RO107950B1 - Saruri solide nehigroscopiece de mono-amoniu, procedeu de obtinere a acestora si compozitii pe baza acestor saruri - Google Patents
Saruri solide nehigroscopiece de mono-amoniu, procedeu de obtinere a acestora si compozitii pe baza acestor saruri Download PDFInfo
- Publication number
- RO107950B1 RO107950B1 RO92-01557A RO9201557A RO107950B1 RO 107950 B1 RO107950 B1 RO 107950B1 RO 9201557 A RO9201557 A RO 9201557A RO 107950 B1 RO107950 B1 RO 107950B1
- Authority
- RO
- Romania
- Prior art keywords
- salt
- general formula
- acid
- ammonium
- mono
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 124
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 90
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 75
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims abstract description 13
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims abstract description 5
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 claims abstract description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 97
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical compound OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 61
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 60
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 55
- -1 3-amino-3-carboxypropyl Chemical group 0.000 claims description 44
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 33
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 26
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical class CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 17
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 15
- 239000003495 polar organic solvent Substances 0.000 claims description 13
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 claims description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 10
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 claims description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 10
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 claims description 9
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 claims description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 8
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 6
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 125000005210 alkyl ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 2
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 claims description 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 claims 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 6
- 125000000278 alkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O isopropylaminium Chemical class CC(C)[NH3+] JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 34
- 229920000847 nonoxynol Polymers 0.000 description 27
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 26
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 17
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 16
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 15
- 239000005562 Glyphosate Substances 0.000 description 14
- 229940097068 glyphosate Drugs 0.000 description 14
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 8
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N glyphosate-isopropylammonium Chemical compound CC(C)N.OC(=O)CNCP(O)(O)=O ZEKANFGSDXODPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid Chemical compound CP(O)(=O)CCC(N)C(O)=O IAJOBQBIJHVGMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FUDLOBISVAGVMB-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[NH3+].NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)[O-] Chemical compound C(C)(C)[NH3+].NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)[O-] FUDLOBISVAGVMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 6
- CIWHCRGRFRNHAN-UHFFFAOYSA-N NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)O Chemical compound NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)O CIWHCRGRFRNHAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-nonylphenoxy)ethanol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1OCCO IEORSVTYLWZQJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 5
- 239000005561 Glufosinate Substances 0.000 description 5
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 4
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 1-naphthaleneacetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CC=CC2=C1 PRPINYUDVPFIRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005971 1-naphthylacetic acid Substances 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N [4-(trifluoromethoxy)phenyl]methyl (3as,6as)-2-(3-fluoro-4-sulfamoylbenzoyl)-1,3,3a,4,6,6a-hexahydropyrrolo[3,4-c]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound C1=C(F)C(S(=O)(=O)N)=CC=C1C(=O)N1C[C@H]2CN(C(=O)OCC=3C=CC(OC(F)(F)F)=CC=3)C[C@@H]2C1 PCBOWMZAEDDKNH-HOTGVXAUSA-N 0.000 description 3
- UEYFKZOEGBKMKP-UHFFFAOYSA-N acetic acid;propan-2-amine Chemical compound CC(C)[NH3+].CC([O-])=O UEYFKZOEGBKMKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 3
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 2
- HXMBBZAHRWCZOX-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)acetic acid;propan-2-amine Chemical compound CC(C)[NH3+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HXMBBZAHRWCZOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Natural products NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NKUMBQDFACEPEB-UHFFFAOYSA-N NC(CCC1P(O1)(O)=O)C(=O)O Chemical compound NC(CCC1P(O1)(O)=O)C(=O)O NKUMBQDFACEPEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QGLVVJFZVNTNBX-UHFFFAOYSA-N [NH4+].NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)[O-] Chemical compound [NH4+].NC(CCP1(OC1)=O)C(=O)[O-] QGLVVJFZVNTNBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical class CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L disodium;(2r)-3-(2-hydroxy-3-methoxyphenyl)-2-[2-methoxy-4-(3-sulfonatopropyl)phenoxy]propane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].[Na+].COC1=CC=CC(C[C@H](CS([O-])(=O)=O)OC=2C(=CC(CCCS([O-])(=O)=O)=CC=2)OC)=C1O YDEXUEFDPVHGHE-GGMCWBHBSA-L 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N ethyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC MVLVMROFTAUDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000019197 fats Nutrition 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 2
- 150000004668 long chain fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000010773 plant oil Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 11-methyldodecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCO XUJLWPFSUCHPQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 2,3,6-TBA Chemical group OC(=O)C1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1Cl XZIDTOHMJBOSOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003559 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dichlorophenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl MZHCENGPTKEIGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 2-(4-chloro-2-methylphenoxy)propanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)OC1=CC=C(Cl)C=C1C WNTGYJSOUMFZEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 2-(6-methylheptyl)phenol Chemical compound CC(C)CCCCCC1=CC=CC=C1O NFAOATPOYUWEHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]quinoline-3-carboxylic acid Chemical group N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC2=CC=CC=C2C=C1C(O)=O CABMTIJINOIHOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid;azane Chemical compound [NH4+].CP(O)(=O)CCC(N)C([O-])=O ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULDVOPUXMRCBDH-UHFFFAOYSA-N 2-butyl-3-methylidenebutanedioic acid Chemical compound CCCCC(C(O)=O)C(=C)C(O)=O ULDVOPUXMRCBDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1-(2,4-difluorophenyl)ethanone Chemical group FC1=CC=C(C(=O)CCl)C(F)=C1 UENGBOCGGKLVJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISTJMQSHILQAEC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pentanol Chemical compound CCC(O)C(C)C ISTJMQSHILQAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGRUUTLDBCWYBL-UHFFFAOYSA-N 2-methylhexan-3-ol Chemical compound CCCC(O)C(C)C RGRUUTLDBCWYBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004189 3,4-dichlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(Cl)=C(Cl)C([H])=C1* 0.000 description 1
- QWGLNWHWBCINBS-UHFFFAOYSA-N 3-nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC(O)=C1 QWGLNWHWBCINBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940029565 3-nonylphenol Drugs 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNTQGYPVBDCGPU-UHFFFAOYSA-N 6-butan-2-yloxy-6-oxohexanoic acid Chemical compound CCC(C)OC(=O)CCCCC(O)=O GNTQGYPVBDCGPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N Alfalone Chemical compound CON(C)C(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 XKJMBINCVNINCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N Allin Natural products OC[C@H]1O[C@H]2O[C@H]3[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]4[C@H](CO)O[C@H](O[C@@H]5[C@@H](CO)O[C@H](O[C@H]6[C@H](CO)O[C@H](O[C@H]7[C@H](CO)O[C@@H](O[C@H]8[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]1[C@@H]1S[C@@H]21)[C@@H]1S[C@H]81)[C@H]1S[C@@H]71)[C@H]1S[C@H]61)[C@H]1S[C@@H]51)[C@H]1S[C@@H]41)[C@H]1S[C@H]31 NAXKFVIRJICPAO-LHNWDKRHSA-N 0.000 description 1
- 241001044369 Amphion Species 0.000 description 1
- 235000019737 Animal fat Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- YFDOONZKIQOUNV-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)[NH3+].NC(CCC1OP(O1)([O-])=O)C(=O)[O-].C(C)(C)[NH3+] Chemical compound C(C)(C)[NH3+].NC(CCC1OP(O1)([O-])=O)C(=O)[O-].C(C)(C)[NH3+] YFDOONZKIQOUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFKTWWJKGDLJDH-UHFFFAOYSA-N CC(O)CO.CCCCCCCCC(O)=O Chemical compound CC(O)CO.CCCCCCCCC(O)=O YFKTWWJKGDLJDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MDIFIBFIPPYFET-UHFFFAOYSA-N CP(=O)OCCC(N)C(O)=O Chemical compound CP(=O)OCCC(N)C(O)=O MDIFIBFIPPYFET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N Dalapon Chemical compound CC(Cl)(Cl)C(O)=O NDUPDOJHUQKPAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N Elaidinsaeure-aethylester Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(=O)OCC LVGKNOAMLMIIKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005976 Ethephon Substances 0.000 description 1
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N Glyphosate-monoammonium Chemical compound [NH4+].OC(=O)CNCP(O)([O-])=O PDYXIVPKOMYDOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMBYOWLFQAFZCP-UHFFFAOYSA-N Hexyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OCCCCCC CMBYOWLFQAFZCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N Imazethapyr Chemical group OC(=O)C1=CC(CC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 XVOKUMIPKHGGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N Lauryl oleate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC OXPCWUWUWIWSGI-MSUUIHNZSA-N 0.000 description 1
- 239000005574 MCPA Substances 0.000 description 1
- 239000005575 MCPB Substances 0.000 description 1
- 101150039283 MCPB gene Proteins 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001069925 Orestes Species 0.000 description 1
- 239000005590 Oxyfluorfen Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N Trasan Chemical compound CC1=CC(Cl)=CC=C1OCC(O)=O WHKUVVPPKQRRBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N atrazine Chemical group CCNC1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 MXWJVTOOROXGIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M cetyltrimethylammonium chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C WOWHHFRSBJGXCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930002875 chlorophyll Natural products 0.000 description 1
- 235000019804 chlorophyll Nutrition 0.000 description 1
- ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M chlorophyll a Chemical compound C1([C@@H](C(=O)OC)C(=O)C2=C3C)=C2N2C3=CC(C(CC)=C3C)=[N+]4C3=CC3=C(C=C)C(C)=C5N3[Mg-2]42[N+]2=C1[C@@H](CCC(=O)OC\C=C(/C)CCC[C@H](C)CCC[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H](C)C2=C5 ATNHDLDRLWWWCB-AENOIHSZSA-M 0.000 description 1
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N dicamba Chemical compound COC1=C(Cl)C=CC(Cl)=C1C(O)=O IWEDIXLBFLAXBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N dimethylazanium;formate Chemical compound C[NH2+]C.[O-]C=O MRQFCJJRLCSCFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;methanol Chemical compound OC.CCOCC MDKXBBPLEGPIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093471 ethyl oleate Drugs 0.000 description 1
- WBBZUMDPZLYKIZ-UHFFFAOYSA-N ethylammonium propionate Chemical compound CC[NH3+].CCC([O-])=O WBBZUMDPZLYKIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L fluoridophosphate Chemical compound [O-]P([O-])(F)=O DWYMPOCYEZONEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- BGZZWXTVIYUUEY-UHFFFAOYSA-N fomesafen Chemical compound C1=C([N+]([O-])=O)C(C(=O)NS(=O)(=O)C)=CC(OC=2C(=CC(=CC=2)C(F)(F)F)Cl)=C1 BGZZWXTVIYUUEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 1
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 1
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 1
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 1
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002314 glycerols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 235000019674 grape juice Nutrition 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N isopropyl palmitate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C XUGNVMKQXJXZCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940089456 isopropyl stearate Drugs 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- BUGSOCLCENAQST-UHFFFAOYSA-N n-(methoxymethyl)-n-phenylacetamide Chemical compound COCN(C(C)=O)C1=CC=CC=C1 BUGSOCLCENAQST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLWWUAGXWCWAKG-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1,3,5-triazin-2-amine Chemical compound CCNC1=NC=NC=N1 HLWWUAGXWCWAKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVASUAIDEWZALR-UHFFFAOYSA-N n-methyl-n-[methyl(tridecyl)amino]oxytridecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCN(C)ON(C)CCCCCCCCCCCCC XVASUAIDEWZALR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M naphthalene-1-sulfonate Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000010355 oscillation Effects 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 230000000243 photosynthetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N propachlor Chemical group ClCC(=O)N(C(C)C)C1=CC=CC=C1 MFOUDYKPLGXPGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(C)C ZPWFUIUNWDIYCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N sodium peroxide Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][O-] PFUVRDFDKPNGAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N sodium;carbanide Chemical group [CH3-].[Na+] HSFQBFMEWSTNOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000003826 tablet Substances 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000006276 transfer reaction Methods 0.000 description 1
- VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diborate Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] VLCLHFYFMCKBRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K14/00—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof
- C07K14/435—Peptides having more than 20 amino acids; Gastrins; Somatostatins; Melanotropins; Derivatives thereof from animals; from humans
- C07K14/575—Hormones
- C07K14/65—Insulin-like growth factors, i.e. somatomedins, e.g. IGF-1, IGF-2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/20—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
- A61P27/00—Drugs for disorders of the senses
- A61P27/02—Ophthalmic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/301—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
- C07F9/3813—N-Phosphonomethylglycine; Salts or complexes thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K38/00—Medicinal preparations containing peptides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Gastroenterology & Hepatology (AREA)
- Biophysics (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Endocrinology (AREA)
- Diabetes (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Ophthalmology & Optometry (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Drying Of Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
Prezenta invenție se referă la săruri solide, nehigroscopice de mono-amoniu, la procedee pentru prepararea acestora și Ia compoziții pesticide, conținând aceste săruri ca ingredinte active. De asemenea, în descriere se 5 arată și prepararea și utilizarea acestor compoziții pesticide.
în literatura de specialitate se cunosc săruri cu formula generală I:
O O (+)[(-) II (+) II R1 '
B O-C-A-CH2-P< (-) (/) în care R1 reprezintă grupe hidroxi sau alchil, A reprezintă o grupă alchilamino sau aminoalchil cu 1...4 atomi de carbon, conținând grupe amino primare sau secundare, de preferință -CH2-NH- sau -CH(NH2)-CH2-, 25 iar B reprezintă un ion de amoniu sau de alchil substituit-amoniu; se cunosc procedee de preparare, precum și proprietățile lor. Sărurile de mono-amoniu, cu formula generală I, nu au fost însă descrise niciodată ca fiind sub o altă 30 formă decât ca produse higroscopice, care nu sunt rezistente la umiditatea atmosferei normale, astfel că utilizarea lor ca pesticide s-a realizat numai prin dizolvarea produșilor în apă și vânzarea produsului sub formă de soluții 35 apoase.
