JPS62172061A - 高分子架橋用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、特にポリマー架橋用に適した組成物、及び該
組成物を用いた架）喬方法に関する。

このような組成物や方法については、欧州特許出願公開
第２５．５９１号（Ａ１）で知られている。該公開に述
べられているように、ポリマーは硫黄化合物またはラジ
カル形成性化合物たとえば有機過酸化物により架橋され
、またラジカル形成性化合物により栗、矯する場合、酸
素の存在下で（即ら層系を除かずに）実施すると、最終
製品は粘着性の表面を持つことが知られている。か・る
粘着性自体は、硫黄により加硫すれば現われないが、ラ
ジカル形成性架橋剤を用いて得た製品の特性は、硫黄架
橋剤の使用が多くの場合に好まれるようなものである。

この観点から、架橋反応は融解塩浴（液体硬化法）及び
蒸気加硫装置のような閉鎖システム中で行うことが既に
提案されている。しかしかかるシステムにおける意図さ
れる酸素の不存在は、通常十分に達成し得るものではな
い。上述の特許出願公開では、この問題はポリマー、ラ
ジカル形成性架橋剤及び任意の添加剤の混合物を成形工
程前又は後に、但し架橋曲に、酸素の存在下て゛ Ａ）　バナジウムを除く遷移元素の金属有機化合物； Ｂ）　△）で示した遷移元素の一つの無機塩：Ｃ）　ラ
ンタニド化合物；又は Ｄ）　それらの混合物 による処理に付すことにより解消できる、と提案されて
いる。しかしこの方法については、いくつかの欠点がお
る。第一に特にエキステンダー油の高含がのポリマーで
は斯くして得られた表面は末ｊごかなりの粘着性を示す
ことが分った。第二に、１ｑられた製品からの材料は表
面直下では十分な架橋が全くなされていないことが分っ
た。第三に、提案されＩこ化合物の多く、叩ら遷移金属
イオンを含イ１する化合物は、ｍ性の観点から危険性が
高い。

本発明の目的は、これらの総ての欠点に対処するにある
。この目的のため（二本発明（ま、ａ）　固体の微細分
；’Ｉ’ｌさｈたフィルム形成性ポリマー、 ｂ）　微細分ｖ１されたゴムフィラー、及びｃ）　　１
００℃における分解半減期が少なくとも１５分間である
有機過酸化物、 を別々に含有し、（ａ＋ｂ＋ｃ）の重囲を塁に計算して
ａ、ｂ及びＣの伍が夫々５〜７５弔覆％、５〜７種１％
及び５〜７０重伍％である組成物を提供するものである
。

特開昭５６−２５７２０号公報では、過酸化物を含む未
加硫ゴム表面に粉末ポリオレフィンを付与し、次に加熱
処理することによって、隙間なく合わさり接着したポリ
オレフィンフィルムを表面に持つゴム製品を提供できる
ことが知られていることを付言しておく。用いるポリオ
レフィン粉末がグラフ？イ］〜、硫化モリブデン、２母
又はポリテｌ−ラフルオロエチレンのような滑剤を含み
、そして圧縮成形下で加熱する必要のあるところが要点
である。該工程からみて、架橋は酸素除去の乙とで行わ
れるものと思われる（所謂閉シス゛アムである。

上記参照）。史にポリオレフィン粉末に過酸化物を加え
ることについては、何ら言及されていない。

それ数本発明は、該公報から知られたものでもなければ
、そこから導き得るものでもない。

これと関連して、架橋工程に用いるときに該組成物を隙
間なく合わさり接着したフィルムを形成するような得で
用いると、本発明組成物によって提供されろ利点は、も
はや得ることができないことを記しておかねばならない
。このような追加的な図が形成されると、架橋した最終
製品は本発明で考えているようなものとは違ったものと
なる。

本発明品にはこのような追加的な図の形成はない。

史に、米国特許第３．４４９．１９１号明細出によれば
、金屈、オレフィンポリマー及びハロゲン化オレフィン
ポリマーにａ）特にポリエチレン、ｂ）２．５−ビス（
ｔｅｒｔブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキサ
ン又は２．５−ビス（ｔｅｒｔブチルパーオキシ）−２
，５−ジメチルヘキシン−３、及びＣ）フィラー物質の
硬化された物からなる融除性コーティングを付与するこ
とが知られていることを付は加えてあかねばならない。

