KR100484589B1 - 복합안료, 착색조성물 및 화상기록제 - Google Patents

Abstract

청록색의 복합안료는 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 포함하여 구성되고, 바람직하게는 혼합물 또는 고용체 형태이다. 복합안료는 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 혼합함으로써 혼합물로 조제될 수 있고 이어서 상기 혼합물을 안료화한다. 착색조성물은 적어도 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 포함하여 구성되는 안료 및 수지를 포함하여 구성된다. 착색조성물은 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 혼합함으로써 조제될 수 있고, 복합안료 형태로 단독으로 분쇄되며, 이어서 안료가 수지에서 분산되도록 안료 및 수지를 혼련한다. 화상기록제는 착색조성물을 사용하여 조제된다. 화상기록제는 필름형상 또는 시트형상 기재에 도포된 착색조성물과 함께 미분체형상 건식현상제 또는 액상습식현상제, 잉크젯용 잉크 또는 열전사잉크리본일 수 있다.

Description

복합안료, 착색조성물 및 화상기록제{COMPOSITE PIGMENTS, COLORING COMPOSITIONS, AND IMAGE RECORDING SUBSTANCES}

본 발명은, 동프탈로시아닌(이하「CuPc」라고 약칭한다)과 알루미늄프탈로시아닌(이하「AlPc」라고 약칭한다)으로 이루어지는 복합안료, 그 복합안료를 이용한 착색조성물 및 화상기록제에 관한 것이다.

CuPc 안료는, 선명한 청색의 색조와 뛰어난 여러 가지 견뢰성을 가진 우수한 안료의 하나이며, 종래부터 프로세스인쇄의 삼원색의 하나로서 사용되고 있다. 그렇지만, 인쇄판을 사용하는 종래의 인쇄방식에 더하여, 전자사진기록방식, 잉크젯기록방식, 열전사기록방식을 비롯하여, 여러 가지의 화상기록방식에 있어서 착색제로서 안료의 사용이 확대하고 있다. 이들 기록방식에서는, 화상의 형성시, 보다 뛰어난 색재현성을 실현하기 위해서, 청색의 CuPc 안료 대신에, 청록색의 색조를 가지는 안료 및 그것을 사용한 선명하고 투명한 화상기록제의 요구가 높아지고 있다.

청록색의 안료는, 일반적으로는 CuPc 안료와 염소화 CuPc 안료와의 혼합에 의해 조제되어 있다. 이 혼합안료의 개량타입으로서 특개평 5-263006호 공보에는, 고염소화 CuPc 안료와 저염소화 CuPc 안료에서 얻어지는 고용체안료(청록색)이 기재되어 있다. 또, 특개평9-68607호 공보에는, CuPc의 합성단계에서, CuPc에 결합하는 염소원자수를 조정함으로써 얻어지는 중염소화 CuPc 안료(청록색)가 기재되어 있다.

그런데, 안료의 사용에 있어서의 또 하나의 중요한 과제는, 안료의 사용이 미치는 지구환경에의 영향이다. 이러한 관점에서는, 상기의 청록색의 CuPc계안료는, 어느 것이나 염소화 CuPc 안료의 사용을 전제로 하고 있고, 안료에 염소원자가 포함되어 있다는 점에서 바람직한 것은 아니다. 또한 중금속의 사용규제의 입장에서 보면, 중금속인 동을 구조 중에 포함하는 CuPc계 안료 그 자체의 사용을 제한하고자 하는 움직임도 있다.

따라서, 본 발명의 목적은, 선명하고, 투명한 화상을 형성하고, 또한 환경을 배려한 신규 청록색복합안료, 청록색착색조성물 및 이를 이용한 청록색화상기록제를 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 종래의 염소화 CuPc계 안료를 주체로 한 청록색안료의 상기 과제를 해결하고, 염소화 CuPc계 안료와 마찬가지로 뛰어난 특성을 가지는 안료, 착색조성물 및 화상기록제를 개발하도록 여러 가지 연구한 결과, 염소원자를 갖지 않는 CuPc와 AlPc로 이루어지는 혼합안료 혹은 고용체안료가, 염소원자를 포함하지 않고, 또한 안료전체로서 동의 함유량이 적고, 환경을 파괴하지 않는 것, 뛰어난 각종 견뢰성을 가지는 것, 선명한 색조를 가지는 화상을 형성하는 것, 각종 용도, 특히 화상기록제의 착색제로서 유용한 것을 발견하였다.

상기의 목적은 이하의 본 발명에 의해서 달성된다. 즉, 본 발명은, CuPc과 AlPc 로 이루어지는 것을 특징으로 하는 청록색복합안료(이하 「복합안료」를 단지「안료」라고 하는 경우가 있다), 그 안료를 사용한 착색조성물 및 그 조성물을 사용한 화상기록제를 제공한다.

본 발명의 청록색복합안료, 청록색착색조성물 및 이를 이용한 청록색화상기록제는 선명하고 투명하며, 또한 환경을 배려하고 있다.

<발명의 실시의 형태>

다음에 발명의 실시의 형태를 들어 본 발명을 상세하게 설명한다.

본 발명의 안료는, CuPc와 AlPc로 이루어지는 것이 특징이다. 또한, 본 발명의 착색조성물은, 적어도 안료와 수지를 포함하고, 이 안료가, CuPc와 AlPc로 이루어지는 것이 특징이다. 또한, 본 발명의 화상기록제는 상기 CuPc와 AlPc로 이루어지는 안료를 포함하는 것이 특징이다.

본 발명에 사용되는 CuPc는, 그 자체가 공지의 화합물이며, 그 구조중에 실질적으로 염소원자를 갖고 있지 않다. 또한, 본 발명에 사용되는 AlPc도 그 자체가 공지의 화합물이며, 일반적으로는, 예컨대, 프탈로니트릴 혹은 1,3-디이미노이소인돌린을, 1-클로로나프탈렌이나 퀴놀린같은 고비점유기용매 중에서, 염화알루미늄의 존재하에 반응시켜 제조된다. 그 제조방법은, 특히 제한되지 않는다. A1Pc는, 합성법이나 안료화법의 차이에 의해서, 클로로 AlPc, 히드록시 AlPc, 및 AlPc 다이머 등의 구조를 취하고, 그들의 단독 혹은 혼합물로서 사용하는 것이 보통이다. 본 발명에는, 가장 모든 견뢰성이 뛰어난 AlPc 다이머의 사용이 바람직하지만, 이에 한정되는 것이 아니다.

본 발명의 복합안료의 제조방법으로서는, CuPc과 AlPc를 혼합하는 방법, 양자를 동시에 합성하는 방법, 어느 한쪽의 화합물의 존재하에 다른 화합물을 합성하는 방법 등을 들 수 있다. 어느 쪽의 방법에 있어서도 CuPc와 AlPc와의 혼합물 또는 고용체는, 필요에 따라 안료화처리를 한다. 상기에 있어서 CuPc와 AlPc를 혼합하는 방법에서는, 혼합 후에 혼합물을 안료화처리해도 좋고, 또한, 안료화된 CuPc와 안료화된 AlPc를 혼합하여도 좋다. 혼합은, 안료화처리 전, 또는 안료화처리 후이어도 좋다. 또한, 혼합은, 분말끼리의 혼합, 수성 프레스케익끼리의 혼합, 그 밖의 상태에서의 혼합이라도 좋다. 또한 본 발명의 착색조성물을 제조하는 공정 중에서 CuPc와 AlPc를 혼합하더라도 좋다. 상기의 동시합성방법은, 종래 공지방법으로 금속프탈로시아닌을 합성할 때, 금속원으로서 소망하는 비율의 동염과 알루미늄염과의 혼합물을 이용하여 CuPc와 AlPc를 혼합의 상태로 합성한다. 또한, CuPc 또는 AlPc의 존재하에서 AlPc 또는 CuPc를 합성하여, CuPc와 AlPc와의 혼합물을 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서 사용되는 CuPc와 AlPc로 이루어지는 고용체안료란, CuPc와 AlPc를 진한 황산이나 폴리인산 중에 용해하고, 그 용액을 수중에 주입하여 CuPc와 AlPc의 고용체를 미립자형상으로 석출시키는 방법, CuPc와 AlPc를 진한 황산이나 폴리인산과 혼합하여 CuPc의 황산염과 AlPc의 황산염과의 혼합물로 하고, 이 혼합물을 수중에 주입하여 CuPc와 AlPc와의 고용체를 미립자형상으로 석출시키는 방법(산페이스트법), CuPc와 AlPc를 동시에 마쇄처리하여 고용체의 미립자로 하는 방법에 의하여 얻어진다. 이들 고용체의 미립자는, 그 후 필요에 따라서 유기용제 등으로 처리하고 미립자를 적당한 입도로 결정화시켜 고용체복합안료로 하는 것이 바람직하다. 이와 같은 고용체 및 안료화에 의하여, 얻어진 고용체복합안료는, 색상의 선명성, 뚜렷함, 투명성 등이 향상한 화상을 부여한다.

본 발명의 복합안료에 있어서의 CuPc와 AlPc와의 비율은, 희망하는 청록색의 색조에 의해서 적절하게 정해지고, 특히 제한되지 않지만, 통상, CuPc 95∼5중량% 및 AlPc 5∼95중량%이며, 바람직하게는, CuPc 70∼30중량% 및 AlPc 30∼70중량% 이다. AlPc를 많이 사용할수록, 그만큼 녹색을 강하게 띠는 복합안료를 얻을 수 있다.

AlPc 안료는 CuPc 안료에 비하여, 선명성, 착색력, 내광성 등이 뒤떨어지는 것이 종래부터 알려져 있다. 그렇지만, 본 발명의 복합안료, 특히 CuPc와 AlPc와의 고용체로 한 복합안료는, AlPc를 배합한 것에 의한 선명성, 착색력, 내후성 등의 안료특성의 저하가 없고, 뛰어난 선명성, 착색력, 내후성 등의 안료특성을 갖는 청록색을 나타내기 때문에, 청록색의 화상기록제의 착색제로서 유용하다.

후술한 본 발명의 착색조성물을 사용하여 화상기록제를 조제하고, 그 화상기록제에 의하여, 화상을 형성하는 경우, 화상의 선명성, 뚜렷함, 투명성 등을 보다 뛰어난 것으로 하기 위하여, 복합안료를 구성하고 있는 CuPc나 AlPc의 결정성을 갖추거나, 결정입자의 형상이나 입자지름을 원하는 범위로 정비하는 등의 처리를, 종래 공지방법에 준하여 행할 수 있다. 또한, 상기와 같은 목적으로 복합안료의 조제후 또는 그 안료의 분산시에, 로딘, 지방족 아민, CuPc나 AlPc의 유도체, 고분자분산제 등의 종래 공지의 안료처리제나 분산제 혹은 계면활성제 등을 사용하여 복합안료를 처리하여도 좋다.

일반적으로 도료 혹은 플라스틱 등의 착색에 사용되는 종래의 안료는, 뛰어난 은폐성, 내후성, 내열성, 매체에의 분산성 등을 갖도록, 안료 입자의 중량평균입자지름(이하 단지 평균입자지름이라고 한다)은 크고, 예컨대, 입자지름 500∼700 nm의 크기로 조정되고 있다. 그러나, 이러한 크고 거친 입자로 이루어지는 안료를 화상기록제의 착색제로서 사용한 경우에는, 형성되는 화상 색상의 투명성, 뚜렷함 및 선명성 등을 저하시킨다. 따라서 특히 풀컬러 기록제의 착색제로서 안료를 사용하는 경우에는, 그 안료가 형성되는 화상에 투명성, 뚜렷함, 선명성 등이 뛰어난 색상을 사용하는 것이 바람직하다. 그 때문에, 본 발명의 CuPc와 AlPc로 이루어지는 복합안료는, 본 발명의 복합안료를 조제할 때의 플러싱처리, 가열혼련처리, 혹은 습식분산 등의 통상의 분산방법에 있어서, 입자의 평균입자지름이 200 nm이하, 바람직하게는 150 nm 이하가 되도록 수지중에 분산시키는 것이 바람직하다. 따라서 본 발명의 착색조성물의 제조에는, 사용하는 안료의 입자가 상기의 분산입자지름이 되도록, 미리 미립자화된 것을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서 안료의 입자를 미립자화하는 방법은, 특히 한정되어 있지 않고, 종래 공지방법에 준하여 행할 수 있다. 예컨대, 상기 산페이스트법이나, 충격분쇄나 마쇄에 의한 방법 등을 들 수 있다. 충격분쇄법에는, 볼밀이나 진동밀을 사용하는 드라이밀링법이 있고, 스틸볼, 스틸로드 등의 분쇄매체가 사용되고, 필요에 따라 무수망초(無水芒硝), 염화나트륨, 황산알루미늄 등의 무기염이 마쇄조제로서 사용된다. 마쇄법에는, 솔트밀링법이나 솔벤트솔트밀링법이 있으며, 마쇄조제로서 상기 무기염이 사용된다. 그밖의 안료 입자의 미립자화에는, 고전단력의 비드밀 등을 사용하여, 안료의 입자의 마쇄·혼련을 행함과 동시에, 본 발명의 착색조성물이나 화상기록제를 직접 제조하는, 소위 다이렉트 컨버젼방법도 있다. 이렇게 하여 얻어진 미립자안료는, 선명성, 뚜렷함, 투명성 등을 가지며, 또한, 내광성, 내열성, 내용제성, 내약품성, 내수성 등의 여러 가지 견뢰성이 뛰어난 화상을 부여한다.

이상과 같은 본 발명의 복합안료는, 상기한 바와 같이 뛰어난 안료특성을 갖고 있기 때문에, 여러 가지의 용도, 예컨대, 인쇄 잉크, 도료, 플라스틱, 미분체형상 건식 현상제, 액상습식현상제, 잉크젯용 잉크, 열전사 잉크리본, 컬러필터용 레지스트, 그 밖의 용도의 청록색 착색제로서 유용하다.

본 발명의 착색조성물은, CuPc와 AlPc(혹은 이들 혼합안료 또는 고용체안료)와 수지를 혼합하는 것에 의하여 제조되는데, 수지 중에 상기 안료를 균일하게 분산할 수 있으면, 어느 쪽의 혼합방법도 사용할 수 있고, 본 발명의 착색조성물의 제조방법은 특히 제한되지 않는다.

상기 착색조성물의 제조방법으로서는, 예컨대, 하기와 같은 방법을 들 수 있다.

(A)CuPc와 AlPc를 각각 단독으로 미분쇄한 것을 혼합하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 롤밀이나 압출기 등의 가열혼련기로 혼련하여 수지중에 안료를 균일히 분산시키는 방법,

(B)CuPc의 수성프레스케익과 AlPc의 수성프레스케익을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 건조후, 그 건조물을 미분쇄하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 상기와 같이 가열혼련기로 혼련하고 수지중에 안료를 균일하게 분산시키는 방법,

(C)CuPc와 AlPc로 이루어지는 혼합물을 미분쇄하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 상기와 같이 가열혼련기로 혼련하여 수지중에 안료를 균일히 분산시키는 방법,

(D)(a)CuPc의 수성프레스케익과 AlPc의 수성프레스케익, (b)양자의 혼합물, 및 (c)CuPc와 AlPc로 이루어지는 복합안료의 수성프레스케익에서 선택된 안료원과 수지를 가열니이더 등에 넣고, 용융플러싱법 등에 의하여 혼련하여 수지중에 안료원을 균일하게 분산시키는 방법,

(E)CuPc의 미분쇄물(안료), AlPc의 미분쇄물(안료), 수지 및 소량의 물을 가열니이더 등에 넣고, 용융 플러싱법 등에 의해 혼련하여 수지 중에 상기 양프탈로시아닌의 미분쇄물을 균일하게 분산시키는 방법,

(F)CuPc와 AlPc로 이루어지는 복합안료를, 수지를 구성하는 적어도 일종류의 단량체의 중합반응액 중에 균일하게 분산시키고, 단량체를 중합시켜 수지 중에 복합안료를 분산시키는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 착색조성물의 제조에 사용되는 수지로서는, 예컨대, 열가소성수지나 왁스류 등이 사용된다. 이들 수지는, 고체의 형태로 사용되는 착색조성물에 있어서는, 안료의 분산매체로서 기능하고, 액체의 형태로 사용되는 착색조성물에 있어서는 안료의 분산제로서 기능한다. 또한, 실제로 기록제로서 사용될 때에는 안료의 고착제로서 기능한다.

이와 같은 목적에는, 전자사진, 정전인쇄, 정전기록 등의 건식현상제 및 습식현상제, 유성 및 수성잉크젯용 잉크, 열전사 잉크리본 등의 화상기록제에 종래부터 사용되고 있는 수지는 어느 것이나 사용할 수가 있고, 특별히 한정되지 않는다. 또한, 상기의 각각의 용도에 맞추어, 필요에 따라 종래 공지의 첨가제, 예컨대 정전제어제, 유동화제 등 혹은 유기용제나 수계매체 등을 본 발명의 착색조성물에 첨가할 수 있다.

본 발명의 착색조성물은, 그 사용목적으로 알맞은 안료농도가 되도록 처음부터 제조된 것이라도 좋고, 고농도로 안료를 포함하는 고농도착색조성물로서 제조된 것이라도 좋다. 고농도착색조성물은, 안료를 고농도로 포함하고, 사전에 수지와 충분히 연육하여 안료를 충분히 분산시키거나, 필요에 따라 다른 안료를 가하여 조색을 해둠으로써, 이들 착색조성물을 사용한 후의 화상기록제의 제조를 용이하게 한다. 고농도착색조성물은, 예컨대, 거친 입자, 거친 분말, 미분, 시트형상, 작은 덩어리형상 등의 고체형상, 혹은 페이스트형상 또는 액상의 어느 쪽의 형태라도 좋다. 그 고농도착색조성물중의 안료의 함유량은, 통상 10∼70중량% 정도이며, 바람직하게는 20∼60중량% 정도이다.

