CZ366992A3 - Novel non-hygroscopic monoammonium salts - Google Patents
Novel non-hygroscopic monoammonium salts Download PDFInfo
- Publication number
- CZ366992A3 CZ366992A3 CS923669A CS366992A CZ366992A3 CZ 366992 A3 CZ366992 A3 CZ 366992A3 CS 923669 A CS923669 A CS 923669A CS 366992 A CS366992 A CS 366992A CZ 366992 A3 CZ366992 A3 CZ 366992A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- salt
- formula
- defined above
- acid
- glycine
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 109
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 68
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 49
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract description 20
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 claims abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 7
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 94
- -1 3-amino-3-carboxy-propyl Chemical group 0.000 claims description 67
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 65
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 64
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 53
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 33
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 32
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 28
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 28
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 claims description 17
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 15
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 14
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 10
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 10
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims description 9
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 8
- MQPAFZIPXNASTF-UHFFFAOYSA-N C(CC(C(=O)O)N)C1OP(=O)(O1)O Chemical compound C(CC(C(=O)O)N)C1OP(=O)(O1)O MQPAFZIPXNASTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 7
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 5
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 2-(phosphanylmethylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCP DFRHETNXRZJTGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 abstract description 2
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 25
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 20
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 15
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 14
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 14
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 11
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 11
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 9
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 9
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 8
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 5
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DKEKFGVEUYLUPF-UHFFFAOYSA-N P(O)(O)(O)=O.NC(CCC)C(=O)O Chemical compound P(O)(O)(O)=O.NC(CCC)C(=O)O DKEKFGVEUYLUPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical class CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 4
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005971 1-naphthylacetic acid Substances 0.000 description 3
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000013 Ammonium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- YFDOONZKIQOUNV-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[NH3+].NC(CCC1OP(O1)([O-])=O)C(=O)[O-].C(C)(C)[NH3+] Chemical compound C(C)(C)[NH3+].NC(CCC1OP(O1)([O-])=O)C(=O)[O-].C(C)(C)[NH3+] YFDOONZKIQOUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl (3as,6as)-2-(3-fluoro-4-sulfamoylbenzoyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound C1=C(F)C(S(=O)(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C[C@H]2CN(C(=O)OCC=3C=CC(OC(F)(F)F)=CC=3)C[C@@H]2C1 PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 3
- UEYFKZOEGBKMKP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propan-2-amine Chemical compound CC(C)[NH3+].CC([O-])=O UEYFKZOEGBKMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 3
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N [(1R,3S,4R,6R,7R,9S,10S,12R,13S,15S,16R,18S,19S,21S,22S,24S,25S,27S,28R,30R,31R,33S,34S,36R,37R,39R,40S,42R,44R,46S,48S,50R,52S,54S,56S)-46,48,50,52,54,56-hexakis(hydroxymethyl)-2,8,14,20,26,32,38,43,45,47,49,51,53,55-tetradecaoxa-5,11,17,23,29,35,41-heptathiapentadecacyclo[37.3.2.23,7.29,13.215,19.221,25.227,31.233,37.04,6.010,12.016,18.022,24.028,30.034,36.040,42]hexapentacontan-44-yl]methanol Chemical compound OC[C@H]1O[C@H]2O[C@H]3[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]4[C@H](CO)O[C@H](O[C@@H]5[C@@H](CO)O[C@H](O[C@H]6[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]7[C@H](CO)O[C@@H](O[C@H]8[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]1[C@@H]1S[C@@H]21)[C@@H]1S[C@H]81)[C@H]1S[C@@H]71)[C@H]1S[C@H]61)[C@H]1S[C@@H]51)[C@H]1S[C@@H]41)[C@H]1S[C@H]31 NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical compound CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N mono-n-propyl amine Natural products CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N tetraphosphorus decaoxide Chemical compound O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N (2-chloroethyl)phosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCl UDPGUMQDCGORJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical class CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 2,2-Dichloropropanoate Chemical group CC(Cl)(Cl)C([O-])=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-TBA Chemical compound OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZILFXHGPBJADI-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxypropoxy)propan-1-ol;nonanoic acid Chemical compound CC(O)COC(C)CO.CCCCCCCCC(O)=O LZILFXHGPBJADI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZPSUSAOBGKBBV-UHFFFAOYSA-N 2-[[hydroxy(oxido)phosphoryl]methylamino]acetate;propan-2-ylazanium Chemical compound CC(C)N.CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O PZPSUSAOBGKBBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVZIVINYOFULNM-UHFFFAOYSA-N 2-aminoacetic acid;propan-2-amine Chemical compound CC(C)N.NCC(O)=O AVZIVINYOFULNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N 2-aminopentanoic acid Chemical compound CCCC(N)C(O)=O SNDPXSYFESPGGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDVOPUXMRCBDH-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-3-methylidenebutanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)C(=C)C(O)=O ULDVOPUXMRCBDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical group FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-2-methylphenol Chemical group CC1=CC(Cl)=CC=C1O RHPUJHQBPORFGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMKIWDGUSGQUQO-UHFFFAOYSA-N 6-tert-butyl-3-methylsulfanyl-3h-1,2,4-triazin-4-amine Chemical compound CSC1N=NC(C(C)(C)C)=CN1N NMKIWDGUSGQUQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical group CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical class [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102100032366 C-C motif chemokine 7 Human genes 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N Dibutyl adipate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCC(=O)OCCCC XTJFFFGAUHQWII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005504 Dicamba Substances 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005976 Ethephon Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001157 Fourier transform infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N Glyphosate-monoammonium Chemical compound [NH4+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010053759 Growth retardation Diseases 0.000 description 1
- 101000797758 Homo sapiens C-C motif chemokine 7 Proteins 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N Imazethapyr Chemical group OC(=O)C1=CC(CC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXDNYOANAXWZHG-UHFFFAOYSA-N O-phosphorylhomoserine Chemical compound OC(=O)C(N)CCOP(O)(O)=O FXDNYOANAXWZHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZHJOHIXDEYEIAU-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C(N)CCCP(O)=O Chemical compound OC(=O)C(N)CCCP(O)=O ZHJOHIXDEYEIAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001069925 Orestes Species 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 244000299461 Theobroma cacao Species 0.000 description 1
- 235000009470 Theobroma cacao Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- VJBCNMFKFZIXHC-UHFFFAOYSA-N azanium;2-(4-methyl-5-oxo-4-propan-2-yl-1h-imidazol-2-yl)quinoline-3-carboxylate Chemical compound N.N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O VJBCNMFKFZIXHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940059145 benzac Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N bilanafos Chemical compound OC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@H](C)NC(=O)[C@@H](N)CCP(C)(O)=O GINJFDRNADDBIN-FXQIFTODSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Chemical class 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N chlorsulfuron Chemical compound COC1=NC(C)=NC(NC(=O)NS(=O)(=O)C=2C(=CC=CC=2)Cl)=N1 VJYIFXVZLXQVHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- ISPMIQMKDKSQJY-UHFFFAOYSA-N di(propan-2-yl)azanium;2-(phosphonomethylamino)acetate Chemical compound CC(C)NC(C)C.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ISPMIQMKDKSQJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARPRZOJZRDALDX-UHFFFAOYSA-N diazanium;2-nonylphenol;sulfate Chemical class [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O ARPRZOJZRDALDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;formate Chemical compound C[NH2+]C.[O-]C=O MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N dodecyldimethylamine N-oxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)[O-] SYELZBGXAIXKHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- DKZFKSDUPOIUCA-UHFFFAOYSA-N ethanamine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound CCN.OC(=O)CNCP(O)(O)=O DKZFKSDUPOIUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229940052303 ethers for general anesthesia Drugs 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 1
- WBBZUMDPZLYKIZ-UHFFFAOYSA-N ethylammonium propionate Chemical compound CC[NH3+].CCC([O-])=O WBBZUMDPZLYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- BGZZWXTVIYUUEY-UHFFFAOYSA-N fomesafen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)NS(=O)(=O)C)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 BGZZWXTVIYUUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 229940100463 hexyl laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical class [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940089456 isopropyl stearate Drugs 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 150000002646 long chain fatty acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- FISRGBICZQXBOD-UHFFFAOYSA-N methane phosphoric acid Chemical compound C.C.OP(O)(O)=O FISRGBICZQXBOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- VDCHTAFVUAPYGO-UHFFFAOYSA-N n-methylmethanamine;2-(phosphonomethylamino)acetic acid Chemical compound CNC.OC(=O)CNCP(O)(O)=O VDCHTAFVUAPYGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011664 nicotinic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001477 organic nitrogen group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- FURYAADUZGZUGQ-UHFFFAOYSA-N phenoxybenzene;sulfuric acid Chemical class OS(O)(=O)=O.C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 FURYAADUZGZUGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000029553 photosynthesis Effects 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N phthalic acid di-n-butyl ester Natural products CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical compound ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N simazine Chemical compound CCNC1=NC(Cl)=NC(NCC)=N1 ODCWYMIRDDJXKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000011573 trace mineral Substances 0.000 description 1
- 235000013619 trace mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
- C07K14/575—Hormones
- C07K14/65—Insulin-like growth factors, i.e. somatomedins, e.g. IGF-1, IGF-2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
- A61P27/02—Ophthalmic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Endocrinology (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká nových monoamoniových solí, jejich přípravy a použití jako aktivních složek pesticidů.
Podstata vynálezu
Zejména se vynález týká nových pevných, nehygroskopických monoamoniových solí obecného vzorce I + + í? y R1
B+ /~O - C - A - CH2 - / /1/ které jsou v/ podstatě prosté diamoniových V / R1 fe “O -C- A-CR.-P íí , 2 O“ B solí obecného vzorce /V/ »
způsobu jejich přípravy, pesticidních přípravků, které je obsahují jakož i přípravy a použití uvedených pesticidních přípravků.
V tomto popise je význam substituentů v obecných vzorcích vždy následujícím
- znamená hydroxy nebo alkylové skupiny,
- A znamená 1-4 alkyl-amino- nebo amino-alkylové skupiny, obsahující primární nebo sekundární aminoskupiny, výhodně -CH2-NH- nebo CH/NH2/-CH-skupiny,
- B. znamená amoniový ion nebo alkyl-substituovaný amoniový ion,
- r2 znamená vodík, hydroxy1, popřípadě substituovaný 1-4alkylovými skupinami, popřípadě substituovanou arylo— vou skupinu.
Soli obecného vzorce I jsou známé jako aktivní složky
-2pesticidů a jejich příprava a vlastnosti již byly popsány v literatuře. Avšak monoamoniové soli obecného vzorce I nikdy nebyly popsány v jiné formě než jako hygroskopické produkty, které nejsou rezistentní vůči vlhkosti normální atmosféry, takže jejich, aplikace jako pesticidů byla proto omezena na rozpouštění produktů ve vodě a na prodej produktu ve vodných roztocích.
Nevýhodnost tohoto postupu je zřejmá. Proto bylo cílem vynálezu nalezení metody, kterou je možno získat monoamoniové soli obecného vzorce I - zvláště monoisopropylamoniovou sůl N-/fosfonomethyl/glycinu a monoisopropylamoniovou sůl kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné, ve formě nehygrogroskopické, umožňující tak transport, prodej i použití pevné formy, nebo při přímém použití na poli při použití vadného roztoku - je možno pevnou látku rozpustit před použitím, čímž se výrazně zlevní doprava a skladování ve srovnání se stávající situací, kdy se vodné roztoky dopravují a skladují. Obchodně dostupn^rodný roztok obsahuje maximálně 30 až 50 % účinné složky. Manipulace s hygroskopickými solemi také vyvolává problémy v péči o živétní prostředí a zdraví, které je možno odstranit nelepivými, nehygroskopickými produkty. Produkty mají kyselejší charakter a atakují i materiál, ve kterém jsou transportovány takže je nezbytná větší péče a vhodnější materiál pro jejich ochranu - což vše zvyšuje náklady při aplikaci.
Nejdůležitejšími představiteli sloučenin obecného vzorce I jsou pesticidní složky monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethylZ-glycinu a monoisopropylamoniová sůl kyseliny /3amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné. Jejich amoniové soli jsou však také důležité.
Výše uvedené sole, jejich příprava a použití byly popsány v několika publikacích jako jsou patenty US č. 3315675,
356672, 4405531, 3868407, 4140513, 4315765, 4397676 a HU-patent 184601 jakož i v US patentech č. 3288846, 4507250,4147719
-34487724, německý patent δ. 3312165, evropské patenty č.
249188, 265412, 301391 a japonské patenty č. 60.248.190, 02.190.196, 59.181.288.