Inconvenientul acestui procedeu este evident. De aceea, scopul prezentei invenții este de a găsi o metodă prin care sărurile de mono-amoniu cu formula generală I, în special 40 sarea de mono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei și sarea de mono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic, să se poată obține într-o formă care este nehigroscopică, permițând astfel 45 transportarea, comercializarea și chiar utilizarea în formă solidă, sau atunci când utilizarea directă în câmp se realizează în soluție apoasă, permițând ca solidul să fie dizolvat înainte de utilizare, făcând astfel ca 50 transportul și depozitarea să aibă preșuri rezonabile în comparație cu situația din prezent când se transportă și depozitează în formă de soluții apoase. Soluțiile apoase din comerț conțin maximum 30...50% din ingredientul 55 ' ' ' activ. Manipularea sărurilor higroscopice mai provoacă și probleme de mediu înconjurător și sănătate, care ar putea fi evitate prin produși nelipicioși, nehigroscopici. Produșii au în cea mai mare parte caracter acid și atacă chiar materialul în care sunt transportați, astfel că este necesară cea mai mare grijă și să se folosească materialul adecvat pentru protecția lor, ceea ce mărește costul utilizării lor.
Compușii reprezentativi cei mai importanți cu formula generală I, ca ingrediente pesticide, sunt sarea de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei și sarea de mono-izopropilamoniu a acidului (3amino-3-carbox-propil)-metanfosfinic, însă. și sărurile lor de amoniu sunt importante.
Sărurile de mai șus, prepararea și utilizarea lor au fost descrise în câteva publicații ca brevetele SUA nr. 3315675, 3556762, 4405531, 3868407, 4140513,
4315765, 4397676 și brevetul Ungaria nr. 184601, precum și brevetele SUA nr. 3288846, 4507250, 4147719, 4487724, brevetul Germania 3312165, brevetele europene nr. 249188, 265412, 301391 și brevetele Japonia nr. 60248190, 02190196, 59181288.
S-au elaborat metode diferite pentru a evita consecințele de mai sus. Astfel, au fost propuși diferiți aditivi ca agenți auxiliari pentru a se asigura producerea de pulberi umectabile și utilizarea lor, de exemplu brevetele europene nr. 256942, 352508, brevetele Japonia nr. 0142409, 5818311, 62175407, 62175408 și brevetul SUA nr. 4405531. însă atunci când se folosesc în practică, trebuie să se aibă mare grijă să se protejeze aceste pulberi împotriva umidității, să se utilizeze complet pungile când se deschid, să se depoziteze produsele în condiții propice etc., de aceea materialele adiționale nu dau rezultatele așteptate când se utilizează un anumit timp. O altă soluție a problemei a fost sugestia de a se pulveriza produsul uscat (brevet Japonia nr. 6310701) sau o alta să se amestece sarea cu un solvent și cu un agent activ de suprafață topit, dând în acest fel un amestec din care solventul este evaporat și agentul activ de suprafață este răcit până se solidifică, prin aceasta formulându-se un produs solid (brevet european nr. 0206537).
Prepararea sărurilor se realizează de cele mai multe ori prin reacționarea unui reactant acid cu unul bazic în mediu apos (de exemplu brevetul Ungaria nr. 185003, brevetul Elveția nr. 620812 și brevetul Germania nr. 5 2717440), cu toate că în literatură se prezintă și reacția unui acid cu un reactant bazic fără solvent, când se adaugă o topitură a agentului activ de suprafață la amestecul de reacție și formularea se realizează după răcirea 10 amestecului (vezi și brevetul Spania nr. 530743 unde se propune benzenul sau apa ca solvent pentru o metodă similară).
Toate referințele bibliografice au un punct comun, când se referă la calitatea 15 produselor obținute și anume că ele sunt higroscopice (de exemplu brevetul Germania nr. 2717440, brevetul Elveția nr. 620812 pentru sarea de amoniu a glufosinatului) și unele arată că produsele sunt solidificate ca 20 materiale sticloase care pot fi mărunțite în mojare, dar tot sunt higroscopice la depozitare.
Conform cererii de brevet Ungaria nr. 1322/90, o nouă formulare a N-(fosfonometil)glicinei constă dintr-o pungă solubilă în apă 25 care conține sarea de sodiu sau de potasiu a Nfosfonometil)-glicinei ca pulbere umectabilă, care este ușor de folosit. Autorii acestei invenții arată că ei nu su putut să facă formulări similare, folosind sarea de mono- 30 izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, din cauza naturii extrem de higroscopice a sării de oiono-izopropilamoniu. Nici soluția apoasă a sării de /nono-izopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei nu este adecvată 35 (conform acestui brevet) pentru că soluția dizolvă materialul pungii înainte de folosire.
Când se cercetează unii din produșii obținuți prin unele din metodele cunoscute (de exemplu când se reproduc procedeele din 40 brevetul european nr. 0256608 și brevetul Spania nr. 530743) se constată că produșii obținuți nu sunt strict săruri de monoizopropilamoniu ale acizilor din titlu.
La baza prezentei invenții stă 45 recunoașterea faptului că metodele cunoscute, investigate, au condus întotdeauna la sarea de morto-izopropilamoniu a produșilor care conțineau anumite cantități de săruri de diamoniu cu formula generală V: 50 o
(+)(-) II II R1
B -O-C-A-CH2-P< (-)(+) (V)
O B în care R1, A și B au semnificațiile de mai sus.
Prezența unor mici cantități de săruri de diamoniu cu formula generală V nu este evidentă prin analiza produșilor pe calea analizei clasice: sărurile de mono-amoniu cu formula generală I ar putea conține ceva acizi liberi cu formula generală II:
(II) în care R1 și A au semnificațiile de mai sus, împreună cu sărurile de diamoniu cu formula generală V, dând astfel rezultate analitice care ascund prezența sărurilor de diamoniu.
Când s-au izolat sărurile de diamoniu cu formula generală V, s-a constatat că aceste săruri diferă considerabil de sărurile de monoamoniu în ce privește higroscopicitatea, așa că mici cantități de săruri de diamoniu influențează proprietățile higroscopice ale acestor săruri în mare măsură.
Când s-a cercetat N-(fosfonometil)glicina, obținută prin metodele cunoscute cu ajutorul spectroscopiei FT-IR, s-a constatat că produșii întotdeauna conțin valența carbonil a legăturilor oscilante ale N-(fosfonometil)-glicinei libere la 1717 și 1733 cm1 lungime de undă și oscilațiile carboxilatului pentru carboxilatul liber din sarea de Jz-izopropilamoniu a N-(fofonometil)-glicinei la 1561 și 1633 cm1. Schimbarea proporțiilor acestor legături arată schimbarea în raportul dintre componente. Acest lucru a fost arătat prin prepararea probelor standard de săruri de mono- și dz-izopropil amoniu și luarea spectrelor lor de calibrare.
Din datele spectroscopice IR se poate vedea că și glufosinatul există în două forme diferite de structură ionică geamănă. Astfel, grupa carboxil poate să apară atât în formă disociată la
1640 și 1600 cm'1, cât și în forma nedisociată cu banda de absorbție la 1733 și 1728 cm'1.
De aceea, a fost necesar să se prepare cu atenție moștrele ca atare. Uneori sărurile de mono-amoniu, care sunt contaminate cu săruri de iZi-amoniu, precum și cu acid liber, sunt supuse la etape de reacție suplimentare, când mostrele sunt dizolvate înainte de a se face analizele spectrale, dând astfel rezultate care nu sunt tipice pentru produse înainte de măsurătoare.
Când se compară spectrele, obținute cpnform prezentei invenții, este clar că în produșii preparați conform metodelor invenției de față, legăturile de absorbție ale grupei carbonil nedisociate dispar la 1730 cm'1 și legăturile carboxilului disociat care sunt caracteristice pentru săruri cresc la 1640 și 1600 cm1.
După ce se obțin datele spectroscopice de mai sus, se pot utiliza metodele HPLC și metodele analitice automate ale punctului de topire pentru a completa definirea proprietăților noilor săruri.
Prin nehigroscopic, conform invenției, se înțelege că, atunci când compusul se expune la 25°C la un mediu înconjurător care conține o umiditate de 60%, nu se observă că ar avea loc o preluare de apă, timp de 3 săptămâni, sau că această preluare este mai mică de 0,1 %. Sărurile sunt cristaline, ele au punct de topire în intervalele care diferă de cele publicate anterior și solubilitatea lor în apă este cu ceva mai ridicată, în comparație cu sărurile preparate prin metodele cunoscute.
Prezenta invenție se referă , ca atare, în primul rând la săruri solide, nehigroscopice de znozio-amoniu cu formula generală I descrisă mai sus.
Compușii preferații, conform acestei invenții, sunt sărurile solide, nehigroscopice de mpno-izopropilamoniu ale N -(fosfonometil)glicinei cu cristale de tip a și/sau β.
Tipul de cristal a are un punct de topire care este în intervalul de 158... 163°C și valorile caracteristice ale nivelelor rețelei cristaline când se măsoară prin difracția razelor X sunt următoarele: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71, în timp ce benzile de absorbțiie caracteristică obținute prin spectroscopie FT-IR sunt 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 și 475 cm1.
Alți compuși, preferați conform pre zentei invenții, sunt sărurile solide, nehigroscopice, cristaline de monoizopropilamoniu ale tipului de cristal β, care au un interval al punctului de topire de
143...154°C și valorile caracteristice ale planurilor rețelei cristaline, când se măsoară prin difracția razelor X sunt următoarele : 7,00, 4,47, 3,35, 2,815, în timp de benzile de absorbție caracteristice obținute prin spectroscopie FT-IR sunt 1645, 1594, 1561, 1066, 500 și 455 cm1.
Sarea de mono-izopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei poate astfel să existe în două tipuri diferite de cristale care au fost notate cu a și β. Nici una din acestea nu a fost descrisă vreodată ca un produs nehigroscopic^ cristalin.
Un alt compus, preferat conform prezentei invenții, este sarea solidă, nehigroscopică, cristalină de monoizopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic care are un interval al punctului de topire de 199...203°C, iar benzile caracteristice de absorbție obținute prin spectroscopie FT-IR sunt 1640, 1601, 1530, 1138, 1037, 750 și 471 cm1.
Prezenta invenție se referă , de asemenea, la procedee pentru sinterizarea unei sări solide, nehigroscopice prin prepararea sării de znorco-amoniu cu formula generală I de mai sus, conform cu o metodă, cunoscută în general, pentru prepararea de săruri prin care, în decursul formării sării sau după aceea, sarea de dz-amoniu cu formula generală V de mai sus este eliminată sau formarea ei este împiedicată. ;
Procedeele preferate, conform prezentei invenții, constau în utilizarea următoarelor procedee singure sau în combinație între ele:
- a) reacționarea acidului cu formula generală II:
în care R1 și A au semnificațiile de mai sus, cu un reactant cu caracter bazic (alcalin) capabil să formeze ionul B+ într-un solvent organic polar, sau într-un amestec de solvenți care conține un solvent organic polar, în care sarea și acidul cu formulele generale I și respectiv II nu sunt solubile sau sunt puțin solubile, în timp ce reactantul cu caracter bazic și sarea de diamoniu cu formula generală V formată drept coprodus sunt ușor solubile și, eventual, amestecul de reacție se încălzește ulterior, sau
b) o sare de di-amoniu cu formula generală V reacționează cu un acid cu formula generală II în condițiile de reacție ale metodei a);
c) un acid cu formula generală III reacționează cu o sare capabilă să formeze ionul B+, în condițiile de reacție de la metoda a);
d) o sare higroscopică cu formula generală I se extrage cu un solvent organic, de preferință polar sau cu un amestec de solvenți care conține un solvent organic polar, în care sarea de wono-amoniu cu formula generală I este insolubilă sau slab solubilă, în timp ce sarea de dz-amoniu cu formula generală V este ușor solubilă;
e) eliminarea la temperatura camerei în vid sau cu încălzire dintr-o sare de z/z-amoniu cu formula generală V sau dintr-o sare de znono-amoniu care este contaminată cu o astfel de sare de Jz-amoniu a cantității de amină ce conține ionul B+ care este peste echivalentul molar;
f) reacționarea unei sării a acidului cu formula generală 11, utilizând condițiile de reacție de la metoda a), cu un reactant care este capabil să formeze ionul B+ și, eventual, izolarea sării cu formula generală I astfel formată, de preferință prin filtrare.
La realizarea procedeelor de mai sus este de preferat să se folosească ca materie primă acidă N-(fosfonometil)-glicina cu formula III:
w 8“
HO - C - CHj - 1¾ - ffl2 - (III) sau acidul (3-amino-3-carboxipropil)-metanfosfonic cu formula IV:
Solvenții adecvați pentru aceste procedee sunt alcoolii alifatici ce conțin 1...6 atomi de carbon și/sau polialcoolii și/sau alcoolii aromatici conținând 1...6 catene laterale alchil. Este de preferat să se prepare sarea de mouo-izopropilamoniu sau de monoamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei în prezența etanolului și/sau a propanolului. Intervalele preferate de temperatură pentru procedeul c) sunt O...15O°C, de preferință 2O...8O°C.
Conform cu procedeul a) este esențial să se utilizeze solvenții adecvați care trebuie să fie aleși în conformitate cu această invenție. Așa cum s-a arătat mai sus, testele de solubilitate sunt cele ce trebuie să fie efectuate înainte de a face alegerea. Este esențial că trebuie să se utilizeze acei solvenți în care sarea cu formula generală I și acidul cu formula generală II sunt practic insolubile sau numai puțin solubile, în timp ce reactantul alcalin și sărurile de z/z-amoniu cu formula generală V sunt ușor solubile.
O presupunere asupra modului în care s-ar putea desfășura procesul este următoarea: reacția începe la suprafața particulelor acide suspendate în sistemul de solvenți. Deoarece acidul este bibazic și aminele sunt prezente în exces, pe suprafața acidului se formează săruri de dz-amoniu care, întrucât sunt ușor solubile în solvent, părăsesc suprafața particulelor acide și se dizolvă, lăsând suprafața deschisă pentru a intra în reacție cu alte cantități de amină. Deîndată ce amina sau alt reactant bazic s-a utilizat, acidul rămas dispersat și sarea de diamoniu în soluție pot intra într-o reacție de transfer de ion, astfel că se formează sarea de mono-amoniu. Având în vedere că solubilitatea sării de wono-amoniu în amestecul de solvenți utilizat este foarte mică, sarea de mono-amoniu precipită continuu.
S-a constastat că solvenții organici polari sau amestecuri de asemenea solvenți organici polari sunt corespunzători pentru metoda a) a prezentei invenții.
Teoria de mai sus este susținută de schimbările care se pot observa, de exemplu, când reacționează N-(fosfonometil)-glicina cu izopropilamina, conform procedeului a) din această invenție.
Când se prepară o dispersie de N(fosfonometil)-glicină în etanol absolut, se
10 obține un lichid de culoare albă puternică. La adăugarea ulterioară de izopropilenă, culoarea devine mai slabă și, la adăugarea întregii cantități de izopropilamină și, eventual, după încălzire, amestecul de reacție devine limpede, 5 aproape transparent, urmând apoi precipitarea sării de znono-amoniu la răcire.
Odată ce se știe că procedeul de mai sus este corespunzător pentru prepararea sării de mo«o-amoniu care este substanțial lipsită de 10 sare de JLamoniu, este posibilă și aplicarea altor metode.
Pentru cercetarea procedeului, s-a preparat sarea de t/z-amoniu, utilizând cantități duble de izopropilamină și s-au făcut teste cu 15 privire la acest produs și la solubilitatea sa (vezi tabelele 4 și 5). După aceea, s-au folosit acești produși pentru procedeele b) și e) conform invenției, ca materii prime.
Experiențele de mai sus arată, de 20 asemenea, dece nu a fost posibil să se obțină săruri pure de mo/io-amoniu, conform metodelor din brevetul european nr. 256608 și brevetul Spania nr. 530743. Ele au folosit solvenții în carea sarea de dz-izopropilamoniu 25 nu este ușor solubilă și au condus la contaminarea considerabilă a sării de monoamoniu atât cu sare de z/z-amoniu cât și cu acid inițial.
Când se utilizează procedeul c), este 30 avantajos să reacționeze acidul cu formula generală II cu sarea formată cu un acid carboxilic mono- sau bibazic cu valoarea pK de la 2,27 la 5,8. Acizii pot avea formula generală VI: 35
R2 - COOH (VI) în care R2 reprezintă hidrogen, grupe hidroxi, alchil cu 1...4 atomi de carbon, eventual 40 substituite, arii, eventual substituit.
Astfel, când se prepară săruri de alchilamoniu, conform cu procedeul c), se poate lucra prin folosirea sării de alchilamoniu a acidului cu formula generală VI care este 45 adăugată în reacție în formă solidă sau în soluție.
Temperatura preferată variază pentru reacțiile din procedeul c) de la 0 la 150°C, de preferință 20...80°C. 50 în procedeul c), conform invenției, se utilizează sărurile de amine. Sărurile sunt, în general, mai ușor de manipulat decât aminele, care au puncte de fierbere cam scăzute. Acizii carboxilici preferabili sunt, de exemplu, acidul acrilic, acidul benzoic, acidul acetic, acidul formic, acidul propionic, acidul butiric, acidul valeric și alții.
Sărurile se pot prepara separat și sărurile izolate se pot adăuga la acizii cu formula generală II. însă se poate lucra și prin prepararea sării în soluție și adăugarea sării fără izolarea ei din soluție, după ce se fac evaluările analitice corespunzătoare.
Procedeele, conform invenției, sunt simple, ele nu necesită aparatură specială și nu ridică probleme de mediu înconjurător când se formează noile săruri cristaline de monoamoniu, conform invenției.
Prezenta invenție se referă și la compoziții erbicide sau de reglare a creșterii plantelor care conțin ca ingredient activ o cantitate eficientă de săruri cristaline, nehigroscopice de /zzo/zo-amoniu cu formula generală I de mai sus
Deosebit de importante sunt acele compoziții erbicide sau de reglare a creșterii plantelor, conform invenției, care conțin ca ingredient activ o cantitate eficientă de sare cristalină, nehigroscopică de mono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfmic sau de sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei cu tipul de cristale a și/sau β.
Compozițiile preferate, conform prezentei invenții, sunt compozițiile care conțin ca ingredient activ 0,1 până la 99,9% sărurile de mai sus împreună cu aditivi și compuși auxiliari care se folosesc în industria pesticidelor și/sau compuși care modifică favorabil proprietățile compoziției când ea se aplică în agricultură.
Ca aditivi și compuși auxiliari se pot folosi agenți activi de suprafață care reduc tensiunea superficială, ce pot fi cationici, anionici, neionici sau amfoterici. Alți aditivi sunt adjuvanți, substanțe care măresc sau micșorează adeziunea, inhibitori ai formării prafului sau spumei, promotori ai dizolvării, substanțe vehicul solide sau lichide, agenți dispersanți, coloranți, produse care măresc rezistența contra ploii sau coroziunii, activatori și alții.
Produșii auxiliari preferabili sunt următorii:
- al chil sulfați, alchilfosfați solubili în apă;
- alchilbenzensulfonat;
- naftilsulfonați, alchilnaftilsulfonați;
- alcooli grași, amine sau amine acide sulfatați;
- esteri de acid gras sulfatați sau sulfonați;
- uleiuri de plante sultanate;
- alchilfenoli ca izooctilfenol sau nonilfenol;
- derivați de polioxietilenă și hexitalanhidride;
- derivați de poli(oxietilenă) și monoesteri de acizi grași cu catenă lungă;
- polioxietilen-alchileter, polioxietilen- al chilarileteri;
- condensate de polioxietilenalchilarileter cu formaldehidă;
- polioxietilen-alchilen-arileter;
- polioxialchilen -alchilesteri;
- esteri de polioxi-alchilen-sorbitol, sorbitan și glicerină;
- copolimeri bloc polioxi-alchilenă;
- polioxi-alchilen -alil-sulfonamide;
- polioxi-alchilen-alchilglicerin-esteri;
- esteri de polioxi-alchilen-colofoniu;
- copolimeri bloc polioxi-propilenă;
- eteri polioxietilen- oleil;
- polioxialchilen-alchilfenoli și amestecuri ale acestora;
- polioxialchilen-alchilamine, cumsunt amine etoxilate de grăsime animală,oleinamină extoxilată;
- amină de soia etoxilată, amină de cocos etoxilată, alchilamine sintetice etoxilate,amine propoxilate și amestecuri;
- polioxialchilen-alchil- și alchilariletersulfați;
- polioxialchilenstiril-feniletersulfați;
- condensate alchilnaftalinformaldehidă;
- alchil-difeniletersulfonați;
- polioxialchin-alchilfosfați;
- pol ioxialch ilen-fenileterfosfați;
- polioxialchilfenolfosfați;
- policarboxilați, N-metil-lauride de acizi grași;
- aminooxizi, ca lauril-dimetilaminooxidul;
- săruri active de suprafață ale N(fosfonometil)-glicinei, de exemplu sarea N,N&is(hidroxietil)-cocosaminei cu N- (fosfonometil)-glicina);
- alcooli grași saturați;
- esteri de acizi organici ca esterul etilic al acidului lactic, dibutilftalatul, esterul izopropilic al acidului adipic;
- acizi grași, săruri de acizi grași, esteri de acizi grași;
- oleat de etil, stearat de etil, adipat de Jz-n-butil, ester hexilic al acidului lauric, dîpropilenglicol-pelargonat;
- miristat de izopropil, palmitat de izopropil, stearat de izopropil, acid oleic,ester oleilic, dodecilesterul acidului oleic, poliglicerilesterul acidului lauric;
- esteri capril/de acid capric ai alcoolilor grași saturați;
- derivați glicerin-polivinilalcool;
- fosfolipide,derivați de alchilpoliglicozidă;
- metil-,hidroxietil-, hidroximetil- și alți derivați de celuloză;
- derivați polivinil;
- ligninsulfonați,alchilnaftalinsulfonați polimeri;
- poli(metilen -to(naftalinsulfonat); N -metil-N -laurați de acizi grași cu catenă lungă;
- săruri cuaternare de amoniu, alchil- și alchilarilamoniu halogenuri, de exemplu clorură de alchil cu 10...18 atomi de carbon-dimetil, de alchil-trimetil, de alchilbenzil-dimetilamoniu ca; clorură de cetiltrimetilamoniu ;
- agenți de umectare antonici, cationici, neionici sau amfoterici fluoralifatici;
- agenți activi de suprafață pe bază de copolimer siliconic;
- derivați de tetraetoxisilan.
Compozițiile pot conține, de preferință, compuși speciali , anorganici sau organici cu conținut de azot ca aditivi, cum sunt ureea, derivații de uree sau săruri anorganice ca clorură, sulfat, fosfat, borat de calciu, sodiu, amoniu și altele. Ele mai pot conține hidrocarburi parafinice, fracții de uleiuri minerale, uleiuri naturale de plante, solvenți organici.
, : Compușii suport inert ca pământul diatomitic, caolina, attapulgitul, pământul decoloram, montmorillonitul, bentonita, acizii silicici sintetici, tiosulfații și alții sunt adjuvanți când se folosesc compozițiile.
Fiind produse solide, compozițiile pot lua doferite forme în funcție de cerințele utilizării, cum sunt peleți, pulberi, tablete, granule, folosind aparatura adecvată.
Pe lângă cele de mai sus, compozițiile conform invenției mai pot conține și alți compuși care au activitate pesticidă sau altă activitate biologică ei înșiși. Aceștia pot fi insecticide, fungicide, erbicide, agenți de reglare a creșterii plantelor sau îngrășăminte chimice, microelemente etc.
Compușii de acest tip care intră în combinațiie sunt de preferință următorii:
- 2,4-D = acid2,4-diclorfenoxi-acetic;
- endotal = acid 7-oxobiciclo /2,2,1/ hepten-2,3-dicarboxilic;
- 2,4,5-T ?= acid 2,4,5-triclor-fenoxiacetic;
- MCPA = acid4-clor-o-toliloxiacetic;
- MCPB = acid 4-(4-clor-o-toliloxi)acetic;
-glufosinat = (3-amino-3-carboxipropil)-metilfosfinat de amoniu;
- bialafos = dl-homoalanin-4-il-metilfosfinat;
- ethephon = acid 2-cloretanfosfinic;
- mekoprop = acid 2-(2-metil-4-clorfenoxi)-propionic;
- pikloram = acid 4-amino-3,5,6triclorpicolic;
- benzak = acid 2,3,6-triclorbenzoic;
- dalapon = acid 2,2-diclorpropionic;
- dikamba = acid 3,6-diclor-o-anisic;
- dichlorprop = acid 2-(2,4-diclorfenoxi)-propionic;
- scepter = acid 2-[4,5-dihidro-4metil-4-(l-metiletil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il]-3chinolincarboxilic;
- pursuit = acid 2-[4,5-dihidro-4metil-4-(l-metiletil)-5-oxo-lH-imidazol-2-il]-5etil-3-piridincarboxilic;
- atrazin = 2-clor-4-(etilamino)-6-(izopropilamino)-s-triazină;
- simazin = 2-clor-4,6-Z>is(etilamino)s-triazină;
- diuran =3- (3,4-diclorfenil)-l,2dimetiluree;
- limiron = 3-(3,4-diclorfenil) -1metoxi -1-metiluree;
- NES = acid 1-naftilacetic;
- orest — acid 2-(3-(4,6dimetilpirimidin-2-il)-ureido-sulfonil]-benzoic;
- glean — l-[(2-clorfenilsulfonil)-3-(4metoxi-6-metil-l,3,5-triazin -2-il]-uree;
- allin - 2-[(4-metoxi-4-metil-l,3,5triazin -2-il)-aminocarbonil]-aminosulfonil-benzoat de metil;
- klasszik = 2-[(4-clor-6- m etoxip ir imidin-2-il)-amino]-carbonilaminosulfonil-benzoat de etil;
- fomesafen = 5[2-clor-4- (trifluormetil)-fenoxi]-n-metilsulfonil-2nitrobenzamidă;
- oxyfluorfen = (2-clor-l-(3-etoxi-4nitrofenoxi)-4-(trifluormetil)]benzen;feroe = 2,4-(6-clor-2-benzoxazolil)oxifenoxi-propanoat de fenoxaprop- etil (+)etil;
- alcahlor = 2-clor-2’,6’,-dietil-
N(metoximetil) -acetanilidă;
- propachlor = N-izopropil-2-cloracetanilidă;
- butaChlor =N- ( butoximetil) -2,6dietil-2-eloracetanilidă;
- metachlor = 2-clor-2-'etil-6-metil-N(l-metil-2-metOxietil)-âcetariilidă etc.
în prezenta invenție se descriu și procedee pentru prerpararea compozițiilor sau de reglare a creșterii plantelor. Aceste procedee se bazează pe metode cunoscute pentru formularea pesticidelor din 0,1 până la 99,9% ingredient activ conform invenției, împreună cu compuși auxiliari i folosiți în compozițiile pesticide și/sau cu compuși care modifică favorabil proprietățile ingredientelor active când sunt folosiți incluzând compuși care au proprietăți biologice sau sunt cunoscuți ca ingrediente active pentru pesticide ei înșiși.
Alte obiecte ale acestei invenții sunt compozițiile erbicide sau de reglare a creșterii plantelor care constau dintr-o pungă, care este solidă în stare uscată, care este făcută dintr-un polimer solubil în apă și conține compozițiile, conform prezentei invenții.
Produsele preferate de acet tip sunt cele care conțin sarea de nzono-izopropilamoniu sau sarea de mono-amoniu a N(fosfonometil)-glicinei sau sarea de monoizopropilamoniu sau de mono-amoniu a glufosinatului.
Pungile utilizate, conform invenției, au mărimi astfel ca să poată conține 0,1...10 kg, de preferință 0,5...5 kg, compoziții conform invenției. Ele pot fi, de preferință, complet umplute cu compoziția realizată conform invenției. Totuși, se poate lăsa puțin loc pentru a ușura adăugarea anumitor substanțe înainte de folosire.