その方法は、過酸化物とフィラーをポリエチレン融剤に
（１３８〜１４９℃で）混合することから始まることが
開示されている。該混合物を至温にまで冷へ〇した際に
、板状、薄層シー１〜状又は粉末状の形で別の対象物に
適用し、次に過思化物の分子８点以上にｂａ熱すればよ
い。しかしながら、この文献は、以下の理由で本発明を
何ら示唆するものではない。

第一に、この文献で教示される粉末の製造法は、　　′
高められた温度下での混合工程を必要とし、−力水発明
の組成物では必須成分は分かれて含有されているので、
昇温下での混合工程は必要ではなく、早すぎる過酸化物
の分解というリスクを回避できる。第二に、この文献の
融除性コーティングか施される対象物（基材）は、本発
明の基材と比較することができない。本発明の基材は、
架橋されるべきポリマーなのである。最後に、本発明で
考えている架橋製品は、先に説明した通り、コーティン
グを備えられていない。

また、スイス特許第３７８．０３９号明細出には、高圧
ポリエチレンと酸性カーボンブラック及びジクミルパー
オキサイドのような有機過酸化物とを約１１０’Ｃの温
度で均質に混合し、その後該混合物を冷却し収縮させる
ことが開示されていることも付言しておかねばならない
。しかしこの文献は、前述したように高められた温度下
で各成分を混合する必要がおる理由により、やはり本発
明組成物を示唆するものではない。

以下では小モボリマーとコポリマーの両者をポリマーと
いう。

組成物 本発明組成物で用いられるフィルム形成性ポリマー（成
分ａ）の好適な例としては、高、中又は低密度タイプの
ポリエチレン、及びポリプロピレンのようなポリＡレフ
イン系ポリマー、ボリスチ１ノン、エチレンとプロピレ
ン、１−ブテン及び酢酸ビニルからなる群より選ばれた
モノマーとのコポリマー、及びアクリロニ！・リル、ブ
タジェン及びスチレンのコポリマーが挙げられる。また
ポリマーの組合せも用いられうる。ポリエチレンを用い
るのが好ましい。

ポリマーの粒子径は、通常１〜１００μ、好ましくは５
〜５０μで必る。△Ｓ丁Ｍ１２３８に従って、１９０℃
、２．１６に３の圧力でｆｆ１ｌｌ定したメル］・イン
デックスが２０〜５００９／１０分間、好ましく（よ５
０〜１００９／１０分間であるポリマーの場合には好結
果か得られる。

好適なゴムフィラー（成分ｂ）の例としては、前処理し
た又はしていない粘土、シワ力、ケイ酸塩、タルク及び
炭酸カルシウム、金属間化物、グラフアイｌ〜、ファー
ネスブラック及びアセチレンブラックを含まれる。また
ゴムフィラーの組合せも用いられうる。粒子径は、通帛
１〜１００μ、好ましくは５〜５０１１である。鉱物フ
ィラーを用いるのが好ましく、粘土及び／又はシリカが
より好ましい。シラン化の形で表面週理した又はしてい
ない力焼粘土及び／又はシリカの）８合に持に好結果が
１７られることか分った。

組成物に用いる過酸化物く成分Ｃ）としては、前述した
ように、ｉｏｏ　’ｃにお（ブる分解半減期が少なくと
も１５分間のものでなくてはならない。ここで半減期は
、クロルベンゼン中の過酸化物の０．２モル溶液につい
て１ｆｌｌｌ定する。好適な過酸化物の例とじては、ジ
ー℃−ブヂルパーオキサイド、１−ブチルクミルパーオ
キサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン、ジクミルパーオキサイド、４．４−ジ（ｔ−
ブチルパーオキシ）−ｎ−ブチルバレレート、２．５−
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジメチルヘキシ
ン、２．５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−２，５−ジ
メチルヘキシン−３，１−（ｔ−ブチルパーオキシイソ
プロピル）−３〜イソプロペニルベンゼン、１，１−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、℃−ブヂルパーオキシベンゾエート、ジ
ベンゾイルパーオキサイド、ビス（ｐ−クロルベンゾイ
ル）パーオキサイド、ビス（２，４−ジクロルベンゾイ
ル）パーオキサイド及び０．０−１−ブチル−○−ステ
アリルモノパーオキシカーボネ−１・が挙げられる。ま
た各過酸化物の組合せも用いられうろ。

