TW316912B - - Google Patents

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316912 A7 B7

五、發明説明（1 ) 本發明係鼷於鍵段多成份式共聚合物。特別本發明係 鼷於含有一個大«直鍵或分支烯烴聚合物主鐽和至少一價 單亞乙烯芳族聚合物鍵段之此種共聚合物。 US-A-3,235,626 ; IIS-A-3,786,116及 US-A-3,862,098 掲示某些聚合物及聚合技術包括將預先生成的官能基蟠基 巨分子接技至多種主鐽聚合物。參考文獻中•多種官能化 聚分子（例如經由除離子技術製備之烯丙基纗基聚苯乙烯） 與主鍵生成性軍《(包含乙烯及乙烯與可共聚合共聚單臞 含丙烯之混合物）反應。 由前述技術製備之聚合物具有所褥物理性霣·但就多 種態樣而言證實其加工困難。此種聚合物具有嵌段共聚物 之期望性質至某種程度·包含形成相分雄領域之能力*然 而，由於主鐽聚合物一般缺乏明顯分支，故明顧改良的加 工性質受妨礙。此外*所得聚合物之分子量分佈相信比期 望值更廣，因而導致所得聚合物之物理性質特別抗拉強度 滅低。 經濟部中央揉準局員工消费合作社印装 ----------裝-- (請先聞i*e背Λ之注愈事項s iv本頁) 線 WO 94/Q7930掲示含湏先生成之聚α-烯烴長鐽分支之 聚烯烴。分支包括乙烯基皤基ct-烯烴聚合物。此等聚合 物全然Μα-烯烴為主且缺乏鍵段多成分式聚合物（例如嵌 段共聚物）之物理性質。 US-A-5,272,236及 US-A-5,278,272揭示乙烯均聚物及 乙烯與實質線性之高碳ct-烯烴之共聚合物。此種聚合物 之特激為長鐽分支，亦即將散亂鍵端基烯烴聚合物攙混於 所得產物。攙混最沿聚合物主鐽每100 0碳原子平均高達3 本紙張尺度遄用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 316912 A7 B7 五、發明説明（2 ) 鍵。聚合物之更完整特徽為熔«流_比Ι1η/Ι2έ5.63,下 式定義之分子量分佈Mw/Mn : 110

Mv/Mn < 63

經濟央梯準局工消费合作社印*. 及於粗烷«鼯裂起點之睡界剪應力大於4Χ 1〇β逹因/平方 厘米。參考文獻揭示鐽段多成分式聚合物。 EP-A-416,815掲示使用某些新穎金屬率（letali〇cene) 錯合物作為烯煙聚合觸媒。類似觸媒，金屬錯合物，活化 技術及聚合產物之頫外掲示#見ΕΡ-Α·468,651 ; EP-A-514 ，828 ; ΕΡ-Α-520,732 及 Ϊ0 93/19104 ·以及 US-A-5,055, 438· US-A-5,057,475 » US-A-5,096,867 * US-A-5,064,802 及US，A-5,132,380〇 第1圓闞明藏動態檐械光譜術分析賨例4聚合物结果 Ο 本發明係闞於一種鍵段多成分式共聚合物包括： A) 至少一個烯烴聚合物鍵段包括一種實霣埭性乙烯均聚物 或實質媒性或分支乙烯與至少一種理自C3-*D〇t-烯烴之共 聚單«之共聚物， B) 至少一個單亞乙烯芳族聚合物鐽段， 該烯烴聚合物鐽段及單亞乙烯芳族聚合物鍵段係經由利用 包括單亞乙烯芳族聚合物鍵段之巨單體之端末乙烯官能基 與乙烯或乙烯與該至少一種共聚軍«之混合物進行共聚合 反應接合。 此外，本發明係閨於一種生成前述鐽段多成分式共聚 合物之方法包括：

訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS > A4規格（210X297公釐〉 316912 A7 B7 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 五、發明説明（3 ) 1) 於陰離子聚合條件下聚合至少一種單亞乙烯芳族單 «而於烴溶液形成活性軍亞乙烯芳族聚合物鍵段· 2) 經由活性單亞乙烯芳族聚合物鍵段與乙烯官能基终 结劑反應生成包括乙烯基端基單亞乙烯芳族聚合物鐽段之 巨單«，及 3) 於齊格勒那塔（Ziegler-NaUa)聚合條件下於乙烯 基«基單亞乙烯芳族聚合物鍵段存在下聚合乙烯戎乙烯輿 至少一種S自C3-*»a -烯鼉之共聚單«之混合物。 本鐽段聚合物具有典型鍵段^合物之期望物理性質。 此外， 本聚合物之熔鱷濟麵性霣比較根據先前技術製霣之典型鐽 段聚合物（如嵌/段共聚物或鐽段多成份式共聚物）顏著改良 。特別本聚合物之粘度相對於剪率與傳統聚合物明顯不同 ，因而改良聚合物與傳«流動能力。又本聚合物可將有意 義量之單亞乙烯芳族單«攤混於烯烴聚合物鏈段，因此可 調整聚合物個別領域（亦即，可促成烯烴聚合物鍵段之領 域及促成單亞乙烯聚合物鐮投之領域）之溶解度參數》 本發明之鍵段多成分式共聚物通常用作棋塑樹脂•射 衡擊改霣_，不相容聚合物混合物之相容*包装或其它 用途之取向膜戎未取向膜，瀝青改質_及用於粘_配方。 本發明之聚合物係經由US-A-3,235,626，US-A-3,786 ,116及US-A-3,862,098之技術修改製備，未方法中，官能 化巨分¥(稱為乙烯基钃基，單亞乙烯芳族聚合物鏈段）* 例如艺烯基芳族單體之烯丙基鳙基聚合物，特別烯丙基蟠 (請先Μ讀 *Λ背面之注$項再r寫本頁) 裝- *tr ，線 本紙張尺度逍用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揉準局Λ工消费合作社印装 1 316912 A7 B7 五、發明説明（4 ) 基聚笨乙烯係薄任何瓛賞手段，特別»陰雕子聚合反*製 備。然後•官能化巨分子與a自乙烯與乙烯及c3-2ea-烯 烴之混合物之主鏞生成性單»於連鑛溶液相之齊格勒那塔 聚合條件下反應。 本掲示中，•熔«指數或1*〃係根據ASTMD-1238 (190/2.16)测量，*11〇〃係根據九31)10-1238(190/10)测 霣。 述及烯烴聚合物鍵段使用之"資質烺性"一諝表示聚 合物主鐽取代至多3«長鐽分支/ 1000破。較佳聚合物含 有0.01至3長鍵分支/ 1000碳，更佳0.01至2長鍵/ 1000 碳，特佳0.3至1長鏈分支/ 1000磺。較佳本發明聚合物 係如前述US-A-5,272,236定義為實質線性。 長鐽分支於此處定義為比較可促成蓄意加至反應器内 且攙混於聚合物内之任一種烯烴共聚物之脂族部分的 任何鐽更長的鐽長。長鐽分支可與聚合物主鍵長度等長。 存在的長雄分支可使用13C核磁共振光譜（HMR)(特別於乙 烯均聚物）或GPC-LALS或任何其它班當分析技術测定。NMR 技術進一步掲示於 Randall,Macroiol.Sci·: Rev. Macro· ol.Chem. Phys., C29(2*3), p.285-297 (1989).GPC-LALS 及類似分析技術進一步掲示於J. Liq. Chrom.,7，1809-1821 (1984);及Mirabella, Advances in Che·.，Ser. 227 .Polymer Chem·， 23-44 (1990). 述及烯烴聚合物《段使用之"分支"一詞表示聚合物 主鏈K至少若干短鍵分支取代，該短鍵分支可促成蓄意攙 本紙張尺度適用中國國家橾率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 請先閱讀背*之注元事項再本頁) .裝- 線 316912