Pungile sunt solide și flexibile la temperatura și umiditatea mediului ambiant. Grosimea pereților este de 20...100μ, de preferința de 30...60μ și ele sunt sudate cel puțin pe o parte.
Pungile solubile în apă, folosite conform prezentei invenții, ca mai sus, sunt în sine cunoscute. Polimerul solubil în apă utilizat poate fi după cum urmează:
- polimeri de alcool polivinilic, în special polimeri de alcool polivinilic plastifiați cu alcooli polivalenți;
- metilceluloză;
- copolimeri de etilenoxid;
- polimeri ai vinilpirolidonei sau acetatului de vinii;
- gelatină, carboximetilceluloză, dextroză, hidroxietilceluloză;
- metilceluloză combinată cu alcooli polivalenți, cum sunt etilenglicolul, propilenglicolul, glicerina, sorbitoiul și alții.
S-ar putea să fie necesară protejarea pungilor, prin introducerea lor în conteinere mai mari sau în ambalaje colective. Acestea pot fi din materiale ieftine ca materiale plastice, carton sau aluminiu. Ele nu influențează siguranța compușilor față de mediul înconjurător pentru că nu intră în contact cu pesticidul din punga de polimer, conform invenției, în mod direct.
Pungile de polimer, conform prezentei invenții, pot conține sarea de mono-amoniu cu formula generală I, singură sau sub formă de compoziții, așa cum s-a detaliat mai sus. Ele mai pot conține compuși auxiliari, cum sunt coloizii de protecție, compuși care măresc densitatea, compuși tixotropici, stabilizatori etc. Când se folosesc pungile, conform invenției, acestea se scufundă în cantitatea necesară de apă cu agitare intensă. Materialul polimer dispare în aproximativ 2 min, compoziția erbicidă se dizolvă sau se dispersează în apă și lichidul astfel obținut se poate folosi in câmp la nevoie.
Prezenta invenție descrie și o metodă de a ucide plantele nedorite sau de a influența creșterea plantelor prin tratarea acestor plante în câmp, cu o cantitate eficientă de compoziție erbicidă sau de reglare a creșterii plantelor, conform prezentei invenții, prin dispersarea compoziției pe plante sub formă de soluții sau dispersii sau suspensii apoase, sau în solvent apă/solvent organic.
în general, în formulele conform descrierii acestei invenții, simbolul A apare, de asemenea ca A+ și specialiștii în domeniu înțeleg că în aceste cazuri amina formează o sare de amoniu și A este în formă ionizată.
Sărurile cu formula I, așa cum sunt simbolizate în prezenta invenție, reprezintă așa numiții amfioni, ioni amfoteri, formând săruri interne. Mai pot exista încă și alte formule care să descrie substanțele nehigroscopice, conform cu prezenta invenție, fără a afecta sau limita în vreun fel obiectul invenției.
Invenția de față prezintă avantajul obținerii unor săruri solide, nehigroscopice de mono-amoniu, permițând astfel transportarea, comercializarea și utilizarea lor sub formă solidă, sau prin dizolvarea chiar înainte de utilizare. Astfel, transportul și depozitarea se fac la prețuri rezonabile și ușor accesibil.
Se dau , în continuare, exemple de realizare a invenției, care nu au caracter limitativ, în legătură și cu fig. 1...6, care reprezintă:
- fig. 1, spectrul difracției în radiații X al sării «lono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei cu cristale de tip a; intensitate în raport cu unghiul;
- fig.2, spectrul difracției în radiații X al sării wono-izopropilamoniu a N- (fosfonometil)-glicinei cu cristale de tip /3; intensitate în raport cu unghiul;
- fig.3, examinarea DSC a sării monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei cu
18 cristale de tip a; curgerea la cald W/g în raport cu temperatura °C;
- fig.4, examinarea DSC a sării monoizopropilamoniu a N-( fosfonometil)-glicinei cu crjstale de tip β; curgerea la cald W/g în 5 raport cu temperatura °C;
- fig.5, examinarea DSC a sării mono- izopropilamoniu a N-(foșfonometil)-glicinei cu cristale de tip a și β; curgerea la cald W/g în raport cu temperatura °C; 10
- fig. 6, spectrul PT-IR al sării monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei cu cristale de tip a; absorbanța în cu numerele de undă.
Exemplul 1.1. Se supun reacției 50 g 15 (o,3 mol) N-(fosfonometil)-glicină cu 17,5 g (o,3 mol) izopropilamină în 200 ml etanol 96%, la temperatura camerei. Amestecul se refluxează timp de 30 min, se filtrează, se concentrează prin evaporare și cristalizează. Se 20 obțin 69 g (0,3 mol) sare cristalină, uscată mo/îo-izopropilamoniu de N-(fosfonometil)glicină. Produsul nu este higroscopic, ușor solubil în apă; se topește la 161... 163°C. El conține 73,9% N-(fosfonometil)-glicină. 25 Randamentul este 99,95%. Benzile de absorbție caracteristice (spectroscopie FT-IR, cm1) de 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513,
475 și valorile caracteristice ale planurilor rețelei cristalului măsurate prin difracție în raze X sunt: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71 (cristale tip a).
Exemplul 1.2. Se supun reacției 100 g (0,59 mol) N -(fosfonometil)-glicină cu 35 g (0,59 mol) izopropilamină în 400 ml etanol absolut, la temperatura camerei. Suspensia se încălzește la 49°C și apoi se refluxează timp de jumătate de oră, prin încălzire la 78°C. Prin răcire la temperatura camerei, filtrare și uscare se obțin 129,0 g (0,57 mol) sare cristalină mono-izopropilamoniu de N(fosfonometil)-glicină. Produsul nu este higroscopic și ușor solubil în apă; punct de topire 161...162°C. El conține 74% N(fosfonometil)-glicină; randament 99,86%.Benzile de absorbție caracteristice (spectroscopie FT-IR, cm'1) sunt 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513, 475, valorile caracteristice ale planurilor rețelei cristalului: măsurate cu difracție în raze X sunt: 11,0, 9,06, 5,94, 4,13, 3,71 (cristale tip a).
Lucrând ca în exemplul 1.2. s-au obținut următoarele rezultate pentru exemplele 1.3,1.4, 1.5 și 1.6 date în tabelul de mai jos.
| Exemplul | Amina | Solvent | PMG*sare g/punct topire, °C | Randament, % | Conținut PBG % |
| 1.3. | izopropil | n-propanol | 130,7 g 159-160 | 99,9 | 74 |
| 1.4. | izopropil | n-butanol | 129,33 g 159-160 | 99,91 | 74 |
| 1.5. | izopropil | alcool namilic | 123,7 g 158-159 | 98,7 | 73,2 |
| 1.6. | izopropil | dimetilformamidă | 115,1 g 148-153 | 98 | 73,0 |
* PMG =N-(fosfonometil)-glicină
Exemplul 1.7. Se supun reacției 200 g (1,18 moli) N -fosfonometil)-glicină și 140 g (2,37 moli) izopropilamină în 600 ml etanol și amestecul de reacție care se încălzește până la 58°C, prin căldura de reacție este mai departe refluxat timp de jumătate de oră. Prin răcire, evaporare și filtrare se obțin 335,8 g (1,17 moli) sare t/z-(-mono-izopropilamino) a N(fosfonometil)-glicinei sub formă de cristale de culoare deschisă. Produsul este ușor solubil în apă, cu punct de topire 145...150°C; conținut de N- (fosfonometil)-glicină 57,5%.
Se supun reacției 170 g (0,59 moli) sare di(-monoizopropilamină) a N(fosfonometil)-glicinei cu loo g (0,5 moli) Nfosfonometil)-glicină în 400 ml etanol, se refluxează jumătate de oră și suspensia cu aspect lăptos se filtrează odată cu răcirea la temperatura camerei. Produsul obținut este uscat pentru a da 269,2 g (1,18 moli) sare mono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)glicinei, care se topește la 158....160°C. Produsul este nehigroscopic și conține 74% N(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.8. Se adaugă 100 kg N(fosfonometil)-glicină la 400 1 etanol într-o autoclavă cu capacitatea de 1 m3. Sub atmosferă de azot, se adaugă 35 kg izopropilamină, la 20°C, în timp ce ametecul se agită constant. Amestecul se încălzește până la 45°C și după aceea se încălzește până la punctul său de fierbere și se refluxează timp de o oră. Se răcește la 20°C și sarea monoizopripilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei se centrifîighează, sarea se spală cu 30 1 etanol și se usucă după centrifugare repetată. Spălările se unesc cu stratul mamă.
Se obțin 130,1 kg n-(fosfonometil)glicină sare mono-izopropilamoniu. Ea conține 74% N -(fosfonometil)-glicină. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, cu punct de topire 153...156°C.
Exemplul 1.9. Se supun reacției 181 g (1 mol) acid (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic cu 59 g (1,0 mol) izopropilamină, la temperatura camerei, în 300 ml metanol. Amestecul se refluxează la 65°C, timp de 30 min, se răcește, se filtrează și cristalele se usucă pentru a da 232 g de sare mono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, care este nehigroscopică, ușor solubilă în apă, se topește la 203...203,5°C, conține75% acid (3-amino3-carboxipropil)- metanofosfinic; randament 97%.
Exemplul 1.10. Se supun reacției 181 g (1 mol) acid (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic cu 59% (1,0 mol) izopropilamino, la temperatura camerei, în 800 ml etanol. Amestecul se refluxează timp de 30 min, se răcește, se filtrează și cristalele se usucă pentru a da 232 g sare monoizopropil amoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, care este nehigroscopică, ușor solubilă în apă, se topește la 199...203°C, conține 74% acid (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic; randament 98%.
Exemplul 1.11. Se supun reacției 181 g (1 mol) acid (3-amino-carboxipropil)metanfosfinic, la temperatura camerei, cu 17 g (1 mol) amoniac (dizolvat, în prealabil, la 0°C în metanol). Amestecul se încălzește spontan la 35°C și după aceea este refluxat la 65°C, timp de 30 min, răcit, filtrat și cristalele sunt uscate pentru a da 193 g sare de amoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfonic, care este nehigroscopică, ușor solubilă în apă, se topește la 207...209°C, conține 90% acid (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfmic; randament 97,5%.
Exemplul 1.12. Se supun reacției 169,1 g (1 mol) N-(fosfonometil)-glicină 100% cu 59,11 g (1 mol) izopropilamina pură 100% în 700 ml etanol absolut, la temperatura camerei. Suspensia se refluxează timp de 30 min, se răcește la temperatura camerei și se filtrează. Se obțin 216,78 g (0,95 mol) safe de worto-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)glicinei. Produsul este cristalin, nehigroscopic, ușor în apă, se topește l;a 161...163°C. Benzile de absorbție caracteristice (spectroscopie FT-IR, cm1) sunt 1606, 1600, 1553, 1545, 1075, '513, 475, iar valorile caracteristice ale planurilor rețelei cristaline măsurate prin difracție în raza X sunt: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3,71; cristalele sunt de tip a; fig. 1,3 și 6.
Exemplul 1.13. Reactanții, ca în exemplul 1.12, reacționează în 70 ml apă distilată, în timp ce izopropilamina se adaugă încet. Soluția obținută se încălzește o oră, la
100°C, se răcește la temperatura camerei, cristalele se filtrează și se usucă. Se obțin 228,20 g (1 mol) sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește la 147...153°C; cristale de tip β, vezi fig. 2 și 4.
Exemplul 1.14. Produsul, obținut conform exemplului 1.12, se refluxează timp de 2 x 0,5 h, în 700 ml etanol absolut cu încălzire, se răcește la temperatura camerei, se filtrează și se usucă. Se obțin 220 g sare de /nono-izopropilamoniu â N- (fosfonometil)glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește la 148...154°C; cristale de tip β.
Exemplul 1.15. Se agită 16,9 g (0,1 mol) N -(fosfonometil)-glicină în 40 ml etanol lipsit de apă și se adaugă 11,9 g (0,1 mol) acetat de izopropilamină, apoi se încălzește la 80°C, timp de 30 min. După răcirea la temperatura camerei, cristalele se filtrează, se spală cu etanol și se usucă. Sarea cristalină de mono-izopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei este nehigroscopică, ușor solubilă în apă, se topește în intervalul
154.. .157°C (cristale de tip β); randament 96,6%. Ea conține 73,8% N-(fosfonometil)glicină.
Exemplul 1.16. Se repetă procedeul din exemplul 1.4. cu diferența că se folosesc 14,87 g (0,125 mol) acetat de izopropilamină. Se obțin 21,6 g sare cristalină de monoizopropilamoniu a N- (fosfonometil)-glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește în intervalul 153... 157°C (tip β); randament 95%. Ea conține 74,1 %N(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.17. Se agită 16,9 g N(fosfonometil)-glicină în 20 ml apă și se adaugă 11,9 g acetat de izopropilamină. Soluția devine limpede după un timp și este apoi turnată pe o sticlă de ceas. După evaporarea apei la temperatura camerei, prin ședere, se obțin 22,8 g sare cristalină de mono-izopropil amoniu a N- (fosfonometil)glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește în intervalul
148.. .156°C( tip β). El conține 74,1% N(fosfonometil) - glicină.
