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CN101193989B - 喷墨墨、生产喷墨墨的方法、喷墨记录方法、墨盒以及青色墨 - Google Patents

喷墨墨、生产喷墨墨的方法、喷墨记录方法、墨盒以及青色墨 Download PDF

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Abstract

本发明的目的是提供能够抑制其中图像的反射光偏红的青铜色化现象，彩色显影性优良，并且即使当与用黑色墨形成的图像毗邻形成时也给出抑制渗色的图像的喷墨墨。该喷墨墨包含水、着色材料和水溶性有机溶剂，其中该着色材料包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料以及具有铜酞菁骨架的颜料；该水溶性有机溶剂包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质；在墨中具有铜酞菁骨架的颜料含量小于1质量％，相对于喷墨墨的总质量。

Description

喷墨墨、生产喷墨墨的方法、喷墨记录方法、墨盒以及青色墨
技术领域
本发明涉及喷墨墨、生产该喷墨墨的方法、喷墨记录方法、墨盒以及青色墨。 
背景技术
喷墨记录方法为包括将墨滴施加于记录介质例如普通纸和光泽介质的任意一种以形成图像的记录方法，并且由于其成本降低和其记录速度提高而迅速普及。随着数码相机的快速普及，加上通过该方法记录的图像质量的提高，该方法通常用作可与银盐照相相媲美的输出图像的方法。在此情况下，为了提供满足时代需要的记录物质，不仅当然为了用于喷墨记录方法的墨的特性，而且为了着色材料的特性而提出想法。 
用在喷墨青色墨中的着色材料，曾使用彩色显影性优良的染料，或者耐水性、耐候性、耐空气性等优良的颜料。然而，存在这样的情况：当以使用染料作为着色材料的墨形成图像时，图像的耐水性和耐候性可能劣于以使用颜料的墨形成图像的那些。为了解决此问题，提出染料和颜料作为着色材料的组合使用(参见例如，日本专利公开No.S60-45668和日本专利申请特开No.2001-323196)。其中报道该组合使用能够提高形成于具有多孔墨接收层的记录介质上的图像的耐水性、耐候性和进一步的耐空气性，同时保持优良的染料彩色显影性。 
发明内容
然而，作为本发明人的研究结果，已发现：当使用包含染 料和颜料共同作为着色材料的传统墨形成图像时，染料和颜料的特定组合可能造成问题。特别地，当将使用具有青色色相的染料和具有铜酞菁骨架的颜料两者的传统喷墨墨供给光泽记录介质时，以下问题可能出现。即，存在可能发生其中从形成的图像反射的光偏红的现象(青铜色化(bronzing)现象)，由此图像质量可能显著劣化的情况。本发明人考虑到，需要与卤化银照相相媲美的图像的使用者由于此现象的出现而不满意所得到的记录物质。那么，本发明人认识到，提供其中能够尽可能抑制上述现象的出现，并且进一步地，其在彩色显影方面比传统喷墨墨更优良的图像是重要的。 
因此，本发明的第一目的是提供抑制其中图像反射光偏红的现象的新颖喷墨墨，并进一步给出不仅在光泽记录介质上而且在普通纸上彩色显影性优良的图像。更优选提供新颖喷墨墨，例如当使用其在毗邻用黑色墨形成的图像形成图像时，能够得到抑制渗色(bleeding)的高质量图像。 
此外，本发明的第二目的是提供生产喷墨墨的新颖方法，该方法通过从环境保护的观点也是优选的经济的手段，抑制其中图像反射光偏红的现象，并进一步地给出彩色显影性优良的图像。 
此外，本发明的另一目的是提供各自使用喷墨墨的新颖喷墨记录方法和墨盒，该喷墨墨抑制其中图像反射光偏红的现象，其彩色显影性也是优良的，并且进一步地其给出抑制渗色的图像。 
本发明人进行了广泛研究并完成本发明。 
即，根据本发明的第一方面，为了达到第一目的，提供含水、着色材料以及水溶性有机溶剂的喷墨墨，其中；该着色材料包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成 的组中的至少一种染料以及具有铜酞菁骨架的颜料；该水溶性有机溶剂包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质；在墨中具有铜酞菁骨架的颜料含量小于1质量％，相对于该喷墨墨的总质量。 
此外，根据本发明的第二方面，为了达到第一目的，还提供用于与含水、炭黑和水溶性有机溶剂的黑色墨组合使用的青色墨，其作为着色材料包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料以及具有铜酞菁骨架的颜料；水溶性有机溶剂包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质，其中在青色墨中具有铜酞菁骨架的颜料含量小于1质量％，相对于该青色墨的总质量。 
此外，根据本发明的第三方面，为了达到第二目的，提供生产上述喷墨墨的方法，其包括将包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料作为着色材料的墨喷射入贮存包含具有铜酞菁骨架的颜料及对于该颜料的不良介质的墨的墨盒中的步骤。 
另外，根据本发明的另一方面，为了达到第三目的，提供使用上述喷墨墨、青色墨或通过上述生产喷墨墨的方法生产的喷墨墨的喷墨记录方法，以及贮存上述喷墨墨的任意之一的墨盒。 
根据本发明，可以提供抑制其中从图像反射的光偏红的现象，而且其彩色显影性优良，并且进一步地，其能够给出抑制渗色的图像的喷墨墨和青色墨。还能够提供生产喷墨墨的方法，其能够由经济的并从环境保护的观点也是优选的手段通过再利用残留在墨盒中的喷墨墨等生产上述墨。此外，能够提供喷墨记录方法和墨盒，其抑制特别是在光泽记录介质上图像反射光偏红的现象，在普通纸和光泽记录介质中彩色显影性也优良， 并且进一步能够给出抑制渗色的图像，特别是在普通纸上。 
附图说明
图1为示出适于通过使用根据本发明的墨进行记录的墨盒的示意性横截面视图； 
图2为其示出适于通过使用根据本发明的墨进行记录的另一种墨盒的示意性横截面视图；和 
图3A、3B和3C为示意性视图，其示出开始于将墨施用到记录介质和结束于墨到记录介质的定影的过程。 
最佳实施方式 
将通过优选实施方案详细描述本发明。下文中，在本发明中，可将喷墨墨称为“墨”，可将具有铜酞菁骨架的颜料称为“青色颜料”。 
本发明的墨具有青色色相。将解释用包含具有青色色相的染料和具有铜酞菁骨架的颜料例如C.I.颜料蓝15:3两者作为着色材料的墨形成于光泽记录介质之上的图像的反射光偏红的现象。这是因为由C.I.颜料蓝15:3(青色颜料)反射的光聚集在记录介质表面引起青铜色化(青铜色化现象)，其中观察到类似于青色颜料原色的互补色的颜色。因而，本发明人已对造成青铜色化现象的具有铜酞菁骨架的颜料进行研究。结果，他们已发现：通过使用其中包含小于1质量％具有铜酞菁骨架的颜料，并以特定的量还包含对于青色颜料的不良介质的墨，可以有效抑制青铜色化现象。虽然具有此组成的墨抑制青铜色化现象的确切机理不明，本发明人认为如下。 
