BR9814636B1

BR9814636B1 - isotiazolcarboxamidas, processo para sua preparação, composições para a proteção de plantas compreendendo as mesmas, processos para a proteção de plantas e para a preparação de composições para proteção de plantas.

Info

Publication number: BR9814636B1
Application number: BRPI9814636-0A
Authority: BR
Inventors: Lutz Assmann; Dietmar Kuhnt; Hans-Ludwig Elbe; Christoph Erdelen; Stefan Dutzmann; Gerd Haenssler; Klaus Stenzel; Astrid Mauler-Machnik; Yoshinori Kitagawa; Haruko Sawada; Haruhiko Sakuma
Priority date: 1997-11-12
Filing date: 1998-11-05
Publication date: 2010-03-09
Also published as: ES2196630T3; DK1049683T3; JP2001522840A; JP4088036B2; US6277791B1; DE59808770D1; EP1049683B1; AR050527A2; US6875783B2; BR9814636A; KR100615561B1; HK1032403A1; EP2145540A1; CN1278803A; US20070232670A1; US20040044054A1; DE59814462D1; KR20060031891A; CN1122028C; WO1999024413A3

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ISOTIA-ZOLCARBOXAMIDAS, PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO, COM-POSIÇÕES PARA A PROTEÇÃO DE PLANTAS COMPREENDENDO ASMESMAS, PROCESSOS PARA A PROTEÇÃO DE PLANTAS E PARA APREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES PARA PROTEÇÃO DE PLANTAS".

A presente invenção refere-se a novas isotiazolcarboxamidas, aum grande número de processos para a preparação das mesmas e ao usodas mesmas para proteção de plantas contra o ataque por microorganismose pragas de animais indesejáveis.

Iico têm propriedades fungicidas (cf. US-A 5.240.951 e JP-A 06-009.313).Desse modo, por exemplo, podem ser empregadas N-etil-3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida e 3,4,4'-tricloro-isotiazol-5-carboxamida para o con-trole de fungos. A atividade destes compostos é boa, mas em alguns casosdeixam um pouco a desejar a baixas taxas de aplicação.

Esta invenção, conseqüentemente, fornece novas isotiazolcar-boxamidas de fórmula

<formula>formula see original document page 2</formula>

Já é sabido que numerosos derivados do ácido isotiazolcarboxí-boxamidas de formula

<formula>formula see original document page 2</formula>

em que

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 2</formula>

ou

em que

R1 representa ciano, fenila ou cicloalquila que tem 3 a 7 átomos decarbono ourepresenta um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

cicloalquila que tem 3 a 7 átomos de carbono ou representa -CH2- S-R3, emque

R3 representa alquila que tem 1 a 6 átomos de carbono ou repre-senta fenila que é opcionalmente substituída por halogênio e/ou alquila quetem 1 a 6 átomos de carbono,ou

R representa um radical de fórmula

-CH2—ff V-R4 em que

R4 representa hidrogênio ou Ν,Ν-dialquilaminometila que tem 1 a 4átomos de carbono em cada porção alquila,ou

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 3</formula>

em que

R5 representa hidrogênio ou alcóxi que tem 1 a 4 átomos de carbo-no e

R6 representa alcóxi que tem 1 a 4 átomos de carbono, alquila quetem 1 a 6 átomos de carbono, opcionalmente fenila substituída com halogê-nio ou representa opcionalmente fenóxi substituído com halogênio

ou

RS representa opcionalmente fenóxi substituído com halogênio er6 representa hidrogênio

ou

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 4</formula>

-CH2-CH2-O-R9 em queou

em que

R7 representa alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono,

r8 representa alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono, e

R9 representa hidrogênio ou um radical de fórmula

ou

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 4</formula>

em que

RlO representa halogênio, alquila que tem 1 a 4 átomos de carbonoou alcóxi que tem 1 a 4 átomos de carbono e

η representa números inteiros de O a 3.

Além disso, foi descoberto que são obtidas isotiazolcarboxami-das de fórmula (I) quando

a) cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila de fórmula

<formula>formula see original document page 4</formula>é reagido com aminas de fórmula

H2N-R (III)

em que

R é como definido acima,

se apropriado na presença de um aglutinante de ácido e seapropriado na presença de um diluente,ou

b) 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida de fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

é reagida com compostos de hidroxila de fórmula

HO-CH2-X (V)

em que

X representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 5</formula>

em que

<formula>formula see original document page 5</formula>

são cada um como definidos acima,na presença de um diluente e na presença de um agente desidratante.

Finalmente foi descoberto que as isotiazolcarboxamidas de fór-mula (I) são altamente adequadas para proteger plantas contra ataque pormicroorganismos indesejáveis. Os compostos de acordo com a invençãosão adequados tanto para mobilizar defesas das plantas contra o ataquepor microorganismos indesejáveis quanto como microbicidas para o controledireto dos microorganismos. Adicionalmente, os compostos de acordo com ainvenção também exibem atividade contra animais nocivos às plantas.

Surpreendentemente, os compostos de acordo com a invençãotêm melhor atividade microbicida do que a N-etil-3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida e a 3,4,4'-tricloro-isotiazol-5-carboxanilida, que são compostosativos da técnica anterior constitucionalmente similares da mesma direçãode ação.

A fórmula (I) fornece uma definição geral das isotiazolcarboxa-midas de acordo com a invenção. É dada preferência aos compostos defórmula (I) em que

R representa um radical de fórmula

R1 representa ciano, fenila, ciclopentila, ciclohexila ou cicloheptila

ou

R representa um radical de fórmula

R2

em que

R2 representa -C(CH3)3,

<formula>formula see original document page 6</formula>

ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila ou representa-CH2-S-R3 em que

R3 representa alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono ourepresenta fenila que é opcionalmente mono- a trissubstituída por consti-tuintes idênticos ou diferentes selecionados do grupo que consiste de flúor,cloro, bromo e alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono,

ou

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que

R4 representa hidrogênio ou Ν,Ν-dialquil-aminometila quetem 1 ou 2 átomos de carbono em cada porção alquila

ou

R representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 7</formula>

em que

RS representa hidrogênio ou alcóxi que tem 1 ou 2 átomosde carbono e

R6 representa alcóxi que tem 1 ou 2 átomos de carbono,alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono, fenila que é opcionalmente mono-a trissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes selecionados dogrupo que consiste de flúor, cloro e bromo ou representa fenóxi que é opci-onalmente mono- a trissubstituído por substituintes idênticos ou diferentesselecionados do grupo que consiste de flúor, cloro e bromoou

RS representa fenóxi que é opcionalmente mono- a tris-substituído por substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupoque consiste de flúor, cloro e bromo e

R6 representa hidrogênio

ou

R representa um radical de fórmula<formula>formula see original document page 8</formula>

-CH2-CH2-O-R9 em que

R7 representa metila ou etila,

r8 representa metila ou etila e

r9 representa hidrogênio ou um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 8</formula>

R representa um radical de fórmula

CH3 X=^R10

"em que

R10 representa flúor, cloro, bromo, metila, etila, metóxi ouetóxi e

η representa números inteiros de O a 3, em que RlO re-presenta radicais idênticos ou diferentes se η representar 2 ou 3.