Pro dosažení vyloučení výše uvedených následků byly vyvíjeny různé metody. Syla používána různá pomocná aditiva při výrobě smáčitelných prášků a byly různě používány /např. evropské patenty č. 256942, 352508, japonské patenty 01.42.409, 58.18.311, 62.175.407, 62.175.408 a USP 4405531. V praktickém použití však musí být věnována velká péče ochraně těchto prášků před vlhkostí, použití pytlů při otvírání, skladování produktů za vhodných podmínek; atd. - čímž tedy přísady neposkytují požadované výsledky. Dalším řešením problému je je sušení produktu postřikem /jap.pat. 63*10.701/ nebo smísení soli s rozpouštědlem a roztaveným povrchově aktivním činidlem- získá se tak směs, ze které re odpaří rozpouštědla a povrchově aktivní činidlo se ochladldo ztuhnutí, čímž se se vytvoří pevný produkt /evropský patent č. 0206537/.
Příprava solí se nejčastěji provádí reakcí kyselé složky v
se složkou alkalickou ve vodném mediu /např. madarský patent č. 185003, švýc.patent 620812 a německý patent 2717440/.L1teratura také popisuje reakci kyseliny s bázickým reaktantem bez rozpouštědel, kde se roztavené povrchově aktivní činidlo přidá k reakční směsi a přípravek se získá po ochlazení směsi./viz také španělský patent 530743,kde jsou benzen nebo voda navrženy jako rozpouštědla pro podobnou metodu/.
Všechny publikace společně uvádějí, pokud jde o kvalitu získaných produktů - že tyto jsou hygroskopické /např. německý patent č. 2717440, švýcarský patent č. 620812 pro amoniovou sůl glufosinatu/ a některé uvádějí, že produkty solidifikují na skelnou látku/ ktertf může být rozmělněna ve hmoždíři ale je stále při skladování hygroskopická.
-4Podle madarské pat. přihlášky δ. 1322/90 popisuje přípravky, obsahující N-/fosfonomethyl/glycin, které obsahují ve vodě rozpustný pytel, obsahující sodnou nebo draselnou sůl N-/fosfonomethyl/-glycihu jako smáčitelný prášek, který se snadno používá. Aitoři tohoto patentu uvádějí, že bylo nemožné vyrobit jednoduché přípravky za použití isopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu, protože monoisopropylamoniová sůl má extrémně hygroskopický charakter.
A*ení vhodný ani vodný roztok mono-isopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu /podle uvedené publikace/, protože roztok rozpouští materiál pytle přeď použitím.
Při hodnocení' některých produktů získaných podle některé ze známých metod /např. při reprodukování postupů z evropské patentové publikace ě. 0256608 a španělského patentu č. 530743/ bylo zjištěno, že získané produkty nebyly pouze mono-isopropylamoniovou solí kyselin.
Základem vynálezu bylo zjištění, že známé metody vždy hodnotí výslednou mono-isopropylamoniovou sůl produktu, která obsahuje určité množství di-amoniových solí obecného vzorce V.
Přítomnost malých množství diamoniových solí obecného vzorce není zřejná z analýzy produktů klasickými analýzami: mono-amoniové soli obecného vzorce I by mohly obsahovat volné kyseliny obecného vzorce II spolu s diamoniovými solemi obecného vzorce V - získané analytické výsledky zakrývají přítomnost diamoniových solí.
O O R1
HO-C - A - CH2-P /11/
Při izolaci diamoniových solí obecného vzorce V bylo zjištěno, že tyto soli se značně liší od monoamoniových solí v důsledku hygroskopicity takže malá množství diamoniových solí ovlivňují silně hygroskopické vlastnosti takových solí.
-5Při hodnocení N-/fosfonomethyl/-glycinu získaného známými metodami pomocí FT-IR spektroskopie bylo zjištěno, že. tyto produkty vždy obsahují karbonylové'. valenční oscilační vazby volné N-/fosfonomethyi/-glycínu ve vlnové délce 1717 a 1733 cíp“1 a karboxylátové oscilace volného karboxylátu v diisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu při 1561 a 1633 cm”1. Změna poměru těchto vazeb ukazuje změnu poměru komponent. Toto bylo zjištěno při přípravě standardních vzorků mono- a di-isopropylamoniových solí a -toyužito při přípravě jejich kalibračního spektra·
Z IR spektroskopických údajů je též zřejmé, že také glufosinát existuje ve dvou různých formách dvojiontové struktury. Karboxylové skupina se může objevovat v disociované formě při 1640 a 1600 cm“1 a v nedisociované formě při absorpčním pruhu 1733 cm“1 a 1728.
Při přípravě vzorků je nutno postupovat pečlivě. Někdy monoamoniové soli - které jsou kontaminovány diamoniovými solemi jakož i volnou kyselinou - jsou subjektem pro další reakční stupně, jsou-li vzorkyrozpuštěny před stanovením spekterposkytují tak výsledky, které nejsou typické pro produkt před měřením.
Při porovnání se spektry získanými našimi vlastními metodami je jesné, že v produktech připravených podle předloženého vynálezu se objevují absorpční vazby nedisociované karbonylové skupiny-při 1730 cm“1 a disociované karboxylové vazby které jsou charakteristické pro soli při 1640 a 1600 cm“1.
Pro úplnou definici vlastností nových solí mohou být kromě výše uvedených spektroskopických údajů použity metody HPLC a analytické autometické metody pro stanovení teploty tání.
Nehygroskopický” podle vynálezu znamená, že při vystavení —o— prostředí se 6096 vlhkostí při 25 °C není během 3 týdnů pozorovatelný příjem vody nebo je tento příjem nižší než 0,1 %.
Soli jsou krystalické, mají rozmezí teploty tání jiná než jsou dříve publikovaná a jejich rozpustnost ve vodě je o něco zvýšena ve srovnání se solemi připravenými známými metodami.
Prvním objektem předloženého vynálezu jsou nehygroskopické soli obecného vzorce I.
Výhodými produkty podle předloženého vynálezu jsou pevné, nehygroskopické mono-isopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu )( a/nebo fit krystalového typu.
-Typ krystalů má rozmezí teploty tání 158 až 163 °C a charakteristické hodnoty krystalové mřížky měřené difrákcí Rentgenových paprsků jsou následující: 11,0, 9,06, 5,94, 4,13, 3,71, a charakteristické absorpční pruhy získané FT-IR spektroskopií jsou 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 a 475 cm”\
Jiné výhodné produkty podle předloženého vynálezu jsou pevné, nehygroskopické, krystalické monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu β -typu krystalů, mající rozmezí teploty tání 143 až 154 °C a charakteristické hodnoty krystalické mřížky měřené difrákcí Rentgenových paprsků jsou následující: 7,00, 4,47, 3,35, 2,815 a charakteristické absorpční pruhy získané PT-IR spektroskopií jsou 1645, 1594, 1561,
1641 , 1066, 500 a 455 cm1.
Monoisopropylamoniové sůl N-/fosfonomethylglycinu tak může být ve dvou rozdílných krystalických typech, které jsou pojmenovány a typy. Žádná z nich nikdy nebyla popsána jako nehygroskopický, krystalický produkt.
Dále je výhodným produktem podle předloženého vynálezu pevná, nehygroskopická, krystalická monoisopropylamoniová sůl
-7kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné, mající rozmezí teploty tání 199 až 203 °G a charakteristické absorpční pruhy získané FT-1'R spektroskopií jsou 1640, 1601 , 1530,
1138, 1037, 750 a 471 cm“1.
dalším, objektem podle předloženého vynálezu je způsob syntézy pevné, nehygroskopické soli přípravou monoamoniové soli obecného vzorce I metodou obecně známou pro přípravu solí, při kterém se - spolu s odstraněním dalších nečistot -odstraní při nebo po tvorbě soli diamoniová sůl obecného vzorce V, nebo se její tvorba potlačí·.
Výhodné procesy podle předloženého vynálezu zahrnují použití následujících postupů samotných nebo v jejich vzájemné kombinaci a/reakci kyseliny obecného vzorce II 2 + 2 x h1
HO-C-A -CH2-P χ θ. /xi/ s reaktantem alkalického charakteru schopným tvorby iontu B+ -v organickém, polárním rozpouštědle nebo ve směsi rozpouštědel, obsahující organické, polární rozpouštědlo,ve; kterém je sůl a kyselina obecného výše uvedeného vzorce I a II nerozpustná nebo je jen slabě rozpustná, zatímco reaktant alkalického charakteru a diamoniová sůl obecného vzorce V uvedeného výše, vytvořená jako vedlejší produkt, jsou snadno rozpustné a popřípadě se reakční směs potom zahřívá, nebo b/ reakci diamoniové soli obecného vzorce v s kyselinou obecného vzorce II za reakčních podmínek uvedených pro metodu a/, nebo c/ reakci kyseliny obecného vzorce II se solí schopnou tvorby iontu S+ za reakčních podmínek uvedených pro metodu a/ nebo
-8d/ se hygroskopická sůl obecného vzorce I extrahuje organickým, výhodně polárním rozpouštědlem nebo směsí rozpouštědel, obsahující organické, polární rozpouštědlo, ve kterém je monoamoniová sůl obecného vzorce I nerozpustná nebo je jen málo rozpustná, zatímco diamoniová sůl obecného vzorce V je snadno rozpustná, nebo při teplotě místnosti ve vakuu nebo zahříváním diamoniové soli obecného vzorce V nebo z monoamoniové soli, která je kontaminována diamoniovou solí, se odstraní množství aminu, obsahujícího B+-ion, které je vyšší než molárni ekvivalent, nebo f/ reakci, soli kyseliny obecného vzorce II uvedeného výše, za použití podmínek, uvedených pro metodu a/, s reaktantem, který je schopen: tvorby iontu B+- a popřípadě izolaci soli obecného vzorce I, která se takto vytvoří, filtrací.
Při provádění výše uvedených postupů je výhodné použít jako výchozí kyselinu N-/fosfonomethyl/-glycin vzorce III
O + O OH
HOČ -CH2-NH2-CH2-P χ θ. /m/ nebo kyselinu /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosfornou vzorce IV
O
H“0-C-CH-CH2-CH2-P
NH+
/IV/.
Rozpouštědly, vhodnými pro postup podle vynálezu jsou alifatické alkoholy, obsahující 1 až 6 atomů uhlíku a/nebo ppiyalkohnly a/nebo aromatické alkoholy, obsahující vedlajší 1-6alkylový řetěze©. Výhodné je připravit monoisopropylamoniovou
-9N-/fosfonometh,yl/-glycinu nebo jeho monoamoniovou. sůl za přítomnosti ethanolu a/nebo propanolu. Výhodné teplotní rozmezí pro metodu c/ je 0 až 150 °C, výhodné 20 až 80 °C.
Podle metody a/ je podstatné použití vhodných rozpouštědel, zvolených v souladu s vynálezem· Jak je uvedeno výše, před zpracováním by měly být provedeny testy rozpustnosti.
Je zásadní, že budou použita taková rozpouštědla, ve kterých jsou kyselina obecného vzorce II a sůl obecného vzorce I v podstatě nerozpustné nebo jsou málo rozpustné, zatímco reaktanty alkalického charakteru a diamoniové soli obecného vzorce V jsou snadněji rozpustné.
Postup probíhajících procesů by mohl probíhat podle předpokladů následovněí Reakce začíná na povrchu částic kyseliny suspendovaných v rozpouštědlovém systému. Protože kyselina je dvojsytná a aminy jsou přítomny vr přebytku, vytvářéjí se na povrchu kyseliny diamoniové soli, které - protože jsou snadněji rozpustné v rozpouštědle - opouštějí povrch Částic kyseliny, nechávají povrch otevřený pro vstup do reakce s dalšími množstvími aminu. Jakmile je amin nebo jiný alkalický reáktant spotřebován, zbylá dispergovaná kyselina a diamoniová sůl v roztoku mohou vstupovat do reakce iontového přenosu, takže se vytváří monoamoniová sůl. Pirotože rozpustnost monoamoniové soli je velmi malá v použité směsi rozpouštědel, vytváří se monoamoniová sůl kontinuálně.
Bylo zjištěno, že v předloženém vynálezu jsou pro metodu a/ vhodná polární organická rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, které obsahují organické polární rozpouštědla.
Výše uvedená teorie je podporována změnami, které mohou být pozorovány když např. reaguje N—/fosfonomethyl/-glycin s isopropylaminem podle metody a/ předloženého vynalezu!