經濟部中央梂準局貝工消费合作社印裝 V A7 B7_五、發明説明（5 ) 混於反應混合物之共聚單«，亦即共聚單»之乙烯基取代 基殘基之旁懸烴基。較佳共聚單體為C3-8 ct-烯烴，特佳 04-1!〇(-烯烴。此種共聚單髑通常以0.1至8(^1;!1!，更佳10 至50wtJ；，最佳20至40wU之數曇攙混於聚合物。烯燔聚合 物鐽段使用之較佳α-烯烴共聚單«包含丙烯* 1-J烯，1-戊烯，1-己烯，3-甲基-1-戊烯，4-甲基·1-戊烯，1-辛烯 ，苯乙烯，烯丙苯，1-癸烯及其混合物。 根據本方法之一個具體例，聚合物係Μ連鱭溶液方法 (相對於分批法）生產。換言之聚合物由反應器內連續移出 及軍UK可補充消耗單《之速宰連續添加 > 因此可維持反 應器內之穩定條條。此外*反應器維持於高單艚轉化率。 較佳條件包含乙烯含量低於反應器含量之10wtX ·及聚合 溫度由50t：至150C 。若希望狹窄分子量分布聚合物（Mw /Mn由1.Q至2.5)，則反應器之乙烯潇度較佳低於反應器內 容物之8X重量比，特別低於此種條件下，烯烴聚合物 鍵段攙混最大比例之長鍵分支。 烯烴聚合物鐽段之聚合反應係於一種觸媒糸統存在下 進行*該觸媒系铳包括對應於式：LMXX’nX”p之3, 4族或 鑭糸金臞錯合物或其二元體，其中： L為含至多50儷非氬原子之鍵结至Μ之非定域化π鐽结 基； Μ為元素周期表3, 4族或鑭糸金羼； X為含至多5Q個非氫原子之二價取代基其與L共同形成 含Μ之金雇環； 請先聞讀背*'之注1^項再^^本頁) -裝· 訂 •線 r 本纸張尺度適用中國鬮家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 8

經濟部中央揉準局属工消费合作社印氧 V A7 B7_ 五、發明説明（6 ) X’為含至多20個非氫原子之選揮性中性路易士 _配合 基； X”於各次出現時為一價険離子部分埋自：氪除離子· 鹵原子•烴基•砂烷基*箱烷基，烴氧基·雄胺基•矽烷 氧基*鹵烴基，鹵矽烷基，矽烷基煙基•及胺基烴基· X” 含至多20個非氲原子，及兩個X”基共同结合生成σ鍵结或 鍵结至Μ之基； η為Q至3之數；及 Ρ為0至4之整數》 較佳預先生成的溶解的乙烯基皤基單乙烯芳族聚合物 鑣段經由連鑛分批或多批添加技術加至聚合混合物，烯烴 聚合物鐽段係於其存在下聚合。 更佳根據本發明， L為含至多50個非氫原子且鍵结至Μ單一非定域化π鍵 结基； Μ為里+2· +3或+4式量氧化態之元素周期表4族金屬 9 X為含至多50個非氫原子之二價取代基其與L共同生成 含Μ之金雇環； X’為含至多20俚非氲原子之中性路易士鹹Κ位贜； η為0或1 ; X”於各次出現時為含至多20個非氫原子遘自氫陰離子 ，烴基，矽烷基或錯烷基之一價部分；及 Ρ為0，1或2。 *. S, f e ， 請先閱讀背面之注意事項再#¾本頁) -裝- 訂 線 本纸張尺度適用中困國家操準（0«)八4规格（21(^297公釐） 316912 經濟部中夬橾準局貝工消费合作社印氧 A7 B7五、發明説明（7 ) 缠當二價X取代基較佳含至多30個非氫原子之基*非 氫原子包含至少一僩羼於氧，疏，砸或元素周期表14族成 貝之至少一個原子直接搭接至非定域化π鍵结基，及一俚 共價鍵结至Μ之遵自氮、磷、氧或硫之不同原子。 此處使用之竈當L基包括任何可與3· 4族或鑭系金屬 形非定域化鐽结之含；1霣子部分。範例包含瓖戊二烯基， 烯丙基及戊二烯基，及此基之取代衍生物。較佳L基包含 瓌戊二烯基*茚基•笏基，四氬茚基，四氫笏基，八氫笏 基，戊二烯基，環S二烯基，環矽烷二烯基，二苯甲基· 二氫«基，六氩Μ基，十氫Μ基*及甲基-取代衍生物。 此處用於掛述前述取代非定域化π鍵结基時使用的 "衍生物"一飼表示非定域化κ鍵结其中各個原子可獨立 取代一俚理自下列之基團：煙基團*取代烴基圏，其中一 或多僱氫原子Μ鹵原子置換，烴基取代類金靥基圑其中類 金鼷係選自元索周期表14族。用來形成取代非定域化π鍵 结基之衍生物之應當烴基及取代烴基圈含有1至2Q個碳原 子且含直鐽及分支烷基基團，環糸烴基團，烷基取代環条 烴基團，芳族基圃及烷基-取代芳族基圏》此外兩個或以 上之基圈可共同形成檷合環糸或氳化稠合環系。後者範例 有茚基•四氫茚基，笏基及八氲笏基。 «當烴塞取代有機類金羼包含元素周期表14族之一-，二-及三取代有櫬金屬基團*其中各個烴基含有1至20個 碳原子。特別逋當熳基取代有機類金颺基團包含三甲基矽 e. (請先Μ讀背面之注意事項再V寫本頁) 装. 訂 -線 r 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 10 經濟部中央橾率局貝工消费合作社印製 A7 B7____五、發明説明（8 ) 烷基，三乙基矽烷基，甲基二乙基矽烷基，三苯基箱烷基 •三甲基鍺烷基。 根據本發明使用之高度較佳取代非定域化π鍵结基可 Μ下式表示：R.

