CN110168060A

CN110168060A - 发动机油组合物

Info

Publication number: CN110168060A
Application number: CN201880006133.6A
Authority: CN
Inventors: 角太朗; 饭野真史
Original assignee: Asahi Denka Kogyo KK
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2017-01-24
Filing date: 2018-01-22
Publication date: 2019-08-23
Anticipated expiration: 2038-01-22
Also published as: US11118128B2; JPWO2018139403A1; EP3575387A1; EP3575387A4; CN110168060B; KR20190108565A; WO2018139403A1; US20190330552A1; BR112019013427A2; JP6998894B2; EP3575387B1; CA3050417A1

Abstract

本发明要解决的课题是提供一种节省燃料型的发动机油组合物，其在低粘度的发动机油中发挥良好的摩擦降低效果，而不受高温、低温、低负荷、高负荷等的制约。本发明为一种发动机油组合物，其特征在于，含有：低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油，和下述通式(1)表示的钼化合物(A)。(通式(1)中，R¹～R⁴各自独立地表示碳数4～18的烃基，R¹～R⁴不全部都是相同基团，当R¹和R²为相同基团时，R³和R⁴不为相同基团，X¹～X⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。)

Description

发动机油组合物

技术领域

本发明涉及一种发动机油组合物，其是在低粘度发动机油中配合作为发动机油用添加剂的特定钼化合物而得到的发挥良好的摩擦降低效果的发动机油组合物。

背景技术

发动机油的粘度根据美国汽车工程师协会(SAE)的粘度分类进行区分，用“0W-20”和“5W-30”等符号表示。字母“W”之前的数字表示低温粘度，数字越小表示在低温下更不易固化，低温起动性越优异。另外，字母“W”之后的数字表示高温粘度，数字越大表示粘度越高，在高温下也能保持更坚固的油膜。作为由这样的符号表示的一般的低粘度发动机油，可举出低温粘度为0～10、高温粘度为4～20的发动机油。当低温时的发动机油的粘度高时，特别是在寒冷地区，由于粘性阻力增加阻止发动机的起动，因此发动机的起动性变差。另外，当高温时的发动机油的粘度高时，由于流体阻力增加，因此发动机的燃料效率变差。因此，近年来，由于以下原因，发动机油的低粘度化作为实现较低燃料消耗的手段备受瞩目：例如，不管温度如何，发动机油的低粘度化提高了发动机的起动性，降低了流体润滑区域的流体阻力，提高了摩擦降低效果。

然而，发动机油的低粘度化涉及如下的非常大的问题：例如，在发动机运转期间，增加了混合润滑和边界润滑的频率，增加了金属之间的接触，结果，由于摩擦而导致机械的损伤、劣化和燃料效率的劣化。市场非常强烈要求采取措施来改善这些问题，例如开发用于发动机油的添加剂。

在润滑油工业中众所周知的有机钼化合物，有二硫代氨基甲酸钼。迄今为止，二硫代氨基甲酸钼在大多情况下被用作发动机油的添加剂，提高发动机油的摩擦降低效果，其在低粘度发动机油中的用途也是已知的。例如，在专利文献1中，公开了一种燃料节省型润滑油，其特征在于，以SAE粘度等级为0W-20的润滑油为对象，配合有含氮无灰性分散剂、含金属清净剂、二硫代氨基甲酸钼，含磷抗磨剂，有机抗氧化剂和粘度指数改进剂。另外，在专利文献2中，公开了一种用于内燃机的润滑油组合物，其特征在于，以SAE粘度等级为0W-20的润滑油为对象，配合有润滑基础油、高碱性含金属清净剂、和作为含钼摩擦降低剂的二硫代氨基甲酸钼。另外，在专利文献3中，公开了一种发动机用润滑剂组合物，其特征在于，含有基础油、梳形聚合物、含氮有机系摩擦调节剂、和作为有机金属摩擦调节剂的二硫代氨基甲酸钼化合物，其中，低粘度发动机油作为对象的发动机油被举出。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：特开2011-12213公报

专利文献2：特开2013-133453公报

专利文献3：特开2013-536293公报

发明内容

发明要解决的课题

在上述专利文献中使用的二硫代氨基甲酸钼在高温和高负荷的条件下显示出摩擦降低效果，然而其效果并不充分，并且存在在低温和低负荷的条件下几乎得不到摩擦降低效果的问题。在发动机中预期有各种环境，例如高温、低温、低负荷和高负荷等，因此正在寻求开发不受这些环境制约的高摩擦降低效果的用于发动机油的添加剂(即，发动机油用添加剂)和发动机油组合物。

因此，本发明要解决的课题是提供一种燃料节省型发动机油组合物，其在低粘度的发动机油中发挥良好的摩擦降低效果，而不受高温、低温、低负荷、高负荷等的限制。

解决课题的手段

为解决上述课题，本发明人进行了深入的研究，结果完成了本发明。

即，本发明为一种发动机油组合物，其特征在于，含有：

低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油，和

下述通式(1)表示的钼化合物(A)：

(式中，R¹～R⁴各自独立地表示碳数4～18的烃基，R¹～R⁴不全部都是相同基团，当R¹和R²为相同基团时，R³和R⁴不为相同基团，X¹～X⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。)

发明效果

本发明的效果是提供一种节省燃料型发动机油组合物，其在低粘度发动机油中发挥良好的摩擦降低效果，而不受高温、低温、低负荷、高负荷等的限制。

附图说明

图1表示在使用发动机油0W-16的MTM试验中在40℃的温度和10N的负荷下的各旋转速度(旋转速度)下的摩擦系数。

图2表示在使用发动机油0W-16的MTM试验中在40℃的温度和30N的负荷下的各旋转速度下的摩擦系数。

图3表示在使用发动机油0W-16的MTM试验中在40℃的温度和50N的负荷下的各旋转速度下的摩擦系数。

图4表示在使用发动机油0W-16的MTM试验中在20mm/秒的旋转速度和10N的负荷下的各温度下的摩擦系数。

图5表示在使用发动机油0W-12的MTM试验中在40℃的温度和10N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图6表示在使用发动机油0W-12的MTM试验中在40℃的温度和30N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图7表示在使用发动机油0W-12的MTM试验中在40℃的温度和50N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图8表示在使用发动机油0W-12的MTM试验中在20mm/秒的旋转速度和10N的负荷下的各温度下的摩擦系数。