前記したように、本組成物における成分ａ、　ｂ及びＣ
の艮は、（ａ＋ｂ−＋−ｃ）の屯」を基に計算して夫々
５〜７５重量％、５〜７５重量％及び５〜７０重量％で
ある。これらの吊は、夫々２５〜４０重量％、１０〜４
０ｉｉ％及び３０〜５５重量％であるのが好ましく、更
に夫々が２８〜３８重量％、１７〜？７千吊％及び３９
〜４９重量％であるのが好ましい。

上述の如く、ポリマーとフィラー両者の粒子径は、通常
１〜１００μの範囲にある。その理由は、粒子径が１０
０μを越えると、組成物は以下で述べるように架橋工程
でうまく利用されず、最終成形品の表面は不規則となっ
てしまう。

添ｂｎ剤 前記成分ａ、ｂ及びＣに加えて、本組成物は、ポリマー
の過酸化物的架橋に用いられるような所謂補助剤を含む
のも有利である。好適な補助剤の例としては、トリアリ
ルシアヌレート、１〜リアリルインシアヌレート、トリ
アリルホスフェート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジ
ビニルベンゼン、ジアリルマレイネート及びＮ、Ｎ’−
ｍ−フェニレンジマレイミドが挙げられる。中でもＮ、
Ｎ’　　−ｍ−フェニレンジマレイミドを用いるのが好
ましい。補助剤は過酸化物（成分Ｃ）の量を基準に計算
して、通常０〜５００重量％、好ましくは、２５〜２０
０重量％の範囲の量で用いる。

本組成物に配合するのに適した他の添加剤としては、ゴ
ム製造工業において一般に用いられる劣化防止剤（叩ら
酸化防止剤及びオゾン割れ防止剤）、紫外線安定化剤、
顔料及び殺生物剤かおり、それらの千重類と吊は、それ
によって得ようと考える効果が）ヱ成されるように選定
すればよい。これらについて例示すると、好適な劣化防
止剤としては、チオビスフェノール、アルキルインデン
ヒスフェノール、アルキルフェノール、ヒドロキシベン
ジル化合物、アシルアミノフェノール、ビトロキシフェ
ニルプロピオネ−１−１第二級芳香族アミン、ヂ第１−
チル、ホスフアイ１〜、ボス小ナイト及び複素環式化合
物のクラスから選ばれた公知の化合物、好適な紫外線安
定化剤としては、ヒトロキシフェニルベンヅトリアゾー
ル、芳１Ｆｊｃ酸エステル及び２−ビトロキシベンゾフ
ェノンのクラスから選ばれた公知の化合物を挙げること
ができる。好適な顔料の例としては、ポリマー製造工業
において一般に用いられるような二酸化チタン、駿化鉄
及び有機アゾ染料を挙げることができる。

組成物の形態 組成物の形態は、それを適用する方法によって変りうる
（下記参照）。

一つには、成分ａ、ｂ及びＣと何らかの希望の添ｈＤ物
をそのまま混合すればよい。その場合、全成分が微細分
割した状態の固形物質なら、粉末状外観となるが、もし
一つ或いはそれ以上の成分が液体なら、それを十分な吊
用いればペースト状となりつる。

池の方法として、任意の添加剤と共に成分ａ。

ｂ及びＣを溶剤に添７Ｊ［］することができる。その場
合、少量の溶剤を用いると同僅にペースト状の組成物を
（７ることになる。より多量の溶剤を用いると、固体成
分たとえば成分ａ及びｂが懸澗状態で存在する液体形態
のものとなる。好適な溶剤例としては、水、エタノール
、アセトン及びキシレンが含まれる。部分的に安全面の
理由から、水を用いるのか好ましい。水を含む組成物の
使用はポリマー表面の濡れを妨げるので、このような組
成物に有効伍の界面活性剤を含めることが推奨される。

界面活性剤の好適例としては、アルキルベンゼンスルホ
ネート、脂肪アルコールサルフェート、脂肪ＲＥＩｎ、
エトキシル化ノニルフェノール、エトキシ化脂肪アルコ
ール、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイドコポ
リマー及びポリエチレングリコールが挙げられる。中で
も非イオン性活性剤が好ましい。

液体α方における分離及び／又は沈澱を避けるには、安
定化剤を含有しているのが、よい。この目的には水性処
方が、一般に用いられるメチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ビトロキシエチルセルロース、澱粉
、ポリビニルアルコール、ポリアクリレ−１へ及びキサ
ンタンガムのような増粘剤を含有することができる。中
でも好ましい増粘剤はキサンタンガムて必る。更に水性
α方が消泡剤を含有するのが右利であって、この目的に
非常に効果のあるのはシリコーン油である。

