PT95272A - Processo para a preparacao de catalisadores de polimerizacao de olefinas possuindo um metal de transicao do grupo iv b - Google Patents
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Description
MEMÓRIA DESCRITIVA DAPATENTE DE INVENÇÃO N° 95.272 b
Nome: EXXON CHEMICAL PATENTS, INC.
Epígrafe: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE CATALISADORES DE POLIMERIZAÇÃO DE OLEFINAS POSSUINDO UM METAL DE TRANSIÇÃO DO GRUPO IV B
Inventores: JO ANN MARIE CANICH - residente nos Estados Unidos da América
Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 4o da Convenção da União de Paris de 20 de Março de 1883 1989.09.13 ; US ; N° 406.945 1990.06.04 ;US;N° 533.245 10 15
Mod. 71-10000 ex.-89/07 20 25 30 .nei: cu/PE - 1784 <y / /
Esta invenção refere-se a certos compostos de metal de transição do grupo IV B da tabela periddica, a um sistema catalítico compreendendo um composto de metal de transição do grupo IV B e um alumoxano e a um processo utilizando esse sistema catalítico para a preparação de polio-lefinas, particularmente polietileno, polipropileno e copo-límeros de ^-olefinas de etileno e propileno possuindo um peso molecular elevado. 0 sistema catalítico é altamente ac tivo em proporções baixas de alumínio para o metal de tran sição do grupo IV B, visto que catalisa a produção de uma poliolefina contendo níveis baixos de resíduos de catalisador. Gomo é do conhecimento geral exixtem vários processos e catalisadores para a homopolimerização ou copo-limerização de olefinas. Para muitas aplicações é de importância vital, para uma poliolefina, possuir um peso molecular médio elevado para uma distribuição de peso molecular relativamente pequena. Um peso molecular médio elevado quan do acompanhado por uma distribuição de peso molecular baixa proporciona uma poliolefina ou um copolímero de etileno-oc-olefina com resistência elevada. Os sistemas catalíticos tradicionais Ziegler--Natta - um composto de metal de transição co-catalisado por um alquil alumínio - são capazes de produzir olefinas possuindo um peso molecular elevado,mas uma distribuição de peso molecular elevada. Mais recentemente, tem-se desenvolvido um sistema catalítico em que o composto de metal de transição tem 35 nej.: 1784 JWW0<£ dois ou mais ligandos de anel ciclopentadienilo, sendo tal composto de metal de transição referido como um metaloceno, que catalisa a transformação de monámeros de olefina em po-liolefinas. Por consequência, os compostos de metaloceno dos metais do grupo IV B, particularmente, titanoceno e zir conoceno têm sido utilizados como o componente de metal de transição nesse "metaloceno” contendo o sistema catalítico para a produção de poliolefinas e capolímeros de etileno-Qí_ -olefinas. Quando esses metalocenos são co-catalisados com um alquil alumínio - como ê o caso com umusis tema catalítico tradicional do tipo Ziegler-Natta - a aetividade catalítica desse sistema catalítico de metaloceno é geralmente de masiado baixa para possuir qualquer interesse ^comercial.
Torna-se deste modo, do conhecimento geral, que esses metalocenos podem ser co—catalisados com um alumoxano - em vez de alquil alumínio - para proporcionar um sistema catalítico de metaloceno de aetividade elevada que catalisa a produção de poliolefinas.
Uma gama larga de compostos de metalida*transição do grupo IV B do tipo metaloceno têm sido designados co mo possíveis candidatos para um sistema catalítico co-catalisado com alumoxano. Bonde, embora os compostos de metal de transição do grupo IV B bis (ciclopentadienilo) sejam os preferidos e os metalocenos submetidos a investigação rigorosa, para utilização em catalisadores de metaloceno/alumo-xano para a produção de poliolefinas, têm surgido sugestães no sentido dos compostos mono de metal de transição tris(ci clopentadienilo) possam também ser eficazes. Veja-se, por e xemplo, as patentes Americanas Hos. 4.522.982; 4.530.014 e 4.701.431. Esses compostos de metal de transição mono (ciclopentadienilo) que têm sido considerados como candidatos para um catalisador metaloceno/alumoxano são tri-haletos e trialquilos de metal de transição mono (ciclopentadienilo). -2-
Ref; JL/PE - 1784 U-x__*y: 11. SET. 1990 À mais recente publicação internacional No. WO 87/03887 descreve a utilização de uma composição compreendendo um metal de transição coordenado até, pelo menos, um eiclopentadienilo e pelo menos um heteroátomo ligando como um componente do tipo metaloceno para utilização num sistema catalítico metaloceno/ alumoxano para a polimerização de °f-olefinas. A composição é largamente definida como um metal de transição, de preferência do grupo IV B da Tabela Pe riddica que é coordenada com pelo menos um ligando ciclopen tadienilo e um a três ligandos heteroátomos, sendo o requisito do balanço da coordenação satisfeito com ligandos ci-clopentadienilo ou hidrocarbilo. O sistema catalítico meta-lo ceno/alumoxano descrito é ilustrado unicamente com referência aos compostos de metal de transição que são compostos de metal de transição do grupo IV B bis(ciclopentadieni lo).
Mais recentemente, no Terceiro Congresso de Química da América do Norte realizado em Toronto, Canadá eo Junho de 1988, John Bercaw referiu-se aos esforços para uti lizar um composto de um metal de transição do grupo III B coordenado para um ligando ligado em ponte a um heteroátomc eiclopentadienilo simples como um sistema catalítico para t polimerização de olefinas.
Embora se observasse alguma actividade catalítica sob as condições utilizadas, o grau de actividade e as propriedades observadas no polímero resultante foram desen-corajantes para acreditar que tal composto de metal de trar sição pudesse ser utilizado com eficácia em processos comer ciais de polimerização.
Existe ainda necessidade de descobrir sistemas catalíticos que permitam a produção de poliolefinas de peso molecular elevado e com uma distribuição de peso molecular -3- «
Ref: Jl/PE - 1784
o 5 10
Mod. 71-10000 ex. -89/07 1 baixa
RESUMO DA INVENÇÃO 0 sistema catalítico desta invenção compreende um componente de metal de transição do grupo IV B da Tabela Periódica de Elementos (CRC Handbook of Chemistry and Phy-sics, 68th ed. 1987-1988) e um componente de alumoxano que pode ser utilizado em polimerização de fase de solução, pas tosa ou a granel para produzir uma uma poliolefina de eleva do peso molecular médio e relativamente baixa distribuição de peso molecular. O"eomponente de metal de transição do grupo IV B" do sistema catalítico é representado pela fórmula geral: 15
em que: M é Zr, Hf ou Ti e está no seu estado de oxidação mais elevado (+4, d^ complexo); 30 (C^H^^^R^) é um anel ciclopentadienilo que ê substituído por 0 a 5 grupos substituintes R, Mxn é 0, 1:;, .2 3» 4 ou|5 designando o grau de substituição e cada um dos grupos substituintes R é, independentemente, um radical se-leccionado de entre um grupo que consiste em radicais hidro cârbílo C —Π 1 20, radicais hidrocarbilo substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio ê recolocado por um átomo de ihalogénio, radicais metaloides substituídos por hidro- -4- k *
Ref: JL/PE - 1784
M 1 carbilo Q]p2Q em que 0 metaloide é seleccionado do grupo IV A da Tabela Periódica de Elementos , e radicais de halogé-neo ou (CçjH^_y_xRx) é um anel ciclopentadienilo em que dois grupos adjacentes R estão ligados para formar o anel 5 para proporcionar um ligando ciclopentadienilo policíclico saturado ou insaturado tal como indenilo, fluorenilo ou oc-ta-hidrofluorenilo;
Mod. 71 -10000 βχ. -89/07 20 25 30 (JR* i ) é um ligando heteroátomo em que J é um elemento com um número de coordenação de três do grupo V À ou um elemento com um número de coordenação de dois do grupo VI A da Tabela Periódica de Elementos, de preferência azoto, fósforo, oxigénio ou enxofre e cada R’ I, independen temente um radical seleccionado -de um grupo que consiste em radicais hidrocarbllo radicais hidrocarbilo C^-CgQ substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um átomo de halogéneo e nzn é o número de coord<; nação do elemento J;
Gada Q pode ser independentemente qualquer ligando aniónico univalente tal como halogéneo, hidreto ou hi drocarbilo C^-C2q substituído ou não substituído, alcóxido, arilóxido, amida, arilamida, fosfeto ou arilfosfeto com & condição de que quando Q fôr um hidrocarbilo Q é diferente de ou Q em conjunto pode ser um alquilideno ou um hidrocarbilo com um metal no ciclo ou qualquer outro ligando de quelaçâo aniónico divalente. nyn é 0 ou 1 quando w é maior do que Oj y é 1 quando w é 0; quando "y" é 1, B é um grupo de ligação cova-lente contendo um elemento do grupo IV A ou V A tal como, mas não limitado a, um radical dialquilo, arilalquilo ou di aril silício ou germânio, alquil ou aril fosfina ou amina ou um radical hidrocarbilo tal como metileno, etileno e aná logo 8{ -5- 1
Ref: Ji/PE - 1784 L é uma base de Lewis tal como dietiléter* cl£ reto de tetraetilamdnio, tetra-hidrofurano, dimetilanilina, anilina, trimetilfosfina, n-butilamina e análogos; e Mww é um número compreendido entre 0 e 3; L pode também ser um se gundo composto de metal de transição do mesmo tipo de forma que os dois metais do centro M e M! estão ligadoe em ponte por Q e Q', em que M' tem o mesmo significado que H e Q* tem o mesmo significado que Q. Esses compostos são represen tados pela fdrmula:
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
0 componente alumoxano do catalisador pode ser representado pelas fdrmulas: (R^-Al-O).: R^(R^-Al-O) -AIR'* ou misturas correspondentes em que R -R3 são independente-mente, um ligando anidnico uni valente tal como alquilo C^-C ou ^file^ e "m" 4 um inteiro variando entre 1 e cerca de 50 e de preferência entre cerca de 13 e 25.
Os sistemas catalíticos da invenção podem ser preparados colocando o "componente de metal de transição do grupo IV B? e o componente alumoxano em solução comum num i 30 alcano normalmente líquido ou solvente aromático, que é , de preferência, apropriado para utilizar-se como um diluen-te de polimerização para a polimerização de fase líquida de um mondmero de olefina. 35 Um processo de polimerização típica da inven- -6- 10 9 15
Mod. 71-10000 βχ.-89/07 20 25 30
Ref: JL/PE - 1784 11 SET.1^0 LÍs\__ Γ'-ί 7' ção tal como a polimerização ou copolimerizaçao de olefinas compreende os passos de contactar etileno ou cc-olefinas G^--C2q isoladas ou com outros mondmeros insaturados incluindo ^-olefinas C3-C2O* diolefinas C^-C20,
e/οα mondmeros acetilenicamente insaturados isolados ou em combinação-com outras olefinas e/ou outros mondmeros insatu rados, com um catalisador compreendendo num diluente de po-limerização apropriado o componente de metal de transição do grupo IV B ilustrado atrás; e um metilalumoxano numa quantidade necessária para proporcionar uma proporção molar de alumínios para metal de transição de cerca de 1:1 a 20.000:1 ou superior; e fazendo reagir esse mondmero na pr^ sença do sistema catalítico a uma temperatura compreendida entre cerca de -100°C e 300°C durante um intervalo de tempo compreendido entre 1 segundo e 10 horas para produzir uma poliolefina que possui um peso molecular médio de cerca de 1000 ou inferior a cerca de 5*000.000 ou superior e uma dis tribuição de peso molecular compreendida entre cerca de 1,5 e cerca de 15.0. As espécies de peso molecular mais baixo podem ser produzidas utilizando espécies catalíticas de activida--de reduzida; temperaturas elevadas e/ou agentes de transferência tais como hidrogénio. DESCRIÇÃO DA FORMA DE REALIZAÇÃO PREEERIDA
Componente Catalítico 0 componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico é representado pela fdrmula geral: -7- 35 t
Mod. 71-10000 ex. -89/07 %
Refs JL/PE - 1784
eeu estado de oxjL em que: M é Zr, Hf ou Ti e encontra-se no dação mais elevado (+4, d^ complexo); 15 20 25 (C,jHçj βχΕχ) é um anel ciclopentadienilo que é substituído por 0 a cinco grupos substituintes R, "x" é 0, 1» 2, 3» 4 ou 5 designando o grau de substituição e cada grupo substituinte R é, independentemente, um radical seleçs cionado de entre o grupo que consiste em radicais hidrocar-bilo C-^-CgQ» radicais hidrocarbilo substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um áto mo de halogéneo, radicais metaloides substituídos por hidr.2. earbilo em que o metaloide é seleccionado de entre o grupo IV £ da Tabela Periddica de Elementos e os radicais halogá— neo ou (CjjHç são um anel ciclopentadienilo em que dois grupos R adjacentes estão ligados formando o anel C^--C20 para proporcionar um ligando ciclopentadienilo policí-clico saturado ou insaturado tal como indenilo, tetra-hidro indenilo, fluorenilo ou octa-hidrofluorenilo; («IR * ^ u® ligando he ter o átomo em que J é um elemento com um número de coordenação de três do grupo V A ou um elemento com um número de coordenação de dois do grupo VI A da Tabela Periddica de Elementos, de preferência nitrogénio, fdsforo, oxigénio ou enxofre preferindo-se o ni trogénio, e cada R* é independentemente, um radical selec- -8- 5 15
Mod. 71-10000 ex.-89/07 20 C. J *“ . Ref: JL/PE - 1784
í r\ - / / cionado do grupo que consiste em radicais hidrocarbilo C^--C2q> radicais hidrocarbilo 0-^-020 substituídos em que um ou mais átomos de hidrogénio é recolocado por um átomo de halogéneo e "z" é o námero de coordenação do elemento J; Cada Q é, independentemente, qualquer ligando anidnico univalente tal como halogéneo, hidreto ou hidrocax bilo C}.-^20 substituído ou não substituído, alcdxido, aril<5 xido , amida, axilamida, fosfeto ou arilfosfeto com a condição de que quando Q for um hidrocarbilo então Q é diferente de (C5H5_^_ quilideno ou um hidrocarbilo com metal no ciclo^ou qualquer outro ligando de quelação anidnico divalente; "y" é 0 ou 1 quando w é maior do que 0 e y é 1 quando wí=0;quando "yM é 1, B é um grupo de ligação cova-lente contendo um elemento do grupo IV A ou V A tal como, mas não limitado a, um radical dialquilo, alquilarilo ou diaril silício ou germânio, alquil ou aril fosfina ou amina ou um radical hidrocarbilo tal como metileno, etileno e aná logos. L é definido como já indicado. R ) ou ambos os Q em conjunto podem ser um al-
25
Exemplos do grupo B que são apropriados como um grupo constituinte do componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são indicados na coluns 1 do Quadro 1 sob o cabeçalhonBw.
Exemplos de radicais hidrocarbilo para o Q são metilo, etilo, propilo, butilo, amilo, isoamilo, hexilo, i-sobutilo, heptilo, octilo,monilo, decilo, cetilo, 2-etil-he xilo, fenilo, e análogos com o grupo metilo sendo preferidc . Exemplos de átomos de halogéneo para o Q tem-se o cloro, bromo, fláor e iodo sendo o cloro preferido. Exemplos de al cdxidos e arildxidos para Q tem-se o metdxido, fendxido e fendxidos substituídos tais como 4-metilfendxido. -9- I Ref: JL/PE - 1784
(' '· / /
! Exemplos de amidas para o Q tem-se a dimetila- mida, dietilamida, metiletilamida, di-t-butilamida, diiso-propilamida e análogos. Exemplos de arilamidas são a difeni lamida e quaisquer outras fenilamidas substituídas. Exemplos 5 de fosfetos para o Q são o difenilfo sfeto, diciclo-hexilfojs feto, dietilfosfeto, dimetilfosfeto e análogos. Exemplos de radicais alqujjdieno para os Q em conjunto são metilideno, e_ tilideno e propilideno. Exemplos do grupo Q que são apropri^ ados como um grupo constituinte ou elemento do componente 10 de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 4 do Quadro 1 sob o cabeçalho "QM. 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25
Os radicais de hidrocarbilo e hidrocarbilo substituídos apropriados que podem ser substituídos como um grupo E por pelo menos um átomo de hidrogénio no anel ciclo pentadienilo conterão entre 1 a 20 átomos de carbono e incluem radicais alquilo lineares e ramificados, radicais hi-drocarbonetos cíclicos, radicais hidrocarbonetos cíclicos substituídos por alquilo, radicais aromáticos, radicais aro máticos substituídos por alquilo e aneis ciclopentadienilo contendo um ou mais aneis saturados ou insaturados fundidos. Eadicais organometálicos apropriados que podem ser substitu idos como por um grupo E por pelo menos um átomo de hidrogé nio no anel ciclopentadienilo incluem trimetil sililo, trie tilsililo, etildimetilsililo, metildietilsililo, trifenil-germilo, trimetilgermilo e análogos. Exemplos de grupos de aneis ciclopentadienilo (0^Η^_^-χΕχ) Q.ue são apropriados co mo um grupo constituinte do componente de metal de transição do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 2 do Quadro 1 sob o cabeçalho (0^Η^_^_;χΕχ).
Os radicais hidrocarbilo e hidrocarbilo substi tuídos apropriados que podem ser substituídos como um grupo E* por, pelo menos, um átomo de hidrogénio no grupo ligando -10-
I 5
10 I 15
Refs JL/PE - 1784
fV de heteroátomo J, conterão entre cerca de 1 a 20 átomos de carbono e incluem radicais alquilo lineares e ramificados, radicais hidrocarbonetos cíclicos, radicais hidrocarbonetos cíclicos substituídos por alquilo, radicais aromáticos, e radicais aromáticos substituídos por alquilo. Exemplos de grupos ligandos heteroátomos (JR' , ) que são apropriados z-i-y como um grupo constituinte do componente de metal de transi ção do grupo IV B do sistema catalítico são identificados na coluna 3 do Quadro 1 sob o cabeçalho (JR'z χ
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20
30 0 Quadro 1 apresenta porçdes representativas do"componente de metal de transição do grupo IV Bn, a liste é ilustrativa e não deve ser considerada limitativa em nenhum momento. Pode-se formar um námero de componentes finais permutando todas as possíveis combinaçSes das porçães constituintes. Os compostos ilustrativos são; dicloreto de dimetilsililtetrametileiclopentadienil-terc-butilamido zir-cdnio, dicloreto de dimetilsilil-tetrametil-ciclopentadie-nil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de dimetilsilil-terc--butilciclopentadienil-terc-butilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsilil-terc-butiloiclopentadienil-terç-butilamido háfnio, dicloreto de dimetilsililtrimetilsililciclopentadie nil-terc-butilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililte-trametilciclopentadienilfenilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililtetrametilciclopentadienilfenilamido háfnio, di cloreto de metilfenilsililtetrametilciclopentadienil—terc--butilamido zircdnio, dicloreto de metilfenilsililtetrame-tilciclopentadienil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de me tilfenilsililtetrametilciclopentadienil-terc-butilamido háfnio, dicloreto de dimetilsililtetrametileiclopentadienil--p-n-butilfenilamido zircdnio, dicloreto de dimetilsililte-trametilciclopentadienil-p-n-butilfenilamido háfnio. Para fins ilustrativos os compostos anteriores e os permutados do Quadro 1 não incluem ligandos de base de Lewis (I). As condiçães sob as quais os complexos contendo ligandos de bs -11- 35 4 , Ref: JL/PE - 1784 ^ gpj io^q ' . / / cy V 1 ses de Lewis tais como éter ou os que formam dímeros são de terminadas pelo volume estérico dos ligandos à volta do me- 5 tal central. Por exemplo, o grupo t-butilo em Me2Si (Me^C,-) (N-^-BuJZrC^ tem maiores requisitos estéricos do que o gru po fenilo em MegSiíMe^C^) (NPlOZrClg-EtgO não permitindo, por consequência, coordenação éter no primeiro composto. De 10 • modo semelhante, devido ao crescimento da agitação estérica do grupo trimetilsililciclopentadienilo em [Me2Si(MejSiC,.Hj) (N-t-BuJZrCl^2 versus o do grupo tetrametilciclopentadie-nil em MegSiÍMe^Cij) (N-ti-BtO-ZrClg» o primeiro composto ê di mérico e o dltimo não. 15 r·* ο à 03 X <ο § 0 Ο r* Ό 1 20 % . 30 35 -12-
Mod. 71-10000 βχ. - B9/07 1p
15 62.646
Ref: JL/PE - 1784 11. . /
Qf σ’
Mod. 71 > 10 000 ex - 4-87 20 25
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Ref:JL/PE - 1784 /. v:' 4
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θ' 13c 35 1 Ref: JL/PS - 1784
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De um modo geral preferem-se as espécies ligadas em ponte do composto de metal de transição do grupo IV B ("y” = 1). Estes compostos podem ser preparados fazendo reagir um composto de ciclopentadienil lítio com um composto di-halo em que se liberta um sal de haleto de lítio e um substituinte mono-halo fica ligado covalentemente ao compojEi to ciclopentadienilo. 0 produto da reacção de ciclopentadie^ nilo assim substituído vai depois reagir com um sal de lítio de um fosfeto, dxido, sulfeto ou amida (para os fins i-lustrativos, uma amida de lítio) em que o elemento halo do grupo substituinte mono-halo do produto de reacção reage pa ra libertar um sal de haleto de lítio e a porção de amina do sal de amida de lítio fica ligada covalentemente ao subs tituinte do produto de reacção de ciclopentadienilo. A amina resultante derivada do produto ciclopentadienilo reage depois com reagente de alquil-lítio em que os átomos de hidrogénio instáveis no átomo de carbono do composto ciclopen tadienilo e no átomo de nitrogénio da porção de amina ligada covalentemente ao grupo substituinte reagem com o grupo alquilo do reagente alquil-lítio para libertar o alcano e produzir um sal dilítio do composto ciclopentadienilo. Por consequência, as espécies ligadas em ponte do composto de metal de transição do Grupo IV B são produzidas por reacção do sal de di-lítio do composto ciclopentadienilo com um metal de transição do grupo IV B, de preferência, um haleto de metal de transição do grupo IV B.
As espécies não ligadas em ponte do composto de metal de transição do grupo IV B podem ser preparadas a partir da reacção de um composto de ciclopentadienil-lítio e de um sal de lítio de uma amina com um haleto de metal de transição do grupo IV B.
Compostos apropriados mas não limitativos de metal de transição do grupo IV B que podem ser utilizados -14- 1 1 υ «- υ τ υ Hef: JL/PE - 1784 &ψ.ΜΧί}' 5 10 15 no aistema catalítico desta invenção incluem as espécies li gadas em ponte (wyM=l) em que a ponte do grupo B é um dial-quil, diaril ou alquil.-aril silano ou metileno ou etileno. Exemplos das espécies mais preferidas dos compostos de metal de transição do grupo IV B ligados em ponte são os compostos ligados em ponte de dimetilsililo, metilfenilsililo, dietilsililo, etilfenilsililo, difenilsililo, etileno ou me tileno. Os mais preferidos são os compostos ligados em ponte de dimetilsililo, dietilsililo e metilfenilsililo. v Os compostos de metal de transição do grupo It B apropriados que são ilustrativos das espécies não ligadas em ponte (Myw=0) e que podem ser utilizados nos sistemas cs, talíticos desta invenção são exemplificados por pentametil-ciclopentadienildi-t-butilfosfinodimetil háfnio j pentametilciclopentadienildi-^-butilfosfinometil etil há-fnio; ciclopentadienil-2-metilbutóxido dimetil titânio.
