CN103380140B

CN103380140B - 糖苷化合物

Info

Publication number: CN103380140B
Application number: CN201180068125.2A
Authority: CN
Inventors: 黑泽涉; 丰田拓矢; 姥贝吏纱; 野草义人; 大山夏奈; 网野裕右
Original assignee: Ajinomoto Co Inc
Current assignee: Chili Revolution Co ltd
Priority date: 2010-12-22
Filing date: 2011-12-22
Publication date: 2016-05-25
Anticipated expiration: 2031-12-22
Also published as: WO2012086812A1; JPWO2012086812A1; CN103380140A; EP2657244B1; US9175028B2; EP2657244A1; WO2012086811A1; EP2657244B8; US20130288992A1; KR20140004142A; KR102052874B1; JP5857975B2; EP2657244A4

Abstract

本发明提供：式（Iˊˊ）所示的化合物？（式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基（其中G表示糖残基），除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，X¹表示单键、亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚乙烯基或-CH＝CH-CH₂-，X²表示-CO-O-或-O-CO-，p和q各自表示满足p＋q＝0～8的关系的0至7的整数；Y¹表示亚甲基、亚乙基或含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，R¹⁶和R¹⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，或R¹⁶和R¹⁷形成C_3-6环烷烃）、其制造方法、含有其的GLP-1分泌促进剂等。

Description

糖苷化合物

技术领域

本发明涉及特定的化合物。而且涉及该化合物的制造方法、以及含有该化合物的高血糖素样肽-1（GLP-1）分泌促进剂、药物组合物、食品组合物和化妆品组合物。

背景技术

近年来围绕辣椒素进行了大量的研究。

专利文献1（日本专利第3506466号公报）中公开了辣椒素糖苷等。然而，利用该化合物，即使可减轻辣椒素的辣味，但在高浓度的配合中也不一定能使辣味完全消失。

另外，专利文献2（日本特开2007-326825号公报）中公开了一种有害生物防除组合物，其含有（a）4-苯氧基苯基（RS）-2-（2-吡啶基氧基）丙基＝乙基、和（b）辣椒素类（Capsaicinoid）或辣椒素酯类物质（Capsinoid）、或其糖苷。然而，并未示出具体的糖残基、而且其用途也极为有限。

另一方面，专利文献3（日本专利第4163631号公报）中公开了无辣味品种辣椒的发酵组合物及其用途。然而，该品种辣椒类大体呈液状，因而为了使纯度提高，提取和柱纯化等方法有限。

高血糖素样肽-1（GLP-1）是由与高血糖素相同的基因高血糖素原（proglucagon）的序列制作的肽。GLP-1是由小肠分泌的肠促胰岛素作用因子之一，具有葡萄糖浓度依存性胰岛素分泌促进、胰岛β细胞增殖、高血糖素分泌抑制、胃排泄功能抑制、中枢性食欲抑制等作用。具有GLP-1分泌促进作用的物质可以用作糖尿病（特别是II型糖尿病）的预防或治疗剂、摄食抑制剂。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本专利第3506466号公报

专利文献2:日本特开2007-326825号公报

专利文献3:日本专利第4163631号公报。

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明的课题在于提供以高浓度使用也完全不呈现辣味、在多种使用环境下也具有优异的稳定性、表现出显著的GLP-1分泌促进效果的呈现固体状的新化合物。

用于解决技术问题的方法

本发明人进行了深入研究，结果发现，利用特定的化合物可解决上述课题，从而完成了本发明。

即，本发明包含以下的方式。

〔1〕化合物，其特征在于，由式（I'’）所示，

[化1]

式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基，其中G表示糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

X¹表示单键、或者亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚乙烯基或-CH＝CH-CH₂-，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝0～8的关系的0至7的整数，

Y¹表示亚甲基、亚乙基或含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，其中，双键可以为顺式或反式的任一者，

R¹⁶和R¹⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，或者R¹⁶和R¹⁷与它们所键合的碳原子一起形成C_3-6环烷烃。

〔2〕〔1〕所述的化合物，其特征在于，由式（I''-b）所示，

[化2]

式中，

R²¹表示氢原子、R²²表示甲氧基、R²³表示G-O-基，或者

R²¹表示G-O-基、R²²表示甲氧基、R²³表示氢原子，或者

R²¹表示氢原子、R²²表示G-O-基、R²³表示甲氧基，其中G表示糖残基，

X³表示亚甲基、亚乙基或-CH＝CH-CH₂-，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝0～8的关系的0至7的整数，

Y²表示亚甲基、亚乙基或亚乙烯基，

R²⁴和R²⁵各自独立地表示氢原子或甲基，或者R²⁴和R²⁵与它们所键合的碳原子一起形成C_3-6环烷烃。

〔3〕〔1〕所述的化合物，其特征在于，由式（I'）所示，

[化3]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

G表示糖残基，

n表示3～5的整数。

〔4〕〔3〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-1）或（I-2）所示，

[化4]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

〔5〕〔4〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-a）所示，

[化5]

。

〔6〕〔4〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-b）所示，

[化6]

。

〔7〕〔4〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-c）所示，

[化7]

。

〔8〕〔4〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-d）所示，

[化8]

。

〔9〕〔4〕所述的化合物，其特征在于，由式（I-e）所示，

[化9]

。

〔10〕GLP-1分泌促进剂，其特征在于，含有〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物。

〔11〕药物组合物，其特征在于，含有〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物。

〔12〕食品组合物，其特征在于，含有〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物。

〔13〕化妆品组合物，其特征在于，含有〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物。

〔14〕〔1〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有将式（XIV）所示的化合物糖苷化的步骤，

[化10]

式中，R^11a、R^12a、R^13a、R^14a和R^15a的至少1个为羟基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基或C_1-6烷基-羰基氧基，

其它符号与〔1〕中定义相同。

〔15〕〔3〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有将式（II）所示的化合物糖苷化的步骤，

[化11]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

〔16〕所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XV）所示的化合物、与式（XVI）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化12]

式中，各符号与〔1〕中定义相同，

[化13]

式中，R¹⁸表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与〔1〕中定义相同，

[化14]

式中，各符号与〔1〕中定义相同。

〔17〕式（I''-2）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XVII）所示的化合物或其盐、与式（XVIII）所示的化合物反应的步骤，

[化15]

式中，R¹⁹表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与〔1〕中定义相同，

[化16]

式中，各符号与〔1〕中定义相同，

[化17]

式中，各符号与〔1〕中定义相同。

〔18〕〔3〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（III）所示的化合物、与式（IV）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化18]

式中，G表示糖残基，

[化19]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

〔19〕〔4〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有下述（a步骤）和（b步骤），

（a步骤）使式（II）所示的化合物、与式（V）或（VI）所示的化合物反应，得到式（VII）或（VIII）所示的化合物的步骤，

[化20]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数，

[化21]

式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷和R⁸各自独立地表示羟基的保护基，

R²⁰表示氢原子或羟基的保护基，

[化22]

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数，

（b步骤）将式（VII）或（VIII）所示的化合物的羟基的保护基脱保护的步骤。

〔20〕〔19〕所述的制造方法，其特征在于，在脂肪酶的存在下进行（b步骤）的脱保护。

〔21〕〔4〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XII）或（XIII）所示的化合物、与式（IV）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化23]

[化24]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

〔22〕〔4〕所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有下述（a步骤）、（b步骤）和（c步骤），

（a步骤）使式（IX）所示的化合物、与式（V）或（VI）所示的化合物反应，得到式（X）或（XI）所示的化合物的步骤，

[化25]

式中，R⁹表示羟基的保护基，

[化26]

R²⁰表示氢原子或羟基的保护基，

[化27]

式中，R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹各自独立地表示羟基的保护基，

（b步骤）将式（X）或（XI）所示的化合物的羟基的保护基脱保护，得到式（XII）或（XIII）所示的化合物的步骤，

[化28]

（c步骤）使式（XII）或（XIII）所示的化合物、与式（IV）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化29]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

〔23〕哺乳动物中的GLP-1分泌促进方法，其特征在于，对该哺乳动物给予有效量的〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物。

〔24〕〔1〕～〔9〕中任一项所述的化合物的用途，用于制造GLP-1分泌促进剂。

〔25〕化合物，其特征在于，由式（XV-1）所示，

[化30]

式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基，其中，G表示糖残基，也包含具有保护基的糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

该化合物中，排除以下的化合物，

（1）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹¹、R¹²、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基或亚乙基的化合物，

（2）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹²表示羟基、R¹¹、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基的化合物，

（3）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹²表示甲氧基、R¹¹、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基或亚乙基的化合物，

（4）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹²和R¹⁴表示甲氧基、R¹¹和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基或亚乙基的化合物，

（5）R¹³表示G-O-基、G表示麦芽糖基、R¹¹、R¹²、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基的化合物，

（6）R¹¹表示G-O-基、G表示葡萄糖基或麦芽糖基、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基的化合物，和

（7）R¹¹表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹²表示羟基或甲氧基、R¹³、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基的化合物。

〔26〕化合物或其盐，其特征在于，由式（XVII-1）所示，

[化31]

式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基，其中G表示糖残基，也包含具有保护基的糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

R¹⁹表示氢原子或C_1-6烷基，

该化合物中，排除以下的化合物，

（1）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基或甘露糖基、R¹¹、R¹²、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基、R¹⁹表示氢原子的化合物，

（2）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹¹表示羟基、R¹²、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基、R¹⁹表示氢原子的化合物，

（3）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹²表示甲氧基、R¹¹、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚甲基或亚乙基、R¹⁹表示氢原子的化合物，和

（4）R¹³表示G-O-基、G表示葡萄糖基、R¹¹、R¹²、R¹⁴和R¹⁵表示氢原子、X¹表示亚乙基、R¹⁹表示氢原子的化合物。

〔27〕选自下述的至少一种化合物：

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯、

O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯、

O-[2-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-3-环己基丙酸酯、

O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正十三烷酸酯、

O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯、

O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正丙酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-正己酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯、

O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]-2-丙烯基-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯、和

O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔28〕选自下述的至少一种化合物：

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯、

O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯、

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯、和

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯。

〔29〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔30〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔31〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯。

〔32〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯。

〔33〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯。

〔34〕O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯。

〔35〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯。

〔36〕O-[2-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔37〕O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯。

〔38〕O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯。

〔39〕O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔40〕O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯。

〔41〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯。

〔42〕O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯。

发明效果

利用本发明，可提供以高浓度使用也完全不呈现辣味、在多种使用环境下也具有优异的稳定性、表现出显著的GLP-1分泌促进效果的呈现固体状的新化合物。

附图说明

[图1]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图2]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图3]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图4]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图5]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图6]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图7]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图8]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图9]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图10]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图11]示出试验例1中的上清中的GLP-1浓度的测定结果的图。

[图12]示出实施例1～4的流程。

[图13]示出实施例5～7的流程。

[图14]示出实施例8～10的流程。

[图15]示出实施例11和12的流程。

[图16]示出比较例1和2、以及实施例13的流程。

[图17]示出实施例14～16的流程。

[图18]示出实施例17～19的流程。

[图19]示出实施例20～22的流程。

[图20]示出实施例23～25的流程。

[图21]示出实施例26～28的流程。

[图22]示出实施例29和比较例3的流程。

具体实施方式

本发明涉及一种化合物，其特征在于，由式（I''）所示。以下进行详细说明。

[化32]

式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基，其中，G表示糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝0～8的关系的0至7的整数，

Y¹表示亚甲基、亚乙基或含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，其中，双键可以为顺式或反式的任一种，

糖残基意指由糖除去半缩醛羟基而得的部分。进一步地，糖残基还包括具有保护基的糖残基、即、对半缩醛羟基以外的羟基具有保护基的糖衍生物。作为糖残基，可举出：葡萄糖基、半乳糖基、木糖基、甘露糖基、鼠李糖基等单糖的残基，纤维素二糖基、麦芽糖基等二糖的残基，麦芽三糖基等三糖的残基，麦芽四糖基等四糖的残基，麦芽五糖基等五糖的残基。优选G为葡萄糖基、鼠李糖基、纤维素二糖基、麦芽糖基或麦芽三糖基，更优选为葡萄糖基或纤维素二糖基，进一步优选为葡萄糖基。本发明的糖苷中，糖残基与糖苷配基的键可以是α-键、β-键的任一者，或者也可以是α-键的糖苷与β-键的糖苷的混合物。优选为β-键的糖苷。α-键的糖苷与β-键的糖苷的混合物的情形，α体与β体的比率为任意。例如，α体∶β体的比率优选为100∶1～1∶100、更优选为75∶1～1∶75、进一步优选为50∶1～1∶50。

作为羟基的保护基，可举出：C_1-6烷基-羰基（如乙酰基、丙酰基、特戊酰基等）、C_7-12芳烷基（如苄基等）、C_6-12芳基-羰基（如苯甲酰基等）、三（C_1-6烷基）甲硅烷基（如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基等）、三（C_7-12芳烷基）甲硅烷基、二（C_6-12芳基）（C_1-6烷基）甲硅烷基（如叔丁基二苯基甲硅烷基等）等。从廉价且有用性高的观点出发，优选C_1-6烷基-羰基（如乙酰基、丙酰基、特戊酰基等）、C_7-12芳烷基（如苄基），更优选乙酰基、苄基，进一步优选乙酰基。

C_1-6烷基意指碳原子数1～6的直链或支链的烷基。可举出例如：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、叔戊基、新戊基等。优选可举出甲基。

C_1-6烷氧基意指碳原子数1～6的直链或支链的烷氧基。可举出例如：甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊基氧基、己基氧基、异丙氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异戊基氧基、叔戊基氧基、新戊基氧基等。优选可举出甲氧基。

C_1-6烷基-羰基氧基意指烷基部分为碳原子数1～6的直链或支链的烷基的烷基-羰基氧基。可举出例如：乙酰基氧基、丙酰基氧基、丁酰基氧基、2-甲基丙酰基氧基、戊酰基氧基、3-甲基丁酰基氧基、2，2-二甲基丙酰基氧基、己酰基氧基等。优选可举出乙酰基氧基。

作为含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，可举出例如：亚乙烯基、-CH＝CH-CH＝CH-、-CH＝CH-CH＝CH-CH＝CH-等。其中，双键可以是顺式或反式的任一者。优选双键为反式的亚烯基。

C_3-6环烷烃意指碳原子数3～6的环烷烃。可举出例如：环丙烷、环丁烷、环戊烷、环己烷。优选可举出环己烷。

作为式（XVI）、（XVII）、（XVII-1）或（IV）所示的化合物的盐，可举出与钠、钾等碱金属的盐，与钙、镁等碱土金属的盐。

R¹¹、R¹²和R¹³优选为以下的组合。

R¹¹表示氢原子、R¹²表示甲氧基、R¹³表示G-O-基，或者

R¹¹表示G-O-基、R¹²表示甲氧基、R¹³表示氢原子，或者

R¹¹表示氢原子、R¹²表示G-O-基、R¹³表示甲氧基，其中G表示糖残基。

R¹⁴和R¹⁵优选为氢原子。

X¹优选为亚甲基、亚乙基或-CH＝CH-CH₂-，更优选为亚甲基或亚乙基。

p和q优选为各自满足p＋q＝2～8的关系的0至7的整数。

Y¹优选为亚甲基、亚乙基或亚乙烯基，更优选为亚乙基或亚乙烯基。

R¹⁶和R¹⁷优选各自独立地表示氢原子或甲基，或者R¹⁶和R¹⁷与它们所键合的碳原子一起形成C_3-6环烷烃。R¹⁶和R¹⁷更优选各自独立地表示氢原子或甲基。

作为式（I'’）所示的化合物（以下，称作化合物（I'’））的适宜的例子，可举出以下的化合物。

[化33]

式中，各符号与上述中定义相同。

[化34]

式中，

R²¹表示氢原子、R²²表示甲氧基、R²³表示G-O-基，或者

R²¹表示G-O-基、R²²表示甲氧基、R²³表示氢原子，或者

X³表示亚甲基、亚乙基或-CH＝CH-CH₂-，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝0～8的关系的0至7的整数，

Y²表示亚甲基、亚乙基或亚乙烯基，

式（I'’）中，

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基，其中G表示糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

X¹表示单键、或者亚甲基、亚乙基、三亚甲基或亚乙烯基，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝2～8的关系的0至7的整数，

Y¹表示亚乙基或含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，其中双键可以是顺式或反式的任一者，

R¹⁶和R¹⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基的化合物。

作为化合物（I'’）的更适宜的例子，可举出后述实施例中记载的化合物3、4、11、12、15、16、17、18、19、20、22、22-1、23、23-2、24、24-2、25、26、29、29-2、30、30-2、31、31-2、32、32-2、32-3、33、33-4、34、34-1、35、35-2、36、36-2、38、38-2、39、40、40-3、41、42、42-4、44、44-3、45、45-4、46。

作为化合物（I'’）的更进一步适宜的例子，可举出后述实施例中记载的化合物4、12、16、18、20、22、23、24、24-2、30、32、32-3、33、34、35、36。

作为化合物（I'’）的特别更适宜的例子，可举出后述实施例中记载的化合物4、12、16、18、20。

作为式（I'）所示的化合物（以下，称作化合物（I’））的适宜的例子，可举出以下的化合物。

[化35]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

[化36]

[化37]

[化38]

[化39]

[化40]

。

本发明的化合物没有特别限制，可以是由化学合成法制造得到的化合物，也可以是由特定的植物提取得到的化合物。从安全性由膳食经历得到确保的观点出发，优选由植物提取得到的化合物，更优选由茄目(Solanalesorder)的植物提取得到的化合物，进一步优选由茄科(Solanaceaefamily)的植物提取得到的化合物、更进一步优选由辣椒族(Capsiceaetribe)的植物提取得到的化合物、特别更优选由辣椒属(Capsicumgenus)的植物提取得到的化合物。

