Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

BR112012002614B1 - Processo para preparar um catalisador - Google Patents

Processo para preparar um catalisador Download PDF

Info

Publication number
BR112012002614B1
BR112012002614B1 BR112012002614-3A BR112012002614A BR112012002614B1 BR 112012002614 B1 BR112012002614 B1 BR 112012002614B1 BR 112012002614 A BR112012002614 A BR 112012002614A BR 112012002614 B1 BR112012002614 B1 BR 112012002614B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
mixture
catalyst
metal
present
oxide
Prior art date
Application number
BR112012002614-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Attilio Siani
Torsten Muller-Stach
Torsten Neubauer
Xinyi Wei
Original Assignee
Basf Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Corporation filed Critical Basf Corporation
Publication of BR112012002614B1 publication Critical patent/BR112012002614B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9422—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by NOx storage or reduction by cyclic switching between lean and rich exhaust gases (LNT, NSC, NSR)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9436—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/24—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by constructional aspects of converting apparatus
    • F01N3/28—Construction of catalytic reactors
    • F01N3/2803—Construction of catalytic reactors characterised by structure, by material or by manufacturing of catalyst support
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1021—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1023—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/102—Platinum group metals
    • B01D2255/1025—Rhodium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/104—Silver
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/10—Noble metals or compounds thereof
    • B01D2255/106—Gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2258/00—Sources of waste gases
    • B01D2258/01—Engine exhaust gases
    • B01D2258/012—Diesel engines and lean burn gasoline engines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/20—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state
    • B01J35/23—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their non-solid state in a colloidal state
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL COMBUSTION ENGINES
    • F01N2570/00—Exhaust treating apparatus eliminating, absorbing or adsorbing specific elements or compounds
    • F01N2570/10—Carbon or carbon oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)

Abstract

“processo para preparar um catalisador” a presente invenção se refere a um processo para preparar um catalisador que compreende pelo menos as etapas de adicionar um agente de proteção a uma solução aquosa de um precursor de metal para dar uma mistura (m1), adicionar um agente redutor à mistura (m1) para dar uma mistura (m2), adicionar um material de suporte à mistura (m2) para dar uma mistura (m3), ajustar o ph da mistura (m3) e separar as fases sólida e líquida da mistura (m3). além disso, a presente invenção se refere ao catalisador como tal e seu uso como catalisador de oxidação de diesel.

