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JPS58128330A - ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン - Google Patents

５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン

Info

Publication number
JPS58128330A
JPS58128330A JP1067782A JP1067782A JPS58128330A JP S58128330 A JPS58128330 A JP S58128330A JP 1067782 A JP1067782 A JP 1067782A JP 1067782 A JP1067782 A JP 1067782A JP S58128330 A JPS58128330 A JP S58128330A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pentyne
chloro
bromo
expressed
formulai
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP1067782A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS634814B2 (ja
Inventor
Toshinobu Ishihara
俊信 石原
Akira Yamamoto
昭 山本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Original Assignee
Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shin Etsu Chemical Co Ltd filed Critical Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority to JP1067782A priority Critical patent/JPS58128330A/ja
Priority to EP83100478A priority patent/EP0084860A1/en
Publication of JPS58128330A publication Critical patent/JPS58128330A/ja
Publication of JPS634814B2 publication Critical patent/JPS634814B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/26—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton
    • C07C17/263—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions
    • C07C17/2632—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving an increase in the number of carbon atoms in the skeleton by condensation reactions involving an organo-magnesium compound, e.g. Grignard synthesis
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
    • C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C21/00—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms
    • C07C21/22—Acyclic unsaturated compounds containing halogen atoms containing carbon-to-carbon triple bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/004—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with organometalhalides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F3/00—Compounds containing elements of Groups 2 or 12 of the Periodic Table
    • C07F3/02—Magnesium compounds