-10Jestliže se připraví disperze N-./fosf‘onomethyl/-glycinu v absolutním ethanolu, získá se kapalina ostře bílé barvy. Následným přidáním isopropyl aminu barva světlá a - po přídavku celého množství isopropalaminu a po případném zahřívánípřechází reakční směs do čiré, většinou průhledné barvy, s následujícím vysrážením monoamoniové soli po ochlazení·
Je známo, že výše uvedená metoda je vhodná pro přípravu monoamoniových solí, které jsou v podstatě prosté diamoniové soli, použití jiných metod je však také možné.
Pro vyhodnocení postupu byly připraveny vzorky diamoniové soli za použití dvojnásobných, množství isopropylaminu a provedeny testy, s obsahem tohoto produktu a jeho rozpustnosti.
/viz a tabulka IV a 7/ Tento produkt pak byl použit jako výchozí materiál pro metodu b/ a e/ v předloženém postupu.
Výše uvedené pokusu také prokázaly, proč není možné získat čisté monoamoniové soli metodami podle EP 256608 a španělského patentu č. 530743: používají totiž rozpouštědla, ve kterých není diisopropylamoniová sůl snadněji rozpustná a dochází k nežádoucímu znečištění monoamoniové soli diamoniovou solí a výchozí kyselinou.
Při použití metody c/ je východně nechat reagovat kyselinu obecného vzorce II se solí vytvořenou s mono nebo dvoujsytnou karboxylovou kyselinou, která má hodnotu pK v rozmezí 2,27 až 5,8. Kyseliny mohou mít obecný vzorec VI.
R2 -COOH /VI/
Výhodná rozmezí teploty pro reakce podle metody c/ jsou 0 až 150 °C, výhodně 20 až 80 °C.
Při postupu podle metody c/ se používají soli aminů.
Se solemi je obvykle snadnější zacházení než s aminy, které mají
-1 1spíše nízké teploty varu. Výhodnými karboxylovými kyselinami jsou například kyselina akrylová, kyselina benzoová, kyselina octová? kyselina mravenčí, kyselina propionové, kyselina máselná, kyselina valerová a další.
Soli mohou být připraveny odděleně a izolované soli mohou být přidány ke kyselinám obecného vzorce II. Nicméně může být také připravena sůl.v roztoku a roztok přidán bez. izolace; soli po provedení analýz.
Postupy podle předloženého vynálezu jsou jednoduché, nejsou nutná speciální zařízení, nevyvolávají problémy v životním prostředí a je možno připravit nové krystalická monoamoniové sole podle předloženého vynálezu.
Dalším objektem předloženého vynálezu jsou prostředky, které mají herbicidní účinnost nebo které regulují růst rostlin, a obsahují jako účinnou složku účinné množství krystalických, nehygroskopických solí obecného vzorce I.
Zvláště důležité jsou takové herbicidné nebo růst rostlin regulující prostředky podle předloženého vynálezu, které jako účinnou složku obsahují účinné množství krystalické, nehygroskopické monoisopropylamoniové sole: /3-amino-3-karboxypropyl/-methan fosforné kyseliny nebo monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu a/nebo/ikrystaliekého typu.
Výhodné prostředky podle předloženého vynálezu zahrnují prostředky, obsahující jako účinnou složku 0,1 až 99,9 % výše uvedených solí spolu s přísadami a pomocnými látkami, které se používají v průmyslu pesticidů a/nebo produkty, které zlepšují vlastnosti přípravků při jejich použití v zemědělství.
Jako aditiva a přísady mohou být použita povrchově aktivní činidla snižující povrchové napětí, která mohou být kationická, anionická, neionogenní nebo amfoterní. Další přísady
Ί
C.* mohou zahrnovat adjuv&ns, látky, zlepšující adhezi a anižující ji, inhibitory tvorby prachu a pěny, promotory rozpouštění, pevná nebo kapalná vehikula, dispergační, barvicí činidla, produkty, které zvyšují rezistenci vůči srážkám nebo korozi, aktivátory a podobně.
Výhodné pomocné látky jsou nísledující:
- ve vodě rozpustné alkylsulfáty, alkylfosfáty,
- alkylbenzensulfobáty,
- naftylsulfonáty, alkylnaftylsulfonáty,
- sulfatť/ováné mastné alkoholy, aminy, amidy kyselin,
- sulfátováné, nebo sulfonátované estery mastných kyselin, -sulfonované rostlinné oleje,
- alkylfenoly jako je isooktylfenol a nonylfenol,
- deriváty polyoxyethylenu a hexythalanhyddidy,
- poly/oxy-ethylenové/deriváty esterů^fi^tných kyselin s dlouhým uhlíkovým řetězcem,
- polyoxyethylenalkylether, polyoxyethylenalkylarylethery,
- kondenzáty polyoxy-ethylen-alkyl-aryl-ether formaldehyd,
- polyoxy-ethylen-alkylen-aryl-ethery,
- pólyoxy-alkylen-alkyl-estery,
- estery polyoxa-alkylen-sorbital-, sorbitan a glycerolu,
- polyoxy-alkylenové blokové kopolymery,
- polyoxy-alkylen-allylsulfonemidy,
- polyoxy-alkylen-alkyl-glycerol-estery,
- estery polyoxa-alkylenové pryskyřice,
- blokové kopolymery polyoxypropylenu,
- polyoxy-ethylen-oleyl-ethery,
- polyoxy-alkylen-alkylfenoly a jejich směsi,
- polyoxy-alkylen-a?-kyl-aminy jaokž je amin ethoxylovaného loje, ethoxylovaný olein-amin,
- ethoxylovaný sojový amin, ethoxylovaný kakaový amin, ethoxylované syntetické alkyl-aminy, propoxylované aminy a směsi,
- polyoxy-alkylen-alkyl a alkyl-ary1-ether-sulfáty,
- polyoxy-alkylen stypyl-fenyl-ether-sulfáty,
- alkyl-naftalen-formaldehydová kondenzáty,
-13- alkyl-difenyl-ether-sulfoná ty,
-poly-oxy-alkyl-alkin- fosfáty,
- pólyoxy-alkylen-fenyl-ether-fosfáty,
- polyoxy-alkyl-fenol-fosfáty,
- polykarboxyláty, laurida ^-methyl-mastné kyseliny,
- aminoxidy jako je lauryl-dimethyl-amin-oxid,
- povrchově aktivní soli N-/fosfono-methyl/-glycinu např. N-/fosfono-methyl-glycin Ν,Ν-bis/hydroxy-ethyl-kokusaminová sůl,
- mastné nasycené alkoholy,
- estery organických kyselin, ethylester kyseliny mléčné,
- dibutylftalát, isopropylester kyseliny adipové,
- mastné kyseliny, soli mastné kyseliny, estery mastných kyselin,
- ethyloleát, ethylstearát, di-n-butyl-adipát,
- hexylester kyseliny laurové, dipropylenglykol-pelargonát,
- isopropyl-myristát, isopropyl-palmitát, isopropyl-stearát,
- kyselina olejové, oleylester, dodexylester kyseliny olejové, polyglycerylester kyseliny laurové,
- estery kyseliny kapryloné nebo kaprinové s nasycenými mastnými alkoholy,
- deriváty glycerol-polyvinylalkoholu,
- fosfolipidy, alkylglykosidové deriváty,
- methyl-, hydroxy-ethyl-, hydroxymethyl a jiné deriváty celulózy,
- polyvinylderiváty,
- ligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty,
- poly-/methylen-biar-/naftalensulfonáty/, N-methyl-N/dlouhý řetězec/mastné kyseliny-lauráty,
- kvarterní omoniové soli, alkyl- a alkyl-aryl-amoniové halogenidy, např. 10-18 atomů Calkyl-dimethyl-, alkyl-trimethyl-, alkyl-benzyl-dimethyl-amonium-chloridy, např. cetyl-trimethyl-amoniumc hlorid,
- anionická, kationická, nenionogenní nebo amfoterní fluoralifatická smáčecí činidla,
- povrchově aktivní látky na bázi silikonových kopolymerů,
- deriváty tetraethoxysilanu.
-14Prostředky mohou výhodně obsahovat speciální, anorganická nebo organické, dusík obsahující látky jako aditiva, jako je močovina, deriváty močoviny nebo jiné anorganické sole jako jsou vápenaté, sodné, amonné chloridy, sírany, fosforečnany, boráty a podobně.
Mohou také obsahovat parafinické uhlovodíky, frakce minerálních olejů, přírodní rostlinné oleje, organická rozpouštědla.
Inertní vehikula jako jsou diatomické hlinky, kaolin, attapulgit, fullerova hlinka, montmorilonit, bentonit, syn> tetické křemičité kyseliny, thiosulfáty a jiná činidla, která jsou přísadami, mohou rovněž být použity v prostředcích.
Pevné formy prřípravků mohou být různé podle požadavků a mohou jimi být pelety, prášky, tablety, granule a podobně , které se připraví na vhodném zařízení.
Výše uvedené prostředky podle vynálezu mohou také obsahovat další složky, které mají samy o sobě pesticidní nebo biologickou účinnost. Mohou jimi být insekticidy, fungicidy, herbicidy, látky regulující růst rostlin nebů chemická hnojivá, stopové prvky atd.
Výhodnými látkami tohoto typu použitelnými pro kombi^ naci jsouJ
2,4-D s 2,4-dichlorfenoxyoctová kyselina endotal = 7-oxobicyklo/2,2l/hepten-2,3-dikarboxylová kyselina
2,4,5-T-s 2,4,5-trichlorfenoxyoctov.á kyselina
MCPA = 4-chlor-o-tolyloxyoctová kyselina
MCP3 - 4-/4-chlor-o-tolyloxy/-octová kyselina, glufosinate = smonium-/3-amino-3-karboxy-propyl/-methylfosfinát, bialafos = dl-homoalanin-4-yl-methyl-fosfinát ethephon = 3-chlor-ethan-fosfonová kyselina, mekoprop = 2-/2-methyl-4-chlor-fenoxy-propionová kyselina,
-1 5pikloram = 4-amino-3,5,ó-trichlor-pikolinová kyselina, benzak = 2,3,6-trichlor-benzoová kyselina, dalapon = 2,2-dichlor-propionová kyselina, dikamba = 3,6-dichlor-o-anisová kyselina, dichlorprop = 2-/2,4-dichlor-fenoxy/-propionová kyselina, scepter* = 2-/4,5-dihydro-4-methyl-4-/l-methyl-ethyl/-5-oxo1H-imidazol-2-yl-3-chinolinkarboxylová kyselina, pursuit = 2-/4,5-dihydro-4-methyl-4-/l-methyl-ethyl/-5-oxo1 H-imidazol-2-yl/-5-ethyl-3-pyridin-karboxylová kyselina, atrazin = 2-chlor-4-/ethyl-amino/-6-/isopropylamino/-s-triazin, simazin = 2-chlor-4,6-bis/ethylemino/-s-triazin, diuran = 3-/3,4-dichlor-feny1/-1,2-dimethyl-močovina, linuran = 3-/3,4-dichlor-f enyl/-1 -methoxy-1 -methyl-močovina, NES » 1-naftyloctová kyselina, orest = 2-/3-/4jp6-dimethyl-pyrimidin-2-yl/ureida-sulfonyl/benzoóvá kyselina, glean. « 1-/2-chlor-fenyl-sulfonyl/-3-/4-methoxy-6-methyl1,3,5-triazin-2-yl/-močovina, allin = methyl-2-//4-niethoxy-4-me thyl-1,3,5-triazin-2-yl/aminokarbonyl/-amino sulfonyl-benzoát, klasszik ='ethyl-2-//4-chlor-6-methoxy-pyrimidin-2-yl/amino/-karbonyl-aminosulfonyl-benzoát, fomesafen = 5-/chlor-4-/trifluormethyl/-fenoxy/-N-methylsulfonyl/-2-nitro benzamid,
-oxyiluorofen = /2-chlor-t-/3-ethoxy-4-nitro-fenoxy/-4/trifluormethyl/-benzen,
-feroe - /fenoxaprop-ethyl/+_/ethyl-2,4-/6-chlor-2benzoxazolyl/-oxy-fenoxy/-propaúoát,
-alachlor = 2-chlor-2*6*-diethy1 N-/inethoxyaiethy1//“acet’
-propachlor
-butachlor
-metachlor anilid,
N-isopropyl-2-chlor-acetanilid,
N-/butoxymethyl/-2,6-diethy1-2-chloracetanilid,
2-chlor-2-ethyl-6-methyl-N-/1-methyl-2methoxy-ethyl/-acetanilid atd..
