JP6161434B2 - インク、インクカートリッジ、及びインクジェット記録方法 - Google Patents
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Description
以下、本発明のインクを構成する成分やインクの物性について詳細に説明する。
本発明のインクは、下記一般式(I)で表される化合物を色材(染料)として含有する。インク中の一般式(I)で表される化合物(色材)の含有量A(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、2.0質量%以上であることがさらに好ましく、2.5質量%以上であることが特に好ましい。
本発明で用いる色材(一般式(I)で表される化合物)が各インク中に含まれているか否かを検証するには、高速液体クロマトグラフィー(HPLC)を用いた下記(1)〜(3)の検証方法を適用することができる。
(1)ピークの保持時間
(2)(1)のピークについての極大吸収波長
(3)(1)のピークについてのマススペクトルのM/Z(posi)、M/Z(nega)
・カラム:SunFire C18(日本ウォーターズ製)2.1mm×150mm
・カラム温度:40℃
・流速:0.2mL/min
・PDA:200nm〜700nm
・移動相及びグラジエント条件:表1
・イオン化法:ESI
・キャピラリ電圧:3.5kV
・脱溶媒ガス:300℃
・イオン源温度:120℃
・検出器:
posi;40V 200〜1500amu/0.9sec
nega;40V 200〜1500amu/0.9sec
本発明のインクに含有させる水溶性有機溶剤には、エチレン尿素が含まれる。エチレン尿素は常温(25℃)で固体であるが、エチレン尿素を含む水溶液は、他の一般的な水溶性有機溶剤と同様に色材を溶解するための溶媒となりうるため、本発明においてはエチレン尿素を水溶性有機溶剤に含めることとする。インク全質量を基準とした、色材(一般式(I)で表される化合物)の含有量A(質量%)、及びエチレン尿素の含有量B(質量%)は、0.20≦B/A≦10.0の関係を満たすことを要する。さらには、1.0≦B/A≦5.0の関係を満たすことが好ましい。また、インク中のエチレン尿素の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、5.0質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。特には、7.0質量%以上12.0質量%以下であることが好ましい。
本発明のインクに含有させる水溶性有機溶剤には、炭素数4以上6以下のアルカンジオールが含まれる。アルカンジオールの炭素数が3以下であると、一般式(I)で表される化合物(色材)に対する貧溶媒としての作用が低くなる。このため、色材を凝集させにくくなり、画像の耐光性及び耐オゾン性が不十分となる。また、後退現象も生じにくくなるため、間欠吐出安定性も不十分となる。一方、アルカンジオールの炭素数が7以上であると、貧溶媒としての作用を示すものの、インクの粘度が過度に高くなりすぎて間欠吐出安定性が不十分となる。
水溶性有機溶剤には、下記一般式(III)で表される化合物がさらに含まれることが好ましい。インク中の一般式(III)で表される化合物の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、3.0質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。特には、4.0質量%以上12.0質量%以下であることが好ましい。
本発明のインクは、下記一般式(IV)で表される界面活性剤をさらに含有することが好ましい。
高速液体クロマトグラフィーの分析条件は、以下に示す通りである。
・カラム:LiChrosorb DIOL 5μm (メルク製)4.6mm×250mm
・カラム温度:40℃
・流速:1.0mL/min
・検出器:RI−8020
・濃度:0.3g/20mL
・注入量:20μL
・圧力:3.4MPa
・溶離液:n−ヘキサン/イソプロピルアルコール=80/20
・アセチレノールE100(x+y=10.0):50.5%
・アセチレノールE70 (x+y=7.0):57.1%
・アセチレノールE60 (x+y=6.0):50.0%
・アセチレノールE40 (x+y=4.0):29.3%
・アセチレノールE00 (x+y=0.0):0.0%