Para ilustrar os membros do componente de me-20 tal de transição do grupo IV B, selecciona-se qualquer combinação das espécies no Quadro 1. Um exemplo das espécies ligadas em ponte tem-se dimetilsililcielopentadienil-lí-butj lamido-di-cloro zircónio; um exemplo de uma espécie não ligada em ponte é ciclopentadienil-di-jt-butilamido-di-cloro 25 zircónio. 0 componente de alumoxano do sistema catalítico é um composto oligomérico que pode ser representado pe O — 30 35 la fórmula geral (R -Al-0) que é um composto cíclico ou pe la fórmula geral RP(R -A1-0-^-ÀlRg que é um composto linear. Um alumoxano é geralmente .uma mistura de ambos os con postos lineares e cíclicos. Na fórmula geral de alumoxano 2 3 4 5 R , R , R ç R são, independentemente um ligando aniónico univalente tal como um radical alquilo por exemplo metilo, etilo, propilo, butilo, pentilo ou haleto e "m" é, -15-
Eef:
JL/FE 1784 ‘V*
um inteiro compreendido entre 1 e 50. De preferência R^ 4 5 ’ ' R e R são cada um metilo e "m" é, pelo menos, 4. Quando se utiliza um haleto de alquil alumínio na preparação de a- 2—5 lumoxano, um ou mais R pode ser haleto.
Gomo é do conhecimento geral, os alumoxanos p£ dem ser preparados por vários processos. Por exemplo, pode--se fazer reagir um trialquil alumínio com água, sob a forma de um solvente orgânico inerte hdmido; ou o trialquil a-lumínio pode ser contactado com um sal hidratado tal como sulfato de cobre hidratado suspenso num solvente orgânico x nerte para produzir um alumoxano. De um modo geral, faz-se reagir um trialquil alumínio com uma quantidade limitada de água produzindo uma mistura de ambas as espécies, linear e cíclica, de alumoxano.
Os alumoxanos apropriados que podem ser utilizados nos sistemas catalíticos desta invenção são os preparados pela hidrólise de um reagente alquilalumínio; tal como, trimetilalumínio, trietilalumínio, tripopilalumlnio ; triisobutilalumínio, cloreto de dimetilalumínio, cloreto de diisobutilalumínio, cloreto de dietilalumínio e análogos. O alumoxano preferido é o metilalumoxano (MAO), particularmen te metilalumoxanos possuindo um grau médio referido de oli-gomerização compreendido entre 13 e 25·
SISTEMAS CATALÍTICOS 0 sistema catalítico pode incluir um alquilalu mínio e água que podem reagir, pelo menos, parcialmente um com o outro e/ou com o composto de metaloceno fora de um va so de polimerização no qual se pode processar in situ uma reacção.
Os sistemas catalíticos utilizados no método da invenção compreendem um complexo formado por uma mistura -16- 1 5 10 15
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/ de um componente de metal de transição do grupo IV B com um componente de alumoxano. 0 sistema catalítico pode ser prepa rado pela adição do^componente de metal de transição do grupo IV B necessário e componente de alumoxano a um solvente inerte em que a polimerização da olefina pode ser realizada por um processo de polimerização de fase a granel, de solu-* ção ou pasta. 0 sistema catalítico pode ser convenienteménte preparado colocando o componente de metal de transição do grupo IV B seleccionado e o componente alumoxano selecciona do em quaisquer proporções, num solvente de hidrocarboneto aromático ou aleano - de preferência num que é também apropriado para ser utilizado como diluente de polimerização. Quando o solvente de hidrocarboneto utilizado é também apro priado como diluente de polimerização o sistema catalítico pode ser preparado in situ no reactor de polimerização.
Alternativamente, o sistema catalítico pode ser preparado, sob a forma concentrada, e adicionado ao diluente de polimerização num reactor. Ou, se se desejar, os componentes do sistema catalítico podem ser preparados como soluções separadas e adicionados ao diluente de polimerização num reactor, em proporções apropriadas, como é necessário para um processo de reacção de polimerização líquida contínuo. Os bidrocarboneto.s aromáticos e os alcanos apropriados como solventes para formação do sistema catalítico e também como um diluente de polimerização são exemplificados por, mas não necessáriamente limitados a, hidrocarbone-tos de cadeia'linear e ramificada tais como isobutano, buta no, pentano, hexano, heptano, octano, e análogos, hidrocarbonetos cíclicos e alicíclicos tais como ciclo-hexano, ci-1 elo-heptano, metil-ciclo-bexano, metil-ciclo-heptano e análogos e compostos aromáticos e aromáticos substituídos por alquilo tais como benzeno, tolueno, xileno e análogos* -17- 35
Refi JL/PE - 1784
1 Os solventes apropriados também incluem olefinas líquidas que podem actuar como mondmeros ou comondmeros incluindo e-tileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno e análogos. 5 10
De acordo cora esta invenção obtêm-se, de um mo/í do geral, resultados óptimos quando o composto de metal de transição do grupo IV B está presente no diluente de polime riaação numa concentração compreendida entre 0,0001 e 1,0 milimoles/litro de diluente e o componente alumoxano está presente numa quantidade para proporcionar uma proporção mo. lar de alumínio para metal de transição de cerca de 1:1 a 20,000:1. 0 solvente suficiente deve ser tal que proporcione transferência de calor adequada dos componentes catalíti cos durante a reacção e permita uma boa mistura. 15
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Os ingredientes do sistema catalítico - o metal de transição do grupo IV B, o alumoxano e o diluente de polimerização podem ser adicionados ao vaso de reacção rápi da ou lentamente. A temperatura mantida durante o contacto dos componentes catalíticos pode variar dentro de uma gama apertada, como por exemplo, entre -10° e 300°G. Temperaturas superiores ou inferiores podem também ser utilizadas.
De preferência, durante a formação do sistema catalítico, a reacção é mantida entre uma temperatura compreendida en-r tre 25 e 100°C, de preferência, 25°C.
Em qualquer altura, os componentes do sistema catalítico individuais, bem como o sistema catalítico, uma vez formados, são protegidos do oxigénio e humidade. Deste ! modo, as reacçSes são realizadas numa atmosfera livre de o-xigénio e humidade e, quando o sistema catalítico é recolhi do separadamente é recolhido numa atmosfera livre de oxigénio e humidade. De preferência, por consequência, as reac-ÇÕes são realizadas na presença de um gás seco e inerte tal como, por exemplo, hélio ou nitrogénio. -18- 10
Ref':"«JL/PE - 1784
PROCESSO DE PQLIMERIZAÇAQ
Numa forma de realização preferida dõ processo desta invenção, o sistema catalítico é utilizado na polime-rização de fase líquida (pastosa, solução, suspensão ou fase a granel e correspondentes combinaçães), fase fluida de pressão elevada ou fase gasosa de um mondmero de olefina. Estes processos podem ser utilizados individualmente ou em série. Os processos de fase líquida compreendem os passos de se fazer contactar um mondmero de olefina com o sistema catalítico num diluente de polimerização apropriado e se fa zer reagir o referido mondmero na presença do referido sistema catalítico durante um tempo e a uma temperatura sufici entes para produzir uma poliolefina de peso molecular eleva do. 15
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25 30 0 mondmero de tal processo pode compreender e-tileno isolado, para a produção de um homopolietileno ou e-tileno em combinação com uma «^-olefina possuindo 3 a 20 áto mos de carbono para a produção de um copolímero etileno-c<-olefina. Os homopolímeros de oc-olefinas elevadas tais como propileno, buteno, estireno e copolímeros correspondentes com etileno e/ou «c-ole finas C^,ou superiores e diolefinas podem também ser preparados* As condiçães mais preferidas para a homo- ou co-polimerizaçâo do etileno são as em que o etileno é submetido a uma zona de reacçães a pressães compreendidas entre 0, 019 psia e 50.000 psia e a temperatura de reaeçâo é mantida entre cerca de -100° e 300°0. A propor çâo molar de alumínio para metal de transição é, de preferência, 1:1 a 18.000:1. Uma gama preferida é 1:1 a 1000:1. 0 tempo de reaeção é,de preferência, entre 1 min e 1 hora. Sem limitar, de modo algum,o âmbito da invenção, um processo para levar a efeito o processo da presente invenção é co mo se segue: num reactor de tanque agitado introduz-se um mondmero de 1-buteno líquido. 0 sistema catalítico é introduzido via tubagem em qualquer das fases líquida ou vapor. -19- 35
Ref: JL/PE - 1764 ir » ,cv mÁ-: 1 10 15 0 fornecimento de etileno gasoso é feito tanto na fase de vapor do reactor como por espargimento na fase líquida como é do conhecimento da técnica em geral. 0 reactor contém a fase líquida que é composta substancialmente por 1-buteno líquido em conjunto com etileno gasoso dissolvido e uma fase de vapor contendo vapores de todos os mondmeros. A tempe ratura e pressão do reactor pode ser controlada via refluxo ou por vaporização do mondmero de «^-olefina (auto-refrigera ção) bem como por arrefecimento de serpentinas, revestimentos de carros, etc. A velocidade de polimerização é controlada pela concentração do catalisador. 0 conteddo de etileno do produto poliméricoé determinado pela relação de etileno para 1-buteno no reactor, que é controlada por manipulação das velocidades de carga destes componentes para o re actor.
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25 30 EXEMPLOS Nos exemplos que ilustram a práctica da invenção as técnicas analíticas descritas a seguir foram utilizj das para a análise dos produtosclde poliolefina resultantes. As determinações de peso molecular para os produtos de po-liolefinas foram preparados por Gel Permeation Chromatogra phy (GPC) de acordo com a técnica seguinte. Mediram-se os pesos moleculares e as distribuições de pesos moleculares utilizando um cromatdgrafo de waters 150 de permeação de gel equipado com um detector de índice refractivo diferencial e um fotdmetro de dispersão de luz on-line Chromatix KMX-6. 0 sistema foi utilizado a 135°C com 1, 2, 4-triclo-robenzeno como a fase mdbil. Utilizaram-se colunas 802, 803, 804 e 805 de gel de polistireno Shodex (Showa Denko A-merica, Inc.). Esta técnica é discutida em "Liquid Chroma-tography of Polymers and Related Materials III", J. Cazes editor, Mareei Dekker, 1981, pag. 207 que é incorporado a-qui por referência. Não foram feitas correcções para expansão da coluna; porém, baseiam-se em padrões geralmente ace:: -20- 35 1 1 tz? / /
RefJL/PE - 1784 tes, por exemplo National Bureau of Standards Polyethylene 1484 e produziram anionicamente poliisoprenos hidrogenados (um copolímero alternativo etileno-propileno) correcçdes e_s sas que para Mw/Mn (= MWL) foram inferiores a 0,05 unidades. Calculou-se Mw/Mn a partir de tempos de eluição. As análises numéricas foram realizadas utilizando o programa Beckman/ /CIS conhecido por LALLS^em conjunção com o empacotamento de permeação de Gel padrão corrido num computador HP 1000i
Os exemplos seguintes ilustram as formas de re alização específicas da invenção e não limitam de modo algum o âmbito da invenção. 15
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Todos os processos foram realizados sob atmosferas inertes de hélio ou nitrogénio. As escolhas de solven tes são muitas vezes opcionais, por exemplo, em muitos casos tanto o pemtano ou o éter de petróleo 30-60 podem ser transferidos. As amidas com lítio foram preparadas a partir de aminas correspondentes e tanto a n-Buli como MeLi. Os mé todos publicados para a preparação de LiHC^Me^ incluem C.M. Pendrick et al. Organometallics. J5, 819 (1984) e F.H. KShle and K.H. Doll, Z_. Naturforsch, 376, 144 (1982). Outros compostos de ciclopentadienilo substituídos com lítio são preparados tipicamente a partir do ligando de ciclopentadienilo correspondente e n-Buli ou Meli ou por reacção de Meli com o próprio fulveno. ZrCl^ e HfCl^ foram comprados tanto a partir de Aldrich Chemical Company como Cerac. As aminas, silanos e reagentes de lítio foram comprados a Aldrich Chemical Company ou Petrarch Systems. 0 metilalumoxano foi for necido tanto por Sherring como Ethyl Corp. EXEMPLOS A-l· DOS COMPONENTES BE METAL DE TRANSIÇAQ DO GRU-
PO IV B
EXEMPLO A 35
Composto A; Part.l. Me^HC^Li (10,Og, 0.078 mol) -21-
Ref: JL/PE - 1784 $
1-t. Sí
Vfíy / foi adicionado lentamente a Me2SiCl2 (11.5 ml, 0.095 mol, em 225 ml de solução de tetra-hidrofurano (thf)). A solução foi agitada durante uma hora para assegurar uma reacção com pleta. O solvente thf foi depois removido via tubo de vácuo até frio conservado a-196°C. 0 pentano foi adicionado para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite. 0 solvente foi removido a partir do fil.trado. Me.HCcSiMe^Cl (15*34 g, 0.071 mol) foi recuperado como um líquido amarelo pálido.
Part 2. Me4HC5SiMe2Cl (10.0 g, 0.047 mol) foi lentamente adicionado a uma suspensão de LiHR-t-Bu (3.68 g, 0.047 mol, ~100 ml thf). A mistura foi agitada durante a noite. 0 thf foi depois removido via num tubo de vácuo a frio a - 196°C. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite. 0 sol vente foi removido a partir do filtrado. Me2Si(Me^HC^)(HN--.t-Bu) (11.14 g, 0.044 mol) foi isolado como um líquido amarelo pálido.
Part 3. MeSi(Me4HC5)(Hlí-Jt-Bu)(ll.l4 g, 0.044 mol) foi diluído com -100 ml EtgO. MeLi (lr4 M, 64 ml, 0.09 mol) foi adicionado lentamente. Agitou-se a mistura durante 1/2 hora após a adição final de MeLi. 0 éter foi reduzido em volume prévio para filtrar o produto. 0 produto, Ksí( (Mé^Ctj) (N-t>-Bu)3 Li2, foi lavado com várias porçdes pequenas de éter e depois seco no vácuo.
Part 4. Me2Si(Me4C5)(N-t-Bu) Li2 (3.0 g, 0.0Γ mol) foi suspenso em 150 ml de EtgO. ZrCl^ (2.65 g, 0.0Ί1 mol) foi lentamente adicionado e deixou-se a mistura resultante a agitar durante a noite. 0 éter foi removido via um tubo de vácuo até frio a - 196°C. Adicionou-se pentano pars precipitar o LiCl.A^imistura foi filtrada através de Celite duas vezes. 0 pentano foi reduzido de modo significativo em -22- m 0έΟ4Ο Ref: JL/PE - 1784
/ 1 10 15
Mod. 71-10000 βχ. -89/07 20 / volume e o sólido amarelo pálido foi filtrado e levado com solvente.
Me2Si(Me4C5)(N-t-Bu)ZrCl2 (1.07 g, 0.0026 mole) foi recolhido. Me2Si(Me^G^) (N-_t-Bu)ZrCl2 adicional foi recolhido a par tir do filtrado por repetição do processo de recristaliza— ção. Rendimento total, 1.94 g, 0.0047 mol.
EXEMPLO B
Composto B: Segui—se o mesmo procedimento do Exemplo A para a preparação do composto A com a excepção da utilização de HfCl^ em vez de ZrCl^ em Part 4. Deste modo, quando fMe2Si(Me4Cg).-(N-t-Bu)].Ii2 (2.13 g, 0.0081 mo Is) e' HfCl^ (2.59 g> 0.0081 mole) foram utilizados produziu-se Me|SÍ$le4C5)(l!-t-Bu)HXCl2 (0.98 g, 0.0020 moles).
EXEMPLO C
Part 1. Me2SiCl2 (7.5 ml, 0.062 % 25
Composto C mole) foi diluído com -30 ml thf. Adicionou—se lentamente u ma solução de t-BuH^C^Li (7.29 g, 0.056 moles, -100 ml thf) e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o thf via um tãbo de vácuo até frio a -196®C. Adicionou-se o pentano para preeipitar o LiCl e filtrou-se a mistura a-través de Gelite. 0 pentano foi removido do filtrado deixan do um líquido amarelo pálido, t-BuH^C^SiMegCl (10.4 g, 0.04 moles).
Part 2. Ayama solução de LiHN-_t-Bu (3.83 g, 0.048 moles, -125 ml) adicionou-se jt-BuH^C^SiMegCl (10.4 g, 0.048 moles) gota a gota. Deixou-se a solução resultante a 30 agitar durante a noite. 0 thf foi removido via um tubo de vácuo até frio a -196°C. 0 pentano foi adicionado para precipitar o LiCl e a mistura foi filtrada através de Celite. 0 pentano foi removido a partir do filtrado deixando um líquido amarelo pálido, Me2Si(jt-BuH4Cg) (NH-^t-Bu) (11.4 g, 35 O.O45 moles). -23-
(V U<iU40
Eef: JL/PE - 1784 /
Part 3. Me2Si(t-BuH4C5)(NH-t-3u) (11.4 g, 0.04' moles) foi diluído em -100 ml de EtgO. Adicionou-se lentamente MeLi (1.4 M, 70 ml, 0.098 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se 0 éter via um tubo de vácuo até frio a -196°C deixando um sdlidó amarelo pálido, [Me2Si(t-BuH^C^) (N-jt-Bu)] Li2 (11.9 g, 0.045 moles).
Part 4. Suspendeu-se [Me2Si(Jt-BuHjC^) (N-t-Bu)] Li2 (3.39 g, 0.013 moles) em -100 ml de Et2Q. Adicionou-se lentamente ZrCl^ (3-0 g, 0.013 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. 0 éter foi removido e adicionou--se pentano para precipitar 0 LiCl. Aiimistura foi filtrada através de Gelite. A solução de pentano foi reduzida em volume e°sólido foi filtrado e lavado várias vezes com pequenas quantidades de pentano. 0 produto de fórmula empírica Me2Si(_t-BuH^C^) (N-Jb-Bu)ZrCl2 (2.43 g, O.OO59 moles) foi is£ lado.
EXEMPLO D
Composto D: Seguiu-se o mesmo processo do Exem pio C para a preparação do composto C com a excepção da uti lização de HfCl^ em Part 4. Deste modo, quando fMe2Si(£-BuH (Jij) (N-t-Bu)J Li2 (3*29 g» 0.012 moles) foram utilizados, pro duziu-se o produto da fórmula empírica Me2Si(t-BuH^G^)(N-^--Bu)HfGl2 (1.86 g, 0.0037 moles).
EXEMPLO E
Composto E: Part 1. Me2SiCl2 (7.0 g, 0.054 moles) foi diluído em -100 ml de éter. Me^SiC^H^Li (5.9 g, 0.041 moles) foi lentamente adicionado. Aàicionou-se aproxi madamente 75 ml de thf e deixou-se a mistura a agitar duran te a noite. Removeu-se o solvente via um tubo de vácuo até frio a -196°C. Adicionou-se pentano para precipitar 0 LiCl. Filtrou-se a mistura com Gelite. Removeu-se 0 solvente do filtrado fornecendo Me2Si(Me^SiC^H^)C1 (8.1 g, O.O35 moles) -24- * * Ui. u Eef; JL/PE - 1784 „ ^ , v / / 1 como um líquido amarelo pálido. 5 Part.2. Diluíu-se Me2Si(MejSiC^H^)Cl (3*96 g» 0.017 moles) em 50 ml de éter. Adicionou-se LiHN-t-Bu (1-36 g, 0.017 moles) lentamente e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o éter via vácuo e adicionou-se 10 pentano para precipitar o LiCl. Filtrou-se a mistura através de Celite e removeu-se o pentano do filtrado. Me^iCMe^ SiC^H^)(NH-j;-Bu) (3*7 g, 0.014 moles) foi isolado como um líquido amarelo pálido. m Part 3. Diluíu-se Me^iíMe^SiC^H^) (NH-t-Bu) (v. (3*7 g, 0.014 moles) em éter. Adicionou-se lentamente MeLi (25 ml, 1.4M em éter, 0.035 moles). Deixou-se a mistura a a 15 r* o 05 co X 0> o § o gitar durante 1,5 hotas apás a adição final de HeLi. Removeu-se o éter via vácuo produzindo 4*6 g de um sálido branco formulado como Li2 [Me2Si(Me^SiC^H^) (N-^-Bu)] . 3/4Et20 e o MeLi não reagido que não foi removido do sálido. fN i 20 Part 4* Suspendeu-se Li2[Me2Si(Me^SiC^H^)(N-t--Bu)] .3/4Et20 (1.44 g, 0.0043 moles) em -50 ml de éter. Adi cionou-se ZrCl^ (1.0 g, 0.0043 moles) lentamente e deixou--se a reacção a agitar durante algumas horas. 0 solvente % . foi removido via vácuo e adicionou-se pentano para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite e redu ziu-se o filtrado em volume. 0 frasco foi colocado no conge lador (-40°C) para maximizar a precipitação do produto. 0 sálido foi filtrado fornecendo 0,273 g de um sálido quase branco. 0 filtrado foi novamente reduzido em volume e fil 30 trado para proporcionar O.345 g adicionais para um total de 0.62 g do composto com a fármula empírica Me2Si(Me^SiC^H^)-(N-^-Bu)ZrCl2* A estrutura cristal de raios-x deste produto revela que o composto é dimérico na natureza. 35 -25-
Mod. 71-10000 ex. -89/07
Ref: JL/PE - 1784 / /
EXEMPLO F
Composto F: Part 1. Preparou-se Me^EC^SiMe^l como se descreveu no Exemplo A para a .preparação do composto A, Part 1.
Part 2. Dissolveu-se LiHNPh (4-6 g, 0.0462 moles) em -100 ml de thf. Adicionou-se lentamente Me.HCcSiMe0 Cl (10.0 g, 0.0466 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante a noite. Removeu-se o thf via vácuo. Adicionou-se o £ ter de petróleo e o tolueno para precipitar o LiCl e fil-sv trou-se a mistura através de Celite. O solvente foi removid deixando um líquido amarelo escuro, Me2Si(Me^HC^)(NHPh) ( -(10.5 g, 0.0387 moles).
Part 3- Diluíu-ee Me2Si(Me^HC^)(NPHh) (10.5 g, 0.0387 moles) em -60 ml de éter. Adicionou-se lentamente Me Li (1.4 M em éter, 56 ml, 0.0784 moles) e a reacção deixou--se a agitar durante a noite. 0 sólido branco resultante, Li2[Me2Si(Me^C^)(NPb).3/4Et20 (11.0 g) foi filtrado e lavado com éter.
Part 4. Suspendeu-se Li2{Me2Si(Me^Cç)(NPb).3/4 EtgO (2.81 g, 0.083 moles) em -40 ml de éter. Adicionou-se lentamente ZrCl^ (1.92 g, 0.0082 moles) e deixou-se a mistu ra a agitar durante a noite. Removeu-se o éter via vácuo e adicionou-se uma mistura de éter de petróleo e tolueno para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite, a mistura de solvente foi removida via vácuo e adicionou-se pentano. A mistura foi colocada no congelador a -40°C para maximizar a precipitação do produto. 0 sólido foi depois filtrado e lavado com pentano. 0 Me2Si(Me^C^)(NPhJZrClg.Et^ foi recolhido como um sólido amarelo pálido (1.89 g).
