JPH09110737A - １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 - Google Patents
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法Info
- Publication number
- JPH09110737A JPH09110737A JP7291811A JP29181195A JPH09110737A JP H09110737 A JPH09110737 A JP H09110737A JP 7291811 A JP7291811 A JP 7291811A JP 29181195 A JP29181195 A JP 29181195A JP H09110737 A JPH09110737 A JP H09110737A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- antimony
- catalyst
- reaction
- production method
- pentafluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
- C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
- C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
- C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡略な工程を経て収率良く経済的にＨＦＣ−
２４５ｆａを得る方法を提供すること。 【解決手段】一般式： ＣＸ3 ＣＨ2 ＣＨＸ2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子（Ｆ）又は塩素
原子（Ｃｌ）であり、すべてのＸが同時にはフッ素原子
ではない。）で表される１，１，１，３，３−ペンタク
ロロプロパン等のハロゲン化プロパンをアンチモン触媒
の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５
ｆａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの製造方法。
２４５ｆａを得る方法を提供すること。 【解決手段】一般式： ＣＸ3 ＣＨ2 ＣＨＸ2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子（Ｆ）又は塩素
原子（Ｃｌ）であり、すべてのＸが同時にはフッ素原子
ではない。）で表される１，１，１，３，３−ペンタク
ロロプロパン等のハロゲン化プロパンをアンチモン触媒
の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ−２４５
ｆａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパンの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オゾン層中のオゾ
ンを破壊しない発泡剤、冷媒、噴射剤として産業上重要
な１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造
方法に関するものである。
ンを破壊しない発泡剤、冷媒、噴射剤として産業上重要
な１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】１，１，１，３，３−ペンタフルオロプ
ロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと称する。）の製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニリデンとの付加反
応によって得られた１，１，１，３，３，３−ヘキサク
ロロプロパンをフッ素化して１，１，１，３，３−ペン
タフルオロ−３−クロロプロパンを得、さらに水素還元
することによりＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＷＯ
９５／０４０２２）や、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロ−２，３−ジクロロプロパン、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロ−２，２，３−トリクロロプロパン
を水素還元してＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＥＰ
０６１１７４４）が知られている。
ロパン（以下、ＨＦＣ−２４５ｆａと称する。）の製造
方法としては、四塩化炭素と塩化ビニリデンとの付加反
応によって得られた１，１，１，３，３，３−ヘキサク
ロロプロパンをフッ素化して１，１，１，３，３−ペン
タフルオロ−３−クロロプロパンを得、さらに水素還元
することによりＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＷＯ
９５／０４０２２）や、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロ−２，３−ジクロロプロパン、１，１，１，３，
３−ペンタフルオロ−２，２，３−トリクロロプロパン
を水素還元してＨＦＣ−２４５ｆａを得る方法（ＥＰ
０６１１７４４）が知られている。
【０００３】しかし、いずれの方法も、塩化物をフッ素
化して前駆体を得るフッ素化工程、得られた化合物を水
素還元する還元工程、という２つの工程が必要となり、
工業的には工程が長いため、経済性に劣るという問題が
ある。
化して前駆体を得るフッ素化工程、得られた化合物を水
素還元する還元工程、という２つの工程が必要となり、
工業的には工程が長いため、経済性に劣るという問題が
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、簡略
な工程を経て収率良く経済的にＨＦＣ−２４５ｆａを得
る方法を提供することにある。
な工程を経て収率良く経済的にＨＦＣ−２４５ｆａを得
る方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決すべくＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法について鋭意
検討した結果、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パン（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａと称する。）をアンチ
モン触媒の存在下で無水ＨＦと反応させると、高い選択
率でＨＦＣ−２４５ｆａが生成すること、また、フッ素
化が十分に進行しなかった生成物、例えば、１，１，１
−トリフルオロ−２，２−ジフルオロプロパン、１，
１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロパンなど
も、再度同様に反応させることによりＨＦＣ−２４５ｆ
ａへ収率よく導くことができ、原料塩化物からフッ素化
工程のみでＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造できる経
済性に優れた製造方法を見出し、本発明を完成させるに
至った。
解決すべくＨＦＣ−２４５ｆａの製造方法について鋭意
検討した結果、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロ
パン（以下、ＨＣＣ−２４０ｆａと称する。）をアンチ
モン触媒の存在下で無水ＨＦと反応させると、高い選択
率でＨＦＣ−２４５ｆａが生成すること、また、フッ素
化が十分に進行しなかった生成物、例えば、１，１，１
−トリフルオロ−２，２−ジフルオロプロパン、１，
１，１，３−テトラフルオロ−３−クロロプロパンなど
も、再度同様に反応させることによりＨＦＣ−２４５ｆ
ａへ収率よく導くことができ、原料塩化物からフッ素化
工程のみでＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造できる経
済性に優れた製造方法を見出し、本発明を完成させるに
至った。
【０００６】即ち、本発明は、 一般式： ＣＸ3 ＣＨ2 ＣＨＸ2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子（Ｆ）又は塩素
原子（Ｃｌ）であり、すべてのＸが同時にはフッ素原子
ではない。）で表されるハロゲン化プロパンをアンチモ
ン触媒の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンの製造方法に係るものである。
原子（Ｃｌ）であり、すべてのＸが同時にはフッ素原子
ではない。）で表されるハロゲン化プロパンをアンチモ
ン触媒の存在下で無水フッ酸（ＨＦ）と反応せしめ、
１，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパン（ＨＦＣ
−２４５ｆａ）を得る、１，１，１，３，３−ペンタフ
ルオロプロパンの製造方法に係るものである。
【０００７】本発明はでは、特に、５価又は３価のアン
チモン触媒、或いはこれら両者の混合物を用いて、液相
法で反応を行うことが重要である。アンチモン触媒とし
ては、５塩化アンチモン、３塩化アンチモンをフッ素化
して得られるフッ化塩化アンチモンを触媒として用いる
ことができるが、触媒上に塩素がある場合には原料の塩
素化が進行する場合があり、反応の選択率を低下させる
可能性があるため、完全にフッ素化された５フッ化アン
チモン、３フッ化アンチモンを触媒として用いることが
好ましい。
チモン触媒、或いはこれら両者の混合物を用いて、液相
法で反応を行うことが重要である。アンチモン触媒とし
ては、５塩化アンチモン、３塩化アンチモンをフッ素化
して得られるフッ化塩化アンチモンを触媒として用いる
ことができるが、触媒上に塩素がある場合には原料の塩
素化が進行する場合があり、反応の選択率を低下させる
可能性があるため、完全にフッ素化された５フッ化アン
チモン、３フッ化アンチモンを触媒として用いることが
好ましい。
【０００８】５フッ化アンチモン、３フッ化アンチモン
はそれぞれ単独で用いることもできるし、混合して用い
ることもできる。これら触媒は再使用も可能である。
はそれぞれ単独で用いることもできるし、混合して用い
ることもできる。これら触媒は再使用も可能である。
【０００９】本発明においては、溶媒を特に必要としな
いが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として用いること
が可能である。必要に応じて反応溶媒を用いることも可
能であり、触媒に対して不活性なものであれば、溶媒と
して用いることができる。
いが、反応物質である無水ＨＦを溶媒として用いること
が可能である。必要に応じて反応溶媒を用いることも可
能であり、触媒に対して不活性なものであれば、溶媒と
して用いることができる。
【００１０】５フッ化アンチモンを触媒として用い、無
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ため、反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイなどの反応容器の場合には触媒濃度は限定され、５
フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合には、無
水ＨＦに対して１ mol％以下、さらに好ましくは0.5mol
％以下であるのが腐食の点で好ましい。
水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性が強い
ため、反応容器の材質によりアンチモン触媒の濃度が限
定される場合がある。フッ素樹脂製の反応器の場合に
は、触媒の濃度は限定されないが、耐食材であるハステ
ロイなどの反応容器の場合には触媒濃度は限定され、５
フッ化アンチモンのみを触媒として用いる場合には、無
水ＨＦに対して１ mol％以下、さらに好ましくは0.5mol
％以下であるのが腐食の点で好ましい。
【００１１】５フッ化アンチモンと３フッ化アンチモン
を混合して用いる場合には、混合のモル比は５フッ化ア
ンチモン／３フッ化アンチモン≦１、さらに好ましくは
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 とし、
混合された５フッ化アンチモンの濃度は無水ＨＦに対し
10mol％以下、さらに好ましくは３ mol％以下であるの
が腐食の点で好ましい。
を混合して用いる場合には、混合のモル比は５フッ化ア
ンチモン／３フッ化アンチモン≦１、さらに好ましくは
５フッ化アンチモン／３フッ化アンチモン≦0.5 とし、
混合された５フッ化アンチモンの濃度は無水ＨＦに対し
10mol％以下、さらに好ましくは３ mol％以下であるの
が腐食の点で好ましい。
【００１２】３フッ化アンチモンのみを触媒として用
い、無水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性
が非常に小さいため、触媒の濃度は限定されない。
い、無水ＨＦを反応溶媒として用いる場合には、腐食性
が非常に小さいため、触媒の濃度は限定されない。
【００１３】反応温度は特に限定されないが、50〜200
℃、さらに好ましくは60〜180 ℃である。
