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WO2018088011A1 - 有機電界発光素子パネル、および有機電界発光素子パネルの製造方法 - Google Patents

有機電界発光素子パネル、および有機電界発光素子パネルの製造方法 Download PDF

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WO2018088011A1
WO2018088011A1 PCT/JP2017/032279 JP2017032279W WO2018088011A1 WO 2018088011 A1 WO2018088011 A1 WO 2018088011A1 JP 2017032279 W JP2017032279 W JP 2017032279W WO 2018088011 A1 WO2018088011 A1 WO 2018088011A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
organic electroluminescent
electroluminescent element
support substrate
transparent
transparent support
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/032279
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English (en)
French (fr)
Inventor
有章 志田
Original Assignee
コニカミノルタ株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by コニカミノルタ株式会社 filed Critical コニカミノルタ株式会社
Priority to JP2018550048A priority Critical patent/JP7029406B2/ja
Publication of WO2018088011A1 publication Critical patent/WO2018088011A1/ja

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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/02Details
    • H05B33/04Sealing arrangements, e.g. against humidity
    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05BELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00Electroluminescent light sources
    • H05B33/10Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of electroluminescent light sources
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00Organic light-emitting devices
    • H10K50/80Constructional details
    • H10K50/84Passivation; Containers; Encapsulations
    • H10K50/842Containers
    • H10K50/8426Peripheral sealing arrangements, e.g. adhesives, sealants

Definitions

  • the present invention relates to an organic electroluminescent element panel and an organic electroluminescent element panel manufacturing method, and more particularly to an organic electroluminescent element panel having excellent light resistance and an organic electroluminescent element panel manufacturing method.
  • An organic electroluminescent device using electroluminescence (hereinafter referred to as EL) of an organic material is a self-luminous device in which an organic light emitting functional layer is sandwiched between two electrodes and formed on a film substrate.
  • EL electroluminescence
  • the organic electroluminescent element panel having such a configuration uses a gas barrier film as a support for the organic electroluminescent element in order to prevent deterioration of the organic light emitting functional layer (see Patent Documents 1 and 2 below).
  • the above-described organic electroluminescent element panel is required to be installed in an outdoor environment.
  • the organic light emitting functional layer deteriorates due to the penetration of outdoor light (particularly ultraviolet rays) from the light extraction surface side having light transmittance. For this reason, there has been a problem that the luminance is lowered or the drive voltage is increased due to the use over time in a state where it is installed in an outdoor environment.
  • an object of the present invention is to provide an organic electroluminescent element panel that can be installed in an outdoor environment by having light resistance as well as gas barrier properties.
  • the present invention provides a transparent support substrate having gas barrier properties, an organic electroluminescent element provided on one main surface of the transparent support substrate, and a state covering the organic electroluminescent element.
  • a sealing structure provided on one main surface of the transparent support substrate, an adhesive layer provided on the other main surface of the transparent support substrate, and bonded to the transparent support substrate via the adhesive layer
  • a transparent barrier substrate having a gas barrier property, and at least any one of the transparent support substrate, the adhesive layer, and the transparent barrier substrate is an organic electroluminescent element panel having ultraviolet non-transmissibility.
  • this invention is also a manufacturing method of such an organic electroluminescent element panel.
  • the organic electroluminescent element panel in an outdoor environment by having light resistance as well as gas barrier properties.
  • FIG. 1 is a cross-sectional configuration diagram showing an outline of an organic electroluminescent element panel 1 of the first embodiment.
  • the organic electroluminescent element panel 1 shown in this figure includes a transparent support substrate 10 having gas barrier properties, an organic electroluminescent element EL provided on one main surface of the transparent support substrate 10, and a sealing covering the organic electroluminescent element EL.
  • a stop structure 20 is provided.
  • the organic electroluminescent element panel 1 includes a transparent barrier substrate 12 having a gas barrier property on the other main surface of the transparent support substrate 10 via an adhesive layer 11. At least one of the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12 has ultraviolet non-transmissibility.
  • the “gas barrier property” as used herein refers to a water vapor transmission rate (60 ⁇ 0.5 ° C., relative humidity (90 ⁇ 2)% RH) measured by a method according to JIS K 7129-1992 of 1 ⁇ . 10 ⁇ 3 g / (m 2 ⁇ 24 h) or less, and the oxygen permeability measured by a method according to JIS K 7126-1987 is 1 ⁇ 10 ⁇ 3 ml / m 2 ⁇ 24 h ⁇ atm or less (1 atm and Is 1.01325 ⁇ 10 5 Pa).
  • the emitted light H generated by the organic electroluminescent element EL passes through the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12, and is extracted from the transparent barrier substrate 12 side. It is a configuration.
  • the organic electroluminescent element panel 1 has flexibility, and is used as a lighting device or a display device that bends flexibly.
  • the ultraviolet light impermeability of each of the above constituent elements may be that the material itself has ultraviolet light impermeability, or may be the ultraviolet light impermeability imparted by containing the ultraviolet absorber G.
  • the ultraviolet absorber G contained in each component is not particularly limited, and the general ultraviolet absorber G shown below can be used. As will be described later, when a plurality of components contain the ultraviolet absorber G, the ultraviolet absorber G contained in each component does not have to be the same.
  • the ultraviolet absorber G examples include terephthalidine dicamphorsulfonic acid, drometrizole trisiloxane, benzyl ylidene malonate polysiloxane, diethylhexylbutamide triazone, methylene-bis-benzotriazolyl tetramethylbutylphenol, Examples thereof include disodium phenyldibenzimidazole tetrasulfonate, bis-ethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, diethylaminohydroxybenzoylhexyl benzoate, octyl methoxycinnamate, and the like. These ultraviolet absorbers G can also use 2 or more types of them as needed.
  • the ultraviolet absorber G is chemically changed and colored by irradiation with ultraviolet rays. For this reason, it is preferable that a predetermined amount of the ultraviolet absorbent G is distributed and contained in as many constituent elements as possible that constitute the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12. As a result, the dispersion density of the ultraviolet absorbent G in the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12 is kept low, and the coloring due to the chemical change of the ultraviolet absorbent G is the light emission of the organic electroluminescent element EL. It is possible to prevent the extraction of the light H from being affected.
  • the predetermined amount mentioned above means that, for example, when the organic electroluminescent element panel 1 is installed in an outdoor environment, the amount of ultraviolet rays in outside light is within a compensation period in which the reliability of the organic electroluminescent element panel 1 should be ensured. It is assumed that the amount is sufficient to prevent transmission to the organic electroluminescent element EL.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the transparent support substrate 10 used in the organic electroluminescent element panel 1.
  • the transparent support substrate 10 is a substrate for supporting the organic electroluminescent element EL.
  • the transparent support substrate 10 is preferably a film having flexibility.
  • the transparent support substrate 10 has gas barrier properties by providing a gas barrier layer having a three-layer structure in which a coating film 10b, a vapor deposition film 10c, and a coating film 10d are provided in this order on one main surface of the base material 10a. It is a configuration.
  • the organic electroluminescent element panel 1 is provided with an organic electroluminescent element EL on the gas barrier layer side of the transparent support substrate 10. Although illustration is omitted here, the transparent support substrate 10 may also have a gas barrier layer on the other main surface of the base material 10a.
  • the gas barrier layer of the transparent support substrate 10 is not limited to the three-layer structure described above.
  • the gas barrier layer is preferably, for example, an inorganic film, an organic film, or a hybrid film of both, and in order to further improve the strength of the gas barrier layer, a laminated structure composed of an inorganic layer and an organic layer is preferable.
  • the order in which the inorganic layer and the organic layer are laminated is not particularly limited, but it is preferable to alternately laminate the layers several times.
  • the gas barrier layer is preferably configured using the coating films 10b and 10d, whereby the ultraviolet absorber G is applied to the coating films 10b and 10d. Can be contained.
  • the components of the transparent support substrate 10 will be described in the order of the base material 10a, the coating films 10b and 10d, and the vapor deposition film 10c.
  • the base material 10a has optical transparency with respect to the emitted light H generated by the organic electroluminescent element EL.
  • Examples of such a base material 10a include a film substrate made of a resin material, but glass or quartz may be used as long as it has a flexible thickness.
  • the base material 10a is an exposure light used for pattern exposure of the organic light emitting functional layer. It is assumed that it has optical transparency to (for example, ultraviolet rays). This pattern exposure will be described in detail in the subsequent manufacturing method.
  • a conventionally known resin material is used as the resin material constituting the substrate 10a.
  • polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polyethylene naphthalate (PEN), polyethylene, polypropylene, cellophane, and cellulose diacetate.
  • TAC Cellulose triacetate
  • CAP cellulose acetate propionate
  • cellulose esters such as cellulose acetate phthalate, cellulose nitrate or derivatives thereof, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyethylene vinyl alcohol, Shinji Tactic polystyrene, polycarbonate, norbornene resin, polymethylpentene, polyetherketone, polyimide, polyethersulfone (PES), polyphenylene sulfide, polysulfones, polyether imide, polyether ketone imide, polyamide, fluororesin, nylon, polymethyl methacrylate, acrylic or polyarylate, arton (trade name, manufactured by JSR) or abortion (product) Name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.).
  • the resin material constituting the base material 10a is preferably an ultraviolet non-transparent material such as polyethylene naphthalate (PEN).
  • the base material 10a may be configured to have an ultraviolet non-transmitting property by containing the ultraviolet absorbent G in the resin material.
  • the organic light emitting functional layer constituting the organic electroluminescent element EL has a light emitting pattern P partially altered by light irradiation, the base material 10a does not have ultraviolet non-transmissibility. To do.
  • Such a base material 10a can be manufactured by a conventionally known general method.
  • an unstretched support that is substantially amorphous and not oriented can be produced by melting a resin as a material with an extruder, extruding it with an annular die or a T-die, and quenching.
  • the unstretched support is uniaxially stretched, tenter-type sequential biaxial stretching, tenter-type simultaneous biaxial stretching, tubular simultaneous biaxial stretching, and other known methods, such as the flow (vertical axis) direction of the support, or
  • a stretched support can be produced by stretching in the direction perpendicular to the flow direction of the support (horizontal axis).
  • the draw ratio in this case can be appropriately selected according to the resin as the raw material of the support, but is preferably 2 to 10 times in the vertical axis direction and the horizontal axis direction.
  • the ultraviolet absorber G may be dispersed in the melted resin of the base material 10a.
  • the base material 10a as described above has a main surface on which a pretreatment (for example, corona treatment) for ensuring adhesion with a gas barrier layer, which will be described below, is applied, or an anchor coating agent. It may be covered with a layer. Moreover, the base material 10a may be one whose main surface side is covered with a smooth layer or other layers.
  • a pretreatment for example, corona treatment
  • a gas barrier layer which will be described below
  • the coating films 10b and 10d are layers constituting the gas barrier layer, and are layers formed by coating film formation using a polysilazane-containing liquid, for example. Moreover, the coating films 10b and 10d may contain the ultraviolet absorber G mentioned above. However, when the organic light emitting functional layer constituting the organic electroluminescent element EL has a light emission pattern P partially altered by light irradiation, the coating films 10b and 10d do not contain the ultraviolet absorber G. And
  • the coating films 10b and 10d as described above are formed as follows. First, the polysilazane containing liquid containing a polysilazane compound is apply
  • the application method may be any appropriate method, and the application is performed so that the film thickness after drying becomes a desired film thickness. At this time, if the coating films 10b and 10d contain the ultraviolet absorbent G, a polysilazane-containing liquid in which the ultraviolet absorbent G is dispersed may be used.
  • the liquid film of the polysilazane-containing liquid applied on the base material 10a is dried to form a polysilazane-containing film.
  • stepwise drying is performed in a condition range that does not affect the substrate 10a. Thereby, it is preferable to make the moisture content in the polysilazane-containing film below the detection limit.
  • the polysilazane-containing film is modified to form coating films 10b and 10d in which the polysilazane compound in the polysilazane-containing film is converted into a silicon oxide compound or a silicon oxynitride compound.
