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JPS60149645A - ブレ−キシリンダ−用ゴムカツプのゴム組成物 - Google Patents

ブレ−キシリンダ−用ゴムカツプのゴム組成物

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Publication number
JPS60149645A
JPS60149645A JP488884A JP488884A JPS60149645A JP S60149645 A JPS60149645 A JP S60149645A JP 488884 A JP488884 A JP 488884A JP 488884 A JP488884 A JP 488884A JP S60149645 A JPS60149645 A JP S60149645A
Authority
JP
Japan
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rubber
peroxide
cup
crosslinking
ethylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP488884A
Other languages
English (en)
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JPH0344580B2 (ja
Inventor
Hiroshi Sugawara
浩 菅原
Toshiyuki Oba
大庭 敏之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nissan Motor Co Ltd filed Critical Nissan Motor Co Ltd
Priority to JP488884A priority Critical patent/JPS60149645A/ja
Publication of JPS60149645A publication Critical patent/JPS60149645A/ja
Publication of JPH0344580B2 publication Critical patent/JPH0344580B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の関連する技術分野 本発明は耐久性の優れたブレーキシリンダー用ゴムカッ
プのゴム組成物に関するものである〇従来技術 従来のゴムカップ組成物は天然ゴム(NR)やスチレン
・ブタジェンゴム(SBR) 、場合によっては゛エチ
レン・プロピレン・非共役ジエン三元共重合ゴム(EP
jDM )が使用されている◎これらのゴムは性能とし
て充分機能しているが、近年、従来に比べて耐熱性の高
い、具体的には高温時におけるヘタリ性の少ないゴムカ
ップが要求されつつある。
そのために耐熱性の高いEPDM材をゴムカップ材料と
して用いる必要があるが、従来EPDMの架橋を行うた
めに1.1−ビス(tτブチルベロキシ)8.8.6−
)リメチルシクロヘキサンやジクミルパーオキサイドな
どの比較的に半減期の短いパーオキサイドが使用されて
いた◎この点について、本発明者らの幾多の研究の結果
、かかる半減期の短イハーオキサイドを用いる場合に架
橋効率が低く、かつヘタリ性が不十分であることを見出
した〇発明の開示 本発明は上述するような間地点に着目し、1分の半減期
を得る温度が175〜200℃である過酸化物を用い、
エチレン−プロピレン共重合ゴムまたはエチレンーブ日
ピレンー非共役ジエン三元共重合ゴムを適当な架橋助剤
を用い、または用いず°に架橋することによシ、効率よ
く架橋し、ベタリ性の優れたゴムカップとして実用耐久
性の改善されたブレーキシリンダー用ゴムカップのゴム
組成物を提供するものである。
本発明のブレーキシリンダー用ゴムカップのゴム組成物
の主構成成分であるカーボンブラックは上記共重合ゴム
100重量部に対して15〜70重量部の割合で混合す
るのが好ましく、15重量部以下では補強性が乏しくな
り、また70重量部以上ではゴム硬さが大きくなシすぎ
ゴムカップとし゛て使用に耐えなくなる〇 また、カーボンブラックは補強性の高い、すなわち、粒
径が50mμ以下が好適であり、これ以上の粒径では補
強性が低くなシ摩耗しやすくなるなどの耐久性の観点か
ら好ましくない。
本発明のゴム組成物の他の構成成分である過m化物社1
分の半減期を得る温度が175〜b゛である必要があり
、175℃以下では同じ架橋密度の割合でベタリ性が悪
いために望ましくなく、噂だ200℃以上ではゴム架橋
(通常、加硫ブレ ゛・パスと云う)を行う際に加硫温
度が高すぎて、実用的でなくなる。本発明において用い
ることのできる上記過酸化物は、例えばジ−t−ブチル
ペロキシ−ジイソプロビルベンゼン(商A名rベロキシ
モンFJ、日本油脂(株)製)(1分の半減期を得る温
度:175℃)、2.5−シ)fk−2,5−シー(j
−ブチル)ペロキシヘキサン(商品名[バーへキサ26
Bj、日本油脂(株)製)(179℃)および2.5−
ジメチル−2,5−(t−ブチル)ペロキシヘキシン(
商品名[パー−・キシン25BJ 、日本油脂(株)’
J)(x9s℃)の如きジアルキル−パーオキサイド、
およびその混合物である0 更に、本発明のゴム組成物の上述する構成成分の#丘か
