JPS5879959A - Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法 - Google Patents
Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法Info
- Publication number
- JPS5879959A JPS5879959A JP17830781A JP17830781A JPS5879959A JP S5879959 A JPS5879959 A JP S5879959A JP 17830781 A JP17830781 A JP 17830781A JP 17830781 A JP17830781 A JP 17830781A JP S5879959 A JPS5879959 A JP S5879959A
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- JP
- Japan
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- nitro
- benzene
- bromodifluoromethoxy
- reaction
- nitrophenol
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は構造式
％式％（１）
で表わされるｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）
ベンゼンおよびその製造法に関スる。
ベンゼンおよびその製造法に関スる。
本発明の前記構造式（１）で表わされるｐ−ニトロ（ブ
ロモジフルオロメトキシ）ベンゼンは新規化合物である
がフッ化水嵩と反応させることによりｐ−ニトロ（）
９フルオロメトキシ）ベンゼンに鍔導することができる
（下記参考側参照）。ｐ−ニトロ（トリフルオロメトキ
シ）ベンゼンは還元反応に付することにより、ｐ−トリ
フルオ日メトキシ了ニリンに変換できることけすでに知
られている（米国特許３２１ ！１１２４参照）。ｐ−
）リフルオロメトキシアニリンは、多くの除草剤及び殺
虫剤の合成中間体として有用である（例えば特開昭５３
−９５９６１号および西独特許公開２，８０１．３１（
Ｓ参照）。
ロモジフルオロメトキシ）ベンゼンは新規化合物である
がフッ化水嵩と反応させることによりｐ−ニトロ（）
９フルオロメトキシ）ベンゼンに鍔導することができる
（下記参考側参照）。ｐ−ニトロ（トリフルオロメトキ
シ）ベンゼンは還元反応に付することにより、ｐ−トリ
フルオ日メトキシ了ニリンに変換できることけすでに知
られている（米国特許３２１ ！１１２４参照）。ｐ−
）リフルオロメトキシアニリンは、多くの除草剤及び殺
虫剤の合成中間体として有用である（例えば特開昭５３
−９５９６１号および西独特許公開２，８０１．３１（
Ｓ参照）。
従来、ｐ ） リフルオロメトキシアニリンヲ製造す
る方法と［、ては１）ｐ−ニトロフェノールをフッ化カ
ルボニルと反応させた後口フシ化硫黄と加熱することに
よりｐ−ニトロ（トリフルオロメトキシ）ベンゼンとし
た後これを還元する方法（米国特許３，２１３，１２４
）、２）ｐ−メトキシ安息香酸塩化物を塩素化してｐ−
）リクロロメトキシ体トした後ハロゲン交換してｐ−ト
リフルオロメトキシ体とｔ／ 、これをアミドとした後
アルカリ性条件下、臭累と反応させる方法（０，Ａ、
５１．１５５１７ ｉ）及び３）ｐ−アミノフェノール
を四塩化炭素、フッ化水累と共に加熱する方法（Ｊ、
Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、 。
る方法と［、ては１）ｐ−ニトロフェノールをフッ化カ
ルボニルと反応させた後口フシ化硫黄と加熱することに
よりｐ−ニトロ（トリフルオロメトキシ）ベンゼンとし
た後これを還元する方法（米国特許３，２１３，１２４
）、２）ｐ−メトキシ安息香酸塩化物を塩素化してｐ−
）リクロロメトキシ体トした後ハロゲン交換してｐ−ト
リフルオロメトキシ体とｔ／ 、これをアミドとした後
アルカリ性条件下、臭累と反応させる方法（０，Ａ、
５１．１５５１７ ｉ）及び３）ｐ−アミノフェノール