  • a modification treatment can be selected from known methods, but in order to suppress the influence on the substrate 10a, plasma treatment, ozone treatment, or ultraviolet irradiation treatment capable of conversion at a low temperature is applied. It is preferable to do.
  • the polysilazane-containing film contains an ultraviolet absorber G, it is modified by plasma treatment or ozone treatment in consideration of prevention of chemical change of the ultraviolet absorber G and conversion efficiency by the modification treatment. It is preferable to carry out the treatment.
  • the vapor deposition film 10c is a layer constituting a gas barrier layer, and includes a vacuum vapor deposition method, a sputtering method, a reactive sputtering method, a molecular beam epitaxy method, a cluster ion beam method, an ion plating method, a plasma polymerization method, an atmospheric pressure plasma weight. It is a layer formed by a vapor deposition method such as a combination method, a plasma CVD (chemical vapor deposition) method, a laser CVD method, or a thermal CVD method.
  • a vapor deposition method such as a combination method, a plasma CVD (chemical vapor deposition) method, a laser CVD method, or a thermal CVD method.
  • Examples thereof include Ta 2 O 3 , ZrN, TiC, PSG (Phosphorus Silicon Glass), DLC (Diamond Like Carbon), and a composite laminated film thereof.
  • the adhesive layer 11 is a layer for bonding the transparent barrier substrate 12 on the other main surface of the transparent support substrate 10 opposite to the surface on which the organic electroluminescent element EL is formed.
  • the adhesive layer 11 is a light-transmitting layer, is configured using an adhesive, and may further contain additives as necessary. Examples of the additive include an ultraviolet absorbent G and a filler for lowering the water vapor permeability, and other additives as necessary.
  • the adhesive constituting the adhesive layer 11 is not particularly limited as long as it is a curable resin.
  • the curable resin either a thermosetting resin or a photocurable resin, or both can be used.
  • Typical examples of the adhesive include a photocurable liquid adhesive and a thermosetting liquid adhesive.
  • photo-curing and thermosetting sealing agents having reactive vinyl groups such as acrylic acid oligomers and methacrylic acid oligomers, moisture-curing adhesives such as 2-cyanoacrylates, epoxy-based adhesives, etc.
  • the adhesive it is preferable to use a resin that is excellent in moisture resistance and water resistance, has less volatile components, and has less shrinkage during curing.
  • the photocurable resin restrictions are imposed on the components of the organic electroluminescent element EL in order to transmit ultraviolet rays and the like.
  • the thermosetting resin is more preferable because there is no such restriction.
  • the adhesive layer 11 contains the ultraviolet absorber G, it is preferable that the adhesive layer 11 is a thermosetting resin in consideration of deterioration due to a chemical change of the ultraviolet absorber G.
  • thermosetting resins examples include epoxy resins, acrylic resins, silicone resins, urea resins, melamine resins, phenol resins, resorcinol resins, unsaturated polyester resins, polyurethane resins, etc. Mold resin. From the viewpoint of flame retardancy, a thermosetting epoxy adhesive is particularly preferable.
  • the filler added to the adhesive constituting the adhesive layer 33 is for lowering the water vapor permeability of the adhesive, for example, soda glass, alkali-free glass or silica, titanium dioxide, antimony oxide, titania, alumina, zirconia. And metal oxides such as tungsten oxide.
  • the adhesive layer 11 contains additives such as the ultraviolet absorber G and filler, these additives may be dispersed in the adhesive before curing.
  • additives such as the ultraviolet absorber G and filler
  • these additives may be dispersed in the adhesive before curing.
  • the application of the liquid adhesive is 1 ⁇ 10 from the viewpoints of bonding stability, prevention of air bubbles from being mixed into the bonding portion, and maintaining the flatness of the flexible member. It is preferably performed under a reduced pressure of ⁇ 2 Pa or more and 10 Pa or less.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a transparent barrier substrate used in an organic electroluminescent element panel.
  • a transparent barrier substrate 12 shown in this figure, when the organic electroluminescent element panel 1 has flexibility, a flexible film-like substrate is preferably used.
  • Such a transparent barrier substrate 12 is provided with a gas barrier layer having a three-layer structure in which a coating film 12b, a vapor deposition film 12c, and a coating film 12d are provided in this order on one main surface of a base material 12a. It is the structure which has property.
  • the base material 12a and the gas barrier layer are the same as the base material 10a and the gas barrier layer constituting the transparent support substrate 10, but need not be the same.
  • the base material 12a of the transparent barrier substrate 12 is preferably made of a material that does not transmit ultraviolet light or contains an ultraviolet absorbent G. Furthermore, the coating films 12b and 12d constituting the gas barrier layer preferably contain the ultraviolet absorber G.
  • Such a transparent barrier substrate 12 may be bonded to the transparent support substrate 10 on the gas barrier layer side of the three-layer structure of the coating film 12b, the vapor deposition film 12c, and the coating film 12d, or on the base material 12a side. It may be bonded to the transparent support substrate 10.
  • the transparent barrier substrate 12 may be a substrate having a gas barrier layer on both sides of the base material 12a, like the transparent support substrate 10.
  • the organic electroluminescent element EL has a configuration in which a transparent electrode, an organic light emitting functional layer, and a counter electrode are stacked in this order from the transparent support substrate 10 side.
  • a portion where the organic light emitting functional layer is sandwiched between the transparent electrode and the counter electrode is a light emitting region.
  • the emitted light H generated in this light emitting region is extracted from the transparent barrier substrate 12.
  • Transparent electrode and counter electrode One of the transparent electrode and the counter electrode is used as an anode and the other is used as a cathode with respect to the organic light emitting functional layer. Each is composed of a material having a work function suitable as a cathode or an anode.
  • the transparent electrode provided on the transparent support substrate 10 side is preferably configured using a conductive material having excellent light transmittance.
  • a conductive material having excellent light transmittance For example, thin silver (Ag), indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide It is comprised by the electrode material which has light transmittances, such as.
  • the transparent electrode may be provided with a base layer as required in addition to the layer made of a conductive material. For example, if it is a transparent electrode using thin silver, it has a base layer using an organic material containing nitrogen and sulfur, and a light-transmitting and conductive property is provided by providing a thin silver layer on top of this. It can be set as the transparent electrode which combines.
  • Organic light emitting functional layer has a light emitting layer configured using at least an organic light emitting material.
  • This organic light-emitting functional layer has either one of the transparent electrode and the counter electrode as an anode, and the other as a cathode, and the holes supplied from the anode and the electrons supplied from the cathode in the internal light-emitting layer. Recombination produces luminescence.
  • Such an organic light emitting functional layer is not limited as long as it has a light emitting layer, and as an example, hole injection layer / hole transport layer / light emitting layer / electron in order from the anode side.
  • the transport layer / electron injection layer can be stacked.
  • the organic electroluminescent element EL may be formed by laminating a plurality of organic light emitting functional layers via an intermediate layer. In this case, each organic light emitting functional layer may have a layer structure as required.
  • the intermediate layer may be an intermediate electrode.
  • any of the layers constituting the organic light emitting functional layer may have a configuration in which a part thereof is altered by light irradiation.
  • the portion that is not altered by light irradiation is the light emission pattern P.
  • the sealing structure 20 covers the organic electroluminescent element EL, an insulating sealing layer 21 provided on one main surface of the transparent support substrate 10, an adhesive layer 22 on the upper side thereof, and a seal on the adhesive layer 22. And a stop film 23.
  • These members are configured as follows.
  • the insulating sealing layer 21 is preferably a film made of an inorganic material, for example, an insulating inorganic vapor deposition film.
  • an insulating inorganic vapor deposition film may be the same as the vapor deposition film constituting the gas barrier layer of the transparent support substrate 10 or the transparent barrier substrate 12, and is formed in the same manner.
  • the film thickness of the insulating sealing layer 21 is not particularly limited. However, when the insulating sealing layer 21 is composed of, for example, an insulating inorganic vapor deposition film, the film thickness is usually 5 nm or more, preferably 10 nm or more, from the viewpoint of easy formation of the inorganic vapor deposition film. Usually, it is 1000 nm or less, preferably 300 nm or less.
  • the adhesive layer 22 is a layer for attaching the sealing film 23 to the surface of the transparent support substrate 10 on which the organic electroluminescent element EL is formed.
  • the adhesive layer 22 is provided on the insulating sealing layer 21 so as to completely cover the organic electroluminescent element EL, and is filled between the transparent support substrate 10 and the sealing film 23.
  • Such an adhesive layer 22 is the same as the adhesive layer 11 between the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12, and among them, a thermosetting resin is preferably used.
  • the ultraviolet absorber G need not be contained.
  • sealing film 23 for example, one having a structure in which a metal foil 23b is provided on one main surface side of the resin film 23a is preferably used. Such a sealing film 23 is obtained by laminating a resin film 23a and a metal foil 23b by laminating, and is attached by an adhesive layer 22 with the metal foil 23b side facing the organic electroluminescent element EL side. It is matched.
  • the resin film 23a only needs to be a flexible material, and may be a film substrate made of a resin material, glass, or quartz.
  • the resin material constituting the resin film 23 a does not need to have light transmittance, but the same resin base material as that constituting the base material 10 a constituting the transparent support substrate 10 can be used. Further, the resin film 23a does not have to be UV opaque.
  • the metal foil 23b is not particularly limited in the type of metal.
  • examples thereof include foil, stainless steel foil, tin (Sn) foil, and high nickel alloy foil.
  • a particularly preferred metal foil is an Al foil.
  • the thickness of the metal foil 23b is preferably 6 to 50 ⁇ m. If it is less than 6 ⁇ m, depending on the material used for the metal foil 23b, pinholes may be vacant during use, and required barrier properties (moisture permeability, oxygen permeability) may not be obtained. If the thickness exceeds 50 ⁇ m, the cost may increase depending on the material used for the metal foil 23b, the organic photoelectric conversion element may become thick, or the merit of the film may be reduced.
  • FIG. 4 is a cross-sectional process diagram for explaining the method for manufacturing the organic electroluminescent element panel 1 of the first embodiment. Next, the manufacturing method of the organic electroluminescent element panel 1 of 1st Embodiment is demonstrated based on this figure.
  • a transparent support substrate 10 having gas barrier properties is prepared.
  • the transparent support substrate 10 does not have ultraviolet light impermeability.
  • the prepared transparent support substrate 10 is provided with a gas barrier layer on the base material 10a as described with reference to FIG. 2, for example, organic electroluminescence is formed on the upper side of the transparent support substrate 10 on the gas barrier layer side.
  • Element EL is formed.
  • any known method can be applied, and the description thereof is omitted.
  • an insulating sealing layer 21 is formed on one main surface side of the transparent support substrate 10 by an arbitrary vapor deposition method while covering the organic electroluminescent element EL.
  • a sealing film 23 is produced by laminating a metal foil 23b on a resin film 23a, and an adhesive is applied on the metal foil 23b.
  • the transparent support substrate 10 is disposed so that the insulating sealing layer 21 provided so as to cover the organic electroluminescent element EL is opposed to the applied adhesive, and the transparent support substrate 10 and the sealing film 23 are bonded.
  • the adhesive is cured to form the adhesive layer 22, and the organic electroluminescent element EL is sealed in the adhesive layer 22 filled between the transparent support substrate 10 and the sealing film 23.
  • the organic electroluminescent element LE is patterned to form a light emission pattern P by pattern exposure in which exposure light H1 (for example, ultraviolet rays) is irradiated from the transparent support substrate 10 side. At this time, pattern exposure using an exposure mask is performed as necessary.
  • exposure light H1 for example, ultraviolet rays
  • an ultraviolet non-transparent transparent barrier substrate 12 having gas barrier properties is prepared, and organic electroluminescence of one of the prepared transparent barrier substrates 12 or the transparent support substrate 10 is prepared.
  • An adhesive is applied on the surface where the element EL is not provided. Thereafter, the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12 are bonded together via the applied adhesive, and the adhesive is cured to form the adhesive layer 11. Thereby, the organic electroluminescent element panel 1 demonstrated using FIG. 1 is completed.