EXEMPLO G
Composto G: Seguiu-se o mesmo procedimento do -26- 0e!040 Ref: JL/PE - 1784 /
Exemplo P para a preparação do composto F com a excepção da utilização de HfCl^ em vez de ZrCl^ na Part 4. Deste modo, quando Li2 MegSiíMe^Cç)(NPh) .3/4Et20 (2.0 g, 0.0059 moles) e HfCl^ (1.89 g, 0.0059 moles) foram utilizados, produziu-sn Me2Si(Me4C5)(NPh)HfCl2.l/2Bt20 (1.70 g).
EXEMPLO H
Composto H: Part 1. Diluíu-se MePhSiCl2 (14.9 g, 0.078 moles) em -250 ml de thf. Adicionou-àe lentamente Me^C^HLi (10.0 g, 0.078 moles) com um sdlido. Deixou-se a solução da reaçção a agitar durante a noite. Removeu-se o solvente via um tubo de vácuo até frio a -196°G. Adicionou--se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite e o pentano foi removido do fil*»; trado. Isolou-se MePhSi(Me^C^H)Cl (20.8 g, 0.075 moles) como um líquido viscoso amarelo.
Part 2. Dissolveu-se liHH-t-Bu (4.28 g, 0.054 moles) em -100 ml de thf. Adicionou-se gota a gota MePhSi( (Me^C^HjCl (15*0 g, 0.054 moles). Deixou-se a solução amare la a agitar durante a noite. Removeu-se o solvente via váe^í cuo. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de celite e o filtrado evapç rado.
MePhSi(Me^CçjH) (MH-t-Bu) (16.6 g, 0.053 moles) foi recolhido como um liquido extremamente viscoso.
Part 3. Diluiu-se MePhSi(Me^C)(NH-t-Bu) (16. ( g, O.O53 moles) em -100 ml de éter. Adicionou-se lentamente MeLi (76 ml, 0.106 moles, 1.4 M) e deixou-se a mistura de reacção a agitar durante - 3 horas. 0 éter foi reduzido em volume e 0 sal de lítio foi filtrado e lavado com penta no produzindo 20.0 g de um sólido amarelo pálido formulado como Li2(MePhSi(Me^C^) (N-^t-Bu)] .3/4Et20. -27- 10 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 % 25 30
Ref: JL/PE - 1784 f v
li. srrt59{F
Part 4· Suspendeu-se Li2 [llePhSi(Me^C^) (N-_t-Bu)J._ 3/4Et20,(5.0 g, 0.0131 moles) em -100 ml de EtgO. Adicionou -se lentamente ZrCl^ (3.06g, 0.0131 moles). Deixou-se a mis tura de reacção a agitar à temperatura ambiente durante -1, 5 horas em que a mistura de reacçâo se tornou lentamente mais escura. 0 solvente foi removido via vácuo e adicionou--se umaíjnietura.'de:áter de /peíróleo íertolueno. A mistura fo:. filtrada através de Gelite para remover 0 LiCl. 0 filtrado foi evaporado até próximo da secura e filtrado. 0 sólido quji se branco foi levado com éter de petróleo. 0 rendimento do produto, MePhSi(Me4C5)(N-t-Bu)ZrCl2, foi 3.82 g (0.0081 moles).EXEMPLO I Composto I: Preparou-se Li2(kePhSi (Me^C^) (N-jt--Bu)J . 3/4Et20 como se descreveu no Exemplo E para a prepara ção do composto H, Part 3. Part 4. Suspendeu-se Li2[MePhSi(He^C^) (N-t-Bu)| •3/4Et20 (5·00 g, O.OI3I moles) em -100 ml de EtgO. Adicionou-se lentamente HfCl^ (4.20 g, 0.0131 moles) e a mistura de reacção deixou-se a agitar durante a noite. 0 solvente foi removido via vácuo e adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite 0 filtrado foi evaporado até prdximo da secura e filtrado. 0 sólido quase branco foi lavado com éter de petróleo. Reco lheu-se MePhSi(Me^C^) (N->t-Bu)HfCl2 (3.54 g, 0.0058 moles).EXEMPLO J Composto J: Preparou-se MePhSi(Me^C^) (N-jt-Bu)-HfMe2 por adição de uma quantidade estequiométrica de MeLi( (1.4 M em éter) a MePhSi(Me^C^)(N-t-Bu)HfCl2 suspenso em é-ter. 0 sólido branco podia ser isolado em rendimento quanti tativo próximo. -28- 35 1 Ud04-U Ref: JL/PE - 1784 /
EXEMPLO K
Composto K: Part 1. Preparou-se Me^C^SiMe2Cl como descrito no Exemplo A para a preparação do composto A, Part 1. 5
Mod. 71-10000 ex.-89/07
Part 2. Diluíu-se Me^SiMe^l (10.0 g, 0.047 moles) em -25 ml de ΕΪ£θ· Adicionou-se lentamente LiHUC^H^--p-n-Bu.1/10ΕΪ20 (7.57 g, 0.047 moles). Deixou-se a mistura a agitar durante -5 Doras. Removeu-se o solvente via vácuo. Adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl e filtrou-se a mistura através de Celite. Removeu-se o solvente deixando um liquido viscoso laranja, Me2Si(Me^C^H)(HNCgH^--p-n-Bu) (12.7 g, 0.039 moles).
Part 3· Diluíu-se Me2Si(Me^0^H)(HNCgH^-p-n-Bu) (12.7 g, 0.039 moles) em -50 ml de Et20. Adicionou-se lenta mente MeLi (1.4 M, 55 ml, 0.077 moles) . Deixou-se a mistura a agitar durante -3 horas. Filtrou-se o produto e lavou--se com Et20 produzindo Μ2[Μβ231.(Μβ^σ^) (NCgH^-p-n-Bu)} .3/4 EtgO como um sólido branco (13.1 g, 0.033 moles).
Part 4. Suspendeu-se (NCgH^-p- -n-Bu)] *3/4Et20 (3.45 g, 0.0087 moles) em -50 ml de EtgO. A dicionou-ee Lentamente ZrCl^ (2.0 g, 0.0086 moles) e deixou -se a mistura a agitar durante a noite. 0 éter foi removido via vácuo e adicionou-se éter de petróleo para precipitar o LiCl. A mistura foi filtrada através de Celite. 0 filtrado foi evaporado até à secura para proporcionar um sólido amarela que foi recristalizado a partir de pentano e identificado como Me2Si(Me^C^)(NCgH^-p-n-Bu)ZrCl2.2/3Et20 (4.2 g).
EXEMPLO L
Composto L : Preparou-se Li2 MegSiíMe^C^)(NCg-H^-p-n-Bu) .3/4Et20 como se descreveu no Exemplo K para a preparação do composto X, Part 3« -29- 62646
Ref: JL/PE - 1784 1<· sei i?9o / "* / ' ^
Part 4. Suspendeu-se Li2[Me2Si(Me^Cç-)(NCgH^-p--n-Bu)]-3/4Et20 (3-77 g, O.OO95 moles) em -50 ml de Et20. A dicionou-se lentamente HfCl^(3.0 g, O.OO94 moles) como um sólido e deixou-se a mistura a agitar durante a noite. 0 é— ter foi removido via vácuo e adicionou—se éter de petróleo para precipitar o LiCl. Aimistura foi filtrada através de Celite. Removeu-se 0 éter de petróleo via vácuo proporcionando um sólido quase branco que foi recristalizado do pen-tano. O produto foi identificado como Me2Si(Me^C^)(NCgH^-p--n-BujHfC^ (1.54 g, 0.0027 moles). EXEMPLOS 1-34 DE POLIMERIZAÇÃO EXEMPLO 1
Polimerização - Composto A A polimerização foi realizada num reactor de autoclave de 1 litro equipado com um agitador de pá, uma ca misa de água externa para controle da temperatura, um forne cimento regulado de nitrogénio, etileno , propileno, 1-bute no e hexano secos e uma entrada para introdução de outros solventes, composto de metal de transição e soluções de alu moxano. 0 reactor foi seco e desgaseificado previamente antes da utilização. Um processamento típico consistiu na in-jecção de 400 ml de tolueno, 6 ml de 1.5 H de MAO e 0.23 mg de um composto A (0.2 ml de uma solução de 11.5 mg em 10 ml de tolueno)*para dentro do reactor. 0 reactor foi depois a-quécido até 80°C e 0 etileno (60 psi) foi introduzido no sistema. A reacção de polimerização limitou-se a 30 minutos. A reacção foi parada por rápido arrefecimento e por ventili zação do sistema. 0 solvente foi evaporado do polímero por corrente de nitrogénio. 0 polietileno foi recolhido (9*2 g, Peso Molecular=257,200, Distribuição de Peso Molecular = = 2.275). EXEMPLO 2
Polimerização - Composto A -30- 1 5 10, 15
Mod. 71 -10000 ex. -89/07 20
25 30 C2b4b Ref: JL/PB - 1784 βΜΐ99θ9 / / A polimerazição foi levada a efeito como no E-xemplo 1 com as seguintes alterações: 300 mi de tolueno, 3 ml de 1.5 Μ MAO e 0.115 mg de um composto A (0.1 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). Recolheu-se o polieti leno (3.8 g, Peso Molecular = 359*800, Distribuição de Peso Molecular = 2.425). EXEMPLO 3 Polimerizacão - Composto A A polimerização foi levada a efeito como no E-xemplo 2 utilizando concentrações idênticas. A diferença en volvida consiste no desenvolvimento da reacção a 40°0 em vez de 80°C como no exemplo prévio. Recolheu-se o polietile no (2.4* Peso Molecular = 635*000, Distribuição de Peso Molecular = 3*445). EXEMPLO 4 Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1. excepto na utilização de 300 ml de hexano em vez de 400 ml de tolueno. Recolheu-se 0 polietileno (5.4 g, Peso Molecular = 212,600, Distribuição de Peso Molecular = 2.849)· EXEMPLO 5 Polimerizacão - Composto A Utilizando 0 mesmo reactor e em geral 0 mesmo procedimento como no Exemplo 1, introduziu-se no reactor 300 ml de tolueno, 200 ml de propileno, 6.0 ml de MAO.1.5 M e 0.46 mg do composto A (0.4 ml de uma solução de tolueno lli. 5 mg em 10 ml). 0 reactor íoièaquscido até 80°C, adicionou-se o etileno (60 psi),e deixou-se prosseguir a reacção durante 30 minutos, seguindo—se um arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Ap<5s evaporação do solvente, recolheu —se 13.3 g de um copolímero de etileno—propileno (Peso Mole cular = 24,900, Distribuição de Peso Molecular = 2.027, 73-5 -31- 35 b2b4b
Ref: JL/PE - 1784
ML / /r / 1 SCB/1000C por IR). 5 10
15 EXEMPLO 6
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 5 excepto as seguintes alterações: 200 ml de tolueno e 0.92 m=j de um composto A (0.8 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). A temperatura de reacç&o foi também reduzida para 50°0. Recolheu-se um copolímero de etileao-propileno (6.0 g, Peso Molecular = 83,100, Distribuição de Peso Molecular^ 2.370, 75.7 SCB/1000C por IR).
Mod. 71-10000 ex.-89/07 20 25 EXEMPLO 7 Polimerização - Composto A Utilizando o mesmo reactor e em geral o mesmo procedimento como no Exemplo 1, adicionaram-se ao reactor 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 6.0 ml de 1.5 Μ MAO e 2.3 mg do composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). O reactor foi aquecido a 50°G, introduziu-se o etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do tolueno, recolheu -se 25*4 g de um copolímero de etileno-buteno (Peso Molecular = 184, 500, Distribuição de Peso Molecular = 3.424, 23.5 SCB/1000C ppr15C HMR e 21.5 SCB/lOOOC por IR). EXEMPLO 8 Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 7 excepto com as seguintes alterações: 100 ml de tolueno e 150 ml de 1-buteno. Recolheu-se um copolímero de etileno--butenò.^30.2 g, Peso Molecular = 143,500, Distribuição de Peso Molecular = 3.097, 30.8 SCB/lOOOC Por 13C HMR e 26.5 SCB/lOOOC por IR). -32- 1 62646
Ref: JL/PE - 1784
✓ EXEMPLO q
Polimerizaçâo - Composto A A polimerizaçâo realizou-se como no Exemplo 7 excepto com as seguintes alteraçSes: 200 ml de tolueno, 8.0 ml de MAO 1.0 M, e 50 ml de 1—buteno. Recolheu— se um copo — límero de etileno-buteno (24.9 g, Peso Molecular = 163,200, Distribuição de Peso Molecular = 3.290, 23.3 SCB/1000C por 13C HMR e 18.9 SCB/1000C por IR). 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 EXEMPLO 10 Polimerizaçâo - Composto A A polimerizaçâo realizou-se como no Exemplo 9 excepto com a substituição de 200 ml de tolueno por 200 ml de hexano. Recolheu-se um copolímero de etileno-buteno ( (19»5 g, Peso Molecular = 150,600, Distribuição de Peso Molecular = 3-510, 12.1 SCB/1000C por 13C HMR e 12.7 SCB/lOOO C por IR). % 25 EXEMPLO 11 Polimerizaçâo - Composto A A polimerizaçâo realizou-se como no Exemplo 10 excepto com as seguintes alteraçSes: 150 ml de hexano e 100 ml de 1—buteno. Recolheu-se um copolímero de etileno-buteno (16.0 g, Peso Molecular - 116,200, Distribuição de Peso Mo= lecular = 3.158, 19.2 SCB/1000C por 13C HMR e 19-4 SCB/lOOO C por IR). EXEMPLO 12 30
Polimerizaçâo - Composto A Utilizando o mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito, adicionou-se 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M e 0.2 ml de uma solução de um composto A pré-activado (11.5 mg de composto A dissolvido em 9-0 ml de tolueno e 1.0 ml de MAO 1.0 M) ao reactor. 0 reactor fo aquecido a 80°C, introduziu-se o etileno (60psi) e deixou- -5^5- i
U^UiJ-U
Ref: JL/PE -1784
/ 1 -se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, recolheu-se 3-4 g de polietileno (Peso Molecular = 285*000, Distribuição de Peso Molecular = 2.808). 5 EXEMPLO 15
Polimerização - Composto A Realizou-se umarpolimerização como no Exemplo 12 com excepção do envelhecimento do composto A por um dia. 10 Recolheu-se o pAietileno (2.0 g, Peso Molecular = 260,700, Distribuição de Peso Molecular = 2.738). 15
Mod. 71 -10000 ex. - 89/07 20 25 30
EXEMPLO 14 Polimerização - Composto A Utilizando o mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito, adicionou-se 400 ml de tolueno, 0.25 ml deMAO 1.0 M e 0.2 ml de uma solução do composto A prd-activada (11.5 mg de composto A dissolvido em 9*5 ml de tolueno e 0.5 ml de MAO 1.0 M) ao reactor. 0 reactor foi a-quecido a 80°C, introduziu-se o etileno (60 psi) e deixou--se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, recolheu-se 1.1 g de polietileno (Peso Molecular = 479*600, Distribuição de Peso Molecular =3-130). EXEMPLO 15. Polimerização - Composto A Utilizando o mesmo reactor e o mesmo procedimento em geral já descrito adicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno e 2.0 ml de uma solução de composto A pré-activa do(11.5 mg de composto A dissolvido em 9-5 ml de tolueno e (3.5 ml de MAO 1.0 M). 0 reactor foi aquecido a 80°0, introduziu-se o etileno (60 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, reeoV -34- 35 ' '—6 1 5 io 15
Mod. 71-10000 βχ. - 89/07 20
25 30 UÍU4U Ref: JL/PE - 1784 /> lheu-se 1.6 g de polietileno (Peso Molecular = 458,800*, Eis. tribuição de Peso Molecular = 2.037)· EXEMPLO 16 Polimerizacão - Composto A Utilizando o procedimento geral já descrito, dicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno, 5.0 ml de>íMA0 1* M, 0.23 mg de composto A (0.2 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml). 0 reactor foi aquecido a 80°C, introduziu-se o etileno (400 psi) e deixou-se a reacção progredir durante 30 minutos seguindo-se o arrefecimento rápido e a 1 ventilação de sistema. Ap<5s evaporação do solvente, reco4-lh.eu-se 19.4 g de polietileno (Peso Molecular = 343,700 , Distribuição de Peso Molecular = 3.674). EXEMPLO 17 Polimerizacão - Composto A Realizou-se a polimerização num autoclave de a ço inox de 100 ml agitado e equipado para realizar polimeri zaçdes a pressdes até 40000 psi e temperaturas até 300°C. 0 reactor foi purgado com nitrogénio e aquecido a 160°C. Prepararam-se soluçdes do composto A e alumoxano em frascos separados. Preparou-se :àuma solução de armazenamento por dissolução de 26 mg de composto A em 100 ml de tolueno. A solução de composto A foi preparada por dissolução de 0.5 ml da solução de armazenamento em 5.0 ml de tolueno. A solu çãõ de alumoxano consistiu em 2.0 ml de uma solução 456 MAO adicionada a 5.0 ml de tolueno. Adicionou-se a solução de composto A à solução de alumoxano, a seguir transferiram-se 0.43 ml das soluçdes misturadas por pressão de nitrogénio para um tubo de injecção de volume constante. 0 autoclave foi pressurizado com etileno a 1784 bar foi agitado a 1500 rpm. As soluçdes misturadas foram injectadas num reactor a-gitado com excesso de pressão na altura em que se observou um aumento de temperatura de 4°C. A temperatura e pressão o 1» 35- 35 1 1 10 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07
25 30
Ref: JL/PE - 1784 foram registadas continuamente durante 120 segundos na altu ra em que o conteúdo do autoclave foi submetido a ventilação rápida num vaso receptor. 0 reactor foi lavado com xileno para recuperar qualquer polímero adicional restante. Estas lavagens foram combinadas com o polímero libertado quando o o autoclave foi submetido a ventilação para produzir 0.7 g de polietileno (Peso Molecular = 245*500 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.257). EXEMPLO 18
Polimerizacão - Composto B Utilizando o procedimento geral descrito no E-xemplo 1, adicionou-se ao reactor 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M- e 0.278 mg de composto B (0.2 ml de uma solução de tolueno 13.9 mg em 10 ml). 0 reactor foi aquecido a 80υ0 e o etileno (60 psi) foi introduzido no sistema. A rea cção de polimerização foi limitada a 10 minutos. A reacção cessou por arrefecimento rápido e ventilação do sistema..O solvente foi evaporado do polímero através de uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se o polietileno (9.6 g, Peso Molecular = 241*200 ; Distribuição de Peso Molecular » 2.628). EXEMPLO 19
Polimerizacão - Composto C Utilizando os procedimentos em geral descritos no Exemplo 1, adicionou-se 300 ml de tolueno, 4.0 ml de MAO 1.0 M e 0.46 mg de composto C (0.4 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em lOml) ao reactor. Aqueceu-se o reactor a 80°c e introduziu-se 0 etileno no sistema. A reacção/ de polimerização foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por rápido arrefecimento e ventilação do sistema. 0 solvente foi evaporado do polímero por uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se 0 polietileno (1.7 g, Peso Molecular = 278,400; Distribuição de Peso Molecular = 2.142). -36- 35
Ref:"JL/PE - 1784
15
Mod. 71-10000 βχ. -89/07 20 25 . J o,/ / ! EXEMPLO 20
Polimerizacão - Composto I)
Utilizando o procedimento geral descrito no E-xemplo 1, adicionou-se 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 5 M e 0.278 mg de composto D (0.2 ml de uma solução de toluen) 13.9 mg em 10 ml). Aqueceu-se o reactor a 80°C e introduziu -se 0 etileno (60 psi) no sistema. A reacção de polimeriza-ção foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por rápido arrefecimento e ventilação do sistema. Evaporou-se 0 solven iq te do polímero mediante uma corrente de nitrogénio. Recolheu-se 0 polietileno (1.9g, Peso Molecular = 229,700 ; Dis tribuição de Peso Molecular = 2.618). EXEMPLO 21
Polimerizacão - Composto E Utilizando 0 procedimento geral descrito no E-xemplo 1, adicionou-se 300 ml de hexano, 9*0 ml de MAO 1.0M e 0.24 mg do composto E (0.2 ml de uma solução de tolueno 12.0 mg em.lQ ml). Aqueceu-se 0 reactor a 80°0 e introduziu -se o etileno (60 psi) no sistema. A reacção de polimeriza-ção foi limitada a 30 minutos. A reacção cessou por arrefecimento rápido e ventilação do sistema. Evaporou-se o solvente do pèlimero por uma corrente de nitrogénio. Recolheu--se o polietileno (2.2 g, Peso Molecular = 258,200 ; Distri buição de Peso Molecular = 2.348). EXEMPLO 22
Polimerizacão - Composto E A polimerização foi realizada como no Exemplo 30 1 com o conteddo de reactor seguinte: 200 nl de tolueno,! 100 ml de 1-buteno, 9*0 ml de MAO 1.0 M e 2.4 mg de composto E (2.0 ml de uma solução de tolueno 12.0 mg em 10 ml) a 50°C.0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se 35 0 arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apás eva- -37- 62646 Refs JL/PE - 1784 \?j e
V i por ação do solvente, recolheu—se 1.8 g de um copolímero de etileno-buteno (Peso Molecular = 323,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.463, 33*5 SCB/lOQOC por técnica de IR). 5
15 EXEMPLO 23 Polimerização - Composto F A polimerização foi realizada como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.242 mg de composto F (0.2 ml de uma solução de tolueno 12.1 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 5.3 g de polietile no (Peso Molecular = 319,900 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.477).
