CN1232491C - 蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物的方法和设备 - Google Patents

Abstract

本发明要求保护蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物的方法和设备。一般地，在蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物中，裂解产物混合物被分成三种主要馏分，因此至少使用两个蒸馏柱。在这些常规的方法中，使用两个蒸馏柱具有缺陷，资金成本和能源成本相对较高。通过使用本发明蒸馏处理裂解产物混合物的方法，由于可以在仅仅一个设备中将裂解产物混合物分解成三种主要馏分，所以相对于常规的工厂，装配要求和能耗将大大降低。本发明方法可用于蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物，特别可用于枯烯过氧化氢的裂解中。通过使用本发明方法，可以从由裂解枯烯过氧化氢得到的裂解产物混合物中分离出苯酚和丙酮。

Description

蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中 产生的裂解产物混合物的方法和设备

技术领域

本发明涉及蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物的改进方法。特别地，本发明涉及蒸馏处理裂解枯烯过氧化氢中产生的裂解产物混合物的方法。

背景技术

长期以来，将枯烯过氧化氢酸催化裂解成苯酚和丙酮的方法具有特别的工业重要性。在通过Hock法由枯烯制备苯酚的方法中，第一步骤就是氧化反应，将枯烯氧化成枯烯过氧化氢(CHP)，然后进行浓缩步骤，将CHP真空蒸馏浓缩至65-90％(重量)；第二步骤就是裂解，在酸的作用下，通常使用硫酸，将CHP裂解成苯酚和丙酮。除了苯酚和丙酮之外，裂解产物含有其它化合物，它们在裂解前的反应步骤中生成，而在裂解中没有转化或者仅有部分转化。除了苯酚和丙酮之外，存在于裂解产物中最重要的化合物特别是-甲基苯乙烯(AMS)、枯烯和苯乙酮。此外，在氧化反应中已经生成的少量二甲基苯甲醇(DMPC)可存在于裂解产物中。进一步的杂质包括一些化合物，如甲基苯并呋喃(MBF)、羟基丙酮、异亚丙基丙酮(M0)和羰基化合物，如(乙)醛和2-苯基丙醛。在中和裂解产物并除去任何水相之后，通过蒸馏处理裂解产物。

蒸馏处理裂解产物的各种方法是公知的(Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，5^th completely revisededition，Vol.A19，1991，VCH Verlagsgesellschaft mbH，Weinheim)。一般地，在所有这些方法中，裂解产物首先在使用氢氧化钠水溶液、胺、水合酚盐碱液和/或离子交换树脂的条件下中和。在相分离之后，中和裂解产物的有机部分转移至第一柱中，可能含有水、羟基丙酮、枯烯和/或AMS的粗丙酮从残留裂解产物的上部蒸馏出去。通常在洗涤器中利用碱处理该粗丙酮，再进行蒸馏纯化；但这种洗涤也部分地在柱中进行。在第一柱中产生的底部产物在第二柱中蒸馏，残留的AMS和枯烯从该柱的上部蒸馏出去，通常将其送入再次制备枯烯的氢化反应中去。AMS和枯烯也可在与水共沸蒸馏中分离。残留在第二柱的底部产物在粗苯酚柱中蒸馏。

所得粗苯酚可利用水萃取蒸馏和/或通过利用酸离子交换剂处理、接着再蒸馏而进一步纯化。在后一方法中，难以通过蒸馏从苯酚中分离的化合物(如异亚丙基丙酮和羟基丙酮)被浓缩成更高沸点的化合物。

再有，在DE-AS 1 105 878(苯酚化学)中，将在粗丙酮柱中从粗丙酮中分离的中和裂解产物转移至烃柱中，其中在存在水的条件下，沸点低于苯酚的烃，如AMS和枯烯，从上部蒸馏出去。从柱的底部排出有机相，将其应用到下游柱的顶部，从柱底部生成的苯酚和高沸点产物中蒸馏出水。再将苯酚和高沸点产物的混合物转移至粗苯酚柱中。将粗苯酚柱和纯苯酚蒸馏物中生成的残留物送入裂化罐，处理残留物并回收一部分苯酚。这些回收的有价值的产物可以再转移至烃柱中。

EP 0 032 255(UOP)描述了处理裂解产物的方法，其中有效中和(pH≈6)裂解产物的有机部分再用水洗涤，然后将有机部分转移至粗丙酮柱中，从残留的裂解产物中分离出粗丙酮。将残留在底部相中的残留物直接转移至枯烯柱中，其中以底部产物形式生成粗苯酚，将其依次送入纯化蒸馏罐。混合物从枯烯柱上部蒸馏出来，主要含有AMS、枯烯和水，将其转移至相分离容器中，分离出水相。将所得有机相转移至洗涤柱，为了除去以苯酚钠形式仍然存在于AMS和枯烯混合物中的任何苯酚，利用氢氧化钠溶液处理有机混合物。将不含苯酚的AMS和枯烯混合物通过柱的顶部送入氢化罐。

US 4,262,150(UOP)也使用了与EP 0 032 255(UOP)描述的相同柱循环。与EP 0 032 255的不同之处在于，为了中和裂解产物，使用萃取柱替代一种或多种混合物和相分离设备的组合。

在US 3,322,651(UOP)中，为了纯化裂解CHP得到的苯酚，在特定的胺中使用氮化合物。

US 5,510,543(GE)描述了处理由CHP裂解得到的裂解产物的方法，其中在中和器中加入碱，特别是氢氧化钠溶液，将裂解产物的pH调节至4.0至4.9。在中和器中，裂解产物被分离成水相和有机相。将有机相转移至被称为分流器的柱中，通过蒸馏，将裂解产物分离成富含丙酮的馏分和富含苯酚的馏分。从柱的底部排出富含苯酚的馏分，将其送入苯酚纯化，该过程可以由一个或多个进一步的蒸馏步骤组成。从柱的顶部排出富含丙酮的馏分并送入丙酮柱，此时，在加入到柱中去之前，向该馏分中加入碱，碱的加入量以该馏分的pH大约为9为准，使得也可能存在于该馏分中的有机酸被中和掉。除了水之外，由柱的底部得到的混合物相中也可含有烃及有机酸盐，将其转移至相分离设备中，该混合物被分离成有机相和水相。可再处理有机相，从而回收到枯烯。