に架橋助剤、例えば硫黄、ジペンタメチレンチウラム、
エチレンジメタクリレート、ジシクロへキシルフタレー
ト等を共重合ゴム100部に対してゴムの架橋に効果的
である0、O1〜5.0重1部の割合で用いることがで
きる、 本発明のゴム組成物を得るための架橋条件は・加硫温度
としては約140〜220℃の範囲が好ま°シ<、この
範囲以外ではEPDHの架橋が進まず、これ以上ではE
PDMの分解が進み好ましくないOまだ、加硫時間とし
ては約1〜120分が望ましい。1分以下の加硫時間で
は架橋が進まず、また120分以上では熱老化が生起し
、ゴムとして好ましくない。
上述するようにして製造された本発明のゴム組成物は次
式で示す網目鎖濃度の測定方法を用いて測定して5 X
 10”−5〜9 x 10−’モル/ ccの範囲の
網目鎖濃度を有する0この下限値以下の網目鎖濃度では
セット性に欠け、ゴムカップとしての使用に耐えなくな
り、また上限以上では耐チッピング性、破断強度に欠け
てしまう0 Wo:ゴムの初期重量(す Wo: ゴムの水中重督Cf) WI:上記膨潤ゴムの水中1量(f) α :べ/ゼンの分子容(cm 1モル)μ :溶媒−
ゴムの相互作用係数 次に、本発明を実施例について詳述する。
試験例 ゛ 試nnQ整を次のように行った0先づ、ロール間R
k O,a 〜o、s mmにいロール温度511 ℃
テ共重合コA (EPM またはEPDM )を薄通し
、次いで間[を2〜4rrLrrLに広は共重合ゴムを
ロールにまきつけ、ステアリン酸、亜鉛華などの充填剤
を加えた。次いで、カーボンブラックを少侶づつ添加し
、添加終了したところで切り返しを行った0次いで、架
橋助剤(例えば、硫黄)を添加し、最後にパーオキサイ
ドを加えて混線全終了し、本発明のゴム組成物および比
較目的のための比較ゴム組成物を得た〇 上述する各試料調整において、次の基本配合に基づいて
各種のゴム組成物試料を作った二EPDM共重合ゴム 
100(重量部)HAFカーボンブラック 45 亜鉛華 5 ステアリン酸 l パーオキサイド 7 上記パーオキサイドとしては次の表1に示すlitパー
オキサイドを用いた。
先づ、上記基本配合の各試料について架橋効率を次式か
ら算出し、この結果を第1図に示した:架橋効率=vo
/P。
■8:架橋後EPDMの網目鎖密度 (ベンゼン膨潤率から算出した) Po:使用しfcバーオキサイドのモル数第1図は横軸
に過酸化物の1分の半減期を得るのに必要な温度(℃)
および縦軸に過酸化物のEPDMに対する架橋効率をプ
ロットした・この第1図ニジ半減期の長い過酸化物はど
、EPDMに対する架橋効率の高いことが明らかである
0この事から1本発明において半減期の長い過酸化物、
すなわち、1分の半減期を得るのに必要な温度が175
℃以上の過酸化物を用いることによって効率よ(KPM
−jたはEPDMを架橋できることがわかる0 更に、同じ試料を用いてコンプレッション・セラ)(0
,3,)を測定し、この結果を第2図に示している。第
2図は横軸に網目鎖濃度および縦軸に一°コンプレッシ
ョン・セット(JIS K6801に基ツいて測定ニア
0℃で2z時間で加熱圧縮した)をプロットした0第2
図から明らかなようにEPDMの網目鎖濃度とa、S、
との間に良好な相関関係のあることがわかる0この事か
ら、分解半減期の長い過酸化物を用いて架橋したEPD
Mと分解半減期の短い過酸化物を用いて架橋しj(EP
DMとの上記関係には有意差があることがわかるOすな
わち、本発明における分解半減期の長い過酸化物を用い
て架橋したEPDMは比較目的のために示した半減期の
短い過酸化物で架橋した場合と比べて低い架橋率でヘタ
リ性の優れたゴム組成物の得られることがわかるO また、更に同じ試料を用いて引張強さくkp/cIn)
を測定し、この結果を第8図に示しているO第8図は横
軸にEPDMの網目鎖濃度(モル/CC)および縦軸に
引張強さくkg/cm)をプロットした0この第8図か
ら、本発明における分解半減期の長い過酸化物を用いて
架橋しrcEPDMは半減期の短いものに比べて引張強
さが太微く現われることがわか゛る0 上述する各試験結果をまとめると、本発明において分解
半減期1分を得る温度が175〜200℃の範囲である
ジアルキルパーオキザイドを用いて架橋しfcEPI)
Mは次の利点のあることがわかる:(1) 架橋効率が
高く、シ冨がって過酸化物の少ない配合量で充分な架橋
点を作ることができ、コストの低減になる、 (2) 低い網目鎖濃度(架橋密度が低い)でヘタリ性
の良いゴム組成物が得られる、 (8) 破断性の高いゴム組成物が得られる、および(
4)上記(2)および(8)より物性バランスの優れた
ゴム組成物が得られる。
実施例 本例においては表2および辰8に示す各配合物Iおよび
配合量を用いて試験例に記載するようにして未加硫ゴム
の各種ゴム組成物を作シ、これらのゴム組成物を170
℃で40分間のプレス加硫して目的とする本発明におけ
るテストピースおよびゴ、ムカップ、並びに比較目的の
ための比較テストピースおよびゴムカップを製作した。
形成した本発明ゴムカップおよび比較ゴムカップについ
ての物性を測定し、作動耐久試験を行い、これらの各試
験結果を6表2および表8の下段に示す。
° 辰zおよび表8において、比較例1−4は分解牛減
期の短い、A酸化物を用いたEPDMゴム組成物から作
った比較ゴムカップについての比較例である0いずれの
コムカップでも架橋’Mu’rがらまシ高くなく、ヘタ
リ性に劣っていた( a、S、値参考)。
更に、比較例4および5は、ia酸化物としての[パー