-16Dalaxra. objektem předloženého vynálezu jsou způsoby přípravy herbicidních nebo růst rostlin regulujících prostředků známými metodami. Tyto prostředky zahrnují účinnou složku podle vynálezu v množství 0,1 až 99,9 % spolu s pomocnými produkty používanými v přípravě pesticidních prostředků a/nebo s produkty, které vhodně modifikují vlastnosti účinných složek, použijí-li se v prostředcích, které mají biologické vlastnosti nebo jsou známy jako účinné složky pesticidů jako takové.
•^alším objektem předloženého vynálezu jsou herbicidni nebo růst rostlin regulující prostředky, obsahující vak, který je pevný v suchém stavu, a který je vyroben z polymeru rozpustného ve vodě a který obsahuje prostředek podle předloženého vynálezu
Výhodné produkty tohoto typu obsahují monoisopropylamoniovou sůl nebo monoamoniovou sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu nebo monoisopropylamoniovou sůl nebo monoamoniovou sůl glufosinátu.
Vaky použité podle vynálezu mají velikost θ,1 až 10 kg, výhodně 0,5 až 5 kg prostředku podle vynálezu. Slohou být výhodně úplně naplněny prostředky podle vynálezu. Určitý volný prostor by však mohl usnadnit přídavek určitých složek před použitím.
Vaky jsou pevné a pružné při teplotě a vlhkosti okolí. Tloušíka stěn činí 20 až 100 /ug, výhodně 30 až 60 /um. a po jedné straně jsou svařeny.
Ve vodě rozpustné vaky použité podle předloženého vynálezu jsou samy o sobě známé. Použitý ve vodě rozpustný polymer může být následující:
- polymery polyvinylalkoholu, zejména polymery polyvinylalkoholu plastifikované vícesytnými alkoholy,
-17- methyleeluloža,
- kopolymery ethylenoxidu,
- polymery vinylpyrrolidonu nebo vinylacetátu,
- želatina, karboxymethylceluloza, dextroza, hydroxyethylceluloza nebo
- methyleeluloza kombinovaná s polyvalentními alkoholy, jako je ethylenglykol, propylenglykol, glycerol, sorbitol a jiné.
Může být nezbytné chránit vaky uzavřením do větších zásobníků nebo do společného balení. Tyto mohou být z levného materiálu jako jsou plasty, lepenka nebo hliník. Nepoškozují bezpečnost produktů vzhledem k životnímu prostředí, protože nepřicházejí přímo do kontaktu s pesticidem v polymerových vacích podle vynálezu.
Polymerové vyky podle předloženého vynálezu mohou obsahovat monoamoniovou sůl obecného vzorce I samotnou nebo ve formě prostředků, jak je výše popsáno. Mohou také obsahovat další produkty jako jsou ochranné koloidy, látky, zvyšující hustotu, tixotropní činidla, stabilizátory atď. Pouzíjí-li se vaky podle předloženého vynálezu, hodí se vaky do požadovaného množství vody za intenzivního míchání. Polymerní materiál se rozloží asi během: 2 minut, herbicidní prostředek se rozpustí nebo disperguje ve vodě a takto získaná kapalina může být podle potřeby použita na poli.
•‘-'alší objekt vynálezu spočívá v metodě likvidace, nežádoucích rostlin nebo ovlivnění růstu rostlin zpracováním. uvedených rostlin na poli účinným množstvím herbicidně nebo růst rostlin regulujícím přípravkem podle vynálezu dispergací přípravku na rostlinách ve formě vodných nebo ve formě roztoků voda/organické rozpouštědlo nebo disperzí nebo suspenzí.
V obecných vzorcích podle tohoto popisu se symbol A také objevuje jako symbol A+ a odborníkům bude zřejmé, že aminy formjijí amoniové sole a je v ionizované formě.
-18Soli vzorce I - podle předloženého popisu - představují tak zvané '‘zwitteriony*’, tvořící vnitřní soli. Jelikož ne všichni autoři akceptují takto uvedené molekuly, mohou ' také další vzorce1 molekul popisovat nehygroskopické substance podle vynálezu, aniž by omezovaly nebo ovlivňovaly rozsah vynálezu»
Příklady provedení vynálezu
Detaily vynálezu uvedené v následujících příkladech slouží pouze k ilustraci a vžádníni případě vynález nikterak neomezují.
1. Chemické příklady
Příklad 1.1 g /0,3 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycÍnu. se nechá reagovat, se 17,5 g /0,3 mol/ isopropylaminu ve 200 ml 96½ ethanolu při teplotě místnosti. Směs se: půl hodiny refluxuje, zfiltruje, zahustí odpařením a krystaluje. Získá se, 69 g / 0,3 mol/ krystalické, sušené qionoisopropylamoniové soli N-/fosfono— methyl/glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě. Rozmezí teplot tání 161 až 163 °C. Obsahuje 73,9 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.Výtěžek 99,95 %· Charakteristické absorpční pruhy /PT-IR spektroskopie, cm“1/ 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, charakteristické hodnoty rovin krystalové mřížky měřené difrakcí rentgenových paprsků: 11,0, 9,06, 5,94, 4,13, 3,71. / typ krystalů/.
Příklad 1.2
100 g /0,59 mol/ N-/fosfonomethyl^-glycinu se nechá reagovat se 35 g /0,59 mol/ isopropylaminu ve 400 ml absolutního ethanolu při teplotě místnosti. Suspenze se ohřeje na 49 °C a potom se refluxuje půl hodiny zahříváním na 78 °C. Ochladí se na teplotu místnosti, zfiltruje a suší, získá se 129,0 g /0,57 mol/ krystalické monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě. T.t. 161 až 162 °C. Obsahuje 74 N-/fosfonomethyl/-19glycinu. Výtěžek 99,36 %· Charakteristické absorpční pruhy /FT-IR spektroskopie, cm“1/ 1660, 1600, 1553, 1545, 1075,
513, 475, charakteristické hodnoty rovin krystalové mřížky měřené difrakcí rentgenových paprsků: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71 / o4* typ krystalů/.
Použitím metody z příkladu 1.2 se získají následující výsledky:
| Př. | amin | rozpouš- tědlo | pmgx-sůl g/m^t.°C | výtěžek ... % | pmg ob· sah % |
| • H | isopro- pyl | n-propanol | 130,7 g 159-160 | 99,9 | 74 |
| 1.4 | isopro>- pyi | n-butanol | 129,33 g 159-160 | 99,91 | 74 |
| 1.5 | isopro- pyl | n-amyl- alkohol | 123,7 g 158-159 | 98,7 | 73,2 |
| 1.6; | isopro- pyl | dimethyl- formamiď | 115,1 g 148-153? | 98 | 73,0 |
x= N-/fosfonomethyí/-glycin
Příklad 1.7
200 g /1,18 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu a 140 g /2,37 mol/ isopropylaminu se nechá reagovat v ÓOO ml ethanolu a reakční směs se, po zahřátí na 58 °C reakčním teplem, dále půl hodiny refluxuje. Po ochlazení, odpaření a filtraci se získá 335,8 g /1,17 mil/ di-/mono-isopropylamin/-sole N-/fosfonomethyl/-glyčinu ve formě světlých krystalů. Produkt je snadno rozpustný ve vodě, t.t. 145 sž 150 °C. Obsah N-/fosfonomethyl/-glycinu 57,5 %.
-20170 g /0,59 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycin-di-/monoisopropylaminové/ sole se nechá reagovat se 100 g /0,59 mol/ ^“/fosfonomethylAglycinu ve 400 ml ethanolu, refluxuje se půl hodiny a mléčná suspenze se po ochlazení na teplotu místnosti zfiitruje. Získaný produkt se suší a získá se 269,2 g /1,18 mol/ monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyi/-glycinu, tající při 158 až 160 °C. Produkt je nehygroskopický a obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.8
100 kg N-/fosfonomethyl/-glycinu se přidá ke 400 1 ethanolu v autoklávové nádobě 1 m^. Ke směsi se při 20 °C za míchání pod atmosférou dusíku přidá 35 kg isopropylaminu. Směs se ohřeje na 45 °C a potom se zahřívá k bodu varu a refluxuje^ 1 hodinu. Po ochlazení na 20 °C se odstředí monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyi/-glycinu, sůl se promyje 30 1 ethanolu a suší po opakovaném odstředění. Promývací kapalina se: spojí do matečných louhů.
Získá se 130,1 kg monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyi/-glycínu.. Obsahuje 74% N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, t.t.
153 až 156 QC.
Příklad 1.9
181 g/1 mol/ /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné kyseliny se nechá reagovat s 59 g /1,0 mol/ isopropylaminu při teplotě místnosti ve 300 ml methanolu. Směs se refluxuje při 65 °C po 30 minut, ochladí, zfiitruje a krystaly se suší. Získá se 232 g monoisopropylamoniové sole kyseliny /3-aminoj-karboxypropyl/-methan-fosforné, která je nehygroskopická, snad no rozpustná ve vodě, taje při 203 až 203>5 C, obsahující 75 % kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné.
Výtěžek 97 %.
“ 6. ί
Příklad i.10
1S1 g /1 mol/ kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methanfosforné se nechá reagovat s 59 g /1,0 mol/ isopropylaminu při teplote místnosti v 800 ml ethanolu· Směs se refluxuje po 30 minut, ochladí, zfiltruje a krystaly se suší, získá se 2352 g monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methanfosforné, která je nehygroskopické, snadno rozpustná, tající při 199 až 203 °C, obsahující 74 % kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné. Výtěžek:
%. .
Příklad 1.11
181 g /1 mol/ kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methanfosforné se nechá reagovat při teplotě místnosti se 17 g /1,0 mol/ amoniaku /předem rozpuštěného: při 0 °C v methanolu/.
Směs se spontánně ohřeje na 35 °C a potom se refluxuje při 65 °C po 30 minut, ochladí, zfiltruje a krystaly se suší. Získá se 193 g amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy«propyl/methanfosforné, která je nehygroskopické, snadno rozpustná ve vodě, taje při 207 až 209 °C, obsahující 90 % kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methanfosformé. Výtěžek 97,5 %.
Příklad 1.12
169,1 g /1 mol/ 100% N-/fosfonomethyl/-glycinu a 59,11 g /1 mol/ 100% čistého isopropylaminu se nechá reagovat v 700 ml absolutního ethanolu při teplotě místnosti. Suspenze se refluxuje 30 minut, ochladí se na teplotu místnosti. Získá se 216,78 g /0,95 mol/ monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethy1^-glyčinu. Produkt je krystalický, tající při 161 až 163 °C. Charakteristické absorpční pruhy /FT-IR spektroskopie, cm”1/: 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, charakteristické hodnoty krystalové mřížky měřené difrakcí rentgenových paprsků: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71. ^yp krytalů ík . Obr. 1,3,6.
22Příklad 1.13
Reaktanty jako v příkladu 1.12 se nechají reagovat v 70 ml destilované vody, pomalu se přidává isopropylamin. Získaný roztok se zahřívá 1 hodinu na 100 °C, ochladí na teplotu místnosti, krystaly se odfiltrují a suší. Získá se 228,20 g /1 mol/ monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající v rozmezí 146 až 153 °C. fb typ krystalů, viz obr. 2,4.
Příklad 1.14
Produkt získaný podle příkladu 1.12 se fefluxuje 2 x 0,5 hodiny v 700 ml absolutního ethanolu, ochladí na teplotu místnosti, zfiltruje a suší. Získá se 220 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu,produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající v rozmrzí 148 až 154 °C / typ krystalů/.
Příklad 1.15
16,9 g /0,1 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu se míchá ve 40 ml vody prostého ethanolu a přidá se 11,9 g /0,1 mol/ isopropylaminacetátu, dále se zahřívá na 80 °C po 30 minut.