を四塩化炭素、フッ化水累と共に加熱する方法（Ｊ、
Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、 。
４４．２９０７）が知られている。【７か１−これらの
方法はオートクレーブ中高温で反応させることが必要で
あり、より温和な反応条件でのｐ−）！Ｊフルオロメト
キシアニリンの合成法の開発が望まれていた。本発明者
は温和な条件下にｐ−トリフルオロメトキシアニリンを
得るだめの合成中間体としてｐ−ニトロ（ブロモジフル
オロメトキシ）ベンゼン（１）が有効であることを見い
出し、本発明を完成した。
方法はオートクレーブ中高温で反応させることが必要で
あり、より温和な反応条件でのｐ−）！Ｊフルオロメト
キシアニリンの合成法の開発が望まれていた。本発明者
は温和な条件下にｐ−トリフルオロメトキシアニリンを
得るだめの合成中間体としてｐ−ニトロ（ブロモジフル
オロメトキシ）ベンゼン（１）が有効であることを見い
出し、本発明を完成した。
本発明の製造方法は下に示す反応式により表わすことが
出来る。
出来る。
（Ｉ）
本発明の製造方法は塩基の存在下、ｐ−ニトロフェノー
ルとジブロモジフルオロメタンとを反応させ、ｐ−ニト
ロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンを製造するも
のである。
ルとジブロモジフルオロメタンとを反応させ、ｐ−ニト
ロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンを製造するも
のである。
本発明の製造方法は塩基の存在下に行なうことを必須の
要件とするものである。塩基としては水素化す） ＩＪ
ウム等のアルカリ金属水累化物、ブチルリチウム等の有
機リチウム化合物を使用することができる。塩基の使用
せは原料であるｐ−二）ロフーノールに対して通常１．
０〜１．５当葉用いる。
要件とするものである。塩基としては水素化す） ＩＪ
ウム等のアルカリ金属水累化物、ブチルリチウム等の有
機リチウム化合物を使用することができる。塩基の使用
せは原料であるｐ−二）ロフーノールに対して通常１．
０〜１．５当葉用いる。
本発明の製造方法を実施する場合にはＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する。）、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性溶媒中で行うことが望ましい。
ホルムアミド（以下ＤＭＦと略記する。）、ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド等
の非プロトン性溶媒中で行うことが望ましい。
冑、本発明のｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）
ペンゼ／を効率よく得るには非プロトン性溶媒中、ｐ−
ニトロフェノールを塩基と充分接触させた後ジブロモジ
フルオロメタンを反応させることが好ましい。
ペンゼ／を効率よく得るには非プロトン性溶媒中、ｐ−
ニトロフェノールを塩基と充分接触させた後ジブロモジ
フルオロメタンを反応させることが好ましい。
反応は一り０℃〜室温で進行するが、目的物を効率よく
得る罠は室温で行うのが好ましい。
得る罠は室温で行うのが好ましい。
以下、実施例及び参考例によシ本発明を更に詳細に説明
する。
する。
実施例
５０％水素化ナトリウム（ｓ、ｏｙ、１０４ｍｍｏ１）
をＤＭＦ（２０ｍｇ）に加え、水浴中で冷却した。これ
にｐ−＝ト０７ｚ／−Ｊ（１３，９Ｊｉｒ、１０Ｃ１ｍ
ｍｏ １ ）のＤＭＦ（１００ｍ）溶液を滴下した。１
０分間攪拌した後、ジブロモジフルオロメタン（２５ｇ
、１１９ｍｍｏ ｌ）のＤＭＰ（（５０１１／）溶液を
加え、室温で５時間播拌した。反応液を水にあり、エー
テルで抽出した。エーテル鳩を無水硫酸マグネシウムで
載録し溶媒を留去した後、蒸留しｐ−ニトロ（ブロモジ
フルオロメトキシ）ベンゼン（１３，４ｐ）を得た。収
率５０俤。
をＤＭＦ（２０ｍｇ）に加え、水浴中で冷却した。これ
にｐ−＝ト０７ｚ／−Ｊ（１３，９Ｊｉｒ、１０Ｃ１ｍ
ｍｏ １ ）のＤＭＦ（１００ｍ）溶液を滴下した。１