Description

“PROCESSO PARA PREPARAR UM CATALISADOR”
CAMPO DA INVENÇÃO [1] Esta invenção refere-se a um método de produção de um catalisador de metal precioso. Além disso, a presente invenção refere-se ao catalisador como tal e seu uso como um catalisador de oxidação de diesel.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO [2] Gás de escapamento emitido de motor de combustão interna como um motor de automóvel contém monóxido de carbono (CO), hidrocarbonetos (HC), óxidos de nitrogênio (NOx) e assim por diante. Estas substâncias prejudiciais são geralmente purificadas por um catalisador de purificação de gás de escapamento no qual o componente catalisador consistindo principalmente em um metal precioso como platina (Pt), ródio (Rh), paládio (Pd), irídio (Ir), etc., é suportado por um suporte de óxido como alumina.
[3] Para suportar estes metais preciosos do componente catalisador no suporte de óxido, um método é geralmente usado que envolve as etapas de usar uma solução de composto de metal precioso opcionalmente modificado, permitindo que o suporte de óxido seja impregnado com esta solução de modo a dispersar o composto metálico na superfície do suporte de óxido, e cozimento do suporte de óxido. Os materiais tendo uma área de superfície específica alta como gama-alumina são geralmente empregados para o suporte de óxido, para conferir uma grande área de contato com o componente catalisador para o gás de escapamento.
[4] Sabe-se que o desempenho dos catalisadores de metal suportado depende da estrutura e composição das nanopartículas de metal que eles contêm, e a natureza do suporte.
[5] Embora simples, os métodos de impregnação convencionais usados para a preparação de catalisadores de suporte geralmente fornecem controle limitado sobre a estrutura dos materiais resultantes (ou seja, tamanho
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 9/33
2/22 médio de partícula, composição de partícula e localização dos componentes ativos).
[6] Para superar tais desvantagens, a literatura publicada descreve o uso de vias sintéticas alternativas como o uso de precursores de agrupamento de carbonila molecular organometálica bem como métodos que envolvem o uso de agentes de modelamento (por exemplo, surfactantes e polímeros). As vantagens potenciais de usar agrupamentos de carbonila metálica como fonte de metal precioso para aplicações catalíticas recaem nas dispersões altas de metal e homogeneidade na composição de tamanho de partícula devido à temperatura relativamente baixa de procedimento de ativação e, quando usando precursores de agrupamento heterometálico, às ligações heterometálicas realizadas. No entanto, a estabilidade limitada de ditos agrupamentos nas superfícies de vários suportes, bem como dificuldades em suas sínteses e manipulação toma o uso de catalisadores derivados de agrupamentos problemáticos para aplicações em larga escala.
[7] Por outro lado, as rotas sintéticas baseadas no uso de agentes de modelamento oferecem a possibilidade de preparar nanopartículas de metal coloidal com tamanho de partícula e composição controlada. As etapas de síntese para a preparação de catalisadores de metal de suporte através de rotas coloidais comumente envolvem a interação entre os precursores de metal e o agente de proteção seguido por um tratamento de redução que leva à formação de uma suspensão coloidal de metal. Dita suspensão de metal pode ser, então, depositada em uma superfície do suporte e finalmente o agente de proteção ser removido para expor as nanopartículas aos reagentes.
[8] Alguns exemplos são relatados na literatura descrevendo o uso de coloides de metais preciosos estabilizados em polímeros como precursores para a preparação de catalisadores de metal de suporte onde as dispersões de metal melhoradas com relação aos métodos convencionais são conseguidas.
[9] Liu et al. (Polym. Adv. Technol. 1996, 7, 634) descrevem a
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 10/33
3/22 deposição de nanopartículas de Pt e Pd protegidas com polivinilpirrolidona(PVP) e polivinilálcool-(PVA) em superfície de S1O2. No entanto, cada superfície precisou ser pré-tratada por pré-adsorção de ácido poliacrílico para garantir a deposição de nanopartículas revestidas de polímeros.
[10] Suspensões coloidais de Pd foram preparadas por Burton et al. (Top. Catai. 2008, 49, 227-232) aquecendo até 300°C um precursor apropriado de Pd em uma solução de triclifosfino ou uma octilamina. As partículas obtidas foram então lavadas com hexano e depositadas em suporte oxídico por calcinação do suporte para remover o agente de proteção.
[11] Desempenho de purificação mais alto do gás de escapamento é ainda requerido para um catalisador de purificação de gás de escapamento para a proteção do ambiente. O controle de tamanho do agrupamento do metal precioso para um tamanho ótimo é uma forma. De acordo com o método de suporte do metal precioso da técnica anterior que usa uma solução de composto de metal precioso, o metal precioso é adsorvido no suporte de óxido em um nível atômico no qual o composto do metal precioso é disperso na superfície do suporte de óxido, mas os átomos do metal precioso se movimentam e provocam o crescimento de grãos no processo de cozimento no qual o metal precioso é firmemente suportado. Tem sido, portanto, extremamente difícil suportar somente o metal precioso de um tamanho de agrupamento desejado no suporte de óxido.
[12] A Publicação de Patente JP não examinada (Kokai) No. 2003181288 propõe um método para suportar um metal precioso ou um suporte de óxido introduzindo o metal precioso nos poros de um material de carbono oco como um nanocometa de carbono ou um nanotubo de carbono de modo que o metal precioso forme um agrupamento contendo um tamanho desejado, ao invés de diretamente suportar o metal precioso no suporte de óxido, fixando o metal precioso ao material de carbono, então cozendo-os juntos e em seguida queimando e removendo o material de carbono e ao mesmo tempo,
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 11/33
4/22 suportando o metal precioso no suporte de óxido.
[13] De acordo com dito método, o metal precioso existe dentro dos poros do material de carbono até que o material de carbono seja queimado e removido, e quando o material de carbono é queimado e removido, o metal precioso é rapidamente suportado no suporte de óxido. Portanto, o metal precioso pode ser substancialmente suportado pelo suporte de óxido em um tamanho de agrupamento dentro dos poros do material de carbono. No entanto, este método não é livre de problemas no qual o metal precioso deve ser introduzido nos poros do material de carbono oco, o que resulta em baixa produtividade.
[14] Torigoe, Esumi et al. propõem em “Chemical Industry”, pp. 276-296 (1998) produzir partículas de metal precioso contendo tamanhos de partículas na ordem de nm reduzindo uma solução misturada de um composto polímero como polivinilpirrolidona e íons de metal precioso usando um agente redutor como H2, NaBH4, C2H5OH, ou semelhantes.
[15] No entanto, quando um composto é usado como o agente redutor no método descrito acima, há um problema que um elemento ou elementos estão contidos na mistura de composto como impurezas nas partículas finais do metal precioso. Quando NaBH4 é usado como o agente redutor, por exemplo, mistura de Na e B. Quando um álcool é usado como o agente redutor, não somente o álcool, mas também cetonas, aldeídos, ácidos carboxílicos, etc., formados enquanto o álcool é oxidado durante a redução dos íons de metal, podem se misturar. Quando o hidrogênio é usado como o agente redutor, ocorrem problemas pelo fato de que as partículas resultantes do metal precioso se tomam grandes e as partículas têm formato estranho.
[16] WO 2004/089508 fornece um método para preparar um catalisador de oxidação para oxidar a fração orgânica volátil e um filtro de fluxo de parede catalisado para uso na remoção de partículas de fuligem de escape de motoros a diesel, incluindo preparar um sal PGM e um sal de metal
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 12/33
5/22 de transição /alcalino com um composto polímero solúvel em água e um agente redutor, para obter uma primeira solução coloidal que é, então, coberto por lavagem em um substrato de cerâmica monolítica revestida com suporte catalisador, seguido por processo de calcinação em temperaturas altas, para obter um catalisador de oxidação; e tratar um sal PGM e uma mistura de sal de metal incluindo pelo menos um selecionado de um primeiro grupo de metal catalisador para aumentar a atividade de oxidação para monóxido de nitrogênio (NO) e pelo menos um selecionado de um segundo grupo de metal catalisador para diminuir a temperatura de combustão de particulados de fuligem por agentes oxidantes, como dióxido de nitrogênio e oxigênio, com um composto polímero solúvel em água e um agente redutor, para obter uma segunda solução coloidal que é, então, coberto por lavagem em um filtro de fluxo de parede revestido com suporte catalisador, seguido por processo de calcinação em temperaturas altas, para obter um filtro de fluxo de parede catalisado.
[17] WO 95/32790 refere-se geralmente ao controle de hidrocarbonetos, monóxido de carbono, e óxidos de nitrogênio no escape de combustão interna de motores. Mais particularmente, a invenção refere-se à remoção de NO quando os gases de escapamento incluem substancialmente oxigênio em excesso daquele necessário para a combustão do combustível. Isto é por exemplo o caso com motores de queima leve, motores a diesel, e outros motores atualmente sob desenvolvimento.
[18] US 2008/0268159 refere-se ao método de produção de um catalisador de metal precioso. Mais especificamente, a presente invenção refere-se a um método de produção de um catalisador de metal precioso, o tamanho do agrupamento do qual é controlado. US 2008/0628159 fornece um método de produção de um catalisador de metal precioso incluindo as etapas de uniformemente misturar uma solução contendo um metal precioso e uma solução aquosa de um composto polímero capaz de coordenação com o metal
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 13/33
6/22 precioso para formar um complexo do metal precioso e o composto polímero, adicionado à solução aquosa sob gotejamento, contendo o complexo, à água contendo micro-bolhas contendo nesta hidrogênio, misturar as soluções para reduzir o metal precioso, suportando a solução misturada em um suporte e cozendo a solução.