上ｊボの粉末、ペース１〜及び液体形態のものは、コロ
イドミル、プロペラ撹拌機、ｉｌミキサー及び粉末ミキ
サーのような従来の混合装置によって簡単な方法で製造
することができる。希釈した液体処方が望まれる場合に
は、高輸送コス］〜と保存安定性の理由から、組成物は
粉末、ペースト又は濃縮液体の形で輸送及び／又は貯蔵
され、ぞして使用する前に例えば界面活性剤及び／又は
増粘剤と共に、又はこれらを加えずに、溶剤を加えて希
望の最終濃度に調整するのが実際には好ましい手法であ
る。

組成物の施与 本発明は、ラジカル形成性架橋剤によってポリマーを架
橋する方法にも関し、この方法はポリマー、架橋剤及び
任意の添加剤の混合物を架橋反応に先立って、本発明の
組成物による処理に付するものである。この方法を実施
するための詳細は、以下の通りである。

先ずポリマー、ラジカル形成性架橋剤及び任意の添加剤
の混合物を製造する。

ポリマーの例としてｔよ、エチレン−プロピレンコポリ
マー（ＥＰＭ）、エチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ーのコポリマー（ＥＰＤＭ）（ジエンモノマーの例とし
てはエチリデンノルボルネン、ジシクロペンタジェン及
び１，４−へキサジエンがめる）、スチレン−ブタジェ
ンゴム（ＳＢＲ）　、アクリロニ］・リルーブタジエン
ゴム（ＮＢＲ＞　、天然ゴム（ＮＲ）　、ポリイソプレ
ンゴム（ＩＲ）、エチレン−ビニルアセテートコポリマ
ー（ＥＶ△）、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ンコポリマー（八ＢＳ＞、スチレン−ブタジェン−スチ
レンゴム（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン
コポリマー（ＳＩＳ）、ポリクロロプレンゴム（Ｃ’Ｒ
）、塩素化ポリエチレン（ＣＭ／ＣＰＥ）、塩素化スル
ホン化ポリエチレン（Ｃ３Ｍ）　、ポリウレタンゴム（
ＡＵ／ＥＵ）　、高密度ポリエチレン＜１−（ＤＰＥ＞
、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ／ＬＬＤＰＥ）　、シ
リコーンゴム、ポリイソブチン及びポリブタジェンが挙
げられる。

本目的に用い１ｎることが知られた好適なラジカル形成
性架橋剤としては、有機過酸化物、アゾ化合物及びＣ−
Ｃ−開始剤が挙げられる。好適な有機過酸化物の例は、
本発明組成物の成分Ｃとして先に述べたものである。

任意の添加剤の例としては、カーボンブラック、金属酸
化物、粘土、顔料及びシワ力のようなフィラー、可塑剤
、劣化防止剤、紫外線安定化剤、膨張剤、パラフィン系
、ナフテン系及び芳香族系オイル又はそれらの混合物の
ようなエキステンダー油、及び１〜リアリルシアヌレ−
１〜、１ヘリアリルイソシアヌレ−１〜、トリアリルホ
スフェート及びｌヘリメチロールプロパントリメタクリ
レ−１〜のような補助剤がおる。

ポリマー、架橋剤及び任意の添１１１１剤の混合物（以
下ポリマー混合物という。）は、混合物の全手早を基に
５１紳して通常栗、矯剤を０．５〜１５干早％、好まし
くは１〜１０手量％含有する。他の添加物は、それらの
添加物の通常使用惜でポリマー混合物中に存在し得る。

通常の混合物装置を用いポリマー混合物を調製し、ブロ
ー成形、押出成形成いは、注型成形のような適当な方法
によりそれらを成形した後に、本発明の組成物による処
理を行う。即ち、本発明の組成物を成形したポリマー混
合物の表面に施与するのてめる。これには一般に採用さ
れている反衝、たとえば粉体施与方法、ブラシやスプレ
ーによる施与及び浸漬法のような方法を用いることがで
き、何れの方法を用いるかは、本発明の組成物が粉体、
ペースト或いは液体形態（前記参照）の何れをとってい
るかによる。単位表面積（Ｔｄ）当り成分（ａ＋ｂ＋ｃ
）の１〜４０９を表面に施与するのが好ましい。多くの
場合に本発明の組成物は既に成形されたポリマー混合物
の表面に施与されるでおろうが、いくつかの場合には成
形工程前又は工程中にポリマー混合物を該組成物で処理
することも可能である。