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規化合物“５−クロロ−１−ブロモ−１−ペ
ンチン１に関するものである。
本発明が提供する新規化合物としての５−クロｏ−１−
ブロモ−１−ペンチンは、性フェロモン物質テアルＺ　
−６−へンエイコセンー１１−オンを合成するための中
間体として有用とされるもので、これは本発明者らがＺ
−６−ヘンエイコセン−１１−オンに関し従来その有利
な合成法が見出されていなかったことにかんがみその工
業的合成法を確立すべく研究中のところ、見出したもの
である。
この５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチンは、例えば
、約３０％力性カリ水溶液中に臭素を加えて次亜臭素酸
カリを調製し、これと５−クロロ−１−ペンチンとをか
くはんしながら約１０〜４０℃で反応させ、反応液を分
液し蒸留することにょＩＪ、５−’／ロロー１−ブロモ
ー１−ペンテンが約８５％の収率で得られる。
ＫＯＢｒ　＋ＨＣ三０ＯＨ２ＣｊＨ２ＣＨ２Ｃ１−−→
　ＢｒＣミＣＣＨ２ｃＨ２ｃＨ２ｃ１なお、出発物質の
５−クロロ−１−ペンチンは例えば液安中ナトリウムア
セチリドと１−ブロモ−３−クロロプロパンとの反応か
ら容易に得ることができる。
この本発明による５−クロロ−１−ブロモー１−ペンチ
ンは、前記したように、Ｚ−６−ヘンエニーブロモ−１
−ペンチンを出発物質とし、これにｎ−ペンチルマグネ
シウムクロライド（グリニヤール試薬）を反応させて４
−デシニルクロライドを生成させ、ついでこの生成物を
部分水添反応させることにより、Ｚ−４−デセニルクロ
ライドを得る。つぎに、このものをグリニヤール試薬と
したＺ−４−デセニルマグネシウムクロライドと無水ウ
ンデシル酸とを反応させることにより、Ｚ−６−ヘンニ
イコセンー】１−オンが得られる。
なお、Ｚ−６−ヘンエイコセン−１１−：ｔンは、西部
北アメリカの森林で被害をおよぼしている害虫“Ｄｏｌ
ｘｇｌａｓ　−ｆｉｒ　　ｔｕｓａｏｃｋ　ｍｏｔｈ″
が分泌する性フェロモンとして知られている物質であり
、このものを空中にただよりせることにより該害虫に交
信かく乱をもたらすいわゆる性フエロモン利用害虫防除
剤として重要な物質である。
つぎに、本発明の実施例、参考例をあげる。
実施例 水酸化カリウム１２０ノを溶解した水溶液４００−を１
０〜２０℃に冷却し、これにかくはんしなから臭素１５
０ノを滴下反応させた。つぎに、この反応溶液中に５−
クロロ−１−ペンチン６０ノを加え、反応温度２０℃で
４８時間反応させた（この反応は空気ふん囲気中かくは
んすることにより行った）。反応液を分離し、有機層を
減圧蒸留したところ、６２℃／２皿王（ｇの留分が９０
．３１Ｆ得られた。
この留分（生成物）についてＭ８分析を行ったところ、
結果は下記のとおりであり、この生成物は５−クロロ−
１−ブロモ−１−ペンチン６０ノことが確認された。
Ｎ８：ｍ／ｅ（スペクトル強度比） １８０　　　（１３）、１４５”　（７）、１１７”　
　（１９）、１０１　　（１５）、６５　　（１００）
　、５１　　（１３）　、３９　（３１）傘部ピークは
臭素　　Ｂｒの同位元素ピークをともなう。
０印ビークは塩素３７Ｃ１の同位元素ピークをともなう
。
参考例 金属マグネシウム１２ノ、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ
）３００−およびヨウ累１ｗｖを仕込み、Ｎ２気流中反
応温度４０〜５０℃にて　−ヘンチルクロライド５３．
３ｆ（０，５モル）を滴下し、ｎ−ペンチルマグネシウ
ムクロライドのＴ）ＴＦ浴溶液調製した。
次に別の反応器に、５−クロロ−１−７’ロモー１−ペ
ンテン９１／−（０，５モル）、ＴＨＦ３００−１臭化
第一銅７．５ノを仕込み、これＣＮ２気流中反応温度５
〜１０℃にて先に調製したｎ−ペンチルマグネシウムク
ロライドのＴＨＦ溶液を滴下した。滴下終了後２０℃に
て１時間かくはんしたのち、反応液をＮ１−Ｔ４０１−
　ＨＯＩ−水系にて加水分解し、有機層を濃縮蒸留して
４−デシニルクロライド５１．８Ｐを得た（収率６０％
）。
上記のようにして得た４−デシニルクロライドをメタノ
ール溶媒中パラジウム−硫酸バリウム触媒存在下部分水
添反応してｚ−４−デセニルクロライドを得、さらにＴ
Ｈ）ｉ”溶媒中これを金属マグニャール試薬と無水ウン
デシル酸とを反応させ、Ｚ−６−ヘンエイコセン−１１
−，ｔンヲ得り。
特許出願人 信越化学工業株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン
JP1067782A 1982-01-26 1982-01-26 ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン Granted JPS58128330A (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1067782A JPS58128330A (ja) 1982-01-26 1982-01-26 ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン
EP83100478A EP0084860A1 (en) 1982-01-26 1983-01-20 A novel compound 5-chloro-1-bromo-1-pentyne and a method for the preparation thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP1067782A JPS58128330A (ja) 1982-01-26 1982-01-26 ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS58128330A true JPS58128330A (ja) 1983-07-30
JPS634814B2 JPS634814B2 (ja) 1988-02-01

Family

ID=11756885

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1067782A Granted JPS58128330A (ja) 1982-01-26 1982-01-26 ５−クロロ−１−ブロモ−１−ペンチン

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0084860A1 (ja)
JP (1) JPS58128330A (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0737400B2 (ja) * 1988-04-12 1995-04-26 信越化学工業株式会社 １−ハロー（ｚ，ｅ）−７，１０−ドデカジエンおよびその製造方法
JPH02127119A (ja) * 1988-11-07 1990-05-15 Nippon Denso Co Ltd 補助エンジン駆動式空気調和装置

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56166129A (en) * 1980-05-26 1981-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd Omega-halo-1-bromoalkyne compound
JPS56166130A (en) * 1980-05-26 1981-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd Preparation of alkynyl halide compound

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1967864A (en) * 1933-02-23 1934-07-24 Du Pont Halogen-vinyl acetylene and process of preparing same

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56166129A (en) * 1980-05-26 1981-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd Omega-halo-1-bromoalkyne compound
JPS56166130A (en) * 1980-05-26 1981-12-21 Shin Etsu Chem Co Ltd Preparation of alkynyl halide compound

Also Published As

Publication number Publication date
EP0084860A1 (en) 1983-08-03
JPS634814B2 (ja) 1988-02-01

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