其中： R’於各次出現時分別為氫或遘自由原子•烷基，芳基 ，鹵烷基·烷氧基，矽烷基及其姐合之部分，R’含至多20 個非氫原子•或2或多個IT基共同形成脂族或芳族獮合環 系；及 另一鍵结指示取代非定域化π鍵结基共價鍵结至X之 位置。 較佳X對應於式：-Ζ-Υ，其中 Ζ為包括氧•砸或元素周期表14族之一貝之二價部分 •該Ζ含至多20届非氬原子；及 Υ為包括氮、磷、氣或磙之配位體或邇擇性Ζ與Υ共同 形成一個稠合瑁糸。 高度較佳具》例中，X為：-(ER*2)q、Y'—R，，， 其中： / E於各次出現時分別為碳，矽或緒； 本纸張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再 m 1 Γ 訂 線 11 316912 A7 B7 五、發明説明（9 ) q為1至4之整數； Y’為氮或磷； R·於各次出現時分別為氬或烴•矽烷基或鹵熳基，R· 含至多20個非氫原子， R”’於各次出現時分別為烴基•矽烷基或矽烷基烴基-，該R”’含至多10個碳或矽原子；或 兩俚或多個R-基或一或多俚R-基與R" ’共同形成一届 含至多30僩非氩原子之稠合環糸。 根據本發明使用共离度較佳金颺错合物對應於式： %

•Y (請先聞讀背 面之注意事項 :寫本頁) 裝_

Cp* ·— 經濟部中央標準肩貝工消费合作社印装 (X")2 其中： Μ為皓或钛； Cp-為環戊二烯基；或遘自茚基，笏基及氩化或部分 氫化之衍生物之基；或前述一基Μ —或多個含至多20倕碳 之烴基部分取代； Ζ為 SiRh * Cr2 * SiR-8SiR"2，CraCITi，Cr = CR* ，CR"*SiR*8，或 GeR2 ;其中： R*於各次出現時分別為氫*烴綦•矽烷基或鹵烴基* R-含至多20個非氫原子， Y為含氮或磷對應於式-N(R””）或-P(R””）-之基； 其中： 11"”為（h-u烴基；及 訂 -線 r 本紙張尺度逋用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 12 五、發明説明（10 A7 B7 鐘濟部中央樣丰局貝工消费合作社印簟 X”於各次出現時為鹵原子，含至多20個碳之烴基或含 至多20個碳之烴氣基•或兩個X”基共同為σ鍵结或π鍵结 C4-2II共檷二嫌。 前述最高度較佳金靨配位箝合物範例包含化合物其中 酿胺基或磷除離子基上之為甲基*乙基•丙基，丁基 ，戊基，己基（此等脂族基包含全部分支或環系異構物）， 原冰片基，节基或苯基；CP»為環戊二烯基，四甲基環戊 二烯基，茚基，四氫茚基，芴基，四氩扬基，八氫芴基· 或前述一基又Μ—或多個甲基•乙基•丙基•丁基，戊基 •己基（此等進一步取代基包全部分支或環系異構物）*原 冰片基•节基或苯基取代；及X”為甲基•新戊基·三甲基 矽烷基，原冰片基，苄基，甲基苄基，苯基或五氟苯基。 最隹Μ為钛，Ζ為二甲基矽烷，Υ為第三-J基鼸胺基，Cp·為 四甲基環戊二烯基，及X”於各次出現時分別為甲基或苄基 或兩個X”共同形成η*-1· 4-二苯基-1，3-丁二烯或n4-l， 3-戊二烯。 可用於本發明之3· 4族或鑭糸金羼範例包含烴基-取 代覃環戊二烯基化合物例如： [(N-第三-丁基鼸胺基）二甲基（n 環戊二烯基）矽烷] 钛二节基， [(N-第三-丁基鼸胺基）二甲基（η »-環戊二烯基）矽烷 基]钛二甲基， [(N-環己基醢胺基）二甲基環戊二烯基）矽烷]钛 二节基， 請 先 閱 面. 之 注 項 裝 訂 本纸張尺度適用中國*國家橾準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 13 316912 at _B7___ 五、發明説明（11 ) [(N-環己基醢胺基）二甲基（η*>-瓌戊二烯基）矽烷基] 鈦二甲基， [(N-第三-丁基»胺基）二甲基（四甲基-7» 5-環戊二烯 基）砂烷基]钛二苄基， [(N-第三-丁基醢胺基）二甲基（四甲基-7? 5-環戊二烯 基）矽烷基]钛二甲基， [(N-環己基醮胺基）二甲基（四甲基-n s_環戊二烯基） 矽烷基】呔二节基， [(N-環己基醢胺基）二甲基（四甲基-r»s-環戊二烯基） 矽烷基]钛二甲基， [(N-第三-丁基醢肢基）二甲基（η 5-茚基）矽烷基】肽 二节基· [(Ν-第三-丁基醢胺基）二甲基（η5-四氫茚基）矽烷基 ]钛二甲基， [(Μ-第三-丁基雄胺基）二甲基（n 芴基）矽烷基】钛 二甲基， [(N-第三-丁基釀胺基）二（三甲基矽烷基）八四甲基-»7»-環戊二烯基）矽烷基1呔二苄基， 經濟部中夬樑準局貝工消费合作社印*. 請先聞讀背·面之注I事項&、本頁 f [(N-节基醸胺基）（二甲基）（n s-環戊二烯基）矽烷] 肽二（三甲*矽烷基）， [(苯基磷化物）二甲基（四甲基- ns-環戊二烯基）矽烷] 鈦二节基， [(N-第三-丁基醢胺基）二甲基（n s-環戊二烯基）矽烷 ]妖（11)774-1，4-二苯基-1*3-丁二嫌基· 本紙張尺度逋用中國8)家棣準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央揲率局貝工消费合作社印*. A7 ___B7_ 五、發明説明（12 ) [(N-第三-丁基醢胺基）二甲基（n 環戊二烯基）矽烷 ]钛（II) 77 “1，3-戊二烯， [(H-環己基麵肢基）二甲基ι琢戊二烯基）矽烷】钛 (II) Π *-1，4-二苯基-1，3-J二烯基， [U-環己基麴胺基）二甲基（η 環戊二烯基）矽烷]呔 (II) Π *-1，3-戊二烯· [(Ν-第三-丁基醮胺基）二甲基（四甲基-π»-環戊二烯 基）矽烷】鈦（II) Ρ 4-1，4-二苯基-1，3-戊二烯， [(U-第三-丁基醮胺基）二甲基（四甲基-77 »-環戊二烯 基）矽烷]钛（II) ；) «-I，3-戊二烯， [U-環己基醣胺基）二甲基（四甲基-n s_環戊二烯基） 矽烷]钛（II) η 4-1，4-二苯基-1，3·戊二烯， [(Ν-環己基釀胺基）二甲基（四甲基-η I環戊二烯基） 矽烷]钛（ΙΙ)η *-1，3-戊二烯， [(卜第三-丁基醢胺基）二甲基U 5茚基）矽烷]呔（II) η ，4-二苯基-1，3-丁二烯· [(Ν-第三-丁基釀胺基）二甲基四氫茚基）矽烷1 呔（II)/? 4_1，3-戊二烯， [(Ν-笨基醢胺基）二甲基（四甲基-τϊ*»-環戊二烯基）矽 烷]钛（ΙΙ)η *-1，4-二苯基-1，3-丁 二烯· [(N-第三-丁基醢胺基）二甲基（n s-芴基）矽烷基]呔 (II) rj 4-1，3-戊二烯， [(»-第三-丁基醸胺基）（二（三甲基矽烷基））（四甲基-環戊二烯基）矽烷]钛4_二苯基―丨，3_丁 本纸張尺度適用中國國家揲準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請先閲被背面之1-Α意事項wy寫本X) *ΤΓ -線- A7 B7 經濟部中央樣率局貝工消费合作社印策 五、發明説明（13 ) 二烯， [(N-苄基酿胺基）（二甲基）（n s-環戊二烯基）矽烷】鈦 二（三甲基矽烷基）•及 [(苯基磷化物）二甲基（四甲基-rj s-環戊二烯基}矽 烷]钛（II) rj 4_1，4-二苯基-1，3-丁二烯。 其他可用於製備根據本發明之觸媒姐成物之化合物特 別含其它3, 4族或鋼(系化合物當然為業界人士顒然易知。 最佳具《例中，-Z-Y為含至多10個非氫原子醢胺基矽 烷基，特別（第三-J基醢胺基）（二甲基矽烷基）。金雇錯合 物可經由與活化輔觸媒組合或使用活化技術變成觸媒活性 。此處使用之缠當活化輔觸媒包含聚合物或寡聚物鋁氧烷 *特別甲基鋁氧烷，三異丁基鋁改質甲基鋁氧烷，或異丁 基鋁氧烷；中性路易士黢如Ci-3Q^基取代13族化合物， 特別三（烴基）鋁-或三（烴基）》化合物及其_化（合金鹵化） 衍生物，各俚烴基或鹵化烴基含1至10個碳•更特別全氟 化三（芳基）驩化合物*及最特別窶（五氟苯基）《烷；非聚 合物相容性非S位雛子生成之化合物（包括於氧化條件下 使用此等化合物）特別使用相容非K位陰離子之銨-，鑕； 氧級-，碳铕-·矽-或細^馥，或相容非配位陰《子之鐵嫌 鼸；本體水解（詳述如後）；及前述活化輔觸媒及技術之组 合。前述活化輔觸媒及活化技術先前教示於下列參考文獻 之不同金羼錯合物：EP-A-277,003，US-A-5,153,157，US -A-5,064,802，EP-A-468,651， EP-A-520,732及 WO 93/ 23412 〇 本纸張尺度適用争國國家揉準（仁阳）八4规格（210><297公釐） (讀先閲讀背面之注意^項再本頁) • fm- fm