辣椒属的植物没有特别限定，具体可举出辣椒（CasicumannuumL.,Capsicumchinense）、柿子椒等，优选无辣味品种CapsicumannumL.“CH-19Sweet”、Capsicumchinense“ZavoryHot”、“Ajidulcestrain2”、“BelizeSweet”，更优选无辣味品种CapsicumannumL.“CH-19Sweet”。应予说明，已用LC-MS确认“CH-19Sweet”中存在有式（I-a）的化合物，另一方面，也已确认辣椒素酯类物质的市售品中不存在式（I-a）的化合物。

可以使用上述植物的任意部分，优选使用种子或含种子的果实。上述植物的天然材料优选在新鲜状态下破碎、切细或磨碎，向其中加入提取溶剂，另外若考虑提取效率则在进行干燥、粉碎等处理后，进行提取。提取是将植物的天然材料浸渍于提取溶剂中来进行。为了提高提取效率，可以进行搅拌、或者在提取溶剂中进行均质化。作为提取温度，可以在室温或加热下进行，适当的是使温度为1℃左右至提取溶剂的沸点以下，优选为1℃～100℃，更优选为20℃～90℃。提取时间根据提取溶剂的种类和提取温度而有所不同，但可以适宜设定，可以设为4小时～14天。作为提取次数，优选进行1～5次。

作为提取溶剂，可使用：甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等低级醇；1，3-丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、甘油等多元醇；二乙基醚、二丙基醚等醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙酮、乙基甲基酮等酮类；氯仿、二氯甲烷、乙腈、己烷等有机溶剂，可以从中选择1种或2种以上来使用。

上述提取溶剂之中，对于本发明，可优选使用有机溶剂、或者有机溶剂和水的混合溶剂。作为有机溶剂，可优选使用低级醇、1，3-丁二醇、甘油、醚类、丙酮、乙腈、酯类和己烷，可以从中选择1种或2种以上来使用。另外，低级醇优选甲醇和乙醇，醚类优选二乙基醚，酯类优选乙酸乙酯。

之后，根据需要进行纯化时，可通过利用键合碳原子数为1～30个的碳链而成的反相树脂、以硅胶为载体的正相树脂、聚苯乙烯系合成吸附剂（ダイヤ离子HP20、HP21、セパビーズSP825、SP850、SP70、SP700）、聚苯乙烯系合成吸附剂（セパビーズSP207）、甲基丙烯酸系合成吸附剂（ダイヤ离子HP1MG、HP2MG）的色谱法来进行。作为以上的色谱法中使用的洗脱溶剂，除水之外，还可以使用甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇等低级醇；1，3-丁二醇、丙二醇、一缩二丙二醇、甘油等多元醇；二乙基醚、二丙基醚等醚类；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类；丙酮、乙基甲基酮等酮类；氯仿、二氯甲烷、乙腈、己烷等有机溶剂，可以从中选择1种或2种以上来使用。另外，还可以使用生理盐水、磷酸缓冲液、磷酸缓冲化生理盐水等。

以下对于本发明化合物的基于特定化学合成法的制造方法进行说明。

〔制造方法1〕

[化41]

（式中，R^11a、R^12a、R^13a、R^14a和R^15a的至少1个为羟基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基或C_1-6烷基-羰基氧基，

R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵的至少1个为G-O-基（其中，G表示糖残基），除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

其它符号与上述中定义相同。）

化合物（I'’）可通过将化合物（XIV）糖苷化来制造。糖苷化可以通过下述方法来进行：使用糖基转移酶（如葡萄糖基转移酶）之类的酶的方法、或利用化学合成的方法。例如，可通过与后述制造方法6的步骤1和2相同的方法来进行。

作为原料化合物的化合物（XIV）可使用辣椒素酯(capsiate)、二氢辣椒素酯、降二氢辣椒素酯、香草基癸酸酯等辣椒素酯类物质类、以WO2007/111276、WO2008/001912中记载的方法制造得到的化合物等。

〔制造方法2〕

[化42]

（式中，R¹⁸表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与上述中定义相同。）

式（I'’）所示的化合物之中，X²为-O-CO-的化合物（I'’-1）可以通过将化合物（XV）与化合物（XVI）或其盐酯化来制造。酯化可按照公知的方法来进行。例如，可通过与后述的制造方法7的步骤5相同的方法来进行。

作为原料化合物的化合物（XV）例如可通过与后述制造方法7的步骤3和4相同的方法来制造。

〔制造方法3〕

[化43]

（式中，R¹⁹表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与上述中定义相同。）

式（I'’）所示的化合物之中，X²为-CO-O-的化合物（I'’-2）可通过将化合物（XVII）或其盐与化合物（XVIII）酯化来制造。酯化可按照公知的方法来进行。例如，可通过与后述的制造方法7的步骤5相同的方法来进行。

作为原料化合物的化合物（XVII）例如可通过与后述制造方法7的步骤3和4相同的方法来制造。

〔制造方法4〕

[化44]

（式中，各符号与上述中定义相同。）

化合物（I'）可通过将化合物（II）糖苷化来制造。糖苷化可以通过下述方法来进行：使用糖基转移酶（如葡萄糖基转移酶）之类的酶的方法、或利用化学合成的方法。例如，可通过与后述制造方法6的步骤1和2相同的方法来进行。

作为原料化合物的化合物（II）可使用辣椒素酯、二氢辣椒素酯、降二氢辣椒素酯、香草基癸酸酯等辣椒素酯类物质类、以WO2007/111276、WO2008/001912中记载的方法制造得到的化合物等。

〔制造方法5〕

[化45]

（式中，各符号与上述中定义相同。）

化合物（I’）可通过使化合物（III）与化合物（IV）或其盐反应来制造。本反应例如可通过与后述的制造方法7的步骤5相同的方法来进行。

作为原料化合物的化合物（III）例如可通过与后述制造方法7的步骤3和4相同的方法来制造。

式（I’）所示的化合物中，式（I-1）或（I-2）所示的化合物可通过以下说明的制造方法6来制造。

〔制造方法6〕

[化46]

（式中，R²⁰表示氢原子或羟基的保护基，其它符号与上述中定义相同。）

步骤1

化合物（VII）或（VIII）可通过使化合物（II）、与化合物（V）或（VI）反应来制造。

R²⁰为氢原子时，化合物（VII）或（VIII）可通过对化合物（II）、与化合物（V）或（VI）进行脱水缩合反应来制造。

脱水缩合反应的条件只要反应进行则没有特别限定，优选可通过光延反应来进行。

脱水缩合反应可通过在偶氮二羧酸酯和膦的存在下、使化合物（II）、与化合物（V）或（VI）反应来进行。

作为偶氮二羧酸酯，可举出：偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二甲酸二甲酯、偶氮二甲酸二异丙酯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二苄基酯、偶氮二甲酸双（2，2，2-三氯乙基）酯、1，1’-（偶氮二羰基）二哌啶、1，1’-偶氮双（N，N-二甲基甲酰胺）等。

作为膦，可举出：三苯基膦、三丁基膦、三叔丁基膦、三己基膦、三辛基膦、三环己基膦、苯氧基二苯基膦、异丙基二苯基膦、二苯基-2-吡啶基膦、4-（二甲基氨基）苯基二苯基膦、二乙基苯基膦、二环己基苯基膦等。

相对于化合物（II）1摩尔，化合物（V）或（VI）的使用量为0.5～3摩尔、优选为1～2摩尔。相对于化合物（II）1摩尔，偶氮二羧酸酯的使用量为0.5～3摩尔、优选为1～2摩尔。相对于化合物（II）1摩尔，膦的使用量为0.5～3摩尔、优选为1～2摩尔。

本反应优选在溶剂中进行。溶剂只要反应进行则没有特别限定，可举出例如：甲苯、二甲苯、苯等芳香族烃类；四氢呋喃、叔丁基甲基醚、二乙基醚等醚类；二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等卤代烃类；或它们的混合物等。

反应温度只要反应进行则没有特别限制，下限值优选为10℃以上、更优选为20℃以上、进一步优选为30℃以上、更进一步优选为40℃以上。另一方面，上限值优选为80℃以下、更优选为70℃以下。反应时间只要反应进行则没有特别限制，下限值优选为10分以上、更优选为30分以上、进一步优选为1小时以上、更进一步优选为2小时以上。另一方面，上限值优选为72小时以下、更优选为48小时以下、进一步优选为24小时以下、更进一步优选为20小时以下。

R²⁰为羟基的保护基时，化合物（VII）或（VIII）可通过使化合物（II）与化合物（V）或（VI）在路易斯酸的存在下进行反应来制造。

作为路易斯酸，可举出：BF₃、BF₃?OEt₂、BCl₃、TiCl₄、TiBr₄、SnCl₄、SbCl₅、SbF₅、FeCl₃、ZnCl₂、ZnBr₂、AlCl₃、AlBr₃等。优选使用BF₃、BF₃?OEt₂。

相对于化合物（II）1摩尔，化合物（V）或（VI）的使用量为0.5～3摩尔、优选为1～2摩尔。相对于化合物（II）1摩尔，路易斯酸的使用量为0.01～10摩尔、优选为0.05～5摩尔。

本反应优选在溶剂中进行。溶剂只要反应进行则没有特别限定，可举出例如：二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿等卤代烃类；甲苯、二甲苯、苯等芳香族烃类；己烷、庚烷等脂肪族烃类；或它们的混合物等。

反应温度为-100℃～140℃、优选为-80℃～80℃。反应时间为1小时～48小时、优选为2小时～24小时。

步骤2

化合物（I-1）或（I-2）可通过将化合物（VII）或（VIII）的羟基的保护基脱保护来制造。

保护基的脱保护可通过本身公知的方法来进行。例如，在保护基为C_1-6烷基-羰基时，可通过在碱的存在下进行水解来脱保护。作为碱，可举出：三乙胺、二异丙基乙基胺等有机胺。

相对于化合物（VII）或（VIII）1摩尔，碱的使用量为5～200摩尔、优选为40～140摩尔。

本反应优选在溶剂中进行。溶剂只要反应进行则没有特别限定，可举出例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；水；或它们的混合物等。

反应温度为10℃～90℃、优选为50℃～70℃。反应时间为5小时～48小时、优选为20小时～30小时。

在保护基为C_1-6烷基-羰基时，通过在甲醇、乙醇、异丙醇等醇溶剂中，在脂肪酶等酶的存在下进行脱保护，可以选择性地除去C_1-6烷基-羰基，而不会将糖苷配基的酯键分解。作为脂肪酶，可使用脱乙酰化酶等酯酶。

相对于化合物（VII）或（VIII）1g，脂肪酶的使用量为0.001～1g、优选为0.01～0.5g。

反应温度为10℃～80℃、优选为25℃～70℃。反应时间为1小时～96小时、优选为10小时～48小时。

作为原料化合物的化合物（V）或（VI），可通过使市售的1，2，3，4，6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖或α-D-纤维素二糖八乙酸酯在N，N-二甲基甲酰胺中与乙酸铵反应，或者在四氢呋喃中与苄基胺等反应来制造。

式（I’）所示的化合物中，式（I-1）或（I-2）所示的化合物可通过以下说明的制造方法7来制造。

〔制造方法7〕

[化47]

步骤3

化合物（X）或（XI）可通过使化合物（IX）与化合物（V）或（VI）反应来制造。

本反应可以通过与制造方法6的步骤1相同的方法来进行。

步骤4

化合物（XII）或（XIII）可以通过将化合物（X）或（XI）的羟基的保护基脱保护来获得。

保护基的脱保护可通过本身公知的方法来进行。例如，在保护基为C_1-6烷基-羰基时，可通过在碱的存在下进行水解来进行。作为碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾等金属醇盐；氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物等。

相对于化合物（X）或（XI）1摩尔，碱的使用量为0.01～10摩尔、优选为0.05～1摩尔。

反应温度为10℃～80℃、优选为20℃～30℃。反应时间为30分钟～15小时、优选为1小时～5小时。

反应结束后，将反应混合物通过强酸性阳离子交换树脂中和，滤除树脂，将滤液浓缩，由此可得到化合物（XII）或（XIII）。

步骤5

化合物（I-1）或（I-2）可通过使化合物（XII）或（XIII）、与化合物（IV）或其盐反应来制造。

本反应优选在酯酶、特别是脂肪酶的存在下进行。作为脂肪酶，可使用Novozym435（ノボザイムズ社）、LipozymeRMIM（ノボザイムズ社）、脂肪酶PSAmano（天野エンザイム社）等固定化酶。

使用R¹⁰为氢原子的化合物（IV）时，优选将硫酸镁等脱水剂添加至反应液中。

相对于化合物（XII）或（XIII）1摩尔，化合物（IV）或其盐的使用量为0.5～50摩尔、优选为1.0～15摩尔。相对于化合物（XII）或（XIII）1g，脂肪酶的使用量为0.001～1g、优选为0.01～0.5g。相对于化合物（XII）或（XIII）1g，脱水剂的使用量为0.1～10g、优选为0.5～5g。

本反应优选在无溶剂下进行，但也可以使用溶剂。溶剂只要反应进行则没有特别限定，可举出例如：丙酮、乙基甲基酮等酮类；乙酸乙酯、乙酸异丙酯等酯类；1，4-二噁烷、四氢呋喃、二乙基醚等醚类；苯、甲苯等芳香族烃类；己烷、庚烷等脂肪族烃类；或它们的混合物等。

作为原料化合物的化合物（IX），在R⁹为C_1-6烷基-羰基时，可通过使香兰醇与C_1-6烷基-羧酸酯（如乙酸乙酯）在脂肪酶的存在下进行反应来制造。本反应可以通过与制造方法7的步骤5相同的方法来进行。

本发明的化合物具有优异的GLP-1分泌促进作用，可作为GLP-1分泌促进剂使用。GLP-1分泌促进剂可作为糖尿病（特别是II型糖尿病）的预防或治疗剂、摄食抑制剂来使用。在进食前摄取本发明的化合物时，GLP-1分泌亢进，其结果是，带来抑制食欲本身的作用。本发明中，“摄食抑制剂”是指通过在进食前给予，具有抑制食欲本身的作用的药剂。

本发明的化合物具有脂肪蓄积抑制作用、交感神经赋活作用、血循环促进作用。另外，本发明的化合物具有GPT值（肝损伤标志）的上升抑制作用，因而还可以作为因脂肪的过量摄取而造成的脂肪肝的改善剂来使用。

本发明的化合物具有上述效果，因而可用于药物组合物、食品组合物、化妆品组合物。本发明的化合物可以以1种或2种以上的混合物的形式含有在上述组合物中。

本发明的化合物具有优异的GLP-1分泌促进作用、摄食抑制作用和GPT值的上升抑制作用，因而对于人、牛、马、狗、小鼠、大鼠等哺乳动物，可作为药物使用。本发明的化合物可直接给予，或者根据自身公知的方法，以与药学上可接受的载体一起混合而得的药物组合物的形式，通常优选口服给予，也可以通过非口服（例如，静脉内、皮下、肌肉内、栓剂、灌肠、软膏、巴布、舌下、滴眼、吸入等途径）来给予。用于上述目的的给药量通过目标治疗效果、给药方法、治疗时间、年龄、体重等来决定，通常，作为成人每一天的给药量，在口服给药时，将0.01mg～20g、优选为0.1mg～10g左右按照1天1次或分数次给药。另外，上述药物组合物中，本发明的化合物的含量为组合物整体的0.01质量%～100质量%。

作为本发明的药物组合物中的药学上可接受的载体，可举出作为制剂原材料所常用的各种有机或无机载体物质，可举出例如：固体制剂中的赋形剂、润滑剂、粘合剂、崩解剂、水溶性高分子、碱性无机盐；液状制剂中的溶剂、溶解助剂、悬浮化剂、等渗剂、缓冲剂、镇痛剂等。另外，根据需要，还可以使用通常的防腐剂、抗氧化剂、着色剂、甜味剂、酸味剂、发泡剂、香料等添加物。

作为这类药物组合物的剂型，可制为例如：片剂、散剂、丸剂、颗粒剂、胶囊剂、栓剂、溶液剂、糖衣剂、Depot制剂、糖浆剂、悬浮剂、乳剂、锭剂、舌下剂、贴剂、口腔内崩解剂（片）、吸入剂、灌肠剂、软膏剂、巴布剂、滴眼剂，可以使用普通的制剂助剂按照常法来制造。

本发明的药物组合物可通过制剂技术领域中常用的方法、例如日本药典中记载的方法等来制造。以下，对制剂的具体制造方法进行详述。

例如，在将本发明化合物制备为口服制剂时，加入赋形剂、以及根据需要的粘合剂、崩解剂、润滑剂、着色剂、矫味矫臭剂等，然后通过常法制为例如片剂、散剂、丸剂、颗粒剂、胶囊剂、栓剂、溶液剂、糖衣剂、Depot制剂、或糖浆剂等。作为赋形剂，可使用例如乳糖、玉米淀粉、白糖、葡萄糖、山梨糖醇、结晶纤维素等；作为粘合剂，可使用例如聚乙烯醇、聚乙烯基醚、乙基纤维素、甲基纤维素、阿拉伯胶、黄芪胶、明胶、虫漆、羟基丙基纤维素、羟基丙基淀粉、聚乙烯基吡咯烷酮等；作为崩解剂，可使用例如淀粉、琼脂、明胶粉末、结晶纤维素、碳酸钙、碳酸氢钠、柠檬酸钙、葡聚糖、果胶等；作为润滑剂，可使用例如硬脂酸镁、滑石、聚乙二醇、二氧化硅、氢化植物油等；作为着色剂，可使用能够添加于药物中的着色剂；作为矫味矫臭剂，可使用可可粉末、薄荷脑、芳香酸、薄荷油、樟脑、桂皮粉末等。对于这些片剂或颗粒剂，当然也可以根据需要适宜地进行糖衣、明胶衣等包衣。

