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MemoriasResiduosPlaguicidas Alimentos
MemoriasResiduosPlaguicidas Alimentos
MemoriasResiduosPlaguicidas Alimentos
Implementado por:
Experiencias en la producción de
Materiales de
Referencia de plaguicidas en
material vegetal
Andrés S. Salinas
CONTENIDO
INTRODUCCIÓN
MR PLAGUICIDAS EN AGUACATE
CONSIDERACIONES FINALES
INTRODUCCIÓN
INTRODUCCIÓN
Homogeneidad es la uniformidad
Estabilidad es la característica del
del valor de una propiedad
MR de mantener el valor de la
especificada en una porción
propiedad especificada por un
definida de un MR (entre
periodo de tiempo definido
unidades o dentro de unidades)
INTRODUCCIÓN
Material de Material de
Referencia
Referencia Certificado
Estable Estable
Homogéneo Homogéneo
Valor de la
propiedad
Trazabilidad
metrológica
Incertidumbre
de medición
INTRODUCCIÓN
Selección de •Planeación de
material de producción
piloto
partida
Requisitos ISO
Producción 17034:2016
•Homogeneidad
de candidato •Estabilidad
Supervisión a MR
Evaluación •Aprobación
de mesa Técnico-
científica
resultados
Producción
•Homogeneidad
normalizada •Estabilidad
Supervisión del MR
INTRODUCCIÓN
Estrategia CCQM: Comité Consultivo para la Cantidad de Sustancia
Calibrantes y
matrices líquidas
Materiales clínicos
de baja
interferencia
Alimentos Abióticos
INTRODUCCIÓN
Estrategia CCQM: Comité Consultivo para la Cantidad de Sustancia
Fracción de masa
I. 1 g/kg < w < 1 kg/kg
II. 1 mg/kg < w < 1 g/kg
III. 1 μg/kg < w < 1 mg/kg
IV. w < 1 μg/kg
Polaridad/Masa molecular
• X : MW < 500, pKOW < -2 (no polares)
• Y : MW < 500, pKOW > -2 (polares)
• Z : MW > 500
MR PLAGUICIDAS EN AGUACATE
Preparación del MR
Selección materia prima
Separación de la pulpa
Homogenización
Fortificación
Liofilización
Envasado
Preparación del MR
Selección materia prima
Separación de la pulpa
Homogenización
Fortificación
Liofilización
Envasado
Preparación del MR
Selección materia prima
Separación de la pulpa
Homogenización
Fortificación
Liofilización GyroMixer
Envasado
Preparación del MR Plaguicidas
aprobados por ICA y
Organoclorados,
regulados UE, interés piretroides,
de los laboratorios organofosforados,
Selección materia prima triazoles,
neonicotinoides,
carbamatos,
Separación de la pulpa fenilpirazole, entre
otros
Homogenización
Dos
Fortificación fracciones
Liofilización Fortificado
No fortificado
Envasado
GyroMixer
Preparación del MR
Selección materia prima
Separación de la pulpa
Homogenización
Fortificación
-80 °C
Liofilización
Envasado
Preparación del MR
Selección materia prima
Separación de la pulpa
Homogenización
Fortificación
Liofilización
Envasado
Reconstitución
Preparación del MR
Selección materia prima
Tamizado
Homogenización
Molienda
Fortificación
Liofilización
Envasado
Evaluación de
homogeneidad
Objetivos de un estudio de Homogeneidad
Evaluar
tendencias
de
envasado
Evaluar
diferencias
entre unidades
https://lh3.googleusercontent.com/proxy/f770g00UR1KZZe9vWEWgwcF9Gr8Z7cH_0HS5ObGjGxyq
TL5mKoD3hqjJbSaTnWosFv1p_4GbNGMItIexdyCl_TzQBE36XmnuqX1d4xI0MN5qVMQXJahkxrQMw
FJvEA
Requisitos de un estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
3
𝑁𝑚𝑖𝑛 = max(10, 𝑁𝑝𝑟𝑜𝑑 ) Usualmente se toma
un 10 % del tamaño
total del lote
u extracción u instrumental
Estrategias de muestreo
Muestreo aleatorio
Muestreo aleatorio simple Muestreo sistemático
estratificado
• Generación de números • Se divide la producción • Se establece un intervalo
aleatorios por software por segmentos de igual (nsist) y punto de inicio (n1)
• Tablas de muestreo tamaño • Se toman unidades cada n
• Se toman aleatoriamente veces el intervalo
unidades de cada seleccionado (n1, n1+nsist,
segmento n1+2nsist ..., etc)
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Methamidophos
Tendencias de medición
Respuesta
instrumental
Orden de Medición No. Botella
relativa
promedio
1 4 98,8%
2 8 100,9%
3 12 100,8%
4 14 99,3%
5 28 103,1%
6 29 101,3% MEDICIÓN
7 34 98,5% Pendiente e itercepto -0,0017 1,0093
8 35 100,2% Error típico de los estimadores0,0018 0,0111