As definições de substituinte mencionadas acima podem sercombinadas uma com a outra. Adicionalmente, as definições individuais po-dem ser redundantes.

O uso de cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila e 2-ciano-anilina como materiais de partida, durante o processo (a) de acordo com ainvenção pode ser ilustrado pela equação a seguir.

<formula>formula see original document page 8</formula>O uso de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamiáa e N-rormü-N-hidróxi-metil-metilamina como materiais de partida, durante o processo (b)de acordo com a invenção pode ser ilustrado pela equação a seguir.

<formula>formula see original document page 9</formula>

O cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila de fórmula (II) ne-cessário como material de partida para a realização do processo (a) deacordo com a invenção é conhecido (cf. US-A- 5.240.951).

A fórmula (III) fornece uma definição geral das aminas, alémdisso necessárias como componentes da reação para a realização do pro-cesso (a) de acordo com a invenção. Nesta fórmula, R de preferência temaqueles significados que já foram mencionados em associação com a des-crição dos compostos de fórmula (I) de acordo com a invenção como sendopreferidos para este radical.

As aminas de fórmula (III) são conhecidas ou podem ser prepa-radas por métodos conhecidos.

Os aglutinantes de ácido adequados para a realização do pro-cesso (a) de acordo com a invenção são todos bases inorgânicas ou orgâni-cas costumeiras. É dada preferência ao uso de hidretos, hidróxidos, amidas,alcóxidos, acetatos, carbonatos ou bicarbonatos de metal alcalino terroso oude metal alcalino, tais como hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido desódio, etóxido de sódio, terc-butóxido de potássio, hidróxido de sódio, hidró-xido de potássio, acetato de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potás-sio, bicarbonato de potássio, também hidróxido de amônio, acetato de amô-nio ou carbonato de amônio ou aminas terciárias, tais como trimetilamina,trietilamina, tributilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, Ν,Ν-dimetil-benzilamina, piridi-na, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, Ν,Ν-dimetilaminopiridina, diazabici-clooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno(DBU).

Os diluentes adequados para a realização do processo (a) deacordo com a invenção são todos solventes orgânicos inertes. E dada prefe-rência ao uso de hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, taiscomo éter de petróleo, hexano, heptano, ciclohexano, metilciclohexano,benzeno, tolueno, xileno ou decalina; hidrocarbonetos halogenados, taiscomo clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloretode carbono, dicloroetano ou tricloroetano; étres tais como dietil éter, diiso-propil éter, metil-t-butil éter, metil-t-amil éter, dioxana, tetrahidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, tais como acetonitrila,propionitrila, n- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como N1N-dimetilformamida, N-metilacetamida, Ν,Ν-dimetilformanilida, N-metilpirroli-dona ou triamida do ácido hexametilfosfórico; ésteres tais como acetato demetila ou acetato de etila; sulfóxidos, tal como sulfóxido de dimetila; sulfo-nas, tal como sulfolano.

Quando se realiza o processo (a) de acordo com a invenção, astemperaturas da reação podem ser variadas dentro de uma faixa relativa-mente ampla. Em geral, a reação é realizada a temperaturas entre -10°C e +150°C, de preferência entre O0C e 100°C.

O processo (a) de acordo com. a invenção é geralmente realiza-do sob pressão atmosférica. Entretanto, é também posível operar sob pres-são elevada ou, se não tomarem parte na reação componentes voláteis, sobpressão reduzida.

Quando se realiza o processo (a) de acordo com a invenção,geralmente são empregados 1 a 5 moles, de preferência 1 a 2 moles, deamida de fórmula (III) e uma quantidade equivalente ou um excesso deaglutinante de ácido por mol de cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonilade fórmula (II). O processamento é realizado por métodos costumeiros. Emgeral, a mistura da reação é concentrada depois que terminou a reação, oresíduo que resta é misturado com água e um solvente orgânico que é fra-camente miscível com água, a fase orgânica é separada, lavada, seca econcentrada. O produto que resta pode ser liberado de quaisquer impurezasque possam estar presentes por métodos costumeiros.

A 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida de fórmula (IV) necessáriacomo material de partida para a realização do processo (b) de acorcc ccm ainvenção é conhecida (cf. US-A- 5.240.951).

A fórmula (V) fornece uma definição geral dos compostos de hi-droxila que também são necessários como componentes da reação para arealização do processo (b) de acordo com a invenção. Nesta fórmulaX de preferência representa um radical de fórmula

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que

R4 representa hidrogênio ou Ν,Ν-dialquil-aminometila quetem 1 ou 2 átomos de carbono em cada porção alquila,

r5 representa hidrogênio ou alcóxi que tem 1 ou 2 átomosde carbono,

R6 representa alcóxi que tem 1 ou 2 átomos de carbono,alquila que tem 1 a 4 átomos de carbono, fenila que é opcionalmente mono-a trissubstituída por substituintes idênticos ou diferentes selecionados dogrupo que consiste de flúor, cloro e bromo ou representa fenóxi que é opcio-nalmente mono- a trissubstituído por substituintes idênticos ou diferentesselecionados do grupo que consiste de flúor, cloro e bromo,

ou

R5 representa fenóxi que é opcionalmente mono- a tris-substituído por substituintes idênticos ou diferentes selecionados do grupoque consiste de flúor, cloro e bromo e

R6 representa hidrogênio e

R8 representa metila ou etila.

Os compostos de hidroxila de fórmula (V) são conhecidos oupodem ser preparados por métodos conhecidos.

Os diluentes adequados para a realização do processo (b) deacordo com a invenção são todos solventes orgânicos inertes que são cos-tumeiros para tais reações. É dada preferência ao uso de ácido acético gla-ciai.

Os agentes desidratantes adequados para a realização do pro-cesso (b) de acordo com a invenção são todos reagentes costumeiros quesão capazes de desidratação. É dada preferência ao uso de ácidos, talcomo ácido sulfúrico ou ácido p-toluenossulfônico e também agentes de se-cagem tal como sílica gel anidra.

Quando se realiza o processo (b) de acordo com a invenção, astemperaturas da reação podem de novo ser variadas dentro de uma faixarelativamente ampla. Em geral, a reação é realizada a temperaturas entreO0C e 150°C, de preferência entre 10°C e 130°C.