在制备注射剂时，根据需要添加pH调节剂、缓冲剂、稳定化剂、保存剂等，按照常法制为皮下、肌肉内、静脈内注射剂。

含有本发明化合物的食品组合物优选作为摄食抑制用的食品、食欲抑制用的食品、或者节食用食品来使用。进而，在相同用途下，优选作为特定保健用食品来使用。

本发明的“食品”意指全部食品，除了包含所谓健康食品的一般食品之外，也包含消费者事务局的保健功能食品制度所规定的特定保健用食品或营养功能食品，进而还包含膳食补充剂。

本发明的食品组合物的形态没有特别限定，只要是能口服摄取的形态，则可以是任意形态。

可举出例如：粉末、颗粒、片、硬质胶囊、软质胶囊、液体（饮料、凝胶饮料等）、糖果、巧克力等，均可通过本技术领域的本身公知的方法来制造。

食品组合物中本发明化合物的配合量可以适宜决定，以获得标示范围的适当用量。

本发明的食品组合物可以根据需要使用其它食品添加剂。作为这类食品添加剂，可举出：调整改善味道的果汁、糊精、环状寡聚糖、糖类（果糖、葡萄糖等单糖类和多糖类）、酸化剂、香料、抹茶粉末等；和改善质地的乳化剂、胶原、全脂奶粉、增粘多糖类或琼脂等；以及维生素类、蛋壳钙、泛酸钙、其它矿物类、蜂王浆、蜂胶、蜂蜜、食物纤维、蘑菇、几丁质、壳聚糖、类黄酮类、类胡萝卜素类、黄体素、汉方生药、软骨素、各种氨基酸等作为通常的健康食品等的成分使用的添加剂。

通过含有本发明的化合物，可以制造连敏感肌肤也能适用的、具有血循环促进效果的化妆品组合物。

其剂型也没有特别限制，可采用溶液状、糊状、凝胶状、固体状、粉末状等的剂型，从能够使本发明化合物的稳定性进一步提高的观点出发，优选为固体状和粉末状。

本发明的化妆品组合物可用于皮肤毛发用化妆品、洗浴剂、或化妆用品等各种化妆品。具体地，可举出：油、化妆水、膏、乳液、凝胶、香波、护发素、头发调理剂、指甲油、粉底、唇膏、香粉、面膜、软膏、颗粒、胶囊、香水、粉末、古龙香水、牙膏、肥皂、气溶胶、清洁泡沫等。

本发明的化妆品组合物也可以用于生发剂、皮肤老化预防改善剂、皮肤美容液、皲裂?开裂等导致的皮肤粗糙的预防改善剂等用于各种皮肤疾病的预防或改善的药物、或准药物。

本发明的化合物在化妆品组合物中的配合量，根据使用形态，从含有能够发挥所需血循环改善效果程度即可的观点出发，配合量下限值优选为0.0001质量%以上、更优选为0.001质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上、更进一步优选为0.03质量%以上、特别优选为0.1质量%以上。另一方面，从能够充分发挥所需血循环改善效果的观点出发，配合量上限值优选为10质量%以下、更优选为8质量%以下、进一步优选为6质量%以下、更进一步优选为4质量%以下、特别优选为2质量%以下、尤其优选为1质量%以下。

本发明的化妆品组合物中，可以适宜并用以往化妆品或皮肤外用剂中使用的血循环促进剂。作为具体的血循环促进剂，可举出：辣椒粉末、辣椒酊、辣椒提取物、辣椒素、高辣椒素、高二氢辣椒素、壬酸香兰酰胺、生姜提取物、辣椒提取物、烟酸、苦参提取物、黄芪提取物、干姜提取物、红花提取物、山椒提取物、丹参提取物、竹节人参提取物、高丽参提取物、γ-氨基丁酸（GABA）等。

进而，本发明的化妆品组合物中，还可以在不损害本发明效果的范围内添加通常用作化妆品或皮肤外用剂的各种成分。作为所述成分，可举出：油性基质、表面活性剂、高分子物质、溶剂、粉体物质、抗氧化剂、抗炎剂、紫外线吸收剂、美白剂、细胞赋活剂、保湿剂、金属螯合剂色素类、香料、透皮吸收促进剂等。

作为油性基质，可举出例如：角鲨烷、液体石蜡、轻质异链烷烃、重质液体异链烷烃、微晶蜡、固体石蜡等烃类，聚二甲基硅氧烷、苯基甲基聚硅氧烷、环甲基聚硅氧烷、氨端聚二甲基硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等硅氧烷类，霍霍巴油、巴西棕榈蜡、木蜡、蜂蜡、鲸蜡、油酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸异丙酯、新戊二醇二异硬脂酸酯、苹果酸二异硬脂酯等酯类，硬脂酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、异棕榈酸、山萮酸、油酸等脂肪酸类，酰基谷氨酸、酰基甘氨酸、酰基丙氨酸、酰基肌氨酸等酰基氨基酸类，山萮醇、鲸蜡醇、油醇、十八烷醇等高级醇类，蓖麻油、椰子油、氢化椰子油、山茶油、小麦胚芽油、甘油三异硬脂酸酯、甘油三异辛酸酯、橄榄油等甘油三酯类等。

作为表面活性剂，可举出例如：失水山梨醇倍半油酸酯、失水山梨醇单油酸酯、失水山梨醇三油酸酯、失水山梨醇倍半硬脂酸酯、失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯甘油基脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子表面活性剂；十二烷基硬脂酸钠、聚氧乙烯烷基硫酸盐、磺基琥珀酸酯盐、酰基谷氨酸盐、酰基肌氨酸盐、酰基甘氨酸盐、酰基丙氨酸盐等阴离子表面活性剂；烷基季铵盐等阳离子表面活性剂类；烷基甜菜碱等两性表面活性剂类；乳化剂、增溶剂等。

作为溶剂，可举出例如：乙醇等低级醇类，1，2-戊二醇、1，2-己二醇、异戊二醇等多元醇类，醚类等有机溶剂；水等。

作为高分子物质，可举出例如：聚天冬氨酸、ε-聚赖氨酸、γ-聚谷氨酸等聚氨基酸及其衍生物、胶原、弹性蛋白等天然高分子化合物、部分脱乙酰化几丁质等半合成高分子化合物、羧甲基纤维素等合成高分子化合物等。

作为粉末物质，可举出例如：结晶纤维素、交联型甲基聚硅氧烷、聚乙烯粉末、丙烯酸类树脂粉体等有机粉体类、滑石、云母、绢云母、碳酸镁、碳酸钙、二氧化钛、氧化铁、普鲁士蓝、群青、钛云母、钛绢云母、二氧化硅等可以经表面处理的粉体类、微粒复合粉体（混合微粉）、二氧化钛被覆云母等珍珠光泽颜料、光致变色颜料、尼龙粉末等高分子粉体、N-ε-月桂酰赖氨酸等有机粉体等。

作为色素类，可举出例如：法定焦油色素第一类、法定焦油色素第二类、法定焦油色素第三类、染发剂、天然色素、矿物性色素等。

作为香料，可举出例如：麝香等动物性香料、茉莉油等植物性香料、α-戊基肉桂醛等合成香料、调和香料等。

作为透皮吸收促进剂，可举出例如：脲、2-吡咯烷酮、1-己醇、1-辛醇、1-癸醇、1-薄荷醇、月桂基硫酸钠、肉豆蔻酸异丙酯、乙酸正己酯、油酸等。

实施例

以下，通过实施例对本发明进行详细说明。它们是本发明的优选实施方式，但本发明并不受这些实施例限定。实施例1～29和比较例1～3的流程示于图12～22。

〔实施例1〕

2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖（2）

将1,2,3,4,6-五-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖(1)（50.0g,128mmol）在室温溶解于N,N-二甲基甲酰胺（120ml），然后用冰浴进行冷却。向该溶液加入乙酸铵（20.0g,260mmol）后，除去冰浴，在室温搅拌21.5小时。由于通过薄层色谱(TLC)确认到原料的残存，因而使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸铵（5.0g,65mmol）。接着除去冰浴，在室温搅拌3小时后，通过TLC确认到原料消失。将反应容器用冰浴冷却，缓慢加入水（600ml）后，除去冰浴，在室温用二乙基醚（400ml）进行5次提取。将合并的有机层用15%食盐水（100ml）洗涤，将有机层用硫酸镁干燥后，进行过滤，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=40:60→68:32）纯化，以无色透明油状物的形式得到2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（38.5g,111mmol,收率86%）。¹H-NMR的分析结果表明其是α体∶β体之比为约3∶2的混合物。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），3.76（ddd,1/2H,J=2.4Hz,4.9Hz,10.1Hz），3.78-3.95（brs,1H），4.01-4.10(m,1/2H），4.10-4.31(m,2H），4.71-4.79(m,1/2H），4.86-4.93（m,1H），5.08（dd,1H,J=10.1Hz,10.1Hz），5.25（dd,1/2H,J=10.1Hz,10.1Hz），5.43-5.49（m,1/2H），5.54（dd,1/2H,J=10.1Hz,10.1Hz）.ESIMS（m/z）：371.1（[M+Na]⁺）。

O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（3）

在氩气氛下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（21.6g,62.0mmol）溶解于甲苯（160ml），在室温加入三苯基膦（16.2g,61.8mmol）和二氢辣椒素酯（12.0g,38.9mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（28ml,61.6mmol）。进行20分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌16小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=15:85→46:54）纯化，以淡黄色油状物质形式得到β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(3)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约7∶1；18.9g,29.6mmol,收率76%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（d,6H,J=6.6Hz），1.10-1.19(m,2H)，1.23-1.37(m,6H)，1.44-1.58（m,1H），1.64（tt,2H,J=7.5Hz,7.5Hz），2.04（s,3H），2.05（s,3H），2.08（s,3H），2.08（s,3H），2.35（t,2H,J=7.5Hz），3.77（ddd,1H,J=2.5Hz,5.0Hz,10.0Hz），3.83（s,3H），4.17（dd,1H,J=2.5Hz,12.2Hz），4.29（dd,1H,J=5.0Hz,12.2Hz），4.94-4.98（m,1H），5.05（s,2H），5.12-5.22（m,1H），5.26-5.31（m,2H），6.85-6.92（m,2H），7.10（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：661.2（[M+Na]⁺），677.2（[M+K]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（4）

将β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(3)与α体的混合物（β体∶α体之比为约7∶1；18.9g,29.6mmol）在室温溶解于甲醇（250ml），然后使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（250ml,1.79mol）后，除去冰浴，进行17小时加热回流。使反应液回到室温，将溶剂减压浓缩后，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯=2:98→11:89）纯化，以淡黄色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(4)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约8∶1；7.24g,15.4mmol,收率52%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.90（d,6H,J=6.7Hz），1.14-1.23(m,2H)，1.26-1.39(m,6H)，1.46-1.58（m,1H），1.63（tt,2H,J=7.5Hz,7.5Hz），2.36（t,2H,J=7.5Hz），3.40-3.55（m,4H），3.68-3.74（m,1H），3.85-3.92（m,1H），3.88（s,3H），4.92（d,1H,J=7.5Hz），5.07（s,2H），6.93（dd,1H,J=2.0Hz,8.3Hz），7.03（d,1H,J=2.0Hz），7.16（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：493.1（[M+Na]⁺），509.0（[M+K]⁺）。

将本固体通过与专利文献1（专利第3506466号公报）相同的方法，在浓度＞10^-3摩尔下进行辣味的官能评价，结果为“-”，即完全未呈现出辣味。

〔实施例2〕

4-乙酰氧基甲基-2-甲氧基苯酚（6）

将香兰醇(5)（10.3g,66.8mmol）在室温溶解于乙酸乙酯（160ml），然后加入Novozym435（2.00g），在65℃搅拌69小时。接着使反应液回到室温，滤去酶，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=19:81→40:60）纯化，以无色固体的形式得到4-乙酰氧基甲基-2-甲氧基苯酚(6)（11.8g,59.8mmol,收率89%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.10（s,3H），3.91（s,3H），5.04（s,2H），5.79（brs,1H），6.88-6.94（m,3H）。

4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯（7）

在氩气氛下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（576mg,1.65mmol）在室温溶解于甲苯（5ml），加入三苯基膦（423mg,1.61mmol）和4-乙酰氧基甲基-2-甲氧基苯酚(6)（204mg,1.04mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.75ml,1.65mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌3小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=20:80→61:39）纯化，以无色油状物质的形式得到4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯(7)（335mg,0.637mmol,收率61%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.05（s,3H），2.05（s,3H），2.09（s,3H），2.09（s,3H），2.11（s,3H），3.77（ddd,1H,J=2.5Hz,5.1Hz,9.9Hz），3.84（s,3H），4.17（dd,1H,J=2.5Hz,12.2Hz），4.29（dd,1H,J=5.1Hz,12.2Hz），4.94-4.98（m,1H），5.05（s,2H），5.14-5.20（m,1H），5.26-5.33（m,2H），6.89（dd,1H,J=2.0Hz,8.0Hz），6.92（d,1H,J=2.0Hz），7.10（d,1H,J=8.0Hz）.ESIMS（m/z）：549.0（[M+Na]⁺），565.0（[M+K]⁺）。

4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇（8）

将4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯(7)（333mg,0.632mmol）悬浮于甲醇（2ml），在冰浴中加入甲醇钠5M甲醇溶液（20μl,0.10mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行2小时搅拌后，进一步加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（0.12ml,0.06mmol），搅拌1小时。将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理，然后滤去树脂，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇(8)（147mg,0.465mmol,收率74%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：3.40-3.55（m,4H），3.67-3.75（m,1H），3.85-3.92（m,1H），3.89（s,3H），4.56（s,2H），4.89（d,1H,J=7.9Hz），6.90（dd,1H,J=1.9Hz,8.1Hz），7.04（d,1H,J=1.9Hz），7.15（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：339.2（[M+Na]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（4）

将4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇(8)（142mg,0.447mmol）在室温溶解于丙酮（5ml），加入8-甲基壬酸（94.5mg,0.548mmol）、Novozym435（30.9mg）和硫酸镁（143mg），然后升温至50℃，搅拌26小时。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯:正己烷=0:41:59→0:100:0→11:89:0）纯化，以淡黄色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(4)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约7∶1；117mg,0.249mmol,收率56%）。

〔实施例3〕

D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）

将α-D-纤维素二糖八乙酸酯(9)（2.01g,2.96mmol）在室温溶解于N,N-二甲基甲酰胺（8ml），然后使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸铵（473.5mg,6.14mmol）。除去冰浴，升温至室温并搅拌17小时后，将反应液升温至60℃，进一步搅拌3.5小时。使用冰浴将反应液冷却，缓慢加入水（45ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（40ml）进行4次提取。将合并的有机层用水（40ml）、接着用15%食盐水（40ml）进行洗涤。将有机层用硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=62:38→83:17）纯化，以无色固体的形式得到D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯(10)（1.33g,2.09mmol,收率71%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.03（s,3H），2.07（s,3H），2.08（s,3H），2.13（s,3H），3.67（ddd,1H,J=2.3,4.3Hz,9.8Hz），3.72-3.81（m,1H），3.80（dd,1H,J=9.4Hz,9.8Hz），4.04（dd,1H,J=2.3Hz,12.4Hz），4.11（dd,1H,J=4.3Hz,11.9Hz），4.17（ddd,1H,J=1.7Hz,4.3Hz,9.8Hz），4.37（dd,1H,J=4.3Hz,12.4Hz），4.48-4.57（m,2H），4.82（dd,1H,J=3.7Hz,10.2Hz），4.89-4.96（m,1H），5.04-5.25（m,2H），5.36（d,1H,J=3.7Hz）5.50（dd,1H,J=9.4Hz,10.2Hz）.ESIMS（m/z）：659.0（[M+Na]⁺），675.1（[M+K]⁺）。

O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（11）

在氩气氛下，将D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯(10)（1.47g,2.31mmol）在室温溶解于四氢呋喃（7.5ml）和甲苯（7.5ml），加入三苯基膦（978mg,3.73mmol）和二氢辣椒素酯（1.15g,3.73mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（1.7ml,3.74mmol）后，升温至室温，搅拌6小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=41:59→62:38）纯化，以无色固体的形式得到β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(11)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约5∶1；1.39g,1.50mmol,收率65%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（d,6H,J=6.7Hz），1.11-1.19(m,2H)，1.22-1.37(m,6H)，1.44-1.59（m,1H），1.60-1.69（m,2H），1.99（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.07（s,3H），2.10（s,3H），2.12（s,3H），2.35（t,2H,J=7.5Hz），3.63-3.72（m,2H），3.77-3.91（m,1H），3.82（s,3H），4.07（dd,1H,J=2.4Hz,12.4Hz），4.11-4.35（m,2H），4.38（dd,1H,J=4.4Hz,12.4Hz），4.46-4.58（m,1H），4.54（d,1H,J=7.9Hz），4.91（d,1H,J=9.1Hz），4.94（dd,1H,J=7.9Hz,9.4Hz），5.05（s,2H），5.05-5.29（m,3H），6.87（dd,1H,J=2.0Hz,8.1Hz），6.89（d,1H,J=2.0Hz），7.06（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：949.5（[M+Na]⁺），965.5（[M+K]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（12）