Mod. 71-10000 βχ.-89/07 20
25 EXEMPLO 24 Polimerização - Comnosto F A polimerização foi realizada como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 9.0 ml de MAO 1.0 M, 2.42 mg de composto P (2.0 ml de uma solução de tolueno 12.1 mg em 10 ml), 50°C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 3.5 g de um copolímero de etileno-buteno (Peso Molecular = 251,300 j Distribuição de Peso Molecular = 3.341, 33.28 SCB/ /10000 por técnica de IR). EXEMPLO 25 Polimerização - Composto 0 A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.29 mg de composto G (0.2 ml de uma solução- de tolueno 14.5 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 3.5 g de polietile no (Peso Molecular = 237,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.549). -38- 35 10 ê 15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20 25 30
Ref: JL/PE - 1784 EXEMPLO 26 Polimerização - Composto G A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.9 mg de composto G (2.0 ml de urna solução de tolueno 14.5 mg em 10 ml), 50°C etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 7-0 g de um copòlímero de etileno-buteno (Peso Molecular = 425»00D ; Distribuição de Peso Molecular = 2.816, 27.11 SCB/1000C por técnica de IR).EXEMPLO 27 Polimerização - Composto H A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor; 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.266 mg de composto H (0.2 ml de uma solução de tolueno 13·3 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 11.1 g de polieti-leno (Peso Molecular = 299,800 } Distribuição de Peso Molecular = 2.569)·EXEMPLO 28 Polimerização - Composto H A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor; 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.66 mg de compos to H (2.0 ml de uma solução de tolueno 13.3 mg em 10 ml), 50 C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 15.4 g de um copolímero etileno-buteno (Peso Molecular = 286,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.980, 45.44 SCB/ /10000 por técnica IR). EXEMPLO 29 Polimerização - Composto I A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 -39- 35 Kêl! «JL/PE - 1/04 fí
1 com as seguintes condições de reactor: 4-00 ml de tolueno , 5.0 ml de MAO 1.0 M e adicionou-se ao reactor 0.34 mg de composto I (0.2 ml de uma solução de tolueno 17.0 mg em 10 ml). O reactor foi aquecido até 80°C, introduziu-se etileno 5 (60 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minu tos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apás evaporação do solvente, recolheu-se 0.9 g de polietileno (Peso Molecular = 377,000 ; Distribuição de Peso Molecular = 1.996). 10
Mod. 71 -10000 βχ. · 89/07 20
30 EXEMPLO 30 Polimerizacão - Composto J A polimerização foi realizada como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno, 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.318 mg de composto J (0.2 ml de uma solução de tolueno 15.9 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 8.6 g de polietile no (Peso Molecular = 321,000 ; Distrib-uição de Peso Molecu-v. lar = 2.803). EXEMPLO 31 Polimerizacão - Com-posto J À polimerização realizou-se como no Exemplo i com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 3.18 mg de composto J (2.0 ml de uma solução de tolueno 15*9 mg em 10 ml), 50 C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 11.2 g de um copolímero de etileno-buteno (Peso Molecular * 224,800; Distribuição de Peso Molecular = 2.512, 4-9.57 SGB/lOOOc por técnica de IR, 55.4 SCB/lOOOc por técnica! de NMR). EXEMPLO 32 Polimerizacão - Composto X A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 -40- 1
Ref: JL/PE - 1784 ~r/ 5 10 15 20 25 com as seguintes condições de reactor: 300 ml de tolueno, 5.0 ml de HAO 1.0 M, 0.272 mg de composto K (0.2 ml de uma solução de tolueno 13.6 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 psi, 30 minutos. 0 prcesso proporcionou 26.6 g de polietile no (Peso Molecular = 187,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.401). EXEMPLO 55 Polimerizacão - Composto K f A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 150 ml de tolueno, 100 ml de 1-buteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, 2.72 mg de compos to K (2.0 ml de uma-solução de tolueno 13.6 mg em 10 ml), 50°C, etileno a 65 psi, 30 minutos. 0 processo proporcionou 3.9 g de um copolímero etileno-buteno (Peso Molecular = 207,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.394, 33-89 SOB)/ /1000c por técnica de IR)s EXEMPLO 54 Polimerizacão - Composto L A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor: 400 ml de tolueno,. 5.0 ml de MAO 1.0 M, 0.322 mg de composto L (0.2 ml de uma solução de tolueno 16.1 mg em 10 ml), 80°C, etileno a 60 ps|i 30 minutos. 0 processo proporcionou 15.5 g de polietileno (Peso Molecular * 174,300 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.193). EXEMPLO 35 Polimerizacão - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reactor : 250 ml de tolueno, I5O ml de 1-hexeno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.3 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50 C. 0 reactor foi pressuruzado com etileno (65 psi) e dei -41- 1
Ref: JL/PE - 1784
/ / 5 xou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, recolheu-se 26.5 g de um copolímero de etileno-hexeno (Peso Molecular = 222,800 ; Distribuição do Peso Molecular = 3·373, 39*1 SCB/lOOOc por técnica de IR). EXEMPLO 36 10 15
Poliaerizacão - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reaetor: 300 ml de tolueno, 100 ml de 1-octeno, 7.0 ml de MAO 1.0 M, e 2.3 mg de compos, to A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50°C. 0 reaetor foi pressurizado com etileno (65 psi) e dei. xou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se o rápido arrefecimento e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, recolheu-se 19*7 g de um copolímero e-tileno-octeno (Peso Molecular = 548,600 ; Distribuição de Peso Molecular = 3*007, 16.5 SCB/lOOOG por técnica de EMR). 20 EXEMPLO 37 25 30
Polimerização - Comoo-sto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condições de reaetor; 300 ml de tolueno, 100 ml de 4-metil-l-penteno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.3 mg de'composto A (2.0.ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50°C. 0 reaetor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se por um arrefecimento rápido e por ventilação do sistema, Apds evaporação do solvente, recolheu-se 15*1 g de um copolímero etileno-4—metil-l-penteno (Peso Molecular = =611,800 $ Distribuição de Peso Molecular * 1.683, 1.8 mole i determinada por HMR). -42- 35 1 1
15
Mod. 71-10000 ex. - 89/07 20
25 30
UÍ.UHU
Ref: <JL/PE - 1784 V / rj/ EXEI-IPLQ 38
Polimerização - Composto A A polimerização foi realizada como no Exemplo 1 com as seguintes condiçSes de reactor: 300 ml de tolueno, 5 100 ml de uma solução de norborneno 2.2 M em solução de to* lueno, 7.0 ml de MAO 1.0 H e 2.3 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em 10 ml) a 50°c. 0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a rea cção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se 0 arrefeci-10 mento rápido e a ventilação do sistema. Apds evaporação do solvente, recolheu-se 12.3 g de um copolímero etileno-nor-borneno (Peso Molecular· = 812,600 ; Distribuição de Peso Mo lecular = 1.711, 0.3 moles$ determinado por ^0 NMR). EXEMPLO 39
Polimerização - Composto A A polimerização realizou-se como no Exemplo 1 com as seguintes condiçSes de reactor: 300 ml de tolueno, 10Ô ml de cis -1,4-hexadieno, 7.0 ml de MAO 1.0 M e 2.3 mg de composto A (2.0 ml de uma solução de tolueno 11.5 mg em IO ml) a 50°C. 0 reactor foi pressurizado com etileno (65 psi) e deixou-se a reacção prosseguir durante 30 minutos, seguindo-se 0 arrefecimento rápido e a ventilação do sistema. Após evaporação do solvente recolheu-se 13.6 g de um co polímero etileno-cis-l,4-hexadieno (Peso Molecular =163,400 ; Distribuição de Peso Molecular = 2.388, 2.2 mole$ determi nado por NMR). 0 Quadro 2 resume as condiçSes de polimeri zação utilizadas e as propriedades obtidas nos polímeros co mo se descreve nos Exemplos 1-34 anteriores. -43- 35 62646
Ref:JL/PE-1784 o
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Ref: JL/PE - 1784
Pode-se verificar que os requisitos para o componente de alumoxano podem ser grandemente diminuídos por pré-mistura do catalisador com o alumoxano antes de se iniciar a polimerização a polimerização (veja-se Exemplos 12 a 15) .
Por selecção apropriada do (1) componente de metal de transição do Grupo IV B para utilização no sistema catalítico; (2) o tipo e a quantidade de alumoxano utilizada; (3) o tipo e o volume de diluente de polimerização; e (4) temperatura de reacção; (5) pressão da reacção que pode conduzir o produto polimérico para o peso molecular médio desejado enquanto se mantém ainda a distribuição de peso molecular num valor abaixo de cerca de 4,0.
Os diluentes de polimerização preferidos para a prática do processo da invenção são diluentes aromáticos, tais como tolueno ou alcanos, como por exemplo, hexano.
As resinas que são preparadas de acordo com esta invenção podem ser utilizadas para preparar uma variedade de produtos incluindo filmes e fibras. A invenção foi descrita com referência às suas formas de realização preferidas. Os técnicos da especialidade podem, após leitura desta descrição, apreciar alterações ou modificações que não saem do âmbito e espírito da invenção como se descreve atrás ou se reivindica a seguir.
Lisboa, 21 MAR. 2001
Por EXXON CHEMICAL PATENTS, INC.
Agente Oficial da Propriedade Industriai Arco da Conceição. 3.1!-1100 LISBOA 45
Claims (10)
- > * Ref: JL/PE - 1784 Mod. 71 - 20.000 e*. - 92/12 REIVINDICAÇÕES 1. Processo para a poliraerização olefínica, que compreende polimerizar o etileno com um monómero seleccionado entre uma α-olefina em C3-C20 ou uma diolefina em C5-C20 na presença de um sistema catalisador que compreende (A) um composto com a fórmula geral:20na qual M é Zr, Hf ou Tl; (CsH5.y.xRx) é um anel ciclopentadienilo que está substituído com zero a cinco grupos R, “x” é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, designando o grau de substituição, e cada Ré, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em C1-C20, radicais hidrocarbilo em C1-C20 substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, radicais metalóide com substituintes hidrocarbilo em C-l-C^, nos quais o metalóide é 1 1 Ref: JL/PE - 1784 seleccionado entre o Grupo IVA da Tabela Periódica dos Elementos, e radicais halogénio; (JR^^.y) é um ligando de heteroátomo, no qual J é um elemento com número de coordenação três do grupo VA ou um elemento com número de coordenação dois do Grupo VIA da Tabela Periódica dos Elementos, cada R' é, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em C1-C20, radicais hidrocarbilo em substituídos, nos quais um ou mais 10 átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, e “z” é o número de coordenação do elemento J; Mod. 71 · 20.000 ex. - 92/12 cada Q e Q' é, de forma independente, halogénio, hidreto ou um hidrocarbilo em C1-C20 substituído ou não substituído, um alcóxido, um arilóxido, uma amida, uma arilamida, uma fosfida ou uma arilfosfida, desde que, quando Q ou Q' é um hidrocarbilo, esse mesmo Q ou Q' é diferente de 05Η5.Υ_^ ou Q e Q', em conjunto, são um alquilideno ou um hidrocarbilo ciclometalado e M' tem o mesmo significado que M; “y” é 0 ou 1 quando w é superior a 0; y é 1 quando w é 0; quando “y” é 1, B é um grupo covalente de ligação em ponte contendo um elemento do Grupo IVA ou VA; L é uma base de Lewis neutra quando “w” designa um número entre 0 e 3; e (B) um alumoxano, com as exclusões: i) a polimerização de etileno com um monómero vinílico aromático; e ii) quando o composto (A) é o dicloreto de (N-t-butilamino) (dimetil) (η5-2,3,4,5-tetrametilciclopentadienil) 2 Ref: JL/PE - 1784 silanozircónio, a polimerização de etileno com 1-hexeno ou 4-metil-l-penteno.
- 2. Processo de acordo com a reivindicação 1, que é uma polimerização em fase líquida.
- 3. Processo de acordo com a reivindicação 2, no qual o etileno é submetido a uma zona reaccional a pressões entre 1,3 x 10'3 bar e 3 445 bar e a uma temperatura de reacção entre -100°C e 300°C.
- 4. Processo de acordo com a reivindicação 1, no qual a α-olefina é 1-buteno ou 1-octeno.
- 5. Processo de acordo com a reivindicação 1 ou a reivindicação 4, no qual o alumoxano é metilalumoxano possuindo um grau médio de oligomerização entre 4 e 25.
- 6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual o polímero resultante possui uma razão Mw/Mn entre 1,5 e 15,0.
- 7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, no qual o polímero resultante possui um peso molecular médio em peso entre 1 000 e 5 milhões.
- 8. Utilização de um composto com a fórmula geral: (CSH, 5Γΐ5_γ-x-t^x :R*)3 m Ref: JL/PE - 1784 Mod. 71 - 20.000 ex. - 92/1210 15 20na qual M é Zr, Hf ou Tl; (C5Hs_y_xRx) é um anel ciclopentadienilo que está substituído com zero a cinco grupos R, “x” é 0, 1, 2, 3, 4 ou 5, designando o grau de substituição, e cada Ré, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em radicais hidrocarbilo em substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, radicais metalóide com substituintes hidrocarbilo em C^-C^, nos quais o metalóide é seleccionado entre o Grupo IVA da Tabela Periódica dos Elementos, e radicais halogénio; (JR^.i.y) é um ligando de heteroátomo, no qual J é um elemento com número de coordenação três do grupo VA ou um elemento com número de coordenação dois do Grupo VIA da Tabela Periódica dos Elementos, cada R' é, de forma independente, um radical seleccionado entre o grupo que consiste em radicais hidrocarbilo em C1-C20, radicais hidrocarbilo em substituídos, nos quais um ou mais átomos de hidrogénio estão substituídos com um átomo de halogénio, e “z” é o número de coordenação do elemento J; cada Q e Q' é, de forma independente, halogénio, hidreto ou um hidrocarbilo em C^-C^ substituído ou não substituído, um alcóxido, um arilóxido, uma amida, uma arilamida, uma 4 30 Ref: JL/PE - 1784 fosfida ou uma arilfosfida, desde que, quando Q ou Q' é um hidrocarbilo, esse Q ou Q' é diferente de C5H5_y_xRx ou Q e Q', em conjunto, são um alquilideno ou um hidrocarbilo ciclometalado e M' tem o mesmo significado que M; “y” é 0 ou 1 quando w é superior a 0; y é 1 quando w é 0 ; quando “y” é 1, B é um grupo covalente de ligação em ponte contendo um elemento do Grupo IVA ou VA; e L é uma base de Lewis neutra quando “w” designa um número entre 0 e 3, como um componente de um sistema catalisador na polimerização olefínica de etileno com um monómero seleccionado entre uma α-olefina em C3-C20 ou uma diolefina em C5-C20, com as exclusões: i) a polimerização de etileno com um monómero vinilico aromático; e ii) quando o composto (A) é o dicloreto de (N-t-butilamino) (dimetil) (η5-2,3,4,5-tetrametilciclopentadienil) silanozircónio, a polimerização de etileno com 1-hexeno ou 4-metil-1-penteno.
- 9. Utilização como reivindicada na reivindicação 8, numa polimerização em fase líquida.
- 10. Utilização como reivindicada na reivindicação 9, numa polimerização em fase líquida, na qual o etileno é submetido a uma zona reaccional a pressões entre 1,3 x 10'3 bar e 3 445 bar e a uma temperatura de reacção entre -100°C e 300°C. Lisboa, 21 MAR. 2001 CHEMICAL PATENTS, INC.Agente Oficial da Propriedade Industriai Arco da Conceição, 3.1!- 1100 LISBOA 5
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| US5830087A (en) * | 1995-06-26 | 1998-11-03 | Lisco, Inc. | Multi-layer golf ball |
| GB8914703D0 (en) * | 1989-06-27 | 1989-08-16 | Dow Europ Sa | Bioriented film |
| US6025448A (en) | 1989-08-31 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Gas phase polymerization of olefins |
| US6686488B2 (en) | 1989-08-31 | 2004-02-03 | The Dow Chemical Company | Constrained geometry addition polymerization catalysts |
| NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5763547A (en) * | 1992-10-02 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst complexes for olefin in polymerization |
| US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
| US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5547675A (en) * | 1989-09-13 | 1996-08-20 | Exxon Chemical Patents Inc. | Modified monocyclopentadienyl transition metal/alumoxane catalyst system for polymerization of olefins |
| US6265338B1 (en) * | 1989-09-13 | 2001-07-24 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl titanium metal compounds for ethylene-α-olefin copolymer production catalysts |
| US6825369B1 (en) * | 1989-09-14 | 2004-11-30 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| US6294625B1 (en) | 1990-03-20 | 2001-09-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Catalyst system of enhanced productivity and its use in polymerization process |
| JP2545006B2 (ja) * | 1990-07-03 | 1996-10-16 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒 |
| US6538080B1 (en) | 1990-07-03 | 2003-03-25 | Bp Chemicals Limited | Gas phase polymerization of olefins |
| US5272236A (en) * | 1991-10-15 | 1993-12-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear olefin polymers |
| BR9104067A (pt) * | 1990-09-20 | 1992-05-26 | Dow Chemical Co | Composto,processo para preparacao de compostos cataliticos e processo para polimerizacao de um ou mais monomeros |
| US5629398A (en) * | 1990-10-05 | 1997-05-13 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for producing cyclic olefin based polymers, cyclic olefin copolymers, compositions and molded articles comprising the copolymers |
| DE4039451A1 (de) * | 1990-12-11 | 1992-06-17 | Hoechst Ag | Metallocene mit bicyclischen cyclopentadienderivaten als liganden, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als katalysatoren |
| US5466766A (en) * | 1991-05-09 | 1995-11-14 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
| US5399636A (en) * | 1993-06-11 | 1995-03-21 | Phillips Petroleum Company | Metallocenes and processes therefor and therewith |
| US5631335A (en) * | 1991-05-09 | 1997-05-20 | Phillips Petroleum Company | Process of polymerizing olefins using diphenylsilyl or dimethyl tin bridged 1-methyl fluorenyl metallocenes |
| JP3275211B2 (ja) * | 1991-05-20 | 2002-04-15 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | 付加重合触媒の製造方法 |
| EP0519746A1 (en) * | 1991-06-20 | 1992-12-23 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Catalyst for olefin polymerization, process for the polymerization of olefin, and transition metal compound employable for the catalyst |
| US5721185A (en) * | 1991-06-24 | 1998-02-24 | The Dow Chemical Company | Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids |
| US5391789A (en) * | 1991-08-08 | 1995-02-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Bridged, chiral metallocenes, processes for their preparation and their use as catalysts |
| NL9101502A (nl) * | 1991-09-06 | 1993-04-01 | Dsm Nv | Werkwijze voor het bereiden van een gebrugde metalloceenverbinding alsmede een katalysatorcomponent en een werkwijze voor de polymerisatie van een olefinen. |
| DE4130299A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polypropylen unter hochdruck |
| US6194532B1 (en) | 1991-10-15 | 2001-02-27 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers |
| CA2098381C (en) * | 1991-10-15 | 2003-12-02 | Peter N. Nickias | Preparation of metal coordination complexes |
| US5674342A (en) | 1991-10-15 | 1997-10-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion composition and process |
| US5783638A (en) | 1991-10-15 | 1998-07-21 | The Dow Chemical Company | Elastic substantially linear ethylene polymers |
| US5395471A (en) | 1991-10-15 | 1995-03-07 | The Dow Chemical Company | High drawdown extrusion process with greater resistance to draw resonance |
| US5278272A (en) * | 1991-10-15 | 1994-01-11 | The Dow Chemical Company | Elastic substantialy linear olefin polymers |
| US5525695A (en) * | 1991-10-15 | 1996-06-11 | The Dow Chemical Company | Elastic linear interpolymers |
| US5677383A (en) * | 1991-10-15 | 1997-10-14 | The Dow Chemical Company | Fabricated articles made from ethylene polymer blends |
| US5582923A (en) | 1991-10-15 | 1996-12-10 | The Dow Chemical Company | Extrusion compositions having high drawdown and substantially reduced neck-in |
| US5847053A (en) * | 1991-10-15 | 1998-12-08 | The Dow Chemical Company | Ethylene polymer film made from ethylene polymer blends |
| US6448355B1 (en) * | 1991-10-15 | 2002-09-10 | The Dow Chemical Company | Elastic fibers, fabrics and articles fabricated therefrom |
| US5562958A (en) * | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
| WO1993011172A1 (en) * | 1991-11-25 | 1993-06-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polyonic transition metal catalyst composition |
| DE4139261A1 (de) * | 1991-11-29 | 1993-06-03 | Basf Ag | Ethylen-copolymerisate niederer dichte |
| GB9125934D0 (en) | 1991-12-05 | 1992-02-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Process for polymerising olefinic feeds under pressure |
| CA2125480C (en) * | 1991-12-13 | 2003-06-24 | Patrick Brant | Ethylene/longer alpha-olefin copolymers |
| ES2104122T5 (es) † | 1991-12-23 | 2001-03-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Sistema catalitico modificado de monociclopentadienil-metal de transicion/alumoxano para la polimerizacion de olefinas. |
| EP0619827B1 (en) | 1991-12-30 | 1996-06-12 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymer polymerizations |
| US6545088B1 (en) | 1991-12-30 | 2003-04-08 | Dow Global Technologies Inc. | Metallocene-catalyzed process for the manufacture of EP and EPDM polymers |
| EP0631589A1 (en) * | 1992-03-16 | 1995-01-04 | Exxon Chemical Patents Inc. | IONIC CATALYST FOR THE PRODUCTION OF POLY-$g(a)-OLEFINS OF CONTROLLED TACTICITY |
| US6143854A (en) * | 1993-08-06 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Polymerization catalysts, their production and use |
| US5296433A (en) * | 1992-04-14 | 1994-03-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Tris(pentafluorophenyl)borane complexes and catalysts derived therefrom |
| CA2129540A1 (en) * | 1992-04-20 | 1993-10-28 | Patrick Brant | Ethylene/branched olefin copolymers |
| DE69313354T3 (de) * | 1992-06-04 | 2001-01-18 | Mitsui Chemicals, Inc. | Verfahren zur Herstellung von einem Ethylencopolymeren |
| US5434116A (en) * | 1992-06-05 | 1995-07-18 | Tosoh Corporation | Organic transition metal compound having π-bonding heterocyclic ligand and method of polymerizing olefin by using the same |
| WO1994000500A1 (en) * | 1992-06-26 | 1994-01-06 | Exxon Chemical Patents Inc. | Solution phase polymerization process utilizing metallocene catalyst with production of olefin polymers |
| US5317036A (en) * | 1992-10-16 | 1994-05-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Gas phase polymerization reactions utilizing soluble unsupported catalysts |
| IT1256603B (it) * | 1992-10-30 | 1995-12-12 | Enichem Polimeri | Catalizzatore e procedimento per (co) polimerizzare le alfa-olefine |