O processo (b) de acordo com a invenção é de modo similar re-alizado sob pressão atmosférica. Entretanto, também é possível realizar oprocesso sob pressão elevada ou reduzida.

Quando se realiza o processo (b) de acordo com a invenção,geralmente são empregados 1 a 2 moles, de preferência 1 a 1,5 mol, decomposto hidroxila de fórmula (V) e 2 a 6 moles de agente desidratante pormol de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida de fórmula (IV). O processa-mento é realizado por métodos costumeiros. Em geral, a mistura da reaçãoé misturada com água e então extraída com um solvente orgânico que é fra-camente miscível com água e as fases orgânicas combinadas são secas econcentradas sob pressão reduzida. O produto que permanece pode ser li-berado de quaisquer impurezas que possam estar ainda presentes por mé-todos costumeiros.

Os compostos ativos de acordo com a invenção têm uma forteatividade de reforço das plantas. Eles são portanto adequados para mobili-zar defesas das plantas contra o ataque por microorganismos indesejáveis.

No presente contexto, os compostos reforçadores de plantas(indutores de resistência) são compostos que são capazes de estimular osistema defensivo das plantas de tal maneira que as plantas tratadas, quan-do subseqüentemente inoculadas com microorganismos indesejáveis, des-envolvem resistência substancial contra estes microorganismos.

No presente caso, os microorganismos indesejáveis são fungosfitopatogênicos, bactérias e vírus. Os compostos de acordo com a invençãopodem assim ser empregados para proteger plantas durante um certo perí-odo de tempo após o tratamento contra o ataque pelos organimos prejudici-ais mencionados acima. O período de tempo pelo qual é fornecida proteçãogeralmente se estende desde 1 até 10 dias, de preferência desde 1 até 7dias, após o tratamento das plantas com os compostos ativos.

Além da atividade de reforçadores de plantas (indutores de re-sistência), os compostos de acordo com a invenção também têm forte ativi-dade microbicida e são adicionalmente empregados na prática para o con-trole direto de microorganismos indesejáveis.

Os compostos ativos são adequados para uso como agentes deproteção de plantações, em particular como fungicidas.

Na proteção de plantações, os microorganismos indesejáveisincluem fungos das classes dos Plasmodiophoromycetes, Oomycetes,Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes, Deute-romycetes.

Alguns organismos causadores de doenças provocadas porfungo que se situam sob os nomes genéricos relacionados acima podem sermencionados como exemplos, porém não para fins de limitação.

Espécies Pythium, tal como, por exemplo, Pythium ultimum;

Espécies Phytophthora, tal como, por exemplo, Phytophthorainfestans;

Espécies Pseudoperonospora, tal como, por exemplo, Pseudo-peronospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis;

Espécies Plasmopara, tal como, por exemplo, Plasmopara viticola;

Espécies Peronospora, tal como, por exemplo, Peronospora pisiou Peronospora brassicae;

Espécies Erysiphe, tal como, por exemplo, Erysiphe graminis;

Espécies Sphaerotheca, tal como, por exemplo, Sphaerothecafuliginea;

Espécies Podosphaera, tal como, por exemplo, Podosphaeraleucotricha;

Espécies Venturia1 tal como, por exemplo, Venturia inaequalis;

Espécies Pyrenophora, tal como, por exemplo, Pyrenophora te-res ou Pyrenophora graminea (forma conidia: Drechslera, syn.: Helminthos-porium);

Espécies Cochliobolus, tal como, por exemplo, Cochliobolus sa-tivus (forma conidia: Drechslera, syn.: Helminthosporium);

Espécies Uromyces, tal como, por exemplo, Uromyces appendi-culatus;

Espécies Puccinia, tal como, por exemplo, Puccinia recôndita;

Espécies Tilletia, tal como, por exemplo, Tilletia caries;Espécies Ustilago, tal como, por exemplo, Ustilago nuda ou Us-tilago avenae;

Espécies Pellicularia1 tal como, por exemplo, Pellicularia sasakii;

Espécies Pyricularia, tal como, por exemplo, Pyricularia oryzae;

Espécies Fusarium, tal como, por exemplo, Fusarium culmorum;Espécies Botrytis, tal como, por exemplo, Botrytis cinerea;Espécies Septoria, tal como, por exemplo, Septoria nodorum;Espécies Leptosphaeria, tal como, por exemplo, Leptosphaerianodorum;

Espécies Cercospora, tal como, por exemplo, Cercospora ca-nescens;

Espécies Alternaria, tal como, por exemplo, Alternaria brassicae;Espécies Pseudocercosporella, tal como, por exemplo, Pseudo-cercosporella herpotrichoides.

A boa segurança da safra dos compostos ativos na concentra-ção necessária para o controle de doenças de plantas permite um trata-mento das partes das plantas acima do solo e também um tratamento doestoque de propagação vegetativa e da semente e do solo.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usa-dos aqui particularmente com bastante sucesso para o controle de doençasde cereais, tais como, por exemplo, contra espécies Erysiphe ou de doençasem viticultura e em cultura de frutas e de vegetais, tais como, por exemplo,contra espécies Plasmopara ou Venturia ou de doenças do arroz, tal como,por exemplo contra espécie Pyricularia. Outras doenças de plantas, taiscomo, por exemplo, as espécies Septoria, Cochliobolus, Pyrenophora ePseudocercosporella, também podem ser controladas com sucesso com oscompostos ativos de acordo com a invenção e pode ser feita menção espe-cífica a Dreschslera teres.

Os compostos ativos de acordo com a invenção são tambémadequados para aumentar o rendimento da colheita. Adicionalmente, elestêm toxidez reduzida e boa segurança em relação à cultura.

Os compostos ativos que. podem ser empregados de.acordocom a invenção, que têm boa tolerância da cultura e segurança homeoter-ma, também são adequados para o controle de pragas de animais, em parti-cular de insetos, de aracnídeos e de nematódeos que são encontrados emagricultura, em florestas, em horticultura, na proteção de produtos e de ma-teriais estocados e no setor de higiene e em medicina veterinária. Eles sãoativos contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra pragasem todos ou em alguns estágios de desenvolvimento. As pragas de animalmencionadas acima incluem:

Da ordem de Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Armadilli-dium vulgare e Porcelio scaber.

Da ordem de Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.

Da ordem de Chilopoda, por exemplo, Geophilus carpophagus eScutigera spec.

Da ordem de Symphyla, por exemplo, Scutigerella immaculata.

Da ordem de Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.

Da ordem de Collembola, por exemplo, Onychiurus armatus.

Da ordem de Orthoptera, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Leucophaea maderae, Blatella germanica, Acheta domesti-eus, Gryllotalpa spp., Locusta migratória migratorioides, Melanoplus diffe-rentialis e Schistocerca gregaria.