将β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(11)与α体的混合物（β体∶α体之比为约5∶1；225mg,0.243mmol）在室温溶解于甲醇（2ml），使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（2ml,14.3mmol）后，除去冰浴，进行18小时加热回流。接着向反应液加入甲醇（2ml）、三乙胺（2ml,14.3mmol），进一步进行7小时加热回流。使反应液回到室温，进行减压浓缩后，将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=57:43→32:68）纯化。由于纯化不充分，将所得样品进一步通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯=12:88→21:79）纯化，以无色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(12)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约4∶1；52.3mg,0.0827mmol,收率34%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.7Hz），1.14-1.23(m,2H)，1.25-1.39(m,6H)，1.46-1.57（m,1H），1.58-1.68（m,2H），2.36（t,2H,J=7.5Hz），3.22-3.44（m,4H），3.53-3.76（m,5H），3.85-3.98（m,3H），3.88（s,3H），4.47（d,1H,J=7.9Hz），4.96（d,1H,J=7.3Hz），5.07（s,2H），6.93（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.03（d,1H,J=1.9Hz），7.14（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：655.2（[M+Na]⁺），670.9（[M+K]⁺）。

〔实施例4〕

4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯（13）

在氩气氛下，将D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯(10)（500mg,0.785mmol）在室温溶解于四氢呋喃（1.5ml）与甲苯（1.5ml），加入三苯基膦（333mg,1.27mmol）和4-乙酰氧基甲基-2-甲氧基苯酚(6)（244mg,1.24mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.58ml,1.28mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌4小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=53:47→74:26）纯化，以无色油状物质的形式得到4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯(13)（360mg,0.442mmol,收率56%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.99（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.05（s,3H），2.07（s,3H），2.10（s,3H），2.10（s,3H），2.11（s,3H），3.64-3.72（m,2H），3.81-3.92（m,1H），3.82（s,3H），4.07（dd,1H,J=2.2Hz,12.4Hz），4.14（dd,1H,J=5.4Hz,11.9Hz），4.39（dd,1H,J=4.5Hz,12.4Hz），4.53（dd,1H,J=2.1Hz,11.9Hz），4.54（d,1H,J=8.0Hz），4.91（d,1H,J=7.6Hz），4.94（dd,1H,J=8.0Hz,9.2Hz），5.02-5.09（m,4H），5.04（s,2H），6.87（dd,1H,J=1.9Hz,8.1Hz），6.90（d,1H,J=1.9Hz），7.06（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：837.2（[M+Na]⁺），853.2（[M+K]⁺）。

4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇（14）

将4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基乙酸酯(13)（355mg,0.436mmol）在室温溶解于甲醇（1ml），使用冰浴将反应液冷却。加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（260μl,0.13mmol）后，除去冰浴，升温至室温，搅拌1.5小时。将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）中和处理后，滤去树脂，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到β体4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇(14)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约7∶1；207mg,0.435mmol,收率>99%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：3.23-3.45（m,5H），3.52-3.75（m,5H），3.85-3.95（m,2H），3.88（s,3H），4.46（d,1H,J=7.9Hz），4.56（s,2H），4.94（d,1H,J=7.5Hz），6.90（dd,1H,J=1.8Hz,8.3Hz），7.04（d,1H,J=1.8Hz），7.13（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：501.1（[M+Na]⁺）,542.9（[M+K]⁺）。

将β体4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-2,3,6-三-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇(14)与α体的混合物（β体∶α体之比为约7∶1；216mg,0.452mmol）和8-甲基壬酸甲基酯（866mg,4.65mmol）在室温下进行混合，然后加入Novozym435（46.8mg）。将反应液在50℃搅拌40小时，然后升温，在加热回流条件下进一步搅拌8小时。接着加入丙酮（5ml），进一步进行16小时加热回流。接着使反应液回到室温，向反应液加入甲醇（20ml）后，滤去酶，将滤液减压浓缩。将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=58:42→33:67）纯化，以无色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(12)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约9∶1；75.1mg,0.119mmol,收率26%）。

〔实施例5〕

O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯（15）

在氩气氛下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（5.72g,16.4mmol）溶解甲苯（35ml），在室温加入三苯基膦（4.28g,16.3mmol）和癸酸香兰酯（3.16g,10.2mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（7.5ml,16.5mmol）。进行5分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，搅拌22小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=15:85→46:54）纯化，以淡黄色油状物质的形式得到β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯(15)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约7∶1；4.71g,7.37mmol,收率72%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.88（t,3H,J=6.9Hz），1.20-1.34(m,12H)，1.59-1.65(m,2H)，2.04（s,3H），2.04（s,3H），2.08（s,3H），2.08（s,3H），2.34（t,2H,J=7.5Hz），3.76（ddd,1H,J=2.4Hz,5.0Hz,10.0Hz），3.82（s,3H），4.16（dd,1H,J=2.4Hz,12.2Hz），4.28（dd,1H,J=5.0Hz,12.2Hz），4.93-4.98（m,1H），5.05（s,2H），5.13-5.19（m,1H），5.25-5.31（m,2H），6.86（dd,1H,J=1.9Hz,8.1Hz），6.89（d,1H,J=1.9Hz），7.09（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：661.0（[M+Na]⁺）,677.3（[M+K]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯（16）

将β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯(15)与α体的混合物（β体∶α体之比为约7∶1；3.90g,6.11mmol）在室温溶解于甲醇（51ml）后，使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（51.2ml,367mmol）后，除去冰浴，进行22小时加热回流。使反应液回到室温，将溶剂减压浓缩后，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯=2:98→11:89）纯化，以淡黄色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-癸酸酯(16)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约9∶1；2.01g,4.27mmol,收率70%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.90（t,3H,J=6.6Hz），1.24-1.36(m,12H)，1.61（tt,2H,J=7.3Hz,7.3Hz），2.34（t,2H,J=7.3Hz），3.35-3.56（m,4H），3.65-3.73（m,1H），3.86（s,3H），3.86-3.89（m,1H），4.90（d,1H,J=7.3Hz），5.05（s,2H），6.91（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.00（d,1H,J=1.9Hz），7.15（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：493.2（[M+Na]⁺），509.2（[M+K]⁺）。

〔实施例6〕

O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯（17）

在氩气氛下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（5.62g,16.1mmol）溶解于甲苯（35ml），在室温加入三苯基膦（4.28g,16.3mmol）和降二氢辣椒素酯（2.98g,10.1mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（7.5ml,16.5mmol）。进行5分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，搅拌18小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=24:76→45:55）纯化，以淡黄色油状物质的形式得到β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯(17)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约7∶1；4.16g,6.66mmol,收率66%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.7Hz），1.11-1.19(m,2H)，1.23-1.36(m,4H)，1.45-1.56(m,1H)，1.60-1.68(m,2H)，2.04（s,3H），2.04（s,3H），2.08（s,3H），2.08（s,3H），2.34（t,2H,J=7.5Hz），3.76（ddd,1H,J=2.5Hz,5.0Hz,10.0Hz），3.82（s,3H），4.16（dd,1H,J=2.5Hz,12.2Hz），4.28（dd,1H,J=5.0Hz,12.2Hz），4.93-4.97（m,1H），5.05（s,2H），5.10-5.21（m,1H），5.23-5.32（m,2H），6.86（dd,1H,J=1.9Hz,8.0Hz），6.90（d,1H,J=1.9Hz），7.09（d,1H,J=8.0Hz）.ESIMS（m/z）：647.2（[M+Na]⁺），663.3（[M+K]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯（18）

将β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯(17)与α体的混合物（β体∶α体之比为约7∶1；3.36g,5.38mmol）在室温溶解于甲醇（46ml），然后使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（46.0ml,330mmol），除去冰浴，进行23小时加热回流。使反应液回到室温，将溶剂减压浓缩后，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯=2:98→11:89）纯化，以淡黄色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯(18)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约9∶1；1.71g,3.75mmol,收率70%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.7Hz），1.14-1.23(m,2H)，1.25-1.37(m,4H)，1.46-1.58（m,1H），1.58-1.68（m,2H），2.36（t,2H,J=7.4Hz），3.40-3.58（m,4H），3.68-3.76（m,1H），3.86-3.90（m,1H），3.87（s,3H），4.92（d,1H,J=7.3Hz），5.07（s,2H），6.93（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.03（d,1H,J=1.9Hz），7.16（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：479.0（[M+Na]⁺），495.2（[M+K]⁺）。

〔实施例7〕

O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯（19）

在氩气氛下，将2,3,4,6-四-O-乙酰基-D-吡喃葡萄糖(2)（6.03g,17.3mmol）溶解于甲苯（35ml），在室温加入三苯基膦（4.54g,17.3mmol）和辣椒素酯（3.27g,10.7mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（7.8ml,17.2mmol）。进行5分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，搅拌17小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=25:75→46:54）纯化，以淡黄色油状物质的形式得到β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯(19)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约6∶1；4.58g,7.19mmol,收率67%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.95（d,6H,J=6.7Hz），1.33-1.43(m,2H)，1.60-1.68(m,2H)，1.94-2.02(m,2H)，2.04（s,3H），2.04（s,3H），2.08（s,3H），2.08（s,3H），2.16-2.27(m,1H)，2.35（t,2H,J=7.5Hz），3.76（ddd,1H,J=2.4Hz,5.0Hz,9.9Hz），3.82（s,3H)，4.16（dd,1H,J=2.4Hz,12.2Hz），4.28（dd,1H,J=5.0Hz,12.2Hz），4.94-4.97（m,1H），5.05（s,2H），5.16（dd,1H,J=9.9,9.9Hz），5.25-5.41（m,4H），6.87（dd,1H,J=1.8Hz,8.1Hz），6.89（d,1H,J=1.8Hz），7.09（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：659.3（[M+Na]⁺），675.3（[M+K]⁺）。

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯（20）

将β体O-[4-(2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯(19)与α体的混合物（β体∶α体之比为约6∶1；4.00g,6.28mmol）在室温溶解于甲醇（53ml），然后使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（53.0ml,380mmol），除去冰浴，升温至70℃，搅拌23小时。使反应液回到室温，将溶剂减压浓缩后，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：甲醇:乙酸乙酯=2:98→11:89）纯化，以淡黄色固体的形式得到β体O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯(20)与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约6∶1；2.08g,4.44mmol,收率71%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.97（d,6H,J=6.8Hz），1.33-1.43(m,2H)，1.58-1.68(m,2H)，1.96-2.04（m,2H），2.17-2.31（m,1H），2.37（t,2H,J=7.3Hz），3.40-3.59（m,4H），3.67-3.76（m,1H），3.86-3.93（m,1H），3.88（s,3H），4.92（d,1H,J=7.5Hz），5.07（s,2H），5.30-5.48（m,2H），6.93（dd,1H,J=2.1Hz,8.3Hz），7.03（d,1H,J=2.1Hz），7.16（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：491.1（[M+Na]⁺），507.1（[M+K]⁺）。

〔实施例8〕

O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯(22)

在氩气氛下，将化合物21（740mg,5.84mmol）溶解于甲苯（toluene,5ml）和四氢呋喃（THF,5ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（PPh₃,1.54g,5.86mmol）和D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）（2.32g,3.65mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（DEAD,2.65ml,5.84mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌22小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:9→1:1）纯化，以无色固体的形式得到化合物22-1的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；2.49g,2.64mmol,收率72%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.10-1.52（m,2H），1.29-1.32（m,8H），1.46-1.56（m,3H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），3.55-3.58（m,2H），3.63-3.69（m,2H），3.79（s,3H），3.79-3.88（m,1H），4.04-4.15（m,5H），4.35-4.40（m,1H），4.50-4.55（m,2H），4.87-4.98（m,2H），5.04-5.27（m,3H），6.75（dd,1H,J=2.0Hz,9.2Hz），6.83（d,1H,J=2.0Hz），7.01（d,1H,J=9.2Hz）.ESIMS（m/z）：963.4（[M+Na]⁺），979.4（[M+K]⁺）。

接着将化合物22-1的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约4:1；2.27g,2.41mmol）在室温溶解于甲醇（MeOH,40ml），使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（Et₃N,40ml,289mmol），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，进行45小时加热回流。使反应液回到室温，进行减压浓缩后，将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=97:3→17:3）纯化。由于纯化不充分，故将所得样品183mg中的80.2mg通过制备薄层色谱（PTLC）（甲醇:二氯甲烷=1:9）进一步纯化，以无色固体的形式得到O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22)的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；21.4mg,0.033mmol,理论收率32%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.18（m,2H），1.30（m,8H），1.48-1.63（m,3H），3.22-3.40（m,3H），3.51-3.73（m,7H），3.84-4.03（m,4H），3.85（s,3H），4.08（t,2H,J=6.6Hz），4.44（d,1H,J=7.8Hz），4.91（d,1H,J=7.6Hz），6.81（dd,1H,J=1.7Hz,8.2Hz），6.95（d,1H,J=1.7Hz），7.10（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：669.3（[M+Na]⁺）。

〔实施例9〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯（23）

在氩气氛下，将化合物23-1（755mg,2.34mmol）溶解于甲苯（2.5ml）和THF（2.5ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（966mg,3.68mmol）和D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）（2.30g,3.62mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（1.70ml,3.74mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌14小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:9→1:1）纯化，以无色固体的形式得到化合物23-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；1.01g,1.08mmol,收率46%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（d,6H,J=6.6Hz），1.12-1.17（m,2H），1.23-1.31（m,6H），1.42-1.54（m,1H），1.56-1.63（m,2H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.07（s,3H），2.10（s,3H），2.28（t,2H,J=7.7Hz），2.87（t,2H,J=7.1Hz），3.63-3.69（m,2H），3.78（s,3H），3.78-3.87（m,2H），4.03-4.26（m,3H），4.35-4.40（m,1H），4.51-4.54（m,2H），4.87-5.27（m,6H），6.70（dd,1H,J=1.7Hz，8.1Hz），6,73（d,1H,J=1.7Hz），7.00（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：963.4（[M+Na]⁺），979.4（[M+K]⁺）。

接着将化合物23-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约9:1；804mg,0.854mmol）在室温溶解于甲醇（14ml），使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（14ml,102mmol），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，进行40小时加热回流。使反应液回到室温，减压浓缩后，将残渣通过制备薄层色谱（PTLC）（甲醇:二氯甲烷＝3:17）纯化，以淡黄色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯（23）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；88.6mg,0.137mmol,理论收率44%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.15-1.20（m,2H），1.24-1.31（m,6H），1.48-1.59（m,3H），2.29（t,2H,J=7.4Hz），2.88（t,2H,J=6.8Hz），3.24（t,1H,J=8.4Hz），3.28-3.40（m,3H），3.50-3.70（m,5H），3.85（s,3H），3.85-3.91（m,3H），4.26（t,2H,J=6.9Hz），4.44（d,1H,J=7.8Hz），4.90（d,1H,J=7.6Hz），6.78（dd,1H,J=1.9Hz，8.4Hz），6.90（d,1H,J=1.9Hz），7.08（d,1H,J=8.4Hz）.ESIMS（m/z）：669.3（[M+Na]⁺）。

〔实施例10〕

O-[2-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（24）

在氩气氛下，将化合物24-1（698mg,2.26mmol）溶解于甲苯（3.5ml）和THF（3.5ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（829mg,3.16mmol）和D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）（2.31g,3.62mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（1.43ml,3.15mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌14小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:9→1:1）纯化，以无色固体的形式得到化合物24-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约3:2；607mg,0.655mmol,收率29%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（d,6H,J=6.6Hz），1.11-1.17（m,2H），1.25-1.33（m,6H），1.47-1.54（m,1H）1.60-1.68（m,2H,）1.97（s,3H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.05（s,3H），2.08（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.35（t,2H,J=7.8Hz），3.44-3.48（m,1H），3.65-3.69（m,1H），3.82（s,3H），3.82-3.89（m,1H），4.00-4.08（m,2H），4.36-4.40（m,1H），4.46-4.53（m,2H），4.90-4.94（m,1H），5.02-5.08（m,3H），5.12-5.18（m,2H），5.23-5.29（m,2H），6.85-6.87（m,1H），6.92-6.94（m,1H），7.09（d,1H,J=8.0Hz）.ESIMS（m/z）：949.4（[M+Na]⁺），965.3（[M+K]⁺）。

接着将化合物24-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约3:2；565mg,0.609mmol）在室温溶解于甲醇（10ml），使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（10ml,73.2mmol），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，进行42小时加热回流。使反应液回到室温，减压浓缩后，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:甲醇=97:3→23:2）纯化，以淡黄色固体的形式得到O-[2-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（24）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约3:2；104mg,0.16mmol,收率26%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.14-1.20（m,2H），1.26-1.38（m,6H），1.47-1.57（m,1H），1.60-1.67（m,2H），2.38（t,2H,J=7.4Hz），3.22（t,1H,J=8.4Hz），3.28-3.39（m,4H），3.51-3.69（m,4H），3.76-3.91（m,6H），4.43（d,1H,J=7.9Hz），4.92（d,1H,J=5.8Hz），5.30（d,1H,J=13.2Hz），5.36（d,1H,J=13.1Hz），6.92（dd,1H,J=1.5Hz，7.8Hz），7.01（dd,1H,J=1.5Hz，7.8Hz），7.10（d,1H,J=7.8Hz）.ESIMS（m/z）：655.3（[M+Na]⁺）。