Exemplul 1.18. Se agită 16,9 g N(fosfonometil)-glicină în 30 ml metanol și se adaugă 9,1 g formiat de dimetilamină. După prelucrarea ca în exemplul de măi sus, se obțin 21,32 g sare cristalină de mono(dimetilamoniu) a N- (fosfonometil)-glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește în intervalul 118...124°C. El conține 78,3% N -(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.19. Se agită 16,9 g N(fosfonometil)-glicină în 30 ml izopropanol, ca în exemplul 1.18, cu 11,9 g propionat de etilamină. Se obțin 19,9 g sare cristalină de fflono-etilamoniu a N- (fosfonometil)-glicinei. Produsul este nehigroscopic, ușor solubil în apă, se topește în intervalul 131...137°C; randament 93,1 %. El conține 77,9% N(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.20. Se supun reacției 360 g (2,13 moli)N -(fosfonometil)-glicină, la temperatura camerei cu 126 g (2,13 moli) izopropilamină în 100 ml apă. Menținând amestecul obținut sub 100°C, timp de o oră, acesta este apoi răcit la temperatura camerei și după ce stă 2 h, precipitatul se separă prin filtrare. Produsul este higroscopic. El se extrage de două ori prin tratare cu 200 ml etanol absolut de fiecare dată, se filtrează și se usucă. Se obțin 476,o g sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei. Topirea are loc pe intervalul 150... 154°C, este ușor solubil în apă, nehigroscopic; randament 98%. Conține 74% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.21. Reacția se efectuează la fel ca în exemplul 1.20, cu diferența că apa este eliminată prin evaporare și solidul rămas, sarea higroscopică, este tratat așa cum s-a indicat mai sus. Se obțin 485,6 g sare de znono-izopropilamoniu a N-(foșfonometil)glicinei. Intervalul de topire este de
150... 155°C, sarea este ușor solubilă în apă, nehigroscopică; randament 99,9%. Conține 73,8% N- (fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.22. Reacția se efectuează la fel ca în exemplul 1.20, cu diferența că soluția apoasă obținută este uscată, prin evaporare, și solidul rămas, sarea higroscopică, se tratează așa cum s-a arătat mai sus. Sarea de wono-izopropilamoniu a N(fosfon0metil)-glicinei obținută are un interval de topire de 148... 152°C, este ușor solubilă în apă, nehigroscopică; randament 99%. Ea conține 73,9% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.23. Se supun reacției 360 g (2,13 moli)N-(fosfonometil)-glicină cu 252 g izopropilamină (4,3 moli) la temperatura camerei în 100 ml apă. Se adaugă 360 g N(fosfonometil)-glicină și amestecul de reacție se încălzește sub 100°C, timp de 1 h. Se răcește și precipitatul se filtrează. Produsul higroscopic este extras de două ori cu câte 200 ml etanol absolut, se filtrează și se usucă. Se obțin 962 g sare de «îorco-izopropilamoniu a N-(fosfonometiI)-glicinei. Se topește în intervalul 154... 157 °C, este ușor solubilă în apă, nehigroscopică; randament 99%. Conține 74% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.24. Se supune reacției 360 g N-(fosfonometil)-glicină cu 126 g izopropilamină, la temperatura camerei, în 100 ml apă. După precipitarea produsului, prin adăugare de 500 ml etanol absolut, precipitatul se usucă și se mărunțește pentru a da 480 g sare de /no/io-izopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei. Ea se topește în intervalul 148...152°C, este ușor solubilă în apă, nehigroscopică; randament 99%. Conține 73,9% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.25. După efectuarea reacției ca în exemplul 1.24 și încălzirea amestecului de reacție apos la 100°C, timp de 1 h, se obține un amestec uleios care se usucă într-un exicator ce conține pentaoxid de fosfor sau clorură de calciu la temperatura camerei, timp de 24 h. După aceea, se extrage cu etanol 96%, se filtrează și se usucă pentru a da 242,5 g sare de mono-izopropil amoniu a N(fosfonometil)-glicinei, cu interval de topire
154... 157 °C, ușor solubilă în apă, nehigroscopică; randament 99%. Conține 74% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul 1.26. Reacțiia se efectuează așa cum s-a descris în exemplul 1.25. La amestecul de reacție uleios obținut se adaugă 2 g sare de diizopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei, care face să precipite sarea de mono-izopropilamoniu a N(fosfonometil)-glicinei, după agitare, timp de 10 min. Sarea albă se filtrează, se extrage cu etanol 96% la temperatura camerei, se filtrează și se usucă. Se obțin 480 g sare de monoizopropilamoniu a N- (fosfonometil)-glicinei care se topește în intervalul 147...152°C, este ușor solubilă în apă, nehigroscopică;
randament 99%. Conține 73,6% N (fosfonometil)-glicină.
în continuare, se dau exemple de preparare a compozițiilor conform invenției.
Exemplul II.1. Un amestec de 0,5 g nonilfenol etoxilat și 2,84 g alchilamină etoxilată ca material auxiliar, se dizolvă în 40 ml etanol, la temperatura camerei. Soluția este omogenizată, după adăugarea sării de monoizopropilamopniu a N- (fosfonometil)-glicinei, preparată conform exemplului 1.2, și etanolul este evaporat. Se obțin 63,3 g produs, care conține 69,6% în greutate N-(fosfonometil)glicină și este nehigroscopic, ușor solubil în apă.
Exemplul II.2. Se prepară o suspensie groasă în 30 ml etanol, din materiale auxiliare reprezentate de 1,1 g nonilfenol etoxilat, 6,39 g alchilamină etoxilată, 12,69 g amină grasă etoxilată și 9,28 g eter de alcool gras și poliglicol, se adaugă 60 g sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, preparată conform exemplului 1.3, și nămolul este omogenizat, după adăugarea a 4,4 g uree. Prin evaporarea etanolului se obțin 93 g produs, care conține 47,7% N(fosfonomnetil)-glicină, nehigroscopic și ușor solubil în apă.
Exemplul II.3. Se prepară un nămol în 30 ml metanol din materialele auxiliare reprezentate de 1,53 g nonilfenol etoxilat, 3,89 g alchilamină etoxilată, 7,92 g amină grasă etoxilată și 5,97 g izotridecanol-poliglicoleter; se adaugă 60 g sare de mono-izopropilamoniu a N- (fosfonometil)-glicinei, preparată conform exemplului 1.1. și nămolul este omogenizat după adăugarea unui amestec format din 2,78 g clorură de potasiu , 0,03 g acid 1-naftilacetic și 0,08 g acid boric. Prin evaporarea alcoolului se obțin 82 g produs, care conține 53,8% N(fosfonometil)-glicină, nehigroscopic, ușor solubil în apă.
Exemplul Π.4. 85 g sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, preparată conform cu exemplul 1.2, se omogenizează cu o soluție de 40 g material auxiliar Hyspray în 60 ml etanol. Prin evaporarea alcoolului se obțin 125 g produs care este nehigroscopic, ușor solubil în apă și conține 50,4 g N- (fosfonometil)-glicină.
Exemplul II.5. Folosind metoda din exemplul 1.11, cu diferența că se adaugă 10 g lauropal-x ca produs auxiliar la nămolul în surplus, se obține un produs similar cu cel din exemplul 11 cu același randament.
Exemplul II.6. Folosind metoda din exemplul 1.12 cu diferența că se mai adaugă și 50 g carbonat acid de amoniu la nămol și 50 g Hyspray ce se folosesc în loc de 30 g, se obțin 195 g produs care este nehigroscopic, ușor solubil în apă și conține 32,3% N(fosfonometil)-glicină.
Exemplul II.7. Folosind metoda din exemplul II.4, cu diferența că se folosesc 80 g Hyspray și 10 g lauropal-x în 100 ml etanol cu 85 g sare de wono-izopropilamoniua a N(fosfonometil)-glicinei, preparată conform exemplului 1.2, și că se adaugă la nămol 70 carbonat acid de amoniu și 50 g sulfat de amoniu, se obțin 295 g produs care este nehigroscopic, ușor solubil în apă, conține 21,3% N-(fosfonometil)-glicină.
Exemplul II.8. Se folosește metoda din exemplul II.7, cu diferența că, cantitatea de produs auxiliar Hyspray este de 50 g și se utilizează 100 ml etanol, 50 g carbonat acid de amoniu și 500 g sulfat de amoniu. Se obțin .695 g produs care este nehigroscopic, ușor solubil în apă și conține 9% N- (fosfonometil)glicină.
Exemplul II.9. Se dizolvă 0,2 g nonilfenol etoxilat și 1,2 g alchilamină etoxilată, ca materiale auxiliare, în 10 ml etanși, la temperatura camerei. Soluția este omogenizată cu 24 g(0,1 mol) sare de monoizopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, etanolul apoi se evaporă. Se obțin 25,3 g produs nehigroscopic, care este ușor solubil în apă și conține 71% sare de mono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic.
Exemplul II.10. Se amestecă 0,2 g nonilfenol etoxilat și 7,3 g acid gras etoxilat, ca materiale auxiliare, cu 5 ml etanol, pentru a da o suspensie groasă care se omogenizează cu 24 g (0,1 mol) sare de monoizopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic (preparată conform cu exemplul 17) și etanolul se evaporă. Se obțin 31,4 g produs nehigroscopic, care este ușor solubil în apă și conține 57,6% sare de mono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic.
Exemplul 11.11. Se amestecă 0,2 g nonilfenol etoxilat și 1,2 g alchilamină etoxilată cu 8 ml etanol, pentru a forma o suspensie groasă care se omogenizează cu 19,8 g (0,1 mol) sare de amoniu a acidului (3amino-3-carboxipropil)-metânfosfinic (preparată conform cu exemplul II.8), și alcoolul se evaporă. Se obțin 21,1 g produs nehigroscopic, care este ușor solubil în apă și conține 85% sare de amoniu a acidului (3amino-3-carboxipropil)-metanfosfinic.
Exemplul 11.12. Se amestecă 0,2 g nonilfenol etoxilat, 1,2 g alchilamină etoxilată și 6 g amina grasă etoxilată cu 8 ml etanol, pentru a da o suspensie groasă care este omogenizată cu 20 g (0,1 mol) sare de amoniu a acidului (3-amino-3 carboxipropil)metanfosfinic (preparată conform exemplului 1.11). Lucrând la fel ca mai sus, se obțin 26,1 g produs similar cu cel de mai sus, care conține 65% acid (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinie, care în cele ce urmează va fi prescurtat acmpa.
Folosind procedeele de mai sus se prepară compozițiile care urmează.
Dacă se dorește, produsele solide solubile în apă și cele umectabile sau dispersabile în apă pot fi supuse lâ o mărunțire fină într-o moară sau un alt aparat de mărunțire corespunzător.
| Exemplul nr. | Sarea de acmpa | Conținut acmpa, % | Produși auxiliari, % | |||
| Nonillofenol | Amină grasă etoxilată | Sulfat de amoniu | Alcool gras polialcoxilat | |||
| 11.13 | izopropil | 98 | 2 | |||
| 11.14 | izopropil | 84 | 1 | 15 | ||
| 11.15 | amoniu | 98 | 2 | |||
| 11.16 | amoniu | 80 | 2 | 18 | ||
| 11.17 | izopropil | 84 | 1 | 10 | 5 | |
| 11.18 | amoniu | 1 |
Exemplu! 11.19. Folosind modul de 20 lucru din exemplele de mai sus se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 33% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfmic, 65% sare de izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, 25 1% nonilfenol etoxilat și 1% alcool gras polialcoxilat.
Exemplul 11.20. Utilizând modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 33% 30 sare de amoniu a acidului (3-3-carboxipropil)metanfosfonic, 65% sare de amoniu a N(fosfonometil)-glicinei, 1% nonilfenol etoxilat și 1% alcool gras polialcoxilat.
Exemplul 11.21. Folosind modul de 35 lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 26% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 53% sare de izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, 40 1% nonilfenol etoxilat și 20% sulfat de amoniu.
Exemplul 11.22. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 26% 45 sare de amoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 53% sare de amoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, 1% nonilfenol etoxilat și 20% sulfat de amoniu.
Exemplul ΙΙ.23. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 55% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 18% amină grasă etoxilată și 27% imazapril-izopropilamină.
Exemplul 11.24. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 55% sare de amoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 18% alchilfenol etoxilat, 27% imazapril-amoniu.
Exemplul 11.25. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 54% sare de amoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 19% amină grasă etoxilată și 27% imazapril-amoniu.
Exmplul 11.26. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 32% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 4% alchilamină etoxilată, 63% sare de izopropilamoniu a 2,4D și 1 % nonilfenol etoxilat.
Exemplul 11.27. Folosind modul de lucru din exemplele anterioare se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 30% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 20% alcool gras polialcoxilat, 30% triazină, 5% dioxid de siliciu și 15% sulfat de amoniu .
Exemplul 11.28. Folosind modul de lucru prezentat anterior, se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 30% sare de izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 15% alcool gras polialcoxilat, 30% triazină, 25% sulfat de amoniu.
Exemplul 11.29. Folosind modul de lucru prezentat anterior, se prepară o compoziție din următoarele ingrediente: 68% sare de amoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic, 14% oxifluorofen, 1% nonilfenol etoxilat, 7% acid gras polioxietilat, 5% sulfat de amoniu și 5% dioxid de siliciu.
Exemplul 11.30. Se introduce lkg compoziție, preparată conform exemplelor de mai sus, într-o pungă având mărimea corespunzătoare pentru această cantitate. Punga este făcută din alcool polivinilic care este plastifiat cu un alcool polivalent. Punga are formă pătrată și este închisă pe trei din laturile sale. Proprietățile pulberilor, conform exemplelor de mai sus, sunt de așa natură încât este ușor să se introducă acestea în pungi. Pungile sunt după aceea închise prin sudare.
Când se folosesc pungile menționate mai sus, după depozitare și transferarea lor la locul de folosire, ele sunt introduse în cantitatea necesară de apă, sub agitare intensă. Polimerul dispare în 2 min, iar compoziția erbicidă se dizolvă complet sau se dispersează în apă, dând o compoziție care se poate folosi direct pe câmp.
în exemplele ce urmează sunt enumerate diferite compoziții solide solubile în apă sau umectabile cu apă. Sarea de monoizopropilamoniu nehigroscopică (în calitate de ingredient activ) a N-(fosfonometil)-gIicinei este peste tot prescurtată sare solidă monoipa-glifosfat.
Exemplul 11.31.Se prepară ca mai sus o compoziție din următorii componenți: 98% sare solidă mono-ipa-glifosat și 2% nonilfenol etoxilat.
Exemplul 11.32. Se prepară ca mai sus o compoziție din următorii componenți: 95% sare solidă wwzo-ipa-glifosat, 1% nonilfenol etoxilat și 4% alchilamină etoxilată.