Da ordem de Dermaptera, por exemplo, Forficula auricularia.Da ordem de Isoptera, por exemplo, Reticuliiermes spp.

Da ordem de Anoplura1 por exemplo, Pediculus humanus corpo-ris, Haematopinus spp. e Linognathus spp.

Da ordem de Mallophaga, por exemplo, Trichodectes spp. eDamalinea spp.

Da ordem de Thysanoptera, por exemplo, Hercinothrips femora-Iis e Thrips tabaci.

Da ordem de Heteroptera1 por exemplo, Eurygaster spp., Dys-dereus intermedius, Piesma quadrata, Cimex Ieetularius1 Rhodnius prolixuse Triatoma spp.

Da ordem de Homoptera1 por exemplo, Aleurodes brassieae,Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporariorum, Aphis gossypii, Brevieorynebrassieae, Cryptomyzus ribis, Aphis fabae, Aphis pomi, Eriosoma Ianigerum1Hyalopterus arundinis, Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Maerosiphumavenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoaseaspp., Euseelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Leeanium comi, Saissetiaoleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidi-otus hederae, Pseudococcus spp. e Psylla spp.

Da ordem de Lepidoptera, por exemplo, Pectinophora gossypie-lia, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella,Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria,. Eu-proctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistiscitrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp.,Spodoptera exígua, Mamestra brassieae, Panolis flammea, Spodoptera Iitu-ra, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp.,Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Ti-neola bisselliella, Tinea pellionella, Hofmannophila pseudospretella, Cacoe-cia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella,Homona magnanima e Tortrix viridana.

Da ordem de Coleoptera1 por exemplo, Anobium punctatum,Rhizopertha dominica, Bruehidius obtectus, Acanthoscelides obtectus,Hylotrupes bajulus, Agelastiea alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon co-chleariae, Diabrotica spp., Psylliodes chrysocephala, Cpiiachna varivestis,Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilusspp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus as-similis, Hypera postiça, Dermestes spp., Trogoderma spp., Anthrenus spp.,Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus holo-leucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp.,Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis e Coste-Iytra zealandica.

Da ordem de Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis e Vespa spp.

Da ordem de Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp.,Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphoraerythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilusspp., Hyppobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Ta-banus spp., Tannia spp., Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp., Pe-gomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae e Tipula paludosa.

Da ordem de Siphonaptera, por exemplo, Xenopsylla cheopis eCeratophyllus spp.

Da ordem de Arachnida, por exemplo, Scorpio maurus e Latro-dectus mactans.

Da ordem de Acarina, por exemplo, Acarus siro, Argas spp., Or-nithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta olei-vora, Boophilus spp., Rhipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp.,Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sareoptes spp., Tarsonemusspp., Bryobia praetiosa, Panonyehus spp. e Tetranyehus spp.

Os nematódeos fitoparasítieos incluem, por exemplo, Pratylen-chus spp., Radopholus similis, Ditylenchus dipsaci, Tylenchulus semipene-trans, Heterodera spp., Globodera spp., Meloidogyne spp., Aphelenchoidesspp., Longidorus spp., Xiphinema spp.e Trichodorus spp.

Os compostos que podem ser usados de acordo com a invençãopodem ser empregados particularmente com sucesso para o controle deácaros prejudiciais a plantas, tais como o ácaro aracnídeo vermelho de es-tufa (Tetranychus urticae) ou para o controle de insetos prejudiciais a plan-tas, tais como as lagartas da mariposa diamante (Plutella maculipennis), aslarvas do besouro mostarda (Phaedon cochleariae) e também o inseto verdesaltador da folha do arroz (Nephotettix cincticeps).

Os compostos de acordo com a invenção adicionalmente têmatividade herbicida.

Dependendo de suas propriedades físicas e/ou químicas emparticular, os compostos ativos podem ser convertidos às formulações cos-tumeiras, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pas-tas, grânulos, aerossóis e microencapsulações em substâncias poliméricase em composições para revestimento para sementes e formulações paranebulizações ULV a frio e a quente.

Estas formulações são produzidas de uma maneira conhecida,por exemplo por misturação dos compostos ativos com diluentes, isto é, sol-ventes líquidos, gases liqüefeitos sob pressão e/ou veículos sólidos, opcio-nalmente com o uso de tensoativos, isto é, emulsifcantes e/ou dispersantese/ou formadores de espuma. Se o diluente usado for a água, é também pos-sível usar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Sol-ventes líquidos adequados são essencialmente aromáticos tais como xileno,tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáti-cos clorados tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno,hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo,frações de petróleo, álcoois tais como butano ou glicol e seus éteres e éste-res, cetonas, tais como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ouciclohexanona, solventes fortemente polares tais como dimetilformamida ousulfóxido de dimetila ou então água. Diluentes ou veículo gasosos liqüefei-tos devem ser entendidos como significando líquidos que são gasosos àtemperatura padrão e sob pressão atmosférica, por exemplo, propelentesaerossóis tais como hidrocarbonetos halogenados ou então butano, propa-no, nitrogênio e dióxido de carbono. Os veículos sólidos adequados são: porexemplo minerais naturais moídos tais como caulins, argilas, talcos, giz,quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea e minerais sintéticosmoídos tais como sílica, alumina e silicatos altamente dispersos. Os veícu-los sólidos adequados para grânulos são: por exemplo rochas naturais moí-das e fracionadas tais como calcita, mármore, pedra pomes, sepiolita e do-lomita ou então grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas egrânulos de material orgânico tais como serragem, cascas de cocos, sabu-gos de milho e caules de tabaco. Emulsificadores e/ou formadores de es-puma adequados são: por exemplo emulsificadores não-iônicos e aniônicos,tais como ésteres de ácido graxo de polioxietileno, álcool éteres graxos depolioxietileno, por exemplo éteres de alquilaril poliglicol, sulfonatos de al-quila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila ou então hidrolisados de pro-teína. Dispersantes adequados são: por exemplo soluções de rejeito de Iig-nono-sulfito e metil celulose.

Podem ser usados nas formulações agentes de pegajosidadetais como carboximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na formade pós, de grânulos ou de reticulados, tais como goma arábica, álcool poli-vinílico e acetato de polivinila ou então fosfolipídeos naturais tais como ce-falinas ou Iecitinas e fosfolipídeos sintéticos. Outros aditivos possíveis sãoóleos minerais e vegetais.

É possível se usar colorantes tais como pigmentos inorgânicos,por exemplo óxido de ferro, oxido de titânio e Azul da Prússia e matérias co-rantes orgânicas tais como matérias corantes de alizarina, matérias coran-tes de azo e matérias corantes de ftalocianina metálica e traços de nutrien-tes tais como sais de ferro, de manganês, de boro, de cobre, de cobalto, demolibdênio e de zinco.