〔实施例11〕

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（25）

将D-麦芽三糖（25-1）（5.0g,9.91mmol）在室温溶解于吡啶（pyridine,30ml），使用冰浴将反应液冷却。使用滴液漏斗缓慢加入乙酸酐（Ac₂O,15ml,149mmol），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进行20小时搅拌。将反应容器用冰浴冷却，缓慢加入水（50ml）后，在室温用乙酸乙酯（50ml）进行5次提取。然后在合并的有机层中加入3NHCl（50ml）进行2次洗涤，接着依次加入水（50ml）、碳酸氢钠水溶液（50ml）、15%食盐水（30ml）分别进行1次有机层的洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤，将滤液减压浓缩。在薄层色谱（TLC）中确认到3个斑点，得到了缺少1个乙酰基（Ac基）的MS分析值，因而再次进行乙酰化。将所得粗产物在室温溶解于吡啶（25ml），使用冰浴将反应液冷却。使用滴液漏斗缓慢加入N,N-二甲基-4-氨基吡啶（DMAP,229mg,1.88mmol）、乙酸酐（5ml,49.5mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行12小时加热回流。将反应容器用冰浴冷却，缓慢加入水（50ml）后，在室温用乙酸乙酯（50ml）进行5次提取。然后将合并的有机层用3NHCl（50ml）进行2次洗涤，接着用水（50ml）洗涤2次，用碳酸氢钠水溶液（50ml）、15%食盐水（30ml）分别洗涤1次，将有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物25-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；8.71g,9.01mol,收率91%）。将该化合物25-2（4.0g,4.32mmol）在室温溶解于N,N-二甲基甲酰胺（8ml），然后使用冰浴进行冷却。在该溶液中加入乙酸铵（793mg,10.8mmol），然后除去冰浴，升温至室温，进行21小时搅拌。将反应容器用冰浴冷却，缓慢加入水（50ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（50ml）进行5次提取。将合并的有机层用15%食盐水（50ml）洗涤，将有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=3:7→3:2）纯化，以无色固体的形式得到化合物25-3的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；3.44g,3.72mmol,收率86%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：1.99-2.06（m,24H），2.13（s,3H），2.14（s,3H），3.93-3.99（m,2H），4.04-4.14（m,3H），4.19-4.27（m,3H），4.29-4.34（m,1H），4.41-4.50（m,2H），4.67-4.79（m,2H），5.05（t,1H,J=9.7Hz），5.24-5.45（m,6H），5.55（t,1H,J=9.7Hz）.ESIMS（m/z）：941.9（[M+NH₄]⁺），946.9（[M+K]⁺），963.0（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物6（579mg,2.95mmol）溶解于甲苯（5ml）和THF（5ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（774mg,2.95mmol）和化合物25-3（2.01g,2.29mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（1.34ml,2.95mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌13小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:5→11:9）纯化，以无色固体的形式得到作为与三苯基膦氧化物（O=PPh₃）的混合物的化合物25-4的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；1.02g,0.925mmol,收率31%）。接着将化合物25-4（1.02g,0.925mmol）溶解于甲醇（7ml），在冰浴中加入甲醇钠5M甲醇溶液（NaOMe,100μl,0.500mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行1.5小时搅拌后，将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理。滤去树脂，将滤液减压浓缩，以与O=PPh₃的混合物的形式，得到作为无色固体的化合物25-5的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；367mg,0.572mmol,收率49%）。接着将该化合物25-5（250mg,0.390mmol）在室温溶解于丙酮（acetone,8ml），加入8-甲基壬酸（8-MNA,672mg,3.90mmol）后，使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（53.6mg）和分子筛3A（253mg）后，进行10分钟搅拌，然后除去冰浴，进行17小时加热回流。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体。由于滤液中产生了析出物，因而滤去固体并用甲醇溶解，将减压浓缩得到的残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=17:3→3:2→0:100）纯化。由于纯化不充分，因而对所得样品进一步用二乙基醚进行浆料洗涤，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（25）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；31.4mg,0.0114mmol,收率6%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.16-1.20（m,2H），1.29（m,6H），1.49-1.63（m,3H），2.35（t,2H,J=7.4Hz），3.42-3.89（m,18H），3.86（s,3H），4.93（d,1H,J=7.8Hz），5.06（s,2H），5.15（d,1H,J=3.8Hz），5.21（d,1H,J=3.8Hz），6.92（dd,1H,J=1.9Hz，8.3Hz），7.02（d,1H,J=1.9Hz）7.14（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：812.0（[M+NH₄]⁺），817.0（[M+Na^]+），832.9（[M+K]⁺）。

〔实施例12〕

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（26）

将作为与O=PPh₃的混合物的化合物25-5（250mg,0.390mmol）在室温溶解于丙酮（8ml），加入正己酸（456mg,3.92mmol）后，使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（50mg）和分子筛3A（256mg）后，进行10分钟搅拌，然后除去冰浴，进行19小时加热回流。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体。由于滤液中产生了析出物，因而滤去固体并用甲醇溶解，将减压浓缩所得的残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=17:3→1:4）纯化。由于纯化不充分，因而对所得样品进一步用二乙基醚进行浆料洗涤，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（26）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；17.8mg,0.024mmol,收率13%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.86（t,3H,J=7.0Hz），1.28-1.35（m,4H），1.58-1.66（m,2H），2.35（t,2H,J=7.4Hz），3.42-3.89（m,18H），3.86（s,3H），4.94（d,1H,J=7.7Hz），5.15（d,1H,J=3.8Hz），5.21（d,1H,J=3.8Hz），6.92（dd,1H,J=2.0Hz,8.3Hz），7.02（d,1H,J=2.0Hz），7.14（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：755.9（[M+NH₄]+），760.9（[M+Na]⁺）。

〔比较例1〕

N-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺（27）

将4-羟基-3-甲氧基苄基胺盐酸盐（27-1）（316mg,1.67mmol）在室温溶解于二氯甲烷（CH₂Cl₂,4ml）和水（H₂O,4ml）的混合溶剂，使用冰浴将反应液冷却。加入碳酸氢钠（741mg,8.35mmol）和氯甲酸苄酯（Cbz-Cl,0.715ml,5.01mmol），进行10分钟搅拌，然后除去冰浴，升温至室温，进行1小时搅拌。用二氯甲烷（5ml）进行2次提取后，将合并的有机层用15%食盐水（30ml）洗涤。将合并的有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=4:21→7:28）纯化，以无色固体的形式得到化合物27-2（375mg,1.31mmol,收率78%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：3.86（s,3H），4.30（d,2H,J=5.8Hz），5.00（s,0.7H），5.14（s,2H），5.57（s,0.9H），6.76-6.78（m,2H），6.86（d,1H,J=8.0Hz），7.31-7.38（m,5H）.ESIMS（m/z）：288.0（[M+H]⁺），310.0（[M+Na]⁺），326.0（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物27-2（210mg,0.731mmol）溶解于甲苯（4ml）和THF（3ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（288mg,1.10mmol）和D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）（694mg,1.10mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.5ml,1.10mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌3小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=4:1→3:2）纯化，以无色固体的形式得到化合物27-3的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；216mg,0.238mmol,收率32%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），3.62-3.69（m,2H），3.77（m,3H），3.84（t,1H,J=9.4Hz），4.06（dd,1H,J=2.2Hz，12.4Hz），4,32（d,2H,J=5.8Hz），4.38（dd,1H,J=4.5Hz，12.5Hz），4.50-4.54（m,2H），4.87（d,1H,J=7.7Hz），4.93（dd,1H,J=8.0Hz，9.3Hz），5.07（t,1H,J=9.4Hz），5.13-5.20（m,4H），5.25（t,1H,J=9.4Hz），6.75-6.81（m,2H），7.02（d,1H,J=8.1Hz），7.29-7.36（m,5H）.ESIMS（m/z）：923.0（[M+NH₄]⁺），928.0（[M+Na]⁺），943.7（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物27-3的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约9:1；216mg,0.239mmol）在室温溶解于甲醇（3.5ml）。加入氢氧化钯/碳（Pd20%,Pd(OH)₂/C,216mg）后，置换为氢气氛，进行1小时搅拌。由于薄层色谱(TLC)确认到原料的残存，因而进一步加入氢氧化钯/碳（Pd20%,100mg），进行1小时搅拌。从反应液滤去氢氧化钯/碳，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物27-4的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；124mg,0.161mmol,收率67%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.11（s,3H），3.64-3.70（m,2H），3.75-3.88（m,4H），4.04-4.15（m,3H），4.38（dd,1H,J=4.0Hz，12.1Hz），4.52-4.54（m,2H），4.84-4.95（m,2H），5.07（t,1H,J=9.6Hz），5.13-5.20（m,3H），5.25（t,1H,J=9.6Hz），6,81（m,1H），6.93（m,1H），7.03（m,1H）.ESIMS（m/z）：772.0（[M+H]⁺），793.9（[M+Na]⁺）。

接着将化合物27-4的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；124mg,0.161mmol）溶解于二氯甲烷（5ml），在室温加入8-MNA（44.6mg,0.258mmol）。使用冰浴将反应液冷却，加入1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐（WSC盐酸盐,76.9mg,0.401mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌17小时。向反应液加入水（10ml）后，在室温用二氯甲烷（10ml）进行5次提取。将合并的有机层用15%食盐水（30ml）洗涤，将有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤。将滤液减压浓缩，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:4→1:1→16:9→3:1）纯化，以无色固体的形式得到化合物27-5的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；57.3mg,0.0619mmol,收率39%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.13-1.17（m,2H），1.27-1.33（m,6H），1.49-1.53（m,1H），1.61-1.67（m,2H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2,09（s,3H），2.11（s,3H），2.20（t,2H,J=7.6Hz），3.63-3.69（m,2H），3.77-3.87（m,1H），3.79（s,3H），4.04-4.15（m,2H），4.36-4.40（m,3H），4.51-4.55（m,2H），4.87-4.95（m,2H），5.05-5.27（m,4H），6.75（dd,1H,J=2.0Hz,8.2Hz），6.82（d,1H,J=2.0Hz），7.02（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：926.1（[M+H]⁺），948.1（[M+Na]⁺），964.1（[M+K]⁺）。

接着将化合物27-5（57.3mg,0.0619mmol）溶解于甲醇（3ml），在冰浴中加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（75μl,0.0375mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行1小时搅拌。由于通过薄层色谱（TLC）确认到原料的残存，因而进一步加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（75μl,0.0375mmol），进行1小时搅拌。将反应溶液通过强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理。滤去树脂，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到N-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺（27）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；39.0mg,0.061mmol,收率99%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=7.5Hz），1.15-1.20（m,2H），1,26-1,38（m,6H），1.48-1.57（m,1H），1.59-1.67（m,2H），2.22（t,2H,J=7.5Hz），3.24（t,1H,J=8.4Hz），3.29-3.40（m,3H），3.51-3.70（m,5H），3.83-3.90（m,3H），3.85（s,3H），4,30（s,2H），4.44（d,1H,J=7.8Hz），4.91（d,1H,J=7.6Hz），6.82（dd,1H,J=2.0Hz,8.3Hz），6.94（d,1H,J=2.0Hz），7.09（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：632.1（[M+H]⁺），654.2（[M+Na]⁺）。

〔比较例2〕

N-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺(28)

在氩气氛下，将化合物27-2（104mg,0.374mmol）溶解于甲苯（2ml）和THF（1.5ml）的混合溶剂，在室温加入三苯基膦（119mg,0.454mmol）和化合物25-3（404mg,0.457mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.2ml,0.440mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌14小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:5→11:9）纯化，以与O=PPh₃和化合物25-3的混合物的形式得到作为无色固体的化合物28-1的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；407mg,0.526mmol,收率>99%）。将该化合物28-1（407mg,0.526mmol）溶解于甲醇（7ml），在冰浴中加入甲醇钠5M甲醇溶液（100μl,0.5mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行1小时搅拌后，将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理。滤去树脂，将滤液减压浓缩，但由于通过¹H-NMR确认到乙酰基的峰，因而将所得化合物再次溶解于MeOH（7ml），在冰浴中加入甲醇钠5M甲醇溶液（75μl,0.375mmol）。除去冰浴，升温至室温，进行1小时搅拌后，将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理。滤去树脂，将滤液减压浓缩，通过ODS柱色谱（梯度：甲醇:水=1:19→1:3→4:1）纯化，以无色固体的形式得到化合物28-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；47.2mg,0.0610mmol,收率14%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：3.42（m,18H），3.81（s,3H），4.24（s,2H），4.89（d,1H,J=7.8Hz），5.15（d,1H,J=3.8Hz），5.21（d,1H,J=3.8Hz），6.80-6.83（m,1H），6.92-6.93（m,1H），7.10（d,1H,J=8.3Hz），7.29-7.37（m,5H）.ESIMS（m/z）：772.0（[M+H]⁺），796.0（[M+Na]⁺），811.8（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物28-2（47.2mg,0.0610mmol）在室温溶解于甲醇（4ml）。加入氢氧化钯/碳(Pd20%,47.7mg）后，置换为氢气氛，进行1个半小时搅拌。从反应液滤去氢氧化钯/碳，进行减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物28-3的β体和α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约1:1；29.0mg,0.0453mmol,收率74%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）将β体和α体一起记载δ：3.43-3.89（m,21H），4.91（d,1/2H,J=3.2Hz），4.93（d,1/2H,J=3.2Hz），5.15（d,1H,J=3.8Hz），5.21（d,1H,J=3.8Hz），6.88-6.91（m,1H），7.04（d,1/2H,J=2.1Hz），7.05（d,1/2H,J=2.2Hz），7.14（d,1/2H,J=8.3Hz），7.15（d,1/2H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：640.0（[M+H]⁺）。

接着将化合物28-3的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约1:1；29.0mg,0.0453mmol）悬浮于二氯甲烷（2ml），在室温加入8-MNA（12.6mg,0.0731mmol）。由于化合物28-3未溶解，因而加入N,N-二甲基甲酰胺（DMF,4ml）使之溶解。接着使用冰浴将反应液冷却，加入WSC盐酸盐（21.8mg,0.113mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌13小时。将反应液减压浓缩，将残渣通过ODS柱色谱（梯度：甲醇:水=3:7→17:3→100:0）纯化。由于纯化不充分，因而对所得样品进一步用二乙基醚进行浆料洗涤，以无色固体的形式得到N-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺（28）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约1:1；19.4mg,0.0244mmol,收率53%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.87-0.89（m,6H），1.10-1.20（m,2H），1.29-1.44（m,6H），1.48-1.68（m,3H），2.21-2.46（m,2H），3.42-3.91（m,21H），4.29-4.58（m,2H），4.89（d,1/2H,J=5.2Hz），4.91（d,1/2H,J=5.1Hz），5.15（d,1H,J=3.8Hz），6.71（d,1H,J=3.9Hz），6.78-6.84（m,1H），6.90（d,1/2H,J=1.8Hz），6.95（d,1/2H,J=2.1Hz），7.11（d,1/2H,J=8.3Hz），7.12（d,1/2H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：792.1（[M+H]^-）。

〔实施例13〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-3-环己基丙酸酯(29)

在氩气氛下，将化合物29-1（1.01g,3.46mmol）溶解于甲苯（13ml），在室温加入三苯基膦（1.49g,5.68mmol）和化合物2（1.93g,5.54mmol）。接着使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（2.5ml,5.50mmol）。进行10分钟搅拌后，除去冰浴，升温至室温，进而搅拌22小时。将反应溶液减压浓缩后，滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:9→3:2）纯化，以无色固体的形式得到化合物29-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约7:3；932.3mg,1.49mmol,收率43%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.84-0.92（m,2H），1.16-1.28（m,4H），1.51-1.56（m,2H），1.63-1.76（m,5H），2.04-2.08（m,12H），2.35（t,2H,J=7.84Hz），3.73-3.78（m,1H），3.82（s,3H），4.07-4.18（m,1H），4.24-4.33（m,1H），4.91-5.00（m,1H），5.04（s,2H），5.11-5.20（m,1H），5.23-5.31（m,1H），5.67-5.75（m,1H），6.86-6.90（m,2H），7.09（d,1H,J=7.66Hz）.ESIMS（m/z）：645.2（[M+Na]^＋）。

接着将化合物29-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约7:3；750mg,1.20mmol）在室温溶解于甲醇（13ml），使用冰浴将反应液冷却。加入三乙胺（13ml,96mmol），进行10分钟搅拌，然后除去冰浴，进行14个半小时加热回流。使反应液回到室温，减压浓缩后，将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=100:0→19:1）纯化。以淡黄色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-3-环己基丙酸酯（29）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约7:3；300mg,0.066mmol,收率55%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.87-0.93（m,2H），1.17-1.24（m,4H），1.51（q,2H,J=7.3Hz），1.64-1.71（m,5H），2.36（t,2H,J=7.7Hz），3.39-3.56（m,4H），3.67-3.72（m,1H），3.80-3.90（m,1H），3.86（s,3H），4.90（d,1H,J=7.4Hz），5.05（s,2H），6.92（dd,1H,J=1.8Hz,8.3Hz），7.02（d,1H,J=1.8Hz），7.15（d,1H,J=8.3Hz）。

〔实施例14〕

O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯(30)

使用化合物30-1（1.06g,3.16mmol），进行与化合物29-2的合成相同的操作，以无色油状物质的形式得到化合物30-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；1.71g,2.56mmol,收率81%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.86（d,6H,J=6.6Hz），1.14-1.17（m,2H），1.30-1.35（m,8H），1.48-1.54（m,1H），1.56-1.62（m,2H），2.03-2.07（m,12H），2.60（t,2H,J=7.8Hz），2.90（t,2H,J=7.8Hz），3.72-3.77（m,1H），3.80（s,3H），4.06（t,2H,J=6.8Hz），4.11-4.17（m,1H），4.28（dd,1H,J=5.0Hz,12.2Hz），4.90-4.92（m,1H），5.13-5.18（m,1H），5.26-5.28（m,2H），6.72（dd,1H,J=2.0Hz,8.1Hz），6.74（d,1H,J=2.0Hz），7.02（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：689.2（[M+Na]^＋），705.2（[M+K]^＋）。