如上所述，由于青铜色化现象为由墨中的青色颜料导致的现象，可预测的是：青铜色化现象的发生越能有效地得到抑制， 供给至光泽记录介质的青色颜料的量越小。因而，本发明人已对青色颜料在墨中的含量和青铜色化现象之间的关系进行研究。结果，已发现，当很多情况下使青色颜料在墨中的含量小于1质量％时，对于抑制青铜色化现象的发生，在某种程度上可以得到好结果，尽管其多少依赖于青色颜料的类型、墨的特性以及进一步所使用的记录方法。然而，还发现存在仅通过使墨中青色颜料的含量小于1质量％而不能将青铜色化现象的发生抑制在完全满意的程度的现象。 
于是，在注意供给至记录介质的青色颜料聚集状态的同时，本发明人已进行进一步广泛的研究。从而，已发现可以通过减少由存在于记录介质表面的青色颜料的聚集体反射的光的镜面反射而抑制青铜色化现象的发生。即，已发现可以通过使供给记录介质的青色颜料快速聚集，从而使入射在青色颜料的聚集体上的光发生适度的不规则反射，因而有效地抑制青铜色化现象的发生。 
本发明人已发现，即使当在墨中的青色颜料的含量低至小于1质量％时，使青色颜料在记录介质表面快速聚集也是有效的。此外，本发明人已发现：为了得到上述效果，必要的是墨包含对于青色颜料的不良介质，原因如下。即，因为墨包含不良介质，在墨沉积到光泽记录介质上之后，由墨的水组分的蒸发和渗透导致的青色颜料的聚集很快发生。因而，青色颜料本身聚集体的不均匀性以及由记录介质和青色颜料聚集体的组合形成的不均匀性增大。从而，入射到记录介质的光将适度地不规则反射，由此有效抑制青铜色化现象。 
此外，还发现当该墨包含对于青色颜料的不良介质时，除了抑制青铜色化现象的效果之外，还得到下列进一步的效果。即，当将本发明的墨供给至普通纸时，可以获得优良的彩色显 影性，并抑制由在不同颜色区域边界处的颜色模糊或不均匀混合而使图像质量劣化的现象(下文中称为“渗色”)。以下参考图3A、3B和3C，对本发明人关于为什么使用普通纸作为记录介质时得到优良的彩色显影性并且能够抑制渗色的设想进行描述。 
图3A、3B和3C为示意性视图，其示出从将墨施用到记录介质上以在其上定影的过程。在图中，附图标记1300表示记录介质；1301表示具有酞菁骨架的颜料；1302表示染料；并且1303表示具有酞菁骨架的颜料的聚集体。 
当将本发明的墨施用于记录介质1300时，在墨粘附到记录介质1300以后，墨中的染料1302类似传统墨随着纤维扩散。另一方面，对于墨中的青色颜料1301，由于墨中的青色颜料1301和不良介质之比在墨粘附至记录介质1300之后立刻通过水的蒸发而快速升高，将产生聚集体1303(参见图3A和3B)。 
由于随着墨中不良介质的比例升高，聚集体1303将快速产生，该聚集体1303好象青色颜料岸不是在点的中央部分而是点的外缘部分形成的那样生成。从而，可以抑制染料的横向扩散(参见图3C)。 
本发明人认为，以此机理，即使当将除了根据本发明的墨之外的任何其它墨与用根据本发明的墨形成的点(图像)毗邻施用时，与包含染料和青色颜料作为着色材料的传统墨相比也能够很好地抑制渗色。 
此时，可以认为下列构成能够抑制渗色并增强效果。即，将炭黑用作黑色墨的着色材料，并且将上述根据本发明的墨用作青色墨。此时，优选将对于炭黑的不良介质引入黑色墨中。此外，在要与黑色墨组合使用的青色墨中的对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质优选在黑色墨中对于炭黑的不良介质，这是因为能够特别有效地抑制渗色。如上所述的此构成能够特别 有效地抑制渗色的原因可能如下所述。即，当各种墨的着色材料在记录介质上或在着色材料渗入记录介质(纵深方向)的部分互相接触时，聚集体快速形成。在本发明中，炭黑特别优选自分散炭黑，在该自分散炭黑中，至少一种离子基团直接或通过任何其它原子基团键合至炭黑颗粒表面。此外，青色墨和黑色墨每一种中的不良介质特别优选显示最大Ka值在该墨中的水溶性有机溶剂的各Ka值的范围之外。 
在此，将描述通过Bristow方法确定的Ka值。该值用作液体进入记录介质的渗透性的指标。下文中，将作为实施例对墨进行描述。其中墨的渗透性由每1m2的墨量V代表，在墨滴喷射后，在经过规定时间t以后，墨进入记录介质的渗透量V(mL/m2＝μm)由以下Bristow′s方程表示(方程(1))。 
V＝Vr+Ka(t-tw)1/2  方程(1) 
几乎所有的墨在施用于记录介质之后立刻被吸收在记录介质中在其表面不平坦的部分(记录介质表面上的粗糙部分)，并且很难渗入记录介质(纵深方向)。其发生的时间为接触时间(tw)，且在接触时间，在记录介质中在其不平坦部分吸收的墨的量为Vr。在将墨施用于记录介质之后，时间消耗超过接触时间时，墨以正比于超过接触时间的时间消耗的1/2次幂即(t-tw)1/2 的量渗入(纵深方向)记录介质的内部，所以渗透量V升高。Ka为该增加部分的比例系数，并取相应于渗透速度的值。该Ka值可通过使用例如用于液体的动态渗透性试验仪(例如，商品名：动态渗透性试验仪S；由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造)根据Bristow方法来测量。 
本发明中根据Bristow方法的Ka值为通过使用普通纸作为记录介质测得的值。该普通纸的具体实例包括：用于利用电子照相方法的复印机、页式打印机(激光束打印机)或利用喷墨记录 方法的打印机中的PB纸(由Canon Inc.制造)；及用在利用电子照相方法的复印机中的PPC纸。假设测量环境为如普通办公室的环境(例如，具有温度20℃至25℃和湿度40％至60％的环境)。 
本发明效果之一的渗色抑制能够通过包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质的本发明墨而得到。然而，为了更有效地得到本发明的效果，优选采用下列构成。即，优选墨中具有铜酞菁骨架的颜料以质量％计的含量A以及不良介质以质量％计的含量B具有B与A的比例(B/A)为1以上至4以下。另外，上述A和B各自是指相对于墨的总质量的含量(质量％)。通过调整B与A的比例(即，B/A)至1以上，可以在记录介质的表面附近形成更大的青色颜料聚集体。因此，变得可以在光泽记录介质上形成图像的情况下抑制青铜色化现象，并进一步在普通纸上形成图像的情况下容易地抑制渗色。此外，通过调整B与A的比例(B/A)至4以下，在长时间贮存墨的情况下，还可使墨的贮存稳定性优良。具体地，可以得到效果如墨中的青色颜料的平均粒径的变化率小、墨的粘度基本不升高、在墨中不产生凝胶状沉积物等。 
另外，当将根据本发明的墨施用于记录介质时，优选下列构成以获得优良的彩色显影性。在根据本发明的墨中的不良介质含量B(质量％)和在该墨中的优良介质含量C(质量％)之间的比例C∶B优选10∶5以上至10∶30以下。换句话说，当含量C为10时，含量B优选5以上至30以下(即，比例C/B优选0.3以上至2以下)。另外，上述B和C各自是指相对于墨的总质量的含量(质量％)。将在墨中的不良介质和优良介质的含量之间的比例设定在上述范围内能够导致青色颜料的聚集体在记录介质表面附近更容易地形成。结果，能够得到优良的彩色显影性。本发明中的不良介质和优良介质每一者的定义，以及该每种溶剂的选择 方法将在后面进行描述。 