本発明のインクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を用いることができる。本発明においては、水性媒体として少なくとも水を含有する、水性のインクとすることが好ましい。水は、脱イオン水(イオン交換水)を用いることが好ましい。インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、10.0質量%以上90.0質量%以下であることが好ましい。
(その他の添加剤)
フルカラーの画像などを形成するために、本発明のインクと、本発明のインクとは別の色相を有するその他のインクとを組み合わせて用いることができる。その他のインクとしては、例えば、ブラックインク、シアンインク、マゼンタインク、イエローインク、レッドインク、グリーンインク、及びブルーインクからなる群より選択される少なくとも一種のインクを挙げることができる。また、これらのインクと実質的に同一の色相を有する、いわゆる淡インクをさらに組み合わせて用いることもできる。その他のインクや淡インクに用いられる色材は、公知の染料であっても、新規に合成された染料であってもよい。
本発明のインクの25℃における表面張力は、10mN/m以上60mN/m以下であることが好ましく、20mN/m以上60mN/m以下であることがさらに好ましく、30mN/m以上40mN/m以下であることが特に好ましい。インクの表面張力を上記した範囲内とすることで、インクジェット方式に適用した際に吐出口近傍の濡れによる吐出よれ(インクの着弾点のズレ)などの発生を有効に抑制することが可能となる。インクの表面張力は、インク中の界面活性剤や水溶性有機溶剤などの含有量を適宜設定することで調整することができる。また、インクジェット方式の記録ヘッドの吐出口から吐出する際に良好な吐出特性が得られるように、インクの粘度を調整することが好ましい。本発明のインクの25℃における粘度は、1.0mPa・s以上5.0mPa・sであることが好ましく、1.0mPa・s以上3.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。
本発明のインクカートリッジは、インクと、このインクを収容するインク収容部とを備える。そして、このインク収容部に収容されているインクが、上記で説明した本発明のインクである。図1は、本発明のインクカートリッジの一実施形態を模式的に示す断面図である。図1に示すように、インクカートリッジの底面には、記録ヘッドにインクを供給するためのインク供給口12が設けられている。インクカートリッジの内部はインクを収容するためのインク収容部となっている。インク収容部は、インク収容室14と、吸収体収容室16とで構成されており、これらは連通口18を介して連通している。また、吸収体収容室16はインク供給口12に連通している。インク収容室14には液体のインク20が収容されており、吸収体収容室16には、インクを含浸状態で保持する吸収体22及び24が収容されている。インク収容部は、液体のインクを収容するインク収容室を持たず、収容されるインク全量を吸収体により保持する形態であってもよい。また、インク収容部は、吸収体を持たず、インクの全量を液体の状態で収容する形態であってもよい。さらには、インク収容部と記録ヘッドとを有するように構成された形態のインクカートリッジとしてもよい。
本発明のインクジェット記録方法は、上記で説明した本発明のインクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録する方法である。インクを吐出する方式としては、インクに力学的エネルギーを付与する方式や、インクに熱エネルギーを付与する方式が挙げられる。本発明においては、インクに熱エネルギーを付与してインクを吐出する方式を採用することが特に好ましい。本発明のインクを用いること以外、インクジェット記録方法の工程は公知のものとすればよい。
(化合物A)
(a)
下記式(1)で表される化合物13.3gをメタノール100mLに溶解させて得た溶液に、水酸化カリウム4.5gを水に溶解させて得た水溶液20mLと、1,2−ジブロムエタン10.0gとを加えた。2時間還流した後、析出した結晶をろ過して下記式(2)で表される化合物13.0gを得た。
下記式(3)で表される化合物59.8g、ピバロイルアセトニトリル32.0g、炭酸水素ナトリウム65.0g、水340mL、及びエタノール340mLの混合液を2時間加熱した後、塩酸60mLを加えた。さらに2時間加温した後、析出した結晶をろ過して下記式(4)で表される化合物61.0gを得た。