| NL9201970A (nl) * | 1992-11-11 | 1994-06-01 | Dsm Nv | Indenylverbindingen en katalysatorcomponenten voor de polymerisatie van olefinen. |
| EP0597502B1 (en) | 1992-11-13 | 2005-03-16 | Cryovac, Inc. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers |
| US5604043A (en) * | 1993-09-20 | 1997-02-18 | W.R. Grace & Co.-Conn. | Heat shrinkable films containing single site catalyzed copolymers having long chain branching |
| US5635573A (en) * | 1992-12-01 | 1997-06-03 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for preparing alpha-olefin/cycloolefin copolymers |
| US5254707A (en) * | 1992-12-07 | 1993-10-19 | Ethyl Corporation | Preparation of cyclopentadiene derivatives |
| US5554310A (en) | 1992-12-17 | 1996-09-10 | Exxon Chemical Patents Inc. | Trisubstituted unsaturated polymers |
| US5859159A (en) * | 1992-12-17 | 1999-01-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Dilute process for the polymerization of non-ethylene α-olefin homopolymers and copolymers using metallocene catalyst systems |
| CA2085813C (en) * | 1992-12-18 | 2001-06-12 | Bankim B. Desai | Formulation of high abuse, high shrink barrier bags for meat packaging |
| US5602067A (en) * | 1992-12-28 | 1997-02-11 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5420220A (en) * | 1993-03-25 | 1995-05-30 | Mobil Oil Corporation | LLDPE films |
| US5332706A (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-26 | Mobil Oil Corporation | Process and a catalyst for preventing reactor fouling |
| US5608019A (en) * | 1992-12-28 | 1997-03-04 | Mobil Oil Corporation | Temperature control of MW in olefin polymerization using supported metallocene catalyst |
| CZ288678B6 (cs) * | 1993-01-29 | 2001-08-15 | The Dow Chemical Company | Způsob přípravy ethylen/alfa-olefinových interpolymerních kompozic |
| US5656696A (en) * | 1993-03-02 | 1997-08-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Resin composition for injection molding |
| US5288762A (en) * | 1993-04-28 | 1994-02-22 | The Dow Chemical Company | Cross-linked ethylenic polymer foam structures and process for making |
| US5340840A (en) * | 1993-03-18 | 1994-08-23 | The Dow Chemical Company | Foam structures of ethylenic polymer material having enhanced toughness and elasticity and process for making |
| CA2119590C (en) * | 1993-03-23 | 2001-01-23 | Toshiya Aoki | Olefin polymerization catalyst having a multidentate ligand |
| WO1994025515A1 (en) * | 1993-04-28 | 1994-11-10 | The Dow Chemical Company | Process for making cross-linked ethylenic polymer foam structures |
| US6462154B1 (en) | 1993-06-15 | 2002-10-08 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Process for preparing olefin polymer and catalyst for polymerization of olefin |
| US7316833B1 (en) | 1993-06-24 | 2008-01-08 | Penchiney Emballage Flexible Europe | Multi-layer thermoplastic films and packages made therefrom |
| US5929128A (en) * | 1993-08-18 | 1999-07-27 | The Dow Chemical Company | Gaskets made from olefin polymers |
| US5486585A (en) * | 1993-08-26 | 1996-01-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Amidosilyldiyl bridged catalysts and method of polymerization using said catalysts. |
| IT1271407B (it) * | 1993-09-13 | 1997-05-28 | Spherilene Srl | Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti |
| EP0739360B1 (en) | 1993-09-17 | 2001-04-11 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymerization catalyst systems, their production and use |
| US5455741A (en) * | 1993-10-26 | 1995-10-03 | Pulse Engineering, Inc. | Wire-lead through hole interconnect device |
| US5955557A (en) * | 1993-10-26 | 1999-09-21 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Branched ethylenic macromonomer and its polymer |
| US5614456A (en) * | 1993-11-15 | 1997-03-25 | Mobil Oil Corporation | Catalyst for bimodal molecular weight distribution ethylene polymers and copolymers |
| US6391817B1 (en) | 1993-12-28 | 2002-05-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing a prepolymerized catalyst |
| DE4402192A1 (de) * | 1994-01-26 | 1995-07-27 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Biscyclopentadienyl-Verbindungen |
| DE4406109A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verfahren zur Herstellung von verbrückten stereorigiden Metallocenen |
| DE4406110A1 (de) * | 1994-02-25 | 1995-08-31 | Witco Gmbh | Verbrückte Cyclopentadienylmagnesium-Verbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Metallocenen |
| US5674950A (en) * | 1994-03-07 | 1997-10-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Polymers having terminal hydroxyl aldehyde, or alkylamino substitutents and derivatives thereof |
| US5691422A (en) * | 1994-03-07 | 1997-11-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Saturated polyolefins having terminal aldehyde or hydroxy substituents and derivatives thereof |
| US5648438A (en) * | 1994-04-01 | 1997-07-15 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Process for producing polymers with multimodal molecular weight distributions |
| US6291389B1 (en) | 1994-04-28 | 2001-09-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Cationic polymerization catalysts |
| DE4416876A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von verbrückten Halbsandwichkomplexen |
| DE4416894A1 (de) * | 1994-05-13 | 1995-11-16 | Witco Gmbh | Verfahren zur Synthese von Mono- und Dimethylmetallocenen und deren Lösungen speziell für den Einsatz zur Polymerisation von Olefinen |
| EP0760744A1 (en) * | 1994-05-24 | 1997-03-12 | Exxon Chemical Patents Inc. | Fibers and fabrics incorporating lower melting propylene polymers |
| US5571619A (en) * | 1994-05-24 | 1996-11-05 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Fibers and oriented films of polypropylene higher α-olefin copolymers |
| DE59507630D1 (de) * | 1994-06-13 | 2000-02-24 | Targor Gmbh | Übergangsmetallverbindungen |
| US5936041A (en) * | 1994-06-17 | 1999-08-10 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersant additives and process |
| US6160066A (en) * | 1994-06-24 | 2000-12-12 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5486632A (en) * | 1994-06-28 | 1996-01-23 | The Dow Chemical Company | Group 4 metal diene complexes and addition polymerization catalysts therefrom |
| BR9508269A (pt) * | 1994-07-11 | 1999-06-01 | Exxon Chemical Patents Inc | Dispersante solúvel em óleo processo para a produção do mesmo uso do dispersante e composição oleaginosa |
| US6111020A (en) * | 1994-09-02 | 2000-08-29 | The Dow Chemical Company | Crosslinked foams from blends of ethylene vinyl acetate and ethylene-styrene interpolymers |
| US5541349A (en) * | 1994-09-12 | 1996-07-30 | The Dow Chemical Company | Metal complexes containing partially delocalized II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| US5495036A (en) * | 1994-09-12 | 1996-02-27 | The Dow Chemical Company | Metal (III) complexes containing conjugated, non-aromatic anionic II-bound groups and addition polymerization catalysts therefrom |
| EP0701897B1 (en) | 1994-09-16 | 2001-04-18 | Cryovac, Inc. | Thermoplastic multilayer film for use in packaging water |
| US5525678A (en) * | 1994-09-22 | 1996-06-11 | Mobil Oil Corporation | Process for controlling the MWD of a broad/bimodal resin produced in a single reactor |
| US5741195A (en) * | 1994-09-30 | 1998-04-21 | Lisco, Inc. | High visibility inflated game ball |
| US5837335A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-17 | Cryovac, Inc. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
| US5834077A (en) * | 1994-10-04 | 1998-11-10 | W. R. Grace & Co.-Conn. | High shrink multilayer film which maintains optics upon shrinking |
| US5565128A (en) * | 1994-10-12 | 1996-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc | Lubricating oil mannich base dispersants derived from heavy polyamine |
| US5773106A (en) | 1994-10-21 | 1998-06-30 | The Dow Chemical Company | Polyolefin compositions exhibiting heat resistivity, low hexane-extractives and controlled modulus |
| US6043180A (en) * | 1994-11-17 | 2000-03-28 | The Dow Chemical Company | Supported catalyst component, supported catalyst, their preparation, and addition polymerization process |
| US7153909B2 (en) * | 1994-11-17 | 2006-12-26 | Dow Global Technologies Inc. | High density ethylene homopolymers and blend compositions |
| US6506866B2 (en) | 1994-11-17 | 2003-01-14 | Dow Global Technologies Inc. | Ethylene copolymer compositions |
| US5464906A (en) * | 1994-11-21 | 1995-11-07 | The Dow Chemical Company | Ethylene homopolymerization using group 3 metal complexes |
| JPH09508147A (ja) * | 1994-11-22 | 1997-08-19 | フイナ・リサーチ・ソシエテ・アノニム | オレフィン重合用触媒系で用いるに適したブリッジ連結メタロセン類 |
| AU4198396A (en) * | 1994-11-23 | 1996-06-17 | Dow Chemical Company, The | Preparation of syndiotactic polyolefins from prochiral olefins |
| US5625015A (en) | 1994-11-23 | 1997-04-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Method for making supported catalyst systems and catalyst systems therefrom |
| US5512693A (en) * | 1994-12-07 | 1996-04-30 | The Dow Chemical Company | Preparation of titanium (II) or zirconium (II) complexes |
| US6287613B1 (en) | 1994-12-12 | 2001-09-11 | Cryovac Inc | Patch bag comprising homogeneous ethylene/alpha-olefin copolymer |
| JP3431706B2 (ja) * | 1994-12-16 | 2003-07-28 | 新日本石油化学株式会社 | 積層体・不織布または織布並びにそれらを用いた強化積層体 |
| US20030199657A1 (en) * | 1994-12-22 | 2003-10-23 | Davis Donna Sue | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
| US6419966B1 (en) | 1994-12-22 | 2002-07-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene articles with improved resistance to water vapor transmission |
| GB9500226D0 (en) | 1995-01-06 | 1995-03-01 | Bp Chem Int Ltd | Nozzle |
| US5539056A (en) * | 1995-01-31 | 1996-07-23 | Exxon Chemical Patents Inc. | Thermoplastic elastomers |
| US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
| KR19980702645A (ko) * | 1995-03-08 | 1998-08-05 | 알베르투스 빌헬무스 요아네스 쩨스트라텐 | 촉매 조성물내 브리지된 비스-아미도 4족 금속 화합물 |
| CN1116309C (zh) * | 1995-03-10 | 2003-07-30 | 陶氏环球技术公司 | 负载型催化剂组分、负载型催化剂及制备方法,聚合方法,配位化合物及其制备方法 |
| US6054086A (en) * | 1995-03-24 | 2000-04-25 | Nippon Petrochemicals Co., Ltd. | Process of making high-strength yarns |
| US5527752A (en) * | 1995-03-29 | 1996-06-18 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Catalysts for the production of polyolefins |
| US5696213A (en) * | 1995-04-21 | 1997-12-09 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene-α-olefin-diolefin elastomers solution polymerization process |
| US5491246A (en) * | 1995-04-24 | 1996-02-13 | The Dow Chemical Company | Synthesis of group 4 metal diene complexes |
| US5621054A (en) * | 1995-06-07 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Copolymerization process for the preparation of crystalline copolymers of olefins and cyclic olefins |
| US6143682A (en) * | 1995-06-07 | 2000-11-07 | Exxon Chemical Patents Inc. | Bimetallocyclic transition metal catalyst systems |
| DE19522013A1 (de) * | 1995-06-21 | 1997-01-02 | Hoechst Ag | Übergangsmetallverbindung |
| US5882750A (en) * | 1995-07-03 | 1999-03-16 | Mobil Oil Corporation | Single reactor bimodal HMW-HDPE film resin with improved bubble stability |
| CN1068884C (zh) | 1995-07-14 | 2001-07-25 | 住友化学工业株式会社 | 过渡金属配合物,其制备方法,含该过渡金属配合物的烯烃聚合催化剂和生产烯烃聚合物的方法 |
| US5869575A (en) * | 1995-08-02 | 1999-02-09 | The Dow Chemical Company | Ethylene interpolymerizations |
| DE19529230A1 (de) * | 1995-08-09 | 1997-05-15 | Basf Lacke & Farben | Mechanisch dichtender Verschluß für Gefäße |
| ES2178712T3 (es) | 1995-08-10 | 2003-01-01 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Alumoxano estabilizado por metalocenos. |
| US5652202A (en) * | 1995-08-15 | 1997-07-29 | Exxon Chemical Patents Inc. | Lubricating oil compositions |
| KR100453414B1 (ko) * | 1995-08-31 | 2005-04-14 | 스미또모 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 | 전이금속착체,올레핀중합용촉매및올레핀중합체제조방법 |
| US5558802A (en) * | 1995-09-14 | 1996-09-24 | Exxon Chemical Patents Inc | Multigrade crankcase lubricants with low temperature pumpability and low volatility |
| NL1001237C2 (nl) * | 1995-09-19 | 1997-03-20 | Dsm Nv | Copolymeer van een olefinisch monomeer en 1,2-polybutadieen. |
| GB9519381D0 (en) | 1995-09-22 | 1995-11-22 | Exxon Chemical Patents Inc | Rubber toughened blends |
| US5962714A (en) * | 1995-10-02 | 1999-10-05 | Mccullough; Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
| JPH11513717A (ja) * | 1995-10-14 | 1999-11-24 | ビーエーエスエフ アクチェンゼゲルシャフト | 高圧下にエチレン共重合体を製造する方法 |
| US5942461A (en) * | 1995-11-06 | 1999-08-24 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Polymerizable compositions comprising alpha-olefin hydrocarbon monomers and methods of use therefor |
| US6486089B1 (en) | 1995-11-09 | 2002-11-26 | Exxonmobil Oil Corporation | Bimetallic catalyst for ethylene polymerization reactions with uniform component distribution |
| CA2190420C (en) | 1995-11-17 | 2002-03-19 | Takayuki Nagai | Thermoplastic resin composition |
| US6469105B1 (en) | 1995-11-21 | 2002-10-22 | Acushnet Company | Compositions useful for forming the layers of a golf ball and method of making same |
| US6066588A (en) * | 1995-11-22 | 2000-05-23 | Fina Research, S.A. | Bridged metallocenes catalyst for polymerization of olefins |
| CA2163681C (en) * | 1995-11-24 | 2007-02-13 | Daryll G. Harrison | Supported monocyclopentadienyl zirconium catalyst |
| FR2741549B1 (fr) | 1995-11-29 | 1998-01-02 | Bp Chemicals Snc | Procede d'introduction d'un catalyseur dans un reacteur de polymerisation d'olefine en phase gazeuse |
| TR199601005A2 (tr) | 1995-12-15 | 1997-07-21 | Union Carbide Chem Plastic | Uzun zincirli, dallanmis poliolefinlerin üretimi icin yöntem. |
| ID17196A (id) * | 1996-03-14 | 1997-12-11 | Dow Chemical Co | Bahan-bahan perekat yang mengandung polimer-polimer olefin |
| ATE221535T1 (de) * | 1996-03-19 | 2002-08-15 | Crompton Gmbh | Stabile homogene formulierungen von oxidationsempfindlichen metallorganischen verbindungen in paraffinen und verfahren zu deren herstellung |
| US6417130B1 (en) | 1996-03-25 | 2002-07-09 | Exxonmobil Oil Corporation | One pot preparation of bimetallic catalysts for ethylene 1-olefin copolymerization |
| US6225426B1 (en) * | 1996-04-10 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Process for producing polyolefin elastomer employing a metallocene catalyst |
| JP3492847B2 (ja) | 1996-04-26 | 2004-02-03 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン製自動車内装用部品 |
| JP3401386B2 (ja) * | 1996-04-26 | 2003-04-28 | 日本プラスト株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物およびこの組成物を含む自動車用ピラー成形体 |
| NL1003012C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Met aralkylgroepen gesubstitueerde cyclopentadieenverbinding. |
| NL1003021C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
| NL1003019C2 (nl) * | 1996-05-03 | 1997-11-06 | Dsm Nv | Meervoudig gesubstitueerd cyclopentadieen. |
| JPH09309926A (ja) * | 1996-05-17 | 1997-12-02 | Dow Chem Co:The | エチレン共重合体の製造方法 |
| SG67392A1 (en) * | 1996-05-27 | 1999-09-21 | Sumitomo Chemical Co | Propylene/ethylene-alpha-olefin block copolymer and process for producing the same |
| DE69704614T2 (de) | 1996-06-17 | 2001-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Olefinpolymerisationkatalysatorsysteme von gemischten übergangsmetalen |
| US6368708B1 (en) | 1996-06-20 | 2002-04-09 | 3M Innovative Properties Company | Polyolefin microspheres |
| ZA976110B (en) | 1996-07-12 | 1999-01-11 | Dow Chemical Co | Elastomers processes for their manufacture and articles made from these elastomers |
| JP2000514493A (ja) * | 1996-07-15 | 2000-10-31 | モービル・オイル・コーポレーション | 吹込成形およびフィルム用途用コモノマー前処理２金属系触媒 |
| ATE229026T1 (de) * | 1996-07-22 | 2002-12-15 | Dow Global Technologies Inc | Verbrückte nicht-aromatische anionische dienylgruppen enthaltende metallkomplexe und darauf basierte polymerisatonskatalysatoren |
| CA2261174C (en) * | 1996-07-23 | 2005-11-29 | The Dow Chemical Company | Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 compound |
| DE69730718T2 (de) | 1996-08-08 | 2005-09-22 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Metallkomplexe enthaltend ein an position 3 substituierte cyclopentadienylgruppe und ein olefinpolymerisationsverfahren |
| GB9617507D0 (en) | 1996-08-21 | 1996-10-02 | Exxon Chemical Patents Inc | Chemically modified elastomeres and blends thereof |
| CA2264821A1 (en) | 1996-09-04 | 1998-03-12 | The Dow Chemical Company | Floor, wall or ceiling covering |
| TW412560B (en) | 1996-09-04 | 2000-11-21 | Dow Chemical Co | Compositions and adhesives comprising a substantially random interpolymer of at least one vinylidene and at least one vinylidene aromatic monomer or hindered aliphatic vinylidene monomer, and coextruded or laminated multilayer film and tape |
| US5902854A (en) * | 1996-09-27 | 1999-05-11 | The Dow Chemical Company | Polydimethylsiloxane containing polymer blends |
| US6271322B1 (en) | 1996-10-02 | 2001-08-07 | Mccullough Laughlin Gerard | Monocyclopentadienyl transition metal catalyst and olefin polymerization process |
| US6015868A (en) * | 1996-10-03 | 2000-01-18 | The Dow Chemical Company | Substituted indenyl containing metal complexes and olefin polymerization process |
| US6635778B1 (en) | 1996-10-30 | 2003-10-21 | Repsol Quimica S.A. | Catalysts systems for the polymerization and copolymerization of alpha-olefins |
| ES2210479T3 (es) * | 1996-10-30 | 2004-07-01 | Repsol Quimica S.A. | Sistemas cataliticos para polimerizar y copolimerizar alfa-olefinas. |
| JP3955140B2 (ja) | 1996-10-31 | 2007-08-08 | レプソル・ケミカ・ソシエダ・アノニマ | アルフアオレフインの重合及び共重合用触媒系 |
| US5861463A (en) * | 1996-10-31 | 1999-01-19 | The Dow Chemical Company | Impact-modified thermoplastic polyolefins and articles fabricated therefrom |
| US6388007B1 (en) * | 1996-11-19 | 2002-05-14 | Kuraray Co., Ltd. | Resin composition and multilayered structure |
| BR9713408A (pt) * | 1996-11-27 | 2000-01-25 | Dow Chemical Co | Composição de mistura de polìmeros. |
| US6812289B2 (en) | 1996-12-12 | 2004-11-02 | Dow Global Technologies Inc. | Cast stretch film of interpolymer compositions |
| DE19652338A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-18 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung eines Cycloolefincopolymers |
| US5965756A (en) * | 1996-12-19 | 1999-10-12 | The Dow Chemical Company | Fused ring substituted indenyl metal complexes and polymerization process |
| US6660816B2 (en) | 1996-12-20 | 2003-12-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for preparing olefin polymers |
| US5912202A (en) * | 1997-01-10 | 1999-06-15 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Olefin polymerization catalyst composition having increased activity |
| EP0853091A1 (en) | 1997-01-13 | 1998-07-15 | Bp Chemicals S.N.C. | Polymerisation process |
| US6005463A (en) * | 1997-01-30 | 1999-12-21 | Pulse Engineering | Through-hole interconnect device with isolated wire-leads and component barriers |
| US6355757B2 (en) | 1997-02-14 | 2002-03-12 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Processing olefin copolymers |
| US20030211280A1 (en) | 1997-02-28 | 2003-11-13 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
| US7338698B1 (en) | 1997-02-28 | 2008-03-04 | Columbia Insurance Company | Homogeneously branched ethylene polymer carpet, carpet backing and method for making same |
| EP0963475A1 (en) | 1997-02-28 | 1999-12-15 | Shaw Industries, Inc. | Carpet, carpet backings and methods |
| US6552126B2 (en) | 1997-03-03 | 2003-04-22 | Spalding Sports Worldwide, Inc. | Golf ball cover containing a blend of ionomer and plastomer, and method of making same |
| DE19709486A1 (de) * | 1997-03-07 | 1998-09-10 | Studiengesellschaft Kohle Mbh | Verfahren und Katalysatoren zur stereospezifischen Polymerisation von Olefinen mit chiralen Halbsandwich-Metallocen-Katalysatoren |
| CA2200373C (en) * | 1997-03-19 | 2005-11-15 | Rupert Edward Von Haken Spence | Heteroligand |
| US6111019A (en) * | 1997-03-31 | 2000-08-29 | Exxon Chemical Patents, Inc. | LLDPE blends with an ethylene-norbornene copolymer for resins of improved toughness and processibility for film production |
| AR012582A1 (es) | 1997-04-14 | 2000-11-08 | Dow Global Technologies Inc | Composiciones polimericas de elongacion mejorada y formulaciones adhesivas de fusion en caliente que incluyen dicha composicion |
| US6420507B1 (en) | 1997-05-01 | 2002-07-16 | The Dow Chemical Company | Olefin polymers prepared with substituted indenyl containing metal complexes |
| JPH1112289A (ja) * | 1997-06-19 | 1999-01-19 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋型遷移金属錯体の製造方法 |
| JP4024312B2 (ja) * | 1997-06-20 | 2007-12-19 | ザ ダウ ケミカル カンパニー | エチレンポリマー組成物およびそれから加工された品 |
| US6319969B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-11-20 | The Dow Chemical Company | Interpolymer compositions for use in sound management |
| US6262161B1 (en) | 1997-06-26 | 2001-07-17 | The Dow Chemical Company | Compositions having improved ignition resistance |
| US6153551A (en) | 1997-07-14 | 2000-11-28 | Mobil Oil Corporation | Preparation of supported catalyst using trialkylaluminum-metallocene contact products |
| US6051525A (en) * | 1997-07-14 | 2000-04-18 | Mobil Corporation | Catalyst for the manufacture of polyethylene with a broad or bimodal molecular weight distribution |
| US6025420A (en) * | 1997-07-24 | 2000-02-15 | The Dow Chemical Company | Compositions for tough and easy melt processible polycarbonate/polyolefin blend resin |
| BR9811085A (pt) | 1997-08-08 | 2005-04-12 | Dow Chemical Co | Materiais em folha adequados para uso como um material de cobertura de piso, parede ou teto, e processos e intermediarios para fazê-lo |
| ES2236921T3 (es) | 1997-08-15 | 2005-07-16 | Dow Global Technologies, Inc. | Peliculas producidas a partir de composiciones de polimeros de olefina homogeneas, esencialmente lineales. |
| KR20010023332A (ko) | 1997-08-27 | 2001-03-26 | 그래햄 이. 테일러 | 가공성이 개선된 탄성중합체 |
| US6284698B1 (en) | 1997-09-15 | 2001-09-04 | The Dow Chemical Company | Highly activated bimetallic complexes and polymerization process |
| CA2215444C (en) * | 1997-09-15 | 2005-08-02 | Stephen John Brown | Catalyst having a ketimide ligand |
| EP1015462B1 (en) * | 1997-09-15 | 2002-08-28 | The Dow Chemical Company | Bimetallic complexes and polymerization catalysts therefrom |
| US6235917B1 (en) | 1998-08-28 | 2001-05-22 | The Dow Chemical Company | Dinuclear complexes and polymerization catalysts therefrom |
| US6100224A (en) * | 1997-10-01 | 2000-08-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Copolymers of ethylene α-olefin macromers and dicarboxylic monomers and derivatives thereof, useful as additives in lubricating oils and in fuels |
| AU1085999A (en) | 1997-10-17 | 1999-05-10 | Dow Chemical Company, The | Compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl orvinylidene aromatic monomers |
| US5892079A (en) * | 1997-10-17 | 1999-04-06 | Sri International | Metallocene catalysts and associated methods of preparation and use |
| US5986024A (en) * | 1997-10-17 | 1999-11-16 | Sri International | Preparation of multimodal polymer compositions using multinuclear metallocene catalysts |