此外，为了得到如上所述的优良的彩色显影性，优选本发明的墨在25℃下的表面张力为34.0mN/m以上，更优选38.0mN/m以上。当墨的表面张力小于34.0mN/m时，墨进入记录介质中的渗透速率变大而非青色颜料的聚集速率变大。由于这个原因，存在虽然可以抑制渗色，但不能满意地得到优良的彩色显影性的情况。此外，优选本发明的墨的表面张力为41.0mN/m以下。当墨的表面张力大于41.0mN/m时，可能存在不能完全得到墨到记录介质的定影性的情况，或不能完全抑制渗色的情况。另外，在下列描述中，在温度25℃下使用KyowaCBVP-2型表面张力计(由Kyowa Kagaku Co.，Ltd.制造)测量表面张力。 
<着色材料含量> 
优选在本发明的墨中的青色颜料以质量％计的含量A和染料以质量％计的含量D满足关系：A/D×100％的值为7％以上至小于25％。另外，上述A和D各自是指相对于墨的总质量的含量(质量％)。原因是通过调整上述百分比的值至7％以上，形成足以抑制染料在记录介质上沿横向扩散的量的聚集体，从而能够更有效地抑制渗色。此外，通过调整上述百分比的值至小于25％，能够使在光泽记录介质上供给染料的部分和供给青色颜料的部分之间的光泽度差别(此后称为“不均匀光泽”)通过目测很难分辨。 
优选的是本发明墨中的青色颜料含量(质量％)的下限为0.2质量％以上，或进一步0.7质量％以上，相对于墨的总质量。如果青色颜料的含量小于0.2质量％，其不可能实现本发明效果之一的在光泽记录介质上对青铜色化现象的抑制。那时，存在以下情况：当使用普通纸作为记录介质时，不能满意地得到本发 明的另一效果：能够得到优良的彩色显影性或能够抑制渗色。这是因为当青色颜料的含量小于0.2质量％时，存在以下情况：将墨供给普通纸后，不能抑制在墨中的染料扩散的现象。另外，如上所述，必须的是使青色颜料含量(质量％)的上限相对于墨的总质量小于1质量％。此外，优选的是本发明墨中的染料含量(质量％)的下限为2.0质量％以上，或进一步3.0质量％以上，相对于墨的总质量。这是因为当染料的含量小于2.0质量％时，可能不能得到优良的彩色显影性。此外，优选的是使本发明墨中的染料含量(质量％)的上限优选为5.0质量％以下，或进一步3.7质量％以下，相对于墨的总质量。当染料含量大于5.0质量％时，可能不能得到墨的可靠性。 
<不良介质和优良介质每一者的定义> 
本发明的墨包含具有铜酞菁骨架颜料，该颜料处于其中颜料分散入水性介质中的状态。下列可以用作上述具有铜酞菁骨架的颜料。例如可以提及：其中至少一个可电离基团直接或通过其它原子基团键合于颜料颗粒表面的自分散颜料，借助分散剂、表面活性剂等分散于水性介质的树脂分散颜料。 
在本发明中，将能够以如上所述的此状态稳定保持存在于墨中的具有铜酞菁骨架的颜料的分散组分的分散状态的水溶性有机溶剂定义为优良介质，将不能稳定保持分散状态的水溶性有机溶剂定义为不良介质。 
更具体地，如下所述进行关于要使用的水溶性有机溶剂是否为对于具有铜酞菁骨架的颜料的分散组分的不良介质或优良介质的确定。首先，制备以下所示的两种分散液，即，包含要确定的水溶性有机溶剂的具有铜酞菁骨架的颜料的分散组分的分散液X和颜料分散体的水分散液Y。 
分散液X：包含50质量％要确定的水溶性有机溶剂、5质量 ％具有铜酞菁骨架的颜料或总计5质量％的具有铜酞菁骨架的颜料和有助于具有铜酞菁骨架的颜料分散的物质、以及45质量％水的分散液。 
水分散液Y：包含5质量％具有铜酞菁骨架的颜料或总计5质量％的具有铜酞菁骨架的颜料和有助于具有铜酞菁骨架的颜料分散的物质以及95质量％水的水分散液。 
其次，测量该分散液X在60℃下贮存48小时后具有铜酞菁骨架的颜料的平均粒径。另外，以相同方式测量在水分散液Y中具有铜酞菁骨架的颜料的平均粒径。将在分散液X中具有铜酞菁骨架的颜料的平均粒径和在水分散液Y中具有铜酞菁骨架的颜料的平均粒径分别定义为粒径(A)和粒径(B)。此时，当粒径(A)大于粒径(B)时，将该水溶性有机溶剂确定为不良介质。当粒径(A)等于或小于粒径(B)时，将该水溶性有机溶剂确定为优良介质。 
以上已描述关于要使用的水溶性有机溶剂是否为对于具有铜酞菁骨架的颜料的分散组分的不良介质或优良介质的确定方法；条件是，即使当将炭黑用作颜料时，也可以以与上述相同的方式进行关于要使用的水溶性有机溶剂是否为不良介质或优良介质的确定。 
作为用于本发明中的对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质的水溶性有机溶剂的具体实例，包括聚乙二醇1000(具有平均分子量1,000的聚乙二醇)、2-吡咯烷酮和1，5-戊二醇等。另外，作为对于具有铜酞菁骨架的颜料的优良介质的水溶性有机溶剂的具体实例，包括甘油和乙二醇等。当然，可用于本发明中的不良和优良介质不限于上述的那些。 
<喷墨墨> 
其次，将描述构成根据本发明的墨的每种组分。 
[着色材料] 
根据本发明的墨必须包含具有铜酞菁骨架的颜料作为着色材料。与使用包含另一种着色材料的墨的情况相比，使用包含具有铜酞菁骨架的颜料作为着色材料的墨形成的图像的青铜色化现象非常显著地改善。由于此原因，本发明的目的之一为解决上述青铜色化现象的问题。 
作为能够用于本发明的墨的具有铜酞菁骨架的颜料，提及下列。具体地，提及例如C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4和C.I颜料蓝16等。上述具有铜酞菁骨架的颜料中，在本发明中，其特别优选使用C.I.颜料蓝15:3。 
此外，除上述具有铜酞菁骨架的颜料以外，根据本发明的墨必须包含特定染料。术语“特定染料”是指选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的一种或多种染料。为什么通过使用此类染料得到本发明的效果的原因并未清楚地获知。然而，本发明人认为如下。上述染料具有特性如彩色显影性优良。因此，认为即使当青色颜料的含量低，如对于本发明的情况，除了形成具有高彩色显影性的图像的能力之外，通过与对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质组合使用，也显示一些协同作用 
(具有铜酞菁骨架的颜料) 
可使用在根据本发明的墨中的具有铜酞菁骨架的颜料而与其分散方法无关。例如，可以使用要通过使用分散剂分散的树脂分散型颜料(树脂分散颜料)或要通过使用表面活性剂分散的表面活性剂分散型颜料。也可使用自分散型颜料(自分散颜料)，该自分散型颜料适于通过将可电离基团引入至其每一颗粒的表面而能够分散却不使用分散剂等。此外，可以使用其可分散性通过例如用有机聚合物涂覆其每一颗粒的表面而改善的微胶囊 型颜料，或通过将包含有机基团的聚合物化学键合至其每一颗粒的表面而改性的聚合物-键合型自分散颜料。当然，在本发明中，可将在分散方法中彼此不同的上述示例性的颜料组合使用。下文中，将描述能够用于本发明中的颜料。 
[树脂分散颜料] 
如上所述，树脂分散颜料可用作在根据本发明的墨中的具有铜酞菁骨架的颜料。在此情况下，疏水性颜料优选通过使用分散剂、表面活性剂等分散在水性介质中。此时要使用的分散剂或表面活性剂不特别限定，并且可以使用下列分散剂和表面活性剂的任何一种。 
阴离子表面活性剂或非离子表面活性剂可以用作表面活性剂。下列可用作阴离子表面活性剂。具体地，例如脂肪酸盐、烷基硫酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基磷酸盐、萘磺酸的福尔马林缩合物、聚氧乙烯烷基硫酸盐及其取代衍生物。 
下列可用作非离子表面活性剂。具体地，例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、甘油脂肪酸酯、氧乙烯氧丙烯嵌段共聚物，及其取代衍生物。 
下列可用作分散剂。具体地，例如各自由选自下列的至少两种单体(其至少一种为亲水性单体)组成的嵌段共聚物、无规共聚物和接枝共聚物以及共聚物的盐：苯乙烯及其衍生物；乙烯基萘及其衍生物；α，β-烯属不饱和羧酸的脂肪酸醇酯；丙烯酸及其衍生物；马来酸及其衍生物；衣康酸及其衍生物；富马酸及其衍生物；和乙酸乙烯酯、乙烯基醇、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酰胺，及其衍生物。此外，例如嵌段共聚物和无规共聚物 可以组合使用。 
[微胶囊型颜料] 
如上所述，具有改善的分散性的微胶囊型颜料，其通过用有机聚合物涂覆颗粒的表面以制备微胶囊而得到，其可以用作在根据本发明的墨中的具有铜酞菁骨架的颜料。 
[自分散颜料] 
如上所述，自分散颜料，其适于通过将可电离基团引入至颗粒表面使颜料分散而不使用分散剂等，其可以用作在根据本发明的墨中的具有铜酞菁骨架的颜料。该自分散颜料优选具有直接或通过另一原子基团化学键合至颜料颗粒表面的可电离基团。例如，可电离基团优选选自引入到颜料颗粒表面的由-COOM、-SO3M和-PO3H(M)2(式中的M代表氢原子、碱金属、铵或有机铵)组成的组中。另一原子基团优选具有1至12个碳原子的亚烷基，取代或非取代的亚苯基，或取代或非取代的亚萘基。还可以合适地使用其表面已氧化的自分散颜料，其借助例如以下方法得到：  包括以苏打次氯酸盐将颜料氧化的方法、包括通过臭氧浸没处理(submerged ozone treatment)将颜料氧化的方法或包括进行臭氧处理并对颜料进行湿法氧化以改性颜料表面的方法。 
[聚合物键合的自分散颜料] 
如上所述，通过将包含有机基团的聚合物化学键合至颗粒的表面而改性的聚合物键合型自分散颜料可以用作在根据本发明的墨中的具有铜酞菁骨架的颜料。该聚合物键合型自分散颜料优选包含以下反应物：直接或通过另一原子基团化学键合至颜料颗粒表面的官能团；离子单体和疏水性单体的共聚物。这是因为作为用于形成要用于颜料颗粒表面改性的共聚物的材料，离子单体和疏水性单体之间的共聚比例可以适当改变，并 且该改变使改性颜料的亲水性得到适当调整。还能够赋予颜料颗粒表面各种特性，这是因为可以适当改变离子单体和疏水性单体的种类以及单体的组合。 
[水性介质] 
如上所述，根据本发明的墨的特征在于其包含特定量的具有铜酞菁骨架的颜料、特定的染料和对于该颜料的不良介质。用于传统喷墨墨的组分的任一种可以用作任何除了以上描述的那些之外的其它墨组分，。例如，下列水性介质的任一种可以用于在墨中溶解或分散上述颜料和染料，只要该介质包含对于该颜料的不良介质即可。 
作为水性介质，其优选使用含水或水和水溶性有机溶剂的水性介质。在根据本发明的墨中的水溶性有机溶剂的含量(质量％)优选3.0质量％以上至50.0质量％以下，相对于墨的总质量。具体地，例如下列溶剂的任何一种可用作水溶性有机溶剂。 
具有1至4个碳原子的烷醇如乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇和叔丁醇；羧酰胺如N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺；酮或酮醇如丙酮，甲乙酮和2-甲基-2-羟基戊烷-4-酮；环醚如四氢呋喃和二噁烷；多元醇如甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、聚乙二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、1，2-己二醇、1，6-己二醇、二硫代二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇、炔二醇衍生物和三羟甲基丙烷；多元醇的烷基醚如乙二醇单甲基(或乙基)醚、二甘醇单甲基(或乙基)醚和三甘醇单乙基(或丁基)醚；杂环如2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮和N-甲基吗啉；含硫化合物如二甲亚砜和脲及脲衍生物。 
另外，去离子水(离子交换水)优选用作水。为了使墨具有此合适的粘度以使墨能稳定地喷射并可以抑制喷嘴顶端的阻 塞，在根据本发明的墨中的水含量(质量％)优选50.0质量％以上至90.0质量％以下，相对于墨的总质量。 
[添加剂] 
在本发明的墨中，除了以上组分，可以引入各种添加剂如表面活性剂、pH调节剂、螯合剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、UV吸收剂、粘度改进剂、消泡剂和水溶性聚合物。 
表面活性剂的实例包括例如阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂。 
该阴离子表面活性剂的具体实例包括如下。烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、N-酰氨基酸或其盐、N-酰甲基牛磺酸盐、烷基硫酸盐聚氧烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐聚氧乙烯烷基醚磷酸盐、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯、月桂醇硫酸酯、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐和二乙基己基磺基琥珀酸酯二辛基磺基琥珀酸盐。 
该阳离子表面活性剂的具体实例包括2-乙烯基吡啶衍生物和聚(4-乙烯基)吡啶衍生物。该两性表面活性剂的具体实例包括月桂基二甲氨基甜菜碱乙酸酯、2-烷基-N-羧甲基-N-羟乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酸酰胺丙基二甲氨基甜菜碱乙酸酯、多辛基多氨基乙基甘氨酸和咪唑啉衍生物。 
该非离子表面活性剂的具体实例包括如下。醚如聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二烷基苯基醚、聚氧乙烯月桂醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯烷基醚和聚氧芳烷基烷基醚；酯如聚氧乙烯油酸、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、失水山梨糖醇月桂酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇单油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、聚氧 乙烯单油酸酯和聚氧乙烯硬脂酸酯；炔二醇如2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇(例如，由Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.制造的Acetylenol EH以及由NISSIN CHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD制造的Surfynol 104，82，465和Olfine STG)。 
<生产喷墨墨的方法> 
根据本发明的墨只需满足对于本发明必要的下列基本构成要求。即，着色材料必须包含特定染料和具有铜酞菁骨架的颜料。术语“特定染料”是指选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料。另外，该墨必须包含对于上述青色颜料的不良介质作为水溶性有机溶剂，并且必须具有在墨中的青色颜料含量小于1质量％。根据本发明的墨只需满足以上构成要求，生产该墨的方法和该墨的实施方案不特别限定。 
下列实施方案适用于本发明。例如，可以将通过使用上述各组分根据普通方法生产的喷墨墨作为示例。在另一实施方案中，也可以通过以下提到的的手段生产根据本发明的墨，该手段通过再利用残留在墨盒中的墨因而是经济的且从环境保护的观点也是优选的。 
此实施方案的实例为生产墨的方法，包括向贮存有包含具有铜酞菁骨架的颜料和对于该颜料的不良介质的墨的墨盒喷射包含特定染料的墨的步骤。术语“特定染料”是指选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料。 
如上所述，即使当在本发明墨中的具有铜酞菁骨架的颜料和对于该颜料的不良介质的含量低时，也完全可以得到本发明的效果。由于这个原因，还可以通过上述实施方案生产本发明的墨。通过上述方法生产墨，可以再利用含有具有优良性能的 具有铜酞菁骨架的颜料和对于该颜料的不良介质的墨盒，从而降低生产成本。此外，根据上述方法，可以进一步得到以下的效果：将墨填充入曾经包含墨的墨盒或具有包含墨的含墨部的墨盒中变得容易。 
<黑色墨> 
根据本发明的墨特别优选要与包含水、炭黑和水溶性有机溶剂的黑色墨组合使用的青色墨。据信通过采用此组成，能够更有效地抑制渗色。此后，将解释组成此黑色墨的各个组分。 
[着色材料] 
该黑墨中的炭黑可不考虑其分散方法而使用。正如对于上述具有酞菁骨架的颜料的分散方法的情况，可以使用例如使用分散剂分散的树脂分散型炭黑(树脂-分散炭黑)或使用表面活性剂分散的表面活性剂分散型炭黑。此外，可以使用自分散型炭黑(自分散炭黑)，其通过将可电离基团引入至炭黑颗粒表面使得可分散而不使用分散剂等。此外，可以使用微胶囊型炭黑，其分散性通过用有机聚合物等包覆炭黑颗粒表面来提高。此外，可以使用聚合物键合型自分散炭黑，其通过将包括有机基团的聚合物化学键合至炭黑颗粒表面而改造(或改性)。当然，在本发明中还可以将上述分散方法不同的炭黑组合使用。 
作为能够用于与本发明的墨组合使用的黑色墨的炭黑，可以使用炭黑如炉黑、灯黑、乙炔黑和槽黑。具体地，可以使用下列市售可得的产品。 
Raven：1170、1190ULTRA-II、1200、1250、1255、1500、2000、3500、5000ULTRA、5250、5750和7000(全部可从ColombiaCarbon Co.得到)； 
Black Pearls L；Regal：330R、400R和660R；Mogul L；Monarch：700、800、880、900、1000、1100、1300、1400和 2000；以及Valcan XC-72R(全部可从Cabot Co.得到)； 
Color Black FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160和S170；Printex：35、U、V、140U和140V；Special B lack：4、4A、5和6(全部可从Degussa Corp.得到)； 
No.25、No.33、No.40、No.47、No.52、No.900、No.2300；MCF-88、MA600、MA7、MA8和MA100(全部可从MitsubishiChemical Corporation得到)。 
此外，还可以使用为本发明新制的炭黑。然而，本发明不限于这些，而可以使用迄今所知的炭黑的任一种。此外，还可以将磁性细颗粒如磁铁矿和铁氧体、钛黑与炭黑一起使用。 
黑色墨中的炭黑的含量(质量％)优选0.1质量％以上至15.0质量％以下，或更优选1.0质量％以上至10.0质量％以下，相对于该黑色墨的总质量。 
[水性介质] 
作为用于黑色墨的水性介质，其优选使用含水，或水和水溶性有机溶剂的水性介质。另外，优选将对于上述炭黑的不良介质引入到该黑色墨中。应注意术语“炭黑”包括分散组分如树脂分散炭黑和自分散炭黑。因为通过采用此构成，可以更有效地抑制渗色。此外，在要与黑色墨组合使用的青色墨中的对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质特别优选在黑色墨中的对于炭黑的不良介质，这是因为能够特别有效地抑制渗色。 
在与本发明的墨组合使用的黑色墨中包含水性介质的组分不特别限定，只要其满足上述优选的条件即可，并且可以使用与对于本发明的墨的水性介质描述的那些同样的组分。 
[添加剂] 
在该黑色墨中，除了以上组分之外，可以引入各种添加剂如表面活性剂、pH调节剂、螯合剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、 UV吸收剂、粘度改进剂、消泡剂和水溶性聚合物。与以上描述的那些同样类型的添加剂可作为此添加剂使用。 
<喷墨记录方法> 
将根据本发明的墨用于其中按照记录信号喷墨以在记录介质上记录的喷墨记录方法，由此得到合适的结果。在此情况下，优选的喷墨记录方法包括对记录介质上的墨施用热能以在其上记录。 
<墨盒> 
适于通过借助本发明的墨进行记录的墨盒的实例包括包含用于贮存墨的墨贮存部的墨盒。下文中，将描述适于借助根据本发明的墨进行记录的墨盒的具体实例。 
图1为墨盒的示意性横截面视图，该墨盒可以通过使用本发明的墨合适地用于进行记录。如1所示，该墨盒通过其上部的大气连通口112与大气连通，并与其下部的供墨口连通。该墨盒的内部分为贮存负压产生构件的负压产生构件贮存室134和贮存液体墨并基本封闭的贮液室136，以其之间的分隔壁138分隔。负压产生构件容纳室134和贮液室136只通过形成于接近墨盒底部的分隔壁138中的连通孔140及大气引导槽(大气引导通路)150连通，以在供液操作期间加快空气到贮液室的引入。在构成负压产生构件容纳室134的墨盒上壁上，随之一体化地形成多条肋以向内凸出并紧靠以压紧状态存放在负压产生构件容纳室134中的负压产生构件。该肋在上壁和负压产生构件的上表面之间形成空气缓冲室。此外，在装备液体供应口114的供墨筒中，以与负压产生构件压力接触的方式设置压力接触构件146，其毛细管作用力高于负压产生构件的毛细管作用力并具有高物理强度。 