As formulações geralmente compreendem entre 0,1 e 95 porcento em peso de composto ativo, de preferência entre 0,5 e 90%.

Os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usa-dos como tal ou em suas formulações também misturadas com fungicidasconhecidos, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticidas, por exem-pio, para ampliar o espetro de ação ou para evitar o desenvolvimento da re-sistência. Em muitos casos, são conseguidos efeitos sinergísticos, isto é, aatividade da mistura excede a atividade dos componentes individuais.Exemplos de co-componentes em misturas são os seguintescompostos:

Fungicidas:

aldimorf, ampropilfos, ampropilfos de potássio, andoprim, anila-zina, azaconazol, azoxistrobin,

benalaxil, benodariil, benomil, benzamacril, benzamacril-isobutila, bialafos,binapacril, bifenila, bitertanol, blasticidin-S, bromuconazol, bupirimato, buti-obato,

polissulfeto de cálcio, capsimicin, captafol, captan, carbendazim, carboxin,carvon, quinometionato, clobentiazona, clorfenazol, cloroneb, cloropicrin,clorotalonil, clozolinato, clozilacon, cufraneb, cimoxanil, ciproconazol, cipro-dinil, ciprofuram, debacarb, diclorofen, diclobutrazol, diclofluanid, diclomezi-na, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetirimol, dimetomorf, dinicona-zol, diniconazol-M, dinocap, difenilamina, dipiritiona, ditalimfos, ditianon,dodemorf, dodina, drazoxolon, edifenfos, epoxiconazol, etaconazol, etirimol,etridiazol, famoxadon, fenapanil, fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenitro-pan, fenpiclonil, fenpropidin, fenpropimorf, acetato de fentina, hidróxido dede fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, flumetover, fluoromida, fluquinco-nazol, flurprimidol, flusilazol, flusulfamida, flutolanil, flutriafol, folpet, fosetil-alumínio, fosetil-sódio, ftalida, fuberidazol, furalaxil, furametpir, furcarbonil,furconazol, furconazolecis, furmeciclox, guazatina, hexaclorobenzeno, hexa-conazol, himexazol, imazalil, imibenconazol, iminoctadina, albesilato de imi-noctadina, triacetato de iminoctadina, iodocarb, ipconazol, iprobenfos (IBP),iprodiona, irumamicin, isoprotiolana, isovalediona, kasugamicin, kresoxim-metila, preparações de cobre, tais como hidróxido de cobre, naftenato decobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, óxido de cobre, oxina-cobre emistura de Bordeaux,

mancobre, mancozeb, maneb, meferimzona, mepanipirim, mepronil, metala-xil, metconazol, metassuIfocarb, metfuroxam, metiram, metomeclam, me-tsulfovax, mildiomicin, miclobutanil, miclozolin, dimetilditiocarbamato de ní-quel, nitrotal-isopropila, nuarimol, ofurace, oxadixila, oxamocarb, ácido oxo-línico, oxicarboxim, oxifentiin, paclobutrazol, pefurazoato, penconazol, pen-cicuron, fosdifen, pimaricin, piperalin, poltoxin, polioxcnm, probenazol, pro-cloraz, procimidona, propamocarb, propanosina-sódio, propiconazol, propi-neb, pirazofos, pirifenox, pirimetanil, piroquilon, piroxifur, quinconazol,quintozena (PCNB), enxofre e preparações de enxofre, tebuconazol, te-cloftalam, tecnazene, tetciclasis, tetraconazol, tiabendazol, ticiofen, tifluza-mida, tiofanato-metila, tiram, tioximid, tolclofos-metila, tolilfluanid, triadime-fon, triadimenol, triazbutila, triazóxido, triclamida, triciclazol, tridemorf, triflu-mizol, triforina, triticonazol, uniconazol, validamicina A, vinclozolina, vinico-nazol, zarilamida, zineb, ziram e também

Dagger G,OK-8705,OK-8801,

alfa-(1,1-dimetiletil)-beta-(2-fenoxietil)-1H-1,2,4-triazol-1-etanol,alfa-(2,4-diclorofenil)-beta-flúor-beta-propil-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol,alfa-(2,4-diclorofenil)-beta-metóxi-alfa-metil-1 H-1,2,4-triazol-1 -etanol,

alfa-(5-metil-1,3-dioxan-5-il)-beta-[[4-(trifluorometil)-fenil]-metileno]-1 H-1,2,4-triazol-1-etanol,

(5RS,6RS)-6-hidróxi-2,2,7,7-tetrametil-5-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-3-octanona,(E)-alfa-(metoxiimino)-N-metil-2-fenóxi-fenilacetamida,{2-metil-1-[[[1-{4-metilfenil)-etil]-amino)-carbonil]-propil} carbamato de iso-propila

1 -(2,4-diclorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-etanona-0-(fenilmetil)-oxima,1 -(2-metil-1 -naftalenil)-1 H-pirrol-2,5-diona,1-(3,5-diclorofenil)-3-(2-propenil)-2,5-pirrolidinediona,1 -[(diiodometil)-sulfonil]-4-metil-benzeno,

1 -[[2-(2,4-d iclorofeni l )-1,3-dioxolan-2-il]-metil]-1 H-imidazol,1 -[[2-(4-clorofenil)-3-feniloxiranil]-metil)-1 H-1,2,4-triazol,1 -[1 -[2-[(2,4-diclorofenil)-metóxi]-fenil)-etenil]-1 H-imidazol,1-metil-5-nonil-2-(fenilmetil)-3-pirrolidinol,2\6'-dibromo-2-metil-4'-trifluorometóxi-4'-triflúor-metil-1,3-tiazol-5-carboxa-nilida,

2,2-dicloro-N-[1-(4-clorofenil)-etil]-1 -etil-3-metil-ciclopropanecarboxamida,2,6-dicloro-5-(metiltio)-4-pirimidinit-tiocianato12,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida,2,6-dicloro-N-[(4-(trifluorometil)-fenil]-metil]-benzamida,2-(2,3,3-triiodo-2-propenil)-2H-tetrazol,2-[( 1 -meti Ieti I )-su If on i l]-5-(tri cl orometi I )-1,3,4-tiadiazol,

2-[[6-desóxi-4-0-(4-0-metil-beta-D-glicopiranosil)-alfa-D-glucopiranosil)-amino]-4-metóxi-1 H-pirrolo [2,3-d] pirimidina-5-carbonitrila,2-aminobutano,

2-bromo-2-(bromometil)-pentanodinitrila,2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridinecarboxamida,2-cloro-N-(2,6-dimetilfenil)-N-(isotiocianatometil)-acetamida,