クミルDJを多旦配合しfc、組成物から作ったゴムカ
ップであり、これらの比較ゴムカップはへタリ性は向上
するものの破断性が劣り、ゴムカップにキズが付きゃす
く、ククレの発生することを確めfc (ここに記載す
る「ククレ」とはシリンダーとピストンとの間にゴムカ
ップが入り込み、ひきちぎられる現象をいう)。
コレニ対して)試験例の本発明において用いる過m化物
の1ペロキシモンF」を用いて作ったゴムカップでは幾
分キズが生ずる程度でブレーキシリンダー用として許容
することができ、実施例2〜?の過酸化物の1パーへキ
サ25B」および[パーヘキシン25BJfI:用いて
作ったゴムカップは十分な架橋密度を有し、ベタリ性に
優れ、かつ破°断性能も良好であり、キズが殆んt−じ
ないこと゛がわかる〇 第8表において、実施例8〜18は本発明におりる過酸
化物に対して架橋助剤を加えてEPDMを架橋して作っ
たゴム組成物から作ったゴムカップについての試験結果
を示している0架橋助剤として硫黄や商品名1’−TR
AJ(ジペンタメチレンチウラム)を配合すると破断性
に富むゴムカップとなり、商品名r DOHP J (
ジシクロへキシルフタレート)や商品名lfDMAJ 
(エチレンジメタアクリレート)t−助剤とI・・する
とヘタリ性に優れたゴムカップが得られることがわかる
〇 表8中の比較例5は化ポリマーとしてスチレン−ブタジ
ェン共重合ゴム(SBR)?用い製作したゴムカップの
ゴム物性およびカップ作動4久試験Iにより得たデータ
を示している0本発明におけるIPDM製ゴムカップは
ゴムカップにとって必要な低ヘタリ性、耐摩耗性および
高破断性のすべてにおいてSBR製ゴムカップより向上
しており、本発明におけるゴムカップの優れていること
がわかる◎°発り1の効果 本発明においてはエチレン−プロピレン共重合ゴムまた
はエチレン−プロピレン非共役ジエン三元共1■合ゴム
の架橋剤とし−Cz 1分の半減期を得る温度が175
〜+>OU℃の範囲である過酸化物を用い、更に必要に
応じて適当な無機充填剤、架橋助剤を配合した新規なブ
レーキシリンダー用ゴムカップのゴム組成物を開発した
ことによって、従来のNR,SDR等のゴム制の配合物
から製作したゴムカップより優れたへタリ性を有し、か
つ破断□゛性に富んだバランスの優れたゴムカップを製
作することができた。更に、本発明において用いる上記
過酸化物の架橋効率が高いために少ない過酸化物配合量
で十分な架橋点が形成しコスト低減全達成した安価で優
れたゴムカップtm作することがiできfc。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明および比較目的に用いる各釉過酸化物に
よるE’PDHの半減期温度と架橋効率との関係を示す
グラフ、 ° 第2図は本発明および比較目的に用いる各種過1り
化物によるEPDHの網目鎖濃度とO,S、との関係を
示すグラフ、および M8図は第2図に示す各種過酸化物によるEPDMの網
目鎖濃度と引張強さとの関係を示すグラフで゛ある。 特5「出viJ1人 日産自動車株式会社第1図 第2図 第3図

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. l、 エチレン・プロピレン共重合ゴムまたはエチレン
    ・プロピレン・非共役ジエン三うじ共重合ゴムl 00
     重量部とカーボンブラック15〜70重量部とを含む
    ゴム組成物において、1分の半減期を得る温度が175
    〜200℃である過酸化物0.1〜5.0重量部、また
    は該過酸化物と架橋助剤0.O1〜5 、 U 重f(
    11部で加硫したことを特徴とするブレーキシリンダー
    用ゴムカップのゴム組成物0
JP488884A 1984-01-17 1984-01-17 ブレ−キシリンダ−用ゴムカツプのゴム組成物 Granted JPS60149645A (ja)

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JP488884A JPS60149645A (ja) 1984-01-17 1984-01-17 ブレ−キシリンダ−用ゴムカツプのゴム組成物

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JPH0344580B2 JPH0344580B2 (ja) 1991-07-08

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ID=11596215

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62172061A (ja) * 1986-01-23 1987-07-29 アクゾ・ナ−ムロ−ゼ・フエンノ−トシヤツプ 高分子架橋用組成物

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5529528A (en) * 1978-08-21 1980-03-01 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd Preparation of crosslinkable ethylene-propylene rubber composition

Patent Citations (1)

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