图9表示在使用发动机油5W-30的MTM试验中在40℃的温度和10N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图10表示在使用发动机油5W-30的MTM试验中在40℃的温度和30N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图11表示在使用发动机油5W-30的MTM试验中在40℃的温度和50N的负荷下的各转数下的摩擦系数。

图12表示在使用发动机油5W-30的MTM试验中在20mm/秒的旋转速度和10N的负荷下的各温度下的摩擦系数。

图13表示相对于发动机油0W-16中的发动机转数的扭矩减少率(％)。

具体实施方式

本发明为发动机油组合物，其特征在于，含有：

下述通式(1)表示的钼化合物(A)：

首先，详细说明在本发明的发动机油组合物中作为添加剂配合的钼化合物(A)。在通式(1)中，R¹～R⁴各自独立地表示碳数4～18的烃基，作为这样的基团，例如可举出：正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、支链戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正庚基、支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链癸基、仲癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正十三烷基、支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、正十八烷基、支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基等饱和脂族烃基；1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、1-十二碳烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13-十四碳烯基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十八碳烯基、17-十八碳烯基等不饱和脂族烃基；苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、甲基环辛基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基环己基、降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛烯基、2-甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R¹～R⁴不全部都是相同基团，当R¹和R²为相同基团时，R³和R⁴不为相同基团。其中，从容易获得本发明的效果且容易制造的观点考虑，优选饱和脂族烃基和不饱和脂族烃基，更优选饱和脂族烃基，进一步优选碳数6～15的饱和脂族烃基，更进一步优选碳数8～13的饱和脂族烃基。此外，从更显著地得到本发明效果的观点考虑，R¹～R⁴中的任意两个更进一步优选表示碳数8的饱和脂族烃基和碳数10的饱和脂族烃基、或者碳数8的饱和脂族烃基和碳数13的饱和脂族烃基，R¹～R⁴中的任意两个最优选表示2-乙基己基和异癸基、或者2-乙基己基和异十三烷基。

作为通式(1)表示的钼化合物(A)，可举出以下化合物：

i)当R¹～R⁴表示四种基团时，

R¹≠R²≠R³≠R⁴的钼化合物(A-I)

ii)当R¹～R⁴表示三种基团时，

R¹＝R²且R¹≠R³≠R⁴的钼化合物(A-II)

R¹＝R⁴且R¹≠R²≠R³的钼化合物(A-III)

iii)当R¹～R⁴表示2种基团时

R¹＝R²＝R⁴且R¹≠R³的钼化合物(A-IV)

R¹≠R²、R¹＝R⁴且R²＝R³的钼化合物(A-V)

作为本发明的钼化合物(A)，这些钼化合物(A-I)～(A-V)可以组合使用，也可以单独使用。其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选含有R¹～R⁴表示2种基团的钼化合物作为本发明的钼化合物(A)，更优选含有上述的钼化合物(A-IV)和/或钼化合物(A-V)作为本发明的钼化合物(A)，最优选单独使用钼化合物(A-V)作为本发明的钼化合物(A)。予以说明，并用上述钼化合物(A-I)～(A-V)作为本发明的钼化合物(A)时的钼化合物(A-I)～(A-V)的混合比不受限制。

在通式(1)中，X¹～X⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选X¹和X²为硫原子，更优选X¹和X²为硫原子，且X³和X⁴为氧原子。

另外，用于本发明的通式(1)表示的钼化合物(A)的制造方法只要是公知的制造方法，就没有特殊限制。例如可以通过特开昭62-81396号公报中记载的方法制造。即，该化合物可以通过使三氧化钼或钼酸盐与硫化碱或氢硫化碱反应，然后加入二硫化碳和仲胺在适当的温度下反应而获得。为了制造用于本发明的钼化合物(A)，在上述工序中使用具有不同烃基的仲胺或者2种以上不同的仲胺即可。除此以外，该化合物也可以使用特开平8-217782号公报、特开平10～17586号公报等中记载的制造方法来制造，这些在先申请的技术内容适当地并入作为本说明书的一部分。

用于本发明发动机油组合物的发动机油是低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油。尽管添加到发动机油中的添加剂的种类和量不受限制，但是从容易获得的观点考虑，优选通过配合基础油和选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂，粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上。予以说明，在本说明书中，术语“SAE粘度等级”是指由美国汽车工程师协会规定的粘度标准。作为表示方法，例如用“0W-16”或“0W-20”表示，意指冬季使用的字母“W”之前的数字表示表示低温粘度，数字越小表示在低温下更不易固化，低温起动性越优异；字母“W”之后的数字表示高温粘度，数字越大表示粘度越高，在高温下也能保持更坚固的油膜。作为这样的发动机油，可以使用SAE粘度等级在上述范围内的市售基础油或发动机油，另外，也可以使用在市售基础油中在SAE粘度等级落入上述范围内的范围，配合选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂、粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上的发动机油。

低温粘度根据以低温起动性为目标的被称为CCS(冷起动模拟器)粘度的发动机油的低温起动粘度(活塞上下移动的粘度)和被称为泵送粘度的可在规定温度下从油盘泵送油的临界粘度的值，分为0～25的等级。本发明中使用的发动机油的低温粘度为0～10的等级，其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选0～5的等级。

另外，高温粘度根据100℃下的运动粘度(cSt)的值分为4～60的等级，本发明中使用的发动机油的高温粘度为4～20的等级，其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选8～20的等级，更优选8～16的等级，进一步优选12～16的等级。