０分間攪拌した後、ジブロモジフルオロメタン（２５ｇ
、１１９ｍｍｏ ｌ）のＤＭＰ（（５０１１／）溶液を
加え、室温で５時間播拌した。反応液を水にあり、エー
テルで抽出した。エーテル鳩を無水硫酸マグネシウムで
載録し溶媒を留去した後、蒸留しｐ−ニトロ（ブロモジ
フルオロメトキシ）ベンゼン（１３，４ｐ）を得た。収
率５０俤。
沸点７４〜７７℃１０．ＩＴｏｒｒ。
’ＨＮＭＲ（ＯＤＯＩｓ） Ｊ ７．４０（ｄ、Ｊ＝＝
９Ｈｚ）。
９Ｈｚ）。
８．３０ （ｄ、 Ｊ＝９１−Ｉｚ ）。
”Ｆ−ＮＭｆＬ（ＯＤＯＩ ６）δ（ＯＦ、００２Ｈ）
６１．９（Ｓ）。
６１．９（Ｓ）。
Ｍ８ ｍ／ｅ ２６９６）Ｌ ２’６７（１０）、 １
８９（１１）。
８９（１１）。
１８８（１００）。
参考例
ポリエチレン製容器中ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメ
トキシ）ベンゼｙ（１９，１，！ｉ’、７１．６ｍｍｏ
ｌ ）をイソプロビルエーテル（６ＯＲ１：）に浴解
し、これにフッ比水素ピリジン溶液（７０／３０．４０
ｗｔ ）を加え槓拌した。酸化水銀約１００巧づつを
１５分ごとに加えた。約４時間で反応は終了した。反応
液は水にあけ、エーテルで抽出した。エーテル層を水酸
化ナトリウム溶液で、ついで食塩水で洗った後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した後蒸留し、ｐ
−ニトロ（トリフルオロメトキシ）ベンゼン（１１，５
ｇ）を得た。収率７６チ。
トキシ）ベンゼｙ（１９，１，！ｉ’、７１．６ｍｍｏ
ｌ ）をイソプロビルエーテル（６ＯＲ１：）に浴解
し、これにフッ比水素ピリジン溶液（７０／３０．４０
ｗｔ ）を加え槓拌した。酸化水銀約１００巧づつを
１５分ごとに加えた。約４時間で反応は終了した。反応
液は水にあけ、エーテルで抽出した。エーテル層を水酸
化ナトリウム溶液で、ついで食塩水で洗った後無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去した後蒸留し、ｐ
−ニトロ（トリフルオロメトキシ）ベンゼン（１１，５
ｇ）を得た。収率７６チ。
沸点４６〜５０℃７０．１５Ｔｏ ｒ ｒ。
’Ｈ−ＮＭＲ（ＯＤＯ１ｓ ） Ｊ ７．４２ （ｄ、
Ｊ＝＝９Ｈｚ ）。
Ｊ＝＝９Ｈｚ ）。
８．３５ （ｄ、 Ｊ ＝９Ｈｚ ）。
特許出願人
財団法人 相撲中央化学研究所
７一
Claims (1)
- （１） ｐ−二トロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベ
ンゼン。 Ｑ） 塩基の存在下、ｐ−ニトロフェノールとジブロモ
ジフルオロメタンとを反応させることを特徴トスる、ｐ
−二トロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンの製造
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17830781A JPS5879959A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17830781A JPS5879959A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5879959A true JPS5879959A (ja) | 1983-05-13 |
Family
ID=16046181
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17830781A Pending JPS5879959A (ja) | 1981-11-09 | 1981-11-09 | Ｐ−ニトロ（ブロモジフルオロメトキシ）ベンゼンおよびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5879959A (ja) |
-
1981
- 1981-11-09 JP JP17830781A patent/JPS5879959A/ja active Pending
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