2-feniIfenol (OPP)1

3.4-dicloro-1 -[4-(difluorometóxi)-fenil]-1 H-pirrol-2,5-diona,

3.5-dicloro-N-[ciano-[(1-metil-2-propinil)-óxi]-metil]-benzamida,3-(1,1 -dimetilpropil-1 -oxo-1 H-indeno-2-carbonitrila,

3-[2-(4-clorofenil)-5-etóxi-3-isoxazolidinil]-piridina,

4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-(4-metilfenil)-1H-imidazol-1-sulfonamida, 4-metil-tetrazol [1,5-a] quinazolin-5(4H)-ona,

8-(1,1-dimetiletil)-N-etil-N-propil-1,4-dioxaespiro [4.5]decano-2-metanoamina,sulfato de 8-hidroxiquinolina,

hidrazida 9H-xanteno-2-[(fenilamino)-carbonil]-9-carboxílica,bis-(1-metiletil)-3-metil-4-[(3-metilbenzoil)-óxi)-2,5-tiofenedi-carboxilato,cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-cicloheptanol,cloridrato de cis-4-[3-[4-(1,1-dimetilpropil)-fenil-2-metilpropil]-2,6-dimetilmorfolina,

[(4-clorofenil)-azo]-cianoacetato de etila,

bicarbonato de potássio,

sal de sódio de metanotetratiol,

1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1 H-inden-1 -il)-1 H-imidazol-5-carboxilato de metila,N-(2,6-dimetilfenil)-N-(5-isoxazolilcarbonil)-DL-alaninato de metila,N-(cloroacetil)-N-(2,6-dimetilfenil)-DL-alaninato de metila,N-(2,3-dicloro-4-hidroxifenil)-1-metil-ciclohexanecarboxamida,N-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-turanÍ!) acetarr.ids,N-(2,6-dimetilfenil)-2-metóxi-N-(tetrahidro-2-oxo-3-tienil)-acetamida,N-(2-cioro-4-nitrofenil)-4-metil-3-nitro-benzenossulfonamida, N-(4-ciclohexil-fenil)-1,4,5,6-tetrahidro-2-pirimidina amina, N-(4-hexilfenil)-1,4,5,6-tetrahi-dro-2-pirimidina amina,

N-(5-cloro-2-metilfenil)-2-metóxi-N-(2-oxo-3-oxazolidinil)-acetamida,N-(6-metóxi)-3-piridinil)-ciclopropanocarboxamida,

N-[2,2,2-tricloro-1-[(cloroacetil)-amino]-etil]-benzamida, N-[3-cloro-4,5-bis-(2-propinilóxi)-fenil]-N,-metóxi-metanoimidamida,sal de sódio da N-formil-N-hidróxi-DL-alanina,

[2-(dipropilamino)-2-oxoetil]-etilfosforamidotioato de 0,0-dietila,S-fenil fenilpropilfosforamidotioato de O-metila,1,2,3-benzotiadiazol-7-carbotioato de S-metila,espiro[2H]-1-benzopirano-2,1'(3'H)-isobenzofuran]-3'-ona.

Bactericidas:

bromopol, diclorofen, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel,kasugamicin, octilinona, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol,estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.

Inseticidas / Acaricidas / Nematicidas:abamectina, acefato, acrinatrin, alanicarb, aldicarb, alfametrin,amitraz, avermectin, AZ 60541, azadiractin, azinfos A, azinfos M, azociclotin,Bacillus turingiensis, 4-bromo-2-(4-clorofenil)-1 -(etoximetil)-5-(trifluorometil)-1H-pirrol-3-carbonitrila, bendiocarb, benfuracarb, bensultap, betaciflutrin,bifentrin, BPMC, brofenprox, bromofos A, bufencarb, buprofezin, butocarbo-xin, butilpiridaben,cadusafos, carbaril, carbofuran, carbofenotion, carbosulfan, cartap, cloeto-carb, cloretoxifos, clorfenapir, clorfenvinfos, clorfluazuron, clormefos, N-[(6-cloro-3-piridinil)-metil]-N'-ciano-N-metil-etanoimidamida, cloropirifos, cloropi-rifos M, cis-resmetrin, clocitrin, clofentezina, cianofos, cicloprotrin, ciflutrin,cihalotrin, cihexatin, cipermetrin, ciromazina, deltametrin, demeton M, de-meton S, demeton S-metila, diafentiuron, diazinon, diclofention, diclorvos,diclifos, dicrotofos, dietion, diflubenzuron, dimetoato, dimetilvinfos, dioxation,disulfoton, edifenfos, emamectin, esfenvalerato, etiofencarb. etion, eto-fenprox, etoprofos, etrimfos,

fenamifos, fenazaquin, óxido de fenbutatin, fenitrotion, fenobucarb, fenotio-carb, fenoxicarb, fenpropatrin, fenpirad, fenpiroximate, fention, fenvalerato,fipronil, fluazinam, fluazuron, flucicloxuron, flucitrinato, flufenoxuron, fiu-fenprox, fluvalinato, fonofos, formotion, fostiazato, fubfenprox, furatiocarb,HCH1 heptenofos, hexaflumuron, hexitiazox, imidacloprid, iprobenfos, isa-zofos, isofenfos, isoprocarb, isoxation, ivermectina, lambda-cihalotrin, Iufe-nuron, malation, mecarbam, mervinfos, mesulfenfos, metaldeído, metacrifos,metamidofos, metidation, metiocarb, metomil, metolcarb, milbemectin, mo-nocrotofos, moxidectin, naled, NC 184, nitenpiram,ometoato, oxamil, oxidemeton M1 oxideprofos,

paration A, paration M, permetrin, fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfa-midon, foxim, pirimicarb, pirimifos M, pirimifos A, profenofos, promecarb,propafos, propoxur, protiofos, protoato, pimetrozin, piraclofos, piridafention,piresmetrin, piretrumi, piridaben, pirimidifen, piriproxifen,quinalfos,

salition, sebufos, silafluofen, sulfotep, sulprofos,

tebufenozida, tebufenpirad, tebupirimifos, teflubenzuron, teflutrin, temefos,terbam, terbufos, tetraclorvinfos, tiafenox, tiodicarb, tiofanox, tiometon, tio-nazin, turingiensin, tralometrin, triaraten, triazofos, triazuron, triclorfon, tri-flumuron, trimetacarb,vamidotion, XMC, xililcarb, zetametrin.

É também possível misturar outros compostos ativos conhecidostais como herbicidas ou então fertilizantes e substâncias promotoras docrescimento.