℃、さらに好ましくは60〜180 ℃である。
【００１４】反応圧力も特に限定されないが、大気圧か
ら50Kg/cm2Ｇ、さらに好ましくは大気圧から30Kg/cm2Ｇ
が採用できる。
ら50Kg/cm2Ｇ、さらに好ましくは大気圧から30Kg/cm2Ｇ
が採用できる。
【００１５】原料と無水ＨＦとのモル比は任意に変動さ
せうるが、実質的には、原料をＨＦＣ−２４５ｆａに導
くのに必要な化学量論量以上のＨＦを用いることが好ま
しく、化学量論量の５倍以上の量、必要に応じては 100
倍以上の量が好適に用いられる。
せうるが、実質的には、原料をＨＦＣ−２４５ｆａに導
くのに必要な化学量論量以上のＨＦを用いることが好ま
しく、化学量論量の５倍以上の量、必要に応じては 100
倍以上の量が好適に用いられる。
【００１６】本発明により得られる反応生成物は、反応
の条件により変化するが、ＨＦＣ−２４５ｆａのほか
に、フッ素化が不十分な生成物であるフルオロテトラク
ロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１、異性体を含む）、ジ
フルオロトリクロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２、異性
体を含む）、トリフルオロジクロロプロパン（ＨＣＦＣ
−２４３、異性体を含む）、テトラフルオロクロロプロ
パン（ＨＣＦＣ−２４４、異性体を含む）等が得られ
る。これらのフッ素化が不十分な生成物は、反応混合物
中から分離し、フッ素化反応容器へリサイクルさせるこ
とにより有効に利用することができる。
の条件により変化するが、ＨＦＣ−２４５ｆａのほか
に、フッ素化が不十分な生成物であるフルオロテトラク
ロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１、異性体を含む）、ジ
フルオロトリクロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２、異性
体を含む）、トリフルオロジクロロプロパン（ＨＣＦＣ
−２４３、異性体を含む）、テトラフルオロクロロプロ
パン（ＨＣＦＣ−２４４、異性体を含む）等が得られ
る。これらのフッ素化が不十分な生成物は、反応混合物
中から分離し、フッ素化反応容器へリサイクルさせるこ
とにより有効に利用することができる。
【００１７】また、フッ素化反応装置に分留塔を設け
て、最終の目的生成物であるＨＦＣ−２４５ｆａ、フッ
酸および反応時に副生するＨＣｌを反応の系外へ抜き出
し、これらより、沸点の高いフッ素化の不十分な生成物
を直接反応器に戻すといった方法でもリサイクルが可能
である。
て、最終の目的生成物であるＨＦＣ−２４５ｆａ、フッ
酸および反応時に副生するＨＣｌを反応の系外へ抜き出
し、これらより、沸点の高いフッ素化の不十分な生成物
を直接反応器に戻すといった方法でもリサイクルが可能
である。
【００１８】本発明の原料として使用可能な１，１，
１，３，３−ペンタフルオロプロパンは、四塩化炭素と
塩化ビニルとの付加反応により容易に得ることができる
（Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77, 51 ペー
ジ、1992年、および工業化学雑誌、72巻、７号、1526ペ
ージ、1969年）。
１，３，３−ペンタフルオロプロパンは、四塩化炭素と
塩化ビニルとの付加反応により容易に得ることができる
（Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77, 51 ペー
ジ、1992年、および工業化学雑誌、72巻、７号、1526ペ
ージ、1969年）。
【００１９】本発明の反応の形態としては、必要な原料
を仕込んだ後に反応を行い、生成物などを回収するバッ
チ方式、一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等
を連続的に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連
続的に仕込み、生成物等を連続的に抜き出していく方式
等を採用できる。
を仕込んだ後に反応を行い、生成物などを回収するバッ
チ方式、一方の原料を連続的に仕込んでいき、生成物等
を連続的に抜き出していくセミバッチ方式や、原料を連
続的に仕込み、生成物等を連続的に抜き出していく方式
等を採用できる。
【００２０】
【発明の作用効果】本発明の方法によれば、１，１，
１，３，３−ペンタクロロプロパン等の１，１，１，
３，３−ペンタハロプロパンをアンチモン触媒の存在下
で無水ＨＦと反応させることにより、高い選択率でＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られ、また、フッ素化が十分に進行
しなかった生成物、例えば、１，１，１−トリフルオロ
−２，２−ジフルオロプロパン、１，１，１，３−テト
ラフルオロ−３−クロロプロパン等も、再度同様に反応
させることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａへ収率よく導く
ことができ、原料ハロゲン化物からフッ素化工程のみで
ＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造できる経済性に優れ
た製造方法を提供することができる。
１，３，３−ペンタクロロプロパン等の１，１，１，
３，３−ペンタハロプロパンをアンチモン触媒の存在下
で無水ＨＦと反応させることにより、高い選択率でＨＦ
Ｃ−２４５ｆａが得られ、また、フッ素化が十分に進行
しなかった生成物、例えば、１，１，１−トリフルオロ
−２，２−ジフルオロプロパン、１，１，１，３−テト
ラフルオロ−３−クロロプロパン等も、再度同様に反応
させることにより、ＨＦＣ−２４５ｆａへ収率よく導く
ことができ、原料ハロゲン化物からフッ素化工程のみで
ＨＦＣ−２４５ｆａを収率よく製造できる経済性に優れ
た製造方法を提供することができる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
説明する。
【００２２】実施例１ 内容積 200mlのハステロイ製オートクレーブにＳｂＦ5
2.0ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却後、
無水ＨＦ 50ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しつつ内温が80℃になる
まで加熱した。
2.0ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却後、
無水ＨＦ 50ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプ
ロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しつつ内温が80℃になる
まで加熱した。
【００２３】発生するＨＣｌにより圧力が上昇するの
で、反応圧が10Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で８時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
で、反応圧が10Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で８時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
【００２４】トラップ内の捕集された有機物の量は 7.5
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが52％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が24％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が19％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
１％であった。
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが52％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が24％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が19％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
１％であった。
【００２５】実施例２ 実施例１において、同様の反応容器に、ＳｂＦ5 4.0
ｇ、無水ＨＦ 95ｇ、更にはＨＣＦＣ−２４４（異性体
を含む）とＨＣＦＣ−２４３（異性体を含む）の混合物
（ＨＣＦＣ−２４４：ＨＣＦＣ−２４３＝56：44）40ｇ
を仕込んだ後、反応の温度を90℃とし、反応圧力が12Kg
/cm2Ｇを保つようにし、同様に５時間反応させた。同様
にして分析した結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが95％、ＨＣ
ＦＣ−２４４（異性体を含む）が３％、ＨＣＦＣ−２４
３（異性体を含む）が２％であった。
ｇ、無水ＨＦ 95ｇ、更にはＨＣＦＣ−２４４（異性体
を含む）とＨＣＦＣ−２４３（異性体を含む）の混合物
（ＨＣＦＣ−２４４：ＨＣＦＣ−２４３＝56：44）40ｇ
を仕込んだ後、反応の温度を90℃とし、反応圧力が12Kg
/cm2Ｇを保つようにし、同様に５時間反応させた。同様
にして分析した結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが95％、ＨＣ
ＦＣ−２４４（異性体を含む）が３％、ＨＣＦＣ−２４
３（異性体を含む）が２％であった。
【００２６】実施例３ 実施例１においてＳｂＦ5 にかえて、ＳｂＦ5 5.4ｇと
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが50％、ＨＣＦＣ−２
４４（異性体を含む）が25％、ＨＣＦＣ−２４３（異性
体を含む）が20％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）
が１％であった、
ＳｂＦ3 8.9ｇを仕込み、同様に反応を行った。同様の
分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが50％、ＨＣＦＣ−２
４４（異性体を含む）が25％、ＨＣＦＣ−２４３（異性
体を含む）が20％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）
が１％であった、
【００２７】実施例４ 内容積 200mlのＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレ
ン）製内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓｂ
Ｆ5 7.7ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却
後、無水ＨＦ 42ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロ
ロプロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しながら、内温が80
℃になるまで加熱した。
ン）製内筒管付きＳＵＳ３１６オートクレーブに、Ｓｂ
Ｆ5 7.7ｇを仕込んだ。オートクレーブを−30℃に冷却
後、無水ＨＦ 42ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロ
ロプロパン 22ｇを仕込んだ。攪拌しながら、内温が80
℃になるまで加熱した。
【００２８】発生するＨＣｌにより圧力が上昇するの
で、反応圧が13Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で５時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
で、反応圧が13Kg/cm2Ｇとなるように、水洗塔、塩化カ
ルシウム塔、−70℃のコールドトラップを通じて、反応
生成ガスを系外へ抜き出した。80℃で５時間反応を続け
た後、内温を50℃に保ちながら、オートクレーブから反
応混合物を水洗塔、アルカリ水塔によりＨＦを除去しな
がら先と同様のコールドトラップに捕集した。
【００２９】トラップ内の捕集された有機物の量は 6.8
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが54％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が22％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
0.5％であった。
ｇであり、ガスクロマトグラフィーにより分析した。分
析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが54％、ＨＣＦＣ−２４
４（異性体を含む）が22％、ＨＣＦＣ−２４３（異性体
を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異性体を含む）が
0.5％であった。
【００３０】触媒の残存した反応容器に、無水ＨＦ 42
ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン 22ｇ
を再度仕込んだ後、同様に反応を行い、反応生成物を回
収した。有機物の量は 8.8ｇであり、ガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが53％、
ＨＣＦＣ−２４４（異性体を含む）が23％、ＨＣＦＣ−
２４３（異性体を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異
性体を含む）が１％であった。
ｇ、１，１，１，３，３−ペンタクロロプロパン 22ｇ
を再度仕込んだ後、同様に反応を行い、反応生成物を回
収した。有機物の量は 8.8ｇであり、ガスクロマトグラ
フィーによる分析の結果、ＨＦＣ−２４５ｆａが53％、
ＨＣＦＣ−２４４（異性体を含む）が23％、ＨＣＦＣ−
２４３（異性体を含む）が18％、ＨＣＦＣ−２４２（異
性体を含む）が１％であった。
Claims (9)
- 【請求項１】一般式： ＣＸ3 ＣＨ2 ＣＨＸ2 （但し、この一般式中、Ｘはフッ素原子又は塩素原子で
あり、すべてのＸが同時にはフッ素原子ではない。）で
表されるハロゲン化プロパンをアンチモン触媒の存在下
で無水フッ酸と反応せしめ、１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンを得る、１，１，１，３，３−ペン
タフルオロプロパンの製造方法。 - 【請求項２】 アンチモン触媒として、５価のアンチモ
ン又は３価のアンチモン、或いはこれら両者の混合物を
使用する、請求項１に記載した製造方法。 - 【請求項３】 アンチモン触媒として、５フッ化アンチ
モンと３フッ化アンチモンとの混合物を使用する、請求
項１に記載した製造方法。 - 【請求項４】 アンチモン触媒として、５フッ化アンチ
モンを使用する、請求項１に記載した製造方法。 - 【請求項５】 ５フッ化アンチモンを無水フッ酸に対し
て１ mol％以下使用する、請求項４に記載した製造方
法。 - 【請求項６】 反応を液相にて行う、請求項１に記載し
た製造方法。 - 【請求項７】 無水フッ酸を溶媒として反応を行う、請
求項１に記載した製造方法。 - 【請求項８】 ５フッ化アンチモンと３フッ化アンチモ
ンとの混合の比率をモル比で５フッ化アンチモン／３フ
ッ化アンチモン≦１とする、請求項３に記載した製造方
法。 - 【請求項９】 ５フッ化アンチモンを無水フッ酸に対し
て 10mol％以下使用する、請求項８に記載した製造方
法。
Priority Applications (11)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29181195A JP3414562B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| CA002233618A CA2233618C (en) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | A manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| PCT/JP1996/002943 WO1997013737A1 (fr) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Procede pour produire le 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| BR9611040A BR9611040A (pt) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Método de fabrição para 1,1,1,3,3-pentaflúorpropano |
| KR1019980702653A KR100296464B1 (ko) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의제조방법 |
| DE69631154T DE69631154T2 (de) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluorpropan |
| CN96197401A CN1086687C (zh) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | 1,1,1,3,3－五氟丙烷的制备方法 |
| AU72276/96A AU699069B2 (en) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | A manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| US09/043,130 US6291728B1 (en) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| ES96933612T ES2211980T3 (es) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Procedimiento para fabricar 1,1,1,3,3,-pentafluoropropano. |
| EP96933612A EP0860413B1 (en) | 1995-10-13 | 1996-10-08 | Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29181195A JP3414562B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09110737A true JPH09110737A (ja) | 1997-04-28 |
| JP3414562B2 JP3414562B2 (ja) | 2003-06-09 |
Family
ID=17773731
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29181195A Expired - Fee Related JP3414562B2 (ja) | 1995-10-13 | 1995-10-13 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6291728B1 (ja) |
| EP (1) | EP0860413B1 (ja) |
| JP (1) | JP3414562B2 (ja) |
| KR (1) | KR100296464B1 (ja) |
| CN (1) | CN1086687C (ja) |