前記手順(b)で得た式(4)で表される化合物6.0g、メタノール80mL、及び酢酸ソーダ30gの混合液を10℃以下に冷却した。また、前記手順(a)で得た式(2)で表される化合物3.0g及び亜硝酸ナトリウムを混合してジアゾ液を得た。このジアゾ液を10℃以下で混合液に加え、室温で2時間撹拌した。析出した結晶をろ過した後、セファデックス(商品名)を用いたカラムクロマトグラフィーにより精製し、さらに塩酸を添加してpHを1.0以下に調整して、遊離酸型として下記式(5)で表される化合物A 4.3gを得た。
前記手順(c)で得た遊離酸型の化合物Aに水酸化カリウム水溶液を添加してpHを8.0に調整し、カリウム塩型の化合物Aを得た。
国際公開第2008/053776号の記載を参考にして、遊離酸型として下記式(6)で表される化合物のナトリウム塩を合成した。
表3−1〜3−4の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分に撹拌した後、ポアサイズ0.20μmのフィルターで加圧ろ過して各インクを調製した。なお、表3−1〜3−4中の「アセチレノールE100」、「アセチレノールE70」、「アセチレノールE60」、「アセチレノールE40」、及び「アセチレノールE00」は、いずれも一般式(IV)で表される構造を有する界面活性剤である。これらはいずれも川研ファインケミカル製の界面活性剤の商品名である。これらの界面活性剤は、川研ファインケミカル製のノニオン性界面活性剤であり、括弧内に「x+y」の値を示した。さらに、表3−1〜3−4の下段には、各インクの「B/Aの値」、「C/Aの値」、「D/(B+C)の値」、「x+yの平均値」、及び「特定の界面活性剤の割合」を示した。なお、「特定の界面活性剤の割合」とは、一般式(IV)で表される界面活性剤における、4.0≦x+y≦8.0の範囲にあるエチレンオキサイド基の付加モル数の、全てのエチレンオキサイド基の付加モル数に対して占める割合(モル%)、を意味する。
上記で得られた各インクをそれぞれインクカートリッジに充填し、熱エネルギーの作用により記録ヘッドからインクを吐出するインクジェット記録装置(商品名「PIXUS iP8600」、キヤノン製)に搭載した。本実施例においては、1/600インチ×1/600インチの単位領域に22ngのインクを付与して記録したベタ画像を「記録デューティが100%である」と定義する。耐光性及び耐オゾン性の評価には、分光光度計(商品名「Spectrolino」、Gretag Macbeth製)を用いて、光源:D50、視野:2°の条件で光学濃度を測定した。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、B、C(、D)を許容できないレベル、(AA、)Aを許容できるレベルとした。評価結果を表4に示す。
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ[プラチナグレード]PT101」、キヤノン製)に、記録デューティが100%であるベタ画像を記録した記録物を作製した。得られた記録物を、温度23℃、相対湿度55%の環境で24時間乾燥させた。得られた記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐光性試験前の光学濃度)。この記録物をスーパーキセノン試験機(商品名「SX−75」、スガ試験機製)中に載置し、槽内温度24℃、相対湿度60%、照射強度100キロルクスで168時間、キセノン光の照射を行った。その後、記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐光性試験後の光学濃度)。得られた耐光性試験前の光学濃度及び耐光性試験後の光学濃度の値から、光学濃度の残存率=耐光性試験後の光学濃度/耐光性試験前の光学濃度×100%を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐光性を評価した。
A:光学濃度の残存率が80%以上であった。
B:光学濃度の残存率が75%以上80%未満であった。
C:光学濃度の残存率が70%以上75%未満であった。
D:光学濃度の残存率が70%未満であった。
上記のインクジェット記録装置を用いて、温度23℃、相対湿度55%の環境で、記録媒体(商品名「キヤノン写真用紙・光沢プロ[プラチナグレード]PT101」、キヤノン製)に、記録デューティが50%であるベタ画像を記録した記録物を作製した。得られた記録物を、温度23℃、相対湿度55%の環境で24時間乾燥させた。得られた記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐オゾン性試験前の光学濃度)。この記録物をオゾン試験装置(商品名「OMS−H」、スガ試験機製)中に載置し、槽内温度23℃、相対湿度60%、オゾンガス濃度10ppmで24時間、オゾン曝露を行った。その後、記録物におけるベタ画像の光学濃度を測定した(耐オゾン性試験後の光学濃度)。得られた耐オゾン性試験前の光学濃度及び耐オゾン性試験後の光学濃度の値から、光学濃度の残存率=耐オゾン性試験後の光学濃度/耐オゾン性試験前の光学濃度×100%を算出し、以下に示す評価基準にしたがって耐オゾン性を評価した。
AA:光学濃度の残存率が94%以上であった。
A:光学濃度の残存率が92%以上94%未満であった。
B:光学濃度の残存率が90%以上92%未満であった。
C:光学濃度の残存率が85%以上90%未満であった。
D:光学濃度の残存率が85%未満であった。
上記のインクジェット記録装置を改造したものに、インクカートリッジを搭載し、温度15℃、相対湿度10%の環境で以下の操作を行った。このインクジェット記録装置を、記録ヘッドの吐出口近傍に存在するインクの温度が上昇しないようにしたまま、5時間以上吐出を行わないで放置した後、インクを吐出させた。その後、インクの吐出を5秒間休止した後、記録ヘッドの回復動作などを行わずにインクを再び吐出させ、記録媒体(商品名「HR−101」、キヤノン製)に、縦罫線を記録した記録物を作製した。得られた記録物の縦罫線を目視で確認し、以下に示す評価基準にしたがって間欠吐出安定性を評価した。
AA:罫線の乱れがなかった。
A:各ドットの位置にバラツキがあり、罫線が波打っていた。
B:ドットとドットの間に隙間ができていた。
Claims (11)
- 色材及び水溶性有機溶剤を含有するインクジェット用のインクであって、
前記色材が、下記一般式(II)で表される化合物であり、
前記水溶性有機溶剤が、エチレン尿素及び炭素数が4以上6以下のアルカンジオールを含み、
前記炭素数が4以上6以下のアルカンジオールが、1,5−ペンタンジオールであり、
インク全質量を基準とした、前記色材の含有量A(質量%)、前記エチレン尿素の含有量B(質量%)、及び前記炭素数が4以上6以下のアルカンジオールの含有量C(質量%)が、0.20≦B/A≦10.0及び0.10≦C/A≦10.0の関係を満たすことを特徴とするインク。
(前記一般式(II)中、R1はt−ブチル基を表し、R2は−OH又は−NH 2 を表し、R6 は2価のチアジアゾール基を表し、R7は、−S−と、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、又はペンチレンとを組み合わせた2価の連結基を表し、mは0又は1を表し、R 8 はイオン性基を表し、nは1又は2を表す) - 前記色材の含有量A(質量%)が、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下である請求項1又は2に記載のインク。
- 前記エチレン尿素の含有量B(質量%)が、インク全質量を基準として、0.1質量%以上15.0質量%以下である請求項1乃至3のいずれか1項に記載のインク。
- 前記炭素数が4以上6以下のアルカンジオールの含有量C(質量%)が、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下である請求項1乃至4のいずれか1項に記載のインク。
- 前記一般式(III)で表される化合物が、ビス(2−ヒドロキシエチル)スルホンである請求項6に記載のインク。
- 前記一般式(IV)で表される界面活性剤の含有量D(質量%)が、インク全質量を基準として、0.1質量%以上2.0質量%以下である請求項8に記載のインク。
- インクと、前記インクを収容するインク収容部とを備えたインクカートリッジであって、
前記インクが、請求項1乃至9のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクカートリッジ。 - インクをインクジェット方式の記録ヘッドから吐出して記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記インクが、請求項1乃至9のいずれか1項に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録方法。
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