最後に適当な装置により通常の条件で架橋を行う。代表
的な方法として、高められた温度（例えば１５０〜２２
０℃）で及び／又は照射（例えばＵ　ＨＦ又はＩＲ点照
射下で架橋する方法がある。

本発明の方法は、高割合でエクステングー曲を含有する
（ポリマー混合物の８０千吊％まで）架橋ポリマーが求
められる時に特に役立つものであることが分った。

本発明の方法によって製造される成形物の例としては、
チューブ、ワイパーブレード、及びシーリングゴムが挙
げられる。

以下実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例　１ 架橋すべきポリマー混合物は、過酸化物を含めずに構成
成分をバンバリーミキサ−で混合し、得られた基本混合
物に二本ロールミルで過酸化物を混入することによって
製造した。該ポリマー）捏合物は、次のような組成であ
る。

ＥＰＤＭゴム（Ｋｅｌｔａｎ（商標）５７８、ＤＳＭの
市販品）　　　　　　　　　　１００部ＳＲＦブラック
Ｎ　−７６２７０部 ＦＥＦブラックＮ　−５５０７０部 エクステンダー油（Ｓ　ｕｎｐａｒ（商標）１５０、サ
ンオイル社製市販品）　　　　　　　７０部ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　　０．５部１．１−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロ ヘキサン　　　　　　　　　　　　　１．６部この混合
物の２重厚のテスト片を切出し、マイラーフィルムの間
で５０℃で１０分間圧縮した。続いて、５個のテス］−
片を本発明の組成物により次のように９重１浬した。

実験１△： 次の成分を含む液状物中に浸漬した。

ポリエチレン粉末（ＬＤＰＥ、メルト フローインデックスニア０９／１０分間、粒子径５〜７
　μ（Ｃｏａｔｈｙｌｅｎｅ（商標）ＨＡｉ６８１、ス
イスプラス トレーバー社製市販品））　　　　７．５重量％力焼シ
ラン化粘土粉末（Ｄｅｖｏｌｉｔｅ（商ｅｉ、＞粘土、
オランダモサム社製市販品） ５重口％ ０．０−１−ブチルＯ−ステアリルモノパーオキシカー
ボネート　　　　１０重量％Ｎ、Ｎ’　　−ｍ−フェニ
レンジマレイミド５重量％ エトキシル化（７ＥＯ）ノニルフェノール１重Ｗ％ キサンタンガム　　　　　　　　　０．１重量％水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１．４重量
％実験１Ｂ： 液状物を１　：　１　（ｖ／ｖ）の水で希釈する以外は
、実験１Ａと同様。

実験１Ｃ： 実験１Ａの液状物をスプレーした。

実験１Ｄ： 実験１Ｂの液状物をスプレーした。

実験１Ｅ： 次の組成からなる粉末を施与した。

ポリエチレン粉末 （ＣＯａｔｌ）Ｖｌｅｎｅ　　（商標）ＨＡ１６８１）
２７重量％ 力焼シラン化粘土粉末 （１）ｅｖｏｌｉｔｅ　　（商標）粘土）　　　１８重
ｆｆｉ％０．０−１−ブチルＯ−ステアリルモノパーオ
キシカーボネー］・３７重星％ Ｎ、Ｎ’　　−ｍ−フェニレンジマレイミド１８重量％ １唸での実験において、テス］・片の表面に施与する〔
ポリエチレン士粘土士過酸化物〕の伍が単位表面積（尻
）当り１〜４０９となるように注意を払った。

次に５個のテスト片を熱空気炉中で（即ち空気酸素の存
在下において）１６０　’Ｃにて３０分間架橋処理した
。該デスト片を室温で２４時間放置後、以下の物性を測
定した。

一粘着性二本物性は、Ｔｅｌ　−Ｔａｋ　（商標）テス
ター（モンサント社製）を用いて測定した。

２個の長方形の試験片を特定時間Ｈに圧青させ、続いて
　２．５４　ｃｍ１分の速度で互を剥離した。試験片を
剥がすのに要する力が粘着性の尺度であり、要する力か
小さいほど表面粘着性が低いことになる。本実験では、
圧着時間は２分間、加える圧力は、２８１ｓ／ｃＩｉで
おった。