  • the side from which the emitted light H generated by the organic electroluminescent element EL is extracted is a laminated structure of the transparent support substrate 10 having the gas barrier property and the transparent barrier substrate 12. did. Thereby, the improvement of the gas barrier property with respect to organic electroluminescent element EL can be aimed at.
  • the organic electroluminescent element panel 1 Intrusion of external light including ultraviolet rays from the light emitting surface side can be suppressed.
  • the deterioration of the organic electroluminescence element EL due to ultraviolet rays specifically, the decrease in luminance due to use over time in an outdoor environment, the increase in driving voltage, and the incidence of ultraviolet rays particularly in a large organic electroluminescence element panel It is possible to prevent the occurrence of luminance unevenness caused by the distribution.
  • the light resistance of the organic electroluminescent element panel 1 can be improved, and long-term reliability when the organic electroluminescent element panel 1 is installed in an outdoor environment is ensured. It can be realized.
  • the manufacturing procedure of the organic electroluminescent element panel 1 described above is a configuration in which pattern exposure of the organic electroluminescent element EL is performed before the transparent barrier substrate 12 is bonded.
  • the organic electroluminescent element EL is patterned with respect to the ultraviolet absorber G.
  • the exposure light H1 has no influence. Therefore, it is possible to obtain the organic electroluminescent element panel 1 that has the structure in which the light emitting pattern P is formed on the organic electroluminescent element EL and maintains the effect of absorbing ultraviolet rays in the ultraviolet absorbent G and has excellent light resistance.
  • the transparent support substrate 10 may have ultraviolet non-transparency and may contain the ultraviolet absorber G. Thereby, since it can be set as the structure which contained the ultraviolet absorber G with respect to more layers, the dispersion density of the ultraviolet absorber G is suppressed low, and coloring by the chemical change of the ultraviolet absorber G is organic. It is possible to prevent the emission light H of the electroluminescent element EL from being affected.
  • FIG. 5 is a cross-sectional configuration diagram showing an outline of the organic electroluminescent element panel 2 of the second embodiment.
  • the organic electroluminescent element panel 2 shown in this figure is different from the organic electroluminescent element panel 1 of the second embodiment in the structure of the sealing structure 20 ′, and other configurations are the same.
  • the same constituent elements as those of the first embodiment are denoted by the same reference numerals, and the sealing structure 20 ′ is described, and the description of the overlapping configuration is omitted.
  • the sealing structure 20 ′ covers the organic electroluminescent element EL, an insulating sealing layer 21 provided on one main surface of the transparent support substrate 10, an adhesive layer 31 surrounding the organic electroluminescent element EL, The resin layer 32 which covers organic electroluminescent element EL, and the sealing film 23 of the upper part are provided.
  • the insulating sealing layer 21 and the sealing film 23 are the same as those in the first embodiment. Therefore, below, the structure of the adhesive bond layer 31 and the resin layer 32 is demonstrated.
  • the adhesive layer 31 is made of a photo-curable adhesive, and is provided on one main surface of the transparent support substrate 10 covered with the insulating sealing layer 21 in a dam shape surrounding the organic electroluminescent element EL. Is a layer. Such an adhesive layer 31 is provided with a height exceeding the organic electroluminescent element EL.
  • the photo-curable adhesive constituting the adhesive layer 31 is a degree that can form a dam shape from the photo-curing type among the materials exemplified as the curable resin constituting the adhesive layer 11 in the first embodiment. It is used with a high viscosity.
  • the adhesive layer 31 is formed by supplying a photocurable resin having a certain degree of viscosity in a dam shape surrounding the organic electroluminescent element EL using a dispenser, and bonding the sealing film 23 and curing it by light irradiation. Is made by
  • the resin layer 32 is a layer filled in a state surrounded by the adhesive layer 31 so as to seal the organic electroluminescent element.
  • the material exemplified as the curable resin constituting the adhesive layer 11 in the first embodiment is used.
  • the resin layer 32 is formed by filling the dam-shaped interior formed by the adhesive layer 31 with a liquid or an adhesive having a low viscosity so as to cover the organic electroluminescent element EL, and then applying the liquid by light irradiation or heating. This is done by curing the adhesive.
  • FIG. 6 is a cross-sectional process diagram for explaining the method of manufacturing the organic electroluminescent element panel of the second embodiment. Next, the manufacturing method of the organic electroluminescent element panel of 2nd Embodiment is demonstrated based on this figure.
  • a transparent support substrate 10 is prepared, an organic electroluminescent element EL is formed on one main surface of the transparent support substrate 10, and an insulating sealing layer 21 is formed so as to cover it.
  • the transparent support substrate 10 does not have ultraviolet light impermeability.
  • a photocurable resin having a certain degree of viscosity is supplied using a dispenser so as to surround the organic electroluminescent element EL, thereby forming a resin dam 31a. Thereafter, a portion surrounded by the resin dam 31a is filled with a filler at a height that covers the organic electroluminescent element EL, and the filler is cured by an appropriate process according to the type of the filler to form the resin layer 32. To do.
  • the sealing film 23 in which the metal foil 23b is laminated on the resin film 23a is produced, and the transparent support substrate 10 and the sealing film are placed in a state where the metal foil 23b faces the resin layer 32 side. 23 and pasted together.
  • the resin dam 31a made of a photo-curable resin is cured by irradiation with light H2 from the transparent support substrate 10 side. At this time, light irradiation using a mask is performed as necessary. Thereby, the organic electroluminescent element EL is sealed between the transparent support substrate 10 and the sealing film 23.
  • an ultraviolet non-transparent transparent barrier substrate 12 is prepared, and an organic electroluminescent element EL of the prepared transparent barrier substrate 12 or the transparent support substrate 10 is provided. Apply adhesive on the uncoated surface. Thereafter, the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12 are bonded together via the applied adhesive, and the adhesive is cured to form the adhesive layer 11. Thereby, the organic electroluminescent element panel 2 demonstrated using FIG. 5 is completed.
  • the side from which the emitted light H generated by the organic electroluminescent element EL is extracted is the transparent support substrate 10, the transparent barrier substrate 12, and the adhesive layer 11 sandwiched therebetween. , At least one of them has a configuration that is not permeable to ultraviolet rays. For this reason, as in the first embodiment, it is possible to improve the light resistance of the organic electroluminescent element panel 2, and long-term reliability when the organic electroluminescent element panel 2 is installed in an outdoor environment is ensured. It is possible to realize installation in an outdoor environment.
  • the manufacturing procedure of the organic electroluminescent element panel 2 described above is a configuration in which the resin dam 31a made of a photocurable resin is cured before the transparent barrier substrate 12 is bonded.
  • the ultraviolet absorber G is contained in the member constituting the transparent barrier substrate 12 and the adhesive layer 11, the light H2 for curing the resin dam 31a with respect to the ultraviolet absorber G. Irradiation does not affect. Therefore, it is possible to obtain the organic electroluminescent element panel 2 that maintains the ultraviolet absorption effect in the ultraviolet absorbent G and is excellent in light resistance.
  • Example 1 the organic electroluminescent element panel 1 in which the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12 was made of an ultraviolet non-transmissive material was produced as follows.
  • ⁇ Preparation of transparent support substrate 10> [Preparation of substrate 10a] First, referring to FIG. 2, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 ⁇ m (manufactured by Teijin DuPont Films, Ltd., ultra-high transparency PET Type K) was prepared as the base material 10 a for the transparent support substrate 10.
  • Polysilazane-containing liquid As the polysilazane-containing liquid, a 10% by mass dibutyl ether solution of perhydropolysilazane (Aquamica NN120-10, non-catalytic type, manufactured by AZ Electronic Materials Co., Ltd.) was used.
  • the base material 10a on which the coating film 10b is formed is fixed on the operation stage of the excimer irradiation apparatus MECL-M-1-200 (manufactured by M.D. Com) and reformed under the following reforming treatment conditions.
  • the surface of the coating film 10b containing polysilazane was subjected to a modification treatment.
  • a vapor deposition film 10c made of silicon dioxide (SiO 2 ) was formed to a thickness of 500 nm on the coating film 10b by plasma CVD.
  • a coating film 10d containing polysilazane with a film thickness of 300 nm whose surface is modified is formed in the same procedure as the formation of the coating film 10b, and one main surface of the substrate 10a
  • a transparent support substrate 10 provided with a gas barrier layer having a three-layer structure in which a coating film 10b, a vapor deposition film 10c, and a coating film 10d were provided in this order was produced.
  • an organic electroluminescent element EL was formed on one main surface covered with the gas barrier layer in the transparent support substrate 10 as follows.
  • an organic light emitting functional layer was formed on the transparent electrode as follows.
  • each of the vapor deposition crucibles in the vacuum vapor deposition apparatus was filled with the constituent material of each layer in an optimum amount for device fabrication.
  • the evaporation crucible used was made of a resistance heating material made of molybdenum or tungsten.
  • the transparent support substrate 10 in which even the transparent electrode was formed was fixed in the predetermined state in the vacuum evaporation system. Thereafter, in a state where the inside of the vacuum deposition apparatus was depressurized to a vacuum degree of 1 ⁇ 10 ⁇ 4 Pa, each crucible was sequentially heated by energization, and the following layers were sequentially deposited on the transparent electrode.
  • first hole transport layer (Formation of first hole transport layer) Next, the following compound M-2 was deposited at a deposition rate of 0.1 nm / second to form a first hole transport layer having a layer thickness of 40 nm.
  • insulating sealing layer 21 made of silicon nitride (SixNy) having a thickness of 500 nm was formed on one main surface of the transparent support substrate 10 by plasma CVD so as to cover the organic electroluminescent element EL.
  • a resin film 23a made of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 ⁇ m was prepared, and an aluminum foil having a thickness of 30 ⁇ m was laminated as a metal foil 23b on the one main surface to prepare a sealing film 23. .
  • an epoxy thermosetting adhesive (Elephan CS manufactured by Yodogawa Paper Mill) is applied as an adhesive to form the adhesive layer 22. Then, the formation surface of the organic electroluminescent element EL of the transparent support substrate 10 was arranged to face each other.
  • the transparent support substrate 10 and the sealing film 23 were vacuum-pressed through the adhesive layer 22.
  • This vacuum press is a glove box having an oxygen concentration of 10 ppm or less and a moisture concentration of 10 ppm or less, under a condition of 80 ° C., 0.04 MPa load, reduced pressure (1 ⁇ 10 ⁇ 3 MPa or less) suction for 20 seconds, and press for 20 seconds. It carried out in.
  • the sealing film 23 side was heated on a hot plate at 110 ° C. for 30 minutes to thermally cure the adhesive layer 22, thereby producing a sealing structure 20 for sealing the organic electroluminescent element EL. .
  • the patterning of the organic electroluminescent element EL is omitted.
  • a polyethylene naphthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Ltd.
  • the polyethylene naphthalate film is a material having ultraviolet non-transparency. Except this, the same procedure as the production of the transparent support substrate 10 was performed. Thereby, the transparent barrier substrate 12 provided with the gas barrier layer of the three-layer structure in which the coating film 12b, the vapor deposition film 12c, and the coating film 12d are provided in this order on one main surface of the base material 12a having ultraviolet non-transmission property. was made.
  • an epoxy thermosetting adhesive (Elephan CS manufactured by Yodogawa Paper Company) was applied on the gas barrier layer forming surface of the transparent barrier substrate 12 to form the adhesive layer 11.
  • the adhesive layer 11 was formed in a glove box having an oxygen concentration of 10 ppm or less and a moisture concentration of 10 ppm or less, and stored in a freezer at 0 ° C. or less until the next bonding was performed.
  • the transparent barrier substrate 12 was disposed opposite to the other main surface side of the transparent support substrate 10 on which the organic electroluminescent element EL was formed via the adhesive layer 11.
  • the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12 were bonded together in a glove box having an oxygen concentration of 10 ppm or less and a moisture concentration of 10 ppm or less via a bonding layer 11 and vacuum-pressed.