构成本发明中使用的发动机油的基础油没有特别限制，可以根据使用目的和条件，适当地选自矿物基础油、化学合成基础油、动植物基础油、或它们的混合基础油等。在此，作为矿物基础油，例如可举出：通过常压蒸馏石蜡基系原油、环烷基系原油或中间基系原油、或者减压蒸馏所述常压蒸馏的残渣油而得到的馏出物、或者将这些馏出物通过常规方法精制而得到的精制油，具体可举出溶剂精制油、氢化精制油、脱蜡处理油和白土处理油。

作为化学合成基础油，例如可举出聚-α-烯烃、聚异丁烯(聚丁烯)、单酯、二酯、多元醇酯、硅酸酯、聚亚烷基二醇、聚苯醚、有机会、氟化化合物、烷基苯、GTL基础油等。其中，可以普遍使用聚-α-烯烃、聚异丁烯(聚丁烯)、二酯、多元醇酯等。作为聚-α-烯烃，例如可举出1-己烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯等聚合化物或低聚化物、或它们的氢化物。作为二酯，例如可举出由戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、和十二烷二酸等二元酸与2-乙基己醇、辛醇、癸醇、十二烷醇、和十三烷醇等醇形成的二酯。作为多元醇酯，例如可举出由新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、和三季戊四醇等多元醇与己酸、辛酸、月桂酸、癸酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、和油酸等脂肪酸形成的酯。

作为动植物基础油，例如可举出：蓖麻油、橄榄油、可可脂、芝麻油、米糠油、红花油、大豆油、山茶油、玉米油、菜籽油、棕榈油、棕榈仁油、葵花籽油、棉籽油、和椰子油等植物性油脂，牛脂、猪脂、乳脂、鱼油、和鲸油等动物性油脂。

上述列举的各种基础油可以使用1种或适宜组合使用2种以上。另外，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选使用矿物基础油和化学合成基础油，更优选使用矿物基础油。

作为可配合在本发明使用的发动机油中的抗氧化剂，没有特别限制，例如可举出：苯酚基抗氧化剂，例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚异丙基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-壬基酚)、2,2'-亚异丁基双(4,6-二甲基苯酚)、2,6-双(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苄基)-4-甲基苯酚、3-叔丁基-4-羟基苯甲醚、2-叔丁基-4-羟基苯甲醚、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸硬脂基酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸油基酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸十二烷基酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸癸基酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸辛基酯、四{3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酰氧基甲基}甲烷、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸甘油单酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸和甘油单油基醚的酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸丁二醇二酯、3-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸硫代二甘醇二酯、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-二叔丁基-α-二甲氨基对甲酚、4,6-双(辛基硫代甲基)邻甲酚、4,6-双(十二烷基硫代甲基)邻甲酚、2,6-二叔丁基-4-(N,N'-二甲基氨基甲基苯酚)、双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、三{(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基}异氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)异氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯、双{2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基}硫醚、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰尿酸酯、四邻苯二甲酰基-二(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基硫醚)、6-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯胺基)-2,4-双(辛硫基)-1,3,5-三嗪、2,2'-硫代二亚乙基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十三烷基酯、季戊四醇-四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸庚基酯、3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸辛基酯、3-(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸壬基酯、六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、[3,5-双(1,1-二甲基-乙基)-4-羟基]苯丙酸C7-C9侧链烷基酯、2,4,8-四氧杂螺[5,5]十一烷-3,9-二基双(2-甲基丙烷-2,1-二基)双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基-磷酸二酯、双(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫醚、3,9-双[1,1-二甲基-2-{β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1-双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)三甲苯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基烷基酯、以及，双{3,3'-双-(4'-羟基-3'-叔丁基苯基)丁酸}乙二醇酯等苯酚系抗氧化剂；1-萘胺、苯基-1-萘胺、N-苯基-1,1,3,3-四甲基丁基萘-1-胺、烷基苯基-1-萘胺、对辛基苯基-1-萘胺、对壬基苯基-1-萘胺、对十二烷基苯基-1-萘胺、和苯基-2-萘胺等萘胺系抗氧化剂；N,N'-二异丙基-对苯二胺、N,N'-二异丁基-对苯二胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N,N'-二-β-萘基-对苯二胺、N-苯基-N'-异丙基-对苯二胺、N-环己基-N'-苯基-对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N'-苯基-对苯二胺、二辛基-对苯二胺、苯基己基-对苯二胺、和苯基辛基-对苯二胺等苯二胺系抗氧化剂；二吡啶胺、二苯胺、二烷基苯胺、双(4-正丁基苯基)胺、双(4-叔丁基苯基)胺、双(4-正戊基苯基)胺、双(4-叔戊基苯基)胺、双(4-正辛基苯基)胺、双(4-(2-乙基己基)苯基)胺、双(4-壬基苯基)胺、双(4-癸基苯基)胺、双(4-十二烷基苯基)胺、双(4-苯乙烯基苯基)胺、双(4-甲氧基苯基)胺、4,4'-双(α,α-二甲基苯甲酰基)二苯胺、4-异丙氧基二苯胺、二吡啶胺、以及N-苯基苯胺与2,2,4-三甲基戊烯的反应产物等二苯胺系抗氧化剂；吩噻嗪、N-甲基吩噻嗪、N-乙基吩噻嗪、3,7-二辛基吩噻嗪、吩噻嗪羧酸酯、吩硒嗪等吩噻嗪系抗氧化剂。其中，从作为抗氧化剂的功能优异的观点考虑，优选并用上述的酚系抗氧化剂和胺系抗氧化剂。当配合这些抗氧化剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.01～5质量％，从容易获得本发明效果的观点考虑，更优选为0.05～4质量％。

作为可配合在本发明使用的发动机油中的洗涤剂，没有特别限制，例如可举出钙、镁、钡、硼改性的钙等的磺酸盐、酚盐、水杨酸盐、磷酸盐、和它们的高碱性盐等。其中，从作为洗涤剂的功能优异的观点考虑，优选高碱性盐，其中更优选总碱值(TBN)为10～500mgKOH/g的高碱性盐。当配合这些洗涤剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.5～10质量％，从容易获得本发明效果的观点考虑，更优选为1～8质量％。