进一步地，人们研制出了一种方法，其中对蒸馏处理裂解产物得到的单个馏分进行特别处理。因此，US 5,487,816(UOP)描述了从含苯酚、AMS和水且由粗丙酮柱底部产物得到的混合物中分离AMS的方法。在此情况下，粗丙酮柱以下列方式操作：枯烯与丙酮一起在粗丙酮柱的顶部从裂解产物中排出。含AMS和苯酚的混合物以下列方式在柱中分离：在柱的底部主要是苯酚，可将其进行进一步处理，从柱的顶部排出AMS、水和少量苯酚的混合物，浓缩该混合物，并通过加入碱性试剂调节pH至6以上。这就获得了主要存在于水相中的苯酚，而AMS存在于有机相中，其中只有少量的苯酚以杂质形式存在。通过相分离设备，进行彼此相分离。有机相可送入氢化反应，而水相可送回柱中回流。

与US 5,487,816(UOP)描述的方法不同，在US 4,370,205中，从粗丙酮柱底部排出的馏分中仍含有枯烯。与此背景相悖，这里提出了不同的柱路。特别地，该方法使用了基本上在相同条件下操作的两个柱，其中生成的底部产物主要为苯酚，而绝大多数AMS和枯烯是从上部得到的。在第一柱中以底部产物得到的粗苯酚被送入进一步处理步骤，在第二柱中以底部产物得到的苯酚被送回第一柱。在洗涤柱中，利用氢氧化钠溶液处理第二柱的上部产物。含有AMS和枯烯的该柱上部产物可送入氢化反应。

在US 4,251,325(BP化学品)中，不含低沸点物质和丙酮的馏分处理进行了优化，枯烯柱以底部排出的混合物含有枯烯、AMS和羟基丙酮的方式进行操作，其中后者实质上从残留的粗苯酚中完全分离，因此在苯酚处理中不需要以复杂的方式分离。

US 4,333,801(UOP)描述了含有AMS、枯烯、苯酚、水和杂质(如羟基丙酮)的馏分的处理方法。该方法主要涉及从总馏分中分离AMS/枯烯馏分，该馏分中苯酚浓度很低。这可以通过以下列方式操作枯烯柱获得：从柱的上部排出枯烯和AMS的混合物，浓缩混合物，送入相分离容器中。分离任何可能存在的水并除去。将有机相部分送回柱中回流。有机相的另一部分送入洗涤器中，将能够干扰氢化反应的苯酚残留物从该相中出去，使得能够将该相送入氢化反应中。枯烯柱的侧线馏分排出口中排出的馏分含有AMS和枯烯，以及水和苯酚的共沸混合物；浓缩该馏分，将其转移至相分离容器中。将可能含有苯酚的水相送入处理步骤。蒸发含有枯烯、AMS和与有机相和水相相平衡时有机相中保留的相同量的苯酚的有机相，将其在气态下送入侧线馏分排出口上方的枯烯柱中。粗苯酚馏分从柱的底部排出。

US 5,064,507(Allied)描述了另一种方法。在该方法中，裂解产物首先从粗丙酮柱的粗丙酮中分离出。将底部产物转移至枯烯柱中，其中枯烯和AMS从裂解产物中分离出来。但该柱以下列方式操作：一些部分AMS仍存在于底部产物中，这在分离MBF和其它杂质的进一步处理苯酚步骤中需要反应伴侣(reaction partner)或溶剂。该底部产物与胺(优选六甲二胺)在具有栓活塞流特征的反应器中反应，将羰基杂质，如丙酮醇(羟基丙酮，HA)或M0，转变成高沸点化合物。再将如此处理的产物通过蒸馏进行进一步处理。到最终的纯化产物苯酚为止，该产物流将经过进一步的四个柱和两个反应区。

US 5,131,984(Allied)描述了蒸馏处理粗苯酚的方法，所述粗苯酚从丙酮、枯烯和AMS的主要部分分离。该粗苯酚在真空蒸馏柱中以下列方式处理：将含有苯酚和低沸点物质的气态混合物从柱的顶部排出。将该混合物通过冷凝器，浓缩气态混合物的主要部分。再将混合物的浓缩部分送回柱中，此时产物中得到的苯酚的纯度取决于浓缩物是从顶部还是从顶部以下送回柱中。将还含有低沸点物质和酸的气态部分送入进一步处理步骤，如送入进一步的蒸馏柱。从真空蒸馏柱中排出可进行进一步处理的含苯酚馏分，即从侧线馏分排出口中排出苯酚馏分，该侧线馏分排出口在柱的顶部以下至少进行一个理论步骤处理。

US 5,122,234(Allied)描述了一种类似的方法，不同之处在于水被额外地送入柱中，且在柱的顶部排出主要含水和苯酚的混合物，该混合物部分浓缩并送回到柱中。

所有公知的蒸馏处理裂解产物的方法均相对复杂，这是由于通常需要两个单独的蒸馏柱用于将裂解产物的主要构成分离出三种主要馏分，粗丙酮、AMS/枯烯和粗苯酚。进一步处理主要馏分，从而除去无需副产物，如水，需要许多设备。当今使用的所有方法具有相对高的能耗，特别是高的蒸汽消耗。由于每年需要生产数百万吨苯酚，即使是节省少量的能源和资金成本，对于生产方法的竞争性也是非常重大的。

因此，本发明的目的在于提供蒸馏处理裂解枯烯过氧化氢中产生的裂解产物的方法，该方法能耗小且设备要求低，主要产物丙酮、枯烯/AMS粗苯酚可彼此分离，且可从无需副产物中分离。

令人惊奇地，本发明发现，通过将裂解产物在单个蒸馏步骤中蒸馏分离成三种主要馏分可以有效地彼此分离，且与常规方法相比，能耗更低、设备要求更低，同时也可简化无需副产物的分离。

因此，本发明涉及一种蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物的方法，该方法包括通过下述步骤将裂解产物在单个蒸馏步骤中分解成至少三种馏分：

-将裂解产物混合物送入蒸馏柱的侧线；

-从柱顶部排出含酮的第一馏分；

-从柱底部排出含取代或未取代苯酚的第二馏分；和

-以侧线馏分形式排出含未反应一、二和/或三烷基取代苯和羟基酮的第三馏分，其中侧线馏分排出口位于蒸馏柱裂解产物混合物进料口之上。

本发明涉及用于蒸馏分离由枯烯过氧化氢裂解得到的裂解产物混合物的蒸馏柱，其尺寸如此设计：含至少75％(重量)丙酮的粗丙酮馏分可从柱的顶部排出、含至少75％(重量)苯酚的粗苯酚馏分可从柱的底部排出及含至少羟基丙酮和枯烯和/或α-甲基苯乙烯的馏分可从柱的侧线排出。