I I I I I I ft ^ I I I n I n ^ n n in n n n I I n I n I ^1· I I I 16 3X6912 at B7

央 揉 準 局 貝 消 费 合 作 杜 五、發明说明（14 ) 中性路易士酸之組合別各個烷基含1至4涸碳之三烷基 鋁化合物與各個烴基含1至20個碳之鹵化三（烴基）醣化合 物之组合，特別叁(五氬苯基）硼烷，又此等中性路易士酸 混合物與聚合物或寡聚物鋁氧烷之組合*及單一中性路易 士酸，特別盎（五氟苯基）硼烷與聚合物或寡聚物鋁氧烷之 組合為特佳活化輔觸媒。 應用於本發明之一個具體例作為輔觸媒之逋當離子生 成性化合物，包括陽離子其為可給予一個質子之布朗司德 酸、和一個相容非®價陰雛子A·。如此處使用 > 非配位# 一詞表示陰離子或物質其不會與含4族金屬之前驅物錯合 物及由此衍生得之觸媒衍生物配位，或僅能與此種錯合物 微弱配位，因此保持足夠由中性路易士 Ml置換。非配位陰 離子特別係指當與陽離子金羼錯合物作為«荷平衡除離子 時，不舍轉移陰鐮子取代基或其片段至暘離子因而形成中 性繕合物之陰雛子。"相容除離子"為當初步生成的錯合 物分解時不會分解成中性，且不舍干擾所需釀後聚合反應 或錯合物其它用途之陰離子。 較佳除離子為含單一配位錯合物包括一個帶«金羼或 類金羼芯其除離子可平衡兩種成分姐合時生成的活性觸媒 物種（金屬嫌離子）之霣荷。又陰難子必須足夠容易由烯羼 ，二烯雇及炔屬未鉋和化合物或其它中性路易士鐮如醚類 或請類置換。逋當金臞特別包含鋁。速當_金羼包含但非 僅限於硼，磷及矽。含有除雛子包括含單一金羼或類金羼 原子的配位$合物之化合物當然為眾所周知，且其中多種 請 先 閲

面？ 之 注 ·

訂

本纸張尺度適用中國國家標準（CNS M4规格（210X297公釐） 17 A7 B7 五、發明説明（15 ) 於市面可得•特別除離子部分含軍一驩原子之化合物。 較佳輔觸媒可Μ如下通式表示： (L- · H)- + (Ad-) 其中： L«為中性路易士 _ ; (L--H) +為布朗司德酸；

Ad•為含d·價之非配位相容陰離子，及 d為1至3之整數。 特佳Arf_對應於式：[M’K*Qn·]·*-其中： k為1，2或3 ; η’為2至6之整數； η’-k:d ; Μ’為選自元素周期表13族元索；及 Q於各次出現時分別選自鏟険離子，二烷基雄肢基· 齒供雕子，烴基，烴基氧除雛子·由-取代烴基，鹵-取代 烴氣基，及鹵-取代矽烷基烴基基團（包含全氟化烴基 全由化烴氧基-及全鹵化矽烷基逋基基圑），Q至多含20儸 碳，但Q為除離子之出現次數不多於一次·遘當烴氧陰離 子Q基範例掲示於美國専利5,296,433。 • · 更佳具鱅例中d為1，亦即相對雛子含單一負價且為Α-。特別可用於製備本發明之觸媒之包括硼之活化輔觸媒可 以如下通式表示： [L*-H]·[BQ«]* 其中： 本纸張尺度適用中國國家揉率（CNS ) A4规格（210X297公釐） <請先聞讀背面之注$項再 n I % 4-寫本頁) 訂 M濟部中央揉準局5工消费合作社印装 五、發明説明（16 ) A7 B7

經濟部中夬揉準爲貝工消费合作社印$L L·定義如前； B為氧化態3之·;及 Q為含至多20個非g原子之烴基-烴氧基-，氟化烴基 :氟化烴氧基-，或氟化矽烷基烴基，Q為烴基之次數不超 通一次。 最佳Q於各次出現時為氟化芳基，特別五氟苯基。 可用於製備本發明之改良觸媒作為活化輔觸媒之碥化 合物範例為三取代銨癱例如：三甲铵四苯基钃酸Μ，三乙 銨四苯基画酸籩·三丙铵四苯基钃酸蘧，三（正-丁基）銨 四苯基砸酸Μ，三（第三-丁基）銨四苯基»酸鹽，Ν· Ν-二 甲基苯按四苯基碥酸邇，Ν，Ν-二乙基苯銨四笨基_酸鼸 ，Ν，Ν-二甲基-2,4,6-三甲基苯銨四笨基«酸鼸，三甲赖 肆（五氟苯基）硼酸鹽，三乙銨肆（五氟苯基）硼酸臁，三丙 銨肆（五氟苯基）硼酸》，三（正-丁基）銨肆（五氟笨基）砸 酸鹽，三（第二-丁基）銨肆（五軀苯基）硼酸»，Ν，Ν-二甲 基苯銨肆（五氟苯基）硼酸鹽，Ν，Ν_二甲基苯銨正-丁基盎 (五氟笨基）硼酸臞，Ν，Ν-二甲基笨銨节基叁（五氟苯基） 碥酸Μ，二甲基笨铵肆（4-(第三-丁基二甲基矽烷基 )-2,3,5,6-四氟苯基）磡酸«，{]，（1-二甲基苯銨肆（4-(三 異丙基矽烷基）-2, 3, 5, 6-四鎮苯基）钃酸臁，N，N-二 甲基苯铵五氟苯氣肆（五氟苯基）碾酸鹽· N，N-二乙基苯 銨肆（五氟苯基）«酸鼸，N，N-二甲基-2,4,6-三甲基苯銨 肆（五氟苯基）碥酸邇•三甲铵肆（2,3,4,6-四氟苯基）钃酸 鹽，三乙銨肆（2,3,4,6-四氟苯基）艚酸《，三丙銨肆（2,3 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 請 先 閲 讀 背 '面 之 注 項 Ί 者 裝 訂 19 316912 Α7 _ Β7 五、發明説明（Π ) ，4,6-四氟苯基）砸酸盥，三（正-丁基）銨肆（2,3,4,6-四蕹 苯基）砸酸«，二甲基（第三-丁基）铵肆（2,3,4,6-四氟笨 基）砸酸Μ · N，N-二甲基苯按肆（2,3,4,6-四氟苯基）蘭酸 鹽，（1，{1-二乙基苯銨肆（2,3,4,6-四氟苯基）_酸鼸，及!} ，N-二甲基-2,4,6-三甲基笨铵肆（2,3,4,6-四氟苯基）硼 酸》; 二烷基銨鹽例如： 二- (異丙基）銨肆（五氟苯基）礓酸鼸•及 二環之銨肆（五縝笨基）驩酸鹽； 三- 取代網腹例如： 三苯钃肆（五氟笨基）霸酸鹽， 三（鄰-甲苯基）供肆（五讓苯基 >钃酸鼸•及 三（2,6-二甲笨基）磷肆（五氟苯基）砸酸Μ ·· 二-取代氧嫌《例如： 二苯基氧銪肆（五氟苯基）硼酸鹽· 二（鄰-甲笨基）氧锚（五蕖苯基）硼酸鼸，及 二（2,6-二甲笨基）氧鼸肆（五氟笨基）砸酸臁； 二-取代IW例如： 二苯基&肆（五氟苯基）麵酸鼸· 二（鄰-甲苯基）嫌薄（五氟苯基）騮酸鼸•及 二（2,6-二甲苯基）嫌薄（五氟苯基）钃酸鼸。 較佳離子為Ν* Ν-二甲基苯銨及三丁銨。 另一種遒當離子生成性活化輔觸媒包括下式表示之》 離子氧化爾與非配位相容除離子之鹽： 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） f請先閑讀背面之注意事 11項^1 寫本頁} 經濟部中夬揉率局貝工消费合作社印装 五、發明説明（18 ) A7B7 鐘濟部中夬揲準局舅工消费合作社印策 其中： 〇χβ♦為含〃價數之鵰離子氧化劑； e為1 · 2或3 :及 Ad·及d定義如前。 «雕子氧化劑範例包含嫌辛雄Uerrocenium) ·煙基-取代雄辛雄，Ag*或Pb〃。A-_之較佳具《例為前文就含布 朗司梅酸之活之輔觸媒定義之陰離子*特別肆（五氟苯基） «(酸蘧。 另一種逋當離子生成性活化輔觸媒包括下式表示之碳 烯雄離子與非配位相容陰雛子之鼸： © * A' 其中： 〇 ♦為Ci-8a碳烯雄讎子；及 A-定義如前。較佳碳烯錨雕子為三甲笨基隈離子•三 苯基甲基錨。 又一種逋當讎子生成性活化輔觸媒包括矽烷基雄難子 與非配位相容性陰離子之蘧•下式表示 R3Si(X*),*A- 其中： R為Ci-ie煙基· S為0或1，及X’及A·定義如前。 較佳砂烷基雄鱷活化輔觸媒為三甲基矽烷基雄肆五氧 苯基《酸醱，三乙基矽烷基嫌肆五氟苯基钃醸鼸及其鲢取 代加合物。矽烷基嫌鹽如前文大略掲示於 j.Cheai Soc. 請 先 閲

面' 之 注 意《 事 項 再I 貪 裝 訂 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) Λ4规格（210X297公釐） 21 五、發明説明（19 ) A7B7

Chei.Conia., 1993，383-384 及 La疆bert, J. B., et al .,Organ〇Betallics, 1994, 13, 2430-2443° 某些酵類•硫酵類·矽烷酵類及肪類與銮（五氟苯基） 硼烷之錯合物亦羼有效觸媒活化劑而可用於本發明。此等 輔觸媒掲示於US-A-5,296,433。 本««解技術包括於包括非配位慯性陰離子之支撐《 解霣存在下於電解條件下«化學氧化金臞錯合物。該技術 中•溶繭，支撐電解質及霣解電位用來使反應通程中大» 不會產生促成金羼錯合物觸媒失活性的霣解產物。特別遒 當溶覿為：於《解條件下（通常〇至ιοου溫度）可溶解支» 霣解質且為惰性液體。"情性溶劑〃為於霣解反應條件下 不會被堪原或氧化之溶劑。通常鑑於所需«解條件可選用 不受電解使用的霣位影響的港劑及支撐霣解質。較佳溶_ 包含二氟苯（全部異構物）·二甲氣乙烷（DME)及其混合物 請 先 閲 面· 之 注 裝 訂 經濟部中央揉準局負工消费合作社印製 霣解可於含陽極及陰離（分別稱為工作霣極及對霣極） 之檷準電解質進行。霣池之逋當組成材料為玻璃，塑膠· 陶瓷及玻璃塗覆金屬。霣棰係由惰性導霣材料製備，表示 不受反應混合物或反應條件影響的導霣材料。鉑或鈀為較 佳惰性導霣材料。通常離子滲透膜例如细玻璃料將霣池分 隔成個別隔間：工作霣極瞄間及對霣極隔間。工作霣極浸 沒於反應介質內•反應介霣包括有待活化物的金臛錯合物 •溶劑，支撐《解質及任何其它調理霣解或檯定所得錯合 物所需物料。對電極浸沒於溶劑與支撐霣解質之混合物内 本紙張尺度逍用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X297公釐} 22 經濟部中央標準局員工清费合作杜印装 316912 A7 ___B7_五、發明説明（20 ) 。所需電壓可由理諭計算測定，或經由使用參考《極如銀 電極沒沒於霣池霣解質內掃拂霣池埋實驗测定。背縈霣池 «流，亦即於無所需《解存在下撤出之霣流亦經洒定。當 m流由期望值降至背景值時完成電解。藉此方式容易檢澜 初金靥錯合物完全轉化。 璩當支撐霣解質為包括明離子和非相容配位陰離子A-之鹽。較佳支撐《解質為對應式：G*· A_之馥： G*為對起始及所得錯合物不具反應性之《雕子，及 八_定義如前〇 陽離子G*範例包含至多40個非氬原子之四烴基取代銨 或期皤雛子。較佳隈離子為四-正-丁銨-及四乙銨-播雛子 Ο 藕本體霣解活化本發明措合物之通程中*支撐霣解質 之皤雛子送至對霣棰而Α-移動至工作霣極變成所得氧化產 物的陰離子。溶劑或支撐霣解質之跚離子於對霣極以與工 作電插生成的氧化金屬錯合物數ft之等莫耳量遢原。較佳 支撐霣解質為各個烴基或全氟芳基含1至10個碳之肆（全氟 芳基）砸酸鹽之四烴基妓鹽，特別四-正丁銨肆（五氟苯基） 贜酸盥。 較佳具體例中，二矽烷，特別贰（三甲基矽烷）與非配 位相容除離子來源（例如肆五氟苯基覇酸臁之第四烷銨臁） 包含於霣解中，因而原地產生矽烷錨鼸活化輔觸媒。 前述活化技術及離子生成性輔觸媒亦較佳與各個烴基 含1至4個碳之三（烴基）鋁或三（燁基）钃烷化合物，寡聚物 ;寫本頁) 装-

、tT •T-· 本紙張尺度適用中國國家標率（CNS ) A4规格（210X297公釐） 23 A7 _B7_ 五、發明説明（21 ) 或聚合物鋁氧烷化合物，或各個烴基含1至4個碳之三（烴 基）鋁化合物與聚合物成寡聚物鋁氧烷之混合物合併使用 Ο 所用觸媒/輔觸媒之其耳比較佳於1: 10,000至100: 1，更佳於1 : 5000至10 : 1 ·最佳於1 : 10至1 : 1之範園。 本發明之特佳具«例中•輔觸媒可與各價烴基含1至10碳 之三（烴基）鋁化合物或寡聚物或聚合物鋁氧烷合併使用。 也可使用活化輔觸媒混合物》可使用此等銀化合物由於其 具有由聚合混合物濟除雑質如氧*水及醛類有利能力。較 佳鋁化合物包含各個烷基含2至6碳之三烷基鋁化合物，特 別其中烷基為甲基•乙基，丙基•異丙基•正-丁基•異 丁基，戊基•新戊基或異戊基，及甲基鋁氧烷*改霣甲基 鋁氧烷（亦即經由與三異丁基鋁反應之改霣甲基鋁氧烷） (ΜΜΑ0)及異丁基鋁«烷。金羼錯合物對鋁化物之莫耳比較 佳由1 : 10 . 000至100 : 1，更佳由1 : 1000至10 : 1 ·最佳 由1: 500至1: 1。最佳活化輔觸媒包括強路易士酸及鋁氧 烷*特別泰（五氟苯基）礪烷及甲基鋁氧烷，改霣甲基鋁氧 烷或二異丁基鋁氧烷。 經濟部中央標準局工消费合作社印«. 一般而言，觸媒可經由於-loot!至300C範圃之溫度 於遘當溶劑組合金雇繕合物與輔觸媒或活化金羼錯合物製 備。觸媒可於使用前合併個別成分另外製備，或於有待聚 合之單體存在下組合各別成分原地製備。由於賴此方式製 備之觸媒之觴媒有效性格外高，故較佳原地生成觸媒。觸 媒成分對水及氣敏感必須於惰性氣氛如氮、氩或氦下處理 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） 24 A7 B7 五、發明説明（22 ) 及轉移。 一般而言·聚合可於先前技術眾所周知之齊格勒那塔 或卡明司基一辛（Kaninsky-Sinn)型聚合反應條件下完成 •亦即，溫度0-250X3及壓力由大氣懕至UJOO大氣壓（0.1 至lOOMPa)。聚合使用之觸媒：可聚合化合物之莫耳比較 佳為 l〇-ia : 1至 ΙΟ·1 : 1，更佳為 l〇-ia : 1至 l〇-s : 1。 烯煙聚合物鍵段聚合反應用之適當溶劑為非配位惰性 液*·較佳軍亞乙烯芳族聚合物《段可溶解於其中之溶劑 。範例包含環系及脂理族烴類如環己烷*環庚烷，甲基環 己烷，甲基環庚烷及其混合物；全氟化烴類如全氟化C4-iO 烷類，芳族及烷基取代芳族化合物如苯，甲苯•二甲苯及 其混合物；及前述溶劑之混合物。較佳程序係經由使用鋰 烷基引發_生成乙烯基纗基單亞乙烯芳族聚合物鍵段，分 離任一種«副產物及於烯涇聚合物鍵段聚合之前或之中將 所得聚合物溶液加至齊格勒那塔反應混合物。另一具蘼例 中•也可由製備用之反應混合物回收及分離單亞乙烯芳族 聚合物鍵段•然後稍後再度溶解並加至烯烴聚合物鐽段製 備用之反應混合物。 除離子聚合反應條件特別遽用於本單亞乙烯芳族聚合 物鐽段之聚合反應者為先前已知且可用於製備單亞乙烯芳 族均聚物或乙烯基芳族單》與共輾二烯單tt之嵌段共聚物 之條件。單亞乙烯芳族聚合物鍵段較佳為章亞乙烯芳族均 聚物或Μ乙烯基未飽和基為靖基的乙烯基芳族軍tt與共輾 二烯單«之嵌段共聚物。若單亞乙烯芳族聚合物為嵌段共 本纸張尺度適用中國國家揉率（CNS Μ4规格（210Χ297公釐） (請先Μ讀背面之注意Ϋ項再 >1裝-- 填寫本頁) 鏟濟部中央揉準局貝工消费合作社印装 25 516912 A7 B7 五、發明説明（23 ) 聚物·則其期望經由依序聚合活性聚合物陰離子製備。 如此，除單亞乙烯芳族單«外，單亞乙烯芳族聚合物 鐽段包含二烯聚合物嵌段。較佳二烯單《為共_二烯，較 佳1,3-丁二烯，異戊間二烯或其混合物。 逋當單亞乙烯芳族單體為下式化合物： R2