Exemplul 11.33. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 80% sare solidă mono-ipa-glifosat, 2% nonilfenol etoxilat, 18% amină grasă etoxilată.
Exemplul II.34. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 77% sare solidă znono-ipa-glifosat, 1% nonilfenol etoxilat, 7% alchilamină etoxilată, 10% amină grasă etoxilată și 5% uree.
Exemplul 11.35. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente; 60% sare solidă znono-ipa-glifosat, 1% nonilfenol etoxilat, 7% alchilamină etoxilată, 10% amină grasă etoxilată, 2% alcool gras polialcoxilat și 20% sulfat de amoniu.
Exemplul 11.36. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 70% sare solidă nzono-ipa-glifosat, 1% nonil etoxilat, 4% alchilamină etoxilată, 20% sulfat de amoniu și 5% dioxid de sodiu.
Exemplul 11.37. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente:68% sare solidă nzono-ipa-glifosat, 2,00% nonilfenol etoxilat, 4,50% alchilamină etoxilată, 9,60% amină grasă etoxilată, 7,30% alcool izotridecilic-poliglicoleter, 3,45% KC1, 0,05% acid 1-naftilacetic, 0,10% acid boric și 5% dioxid de siliciu.
Exemplul 11.38. Se prepară ca mai sus o compozițiie din următoarele ingrediente: 50% sare solidă znono-ipa-glifosat, 32% sare de izopropilamoniu a 2,4-D, 1% nonilfenol etoxilat, 4% alchilamină etoxilată, 8% sulfat de amoniu și 5% dioxid de siliciu.
Exemplul 11.39. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 40% sare solidă mono-ipa-glifosat, 7% sare monoipa-glufosinat, 2% nonilfenol etoxilat, 3% ligninsulfonat de sodiu, 33% sulfat de amoniu, 5% dioxid de siliciu și 10% caolină.
Exemplul 11.40. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 40% sare solidă mono-ipa-glifosat, 7% dimethipine, 2% nonilfenol etoxilat, 3% ligninsulfonat de sodiu, 33% sulfat de amoniu, 5% dioxid de siliciu și 10% caolină.
Exemplul 11.41. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 50% sare solidă wiono-ipa-glifosat, 4% oxifluorfen,
2% nonilfenol etoxilat, 3% ligninsulfonat de sodiu, 5% dioxid de siliciu, 16% sulfat de amoniu și 20% caolină.
Exemplul 11.42. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 40% sare solidă wono-ipa-glifosat, 1% nonilfenol etoxilat, 4% alchilamină etoxilată, 15% amină grasă etoxilată, 30% sulfat de amoniu și 10% caolină.
Exemplul 11.43. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 80% sare solidă niono-ipa-glifosat, 19% ATPLUS 411, 1% alcool gras polialcoxilat.
Exemplul 11.44. Se prepară o compoziție din următoarele ingrediente, lucrând ca mai sus: 40% sare solidă mono-ipaglifosat, 20% sare de amoniu a glufosinatului, 1% nonilfenol etoxilat, 4% alchilamină etoxilată și 35% sulfat de amoniu.
Exemplul 11.45. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 0,05% sare solidă wiono-ipa-glifosat, 80,00% sulfat de amoniu, 1,00% nonilfenol etoxilat și 18,95% amină grasă etoxilată.
Exemplul II.46. Se prepară ca mai sus o compoziție din următoarele ingrediente: 99% sare solidă wono-ipa-glifosat, 1% nonilfenol etoxilat.
Exemplul 11.47. Se prepară ca mai sus o compoziție din 1% sare solidă mono-ipaglifosat și 99% Dissovet S.
Exemplul 11.48. Se prepară ca mai sus o compoziție din: 1% sare solidă wono-ipaglifosat, 70% sulfat de amoniu, 28% azotat de amoniu și 1 % alcool gras polialcoxilat.
Exemplul 11.49. Se prepară ca mai sus o compoziție din: 99,9% sare solidă mono-ipaglifosat și 0,1% alcool gras polialcoxilat.
Exemplul 11.50. Se macină 68 g sare mono-izopropil amoniu a N-(fosfonometil)glicinei, 3 g acid 3,6-diclor-2-piridin-2carbonic, 10 g ligninsulfonat de potasiu, 1 g oleil-metiultaurat de sodiu, 4 g nonilfenol polietoxilat, 4 g polietilen-alchilamină și 10 g dioxid de siliciu sintetic, până la mărimea de
7...15 γ. Se obține o pulbere umectabilă care conține 50% N-(fosfonometil)-glicinăși 17,5% metribezină, care se poate utiliza în mod cunoscut.
Exemplul 11.51. Se macină 68 g sare de monoizopropilamoniu a N-(fosfonometil)glicinei, 10 g 2,3-dihidro-5,6-dimetil-l,4litiu,l,l,4,4-tetraoxid, 3 nonilfenol polietoxilat, 7 g amină de acid gras polietoxilat, 7 g ligninsulfonat de potasiu și 5 g dioxid de siliciu sintetic până la mărimea dorită, pentru a da un produs nehigroscopic utilizabil în agricultură.
Exemplul 11.52. Se macină 68 g sare de mono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)glicinei, 8,75 g4-amino-3 -metil mercapto-6-ferț -butil-l,2,4-triazină, 5 g ligninsulfonat de potasiu, 5 g nonilfenol polietoxilat, 1 g oleilmetiltaurat de sodiu și 12,25 g Aerosil, până la mărimea de 7...15 γ . Pulberea obținută este nehigroscopică, cu conținut de N-(fosfonometil)-glicină 50%. Se poate folosi pentru suspensii aplicabile în agricultură.
Se prezintă, în continuare, testele analitice.
III.1. Testele de curgere liberă. Când se fac formulările pentru utilizarea în pungi solubile în apă, conform acestei invenții, este necesar să se supună produsele la testul de curgere liberă pentru a clarifica dacă sunt sau nu adecvate în acest scop.
într-o pâlnie, având deschiderea la primire de 2 cm, se introduc 10 g săruri nehigroscopice, conform invenției, și se determină perioada de timp necesară pentru ca produsul să se evacueze. Pentru ca pulberile cu curgere liberă sau cele care sunt considerate că au proprietăți de curgere bune, să fie corespunzătoare, aceasta trebuie să se facă în 10 s. în tabelul 1, se dau câteva rezultate obținute la unele produse conform invenției.
Tabelul I
| Compoziția conform exemplului | Timp de curgere ; (secunde) |
| 11.31 | 4,0 |
| 11.32 | 2,0 |
| 11.33 | 4,0 |
| 11.34 | 2,0 |
| 11.35 | 1,5 |
| 11.36 | 2,0 |
| 11.37 | 7,0 |
| 11.38 | 5,0 |
| 11.39 | 5,0 |
| 11.40 | 9,5 |
| 11.41 | 7,2 |
| 11.42 | 4,5 |
| 11.43 | 4,0 |
| 11.44 | 3,0 |
| 11.12 | 5,0 |
| 11.13 | 5,0 |
Π.2. Testele de difracție în raze X. Următoarele probe ale diferitelor săruri de monoizopropilamoniu ale N-(fosfonometil)-glicinei s-au supus examinării, fiind preparate, practic conform exemplelor indicate.
Tabelul II
| Compus conform exemplului | Solventul folosit | Tip de cristale găsite |
| 1.12 | etanol absolut | a |
| 1.1 | etanol 96% | a |
| 1.13 | apă | β |
| - | metanol/dietileter | |
| proaspăt preparat | β |
Metoda: testele s-au efectuat folosind un difractometru de raze X de tip HZG-4/C. Sursa de iradiere: CoK oc 1 = 1,79  (tub Co 30 KeV 12 m filtru Fe). Sensor de gonimetru; viteza l°/min. Suportul probei a fost făcut din Al.
Metoda de pregătire a probelor și de testare a fost mereu aceeași. Pe baza diagramelor de raze X s-au calculat valorile nivelelor rețelei și intensitățile lor relative sunt cele din tabelul III. Unele din diagramele de raze X sunt și în fig. 4 și Ș. Reiese clar din rezultate că probele prezintă 2 structuri diferite care au fost notate, conform acestei invenții cu a și respectiv β, așa cum reiese din tabelul II.
Tabelul III
| Etanol absolut | Etanol 96% | Metanol-dietileter | Apă | ||||
| dA° | I/Io | dA° | I/Io | dA° | I/Io | dA° | I/Io |
| 11,0 | 100 | 11,0 | 100 | 7,03 | 100 | 7,00 | 100 |
| 9,06 | 47 | 9,09 | 45 | 4,83 | 16 | 4,83 | 13 |
| 7,41 | 13 | 7,39 | 14 | 4,56 | 19 | 4,54 | 29 |
| 5,94 | 42 | 5,95 | 43 | 4,48 | 46 | 4,47 | 43 |
| 5,54 | 38 | 5,56 | 46 | 4,27 | 23 | 4,26 | 29 |
| 5,38 | 9 | 4,17 | 46 | 4,17 | 33 | ||
| 4,98 | 12 | 5,0 | 15 | 4,06 | 37 | 4,05 | 40 |
| 4,85 | 33 | 4,86 | 37 | 3,937 | 48 | 3,937 | 49 |
| 4,55 | 9 | 4,56 | 10 | 3,831 | 65 | 3,620 | 76 |
| 4,37 | 11 | 3,621 | 6 | 3,62 | 7 | ||
| 4,298 | 9 | 4,30 | 9 | 3,527 | 55 | 3,515 | 48 |
| 4,13 | 83 | 4,13 | 94 | 3,358 | 21 | 3,351 | 20 |
| 4,08 | 31 | 3,297 | 18 | 3,30 | 19 | ||
| 4,01 | 58 | 4,01 | 48 | 3,198 | 10 | 3,195 | 9 |
| 3,82 | 14 | 3,83 | 153 | 3,140 | 39 | 3,136 | 34 |
| 3,782 | 15 | 3,79 | 12 | 2,917 | 37 | 2,912 | 28 |
| 3,710 | 51 | 3,71 | 56 | 2,821 | 4 | 2,815 | 6 |
| 3,59 | 6 | 2,739 | 11 | 2,737 | 8 | ||
| 3,48 | 10 | 3,488 | 11 | 2,654 | 6 | 2,650 | 6 |
| 3,403 | 29 | 3,403 | 24 | 2,547 | 7 | 2,545 | 10 |
| 3,295 | 9 | 3,293 | 9 | 2,502 | 6 | 2,502 | 8 |
| 3,257 | 17 | 3,259 | 16 | 2,421 | 12 | 2,420 | 18 |
| 3,189 | 29 | 3,191 | 34 | 2,35 | 21 | 2,405 | 11 |
| 3,035 | 7 | 3,037 | 6 | 2,34 | 15 | ||
| 2,985 | 6 | 2,983 | 6 | ||||
| 2,929 | 7 | 2,932 | 7 | ||||
| 2,909 | 6 | ||||||
| 2,790 | 10 | 2,789 | 10 | ||||
| 2,688 | |||||||
| 2,502 | 18 | 2,502 | 24 |
III.3. Testele de solubilitate. în tabelul IV sunt prezentate unele valori de solubilitate ale sărurilor de monoizopropilamoniu și sărurilor de diizopropilamoniu ale N-(fosfonometil)-glicinei pe baza cărora pot fi puse în practică procedeele, conform prezentei invenții. Se pot utiliza toți solvenții sau toate amestecurile de solvenți pentru procedeele din invenție, dacă prezintă o solubilitate rezonabilă-difeența dintre săruri și produsele care trebuie să se separe.
Tabelul IV
| Solvent fosat** | mono-IPA* | Sare | Λ-ΙΡΑ* sare | giy |
| Apă | 1470 | 1980 | 12 | |
| Metanol | 56 | 570 | <0,3 | |
| Etanol | 0,2 | |||
| n-propanol | 0,7 | 170 | <0,5 | |
| z-propanol | <0,5 | |||
| n-butanol | 0,1 | 35 | 0 | |
| Alcool benzilic | 0,5 | 420 | <0,2 | |
| Propilenglicol | 184,0 | 244 | <0 | |
| Dimetilformamidă | 1,8 | 22 | <0,2 | |
| Benzen | <0,1 | <0,1 | <0,1 | |
| Izopropilamină | <0,1 | <0,1 |
* izoprop ii amină **N-(fosfonometil)-glicină
Exemplul III.31. Valorile date mai jos se pot folosi pentru evaluarea celor mai buni solvenți de utilizat în cazul acidului (3-amino-3-carboxipropil)-metanfosfmic.
Tabelul V
Solubilitatea, g/l (25°C)
| Solvent | Sare de mono- amoniu | Sare mono-ipa | Glufosinat |
| Apă | 2000 | 1150 | 99 |
| Metanol | 14 | 260 | 23 |
| Etanol | 4 | 5 | 9 |
| n-propanol | 6 | 5 | 9 |
| z-propanol | 10 | 4 | 12 |
| Alcool benzilic | 9 | 300 | 9 |
| Propilenglicol | 9 | 280 | 21 |
| Dimetilformamidă | 10 | 8 | 12 |
| Benzen | - | - | Ί |
107950 40
ΙΙΙ.4. Preluarea umidității. III.4.1. Probele au fost cercetate în conteinere deschise, la umiditate 60% și la 25°C. Rezultatele sunt date în tabelul VI.
Tabelul VI
| Sarea | 1 | 2 | Zilele | |||
| 7 | 14 | 30 | 90 | |||
| Sarea de nzono-izopropilamoniu a | ||||||
| N-(fosfonometil)-gIicinei* | 0,1% | 0,1% | 0,1% | 0,1% | 0,1% | 0,1% |
| Sarea de z/z-izorpopilamoniu a | ||||||
| N-(fosfonometil)-glicinei** | 13,0% | 14,5% | 16,1% | 18,8% | 19,2% | 30,9% |
| Aspectul: | * sarea de znono-izopropilamoniu neschimbată după 30 zile ** sarea de z/z-izopropil amoniu a fost lipicioasă și higroscopică în decurs de 1 zi și complet lichidă după 14 zile. |
IV.Exemple biologice.IV.l.Compozițiile formulate conform exemplelor 11.34 sau 11.36 sunt dispersate în apă, pentru a da 3 g ingredient activ la litru de lichide. Din fiecare probă s-au pulverizat 6 mg ingredient activ pe plantte de orz de 15 zile, ținute în vase în condiții de seră. în ziua a 4-a s-a determinat scăderea cantității de clorofilă per unitate de cantități de substanțe uscate din plante. Rezultatele sunt prezentate în tabelul VII.