Po ochlazení na teplotu místnosti se krystaly odfiltrují, promyjí se ethanolem a suší. Krystalická monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyl/-glyčinu je nehygroskopická, snadno rozpustná ve vodě, tající v rozmezí 154 až 157 °C. / fl)typ krystalů/. Výtěžek 96,6 Obsahuje 73,8 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.16'
Opakuje se postup z příkladu 44 s tím rozdílem, že se použije 14,87 g /0,125 mol/ isopropylaminacetátu. Získá se 21,6 g krystalické monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/glycinu,produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající v rozmezí 153 až 157 °C / (b typ/. Výtěžek 95 Obsahuje 74,1 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
— 23'
Příklad 1.17
16,9 g N-/fosfonomethyl/-glyčinu se míchá ve 20 ml vody a přidá se 11,9 g isopropylaminacetátu. Roztok se nechá vyčeřit a pak se nalije na hodinové sklo. Po odpaření vody při teplotě místnosti a stáním se získá 22,8 g krystalické monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající v rozmezí 148 až 156 °C / A typ/. Obsahuje 74,1 % N-/fosfono methyl/-glyčinu. ’
Příklad 1.18
16,9 g N-/fosfonomethyl/-glycinu se míchá ve 30 ml methanolu a přidá se 9,1 g dimethylamin-formiátu. Získá se 21,31 g krystalické mono-/dimethylamoniové/soli N-/fosfonome thyl/-glyčinu stejným zpracováním jako ve výše uvedených příkladech. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající při 118 až 124 °C. Obsahuje 78,3 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.19
16,9 g N-/fosfonomethyl/-glyčinu se nechá reagovat jako v příkladu 1.18 s 11,9 g ethylamin-propionátu ve 30 ml isopropanolu. Získá se 19,9 g krystalické monoethylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Produkt je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, tající v rozmezí 131 až 137 °C, výtěžek:
93,1 %» Obsahuje 77,9 % N-/fosfonomethyl/-glycínu.
Příklad 1.20
360 g /2,13 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu se nechá reagovat při teplotě místnosti se 126 g /2,13 mol isopropylaminu ve 100 ml vody. Směs se udržuje pod 100 °C po 1 hodinu, pák se ochladí zpět na teplotu místnosti a po 2hodinovém stání se odfiltruje sraženina. Produkt je hygroskopický. Extrahuje sa dvakrát vždy 200 ml absolutního ethanolu, zfiitruje se a suší Získá se 476,0 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfionomethyl/<
-24glycinu. Teplota tání 150 až 154 °C,snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická. Výtěžek 98 %. Obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/ glycínu.
Příklad 1.21
Provede se reakce podle příkladu 1.20 s tím rozdílem, že se voda odstraní odpařením a zbylá pevná, hygroskopická sůl sese zpracuje jak je uvedeno výše. Získá se. 485,6 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplota tání 150 až 155 °C, snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická. Výtěžek 99,9 %. Obsahuje 73,8 % N-/fosfonome thy l/-gly činu.
Příklad 1.22
Provede se reakce jako v příkladu 1.20 s tím rozdílem, že získaný vodný roztok se suší odpařením a zbylá pevná, hygroskopická sůl se zpracuje jak je uvedeno výše. Získaná monoisopropylamoniová sůl N-/fosnonomethyl/-glyčinu získaná výše? má rozmezí teploty tání 148 až 152 °C, je snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická. Výtěžek: 99 %- Obsahuje 73,9 /fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.23
360 g /2,13 mol/ N-/fosfonomethyl/-glycinu se nechá reagovat se 252 g isopropylaminu /4,3 mol/ při teplotě místnosti ve 100 ml vody. Přidá se 360 g N-/fosfonomethyl/-glycinu a reakční směs se zahřívá pod lQO °C po 1 hodinu. Po ochlazení se sraženina odfiltruje. Hygroskopický produkt se extrahuje dvakrát zpracováním se 200 ml absolutního ethanolu /při každém zprac ování/, újtfil tru je se a suší. Získá se 962 g monoisoprop.ylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplota tání 154 až 157 °C, snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická. Výtěžek 99 %. Obsahuje 74 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.24
360 g N-/fosfonomethyl/-glycinu se nechá reagovat se
126 g isopropylaminu při teplotě místnosti ve 100 ml vody.
Po vysrážení produktu přídavkem 500 ml absolutního ethanolu se sraženina suší a mletím se získá 480 g mono i soprop.yl amoniové soli N-/fosfonomethyl/-gltycinu. Teplotní rozmezí teploty tání 148 až 152 °C, snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická, výtěžek 99 %<► Obsahuje 73,9 % N-/fosfonomethyl/glycinu.
Příklad 1.25
Po provedení reakce jako v příkladu 1.24 a zahřívání vodné reakční směsi na 100 °C po 1 hodinu se získá olejovitá směs, která se suší v exsikátoru, obsahujícím oxid fosforečný nebo chlorid vápenatý při teplotě místnosti po 24 hodin. Potom se extrahuje 96% ethanolem, zfiltruje a sušením se získá 242,5 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/glycinu. Teplota tání 154 až 157 °C, snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická, výtěžek 99 %* Obsahuje 74 % N-/fosřonomethyl/-glycinu.
Příklad 1.26 ^eakce se provede jak je popsáno v příkladu 1.25. K olejovité reakční směsi se přidají 2 g diisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu, čímž se vysráží monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu po lOminutovém míchání. Bílá sůl se odfiltruje, extrahuje se 96% ethanolem při teplotě místnosti, zfiltruje a suší. Získá se 480 g monoisoprapylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu. Teplota tání 147 až 152 °C, snadno rozpustná ve vodě, nehygroskopická, výtěžek 99 %. Obsahuje 73,6 g N-/fosfonomethyl/-glycinu.
II. Přípravky
Příklad II. 1
Směs 0,5 g ethoxylováného nonylfenolu a 2,84 g ethoxylovaného alkylaminů /přísady/ se rozpustí ve 40 ml ethanolu při teplotě místnosti. Roztok se homogenizuje po přídavku mono-2&isopropylamoniové soli N-/fosxonomethyl/-gl.ycinu., připravené podle příkladu 1.2 a ethanol se odpaří. Získá se 63,3 g produktu, který obsahuje 69,6 % N-/f*osf onomethyl/-glyčinu a je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě.
Příklad II.2
Připraví se ve 30 ml ethanolu kaše z pomocných materiálů, obsahujících 1,1 g ethoxylováného nonylfenolu, 6,39 g ethoxylováného alkylaminu, 12,69 g ethoxylováných mastných aminů a 9,28 g mastného alkoholu polyglykoletheru, 60 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu, připravené podle příkladu 1.3 se přidá a kaše se homogenizuje po přídavku 4,4 g močoviny. Po odpaření ethanolu se získá 93 g produktu, který obsahuje 47,4 % N-/fosfonomethyl/-glycinu, je nehygroskopický a snadno rozpustný ve vodě.
Příklad II.3
Ve 30 ml methanolu se připraví kaše z pomocných materiálů zahrnujících 1,53 g ethoxylováného nonylfenolu, 3,89 g ethoxylovaného alkylaminu, 7,92 g ethoxylováného mastného aminu a 5,97 g isotridekanol polyglykoletheru, přidá se 60 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu připravené podle příkladu 1.1 a kaše se homogenizuje po přídavku směsi, obsahující 2,$8 g chloridu draselného, 0,03 g 1-naftyloctové kyseliny a 0,08 g kyseliny borité. Odpařením alkoholu se získá 82 g produktu, který obsahuje 53,8 % N-/fosfonomethyl/-glycinu, je nehygroskopický a snadno rozpustný ve vodě.
Příklad II.4 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu připravené podle příkladu 1.2 se homogenizuje s roztokem pomocného materiálu Hysprsy /40 g/ v 60 ml ethanolu. Odpařením alkoholu se získá 125 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě a obsahuje 50,4 g N-/fosfonomethyl/glycinu.
-27Příklad II.5
Použije se metoda z příkladu 1.11 s tím rozdílem, že se k suspenzi v přebytku přidá 10 g pomocné látky lauropal-x. Ve stejném výtěžku se získá podobný produkt jako v příkladu 11.
Příklad II.6
Použije se metoda z příkladu 1.12 s tím rozdílem, že se k suspenzi přidá také 50 g hydrogenuhličitanu amonného a použije se 50 h látky Hyspray místo 30 g. Získá se tak 195 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, obsahující 32,3 % N-/fosfonomethyl/-glyčinu.
Příklad II. 7
Použije se metoda z příkladu 11.4 s tím rozdílem, že ser použije 80 g Hyspray-e a 10 g lauropalu-x ve 100 ml ethanolu s 85 g mono i sopropyl amoniové soli N-/fosí*onome thy l/-gly cínu, připravené podle příkladu 1.2. K suspenzi se přidá 70 g hydrogenuhličitanu amonného a 50 g síranu amonného;. Získá se 295 g produktu, který je nehygroskopický, snadno rozpustný ve vodě, obsahující 21,3 % N-/fosfonomethyl/-glycinu.
Příklad II.8
Použije se metoda z příkladu II.7 s tím rozdílem, že použité množství pomocné látky Hyspray je 50 g a použije se- 100 ml ethanolu, 50 g hydrogenuhličitanu amonného a 500 g síranu amonného. Získá se 695 g produktu, který je nehygroskopický, je snadno rozpustný ve vodě, obsahuje 9 % H-/fosfonomethyl/glycinu.
Příklad II.9
Pomocné látky 0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 1,2 g ethoxylovaného alkylaminu se rozpustí v 10 ml ethanolu při teplotě místnosti. Roztok se homogenizuje se 24 g /0,1 mol/ monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino—3-karboxy-propyl/ methan-fosforné, ethanol se odpaří. Získá se 25,3 g nehygrosko pického produktu, který je snadno rozpustný ve vodě, obsahuje
-2871 % monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné.
Příklad 11.10
Pomocné látky, 0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 7,3 g ethoxylované mastné kyseliny se smísí s 5 ml ethanolu, získá se suspenze, která se homogenizuje se 24 g /0,1 mol/ monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propylíme than-f osf orné /připravena podle příkladu 17/ a ethanol se odpaří. Získá se 31,4 g nehygroskopického produktu, který je snadno rozpustný ve vodě a obsahuje 57,6 % monoisopropylamoniové soli kyseliny /3-amino~3-karboxy-propyl/-methan-fosforné.
Příklad 11.11
0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu a 1,2 g ethoxylovaného alkylaminu se smísí s 8 ml ethanolu, získá se suspenze, která se homogenizuje s 19,θ g /0,1 mol/S amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné /připravené podle příkladu II.8 a alkohol se odpaří. Získá se 21,1 g nehygroskopického produktu, který je snadno rozpustný ve vodě a obsahuje 85 % amoniové soli kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/methan-fosforné.
Příklad 11.12
0,2 g ethoxylovaného nonylfenolu, 1,2 g ethoxylovaného alkyl aminu a 6 g ethoxylovaného mastného aminu se smísí s 8 ml ethanolu. Získá se suspenze, která se homogenizuje se 20 g /0,1 mol/ amoniové soli kyseliny /3-emino-3-karboxy-propyl/methan-fosforné /připravená podle příkladu 1.11/. Zpracováním jako výše se získá 26,1 g podobného produktu jak je získán výše, který obsahuje 65 % kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan-fosforné - která má dále zkratku acmpa.
Použitím výše uvedených metod byly připraveny následující přípravky:
Je-li to žádoucí, mohou být ve vodě rozpustné a smáčitelné nebo dispergovatelné pevné produkty jemně mlety ve mlýně nebo jiném
-29vhodném mlecím zařízení.
| Př. | acmpa- sůl | acmpa- obsah % | ethox- nonyl- fenol | pomocné látky % | ||
| ethox. mastný amin | síran amonný | poly- alkox. mastný alkohol | ||||
| 11.13 | i-propyl | 98 | 2 | |||
| 11.14 | i-propyl | 84 | 1 | 15 | ||
| 11.15 | amoniová | 98 | 2 | |||
| 11.16 | amoniová | 80 | 2 | 18 | ||
| 11.17 | i-propyl | 84 | 1 | 10 | 5 | |
| 11.18 | amoniová | 68 | 1 | 10 | 20 | 1 |
Příklad II. 19 isopropylaminová sůl kyseliny /3-amino/
3-karboxy-propyl/-methan-fosforné 33 % isopropyl aminová sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu 65 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % polyalkoxy1ováný mastný alkohol 1 %
Příklad 11.20 amoniová sůl kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné 33 % amoniová sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu 65 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 1 %
Příklad 11.21 isopropylaminová sůl kyseliny /3-amino 3-karboxy-propyl/-methan-fosforné isopropylaminová sůl
N-/fosfonomethylZ-glycinu ethoxylovaný nonylfenol síran amonný
-30Příklad 11.22 amoniová sůl kyselina /3-amino3-karboxy-propyl/-methan-fosforné 26 % amoniová sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu 53 % ethoxy1ováný nonylfenol 1 % síran amonný 20 %
Příklad 11.23 isopropylaminová sůl kyseliny /3-amino-3karboxy-propyl/-methan-fosforné 55 ethoxylovaný mastný amin 18 % imazapryl-i.propylamin 27 %
Příklad 11.24 amoniová sůl kyseliny /3-amino-3-karboxypropyl/-methan-fosforné 55 % ethoxylovaný alkylfenol 27 % imazapryl-amonium 27 %
Přiklaď 11.25 amoniová sůl kyseliny /3-amino-3karboxy-propyl/-methan-fosforné 54 % ethoxylovaný mastný amin 19 % imazapryl-amonium 27 %
Příklad 11.26 isopropylaminová sůl kyseliny /3-amino3-karboxypropyl/-methan-fosforné 32 % ethoxylovaný alkylamin 4 %
2,2-D-i,propylaminová sůl ? 64 % ethoxylovaný nonylfenol 1 %
Příklad 11.27
i.propylaminová sůl kyseliny /3-amino3-karboxypropyl/-methan-fosforné 30 %
-3120 % 30 % 5 % 15 % % 15 % 30 % 25 % % 14 % 1 % 5 % 5 % 5 % polyalkoxylovaný mastný alkohol triazin oxid křemičitý síran amonný
Příklad 11.28 amoniová sůl kyseliny /3-smino-3karboxy-propyl/-methan-fosforné polyoxylovaný mastný alkohol triazin síran amonný
Příklad 11.29 amoniová sůl kyseliny /3-amino-3karboxy—propyl/-methan-fosforné oxyfluorofen ethoxyl ováný nonylfenol polyoxyethylovaná mastná kyselina síran amonný oxid křemičitý
Příklad 11.30 kg přípravků z příkladů uvedených výše se naplní do vaku vhodné velikosti pro dané množství. Vak je vyroben z p oly-/vinyl alkoholu/, který je plastifikován polysytným alkoholem. Vak je čtvercovítý a je po svých třech stranách uzavřen. Vlastnosti prášků z výše uvedených příkladů jsou takové, že se snadno do pytlů naplní. Vaky se pak zataví.
Při použití se výše uvedené vaky - po skladování a dopravě na místo použití - ponoří do nezbytného množství vody za intenzivního míchání. Polymer během 2 minut zmizí a herbicidni přípravek se úplně rozpustí nebo disperguje ve vodě, získá se přípravek, který je možno použít přímo na poli.
V následujících příkladech jsou uvedeny různé ve vodě roz-32pustné nebo jsou vodou smáčitelné. Účinná složka - nehygroskopická monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyl/-glycinu je vždy zkracována jako pevná glyphosate mono-ipa-sůl.
Příklad 11.31 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 98 % ethoxy1ováný noylfenol 2 %
Příklad 11.32 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 95 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % ethoxylovaný alkylamin 4 %
Příklad 11.33 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 80 % ethoxylovaný nonylfenol 2 % ethoxylovaný mastný amin 18 %
Příklad 11.34 pevná glyphosate mono-ipa-sůl ethoxylovaný nonylfenol ethoxylovaný alkylamin ethoxylovaný mastný amin močovina
Příklad 11.35 pevná glyphosate mono-ipa-sůl ethoxylovaný nonylfenol ethoxylovaný alkylamin ethoxylovaný mastný amin pólyalkoxylováný mastný alkohol síran amonný ;í. ' >
% %
% %
% % 1 % 7 % % 2 % %
Přiklaď II.3S pevná glyphosate mono-ipa-sůl ethoxylovaný nonylfenol
-JJ— ethoxy1ováný alkylamin 4 % síran amonný 20 % oxid křemičitý 5 %
Příklad 11.37 pevná glyphosate mono-ipa-sůl ý 68,00 % ethoxy 1 ováný nonylfenol ír 2,00 % ethoxylováný alkylamin 4,50 % ethoxylovaný mastný amin 9,60 % isotridecylalkohol-polyglykolether 7,30 %
KC1 3,45%
1-naftyloctová kyselina 0,05 % kyselina boritá 0,10 %
Příklad 11.38 pevná glyphosate mono-ipa-sůl óv 50 % isopropylamoniová sůl 2,4-D 32 % ethoxylovaný nonylfenol 1% ethoxylovaný alkylamin 4% síran amonný 8 % oxid křemičitý 5 %
Příklad 11.39 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 40 % glu£fosináte mono-ipa-sůl 7 % ethoxylovaný nonylfenol 2 % ligninsulfonát sodný 3 % síran amonný 33 % oxid křemičitý 5 % kaolin 10 %
Příklad H.40 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 40 % dimethipine 7 % ethoxylovaný nonylfenol 2 %
-34ligninsulfonát sodný 3 % síran amonný 33 % oxid křemičitý 5 % kaolin 10 %
Příklad 11.41 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 50 % oxyfluorphen 4 % ethoxylovaný nonylfenol 2 % ligninsulfonát sodný 3 % oxid křemičitý 16 % kaolin 20 %
Příklad 11.42 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 40 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % ethoxylovaný alkyl amin 4 % ethoxylovaný mastný amin 15 % síran amonný 30 % kaolin 1Q %
Příklad 11.43 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 80 % 4TPLUS 411 19 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 1 %
Příklad 11.44 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 40 % amoniové sůl gluofosinatu 20 % ethoxylovaný nonylfenol 1 % ethoxylovaný alkylamin 4 % síran amonný 35 %
Příklad 11.45 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 0,05 % síran amonný 80,00 % ethoxylovaný nonylfenol 1,00%
-35ethoxylovsný mastný amin 18,95 %
Příklad 11.46 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 99 % ethoxylovaný nonylfenol 1 %
Příklad 11.47 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 1 %
Dissovět S 99 %
Příklad II.48 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 1 % síran amonný 70 % dusičnan amonný 28 % pólyalkdýlováný mastný alkohol 1 %
Příklad 11.49 pevná glyphosate mono-ipa-sůl 99,9 % polyalkoxylovaný mastný alkohol 0,1 %
Příklad 11.50 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu, 3 g kyseliny 3,6-dichlor-2-pyridin-2-karboxylové, 10 g draselné soli ligninsulfonové kyseliny, 1 g sodné soli kyseliny oleyl-methyl-taurové, 4 g polyoxylováného nonylfenolu, g polyethan-alkylamidu a 10 g syntetického oxidu křemičitého se melou na velikost 7 až 15 mikrometrů.Získá se smáčitelný prášek, který obsahuje 50 % N-/fosfonomethyl/-glycinu a 17,5 % metribezinu, který může být použit známým způsobem.
Příklad 11.51 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glyčinu 10 g 2,3-dihydro-5,6-ůimethyl-1,4-lithium-1,1,4,4-tetroxidu, g polyethoxylovaného nonylfenolu, 7 g pólyethoxylováného aminu mastné kyseliny, 7 g draselné soli ligninsulfonové kyseliny a 5 g syntetického oxidu křemičitého se melou na požadovanou velikost, získá se nehygroskopický produkt pro agrikulturní použití.
-36Příklad 11.52 g monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu 8,75 g 4-amino-3-methylmerkapto-6-terc.butyl-1,2,4-triazinu, g draselné soli kyseliny ligninsulfonové, 5 g polyethoxylovaného nonylfenolu, 1 g sodné soli kyseliny oley1-methy1taurové a 12,25 g ásrosilu se mele na velikost 7 až 15 mikrometrů. Získaný prášek je nehygroskopický, obsahuje 50 % N-/fos fonomethylglycinu. Může být použit pro suspenzní přípravky použitelné v zemědělství.
III. Aialytické testy
III.1 Testy volného toku ve vacích
Jestliže se vyrábějí přípravky pro použití/ve vodě rozpustných podle vynálezu, je nezbytné podrobit produkty testu volného toku za účelem •vyjasnění, zda jsou vhodné pro tento účel.
100 nehygroskopických solí podle vynálezu se naplní do nálevky, mající výstupní otvor o šířce 2 cm a stanoví se doba, která je nutná pro vytečení produktu. Pro volně tekoucí prášky nebo pro ty, pro které jsou vyžadovány dobré tokové vlastnosti, by tomu mělo být během 10 sekund. Tabulka I ukazuje některév výsledky získané pro určité produkty podle vynálezu.
Tabulka I
Příklad Doba toku /s/
| 11.31 | 4,0 |
| 11.32 | 2,0 |
| H.33 | 4,0 |
| 11.34 | 2,0 |
| 11.35 | 1,5 |
| 11.36 | 2,0 |
| 11.37 | 7,0 |
| 11.38 | 5,0 |
| 11.39 | 5,0 |
| 11.40 | 1,5 |
| 11.41 | 7,2 |
| 11.42 | 4,5 |
| 11.43 | 4,0 |
| 11.44 | 3,0 |
| 11.12 | 5,0 |
| 11.13 | 5,0 |
III. 2 Testy difrákCe rentgenovými paprsky
Následující vzorky různých monoisopropylamoniových solí N-/fosfonomethyl/-glycinu, které byly zkoušeny, byly připraveny podle uvedených příkladů:
Tabulka II
Příklad použité rozpouštědlo nalezený typ krystalů
| 1.12 | abs.ethanol | alfa |
| 1.1 | 96% ethanol | alfa |
| 1.13 | voda | beta |
| - | me th anol/d i e thyle therx | beta |
xčerstvě připravený
Metoda: Testy byly provedeny za použití rentgenového difraktometru typu HZG-4/C. Zdroj záření:
= 1,79 & /Co trubka 30 Ke V 12 mA° Fe filter/. Goniometrický sensor. Rychlost 1°/minuta. Držák vzorku byl vyroben z AL.
Metoda přípravy vzorků a testů byla vždy stejná. Na základě diagramu rentgenových paprsků byly vypočteny hodnoty mřížky a jejich reÁLativní intenzity jsou uvedeny v tabulce III. Některé diagramy rentgenových paprsků jsou také uvedeny
-38na obr. 4 a 5.
Z výsledků je zřejmé, že vzorky vykazují dvě rozdílné struktury, které byly označeny jako typy krystalů alfa a beta jak je uvedeno v tabulce II.
-39Tabulka III
| abs. | ethanol | 96# et | ihanol | methanol-diethyl- ether | voda | ||
| dA° | 1/. Io | dA° | I/T I o | dA° | IZT Io | dA° | IZT Io |
| 11.0 | ÍOO | 11.0 | ÍOO | 7,03 | ÍOO | 7.CO | ÍOO |
| 9, C6 | 47 | 9.09 | 45 | 4.93 | 1 6 | 4.83 | 13 |
| 7.41 | 13 | 7,39 | 1 4 | 4.56 | 19 | 4.54 | 29 |
| 3.94 | 42 | 5.95 | 43 | 4. 48 | 46 | 4.47 | 43 |
| 5.34 | 39 | 5.56 | 46 | 4,27 | 23 | 4.26 | 29 |
| 5.39 | 9 | 4.17 | 46 | 4.17 | 33 | ||
| 4.99 | 12 | 5.0 | 15 | 4.06 | 37 | 4.05 | 40 |
| 4.85 | 33 | 4.96 | 37 | 3.937 | 48 | 3.937 | 49 |
| 4.55 | 9 | 4.56 | 1O | 3.931 | 65 | 3.820 | 76 |
| 4,37 | 11 | 3.621 | 6 | 3.62 | 7 | ||
| 4.239 | 9 | 4.30 | 9 | 3,527 | 55 | 3.515 | 49 |
| 4.13 | 93 | 4.13 | 94 | 3.359 | 21 | 3.351 | 20 |
| 4.08 | 31 | 3.297 | 18 | 3.30 | 19 | ||
| 4.01 | 50 | 4.01 | 49 | 3.198 | IO | 3.195 | 9 |
| 3.82 | 14 | 3.83 | 15 | 3,1 40 | 39 | 3,136 | 34 |
| 3.792 | 15 | 3.79 | 12 | 2.917 | 37 | 2.912 | 29 |
| 3.710 | 51 | 3.71 | 56 | 2.921 | 4 | 2.915 | 6 |
| 3.59 | 6 | 2,739 | 11 | 2,737 | 9 | ||
| 3.48 | 1O | 3. 439 | 11 | 2.654 | 6 | 2.650 | 6 |
| 3. 403 | 29 | 3,403 | 24 | 2.547 | 7 | 2.545 | IO |
| 3.295 | 9 | 3,293 | 9 | 2.502 | 6 | 2,502 | 8 |
| 3.257 | 17 | 3,259 | 16 | 2. 421 | 12 | 2.420 | 19 |
| J.189 | 29 | 3.191 | 34 | 2.35 | 21 | 2. 405 | 11 |
| Í.O33 | 7 | 3,037 | θ | 2.34 | 15 | ||
| >,983 | β . | 2.983 | θ | ||||
| ί.929 | 7 | 2.932 | 7 | ||||
| 2.909 | θ | ||||||
| Ϊ.79Ο | ΙΟ | 2.789 | ΙΟ | ||||
| 2.688 | |||||||
| Í.5O2 | 18 | 2.502 | 24 |
▼ 41 —
III.3 Testy rozpustnosti
III.31 xabulka IV ilustruje některé hodnoty rozpustnosti monoisopropylamoniových solí a diisopropylamoniových solí N-/fosfo nomethyl/-glycinu, na jejichž základě mohou být způsoby podle vynálezu praktivky redukovány, ^ohou být použita všechna rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel v těchto postupech, a to taková, která vykazují výrazný rozdíl v rozpustnosti mezi solemi a produkty tak, že tyto mohou být rozděleny.
Tabulka IV Rozpustnost g/litr
| Rozpouštědlo phos atexx | mono- IP | •di-iPář | giy | |
| sůl | sůl | |||
| voďa | 1470 | 1980 | 12 | |
| methanol | 56 | 570 | <0,3 | |
| ethanol | 0,2 | |||
| n-propanol | 0,7 | 170 | <0,5 | |
| i-propanol | <0,5 | |||
| n-butanol | 0,1 | 35 | ||
| benzylalkohol | 0,5 | 420 | <0,2 | |
| propylenglykol | 184 | 244 | ||
| dimethylformamid | Ι,θ | 22 | <0,2 | |
| benzen | z0,1 | < o, | 1 | <0,1 |
| isopropylamin | <0,1 | *0, | 1 |
x= isopropylamin xx= N-/fosfonomethyl/-glycin
Příklad III.32
Hodnoty uvedené dále mohou být použity pro hodnocení nejlepších rozpouštědel, která mohou být použita v případě kyseliny /3-amino-3-karboxy-propyl/-methan/fosforné.
-42mono-ipa-sůl glufosinate
Tabulka V
Rozpustnost g/litr /25 °C/
Rozpouštědlo monoamoniová sůl voda methanol ethanol n-propanol i-propanol benzylakohol propylenglykol dimethylformamid benzen
2000
1150 99
260 23
9
9
12
300 9
280 21
12
III. Příjem vlhkosti
III. 1
Vzorky se hodnotí v otevřených kontejnerech při 60% vlhkosti a 25 °C. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VI.
Tabulka VI sůl dny
7 14 30 90 monoisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyl/glycinux 0,1 % 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% 0,1% diisopropylamoniová sůl N-/fosfonomethyl/glycinu* 13,0 % 15,5% 16,1% 18, S7S 19,2% 30,9%
Zjištění: xmonoisopropylamoniová sůl byla nezměněna po 30 dnech xxdiisopropalamoniová sůl byla lepivá a hygroskopická za 1 den a byla zcela kapalná po 14 dnech
-43IV. Biologické příklady
IV. 1
Přípravky připravené podle příkladů 11.34 nebo 11.36 se dispergují ve vodě, získá se koncentrace 3 g účinné složk.y/litr kapaliny. 6 mg účinné složky v každém vzorku se nastříká na 15 dní staré rostliny ječmene, které jsou umístěny ve skleníku v nádobách. Čtvrtý den se stanoví množství clorofilu připadající na jednotkové množství suché substance v rostlinách. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VII.
9,26 mg/g
3.42 mg/g
3.43 mg/g
Rovněž bylo stanoveno potlačení růstu. Výsledky jsou uvedeny v tabulce VIII.
Tabulka VIII kontrola 0 příklad II.9 8,75 cm příklad 11.11 8,5 cm
IV. 2
Metodou podle příkladu V.1 byly 15 dní staré rostliny fazolí postříkány 4,5 mg účinné látky/nádobu /1,5 ml kapaliny/ a třetí den byla stanovena fotosyntézová aktivita. Výsledky jsou shrnuty v tabulce IX.
Tabulka VII kontrola příklad II.9 příklad 11.11
Tabulka IX
Kontrola
685
556
0,517
2,402 příklad II.9 340
0,062
0,404 příklad 11.11
325 p
116 P
0,134
0,929
-44Obr. 1 až znázorňují:
Obr.1: Rentgenové difrakční spektrum monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu alfa krystalového typu. Intenzita proti úhlu.
Obr.2: Rentgenové difrakční spektrum monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu beta krystalového typu.
Obr.3: DSC stanovení monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glyčinu alfa krystalového typu. Tepelný tok W/g proti teplotě °C.
Obr.4: DSC stanovení monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glyčinu beta krystalového typu. Tepelný tok.
W/g proti teplotě °C.
Obr.5: DSC htanovení monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu alfa a beta krystalového typu. Tepelný tok W/g proti teplotě °C.
Obr.6: FT-IR spektrum monoisopropylamoniové soli N-/fosfonomethyl/-glycinu alfa krystalového typu. ábsorbance proti vlnočtu.
-452U
Claims (11)
- PATENTOVÉ N A'R OXY1. Způsob přípravy monoamoniových solí obecného vzorce I4. «9 * ^R1B+ /“O-C-A- CH2 - Ρζ / /1/O kde znamená hydroxy nebo alkyl,A znamená 1-4alkylamino- nebo aminoalkylové skupiny, obsahující primární nebo sekundární aminoskupiny, výhodně skupiny -CH2-NH- nebo -CH/NHg-CHg-skupiny,B znamená amoniový ion, nebo alkyl-substituovaný amoniový ion, vyznačující se tím, že se syntetizuje pevná, nehygroskopická sůl přípravou monoamoniové soli obecného vzorce I jakoukoliv metodou obecně známou pro přípravu solí, přičemž se při tvorbě nebo po tvorbě soli - spolu s jinými nečistotami- oddělí nebo potlačí tvorba diamoniové soli obecného vzorce V0 0 R1B+ Ό - C - A - CH9 - P\ 2 V B+ ™ kde R1, A a B mají výše uvedený význam.
- 2. Způsob přípravy monoamoniových solí obecného vzorce I, kde R1, A a B mají výše uvedený význam, vyznačující se t í m, že se použijí dále uvedené postupy samotné nebo v kombinaci-46a/ reakce kyseliny obecného vzorce II 0 ° »» 4. W «HO - C - A -CHO-P /11/ kde R1 a A mají výše uvedený význam, s reaktantén alkalického charakteru schopným tvorby iontu S+, kde B má výše uvedený význam, v organickém, polárním rozpouštědle nebo směsi rozpouštědel, obsahující organické, polární rozpouštědlo, ve kterém, jsou sůl a kyselina obecných vzorců I a II, kde r\ A a B mají výše uvedený významnerozpustné nebo jsou slabě rozpustné, zatímco reaktant alkalického charakteru a diamoniová sůl obecného vzorce V, kde Rl, A a B mají výše uvedený význam, vzniklá jako vedlejší produkt, jsou snadno rozpustné a popřípadě zahřívání reakční směsi provedené poté, nebo b/ diamoniová sůl obecného vzorce 7, kde r\ A a B mají výše uvedený význam- se nechá reagovat s kyselinou obecného vzorce II, kde r\ A a B mají výše uvedený význam, za reakčních podmínek uvedených pro metodu a/ nebo c/ se kyselina obecného vzorce II, kde R^ a A mají výše uvedený význam, se nechá reagovat se solí schopnou tvorby iontu B , kde B má výše uvedený význam- za podmínek reakce uvedených pro metodu a/, nebo d/ se hygroskopická sůl obecného vzorce I, kde R1 , A a B mají výše uvedený význam, extrahuje organickým, výhodně polárním rozpouštědlem, nebo směsí rozpouštědel, obsahující organické, polární rozpouštědlo, ve kterém je monoamoniová sůl obecného vzorce I, kde r\ A a B mají výše uvedený význam, nerozpustná nebo slabě rozpustná, zatímco diamoniová sůl obecného vzorce V, kde R , A a B mají výše uvedený význam, je snadno rozpustná, nebo- 47e) se eliminuje pri teplotě místnosti ve vakuu nebo za zahřívání z diamoniové soli obecného vzorce V, kde R1 , A a 3 mají výše uvedený význam — nebo z monoamoniové soli, která je kontaminována takovou diamoniovou solí, množství aminu, obsahujícího B+ ion, kde B má výše uvedený význam- které je větší než molární ekvivalent, nebof) se nechá reagovat kyselina obecného vzorce II, kde Ε1 , A a B mají výše uvedený význam, za použití reakčnich podmínek jako v metodě a), s reaktantem, který je schopen tvorby iontu B+, kde B má výše uvedený význam, a popřípadě se izoluje takto vzniklá sůl obecného vzorce I, kde R1 , A a B mají výše uvedený význam, výhodně filtrací.
- 3. Způsob podle kteréhokoliv z nároků 1 a2,vyznačující se tím, že se jako výchozí kyselina použije N-(fosíonomethyl)-glycin vzorce IIIIHOC - CHsNHz -CHz0 OH ! X po(III), nebo kyselina vzorce IV3-amino-3-karboxy-propyl) -methan-f osf orná0 CHgII XNHa*OH-CH - CHz- CH (IV) a jako rozpouštědel se použijí alifatické alkoholy, obsahující1 až 6 atomů uhlíku a/nebo polyalkoholy a/nebo aromatické alkoholy, obsahující 1 až 6 alkylové vedlejší řetězce, výhodněji ethanol a/nebo propanol
- 4. Způsob podle metody c) z nároku 1,vyznačuj ící se t i m, že se nechá reagovat kyselina vzorce II, kde A a Ri mají výše uvedený význam, se solí tvořenou s 1 nebo 2 sytnou karboxylovou kyselinou obecného vzorce VIR2 - COOH (VI), kde R2 znamená vodík, hydroxy1-,popřípadě substituované 1-4 alkylové skupiny, popřípadě substituovanou arylovou skupinu-hodnoty PK v rozmezí 2.27 až 5.58, výhodněji trialkylamoniová sůl kyseliny obecného vzorce VI, kde R2 má výše uvedený význam, která se přidá k reakci v pevné formě nebo v roztoku při 0 až 150 °C, výhodně 20 až 80 °C.
- 5. Způsob podle nároku 2, vyznačující se tím, že se připraví monoisopropylamoniová sůlN-(fosfonomethyl)-glycinu čistého alfa krystalického typu , tající při 158 až 163 °C reakcí N-(íosíonomethyl)-glycinu a za použití a) metody.
- 6.Pevné nehydroskopické monoamoniové soli obecného- 49 vzorce I, kde R», A a B mají výše uvedený význam, které jsou v podstatě prosté diamoniových solí obecného vzorce V, kde R»,A a B mají výše uvedený význam.X
- 7. Pevná, nehydroskopická monoisopropylamoniová sůlN—Cfosfonomethyl)glycinu podle nároku 11, alfa a beta krystalového typu, kde alfa typ má teplotu tání 158 až 163 °C a charakteristické vzdálenosti krystalové mřížky měřené difrakcí rentgenových paprsků následující : 11.0, 9.06, 5.94,5.54, 4.13, 3.71 A° a charakteristické absorpční pruhy získanéFT-IR-spektroskopií jsou 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 a 475 car», a beta krystalový typ, má teplotu tání v rozmezí143 až 155 °C a charakteristické vzdálenosti krystalové mřížky měřené difrakcí rentgenových paprsků následující: 7.00, 4.83,4.47, 3.35, 2.815 a charakteristické absorpční pruhy získanéFT-IR-apektroskopií .jsou 1645, 1594, 1561, 1541, 1066, 500 a 455 cm-1.
- 8. Pevné, nehydroskopické krystalické monoisopropylamoniové soli kyseliny (3-amino-3-karboxypropy1)-methan-fosforné podle nároku 11, mající teplotu taní v rozmezí 199 až 203 °C a charakteristické absorpční pruhy získané FT-IR-spektroskopií jsou 1640, 1601, 1530, 1138, 1037, 750 a 471 cm-».
- 9. Herbicidně účinný nebo růst rostlin regulující přípravek, vyznačující se tím, že obsahuje jako účinnou složku účinné množství nehydroskopických solí obecného vzorce I, kde R1 , A a B mají výée uvedený význam, výhodné krystalickou nehydroskopickou monoisopropylamoniovou sůl kyseliny (3-amino-3-karboxypropy1)-methan-fosíorné, nebo krystalickou nehydroskopickou monoisopropylamoniovou sůl kyseliny N-(íosfonomethyl)-glycinu alfa nebo beta krystalového typu, volitelné s aditivy a pomocnými látkami, které se používají v průmyslu a/nebo látkami, které výhodné modifikuji vlastnosti produktu pro použití v zemédélství, a/nebo takové látky, které jsou samy o sobé pesticidy.