接着使用化合物30-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约9:1；1.40g,2.09mmol），进行与O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-3-环己基丙酸酯（29）的合成相同的操作，以淡黄色固体的形式得到O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯（30）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；959.5mg,1.92mmol,收率92%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（t,6H,J=6.6），1.12-1.27（m,2H），1.27-1.33（m,8H），1.48-1.62（m,3H），2.61（t,2H,J=7.8Hz），2.92（t,2H,J=7.7Hz），3.44-3.48（m,1H），3.60-3.68（m,3H），3.83-3.87（m,1H），3.86（s,3H），3.95（dd,1H,J=3.6Hz,12.0Hz），4.07（t,2H,J=6.8Hz），4.68-4.70（m,1H），6.74（dd,1H,J=1.9Hz,8.1Hz），6.78（d,1H,J=1.9Hz），7.06（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：521.2（[M+Na]^＋），537.0（[M+K]^＋）。

〔实施例15〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正十三烷酸酯（31）

使用化合物31-1（306mg,0.860mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物31-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；723mg,0.75mmol,收率87%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.88（t,3H,J=6.8），1.25（m,18H），1.61-1.64（m,2H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.33（t,2H,J=7.6Hz），3.64-3.69（m,2H），3.81（s,3H），3.81-3.88（m,1H），4.04-4.07（m,1H），4.13（dd,1H,J=5.1Hz,11.9Hz），4.38（dd,1H,J=4.6Hz,12.4Hz），4.52-4.53（m,2H），4.92（q,2H,J=7.8Hz），5.04-5.27（m,6H），6.82-6.88（m,2H），7.05（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：991.4（[M+Na]^＋）。

接着使用化合物31-2的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；615mg,0.63mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正十三烷酸酯（31）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；102mg,0.15mmol,收率24%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.90（d,3H,J=6.9Hz），1.26-1.32（m,18H），1.60-1.63（m,2H），2.35（t,2H,J=7.4Hz），3.22-3.38（m,3H），3.54-3.70（m,6H），3.86（s,3H），3.86-3.91（s,3H），4.45（d,1H,J=7.8Hz），4.95（d,1H,J=7.6Hz），5.05（s,2H），6.91（dd,1H,J=2.0Hz,8.3Hz），7.02（d,1H,J=2.0Hz），7.13（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：697.3（[M+Na]^＋）。

〔实施例16〕

O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯(32)

使用化合物32-1（305mg,0.910mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物32-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；448mg,0.47mmol,收率52%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.86（d,6H,J=6.6Hz），1.12-1.27（m,2H），1.48-1.54（m,1H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.59（t,2H,J=7.8Hz），2.89（t,2H,J=7.8Hz），3.63-3.70（m,2H），3.78（s,3H），3.82-3.87（m,1H），4.04-4.07（m,3H），4.11-4.15（m,1H），4.37（dd,1H,J=4.4Hz,12.5Hz），4.50-4.55（m,2H），4.87（d,1H,J=7.7Hz），4.91-4.95（m,1H），5.06（t,1H,J=9.6），5.11-5.19（m,2H），5.24（t,1H,J=9.2Hz），6.68（dd,1H,J=2.0Hz，8.1Hz），6.73（d,1H,J=2.0Hz），6.98（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：977.4（[M+Na]^＋），993.4（[M+K]^＋）。

接着使用化合物32-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约4:1；350mg,0.367mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到作为二乙酰基体的化合物32-3的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；27.2mg,0.414mmol,收率11%）、和O-8-甲基壬基-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]丙酸酯（32）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；69.0mg,0.10mmol,收率27%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.15-1.20（m,2H），1.29-1.32（m,8H），1.49-1.61（m,3H），2.62（t,2H,J=7.2Hz），2.88（d,2H,J=7.5Hz），3.22-3.26（m,1H），3.30-3.40（m,3H），3.50-3.70（m,5H），3.84（s,3H），3.84-3.90（m,3H），4.05（t,2H,J=6.6Hz），4.44（d,1H,J=7.8Hz），4.87（d,1H,J=7.7Hz），6.76（dd,1H,J=1.9Hz，8.2Hz），6.88（d,1H,J=1.9Hz），7.06（d,1H,J=8.2Hz）。

〔实施例17〕

O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（33）

将化合物33-2（2.02g,11.8mmol）和化合物33-l（1.80g,11.8mmol）在室温进行混合后，加入Novozym435（90mg），升温至50℃，使用泵在减压条件下进行21小时搅拌。使反应液回到室温，向反应液加入己烷（9ml），滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:19→1:5）纯化，以无色油状物质的形式得到化合物33-3（3.13g,10.2mmol,收率86%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.13-1.16（m,2H），1.20-1.36（m,6H），1.47-1.57（m,1H），1.59-1.64（m,2H），2.33（t,2H,J=7.6Hz），5.64（s,1H），6.82（d,1H,J=8.2Hz），6.85（dd,1H,J=1.8Hz,8.2Hz），6.94（d,1H,J=1.8Hz）.ESIMS（m/z）：331.2（[M+Na]^＋），437.2（[M+K]^＋），639.4（[2M+Na]^＋）。

接着使用化合物33-3（701mg,2.27mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物33-4的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；1.21g,1.21mmol,收率53%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.13-1.14（m,2H），1.26-1.30（m,6H），1.49-1.52（m,1H），1.58-1.63（m,2H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.32（t,2H,J=7.6Hz），3.66-3.70（m,2H），3.83-3.89（m,1H），3.80（s,3H），4.40-4.25（m,3H），4.38（dd,1H,J=4.4Hz，12.4Hz），4.52-4.54（s,2H），4.91-4.69（m,2H），4.99（s,2H），5.02-5.28（m,3H），6.86（d,1H,J=8.1Hz），7.05-7.08（m,2H）.ESIMS（m/z）：949.5（[M+Na]^＋），965.5（[M+K]^＋）。

接着使用化合物33-4的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；662mg,0.714mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（33）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；125mg,0.197mmol,收率25%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.87（d,6H,J=6.6Hz），1.14-1.19（m,2H），1.24-1.32（m,6H），1.48-1.55（m,1H），1.57-1.63（m,2H），2.34（t,2H,J=7.3Hz），3.23-3.40（m,5H），3.52-3.71（m,6H），3.85-3.90（m,3H），3.86（s,3H），4.45（d,1H,J=7.9），4.49（d,1H,J=7.6Hz），5.01（d,1H,J=12.1Hz），5.05（d,1H,J=12.1Hz），6.98（d,1H,J=8.4Hz），7.03（dd,1H,J=1.8Hz,8.4Hz），7.18（d,1H,J=1.8Hz）.ESIMS（m/z）：655.2（[M+Na]^＋）。

〔实施例18〕

O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(34)

使用化合物33-3（715mg,2.32mmol），进行与化合物29-2的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物34-1的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；928mg,1.45mmol,收率63%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.13-1.15（m,2H），1.24-1.34（m,6H），1.47-1.54（m,1H），1.58-1.65（m,2H），2.04-2.08（m,12H），2.32（t,2H,J=7.6Hz），3.76-3.84（m,1H），3.82（s,3H），4.07-4.21（m,1H），4.26-4.31（m,1H），4.97-5.02（m,1H），5.00（s,2H），5.12-5.19（m,1H），5.26-5.30（m,2H），6.86-6.89（m,1H），7.06-7.09（m,1H），7.13（d,1H,J=2.0Hz）.ESIMS（m/z）：661.4（[M+Na]^＋），677.1（[M+K]^＋）。

接着使用化合物34-1的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约4:1；586mg,0.917mmol），进行与O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-3-环己基丙酸酯（29）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到O-[3-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-4-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（34）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；145mg,0.31mmol,收率34%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.86（d,6H,J=1.4Hz），1.13-1.19（m,2H），1.23-1.34（m,6H），1.48-1.55（m,1H），1.57-1.64（m,2H），2.34（t,2H,J=7.2Hz），3.40-3.52（m,4H），3.68-3.72（m,1H），3.86-3.90（m,1H），3.86（s,3H），4.90（d,1H,J=7.5Hz），5.01（d,1H,J=12.1Hz），5.05（d,1H,J=12.1Hz），6.98（d,1H,J=8.3Hz），7.02（dd,1H,J=1.8Hz,8.3Hz），7.20（d,1H,J=1.8Hz）.ESIMS（m/z）：493.0（[M+Na]^＋），509.0（[M+K]^＋），963.2（[2M+Na]^＋）。

〔实施例19〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯（35）

使用化合物35-1（346mg,1.13mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物35-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；191mg,0.21mmol,收率19%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.94（d,6H,J=6.8Hz），1.23-1.31（m,1H），1.33-1.41（m,2H），1.59-1.67（m,3H），1.98（s,3H），2.00（s,3H），2.02（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.08（s,3H），2.10（s,3H），2.17-2.25（m,1H），2.34（t,2H,J=7.5Hz），3.64-3.69（m,2H），3.80（s,3H），3.78-3.87（m,1H），4.04-4.07（m,1H），4.13（dd,1H,J=5.2Hz，11.8Hz），4.37（dd,1H,J=4.4Hz，12.4Hz），4.51-4.53（m,2H），4.88-4.95（m,2H），5.03-5.39（m,6H），5.03（s,2H），6.84-6.88（m,2H），7.04（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：947.3（[M+Na]^＋）。

接着使用化合物35-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约9:1；147mg,0.159mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基-6-壬烯酸酯（35）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；26.1mg,0.041mmol,收率26%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.95（d,6H,J=6.7Hz），1.33-1.40（m,2H），1.58-1.65（m,2H），1.96-2.00（m,2H），2.17-2.25（m,1H），2.35（t,2H,J=7.4Hz），3.22-3.40（m,2H），3.53-3.70（m,6H），3.86（s,3H），3.86-3.90（m,4H），4.45（d,1H,J=7.8Hz）4.95（d,1H,J=7.6Hz），5.06（s,2H），5.53-5.37（m,2H），6.91（dd,1H,J=1.7Hz,8.2Hz），7.02（d,1H,J=1.7Hz），7.13（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：653.2（[M+Na]^＋），669.0（[M+K]^＋）。

〔实施例20〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯（36）

使用化合物36-1（544mg,1.84mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物36-2的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；403mg,0.44mmol,收率24%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：0.85（d,6H,J=6.6Hz），1.12-1.17（m,2H），1.24-1.33（m,4H），1.45-1.55（m,1H），1.59-1.67（m,2H），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.34（t,2H,J=7.6Hz），3.64-6.69（m,2H），3.79-3.90（m,1H），3.81（s,3H），4.06（dd,1H,J=2.3Hz,12.5Hz），4.09-4.16（m,1H），4.38（dd,1H,J=4.4Hz,12.5Hz），4.51-4,55（m,2H），4.89-4.95（m,2H），5.04（s,2H），5.04-5.23（m,4H），6.85（dd,1H,J=2.0Hz,8.1Hz），6.88（d,1H,J=2.0Hz），7.10（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：935.3（[M+Na]^＋）。

接着使用化合物36-2的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约4:1；363mg,0.397mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-7-甲基辛酸酯（36）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；30.2mg,0.049mmol,理论收率33%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.88（d,6H,J=6.6Hz），1.14-1.19（m,2H），1.29-1.32（m,4H），1.46-1.55（m,1H），1.56-1.64（m,2H），2.35（t,2H,J=7.5Hz），3.22-3.40（m,4H），3.52-3.70（m,5H），3.86-3.92（m,3H），3.86（s,3H），4.45（d,1H,J=7.9Hz），4.95（d,1H,J=7.6Hz），5.06（s,2H），6.91（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.02（d,1H,J=1.9Hz），7.13（d,1H,J=8.3Hz）。

〔实施例21〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正丙酸酯（38）

将正丙酸（37）（1.73g,23.4mmol）和香兰醇（5）（3.50g,22.7mmol）在室温进行混合，然后加入Novozym435（350mg）和丙酮（7ml），进行14小时加热回流。由于TLC中确认到原料的残存，因而再次加入丙酮（7ml）和Novozym435（349mg），进一步进行48小时加热搅拌。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。使反应液回到室温，向反应液加入己烷（20ml），然后滤去不溶物，将滤液减压浓缩。将残渣通过ODS柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:99→17:3）纯化，以无色液体的形式得到化合物38-1（3.94mg,17.6mmol,收率78%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.45（t,3H,J=7.6Hz），2.36（q,2H,J=7.6Hz），3.90（s,3H），5.03（t,2H），5.63（s,1H），6.87-6.91（m,3H）。

接着使用化合物38-1（621mg,2.85mmol），进行与化合物22-1的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物38-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；350mg,0.42mmol,理论收率22%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.16（t,3H,J=7.6Hz），1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.06（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.37（q,2H,J=7.6Hz），3.65-3.69（m,2H），3.81（s,3H），3.81-3.87（m,1H），4.06（dd,1H,J=2.0Hz,12.4Hz），4.13（dd,1H,J=5.3Hz,11.8Hz），4.38（dd,1H,J=4.4Hz,12.4Hz），4.52-4.54（m,2H），4.89-4.95（m,2H），5.04（s,2H），5.04-5.09（m,1H），5.12-5.28（m,3H），6.84-6.87（m,1H），6.89（d,1H,J=1.8Hz），7.05（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：850.9（[M+Na]^＋），867.0（[M+K]^＋）。

接着使用化合物38-2的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；252mg,0.304mmol），进行与O-8-甲基壬基-2-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]乙酸酯（22）的合成相同的操作，以褐色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正丙酸酯（38）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；183mg,0.342mmol,收率>99%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：1.12（t,3H,J=7.6Hz），2.37（q,2H,J=7.6Hz），3.19（m,4H），3.52-3.71（m,5H），3.86（s,3H），3.81-3.95（m,3H），4.45（d,1H,J=7.8Hz），4.95（d,1H,J=7.6Hz），5.06（s,2H），6.87-6.93（m,1H），7.02-7.03（m,1H），7.13（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：556.8（[M+Na]^＋）。

〔实施例22〕

O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（39）

将4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基醇（14）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约7:1；219mg,0.457mmol）在室温溶解于丙酮（8ml），加入正己酸（531mg,4.57mmol）后，使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（45.8mg）和无水硫酸镁（224mg），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，进行16小时加热回流。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体。通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=57:43→3:17）纯化，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（39）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约9:1；103mg,0.179mmol,收率39%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（t,3H,J=7.0Hz），1.28-1.35（m,4H），1.58-1.66（m,2H），2.35（t,2H,J=7.4Hz），3.22-3.40（m,4H），3.53-3.71（m,5H），3.85-3.91（m,3H），3.86（s,3H），4.44（d,1H,J=7.8Hz），4.95（d,1H,J=7.6Hz），5.06（s,2H），6.91（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.02（d,1H,J=1.9Hz），7.13（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：599.1（[M+Na]^＋）。

〔实施例23〕

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯（40）

将化合物40-1（5.00g,29.7mmol）在室温溶解于乙酸乙酯（40ml），使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（1.00g），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，进行18小时加热回流。接着使反应液回到室温，滤去固体。将滤液减压浓缩，将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=1:19→1:3）纯化，以无色固体的形式得到化合物40-2（4.59g,21.8mmol,收率73%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：2.00（s,3H），2.83（t,2H,J=7.1Hz），3.84（s,3H），4.21（t,2H,J=7.1Hz），6.65（dd,1H,J=1.9Hz,8.0Hz），6.72（d,1H,J=8.0Hz），6.80（d,1H,J=1.9Hz）.ESIMS（m/z）：233.0（[M+Na]^＋）。

使用化合物40-2（736mg,3.50mmol），进行与化合物25-4的合成相同的操作，得到化合物40-3的β体与α体的混合物，但是其为与O=PPh₃和化合物25-3的混合物（难以求出β体:α体之比；482mg,0.431mmol,收率20%）。接着使用238mg的该化合物40-3，进行与化合物25-4的合成相同的操作，以无色固体的形式得到化合物40-4和化合物25-1的混合物（¹H-NMR的分析结果，目标物的理论收量：99.5mg,0.14mmol,收率66%）。接着将作为混合物的化合物40-4（80.7mg,0.126mmol）在室温溶解于丙酮（acetone,4ml）和二噁烷（dioxane,2ml）的混合溶剂，加入8-MNA（217mg,1.26mmol）后，使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（26.2mg）和无水硫酸镁（89.1mg），进行10分钟搅拌，然后除去冰浴，在50℃加热搅拌20小时。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体。通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=100:0→17:3→0:100）进行纯化。由于纯化不充分，因而对所得样品进一步用二乙基醚进行浆料洗涤，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-8-甲基壬酸酯（40）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；11.4mg,0.014mmol,收率26%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.6Hz），1.16-1.21（m,2H），1.29-1.32（m,6H），1.49-1.60（m,3H），2.30（t,2H,J=7.4Hz），2.89（t,2H,J=6.9Hz），3.44-3.94（m,18H），3.86（m,3H），4.27（t,2H,J=6.9Hz），4.90（d,1H,J=7.3Hz），5.16（d,1H,J=3.9Hz），5.20（d,1H,J=3.8Hz），6.79（dd,1H,J=2.0Hz,8.3Hz），6.91（d,1H,J=2.0Hz），7.10（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：808.9（[M+H]^＋），830.9（[M+Na]^＋），846.7（[M+K]^＋）。