作为可配合在本发明使用的发动机油中的分散剂，没有特别限制，例如可举出分子中具有至少1个碳数40～400的直链或支链烷基或烯基的含氮化合物或其衍生物。具体地，可举出琥珀酰亚胺、琥珀酰胺、琥珀酸酯、琥珀酸酯-酰胺、苄胺、多胺、聚琥珀酰亚胺、曼尼希碱等，作为其衍生物，可举出使这些含氮化合物与硼酸、硼酸盐等硼化合物，硫代磷酸、硫代磷酸盐等磷化合物，有机酸，和羟基聚氧化烯碳酸酯等作用而得到的产物。当烷基或烯基的碳数小于40时，有时化合物在发动机油的基础油中的溶解度降低，另一方面，当烷基或烯基的碳数大于400时，有时发动机油组合物的低温流动性劣化。当使用这样的分散剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.5～10质量％，从容易获得本发明效果的观点考虑，更优选为1～8质量％。

作为可配合在本发明使用的发动机油中的粘度指数改进剂，没有特别限制，例如可举出聚甲基丙烯酸(C1～18)烷基酯、丙烯酸(C1～18)烷基酯/甲基丙烯酸(C1～18)烷基酯共聚物、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸(C1～18)烷基酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸(C1～18)烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、聚异丁烯、聚烷基苯乙烯、乙烯/丙烯共聚物、苯乙烯/马来酸酯共聚物、氢化苯乙烯/异戊二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、烯烃共聚物(OCP)、和星形聚合物等。或者，可以使用赋予了分散性能的分散型或多功能型粘度指数改进剂。粘度指数改进剂的重均分子量为10,000～1,500,000，从作为粘度指数改进剂的功能优异的观点考虑，优选为约20,000～约500,000。当配合这样的粘度指数改进剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.1～20质量％，从容易获得本发明效果的观点考虑，更优选为0.3～15质量％。

作为可配合在本发明使用的发动机油中的抗磨剂，没有特别限制，例如可举出：硫化油脂、烯烃多硫化物、硫化烯烃、二苄基硫醚、3-[[双(1-甲基乙氧基)硫膦基]硫代]丙酸乙酯、三-[(2或4)-异烷基苯酚]硫代磷酸酯、3-(二异丁氧基-硫代磷酰基硫烷基)-2-甲基-丙酸、三苯基硫代磷酸酯、β-二硫代磷酸化丙酸、亚甲基双(二丁基二硫代氨基甲酸酯)、O,O-二异丙基-二硫代磷酰基乙基丙酸酯、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁烷硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3)-四甲基二硫代)-1,3,4-噻二唑等硫系添加剂；磷酸单辛酯、磷酸二辛酯、磷酸三辛酯、磷酸单丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、磷酸单苯酯、磷酸二苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲酚酯、磷酸单异丙基苯酯、磷酸二异丙基苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸单叔丁基苯酯、磷酸二叔丁基苯酯、磷酸三叔丁基苯酯、硫代磷酸三苯酯、亚磷酸单辛酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸单丁酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸单苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸单异丙基苯酯、亚磷酸二异丙基苯酯、亚磷酸三异丙基苯酯、亚磷酸单叔丁基苯酯、亚磷酸二叔丁基苯酯、亚磷酸三叔丁基苯酯，通式(3)表示的磷系化合物等磷系化合物；二硫代磷酸锌(ZnDTP)、二硫代磷酸金属盐(Sb，Mo等)、二硫代氨基甲酸金属盐(Zn，Sb等)、环烷酸金属盐、脂肪酸金属盐、磷酸金属盐、磷酸酯金属盐、亚磷酸酯金属盐等有机金属化合物；2,5-双(正己基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,3,4-噻二唑、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑烷基多羧酸盐，3,5-双(正己基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,6-双(正辛基二硫代)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫代-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫代)-1 2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫代)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫代)-1,2,3-噻二唑、5,5-二硫代双(1,3,4-噻二唑-2(3H)-硫酮)二巯基噻二唑、1,3,4-噻二唑多硫化物，烷基二巯基噻二唑等噻二唑化合物及其衍生物；以及，硼化合物、磷酸单己基酯和磷酸二己基酯的烷基胺盐、磷酸酯胺盐、三苯基硫代磷酸酯和叔丁基苯基衍生物的混合物等。

[化3]

(式中，Q表示碳数1～20的二价烃基，n表示1～10的数，R⁷～R¹⁴各自独立地表示氢原子或碳数1～20的烷基。)

其中，从作为抗磨剂的功能优异的观点考虑，优选有机金属化合物，最优选二硫代磷酸锌(ZnDTP)。当配合这样的抗磨剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.01～5质量％，从容易获得本发明效果的观点考虑，更优选为0.05～3质量％。

进而，本发明的发动机油组合物除了可以含有钼化合物(A)以外，还可以含有下述通式(2)表示的钼化合物(B)：

[化4]

(式中，R⁵和R⁶各自独立地表示碳数4～18的烃基，X⁵-X⁸各自独立地表示硫原子或氧原子。)

在通式(2)中，R⁵和R⁶各自表示碳数4～18的烃基。作为这样的基团，例如可举出：正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、支链戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、支链己基、仲己基、叔己基、正庚基、支链庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、2-乙基己基、支链辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、支链壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、支链癸基、仲癸基、叔癸基、正十一烷基、支链十一烷基、仲十一烷基、叔十一烷基、正十二烷基、支链十二烷基、仲十二烷基、叔十二烷基、正十三烷基、支链十三烷基、仲十三烷基、叔十三烷基、正十四烷基、支链十四烷基、仲十四烷基、叔十四烷基、正十五烷基、支链十五烷基、仲十五烷基、叔十五烷基、正十六烷基、支链十六烷基、仲十六烷基、叔十六烷基、正十七烷基、支链十七烷基、仲十七烷基、叔十七烷基、正十八烷基、支链十八烷基、仲十八烷基、叔十八烷基等饱和脂族烃基；1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-庚烯基、6-庚烯基、1-辛烯基、7-辛烯基、8-壬烯基、1-癸烯基、9-癸烯基、10-十一碳烯基、1-十二碳烯基、4-十二碳烯基、11-十二碳烯基、12-十三碳烯基、13-十四碳烯基、14-十五碳烯基、15-十六碳烯基、16-十七碳烯基、1-十八碳烯基、17-十八碳烯基等不饱和脂族烃基；苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、三甲苯基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、肉桂基、二苯甲基、三苯甲基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基、十二烷基苯基、苯乙烯基苯基、对枯基苯基、苯基苯基、苄基苯基、α-萘基、β-萘基等芳族烃基；环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、甲基环戊基、甲基环己基、甲基环庚基、甲基环辛基、4,4,6,6-四甲基环己基、1,3-二丁基环己基、降冰片基、双环[2.2.2]辛基、金刚烷基、1-环丁烯基、1-环戊烯基、3-环戊烯基、1-环己烯基、3-环己烯基、3-环庚烯基、4-环辛烯基、2-甲基-3-环己烯基、3,4-二甲基-3-环己烯基等脂环式烃基。R⁵和R⁶为相同或不同的基团。其中，从容易获得本发明效果且容易制造的观点考虑，优选饱和脂族烃基和不饱和脂族烃基，更优选饱和脂族烃基，进一步优选碳数6～15的饱和脂族烃基，更进一步优选碳数8～13的饱和脂族烃基，最优选碳数8的饱和脂族烃基、碳数10的饱和脂族烃基和碳数13的饱和脂族烃基中的任一个。予以说明，就通式(2)表示的钼化合物(B)而言，可以配合1种钼化合物(B)，也可以组合配合不同的2种以上的钼化合物(B)。

在通式(2)中，X⁵～X⁸各自独立地表示硫原子或氧原子。其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，优选X⁵和X⁶为硫原子，更优选：X⁵和X⁶为硫原子且X⁷和X⁸为氧原子。

用于本发明的通式(2)表示的钼化合物(B)的制造方法只要是公知的制造方法，就没有特别限制。该化合物例如可以使用特开昭62-81396号公报、特开平8-217782号公报、特开平10～17586号公报等中记载的制造方法等制造，这些在先申请的技术内容适当地并入作为本说明书的一部分。

本发明的发动机油组合物中的钼含量没有特别限制，但从容易获得本发明效果的观点考虑，钼含量优选为50～5,000质量ppm，更优选为80～4,000质量ppm，进一步优选为100～2,000质量ppm，更进一步优选为100～1,500质量ppm，再进一步优选为400～1,500质量ppm计，更再进一步优选为500～1,500质量ppm，最优选为500～1,000质量ppm。当钼含量小于50质量ppm时，有时观察不到组合物的摩擦降低效果。当钼含量大于5,000质量ppm时，不能获得与钼的添加量相当的摩擦降低效果，另外，有时其在发动机油中的溶解度显著降低。予以说明，本发明的发动机油组合物中的钼含量是来自上述的钼化合物(A)和钼化合物(B)的钼的含量。另外，在不损害本发明效果的范围内，本发明的发动机油组合物可以含有来自上述的钼化合物(A)和钼化合物(B)以外的化合物的钼。

在本发明的发动机油组合物中，可以以任何比例配合钼化合物(A)和钼化合物(B)，但从容易获得本发明效果的观点考虑，优选以下述质量比配合。即，配合的钼化合物(A)的钼与钼化合物(B)的钼的质量比优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～20：80。其中，从容易获得本发明效果的观点考虑，该质量比更优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～40：60，该质量比进一步优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～60：40。予以说明，当组合物完全不含钼化合物(A)时，得不到本发明的效果，当钼化合物(A)的配比比“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝20：80的比例小时，有时得不到良好的摩擦降低效果。另外，尽管不配合钼化合物(B)也能获得本发明的效果，但是在配合化合物(B)的情况下，当钼化合物(B)的配比比“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝20：80的比例大时，有时难以获得本发明的效果。

本发明的发动机油组合物是在低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油中配合作为发动机油用添加剂的钼化合物(A)和/或钼化合物(B)而得到的发动机油组合物。如上所述，该发动机油优选是含有基础油和选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂、粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上的发动机油。添加钼化合物(A)和/或钼化合物(B)时的方式没有特别限制，既可以通过在制造含有基础油和选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂、粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上的发动机油后，添加钼化合物(A)和/或钼化合物(B)来制造本发明的发动机油组合物；也可以通过在基础油中配合选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂、粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上时，同时配合作添加剂的钼化合物(A)和/或钼化合物(B)来制造本发明的发动机油组合物。

在本发明的发动机油组合物中，除了使用基础油和选自抗氧化剂、洗涤剂、分散剂、粘度指数改进剂和抗磨剂中的1种或2种以上的任意成分、上述在钼化合物(A)和/或钼化合物(B)以外，在不损害本发明效果的范围内，还可以根据使用目的，适宜使用其他公知的发动机油添加剂，例如可举出摩擦调节剂、防锈剂、防腐剂、金属钝化剂、和消泡剂等。当配合这样的其他发动机油添加剂时，可以使用1种或2种以上的化合物，它们的合计量相对于发动机油组合物的总量，可以为0.005～10质量％，优选0.01～5质量％。