本发明也涉及一种制备苯酚和丙酮的方法，该方法包括步骤：

-将枯烯氧化成枯烯过氧化氢；

-裂解枯烯过氧化氢；

-蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物，包括将裂解产物混合物在单个蒸馏步骤中分解成至少三种馏分。

本发明也涉及利用上述的方法得到的苯酚。

本发明也涉及利用上述的方法得到的丙酮。

本发明的优点在于再蒸馏中选择的分离步骤实质上简化了裂解产物混合物或由裂解产物混合物获得的单个馏分的进一步处理步骤。特别地，由裂解产物混合物的含苯酚残留物得到的羟基丙酮、AMS和枯烯的组合分离显著地简化了含苯酚残留物的处理，这是由于在常规方法中，羟基丙酮保留在富含苯酚的馏分中，再通过将羟基丙酮与苯酚反应形成比苯酚沸点高且可从苯酚中蒸馏分离的的化合物，分离羟基丙酮，本发明方法却省略了这些步骤，而且分解成所述分离步骤的蒸汽消耗更低。

与常规的方法相比，本发明方法具有实质上更加有利的能耗，且与羟基丙酮要通过将其与苯酚反应而分离的方法相比，基于裂解产物混合物中苯酚的含量，本发明方法也具有更高的苯酚总收率。常规方法需要相对较高的能耗。此外，在常规的方法中，由于羟基丙酮与苯酚反应，消耗了部分苯酚，所以苯酚的收率降低；或者必须加入昂贵的化学品，如胺，这些化学品本身或其反应产物又必须以复杂的方式从该过程中分离出去。

本发明方法避免了从裂解混合物中分离羟基丙酮和枯烯，需要的设备数量也显著减少；将裂解产物混合物在单个蒸馏步骤中分解成三种馏分，不仅减少了所需蒸馏柱的数量，而且减少了降低馏分中各种副产物含量所需反应设备的数量。

基于所进行的单个方法步骤而言，即氧化、带有可能后加热的裂解及氢化，与常规方法相比，通过使用本发明方法，整个过程中每千克苯酚的蒸汽消耗可显著降低；据报道，常规方法每千克苯酚的蒸汽消耗为3.2kg(Phenol/Acetone/Cumene，96/97-2，from ChemSystems，303 South Broadway，Tarrytown，New York 10591)。通过使用本发明方法，制备苯酚的能耗可显著降低，所述苯酚在每种情况下时与制备双酚A。另外，基于所进行的上述单个方法步骤，与HA与苯酚反应生成高沸点物质的方法相比，相对于所使用的枯烯的苯酚收率可显著地提高。

为了本发明的目的，在所述柱具有不同数量的塔板数的情况下，为了能够指定存在类似分离势的区域，柱中的塔板总数被定义为塔板数量的100％分离势。因此，柱的底部，即第一塔板下的区域，具有0％分离势。根据此定义，在柱的顶部，即最上方塔板以上的区域，分离势为100％。根据此定义，含50级塔板的柱，在其第15级塔板处，分离势为30％。

本发明方法可用于蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物，特别可用于将枯烯过氧化氢裂解成丙酮和苯酚中。裂解产物可从均质或非均质催化反应获得。优选地，本发明方法可应用于通过均质酸催化裂解得到的裂解产物混合物。常规使用的酸均质催化剂为硫酸。烷芳基过氧化氢可以通过化学家公知的多种方法制备。然而优选地，本发明方法可应用于由裂解烷芳基过氧化氢得到的裂解产物混合物，特别是由裂解枯烯过氧化氢(CHP)得到的裂解产物混合物，该物质可根据Hock苯酚合成原理获得(H.Hock，S.Lang，Ber.Dtsch.Chem.Ges.77B，257(1994))。显然地，本发明方法也可应用于裂解由Hock法研制的方法获得的产物混合物，特别克应用于由氧化和裂解步骤研制的方法获得的产物混合物。

如果将酸用作裂解烷芳基过氧化氢，特别是CHP的催化剂，裂解产物混合物通常在蒸馏处理前调节至pH3至10，优选4至7。这可以通过本领域技术人员公知的方法获得，即将碱加入到裂解产物混合物中。根据操作条件，上述碱可以是整个过程中的副产物，如酚盐碱液；碱性洗液，如洗涤丙酮过程中生成的碱液；无机碱，如氢氧化钠溶液NaOH、氨或氢氧化铵；或无机碱，如胺或二胺，例如六甲二胺。

pH也可在蒸馏处理之前通过加入离子交换树脂调节。这类树脂及这类树脂的使用是本领域技术人员公知的。

由于是裂解反应，而且加入了催化剂或中和剂，裂解产物混合物通常含有部分水。再将裂解产物混合物送入本发明过程中去之前，以本领域技术人员公知的方法去除该水，如加入另外的水或从裂解产物混合物中除去水相。优选地，在至少一个相分离设备，如分离容器或凝聚过滤器中，将水相从裂解产物混合物中除去。非常特别优选地，需要利用本发明方法蒸馏处理的裂解产物混合物的含水量为1至14％(重量)，优选6至10％(重量)。

为了中和或由于使用含盐工业生产液流，裂解产物混合物可能含有盐，特别是钠盐或有机铵盐。当含有这些物质的水相从裂解产物相的有机部分分离时，它们通常就被分离出去了。为了进行本发明方法，如果在本发明蒸馏处理之前就通过本发明领域技术人员公知的方法进行过处理，使得钠离子含量小于200ppm，优选小于50ppm，那就是有利的(因为沉积在热交换器上的盐会减少；污垢)。

下文描述的本发明方法只是蒸馏处理在均质酸催化剂裂解CHP中产生的裂解产物混合物的实例，而不是将该方法限制在所进行的模式中。

根据所进行的氧化、含可能后加热的裂解、中和和/或相分离而成水相和有机相的方法步骤，除了水和主要产物苯酚和丙酮及未参与氧化反应的起始原料枯烯之外，裂解产物还可以包括各种副产物，如α-甲基苯乙烯(AMS)、苯乙酮、羟基丙酮(HA)、苯基丁烯、3-甲基-环戊烷、二甲基苯甲醇(DMPC)、甲基苯并呋喃(MBF)、异亚丙基丙酮(MO)及其它羰基化合物，如己酮、庚酮和2-苯基丙醛。优选地，裂解产物混合物包含至少20至70％(重量)苯酚、15至45％(重量)丙酮、5至30％(重量)枯烯、1至5％(重量)AMS和200ppm至5％(重量)HA。