Os compostos ativos podem ser usados como tal, na forma desuas formulações ou nas formas de uso preparadas partindo das mesmas,tais como soluções, suspensões, pós molháveis, pastas, pós solúveis, pósfinos e grânulos prontos para uso. Eles são usados da maneira constumeira,por exemplo despejando, borrifando, atomizando, espalhando, pulverizando,espumando, pincelando ou similar. É também possível aplicar os compostosativos pela método de volume ultra baixo ou para injetar a formulação decomposto ativo ou o próprio composto ativo, no solo. A semente das plantastambém pode ser tratada.

Quando se usam os compostos ativos de acordo com a inven-ção para o controle de microorganismos, as taxas de aplicação podem servariadas dentro de uma faixa relativamente ampla, dependendo da espéciede aplicação. Quando se tratam partes de plantas, as taxas de aplicação decomposto ativo estão geralmente entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferênciaentre 10 e 1000 g/ha. Quando se trata a semente, as taxas de aplicação decomposto ativo estão geralmente entre 0,001 e 50 g por quilograma de se-mente, de preferência entre 0,01 e 10 g por quilograma de semente. Quan-do se trata o solo, as taxas de aplicação de composto ativo estão geral-mente entre 0,1 e 10.000 g/ha, de preferência entre 1 e 5000 g/ha.

Quando usados contra pragas de animal, os compostos deacordo com a invenção também podem estar presentes em formulaçõescomerciais e nas formas de uso preparadas partindo destas formulaçõescomo uma mistura com sinérgicos. Os sinérgicos são compostos que au-mentam a atividade dos compostos ativos, sem ser necessário que o sinér-gico que é adicionado seja ele mesmo ativo.

O teor de composto ativo das formas de uso preparadas partin-do das formulações comerciais pode variar dentro de amplas faixas. A con-centração de composto ativo da forma de uso pode ser desde 0,0000001até 95% em peso de composto ativo, de preferência entre 0,0001 e 1% empeso.

A aplicação é realizada em uma maneira adaptada às formas deuso.

A preparação e o uso dos compostos ativos de acordo com ainvenção é ilustrada pelos exemplos a seguir.Exemplos de Preparação

Exemplo 1

<formula>formula see original document page 26</formula>

A 5 até 10°C e com agitação, são adicionados gota a gota 38,1g (0,15 mol) de cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila durante um perí-odo de 10 minutos a uma mistura de 20,8 g (0,1725 mol) de 2-ciano-anilinae 250 mL de piridina. Após a adição, a mistura da reação é misturada com70 mL-de tetrahidrofurano absoluto e 30 mL de piridina, deixada aquecer atétemperatura ambiente e então agitada à temperatura ambiente durante 75minutos. A mistura da reação é subseqüentemente concentrada sob pressãoreduzida. O resíduo que permanece é agitado com 800 mL de água e 800mL de acetato de etila. O precipitado que está presente na mistura de duasfases é separado por filtração, lavado com acetato de etila e seco. Isto for-nece 31,7 g de um produto cristalino de ponto de fusão 191 até 193 0C.duas vezes com 150 mL de acetato de etila cadá vez. As fases orgânicascombinadas são secas sobre sulfato de sódio e então concentradas sobpressão reduzida. O resíduo que permanece é agitado com 100 mL de éterde petróleo e 25 mL de acetato de etila. O sólido resultante é separado porfiltração com sucção, enxaguado com acetato de etila e seco.

Desta maneira, é obtido um total de 40 g (89% do valor teórico)de 2'-ciano-3,4-dicloro-isotíazol-5-carboxanilida na forma de uma substânciasólida de ponto de fusão 191 até 193 0C.

A fase aquosa do filtrado de duas fases é separada e extraídaPreparação do material de partida:

<formula>formula see original document page 27</formula>

À temperatura ambiente, são adicionados gota a gota 146 g(1,23 mol) de cloreto de tionila com agitação durante um período de 5 mi-nutos a 8,92 g (0,045 mol) de ácido 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxílico. Sãoentão adicionadas quatro gotas de dimetilformamida e a mistura da reação éaquecida sob refluxo durante uma hora. A mistura da reação é subseqüen-temente resinada até a temperatura ambiente e concentrada sob pressãoreduzida. Desta maneira, são obtidos 12,19 g de cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila na forma de um óleo alaranjado.

Exemplo 2

À temperatura ambiente, são adicionados 15 g (0,164 mol) de N-formil-N-hidroximetil-metilamina com agitação a uma mistura de 32,3 g(0,164 mol) de de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida e 245 mL de ácidoacético glacial. À temperatura ambiente, são então adicionados gota a gotacom agitação 37 g (0,362 mol) de ácido sulfúrico concentrado, a mistura dareação sendo resfriada com gelo. A mistura da reação é subseqüentementeagitada à temperatura ambiente durante 29 horas e então, com resfriamentocom gelo, misturada com 400 mL de água. A mistura resultante é extraídaquatro vezes com 200 mL de cloreto de metileno e as fases orgânicas com-binadas são secas sobre sulfato de sódio e então concentradas sob pressãoreduzida. O resíduo oleoso que permanece é cromatografado sobre sílicagel usando-se acetato de etila. A concentração do eluato fornece 20,7 g(42,6% do valor teórico) de N-(N-formil-N-metil-aminometil)-3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida na forma de um sólido cristalino de ponto da fusão87 a 88°C.

Preparação do material de partida

<formula>formula see original document page 28</formula>

A 0 até 10°C, são adicionados gota a gota com agitação 50,1 g(0,2 mol) de cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila durante um períodode 30 minutos a 82 g (1,2 mol) de amônia concentrada. Após a adição, mais41 g (0,6 mol) de amônia concentrada são adicionados e a mistura é diluídacom 70 ml_ de água. A mistura é deixada amornar até a temperatura ambi-ente e agitada a esta temperatura durante 45 minutos. O precipitado resul-tante é separado por filtração com sucção, lavado sucessivamente comágua e éter de petróleo, e seco. Desta maneira, são obtidos 32,3 g (81,8%do valor teórico) de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carboxamida na forma de um só-lido de ponto de fusão 156 a 158°C.

Os compostos de fórmula (I) relacionados na Tabela abaixotambém são preparados pelos métodos mencionados acima.<formula>formula see original document page 29</formula>

Tabela 1

<table>table see original document page 29</column></row><table>Tabela 1 (continuação)

<table>table see original document page 30</column></row><table>Tabela 1 (continuação)

*) Os valores de Iog P foram determinados de acordo com EEC Directive79/831 Annex V. A8 por HPLC (Método do gradiente, acetonitrila / ácidofosfórico aquoso a 0,1%).

**) Os valores de Iambda representam máximos no espetro UV.

Exemplos de Uso

Exemplo A

Teste de Pyricularia (Arroz) / Indução de resistência

Solvente: 2,5 partes em peso de acetona

Emulsificante: 0,06 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com a quantidade citada desolvente, o concentrado é diluído com água e a quantidade citada de emul-sificante até a concentração desejada.