[19] Os processos conhecidos para o estado da técnica têm várias desvantagens, como, por exemplo o uso de procedimentos de várias etapas para obter o catalisador final, controle limitado sobre a localização de nanopartículas coloidais na impregnação em um filtro de fluxo de parede revestido no suporte, o uso de tratamento de alta temperatura para a formação de suspensão coloidal ou o uso de um gerador de micro-bolhas de H2, que tem tempo de vida limitado na solução. Estas desvantagens limitam a aplicabilidade do método e a produtividade.
[20] A presente invenção fornece um processo para preparar um catalisador evitando as desvantagens dos processos conhecidos a partir do estado da técnica.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [21] A presente invenção é dirigida a um processo para preparar um catalisador. Em particular, a presente invenção é direcionada para um processo para preparar um catalisador, pelo menos compreendendo as etapas:
(1) adicionar um agente de proteção a uma solução aquosa de um metal precursor para gerar uma mistura (Ml), (2) adicionar um agente redutor à mistura (Ml) para gerar uma mistura (M2), (3) adicionar um material de suporte à mistura (M2) para gerar uma mistura (M3), (4) ajustar o pH da mistura (M3), (5) separar a fase sólida e líquida da mistura (M3).
[22] De acordo com outro aspecto, a presente invenção é
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 14/33
7/22 direcionada para um catalisador obtenível por um processo de acordo com a presente invenção.
[23] Além disso, a presente invenção é dirigida ao uso de um catalisador obtenível por um processo de acordo com a presente invenção ou de um catalisador da presente invenção como catalisador de oxidação de diesel.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [24] A presente invenção é dirigida a um processo para preparar um catalisador, Em particular, a presente invenção é direcionada para um processo para preparar um catalisador, pelo menos compreendendo as etapas:
(1) adicionar um agente de proteção à uma solução aquosa de um metal precursor para gerar uma mistura (Ml), (2) adicionar um agente redutor à mistura (Ml) para gerar uma mistura (M2), (3) adicionar um material de suporte à mistura (M2) para gerar uma mistura (M3), (4) ajustar o pH da mistura (M3), (5) separar a fase sólida e líquida da mistura (M3).
[25] De acordo com o processo da presente invenção, um catalisador é obtido que contém partículas de metal altamente dispersas em um material de suporte.
[26] A presente invenção melhora o estado da técnica descrito acima reduzindo o número de etapas de preparação. Isto resulta em um processo melhorado e custos reduzidos.
[27] Além disso, o processo de acordo com a presente invenção pode ser conduzido sem atmosfera inerte, assim eliminando a necessidade de purgação de gases ou atmosferas inertes na dissolução e interação do precursor do sal de metal com o agente de proteção.
[28] Usando o processo da presente invenção, é possível obter
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 15/33
8/22 deposição de nanocompósitos metálicos sobre a superfície do suporte por controle simplificado sobre as propriedades físico-químicas (ou seja, pH) das soluções de coloide de metal usadas como precursor.
[29] O uso de polímeros adicionais e ou solventes à solução aquosa para obter uma dispersão de metal mais homogênea e composição de nanopartículas de metal com relação aos métodos convencionais pode ser evitado.
[30] Finalmente, a necessidade de etapas de interação de múltiplos metais/agentes de proteção e/ou etapas de redução para formar nanopartículas Pt/Pd altamente dispersas com composição homogênea são eliminadas de acordo com a presente invenção. De acordo com a presente invenção a composição de partículas Pt/Pd resultantes é controlada pela quantidade relativa de Pt/Pd usada na preparação.
[31] Os catalisadores obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção mostram atividade catalítica melhorada dos materiais resultantes mesmo após tratamento hidrotérmico a 800°C por 12h.
[32] O processo de acordo com a presente invenção compreende as etapas (1) a (5). De acordo com a etapa (1), um agente de proteção é adicionado a uma solução aquosa de percurso de metal para gerar uma mistura (Ml).
[33] Como um precursor de metal, qualquer composto apropriado pode ser adicionado que seja solúvel em água, ou seja, que seja apropriado para preparar uma solução aquosa do precursor do metal. Compostos apropriados são, por exemplo, sais de metal. Preferencialmente, um composto apropriado de um metal selecionado do grupo que consiste de platina, paládio, ródio, ouro e prata ou misturas dos mesmos é usado. Por exemplo sais de metal de platina, paládio, ródio, ouro e prata ou misturas dos mesmos são usados no processo da presente invenção. Em particular, o metal é paládio ou platina.
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 16/33
9/22 [34] De acordo com uma modalidade, a presente invenção é portanto direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde o precursor do metal é selecionado do sal de metal de platina, paládio, ródio, ouro e prata ou misturas dos mesmos.
[35] Uma solução aquosa de precursor do metal é usada na etapa (1), De acordo com a presente invenção, a concentração do metal na solução aquosa de precursor do metal está na faixa de l*10'6 a 4,6* IO'5 mol de metal por mol de solução, mais preferencialmente na faixa de 5*IO'6 a 4,3*IO'5 mol de metal por mol de solução, mais preferencialmente na faixa de l*10'5 a 3,9* 105 mol de metal por mol de solução, mais preferencialmente na faixa de 1,8* IO'5 a 3,6 * IO'5 mol de metal por mol de solução.
[36] Como um agente de proteção, qualquer composto apropriado pode ser usado no contexto da presente invenção. Agentes de proteção apropriados são por exemplo solúveis em homo e copolímeros contendo um ou mais de grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico, ou hidroxil, e moléculas orgânicas contendo um ou mais grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico, ou hidroxil e misturas dos mesmos.
[37] De acordo com outra modalidade, a presente invenção é portanto direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde o agente de proteção é selecionado de homo e copolímeros contendo um ou mais grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico, ou hidroxil, e moléculas orgânicas contendo um ou mais grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico, ou hidroxil e misturas dos mesmos.
[38] Agentes de proteção preferenciais são por exemplo selecionados de poli(vinilálcool), poli(vinilpirrolidona), poli(etilenoimina), poli(ácido acrílico), carboidratos ou citratos de metais alcalinos. Portanto, de acordo com uma modalidade preferencial, a presente invenção é portanto direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde o agente de proteção é selecionado de poli(vinilálcool),
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 17/33
10/22 poli(vinilpirrolidona), poli(etilenoimina), poli(ácido acrílico), carboidratos ou citratos de metal alcalino.
[39] De acordo com a presente invenção, proporções apropriadas entre o precursor do metal e o agente de proteção estão na faixa de 1:1 a 1:10 quando calculados como proporções entre um mol de metal precioso e a unidade do agente de proteção. Proporções preferenciais entre um mol de metal precursor e uma unidade de agente de proteção estão na faixa de 1:2 a 1:4.
[40] Preferencialmente, a reação é conduzida em pressão ambiente em uma temperatura de 15 a 35°C, mais preferencialmente em uma temperatura de 20 a 30°C, mais preferencialmente em temperatura ambiente. É preferencial conduzir a reação sob agitação. De acordo com a presente invenção, as misturas são obtidas preferencialmente por mistura de duas ou mais soluções compreendendo os mesmos ou diferentes componentes de metais preciosos. No entanto, é ainda possível que as misturas realizadas sejam usadas.
[41] Na etapa (1) do processo de acordo com a presente invenção, a mistura (Ml) é obtida. De acordo com a etapa (2), um agente redutor é adicionado à mistura (Ml) para gerar uma mistura (M2).
[42] Em princípio, qualquer agente redutor apropriado pode ser usado no processo de acordo com a presente invenção. Preferencialmente, o agente redutor é selecionado de borohidretos de metal alcalino, hidrazina, formaldeído, citratos de metal alcalino, complexos amino-borano, hidrogênio gasoso e monóxido de carbono.
[43] Portanto, de acordo com outra modalidade, a presente invenção é portanto direcionada a um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde o agente redutor é selecionado de borohidretos de metal alcalino, hidrazina, formaldeído, citratos de metal alcalino, complexos amino-borano, hidrogênio gasoso e monóxido de
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 18/33
11/22 carbono.
[44] Proporções apropriadas entre precursor do metal e o agente redutor estão na faixa de 1:1 a 1:20 quando calculados como proporção entre um mol de metal precioso e um mol do agente redutor. Proporções preferenciais entre um mol de metal precursor e um mol de agente redutor estão na faixa de 1:2 a 1:8. Dependendo do agente redutor a reação pode ser conduzida em temperatura ambiente sob agitação.
[45] As misturas então obtidas podem ser ainda constituídas misturando-se duas ou mais (M2) misturas compreendendo o mesmo ou diferentes componentes de metal precioso. Ditas soluções podem ser obtidas ainda pela mistura de duas ou mais soluções (Ml), que são obtidas na etapa (1) adicionado o mesmo ou diferente agente de proteção, seguido por adição do mesmo ou diferente agente redutor. Adicionalmente, a mistura (M2) pode ser obtida misturando uma ou mais misturas (M2) com uma ou mais misturas (Ml) seguido por adição de um agente redutor.
[46] Na etapa (2), a mistura (M2) é obtida. A esta mistura, um material de suporte é adicionado para gerar uma mistura (M3).
[47] Em princípio, qualquer material de suporte apropriado pode ser usado no processo de acordo com a presente invenção. Materiais de suporte preferenciais são por exemplo óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de cério, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de magnésio isolado ou como misturas e/ou soluções sólidas destes materiais de suporte.
[48] De acordo com outra modalidade, a presente invenção é portanto direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde o material de suporte material é selecionado de óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de cério, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de magnésio isolado ou como misturas e/ou soluções sólidas destes materiais de suporte.
[49] Quantidades apropriadas de material de suporte são escolhidas
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 19/33
12/22 para ter uma concentração final de metal precioso no suporte na faixa de 0,01% a 10% p/p com relação ao material resultante. Concentrações preferenciais do metal precioso no material de suporte estão na faixa de 0,1% a 5% p/p com relação ao material de suporte.
[50] De acordo com a presente invenção, o material de suporte é adicionado à uma mistura em temperatura ambiente enquanto a mistura é agitada.
[51] De acordo com a etapa (4) do processo da presente invenção, o pH da mistura (M3) obtida na etapa (3) do processo da presente invenção é ajustado. O pH é preferencialmente ajustado para um valor na faixa de 2 a 7. Assim, de acordo com outra modalidade, a presente invenção é direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde na etapa (4) o pH é ajustado a um valor na faixa de 2 a 7.
[52] De acordo com a presente invenção, o pH pode ser ajustado por qualquer método apropriado por exemplo pela adição de um ácido apropriado, em particular um ácido mineral como HC1 ou HNO3.
[53] De acordo com a presente invenção, o ajuste de pH é preferencialmente conduzido em temperatura ambiente enquanto a solução é agitada.
[54] Na etapa (5) do processo da presente invenção, as fases sólida e líquida da mistura (M3) são separadas. A separação pode ser conseguida por qualquer método apropriado, por exemplo filtração ou centrifugação ou evaporação do solvente. De acordo com outra modalidade, a presente invenção é portanto direcionada para um processo para preparar um catalisador conforme revelado acima, onde na etapa (5) a fase sólida e líquida da mistura (M3) são separadas por filtração ou evaporação do solvente.
[55] O processo de acordo com a presente invenção pode ainda compreender etapas adicionais, por exemplo etapas de aquecimento ou resfriamento para alterar a concentração de qualquer uma das misturas obtidas
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 20/33
13/22 no processo da presente invenção. As etapas adicionais podem ser conduzidas antes ou após as etapas (1) a (5) ou entre qualquer uma das etapas (1), (2), (3), (4), e/ou (5) do processo da presente invenção.
[56] De acordo com o processo da presente invenção, é obtido um catalisador que tenha nanopartículas altamente dispersas com uma composição homogênea.
[57] Os catalisadores obtidos pelo processo de acordo com a presente invenção mostram atividade catalítica melhorada dos materiais resultantes mesmo após tratamento hidrotérmico a 800 °C por 12h.
[58] Portanto, de acordo com outro aspecto, a presente invenção é direcionada a um catalisador obtenível e/ou obtido pelo processo conforme revelado acima.
[59] O catalisador de acordo com a presente invenção compreende um material de suporte e nanopartículas de metal altamente dispersas.
[60] Preferencialmente, o material de suporte é selecionado de materiais de suporte preferenciais conforme mencionado acima, por exemplo óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de cério, óxido de zircônio, óxido de titânio, óxido de magnésio isolado ou como misturas e/ou soluções sólidas destes materiais de suporte.
[61] O metal é preferencialmente selecionado de platina, paládio, ródio, ouro e prata ou misturas dos mesmos, mais preferencial platina e paládio ou misturas dos mesmos.
[62] Os catalisadores de acordo com a presente invenção têm propriedades melhoradas. Por exemplo, para um catalisador compreendendo somente platina como metal, após tratamento do catalisador a 450°C por um período de tempo desejado em uma atmosfera oxidante (ar), no não menos do que 65% das partículas de metal têm um diâmetro médio abaixo de 3 nm. Ainda para um catalisador compreendendo somente platina como metal, após o tratamento do catalisador obtido a 800°C por 12h em uma atmosfera
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 21/33
14/22 oxidante (10% H2O em ar), não menos do que 22% das partículas de metal têm um diâmetro médio menor de 22 nm.
[63] Para um catalisador compreendendo platina e paládio como metais, após o tratamento do catalisador obtido a 800°C por 12 h em uma atmosfera oxidante (10% H2O em ar), não menos do que 36% das partículas de metal têm um diâmetro médio abaixo de 22 nm. Além disso, para um catalisador compreendendo platina e paládio como metais, após o tratamento do catalisador obtido a 800°C por 12h em uma atmosfera oxidante (100% H2O em ar), não menos do que 90% das partículas de metal são constituídas por ambos Pt e Pd.
[64] Os catalisadores obtidos de acordo com o processo em conformidade com a presente invenção ou os catalisadores de acordo com a presente invenção são em particular apropriados como catalisador de oxidação de diesel, em particular devido à resistência térmica melhorada e crescimento de grãos de partículas de metal reduzido durante as condições simuladas de envelhecimento hidrotérmico, as condições de tendência de envelhecimento tipicamente encontrada durante a operação de um motor a diesel. Portanto, de acordo com outro aspecto, a presente invenção é direcionada para o uso de um catalisador obtenível e/ou obtido por um processo de acordo com a presente invenção como catalisador de oxidação de diesel. Ainda, a presente invenção refere-se a um processo para oxidação de escape de diesel onde o escape de diesel é posto em contato com um catalisador obtenível e/ou obtido por um processo de acordo com a presente invenção.
[65] Esse filtro de fuligem catalisado da presente invenção pode ser usado em um sistema de tratamento de emissão integrado, em particular em um canal de escape compreendendo um ou mais componentes adicionais para o tratamento de emissões de escape de diesel. Por exemplo, dito canal de escape que está mais preferencialmente em comunicação fluida com o motor
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 22/33
15/22 de diesel pode compreender um filtro de fuligem catalisado de acordo com a presente invenção e pode ainda compreender um artigo catalisador de oxidação de diesel (DOC) e/ou artigo de redução catalítica seletiva (SCR) e/ou um artigo catalítico de redução e armazenamento de NOx (NSR). Mais preferencialmente, o artigo DOC e/ou o artigo SCR e/ou o artigo NSR estão em comunicação fluida com o filtro de fuligem catalisado. O catalisador de oxidação de diesel pode ser localizado a montante ou a jusante do filtro de fuligem catalisado e/ou componente de redução catalítica seletivo. Mais preferencialmente, o filtro de fuligem catalisado da presente invenção está localizado a jusante do artigo DOC. Ainda mais preferencialmente o filtro de fuligem catalisado da presente invenção está localizado ou a montante ou a jusante do artigo SCR.
[66] Até mais preferencialmente, a jusante do filtro de fuligem catalisado inventivo, há um artigo catalítico de redução de NOx compreendido no sistema, preferencialmente no artigo catalítico de redução e armazenamento de NOx (NSR).
[67] Um artigo apropriado SCR para uso no cano de escape é tipicamente capaz de catalisar a reação de O2 com qualquer excesso de NH3 a N2 e H2O, de modo que NH3 não seja emitido para a atmosfera. Composições catalíticas SCR úteis usadas no cano de escape devem ainda ter resistência termal à temperaturas maiores do que 650°C. Ditas temperaturas altas podem ser encontradas durante a regeneração de um filtro de fuligem catalisado a montante. Artigos SCR apropriados são descritos, por exemplo, em US 4.961.917 e US 5.516.497. Artigos SCR apropriados incluem um ou ambos de um promotor de ferro e um de cobre tipicamente presentes em um zeólito em uma quantidade de cerca de 0,1 a 30 por centos em peso, preferencialmente de cerca de 1 a 5 por cento em peso, do peso total do promoter mais zeólito. Zeólitos típicos podem apresentar uma estrutura de esqueleto CHA.
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 23/33
16/22 [68] O filtro de fuligem catalisado inventivo pode ser montado a jusante do DOC. Em dito arranjo, o filtro de fuligem catalisado inventivo fornece a vantagem de que HC e CO são reduzidos durante a combustão de fuligem que é mais preferencialmente conseguida pela zona a montante do filtro inventivo. Ainda, o desenho específico da zona traseira garante que a zona a jusante do filtro de fuligem catalisado, como baixa quantidade de NOx como possível é gerada. Assim, dito DOC a jusante, o filtro de fuligem catalisado inventivo pode ser muito vantajoso em sua função de limpeza para o tratamento de escape de diesel.
[69] Ainda, a presente invenção refere-se ao filtro de fuligem catalisado conforme definido acima para uso em um método de tratamento de corrente de escape do motor a diesel, a corrente de escape contendo partículas de fuligem, dito método compreendendo contatar a corrente de escape com o filtro de fuligem catalisado, preferencialmente após ter direcionado à corrente de escape por um catalisador de oxidação de diesel (DOC), dito DOC preferencialmente compreendendo um fluxo pelo substrato ou um substrato de fluxo de parede. De modo semelhante, a presente invenção refere-se ao uso do filtro de fuligem catalisado conforme definido acima para tratar uma corrente de escape de motoro a diesel, a corrente de escape contendo partículas de fuligem, onde a corrente de escape é contatada com o filtro de fuligem catalisado, preferencialmente após ter direcionado a corrente de escape por um catalisador de oxidação de diesel (DOC), dito DOC preferencialmente compreendendo um fluxo por substrato ou um substrato de fluxo de parede.
[70] Ainda, a presente invenção refere-se a um sistema para tratar uma corrente de escape de motoro a diesel, o sistema compreendendo um cano de escape em comunicação fluida com o motor de diesel através de um coletor de escape;
um filtro de fuligem catalisado conforme definido acima; e
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 24/33
17/22 um ou mais dos seguintes em comunicação fluida com o filtro de fuligem catalisado: um catalisador de oxidação de diesel (DOC), um artigo de redução catalítica seletivo (SCR), um artigo catalítico de redução e armazenamento de NOx (NSR).
[71] Preferencialmente, no sistema o filtro de fuligem catalisado é montado a jusante do DOC. Mais preferencialmente, o sistema não contém um artigo catalítico de redução de NOx, e mais preferencialmente, o sistema não contém um artigo catalítico de redução e armazenamento de NOx (NSR).
[72] Portanto, a presente invenção também refere-se a um método de tratar uma corrente de escape de motor a diesel, a corrente de escape contendo partículas de fuligem, dito método compreendendo contatar a corrente de escape com um filtro de fuligem catalisado conforme definido acima, preferencialmente após ter direcionado a corrente de escape por um catalisador de oxidação de diesel (DOC), dito DOC preferencialmente compreendendo um substrato de por fluxo ou um substrato de fluxo de parede.
[73] De acordo com uma modalidade opcional da presente invenção, este método ainda compreende direcionar a corrente de escape resultando de DOC ou do filtro de fuligem catalisado por um artigo de redução catalítica seletivo (SCR).
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS FIGURAS [74] A Figura 1. mostra a microscopia eletrônica de transmissão de uma amostra Pt/Pd em suporte de alumina preparado seguindo o procedimento de acordo com o Exemplo 3 abaixo e detalhamento da composição de tamanho de partícula. O eixo x do diagrama mostra o número de partículas (#), o eixo y a proporção de Pt/Pd (em mol/mol).
[75] A Figura 2. mostra o espectro de XRD de 1% Pt em óxido de alumínio preparado de acordo com o processo da invenção. O eixo x mostra a escala 2 Theta (em °), o eixo y a intensidade (em lincounts; I/LC).
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 25/33
18/22 [76] A Figura 3. mostra o espectro de XRD de 1% Pt em óxido de alumínio preparado de acordo a um processo de acordo com o estado da técnica. O eixo x mostra a escala 2 Theta (em °), o eixo y a intensidade (em lincounts; I/LC).
[77] A Figura 4. mostra o espectro de XRD de 0,67% e Pt 0,33% Pd em óxido de alumínio preparado de acordo com o processo da invenção. O eixo x mostra a escala 2 Theta (em °), o eixo y a intensidade (em lincounts; I/LC).
[78] A Figura 5. mostra o espectro XRD de 0,67% Pt e 0,33% Pd em óxido de alumínio preparado de acordo a um processo de acordo com o estado da técnica. O eixo x mostra a escala 2 Theta (em °), o eixo y a intensidade (em lincounts; I/LC).
[79] A Figura 6. mostra um diagrama comparando a atividade de gás de catalisadores preparados de acordo com o processo da invenção com aquele dos catalisadores da técnica anterior. Uma descrição detalhada da Fig. 6 deve ser encontrada no contexto do Exemplo 11 aqui abaixo.
[80] A presente invenção é ainda ilustrada por meio dos seguintes exemplos:
EXEMPLOS
Exemplo 1 [81] 10,2 g de uma solução PLPtCló contendo 5,1 *10'2 moles de Pt por litro de solução foram diluídos em 400 ml de água e uma quantidade oportuna de uma solução de PVP contendo 10 mg de PVP por ml de solução foi adicionado para conseguir uma proporção em peso de Pt/PVP igual a 1. Após deixar a solução agitar em temperatura ambiente em ar por 1 hora, NaBH4 foi adicionado à solução em temperatura ambiente. A quantidade de NaBH4 foi escolhida para ter uma proporção em peso de Pt/NaBH4 de 1/2. Após agitação por 1 hora em ar da mistura obtida, uma quantidade apropriada de alumina em pó foi adicionada à solução para conseguir um carregamento
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 26/33
19/22 total de metal de 1 % p/p e o pH ajustado a um valor de 2,4 com uma solução HC1 contendo 15% HC1 em peso. Após 30 minutos de agitação a solução foi filtrada e o sólido em pó recuperado.
Exemplo 2 [82] O mesmo processo e quantidades de reagentes foram usados conforme no Exemplo 1 com a exceção da adição de PVP. Aqui, uma quantidade oportuna de solução de PVP contendo 10 mg de PVP por mg de solução foi adicionado para conseguir uma proporção em peso de Pt/PVP igual a 2.
Exemplo 3 [83] O mesmo processo e quantidades foram usados como um Exemplo 2 com a exceção de que 6,6 g de uma solução de H^PtClô contendo
5,1 *10'2 moles de Pt por litro de solução foram diluídos em 400 ml de água juntos com 110 mg de K2PdCl4.
[84] Como pode ser observado na Figura 1, nanopartículas de metal precioso compreendem ambos platina e paládio e a composição é a mesma que podería se esperar da proporção relativa de platina e paládio quando calculado baseado no de metal precioso.
Exemplo 4 [85] 6,6 g de uma solução de H^PtClô contendo 5,1*IO'2 moles de Pt por litro de solução foram diluídos em 400 ml de água e uma quantidade oportuna de uma solução de PVP contendo 10 mg de PVP por ml de solução foi adicionada para conseguir uma proporção de peso Pt/PVP igual a 1. Após deixar a solução agitar em temperatura ambiente em ar por 1 hora, NaBH4 foi adicionado à solução em temperatura ambiente. A quantidade de NaBH4 foi escolhido para ter uma proporção em peso de Pt/ NaBH4 de 1/2. A solução resultante foi agitada por 30 minutos e em seguida 110 mg de K2PdCl4 foram adicionados à solução. Após 30 minutos, NaBH4 foi adicionado à solução em temperatura ambiente. A quantidade de NaBH4 foi escolhida para ter uma
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 27/33
20/22 proporção em peso de Pd/NaBH4 de 1/2. Após agitação por 1 hora em ar da mistura obtida, uma quantidade apropriada de alumina em pó foi adicionada à solução para conseguir um carregamento total de metal de 1% p/p e o pH ajustado para um valor de 2,4 com uma solução de HC1 contendo 15% HC1 em peso. Após 30 minutos de agitação, a solução foi filtrada e o sólido em pó recuperado.
Exemplo 5 [86] O mesmo processo e quantidades de reagentes foram usados como no Exemplo 4 com a exceção de que a ordem de adição de H^PtClô e de K2PdCl4 foi invertida.
Exemplo 6 [87] O mesmo processo e quantidades de reagentes foram usados como no Exemplo 1 com a exceção de adição de PVP. Aqui uma quantidade oportuna de solução de PVP contendo 10 mg de PVP por mg de solução foi adicionada para conseguir uma proporção em peso de Pt/PVP igual a 4.
Exemplo 7 [88] O mesmo processo e quantidades de reagentes foram usados como no Exemplo 1 com a exceção de H^PtClô e quantidades de suporte que foram escolhidas para obter um catalisador contendo 2% p/p de metal precioso com relação ao suporte.
Exemplo 8 [89] O mesmo processo e quantidades de reagentes foram usados como no Exemplo 3 com a exceção de quantidades de H^PtClô, K2PdCl4 e alumina que foram escolhidas para obter um catalisador contendo 4% p/p de metal precioso com relação ao suporte.
Exemplo 9 - Exemplo Comparativo [90] Referente à Figura 2, é mostrado um espectro de XRD de uma amostra compreendendo 1% Pt p/p com relação ao material de suporte depositado em suporte de alumina, preparado após o mesmo processo do
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 28/33
21/22
Exemplo 1, que foi envelhecido termicamente por 12 horas a 800°C.
[91] A Figura 3 mostra um espectro de XRD de uma amostra compreendendo 1% Pt p/p com relação ao material de suporte depositado em suporte de alumina, preparado a partir do mesmo precursor do metal precioso de acordo com os métodos de impregnação por umidade incipiente do estado da técnica, que foi termicamente envelhecido por 12 horas a 800°C.
[92] Como pode ser observado, na Figura 2 o pico de difração de Pt é mais amplo e menos intenso do que no caso da amostra preparada de acordo com a impregnação por umidade incipiente do estado da técnica, assim, indicando um menor tamanho médio de partícula.
Exemplo 10 - Exemplo Comparativo [93] Referente à Figura 4, é mostrado um espectro de XRD de uma amostra compreendendo 0,67% Pt p/p e 0,33% Pd p/p com relação ao material de suporte depositado em um suporte de alumina, preparado de acordo com o mesmo processo do Exemplo 3, que foi termicamente envelhecido por 12 horas a 800°C.
[94] A Figura 5 mostra um espectro de XRD de uma amostra compreendendo 0,67% Pt p/p e 0,33% Pd p/p com relação ao material de suporte depositado em suporte de alumina, preparado a partir dos mesmos precursores de metal precioso de acordo com os métodos de impregnação por umidade incipiente do estado da técnica, que foi termicamente envelhecido por 12 horas a 800°C.
[95] Como pode ser observado, na Figura 4 o pico de difração de Pt/Pd é mais amplo e menos intendo do que no caso da amostra preparada de acordo a impregnação por umidade incipiente do estado da técnica, assim, indicando um menor tamanho médio de partícula.
Exemplo 11 - Comparação dos Exemplos e Exemplos do Estado da Técnica [96] A Figura 6 mostra a atividade de gás de amostras testada em
Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 29/33
22/22 um reator de laboratório simulando as emissões de escape de um motor a diesel convencional. As condições de reação usadas foram um reator de tubo de leito fixo onde 40 mg de pó foram diluídos com 100 mg de material cordierite e uma mistura foi esmagada e peneirada na faixa de 250-500 micrômetros. A vazão de gás total foi 200 mL/min e a velocidade espacial resultante foi equivalente a 15.000-20.000 por hora que podería ser experimentado por uma amostra de monólito. A composição de gás usada no teste de reator de pós compreendeu CO 2000 ppm, NO 100 ppm, C3H6 300 ppm, C3H6 300 ppm, tolueno 350 ppm, O212%, H2O 5%. Salvo se especificado de outra forma, as concentrações de hidrocarboneto (HC) são reportadas com base em Cl.
[97] No início do teste de light-off, a amostra em pó foi equilibrada na mistura de gás por 20 minutos a 50°C. A temperatura na qual 50% de conversão foi observada é denotada como T50 e foi usada como a medida de atividade catalítica: quanto menor ο T50, melhor o desempenho do catalisador. A atividade após envelhecimento térmico por 12h a 800°C das amostras preparadas de acordo com o processo da invenção conforme delineado no Exemplo 2, Exemplo 3, Exemplo 7 e Exemplo 8, foi comparada àquela das amostras preparadas de acordo com os métodos de impregnação por umidade incipiente do estado da técnica (IW) dos mesmos precursores de metal precioso, depositado no mesmo material de suporte e contendo o mesmo conteúdo do metal precioso como no Exemplo 2, Exemplo 3, Exemplo 7 e Exemplo 8.
[98] Como pode ser observado, a atividade catalítica das amostras preparadas de acordo com o processo da invenção é maior do que a das amostras preparadas de acordo com os métodos de impregnação do estado da técnica conforme indicado pelo valor T50 menor de CO na corrente de alimentação usada para a avaliação.