C=CH 2 (請先閲讀背面.之注$項再填寫本頁) 裝. 經濟部中夹橾準肩貞工消费合作社印裝 此處η為0至3之整數· IU為含至多5個碳原子之烷基基團及 R2為氫或甲基。較佳單亞乙烯芳族單體為苯乙烯*乙烯基 甲苯（全部異構物*單獮或混合）α-甲基苯乙烯及其混合 物。特佳烯基芳族單臞為苯乙烯及苯乙烯與（X-甲基笨乙 烯之混合物。較佳單亞乙烯芳族聚合物鏈段於官能化之前 含有1至lOdwU軍亞乙烯芳族覃»。 單體及溶劑純度於陰雕子聚合反應過程中需小心控制 。經由單賸或溶劑與分子篩接觸純化或藉蒸餾或除氣婢化 皆可使用。鋰烷基引發劑添加前，反應性雜質也可拜"空 白#去除，亦即*級由加入小量鋰烴基而與污染物反應並 去除污染物，但不足以起始純化軍體之聚合反應。 較佳鋰烷基化合物為烷基含2至6個磺原子者，特別第 二-丁基鋰。單«添加可於聚合引發之前或引發後速蹟或 埔量進行。聚合反應之進行時間足夠達成所需產物性質及 轉化。逋當反應時間為10分鐮至3小時•較佳20分鏟至2小 時。 訂 本纸張尺度適用中國國家椹準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 26 經濟部中央橾準局貝工消费合作社印装 A7 B7 五、發明説明（24 ) 單亞乙烯芳族聚合物鍵段之乙烯基終结或官能化作用 可»任一種已知技術完成。較佳經由前述陰鐮子聚合反應 技術製備的活化單亞乙烯芳族聚合物鰱段係經由添加烯丙 氣至反應混合物並随後分雛氧化鋰鹽副產物而终止。較佳 反應混合物通至第二反應器，於生成聚合物反應成品之齊 格勒那塔聚合反應條件下搡作。 兩段聚合物鍵段之比可於1至99¥1%範_反應。較佳軍 亞乙烯聚合物鍵段包括1至50wtX«段多成分式共聚物且具 有分子量（Mw)由5,000至2,000,000。鍵段多成分式共聚合 物之分子1可於10,〇〇〇至4,000,000 ,較佳15,000至100, 〇〇〇間改變。 業界人士了解此處掲示之本發明可於未曾特別掲示之 任何成分不存在之下實雎》提供下列實例供進一步舉例說 明但非視為限制其範匯。除非有相反陳述，杏則全部份數 及百分率皆Μ重量基準表示。