作为摩擦调节剂，可以不受特别限制地使用可用于发动机油组合物的任意摩擦调节剂。例如可举出：油醇、硬脂醇、和月桂醇等高级醇类；油酸、硬脂酸、和月桂酸等脂肪酸类；油酸甘油酯、硬脂酸甘油酯、月桂酸甘油酯、烷基甘油酯、烯基甘油酯、炔基甘油酯、乙二醇油酸酯、乙二醇硬脂酸酯、乙二醇月桂酸酯、丙二醇油酸酯、丙二醇硬脂酸酯、和丙二醇月桂酸酯等酯类；油酰胺、硬脂酰胺、月桂酰胺、烷基酰胺、烯基酰胺、和炔基酰胺等酰胺类；油胺、硬脂胺、月桂胺、烷基胺、烯基胺、炔基胺、可可脂基双(2-羟基乙基)胺、牛脂基双(2-羟乙基)胺、N-(2-羟基十六烷基)二乙醇胺、牛脂基二甲基叔胺等胺类；油基甘油醚、硬脂基甘油醚、月桂基甘油醚、烷基甘油醚、烯基甘油醚、和炔基甘油醚等醚类。当配合这样的摩擦调节剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量，优选为0.05～5质量％，更优选为0.1～3质量％。

作为防锈剂，可以不受特别限制地使用可用于发动机油组合物的任意防锈剂。例如可举出亚硝酸钠、氧化石蜡钙盐、氧化石蜡镁盐、牛脂脂肪酸碱金属盐、碱土金属盐、碱土金属胺盐、烯基琥珀酸、烯基琥珀酸半酯(烯基的分子量为约100～约300)、脱水山梨糖醇单酯、壬基酚乙氧基化物、羊毛脂脂肪酸钙盐等。当配合这样的防锈剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％。

作为防腐剂、金属钝化剂，可以不受特别限制地使用可用于发动机油组合物的任意的防腐剂、金属钝化剂。例如可举出：三唑、甲苯基三唑、苯并三唑、苯并咪唑、苯并噻唑、苯并噻二唑或它们的衍生物，例如2-羟基-N-(1H-1,2,4-三唑-3-基)苯甲酰胺、N,N-双(2-乙基己基)-[(1,2,4-三唑-1-基)乙基]胺、N,N-双(2-乙基己基)-[(1,2,4-三唑-1-基)甲基]胺、和2,2'-[[(4或5或1)-(2-乙基己基)-甲基-1H-苯并三唑-1-甲基]亚氨基]双乙醇等；以及，双(聚-2-羧乙基)次膦酸、羟基膦酰基乙酸、二硫化四烷基秋兰姆、N'1,N'12-双(2-羟基苯甲酰基)十二烷二酰肼、3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)-N'-(3-(3,5-二叔丁基-羟基苯基)丙酰基)丙烷酰肼、四丙烯基琥珀酸和1,2-丙二醇的酯化物、癸二酸二钠、(4-壬基苯氧基)乙酸、磷酸单-和二-己基酯的烷基胺盐、甲苯基三唑的钠盐、和(Z)-N-甲基-N-(1-氧代-9-十八碳烯基)甘氨酸等。当配合这样的防腐剂、金属钝化剂时，它们的配合量相对于发动机油组合物的总量，分别优选为0.01～3质量％，更优选为0.02～2质量％。

作为消泡剂，可以不受特别限制地使用可用于发动机油组合物的任意消泡剂。例如可举出聚二甲基有机硅、二甲基硅油、三氟丙基甲基有机硅、胶体二氧化硅、聚烷基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷基酯、醇乙氧基化物/丙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物/丙氧基化物、和脱水山梨糖醇部分脂肪酸酯等。当配合这样的消泡剂时，其配合量相对于发动机油组合物的总量优选为0.001～0.1质量％，更优选为0.001～0.01质量％。

本发明的发动机油组合物可用于汽车、摩托车等的汽油发动机油、或柴油发动机油等的用途，其中，优选用于最要求本发明的效果且容易获得该效果的汽油发动机油的用途。予以说明，本发明的发动机油组合物不受低温、高温、低负荷、高负荷等的发动机内部环境的限制。

本发明的发动机油用添加剂是含有通式(1)表示的钼化合物(A)的发动机油用添加剂。本发明的发动机油用添加剂可以在不损害本发明效果的范围内含有通式(2)表示的钼化合物(B)，从降低摩擦的效果的观点考虑，配合的钼化合物(A)的钼与钼化合物(B)的钼的质量比优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～20：80，该质量比更优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～40：60，该质量比进一步优选为“钼化合物(A)的钼：钼化合物(B)的钼”＝100：0～60：40。最优选仅含有钼化合物(A)。

本发明的发动机油用添加剂可以用作汽油、摩托车等的汽油发动机油或柴油发动机油等中的添加剂，其中，优选用于最要求本发明的效果且容易获得该效果的汽油发动机油的用途。予以说明，本发明的发动机油用添加剂发挥摩擦降低效果而不受低温、高温、低负荷、高负荷等的发动机内部环境的制约。

另外，本发明的发动机油用添加剂通过添加到低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油中，能够降低发动机油的摩擦系数而不受低温、高温、低负荷、高负荷等的发动机内部环境的制约。

实施例

以下，通过实施例具体说明本发明，但本发明不受这些实施例的任何限定，另外，可以在不脱离本发明范围的情况下进行变更。予以说明，在以下的实施例等中，只要没有特别说明，“％”为质量基准。