一硬化度：このパラメーターは、材料の表面直下の架橋
度を示すものである。これｔよ、鋏のように先の尖った
もので表面をひっかぎ霧出した層を評価することにより
測定された。

−表面外観：これは目視により測定した。

結果を第１表に示す。それには架橋に先立って何ら処理
をしていない試験片（比較実験１Ｆ＞及び架橋に先立ち
ヨーロッパ特許出願公開用２５．５９１号（Ａ１）の実
施例２に記載の組成物、即ちキシレン中にコバルトオフ
１〜ニー１〜を含む６重量％コバルト含有溶液をスプレ
ーした試験片（比較実験’ＩＧ）についての結果も併記
した。

第　　　１　　　表 ＊＋＋＝非常に良好　　　−一低　度 −−＝非常に低度 この結果は、本発明により達成された利点を明示するも
のである。

実施例　２ 実施例１と同様の方法で、架橋に先立ち、試験片を本発
明の組成物に浸漬して実験を行った。第２表に用いた組
成の重モ％を示す。用いた粘土粉末は、力焼シラン化粘
土粉末である。

架橋後の試訣片について測定した物性を第３表に記載す
る。実験２Ａは第２表の組成Ａを使ったものであり、実
験２Ｂは第２表の組成已によるものであり、以下同様で
ある。

第　　　３　　　表 ＊十十−非常に良好 十　−良　好 −十一中程度 実施例　３ 力焼シラン化粘土粉末（Ｄｅｖｏｌｉｔｅ（商標）粘土
）に代えて力焼粘土′扮末（Ｄｅｖｏｌ　１ｔｅ（商標
）粘土）を用いる以外は、実施例２と同様の実験を行っ
た。

得られた結果は、上記第３表に示したと同等のものであ
った。

出　願　人　　　アクゾ　ナームローゼフェンノートシ
Ｖツブ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）固体の微細分割されたフィルム形成性ポリマー
   、 ｂ）微細分割されたゴムフィラー、及び ｃ）１００℃における分解半減期が少なくとも１５分間
   である有機過酸化物、 を別々に含有し、（ａ＋ｂ＋ｃ）の重量を基に計算して
   ａ、ｂ及びｃの量が夫々５〜７５重量％、５〜７５重量
   ％及び５〜７０重量％である組成物。 ２、ポリマーとフィラーの粒子径が夫々１〜１００μの
   範囲内にある特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３、ポリマーがポリエチレンであり、フィラーがカ焼粘
   土、カ焼シラン化粘土又はそれらの組合せである特許請
   求の範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４、過酸化物がＯ，Ｏ−ｔ−ブチル−Ｏ−ステアリルモ
   ノパーオキシカーボネートである特許請求の範囲第１〜
   ３項のいずれか一つに記載の組成物。 ５、組成物がトリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
   シアヌレート、トリアリルホスフェート、エチレングリ
   コールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
   メタクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルマレイネ
   ート及びＮ，Ｎ′−ｍ−フェニレンジマレイミドからな
   る群より選ばれた補助剤をも含有する特許請求の範囲第
   １〜４項のいずれか一つに記載の組成物。 ６、組成物が粉末状である特許請求の範囲第１〜５項の
   いずれか一つに記載の組成物。 ７、組成物が溶剤を含み、ペースト〜又は液体状である
   特許請求の範囲第１〜５項の何れか一つに記載の組成物
   。 ８、溶剤が水である特許請求の範囲第７項記載の組成物
   。 ９、架橋した最終製品の表面粘着性を妨げるに適した組
   成物により、ポリマー、架橋剤及び任意の添加剤の混合
   物を成形工程前、工程中又は工程後に、但し架橋前に処
   理することを含むラジカル形成性架橋剤によるポリマー
   の架橋方法において、 ａ）固体の微細分割されたフィルム形成性ポリマー、 ｂ）微細分割されたゴムフィラー、及び ｃ）１００℃における分解半減期が少なくとも１５分間
   である有機過酸化物、 を別々に含有し、（ａ＋ｂ＋ｃ）の重量を基に計算しａ
   、ｂ及びｃの量が夫々５〜７５重量％、５〜７５重量％
   及び５〜７０重量％である組成物を用いることを特徴と
   する方法。 １０、用いる組成物の量が、成形工程後に該組成物の成
   分ａ、ｂ及びｃが成形された混合物の表面に表面積１ｍ
   ＾２当り１〜４０ｇの（ａ＋ｂ＋ｃ）の量で存在する量
   である特許請求の範囲第９項記載の方法。