〔实施例24〕

O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-正己酸酯（41）

将作为混合物的化合物40-4（118mg,0.169mmol）在室温溶解于丙酮（5ml）和二噁烷（3ml）的混合溶剂，加入正己酸（196mg,1.69mmol）后，使用冰浴将反应液冷却。加入Novozym435（36.6mg）和无水硫酸镁（118mg），进行10分钟搅拌后，除去冰浴，在50℃加热搅拌17小时。由于丙酮在反应中途发生蒸发，因而适宜加入丙酮进行补充。接着使反应液回到室温，滤去固体。通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=100:0→17:3→0:100）进行纯化。由于纯化不充分，因而对所得样品进一步用二乙基醚进行浆料洗涤，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽三糖基氧基)-3-甲氧基苯乙基]-正己酸酯（41）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约4:1；51.5mg,0.0684mmol,收率94%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.91（t,3H,J=7.0Hz），1.23-1.35（m,4H），1.55-1.62（m,2H），2,29（t,2H,J=7.4Hz），2.89（t,2H,J=6.8Hz），3.43-3.93（m,18H），3.87（s,3H），4.27（t,2H,J=6.8Hz），4.90（d,1H,J=7.8Hz），5.16（d,1H,J=3.8Hz），5.22（d,1H,J=3.9Hz），6.74（dd,1H,J=1.9Hz,9.8Hz），6.91（d,1H,J=1.9Hz），7.11（d,1H,J=9.8Hz）.ESIMS（m/z）：775.0（[M+Na]^＋）。

〔实施例25〕

O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯(42)

将D-麦芽糖（42-1）（10.1g,28.2mmol）在室温溶解于吡啶（40ml）后，使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸酐（19.6ml,207mmol），将反应液升温至室温，搅拌20.5小时。由于薄层色谱（TLC）中确认到原料的残存，因而使用冰浴将反应液冷却，加入吡啶（24ml）和乙酸酐（12ml,127mmol），除去冰浴，在室温进行3小时搅拌。使用冰浴将反应液冷却，缓慢加入水（100ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（100ml）进行5次提取。将合并的有机层用3NHCl（100ml）洗涤2次，接着用水（100ml）、饱和碳酸氢钠水溶液（100ml）、15%食盐水（100ml）洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=46:54→66:34）纯化，以无色固体的形式得到D-麦芽糖八乙酸酯（3.29g）、以及D-麦芽糖七乙酸酯与化合物42-2的混合物（13.6g）。将混合物在室温溶解于吡啶（21ml），然后使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸酐（10.5ml,111mmol）与N,N-二甲基-4-氨基吡啶（266mg,2.17mmol），将反应液升温至室温，进行4小时搅拌。使用冰浴将反应液冷却，缓慢加入水（100ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（100ml）进行5次提取。将合并的有机层用3NHCl（100ml）洗涤2次，用水（100ml）、饱和碳酸氢钠水溶液（100ml）洗涤，接着用15%食盐水（100ml）进行洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=46:54→66:34）纯化，以白色固体的形式得到化合物42-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；14.3g）（总计17.6g,26.0mmol,收率92%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.00（s,3H），2.02（s,3H），2.02（s,3H），2.03（s,3H），2.05（s,3H），2.10（s,3H），2.10（s,3H），2.14（s,3H），3.84（ddd,1H,J=2.6Hz,4.2Hz,10.1Hz），3.94（ddd,1H,J=2.4Hz,4.2Hz,10.1Hz），4.01-4.07（m,2H），4.21-4.26（m,2H），4.46（dd,1H,J=2.4Hz,12.3Hz），4.86（dd,1H,J=4.0Hz,10.5Hz），4.98（dd,1H,J=4.0Hz,10.5Hz），4.98（dd,1H,J=8.2Hz,9.2Hz），5.06（dd,1H,J=10.0Hz,10.0Hz），5.27-5.38（m,2H），5.41（d,1H,J=4.0Hz），5.74（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：701.0（[M+Na]⁺），716.8（[M+K]⁺）。

接着将化合物42-2的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；3.29g,4.85mmol）在室温溶解于N,N-二甲基甲酰胺（10ml），然后使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸铵（935mg,12.1mmol），将反应液升温至50℃，进行2小时搅拌。使用冰浴将反应液冷却，缓慢加入水（50ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（50ml）进行5次提取。将合并的有机层用水（50ml）、接着用15%食盐水（40ml）进行洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=46:54→66:34）纯化，以无色固体的形式得到化合物42-3的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；1.23g,1.94mmol,收率40%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.01（s,3H），2.02（s,3H），2.03（s,3H），2.06（s,3H），2.07（s,3H），2.10（s,3H），2.15（s,3H），3.95-4.02（m,2H），4.06（dd,1H,J=2.2Hz,12.4Hz），4.21-4.26（m,3H），4.28-4.52（m,1H），4.78-4.81（m,1H），4.87（dd,1H,J=4.0Hz,10.5Hz），5.06（dd,1H,J=9.8Hz,9.8Hz），5.28-5.41（m,2H），5.45（d,1H,J=4.0Hz），5.59（dd,1H,J=8.9Hz,10.2Hz）.ESIMS（m/z）：659.0（[M+Na]⁺），675.0（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物42-3（1.01g,1.58mmol）在室温溶解于四氢呋喃（9.5ml）和甲苯（9.5ml）的混合溶剂，加入三苯基膦（659mg,2.51mmol）和化合物6（494mg,2.51mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（1.17ml,2.57mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌6小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=31:69→55:45）纯化，以无色固体的形式得到化合物42-4的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约15:1；906mg,1.11mmol,收率70%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.04（s,3H），2.05（s,3H），2.05（s,3H），2.10（s,3H），2.11（s,3H），2.11（s,3H），3.77（ddd,1H,J=2.5Hz,4.6Hz,10.0Hz），3.82（s,3H），3.97（ddd,1H,J=2.3Hz,3.9Hz,10.0Hz），4.04-4.13（m,2H），4.23-4.30（m,2H），4.49（dd,1H,J=2.9Hz,12.0Hz），4.87（dd,1H,J=4.0Hz,10.5Hz），5.00-5.14（m,3H），5.04（s,2H），5.32（dd,1H,J=8.9Hz,8.9Hz），5.37（dd,1H,J=9.6Hz,10.4Hz），5.44（d,1H,J=4Hz），6.88-6.91（m,2H），7.07（d,1H,J=7.9Hz）.ESIMS（m/z）：837.0（[M+Na]⁺），852.8（[M+K]⁺）。

接着将化合物42-4的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约15:1）在室温溶解于甲醇（6ml），使用冰浴将反应液冷却。加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（450μl,0.23mmol）后，除去冰浴，升温至室温，搅拌1小时。将反应溶液用强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理，然后滤去树脂，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物42-5的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；345mg,0.721mmol,收率98%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：3.26-3.32（m,1H），3.82（s,3H），3.47（dd,1H,J=3.8Hz,9.8Hz），3.51-3.59（m,2H），3.61-3.78（m,5H），3.82-3.92（m,3H），3.82（s,3H），4.56（s,2H），4.93（d,1H,J=7.8Hz），5.22（d,1H,J=3.8Hz），6.90（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.05（d,1H,J=1.9Hz），7.15（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：500.8（[M+Na]⁺），516.9（[M+K]⁺）。

接着将化合物42-5的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；110mg,0.230mmol）在室温悬浮于丙酮（4ml），将化合物正己酸（317μl,2.52mmol）在室温混合后，加入Novozym435（55.8mg）和分子筛3A（110mg）。进一步加入丙酮（5ml），将反应液在加热回流条件下搅拌16小时。接着使反应液回到室温，向反应液加入甲醇（10ml）后，滤去Novozym435和分子筛，将滤液减压浓缩。将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=70:30→40:60）纯化，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（42）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；28.9mg,0.0501mmol,收率22%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.91（t,3H,J=7.0Hz），1.27-1.40(m,4H)，1.60-1.68(m,2H)，2.37（t,2H,J=7.4Hz），3.26-3.36（m,1H），3.47（dd,1H,J=3.8Hz,9.7Hz），3.52-3.60（m,2H），3.61-3.79（m,5H），3.82-3.93（m,3H），3.88（s,3H），4.95（d,1H,J=7.8Hz），5.07（s,2H），5.22（d,1H,J=3.8Hz），6.93（dd,1H,J=2.1Hz,8.3Hz），7.04（d,1H,J=2.1Hz），7.16（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：598.9（[M+Na]⁺），615.0（[M+K]⁺）。

〔实施例26〕

O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(43)

将化合物42-5（99.0mg,0.207mmol）在室温悬浮于丙酮（4ml），将8-MNA（364mg,2.11mmol）在室温下混合后，加入Novozym435（52.5mg）和分子筛3A（102mg）。进一步加入丙酮（4ml），将反应液在加热回流条件下搅拌17小时。接着使反应液回到室温，向反应液加入甲醇（10ml）后，滤去酶和分子筛，将滤液减压浓缩。将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=70:30→35:65）纯化。由于纯化不充分，因而对所得油状物质用PTLC进行纯化，以无色固体的形式得到O-[4-(β-D-麦芽糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（43）的β体与α体的混合物（¹H-NMR的分析结果，β体:α体之比为约10:1；8.00mg,0.0126mmol,收率6%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.5Hz），1.15-1.23(m,2H)，1.28-1.39(m,6H)，1.48-1.58（m,1H），1.59-1.67（m,2H），2.37（t,2H,J=7.3Hz），3.29-3.36（m,1H），3.47（dd,1H,J=3.8Hz,9.7Hz），3.52-3.59（m,2H），3.60-3.78（m,5H），3.82-3.93（m,3H），3.88（s,3H），4.95（d,1H,J=7.8Hz），5.07（s,2H），5.22（d,1H,J=3.7Hz），6.93（dd,1H,J=2.1Hz,8.3Hz），7.04（d,1H,J=2.1Hz），7.16（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：655.1（[M+Na]⁺），671.0（[M+K]⁺）。

〔实施例27〕

O-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]-2-丙烯基-8-甲基壬酸酯（44）

将化合物44-1（615mg,3.41mmol）在室温溶解于乙酸乙酯（12ml）后，加入Novozym435（185mg），进行19小时加热回流。由于薄层色谱（TLC）中确认到原料的残存，因而加入Novozym435（90.3mg）和乙酸乙酯（10ml），进一步进行6小时加热回流。接着使反应液回到室温，滤去Novozym435，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=25:75→45:55）纯化，以无色固体的形式得到化合物44-2（733mg,3.30mmol,收率97%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.10(s,3H)，3.91(s,3H)，1.44-1.58（m,1H），4.71（dd,2H,J=1.3Hz,6.6Hz），6.14（ddd,1H,J=15.8Hz,6.6Hz,6.6Hz），6.58（d,1H,J=15.8Hz），6.85-6.92（m,3H）。

接着在氩气氛下，将D-纤维素二糖2,2',3,3',4',6,6'-七乙酸酯（10）（1.31g,2.05mmol）在室温溶解于四氢呋喃（5.5ml）和甲苯（5.5ml）的混合溶剂，加入三苯基膦（544mg,2.07mmol）和化合物44-2（351mg,1.58mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.93ml,2.05mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌6小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=25:75→80:20）纯化，以无色固体的形式得到化合物44-3的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；660mg,0.785mmol,收率50%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.98（s,3H），2.01（s,3H），2.03（s,3H），2.05（s,3H），2.07（s,3H），2.09（s,3H），2.10（s,3H），2.11（s,3H），3.41-3.64（m,2H），3.82（s,3H），3.82-3.88（m,1H），4.06（dd,1H,J=2.1Hz,12.4Hz），4.11-4.14（m,1H），4.38（dd,1H,J=4.6Hz,12.4Hz），4.51-4.56（m,2H），4.71（dd,2H,J=1.0Hz,6.5Hz），4.90-4.96（m,2H），5.07（dd,1H,J=9.7Hz,9.7Hz），5.13-5.28（m,3H），6.19（ddd,1H,J=15.8Hz,6.5Hz,6.5Hz），6.58（d,1H,J=15.8Hz），6.87（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），6.92（d,1H,J=1.9Hz），7.02（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：862.9（[M+Na]⁺），879.0（[M+K]⁺）。

接着将化合物44-3的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；101mg,0.120mmol）在室温溶解于甲醇（1ml），使用冰浴将反应液冷却。加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（70μl,0.035mmol）后，除去冰浴，升温至室温，进行30分钟搅拌。向反应溶液加入甲醇（10ml），接着通过强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理，然后滤去树脂，将滤液减压浓缩，以淡黄色固体的形式得到化合物44-4的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；58.2mg,0.115mmol,收率96%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：3.19-3.37（m,3H），3.51-3.76（m,6H），3.90（s,3H），3.86-3.95（m,3H），4.23（dd,2H,J=1.5Hz,5.9Hz），4.46（d,1H,J=7.9Hz），4.95（d,1H,J=7.5Hz），6.30（ddd,1H,J=16.0Hz,5.9Hz,5.9Hz），6.57（d,1H,J=16.0Hz），6.96（dd,1H,J=2.0Hz,8.4Hz），7.09-7.12（m,2H）.ESIMS（m/z）：527.0（[M+Na]⁺）。

接着将化合物44-4的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；58.2mg,0.115mmol）在室温悬浮于丙酮（2ml），将8-MNA（197mg,1.24mmol）在室温下混合后，加入Novozym435（30.7mg）和分子筛3A（50mg）。进而加入丙酮（2ml），将反应液加热回流15小时。接着使反应液回到室温，滤去Novozym435和分子筛，将固体用甲醇（10ml）洗涤。接着将合并的滤液一并进行减压浓缩，将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=70:30→20:80）纯化。由于纯化不充分，因而向所得油状物质加入己烷（2ml），使一部分固化，并滤去。将所得固体通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=100:0→20:80）纯化，以无色固体的形式得到O-3-[4-(β-D-吡喃葡萄糖基-(1→4)-β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苯基]-2-丙烯基-8-甲基壬酸酯（44）的β体（13.0mg,0.0210mmol,收率18%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.7Hz），1.15-1.25(m,2H)，1.26-1.41(m,6H)，1.48-1.57（m,1H），1.61-1.69（m,2H），2.38（t,2H,J=7.5Hz），3.24-3.42（m,4H），3.54-3.75（m,5H），3.88-3.995（m,3H），3.89（s,3H），4.46（d,1H,J=7.8Hz），4.72-4.74（dd,2H,J=0.6Hz,6.4Hz），4.96（d,1H,J=7.6Hz），6.27（ddd,1H,J=15.9Hz,6.4Hz,6.4Hz），6.64（d,1H,J=15.9Hz），6.98（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.00-7.13（m,2H）.ESIMS（m/z）：681.0（[M+Na]⁺），697.0（[M+K]⁺）。

〔实施例28〕

O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯(45)

将L-鼠李糖一水和物（45-1）（5.00g,27.5mmol）在室温溶解于吡啶（31ml）后，使用冰浴将反应液冷却，加入乙酸酐（15.5ml,164mmol），将反应液升温至室温，进行13小时搅拌。使用冰浴将反应液冷却，缓慢加入水（50ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（50ml）进行3次提取。将合并的有机层用3NHCl（50ml）洗涤2次，接着用水（50ml）、饱和碳酸氢钠水溶液（50ml）、15%食盐水（50ml）洗涤。将有机层用无水硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=5:95→30:70）纯化，以无色油状物质的形式得到化合物45-2的α体和β体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出α体:β体之比；9.07g,27.3mmol,收率99%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.24（d,3H,J=6.2Hz），2.01（s,3H），2.06（s,3H），2.16（s,3H），2.17（s,3H），3.94（ddd,1H,J=0.5Hz,6.2Hz,10.0Hz），5.18-5.15（m,1H），5.25（dd,1H,J=1.8Hz,3.5Hz），5.31（dd,1H,J=3.5Hz,10.0Hz），6.02（d,1H,J=1.8Hz）.ESIMS（m/z）：355.0（[M+Na]⁺），370.9（[M+K]⁺）。

接着将化合物45-2的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；2.59g,7.79mmol）在室温溶解于N,N-二甲基甲酰胺（10ml），然后使用冰浴进行冷却。向该溶液加入乙酸铵（1.50g,19.4mmol）后，除去冰浴，在室温搅拌23小时。将反应容器用冰浴冷却，缓慢加入水（50ml）后，除去冰浴，在室温用乙酸乙酯（30ml）进行5次提取。将合并的有机层用15%食盐水（30ml）洗涤，将有机层用无水硫酸镁干燥，然后进行过滤，将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=5:95→50:50）纯化，以无色固体的形式得到化合物45-3的α体与β体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出α体:β体之比；1.22g,4.20mmol,收率54%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.23（d,3H,J=6.4Hz），2.00（s,3H），2.06（s,3H），2.20（s,3H），2.81（d,1H,J=3.9Hz），4.08-4.17（m,1H），5.17（dd,1H,J=1.9Hz,3.9Hz），5.28（dd,1H,J=1.9Hz,3.5Hz），5.38（dd,1H,J=3.5Hz,10.2Hz）.ESIMS（m/z）：12.9（[M+Na]⁺），328.9（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物45-3的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；399mg,1.37mmol）在室温溶解于四氢呋喃（1ml）和甲苯（6ml）的混合溶剂，加入三苯基膦（364mg,1.39mmol）和化合物6（208mg,1.06mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.63ml,1.39mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌3小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=32:68→47:53）纯化，以无色固体的形式得到化合物45-4的α体和β体的混合物（¹H-NMR的分析结果，α体:β体之比为约11:1；451mg,0.962mmol,收率91%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：1.29（d,3H,J=7.1Hz），2.01（s,3H），2.06（s,3H），2.10（s,3H），2.28（s,3H），3.54（dd,1H,J=6.2Hz,9.2Hz），3.83（s,3H），5.04（s,2H），5.04-5.13（m,3H），5.71（dd,1H,J=1.1Hz,3.2Hz），6.87（dd,1H,J=2.0Hz,8.2Hz），6.90（d,1H,J=2.0Hz），7.05（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：490.9（[M+Na]⁺），506.7（[M+K]⁺）。