고농도착색조성물의 제조방법으로서는, 예컨대, 건식의 가열혼련분산법과, 세라믹 비드, 유리 비드, 스틸볼 등과 분산매체를 사용하는 습식 분산법이 있다. 특히 건식으로 안료를 수지 중에 고농도로 분산하기 위해서는, 통상 2개의 롤, 3개의 롤, 가열니이더, 가압가열니이더, 일축압출기, 이축압출기 등의 혼련분산기를 사용하여, 수지를 용융상태로 하고 안료입자를 수지 중에 분산한다. 이들의 어느 하나의 방법에 있어서도, 안료와 수지의 혼련분산은, 120℃ 이하의 온도로 하는 것이 바람직하다. 이 비교적 저온의 온도에서 분산을 행함으로써, 사전에 미세하게 제조된 안료입자의 입자지름이, 얻어지는 착색조성물 중에 있어서도 그대로 유지되고, 계속 행해지는 기록제의 제조도 마찬가지로 120℃ 이하의 온도로 함으로써, 상기와 마찬가지로 안료입자의 입자지름이 그대로 유지된다. 그 결과, 색상의 선명성, 뚜렷함, 투명성 등이 뛰어난 화상을 주는 화상기록제를 얻을 수 있다. 한편, 상기의 온도를 120℃를 넘는 온도로 하면, 안료입자의 응집이나, 입자의 결정이 성장하고, 선명성, 뚜렷함, 투명성 등이 저하한다.

안료를 수지 중에 고농도로 분산하는 방법으로서, 더욱 바람직한 방법은, 안료의 수성페이스트를, 용융한 수지로 플러싱하는 방법(상압용융 플러싱법)이며, 예컨대, 특개평2-175770호 공보로 제안되어 있는 방법 등이 있다. 구체적으로는, 용제는 전혀 사용하지 않고 안료의 수성프레스케익과 수지를 증기가열식의 니이더 또는 플러셔에 넣고, 수지의 융점 또는 연화점에 가까운 온도로, 상압으로 혼련하여 수성상(프레스케익)의 안료를 수지상에 이행시켜, 그 때 분리한 물을 제거하고, 더욱 잔존하고 있는 수분을 증발제거하는 방법이다. 안료의 수성 프레스케익을 사용함으로써, 프레스케익 중의 미세한 안료의 입자지름을 그대로 수지 중에 안료를 이행시킬 수 있고, 또한, 혼련분산온도도 물이 존재하는 동안은 100℃이하로 유지할 수 있기 때문에, 고온에 따라 안료입자가 응집 또는 결정성장하는 것을 억제할 수 있다는 특징을 가지고 있다.

또한, 그 밖의 바람직한 안료의 분산방법은, 분말형상의 안료와 수지에 분산제로서 물을 가하고, 상기와 같이 하여 상압으로 용제의 부존재하에서, 120℃이하의 온도로 또한 수지의 융점 또는 연화점에 가까운 온도로 강제적으로 혼련하여, 안료를 수지상에 이행시키고, 분리물은 제거하여, 잔존물은 증발시키는 방법이다.

이상과 같이, 본 발명의 착색조성물의 용도는, 상기 본 발명의 복합안료의 용도와 마찬가지이며, 복합안료를 사용하는 것보다 더욱 용이하게 각종 용도에 있어서 사용할 수 있다.

본 발명의 착색조성물에, 각각의 사용목적에 따라 종래부터 사용되고 있는 각종 첨가제나 용제 등을 첨가하고, 본 발명의 여러 가지 화상기록제로 할 수 있다. 본 발명의 화상기록제로서는, 예컨대 소위 미분체형상 건식현상제, 액상습식현상제, 정전기록제, 잉크젯용 잉크, 열전사 잉크리본용 잉크 등을 들 수 있다.

본 발명의 화상기록제 중의 안료의 함유량은, 그 기록제의 사용목적에 따라 달라지고, 본 발명의 청록색의 안료, 수지, 그 외 첨가제 및 매체를 포함하는 전기록제중에 있어서의 안료함유량은, 통상 2∼20중량% 정도이다. 전자사진용 건식기록제 등으로서 사용되는 경우에는, 안료농도 2∼15중량%정도, 바람직하게는 3∼10중량% 정도이며, 정전기록용 습식기록제 등으로서 사용되는 경우에는, 농후물로 안료농도 1∼20중량%정도, 바람직하게는 3∼10중량% 정도이며, 통상은 희석액으로 10∼30배로 희석하여 사용한다. 또한, 화상기록제가, 열전사 잉크리본인 경우의 안료의 농도는, 4∼15중량%정도, 바람직하게는 6∼10중량% 정도이며, 잉크젯용 잉크로서 사용되는 경우에는 3∼20중량%정도, 바람직하게는 5∼10중량% 정도이며, 요컨대, 각각 사용하는 목적에 따라서 가장 바람직한 안료농도로 한다.

전자사진, 정전인쇄, 정전기록 등의 건식현상제 및 습식현상상제, 수성, 유성 및 솔리드형상 잉크젯용 잉크, 열전사잉크리본 등의 화상기록제는, 소망하는 용도로 적절한 안료농도가 되도록 제조한 본 발명의 착색조성물을 그대로 사용하여 제조할 수 있다. 또한 상기의 고농도착색조성물을, 수지, 수지용액 혹은 부가중합성단량체 중에 분산 혹은 희석하여 제조할 수 있다. 이들 제조 시, 필요에 따라서 종래 공지의 대전제어제, 유동화제, 강자성재료, 유기용제매체, 수계매체 등을 첨가할 수 있다.

예컨대, 전자사진, 정전인쇄, 정전기록 등에 사용되는 화상기록제에 대하여 서술하면, 건식기록제로서는, 분쇄법, 또는 중합법(현탁중합법, 유화중합액응집법) 등에 의하여 제조되는 미분체형상 건식기록제가 있다. 상기 분쇄법에서는, 안료, 수지, 대전제어제 등을 가열혼련하고, 냉각후, 혼련물을 분쇄하고 분산하여 소정의 입도의 입자를 구한다. 상기 현탁중합법에서는, 안료 및 대전제어제 등을 부가중합성단량체 중에 분산시키고, 그 단량체를 O/W 형 유탁액으로서 액방울의 입자지름을 제어하고, 현탁중합에 의하여 착색미립자형상의 기록제로 한다. 또한, 유화중합액응집법으로는, 유화중합액에 안료나 대전제어제 등의 미분산액을 혼합하고, 얻어진 착색유화중합액을 중합하고, 중합체입자를 융착 및 응집시켜 중합체입자에 안료나 대전제어제를 공침, 혹은 흡착시킴과 동시에, 이와 같이 하여 생긴 착색입자를 소정의 입자정도로 미립자화한다. 각각 더욱 필요에 따라서 종래 공지의 유동화제나 강자성재료 등의 재료를 첨가할 수 있다.

또한, 습식기록제는, 안료를 수지, 분산안정제, 대전제어제 등과 함께 용제매체 중에서 습식매체분산기를 사용하여 분산시키는 방법, 혹은 안료, 수지, 대전제어제 등에 의하여 이루어지는 착색수지미립자를, 마찬가지로 하여 분산안정제 혹은 더욱 대전제어제와 함께, 용제매체 중에서 습식매체분산기를 이용하여 분산시키는 방법에 의해서 제조된다.

본 발명의 착색조성물을 사용한 화상기록제는, 청록색의 화상기록제이며, 단독으로 사용할 수 있는 것 외에, 다색 또는 풀컬러기록제 중의 시안색으로서, 진홍색, 노랑색 혹은 더욱 검정색의 화삭기록제와 세트로서 사용할 수 있다.

다음에 실시예를 들어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 문장 중에, 부 또는 %으로 되어 있는 것은 중량기준이다.

한편, 이하의 예에 있어서의 안료의 입자의 평균입자지름 및 조성물중의 안료의 입자의 평균입자지름은, 하기의 방법으로 측정한 평균입자지름이다.

(1)안료의 입자의 평균입자지름의 측정방법

안료 0.5 g을 후버식 뮬러(Hoover muller)를 사용하여 분산제 0.7 g 중에 분산하고, 물로 측정농도까지 희석한 후, 초음파를 1분간 작용시켜 제조한 시험액을, 코울터 서브미크론입자 애널라이저(코울터사제) MODEL N-4을 사용하여 측정하였다.

(2)착색조성물중의 안료 입자의 평균입자지름의 측정방법

착색조성물 0.1 g을 크실렌 10cc에 용해시키고, 크실렌으로 측정농도까지 희석한 후, 초음파를 1분간 작용시켜 조제한 시험액을 상기와 같이 측정하였다.

실시예1

프탈로니트릴 50.0부, 1-클로로나프탈렌 300.0부 및 염화알루미늄 13.0부를 반응용기에 넣고, 230℃에서 5시간 반응시켰다. 반응물을 여별후, 메탄올 및 2% 묽은 황산수용액으로 순서대로 충분히 세정하고, 여과 및 건조하였다. 다음에 얻어진 반응물을 500.0부의 진한 황산에 용해시킨 후, 3,000부의 얼음물 중에 10℃이하의 온도로 주입하여 AlPc의 미립자를 석출 및 결정시키고, 여별 후 충분하게 물세정하여 AlPc의 프레스케익을 얻었다. 이어서, 그 프레스케익 중의 수분과 병행하여 물이 1,000부가 되도록 그 프레스케익에 물을 가하여 수성슬러리를 조제하고, 부틸셀로솔브 20부를 가하여 90℃에서 6시간 교반혼합하였다. 이 혼합물을 여과하여 고형물을 얻고, 수세, 건조 및 분쇄하여 38.2부의 AlPc 안료를 얻었다. 그 안료의 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하이며, 색상은 파랑색을 띤 녹색을 나타내었다.

실시예2

1-클로로나프탈렌의 사용량을 600.0부로 바꾸고, CuPc 분말 40부를 가하고, AlPc의 합성을 CuPc의 존재하에 실시한 것 외에는, 실시예1과 마찬가지로 하여 본 발명의 복합안료를 얻었다. 얻어진 복합안료의 분말 100부를 옵셋 잉크용 왁스 400부에 가하여, 착색왁스를 충분히 프레믹싱한 후, 3개의 롤밀로 연육하여 청록색의 옵셋 잉크를 얻었다. 이 잉크를 사용하여 종이에 인쇄한 바, 선명하고, 뚜렷한 청록색의 인쇄물을 얻었다.

실시예3

공지 방법으로 얻은 CuPc 안료의 수성슬러리와, 실시예1에서 얻은 AlPc의 수성슬러리를 안료중량비가 1/1이 되도록 혼합하고, 여과하여 고형물을 얻고, 수세, 건조 및 분쇄하여 본 발명의 청록색 복합안료를 얻었다. 이 복합안료를 사용하고, 실시예2와 같이 하여 청록색의 옵셋 잉크를 얻었다. 이 잉크는 선명하고, 뚜렷한 청록색을 나타내었다.

실시예4

CuPc 10부, 염화나트륨 100부, 고비점지환식 탄화수소 1부를 볼밀로 충전하고, 10시간 마쇄를 행하여 안료화를 하였다. 계속해서 상법에 따라 여과 및 세정 등의 후처리를 행하고 CuPc 안료의 프레스케익을 얻었다. CuPc 안료로서의 고형분은 40% 이었다. 또한, 얻어진 프레스케익을 건조 및 분쇄하여 분말 CuPc 안료로 하였다. 이렇게 해서 제조된 CuPc 안료의 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하이며, 색상은 청색(시안색)을 나타내었다.

다음에, 상기 CuPc 안료의 수성 프레스케익과 실시예1의 AlPc 안료의 수성 프레스케익을 고형분중량비로 1/1이 되도록 혼합하고, 건조 및 분쇄하여 CuPc 안료와 AlPc 안료로 이루어지는 복합안료를 얻었다. 그 안료의 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하이며, 색상은 청록색을 나타내었다.

실시예5

실시예4에 있어서 사용한 CuPc 6부와 실시예1에서 얻은 AlPc 4부를 혼합마쇄하여 CuPc/AlPc 고용체의 미립자로 하고, 이 미립자에 대하여 실시예1과 동일하게 하여 유기용제에 의한 안료화를 한 후, 여과, 세정하고, 다시 여과하여 프레스케익을 얻었다. 이것을 건조 및 분쇄하여 CuPc/AlPc의 고용체복합안료(중량비6/4)를 얻었다. 그 안료의 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하이며, 색상은 청록색을 나타내었다.

실시예6

특개평2-175770호 공보에서 제안된 안료의 상압용융 플러싱법에 따라서, 실시예4에서 얻은 CuPc 안료의 프레스케익 37.5부(고형분 40%)와 실시예1에서 얻어진 AlPc 안료의 프레스케익 39.5부(고형분 38%), 및 스티렌/메타크릴산에스테르계 공중합체(연화점 약 110℃, 유리전이점 약 56℃, GPC법 중량평균분자량 약 5만) 70부를 가열형니이더에 넣고, 혼합하면서 증기가열을 하고, 용융 플러싱을 하였다. 혼련수지의 온도를 90∼95℃로 하고, 플러싱을 계속하여, 수분을 분리시키었다. 분리수를 배출하고, 또한 잔존하는 수분을 가열혼련하면서 증발제거하였다. 또한 혼련을 계속한 뒤, 니이더로부터 혼련물을 꺼내어, 냉각, 분쇄하여 청록색의 고농도착색조성물(안료분 30%)의 거친 분말을 얻었다. 거친 분말중의 안료의 입자 평균입자지름은 200 nm 이하이었다.

다음에 이와 같이 하여 얻은 고농도착색조성물 11. 7부 및 크롬착염계 음대전제어제 3부를 상기에서 사용한 스티렌/메타크릴산에스테르계공중합체 85.3부와 상법에 따라서 혼련하고, 냉각, 분쇄 후, 젯밀로 미분쇄하여, 더욱 분급하여 5∼20㎛의 청록색의 미분말을 얻었다. 계속해서, 상법에 따라서 유동화제로서 콜로이달실리카를 첨가하여 충분히 혼합한 후, 캐리어(자성철분)와 혼합하여 청록색전자사진건식현상제로 하였다.

이것을 음전하 풀컬러현상용 전자사진복사기에 넣고, 종이에 화상형성한 바, 화상은 선명하고 뚜렷한 청록색을 나타내며, 내광성 등의 제물성이 뛰어나다. 또한, 오버헤드프로젝터(이하 OHP로 약칭함)용의 폴리에스테르시트에 화상형성하면, 화상은 높은 투명성을 나타내고, OHP 스크린에 선명한 청록색의 영상을 나타내었다.

또한, 진홍색 안료로서 C.I.Pigment Red 122, 노랑색 안료로서 C.I. Pigment Ye11ow 93, 검정색 안료로서, C.I.Pigment Black 7의 각각을 입자의 평균입자지름이 200 nm이하로 미립자화한 안료를 이용하여, 상기와 동일하게 각각 진홍색 현상제(안료함유율 : 4.4%), 노랑색 현상제(안료함유율 : 4.4%), 검정색 현상제(안료함유율 : 3.5%)로 하고, 상기에서 얻은 청록색 현상제와 같이 4색풀컬러 화상형성을 행하였다. 얻어진 풀컬러 화상은 선명성이 높은 것이었다. 또한, OHP 스크린에 선명한 풀컬러영상을 비추는 풀컬러화상을 얻었다.

실시예7

실시예4에서 얻은 CuPc 분말안료 16부와, 실시예1에서 얻어진 AlPc분말안료 14부와, 실시예6에서 사용한 스티렌-메타크릴산 에스테르계 공중합체 70부와, 물 100부를 가열형 니이더에 넣고, 혼합하면서 증기가열을 행하고, 충분히 혼련을 행하였다. 혼련수지의 온도를 90∼95℃로 하고, 수분을 분리시켰다. 분리수를 배출하고, 또한 잔존하는 수분을 가열혼련하면서 증발제거하였다. 또한 혼련을 계속한 후, 니이더로부터 혼련물을 꺼내고, 냉각 및 분쇄하여 청록색의 고농도착색조성물(안료분 30%)의 거친 분말을 얻었다. 거친 분말중의 안료의 입자 평균입자지름은 200 nm 이하이었다.

다음에, 실시예6과 동일하게 하여 고농도착색조성물 및 크롬착염계 음대전제어제를 스티렌-메타크릴산에스테르계 공중합체와 혼련하고, 냉각, 분쇄 및 분급하여 입자지름 5∼20㎛의 미분말을 얻고, 콜로이달실리카를 첨가하고, 자성철분과 혼합하여 청록색전자사진건식현상제로 하였다. 이 현상제를 이용하여, 음전하풀컬러현상용 전자사진복사기에서 종이에 화상을 형성한 바, 화상은 선명하고 뚜렷한 청록색을 나타내고, 내광성 등의 제물성이 뛰어난 견뢰성을 나타내었다. 또한 OHP용의 폴리에스테르시트에 화상을 형성하면, 그 화상은 높은 투명성을 나타내고, OHP스크린에 선명한 청록색의 영상을 나타내었다. 또한 실시예6과 마찬가지로 하여, 4색풀컬러화상을 형성한 바, 그 화상은 선명한 풀컬러화상이었다.

실시예8

실시예4에서 얻은 CuPc 안료와 실시예1에서 얻은 AlPc 안료의 복합안료 30부를, 실시예6에서 사용한 스티렌-메타크릴산에스테르계 공중합체 70부와 동시에 3개 롤로 충분히 혼련하고 안료를 분산시키었다. 냉각 후 거친 분쇄하고, 청록색의 고농도착색조성물(안료분 30%)의 거친 분말을 얻었다. 거친 분말중의 안료의 입자 평균입자지름은 200 nm 이하이었다. 계속하여, 실시예6과 동일하게 하여 청록색전자사진건식현상제로 하고, 음전하풀컬러현상용 전자사진복사기에서 종이에 화상을 형성한 바, 그 화상은 선명하고 뚜렷한 청록색을 나타내었다.

실시예9

실시예5에서 얻은 복합안료의 프레스케익 75부(고형분 40%)와 음전하용 비스페놀형 폴리에스테르수지(연화점 약 100℃) 70부를, 가열형니이더에 넣고, 실시예6과 같이 용융플러싱을 행하였다. 분리수를 배출하고, 또한 잔존하는 수분을 가열혼련하면서 증발제거하였다. 또한 혼련을 계속하여 안료를 분산시킨 후 니이더로부터 혼련물을 꺼내어, 냉각 및 거친 분쇄하여 청록색의 고농도착색조성물(안료분 30%)의 거친 분말을 얻었다. 다음에 실시예6과 마찬가지로 청록색전자사진건식현상제로 하고, 음전하풀컬러현상용 전자사진복사기에서 종이에 화상을 형성한 바, 그 화상은 선명하고 뚜렷한 청록색이었다. 또한 실시예6과 동일하게 하여 4색풀컬러화상을 형성하고, 선명한 풀컬러화상을 얻었다.

실시예10

실시예4에서 얻은 복합안료 30부와, 양전하용 3급아미노기를 가지는 스티렌/메타크릴산에스테르계 공중합체(Tg 57℃) 70부를 3개의 롤로 충분히 혼련하여 안료를 분산시켰다. 냉각후 거친 분쇄를 하고, 청록색의 고농도착색조성물(안료분 30%)의 거친 분말을 얻었다. 거친 분말중의 안료의 입자 평균입자지름은 200 nm 이하이었다. 다음에, 실시예6과 동일하게 하여 상기 고농도착색조성물 14.7부를 상기와 같이 스티렌/메타크릴산에스테르계공중합체 85.3부와 혼련하고, 냉각 후 거친 분쇄, 미분쇄 및 분산하여 입자지름 5∼20㎛의 미분말을 얻고, 유동화제로서 콜로이달실리카를 첨가하고, 자성철분과 혼합하여 청록색전자사진건식현상제로 하였다. 이것을 양전하 풀컬러현상용 전자사진복사기로 종이에 화상형성한 바, 그 화상은 선명하고 뚜렷한 청록색을 나타내었다.

실시예11

말레인산디에틸 50부를 용기에 채용하고, 스티렌/메타크릴산벤질/메타크릴산-2-에틸헥실(중량비7/2/1) 공중합체 20부를 가하여 용해시키고, 거기에 실시예5에서 얻은 복합안료 30부를 혼합하여, 연속식횡형습식비드매체분산기를 사용하여 충분히 미분산하고, 청록색 안료의 단량체분산액을 얻었다. 분산액 중의 안료의 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하이었다. 마찬가지로, 말레인산디에틸 50부에 실시예 6의 스티렌/메타크릴산에스테르공중합체 20부를 용해시켜, 크롬착염계 음대전제어제 30부를 가하여 혼합하고, 충분히 미세하게 분산하고, 음대전제어제의 단량체분산액을 얻었다.

상기에서 얻어진 안료분산액 16.7부와 음전하제어제분산액 10.0부, 및 메타크릴산부틸 12.6부, 스티렌 60.7부, 라우릴메르캅탄 1.5부 및 아조이소부틸로니트릴 2.0부를 충분히 균일하게 혼합하였다. 다음에 4% 콜로이달실리카수분산액 200부를 고전단력 고속교반기로 교반하면서, 이 혼합액 103.5부를 서서히 첨가하여 수중유적형인 유탁액을 조제하였다.

중합반응장치에, 4% 콜로이달실리카수분산액 200부 및 상기에서 얻은 유탁액의 약 3분의 1을 넣고, 75∼80℃에서 2시간 중합반응을 하였다. 이어서 남은 약 3분의 2의 유탁액을 적하깔대기로 3시간 걸쳐 떨어뜨리고 더욱 1시간 교반하고, 그 후, 85℃에서 승온하여 1시간 교반하여 중합반응을 완결시키었다. 생성한 중합물을 여별하고, 수산화나트륨 수용액으로 세정하여 실리카를 제거하고, 충분히 수세한 후, 건조하고, 입자의 평균입자지름 약 8㎛인 청록색 중합체인 미분말을 얻었다. 이어서, 이것과 콜로이달실리카와 자성철분을 혼합하여 전자사진건식현상제로 하였다. 음전하풀컬러현상용 전자사진복사로 종이에 형성한 화상은, 선명하고 뚜렷한 청록색을 나타내었다.

실시예12

실시예5에서 얻은 복합안료의 프레스케익 75부(고형분 40%) 및 제3급 아미노기를 가지는 스티렌/메타크릴산에스테르계공분합체(Tg 57℃) 70부를 가열형 니이더에 넣고, 실시예6과 마찬가지로 하여 고농도착색조성물의 거친 분말을 얻었다. 다음으로, 이 청록색 거친분말 10부를 지방족탄화수소계 용매에 가용한 메타크릴산에스테르계수지(Tg 48℃) 15부와 함께 「아이소파 G」(상품명, 엑손사제) 75부에 가하고, 유리비드를 가하여 페인트컨디셔너에서 20시간 흔들어 청록색 거친분말을 분산시켜 농후착색액을 조제하였다. 농후착색액 중의 안료 입자의 평균입자지름은 200 nm 이하였다. 이 농후액 200부를 아이소파 G 800부 중에 가하여 분산시켜 전자사진 습식현상제를 얻었다. 이것을 이용하여 풀컬러습식 전자사진복사기로 화상형성하였다. 그와 같이 얻어진 화상은 선명한 청록색을 나타내었다. 이 화상은 내광성 등의 제물성이 뛰어난 견뢰성을 나타내었다.

실시예13

종래 공지된 CuPc 분말안료 5부와 실시예1에서 얻은 AlPc 분말안료 5부에 에스테르왁스 41부, 파라핀계 왁스 41부, 스티렌/메탈크릴산에스테르계공중합체(Tg 5 6℃) 5부 및 실리카 3부를 바인더로 하고, 분산매로서 물 50부를 가하였다. 얻어진 혼합물수지의 융점 또는 연화점에 가까운 온도로 상압으로 혼련하여 분리수를 제거하고, 잔존수를 증발시켰다. 얻어진 착색조성물을, 상법에 따라 폴리에틸렌필름에 도포하고, 청록색열전사 잉크리본으로 하였다.

이것을 이용하여 풀컬러열전사 프린터로 화상형성하였다. 얻어진 화상은 선명한 청록색을 나타내었다. 이 화상은 내광성 등의 제물성에 뛰어난 견뢰성을 나타내었다. 또한 OHP용의 폴리에스테르시트에 화상형성하면, 투명한 화상이 얻어지고, 스크린에 선명한 화상을 나타내었다.

또한, 상기와 동일하게 하여, 실시예6에서 사용한 진홍색 안료, 노랑색 안료, 검정색 안료를 사용하여 각각 진홍색, 노랑색, 검정색의 열전사잉크리본으로 하고, 상기에서 얻은 청록색열전사 잉크리본과 동시에 사용하여 4색풀컬러화상형성을 행하고, 선명한 풀컬러화상을 얻었다. 또한, OHP용의 폴리에스테르시트에 화상형성하면, 얻어진 화상은 스크린에 투명한 풀컬러영상을 비추는 풀컬러화상이었다.

실시예14

실시예5에서 얻어진 복합안료의 수성 프레스케익 12.5부(안료분 40%), 스티렌/부틸아크릴레이트/에틸메타크릴리트공중합체 3부, 에틸렌글리콜 22부, 글리세린 8부, 및 물 50부로 이루어지는 수성안료분산액을 만들어, 초원심분리기에서 안료 거친입자를 제거하여, 잉크젯용 잉크를 얻었다. 이 잉크를 이용하여 피에조진동자를 갖는 온디맨드형의 잉크젯 프린터로 화상정보를 프린트하여, 선명한 청록색화상을 얻었다. 또한, 실시예6에서 사용한 것과 같은 진홍색, 노랑색, 검정색 안료를 사용하여 각각 진홍색, 노랑색, 검정색의 잉크젯용 잉크로 하고, 상기에서 얻은 청록색 잉크와 동시에 4색풀컬러 프린트를 하여, 선명한 풀컬러화상을 얻었다.

본 발명의 청록색복합안료, 청록색착색조성물 및 이를 이용한 청록색화상기록제는 선명하고 투명하며, 또한 환경을 배려하고 있다.

Claims (21)

1. 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 청록색 복합안료로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 청록색 복합안료.
2. 제 1 항에 있어서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 혼합물 또는 고용체로 되어 있는 복합안료.
3. 삭제
4. 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 혼합후에, 그 혼합물을 안료화하는 복합안료의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
5. 동염과 알루미늄염의 존재하에 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 동시에 합성하고, 얻어진 합성생성물을 안료화하는 복합안료의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
6. 동프탈로시아닌 및 알루미늄프탈로시아닌 중 한쪽의 존재하에, 다른 쪽의 프탈로시아닌을 합성하여, 양쪽의 프탈로시아닌을 안료화하는 복합안료의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
7. 안료화된 동프탈로시아닌(또는 그 프레스케익)과, 안료화된 알루미늄프탈로시아닌(또는 그 프레스케익)을 혼합하는 복합안료의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 복합안료의 제조방법.
8. 적어도 안료와 수지를 포함하고, 안료가 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 착색조성물로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물.
9. 제 8 항에 있어서, 안료가, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 혼합안료 또는 고용체안료인 착색조성물.
10. 제 9 항에 있어서, 혼합안료 또는 고용체안료는 중량평균입자지름이 200nm이하의 입자형상인 착색조성물.
11. 제 8 항에 있어서, 안료가 수지 중에 혹은 수지용액 중에 고농도로 분산한 고체형상, 페이스트형상 혹은 액상인 착색조성물.
12. 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌을 각각 단독으로 미분쇄한 것을 혼합하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 혼련하여 수지 중에 안료를 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
13. 동프탈로시아닌의 수성 프레스케익과 알루미늄프탈로시아닌의 수성 프레스케익을 혼합하고, 얻어진 혼합물을 건조 후, 그 건조물을 미분쇄하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 혼련하여 수지 중에 안료를 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
14. 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 혼합물을 미분쇄하여 복합안료로 하고, 그 안료와 수지를 혼련하여 수지 중에 안료를 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
15. (a)동프탈로시아닌의 수성프레스케익과 알루미늄프탈로시아닌의 수성프레스케익, (b)양자의 혼합물, 및 (c)동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 복합안료의 수성프레스케익으로부터 선택된 안료원과 수지를, 120℃이하의 온도에서 혼련하여 수지 중에 상기 안료원을 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
16. 동프탈로시아닌의 미분쇄물, 알루미늄프탈로시아닌의 미분쇄물, 수지 및 소량의 물을 120℃이하의 온도로 혼련하여 수지 중에 상기 양 프탈로시아닌의 미분쇄물을 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 양 프탈로시아닌의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
17. 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 복합안료를, 수지를 구성하는 적어도 일종류의 단량체의 중합반응액 중에 균일하게 분산시키고, 단량체를 중합시켜서 수지 중에 복합안료를 분산시키는 착색조성물의 제조방법으로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 복합안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 착색조성물의 제조방법.
18. 적어도 안료와 수지를 포함하고, 안료가 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌으로 이루어지는 혼합물안료 또는 고용체안료인 착색조성물을 이용하여 제조된 화상기록제로서, 동프탈로시아닌과 알루미늄프탈로시아닌이 각각 상기 안료의 70∼30중량% 및 30∼70중량%를 점하는 것을 특징으로 하는 화상기록제.
19. 제 18 항에 있어서, 미분체형상 건식현상제 또는 액상습식현상제인 화상기록제.
20. 제 18 항에 있어서, 잉크젯용 잉크인 화상기록제.
21. 제 18 항에 있어서, 상기 착색조성물이 필름형상 또는 시트형상기재에 도포된 열전사잉크리본인 화상기록제.