| AU (1) | AU699069B2 (ja) |
| BR (1) | BR9611040A (ja) |
| CA (1) | CA2233618C (ja) |
| DE (1) | DE69631154T2 (ja) |
| ES (1) | ES2211980T3 (ja) |
| WO (1) | WO1997013737A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2008520699A (ja) * | 2004-11-17 | 2008-06-19 | ミンラッド インコーポレイテッド | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造のための方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2194151C (en) * | 1994-07-01 | 2006-12-12 | Yasufu Yamada | Process for producing difluoromethane |
| US20070118003A1 (en) * | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Honeywell International Inc. | Method for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| CN101913983B (zh) * | 2010-09-07 | 2013-04-17 | 西安近代化学研究所 | 1，1，1，3，3-五氟丙烷的制备方法 |
| CN110803976B (zh) * | 2019-09-26 | 2021-02-26 | 浙江大学 | 一种液相法管道化多联产生产r243、r244和r245的方法 |
| CN111875473B (zh) * | 2020-06-09 | 2022-08-02 | 浙江省化工研究院有限公司 | 一种HFC-365mfc和HFC-245fa的制备方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2140188C3 (de) * | 1971-08-11 | 1980-05-08 | Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover | Verfahren zur Aufarbeitung von inaktiven Antimonhalogenid-Katalysatoren zu Antimon(III)-chlorid |
| US5055624A (en) * | 1989-03-08 | 1991-10-08 | Atochem | Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane |
| US5608126A (en) * | 1994-06-28 | 1997-03-04 | Ag Technology Co., Ltd. | Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JP3484824B2 (ja) * | 1994-06-28 | 2004-01-06 | 旭硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| AU688925B2 (en) * | 1994-07-11 | 1998-03-19 | Honeywell International, Inc. | Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| FR2724928B1 (fr) * | 1994-09-26 | 1996-10-31 | Atochem Elf Sa | Synthese de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane |
| JPH08239334A (ja) * | 1995-03-03 | 1996-09-17 | Central Glass Co Ltd | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| EP0729932A1 (en) * | 1995-03-03 | 1996-09-04 | Central Glass Company, Limited | Method of producing halopropane |
| US20150202429A1 (en) * | 2012-06-28 | 2015-07-23 | Dirk Fritzsche | Device for Muscle Stimulation |
-
1995
- 1995-10-13 JP JP29181195A patent/JP3414562B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-10-08 US US09/043,130 patent/US6291728B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 KR KR1019980702653A patent/KR100296464B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-10-08 ES ES96933612T patent/ES2211980T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-08 CA CA002233618A patent/CA2233618C/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-08 AU AU72276/96A patent/AU699069B2/en not_active Ceased
- 1996-10-08 DE DE69631154T patent/DE69631154T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-08 WO PCT/JP1996/002943 patent/WO1997013737A1/ja active IP Right Grant