<实施例和比较例中使用的钼化合物>

钼化合物(A)-1：在通式(1)中，R¹＝R⁴＝C₈H₁₇，R²＝R³＝C₁₃H₂₇，X¹和X²＝S，X³和X⁴＝O

钼化合物(A)-2：在通式(1)中，R¹＝R⁴＝C₈H₁₇，R²＝R³＝C₁₀H₂₁，X¹和X²＝S，X³和X⁴＝O

钼化合物(B)-1：在通式(2)中，R⁵＝R⁶＝C₈H₁₇，X¹和X²＝S，X³和X⁴＝O

钼化合物(B)-2：在通式(2)中，R⁵＝R⁶＝C₁₃H₂₇，X¹和X²＝S，X³和X⁴＝O

钼化合物(B)-3：在通式(2)中，R⁵＝C₈H₁₇，R⁶＝C₁₃H₂₇，X¹和X²＝S，X³和X⁴＝O

在以上所示的钼化合物(A)和钼化合物(B)中，在实施例和比较例中使用的钼化合物如下所述：

用于实施例的钼化合物

·钼化合物(A)-1

·钼化合物(A)-2

用于比较例的钼化合物

·钼化合物(B)-1

·钼化合物(B)'：钼化合物(B)-1、钼化合物(B)-2、钼化合物(B)-3的混合物

<实施例和比较例中使用的发动机油>

·发动机油0W-16，其在40℃时的运动粘度为32.1mm²/秒，100℃时的运动粘度为7.1mm²/秒，VI为191，150℃时的HTHS粘度为2.4mPa·秒(丰田汽车公司制，Castle 0W-16)

·发动机油0W-12，其在40℃时的运动粘度为26.1mm²/秒，100℃时的运动粘度为5.9mm²/秒，VI为182，150℃时的HTHS粘度为2.1mPa·秒

·发动机油5W-30，其在40℃时的运动粘度为60.2mm²/秒，100℃时的运动粘度为10.5mm²/秒，VI为165，150℃时的HTHS粘度为3.1mPa·秒(丰田汽车公司制，SN-GF5Castle5W-30)

<实施例1～3和比较例1～4>

使用上述所示的钼化合物和发动机油，制备发动机油组合物1～7(实施例1～3和比较例1～4)。予以说明，表1中的数值分别表示来自发动机油组合物中的钼化合物(A)或钼化合物(B)的钼含量(ppm)，各个样品如下制造：在各发动机油中加热溶解钼化合物，恢复室温，作为发动机油组合物1～7。

表1

<润滑特性评价(I)>

通过使用上述发动机油组合物，进行润滑特性的评价(I)。在该试验中，使用MTM机(厂商：PSC Instruments公司制，型号：MTM2)进行摩擦系数的测定。予以说明，摩擦系数的数值越小，表示摩擦降低效果越优异。另外，在下面记载的摩擦系数的测定中，根据测定条件，在各负荷、各温度下，进行滑动率(SRR)50％、2小时的磨合运转后，实施本试验。

发动机油0W-16的评价

首先，使用发动机油0W-16，在50％的滑动率(SRR)和40℃下实施试验。在10N、30N或50N的负荷下进行评价，所得结果示于图1(负荷：10N)、图2(负荷：30N)和图3(负荷：50N)。横轴表示旋转速度(mm/秒)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，在约10mm/秒～约100mm/秒的旋转速度下的结果是混合/边界润滑区域的评价结果，在100mm/秒以上的旋转速度下的结果是流体润滑区域的评价结果。因此，在低粘度发动机油组合物和发动机油用添加剂的性能评价中，应特别重视的是约10mm/秒～约100mm/秒的旋转速度下的摩擦系数，本次，通过比较20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数，确认了本发明的效果。表2中示出了在10N的负荷、30N的负荷和50N的负荷下在20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数

表2

由上述结果可知，本发明的发动机油组合物与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物(比较例1)相比，表现出优异的摩擦降低效果而不受负荷的影响。这表示：对于低粘度发动机油的实用上的课题，钼化合物(A)-1和钼化合物(A)-2分别降低了发动机油的摩擦系数，因此获得了发挥良好的摩擦降低效果的节省燃料型的发动机油组合物。

由上述结果可知，本发明的发动机油组合物能够获得摩擦降低效果而不受负荷的影响。接着，研究了温度的影响。使用发动机油0W-16，以20mm/秒的旋转速度和10N的负荷进行试验，结果示于图4。横轴表示温度(℃)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，图4中表示的结果以表3中的数值示出。

表3

由上述结果可知，本发明的发动机油组合物与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物(比较例1)相比，表现出优异的摩擦降低效果而不受温度的影响。因此，使用发动机油0W-16制造的本发明的发动机油组合物可以用作在以往的发动机油0W-16所应用的用途中表现出更高摩擦降低效果的发动机油组合物。

发动机油0W-12的评价

接着，使用发动机油0W-12，在50％的滑动率(SRR)和60℃下实施试验。在10N、30N或50N的负荷下进行评价，所得结果示于图5(负荷：10N)、图6(负荷：30N)和图7(负荷：50N)。横轴表示旋转速度(mm/秒)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，与发动机油0W-16的评价同样地，通过比较20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数来确认本发明的效果。予以说明，表4中示出了在10N的负荷、30N的负荷和50N的负荷下在20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数。

表4

由上述结果可知，使用发动机油0W-12的情况也与使用发动机油0W-16的情况同样地，与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物(比较例2)相比，表现出优异的摩擦降低效果而不受负荷的影响。

由上述实验可知，与使用发动机油0W-16的情况同样地，本发明的发动机油组合物在使用发动机油0W-12的情况下也获得了摩擦降低效果而不受负荷的影响。接着，研究温度的影响。使用发动机油0W-12，以20mm/秒的旋转速度和10N的负荷进行试验，结果示于图8。横轴表示温度(℃)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，图8中表示的结果以表5中的数值示出。

表5

由上述结果可知，与使用发动机油0W-16的情况同样地，本发明的发动机油组合物与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物(比较例2)相比，表现出优异的摩擦降低效果而不受温度的影响。因此，使用发动机油0W-12制造的本发明的发动机油组合物可以用作在以往的发动机油0W-12所应用的用途中表现出更高摩擦降低效果的发动机油组合物。

发动机油5W-30的评价

另外，使用发动机油5W-30，在50％的滑动率(SRR)和40℃下实施试验。在10N、30N或50N的负荷下进行评价，所得结果示于图9(负荷：10N)、图10(负荷：30N)和图11(负荷：50N)。横轴表示旋转速度(mm/秒)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，与上述评价同样地，通过比较20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数来确认本发明的效果。表6中示出了在10N的负荷、30N的负荷和50N的负荷下在20mm/秒的旋转速度下的摩擦系数。

表6

由上述结果可知，在本发明范围之外的发动机油5W-30的评价中，配合钼化合物(A)-1的发动机油组合物不论在何种负荷的评价中，仅表现出与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物相当的性能。

然后，与发动机油0W-16和0W-12同样地，还评价了温度的影响。使用发动机油5W-30，以20mm/秒的旋转速度和10N的负荷进行试验。结果示于图12。横轴表示温度(℃)，纵轴表示摩擦系数。予以说明，图12中表示的结果以表7中的数值示出。

表7

由上述结果可知，在本发明范围之外的发动机油5W-30的评价中，配合钼化合物(A)-1的发动机油组合物仅表现出与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物大致相当的性能。

<润滑特性评价(II)>

进而，使用表1所示的发动机油组合物，进行润滑特性评价(II)。在试验中，使用试验用发动机[丰田汽车公司制的2ZR-FE(直列四缸1.8升)]进行扭矩测定。予以说明，评价基于不含钼化合物的发动机油的测定结果，通过比较相对于其的扭矩减小比率(％)来进行。扭矩减小率(％)越大，表示摩擦降低效果越优异。

发动机油0W-16的评价

使用发动机油0W-16实施试验。试验温度为80℃，测定各转数下的扭矩值的结果示于图13。横轴表示发动机的转数(rpm)，纵轴表示基于不含钼化合物的发动机油的测定值的扭矩减少率(％)。予以说明，发动机在低转数下的扭矩减少率(％)是润滑条件严苛的区域的评价结果，因此通过比较700rpm的旋转速度下的扭矩减少率(％)来确认本发明的效果。其数值示于表8。

表8

由上述结果可知，本发明的发动机油组合物在扭矩试验中，与仅配合以往使用的钼化合物(B)'的发动机油组合物(比较例1)相比，也表现出优异的摩擦降低效果。

产业实用性

本发明的发动机油组合物可以说是一种节省燃料型的发动机油组合物，其在低粘度的发动机油中发挥良好的摩擦降低效果，而不受高温、低温、低负荷、高负荷等的制约。另外，本发明的发动机油用添加剂可以说是这样一种发动机油用添加剂，其通过添加到低温粘度在SAE粘度等级中为0～10、高温粘度在SAE粘度等级中为4～20的发动机油中，能够降低摩擦系数而不受低温、高温、低负荷、高负荷等的环境的制约。市场上强烈要求开发不受发动机内部环境左右的发动机油和发动机油用添加剂，可以预期这样的发动机油和发动机油用添加剂在各种车辆中的使用。因此，本发明的有用性非常高。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.发动机油组合物，其特征在于，含有：

下述通式(1)表示的钼化合物(A)：

式中，R¹和R⁴表示相同的碳数4～18的烃基，R²和R³表示相同的碳数4～18的烃基，但与R¹和R⁴不同，R¹～R⁴中的任意两个为2-乙基己基和异癸基、或2-乙基己基和异十三烷基，X¹～X⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。

2.权利要求1所述的发动机油组合物，其特征在于，还含有下述通式(2)表示的钼化合物(B)：

式中，R⁵和R⁶各自独立地表示碳数4～18的烃基，X⁵～X⁸各自独立地表示硫原子或氧原子。

3.权利要求1或2所述的发动机油组合物，其特征在于，发动机油组合物中的钼含量为50～5000质量ppm。

4.降低发动机油的摩擦系数的方法，其特征在于，将包含下述通式(1)表示的钼化合物(A)的发动机油用添加剂添加到发动机油中，所述发动机油的低温粘度在SAE粘度等级中为0～10，高温粘度在SAE粘度等级中为4～20，

说明或声明(按照条约第19条的修改)

1、在原权利要求1中，为了明确通式(1)表示的钼化合物(A)的构成而进行了修改。该修改具体为将原权利要求2和3的内容加入到原权利要求1中。相应地，删除原权利要求2和3。

2、在原权利要求9中，为了明确发动机油用添加剂的构成而进行了修改。该修改具体为将原权利要求6、7、8的内容加入到原权利要求9中。相应地，删除原权利要求6、7、8。

Claims

1.发动机油组合物，其特征在于，含有：

下述通式(1)表示的钼化合物(A)：

式中，R¹～R⁴各自独立地表示碳数4～18的烃基，R¹～R⁴不全部都是相同基团，当R¹和R²为相同基团时，R³和R⁴不为相同基团，X¹～X⁴各自独立地表示硫原子或氧原子。

2.权利要求1所述的发动机油组合物，其特征在于，通式(1)的R¹和R⁴表示相同的碳数4～18的烃基，R²和R³是相同的碳数4～18的烃基，但与R¹和R⁴不同。

3.权利要求1或2所述的发动机油组合物，其特征在于，通式(1)的R¹～R⁴中的任意两个为2-乙基己基和异癸基，或2-乙基己基和异十三烷基。

4.权利要求1～3任一项所述的发动机油组合物，其特征在于，还含有下述通式(2)表示的钼化合物(B)：

5.权利要求1～4任一项所述的发动机油组合物，其特征在于，发动机油组合物中的钼含量为50～5000质量ppm。

6.发动机油用添加剂，其特征在于，包含下述通式(1)表示的钼化合物(A)：

7.权利要求6所述的发动机油用添加剂，其特征在于，通式(1)的R¹和R⁴表示相同的碳数4～18的烃基，R²和R³是相同的碳数4～18的烃基，但与R¹和R⁴不同。

8.权利要求6或7所述的发动机油用添加剂，其特征在于，通式(1)的R¹和R⁴为2-乙基己基，R²和R³为异癸基。

9.降低发动机油的摩擦系数的方法，其特征在于，将权利要求6～8任一项所述的发动机油用添加剂添加到发动机油中，所述发动机油的低温粘度在SAE粘度等级中为0～10，高温粘度在SAE粘度等级中为4～20。