| US6096677A (en) * | 1997-10-17 | 2000-08-01 | Sri International | Supported metallocene catalysts |
| US6136995A (en) * | 1997-11-07 | 2000-10-24 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing aminosilane compounds |
| US5942587A (en) * | 1997-11-21 | 1999-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Ethylene polymers with a norbornene comonomer for LLDPE like resins of improved toughness and processibility for film production |
| US6242545B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-06-05 | Univation Technologies | Polymerization catalyst systems comprising substituted hafinocenes |
| US8497330B2 (en) * | 1997-12-08 | 2013-07-30 | Univation Technologies, Llc | Methods for polymerization using spray dried and slurried catalyst |
| CA2228802C (en) | 1998-02-04 | 2006-04-25 | Stephen John Brown | Solution polymerization of ethylene |
| US6511936B1 (en) | 1998-02-12 | 2003-01-28 | University Of Delaware | Catalyst compounds with β-diminate anionic ligands and processes for polymerizing olefins |
| ZA991938B (en) * | 1998-03-11 | 2000-09-10 | Dow Chemical Co | Structures and fabricated articles having shape memory made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers. |
| MY132926A (en) | 1998-03-11 | 2007-10-31 | Dow Global Technologies Inc | Fibers made from (alpha)-olefin/ vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinylidene interpolymers |
| EP1062272A1 (en) | 1998-03-11 | 2000-12-27 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions of interpolymers of alpha-olefin monomers with one or more vinyl or vinylidene aromatic monomers and/or one or more hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene monomers blended with engineering thermoplastics |
| AU747560B2 (en) * | 1998-03-16 | 2002-05-16 | Dow Chemical Company, The | Open-cell foam and method of making |
| US6699573B1 (en) | 1998-03-16 | 2004-03-02 | Dow Global Technologies Inc. | Liner compositions |
| US6977283B1 (en) | 1998-04-07 | 2005-12-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| DE69914012T2 (de) | 1998-04-27 | 2004-12-09 | Repsol Quimica S.A. | Katalysatorsysteme für die Polymerisation und Copolymerisation von Alpha-Olefinen |
| US6709742B2 (en) | 1998-05-18 | 2004-03-23 | Dow Global Technologies Inc. | Crosslinked elastic fibers |
| AR018359A1 (es) * | 1998-05-18 | 2001-11-14 | Dow Global Technologies Inc | Articulo resistente al calor , configurado, irradiado y reticulado, libre de un agente de reticulacion de silano |
| US6245868B1 (en) | 1998-05-29 | 2001-06-12 | Univation Technologies | Catalyst delivery method, a catalyst feeder and their use in a polymerization process |
| KR100526226B1 (ko) * | 1998-06-02 | 2006-01-27 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 중합방법 |
| DE19826403A1 (de) | 1998-06-15 | 1999-12-16 | Basf Ag | Übergangsmetallkomplexe |
| DE19826743A1 (de) | 1998-06-16 | 1999-12-23 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von geträgerten Polymerisationskatalysatorsystemen und Verwendung dieser zur Homo- und Copolymerisation ungesättigter Monomere |
| SG72966A1 (en) | 1998-07-08 | 2000-05-23 | Sumitomo Chemical Co | Transition metal compound olefin polymerization catalyst component olefin polymerization catalyst and process for producing olefin polymer |
| CA2336811A1 (en) | 1998-07-10 | 2000-01-20 | Joann M. Canich | Tethered monocyclopentadienyl polymerization catalysts |
| US6225427B1 (en) | 1998-10-15 | 2001-05-01 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Olefin polymerization process employing metallocene catalyst provided by cocatalyst activation of a metallocene procatalyst |
| KR100548614B1 (ko) * | 1998-10-20 | 2006-06-07 | 에스케이 주식회사 | 폴리에틸렌 제조용 메탈로센 촉매 및 이를 이용한 폴리에틸렌의제조방법 |
| KR100623106B1 (ko) * | 1998-11-02 | 2006-09-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 전단시닝 에틸렌／α―올레핀 인터폴리머 및 그의 제조 방법 |
| US5993707A (en) * | 1998-12-04 | 1999-11-30 | The Dow Chemical Company | Enlarged cell size foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6231795B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-05-15 | The Dow Chemical Company | Soft and flexible foams made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6048909A (en) * | 1998-12-04 | 2000-04-11 | The Dow Chemical Company | Foams having increased heat distortion temperature made from blends of alkenyl aromatic polymers and alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or sterically hindered aliphatic or cycloaliphatic vinyl or vinylidene interpolymers |
| US6187232B1 (en) | 1998-12-04 | 2001-02-13 | The Dow Chemical Company | Acoustical insulation foams |
| CN1334845A (zh) | 1998-12-08 | 2002-02-06 | 陶氏化学公司 | 热熔融粘合性聚丙烯/乙烯聚合物纤维以及用于制备该纤维的组合物 |
| EP1010709A1 (en) * | 1998-12-14 | 2000-06-21 | Fina Research S.A. | Metallocene compound and its use for polyolefin production |
| DE19858016A1 (de) * | 1998-12-16 | 2000-06-21 | Basf Ag | Neue Metallocenkomplexe |
| US6251817B1 (en) * | 1998-12-30 | 2001-06-26 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Method of reducing tube plugging using preactivated unsupported catalysts |
| AU2393000A (en) * | 1998-12-30 | 2000-07-31 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Preactivated unsupported catalysts and methods of using same |
| AU764778B2 (en) | 1998-12-30 | 2003-08-28 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Compositions of preactivated unsupported catalyst having a given concentration and methods of using them |
| JP2004506745A (ja) | 1999-02-22 | 2004-03-04 | イーストマン ケミカル カンパニー | Ｎ−ピロリル置換窒素供与体を含む触媒 |
| US6545108B1 (en) | 1999-02-22 | 2003-04-08 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing N-pyrrolyl substituted nitrogen donors |
| KR100367463B1 (ko) * | 1999-03-03 | 2003-01-14 | 주식회사 엘지화학 | 메탈로센 화합물 및 이를 이용한 올레핀 중합 |
| US6174471B1 (en) | 1999-03-15 | 2001-01-16 | The Dow Chemical Company | Open-cell foam and method of making |
| JP2002540260A (ja) | 1999-03-29 | 2002-11-26 | ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト | オレフィンの重合 |
| US6410124B1 (en) | 1999-03-30 | 2002-06-25 | Exxonmobil Oil Corporation | Films with improved metallizable surfaces |
| EP1178102B1 (en) | 1999-03-30 | 2017-08-02 | Mitsui Chemicals, Inc. | Viscosity regulator for lubricating oil and lubricating oil composition |
| CA2365229A1 (en) | 1999-04-29 | 2000-11-09 | Dow Global Technologies Inc. | Bis(n,n-dihydrocarbylamino)- substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof |
| US6339134B1 (en) | 1999-05-06 | 2002-01-15 | Univation Technologies, Llc | Polymerization process for producing easier processing polymers |
| DE60001557T2 (de) | 1999-05-13 | 2004-01-08 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Metallkomplexe mit heteroatom-enthaltende brücke für olefinpolymerisationsverfahren |
| WO2000069871A1 (en) | 1999-05-13 | 2000-11-23 | The Dow Chemical Company | Di- and tri-heteroatom substituted indenyl metal complexes |
| US6420299B1 (en) | 1999-06-04 | 2002-07-16 | Dow Global Technologies Inc. | Boron-substituted cyclopentadienes and metal complexes thereof |
| WO2000075151A1 (en) | 1999-06-04 | 2000-12-14 | Basell Technology Company B.V. | Process for the preparation of titanium complexes |
| US6479598B1 (en) | 1999-07-20 | 2002-11-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with BF3 catalyst |
| DE19935592A1 (de) | 1999-08-02 | 2001-02-08 | Elenac Gmbh | Imidochromverbindungen in Katalysatorsystemen für die Olefinpolymerisation |
| US6331597B1 (en) | 1999-08-09 | 2001-12-18 | The Dow Chemical Company | Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom |
| US6362270B1 (en) | 1999-08-12 | 2002-03-26 | The Dow Chemical Company | Thermoplastic compositions for durable goods applications |
| US6524702B1 (en) | 1999-08-12 | 2003-02-25 | Dow Global Technologies Inc. | Electrical devices having polymeric members |
| WO2001012687A1 (de) | 1999-08-13 | 2001-02-22 | Basell Polyolefine Gmbh | COPOLYMERE VON ETHYLEN MIT C3-C12 α-OLEFINEN |
| WO2001012716A2 (en) | 1999-08-17 | 2001-02-22 | The Dow Chemical Company | Free-flowing polymer composition |
| US6369176B1 (en) | 1999-08-19 | 2002-04-09 | Dupont Dow Elastomers Llc | Process for preparing in a single reactor polymer blends having a broad molecular weight distribution |
| JP4566305B2 (ja) * | 1999-08-31 | 2010-10-20 | 日本ポリプロ株式会社 | メタロセン化合物由来成分を含有する溶剤の精製方法 |
| DE60032790T2 (de) | 1999-09-01 | 2007-11-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc., Baytown | Atmungsfähiger film und verfahren zu dessen herstellung |
| US6403743B1 (en) | 1999-09-14 | 2002-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Petroleum resins and their production with supported catalyst |
| KR20020034193A (ko) | 1999-09-22 | 2002-05-08 | 간디 지오프레이 에이치. | 올레핀 중합을 위한 촉매 시스템 및 방법 |
| US6544919B1 (en) * | 1999-10-06 | 2003-04-08 | Sri International | Multinuclear transition metal catalysts for preparation of multimodal polymer compositions |
| US6300419B1 (en) | 1999-12-08 | 2001-10-09 | The Dow Chemical Company | Propylene polymer composition |
| US6281306B1 (en) | 1999-12-16 | 2001-08-28 | Univation Technologies, Llc | Method of polymerization |
| WO2001044319A2 (en) | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basell Technology Company B.V. | Process and apparatus for making supported catalyst systems for olefin polymerisation |
| US6444605B1 (en) | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Mixed metal alkoxide and cycloalkadienyl catalysts for the production of polyolefins |
| WO2001051547A1 (en) | 2000-01-07 | 2001-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoformable ethylene/styrene interpolymer-based polymer blend film for three-dimensional transfer finish foil |
| ES2326537T3 (es) | 2000-01-18 | 2009-10-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Ligando para un catalizador metaloceno para fabricar polimeros basados en propileno y metodo de obtencion del mismo. |
| US6579823B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-06-17 | Eastman Chemical Company | Catalysts containing per-ortho aryl substituted aryl or heteroaryl substituted nitrogen donors |
| US6605677B2 (en) | 2000-02-18 | 2003-08-12 | Eastman Chemical Company | Olefin polymerization processes using supported catalysts |
| US7056996B2 (en) | 2000-02-18 | 2006-06-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Productivity catalysts and microstructure control |
| BR0105430A (pt) | 2000-02-24 | 2002-06-04 | Basell Technology Co Bv | Compostos organometálicos cocatalisadores, sistema catalìtico e processo para a polimerização de olefinas |
| US6160029A (en) * | 2000-03-08 | 2000-12-12 | The Dow Chemical Company | Olefin polymer and α-olefin/vinyl or α-olefin/vinylidene interpolymer blend foams |
| US6649671B2 (en) | 2000-03-13 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Concrete and process to make same |
| CN1095404C (zh) * | 2000-04-12 | 2002-12-04 | 中国石油天然气股份有限公司兰州石化分公司 | 以纳米材料为载体的负载茂金属催化剂及其应用 |
| US6482532B1 (en) | 2000-06-07 | 2002-11-19 | Dow Global Technologies Inc. | Easy tear non-halogenic food wrap |
| CA2311068C (en) * | 2000-06-08 | 2010-03-09 | Nova Chemicals Corporation | Process to prepare ethylene propylene elastomer |
| KR20030028805A (ko) | 2000-07-20 | 2003-04-10 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 알케닐 방향족 중합체와 알파-올레핀/비닐 또는 비닐리덴방향족 인터폴리머와의 블렌드로부터의 발포체 조성물 |
| DE10042403A1 (de) | 2000-08-30 | 2002-03-14 | Basell Polyolefine Gmbh | Katalysatorsysteme vom Typ der Ziegler-Natta-Katalysatoren und ein Verfahren zu deren Herstellung |
| US6559230B2 (en) | 2000-09-29 | 2003-05-06 | Dupont Dow Elastomers L.L.C. | Thermosetting ethylene/alpha-olefin composition and safety glass interlayer film made from the composition |
| EP1325075A2 (en) | 2000-09-29 | 2003-07-09 | Dow Global Technologies Inc. | Blends of alkenyl aromatic polymers, alpha-olefin interpolymers and compatibilizer |
| US6706891B2 (en) | 2000-11-06 | 2004-03-16 | Eastman Chemical Company | Process for the preparation of ligands for olefin polymerization catalysts |
| JP2004515591A (ja) * | 2000-12-06 | 2004-05-27 | オムリドン テクノロジーズ エルエルシー | 溶融加工可能な耐摩耗性ポリエチレン |
| CN1239259C (zh) | 2000-12-22 | 2006-02-01 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限公司 | 含镁的二卤化物的球形载体的制备方法 |
| WO2002053374A1 (en) | 2001-01-02 | 2002-07-11 | Dow Global Technologies Inc. | Peelable seal and method of making and using same |
| EP1370607A2 (en) * | 2001-02-27 | 2003-12-17 | Dow Global Technologies Inc. | Fabricated articles prepared from blends of substantially random ethylene/propylene/vinyl aromatic interpolymers with polypropylene |
| MY131000A (en) * | 2001-03-16 | 2007-07-31 | Dow Global Technologies Inc | High melt strength polymers and method of making same |
| US6403692B1 (en) | 2001-04-19 | 2002-06-11 | Dow Global Technologies Inc. | Filled thermoplastic composition |
| EP1392705B1 (en) | 2001-05-21 | 2005-01-05 | Basell Polyolefine GmbH | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| WO2003000790A1 (en) * | 2001-06-22 | 2003-01-03 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Metallocene-produced very low density polyethylenes or linear lowdensity polyethylenes as impact modifiers |
| WO2003008459A1 (en) * | 2001-07-20 | 2003-01-30 | University Of Maryland, College Park | Method for production of multimodal polyolefins of tunable composition, molecular weight, and polydispersity |
| RU2296047C2 (ru) | 2001-07-25 | 2007-03-27 | Пирелли Пнеуматичи С.П.А. | Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава |
| US20040081829A1 (en) * | 2001-07-26 | 2004-04-29 | John Klier | Sulfonated substantiallly random interpolymer-based absorbent materials |
| EP1279699A1 (en) | 2001-07-27 | 2003-01-29 | Baselltech USA Inc. | Soft polyolefin compositions |
| US6953501B2 (en) | 2001-08-10 | 2005-10-11 | Inventions & Discoveries, Llc | Wood treatment composition and method of use |
| PL203162B1 (pl) * | 2001-08-31 | 2009-08-31 | Dow Global Technologies Inc | Żywica polietylenowa o wielomodalnym rozkładzie ciężaru cząsteczkowego, kompozycja polimeryczna zawierająca tę żywicę i zastosowanie wielomodalnej żywicy polietylenowej |
| US20050070673A1 (en) * | 2001-10-01 | 2005-03-31 | Novak Leo R. | Thermoformable propylene polymer compositions |
| MY132768A (en) | 2001-10-09 | 2007-10-31 | Basell Poliolefine Italia Spa | Crystalline propylene copolymer compositions having improved sealability and optical properties and reduced solubility. |
| WO2003037981A1 (en) | 2001-10-30 | 2003-05-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Pipe systems of polypropylene compositions |
| ES2262874T3 (es) | 2001-11-27 | 2006-12-01 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Composiciones de polimero de propileno claras y flexibles. |
| US7022793B2 (en) | 2001-11-27 | 2006-04-04 | Basell Polyolefine Gmbh | Process for the treatment of polymer compositions |
| CA2465647C (en) | 2001-11-30 | 2010-12-14 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Ethylene/alpha-olefin copolymer made with a non-single-site/single-site catalyst combination, its preparation and use |
| US7964128B2 (en) | 2001-12-19 | 2011-06-21 | Pirelli Pneumatici S.P.A. | Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition |
| US20040106739A1 (en) * | 2002-02-19 | 2004-06-03 | Cheung Yunwa Wilson | Blends of substantially random interpolymers with enhanced thermal performance |
| CN1266202C (zh) * | 2002-02-22 | 2006-07-26 | 陶氏环球技术公司 | 包含粒状添加剂的热塑性泡沫 |
| EP1485531A1 (en) * | 2002-03-11 | 2004-12-15 | Dow Global Technologies Inc. | Stretch fabric with improved chemical resistance and durability |
| EP1860214B1 (en) | 2002-03-11 | 2009-04-29 | Dow Global Technologies Inc. | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
| TWI336334B (en) * | 2002-03-11 | 2011-01-21 | Dow Global Technologies Inc | Reversible, heat-set, elastic fibers, and method of making and articles made from same |
| US6743864B2 (en) | 2002-03-12 | 2004-06-01 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high tenacity |
| WO2003076508A1 (en) | 2002-03-12 | 2003-09-18 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin compositions having high fluidity |
| US6787593B2 (en) | 2002-03-27 | 2004-09-07 | Lear Corporation | Sound-deadening composites of metallocene copolymers for use in vehicle applications |
| DE60322365D1 (de) * | 2002-04-12 | 2008-09-04 | Dow Global Technologies Inc | Azaborolylkomplexe mit metallen der gruppe 4, katalysatoren und verfahren zur olefinepolymerisation |
| EP1357152A1 (en) | 2002-04-26 | 2003-10-29 | Solvay Polyolefins Europe-Belgium (Société Anonyme) | Polymer for fuel tanks |
| US6649666B1 (en) | 2002-05-21 | 2003-11-18 | Dow Global Technologies Inc. | Propylene polymer coupling and foams |
| CN100575405C (zh) * | 2002-06-04 | 2009-12-30 | 联合碳化化学及塑料技术有限责任公司 | 聚合物组合物和由其制作管子的方法 |
| WO2003106169A1 (en) * | 2002-06-14 | 2003-12-24 | Dow Global Technologies Inc. | Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate |
| US7572859B2 (en) | 2002-06-26 | 2009-08-11 | Basell Polyolefine Italia S.R.L. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| CA2487517A1 (en) | 2002-06-26 | 2004-01-08 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Impact-resistant polyolefin compositions |
| AU2003257448A1 (en) | 2002-07-09 | 2004-01-23 | Basell Polyolefine Gmbh | Catalyst system for the polymerization of olefins |
| BR0212387B1 (pt) | 2002-07-11 | 2011-11-29 | processo e aparelho para produzir continuamente uma composição elastomérica. | |
| US6734253B2 (en) * | 2002-07-19 | 2004-05-11 | Dow Global Technologies, Inc. | Scratch and mar resistant propylene polymer composition |
| EP1527112B1 (en) * | 2002-07-31 | 2007-10-31 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Silane crosslinkable polyethylene |
| US7601409B2 (en) * | 2002-09-05 | 2009-10-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Stretch film |
| ATE395379T1 (de) * | 2002-09-05 | 2008-05-15 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Schrumpffolie |
| KR20050042077A (ko) | 2002-09-17 | 2005-05-04 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.피.에이. | 고충전 연성 폴리올레핀 조성물 |
| US7943700B2 (en) * | 2002-10-01 | 2011-05-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Enhanced ESCR of HDPE resins |
| ES2399364T3 (es) | 2002-10-02 | 2013-03-27 | Dow Global Technologies Llc | Composiciones poliméricas que comprenden un extendedor de etileno/alfa-olefina homogéneamente ramificado, de baja viscosidad |
| US7223822B2 (en) | 2002-10-15 | 2007-05-29 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multiple catalyst and reactor system for olefin polymerization and polymers produced therefrom |
| US7700707B2 (en) | 2002-10-15 | 2010-04-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| MXPA05003998A (es) * | 2002-10-15 | 2005-06-22 | Dow Global Technologies Inc | Articulos que comprenden una composicion de polimero termoplastico reforzado con fibra. |
| WO2005108442A1 (en) | 2002-10-15 | 2005-11-17 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions and articles made therefrom |
| CA2411183C (en) * | 2002-11-05 | 2011-06-14 | Nova Chemicals Corporation | Heterogeneous/homogeneous copolymer |
| EP1572757B1 (en) * | 2002-12-13 | 2010-06-30 | Dow Global Technologies Inc. | Olefin polymerization catalyst composition comprising group 13 amide derivatives |
| US7736726B2 (en) | 2002-12-17 | 2010-06-15 | Cryovac, Inc. | Polymeric film with low blocking and high slip properties |
| ATE399056T1 (de) | 2002-12-20 | 2008-07-15 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| CA2510061A1 (en) | 2002-12-20 | 2004-07-08 | Basell Polyolefin Gmbh | Copolymers of ethylene with .alpha.-olefins |
| CA2454507A1 (en) * | 2003-01-08 | 2004-07-08 | Dow Global Technologies Inc. | Unitary attic rafter vent and insulation dam assembly |
| BRPI0406967A (pt) * | 2003-02-04 | 2006-01-10 | Dow Global Technologies Inc | Camadas peliculares feitas de misturas poliméricas |
| EP1592720B2 (en) * | 2003-02-05 | 2010-06-30 | Dow Global Technologies Inc. | Silane moisture cured heat resistant fibers made from polyolefin elastomers |
| US7288598B2 (en) | 2003-03-06 | 2007-10-30 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Polyolefin masterbatch for preparing impact-resistant polyolefin articles |
| EP1611169B1 (en) | 2003-03-21 | 2010-06-02 | Dow Global Technologies Inc. | Morphology controlled olefin polymerization process |
| MY136027A (en) | 2003-04-02 | 2008-07-31 | Basell Poliolefine Spa | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| TW200427763A (en) | 2003-04-03 | 2004-12-16 | Basell Poliolefine Spa | Impact resistant polyolefin compositions |
| WO2004092228A1 (en) | 2003-04-17 | 2004-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Gas-phase olefin polymerization process |
| US7037989B2 (en) * | 2003-05-27 | 2006-05-02 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Copolymers of ethylene and/or α-olefins and vicinally disubstituted olefins |
| BRPI0411942B1 (pt) | 2003-07-04 | 2019-12-03 | Basell Polyolefine Gmbh | processo para a polimerização de olefinas |
| KR20060060663A (ko) | 2003-08-05 | 2006-06-05 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리올레핀 제품 |
| KR20060064618A (ko) | 2003-08-13 | 2006-06-13 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 배관 시스템과 장비, 설비, 장치, 구조물 및 기구의배관을 접합하는 방법 |
| TR200600545T2 (tr) * | 2003-08-13 | 2006-08-21 | Dow Global Technologies Inc. | Alt tabakaların ve nesnelerin birleştirilmesi için usul |
| ES2397751T3 (es) * | 2003-08-19 | 2013-03-11 | Dow Global Technologies Inc. | Interpolímeros adecuados para usar en colas termoplásticas |
| US7422786B2 (en) * | 2003-09-24 | 2008-09-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Collation shrink |
| CN1297346C (zh) * | 2003-09-25 | 2007-01-31 | 中国科学院长春应用化学研究所 | 蒙脱土插层负载茂金属催化剂及其应用 |
| US7632086B2 (en) * | 2003-10-03 | 2009-12-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Melt fracture reduction |
| KR20060126632A (ko) | 2003-11-06 | 2006-12-08 | 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 | 폴리프로필렌 조성물 |
| EP1548054B1 (en) | 2003-12-26 | 2016-03-23 | Japan Polypropylene Corporation | Polypropylene-based resin composition and molded article thereof |
| US20050148742A1 (en) * | 2004-01-02 | 2005-07-07 | Hagerty Robert O. | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| US7985811B2 (en) * | 2004-01-02 | 2011-07-26 | Univation Technologies, Llc | Method for controlling sheeting in gas phase reactors |
| US20070073012A1 (en) * | 2005-09-28 | 2007-03-29 | Pannell Richard B | Method for seed bed treatment before a polymerization reaction |
| US7335250B2 (en) | 2004-02-06 | 2008-02-26 | Ivoclar Vivadent Ag | Dental composites based on X-ray-opaque mixed oxides prepared by flame spraying |
| EP1564226A1 (en) | 2004-02-16 | 2005-08-17 | Stichting Dutch Polymer Institute | Titanocene-based catalyst system |
| BRPI0508197B1 (pt) * | 2004-03-19 | 2016-04-12 | Dow Global Technologies Inc | película e composição de homopolímero ou interpolímero de etileno |
| AU2005233566B2 (en) * | 2004-04-07 | 2011-01-06 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Llc | Method of controlling olefin polymerization |