nJSLL (a)烯内基靖基聚苯乙烯（APS)之製備。 20升不锈鋼反應器内鎖入13kg環己烷•通通氧化鋁床 乾嫌。反應器加热至50t!，雜霣鶫加入小ft聚笨乙烯基鋰 溶液（12g，0.12M)於環己烷濟除直到於400η·测得可見光 吸光率為止。然後772g 0.16Μ第二-对基鋰於環己烷溶液 加至反應器，接著石入1128g氧化鋁纯化苯乙烯。反E器 溫度維持於36-421，同時消耗全部笨乙烯單體（60分鐘） 。反應混合物冷卻至31¾藉加至3 9g烯丙氯溶解於環己垸 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4规格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) -訂 27 A7 _'_B7_ 五、發明説明（25 ) 之反應混合物（兩種成分皆已通通氣化鋁柱肫化）消除活性 聚苯乙烯除離子。聚合物溶液Μ等«積水洗一次，溶_於 減懕下於100C經8 3小時去除。剩餘聚合物（禰示為a-1) 為雎性固體。鶼尺寸排除層析術（SEC)測量烯丙基端基產 物之分子量（Mw)為5600g/B〇l(聚笨乙烯禰準品）。約15wtX 物料生成分子量為烯丙基端基產物兩倍的未官能化偶合產 物。 使用大體如前述方法之製程條件製備額外APS樣品。 所得聚合物具有分子量（Mw) 560Qg/mol(檷示為a-2)及5783 g/nol(橘示為a-3)。全部樣品之未官能化偁合產物之含量 約 153!。 (b)於乾嫌箱内製造APS溶液（350g聚合物/ 1500·1甲 苯）。溶液通通活化氧化鋁（A-2·得自La Roche化學公司） 。2升巴爾反應器內鎖入210g纯甲笨及一份含89gAPS之APS 溶液。反應器内讀入辛烯（280g)，氫△ PHa = 0.2MPa，（30p si)，及4.3MPa，（500psi)乙烯。混合物加热至80C及N-(第三-丁基酺胺基）（77 s-四甲基環戊二烯基）二甲基矽烷 钛二甲基與盎五氟苯基烷（莫耳比1: 1)之觸媒混合物Μ 多次注入添加共計4WB〇l(MTi為主）° 混合物反應至乙烯之攝取停止為止，然後排放入氮濟 描容器内。溶液倒入約2L丙酮0.5L甲酵之混合物，此時鑲 段聚合物沈澱。聚合物》過濾回收及於130¾減懕蒸發留 下41g鍵段多成分式聚合物產物。聚合物再度溶解於甲苯 ，加入抗氧化劑Irganox 1010得自Ciba-Gigy公司），聚合 本紙張尺度適用中國國家揲準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 28 A7 經濟部中央揉準局負工消費合作社印製 S169i2 _B7_ 五、發明説明（26 ) 物使用異丙酵再度沈濂。聚合物尺寸排除靥析（SEC)分析 發現含低於lwtX未反應之聚苯乙烯巨單體。 大體重複前述實驗條件，但由表1所述變化，。實例 1至4之结果示於表1。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 29 A7 ____ B7 五、發明説明（27 ) 表1 實例 H2 C,H« # (kPa) MPa 辛烷 g APS g APS 類別 觸媒 uaiol 產率 8 1 200 3.4 280 89 a-1 4 41 2 70 1.0 80 85 a-2 27 66 3 0 1.0 40 80 a-3 27 50 4 0 1.0 70 175 a-4 46 47 所得鍵段多成分式聚合物藉 NMR分析澜定軍黷含量 结果含於表2。 表2 實例 乙烯含量 辛烯含 量 苯乙烯含量 称 (96) (%) (96) 1 53 42 5 2 31 54 15 3 35 47 18 4 25 41 34 經濟部中央揉準局貝工消费合作社印製 共聚物形應係藕透射9子顯微術使用菲利浦CM〃 /STEH 霣子顯微鏡澜定。鐽段多成分式聚合物之壓塑板段係使用 Reichert-Ju_ng FC4E ultraaicrotoae轉冷旅技術獲得0 該段MRuO«蒸氣染色5-10分鐘。M 320至1290kX放大攝影 。影像顯示有直徑13至15nn之聚苯乙烯領域束，指示聚合 物具有相分離形態。 聚合物之動镅機械性質係於懕塑樣品之圓段獲得。資 料係於使用Rheonetric櫬械光譜儀/動態光繒儀RMS 800/ 本纸張尺度適用中鬭國家梯準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 30 516912五、發明説明（28 ) A7 B7 RDS-II獾得。進行灌度掃描及獾得髓存棋量，撗失棋量及 TanS里於1秒μ之溫度函數。代表性DMS掃描示於第1園 ，其中比較市售氫化苯乙烯嵌段共聚物（kraton™ G-1650) 及實例4鍵段多成分式聚合物。鐽段多成分式聚合物之DMS 顬示如同嵌段共聚物之低及高湛玻璃轉變灌度，指示存在 有個別聚苯乙烯相及聚烯烴相》 請 先 聞 面 之 注 意 事 項

訂 經濟部中央揉準局工消费合作社印«. 本紙張尺度適用中國國家梯準（CNS > A4规格（210X297公釐） 31

Claims (1)

1. 316912

   A8 B8 C8 D8 六 '申請專利範圍

   第85106717號專利申請案申請專利範圍修正本 修正日期：86年7月 1.—種鍵段多成分共聚物，其包括： Α)自1至99 wU之至少一餾烯烴聚合物鏈段，包括一 種實寅線性乙烯均聚物或實質線性或分支之乙烯共 聚物與至少一種選自C3-2Da-烯烴基圄之共聚單體 ，及 B)自99至1 wt%之至少一聚苯乙烯鍵段， 該烯烴聚合物鐽段及聚苯乙烯鐽段傜經由一烯丙基端 基之苯乙烯巨單體的端末乙烯官能基與乙烯或一乙烯 及至少一種C3-2〇 a-烯烴共聚單體之混合物在一觭媒 糸統之存在下進行·共聚合反應而被接合•該觭媒条統 包含有一對應於下列化學式之余屬錯合物： Z- (請先閱讀背命之注f項再填寫本X) Cp* -Μ (Χ")2 經濟部中央揉率局工消费合作社印IL 其中： ~~ M為鉻或鈦； Cp"為環戊二烯基；或選自茚基，芴基及氫化或 部分氫化衍生物之基；或前述一基以一或多個含至多 20個硪之烴基部分取代； Z 為 SiR-a，（iR*2，SiR*3SiRe2，CRVCR-2， CR**=CR"， CR"2SiR*2,或 GeRMs;其中： R"於各次出現時分別為氫，烴基，或鹵烴 嘗 32 本紙張尺度適用中國國家糠準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 3工69ί2 Α8 Β8 C8 D8 缠濟部中央榡率局貝工消费合作社印製 申請專利範圍 基，R·含至多20個非氫原子， Y為含氮或磷對應於式-H(R””）或-P(R””）_之基； 其中： R·'' ’為Ct-u烴基；及 X”於各次出現時為鹵原子*含至多20餹硝之烴基 或含至多20嫡磺之烴氣基*或兩fex”基共同為cr鍵結 或7Ϊ鍵結(：4-28共軛二烯，以及 一種活化輔觸媒。 2. 如申請專利範圍第1項之鏈段多成分共聚物，其中在 其製備中所用的該活化輔觸媒為叁（五氟苯基）硼烷。 3. —種生成鏈段多成分共聚物之方法包括： 1) 於陰離子聚合條件下，聚合苯乙烯以於烴溶液 中形成一活性苯乙烯高分子， 2) 經由活性苯乙烯高分子鍵段與烯丙基氣化物之 反應形成一乙烯基苯乙烯高分子雜段，及 3) 在乙烯基端基苯乙烯高分子之存在下·在一自 〇°C至250t之溫度及自0.1至100 MPa之壓力下，聚合 乙烯或一乙烯及至少一種C3-2D〇t-烯烴共聚單體之混 合物。 4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該於步驟3)生成 之烯烴聚合物鏵段偽於以穩態條件操作的連缠溶液方 法中以高單體轉化率生成，包含乙烯含量低於反應器 内容物之10%重暈比及聚合溫度為50°C至150t。 本紙張尺度逍用中國蔺家揉率（CNS > A4规格（210X297公釐) -----------^朵— (請先H讀背面之注$項再填寫本買) 訂