接着将化合物45-4的β体与α体的混合物（β体:α体之比为约11:1；365mg,0.779mmol）在室温溶解于甲醇（3ml），使用冰浴将反应液冷却。加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（467μl,0.23mmol）后，除去冰浴，升温至室温，搅拌2小时。使用冰浴将反应液冷却，加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（312μl,0.16mmol）后，除去冰浴，升温至室温，进行30分钟搅拌。将反应溶液通过强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理，然后滤去树脂，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物45-5的α体和β体的混合物（¹H-NMR的分析结果，α体:β体之比为约11:1；230mg,0.767mmol,收率98%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：1.33（d,3H,J=6.0Hz），3.34-3.45（m,2H），3.50（dd,1H,J=3.2,9.3Hz），3.89（s,3H），4.12（dd,1H,J=0.9Hz,3.2Hz），4.57（s,2H），5.06（d,1H,J=0.9Hz），6.89（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），7.05（d,1H,J=1.9Hz），7.09（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：323.0（[M+Na]⁺），338.9（[M+K]⁺）。

接着将化合物45-5（102mg,0.341mmol）在室温悬浮于丙酮（5ml），将正己酸（428μl,3.41mmol）在室温下混合后，加入Novozym435（49.9mg）和分子筛3A（101mg）。进一步加入丙酮（5ml），将反应液在加热回流条件下搅拌16小时。接着使反应液回到室温，向反应液加入甲醇（10ml）后，滤去Novozym435和分子筛，将滤液减压浓缩。将残渣通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=70:30→30:70）纯化，以无色固体的形式得到O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-正己酸酯（45）的α体和β体的混合物（¹H-NMR的分析结果，α体:β体之比为约13:1；62.6mg,0.137mmol,收率41%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.91（t,3H,J=6.7Hz），1.27-1.39(m,4H)，1.34（d,3H,J=6.2Hz），1.59-1.68（m,2H），2.37（t,2H,J=7.4Hz），3.35-3.46（m,2H），3.51（dd,1H,J=3.2Hz,9.0Hz），3.88（s,3H），4.12（brd,1H,J=2.7Hz），5.08（s,2H），5.09（brs,1H），6.92（dd,1H,J=1.9Hz,8.2Hz），7.04（d,1H,J=1.9Hz），7.10（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：420.9（[M+Na]⁺），436.9（[M+K]⁺）。

〔实施例29〕

O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯(46)

将化合物45-5（100mg,0.334mmol）在室温悬浮于丙酮（5ml），在室温加入8-MNA（572mg,3.32mmol）后，加入Novozym435（50.4mg）和分子筛3A（99.5mg）。进一步加入丙酮（5ml），将反应液在加热回流条件下搅拌16小时。接着使反应液回到室温，加入甲醇（10ml）后，滤去Novozym435和分子筛，将滤液减压浓缩。在-78℃向所得油状物质加入己烷（20ml）后，升温至室温，滤取固体。将该固体通过ODS柱色谱（梯度：水:甲醇=70:30→10:90）纯化，以无色固体的形式得到O-[4-(α-L-鼠李糖基氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（46）的α体（62.6mg,0.137mmol,收率41%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.89（d,6H,J=6.7Hz），1.15-1.23(m,2H)，1.28-1.39(m,6H)，1.34（d,3H,J=5.9Hz），1.50-1.57（m,1H），1.59-1.67（m,2H），2.37（t,2H,J=7.3Hz），3.35-3.44（m,2H），3.51（dd,1H,J=3.2Hz,9.1Hz），3.89（s,3H），4.12（dd,1H,J=1.0Hz,3.2Hz），5.08（s,2H），5.09（d,1H,J=1.0Hz），6.93（dd,1H,J=2.1Hz,8.2Hz），7.05（d,1H,J=2.1Hz），7.10（d,1H,J=8.2Hz）.ESIMS（m/z）：477.0（[M+Na]⁺），492.8（[M+K]⁺）。

〔比较例3〕

N-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺(47)

在氩气氛下，将化合物2（159mg,0.458mmol）在室温溶解于甲苯（2.0ml），加入三苯基膦（118mg,0.347mmol）和化合物27-2（99.8mg,0.450mmol）。使用冰浴将反应液冷却，滴加偶氮二甲酸二乙酯2.2M甲苯溶液（0.21ml,0.462mmol），然后除去冰浴，升温至室温，搅拌3小时。将反应溶液减压浓缩，滤去不溶物，然后将滤液减压浓缩。将残渣通过硅胶柱色谱（梯度：乙酸乙酯:正己烷=27:73→43:57）纯化，以无色固体的形式得到化合物47-1的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；48.1mg,0.0779mmol,收率22%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：3.85（s,3H），4.30（d,2H,J=5.9Hz），5.13（s,2H），5.60（brs,1H），6.75-6.83（m,2H），6.85（d,1H,J=8.1Hz），7.29-7.37（m,5H）.ESIMS（m/z）：310.0（[M+Na]⁺），326.0（[M+K]⁺）。

接着在氩气氛下，将化合物47-1的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；43.4mg,0.0703mmol）在室温溶解于甲醇（1ml）。加入钯/碳（Pd2%,Pd/C,21.7mg），置换为氢气氛，进行3小时搅拌。滤去钯/碳，将滤液减压浓缩，以无色固体的形式得到化合物47-2的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；33.7mg,0.0697mmol,收率99%）。

¹H-NMR（400MHz,CDCl₃）δ：2.04（s,3H），2.04（s,3H），2.12（s,3H），2.12（s,3H），3.75（ddd,1H,J=2.5Hz,5.1Hz,10.0Hz），3.83（s,2H），3.83（s,3H），4.16（dd,1H,J=2.5Hz,12.2Hz），4.28（dd,1H,J=5.1Hz,12.2Hz），4.91-4.94（m,1H），5.14-5.19（m,1H），5.24-5.32（m,2H），6.81（dd,1H,J=1.9Hz,8.1Hz），6.89（d,1H,J=1.9Hz），7.08（d,1H,J=8.1Hz）.ESIMS（m/z）：483.8（[M+Na]⁺），505.8（[M+K]⁺），967.0（[2M+H]⁺），989.0（[2M+Na]⁺）。

接着将化合物47-2的β体与α体的混合物（难以求出β体:α体之比；30.4mg,0.0630mmol）在室温溶解于二氯甲烷（1.0ml），加入8-MNA（18.0mg,0.104mmol）。使用冰浴将反应液冷却，加入WSC盐酸盐（25.2mg,0.131mmol）后，除去冰浴，升温至室温，进行15小时搅拌。缓慢加入水（6ml）后，除去冰浴，在室温用二氯甲烷（6ml）进行3次提取。将合并的有机层用15%食盐水（5ml）洗涤，将有机层用无水硫酸镁干燥，滤去固体后，将滤液减压浓缩。向所得粗产物47-3加入甲醇（1ml），使用冰浴将反应液冷却，加入强碱性阴离子交换树脂（AmberliteIRA400OHAG）后，滤去树脂，将滤液减压浓缩。向残渣加入甲醇（1.5ml），使用冰浴将反应液冷却。加入甲醇钠0.5M甲醇溶液（36μl,0.018mmol）后，除去冰浴，升温至室温，进行30分钟搅拌。将反应溶液通过强酸性阳离子交换树脂（AmberliteIR120BHAG）进行中和处理，然后滤去树脂，将滤液减压浓缩。向所得残渣加入二乙基醚（1ml），进行5分钟超声波处理。滤去固体，进行干燥，以无色固体的形式得到N-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬烷酰胺（47）的β体与α体的混合物（由¹H-NMR的分析结果难以求出β体:α体之比；16.0mg,0.0341mmol,来自化合物47-2的收率为54%）。

¹H-NMR（400MHz,甲醇-d₄）δ：0.90（d,6H,J=6.7Hz），1.15-1.23（m,2H），1.27-1.40（m,6H），1.48-1.58（m,1H），1.60-1.69（m,2H），2.24（t,2H,J=7.3Hz），3.39-3.52（m,4H），3.67-3.73（m,1H），3.87（s,3H），3.86-3.90（m,1H），4.32（s,2H），4.86-4.89（m,1H），6.84（dd,1H,J=1.9Hz,8.3Hz），6.96（d,1H,J=1.9Hz），7.13（d,1H,J=8.3Hz）.ESIMS（m/z）：491.9（[M+Na]⁺），507.9（[M+K]⁺）。

〔试验例1〕（GLP-1分泌）

将传代培养的来源于人大肠癌的细胞株NCI-H716（ATCC）以每1孔为1×10⁵个的比例接种于涂布有聚-D-赖氨酸的96孔板。在37℃、5%CO₂条件下下培养48小时后，将培养基置换为缓冲液（146mMNaCl、5mMKCl、1mMMgSO₄、5.5mMGlucose、20mMHEPES、1.5mMCaCl₂、0.2%BSA、pH7.4），添加用二甲基亚砜(DMSO)配置为一定浓度的二氢辣椒素酯(DCT)、二氢辣椒素酯糖苷和作为它们的结构类似物的化合物4、12、47、27、20、18、16、30、32、32-3、34、35、36、24-2、33、14、22、23、24。在37℃、5%CO₂条件下处理60分钟后，回收上清，通过ELISA法对上清中的GLP-1浓度进行测定。将对照组（0.1%DMSO处理组）中的GLP-1浓度设为1来表示各化合物的活性强度，将GLP-1浓度比对照组高的作为有活性。

作为二氢辣椒素酯糖苷的化合物4、12处理组中，与DMSO处理组相比，上清中的GLP-1浓度与化合物的浓度依赖性地上升，另一方面，DCT处理组中未确认到相同的变化（图1、2）。据报道GLP-1是由糖分泌诱导的，但与等摩尔浓度的葡萄糖和纤维素二糖处理组相比，化合物4、12处理组的GLP-1浓度显著更高，因而暗示不仅化合物4、12分解产生的糖，而且化合物4、12本身也具有GLP-1分泌诱导作用（图2）。另外，如图3所示，作为辣椒素糖苷的化合物47、27处理组中，未确认到GLP-1分泌促进活性。与对照组相比，用化合物20、18、16、30、32、32-3、34、35、36、24-2、33、14、22、23、24中的任一者进行处理时，GLP-1浓度均增加（图4、5、6、7、8、9、10、11）。化合物编号、结构式、活性值总结于一览表中（表1）。

[表1-1]

〔试验例2〕

试验例2中使用的糖苷二氢辣椒素酯（简称为糖苷DCT）是实施例1中制造的O-[4-(β-D-吡喃葡萄糖氧基)-3-甲氧基苄基]-8-甲基壬酸酯（4）（¹H-NMR的分析结果，β体∶α体之比为约8∶1）。

将糖苷DCT以配合比0.459%(w/w)配合于含有30%猪油的AIN-93组成的饲料中（简称为糖苷DCT食料、或糖苷食料），使小鼠摄取，结果确认到糖苷DCT的长期摄取会抑制小鼠的摄食卡路里量。作为对照，使小鼠摄取含有7%猪油的AIN-93组成的饲料（通常简称为食料）、含有30%猪油的AIN-93组成的饲料（简称为高脂肪食料）、配合有二氢辣椒素酯(DCT)0.3%(w/w)的高脂肪食料（简称为DCT食料）。

以下，示出试验方法的具体内容。将7周龄的雄性C57BL/6J小鼠46只（チャールズリバー社制）进行2周适应，以平均体重相同的方式分成4组，使各组分别自由摄取表2所示组成的饲料56天。每3-4日对体重和摄食量进行测定。

摄取了配合有糖苷DCT的高脂肪食料的小鼠，与仅摄取通常食料、高脂肪食料、或配合有DCT的高脂肪食料的小鼠相比，试验期间的中摄食卡路里量显著性地减少（表3）。

[表2]

[表3]

产业实用性

根据本发明，可以提供即使高浓度使用也完全不呈现出辣味，在各种使用环境下均具有优异的稳定性，表现出显著的GLP-1分泌促进效果的、呈现固体状的新型化合物（即，辣椒素酯类物质类的糖苷）。于是，可以提供含有该化合物的药物组合物、食品组合物和化妆品组合物，这具有深远意义。

式（XV-1）或（XVII-1）所示的化合物是新型化合物，可用作制造本发明的糖苷化合物的中间体。

本申请基于在日本申请的日本特愿2010-286207，并将其内容全部引入本说明书中。

本发明参照其优选方式进行提示或记载，另一方面，在本说明书中，本领域技术人员应当理解，可以在不脱离所附权利要求书所包含的发明范围的条件下，对实施方式和具体内容进行各种变更。本说明书中所示或所引用的全部专利、专利公报和其它出版物均通过引用而将其全部内容并入本文中。

Claims

1.化合物，其特征在于，由式（I''-b）所示，

[化2]

式中，

R²¹表示氢原子、R²²表示甲氧基、R²³表示G-O-基，或者

R²¹表示G-O-基、R²²表示甲氧基、R²³表示氢原子，或者

R²¹表示氢原子、R²²表示G-O-基、R²³表示甲氧基，其中G表示选自葡萄糖基和纤维素二糖基的糖残基，

X³表示亚甲基或亚乙基，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝2～8的关系的0至7的整数，

Y²表示亚乙基或亚乙烯基，

R²⁴和R²⁵各自独立地表示氢原子或甲基。

2.权利要求1所述的化合物，其特征在于，由式（I'）所示，

[化3]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基；

R表示氢原子或甲基，

G如权利要求1中所定义，

n表示3～5的整数。

3.权利要求2所述的化合物，其特征在于，由式（I-1）或（I-2）所示，

[化4]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

4.权利要求3所述的化合物，其特征在于，由式（I-a）所示

[化5]

。

5.权利要求3所述的化合物，其特征在于，由式（I-b）所示

[化6]

。

6.权利要求3所述的化合物，其特征在于，由式（I-c）所示

[化7]

。

7.权利要求3所述的化合物，其特征在于，由式（I-d）所示

[化8]

。

8.权利要求3所述的化合物，其特征在于，由式（I-e）所示

[化9]

。

9.GLP-1分泌促进剂，其特征在于，含有权利要求1～8中任一项所述的化合物。

10.摄食抑制剂，其特征在于，含有权利要求1～8中任一项所述的化合物。

11.药物组合物，其特征在于，含有权利要求1～8中任一项所述的化合物。

12.食品组合物，其特征在于，含有权利要求1～8中任一项所述的化合物。

13.化妆品组合物，其特征在于，含有权利要求1～8中任一项所述的化合物。

14.式（I''）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有将式（XIV）所示的化合物糖苷化的步骤，

式中，R¹¹、R¹²、R¹³、R¹⁴和R¹⁵中的至少1个为G-O-基，其中G表示糖残基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基、C_1-6烷基-羰基氧基或G-O-基，

X¹表示亚甲基、亚乙基、三亚甲基、亚乙烯基或-CH＝CH-CH₂-，

X²表示-CO-O-或-O-CO-，

p和q各自表示满足p＋q＝2～8的关系的0至7的整数，

Y¹表示亚乙基或含有1～3个双键的碳原子数2～15的亚烯基，其中，双键可以为顺式或反式的任一者，

R¹⁶和R¹⁷各自独立地表示氢原子、甲基或乙基，或者R¹⁶和R¹⁷与它们所键合的碳原子一起形成C_3-6环烷烃；

[化10]

式中，R^11a、R^12a、R^13a、R^14a和R^15a中的至少1个为羟基，除此之外各自独立地表示氢原子、羟基、C_1-6烷基、C_1-6烷氧基或C_1-6烷基-羰基氧基，

其它符号与上述定义相同。

15.式（I'）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有将式（II）所示的化合物糖苷化的步骤，

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基；

R表示氢原子或甲基，

G表示糖残基，

n表示3～5的整数；

[化11]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

16.式（I''-1）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XV）所示的化合物、与式（XVI）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化12]

式中，各符号与权利要求14中定义相同，

[化13]

式中，R¹⁸表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与权利要求14中定义相同，

[化14]

式中，各符号与权利要求14中定义相同。

17.式（I''-2）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XVII）所示的化合物或其盐、与式（XVIII）所示的化合物反应的步骤，

[化15]

式中，R¹⁹表示氢原子或C_1-6烷基，其它符号与权利要求14中定义相同，

[化16]

式中，各符号与权利要求14中定义相同，

[化17]

式中，各符号与权利要求14中定义相同。

18.式（I'）所示的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（III）所示的化合物、与式（IV）所示的化合物或其盐反应的步骤，

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基；

R表示氢原子或甲基，

G表示糖残基，

n表示3～5的整数；

[化18]

式中，G表示糖残基，

[化19]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

19.权利要求3所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有下述（a步骤）和（b步骤），

[化20]

式中，Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数，

[化21]

R²⁰表示氢原子或羟基的保护基，

[化22]

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数，

20.权利要求19所述的制造方法，其特征在于，在脂肪酶的存在下进行（b步骤）的脱保护。

21.权利要求3所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有使式（XII）或（XIII）所示的化合物、与式（IV）所示的化合物或其盐反应的步骤，

[化23]

[化24]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

22.权利要求3所述的化合物的制造方法，其特征在于，含有下述（a步骤）、（b步骤）和（c步骤），

[化25]

式中，R⁹表示羟基的保护基，

[化26]

R²⁰表示氢原子或羟基的保护基，

[化27]

[化28]

[化29]

式中，R¹⁰表示氢原子或C_1-6烷基，

Y表示亚乙基或亚乙烯基，

R表示氢原子或甲基，

n表示3～5的整数。

23.权利要求1～8中任一项所述的化合物的用途，用于制造GLP-1分泌促进剂。