| DE102004020524A1 (de) | 2004-04-26 | 2005-11-10 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung zu dessen Herstellung |
| AU2005235668A1 (en) | 2004-04-27 | 2005-11-03 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding |
| WO2005111291A1 (en) | 2004-04-30 | 2005-11-24 | Dow Global Technologies Inc. | Improved fibers for polyethylene nonwoven fabric |
| GB0411119D0 (en) | 2004-05-19 | 2004-06-23 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Modifiers for thermoplastic alloys produced using such modifiers |
| ATE459684T1 (de) | 2004-05-21 | 2010-03-15 | Basell Poliolefine Srl | Schlagzähe polyolefinzusammensetzungen |
| DE102004027332A1 (de) | 2004-06-04 | 2005-12-22 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| BRPI0511307A (pt) | 2004-06-08 | 2007-12-04 | Basell Poliolefine Srl | composição poliolefìnica tendo um alto balanço de dureza, resistência a impacto e alongamento na ruptura e um baixo encolhimento térmico |
| RU2377461C2 (ru) | 2004-06-25 | 2009-12-27 | Базелль Полиолефин Италия С.Р.Л. | Трубопроводные сети, изготовленные из статистических сополимеров пропилена и альфа-олефинов |
| US7214749B2 (en) * | 2004-07-09 | 2007-05-08 | The Texas A&M University Systems | Catalyst system for high activity and stereoselectivity in the homopolymerization and copolymerization of olefins |
| US7183005B2 (en) * | 2004-08-20 | 2007-02-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Impact strength improvement of regrind |
| CN101065437B (zh) | 2004-10-04 | 2010-12-08 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 弹性体聚烯烃组合物 |
| US20070029702A1 (en) * | 2004-11-15 | 2007-02-08 | Peterson Curt E | Thermoplastic elastomer bonded directly to metal substrate |
| US7795194B2 (en) | 2004-11-26 | 2010-09-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Synthetic lubricating oil and lubricating oil composition |
| WO2006065906A2 (en) | 2004-12-16 | 2006-06-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7588706B2 (en) * | 2004-12-16 | 2009-09-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layer films with improved properties |
| ES2339956T3 (es) | 2004-12-17 | 2010-05-27 | Dow Global Technologies Inc. | Composiciones de polietileno con reologia modificada. |
| US7629422B2 (en) | 2004-12-21 | 2009-12-08 | Univation Technologies, Llc | Process for transitioning between Ziegler-Natta-based and chromium-based catalysts |
| DE102005014395A1 (de) | 2005-03-24 | 2006-09-28 | Basell Polyolefine Gmbh | Monocyclopentadienylkomplexe |
| CN101184609B (zh) | 2005-04-28 | 2012-09-05 | 巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司 | 增强的聚丙烯管 |
| EP1888659B1 (en) | 2005-05-10 | 2010-12-22 | Ineos Europe Limited | Novel copolymers |
| EP1731536A1 (en) | 2005-06-09 | 2006-12-13 | Innovene Manufacturing France SAS | Supported polymerisation catalysts |
| KR100639696B1 (ko) | 2005-07-01 | 2006-10-30 | 에스케이 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용아릴페녹시 촉매계 |
| KR20080028349A (ko) * | 2005-07-07 | 2008-03-31 | 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. | 장섬유 강화 열가소성 수지 농축물 및 그의 제조 방법 |
| MY148274A (en) * | 2005-07-08 | 2013-03-29 | Dow Global Technologies Inc | Layered film compositions, packages prepared therefrom, and methods of use |
| EP1937700A2 (en) * | 2005-09-06 | 2008-07-02 | Basell Polyolefine GmbH | Process for preparing olefin polymers in the presence of catalyst systems having photochromic groups |
| KR101141359B1 (ko) * | 2005-09-09 | 2012-05-03 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용균일 촉매계 |
| US20070078223A1 (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-05 | Chen John C | Compositions and structures having tailored oxygen transmission |
| US20090171018A1 (en) * | 2005-10-14 | 2009-07-02 | Giampaolo Pellegatti | Elastoplastic Poyolefin Compositions Having Low Gloss |
| ES2722200T3 (es) | 2005-10-25 | 2019-08-08 | Gen Cable Technologies Corp | Composiciones de aislamiento libres de plomo mejoradas que contienen polímeros de metaloceno |
| AU2006316650A1 (en) * | 2005-11-22 | 2007-05-31 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Polyolefin compositions having low gloss |
| DE102005057559A1 (de) | 2005-11-30 | 2007-05-31 | Basell Polyolefine Gmbh | Übergangsmetallverbindung, Ligandsystem, Katalysatorsystem und Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen |
| US7709577B2 (en) | 2005-12-07 | 2010-05-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
| US7538168B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-05-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| WO2007070040A1 (en) * | 2005-12-14 | 2007-06-21 | Exxonmobil Chemical Patents, Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7763562B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-07-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heteroatom bridged metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7550544B2 (en) | 2005-12-14 | 2009-06-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7868197B2 (en) | 2005-12-14 | 2011-01-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted heteroatom-containing metallocene compounds for olefin polymerization |
| US7667064B2 (en) | 2005-12-14 | 2010-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Halogen substituted metallocene compounds for olefin polymerization |
| JP5090368B2 (ja) * | 2005-12-30 | 2012-12-05 | エルジー・ケム・リミテッド | 遷移金属化合物およびその製造方法 |
| EP1803747A1 (en) | 2005-12-30 | 2007-07-04 | Borealis Technology Oy | Surface-modified polymerization catalysts for the preparation of low-gel polyolefin films |
| EP1820820A1 (en) | 2006-02-15 | 2007-08-22 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
| US20100227098A1 (en) * | 2006-02-15 | 2010-09-09 | Mitsui Chemicals, Inc | Ethylenic Resin and Blow Molded Article Obtained Therefrom |
| WO2007094383A1 (ja) * | 2006-02-15 | 2007-08-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | 耐環境応力破壊改良剤及びこれを含んで成る耐環境応力破壊性改良樹脂組成物 |
| WO2007105344A1 (ja) | 2006-03-10 | 2007-09-20 | Mitsubishi Chemical Corporation | 樹脂分散体、塗料、積層体及びその製造方法 |
| KR101060838B1 (ko) | 2006-04-24 | 2011-08-30 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌 단독중합체 또는 α-올레핀과의 공중합체 제조용비스-아릴아릴옥시 촉매계 |
| AU2007248497A1 (en) | 2006-05-02 | 2007-11-15 | Dow Global Technologies Llc | High-density polyethylene compositions, method of making the same, wire and cable jackets made therefrom, and method of making such wire and cable jackets |
| US7951873B2 (en) * | 2006-05-05 | 2011-05-31 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Linear low density polymer blends and articles made therefrom |
| US7456244B2 (en) * | 2006-05-23 | 2008-11-25 | Dow Global Technologies | High-density polyethylene compositions and method of making the same |
| GB0610667D0 (en) | 2006-05-30 | 2006-07-05 | Nova Chem Int Sa | Supported polymerization catalysts |
| US8080607B2 (en) * | 2006-08-16 | 2011-12-20 | Dow Global Technologies Llc | Polymeric material and process for forming and using same |
| US7601255B2 (en) | 2006-09-06 | 2009-10-13 | Chemtura Corporation | Process for removal of residual catalyst components |
| US8198373B2 (en) * | 2006-10-02 | 2012-06-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Plastic toughened plastics |
| TW200835736A (en) | 2006-11-01 | 2008-09-01 | Dow Global Technologies Inc | Polyurethane compositions and articles prepared therefrom, and methods for making the same |
| KR101146875B1 (ko) | 2006-11-01 | 2012-05-16 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는에틸렌과 올레핀의 공중합체 제조방법 |
| US7985804B2 (en) * | 2006-11-06 | 2011-07-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Rubber toughened compositions, articles, films, and methods of making the same |
| US7820728B2 (en) | 2006-11-13 | 2010-10-26 | Columbia Insurance Company | Methods and systems for recycling carpet and carpets manufactured from recycled material |
| JP5237961B2 (ja) * | 2006-12-07 | 2013-07-17 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物 |
| JP5237960B2 (ja) * | 2006-12-07 | 2013-07-17 | バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ | 低硬度及び低光沢性のポリオレフィン組成物 |
| US8143352B2 (en) | 2006-12-20 | 2012-03-27 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for fluid phase in-line blending of polymers |
| US8242237B2 (en) * | 2006-12-20 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Phase separator and monomer recycle for supercritical polymerization process |
| WO2008080081A2 (en) | 2006-12-21 | 2008-07-03 | Dow Global Technologies Inc. | Functionalized olefin polymers, compositions and articles prepared thereform, and methods for making the same |
| JP5221559B2 (ja) | 2006-12-21 | 2013-06-26 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | リン−硫黄難燃剤添加物およびそれを含むポリマー系 |
| US7256240B1 (en) | 2006-12-22 | 2007-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process of making polymer blends |
| JP5052125B2 (ja) | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
| US7862671B2 (en) * | 2007-01-11 | 2011-01-04 | Dow Global Technologies Inc. | Welding of a polymeric material and structures formed thereby |
| CN101245084B (zh) | 2007-02-14 | 2013-02-20 | 中国石油天然气股份有限公司 | 含膦取代乙烯基茂金属催化剂及其制备方法和应用 |
| CA2625385A1 (en) * | 2007-04-04 | 2008-10-04 | Nova Chemicals Corporation | Produce packaging |
| DE102007017903A1 (de) | 2007-04-13 | 2008-10-16 | Basell Polyolefine Gmbh | Polyethylen und Katalysatorzusammensetzung und Verfahren zu dessen Herstellung |
| CN101490163A (zh) * | 2007-05-02 | 2009-07-22 | 陶氏环球技术公司 | 高密度聚乙烯组合物、其制备方法、由其制得的注塑制品以及该制品的制备方法 |
| US7981517B2 (en) * | 2007-08-28 | 2011-07-19 | Dow Global Technologies Inc. | Bituminous compositions and methods of making and using same |
| BRPI0815875A2 (pt) | 2007-09-11 | 2019-02-26 | Dow Global Technologies Inc. | composição, artigo e tubo |
| ES2383312T3 (es) | 2007-09-21 | 2012-06-20 | Total Petrochemicals Research Feluy | Tubos para transportar agua que contiene dióxido de cloro |
| DE102007049031A1 (de) | 2007-10-11 | 2009-04-16 | Fiberweb Corovin Gmbh | Polypropylenmischung |
| EP2197951B1 (en) | 2007-10-17 | 2011-03-02 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Heterophasic polyolefin compositions having improved tensile properties |
| TW200932762A (en) * | 2007-10-22 | 2009-08-01 | Univation Tech Llc | Polyethylene compositions having improved properties |
| US9322175B2 (en) | 2007-11-27 | 2016-04-26 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Mixtures of bitumen and polymer compositions |
| DE102007057854A1 (de) * | 2007-11-28 | 2009-06-04 | Philipps-Universität Marburg | Cyclopentadienylphosphazen-Komplexe (CpPN-Komplexe) von Metallen der 3. und 4. Gruppe und der Lanthanoide |
| US8084557B2 (en) | 2007-12-18 | 2011-12-27 | Basell Polyolefine Gmbh | Gas-phase process for the polymerization of alpha-olefins |
| EP2231314B1 (en) * | 2007-12-18 | 2015-10-28 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin multilayer membranes |
| EP2222723B1 (en) | 2007-12-18 | 2013-02-27 | Univation Technologies, LLC | Method for controlling bimodal catalyst activity during polymerization |
| WO2009080485A1 (en) * | 2007-12-19 | 2009-07-02 | Basell Poliolefine Italia S.R.L. | Soft and flexible polyolefin compositions |
| US7910679B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-03-22 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Bulk homogeneous polymerization process for ethylene propylene copolymers |
| US7994237B2 (en) * | 2007-12-20 | 2011-08-09 | Exxonmobil Research And Engineering Company | In-line process to produce pellet-stable polyolefins |
| WO2009082468A1 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Polypropylene ethylene-propylene copolymer blends and in-line process to produce them |
| KR101151606B1 (ko) | 2007-12-31 | 2012-06-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매조성물 및 이를이용한 올레핀 단독중합 또는 공중합체의 제조방법 |
| KR101142115B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-07-06 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| KR101186489B1 (ko) | 2008-01-07 | 2012-09-27 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 화합물 및 이를 포함하는 에틸렌 단독중합체 또는공중합체 제조용 전이금속 촉매 조성물 |
| EP2080615A1 (en) | 2008-01-18 | 2009-07-22 | Dow Global Technologies Inc. | Coated substrates and packages prepared therefrom |
| US8318875B2 (en) | 2008-01-18 | 2012-11-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Super-solution homogeneous propylene polymerization and polypropylenes made therefrom |
| US7812104B2 (en) | 2008-01-18 | 2010-10-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Production of propylene-based polymers |
| CN101925643B (zh) | 2008-02-06 | 2013-03-06 | 陶氏环球技术公司 | 苯乙烯类聚合物和聚烯烃的低密度泡沫体共混物的制品及制备方法 |
| EP2247424B1 (en) | 2008-02-29 | 2012-07-04 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin compositions |
| US9234093B2 (en) | 2008-03-31 | 2016-01-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizates |
| CA2629576C (en) * | 2008-04-21 | 2016-01-05 | Nova Chemicals Corporation | Closures for bottles |
| EP2133367A1 (en) | 2008-06-09 | 2009-12-16 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel Copolymers |
| US8242198B2 (en) | 2008-06-09 | 2012-08-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin adhesive compositions |
| KR101142117B1 (ko) | 2008-09-25 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
| KR101142122B1 (ko) | 2008-09-30 | 2012-05-09 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 새로운 전이금속 촉매계 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체 제조방법 |
| US9498932B2 (en) | 2008-09-30 | 2016-11-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
| US8664129B2 (en) | 2008-11-14 | 2014-03-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Extensible nonwoven facing layer for elastic multilayer fabrics |
| US10161063B2 (en) | 2008-09-30 | 2018-12-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin-based elastic meltblown fabrics |
| US9168718B2 (en) | 2009-04-21 | 2015-10-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Method for producing temperature resistant nonwovens |
| EP2172490A1 (en) | 2008-10-03 | 2010-04-07 | Ineos Europe Limited | Controlled polymerisation process |
| EP2177548A1 (en) | 2008-10-14 | 2010-04-21 | Ineos Europe Limited | Copolymers and films thereof |
| CN102196900B (zh) * | 2008-10-24 | 2014-11-26 | 东丽电池隔膜株式会社 | 层叠微孔性膜及该膜的制备及其应用 |
| KR101167082B1 (ko) | 2008-11-05 | 2012-07-20 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 에틸렌과 α-올레핀의 탄성 공중합체 제조방법 |
| CN102292356B (zh) | 2008-11-21 | 2013-09-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 包含基于烯烃的聚合物的中电压缆线外皮 |
| EP2358796B1 (en) | 2008-12-17 | 2012-12-19 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Foamed polyolefin composition |
| ES2408589T3 (es) | 2008-12-18 | 2013-06-21 | Univation Technologies, Llc | Método para tratamiento de un lecho de siembra para una reacción de polimerización |
| KR101235390B1 (ko) | 2009-01-12 | 2013-02-20 | 주식회사 엘지화학 | 전이금속 화합물을 포함하는 올레핀 중합용 촉매 조성물 및 이를 이용한 고내열 올레핀 중합체의 제조방법 |
| EP2384351B2 (en) | 2009-01-30 | 2024-07-10 | Dow Global Technologies LLC | High-density polyethylene compositions, method of producing the same, closure devices made therefrom, and method of making such closure devices |
| EP2391677B1 (en) | 2009-01-30 | 2016-09-28 | Dow Global Technologies LLC | Polymeric compositions and filled tpo articles having improved aesthetics |
| EP2401147B1 (en) | 2009-02-27 | 2015-06-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Biaxially elastic nonwoven laminates having inelastic zones |
| JP5536872B2 (ja) | 2009-03-30 | 2014-07-02 | 東レバッテリーセパレータフィルム株式会社 | 微多孔膜、かかる膜の製造方法、および電池用セパレータフィルムとしてのかかる膜の使用 |
| PL2414438T3 (pl) | 2009-03-31 | 2013-05-31 | Basell Poliolefine Italia Srl | Koncentrat poliolefinowy i kompozycja nadająca się do formowania wtryskowego |
| CN102405240B (zh) | 2009-04-21 | 2014-05-21 | 三井化学株式会社 | 烯烃聚合物的制造方法 |
| US9127151B2 (en) | 2009-04-28 | 2015-09-08 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions having improved properties as viscosity index improvers and use thereof in lubricating oils |
| US8378042B2 (en) * | 2009-04-28 | 2013-02-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Finishing process for amorphous polymers |
| US20120028865A1 (en) | 2010-07-28 | 2012-02-02 | Sudhin Datta | Viscosity Modifiers Comprising Blends of Ethylene-Based Copolymers |
| US8722817B2 (en) * | 2009-06-05 | 2014-05-13 | Dow Global Technologies Llc | Process to make long chain branched (LCB), block, or interconnected copolymers of ethylene |
| US20110059277A1 (en) * | 2009-09-04 | 2011-03-10 | Rainer Kolb | Elastomeric Surface Coatings for Plastic Articles |
| US20100316808A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Gregory Keith Hall | Polyolefin Compositions for Coating Applications |
| US20100316820A1 (en) * | 2009-06-16 | 2010-12-16 | Rainer Kolb | Composite Materials Comprising Propylene-Based Polymer Blend Coatings |
| RU2549541C2 (ru) | 2009-07-28 | 2015-04-27 | Юнивейшн Текнолоджиз, Ллк | Способ полимеризации с использованием нанесенного катализатора с затрудненной геометрией |
| US8067652B2 (en) | 2009-08-13 | 2011-11-29 | Chemtura Corporation | Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins |
| US8633287B2 (en) | 2009-08-17 | 2014-01-21 | E I Du Pont De Nemours And Company | Olefin polymerization process |
| WO2011034776A1 (en) | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Dow Global Technologies Inc. | Powdered thermoplastic polyolefin elastomer composition for slush molding processes |
| EP2483078B1 (en) | 2009-10-02 | 2017-04-19 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Multi-layered meltblown composite and methods for making same |
| US8668975B2 (en) | 2009-11-24 | 2014-03-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Fabric with discrete elastic and plastic regions and method for making same |
| CN102844369A (zh) | 2009-11-30 | 2012-12-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 可热成型的隔音填充热塑性聚烯烃组合物 |
| KR101271395B1 (ko) | 2009-12-21 | 2013-06-05 | 에스케이종합화학 주식회사 | 메탈로센 촉매를 이용한 에틸렌과 알파-올레핀의 공중합체를 제조하는 방법 |
| EP2516545B1 (en) | 2009-12-22 | 2017-01-25 | Basell Poliolefine Italia S.r.l. | Polyolefin composition for membranes |
| US20120252917A1 (en) | 2009-12-24 | 2012-10-04 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| EP2357035A1 (en) | 2010-01-13 | 2011-08-17 | Ineos Europe Limited | Polymer powder storage and/or transport and/or degassing vessels |
| CN105348417B (zh) | 2010-01-14 | 2019-03-01 | 埃克森美孚化学专利公司 | 连续溶液聚合的方法和设备 |
| US8425847B2 (en) | 2010-01-14 | 2013-04-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for continuous solution polymerization |
| WO2011087729A2 (en) | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Processes and apparatus for polymer finishing and packaging |
| EP2348057A1 (en) | 2010-01-21 | 2011-07-27 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Novel polymers |
| WO2011090861A1 (en) | 2010-01-22 | 2011-07-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Lubricating oil compositions and method for making them |
| SG182319A1 (en) | 2010-01-27 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Copolymers, compositions thereof, and methods for making them |
| US8058461B2 (en) * | 2010-03-01 | 2011-11-15 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Mono-indenyl transition metal compounds and polymerization therewith |
| CN102791917B (zh) | 2010-03-12 | 2014-11-05 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备耐热无纺织物的方法 |
| EP2552863A1 (en) | 2010-03-29 | 2013-02-06 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lubricant component |
| WO2011136902A1 (en) | 2010-04-28 | 2011-11-03 | Univation Technologies, Llc | Synthesis of alkyl cyclopentadiene compounds |
| EP2383298A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2383301A1 (en) | 2010-04-30 | 2011-11-02 | Ineos Europe Limited | Polymerization process |
| EP2569374B1 (en) | 2010-05-10 | 2017-08-23 | Dow Global Technologies LLC | Adhesion promoter system, and method of producing the same |
| JP2013532197A (ja) | 2010-05-10 | 2013-08-15 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 接着促進剤システム、およびそれを製造する方法 |
| US20120135903A1 (en) | 2010-05-11 | 2012-05-31 | Mitsui Chemicals, Inc. | Lubricating oil composition |
| US20130203939A1 (en) | 2010-05-21 | 2013-08-08 | Shuwen Peng | Thermoplastic compositions and articles formed from the same |
| WO2011150053A1 (en) | 2010-05-27 | 2011-12-01 | Dow Global Technologies Llc | Polymer compositions, methods of making the same, and articles prepared from the same |
| CN102985476B (zh) | 2010-05-27 | 2015-08-19 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品 |
| CN102933651B (zh) | 2010-06-08 | 2016-05-04 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 用于人造革应用的聚烯烃弹性体组合物 |
| SG186718A1 (en) | 2010-06-22 | 2013-02-28 | Dow Global Technologies Llc | Crosslinked compositions and articles prepared therefrom |
| IT1400743B1 (it) | 2010-06-30 | 2013-07-02 | Dow Global Technologies Inc | Composizioni polimeriche |
| EP2588533A2 (en) | 2010-07-01 | 2013-05-08 | Lubrizol Advanced Materials, Inc. | Thermoformed ic trays of poly(phenylene ether) compositions |
| GB201012273D0 (en) | 2010-07-22 | 2010-09-08 | Ineos Mfg Belguim Nv | Polymer compositon |
| EP2410011A1 (en) | 2010-07-23 | 2012-01-25 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Polyethylene composition |
| WO2012037180A1 (en) | 2010-09-16 | 2012-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Coextruded multilayer film structure |
| BR112013006858B1 (pt) | 2010-09-22 | 2022-03-22 | Dow Global Technologies Llc | Composição poliolefínica termoplástica, processo para preparar um artigo termoformado e artigo termoformado |
| CN103328518B (zh) | 2010-11-29 | 2016-07-06 | 英力士销售（英国）有限公司 | 聚合控制方法 |
| ES2617978T3 (es) | 2010-12-10 | 2017-06-20 | Dow Global Technologies Llc | Películas con un coeficiente de fricción mejorado |
| EP2465876A1 (en) | 2010-12-15 | 2012-06-20 | INEOS Manufacturing Belgium NV | Activating supports |
| US9012359B2 (en) | 2011-01-20 | 2015-04-21 | Ineos Sales (Uk) Limited | Activating supports |
| CN103930431B (zh) * | 2011-03-15 | 2016-07-06 | 株式会社Mecharonics | 新型第4b族金属有机化合物及其制备 |
| JP5636320B2 (ja) | 2011-03-29 | 2014-12-03 | 日本ポリプロ株式会社 | 自動車部材用ポリプロピレン系樹脂組成物及び自動車用外装部材 |
| MX338080B (es) | 2011-04-08 | 2016-04-01 | Ineos Europe Ag | Composicion de pelicula. |
| KR101212637B1 (ko) | 2011-06-09 | 2012-12-14 | 에스케이종합화학 주식회사 | 신규한 사이클로펜타［ｂ］플루오레닐 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| EP2567987B1 (en) | 2011-06-24 | 2016-04-27 | Sabic Sk Nexlene Company Pte. Ltd. | Transition metal catalyst system with excellent copolymerization and preparation method of ethylene homopolymer or copolymer of ethylene and -olefin using same |
| US20120329965A1 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Sk Innovation Co., Ltd. | Advanced transition metal catalytic systems in terms of comonomer incorporations and methods for preparing ethylene homopolymers or copolymers of ethylene and a-olefins using the same |
| RU2607086C2 (ru) | 2011-06-24 | 2017-01-10 | Инеос Юроуп Аг | Суспензионный способ полимеризации |
