JPH1112594A

JPH1112594A - 液体洗浄剤組成物

Info

Publication number: JPH1112594A
Application number: JP16401597A
Authority: JP
Inventors: Noriyuki Morii; 紀行森井; Yoshihiro Yomogida; 佳弘蓬田
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1997-06-20
Filing date: 1997-06-20
Publication date: 1999-01-19
Anticipated expiration: 2017-06-20
Also published as: JP3730752B2

Abstract

(57)【要約】【課題】低温安定性を良好に維持したまま、起泡力及
び油／水界面張力低下能に優れる液体洗浄剤組成物の提
供。【解決手段】 (a) 一般式（Ｉ）で表される化合物、
(b) サルフェート型あるいはスルホネート型アニオン界
面活性剤、及び(c) 両性界面活性剤、アミンオキサイド
系界面活性剤又は脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性
剤を含有する液体洗浄剤組成物。 RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_x'-H （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜22のアルキル基等、EOはオキシ
エチレン基、POはオキシプロピレン基、x, x' は１以上
の数で、x とx'の和は４〜20、y は 0.5〜６の数であ
る。尚、(EO)_x、(PO)_y、(EO)_x'はこの順にブロック結合
している。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体洗浄剤組成物に
関し、詳しくは低温安定性を良好に維持したまま、起泡
力及び油／水界面張力低下能に優れる液体洗浄剤組成物
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】家庭用
の洗浄剤組成物に求められる最も基本的な性能として洗
浄力と起泡力が挙げられる。一般に洗浄力と起泡力との
間に普遍的な関連性はないと言われている。しかしなが
ら、消費者は洗浄時に泡の消失をもって洗浄力を判断す
ることが多く、また嗜好性の点からも豊かな泡立ちを好
む傾向にある。この為、商品としては起泡力、特に油汚
れ存在下でも豊かな泡立ちを持つ洗浄剤が好ましい。

【０００３】従来の洗浄剤は、主に起泡力の理由からア
ニオン界面活性剤を主洗浄基剤とし、更に油汚れ存在下
での起泡力増強、皮膚に対する作用の緩和といった目的
で、第３級アミンオキサイド、高級脂肪酸アルカノール
アミド、アルキルベタイン等の含窒素両性、カチオン性
又は非イオン性界面活性剤が併用されている。しかしな
がら、これら界面活性剤の組み合わせによる洗浄剤組成
物では、一般的に界面活性剤の界面化学的性質上、油脂
汚れに対する乳化力が高くなる程、起泡力が損なわれる
傾向にある。

【０００４】また、サルフェート型あるいはスルホネー
ト型アニオン界面活性剤は、優れた洗浄力及び起泡力を
持った界面活性剤であり、液体洗浄剤の原料として広く
用いられてきた。しかしながら、配合物の低温安定性が
悪いため、低温安定化剤として、エタノール等の低級ア
ルコール類、ベンゼンスルホン酸塩やｐ−トルエンスル
ホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチ
レングリコールやプロピレングリコール等のグリコール
類、尿素等が単独又は組み合わせて使用されてきた。こ
れらの中で尿素は優れた効果を示し且つ経済的であるた
めに広く用いられているが、高温で保存した場合に分解
してアンモニア臭等の不快臭を発生したり、pHを上昇さ
せたりする欠点がある。一方、その他の低温安定化剤
は、少量では効果が少なく、多量配合しても充分な低温
安定化効果は認められず、且つ不経済である。

【０００５】そこで、界面活性剤として洗浄力をもち、
且つ低温安定化効果のあるアルコールエトキシレート系
非イオン界面活性剤と併用することが試みられてきた
が、低温安定化効果は未だ充分でなく多量に配合すると
洗浄性、起泡性も低下する欠点があった。

【０００６】従って、本発明の目的は、低温安定性を良
好に維持したまま、起泡力及び油／水界面張力低下能に
優れる洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
行った結果、特定のアルキレンオキサイド付加モル数及
び付加形態を持つ三元ブロック共重合体を配合すること
により上記課題が解決できることを見出し本発明を完成
するに到った。即ち、本発明は、下記(a) 成分、(b) 成
分及び(c) 成分を含有することを特徴とする液体洗浄剤
組成物を提供するものである。

【０００８】(a) 一般式（Ｉ）で表される化合物 RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_x'-H （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、PO
はオキシプロピレン基を示す。x, x' はエチレンオキサ
イドの平均付加モル数を示す１以上の数で、x とx'の和
は４〜20である。y はプロピレンオキサイドの平均付加
モル数を示す0.5 〜６の数である。尚、(EO)_x、(PO)_y、
(EO)_x'はこの順にブロック結合している。〕 (b) サルフェート型あるいはスルホネート型アニオン界
面活性剤 (c) 両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤又
は脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性剤

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００１０】〔(a) 成分〕本発明の洗浄剤組成物は (a)
成分として上記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
る。一般式（Ｉ）で表される化合物は、一般式（II） R−OH （II）（式中、R は前記の意味を示す。）で表されるアルコー
ルにエチレンオキサイド、次にプロピレンオキサイド、
更にエチレンオキサイドを順にブロック付加させること
により得ることができる。

【００１１】一般式（II）で表されるアルコールとして
は、炭素数８〜22、好ましくは10〜14の飽和もしくは不
飽和の１級もしくは２級の直鎖又は分枝鎖のアルコール
が挙げられ、具体的な例としては、デシルアルコール、
ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリ
ルアルコール等の直鎖アルコール、炭素数８〜22の範囲
で混合された混合アルコール、オキソ法やチーグラー法
を用いて合成された分枝を有する炭素数８〜22のアルコ
ール等が挙げられ、特にラウリルアルコールが好まし
い。

【００１２】また、これらのアルコールにアルキレンオ
キサイドを付加する方法としては、公知のアルコキシル
化方法を用いて、触媒の存在下付加する方法が挙げられ
るが、アルキレンオキサイドの付加順序は、まずエチレ
ンオキサイドを付加し、次にプロピレンオキサイドを付
加し、さらにエチレンオキサイドを順にブロック付加す
る必要がある。エチレンオキサイド、プロピレンオキサ
イドをランダムに付加させたものだと、泡立ちが阻害さ
れてしまい好ましくない。

【００１３】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の
エチレンオキサイドの平均付加モル数の合計(x＋x'）は
４モル以上20モル以下であり、好ましくは５モル以上８
モル以下である。エチレンオキサイドの平均付加モル数
の合計が４モル未満であると、一般式（Ｉ）で表される
化合物と水との相溶性が悪くなり、また20モルを超える
とハンドリング性が悪くなる。

【００１４】また、一般式（Ｉ）で表される化合物のプ
ロピレンオキサイドの平均付加モル数y は、 0.5モル以
上６モル以下であり、２モル以上４モル以下が好まし
く、特に２モルが好ましい。プロピレンオキサイドの平
均付加モル数が 0.5モルに満たない場合には、粘度の変
化が大きくハンドリング性が悪化し、６モルを越える量
を付加すると、洗浄力が低下する。

【００１５】本発明の洗浄剤組成物中の(a) 成分の含有
量は0.5 〜20重量％が好ましく、１〜10重量％が更に好
ましい。

【００１６】〔(b) 成分〕本発明の洗浄剤組成物は (b)
成分として、サルフェート型あるいはスルホネート型ア
ニオン界面活性剤を含有する。本発明に用いられるサル
フェート型あるいはスルホネート型アニオン界面活性剤
としては、例えば、下記の(i) 〜(v) の群から選ばれる
１種又は２種以上が挙げられる。

【００１７】(i) アルキル基の炭素数が９〜15、好ま
しくは11〜14、特に好ましくは12の直鎖アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩 (ii) 炭素数８〜22、好ましくは12〜16のアルコールを
硫酸化することによって得られるアルキル硫酸塩 (iii) 炭素数８〜22、好ましくは12〜16のアルカンスル
ホン酸塩 (iv) 炭素数８〜22、好ましくは12〜16のα−オレフィ
ンスルホン酸塩 (v) 炭素数８〜22、好ましくは12〜16のアルコールを
エチレンオキサイド１〜30モル、好ましくは１〜12モル
でエトキシ化することによって誘導されるポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩これらの(b) 成分のうち、洗浄力及び皮膚温和性の点で
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、特に次の
一般式（III) R¹O(CH₂CH₂O)_mSO₃M (III) （式中、R¹は炭素数12〜16のアルキル基、又はアルケニ
ル基を、M はアルカリ金属、アンモニウム又はアルカノ
ールアミンを示し、m は平均で１〜12の数を示す。）で
表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が
好ましい。

【００１８】本発明の洗浄剤組成物中の(b) 成分の含有
量は１〜50重量％が好ましく、５〜30重量％が更に好ま
しい。

【００１９】〔(c) 成分〕本発明の洗浄剤組成物は、起
泡力を向上させ、皮膚に対する作用を改善させるため
に、(c) 成分として両性界面活性剤、アミンオキサイド
系界面活性剤又は脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性
剤を含有する。