9 41 99,7% R2 y Error típico de la regresión0,0995 0,0163
F calculado 0,8843 8,0000
10 48 97,4%
suma de cuadrados 2,35,E-04 2,12,E-03
Estadístico t -0,94038 90,66382
p de aceptar H0 0,3745
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Tendencias de medición
Methamidophos MEDICIÓN {Estimacion.lineal}
Pendiente e itercepto -0,0017 1,0093
Error típico de los estimadores0,0018 0,0111
R2 y Error típico de la regresión0,0995 0,0163
F calculado 0,8843 8,0000
suma de cuadrados 2,35,E-04 2,12,E-03
Estadístico t -0,94038 90,66382
p de aceptar H0 0,3745
Tendencias de medición
Methamidophos
Tendencias de envasado
Respuesta
instrumental
Orden de Medición No. Botella
relativa
promedio
1 4 98,8%
2 8 100,9%
3 12 100,8%
4 14 99,3%
5 28 103,1%
6 29 101,3%
7 34 98,5%
8 35 100,2%
9 41 99,7%
10 48 97,4%
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Tendencias de envasado
Methamidophos
Tendencias de envasado
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Botella 1 9 16 27 44
Replica 1 1,23293 1,18067 1,14438 1,15928 1,30294
Replica 2 1,23534 1,24412 1,21033 1,20835 1,23601
Replica 3
Replica 4
1,19553
1,20868
1,24061
1,18848
1,24861
1,16672
1,26878
1,20984
1,34386
1,22303 nprod=50
Replica 5 1,22445 1,27229 1,15359 1,32537 1,22663
Replica 6 1,24664 1,20305 1,18142 1,13751 1,16712
Replica 7 1,15318 1,15555 1,21048 1,21717 1,28262
Replica 8 1,28520 1,26709 1,12392 1,17184 1,30812
Replica 9 1,15896 1,28948 1,15769 1,19105 1,30402
Suma de Grados de
Replica 10 1,21067 1,23304 1,17699 1,25097 1,12606
Replica 11 1,20379 1,32314 1,18455 1,18346 1,17289 Fuente de variación cuadrados libertad Cuadrado medio F0 p-valor
Replica 12 1,30447 1,19612 1,22307 1,21331 1,18649
Entre botellas 2,1889E-02 4 5,47E-03 1,2901 0,28
Replica 13 1,18358 1,14516 1,23485 1,27971 1,18178
Replica 14 1,21602 1,29762 1,03171 1,25263 1,20436 Bloque 2,9201E-02 3 9,73E-03
Replica 15 1,18556 1,24460 1,12029 1,26326 1,21989
Replica 16 1,26188 1,23517 1,25324 1,22726 1,29728 Error (residual) 4,9626E-01 117 4,24E-03
Replica 17 1,25200 1,25290 1,13019 1,10176 1,26630
Replica 18 1,23892 1,21411 1,09455 1,19199 1,20577
Total 5,4735E-01 124
Replica 19 1,22089 1,28837 1,20768 1,19189 1,24783
Replica 20 1,14981 1,13649 1,24933 1,25204 1,17805
Replica 21 1,21809 1,15455 1,21680 1,05218 1,25729
Replica 22 1,15995 1,20450 1,27282 1,18349 1,23385
Replica 23 1,22975 1,20093 1,09312 1,17035 1,26497
Replica 24 1,29867 1,26336 1,17346 1,33328 1,13459
Replica 25 1,18828 1,18640 1,15581 1,14954 1,08885
% RESPUESTA 101% 101% 97% 100% 101%
Desviación 0,04 0,05 0,06 0,06 0,06
%CV 3,48% 4,14% 4,95% 5,31% 5,15%
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
𝑢ℎ𝑜𝑚
𝑢ℎ𝑜𝑚 % = ∗ 100
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
𝐶𝑀𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 4 2
∙
𝑁 𝑁−1
𝑢hom 𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 % = ∗ 100
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
𝑢ℎ𝑜𝑚
Sí 𝑢hom 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑢ℎ𝑜𝑚 % = ∗ 100
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑑𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑡𝑜𝑑𝑎𝑠 𝑙𝑎𝑠 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
𝐶𝑀𝑒𝑟𝑟𝑜𝑟 4 2
𝑁 ∙ 𝑁−1
No 𝑢hom 𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 𝑢hom 𝑚𝑒𝑡𝑜𝑑𝑜 % = ∗ 100
𝑃𝑟𝑜𝑚𝑒𝑑𝑖𝑜 𝑜𝑏𝑠𝑒𝑟𝑣𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛𝑒𝑠
Estudio de Homogeneidad
Análisis
Inspección de
Muestreo Medición estadístico e
tendencias incertidumbre
Evaluación de
estabilidad
Evaluación de estabilidad
Almacenamiento
4 °C y 40 °C
Temperatura de
referencia -80 °C
Tiempo Medición
Tipos de estudios
Extracciones X3 X3 X3 X3 X3 X3
Extracciones X3 X3 X3 X3 X3 X3
p-valor 1,49e-6
p-valor 4,74e-6
ln
p-valor 5,55e-5
1/x^2
Estudio estabilidad a corto plazo Dimetoato a 4 °C
110,00
Orden 0 Orden 1
105,00
Respuesta relativa (%)
100,00
95,00
y = -0,02x + 99,61
90,00
R² = 0,02 p-valor 0,301
85,00
p-valor 0,323
80,00
0 10 20 30 40 50
Almacenamiento (días)
Orden 2
p-valor 0,369
Estimación de incertidumbre por estabilidad