| US8383740B1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-26 | Ineos Usa Llc | Horizontal agitator |
| BR112014004794B1 (pt) | 2011-09-07 | 2020-11-10 | Dow Global Technologies Llc | composição, composição reticulada e artigo |
| EP2754691B1 (en) | 2011-09-08 | 2016-02-10 | Japan Polypropylene Corporation | Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article thereof |
| US9371442B2 (en) | 2011-09-19 | 2016-06-21 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions and closures made from them |
| CA2752407C (en) | 2011-09-19 | 2018-12-04 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and closures for bottles |
| BR112014006802B1 (pt) | 2011-09-23 | 2020-11-24 | Dow Global Technologies Llc | composição e artigo |
| IN2014CN02606A (pt) | 2011-10-10 | 2015-08-07 | Dow Global Technologies Llc | |
| RU2608615C2 (ru) | 2011-10-17 | 2017-01-23 | Инеос Юроуп Аг | Регулирование процесса дегазации полимеров |
| US8841379B2 (en) | 2011-11-07 | 2014-09-23 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method to form an aqueous dispersion of an ionomer-polyolefin blend |
| ES2685520T3 (es) | 2011-12-01 | 2018-10-09 | Ineos Europe Ag | Mezclas de polímeros |
| ES2682252T3 (es) | 2011-12-14 | 2018-09-19 | Ineos Europe Ag | Nuevos polímeros |
| WO2013091837A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) | Process for the preparation of metallocene complexes |
| WO2013091836A1 (en) | 2011-12-19 | 2013-06-27 | Saudi Basic Industries Corporation (Sabic) | Process for the preparation of metallocene complexes |
| US20150030852A1 (en) | 2012-01-26 | 2015-01-29 | Ineos Europe Ag | Copolymers for wire and cable applications |
| GB2498936A (en) | 2012-01-31 | 2013-08-07 | Norner Innovation As | Polyethylene with multi-modal molecular weight distribution |
| US10316176B2 (en) | 2012-02-03 | 2019-06-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions and methods of making them |
| EP2809716B1 (en) | 2012-02-03 | 2018-01-24 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
| US9139794B2 (en) | 2012-02-03 | 2015-09-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of polymeric compositions useful as oil modifiers |
| ES2604468T3 (es) | 2012-06-05 | 2017-03-07 | Dow Global Technologies Llc | Películas que contienen composiciones de polímero a base de etileno funcional |
| WO2014035483A1 (en) | 2012-08-28 | 2014-03-06 | Dow Brasil S.A. | Films containing functional ethylene-based polymer compostions |
| EP2890300B1 (en) | 2012-08-31 | 2019-01-02 | Kenji Suzuki | Supervised machine learning technique for reduction of radiation dose in computed tomography imaging |
| US20150232640A1 (en) | 2012-09-14 | 2015-08-20 | Dow Global Technologies Llc | Filled thermoplastic polyolefin composition for use in vehicle sound-deadening applications |
| WO2014048892A1 (en) | 2012-09-28 | 2014-04-03 | Ineos Europe Ag | Method for production of polymer |
| US9403927B2 (en) | 2012-10-16 | 2016-08-02 | Ineos Europe Ag | Process for the production of a polymer in a gas phase fluidised bed reactor |
| EP2928958B1 (en) | 2012-12-05 | 2019-08-21 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Hdpe modified polyethylene blown film compositions having excellent bubble stability |
| US20150315365A1 (en) | 2012-12-07 | 2015-11-05 | Japan Polypropylene Corporation | Fiber-reinforced polypropylene resin composition and molded article of same |
| US9783663B2 (en) | 2012-12-14 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
| US9475927B2 (en) | 2012-12-14 | 2016-10-25 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
| CA2798854C (en) | 2012-12-14 | 2020-02-18 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions having high dimensional stability and excellent processability for caps and closures |
| EP2938490B1 (en) | 2012-12-28 | 2020-04-15 | Dow Global Technologies LLC | Multilayer films containing functional ethylene-based polymer compositions |
| ES2823768T3 (es) | 2012-12-28 | 2021-05-10 | Univation Tech Llc | Métodos para integrar la producción de aluminoxano en la producción de catalizador |
| US9938361B2 (en) | 2013-01-14 | 2018-04-10 | Univation Technologies, Llc | Methods for preparing catalyst systems with increased productivity |
| US9534070B2 (en) | 2013-01-18 | 2017-01-03 | Dow Global Technologies Llc | Polymerization processes for high molecular weight polymers |
| US10548367B2 (en) | 2013-01-29 | 2020-02-04 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Footwear sole comprising a propylene-based elastomer, footwear comprising said sole, and methods of making them |
| CA2899295C (en) | 2013-02-08 | 2020-02-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Solid polyaluminoxane composition, olefin polymerization catalyst, olefin polymer production method and solid polyaluminoxane composition production method |
| US20140377577A1 (en) * | 2013-06-19 | 2014-12-25 | Equistar Chemicals, Lp | Blended polymer compositions suitable for use in wire and cable applications and methods of making the same |
| CN105452313B (zh) | 2013-07-09 | 2021-10-26 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 具有改进的粒料流动性的乙烯/α-烯烃互聚物 |
| US20160257808A1 (en) | 2013-11-22 | 2016-09-08 | Dow Global Technologies Llc | Improved polyolefin composition for vehicle noise vibration and harshness applications |
| BR112016013719B1 (pt) | 2013-12-26 | 2022-07-12 | Dow Global Technologies Llc | Composição e artigo |
| KR102111927B1 (ko) | 2014-02-13 | 2020-05-18 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 에틸렌/α-올레핀 공중합체의 제조 방법 |
| US9574083B2 (en) | 2014-02-27 | 2017-02-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Synergistic effect of multiple mold release additives in polycarbonate based compositions |
| JP6702854B2 (ja) | 2014-02-28 | 2020-06-03 | 三井化学株式会社 | 架橋体とその製造方法および用途、ならびにエチレン系共重合体 |
| CN106133006B (zh) | 2014-03-28 | 2018-04-03 | 三井化学株式会社 | 乙烯/α‑烯烃共聚物及润滑油 |
| US9714306B2 (en) | 2014-03-28 | 2017-07-25 | Mitsui Chemicals, Inc. | Olefin resin and method for producing same |
| EP3747913B1 (en) | 2014-04-02 | 2024-04-17 | Univation Technologies, LLC | Continuity compositions and olefin polymerisation method using the same |
| US20170210103A1 (en) | 2014-05-20 | 2017-07-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Collation shrink film protective structure |
| KR102300853B1 (ko) | 2014-05-29 | 2021-09-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 새로운 전이금속 화합물, 이를 포함한 올레핀 중합용 전이금속 촉매 조성물 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| EP3578578A1 (en) | 2014-07-24 | 2019-12-11 | Dow Global Technologies Llc | Bis-biphenylphenoxy catalysts for polymerization of low molecular weight ethylene-based polymers |
| WO2016026121A1 (en) | 2014-08-21 | 2016-02-25 | Dow Global Technologies Llc | Adhesive compositions comprising low molecular weight functionalized olefin-based polymers |
| JP6490086B2 (ja) | 2014-09-10 | 2019-03-27 | 三井化学株式会社 | 潤滑油組成物 |
| EP3192817B1 (en) | 2014-09-11 | 2020-12-23 | Mitsui Chemicals, Inc. | Method for producing olefin (co)polymer containing constituent unit derived from 1-butene |
| US10399052B2 (en) | 2014-11-25 | 2019-09-03 | Univation Technologies, Llc | Methods of controlling polyolefin melt index |
| BR112017010799B1 (pt) | 2014-12-04 | 2021-02-02 | Dow Global Technologies Llc | complexo de metal de transição molecular e processo para formar um polímero baseado em etileno |
| ES2784518T3 (es) | 2014-12-09 | 2020-09-28 | Mitsui Chemicals Inc | Composición de resina a base de propileno |
| WO2016094281A1 (en) | 2014-12-11 | 2016-06-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Stretch wrapping film |
| US10471690B2 (en) | 2014-12-30 | 2019-11-12 | Dow Global Technologies Llc | Sulfonylazide derivative for tie layer |
| ES2653722T3 (es) | 2014-12-31 | 2018-02-08 | Dow Global Technologies Llc | Embalaje de barrera autorreciclable |
| US10577499B2 (en) | 2015-02-20 | 2020-03-03 | Sabic Global Technologies B.V. | Reinforced polycarbonate composition with improved impact performance |
| WO2016135590A1 (en) | 2015-02-24 | 2016-09-01 | Nova Chemicals (International) S.A. | Bottle cap |
| EP3268399B1 (en) | 2015-03-10 | 2021-01-20 | Univation Technologies, LLC | Spray dried catalyst compositions, methods for preparation and use in olefin polymerization processes |
| EP3070134B1 (en) | 2015-03-18 | 2021-03-03 | Dow Global Technologies LLC | Protective films, blends, and methods of making thereof |
| US11078352B2 (en) | 2015-03-20 | 2021-08-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Thermoplastic elastomer composition, use thereof, method for producing same, ethylene/α-olefin/unconjugated polyene copolymer and use thereof |
| CN107531840B (zh) | 2015-04-27 | 2022-11-18 | 尤尼威蒂恩技术有限责任公司 | 具有改进流动特性的负载型催化剂组合物及其制备 |
| KR102006096B1 (ko) | 2015-05-08 | 2019-07-31 | 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 | 중합 방법 |
| WO2017006212A1 (en) | 2015-07-06 | 2017-01-12 | Sabic Global Technologies B.V. | High fatigue thermoplastic formulations |
| EP3320003B1 (en) | 2015-07-09 | 2024-01-10 | Ineos Europe AG | Copolymers and films thereof |
| US9758653B2 (en) | 2015-08-19 | 2017-09-12 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene compositions, process and closures |
| JP6770796B2 (ja) | 2015-09-24 | 2020-10-21 | 日本ポリプロ株式会社 | 繊維強化ポリプロピレン系樹脂組成物 |
| WO2017053517A1 (en) | 2015-09-25 | 2017-03-30 | Dow Global Technologies Llc | Non-extrusion process for functionalization of low viscosity polyolefins |
| WO2017054398A1 (zh) | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种球形负载型过渡金属催化剂 |
| CA2914354C (en) | 2015-12-10 | 2022-11-08 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made frm bimodal polyethylene compositions |
| CA2914353C (en) | 2015-12-10 | 2023-01-24 | Nova Chemicals Corp. | Hot fill process with closures made from high density polyethylene compositions |
| KR101810317B1 (ko) | 2016-04-06 | 2017-12-19 | 롯데케미칼 주식회사 | 용융 장력이 우수한 폴리프로필렌 수지 |
| US9783664B1 (en) | 2016-06-01 | 2017-10-10 | Nova Chemicals (International) S.A. | Hinged component comprising polyethylene composition |
| WO2018044275A1 (en) | 2016-08-30 | 2018-03-08 | Dow Global Technologies Llc | Ethylene/c3-c6 alpha-olefin interpolymers with improved pellet flowability |
| WO2018063764A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063767A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| WO2018063765A1 (en) | 2016-09-27 | 2018-04-05 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| ES2843255T3 (es) | 2016-10-12 | 2021-07-16 | Dow Global Technologies Llc | Método para producir polímeros funcionalizados basados en etileno |
| US11359040B2 (en) | 2016-11-23 | 2022-06-14 | Lotte Chemical Corporation | Polyolefin catalyst and method for preparing polyolefin by using same |
| WO2018118155A1 (en) | 2016-12-20 | 2018-06-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process |
| KR102038977B1 (ko) | 2016-12-30 | 2019-11-01 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 시클로펜타[ｂ]티오펜일 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| US11346047B2 (en) | 2017-01-04 | 2022-05-31 | Columbia Insurance Company | Carpets having an improved delamination strength and fluid barrier properties and methods of making same |
| KR101980683B1 (ko) | 2017-01-06 | 2019-05-22 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| KR102034133B1 (ko) | 2017-01-09 | 2019-11-18 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| KR102208021B1 (ko) | 2017-01-16 | 2021-01-26 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 자동차 기어용 윤활유 조성물 |
| CN110431158A (zh) | 2017-02-07 | 2019-11-08 | 埃克森美孚化学专利公司 | 减少齐格勒-纳塔催化剂的催化剂活性损失的方法 |
| BR112019017366B1 (pt) | 2017-02-20 | 2023-03-07 | Mitsui Chemicals, Inc | Laminado, mangueira e método para produzir o referido laminado |
| EP3589693B1 (en) | 2017-02-28 | 2024-01-03 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Thermoplastic vulcanizate prepared with oil-extended, bimodal metallocene-synthesized epdm |
| EP3592780A1 (en) | 2017-03-09 | 2020-01-15 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Process for producing polyethylene polymers |
| WO2018183871A1 (en) | 2017-03-30 | 2018-10-04 | Shaw Industries Group, Inc. | Carpet tiles and systems and methods of making same |
| ES2685169B1 (es) | 2017-03-31 | 2019-08-06 | Procedimiento para obtener aceite de oliva y al menos un extracto concentrado en polifenoles y un ingrediente funcional | |
| WO2018187564A1 (en) | 2017-04-05 | 2018-10-11 | Shaw Industries Group, Inc. | Floor coverings and floor covering systems and methods of making and installing same |
| CA3065763A1 (en) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Dow Global Technologies Llc | Method for coating a pipeline field joint |
| WO2019027524A1 (en) | 2017-08-02 | 2019-02-07 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | MULTILAYER FILMS AND METHODS OF MANUFACTURE |
| KR102100134B1 (ko) | 2017-08-21 | 2020-04-13 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 전이금속 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| WO2019064247A1 (ko) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| KR102643986B1 (ko) | 2017-09-29 | 2024-03-07 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 인덴계 전이금속 화합물, 이를 포함하는 전이금속 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| WO2019071102A1 (en) * | 2017-10-06 | 2019-04-11 | Northwestern University | POLAR COMONOMER ENCHAIRMENT IN OLEFIN POLYMERIZATION REACTIONS |
| US11518824B2 (en) | 2017-10-11 | 2022-12-06 | Basell Polyolefine Gmbh | Supported catalyst system |
| EP3710502A1 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| EP3710501A2 (en) | 2017-11-15 | 2020-09-23 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Polymerization processes |
| CN111448226B (zh) | 2017-11-15 | 2023-08-25 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合方法 |
| US11174410B2 (en) | 2017-11-16 | 2021-11-16 | Dow Global Technologies Llc | Method for coating a pipeline field joint |
| CN111356869B (zh) | 2017-11-17 | 2022-02-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | Pe-rt管道及其制造方法 |
| CA3022700A1 (en) | 2017-11-27 | 2019-05-27 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition having good dimensional stability |
| CA3022996A1 (en) | 2017-12-04 | 2019-06-04 | Nova Chemicals Corporation | Bottle closure assembly comprising a polyethylene composition |
| WO2019113142A1 (en) | 2017-12-06 | 2019-06-13 | Dow Global Technologies Llc | Flotation separation aid useful for collection of mineral ore fines |
| WO2019118073A1 (en) | 2017-12-13 | 2019-06-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Deactivation methods for active components from gas phase polyolefin polymerization process |
| WO2019126129A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
| WO2019126189A1 (en) | 2017-12-22 | 2019-06-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic adhesive composition |
| WO2019173030A1 (en) | 2018-03-08 | 2019-09-12 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Methods of preparing and monitoring a seed bed for polymerization reactor startup |
| WO2019180802A1 (ja) | 2018-03-20 | 2019-09-26 | 三井化学株式会社 | エチレン・α－オレフィン・非共役ポリエン共重合体、その製造方法および用途 |
| EP3768738A2 (en) | 2018-03-23 | 2021-01-27 | Univation Technologies, LLC | Catalyst formulations |
| EP3788081A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| EP3788082A1 (en) | 2018-05-02 | 2021-03-10 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Methods for scale-up from a pilot plant to a larger production facility |
| WO2019240899A1 (en) | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyolefin blend compositions |
| CN112384542A (zh) | 2018-06-28 | 2021-02-19 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯组合物、电线和电缆及其制备方法 |
| WO2020014138A1 (en) | 2018-07-09 | 2020-01-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene cast films and methods for making the same |
| EP3827033A4 (en) | 2018-07-23 | 2022-06-01 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | PREPARATION OF BIMODAL RUBBER, THERMOPLASTIC VULCANIZES AND ARTICLES MADE THEREOF |
| WO2020023207A1 (en) | 2018-07-26 | 2020-01-30 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Multilayer foam films and methods for making the same |
| WO2020060745A1 (en) | 2018-09-19 | 2020-03-26 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Devolatilization processes |
| US20220025135A1 (en) | 2018-11-13 | 2022-01-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene Films |
| CN113207293B (zh) | 2018-11-13 | 2023-08-04 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚乙烯共混物和膜 |
| CA3026095A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
| CA3026098A1 (en) | 2018-12-03 | 2020-06-03 | Nova Chemicals Corporation | Narrow polyethylene homopolymer compositions having good barrier properties |
| CA3028157A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and their barrier properties |
| CA3028148A1 (en) | 2018-12-20 | 2020-06-20 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
| CA3032082A1 (en) | 2019-01-31 | 2020-07-31 | Nova Chemicals Corporation | Polyethylene compositions and articles with good barrier properties |
| WO2020163079A1 (en) | 2019-02-06 | 2020-08-13 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films and backsheets for hygiene articles |
| WO2020167399A1 (en) | 2019-02-11 | 2020-08-20 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Biphasic polymerization processes and ethylene-based polyolefins therefrom |
| KR102714698B1 (ko) | 2019-02-28 | 2024-10-10 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| WO2020174346A1 (ko) | 2019-02-28 | 2020-09-03 | 사빅 에스케이 넥슬렌 컴퍼니 피티이 엘티디 | 신규한 테트라아릴보레이트 화합물, 이를 포함하는 촉매 조성물, 및 이를 이용한 에틸렌 단독중합체 또는 에틸렌과 α-올레핀의 공중합체의 제조방법 |
| US20220289953A1 (en) | 2019-07-25 | 2022-09-15 | Nova Chemicals (International) S.A. | Rotomolded parts prepared from bimodal polyethylene |
| MX2022001338A (es) | 2019-08-01 | 2022-03-11 | Dow Global Technologies Llc | Estructuras multicapa que tienen una capacidad de reciclaje mejorada. |
| MX2022004229A (es) | 2019-10-16 | 2022-05-03 | Nova Chem Int Sa | Uso de polietileno reciclado en tapones para botellas. |
| EP4048729A1 (en) | 2019-10-22 | 2022-08-31 | Celanese International Corporation | Thermoplastic vulcanizate compositions and processes for the production thereof |
| US11840624B2 (en) | 2019-12-04 | 2023-12-12 | Northwestern Unversity | Methods for forming stereospecific, polar functionalized polypropylene |
| EP4077424A2 (en) | 2019-12-17 | 2022-10-26 | ExxonMobil Chemical Patents Inc. | Solution polymerization process for making high-density polyethylene long-chain branching |
| WO2021126458A1 (en) | 2019-12-17 | 2021-06-24 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved sealing performance and mechanical properties |
| WO2021144615A1 (en) | 2020-01-17 | 2021-07-22 | Nova Chemicals (International) S.A. | Polyethylene copolymer compositions and articles with barrier properties |
| WO2021183337A1 (en) | 2020-03-12 | 2021-09-16 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Films made of polyethylene blends for improved bending stiffness and high md tear resistance |
| JP2023532133A (ja) | 2020-07-02 | 2023-07-26 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | メタロセン多峰性コポリマーゴムを含有する熱可塑性加硫物組成物およびその製造方法 |
| CN116234837A (zh) | 2020-07-22 | 2023-06-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚烯烃组合物及其制品 |
| US20230406973A1 (en) | 2020-12-08 | 2023-12-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | High density polyethylene compositions with long-chain branching |
| CN117098785A (zh) | 2021-04-30 | 2023-11-21 | 埃克森美孚化学专利公司 | 用于聚合反应器中不同聚合催化剂之间的转变的方法 |
| EP4380798A1 (en) | 2021-08-03 | 2024-06-12 | Ineos Europe AG | Polyethylene film |
| WO2023081577A1 (en) | 2021-11-02 | 2023-05-11 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polyethylene compositions, articles thereof, and methods thereof |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2952679A (en) * | 1960-09-13 | Cyanuricacro preparation | ||
| US2952697A (en) * | 1958-10-07 | 1960-09-13 | Ethyl Corp | Cyclopentadienyl metal compounds |
| JPH0780930B2 (ja) * | 1985-12-26 | 1995-08-30 | 三井石油化学工業株式会社 | α−オレフインの重合方法 |
| US5621126A (en) * | 1987-01-30 | 1997-04-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5055438A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-08 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Olefin polymerization catalysts |
| USRE37788E1 (en) * | 1987-01-30 | 2002-07-09 | Exxon Chemical Patents, Inc. | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5045517A (en) * | 1987-06-17 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Catalyst and process for preparation of syndiotactic polystyrene |
| US4931417A (en) * | 1987-11-09 | 1990-06-05 | Chisso Corporation | Transition-metal compound having a bis-substituted-cyclopentadienyl ligand of bridged structure |
| JPH0791327B2 (ja) * | 1988-03-24 | 1995-10-04 | 出光興産株式会社 | スチレン系重合体の製造方法とその触媒 |
| NZ235032A (en) * | 1989-08-31 | 1993-04-28 | Dow Chemical Co | Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component |
| US5026798A (en) * | 1989-09-13 | 1991-06-25 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5057475A (en) * | 1989-09-13 | 1991-10-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalyst for olefin polymerization |
| US5420217A (en) * | 1989-09-13 | 1995-05-30 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5504169A (en) * | 1989-09-13 | 1996-04-02 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for producing amorphous poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5227440A (en) * | 1989-09-13 | 1993-07-13 | Exxon Chemical Patents Inc. | Mono-Cp heteroatom containing Group IVB transition metal complexes with MAO: supported catalysts for olefin polymerization |
| US7041841B1 (en) * | 1989-09-13 | 2006-05-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for producing crystalline poly-α-olefins with a monocyclopentadienyl transition metal catalyst system |
| US5064802A (en) * | 1989-09-14 | 1991-11-12 | The Dow Chemical Company | Metal complex compounds |
| PL166690B1 (pl) * | 1990-06-04 | 1995-06-30 | Exxon Chemical Patents Inc | Sposób wytwarzania polimerów olefin PL |
| CA2129540A1 (en) * | 1992-04-20 | 1993-10-28 | Patrick Brant | Ethylene/branched olefin copolymers |
| US5955625A (en) * | 1995-01-31 | 1999-09-21 | Exxon Chemical Patents Inc | Monocyclopentadienyl metal compounds for ethylene-α-olefin-copolymer production catalysts |
| US5516848A (en) * | 1995-01-31 | 1996-05-14 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process to produce thermoplastic elastomers |
-
1990
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| Date | Code | Title | Description |
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| BB1A | Laying open of patent application |
Effective date: 19910102 |
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| FG3A | Patent granted, date of granting |
Effective date: 20010326 |
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| MM4A | Annulment/lapse due to non-payment of fees, searched and examined patent |
Free format text: LAPSE DUE TO NON-PAYMENT OF FEES Effective date: 20070926 |