  • This vacuum press was performed under the conditions of 80 ° C., 0.04 MPa load, reduced pressure (1 ⁇ 10 ⁇ 3 MPa or less) suction for 20 seconds, and press for 20 seconds.
  • the transparent barrier substrate 12 side was heated on a hot plate at 110 ° C. for 30 minutes to thermally cure the adhesive layer 11, thereby completing the organic electroluminescent element panel 1.
  • Example 2 when the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12 contains the ultraviolet absorber G, the organic electroluminescent element panel 1 in which the transparent barrier substrate 12 has ultraviolet non-transmissibility was produced.
  • the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12 is changed to an ultraviolet light transmissive material, and an ultraviolet absorber is applied to the base material 12a. Only the addition of G differs from the procedure of Example 1. Therefore, only the production of the transparent barrier substrate 12 will be described here.
  • ⁇ Preparation of transparent barrier substrate 12> Into a melting furnace for melting the polyethylene terephthalate film raw material chips, 0.1 to 6% by mass of terephthalidine dicamphorsulfonic acid was added as the ultraviolet absorber G. Then, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 ⁇ m containing the ultraviolet absorber G was produced, and used as a base material 12 a for the transparent barrier substrate 12. The base material 12a was obtained by dispersing the ultraviolet absorbent G in polyethylene terephthalate which is ultraviolet transmissive.
  • a coating film 12b, a vapor deposition film 12c, and a coating film 12d were formed in this order on one main surface of the substrate 12a by the same procedure as in Example 1.
  • a transparent barrier substrate in which a gas barrier layer having a three-layer structure in which the coating film 12b, the vapor deposition film 12c, and the coating film 12d are provided in this order on one main surface of the base material 12a containing the ultraviolet absorber G is provided. 12 was produced.
  • Example 3 the organic electroluminescent element panel 1 in which the adhesive layer 11 for bonding the transparent support substrate 10 and the transparent barrier substrate 12 was added with the ultraviolet absorber G was produced.
  • the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12 is changed to an ultraviolet light transmissive material, and the adhesive layer 11 contains the ultraviolet absorber G. Only the procedure is different from the procedure of the first embodiment. Accordingly, only the production of the transparent barrier substrate 12 and the bonding of the transparent barrier substrate 12 will be described here.
  • a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 ⁇ m manufactured by Teijin DuPont Films, Ltd., ultra-high transparency PET Type K
  • Polyethylene terephthalate is UV transmissive.
  • a gas barrier layer having a three-layer structure of a coating film 12b, a vapor deposition film 12c, and a coating film 12d is formed on one main surface of the substrate 12a by the same procedure as in Example 1 to produce a transparent barrier substrate 12 did.
  • the transparent barrier substrate 12 is UV transmissive.
  • ⁇ Lamination of transparent barrier substrate> The following adhesives were prepared. 70% by mass of an epoxy thermosetting adhesive (ELEPHAN CS manufactured by Yodogawa Paper Co., Ltd.), 10% by mass of talc as a filler, 10% by mass of a functional polymer for improving the adhesion between an organic material and a filler, a low molecular weight An adhesive containing 10% by mass of the component agent was prepared. Among them, an adhesive containing the ultraviolet absorber G was obtained by adding 2% by mass of terephthalidine dicamphorsulfonic acid as the ultraviolet absorber G to the functional polymer or low molecular component agent.
  • the prepared adhesive was applied on the gas barrier layer forming surface of the transparent barrier substrate 12 to form the adhesive layer 11 containing the ultraviolet absorber G.
  • the adhesive was applied in the same procedure as in Example 1.
  • the other main surface side of the transparent support substrate 10 on which the organic electroluminescent element EL is formed is transparent through the adhesive layer 11 containing the ultraviolet absorber G.
  • the barrier substrate 12 was bonded, and the adhesive layer 11 was thermoset to complete the organic electroluminescent element panel 1.
  • Example 4 the coating films 10b and 10d constituting the gas barrier layer of the transparent support substrate 10 contain the ultraviolet absorber G, so that the organic electroluminescent element panel 1 in which the transparent support substrate 10 has ultraviolet non-transparency is produced. did.
  • the polysilazane-containing liquid used for forming the coating films 10b and 10d was allowed to contain the ultraviolet absorber G, and the transparent barrier substrate 12 was The only difference from the procedure of Example 1 is that the base material 12a to be constructed is changed to an ultraviolet ray transmissive one.
  • the polysilazane-containing liquid used in Example 1 is used as the ultraviolet absorbent G as a terephthalidine diester. What contained 2 mass% of camphorsulfonic acid was used.
  • Example 3 As the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12, a polyethylene terephthalate film having a thickness of 125 ⁇ m similar to that in Example 3 was prepared.
  • Example 5 since the coating films 12b and 12d constituting the gas barrier layer of the transparent barrier substrate 12 contain the ultraviolet absorber G, the organic electroluminescent element panel 1 in which the transparent barrier substrate 12 has ultraviolet non-transmission property. Was made.
  • the base material 12a constituting the transparent barrier substrate 12 is changed to an ultraviolet light transmissive material, and the coating films 12b and 12d of the transparent barrier substrate 12 are used.
  • the only difference from the procedure of Example 1 is that the polysilazane-containing liquid used for forming the UV absorber G is contained.
  • the polysilazane-containing liquid used in Example 1 is used as a terephthalic resin as the ultraviolet absorber G. What contained 2 mass% of gindicamphorsulfonic acid was used.
  • a current was applied to each organic electroluminescent element panel so that the initial luminance was 3000 cd / m 2, and the driving voltage at that time was measured as the initial voltage. Thereafter, as a light resistance test, a carbon arc test for 500 hours was performed on the organic electroluminescent element panel in accordance with JIS D0205 at a black panel temperature of 65 ° C. and 55% environment.