- 1996-10-08 BR BR9611040A patent/BR9611040A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-10-08 CN CN96197401A patent/CN1086687C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-08 EP EP96933612A patent/EP0860413B1/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007262084A (ja) * | 1995-10-23 | 2007-10-11 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2009084290A (ja) * | 1995-10-23 | 2009-04-23 | Solvay (Sa) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2008520699A (ja) * | 2004-11-17 | 2008-06-19 | ミンラッド インコーポレイテッド | １，２，２，２−テトラフルオロエチルジフルオロメチルエーテルの製造のための方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0860413B1 (en) | 2003-12-17 |
| EP0860413A1 (en) | 1998-08-26 |
| DE69631154D1 (de) | 2004-01-29 |
| CA2233618A1 (en) | 1997-04-17 |
| AU699069B2 (en) | 1998-11-19 |
| US6291728B1 (en) | 2001-09-18 |
| CA2233618C (en) | 2001-07-31 |
| CN1198731A (zh) | 1998-11-11 |
| CN1086687C (zh) | 2002-06-26 |
| DE69631154T2 (de) | 2004-08-12 |
| JP3414562B2 (ja) | 2003-06-09 |
| ES2211980T3 (es) | 2004-07-16 |
| WO1997013737A1 (fr) | 1997-04-17 |
| BR9611040A (pt) | 1999-07-06 |
| EP0860413A4 (en) | 1999-03-17 |
| KR19990064172A (ko) | 1999-07-26 |
| KR100296464B1 (ko) | 2001-10-29 |
| AU7227696A (en) | 1997-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6844475B1 (en) | Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd) | |
| JP3389251B2 (ja) | ハイドロクロロカーボン及びハイドロクロロフルオロカーボンの液相接触フッ素化 | |
| CN1063736C (zh) | 1,1,1,3,3－五氟丙烷的制备方法 | |
| JP3130657B2 (ja) | １−クロロ−１，１，３，３，３− ペンタフルオロプロパン及び１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンの製造法 | |
| CN101665403B (zh) | 生产2-氯-1，1，1，2-四氟丙烷(HCFC-244bb)的改进方法 | |
| EP1943202A1 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| JPS5946211B2 (ja) | １− クロロ −１，１− ジフルオロエタンマタハ ／ オヨビ １，１，１− トリフルオロエタンオセイゾウスルホウホウ | |
| JPH11180908A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法及びその製造中間体の製造方法 | |
| JP2001322956A (ja) | １，１，１，２，３，３−ヘキサクロロプロペンの製造方法 | |
| US7319175B2 (en) | Catalyst synthesis of halogenated compounds with catalyst regeneration with elemental halogen | |
| JP3414562B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH09323946A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| EP1277720B1 (en) | Fluorination of 1,1,1,3,3-pentachloropropane | |
| US5055624A (en) | Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane | |
| US5672788A (en) | Two-step process for manufacturing 1,1-difluoroethane | |
| WO1998040335A1 (fr) | Procede pour produire du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane | |
| JP3183819B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| US6268540B1 (en) | Catalyst and process for the fluorination of hydrohalomethanes | |
| JPH1017502A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH1087524A (ja) | １−クロロ−１，１−ジフルオロエタンのフッ素化による１，１，１−トリフルオロエタンの合成 | |
| JP3164288B2 (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH0245430A (ja) | １，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの製造法 | |
| JPH11180907A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH09268141A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 | |
| JPH10251172A (ja) | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |