Nothing Special   »   [go: up one dir, main page]

CN108539144A - 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用 - Google Patents

一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN108539144A
CN108539144A CN201810199024.2A CN201810199024A CN108539144A CN 108539144 A CN108539144 A CN 108539144A CN 201810199024 A CN201810199024 A CN 201810199024A CN 108539144 A CN108539144 A CN 108539144A
Authority
CN
China
Prior art keywords
metal organic
nanocrystalline
organic frame
preparation
extra small
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810199024.2A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108539144B (zh
Inventor
徐宇曦
肖培涛
卜凡兴
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fudan University
Original Assignee
Fudan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fudan University filed Critical Fudan University
Priority to CN201810199024.2A priority Critical patent/CN108539144B/zh
Publication of CN108539144A publication Critical patent/CN108539144A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108539144B publication Critical patent/CN108539144B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明属于材料制备领域，具体为一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用。本发明步骤为：先在氧化石墨烯片层上均匀生长大尺寸金属有机框架材料，然后将聚合物通过原位聚合对金属有机框架材料进行包裹，在空气中煅烧，通过热辅助的粉化作用得到超小尺寸金属有机框架材料纳米晶。本发明优点：制备方法简单，原料廉价易得，制备过程能耗低，制备的金属有机框架材料纳米晶尺寸均一（~5 nm）。该材料可以直接应用于锂离子电池负极材料时，活性物质利用率高，基于整个电极的比容量大（1301 mAh g‑1），循环寿命长（1000圈后容量保持率有98.6%），有望成为下一代锂离子电池材料。

Description

一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用。
背景技术
金属有机框架由于其大的孔体积、较高的比表面积、孔尺寸易于调节等优点，可以广泛地应用在气体分离及储存、催化剂及催化剂载体、光吸收和转化、超级电容器、二次电池、药物载体等多个领域。同时，当一种材料尺寸降低到纳米尺度时，其物理化学性质会发生显著地变化，因此人们发明很多方法制备超小纳米材料，这些传统方法包括：激光合成加工、超声或微波处理、快速加热、原子或分子层沉积等。但是，一方面这些方法不适合制备超小金属有机框架材料，因为金属有机框架材料在一些极端条件下的不稳定性，另一方面，其中某些方法制备过程比较繁琐，价格昂贵，不利于大规模制备。因此，发明一种低成本可大规模制备超小金属有机框架纳米晶的方法就尤为重要。
发明内容
本发明的目的是提供一种简单、快捷、安全的超小金属有机框架纳米晶及其制备方法和应用。
本发明所提供的超小金属有机框架纳米晶制备方法，具体步骤如下：
（1）制备氧化石墨烯前驱体：
采用改进Hummers法制备，即取1~3g 325目石墨粉，加入1~2g的硝酸钠粉末和40~120ml浓硫酸，在冷水浴下缓慢加入3~9 g高锰酸钾，在30~40℃水浴中搅拌0.5 h，随后加入50~100 ml水，继续反应10~30 min，再加入200~400 ml的水，反应 5~20 min，然后加入10~30ml 3%过氧化氢至溶液变为金黄色；
将溶液静置沉降后倾析除去上层清液，加入质量浓度为 10%的盐酸，分装入离心管中高速离心弃去上层清液，高速离心转速10000~12000 r/min，随后用去离子水洗至中性，将水洗后产物收集，加入去离子水超声分散，低速离心取上清液即得到氧化石墨烯（GO）水溶液，低速离心转速2000~5000 r/min；
（2）制备氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物：
首先配置氯化钴和铁氰化钠溶液；将氯化钴溶液加入0.4~2 mg/mL氧化石墨烯水溶液中，搅拌超声；将铁氰化钠溶液加入上述溶液，搅拌0.5~1.5h，可得到氧化石墨烯/金属有机框架复合物；然后依次加入过硫酸铵和吡咯单体，继续搅拌8~12小时，离心、洗涤即可得到氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物；经过冷冻干燥，就可以得到复合物气凝胶；
（3）制备超小金属有机框架纳米晶
将步骤（2）所得的复合物气凝胶在空气气氛中煅烧，即得到碳包覆的超小金属有机框架纳米晶的气凝胶。
本发明步骤（1）中，氧化石墨烯水溶液的浓度为0.4~2 mg/mL。
本发明步骤（2）中，铁氰化钠和氯化钴浓度均为0.1~1 mol/ml。
本发明步骤（2）中，氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物的冷冻干燥采用冻干机，放入冻干机前先在-20~0℃的冰箱中放1~3h，再冻干时间为16~24h。
本发明步骤（3）中，煅烧温度控制在150~400℃。
本发明的碳包覆的超小金属有机框架纳米晶气凝胶，可直接作为负极材料，不需要添加额外的导电添加剂和粘结剂。
本发明的优点：通过金属离子由于带正电可以与紧密吸附在氧化石墨烯表面，然后再加入有机配体就可以得到尺寸分布均匀的金属有机框架颗粒。然后通过原位聚合就可以得到高分子包覆的金属有机框架颗粒；在空气中煅烧，通过热辅助的粉化过程得到超小尺寸金属有机框架材料纳米晶。同时，本发明制备方法简单，原料廉价易得，制备的金属框架材料纳米晶尺寸小，且分布均匀（~5 nm）。作为锂离子电池负极材料，活性物质利用率高，基于整个电极的比容量大（1301 mAh g-1），循环寿命长（1000圈后容量保持率有98.6%），有望成为下一代锂离子电池材料。
附图说明
图1为氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物的透射电镜图片。
图2为图1中复合物煅烧后形成的碳包覆的超小金属有机框架纳米晶的透射电镜图片。
图3为煅烧后形成的碳包覆的超小有机金属框架纳米晶的傅里叶转换红外谱图。
图4为碳包覆的超小金属有机框架纳米晶复合物与锂片组装为半电池，在不同电流密度下充放电曲线，比容量是基于整个电极质量计算的。
图5为碳包覆的超小金属有机框架纳米晶与锂片组装为半电池，在5、10 A g-1下的循环充放电容量保持曲线，比容量是基于整个电极质量计算的。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，但不局限于以下实施例，凡是对本发明技术方案进行修改或者等同替换，而不脱离本发明技术方案的范围，都属于本发明保护的范围。
一种超小金属有机框架纳米晶的制备方法，通过静电吸附和配位作用在氧化石墨烯表面均匀生长金属有机框架颗粒，然后通过原位聚合方式在金属有机框架颗粒表面均匀包裹高分子材料。通过冷冻干燥获得氧化石墨烯/金属有机框架/高分子气凝胶。最后将上述气凝胶在空气气氛中煅烧即可获得碳包覆的超小金属有机框架纳米晶。
实施例1：
（1）制备氧化石墨烯前驱体：
采用改进Hummers法制备，即取3g 325目石墨粉，加入2g的硝酸钠粉末和120 ml浓硫酸，在冷水浴下缓慢加入9 g高锰酸钾，在30~40 ℃水浴中搅拌0.5 h，随后加入100ml的水，继续反应30 min，再加入400ml去离子水，反应 5~20 min，然后加入30 ml 3%过氧化氢至溶液变为金黄色。
将溶液静置沉降后倾析除去上层清液，加入10%的盐酸，分装入离心管中高速离心弃去上层清液，高速离心转速10000~12000 r/min，随后用去离子水洗至中性，将水洗后产物收集，加入去离子水超声分散，低速离心取上清液即得到氧化石墨烯水溶液，低速离心转速2000~5000 r/min。
（2）制备高分子/金属有机框架/氧化石墨烯的复合物：
首先配置1 mol/L氯化钴及铁氰化钠溶液。将0.2 ml氯化钴溶液加入0.4~2 mg/mL氧化石墨烯水溶液中，搅拌超声；继续加入2ml铁氰化钠溶液，搅拌1h，可得到金属有机框架/氧化石墨烯复合物.然后依次加入过硫酸铵和吡咯单体，继续搅拌8~12小时，离心、洗涤即可得到高分子/金属有机框架/氧化石墨烯的复合物。经过冷冻干燥就可以得到复合物气凝胶。
图1是氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物的透射电镜图片，表明金属有机框架材料很好的包覆于氧化石墨烯/高分子内。
（3）制备超小金属有机框架纳米晶
将（2）所得的气凝胶在空气气氛中，350℃下煅烧 2h就可以得到碳包覆的超小金属有机框架纳米晶气凝胶。
图2为煅烧后形成的碳包覆的超小金属有机框架纳米晶的透射电镜图片，表明金属有机框架材料分化为均匀分布的超小金属有机框架纳米晶。图3为碳包覆的超小有机金属框架纳米晶的傅里叶转换红外谱图，表明在空气中煅烧形成的超小金属有机框架纳米晶组分没有变化，并没有被氧化。
（4）将所得的碳包覆的超小金属有机框架纳米晶气凝胶作为负极材料与锂片在手套箱中组装为半电池，隔膜为聚丙烯（Celgard 2400）, 电解液为 1 M LiPF6溶解在碳酸乙烯酯（EC）和碳酸二甲酯（DME）混合液中（体积比为1:1）。电池静置 12h 后进行充放电测试，电压范围为 0.01~3V，比容量按照整个正极的质量计算。
图4为半电池在不同电流密度下（0.1~40 A g-1）下的恒电流充放电曲线，0.1 A g-1 放电比容量达到1301 mAh g-1。图5为半电池在5和10 A g-1下的循环充放电容量保持曲线，，循环500圈后比容量保留率分别为 92.9%和98.6%。
实施例2：
按上述实施例1中的方法获得1 mg/mL 氧化石墨烯水溶液，在搅拌下分别将0.2 ml 的氯化钴（0.5 mol/L）及2ml铁氰化钠溶液（0.5 mol/L）加入氧化石墨烯水溶液中，搅拌30min后静置30 min，离心除去上清液，剩余固体分散于去离子水中。将120微升吡咯加入到上述溶液进行原位聚合，然后离心除去上清液，剩余固体分散于去离子水中。
将上述溶液冷冻干燥24h，得到自支撑的氧化石墨烯/金属有机框架/高分子气凝胶。将该气凝胶在空气气氛中在300℃煅烧2h即可得到碳包覆超小金属有机框架纳米晶材料。
实施例3：
按上述实施例1中的方法获得0.5 mg/mL GO水溶液，在搅拌下分别将0.2 ml 的氯化钴（0.5 mol/L）及2ml铁氰化钠溶液（0.5 mol/L）加入GO水溶液中，继续搅拌30min后静置30min，离心除去上清液，剩余固体分散于去离子水中，分散均匀。将60微升吡咯加入到上述溶液进行原位聚合，然后离心除去上清液，剩余固体分散于去离子水中。
将上述溶液冷冻干燥16~24h，得到自支撑的氧化石墨烯/金属有机框架/高分子气凝胶。将该气凝胶在空气气氛中在350℃煅烧2h即可得到碳包覆超小金属有机框架纳米晶材料。

Claims (7)

1.一种超小金属有机框架纳米晶的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）制备氧化石墨烯前驱体：
采用改进Hummers法制备，即取1~3g 325目石墨粉，加入1~2g的硝酸钠粉末和40~120ml浓硫酸，在冷水浴下缓慢加入3~9 g高锰酸钾，在30~40℃水浴中搅拌0.5 h，随后加入50~100 ml水，继续反应10~30 min，再加入200~400 ml的水，反应 5~20 min，然后加入10~30ml 3%过氧化氢至溶液变为金黄色；
将溶液静置沉降后倾析除去上层清液，加入质量浓度10%的盐酸，分装入离心管中高速离心弃去上层清液，高速离心转速10000~12000 r/min，随后用去离子水洗至中性，将水洗后产物收集，加入去离子水超声分散，低速离心取上清液即得到氧化石墨烯（GO）水溶液，低速离心转速2000~5000 r/min；
（2）制备氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物：
首先配置氯化钴和铁氰化钠溶液；将氯化钴溶液加入0.4~2 mg/mL氧化石墨烯水溶液中，搅拌超声；将铁氰化钠溶液加入上述溶液，搅拌1h，可得到氧化石墨烯/金属有机框架复合物；然后依次加入过硫酸铵和吡咯单体，继续搅拌8~12小时，离心、洗涤即可得到氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物；经过冷冻干燥，得到复合物气凝胶；
（3）制备超小金属有机框架纳米晶
将步骤（2）所得的复合物气凝胶在空气气氛中煅烧，即得到碳包覆的超小金属有机框架纳米晶的气凝胶。
2. 如权利要求1所述的超小金属有机框架纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，氧化石墨烯水溶液的浓度为0.4~2 mg/mL。
3. 如权利要求1所述的超小金属有机框架纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，铁氰化钠和氯化钴浓度均为0.1~1 mol/ml。
4.如权利要求1所述的超小金属有机框架纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤（2）中，氧化石墨烯/金属有机框架/高分子的复合物的冷冻干燥采用冻干机，放入冻干机前，先在-20~0℃的冰箱中放1~3h，再冻干时间为16~24h。
5.如权利要求1所述的超小金属有机框架纳米晶的制备方法，其特征在于，步骤（3）中，煅烧温度为150~400℃。
6.根据权利要求1~5所述的制备方法制备得到的超小金属有机框架纳米晶。
7.如权利要求6所述的超小金属有机框架纳米晶在锂离子电池电极材料中的应用。
CN201810199024.2A 2018-03-12 2018-03-12 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用 Active CN108539144B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810199024.2A CN108539144B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810199024.2A CN108539144B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108539144A true CN108539144A (zh) 2018-09-14
CN108539144B CN108539144B (zh) 2021-06-22

Family

ID=63483511

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810199024.2A Active CN108539144B (zh) 2018-03-12 2018-03-12 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108539144B (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110085819A (zh) * 2019-04-16 2019-08-02 浙江大学 一种掺钠钾基氰化框架复合材料及其制备方法和应用
CN110218406A (zh) * 2019-05-29 2019-09-10 上海利物盛纳米科技有限公司 一种基于金属有机骨架的自控温加热材料及其制备方法
CN110483831A (zh) * 2019-08-19 2019-11-22 浙江大学 一种mof气凝胶及其制备方法
CN111554929A (zh) * 2020-05-06 2020-08-18 青岛科技大学 一种均匀分散的超小金属纳米颗粒材料及其分散方法
CN112023893A (zh) * 2020-09-21 2020-12-04 桂林理工大学 一种可吸附重金属离子mof材料及其制备方法
CN113479871A (zh) * 2021-07-30 2021-10-08 绍兴文理学院 一种基于原位自生长的超小金属氧化物纳米颗粒改性石墨烯的制备方法
CN113611541A (zh) * 2021-06-17 2021-11-05 三峡大学 V2C@Ni-MOF/NF材料及其作为超级电容器电极材料上的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130157837A1 (en) * 2011-12-15 2013-06-20 Council Of Scientific And Industrial Research Confinement of nanosized metal organic framework in nano carbon morphologies
CN104925783A (zh) * 2015-06-24 2015-09-23 上海大学 核壳分级结构多孔碳的制备方法
CN107195875A (zh) * 2017-04-26 2017-09-22 复旦大学 一种三维石墨烯包覆mof的复合物电极材料及其制备方法
CN107201645A (zh) * 2017-04-28 2017-09-26 东华大学 一种金属有机框架/碳纳米纤维复合膜材料及其制备方法
CN107731545A (zh) * 2017-09-22 2018-02-23 陕西科技大学 一种聚苯胺基mof纳米复合材料柔性超级电容器及制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130157837A1 (en) * 2011-12-15 2013-06-20 Council Of Scientific And Industrial Research Confinement of nanosized metal organic framework in nano carbon morphologies
CN104925783A (zh) * 2015-06-24 2015-09-23 上海大学 核壳分级结构多孔碳的制备方法
CN107195875A (zh) * 2017-04-26 2017-09-22 复旦大学 一种三维石墨烯包覆mof的复合物电极材料及其制备方法
CN107201645A (zh) * 2017-04-28 2017-09-26 东华大学 一种金属有机框架/碳纳米纤维复合膜材料及其制备方法
CN107731545A (zh) * 2017-09-22 2018-02-23 陕西科技大学 一种聚苯胺基mof纳米复合材料柔性超级电容器及制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
XIEHONG CAO ET AL.: ""Metal Oxide-Coated Three-Dimensional Graphene Prepared by the Use of Metal–Organic Frameworks as Precursors"", 《ANGEWANDTE CHEMIE》 *

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110085819A (zh) * 2019-04-16 2019-08-02 浙江大学 一种掺钠钾基氰化框架复合材料及其制备方法和应用
CN110085819B (zh) * 2019-04-16 2020-12-04 浙江大学 一种掺钠钾基氰化框架复合材料及其制备方法和应用
CN110218406A (zh) * 2019-05-29 2019-09-10 上海利物盛纳米科技有限公司 一种基于金属有机骨架的自控温加热材料及其制备方法
CN110218406B (zh) * 2019-05-29 2021-02-05 上海利物盛纳米科技有限公司 一种基于金属有机骨架的自控温加热材料及其制备方法
CN110483831A (zh) * 2019-08-19 2019-11-22 浙江大学 一种mof气凝胶及其制备方法
CN110483831B (zh) * 2019-08-19 2020-09-04 浙江大学 一种mof气凝胶及其制备方法
CN111554929A (zh) * 2020-05-06 2020-08-18 青岛科技大学 一种均匀分散的超小金属纳米颗粒材料及其分散方法
CN112023893A (zh) * 2020-09-21 2020-12-04 桂林理工大学 一种可吸附重金属离子mof材料及其制备方法
CN112023893B (zh) * 2020-09-21 2022-05-03 桂林理工大学 一种可吸附重金属离子mof材料及其制备方法
CN113611541A (zh) * 2021-06-17 2021-11-05 三峡大学 V2C@Ni-MOF/NF材料及其作为超级电容器电极材料上的应用
CN113479871A (zh) * 2021-07-30 2021-10-08 绍兴文理学院 一种基于原位自生长的超小金属氧化物纳米颗粒改性石墨烯的制备方法
CN113479871B (zh) * 2021-07-30 2023-03-28 绍兴文理学院 一种基于原位自生长的超小金属氧化物纳米颗粒改性石墨烯的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108539144B (zh) 2021-06-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108539144A (zh) 一种超小金属有机框架纳米晶及制备方法和应用
Cai et al. Self-assembled CdS quantum dots in carbon nanotubes: induced polysulfide trapping and redox kinetics enhancement for improved lithium–sulfur battery performance
Lv et al. Highly efficient and scalable synthesis of SiOx/C composite with core-shell nanostructure as high-performance anode material for lithium ion batteries
CN107148692B (zh) 电极用导电性组合物、使用该导电性组合物的电极以及锂离子二次电池
CN104538595B (zh) 嵌入式纳米金属负载型碳纳米片锂离子电池负极材料及其制备方法和应用
Yan et al. Fabrication of polyaniline/mesoporous carbon/MnO2 ternary nanocomposites and their enhanced electrochemical performance for supercapacitors
Xu et al. A maize-like FePO 4@ MCNT nanowire composite for sodium-ion batteries via a microemulsion technique
Yetiman et al. Microwave-assisted fabrication of high-performance supercapacitors based on electrodes composed of cobalt oxide decorated with reduced graphene oxide and carbon dots
CN104577082B (zh) 一种纳米硅材料及其用途
CN103682368A (zh) 一种快充的柔性锂离子电池及其电极的制备方法
CN108281634A (zh) 一种石墨烯包覆锂离子电池石墨负极材料的方法及其应用
Li et al. Hierarchical accordion-like manganese oxide@ carbon hybrid with strong interaction heterointerface for high-performance aqueous zinc ion batteries
Vujković et al. Hydrothermal synthesis of Li4Ti5O12/C nanostructured composites: morphology and electrochemical performance
CN106848251A (zh) 一种碳纳米管钛酸锂复合负极材料的制备方法
Chen et al. Designing of carbon cloth@ Co-MOF@ SiO2 as superior flexible anode for lithium-ion battery
CN109690845A (zh) 电极用导电性组合物及使用了其的电极、电池
Song et al. Freestanding CuV2O6/carbon nanotube composite films for flexible aqueous zinc-ion batteries
CN112117444A (zh) 碳包覆硫化钴正极材料、制备方法、正极及铝离子电池
CN104022262A (zh) 一种四氧化三锰/石墨烯复合材料的制备方法
Xie et al. α-MnO2/CNTs with cross-linked reticular structure: Towards ultralong life zinc-ion batteries
CN104987715A (zh) 一种三维石墨烯/聚苯胺/四氧化三钴复合材料及制备方法和应用
CN107275571A (zh) 一种硫化锂/纳米硅碳全电池及其制备方法与应用
CN104779078A (zh) 一种碳纳米管/改性秸秆复合电极材料的制备方法及其制备方法
JP6442990B2 (ja) 蓄電材料、蓄電デバイス用電極、及び蓄電デバイス
Min et al. Morphological effects on the electrochemical performance of lithium-rich layered oxide cathodes, prepared by electrospinning technique, for lithium-ion battery applications

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant