JP3414562B2 - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法Info
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- JP3414562B2 JP3414562B2 JP29181195A JP29181195A JP3414562B2 JP 3414562 B2 JP3414562 B2 JP 3414562B2 JP 29181195 A JP29181195 A JP 29181195A JP 29181195 A JP29181195 A JP 29181195A JP 3414562 B2 JP3414562 B2 JP 3414562B2
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- reaction
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オゾン層中のオゾ
ンを破壊しない発泡剤、冷媒、噴射剤として産業上重要
な１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造
方法に関するものである。
ンを破壊しない発泡剤、冷媒、噴射剤として産業上重要
な１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと称する。）の製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニリデンとの付加反
応によって得られた１，１，１，３，３，３−ヘキサク
ロロプロパンをフッ素化して１，１，１，３，３−ペン
タフルオロ−３−クロロプロパンを得、さらに水素還元
することによりＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＷＯ
９５／０４０２２）や、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロ−２，３−ジクロロプロパン、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロ−２，２，３−トリクロロプロパン
を水素還元してＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＥＰ
０６１１７４４）が知られている。
ロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと称する。）の製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニリデンとの付加反
応によって得られた１，１，１，３，３，３−ヘキサク
ロロプロパンをフッ素化して１，１，１，３，３−ペン
タフルオロ−３−クロロプロパンを得、さらに水素還元
することによりＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＷＯ
９５／０４０２２）や、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロ−２，３−ジクロロプロパン、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロ−２，２，３−トリクロロプロパン
を水素還元してＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＥＰ
０６１１７４４）が知られている。
【０００３】しかし、いずれの方法も、塩化物をフッ素
化して前駆体を得るフッ素化工程、得られた化合物を水
素還元する還元工程、という２つの工程が必要となり、
工業的には工程が長いため、経済性に劣るという問題が
ある。
化して前駆体を得るフッ素化工程、得られた化合物を水
素還元する還元工程、という２つの工程が必要となり、
工業的には工程が長いため、経済性に劣るという問題が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡略
な工程を経て収率良く経済的にＨＦＣ−２４５ｆａを得
る方法を提供することにある。
な工程を経て収率良く経済的にＨＦＣ−２４５ｆａを得
る方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決すべくＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法について鋭意
検討した結果、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パン（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａと称する。）を５フッ
化アンチモン触媒の存在下で無水ＨＦと反応させると、
高い選択率でＨＦＣ−２４５ｆａが生成すること、ま
た、フッ素化が十分に進行しなかった生成物、例えば、
１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジフルオロプロパ
ン、１，１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロ
パンなども、再度同様に反応させることによりＨＦＣ−
２４５ｆａへ収率よく導くことができ、原料塩化物から
フッ素化工程のみでＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造
できる経済性に優れた製造方法を見出し、本発明を完成
させるに至った。
解決すべくＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法について鋭意
検討した結果、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パン（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａと称する。）を５フッ
化アンチモン触媒の存在下で無水ＨＦと反応させると、
高い選択率でＨＦＣ−２４５ｆａが生成すること、ま
た、フッ素化が十分に進行しなかった生成物、例えば、
１，１，１−トリフルオロ−２，２−ジフルオロプロパ
ン、１，１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロ
パンなども、再度同様に反応させることによりＨＦＣ−
２４５ｆａへ収率よく導くことができ、原料塩化物から
フッ素化工程のみでＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造
できる経済性に優れた製造方法を見出し、本発明を完成
させるに至った。
【０００６】即ち、本発明は、一般式：
ＣＸ3ＣＨ2ＣＨＸ2
（但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、アンチモン触媒の存在
下で無水フッ化水素（ＨＦ）と反応させ、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆ
ａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンの製造方法において、 前記アンチモン触媒として５
フッ化アンチモン触媒を使用し、反応容器がフ ッ素樹脂
製である場合には前記５フッ化アンチモン触媒の濃度は
限定せず、反 応容器が耐食性金属製である場合には前記
５フッ化アンチモン触媒を前記無水 フッ化水素に対して
１ ｍｏｌ％以下のモル比で使用することを特徴とす
る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製
造方法に係るものであり、また、本発明は、 一般式： ＣＸ 3 ＣＨ 2 ＣＨＸ 2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが 同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、５フッ化アンチモンと
３フッ化アンチモンとの混合物触媒の存在下で無水フッ
化水素と反応させ、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンを得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンの製造方法にも 係るものである。
あり、すべてのＸが同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、アンチモン触媒の存在
下で無水フッ化水素（ＨＦ）と反応させ、１，１，１，
３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５ｆ
ａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロ
パンの製造方法において、 前記アンチモン触媒として５
フッ化アンチモン触媒を使用し、反応容器がフ ッ素樹脂
製である場合には前記５フッ化アンチモン触媒の濃度は
限定せず、反 応容器が耐食性金属製である場合には前記
５フッ化アンチモン触媒を前記無水 フッ化水素に対して
１ ｍｏｌ％以下のモル比で使用することを特徴とす
る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製
造方法に係るものであり、また、本発明は、 一般式： ＣＸ 3 ＣＨ 2 ＣＨＸ 2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが 同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、５フッ化アンチモンと
３フッ化アンチモンとの混合物触媒の存在下で無水フッ
化水素と反応させ、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンを得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンの製造方法にも 係るものである。
【０００７】本発明において、反応は液相で行うことが
重要である。本発明で用いる５フッ化アンチモン触媒及
び３フッ化アンチモン触媒は、それぞれ、５塩化アンチ
モン及び３塩化アンチモンをフッ素化して得ることがで
きる。触媒上に塩素がある場合には原料の塩素化が進行
する場合があり、反応の選択率を低下させる可能性があ
るため、完全にフッ素化された触媒として用いることが
好ましい。
重要である。本発明で用いる５フッ化アンチモン触媒及
び３フッ化アンチモン触媒は、それぞれ、５塩化アンチ
モン及び３塩化アンチモンをフッ素化して得ることがで
きる。触媒上に塩素がある場合には原料の塩素化が進行
する場合があり、反応の選択率を低下させる可能性があ
るため、完全にフッ素化された触媒として用いることが
好ましい。
【０００８】５フッ化アンチモン、３フッ化アンチモン
はそれぞれ単独で用いることもできるし、混合して用い
ることもできる。これら触媒は再使用も可能である。
はそれぞれ単独で用いることもできるし、混合して用い
ることもできる。これら触媒は再使用も可能である。
【０００９】本発明においては、溶媒を特に必要としな
いが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として用いること
が可能である。必要に応じて反応溶媒を用いることも可
能であり、触媒に対して不活性なものであれば、溶媒と
して用いることができる。
いが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として用いること
が可能である。必要に応じて反応溶媒を用いることも可
能であり、触媒に対して不活性なものであれば、溶媒と
して用いることができる。
【００１０】５フッ化アンチモンを触媒として用い、無
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ため、反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイなどの反応容器の場合には触媒濃度は限定され、５
フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合には、無
水ＨＦに対して１ mol％以下、さらに好ましくは0.5mol
％以下であるのが腐食の点で好ましい。
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ため、反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイなどの反応容器の場合には触媒濃度は限定され、５
フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合には、無
水ＨＦに対して１ mol％以下、さらに好ましくは0.5mol
％以下であるのが腐食の点で好ましい。
【００１１】５フッ化アンチモンと３フッ化アンチモン
を混合して用いる場合には、混合のモル比は５フッ化ア
ンチモン／３フッ化アンチモン≦１、さらに好ましくは
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 とし、
混合された５フッ化アンチモンの濃度は無水ＨＦに対し
10mol％以下、さらに好ましくは３ mol％以下であるの
が腐食の点で好ましい。
を混合して用いる場合には、混合のモル比は５フッ化ア
ンチモン／３フッ化アンチモン≦１、さらに好ましくは
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 とし、
混合された５フッ化アンチモンの濃度は無水ＨＦに対し
10mol％以下、さらに好ましくは３ mol％以下であるの
が腐食の点で好ましい。
【００１２】
【００１３】反応温度は特に限定されないが、50〜200
℃、さらに好ましくは60〜180 ℃である。
℃、さらに好ましくは60〜180 ℃である。
【００１４】反応圧力も特に限定されないが、大気圧か
ら50Kg/cm2Ｇ、さらに好ましくは大気圧から30Kg/cm2Ｇ
が採用できる。
ら50Kg/cm2Ｇ、さらに好ましくは大気圧から30Kg/cm2Ｇ
が採用できる。
【００１５】原料と無水ＨＦとのモル比は任意に変動さ
せうるが、実質的には、原料をＨＦＣ−２４５ｆａに導
くのに必要な化学量論量以上のＨＦを用いることが好ま
しく、化学量論量の５倍以上の量、必要に応じては 100
倍以上の量が好適に用いられる。
せうるが、実質的には、原料をＨＦＣ−２４５ｆａに導
くのに必要な化学量論量以上のＨＦを用いることが好ま
しく、化学量論量の５倍以上の量、必要に応じては 100
倍以上の量が好適に用いられる。
【００１６】本発明により得られる反応生成物は、反応
の条件により変化するが、ＨＦＣ−２４５ｆａのほか
に、フッ素化が不十分な生成物であるフルオロテトラク
ロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１、異性体を含む）、ジ
フルオロトリクロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２、異性
体を含む）、トリフルオロジクロロプロパン（ＨＣＦＣ
−２４３、異性体を含む）、テトラフルオロクロロプロ
パン（ＨＣＦＣ−２４４、異性体を含む）等が得られ
る。これらのフッ素化が不十分な生成物は、反応混合物
中から分離し、フッ素化反応容器へリサイクルさせるこ
とにより有効に利用することができる。
の条件により変化するが、ＨＦＣ−２４５ｆａのほか
に、フッ素化が不十分な生成物であるフルオロテトラク
ロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１、異性体を含む）、ジ
フルオロトリクロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２、異性
体を含む）、トリフルオロジクロロプロパン（ＨＣＦＣ
−２４３、異性体を含む）、テトラフルオロクロロプロ
パン（ＨＣＦＣ−２４４、異性体を含む）等が得られ
る。これらのフッ素化が不十分な生成物は、反応混合物
中から分離し、フッ素化反応容器へリサイクルさせるこ
とにより有効に利用することができる。
【００１７】また、フッ素化反応装置に分留塔を設け
て、最終の目的生成物であるＨＦＣ−２４５ｆａ、フッ
酸および反応時に副生するＨＣｌを反応の系外へ抜き出
し、これらより、沸点の高いフッ素化の不十分な生成物
を直接反応器に戻すといった方法でもリサイクルが可能
である。
て、最終の目的生成物であるＨＦＣ−２４５ｆａ、フッ
酸および反応時に副生するＨＣｌを反応の系外へ抜き出
し、これらより、沸点の高いフッ素化の不十分な生成物
を直接反応器に戻すといった方法でもリサイクルが可能
である。
【００１８】本発明の原料として使用可能な１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンは、四塩化炭素と
塩化ビニルとの付加反応により容易に得ることができる
（Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77, 51 ペー
ジ、1992年、および工業化学雑誌、72巻、７号、1526ペ
ージ、1969年）。
１，３，３−ペンタフルオロプロパンは、四塩化炭素と
塩化ビニルとの付加反応により容易に得ることができる
（Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77, 51 ペー
ジ、1992年、および工業化学雑誌、72巻、７号、1526ペ
ージ、1969年）。
【００１９】本発明の反応の形態としては、必要な原料
を仕込んだ後に反応を行い、生成物などを回収するバッ
チ方式、一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等
を連続的に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連
続的に仕込み、生成物等を連続的に抜き出していく方式
等を採用できる。
を仕込んだ後に反応を行い、生成物などを回収するバッ
チ方式、一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等
を連続的に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連
続的に仕込み、生成物等を連続的に抜き出していく方式
等を採用できる。
【００２０】
【発明の作用効果】本発明の方法によれば、１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパン等の１，１，１，
３，３−ペンタハロプロパンを５フッ化アンチモン触媒
及び／又は３フッ化アンチモン触媒の存在下で無水ＨＦ
と反応させることにより、高い選択率でＨＦＣ−２４５
ｆａが得られ、また、フッ素化が十分に進行しなかった
生成物、例えば、１，１，１−トリフルオロ−２，２−
ジフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラフルオロ
−３−クロロプロパン等も、再度同様に反応させること
により、ＨＦＣ−２４５ｆａへ収率よく導くことがで
き、原料ハロゲン化物からフッ素化工程のみでＨＦＣ−
２４５ｆａを収率よく製造できる経済性に優れた製造方
法を提供することができる。
１，３，３−ペンタクロロプロパン等の１，１，１，
３，３−ペンタハロプロパンを５フッ化アンチモン触媒
及び／又は３フッ化アンチモン触媒の存在下で無水ＨＦ
と反応させることにより、高い選択率でＨＦＣ−２４５
ｆａが得られ、また、フッ素化が十分に進行しなかった
生成物、例えば、１，１，１−トリフルオロ−２，２−
ジフルオロプロパン、１，１，１，３−テトラフルオロ
−３−クロロプロパン等も、再度同様に反応させること
により、ＨＦＣ−２４５ｆａへ収率よく導くことがで
き、原料ハロゲン化物からフッ素化工程のみでＨＦＣ−
２４５ｆａを収率よく製造できる経済性に優れた製造方
法を提供することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２２】実施例１
内容積 200mlのハステロイ製オートクレーブにＳｂＦ5
2.0ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却後、
無水ＨＦ 50ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しつつ内温が80℃になる
まで加熱した。
2.0ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却後、
無水ＨＦ 50ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しつつ内温が80℃になる
まで加熱した。
【００２３】発生するＨＣｌにより圧力が上昇するの
で、反応圧が10Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で８時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
で、反応圧が10Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で８時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
【００２４】トラップ内の捕集された有機物の量は 7.5
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが52％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が24％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が19％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
１％であった。
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが52％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が24％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が19％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
１％であった。
【００２５】実施例２
実施例１において、同様の反応容器に、ＳｂＦ5 4.0
ｇ、無水ＨＦ 95ｇ、更にはＨＣＦＣ−２４４（異性体
を含む）とＨＣＦＣ−２４３（異性体を含む）の混合物
（ＨＣＦＣ−２４４：ＨＣＦＣ−２４３＝56：44）40ｇ
を仕込んだ後、反応の温度を90℃とし、反応圧力が12Kg
/cm2Ｇを保つようにし、同様に５時間反応させた。同様
にして分析した結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが95％、ＨＣ
ＦＣ−２４４（異性体を含む）が３％、ＨＣＦＣ−２４
３（異性体を含む）が２％であった。
ｇ、無水ＨＦ 95ｇ、更にはＨＣＦＣ−２４４（異性体
を含む）とＨＣＦＣ−２４３（異性体を含む）の混合物
（ＨＣＦＣ−２４４：ＨＣＦＣ−２４３＝56：44）40ｇ
を仕込んだ後、反応の温度を90℃とし、反応圧力が12Kg
/cm2Ｇを保つようにし、同様に５時間反応させた。同様
にして分析した結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが95％、ＨＣ
ＦＣ−２４４（異性体を含む）が３％、ＨＣＦＣ−２４
３（異性体を含む）が２％であった。
【００２６】実施例３
実施例１においてＳｂＦ5 にかえて、ＳｂＦ5 5.4ｇと
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが50％、ＨＣＦＣ−２
４４（異性体を含む）が25％、ＨＣＦＣ−２４３（異性
体を含む）が20％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）
が１％であった。
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが50％、ＨＣＦＣ−２
４４（異性体を含む）が25％、ＨＣＦＣ−２４３（異性
体を含む）が20％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）
が１％であった。
【００２７】実施例４
内容積 200mlのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）製内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓｂ
Ｆ5 7.7ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却
後、無水ＨＦ 42ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロ
ロプロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しながら、内温が80
℃になるまで加熱した。
ン）製内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓｂ
Ｆ5 7.7ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却
後、無水ＨＦ 42ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロ
ロプロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しながら、内温が80
℃になるまで加熱した。
【００２８】発生するＨＣｌにより圧力が上昇するの
で、反応圧が13Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で５時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
で、反応圧が13Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で５時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
【００２９】トラップ内の捕集された有機物の量は 6.8
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが54％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が22％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
0.5％であった。
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが54％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が22％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
0.5％であった。
【００３０】触媒の残存した反応容器に、無水ＨＦ 42
ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン 22ｇ
を再度仕込んだ後、同様に反応を行い、反応生成物を回
収した。有機物の量は 8.8ｇであり、ガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが53％、
ＨＣＦＣ−２４４（異性体を含む）が23％、ＨＣＦＣ−
２４３（異性体を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異
性体を含む）が１％であった。
ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン 22ｇ
を再度仕込んだ後、同様に反応を行い、反応生成物を回
収した。有機物の量は 8.8ｇであり、ガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが53％、
ＨＣＦＣ−２４４（異性体を含む）が23％、ＨＣＦＣ−
２４３（異性体を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異
性体を含む）が１％であった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平８−73385（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−104655（ＪＰ，Ａ)
特開 平８−239334（ＪＰ，Ａ)
特表 平９−508138（ＪＰ，Ａ)
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07C 17/20
C07C 19/08
Claims (6)
- 【請求項１】一般式： ＣＸ3ＣＨ2ＣＨＸ2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、アンチモン触媒の存在
下で無水フッ化水素と反応させ、１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパンを得る、１，１，１，３，３−
ペンタフルオロプロパンの製造方法において、 前記アンチモン触媒として５フッ化アンチモン触媒を使
用し、反応容器がフ ッ素樹脂製である場合には前記５フ
ッ化アンチモン触媒の濃度は限定せず、反 応容器が耐食
性金属製である場合には前記５フッ化アンチモン触媒を
前記無水 フッ化水素に対して １ ｍｏｌ％以下のモル比
で使用することを特徴とする、１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンの製造方法。 - 【請求項２】一般式： ＣＸ 3 ＣＨ 2 ＣＨＸ 2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが 同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンを、５フッ化アンチモンと
３フッ化アンチモンとの混合物触媒の存在下で無水フッ
化水素と反応させ、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンを得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオ
ロプロパンの製造方法。 - 【請求項３】 前記混合物触媒における、前記５フッ化
アンチモンと前記３フッ化アンチモンとの混合比率を、
モル比で５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦１
とする、請求項２に記載した１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンの製造方法。 - 【請求項４】 前記５フッ化アンチモンを前記無水フッ
化水素に対して １０ ｍｏｌ％以下のモル比で使用す
る、請求項３に記載した１，１，１，３，３ −ペンタフ
ルオロプロパンの製造方法。 - 【請求項５】 反応を液相にて行う、請求項１又は２に
記載した１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン
の製造方法。 - 【請求項６】 無水フッ化水素を溶媒として反応を行
う、請求項１又は２に記載した１，１，１，３，３−ペ
ンタフルオロプロパンの製造方法。
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