Claims (6)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para preparar um catalisador, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos as etapas de:
    (1) adicionar um agente de proteção a uma solução aquosa de um precursor de metal para dar uma mistura (Ml), (2) adicionar um agente redutor à mistura (Ml) para dar uma mistura (M2), em que o agente redutor é selecionado de borohidretos de metal alcalino, hidrazina, formaldeído, citratos de metal alcalino, complexos aminoborano, hidrogênio gasoso e monóxido de carbono, (3) adicionar um material de suporte à mistura (M2) para dar uma mistura (M3), (4) ajustar o pH da mistura (M3) para um valor na faixa de 2 a 7, (5) separar as fases sólida e líquida da mistura (M3).
  2. 2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o agente de proteção é selecionado de homo e copolímeros solúveis tendo um ou mais grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico ou hidroxila e moléculas orgânicas tendo um ou mais grupos amino, amido, carboxílico, aldeídico, hidroxila e misturas dos mesmos.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o agente de proteção é selecionado de poli(vinil álcool), poli(vinilpirrolidona), poli-(etilenoimina), poli (ácido acrílico), carboidratos ou citratos de metal alcalino.
  4. 4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o precursor de metal é selecionado de sal metálico de platina, paládio, ródio, ouro e prata ou misturas dos mesmos.
  5. 5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o material de suporte é selecionado de óxido de alumínio, óxido de silício, óxido de cério, óxido de zircônio, óxido
    Petição 870180143120, de 22/10/2018, pág. 31/33
    2/2 de titânio, óxido de magnésio sozinhos ou como misturas e/ou soluções sólidas destes materiais de suporte.
  6. 6. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que na etapa (5) as fases sólida e líquida da mistura (M3) são separadas por filtração ou evaporação do solvente.
BR112012002614-3A 2009-08-05 2010-07-28 Processo para preparar um catalisador BR112012002614B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23142709P 2009-08-05 2009-08-05
US61/231,427 2009-08-05
US12/844,287 2010-07-27
US12/844,287 US20110033353A1 (en) 2009-08-05 2010-07-27 Preparation of Diesel Oxidation Catalyst Via Deposition of Colloidal Nanoparticles
PCT/US2010/043463 WO2011017139A2 (en) 2009-08-05 2010-07-28 Preparation of diesel oxidation catalyst via deposition of colloidal nanoparticles