Para testar a atividade redutora de resistência, jovens plantasde arroz são borrifadas com a preparação de composto ativo na taxa deaplicação citada. 5 Dias após o tratamento, as plantas são inoculadas comuma suspensão aquosa de esporos de Pyricularia oryzae. As plantas sãosubseqüentemente colocadas em uma estufa a uma umidade atmosféricarelativa de 100% e uma temperatura de 25°C.

A avaliação é realizada 4 dias após a incubação, 0% significauma eficiência que corresponde à do controle, enquanto que uma eficiênciade 100% significa que não é observada infecção.

Os compostos ativos, as taxas de aplicação e os resultados doteste são apresentados na Tabela a seguir.Tabela A

Teste de Pyricularia (Arroz) / Indução de resistência

<table>table see original document page 33</column></row><table><table>table see original document page 34</column></row><table>

Exemplo B

Teste de Larvas de Phaedon

Solvente : 7 partes em peso de dimetilformamidaEmulsificante : 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1parte em peso de composto ativo é misturada com as quantidades citadasde solvente e de emulsificante e o concentrado é diluído com água até aconcentração desejada.

Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas por imersãona preparação de composto ativo da concentração desejada e populadacom larvas do besouro da mostarda (Phaedon cochleariae) enquanto as fo-lhas ainda estão úmidas.Após 7 dias, a matança é determinada e expressa err, por cento.Uma eficiência de 100% significa que todas as larvas de besouro tinhamsido eliminadas, enquanto que uma eficiência de 0% significa que nenhumalarva de besouro tinha sido eliminada.

Os compostos ativos, as concentrações de composto ativo e osresultados do teste são apresentados na Tabela a seguir.

Tabela B

Teste de Larvas de Phaedon / insetos prejudiciais às plantas

<table>table see original document page 35</column></row><table>

Exemplo C

Teste de Larvas de Plutella

Solvente : 7 partes em peso de dimetilformamida

Emulsificante : 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Folhas de repolho (Brassica oleracea) são tratadas por imersãona preparação de composto ativo da concentração desejada e populadacom lagartas da mariposa diamante (Plutella xylostella) enquanto as folhasainda estão úmidas.

Após 7 dias, a matança é determinada e expressa em por cento.Uma eficiência de 100% significa que todas as lagartas tinham sido elimina-das, enquanto que uma eficiência de 0% significa que nenhuma lagarta ti-nha sido eliminada.

Os compostos ativos, as concentrações de composto ativo eresultados do teste são apresentados na Tabela a seguir.

Tabela C

Teste de Plutella / insetos prejudiciais às plantas

<table>table see original document page 36</column></row><table>Exemplo D

Teste de Venturia (Maçã) / protetor

Solvente : 47 partes em peso de acetona

Emulsificante : 3 partes em peso de alquilaril poliglicol éter

Para testar a atividade protetora, jovens plantas são borrifadascom a preparação de composto ativo na taxa de aplicação citada. Após es-tar seco o revestimento de borrifação, as plantas são inoculadas com umasuspensão aquosa de conídios do organismo causador da crosta de maçãVenturia inaequalis e então permanecem em uma cabina de incubação emtorno de 20°C e umidade atmosférica relativa de 100% durante 1 dia.

As plantas são então colocadas em uma estufa em torno de210C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90%.

A avaliação é realizada 12 dias após a incubação, 0% significauma eficiência que corresponde à do controle, enquanto que uma eficiênciade 100% significa que não foi observada infecção.

Os compostos ativos, as taxas de aplicação e os resultados doteste são apresentados na Tabela a seguir.

Tabela D

Teste de Venturia (Maçã) / protetor

Composto ativo Taxa de aplicação de composto ativo em g/ha Eficiência em %De acordo com a invenção Cl Cl "s^jj—NH-(CHj)1-^JP o ^o-^-c. (6) 100 96Exemplo E

Teste de Leptosphaeria nodorum (Trigo) / protetor

Solvente : 10 partes em peso de N-metil-pirrolidona

Emulsificante : 0,6 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

Para testar a atividade protetora, jovens plantas são borrifadascom a preparação de composto ativo na taxa de aplicação citada. Após es-tar seco o revestimento de borrifação, as plantas são borrifadas com umasuspensão de esporo de Leptosphaeria nodorum. As plantas permanecemem uma cabina de incubação em torno de 20°C e umidade atmosférica rela-tiva de 100% durante 48 horas.

As plantas são então colocadas em uma estufa a uma tempera-tura de 15°C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80%.

A avaliação é realizada 10 dias após a inoculação, 0% significauma eficiência que corresponde à do controle, enquanto que uma eficiênciade 100% significa que não foi observada infecção.

Tabela E

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Claims

1. Isotiazolcarboxamidas, caracterizadas pelo fato de que apre-sentam a fórmula:<formula>formula see original document page 39</formula>na qual:R representa um radical de fórmula:<formula>formula see original document page 39</formula>na qual:R1 representa ciano, fenila ou cicloalquila contendo 3 a 7átomos de carbono.

2. Isotiazolcarboxamida de acordo com a reivindicação 1, carac-terizada pelo fato de que apresenta a fórmula:<formula>formula see original document page 39</formula>

3. Processo para a preparação de isotiazolcarboxamidas de fór-mula (I), como definidas na reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato deque:a) cloreto de 3,4-dicloro-isotiazol-5-carbonila de fórmula:<formula>formula see original document page 39</formula>é reagido com aminas de fórmula:H2N-R (III)na qualR é como definido na reivindicação 1,se apropriado, na presença de um aglutinante de ácido e, se a-propriado, na presença de um diluente.

4. Composições para a proteção de plantas contra ataque pormicroorganismos indesejáveis e pragas de animais, caracterizadas pelo fatode que compreendem pelo menos uma isotiazolcarboxamida de fórmula (I),como definida na reivindicação 1 ou 2, além de diluentes e/ou tensoativos.

5. Uso de isotiazolcarboxamidas de fórmula (I), como definidasna reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de ser para a proteção deplantas contra ataque por microorganismos indesejáveis e pragas de animais.

6. Processo para a proteção de plantas contra ataque por micro-organismos indesejáveis e pragas de animais, caracterizado pelo fato de queas isotiazolcarboxamidas de fórmula (I), como definidas na reivindicação 1ou 2, são aplicadas às plantas e/ou ao seu habitat.

7. Processo para a preparação de composições para proteçãode plantas contra ataque por microorganismos indesejáveis e pragas de a-nimais, caracterizado pelo fato de que as isotiazolcarboxamidas de fórmula(I), como definidas na reivindicação 1 ou 2, são misturadas com diluentese/ou tensoativos.