  • the organic electroluminescent element panels of Examples 1 to 5 in which the member constituting any of the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12 is opaque to ultraviolet rays As shown in Table 1, the organic electroluminescent element panels of Examples 1 to 5 in which the member constituting any of the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12 is opaque to ultraviolet rays. As compared with the organic electroluminescence element panel of the comparative example not having such a configuration, the luminance reduction rate and the voltage difference after the light resistance test are suppressed to be small. As a result, the light resistance of the organic electroluminescent element panel can be improved by configuring the member constituting any one of the transparent support substrate 10, the adhesive layer 11, and the transparent barrier substrate 12 to be opaque to ultraviolet rays. It was confirmed that
  • each organic electroluminescent element panel was placed under 0.7 mm glass (AK-7 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) in order to prevent the influence on the luminance characteristic evaluation such as rain and dust.
  • the implementation period was three months from April to June, and the integrated illuminance during that period was 16.4 MJ / m 2 .
  • This accumulated illuminance is about 5% when considering a 5-year storage environment, so it is a reference level.
  • the present invention including the evaluation results before and after the light resistance test described above, It was confirmed that it is possible to provide a UV-resistant organic electroluminescent element panel that does not change its emission characteristics even when used.

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Abstract

ガスバリア性を有するフィルム状の透明支持基板と、前記透明支持基板の一主面上に設けられた有機電界発光素子と、前記有機電界発光素子を覆う状態で前記透明支持基板の一主面上に設けられた封止構造体と、前記透明支持基板の他主面上に設けられた接着層と、前記接着層を介して前記透明支持基板に貼り合わせられたガスバリア性を有するフィルム状の透明バリア性基板とを備え、前記透明支持基板、前記接着層、および前記透明バリア性基板の少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する有機電界発光素子パネルである。

Description

有機電界発光素子パネル、および有機電界発光素子パネルの製造方法
 本発明は有機電界発光素子パネル、および有機電界発光素子パネルの製造方法に関し、特には耐光性に優れた有機電界発光素子パネル、および有機電界発光素子パネルの製造方法に関する。
 有機材料のエレクトロルミネッセンス(electroluminescence:以下ELと記す)を利用した有機電界発光素子は、2枚の電極間に有機発光機能層を挟持した自発光型の素子であり、フィルム基板上に形成することによってフレキシブルに屈曲する発光パネルを実現することができる。このような構成の有機電界発光素子パネルは、有機発光機能層の劣化を防止するために、有機電界発光素子の支持体としてガスバリア性フィルムを用いている(下記特許文献1,2参照)。
特開2011-156752号公報 特開2014-94572号公報
 近年、以上のような有機電界発光素子パネルに対し、屋外環境への設置が求められている。しかしながら、有機電界発光素子パネルは、光透過性を有する光取り出し面側からの屋外光(特に紫外線)の侵入によって有機発光機能層が劣化する。このため、屋外環境下に設置した状態においての経時的な使用によって、輝度が低下したり駆動電圧が上昇する問題があった。
 そこで本発明は、ガスバリア性と共に耐光性を有することにより、屋外環境への設置も可能な有機電界発光素子パネルを提供することを目的とする。
 このような目的を達成するための本発明は、ガスバリア性を有する透明支持基板と、前記透明支持基板の一主面上に設けられた有機電界発光素子と、前記有機電界発光素子を覆う状態で前記透明支持基板の一主面上に設けられた封止構造体と、前記透明支持基板の他主面上に設けられた接着層と、前記接着層を介して前記透明支持基板に貼り合わせられたガスバリア性を有する透明バリア性基板とを備え、前記透明支持基板、前記接着層、および前記透明バリア性基板の少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する有機電界発光素子パネルである。また本発明はこのような有機電界発光素子パネルの製造方法でもある。
 このような本発明によれば、ガスバリア性と共に耐光性をも有することにより、有機電界発光素子パネルを屋外環境に設置することが可能となる。
第1実施形態の有機電界発光素子パネルの概略構成図である。 第1実施形態の有機電界発光素子パネルに用いる透明支持基板の概略断面図である。 第1実施形態の有機電界発光素子パネルに用いる透明バリア性基板の概略断面図である。 第1実施形態の有機電界発光素子パネルの製造工程図である。 第2実施形態の有機電界発光素子パネルの概略構成図である。 第2実施形態の有機電界発光素子パネルの製造工程図である。
 以下、本発明の各実施の形態を、有機電界発光素子パネルの構成、および有機電界発光素子パネルの製造方法の順に、図面に基づいて詳細に説明する。
≪第1実施形態≫
―有機電界発光素子パネルの構成―
 図1は、第1実施形態の有機電界発光素子パネル1の概略を示す断面構成図である。この図に示す有機電界発光素子パネル1は、ガスバリア性を有する透明支持基板10と、透明支持基板10の一主面上に設けられた有機電界発光素子ELと、有機電界発光素子ELを覆う封止構造体20とを備えている。
 また特に、有機電界発光素子パネル1は、透明支持基板10の他主面上に、接着層11を介してガスバリア性を有する透明バリア性基板12を備えている。そして透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12の少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する。
 なお、ここでいう「ガスバリア性」とは、JIS K 7129-1992に準拠した方法で測定された水蒸気透過度(60±0.5℃、相対湿度(90±2)%RH)が、1×10-3g/(m・24h)以下であり、JIS K 7126-1987に準拠した方法で測定された酸素透過度が、1×10-3ml/m・24h・atm以下(1atmとは、1.01325×10Paである)であることをいう。
 このような有機電界発光素子パネル1は、有機電界発光素子ELで発生させた発光光Hが、透明支持基板10および透明バリア性基板12を透過し、透明バリア性基板12側から取り出されるボトムエミッション構成である。また有機電界発光素子パネル1は、可撓性を有するものであり、フレキシブルに屈曲する照明装置または表示装置として用いられる。
 ここで上記各構成要素の紫外線非透過性は、材料そのものが紫外線非透過性を有するものであるか、または紫外線吸収剤Gを含有することによって付与された紫外線非透過性であってもよい。各構成要素に含有させる紫外線吸収剤Gが特に限定されることはなく、下記に示す一般的な紫外線吸収剤Gを用いることができる。また以降に説明するように、複数の構成要素が紫外線吸収剤Gを含有する場合、各構成要素に含有させる紫外線吸収剤Gが同一である必要はない。
 紫外線吸収剤Gの具体例としては、テレフタリジンジカンファスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン、ベンジルイリデンマロネートポリシロキサン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレン-ビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、フェニルジベンズイミダゾール四スルホン酸二ナトリウム、ビス-エチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイルヘキシルベンゾエートやメトキシケイヒ酸オクチル等が例示される。これらの紫外線吸収剤Gは、必要に応じてそれらの2種以上を用いることもできる。
 ここで、紫外線吸収剤Gは、紫外線の照射によって化学的に変化して着色する。このため、紫外線吸収剤Gは、透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12を構成するできるだけ多くの構成要素に対して所定量を分配して含有させることが好ましい。これにより透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12中における紫外線吸収剤Gの分散密度を低く抑え、紫外線吸収剤Gの化学的な変化による着色が、有機電界発光素子ELの発光光Hの取り出しに影響を与えることを防止できる。なお、上述した所定量とは、例えば有機電界発光素子パネル1を屋外環境下に設置した場合に、有機電界発光素子パネル1の信頼性を確保するべき補償期間内において、外光中の紫外線の有機電界発光素子ELへの透過を防止できる程度の量であることとする。
 以下、有機電界発光素子パネル1の各構成要素の詳細を、透明支持基板10、接着層11、透明バリア性基板12、有機電界発光素子EL、および封止構造体20を構成する各層の順に説明する。
<透明支持基板10>
 図2は有機電界発光素子パネル1に用いる透明支持基板10の概略断面図である。この図に示すように、透明支持基板10は、有機電界発光素子ELを支持するための基板である。有機電界発光素子パネル1が可撓性を有する場合、透明支持基板10は、可撓性を有するフィルム状のものが好ましく用いられる。
 この透明支持基板10は、基材10aの一主面上に、塗布膜10b、蒸着膜10c、および塗布膜10dをこの順に設けた3層構造のガスバリア層を設けたことにより、ガスバリア性を有する構成である。有機電界発光素子パネル1は、透明支持基板10のガスバリア層側に、有機電界発光素子ELを設けている。またここでの図示は省略したが、透明支持基板10は、基材10aの他主面上にもガスバリア層を有していてもよい。
 なお、透明支持基板10のガスバリア層は、上述した3層構造に限定されることはない。しかしながら、ガスバリア層は、例えば無機物、有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が好ましく、さらにガスバリア層の強度をより向上させるために、無機層と有機層とからなる積層構造とすることが好ましい。無機層と有機層との積層順は特に制限されないが、両者を交互に複数回積層させることが好ましい。また、透明支持基板10が紫外線非透過性を有する場合、ガスバリア層は、塗布膜10b,10dを用いて構成されていることが好ましく、これにより、塗布膜10b,10dに対して紫外線吸収剤Gを含有させることができる。
 次に、透明支持基板10の構成要素を、基材10a、塗布膜10b,10d、蒸着膜10cの順に説明する。
[基材10a]
 基材10aは、有機電界発光素子ELで発生させた発光光Hに対する光透過性を有する。このような基材10aとしては、樹脂材料からなるフィルム基板を挙げることができるが、可撓性を有する厚さであればガラスまたは石英であってもよい。ただし、有機電界発光素子ELを構成する有機発光機能層が、光照射によって一部を変質させた発光パターンPを有するものである場合、基材10aは有機発光機能層のパターン露光に用いる露光光(例えば紫外線)に対する光透過性を有することとする。このパターン露光については、以降の製造方法において詳細に説明する。
 本発明において、基材10aを構成する樹脂材料は、従来公知の樹脂材料が用いられ、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類又はそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン(商品名、JSR社製)あるいはアペル(商品名、三井化学社製)といったシクロオレフィン系樹脂等が挙げられる。
 また透明支持基板10が紫外線非透過性を有する場合、基材10aを構成する樹脂材料は、ポリエチレンナフタレート(PEN)のような紫外線非透過性を有するものであることが好ましい。また基材10aは、樹脂材に紫外線吸収剤Gを含有することによって紫外線非透過性を有する構成であってもよい。ただし、有機電界発光素子ELを構成する有機発光機能層が、光照射によって一部を変質させた発光パターンPを有するものである場合、基材10aは、紫外線非透過性を備えていないこととする。