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BR112012002614B1 true BR112012002614B1 (pt) 2019-02-26

Family

ID=43534975

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112012002614-3A BR112012002614B1 (pt) 2009-08-05 2010-07-28 Processo para preparar um catalisador

Country Status (9)

Country Link
US (2) US20110033353A1 (pt)
EP (1) EP2461905B1 (pt)
JP (2) JP6259186B2 (pt)
KR (2) KR20120040732A (pt)
CN (2) CN102574106A (pt)
BR (1) BR112012002614B1 (pt)
ES (1) ES2641241T3 (pt)
PL (1) PL2461905T3 (pt)
WO (1) WO2011017139A2 (pt)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5400924B2 (ja) * 2012-06-07 2014-01-29 田中貴金属工業株式会社 金担持カーボン触媒の製造方法
CN104507574B (zh) * 2012-07-09 2017-09-01 丰田自动车株式会社 废气净化用催化剂及其制造方法
CN103071492B (zh) * 2012-12-07 2014-10-01 内蒙古大学 一种高效催化甲醛转化催化剂的制备方法
US9662636B2 (en) 2014-04-17 2017-05-30 Basf Corporation Zoned catalyst composites
JP6048459B2 (ja) * 2014-08-08 2016-12-21 トヨタ自動車株式会社 ＮＯｘ吸蔵還元型触媒及びその製造方法
CN104308139B (zh) * 2014-09-22 2016-03-30 福建医科大学 一种具有四种模拟酶活性的铂纳米材料及其制备方法
EP3244995B1 (en) 2014-12-08 2021-11-03 BASF Corporation Nitrous oxide removal catalysts for exhaust systems
CN104399460A (zh) * 2014-12-19 2015-03-11 厦门大学 一种工业废水处理用催化剂及其制备方法
RU2731104C2 (ru) * 2015-01-29 2020-08-28 Басф Корпорейшн Катализаторы на основе металлов платиновой группы (pgm) для обработки автомобильных выхлопов
US10258967B2 (en) 2015-03-20 2019-04-16 Basf Corporation PT and/or PD egg-shell catalyst and use thereof
CN105148908B (zh) * 2015-08-17 2021-03-23 中自环保科技股份有限公司 一种负载型贵金属催化剂的制备方法以及其应用
US10188986B2 (en) 2015-11-06 2019-01-29 Paccar Inc Electrochemical reductant generation while dosing DEF
US9764287B2 (en) 2015-11-06 2017-09-19 Paccar Inc Binary catalyst based selective catalytic reduction filter
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
FR3043568B1 (fr) * 2015-11-13 2021-01-29 Ifp Energies Now Fluide pour la depollution de moteurs thermiques utilisant des suspensions stables de particules colloidales metalliques et modes de preparation dudit fluide
CA3010558C (en) * 2016-01-06 2024-01-16 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst comprising platinum group metal nanoparticles
CN107297206A (zh) * 2016-04-14 2017-10-27 巴斯夫公司 用于稀燃压缩天然气发动机的氧化催化剂
MX2019004344A (es) 2016-10-12 2019-09-19 Basf Corp Articulos cataliticos.
CA3052878A1 (en) 2017-02-08 2018-08-16 Basf Corporation Catalytic articles
EP3579971B1 (en) 2017-02-08 2023-10-18 BASF Corporation Catalyst composition
US10835866B2 (en) 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
CN111801160B (zh) * 2018-02-26 2024-08-09 巴斯夫公司 用于汽油机废气后处理的催化剂
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
BR112021017762A2 (pt) 2019-05-06 2021-11-23 Johnson Matthey Plc Artigo catalisador, sistema de tratamento de emissão, e, método de tratamento de um gás de escape de um motor de combustão interna
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control
EP4046709A4 (en) * 2019-10-18 2023-10-18 Umicore Shokubai Japan Co., Ltd. EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST, EXHAUST GAS PURIFICATION METHOD, AND METHOD FOR MANUFACTURING AN EXHAUST GAS PURIFICATION CATALYST
EP4074415A1 (en) * 2021-04-16 2022-10-19 Basf Corporation Novel nanoparticle alloys and catalytic compositions comprising the same for emission controls
EP4101533A1 (en) 2021-06-10 2022-12-14 Johnson Matthey Public Limited Company Palladium fixing and low fresh oxygen storage capacity using tannic acid as a complexing and reducing agent
CN117177813A (zh) 2021-06-10 2023-12-05 庄信万丰股份有限公司 使用铑/铂和鞣酸作为络合和还原剂的改进的twc活性
US11826731B1 (en) 2023-04-04 2023-11-28 King Faisal University Nanocomposites of metal / metal oxides for catalytic degradation of toxic pollutants in water