Tabelul VII
Martor
Exemplul II.9
Exemplul II. 11
9,26 mg/g
3.42 mg/g
3.43 mg/g
S-a determinat, de asemenea, reducerea creșterii. Rezultatele sunt date în tabelul VIII.
Tabelul VIII
Martor
Exemplul II.9
Exemplul 11.11
8,75 cm
8,5 cm
IV.2. în conformitate cu metodele din exemplul IV. 1, plante de fasole de 15 zile au fost pulverizate cu 4,5 mg ingredient activ/vas (1,5 ml de lichide) și s-au determinat în a treia zi activitatea fotosintetică. Rezultatele sunt prezentate în tabelul IX.
4ΐ 107950 42
Tabelul IX
| Martor | Exemplul II.9 | Exemplul II. 11 | |
| F | 685 | 340 | 325 |
| F | 556 | 89 | 116 |
| 0,517 | 0,062 | 0,143 | |
| 2,402 | 0,404 | 0,929 |
Revendicări
Claims (17)
- Revendicări1. Săruri solide, nehigroscopice de mono-amoniu caracterizate prin aceea că au formula generală I:O O (+)((-) II (+) II R1 ' B O-C- A-CH3-P< (-) o(l) în care R1 reprezintă hidroxi sau alchil, A 15 reprezintă o grupă alchilamino sau aminoalchil cu 1...4 atomi de carbon, cu grupele amino primare sau secundare, de preferință -CH2NH- sau -CHfNHjj-CHj-, B+ reprezintă un ion de amoniu sau de alchil substituit-amoniu, care 20 sunt în întregime lipsite de săruri de diamoniu cu formula generală V:o O (+)(-) II II Rl 25B -O-C-A-CH2-P< (-)(+) (V)O B în care R1, A și B au semnificațiile de mai sus.
- 2. Sare solidă, nehigroscopică, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea ca este sarea de znono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)-glicinei, având cristale de tip a și/sau /3, cristalele de tip a au un interval 35 de topire de 158...163°C și valorile caracteristice ale nivelelor rețelei cristaline măsurate prin difracție de raze X sunt: 11,0, 9,06, 5,94, 5,54, 4,13, 3.71 A°,iar benzile de absorție caracteristice, obținute prin spectrcoscopie FT-IR sunt, 1660, 1600, 1553, 1545, 1075, 513 și 475 cm-1 și cristalele de tip β au punctul de topire în intervalul143.. ..155°C și valorile caracteristice ale nivelelor rețelei cristalului, măsurate prin difracția de raze X sunt 7,0, 4,83,. 4,47, 3,35, 2,815 , iar benzile de absorbție caracteristice obținute prin spectroscopie FTIR sunt 1645, 1594, 1561, 1541, 1066, 500 și 455 cm1.
- 3. Sare solidă nehigroscopică, conform revendicării 1, caracterizată prin aceea că este sarea cristalină de mono-izopripilamoniu a acidului (3-amino-3-carboxipropil)metanfosfinic, având un interval de topire de199.. .203 °C, iar benzile de absorbție caracteristice obținute prin spectroscopie FTIR sunt 1640, 1601, 1530, 1138, 1037, 750 și 471 cm1.
- 4. Procedeu pentru prepararea sărurilor de mono-amoniu, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că sarea solidă nehigroscopică se obține prin prepararea sării de monoamoniu prin orice procedeu de preparare de săruri cunoscut în general, în cursul reacției sau după aceea evitându-se orice contaminare, în același timp eliminându-se sarea de z/z-amoniu cu formula generală V sau împiedicându-se formarea acesteia.HO 8 (+)Ο - AI, caracterizat prin aceea că un acid cu formula generală II:- ch2 *χο(-) (II) (II)
- 5. Procedeu pentru prepararea sărurilor de znono-amoniu, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că un acid cu formula generală II: în care R1 și A au semnificațiile de mai sus, se supune reacției cu un reactant cu 10 caracter bazic capabil să formeze ionul B+, în care B are semnificațiile de mai sus, într-un solvent organic polar sau într-un amestec de solvenți care conține un solvent organic, polar, în care sarea cu formula generală I și acidul cu 15 formula generală II nu sunt solubile sau sunt puțin solubile, în timp ce reactantul cu caracter bazic și sarea de z/z-amoniu cu formula generală V de mai sus formată ca produs secundar sunt ușor solubile, după care, 20 eventual, amestecul de reacție se încălzește.
- 6. Procedeu pentru prepararea sărurilor de znozw-amoniu, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că o sare de di- 25 amoniu cu formula generală V:oO (+)(-) IIII RB -O-C-A-CH2-P< (-)(+) (V) 30O B în care R1, A și B au semnificațiile de mai sus, se supune reacției cu un acid cu formula generală II:35HO 8 (+)0 - A- ch2 - (II) în care R1 și A au semnificațiile de mai sus, într-un solvent organic polar sau într-un amestec de solvec solent organic polar în care sarea cu formula generală I și acidul cu 45 formula generală II nu sunt solubile sau sunt solubile, în timp ce sarea de diamoniu cu formula generală V este ușor solubilă.
- 7. Procedeu pentru prepararea 50 sărurilor de mono-amoniu, cu formula generală în care Rl și A au semnificațiile de mai sus, se supune reacției cu o sare capabilă să formeze ionul B+, în care B+ are semnificația de mai sus, într-un solvent organic polar sau într-un amestec de solvenți care conține un solvent organic polar în care sarea cu formula generală I și acidul cu formula generală II nu sunt sclubile sau sunt puțin solubile, in timp ce sarea capabilă să formeze ionul B+ și sarea de diamoniu cu formula generală V de mai sus, formată ca produs secundar, sunt ușor solubile, după care, eventual, amestecul de reacție se încălzește.
- 8. Procedeu pentru preparerea sărurilor de mono-amoniu cu formula generală I, caracterizat prin aceea că o sare higroscopică cu formula generală I, în care R1, A și B au semnificațiile de mai sus, se extrage cu un solvent organic, de preferință polar sau cu un amestec de solvenți care conține un solvent organic polar, în care sarea de monoamoniu cu formula generală I este insolubilă sau puțin solubilă, în timp ce sarea de diamoniu cu formula generală V de mai sus este ușor solubilă.
- 9. Procedeu pentru prepararea sărurilor de mono-amoniu, cu formula generală I, caracterizat prin aceea că se elimină la temperatura camerei, în vid, sau prin încălzire dintr-o sare de diamoniu cu formula generală V de mai sus, în care R1, A și B au semnificațiile de mai sus, sau dintr-o sare de mono-amoniu care este contaminată cu sarea de diamoniu, cantitatea de amină care conține ionul B+ este peste echivalentul molar.
- 10. Procedeu pentru prepararea sărurilor, cu formula generală I caracterizat prin aceea că se supun reacției o sare a acidului cu formula generală II cu un reactant capabil să formeze ionul B+, având semnificația de mai sus, într-un solvent organic polar sau într-un amestec de solvenți care conține un solvent organic polar în care sarea cu formula generală I și sarea acidului cu formula generală II sunt insolubile sau puțin solubile, în timp ce reactantul capabil să 5 formeze ionul B+ și sarea de diamoniu cu formula generală V, menționată mai sus, formată ca produs secundar, sunt ușor solubile, și, eventual, sarea cu formula generală I astfel obținută se izolează, de 10 preferință prin filtrare.
- 11. Procedeu, conform revenducărilor 4.. .7 și 10, caracterizat prin aceea ca se folosește ca acid inițial N-(fosfonometil)- 15 glfcina cu formula III:HO - C - CH2 - 11¾ .- CH2 - (III) sau acidul (3-amino-3-carboxipropil)- 25 metanfosfinic cu formula IV:
- 12. Procedeu, conform revendicărilor4...11, caracterizat prin aceea că se folosesc ca solvenți alcooli alifatici cu 1...6 atomi de 35 carbon și/sau polialcooli și/sau alcooli aromatici, conținând 1...6 catene laterale alchil, de preferință etanol și/sau propanol.
- 13. Procedeu, conform revendicării 40 7,caracterizat prin aceea ca acidul cu formula generală II reacționează cu sarea formată cu un acid carboxilic 1 sau 2 bazic cu formula generală VI:45 R2 - COOH (VI) în care R2 reprezintă hidrogen, grupe alchil, eventual substituite, o grupă arii, eventual substituită, având valori pK în intervalul 2,27 50 la 5,58, de preferință sarea de trialchilamoniu a acidului cu formula generala VI de mai sus, care se adaugă în reacție în formă solidă sau în soluție la O...15O°C, de preferință la20...80°C.
- 14. Procedeu, conform revendicării 5, caracterizat prin aceea că se prepară sarea de mono-izopropilamoniu a N-(fosfonometil)glicinei cu cristale pure de tip a, cu punct de topire de 158...163°C, din N-(fosfonometil)glicină ca materie primă.
- 15. Compoziție erbicidă sau de reglare a creșterii plantelor, caracterizată prin aceea că, conține 0,1.. .99,9% ingredient activ reprezentat de săruri cristaline, nehigroscopice cu formula generală I, de preferință sarea de /nono-izopropilamoniu a acidului (3-amino-3carboxipropil)-metanfosfinic cristalină, nehigroscopică, sau sărurile de monoizopropilamoniu cristaline, nehigroscopice ale N-(fosfonometil)-glicinei cu cristale de tip a și/sau β, eventual asociate cu produși aditivi sau auxiliari care se folosesc în industria pesticidelor și/sau produșii care modifică favorabil proprietățile compusului activ pentru utilizarea în agricultură și/sau asemenea compuși care au activitate pesticidă în sine.
- 16. Compoziție erbicidă sau de reglare a creșterii plantelor, conform revendicării 15, caracterizată prin aceea că, constă dintr-o pungă, care este solidă și, de preferință, flexibilă în starea sa uscată, care este confecționată dintr-un polimer solubil în apă și conține compozițiile, conform revendicării 15.
- 17. Săruri solide, nehigroscopice, de mono- amoniu, conform revendicării 1, caracterizate prin aceea că se utilizează la distrugerea plantelor sau semințelor nedorite sau la influențarea creșterii plantelor, prin tratarea acestor plante pe câmp, cu o cantitate eficientă sub formă de compoziții, conținând compusul cu formula generală I ca ingredient activ, prin dispersarea compozițiilor pe plante sub formă de soluții apoase sau în apă/solvent organic, sau dispersii sau suspensii în apă sau în apă/solvent organic, de preferință prin dizolvarea în apă a pungilor, conform revendicării 16, care conține, cantitatea eficientă de ingrediente nehigroscopice active.
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| HU911248A HU214947B (hu) | 1991-04-16 | 1991-04-16 | Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására |
| HU912427A HU212802B (en) | 1991-07-19 | 1991-07-19 | Phytoactive sack-like composition containing glyphosate-izopropylamine salt |
| HU914115A HU214941B (hu) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására |
| PCT/HU1992/000016 WO1992018513A1 (en) | 1991-04-16 | 1992-04-15 | New non-hygroscopic mono-ammonium salts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RO107950B1 true RO107950B1 (ro) | 1994-01-31 |
Family
ID=27269953
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RO92-01557A RO107950B1 (ro) | 1991-04-16 | 1992-04-15 | Saruri solide nehigroscopiece de mono-amoniu, procedeu de obtinere a acestora si compozitii pe baza acestor saruri |
Country Status (26)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5324708A (ro) |
| EP (1) | EP0537318B1 (ro) |
| JP (1) | JP2520218B2 (ro) |
| KR (1) | KR960003896B1 (ro) |
| AT (1) | ATE139236T1 (ro) |
| AU (1) | AU653226B2 (ro) |
| BG (1) | BG97162A (ro) |
| BR (1) | BR9205234A (ro) |
| CA (1) | CA2084663C (ro) |
| CZ (1) | CZ366992A3 (ro) |
| DE (1) | DE69211473T2 (ro) |
| DK (1) | DK0537318T3 (ro) |
| ES (1) | ES2089523T3 (ro) |
| FI (1) | FI925702A0 (ro) |
| GR (1) | GR3021027T3 (ro) |
| IE (1) | IE921211A1 (ro) |
| IL (1) | IL101539A (ro) |
| MX (1) | MX9201731A (ro) |
| NO (1) | NO300545B1 (ro) |
| PL (1) | PL169534B1 (ro) |
| PT (1) | PT100387A (ro) |
| RO (1) | RO107950B1 (ro) |
| SI (1) | SI9200053A (ro) |
| SK (1) | SK366992A3 (ro) |
| WO (1) | WO1992018513A1 (ro) |
| YU (1) | YU39292A (ro) |
Families Citing this family (28)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5580841A (en) * | 1985-05-29 | 1996-12-03 | Zeneca Limited | Solid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5468720A (en) * | 1993-07-20 | 1995-11-21 | Basf Corporation | High concentrated, solid mepiquat chloride products and processes for making dry form solid mepiquat chloride powder and tablets |
| TW289726B (ro) * | 1993-09-17 | 1996-11-01 | Sankyo Co | |
| US5516747A (en) * | 1994-04-18 | 1996-05-14 | Henkel Corporation | Pesticidal surfactant mixtures comprising alkyl polyglycosides and alkyl naphthalene sulfonates |
| US5614468A (en) * | 1995-06-07 | 1997-03-25 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate using aqueous ammonium hydroxide in a liquid-solid reaction system |
| US5633397A (en) * | 1995-06-07 | 1997-05-27 | Monsanto Company | Preparation of ammonium glyphosate via a gas-solid reaction system |
| US5700760A (en) * | 1996-04-03 | 1997-12-23 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5710103A (en) * | 1996-04-03 | 1998-01-20 | Albemarle Corporation | Glyphosate compositions comprising hydrocarbyl dimethyl amine oxide and quaternary ammonium halide |
| US5783516A (en) * | 1996-06-28 | 1998-07-21 | Albemarle Corporation | Herbicidal and plant growth regulant compositions and their use |
| US5703016A (en) * | 1996-09-30 | 1997-12-30 | Albemarle Corporation | Surfactant composition for use with glyphosate comprising dimethyl amine oxide, polyethoxylated alcohol, and pyridinium halide |
| DE19752552A1 (de) | 1997-11-27 | 1999-06-02 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Tensidsysteme für flüssige wässrige Zubereitungen |
| WO2001008492A1 (en) | 1999-07-28 | 2001-02-08 | Monsanto Technology Llc | Process for making a downstream processable ammonium glyphosate paste |
| US6448434B1 (en) | 1999-07-29 | 2002-09-10 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate powder |
| US6599858B1 (en) | 1999-07-29 | 2003-07-29 | Monsanto Technology Llc | Process for making ammonium glyphosate flakes |
| US6734142B2 (en) | 2001-04-23 | 2004-05-11 | Monsanto Technology Llc | Ammonium glyphosate compositions and process for their preparation |
| GB0207438D0 (en) * | 2002-03-28 | 2002-05-08 | Syngenta Ltd | Formulation |
| CN100531573C (zh) | 2002-08-31 | 2009-08-26 | 孟山都技术公司 | 含有二羧酸组分的干燥农药组合物的制备方法 |
| US20050037924A1 (en) * | 2002-08-31 | 2005-02-17 | Monsanto Technology Llc | Sodium glyphosate compositions and process for their preparation |
| US7223718B2 (en) * | 2005-03-07 | 2007-05-29 | Falcon Lab Llc | Enhanced glyphosate herbicidal concentrates |
| CN101395164A (zh) * | 2006-01-10 | 2009-03-25 | 罗伊·J·于 | N-(膦酰基烷基)-氨基酸、其衍生物和组合物以及使用方法 |
| BRPI0702341B1 (pt) * | 2007-05-16 | 2016-06-14 | Ricardo Amaral Remer | glufosinato sólido solúvel para defensivo agrícola, processo para sua obtenção e processo de controle de pragas agrícolas |
| KR100924353B1 (ko) | 2008-03-28 | 2009-11-02 | 주식회사 하이닉스반도체 | 내부전압 발생 장치 |
| US20110071027A1 (en) * | 2009-09-18 | 2011-03-24 | Volker Heide | High strength aqueous glyphosate salt concentrates and methods |
| CN101723973B (zh) * | 2009-12-09 | 2012-09-26 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草甘膦二甲胺盐固体的方法 |
| US20110218104A1 (en) * | 2010-03-03 | 2011-09-08 | Auburn University | Biodiesel Solvents in Pesticide Compositions |
| CN106279271A (zh) * | 2015-06-01 | 2017-01-04 | 浙江金帆达生化股份有限公司 | 一种制备高含量草甘膦异丙胺盐的方法 |
| CN106995460A (zh) * | 2016-01-24 | 2017-08-01 | 浙江新安化工集团股份有限公司 | 一种制备草铵膦盐的新工艺 |
| US11634442B2 (en) | 2017-07-18 | 2023-04-25 | Basf Se | Methods for the purification of L-glufosinate |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA775575A (en) | 1961-11-13 | 1968-01-09 | R. Irani Riyad | Organic phosphorus compounds |
| US3315675A (en) | 1964-03-10 | 1967-04-25 | Kendall & Co | Diaper having multi-layer and single layer fabric sections with similar warp end count |
| US3536672A (en) | 1968-10-04 | 1970-10-27 | Kyowa Hakko Kogyo Kk | Process for the polymerization of alpha-amino acid - n - carboxy anhydrides using imidazole initiators |
| US3837834A (en) * | 1969-07-22 | 1974-09-24 | Fmc Corp | Plant regulator compositions and method |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3868407A (en) | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| US3929450A (en) * | 1974-06-28 | 1975-12-30 | Monsanto Co | Herbicidal compositions and methods |
| US4405531A (en) | 1975-11-10 | 1983-09-20 | Monsanto Company | Salts of N-phosphonomethylglycine |
| DE2717440C2 (de) | 1976-05-17 | 1984-04-05 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Unkrautbekämpfung mit [(3-Amino-3-carboxy)-propyl-1]-methylphosphinsäure-Derivaten |
| CH620812A5 (en) | 1976-06-04 | 1980-12-31 | Hoechst Ag | Herbicide |
| US4033896A (en) * | 1976-06-18 | 1977-07-05 | Monsanto Company | Method of corrosion inhibition and compositions therefor |
| MX4703E (es) | 1976-12-20 | 1982-08-04 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de mono y disales de n-fosfonometilglicina |
| US4140513A (en) | 1978-01-03 | 1979-02-20 | Monsanto Company | Sodium sesquiglyphosate |
| JPS592361B2 (ja) * | 1979-06-27 | 1984-01-18 | 日本原子力研究所 | 同心管状抵抗器 |
| HU184601B (en) | 1979-07-09 | 1984-09-28 | Alkaloida Vegyeszeti Gyar | Process for producing n-/phosphono-methyl/-glycine |
| US4315765A (en) | 1980-12-04 | 1982-02-16 | Stauffer Chemical Company | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4376644A (en) * | 1980-12-04 | 1983-03-15 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| US4431594A (en) * | 1983-01-13 | 1984-02-14 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of salts of N-phosphonomethylglycine |
| WO1983003608A1 (en) * | 1982-04-06 | 1983-10-27 | Stauffer Chemical Co | Tetra-substituted ammonium salt of n-phosphonomethylglycine and their uses as herbicides and plant growth regulants |
| JPS5818311A (ja) | 1981-07-28 | 1983-02-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd | 除草剤組成物 |
| US4341549A (en) * | 1981-08-24 | 1982-07-27 | Stauffer Chemical Company | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4525202A (en) * | 1981-08-24 | 1985-06-25 | Stauffer Chemical Co. | Phosphonium salts of N-phosphonomethylglycine and their use as herbicides and plant growth regulants |
| US4437874A (en) * | 1981-11-25 | 1984-03-20 | Stauffer Chemical Company | Tri-mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylgylcine and their use as plant growth regulators and herbicides |
| IL65187A (en) | 1982-03-08 | 1985-03-31 | Geshuri Lab Ltd | N-phosphonomethylglycine derivatives,processes for their preparation and herbicidal compositions containing them |
| IL66824A0 (en) * | 1982-06-25 | 1982-12-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compounds and compositions prepared thereby |
| IL66494A (en) * | 1982-08-08 | 1985-07-31 | Geshuri Lab Ltd | Isothiourea,diisothiourea and diiminourea n-phosphonomethylglycine derivatives and herbicidal compositions containing them |
| US4487724A (en) | 1982-08-23 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| GB8308003D0 (en) | 1983-03-23 | 1983-04-27 | Albright & Wilson | Phosphonates |
| DE3312165A1 (de) | 1983-04-02 | 1984-10-04 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von phosphinothricin |
| GR81600B (ro) * | 1983-05-02 | 1984-12-11 | Stauffer Chemical Co | |
| US4464194A (en) * | 1983-05-12 | 1984-08-07 | Stauffer Chemical Company | Mixed alkylsulfonium salts of N-phosphonomethylglycine |
| IL68716A (en) | 1983-05-17 | 1987-03-31 | Geshuri Lab Ltd | Process for producing n-phosphonomethylglycine |
| JPS60248190A (ja) | 1984-05-21 | 1985-12-07 | Satoshi Omura | フオスフイノスリシンの製造方法 |
| FI86501C (fi) | 1985-05-29 | 1992-09-10 | Stauffer Chemical Co | Fast, i huvudsak icke-hygroskopisk fytoaktiv blandning och dess framstaellningsfoerfarande. |
| US4931080A (en) * | 1985-05-29 | 1990-06-05 | Chan Jimmy H | Solid, phytoactive compositions, methods of use and methods of preparation |
| JPS62175408A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 除草用微粒剤 |
| JPS62175407A (ja) | 1986-01-29 | 1987-08-01 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | 微粒型除草剤 |
| AU599985B2 (en) | 1986-06-09 | 1990-08-02 | Meiji Seika Kaisha Ltd. | New process for the production of L-2-amino-4- (hydroxymethyl-phosphinyl)-butyric acid |
| JPS6341407A (ja) | 1986-08-08 | 1988-02-22 | 明治製菓株式会社 | 除草剤組成物 |
| US5047079A (en) * | 1986-08-18 | 1991-09-10 | Ici Americas Inc. | Method of preparation and use of solid, phytoactive compositions |
| JPH0825849B2 (ja) * | 1986-08-18 | 1996-03-13 | ストウフアー ケミカル カンパニー | 固形の植物活性組成物調製方法 |
| ATE73457T1 (de) | 1986-10-24 | 1992-03-15 | Monsanto Co | 2-amino-4-phosphonyl-buttersaeurederivate und herstellung von 2-amino-4-phosphinyl-butters|uren. |
| DE3724722A1 (de) | 1987-07-25 | 1989-02-16 | Hoechst Ag | Verbessertes verfahren zur enzymatischen herstellung von l-2-amino-4-methylphosphinobuttersaeure |
| JPS6442409A (en) | 1987-08-10 | 1989-02-14 | Sumitomo Chemical Co | Herbicidal composition |
| JP2606296B2 (ja) | 1988-07-05 | 1997-04-30 | 住友化学工業株式会社 | 除草組成物 |
| EP0360181A2 (de) * | 1988-09-22 | 1990-03-28 | Hoechst Aktiengesellschaft | Salze von Herbizid-Säuren mit langkettigen Stickstoffbasen |
| JPH02190196A (ja) | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Nissan Chem Ind Ltd | ノカルディア属放線菌による光学活性体の製造方法 |
-
1992
- 1992-04-09 IL IL10153992A patent/IL101539A/en not_active IP Right Cessation
- 1992-04-14 MX MX9201731A patent/MX9201731A/es not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 EP EP92909461A patent/EP0537318B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 JP JP4508681A patent/JP2520218B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 KR KR1019920703204A patent/KR960003896B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 WO PCT/HU1992/000016 patent/WO1992018513A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 SI SI19929200053A patent/SI9200053A/sl unknown
- 1992-04-15 PT PT100387A patent/PT100387A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 IE IE121192A patent/IE921211A1/en not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 BR BR9205234A patent/BR9205234A/pt not_active Application Discontinuation
- 1992-04-15 YU YU39292A patent/YU39292A/sh unknown
- 1992-04-15 DE DE69211473T patent/DE69211473T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 CA CA002084663A patent/CA2084663C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-04-15 AU AU16535/92A patent/AU653226B2/en not_active Ceased
- 1992-04-15 AT AT92909461T patent/ATE139236T1/de not_active IP Right Cessation
- 1992-04-15 DK DK92909461.3T patent/DK0537318T3/da active
- 1992-04-15 PL PL92297358A patent/PL169534B1/pl unknown
- 1992-04-15 ES ES92909461T patent/ES2089523T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-04-15 RO RO92-01557A patent/RO107950B1/ro unknown
- 1992-04-16 US US07/869,925 patent/US5324708A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-12-11 BG BG97162A patent/BG97162A/xx unknown
- 1992-12-15 CZ CS923669A patent/CZ366992A3/cs unknown
- 1992-12-15 SK SK3669-92A patent/SK366992A3/sk unknown
- 1992-12-15 NO NO924856A patent/NO300545B1/no unknown
- 1992-12-15 FI FI925702A patent/FI925702A0/fi unknown
-
1994
- 1994-02-04 US US08/192,414 patent/US5410075A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-04-14 US US08/422,265 patent/US5543562A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-12 GR GR960402380T patent/GR3021027T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RO107950B1 (ro) | Saruri solide nehigroscopiece de mono-amoniu, procedeu de obtinere a acestora si compozitii pe baza acestor saruri | |
| AU2010330585B2 (en) | Glyphosate dimethylamine salt crystal, preparation method and use thereof | |
| KR0179457B1 (ko) | 수분산성 과립 | |
| PL114405B1 (en) | Herbicide | |
| LV10102B (en) | New non-hygroscopic mono-ammonium salts | |
| CN100494179C (zh) | 脱水啶酰菌胺的新晶型 | |
| CA2022133C (en) | Monoclinic metazachlor and its preparation | |
| AU600193B2 (en) | Biocidal 4,5-dichloro-1,2-dithiol-3-one composition | |
| US4438046A (en) | Quaternary ammonium salts | |
| US7201788B2 (en) | Process for the production of a boron salt and its use in the agronomic field | |
| FR2478635A1 (fr) | Derives de benzoxazolone, procede pour leur preparation et compositions contenant ces derives | |
| PL172415B1 (pl) | Stala kompozycja chwastobójcza lub regulujaca wzrost roslin PL | |
| CN108522524A (zh) | 一种赤霉酸ga3可溶粉剂的简易制备方法 | |
| US5416219A (en) | Preparation of monoclinic metazachlor | |
| WO1990008471A1 (en) | Molluscicides | |
| EP0900786A1 (en) | New surface active compounds, method for their preparation, and their use | |
| Wherry | THE CRYSTALLOGRAPHY OF MELEZITOSE. | |
| HU214947B (hu) | Hatóanyagként nemhigroszkópos glifozát-monoammónium-sókat tartalmazó fitoaktív készítmények és eljárás azok, valamint hatóanyagaik előállítására | |
| NL8204378A (nl) | Plantegroei regelende samenstelling. | |
| HU214941B (hu) | Glufozinátsót tartalmazó herbicid készítmények és eljárás a hatóanyag előállítására | |
| Riley | VII.—On a new method of obtaining hippuric acid in considerable quantity without evaporation of the urine; and on some of its products of decomposition |