 このような基材10aは、従来公知の一般的な方法により製造することが可能である。例えば、材料となる樹脂を押し出し機により溶融し、環状ダイやTダイにより押し出して急冷することにより、実質的に無定形で配向していない未延伸の支持体を製造することができる。また、未延伸の支持体を一軸延伸、テンター式逐次二軸延伸、テンター式同時二軸延伸、チューブラー式同時二軸延伸等の公知の方法により、支持体の流れ(縦軸)方向、または支持体の流れ方向と直角(横軸)方向に延伸することにより延伸支持体を製造することができる。この場合の延伸倍率は、支持体の原料となる樹脂に合わせて適宜選択することできるが、縦軸方向及び横軸方向にそれぞれ2~10倍が好ましい。
 また、紫外線吸収剤Gを含有する基材10aを作製する場合、溶融させた基材10aの材料樹脂に紫外線吸収剤Gを分散させればよい。
 なお、以上のような基材10aは、その一主面側が、次に説明するガスバリア層との密着性を確保するための前処理(例えばコロナ処理)が施されたものであったりアンカーコート剤層で覆われたものであってもよい。また基材10aは、その一主面側が、平滑層やその他の層で覆われたものであってもよい。
[塗布膜10b,10d]
 塗布膜10b,10dは、ガスバリア層を構成する層であって、例えばポリシラザン含有液を用いた塗布成膜によって形成された層である。また塗布膜10b,10dは、上述した紫外線吸収剤Gを含有してもよい。ただし、有機電界発光素子ELを構成する有機発光機能層が、光照射によって一部を変質させた発光パターンPを有するものである場合、塗布膜10b,10dは、紫外線吸収剤Gを含有しないこととする。
 以上のような塗布膜10b,10dは、次のようにして形成される。まず、ポリシラザン化合物を含有するポリシラザン含有液を基材10a上に塗布する。塗布法は、任意の適切な方法であればよく、乾燥後の膜厚が所望の膜厚となるように塗布を行う。この際、塗布膜10b,10dが紫外線吸収剤Gを含有するものであれば、紫外線吸収剤Gを分散させたポリシラザン含有液を用いればよい。
 次に、基材10a上に塗布したポリシラザン含有液の液膜を乾燥させ、ポリシラザン含有膜を形成する。この際、パリシラザン含有液の液膜中の溶媒および水分を除去するために、例えば基材10aに対して影響を及ぼすこととのない条件範囲での段階的な乾燥を実施する。これにより、ポリシラザン含有膜中の水分率を検出限界以下とすることが好ましい。
 その後、ポリシラザン含有膜に対して改質処理を施すことにより、ポリシラザン含有膜中のポリシラザン化合物を酸化ケイ素化合物または酸化窒化ケイ素化合物に転化させた塗布膜10b,10dを形成する。このような改質処理は、公知の方法から選択することができるが、基材10aへの影響を抑えるためには、低温での転化が可能なプラズマ処理、オゾン処理、または紫外線照射処理を適用することが好ましい。ただし、ポリシラザン含有膜が、紫外線吸収剤Gを含有している場合であれば、紫外線吸収剤Gの化学変化の防止と改質処理による転化の効率を考慮してプラズマ処理またはオゾン処理による改質処理を実施することが好ましい。
[蒸着膜10c]
 蒸着膜10cは、ガスバリア層を構成する層であって、真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、分子線エピタキシー法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法、大気圧プラズマ重合法、プラズマCVD(化学的気相蒸着)法、レーザーCVD法、熱CVD法などの蒸着法によって形成された層である。
 具体的には、SixNy、SixOy、SIOC、SiON、SiOCN、SiC、MgO、Al、GeO、NiO、CaO、BaO、Fe、Y、TiO、Cr、Ta、ZrN、TiC、PSG(Phosphorus Silicon Glass)、DLC(Diamond Like Carbon)、さらにはこれらの複合積層膜等が挙げられる。
<接着層11>
 図1に戻り、接着層11は、透明支持基板10の有機電界発光素子ELが形成された面とは逆側の他主面上に、透明バリア性基板12を貼り合わせるための層である。この接着層11は、光透過性を有する層であって、接着剤を用いて構成され、さらに必要に応じた添加物が含有されていてもよい。添加物としては、例えば紫外線吸収剤Gおよび水蒸気透過度を下げるためのフィラー、さらにはその他の必要に応じた添加物である。
 接着層11を構成する接着剤は、硬化性樹脂であれば特に制約されない。硬化性樹脂としては、熱硬化型樹脂と光硬化型樹脂のいずれか、あるいは両者を使用することができる。接着剤の代表例としては、光硬化型の液体接着剤、熱硬化型の液体接着剤等が挙げられる。具体的には例えば、アクリル酸系オリゴマー、メタクリル酸系オリゴマー等の反応性ビニル基を有する光硬化および熱硬化型シール剤、2-シアノアクリル酸エステル等の湿気硬化型等の接着剤、エポキシ系等の熱および化学硬化型(二液混合)等の接着剤、カチオン硬化タイプの紫外線硬化型エポキシ樹脂接着剤等が挙げられる。
 また接着剤としては、耐湿性、耐水性に優れ、揮発成分が少なく、硬化時の収縮が少ない樹脂を用いることが好ましい。光硬化型樹脂においては、紫外線等を透過させるために、有機電界発光素子ELの構成物品に制約が生じるが、熱硬化型樹脂では、そのような制約がないため、より好ましい。また接着層11が、紫外線吸収剤Gを含有している場合であれば、紫外線吸収剤Gの化学変化による劣化を考慮して、熱硬化型樹脂で有ることが好ましい。
 熱硬化型樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂系、アクリル樹脂系、シリコーン樹脂系、ユリア樹脂系、メラミン樹脂系、フェノール樹脂系、レゾルシノール樹脂系、不飽和ポリエステル樹脂系、ポリウレタン樹脂系等の熱硬化型樹脂が挙げられる。難燃性の観点からは、特に熱硬化型のエポキシ系接着剤が好ましい。
 接着層33を構成する接着剤に添加されるフィラーは、接着剤の水蒸気透過度を下げるためのものであり、例えばソーダガラス、無アルカリガラス或いはシリカ、二酸化チタン、酸化アンチモン、チタニア、アルミナ、ジルコニアや酸化タングステン等の金属酸化物等が挙げられる。
 接着層11が、紫外線吸収剤Gやフィラー等の添加物を含有する場合、硬化前の接着剤に対してこれらの添加物を分散させればよい。ただし、接着剤として例えば液体接着剤を用いる場合、液体接着剤の塗布は、貼合安定性、貼合部内への気泡混入防止、可撓性部材の平面性保持等の観点から、1×10-2Pa以上、10Pa以下の減圧下で行うことが好ましい。
<透明バリア性基板12>
 図3は有機電界発光素子パネルに用いる透明バリア性基板の概略断面図である。この図に示す透明バリア性基板12は、有機電界発光素子パネル1が可撓性を有する場合、可撓性を有するフィルム状のものが好ましく用いられる。このような透明バリア性基板12は、基材12aの一主面上に、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dをこの順に設けた3層構造のガスバリア層を設けたことにより、ガスバリア性を有する構成である。基材12aおよびガスバリア層は、透明支持基板10を構成する基材10aおよびガスバリア層と同様であるが、同一である必要はない。
 また、透明バリア性基板12の基材12aは、紫外線非透過性を有する材料からなるか、または紫外線吸収剤Gを含有することが好ましい。さらにガスバリア層を構成する塗布膜12b,12dは、紫外線吸収剤Gを含有することが好ましい。
 このような透明バリア性基板12は、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dの3層構造のガスバリア層側において透明支持基板10に貼り合わせられていてもよいし、基材12a側において透明支持基板10に貼り合わせられていてもよい。また透明バリア性基板12は、透明支持基板10と同様に、基材12aの両側にガスバリア層を設けたものであってもよい。
<有機電界発光素子EL>
 再び図1に戻り、有機電界発光素子ELは、透明支持基板10側から順に、透明電極、有機発光機能層、および対向電極を積層した構成である。このような構成の有機電界発光素子ELは、透明電極と対向電極とで有機発光機能層を挟持した部分が発光領域となる。この発光領域で発生した発光光Hは、透明バリア性基板12から取り出される。これらの各部材の構成が限定されることはないが、以下に一例を説明する。
[透明電極および対向電極]
 透明電極および対向電極は、有機発光機能層に対して何れか一方が陽極として用いられ、何れか他方が陰極として用いられる。それぞれが、陰極または陽極として適する仕事関数を有する材料を用いて構成される。
 このうち透明支持基板10側に設けられる透明電極は、光透過性に優れた導電性材料を用いて構成されることが好ましく、例えば薄銀(Ag)、酸化インジウム錫(ITO)、酸化インジウム亜鉛等の光透過性を有する電極材料により構成されている。また透明電極は、導電性材料で構成された層の他に、必要に応じて下地層を備えたものであってもよい。例えば薄銀を用いた透明電極であれば、窒素や硫黄を含有する有機材料を用いた下地層を有し、この上部に薄銀層を設けた構成とすることにより、光透過性と導電性とを兼ね備えた透明電極とすることができる。
[有機発光機能層]
 有機発光機能層は、少なくとも有機発光材料を用いて構成された発光層を有する。この有機発光機能層は、透明電極と対向電極の何れか一方を陽極とし、何れか他方を陰極とし、陽極から供給される正孔と陰極から供給される電子とを、内部の発光層内で再結合させることによって発光を生じる。
 このような有機発光機能層は、発光層を有していればよく、その構成が限定されることはないが、一例として陽極側から順に正孔注入層/正孔輸送層/発光層/電子輸送層/電子注入層を積層した構成とすることができる。なお、有機電界発光素子ELは、中間層を介して複数の有機発光機能層を積層させたものであってもよい。この場合、各有機発光機能層は、それぞれが必要に応じた層構成であればよい。また中間層は、中間電極であってもよい。
 また有機発光機能層を構成する各層の何れかは、光照射によって一部を変質させた構成であってもよい。この場合、透明電極と対向電極とで有機発光機能層を挟持した部分のうち、光照射による変質のない部分が発光パターンPとなる。
<封止構造体20>
 封止構造体20は、有機電界発光素子ELを覆って透明支持基板10の一主面上に設けられた絶縁性封止層21と、その上部の接着層22と、接着層22上の封止フィルム23とを備えている。これらの部材は、以下のような構成である。
[絶縁性封止層21]
 絶縁性封止層21は、無機材料で構成された膜が好ましく用いられ、例えば絶縁性の無機蒸着膜が用いられる。このような絶縁性の無機蒸着膜としては、透明支持基板10や透明バリア性基板12のガスバリア層を構成する蒸着膜と同様のものであってよく、同様にして成膜される。
 絶縁性封止層21の膜厚は特に制限されない。ただし、絶縁性封止層21が例えば絶縁性の無機蒸着膜により構成される場合、無機蒸着膜の形成のし易さの観点から、膜厚は、通常5nm以上、好ましくは10nm以上、また、通常1000nm以下、好ましくは300nm以下である。
[接着層22]
 接着層22は、透明支持基板10の有機電界発光素子ELが形成された面に、封止フィルム23を貼り合わせるための層である。この接着層22は、有機電界発光素子ELを完全に覆う状態で絶縁性封止層21上に設けられ、透明支持基板10と封止フィルム23との間に充填されている。このような接着層22は、透明支持基板10と透明バリア性基板12との間の接着層11と同様のものが用いられ、そのうち熱硬化型樹脂が好ましく用いられる。ただし、紫外線吸収剤Gが含有されている必要はない。
[封止フィルム23]
 封止フィルム23は、例えば樹脂フィルム23aの一主面側に金属箔23bを設けた構造のものが好ましく用いられる。このような封止フィルム23は、樹脂フィルム23aと金属箔23bとをラミネート加工によって積層させたものであり、金属箔23b側を有機電界発光素子EL側に向けた状態で、接着層22によって貼り合わせられている。
(樹脂フィルム23a)
 樹脂フィルム23aは、可撓性を有する材料で有ればよく、樹脂材料からなるフィルム基板やガラスまたは石英であってもよい。樹脂フィルム23aを構成する樹脂材料は、光透過性を有している必要はないが、透明支持基板10を構成する基材10aを構成する樹脂基材と同様のものを用いることができる。またこの樹脂フィルム23aは、紫外線非透過性を有している必要はない。
(金属箔23b)
 金属箔23bは、金属の種類に特に限定はなく、例えば銅(Cu)箔、アルミニウム(Al)箔、金(Au)箔、黄銅箔、ニッケル(Ni)箔、チタン(Ti)箔、銅合金箔、ステンレス箔、スズ(Sn)箔、高ニッケル合金箔等が挙げられる。これらの各種の金属箔の中で特に好ましい金属箔としてはAl箔が挙げられる。
 金属箔23bの厚さは6~50μmが好ましい。6μm未満の場合は、金属箔23bに用いる材料によっては使用時にピンホールが空き、必要とするバリア性(透湿度、酸素透過率)が得られなくなる場合がある。50μmを越えた場合は、金属箔23bに用いる材料によってはコストが高くなったり、有機光電変換素子が厚くなったりフィルムのメリットが少なくなる場合がある。
―有機電界発光素子パネルの製造方法―
 図4は、第1実施形態の有機電界発光素子パネル1の製造方法を説明するための断面工程図である。次にこの図に基づいて第1実施形態の有機電界発光素子パネル1の製造方法を説明する。
 先ず図4Aに示すように、ガスバリア性を有する透明支持基板10を準備する。ここでは、透明支持基板10は、紫外線非透過性を備えていないものであることとする。
 そして準備した透明支持基板10が、図2を用いて説明したように、基材10a上にガスバリア層を備えたものであれば、例えば透明支持基板10におけるガスバリア層側の上部に、有機電界発光素子ELを形成する。有機電界発光素子ELの形成方法は、公知の任意の方法を適用することが可能であるため、その説明を省略する。次いで、有機電界発光素子ELを覆う状態で、透明支持基板10の一主面側に絶縁性封止層21を任意の蒸着成膜法によって形成する。
 次に図4Bに示すように、樹脂フィルム23a上に金属箔23bをラミネートした封止フィルム23を作製し、金属箔23b上に接着剤を塗布する。その後、塗布した接着剤に対して有機電界発光素子ELを覆って設けられた絶縁性封止層21を対向させるように透明支持基板10を配置し、透明支持基板10と封止フィルム23と接着剤を介して貼り合わせる。この状態で接着剤を硬化させて接着層22とし、透明支持基板10と封止フィルム23との間に充填された接着層22中に有機電界発光素子ELを封止する。
 その後図4Cに示すように、透明支持基板10側から露光光H1(例えば紫外線)を照射するパターン露光により、有機電界発光素子LEをパターニングして発光パターンPを形成する。この際、必要に応じて露光マスクを用いたパターン露光を実施する。
 この際、透明支持基板10として、紫外線非透過性を備えていないものを用いることにより、露光光H1として紫外線を用いた有機電界発光素子ELのパターン露光が可能である。
 次いで図4Dに示すように、ガスバリア性を有する紫外線非透過性の透明バリア性基板12を準備し、準備した透明バリア性基板12の何れか一方の面上、または透明支持基板10の有機電界発光素子ELが設けられていない面上に接着剤を塗布する。その後、塗布した接着剤を介して透明支持基板10と透明バリア性基板12とを貼り合わせ、接着剤を硬化させて接着層11とする。これにより、図1を用いて説明した有機電界発光素子パネル1を完成させる。
―第1実施形態の効果―