- 10. Herbicidní nebo nároku ?/ obsahuje vak, který přizpůsobivý v jeho rozpustným polymerem6 až 9.růst rostlin regulující přípravek podle vyznačující se tím, že je pevný a výhodné suchém stavu, který je tvořen ve vodé a který obsahuje přípravky podle nároku
- 11. Metoda k odstranění nežádoucích rostlin nebo plevelů nebo růst rostlin ovlivňující, vyznačující se tím, že se oěetři jmenované rostliny na poli efektivním množstvím herbicidu nebo přípravku regulujícím růst rostlin podle nároku 9 až 10 způsobem, že se prostředek rozptýlí na rostliny ve formě vodného roztoku nebo roztoků vody a organického rozpouštědla nebo disperzí nebo suspenzí.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU911248A HU214947B (hu) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására |
| HU912427A HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| HU914115A HU214941B (hu) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására |
| PCT/HU1992/000016 WO1992018513A1 (en) | 1991-04-16 | 1992-04-15 | New non-hygroscopic mono-ammonium salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ366992A3 true CZ366992A3 (en) | 1993-05-12 |
Family
ID=27269953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS923669A CZ366992A3 (en) | 1991-04-16 | 1992-12-15 | Novel non-hygroscopic monoammonium salts |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5324708A (cs) |
| EP (1) | EP0537318B1 (cs) |
| JP (1) | JP2520218B2 (cs) |
| KR (1) | KR960003896B1 (cs) |
| AT (1) | ATE139236T1 (cs) |
| AU (1) | AU653226B2 (cs) |
| BG (1) | BG97162A (cs) |
| BR (1) | BR9205234A (cs) |
| CA (1) | CA2084663C (cs) |
| CZ (1) | CZ366992A3 (cs) |
| DE (1) | DE69211473T2 (cs) |
| DK (1) | DK0537318T3 (cs) |
| ES (1) | ES2089523T3 (cs) |
| FI (1) | FI925702A0 (cs) |
| GR (1) | GR3021027T3 (cs) |
| IE (1) | IE921211A1 (cs) |
| IL (1) | IL101539A (cs) |
| MX (1) | MX9201731A (cs) |
| NO (1) | NO300545B1 (cs) |
| PL (1) | PL169534B1 (cs) |
| PT (1) | PT100387A (cs) |
| RO (1) | RO107950B1 (cs) |
| SI (1) | SI9200053A (cs) |
| SK (1) | SK366992A3 (cs) |
| WO (1) | WO1992018513A1 (cs) |
| YU (1) | YU39292A (cs) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5468720A (en) * | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
| TW289726B (cs) * | 1993-09-17 | 1996-11-01 | Sankyo Co | |
| US5516747A (en) * | 1994-04-18 | 1996-05-14 | Henkel Corporation | Pesticidal surfactant mixtures comprising alkyl polyglycosides and alkyl naphthalene sulfonates |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5700760A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5710103A (en) * | 1996-04-03 | 1998-01-20 | Albemarle Corporation | Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide |
| US5783516A (en) * | 1996-06-28 | 1998-07-21 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5703016A (en) * | 1996-09-30 | 1997-12-30 | Albemarle Corporation | Surfactant composition for use with glyphosate comprising dimethyl amine oxide, polyethoxylated alcohol, and pyridinium halide |
| DE19752552A1 (de) | 1997-11-27 | 1999-06-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen |
| WO2001008492A1 (en) | 1999-07-28 | 2001-02-08 | Monsanto Technology Llc | Process for making a downstream processable ammonium glyphosate paste |
| US6448434B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-09-10 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate powder |
| US6599858B1 (en) | 1999-07-29 | 2003-07-29 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate flakes |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| GB0207438D0 (en) * | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| CN100531573C (zh) | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
| US20050037924A1 (en) * | 2002-08-31 | 2005-02-17 | Monsanto Technology Llc | Sodium glyphosate compositions and process for their preparation |
| US7223718B2 (en) * | 2005-03-07 | 2007-05-29 | Falcon Lab Llc | Enhanced glyphosate herbicidal concentrates |
| CN101395164A (zh) * | 2006-01-10 | 2009-03-25 | 罗伊·J·于 | N-(膦酰基烷基)-氨基酸、其衍生物和组合物以及使用方法 |
| BRPI0702341B1 (pt) * | 2007-05-16 | 2016-06-14 | Ricardo Amaral Remer | glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas |
| KR100924353B1 (ko) | 2008-03-28 | 2009-11-02 | 주식회사 하이닉스반도체 | 내부전압 발생 장치 |
| US20110071027A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Volker Heide | High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods |
| CN101723973B (zh) * | 2009-12-09 | 2012-09-26 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦二甲胺盐固体的方法 |
| US20110218104A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-08 | Auburn University | Biodiesel Solvents in Pesticide Compositions |
| CN106279271A (zh) * | 2015-06-01 | 2017-01-04 | 浙江金帆达生化股份有限公司 | 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法 |
| CN106995460A (zh) * | 2016-01-24 | 2017-08-01 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草铵膦盐的新工艺 |
| US11634442B2 (en) | 2017-07-18 | 2023-04-25 | Basf Se | Methods for the purification of L-glufosinate |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775575A (en) | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| US3315675A (en) | 1964-03-10 | 1967-04-25 | Kendall & Co | Diaper having multi-layer and single layer fabric sections with similar warp end count |
| US3536672A (en) | 1968-10-04 | 1970-10-27 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Process for the polymerization of alpha-amino acid - n - carboxy anhydrides using imidazole initiators |
| US3837834A (en) * | 1969-07-22 | 1974-09-24 | Fmc Corp | Plant regulator compositions and method |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3868407A (en) | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| US3929450A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-30 | Monsanto Co | Herbicidal compositions and methods |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| DE2717440C2 (de) | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
| CH620812A5 (en) | 1976-06-04 | 1980-12-31 | Hoechst Ag | Herbicide |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| MX4703E (es) | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| JPS592361B2 (ja) * | 1979-06-27 | 1984-01-18 | 日本原子力研究所 | 同心管状抵抗器 |
| HU184601B (en) | 1979-07-09 | 1984-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine |
| US4315765A (en) | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4376644A (en) * | 1980-12-04 | 1983-03-15 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4431594A (en) * | 1983-01-13 | 1984-02-14 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
| WO1983003608A1 (en) * | 1982-04-06 | 1983-10-27 | Stauffer Chemical Co | Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants |
| JPS5818311A (ja) | 1981-07-28 | 1983-02-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 除草剤組成物 |
| US4341549A (en) * | 1981-08-24 | 1982-07-27 | Stauffer Chemical Company | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4525202A (en) * | 1981-08-24 | 1985-06-25 | Stauffer Chemical Co. | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4437874A (en) * | 1981-11-25 | 1984-03-20 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| IL65187A (en) | 1982-03-08 | 1985-03-31 | Geshuri Lab Ltd | N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them |
| IL66824A0 (en) * | 1982-06-25 | 1982-12-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby |
| IL66494A (en) * | 1982-08-08 | 1985-07-31 | Geshuri Lab Ltd | Isothiourea,diisothiourea and diiminourea n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them |
| US4487724A (en) | 1982-08-23 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| GB8308003D0 (en) | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Albright & Wilson | Phosphonates |
| DE3312165A1 (de) | 1983-04-02 | 1984-10-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
| GR81600B (cs) * | 1983-05-02 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Co | |
| US4464194A (en) * | 1983-05-12 | 1984-08-07 | Stauffer Chemical Company | Mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| JPS60248190A (ja) | 1984-05-21 | 1985-12-07 | Satoshi Omura | フオスフイノスリシンの製造方法 |
| FI86501C (fi) | 1985-05-29 | 1992-09-10 | Stauffer Chemical Co | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. |
| US4931080A (en) * | 1985-05-29 | 1990-06-05 | Chan Jimmy H | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation |
| JPS62175408A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 除草用微粒剤 |
| JPS62175407A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 微粒型除草剤 |
| AU599985B2 (en) | 1986-06-09 | 1990-08-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | New process for the production of L-2-amino-4- (hydroxymethyl-phosphinyl)-butyric acid |
| JPS6341407A (ja) | 1986-08-08 | 1988-02-22 | 明治製菓株式会社 | 除草剤組成物 |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
| JPH0825849B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1996-03-13 | ストウフアー ケミカル カンパニー | 固形の植物活性組成物調製方法 |
| ATE73457T1 (de) | 1986-10-24 | 1992-03-15 | Monsanto Co | 2-amino-4-phosphonyl-buttersaeurederivate und herstellung von 2-amino-4-phosphinyl-butters|uren. |
| DE3724722A1 (de) | 1987-07-25 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verbessertes verfahren zur enzymatischen herstellung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure |
| JPS6442409A (en) | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Sumitomo Chemical Co | Herbicidal composition |
| JP2606296B2 (ja) | 1988-07-05 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| EP0360181A2 (de) * | 1988-09-22 | 1990-03-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von Herbizid-Säuren mit langkettigen Stickstoffbasen |
| JPH02190196A (ja) | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Nissan Chem Ind Ltd | ノカルディア属放線菌による光学活性体の製造方法 |
-
1992
- 1992-04-09 IL IL10153992A patent/IL101539A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 MX MX9201731A patent/MX9201731A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 EP EP92909461A patent/EP0537318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 JP JP4508681A patent/JP2520218B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 KR KR1019920703204A patent/KR960003896B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 WO PCT/HU1992/000016 patent/WO1992018513A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 SI SI19929200053A patent/SI9200053A/sl unknown
- 1992-04-15 PT PT100387A patent/PT100387A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 IE IE121192A patent/IE921211A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 BR BR9205234A patent/BR9205234A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 YU YU39292A patent/YU39292A/sh unknown
- 1992-04-15 DE DE69211473T patent/DE69211473T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CA CA002084663A patent/CA2084663C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 AU AU16535/92A patent/AU653226B2/en not_active Ceased
- 1992-04-15 AT AT92909461T patent/ATE139236T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 DK DK92909461.3T patent/DK0537318T3/da active
- 1992-04-15 PL PL92297358A patent/PL169534B1/pl unknown
- 1992-04-15 ES ES92909461T patent/ES2089523T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 RO RO92-01557A patent/RO107950B1/ro unknown
- 1992-04-16 US US07/869,925 patent/US5324708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-11 BG BG97162A patent/BG97162A/xx unknown
- 1992-12-15 CZ CS923669A patent/CZ366992A3/cs unknown
- 1992-12-15 SK SK3669-92A patent/SK366992A3/sk unknown
- 1992-12-15 NO NO924856A patent/NO300545B1/no unknown
- 1992-12-15 FI FI925702A patent/FI925702A0/fi unknown
-
1994
- 1994-02-04 US US08/192,414 patent/US5410075A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-14 US US08/422,265 patent/US5543562A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-12 GR GR960402380T patent/GR3021027T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ366992A3 (en) | Novel non-hygroscopic monoammonium salts | |
| US4120689A (en) | Benzyl and aryl esters of N-phosphonomethyl glycines, herbicidal compositions and use thereof | |
| US6051533A (en) | Formulations having enhanced water dissolution | |
| EP0378985B1 (en) | Improved glyphosate formulations | |
| AU649797B2 (en) | Improved glyphosate formulations | |
| US4168963A (en) | Herbicidal agents | |
| US4089671A (en) | N,N'-methylenebis-[O,O-diaryl N-phosphonomethylglycinonitriles] | |
| CS207369B2 (en) | Herbicide means and method of making its active substance | |
| LV10102B (en) | New non-hygroscopic mono-ammonium salts | |
| JPH0543681B2 (cs) | ||
| SU791199A3 (ru) | Акарицидное средство | |
| NO170757B (no) | Drivanker | |
| EP0256608A2 (en) | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions | |
| CA1293974C (en) | Preparation of alkanolamine salts of carboxylic acid herbicides | |
| LT3194B (en) | Novel unhygroscopic ammonium salts | |
| US3433619A (en) | Method of defoliating plants with organomercurials | |
| HU214947B (hu) | Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására | |
| US3442638A (en) | (2-methoxyethyl) mercuri acetate as a herbicide | |
| EP0900786A1 (en) | New surface active compounds, method for their preparation, and their use | |
| JP2531195B2 (ja) | インタ―ゾ―ル誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| HU214941B (hu) | Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására | |
| PL172415B1 (pl) | Stala kompozycja chwastobójcza lub regulujaca wzrost roslin PL | |
| KR810000411B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신 유도체의 제조방법 | |
| GB2288394A (en) | Herbicidally active amides of triclopyr and fluroxypyr | |
| IL23172A (en) | N-alkyl-and n-alkenylmono-fluoroacetylanilides |