根据本发明，裂解产物混合物在单个蒸馏步骤中分解成至少三种馏分。这可优选地通过将裂解产物混合物转移至蒸馏设备而获得，所述蒸馏设备优选为蒸馏柱，其尺寸设计成可将裂解产物混合物分解成三种馏分。

非常特别优选地，裂解产物混合物分解成三种馏分，其中在蒸馏步骤前的裂解产物中，至少一种馏分包括至少75％，优选95％的酮。当使用裂解CHP中的裂解产物混合物时，该酮就是丙酮。优选地，至少可以获得一个第二馏分，该馏分在蒸馏步骤之前的裂解产物中，包含至少75％，优选至少95％取代和/或未取代的苯酚。

在蒸馏步骤之前的裂解产物中，本发明蒸馏处理裂解产物混合物中获得的第三馏份包含至少75％，特别优选至少95％使用的一、二和/或三烷基取代苯。在蒸馏处理裂解CHP中产生的裂解产物混合物的情况下，在蒸馏步骤之前的裂解产物中，该第三馏分优选包含至少75％，特别优选至少95％的枯烯；以及在蒸馏步骤之前的裂解产物中，包含至少75％，特别优选95％的α-甲基苯乙烯。

包含酮或丙酮的第一馏分优选地从蒸馏柱的顶部除去。包含取代或未取代苯酚的第二馏分优选地从柱的底部除去。包含用于氧化反应的未反应的一、二和/或三甲基取代苯，以及当制备苯酚时包含枯烯的第三馏分从蒸馏柱的侧线馏分排出口排出。优选地，侧线馏分排出口位于裂解产物混合物送入蒸馏柱的进料口之上，也可以在侧线进行。

本发明蒸馏处理方法优选地在蒸馏柱底部温度为140℃至200℃下进行，特别优选170至190℃。柱的顶部温度优选地为30至90℃，特别优选38至58℃。侧线馏分排出区域中柱内部温度优选地为60至120℃，特别优选65至90℃。

将取自柱的顶部、底部和/或侧线馏分的部分三种馏份以回流形式送回蒸馏柱可能是有利的。

从柱的底部再循环至柱优选地通过热交换器加热，其中使用的介质可以是蒸汽或具有足够热能的过程馏分。被定义为气态再循环的底部产物量除以分离的底部产物量的再循环比例优选地为0至10。

在顶部排出的气态上部产物回流优选地通过热交换器冷凝，以液体形式送回到蒸馏柱中。被定义为以气态形式送回的上部产物量除以分离的上部产物量的回流比优选地为0.2至20，特别优选2至4。

在从侧线馏分排出口中排出的馏分情况下，该馏分可以包含水并能够在相分离设备中分成两相，将该馏分中的有机部分、水部分或有机和水部分的混合物以回流形式再循环至柱中是有利的。非常特别优选地，该馏分的水部分和有机部分分别再循环至柱中。基于再循环水和排出水量的回流比优选地为0.2至3，非常特别优选0.4至2。再循环至柱的水可以以液态或气态形式送入柱中，优选液态。基于再循环量和排出有机相量的回流比优选地为0.1至10，非常特别优选0.5至5。从相分离设备中获得的该第三馏分的残留有机部分被进一步送入到处理步骤中，作为蒸馏柱顶部和底部排出的馏分。从相分离设备中获得的该第三馏分的残留水部分被送入处理步骤。

然而，利用热交换器，将由处理步骤得到的部分水以气态形式送回到柱中也可能是有利的。该物质优选地在将裂解产物送入到蒸馏柱中的位置下送入。

在第一蒸馏步骤中获得的三种馏分的进一步处理优选地以蒸馏处理进行，并能够以现有技术已经描述的方式进行。处理步骤可以以特别适于馏分组合物的形式进行。根据本发明方法，有妨碍的杂质，特别是羟基酮，可存在于第二和/或第三馏分中。如果羟基酮，如羟基丙酮，存在于第二馏分中，该馏分可通过现有技术描述的各种方法，从如苯酚中分离出来。

在本发明特别优选的实施方案中，以下列方式进行操作，即在蒸馏步骤之前发裂解产物中，本发明第三馏分包含至少20％，优选50％，非常特别优选90％的羟基酮。在蒸馏处理裂解CHP得到的裂解产物的情况下，在蒸馏步骤之前的裂解产物中，该第三馏分包含至少90％的羟基丙酮。

完成本发明方法的优点在于，存在于该第三馏分中的羟基丙酮聚集在该馏分的水中。在相分离设备中，羟基丙酮主要进入到水相中，因此可以与第三馏分的水相部分以简单的方式从该过程中排出。优选地，水相包含至少75％，特别有选95％，非常特别有选98％羟基丙酮存在于含枯烯和/或AMS的第三馏分中。

如果裂解产物混合物分解成不是上文描述的三种主要馏分，而是四种主要馏分，可能是有利的。这种第四馏分可从位于排出含枯烯的第三馏分的侧线排出口之上且柱顶部之下的另一侧线馏分排出口排出，和/或从位于裂解产物混合物进料口之下且柱底部之上的另一侧线馏分排出口排出；该第四馏分包含至少一种有机酸。作为有机酸，该第四馏分可包含如乙酸、草酸、甲酸或丁酸或由至少一种这些酸组成的混合物。包含至少一种酸的这种馏份被送入蒸馏处理的中和上流中。为了将这些包含具有不同沸点的酸排出蒸馏柱，提供许多这类侧线馏分排出口可能是有利的。

在完成本发明方法进一步特别优选的方案中，在CHP裂解情况下，在蒸馏处理之前的裂解产物混合物中，第一馏分包含至少75％的丙酮，优选在气态下将其转移至丙酮柱，优选从侧线转移。在该柱中，丙酮从杂质中分离出来，满足纯丙酮的要求(满足ASTM D 1363-94指定的高锰酸盐试验)。特别地，在进入丙酮柱之前存在于粗丙酮中的带来问题的杂质为沸点低于丙酮的乙醛和沸点高于丙酮的化合物。

为了除去杂质，丙酮柱应当如此设计，纯丙酮可优先地从侧线馏分排出口排出乙醛聚集的馏分可从柱的顶部排出。该馏分可部分直接再循环至丙酮柱，此时可提供热交换器，其中富含乙醛的馏分完全或部分被冷凝。被定义为上部回流量除以侧线馏分量的回流比优选地为0.1至1000。特别优选地，富含乙醛的馏分全部或部分转移至反应设备，此时也同样提供热交换器，通过此热交换器，富含乙醛的馏分可全部或部分冷凝，该馏分被送入反应设备中，与具有碱性性能的反应伴侣接触，优选与氢氧化钠溶液接触，非常特别优选与5至20％浓度的氢氧化钠溶液接触。反应设备中的温度优选地为20至60℃。反应设备中的压力优选地为0.1至2巴。由于在醛缩反应中的碱性催化作用，乙醛在反应设备中与其本身反应，生成3-羟基丁醛(丁间醇醛)，或与丙酮反应，生成羟基戊酮。特别地，乙缩醛和羟基戊醛的沸点高于丙酮。该反应设备中的反应混合物在侧线再循环至丙酮柱。丙酮柱上部产物的另一部分也可直接从该过程中排出或送入处理步骤或进行热利用。

在丙酮柱的底部，排出沸点高于丙酮的化合物的混合物。此外，该底部产物包含少量与第一蒸馏柱中的第一馏分一起转移至丙酮柱的枯烯和/或AMS，以及包含来自反应设备的化合物，特别是氢氧化钠溶液或水及由丁间醇醛缩合反应得到的二级乙醛产物，如3-羟基丁醛。以气态形式将部分底部产物再循环至该柱可能是有利的。优选地，再循环比为0.2至400。底部产物的残留部分可送入处理步骤或利用。特别地，回收存在于底部产物的枯烯和/或AMS残留物，并送入底部产物或部分送入富含枯烯和AMS的枯烯柱可能是有利的。

丙酮柱优选地在柱顶部温度为30至60℃下操作。底部温度优选为40至110℃，特别有选50至80℃。丙酮柱中排出纯丙酮的侧线馏分排出口温度优选为30至60℃。丙酮柱优选地具有10至120理论塔级。排出纯丙酮的侧线馏分排出口优选地位于柱中，其中分离势为80至99％，优选90至95％。将粗丙酮(即由第一蒸馏柱得到的第一馏分)优选地送入其中分离势为0至30％的丙酮柱区域中。反应设备中的反应混合物优选地被送入其中分离势为0至30％的丙酮柱区域。

将由相分离设备得到的第三馏分有机部分转移至枯烯柱。其尺寸优选地如此设计，沸点低于枯烯和/或AMS的化合物，如水或丁间醇醛，可以从上部除去，沸点高于AMS和枯烯的化合物可以从柱底部除去化合物枯烯和/或AMS可从侧线馏分排出口排出。优选地，不仅是部分顶部产物排出物，而且是柱底部产物排出物，均送回柱中。特别优选地，枯烯柱尺寸如此设计，过程参数如此提出，侧线馏分排出口或底部区域排出的混合物可直接送入氢化反应。

枯烯柱优选地如此操作，柱顶部温度为40至170℃。底部温度为110至180℃。枯烯柱中排出枯烯和/或AMS的侧线馏分排出口的温度优选地为110至180℃。枯烯柱优选地具有10至90理论塔级。排出枯烯和/或AMS的侧线馏分排出口位于其中分离势为0至50％的柱中区域。将第一蒸馏柱的第三馏分有机相优选地送入其中分离势为10至80％的枯烯柱区域。

如此设计枯烯柱尺寸也可能是有利的，通过位于将枯烯和/或AMS从枯烯柱中分离的侧线馏分排出口之上且在柱顶部之下的另一侧线馏分排出口，排出至少一种另外的馏分，该馏分包含至少异亚丙基丙酮、酮和/或水。通过提供一种或多种这类另外的侧线馏分排出口，所得的枯烯柱上部产物可以是基本上包含丙酮而补焊异亚丙基丙酮的产物，该产物可送入进一步处理步骤中，如送入丙酮柱中。

第一蒸馏柱的底部排出的第二馏分，即粗苯酚馏分，其羟基丙酮含量小于500ppm，优选小于100ppm，非常特别优选小于10ppm，将其在进一步的过程中从侧线转移至柱中，该柱被称为粗苯酚柱。该柱尺寸优选地如此设计，沸点低于苯酚的化合物，如枯烯、AMS或丙酮残留物，从上部分离，沸点高于苯酚的化合物从柱底部分离，以及苯酚从侧线馏分排出口分离。优选地，不仅是部分顶部产物排出物，而且是粗苯酚柱的底部产物排出物，均送回柱中。特别优选地，粗苯酚柱尺寸如此设计，过程参数如此提出，侧线馏分排出口排出的苯酚馏分可送入进一步的苯酚纯化步骤中。在侧线馏分排出中，讲部分排出馏分以回流形式送回到粗苯酚柱可能也是有利的。

粗苯酚柱优选地如此操作，柱顶部温度为120至200℃，优选130至180℃。底部温度优选为120至220℃。粗苯酚柱中排出苯酚的侧线馏分排出口的温度优选地为120至190℃，特别优选140至190℃。粗苯酚柱优选地具有10至70理论塔级。排出苯酚的侧线馏分排出口优选地位于其中分离势为30至90％的柱中区域。将第一蒸馏柱的第二馏分，即粗苯酚，优选地送入其中分离势为0至80％的粗苯酚柱区域。

将粗苯酚柱的上部产物再循环至第一蒸馏柱可能是有利的。特别地，粗苯酚柱的上部产物包含相对大量的枯烯、AMS和/或丙酮是有用的。为了进一步浓缩高沸点物质，将包含沸点高于苯酚的化合物的粗苯酚柱底部产物送入进一步蒸馏和/或裂化步骤中。

在裂化情况下，尽管具有可回收有价值化合物的优点，所述化合物如AMS或苯酚，并由此该方法的总收率提高，但废弃裂化高沸点物质步骤可能是有利的，由于设备需求和能量消耗总是不能补偿更高的总收率。

优选地，将粗苯酚柱底部产物转移至下文被称为高沸点物质柱的另一蒸馏柱中。将粗苯酚柱底部产物优选地送入高沸点物质柱的侧线馏分中。该柱的尺寸优选地如此设计，沸点在苯酚沸点区域的化合物，如苯酚、枯烯、AMS或丙酮残留物，从上部分离，沸点显著地高于苯酚的化合物从柱底部分离。优选地，不仅是部分顶部产物排出物，而且是高沸点物质柱的底部产物排出物，均送回柱中。上部产物的回流比优选地为0.5至20。底部产物可被送入裂化步骤或热利用。高沸点物质柱的上部产物优选地送回粗苯酚柱中。

高沸点物质柱优选地如此操作，柱顶部温度为90至180℃。底部温度优选为120至220℃。高沸点物质柱优选地具有5至70理论塔级。粗苯酚柱底部产物优选地送入分离势为40至100％的高沸点物质柱区域。

可将粗苯酚柱侧线馏分排出口排出的苯酚馏分送入进一步的蒸馏处理步骤。优选地，该苯酚馏酚在反应其中预先处理。为了将无需副产物转变成沸点高于或低于苯酚的化合物，处理步骤优选地由利用酸催化剂处理组成。非常特别优选地，将酸离子交换剂用作酸催化剂。

为了进一步蒸馏处理粗苯酚柱的苯酚馏分，将处理过或未处理过的苯酚馏分转移至下文称之为纯苯酚柱的蒸馏柱中。该柱的尺寸优选地如此设计，沸点低于苯酚的化合物，如枯烯、AMS、丙酮和/或水残留物，从上部分离，沸点高于苯酚的化合物从柱底部分离，以及苯酚从侧线馏分排出。优选地，不仅是部分顶部产物排出物，而且是粗苯酚柱的底部产物排出物，均再循环至柱中。被定义为顶部回流量除以侧线馏分量的回流比优选地为0.1至1000。底部产物再循环比为0.1至40。特别优选地，纯苯酚柱尺寸如此设计，且过程参数如此提出，从侧线馏分排出的纯苯酚馏分杂质含量小于0.01％(重量)，优选小于0.005％(重量)。该纯苯酚可送入贮存或直接进一步使用。

纯苯酚柱优选地如此操作，柱顶部温度为100至190℃。底部温度优选为120至210℃。纯苯酚柱中排出纯苯酚的侧线馏分排出口温度优选地为100至190℃。纯苯酚柱优选地具有10至70理论塔级。排出纯苯酚的侧线馏分排出口优选地为与分离势为80至95％的柱中区域。优选地将粗苯酚柱中的苯酚馏分送入到分离势为10至80％的纯苯酚柱区域，但不是与排出纯苯酚区域具有相同分离势的纯苯酚柱区域。

将纯苯酚柱上部产物再循环至粗苯酚柱可能是有利的。特别地，因为纯苯酚柱上部产物通常包含枯烯、AMS和/或丙酮，因此这是有用的。将包含沸点高于苯酚的纯苯酚柱底部产物送回粗苯酚柱或送入进一步蒸馏步骤和/或裂化步骤进行进一步高沸点物质浓缩。

本发明方法可在0.05至2巴压力下进行。根据所进行的单个过程中的压力，这些过程步骤中的温度必须据此选择。

本发明涉及制备苯酚和丙酮的方法，该方法包括步骤：

-将枯烯氧化成枯烯过氧化氢；

-裂解枯烯过氧化氢；

-蒸馏处理裂解枯烯过氧化氢产生的裂解产物混合物；

该方法包括在单个蒸馏步骤中将裂解产物混合物分解成至少三种馏分。考虑到能源因素，通过使用本发明方法，可以以非常适宜的方式制备苯酚。

本发明蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢，特别是裂解CHP中产生的裂解产物混合物的方法可以优选地在本发明蒸馏柱中进行，所述蒸馏柱用于蒸馏分离裂解枯烯过氧化氢中产生的裂解产物混合物，该柱的尺寸如此设计，包含至少75％(重量)丙酮的粗丙酮馏分从柱顶部排出，包含至少75％(重量)苯酚的粗苯酚馏分从柱底部排出，以及包含至少羟基丙酮和枯烯和/或α-甲基苯乙烯的馏分从柱侧线排出。

本发明蒸馏柱优选地具有20至200理论塔级，特别优选30至70。为了本发明的目的，蒸馏柱总塔板数独立地定义为分离势为100％，为此，在具有不同塔板数情况下，可以指定存在类似分离势的区域。柱底部，即第一级塔板之下，分离势为0％。根据定义，柱顶部，即最高塔板区域，存在的分离势为100％。

本发明蒸馏柱具有至少一个可能的进料口，优选地位于分离势为20至50％的蒸馏柱区域。

本发明蒸馏柱还具有至少一个侧线馏分排出口，该排出口可排出在裂解CHP情况下包含至少羟基丙酮和一或多烷基化苯及枯烯和/或α-甲基苯乙烯。优选地，侧线馏分排出口安装在分离势为15至95％，优选60至90％的蒸馏柱区域。在理论塔级为50的本发明情况下，侧线馏分排出口优选地安装在第三十与第四十五塔级之间。

如果本发明蒸馏柱具有至少一个另一用于排出包含至少一种有机酸的侧线馏分排出口，那就可能是有利的。作为有机酸，该馏分可包含如乙酸、草酸、甲酸或丁酸或由至少一种这些酸组成的混合物。酸排出口可提供在进料口之上和/或之下和/或位于侧线馏分排出口之下和/或之下。

作为实施例描述在图1和2中本发明方法和本发明设备不是用来限制其执行类型。

图1图示了本发明蒸馏柱的实施方案。本发明蒸馏柱K1具有一个侧线进料口，裂解产物混合物SP被送入进行蒸馏处理。上部产物KP1和底部产物SP1分别从柱的顶部和底部排出。在各种情况下，本发明蒸馏柱具有回流系统，底部产物和/或上部产物全部或部分再回到柱中。在这些回流系统中安装有热交换器WT1和WT2，通过所述热交换器，可以向再循环到柱中的底部产物或上部产物加入或除去热能。在本发明蒸馏柱中，如果蒸馏处理源于裂解CHP的裂解产物混合物，那么丙酮集中在上部产物中。苯酚和沸点高于苯酚的化合物主要集中在底部产物中。

更进一步地，本发明蒸馏柱具有侧线馏分排出口，沸点在上部产物和底部产物之间的馏分通过该排出口从柱中排出。在本发明柱中，如果蒸馏处理源于裂解CHP的裂解产物混合物，那么可能包含至少枯烯、AMS和/和水的混合物通过该侧线馏分排出口从柱中排出。将该混合物通过管线SCA转移至相分离设备PT1，如滗析器。将相分离设备中形成的部分有机相通过RO返回到蒸馏柱中。残留的部分有机相可通过CA送入进一步处理。部分水相可通过RW1也返回到蒸馏柱K1，该水相优选以液态形式返回到柱中。残留的部分水相可通过W1送入使用或处理。

任选地，再一部分水相可以气态或液态形式通过RW2返回到柱中，此时，该水相优选在裂解产物混合物SP进料口之下送入柱中。另外任选地，可以提供一个或多个另外的侧线馏分排出口SOS1和SOS2。侧线馏分排出口SOS1优选地位于裂解产物SP进料口与柱底部之间。侧线馏分排出口SOS2优选地位于侧线馏分排出口SCA与柱顶部之间。包含至少一种有机酸的馏分通过侧线馏分排出口SOS1和SOS2从柱中排出。

图2图示了蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物，如裂解CHP中产生的裂解产物混合物的全过程。为更加清楚起见，图示没有表示出接入柱的各种回流。同样，也没有表示出热路图，即各种馏分或过程流之间的热能交换。

裂解产物混合物通过SP进入柱K1进行蒸馏处理。劣迹产物混合物可能已经经过处理，如pH可能已经设定和/或存在的任何水相可能已经除去。在柱K1中，裂解产物混合物被分成三种馏分。从柱顶部排出的上部产物KP1为富含丙酮的馏分。富含枯烯、AMS和/或水的侧线馏分SCA通过侧线从柱K1中排出。富含苯酚的底部产物SP1从柱K1底部排出。

该馏分被转移至丙酮柱K2的侧线，其中上部产物KP1被分解成从柱顶部之下的侧线排出的纯丙酮馏分RA、从柱顶部排出的含醛和低沸点物质的馏分AA和从柱底部排出的含沸点高于丙酮的化合物的底部馏分SP2。馏分AA被部分送入洗涤器W，碱B也被送入洗涤器，或者通过KP2从过程中排出。从洗涤器排出的产物被送回至柱K2。将纯丙酮RA送入进一步使用或贮存。底部产物SP2可被送入如处理步骤AB，特别是送入废水处理步骤。部分处理底部产物AB2被送入柱K3的侧线。

另外，将由柱K1得到的侧线馏分SCA的有机部分CA送入柱K3。该有机部分是在相分离设备PT1中获得的，其中送入侧线馏分。侧线馏分部分有机部分RO再循环至柱K1。相分离设备PT1中获得的侧线馏分水部分既可以过程水W1从过程中排出，和/或可以回流RW全部或部分再循环至柱K1。

在柱K3中，由柱K1得到的包含枯烯和/或AMS的侧线馏分的有机部分如此被蒸馏，通过柱K3的侧线馏分排出口，得到包含枯烯和AMS的馏分CAH，该馏分适于直接送入将AMS转变成枯烯的氢化反应。沸点高于AMS或低于枯烯的化合物以上部产物KP3或底部产物SP3从整个过程中排出，并可送入利用。任选地，在侧线馏分排出口CAH之上、柱K3顶部之下，可提供一个或多个侧线馏分排出口，通过这些侧线馏分排出口，可以排出包含至少异亚丙基丙酮和/或酮的侧线馏分，特别是排出不同于丙酮的酮。

将由柱K1中得到的富含苯酚的底部产物SP1送入粗苯酚柱K4的侧线。粗苯酚从侧线排出该柱，进一步在反应器中处理，该反应器可包含如酸固定床催化剂，然后转移至柱K5。上部产物KP4送回柱K1。柱K4的底部产物SP4送入柱K6。在该柱中，高沸点物质，如焦油，以底部产物SP6从过程中排出并送入使用。上部产物KP6送回柱K4中。

在反应器HR中处理并转移至纯苯酚柱K5的粗苯酚在该柱中分离成纯苯酚RPH，该纯苯酚从柱K5的侧线排出，送入使用或贮存，从柱K5以底部产物SP5排出的高沸点馏分在循环至柱K4，从柱K5以上部产物KP5排出的低沸点馏分也送入柱K4。

实施例1：

将包含48％(重量)苯酚、10％(重量)枯烯、3％(重量)AMS、27％(重量)丙酮、0.03％(重量)乙醛、0.1％(重量)苯乙酮、0.1％(重量)羟基丙酮和9％(重量)水的裂解产物混合物送入如图1和图2描述的蒸馏柱中。蒸馏柱含有90级塔板，裂解产物混合物加料口位于第40级塔板高度。

柱中温度如此设定，顶部温度为47℃，底部温度为179℃，侧线馏分排出口温度为88至89℃。蒸馏柱底部压力对应于大气压。将排出的包含99份丙酮和0.1份乙醛的上部产物部分从第8级塔板高度处转移至含40级塔板的丙酮柱中。

丙酮柱的温度如此设定，柱顶部温度为42℃，柱底部温度为65℃。从位于第35级塔板高度处的侧线馏分排出口排出杂质含量小于0.25％(重量)的纯丙酮，此处温度为42.5℃。将乙醛含量为100ppm的上部产物冷凝，送入洗涤器中；向该洗涤器中也加入浓度为每kg上部产物10g的5％强度氢氧化钠溶液。洗涤器的温度为56℃。从洗涤器中排出的乙醛浓度小于20ppm。

将包含枯烯、AMS和水的丙酮柱底部产物转移至枯烯柱中。

将从第一蒸馏柱侧线馏分排出口排出的馏分转移至分离容器中。在该分离容器中，将含98％(重量)水和1.3％(重量)羟基丙酮的水相从含65％(重量)枯烯、30％(重量)AMS、2％(重量)苯酚和0.2％(重量)水的有机相中分离出来。在相分离后，存在于排出馏分中超过95％的羟基丙酮将存在于水相中。放弃部分水相。将残留的水相返回至第一蒸馏柱。

在分离容器中从水相中分离的有机相的羟基丙酮含量小于1000ppm。该有机相部分返回至第一蒸馏柱。将有机相的残留部分在第25级塔板高度处送入含60级塔板的枯烯柱的侧线。枯烯柱如此操作，柱顶部温度为56℃，柱底部温度为140℃。在温度为138℃的第14级塔板高度侧线馏分排出口，蒸馏出AMS和枯烯的混合物，该馏分杂质含量小于2％(重量)。放弃从枯烯柱顶部和底部排出的低沸点和高沸点物质。

将从第一蒸馏柱底部排出的包含94％(重量)苯酚和1.6％苯乙酮的底部产物在第26级塔板高度送入含70级塔板的粗苯酚柱的侧线。该柱如此操作，柱顶部温度为176℃，柱底部温度为203℃。粗苯酚柱顶部排出的馏分返回至第一蒸馏柱。将粗苯酚柱底部产生的馏分转移至另外的高沸点物质柱，冷凝高沸点物质。在154℃下获得的该50级塔板柱的上部产物为包含95％％(重量)苯酚和5％(重量)苯乙酮的馏分。将该馏分送回至粗苯酚柱。在203℃下获得道高沸点柱底部产物由焦油组成，其苯酚含量低于5％(重量)。在181℃下，于第55级塔板高度从粗苯酚柱中排出粗苯酚流。

该粗苯酚流中苯酚含量为99％(重量)。作为杂质，粗苯酚流包含2-甲基苯并呋喃、AMS、异亚丙基丙酮、少量羟基丙酮和痕量另外的杂质。将该苯酚流送入含有作为催化剂的120m3酸离子交换树脂Amberlyst 15的反应器中。将如此处理的粗苯酚在第20级塔板的高度送入到45级塔板纯苯酚柱的侧线。在减压下操作的该柱的顶部温度为139℃，底部温度为142℃。在140℃下，将杂质含量小于100ppm的纯苯酚从第40级塔板高度的纯苯酚柱中排出。将从纯苯酚柱顶部排出的馏分在顶部之下送回至纯苯酚柱中。将从纯苯酚柱底部排出的馏分在底部之上送回至粗苯酚柱。

Claims (21)

1.一种蒸馏处理裂解烷芳基过氧化氢中产生的裂解产物混合物的方法，该方法包括通过下述步骤在单个蒸馏步骤中将裂解产物混合物分解成至少三种馏分：

—将裂解产物混合物送入蒸馏柱的侧线；

—从柱顶部排出含酮的第一馏分；

—从柱底部排出含取代或未取代苯酚的第二馏分；和

—以侧线馏分形式排出含未反应一、二和/或三烷基取代苯和羟基酮的第三馏分，其中侧线馏分排出口位于蒸馏柱裂解产物混合物进料口之上。

2.根据权利要求1的方法，其中在蒸馏步骤之前的裂解产物中，第一馏分包含至少75％的酮。

3.根据权利要求2的方法，其中所述酮为丙酮。

4.根据权利要求1至3至少之一的方法，其中在蒸馏步骤之前的裂解产物中，第二馏分包含至少75％的取代和/或未取代苯酚。

5.根据权利要求1至3至少之一的方法，其中在蒸馏步骤之前的裂解产物中，第三馏分包含至少75％的枯烯和/或75％的α-甲基苯乙烯。

6.根据权利要求5的方法，其中在蒸馏步骤之前的裂解产物中，含水、枯烯和/或AMS的此馏分包含至少20％的羟基丙酮。

7.根据权利要求5的方法，其中所述在蒸馏步骤之前的裂解产物中含至少75％的枯烯和/或75％的α-甲基苯乙烯的馏分在相分离设备中分离成水相和有机相。

8.根据权利要求7的方法，其中至少部分有机相被送回至蒸馏步骤。

9.根据权利要求7或8的方法，其中至少部分有机相被送入蒸馏柱，其中有机相如此分离，沸点低于枯烯或α-甲基苯乙烯的化合物从上部排出，沸点高于枯烯或α-甲基苯乙烯的化合物从底部排出，化合物枯烯或α-甲基苯乙烯从侧线馏分排出口排出。

10.根据权利要求9的方法，其中有机相在枯烯柱中如此分离，通过位于从枯烯柱排出枯烯和/或α-甲基苯乙烯的所述侧线馏分排出口之上、柱顶部之下的至少一个另一侧线馏分排出口，排出含至少异亚丙基丙酮、酮和/或水的第四馏分。

11.根据权利要求7的方法，其中至少部分水相以液态和/或气态形式被送回蒸馏步骤。

12.根据权利要求7的方法，其中在含枯烯和/或α-甲基苯乙烯的馏分中，水相包含75％的羟基丙酮。

13.根据权利要求1至3至少之一的方法，其中裂解产物混合物在蒸馏处理之前含有浓度为20至70％重量的苯酚。

14.根据权利要求1至3至少之一的方法，其中裂解产物混合物在蒸馏处理之前含有浓度为200ppm至5％重量的羟基丙酮。

15.用于蒸馏分离裂解枯烯过氧化氢中产生的裂解产物混合物的蒸馏柱，其中该柱的尺寸如此设计，至少含75％重量丙酮的粗丙酮馏分可从柱的顶部排出，含至少60％重量苯酚的粗苯酚馏分可从柱的底部排出及含至少水、枯烯和/或α-甲基苯乙烯的至少一种馏分可从柱的侧线排出，其中侧线馏分排出口位于蒸馏柱的裂解产物混合物进料口之上。

16.根据权利要求15的蒸馏柱，其中该柱的尺寸如此设计，含存在于裂解产物混合物中的苯酚和至少75％羟基丙酮的馏分可从柱底部排出。

17.根据权利要求15的蒸馏柱，其中该柱的尺寸如此设计，其中含存在于裂解产物混合物中的枯烯和/或α-甲基苯乙烯及至少75％羟基丙酮的馏分可从柱侧线馏分排出口排出。

18.根据权利要求17的蒸馏柱，其中该柱带有含至少羟基丙酮和枯烯和/或α-甲基苯乙烯可从分离势为60至95％的柱区域排出的侧线馏分排出口。

19.根据权利要求15至18之一的蒸馏柱，其中该柱具有20至200理论塔级。

20.根据权利要求15至18之一的蒸馏柱，其中该柱含有供含至少一种有机酸排出的至少一个侧线馏分排出口。

21.一种制备苯酚和丙酮的方法，该方法包括步骤：

—将枯烯氧化成枯烯过氧化氢；

—裂解枯烯过氧化氢；

—蒸馏处理裂解枯烯过氧化氢中产生的裂解产物混合物，

该方法包括根据权利要求1至14的方法将裂解产物混合物在单个蒸馏步骤中分解成至少三种馏分。

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