 以上説明した構成の有機電界発光素子パネル1によれば、有機電界発光素子ELで発生した発光光Hを取り出す側を、ガスバリア性を有する透明支持基板10と透明バリア性基板12との積層構造とした。これにより、有機電界発光素子ELに対するガスバリア性の向上を図ることができる。
 しかも、透明支持基板10、透明バリア性基板12、およびこれらの間に挟持された接着層11のうちの少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する構成であるため、有機電界発光素子パネル1の発光面側からの紫外線を含む外光の侵入を抑えることができる。これにより、紫外線による有機電界発光素子ELの劣化、具体的には屋外環境下での経時的な使用による輝度の低下、駆動電圧の上昇、および特に大型の有機電界発光素子パネルにおいては紫外線の入射分布によって発生する輝度ムラの発生を防止することが可能である。
 以上の結果、有機電界発光素子パネル1の耐光性の向上を図ることが可能になり、有機電界発光素子パネル1を屋外環境に設置した場合の長期信頼性が確保され、屋外環境への設置を実現することが可能となる。
 また上述した有機電界発光素子パネル1の製造手順は、透明バリア性基板12を貼り合わせる前に、有機電界発光素子ELのパターン露光を行う構成である。これにより、透明バリア性基板12を構成する部材や接着層11に紫外線吸収剤Gが含有されている場合であっても、この紫外線吸収剤Gに対して有機電界発光素子ELをパターニングする際の露光光H1が影響を及ぼすことはない。したがって、有機電界発光素子ELに発光パターンPが形成された構成でありながらも、紫外線吸収剤Gにおける紫外線吸収の効果が維持され耐光性に優れた有機電界発光素子パネル1を得ることができる。
 なお、有機電界発光素子ELのパターニングを実施しない場合であれば、透明支持基板10は、紫外線非透過性を有するものであってよく、紫外線吸収剤Gを含有していてもよい。これにより、より多くの層に対して紫外線吸収剤Gを含有させた構成とすることができるため、紫外線吸収剤Gの分散密度が低く抑えられ、紫外線吸収剤Gの化学変化による着色が、有機電界発光素子ELの発光光Hの取り出しに影響を与えることを防止できる。
≪第2実施形態≫
―有機電界発光素子パネルの構成―
 図5は、第2実施形態の有機電界発光素子パネル2の概略を示す断面構成図である。この図に示す有機電界発光素子パネル2が、第2実施形態の有機電界発光素子パネル1と異なるところは、封止構造体20’の構造にあり、他の構成は同様である。このため以下においては、第1実施形態と同一の構成要素には同一の符号を付して封止構造体20’の説明を行い、重複する構成の説明は省略する。
<封止構造体20’>
 封止構造体20’は、有機電界発光素子ELを覆って透明支持基板10の一主面上に設けられた絶縁性封止層21と、有機電界発光素子ELを囲む接着剤層31と、有機電界発光素子ELを覆う樹脂層32と、その上部の封止フィルム23とを備えている。このうち絶縁性封止層21および封止フィルム23は、第1実施形態と同様のものである。したがって、以下においては接着剤層31と樹脂層32の構成を説明する。
[接着剤層31]
 接着剤層31は、光硬化性の接着剤によって構成され、絶縁性封止層21で覆われた透明支持基板10の一主面上に、有機電界発光素子ELを囲むダム状に設けられた層である。このような接着剤層31は、有機電界発光素子ELを超える高さを有して設けられている。この接着剤層31を構成する光硬化性の接着剤は、第1実施形態において接着層11を構成する硬化型樹脂として例示した材料のうち、光硬化型のものを、ダム状が形成できる程度に高粘度にして用いられる。
 接着剤層31の形成は、ある程度の粘度を有する光硬化性樹脂を、ディスペンサーを用いて有機電界発光素子ELを囲むダム状に供給し、封止フィルム23を貼り合わせた後に光照射によって硬化させることによってなされる。
[樹脂層32]
 樹脂層32は、接着剤層31で囲まれた部分に、有機電界発光素子を封止する状態で充填された層である。このような樹脂層32は、第1実施形態において接着層11を構成する硬化型樹脂として例示した材料が用いられる。
 樹脂層32の形成は、接着剤層31によって形成されたダム状の内部に、有機電界発光素子ELを覆う状態で液体または粘度の低い接着剤を充填し、その後、光照射さらには加熱によって液体接着剤を硬化させることによってなされる。
―有機電界発光素子パネルの製造方法―
 図6は、第2実施形態の有機電界発光素子パネルの製造方法を説明するための断面工程図である。次にこの図に基づいて第2実施形態の有機電界発光素子パネルの製造方法を説明する。
 先ず図6Aに示すように、透明支持基板10を準備し、透明支持基板10の一主面上に有機電界発光素子ELを形成し、これを覆って絶縁性封止層21を形成するまでを、第1実施形態と同様に行う。透明支持基板10は、紫外線非透過性を備えていないものであることとする。
 次いで、ある程度の粘度を有する光硬化性樹脂を、ディスペンサーを用いて有機電界発光素子ELを囲むように供給し、樹脂ダム31aを形成する。その後、樹脂ダム31aで囲まれた部分に、有機電界発光素子ELを覆う高さで充填剤を充填し、充填剤の種類に合わせた適切な処理によって充填剤を硬化させて樹脂層32を形成する。
 次に図6Bに示すように、樹脂フィルム23a上に金属箔23bをラミネートした封止フィルム23を作製し、金属箔23bを樹脂層32側に対向させる状態で、透明支持基板10と封止フィルム23とを貼り合わせる。
 次に図6Cに示すように、透明支持基板10側からの光H2の照射によって、光硬化性樹脂からなる樹脂ダム31aを硬化させる。この際、必要に応じてマスクを用いた光照射を実施する。これにより、透明支持基板10と封止フィルム23との間に有機電界発光素子ELを封止する。
 次いで図6Dに示すように、紫外線非透過性の透明バリア性基板12を準備し、準備した透明バリア性基板12の何れか一方の面上、または透明支持基板10の有機電界発光素子ELが設けられていない面上に接着剤を塗布する。その後、塗布した接着剤を介して透明支持基板10と透明バリア性基板12とを貼り合わせ、接着剤を硬化させて接着層11とする。これにより、図5を用いて説明した有機電界発光素子パネル2を完成させる。
―第2実施形態の効果―
 以上説明した有機電界発光素子パネル2も、有機電界発光素子ELで発生した発光光Hを取り出す側を、透明支持基板10、透明バリア性基板12、およびこれらの間に挟持された接着層11とし、このうちの少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する構成である。このため、第1実施形態と同様に、有機電界発光素子パネル2の耐光性の向上を図ることが可能になり、有機電界発光素子パネル2を屋外環境に設置した場合の長期信頼性が確保され、屋外環境への設置を実現することが可能となる。
 また上述した有機電界発光素子パネル2の製造手順は、透明バリア性基板12を貼り合わせる前に、光硬化性樹脂からなる樹脂ダム31aを硬化させる構成である。これにより、透明バリア性基板12を構成する部材や接着層11に紫外線吸収剤Gが含有されている場合であっても、この紫外線吸収剤Gに対して樹脂ダム31aを硬化させるための光H2の照射が影響を及ぼすことはない。したがって、紫外線吸収剤Gにおける紫外線吸収の効果が維持され耐光性に優れた有機電界発光素子パネル2を得ることができる。
 以下、図1~図4を参照した実施例により本発明の有機電界発光素子パネルを具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
≪実施例1≫
 実施例1では、透明バリア性基板12を構成する基材12aが紫外線非透過性材料からなる有機電界発光素子パネル1を、以下のようにして作製した。
<透明支持基板10の作製>
[基材10aの準備]
 先ず、図2を参照し、透明支持基板10用の基材10aとして、厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、極高透明品PET Type K)を用意した。
[塗布膜10bの形成]
 下記ポリシラザン含有液を、乾燥後の平均膜厚が300nmとなるように基材10aの一主面上に塗布し、温度85℃、湿度55%RHの雰囲気下で1分間加熱処理して乾燥させた。次いで、温度25℃、湿度10%RH(露点温度-8℃)の雰囲気下に10分間保持し、除湿処理を行うことにより、基材10a上にポリシラザンを含有する塗布膜10bを形成した。
(ポリシラザン含有液)
 ポリシラザン含有液として、パーヒドロポリシラザン(アクアミカ NN120-10、無触媒タイプ、AZエレクトロニックマテリアルズ(株)製)の10質量%ジブチルエーテル溶液を用いた。
 その後、塗布膜10bを形成した基材10aを、エキシマ照射装置MECL-M-1-200(株式会社エム・ディ・コム製)の稼動ステージ上に固定し、下記の改質処理条件で改質処理を行い、ポリシラザンを含有する塗布膜10bの表面に改質処理を施した。
(改質処理条件)
 照射波長:172nm
 ランプ封入ガス:Xe
 エキシマランプ光強度:130mW/cm2(波長172nm)
 試料と光源の距離:1mm
 ステージ加熱温度:70℃
 照射装置内の酸素濃度:0.5%
 エキシマランプ照射時間:5秒
[蒸着膜10cの形成]
 次に、プラズマCVD法により、塗布膜10bの上部に、二酸化ケイ素(SiO)からなる蒸着膜10cを膜厚500nmで形成した。
[塗布膜10dの形成]
 その後、蒸着膜10c上に、塗布膜10bの形成と同様の手順で、表面に改質処理が施された膜厚300nmのポリシラザンを含有する塗布膜10dを形成し、基材10aの一主面上に、塗布膜10b、蒸着膜10c、および塗布膜10dをこの順に設けた3層構造のガスバリア層を設けた透明支持基板10を作製した。
<有機電界発光素子ELの作製>
 次に、図4Aを参照し、透明支持基板10においてガスバリア層で覆われた一主面上に、次のように有機電界発光素子ELを形成した。
[下地層の形成]
 先ず、透明支持基板10において、上記ガスバリア層で覆われた一主面上に、公知の蒸着法により、下記化合物R-1を厚さ25nmで蒸着して下地層(不図示)を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
[透明電極の形成]
 次いで、下地層上に、公知の蒸着法により、銀を10nmの厚さで蒸着し、陽極となる透明電極を形成した。
[有機発光機能層の形成]
 次に、透明電極上に、次のようにして有機発光機能層を形成した。
 先ず、真空蒸着装置内の蒸着用るつぼの各々に、各層の構成材料を、各々素子作製に最適量を充填した。蒸着用るつぼはモリブデン製またはタングステン製の抵抗加熱用材料で作製されたものを用いた。そして、真空蒸着装置内に、透明電極までが形成された透明支持基板10を所定状態で固定した。その後、真空蒸着装置の内部を真空度1×10-4Paまで減圧した状態で、順次に各るつぼを通電によって加熱し、以下の各層を透明電極上に順に蒸着した。
(正孔注入層の形成)
 その後、先ず下記化合物M-4を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚15nmの正孔注入層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(第1正孔輸送層の形成)
 次いで、下記化合物M-2を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚40nmの第1正孔輸送層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(第2正孔輸送層の形成)
 次いで、4,4’-ビス〔N-(1-ナフチル)-N-フェニルアミノ〕ビフェニル(NPD)を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚40nmの第2正孔輸送層を形成した。
(蛍光発光層の形成)
 次いで、下記化合物BD-1および化合物H-1を、化合物BD-1が5%の濃度、化合物H-1が95%の濃度になるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚15nmの青色発光を呈する蛍光発光層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(リン光発光層の形成)
 次いで、下記化合物GD-1、化合物RD-1、および化合物H-2を、化合物GD-1が17%の濃度、化合物RD-1が0.8%の濃度、化合物H-2が82.2%の濃度となるように蒸着速度0.1nm/秒で共蒸着し、層厚15nmの黄色を呈するリン光発光層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(電子輸送層の形成)
 その後、下記化合物E-1を蒸着速度0.1nm/秒で蒸着し、層厚30nmの電子輸送層を形成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(電子注入層の形成)
 更に、LiFを蒸着し、層厚1.5nmの電子注入層を形成した。
(対向電極の形成)
 そして、アルミニウムを蒸着し、層厚110nmの陰極となる対向電極を形成した。以上により、透明支持基板10のガスバリア層上に、下地層を介して有機電界発光素子ELを作製した。
<封止構造体20の作製>
[絶縁性封止層21の形成]
 次に、プラズマCVD法により、透明支持基板10の一主面上に、有機電界発光素子ELを覆う状態で、膜厚500nmの窒化ケイ素(SixNy)からなる絶縁性封止層21を形成した。
[封止フィルム23の貼り合わせ]
 次いで図4Bを参照し、先ず膜厚50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムからなる樹脂フィルム23aを用意し、この一主面上に金属箔23bとして30μm厚のアルミニウム箔をラミネートして封止フィルム23を作製した。
 次いで、封止フィルム23の金属箔23bの面上に、接着剤としてエポキシ系熱硬化型接着剤(巴川製紙所社製エレファンCS)を塗布して接着層22を形成し、接着層22に対して、透明支持基板10の有機電界発光素子ELの形成面を対向して配置した。
 その後図4Cに示すように、接着層22を介して、透明支持基板10と封止フィルム23とを真空プレスした。この真空プレスは、酸素濃度10ppm以下、水分濃度10ppm以下のグローブボックス内で、80℃、0.04MPa荷重下、減圧(1×10-3MPa以下)吸引を20秒、プレスを20秒の条件で実施した。次いで、グローブボックス内において、110℃のホットプレート上で封止フィルム23側を30分間加熱して接着層22を熱硬化させ、有機電界発光素子ELを封止する封止構造体20を作製した。なお、ここでは有機電界発光素子ELのパターニングは省略した。
<透明バリア性基板12の作製>
 図3を参照し、透明バリア性基板12用の基材12aとして、厚さ70μmのポリエチレンナフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製)を用意した。ポリエチレンナフタレートフィルムは、紫外線非透過性を有する材料である。これ以外は、透明支持基板10の作製と同様の手順を実施した。これにより、紫外線非透過性を有する基材12aの一主面上に、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dをこの順に設けた3層構造のガスバリア層を設けた透明バリア性基板12を作製した。
<透明バリア性基板の貼り合わせ>
 次いで図4Dを参照し、透明バリア性基板12のガスバリア層形成面上に、エポキシ系熱硬化型接着剤(巴川製紙所社製エレファンCS)を塗布して接着層11を形成した。接着層11の形成は、酸素濃度10ppm以下、水分濃度10ppm以下のグローブボックス内で実施し、次の貼り合わせを実施するまで0℃以下の冷凍庫で保管した。
 その後、有機電界発光素子ELが形成された透明支持基板10の他主面側に、接着層11を介して透明バリア性基板12を対向配置させた。
 そして図1に示すように、接着層11を介して、透明支持基板10と透明バリア性基板12とを酸素濃度10ppm以下、水分濃度10ppm以下のグローブボックス内で貼り合わせて真空プレスした。この真空プレスは、80℃、0.04MPa荷重下、減圧(1×10-3MPa以下)吸引を20秒、プレスを20秒の条件で実施した。次いで、グローブボックス内において、110℃のホットプレート上で透明バリア性基板12側を30分間加熱して接着層11を熱硬化させ、有機電界発光素子パネル1を完成させた。
≪実施例2≫
 実施例2では、透明バリア性基板12を構成する基材12aが紫外線吸収剤Gを含有することにより、透明バリア性基板12が紫外線非透過性を有する有機電界発光素子パネル1を作製した。
 ここでは、実施例1で説明した有機電界発光素子パネルの作製手順において、透明バリア性基板12を構成する基材12aを紫外線透過性のものに変更し、この基材12aに対して紫外線吸収剤Gを含有させたことのみが実施例1の手順と異なる。したがって、ここでは透明バリア性基板12の作製のみを説明する。
<透明バリア性基板12の作製>
 ポリエチレンテレフタレートフィルムの原料チップを溶解させる溶解炉に、紫外線吸収剤Gとして0.1~6質量%のテレフタリジンジカンファスルホン酸を投入した。そして、紫外線吸収剤Gを含有する厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを作製し、透明バリア性基板12用の基材12aとした。この基材12aは、紫外線透過性であるポリエチレンテレフタレートに、紫外線吸収剤Gが分散されたもとなった。
 この基材12aの一主面上に、実施例1と同様の手順によって、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dをこの順に形成した。これにより、紫外線吸収剤Gを含有する基材12aの一主面上に、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dをこの順に設けた3層構造のガスバリア層を設けた透明バリア性基板12を作製した。
≪実施例3≫
 実施例3では、透明支持基板10と透明バリア性基板12とを貼り合わせる接着層11に紫外線吸収剤Gを含有させた有機電界発光素子パネル1を作製した。ここでは、実施例1で説明した有機電界発光素子パネルの作製手順において、透明バリア性基板12を構成する基材12aを紫外線透過性のものに変更し、接着層11に紫外線吸収剤Gを含有させたことのみが実施例1の手順と異なる。したがって、ここでは透明バリア性基板12の作製と透明バリア性基板12の貼り合わせのみを説明する。
<透明バリア性基板12の作製>
 透明バリア性基板12の基材12aとして、厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人デュポンフィルム株式会社製、極高透明品PET Type K)を準備した。ポリエチレンテレフタレートは、紫外線透過性である。この基材12aの一主面上に、実施例1と同様の手順によって、塗布膜12b、蒸着膜12c、および塗布膜12dの3層構造のガスバリア層を形成し、透明バリア性基板12を作製した。この透明バリア性基板12は、紫外線透過性である。
<透明バリア性基板の貼り合わせ>
 以下の接着剤を調整した。エポキシ系熱硬化型接着剤(巴川製紙所社製エレファンCS)70質量%、フィラーとしてのタルク10質量%、有機系部材とフィラーとの密着性向上するための機能性ポリマー10質量%、低分子成分剤10質量%を含有する接着剤を作製した。このうち、機能性ポリマーや低分子成分剤に紫外線吸収剤Gとしてテレフタリジンジカンファスルホン酸を2質量%含有させることにより、紫外線吸収剤Gを含有する接着剤とした。
 次いで図4Dを参照し、透明バリア性基板12のガスバリア層形成面上に、作製した接着剤を塗布して紫外線吸収剤Gを含有する接着層11を形成した。接着剤の塗布は実施例1と同様の手順で実施した。
 その後は、実施例1と同様の手順を実施することにより、有機電界発光素子ELが形成された透明支持基板10の他主面側に、紫外線吸収剤Gを含有する接着層11を介して透明バリア性基板12を貼り合わせ、接着層11を熱硬化させて有機電界発光素子パネル1を完成させた。
≪実施例4≫
 実施例4では、透明支持基板10のガスバリア層を構成する塗布膜10b,10dが紫外線吸収剤Gを含有することにより、透明支持基板10が紫外線非透過性を有する有機電界発光素子パネル1を作製した。
 ここでは、実施例1で説明した有機電界発光素子パネルの作製手順において、塗布膜10b,10dの形成に用いたポリシラザン含有液に紫外線吸収剤Gを含有させたこと、さらに透明バリア性基板12を構成する基材12aを紫外線透過性のものに変更したことのみが実施例1の手順とは異なる。
 すなわち、透明支持基板10の作製において基材10aの一主面上に塗布膜10b,10dを形成する際には、実施例1で用いたポリシラザン含有液に対し、紫外線吸収剤Gとしてテレフタリジンジカンファスルホン酸を2質量%含有させたものを用いた。
 また透明バリア性基板12を構成する基材12aとしては、実施例3と同様の厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。
≪実施例5≫
 実施例5では、透明バリア性基板12のガスバリア層を構成する塗布膜12b,12dが紫外線吸収剤Gを含有することにより、透明バリア性基板12が紫外線非透過性を有する有機電界発光素子パネル1を作製した。
 ここでは実施例1で説明した有機電界発光素子パネルの作製手順において、透明バリア性基板12を構成する基材12aを紫外線透過性のものに変更し、透明バリア性基板12の塗布膜12b,12dの形成に用いたポリシラザン含有液に紫外線吸収剤Gを含有させたことのみが実施例1の手順とは異なる。
 すなわち、透明バリア性基板12を構成する基材12aとしては、実施例3と同様の厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。
 そして、透明バリア性基板12の作製において基材12aの一主面上に塗布膜12b,12dを形成する際には、実施例1で用いたポリシラザン含有液に対し、紫外線吸収剤Gとしてテレフタリジンジカンファスルホン酸を2質量%含有させたものを用いた。
≪比較例≫
 比較例では、透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12の何れも紫外線透過性である有機電界発光素子パネルを作製した。ここでは実施例1で説明した有機電界発光素子パネルの作製手順において、透明バリア性基板12を構成する基材12aを紫外線透過性のものに変更したことのみが実施例1の手順とは異なる。透明バリア性基板12を構成する基材12aとしては、実施例3と同様の厚さ125μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを準備した。
≪評価結果≫
 次に、実施例1~実施例5、および比較例で作製した各有機電界発光素子パネルに対し、以下のように耐光性試験を実施した前後での評価結果を示す。
 各有機電界発光素子パネルに対して、初期輝度が3000cd/mとなるように電流を印可し、その際の駆動電圧を初期電圧として測定した。その後、有機電界発光素子パネルに対し、耐光性試験として、JISD0205に従い、ブラックパネル温度65℃、55%環境で、500時間のカーボンアーク試験を実施した。
 また試験実施後に、各有機電界発光素子パネルに対して、初期輝度および初期電圧が得られた際の値の電流を印加し、その際の輝度および電圧を測定し、初期輝度に対する輝度低下率および初期電圧に対する電圧差(電圧上昇幅)を算出した。また、各有機電界発光素子パネルの光取り出し面を顕微鏡で観察することにより、発光ムラおよび非点灯時の外観検査を実施した。以上の結果を、下記表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表1に示すように、透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12の何れかを構成する部材が紫外線非透過性を有する実施例1~実施例5の有機電界発光素子パネルは、このような構成となっていない比較例の有機電界発光素子パネルと比較して、耐光性試験後においての輝度低下率および電圧差が小さく抑えられている。この結果、透明支持基板10、接着層11、および透明バリア性基板12の何れかを構成する部材が紫外線非透過性を有する構成とすることによって、有機電界発光素子パネルの耐光性の向上が図られることが確認された。
 なお、実機テストとして、本実施例1~実施例5で作製した有機電界発光素子パネルを屋外へ放置して屋外環境テストを実施し、同様の評価を行った。この結果も良好であった。この屋外環境テストにおいては、雨やほこりなどの輝度特性評価への影響を防ぐため、各有機電界発光素子パネルを0.7mmのガラス(旭硝子製AK-7)の下に設置した。実施期間は、4月~6月の3か月であり、その間の積算照度は16.4MJ/mであった。この積算照度は、5年保管環境を考慮した際の5%程度であるため、参考程度であるが、上述した耐光性試験の前後の評価結果も含め、本発明を適用することにより、屋外で使用しても発光特性が変化しないUV耐性のある有機電界発光素子パネルを提供することが可能であることが確認された。
 1,2…有機電界発光素子パネル
  10…透明支持基板
   10a…基材
   10b,10d…塗布層(ガスバリア層)
   10c…蒸着層(ガスバリア層)
  11…接着層
  12…透明バリア性基板
   12a…基材
   12b,12d…塗布膜(ガスバリア層)
   12c…蒸着膜(ガスバリア層)
  20,20’…封止構造体
   21…絶縁性封止層
   22…接着層
   23…封止フィルム
    23a…樹脂フィルム
    23b…金属箔
   31…光硬化性の接着剤層
   32…樹脂層
  EL…有機電界発光素子
  G…紫外線吸収剤
  P…発光パターン

Claims (10)

  1.  ガスバリア性を有するフィルム状の透明支持基板と、
     前記透明支持基板の一主面上に設けられた有機電界発光素子と、
     前記有機電界発光素子を覆う状態で前記透明支持基板の一主面上に設けられた封止構造体と、
     前記透明支持基板の他主面上に設けられた接着層と、
     前記接着層を介して前記透明支持基板に貼り合わせられたガスバリア性を有するフィルム状の透明バリア性基板とを備え、
     前記透明支持基板、前記接着層、および前記透明バリア性基板の少なくとも何れか1つが紫外線非透過性を有する
     有機電界発光素子パネル。
  2.  前記透明支持基板および前記透明バリア性基板の少なくとも一方は、紫外線非透過性材料からなる基材を備えている
     請求項1に記載の有機電界発光素子パネル。
  3.  前記透明支持基板、前記接着層、および前記透明バリア性基板の少なくとも何れか1つを構成する部材が、紫外線吸収剤を含有する
     請求項1または2に記載の有機電界発光素子パネル。
  4.  前記透明支持基板および前記透明バリア性基板の少なくとも一方は、塗布によって形成されたガスバリア層を備え、当該ガスバリア層が紫外線吸収剤を含有する
     請求項1~3の何れか1項に記載の有機電界発光素子パネル。
  5.  前記透明バリア性基板および前記接着層の少なくとも一方が紫外線非透過性を有する
     請求項1記載の有機電界発光素子パネル。
  6.  前記有機電界発光素子は、一対の電極層と、当該一対の電極層間に挟持された有機発光機能層とを有し、当該有機発光機能層の一部が変質した発光パターンを有する
     請求項5に記載の有機電界発光素子パネル。
  7.  前記封止構造体は、
     前記透明支持基板の一主面上に前記有機電界発光素子を囲んで設けられた光硬化性の接着剤層と、
     前記光硬化性の接着剤層で囲まれた部分に前記有機電界発光素子を封止する状態で充填された樹脂層と、
     前記透明支持基板との間に前記有機電界発光素子を挟持する状態で前記光硬化性の接着剤層および前記樹脂層を介して前記透明支持基板の一主面側に設けられた封止フィルムとを有する
     請求項5または6に記載の有機電界発光素子パネル。
  8.  ガスバリア性を有する透明支持基板を準備し、前記透明支持基板の一主面上に有機電界発光素子を形成する工程と、
     前記有機電界発光素子を覆う状態で前記透明支持基板の一主面上に封止構造体を形成する工程と、
     ガスバリア性を有する透明バリア性基板を準備し、前記透明支持基板の他主面上に接着層を介して前記透明バリア性基板を貼り合わせる工程とを有し、
     前記透明支持基板、前記接着層、および前記透明バリア性基板の少なくとも何れか1つが紫外線非透過性有する
     有機電界発光素子パネルの製造方法。
  9.  前記有機電界発光素子を形成する工程の後、前記透明バリア性基板を貼り合わせる工程の前に、前記透明支持基板側から前記有機電界発光素子に対して発光パターンを形成するためのパターン露光を行ない、
     前記透明支持基板の他主面上に接着層を介して前記透明バリア性基板を貼り合わせる工程では、前記透明バリア性基板および前記接着層の少なくとも一方を紫外線非透過性を有するものとする
     請求項8記載の有機電界発光素子パネルの製造方法。
  10.  前記封止構造体を形成する工程では、
     前記透明支持基板の一主面上に前記有機電界発光素子を囲んで光硬化性の接着剤層を形成し、
     前記光硬化性の接着剤層で囲まれた部分に前記有機電界発光素子を封止する状態で樹脂層を充填し、
     前記透明支持基板との間に前記有機電界発光素子を挟持する状態で前記光硬化性の接着剤層および前記樹脂層を介して前記透明支持基板の一主面上に封止フィルムを設けて前記有機電界発光素子を封止し、
     前記封止構造体を形成する工程の後、前記透明バリア性基板を貼り合わせる工程の前に、前記透明支持基板側から前記光硬化性の接着剤層を硬化させるための光照射を行ない、
     前記透明支持基板の他主面上に接着層を介して前記透明バリア性基板を貼り合わせる工程では、前記透明バリア性基板および前記接着剤の少なくとも一方を紫外線非透過性を有するものとする
     請求項8記載の有機電界発光素子パネルの製造方法。
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