在示于图中的实例中，在负压产生构件容纳室134中，存放 作为负压产生构件的两种毛细管作用力产生型负压产生构件，其包括由烯烃树脂如聚乙烯的纤维组成的第一负压产生构件132B和第二负压产生构件132A。附图标记132C表示这两种负压产生构件的边界，并且边界132C与隔离壁138的相交部分当与上述朝下放置的连通部一起使用时，沿墨盒的方向存在于大气引导槽(空气引导通路)150的上部之上。此外，负压产生构件内包含的墨位于高至边界132C之上，以墨的液面L表示的位置。 
在此，在第一负压产生构件和第二负压产生构件之间的边界，两层互相压力接触，并且确立了这样的状态：使在两种负压产生构件的边界附近比其它部分的可压缩性更高且毛细管作用力更大。即，当第一负压产生构件的毛细管作用力由P1代表，第二负压产生构件的毛细管作用力由P2代表，并且两种负压产生构件界面的毛细管作用力由PS代表时，保持P2＜P1＜PS的关系。 
图2为另一墨盒的示意性截面视图，该墨盒可以通过使用本发明的墨合适地进行记录。如图2中所示，该墨盒具有包含三种颜色，即分别为黄色(Y)、紫色(M)和青色(C)的墨的容器4 1和覆盖容器41的盖构件42。 
该容器41的内部以两个互相平行放置的隔离板411和412分为容积几乎相等的三个空间，以包含三种颜色的墨。当将彩色墨盒安放在墨盒固定器上时，这三个空间沿彩色墨盒的插入方向排列。此外，将吸收并容纳黄色墨的墨吸收体44Y、吸收并容纳紫色墨的墨吸收体44M和吸收并容纳青色墨的墨吸收体44C分别贮存在这些空间里。此外，包含在作为负压产生构件的墨吸收体44Y、墨吸收体44M和墨吸收体44C中的墨各自存在于高至高于相应的墨吸收体，如墨的液面L表示的位置。另外，在图2中，附图标记43Y、43M和43C表示供墨口；附图标记45Y、 45M和45C表示供墨构件；  附图标记46表示防卸爪(antidemounting claw)；附图标记47表示销杠(latch lever)；附图标记47c表示底杠(bottom bevel)；附图标记48表示销爪；以及附图标记49表示阶部(step portion)。 
实施例
下文中，将借助实施例和比较例更具体地描述本发明。在不偏离本发明的主旨下，本发明不限于以下实施例。在下面描述中的术语“ 份”和“％”基于质量，除非另有说明。 
<墨的评价> 
此处，对作为本发明的实施方案的墨进行评价。 
[青铜色化现象、不均匀光泽和贮存稳定性的评价] 
(青色颜料分散液的制备) 
将10份颜料(C.I.颜料蓝15:3)、20份分散剂和70份离子交换水混合并用间歇式立式砂磨机分散3小时。然后，将所得分散液离心以去除粗颗粒。此外，将剩余物在压力下过滤通过具有孔尺寸3.0μm的微滤器(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.生产)以制备青色颜料分散体。然后，加水以达到颜料浓度10质量％，从而制备青色颜料分散液。由将具有酸值200和重均分子量10,000的苯乙烯-丙烯酸共聚物用10质量％氢氧化钠水溶液中和而制备的水溶液用作分散剂。 
(每种水溶性有机溶剂的不良介质和优良介质的确定) 
为了选择用作对于以上所得的青色颜料分散体的不良介质或优良介质的水溶性有机溶剂，进行下列试验。首先，制备以上所得的青色颜料分散液的固含量10质量％的水溶液。根据下列组成，将颜料分散液和各水溶性有机溶剂用于制备不良介质和优良介质确定分散液X和不良介质和优良介质确定水分散液Y。 
(确定分散液X) 
青色颜料分散液                50份 
示于表1中的水溶性有机溶剂     50份 
(确定水分散液Y) 
青色颜料分散液                50份 
纯水                          50份 
下面，将如上所述制备的各自确定分散液X和确定水分散液Y10g分别置于附盖的透明玻璃样品瓶中。用盖子将瓶子盖上后，充分搅拌分散液然后使其在60℃下静置48小时。然后，作为测量样品，使用光纤颗粒分析仪(产品名：FPAR-1000；OtsukaElectronics Co.，Ltd.)，测量在稳定的分散液中颜料的平均粒径。当在确定分散液X中颜料的平均粒径大于在测定水分散液Y中颜料的平均粒径时，将此时包含在确定分散液X中的水溶性有机溶剂确定为不良介质；而当在确定分散液X中颜料的平均粒径等于或小于测定水分散液Y中颜料的平均粒径时，将此时包含在确定分散液X中的水溶性有机溶剂确定为优良介质。 
关于示于表1中的两种水溶性有机溶剂的每种是否对应于在青色颜料分散液中的颜料分散体的不良介质或优良介质的确定，通过测量如上所述的平均粒径来进行。表1示出评价结果。关于表1中的结果，将水溶性有机溶剂确定为优良介质的情况由○表示，并将水溶性有机溶剂确定为不良介质的情况由×表示。 
(水溶性有机溶剂的Ka值的测量) 
首先，要测量每种水溶性有机溶剂的Ka值，制备具有以下所示组成的染料浓度0.5质量％的染料水溶液。使用此染料水溶液以使无色透明样品着色而使其可见，所以能容易测量Ka值。 
C.I.直接蓝199   0.5份 
纯水            99.5份 
下面，使用这种0.5质量％染料水溶液和要测量的每种水溶性有机溶剂，制备具有以下所示组成的着色水溶性有机溶剂的20％水溶液的每一种。 
以上0.5质量％染料水溶液      80份 
示于表1中的水溶性有机溶剂    20份 
作为测量样品使用每种着色水溶性有机溶剂的20质量％水溶液，如上述所制备，该每种水溶性有机溶剂的20质量％水溶液的Ka值以Bristow方法使用动态渗透性试验仪(商品名：Dynamic permeability tester S；由Toyo Seiki Seisaku-Sho，Ltd.制造)进行测量。表1示出每种水溶性有机溶剂在20质量％水溶液中的Ka值的测量结果。 
表1 
Figure 2006800201926A00800241
(墨的制备) 
将示于下面表2和3的各表中的各组分混合并充分搅拌。然后，将所得物在压力下过滤通过具有孔尺寸3.0μm的微滤器(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)以制备各实施例1至11和比较例1至7的各自水性墨。通过使用Kyowa CBVP-2型表面张力计(Kyowa Kagaku Co.，Ltd.)，对以上所得的实施例1至11和比较例1至7的每种墨在25℃下的表面张力进行测量。表2和3示出测量的墨的表面张力。表2和3的各个表示出每种墨中的颜料的含量A(质量％)、不良介质的含量B(质量％)、优良介质的含量C(质量％)、染料的含量D(质量％)和墨中的B/A、C/B和A/D×100的值。 
表2 
Figure 2006800201926A00800251
(*1)表面活性剂(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制造) 
表3 
Figure 2006800201926A00800261
(*1)表面活性剂(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制造) 
(记录物质的生产) 
通过使用喷墨记录设备(商品名：PIXUS 950i；由Canon Inc.制造)生产记录物质，该喷墨记录设备通过热能作用喷射墨。具体地说，将以上所得的每种墨填充入具有图1的构成的墨盒，将墨盒安置在喷墨记录设备上，并形成图像。然后，用使用实施例1至11和比较例1至5和7的每种墨制成其中在专业相纸PR-101(由Canon Inc.制造)上形成10cm×10cm实像的记录物质。 
选择“专业相纸”模式用于打印机驱动器。该“专业相纸”模式的设置条件如下。 
纸的类型：专业相纸 
打印质量：高 
色彩调整：自动 
(青铜色化现象) 
将以上所得的每种记录物质置于以冷白色荧光灯(或日光荧光灯)照射的台子上，并通过改变对该记录物质的视线在各种角度对记录物质进行目视观察，由此检查青铜色化现象的发生以进行评价。对于青铜色化现象的评价标准如以下所述。表4示出评价结果。 
A：当改变观察角时，记录物质反射光的颜色无改变。 
B：虽然通过改变观察角确认记录物质反射光的颜色改变，但其改变水平与比较例的记录物质反射光的颜色改变水平相比不显著。 
C：确认通过改变观察角，记录物质反射光的颜色改变与比较例的记录物质反射光的颜色改变在同一水平。 
表4 
从表4中可以看出，由使用实施例6至8的墨生产的记录物质的青铜色化现象的评价为B。然而，实施例8表现的效果差于实施例6和7的效果。 
(不均匀光泽) 
对以上所得的记录物质的每种进行目视观察以检查不均匀光泽的发生，由此进行评价。结果确认：与用其它墨制成的记录物质相比，在墨中具有颜料和染料更高含量的实施例6和7中不均匀光泽发生。 
(贮存稳定性) 
将以上制备的实施例1至11的每种墨装入喷射瓶(shotbottle)中，并将瓶子塞紧。然后，在60℃下在烘箱中将该瓶子贮存2周。对在60℃下贮存前后颜料的平均粒径和墨的粘度进行测量，对平均粒径变化率和粘度变化率进行测定。然后，基于各所得的变化率进行评价。对于贮存稳定性的评价标准如以下所述。表5示出评价结果。 
A：在60℃下的贮存前后，颜料的平均粒径变化率或墨的粘度变化率为5％以下。 
B：在60℃下的贮存前后，颜料的平均粒径变化率或墨的粘度变化率为大于5％且小于10％。 
C：在60℃下贮存后，墨变为凝胶，墨上部变透明或该墨明显变稠。 
表5 
Figure 2006800201926A00800281
[形成于普通纸上的图像的彩色显影性、渗色的评价] 
通过使用以上制备的实施例1至11和比较例1至4、6和7的墨以及进一步以下描述的黑色墨进行下列评价。 
(黑色颜料分散液1的制备) 
将10份具有比表面积210m2/g和DBP油吸收74ml/100g的炭黑、20份分散剂和70份离子交换水进行混合并用砂磨机分散1小时。然后，将所得分散液离心以去除粗颗粒。此外，将剩余物在压力下过滤通过具有孔尺寸径3.0μm的微滤器(由FujiPhoto Film Co.，Ltd.制造)以制备黑色颜料分散体1。然后，加入水以达到颜料浓度10质量％，由此制备黑色颜料分散液1。由将具有酸值200和重均分子量10,000的苯乙烯-丙烯酸共聚物用10质量％氢氧化钠水溶液中和而制备的水溶液用作分散剂。 
(黑色颜料分散液2的制备) 
将1.5g4-氨基邻苯二甲酸在5℃的冷却状态下加入到5g浓盐酸溶解于5.5g水的溶液中。将该溶液在冰浴中搅拌以总是保持在10℃以下，并且向该溶液中加入将1.8g亚硝酸钠溶解于9g5℃的水的溶液。在进一步搅拌所得溶液15分钟后，加入6g具有比表面积220m2/g和DBP油吸收105mL/100g的炭黑并混合。此后，再搅拌该溶液15分钟。所得浆料以纸过滤器(商品名：Standard filter paper No.2；由ADVANTEC制造)过滤，并且颜料颗粒用水彻底洗涤，并在已于110℃下加热的烘箱中干燥以制备自分散炭黑。然后，向所得的自分散炭黑中加入水以制备具有颜料浓度10质量％的黑色颜料分散液2。 
(每种水溶性有机溶剂的不良介质和优良介质的确定) 
为了选择用作对于以上所得的黑色颜料分散液1和2的不良介质或优良介质的水溶性有机溶剂，借助与关于选择每种水溶性有机溶剂为对于青色颜料分散液的不良介质或优良介质的确定方法类似的方法进行下列试验。对示于表6中的两种水溶性有 机溶剂的每种是否对应于在每种黑色颜料分散液中的颜料分散体的不良介质或优良介质进行确定。表6示出评价结果。关于表6中的结果，将水溶性有机溶剂确定为优良介质的情况由○表示，并将水溶性有机溶剂确定为不良介质的情况由×表示。 
表6 
Figure 2006800201926A00800301
(墨的制备) 
将示于下面表7中的各组分混合并充分搅拌。然后，将所得物在压力下过滤通过具有孔尺寸3.0μm的微滤器(由Fuji PhotoFilm Co.，Ltd.生产)以制备黑色墨1和2的每种。 
表7 
Figure 2006800201926A00800302
(*1)表面活性剂(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制造)。 
(记录物质的生产) 
通过使用喷墨记录设备(商品名：PIXUS 950i；由Canon Inc.制造)生产记录物质，该喷墨记录设备通过热能作用喷射墨。具体地说，将以上所得的每种墨填充入具有图1的构成的墨盒，将墨盒安置在喷墨记录设备上，并形成图像。然后，通过使用实施例1至11和比较例1至4、6和7以及黑色墨1的每种墨，在下列四种复印纸(普通纸)的每种之上生产其上测量2cm×2cm的实像 处于青色墨和黑色墨互相毗邻形成的状态的记录物质。 
选择默认模式用于打印机驱动器。该默认模式的设置条件如下。 
纸的类型：普通纸 
打印质量：标准 
色彩调整：自动 
将下列四种复印纸(普通纸)用作记录介质。 
PPC纸PB(由Canon Inc.制造) 
PPC纸4024(由Xerox Co.，Ltd.制造) 
PPC纸Proberbond(由Fox River制造) 
用于Canon的PPC纸(由Neusiedler制造) 
(彩色显影性和渗色) 
在生产记录物质后立刻对其中用黑色墨1形成的图像和用实施例的墨的任一种形成的图像互相毗邻的部分中的渗色程度进行目视观察。另外，类似地，以相同的方式对其中用黑色墨1形成的图像和以比较例的墨的任一种墨形成的图像互相毗邻的部分中的渗色程度进行目视观察，并且将每一实施例的记录物质和每一比较例的的记录物质互相比较以进行评价。此外，生产该记录物质后一天，使用Macbeth RD915(由GRETAGMACBETH AG.制造)对青色图像中的光学密度进行测量。对于彩色显影性和渗色的评价标准如以下所述。表8示出评价结果。在表8中的评价结果对所使用的所有记录物质是共通的。 
A：图像在彩色显影性和渗色的抑制两方面中明显优于用各比较例的墨形成的图像。 
B：图像在彩色显影性和渗色的抑制之一的方面优于用各比较例的墨形成的图像。 
C：图像在彩色显影性和渗色的抑制两方面与各比较例的 墨形成的图像没有差别。 
表8 
从表8可以看出，与各自不包含对于颜料的不良介质的比较例1至4、其中着色材料只是染料的比较例6和其中着色材料只是颜料的比较例7相比，所有的实施例1至11提供优良的彩色显影性和优良的抑制渗色至少之一的效果。另外，与实施例4和5相比，实施例6在彩色显影性和抑制渗色两方面均表现更优良的效果。此外，实施例7至9，因为与比较例的那些相比在墨中具有更高的染料含量，所以表现优良的彩色显影性。然而，实施例8，因为与实施例7和9的比例相比具有更低的不良介质含量B与颜料含量A的比例，所以表现彩色显影性和抑制渗色差于实施例7和9的效果。 
通过使用黑色墨2代替黑色墨1，并通过遵循与上述相同的步骤生产其中2cm×2cm实像以互相毗邻沉积的实施例1的青色墨和黑色墨2形成的记录物质。在该记录物质生产之后，立刻对用黑色墨2形成的图像和用实施例的墨的任一种形成的图像互相毗邻的部分中的渗色程度进行目视观察，并与用实施例1的青 色墨和黑色墨1形成的记录物质的那些进行比较。结果，根据上述评价标准，使用墨2制成的记录物质为B级。然而，其表现抑制渗色的效果，该效果略优于使用黑色墨1制成的记录物质的效果。 
<生产喷墨墨的方法的评价> 
此处，对借助作为本发明的另一个实施方案的生产喷墨墨的方法得到的墨进行评价。 
将示于下面表9中的各组分混合并充分搅拌。其后，所得物通过在压力下过滤通过具有孔尺寸3.0μm的微滤器(由FujiPhoto Film Co.，Ltd.生产)以制备墨A。该墨A包含铜酞菁颜料和对于该铜酞菁颜料的不良介质。 
表9 
Figure 2006800201926A00800331
(*1)表面活性剂(由Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制造)。 
将14.5g根据示于表9中的配方制备的墨A填充入具有图1所示结构的墨槽(ink tank)中。然后从墨盒中排出12.5g墨。其后，将10.0g比较例1至3中制备的各种墨填充入墨盒，由此制备实施例12至14的每种墨。将那些墨从墨盒中吸出，并分析其组成。结果，发现它们中的每一者具有示于下面表10中的组成。此外，通过使用Kyowa CBVP-2型表面张力计(Kyowa Kagaku Co.，Ltd.)，对以上制备的实施例12至14的每种墨在25℃下的表面张力进行测量。测得的墨的表面张力示于表10中。 
表10 
Figure 2006800201926A00800341
(2*)酸值200，重均分子量10,000 
(记录物质的生产) 
通过使用实施例12至14的每种墨生产记录物质。将喷墨记录设备(商品名：PIXUS 950i；由Canon Inc.制造)用于生产该记录物质，该喷墨记录设备通过热能作用喷射墨。具体地说，将以上所得的墨盒安置于喷墨记录设备上，并形成图像。更具体地，使用实施例12至14的每种墨制成在专业相纸PR-101(由Canon Inc.制造)上形成10cm×10cm实像的记录物质。在打印机驱动器中，选择专业相纸模式。 
选择“专业相纸”模式用于打印机驱动器。该“专业相纸模式的设置条件如下。 
纸的类型：专业相纸 
打印质量：高 
色彩调整：自动 
(青铜色化现象) 
将以上所得的记录物质的每种置于用冷白色荧光灯(或日 光荧光灯)照射的台子上，并通过改变对该记录物质的视线以各种角度对记录物质进行目视观察，由此检查青铜色化现象的发生以进行评价。对于青铜色化现象的评价标准如下。评价结果示于表11中。另外，在下列评价标准中提及的比较例为与以上同样的比较例1至5和7。 
A：当改变观察角时，记录物质反射光的颜色无改变。 
B：虽然通过改变观察角确认记录物质反射光的颜色改变，但改变水平与比较例的记录物质反射光的颜色改变水平相比不显著。 
C：确认通过改变观察角，记录物质反射光的颜色改变与比较例的记录物质反射光的颜色改变在同一水平。 
表11 
本发明可以例如以能够有效使用墨盒的喷墨墨的生产方法加以利用，该墨盒贮存有包含具有铜酞菁骨架的颜料作为着色材料和对于该颜料的不良介质的喷墨墨。根据该生产方法，可以再利用已包含有用的同样墨的墨盒，并因此可以降低生产成本。此外，以此方法，由于使用曾经贮存过墨的墨盒或具有用于容纳墨的含墨部的墨盒，所以容易填充墨，并且仍然在此方面，可以提高生产效率。 
本申请要求2005年6月10日提交的日本专利申请No.2005-171072的优先权，其在此引入以作参考。 

Claims (11)

1.一种喷墨墨，其包含水、着色材料和水溶性有机溶剂，其中；
该着色材料包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料以及具有铜酞菁骨架的颜料；
该水溶性有机溶剂包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质；
在该墨中的具有铜酞菁骨架的颜料含量小于1质量％，相对于该喷墨墨的总质量，并且
7.0％≤(该墨中具有铜酞菁骨架的颜料含量A/该墨中染料的含量D)×100％≤24.3％。
2.根据权利要求1所述的喷墨墨，其中在墨中的不良介质含量B(质量％)与在墨中的具有铜酞菁骨架的颜料含量A(质量％)的比例(B/A)为1以上至4以下。
3.根据权利要求1所述的喷墨墨，其中在墨中的具有铜酞菁骨架的颜料含量为0.2质量％以上，相对于该喷墨墨的总质量。
4.一种生产根据权利要求1所述的喷墨墨的方法，其包括将包含选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料作为着色材料的墨喷射入贮存包含具有铜酞菁骨架的颜料及对于该颜料的不良介质的墨的墨盒中的步骤。
5.一种喷墨墨，其根据权利要求4所述的方法生产。
6.一种喷墨记录方法，其包含通过喷墨方法喷射墨，其中将根据权利要求1所述的喷墨墨用作该墨。
7.一种喷墨记录方法，其包含通过喷墨方法喷射墨，其中将根据权利要求5所述的喷墨墨用作该墨。
8.一种墨盒，其包含用于贮存墨的墨贮存部，其中该墨贮存部贮存根据权利要求1所述的喷墨墨。
9.一种墨盒，其包含用于贮存墨的墨贮存部，其中该墨贮存部贮存根据权利要求5所述的喷墨墨。
10.一种要与包含水、炭黑和水溶性有机溶剂的黑色墨组合使用的青色墨，其包含；
选自由C.I.直接蓝199、C.I.直接蓝86和C.I.酸性蓝9组成的组中的至少一种染料以及具有铜酞菁骨架的颜料作为着色材料；和
包含对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质的水溶性有机溶剂，
其中在青色墨中的具有铜酞菁骨架的颜料含量小于1质量％，相对于该青色墨的总质量，并且
7.0％≤(该墨中具有铜酞菁骨架的颜料含量A/该墨中染料的含量D)×100％≤24.3％。
11.根据权利要求10所述的青色墨，其中对于具有铜酞菁骨架的颜料的不良介质包含在黑色墨中的对于炭黑的不良介质。
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