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59160536A (ja) * 1983-03-04 1984-09-11 Hitachi Ltd 燃焼触媒及びその製造方法
EP0172280B1 (en) * 1983-03-14 1988-03-09 E.I. Du Pont De Nemours And Company Catalyst composition
US4532228A (en) * 1984-01-19 1985-07-30 Corning Glass Works Treatment of monolithic catalyst supports
JP2613282B2 (ja) * 1988-11-21 1997-05-21 田中貴金属工業株式会社 銀−白金複合微粉末の製造方法
GB9010709D0 (en) * 1990-05-12 1990-07-04 Johnson Matthey Plc Catalytic reduction
JPH04141233A (ja) * 1990-09-29 1992-05-14 Stonehard Assoc Inc 電極触媒
JP3285614B2 (ja) * 1992-07-30 2002-05-27 日本碍子株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
KR960005493B1 (ko) * 1993-03-25 1996-04-25 주식회사유공 디젤차량 입자상물질의 제거용 촉매체의 제조방법 및 이를 이용한 입자상 물질의 제거방법
WO1995032790A1 (en) 1994-06-01 1995-12-07 Asec Manufacturing Company ALLOYED METAL CATALYSTS FOR THE REDUCTION OF NOx IN THE EXHAUST GASES FROM INTERNAL COMBUSTION ENGINES CONTAINING EXCESS OXYGEN
CN1104280C (zh) * 1996-07-15 2003-04-02 切夫里昂美国公司 耐硫的烃转化催化剂和含硫的润滑油原料的加氢方法
US5897846A (en) * 1997-01-27 1999-04-27 Asec Manufacturing Catalytic converter having a catalyst with noble metal on molecular sieve crystal surface and method of treating diesel engine exhaust gas with same
EP1043065B1 (en) * 1997-12-22 2004-09-01 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas cleaning catalyst, process for producing the same, and exhaust gas cleaning method
GB0121580D0 (en) * 2001-09-06 2001-10-24 Syngenta Ltd Novel compounds
JP2003181288A (ja) 2001-12-13 2003-07-02 Toyota Motor Corp 貴金属触媒の製造方法
JP2003299957A (ja) * 2002-04-08 2003-10-21 Toyota Central Res & Dev Lab Inc 飽和炭化水素浄化用触媒及びその製造方法
US7574796B2 (en) * 2002-10-28 2009-08-18 Geo2 Technologies, Inc. Nonwoven composites and related products and methods
US6946013B2 (en) * 2002-10-28 2005-09-20 Geo2 Technologies, Inc. Ceramic exhaust filter
JP4195319B2 (ja) * 2003-03-11 2008-12-10 トヨタ自動車株式会社 多元系金属コロイドを用いて製造される触媒
KR100469066B1 (ko) * 2003-04-14 2005-02-02 에스케이 주식회사 디젤차량 입자상 물질 제거용 필터 및 이의 제조방법
JP4298425B2 (ja) * 2003-08-01 2009-07-22 日揮触媒化成株式会社 一酸化炭素酸化触媒および該触媒の製造方法
US7229597B2 (en) * 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
DE10340653B4 (de) * 2003-09-03 2006-04-27 Hte Ag The High Throughput Experimentation Company Katalysator für die Entfernung von Schadstoffen aus Abgasen von Mager-Motoren mit Ruthenium als Aktiv-Metall
US20050121044A1 (en) * 2003-12-09 2005-06-09 Banerjee Chandra K. Catalysts comprising ultrafine particles
JP3912377B2 (ja) * 2003-12-25 2007-05-09 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒粉末の製造方法
JP4547930B2 (ja) * 2004-02-17 2010-09-22 日産自動車株式会社 触媒、触媒の調製方法及び排ガス浄化用触媒
JP2005262162A (ja) * 2004-03-22 2005-09-29 Ne Chemcat Corp 炭化水素ガス酸化除去用触媒
US7722829B2 (en) 2004-09-14 2010-05-25 Basf Catalysts Llc Pressure-balanced, catalyzed soot filter
US7611680B2 (en) * 2004-10-28 2009-11-03 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
US7605109B1 (en) * 2004-10-28 2009-10-20 Nanostellar, Inc. Platinum-bismuth catalysts for treating engine exhaust
US7381683B1 (en) * 2004-10-28 2008-06-03 Nanostellar, Inc. Method of producing multi-component catalysts
US20060166057A1 (en) * 2005-01-21 2006-07-27 Cabot Corporation Method of making nanoparticulates and use of the nanoparticulates to make products using a flame reactor
US7166555B2 (en) * 2005-02-14 2007-01-23 Corning Incorporated Coated ceramic catalyst supports and method
JP4865250B2 (ja) * 2005-04-15 2012-02-01 三菱重工業株式会社 排ガス処理用触媒の製造方法
JP4715294B2 (ja) * 2005-05-11 2011-07-06 トヨタ自動車株式会社 金属クラスター担持金属酸化物担体及びその製造方法
US7673448B2 (en) * 2005-08-05 2010-03-09 Basf Catalysts Llc Diesel exhaust article and catalyst compositions therefor
JP3969444B2 (ja) * 2005-09-29 2007-09-05 トヨタ自動車株式会社 貴金属触媒の製造方法
US8119075B2 (en) * 2005-11-10 2012-02-21 Basf Corporation Diesel particulate filters having ultra-thin catalyzed oxidation coatings
US20070160899A1 (en) * 2006-01-10 2007-07-12 Cabot Corporation Alloy catalyst compositions and processes for making and using same
JP4881758B2 (ja) * 2006-04-28 2012-02-22 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
CN100553768C (zh) * 2006-05-12 2009-10-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种担载型和非担载型催化剂及制备方法
US7576031B2 (en) * 2006-06-09 2009-08-18 Basf Catalysts Llc Pt-Pd diesel oxidation catalyst with CO/HC light-off and HC storage function
JP2008049336A (ja) * 2006-07-26 2008-03-06 Nippon Shokubai Co Ltd 金属担持触媒の製法
US7758834B2 (en) * 2006-08-21 2010-07-20 Basf Corporation Layered catalyst composite
US7709414B2 (en) * 2006-11-27 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US7534738B2 (en) * 2006-11-27 2009-05-19 Nanostellar, Inc. Engine exhaust catalysts containing palladium-gold
US8800268B2 (en) * 2006-12-01 2014-08-12 Basf Corporation Zone coated filter, emission treatment systems and methods
US20080127638A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Marius Vaarkamp Emission Treatment Systems and Methods
JP4412615B2 (ja) * 2006-12-05 2010-02-10 Ｔａｎａｋａホールディングス株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP2008188542A (ja) * 2007-02-06 2008-08-21 Mitsubishi Heavy Ind Ltd 排ガス処理用触媒、その製造方法および排ガス処理方法
EP2117707B2 (en) * 2007-02-27 2018-08-15 BASF Corporation Copper cha zeolite catalysts
US7622096B2 (en) 2007-08-09 2009-11-24 Basf Catalysts Llc Multilayered catalyst compositions
US8114354B2 (en) * 2007-12-18 2012-02-14 Basf Corporation Catalyzed soot filter manufacture and systems
US7976784B2 (en) 2007-12-18 2011-07-12 Basf Corporation Methods and systems including CO oxidation catalyst with low NO to NO2 conversion
US20100124523A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-20 Basf Catalysts Llc Emissions Treatment Catalysts
US8329607B2 (en) 2009-01-16 2012-12-11 Basf Corporation Layered diesel oxidation catalyst composites
US8252258B2 (en) 2009-01-16 2012-08-28 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst with layer structure for improved hydrocarbon conversion
US8211392B2 (en) 2009-01-16 2012-07-03 Basf Corporation Diesel oxidation catalyst composite with layer structure for carbon monoxide and hydrocarbon conversion
US7709407B1 (en) * 2009-01-21 2010-05-04 Nanostellar, Inc. Palladium-gold catalyst synthesis
US9662611B2 (en) 2009-04-03 2017-05-30 Basf Corporation Emissions treatment system with ammonia-generating and SCR catalysts
US8940242B2 (en) * 2009-04-17 2015-01-27 Basf Corporation Multi-zoned catalyst compositions
EP2452750B1 (en) * 2009-07-09 2018-03-21 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and method for producing same

Also Published As

Publication number Publication date
PL2461905T3 (pl) 2017-12-29
WO2011017139A3 (en) 2011-06-23
JP6632559B2 (ja) 2020-01-22
US20110033353A1 (en) 2011-02-10
KR20180019244A (ko) 2018-02-23
EP2461905A2 (en) 2012-06-13
ES2641241T3 (es) 2017-11-08
JP6259186B2 (ja) 2018-01-10
JP2017159296A (ja) 2017-09-14
CN105944715A (zh) 2016-09-21
CN102574106A (zh) 2012-07-11
EP2461905B1 (en) 2017-06-28
US20140044627A1 (en) 2014-02-13
JP2013500862A (ja) 2013-01-10
EP2461905A4 (en) 2013-02-20
WO2011017139A2 (en) 2011-02-10
KR102076112B1 (ko) 2020-02-11
KR20120040732A (ko) 2012-04-27
US9687818B2 (en) 2017-06-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112012002614B1 (pt) Processo para preparar um catalisador
JP4801461B2 (ja) 排ガス処理用触媒の製造方法
US20120077669A1 (en) Polymer-Assisted Synthesis Of A Supported Metal Catalyst
KR101626541B1 (ko) 암모니아의 선택산화 촉매 및 이의 제조방법
JP6068475B2 (ja) 熱的に安定なナノ触媒
JP2008073654A (ja) ガス浄化方法，ガス浄化装置及びガス浄化触媒
JP2015073936A (ja) 触媒の製造方法
JP5453732B2 (ja) 触媒前駆体、触媒材料およびそれらの製造方法
WO2010073956A1 (ja) 触媒及び排ガス浄化方法
KR100965738B1 (ko) 배기가스 정화용 촉매 및 그 제조방법
JP5112966B2 (ja) リーンバーン排ガス浄化用触媒
JP4233572B2 (ja) 排ガス浄化用ハニカム触媒
JP2006305406A (ja) 排ＮＯｘ浄化用触媒
JP2006297348A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP2005199114A (ja) 触媒製造方法及びこれに用いる触媒調製用材料
JP2020099840A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP4753613B2 (ja) 排ＮＯｘ浄化用触媒
JP3766984B2 (ja) 排気ガス浄化用触媒およびその製造方法
JPH10151325A (ja) 排気ガス浄化方法
JP2020131091A (ja) 排ガス浄化用触媒
JP2011161349A (ja) 貴金属粒子径を制御した排ガス浄化用触媒

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 28/07/2010, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 11A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2630 DE 01-06-2021 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.