【００２０】本発明に用いられる両性界面活性剤として
は、下記一般式 (IV) 〜 (VI) で表されるアルキルカル
ボベタイン及びアルキルスルホベタインが挙げられる。

【００２１】

【化１】

【００２２】（式中、R²は炭素数８〜22のアルキル又は
アルケニル基を示し、R³及びR⁴はそれぞれ独立して炭素
数１〜３のアルキル基を示し、A は水素原子又は水酸基
を示し、B は-COO^-又は-SO₃ ^-を示し、n は１〜５の整
数を示す。）また、本発明に用いられるアミンオキサイド系界面活性
剤としては、下記一般式(VII) 又は(VIII)で表される第
３級アミンオキサイドが挙げられる。

【００２３】

【化２】

【００２４】（式中、R², R³, R⁴及びn は前記の意味を
示す。）また、本発明に用いられる脂肪酸ジエタノールアミド系
界面活性剤としては、下記一般式(IX)で表される化合物
が挙げられる。

【００２５】

【化３】

【００２６】（式中、R⁵CO- は炭素数10〜20の飽和又は
不飽和脂肪酸残基を示す。）一般式(IX)において、R⁵CO- で示される脂肪酸残基とし
ては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレ
イン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪
酸、パーム核油脂肪酸、牛脂脂肪酸、ひまし油脂肪酸、
ナタネ油脂肪酸等の脂肪酸の残基が挙げられ、これらの
中ではラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸が
好ましい。

【００２７】本発明の洗浄剤組成物中の(c) 成分の含有
量は0.1 〜10重量％が好ましく、１〜８重量％が更に好
ましい。

【００２８】本発明の洗浄剤組成物の前記成分の残部は
水であるが、その他に、サルフェート型あるいはスルホ
ネート型アニオン界面活性以外のアニオン界面活性剤、
脂肪酸ジエタノールアミド以外の脂肪酸アルカノールア
ミド等のノニオン界面活性剤を含むことができる。さら
に、従来公知の低温安定剤、例えば、エタノール、イソ
プロパノールのような低級アルコール類、エチレングリ
コール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のグリコール類、ベン
ゼンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、キシレ
ンスルホン酸塩等の低級アルキルベンゼンスルホン酸塩
類、アセトアミド類、安息香酸塩やサリチル酸塩のよう
な芳香族カルボン酸塩類などを併用することができる。
その他液体洗浄剤に配合できるものとして既に公知の諸
物質をその目的に応じて適宜併用できる。このような物
質としては、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸又はその
塩等の洗浄力を向上させるための有機ビルダーや無機ビ
ルダー、さらに手荒れ防止剤、酵素、殺菌剤、抗菌剤、
蛋白質誘導体、不透明化剤、着色料、保存料、香料、漂
白剤、防錆剤、キレート剤等の添加物が挙げられる。

【００２９】本発明の洗浄剤組成物は、台所用洗浄剤、
住居用洗浄剤、金属プラスチック等の硬質表面洗浄剤、
衣料用洗浄剤、毛髪用洗浄剤、身体用洗浄剤等として好
適に用いられるが、特に台所用洗浄剤として用いるのが
好ましい。

【００３０】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明の洗浄剤組成物
を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。例中の部及び％は特記しない限
り重量基準である。

【００３１】なお、実施例で用いた(a) 成分は、下記の
条件下で、それぞれのエチレンオキサイド又はプロピレ
ンオキサイドの付加モル数に応じて添加量を変えること
によって合成した。合成条件を以下に示す。エチレンオ
キサイド用とプロピレンオキサイド用の２つの計量槽の
付いた５ｍｌの回転攪拌式オ−トクレ−ブ中にラウリル
アルコール〔「商品名カルコール２０９８」、花王
（株）製〕を500 ｇ、水酸化カリウムを3.0 ｇ仕込み、
窒素置換を行った後110 ℃に昇温し、40torrで１時間脱
水を行った。次に150 ℃に昇温し、目的の化合物に対応
する量のエチレンオキサイド〔一般式（Ｉ）のｘにあた
る量〕を3.5 kg／m²の圧力でオートクレーブ中に導入
し、圧力が低下して一定になるまで反応させたのち、12
0 ℃に冷却して目的の化合物に対応する量のプロピレン
オキサイド〔一般式（Ｉ）のｙにあたる量〕をオートク
レーブ中に3.5 kg／m²の圧力で導入し、圧力が低下して
一定になるまで反応させた。その後、再び150 ℃に昇温
しエチレンオキサイド〔一般式（Ｉ）のx'にあたる量〕
を3.5 kg／m²の圧力でオートクレーブ中に導入し、圧力
が低下して一定になるまで反応させ、反応終了後、温度
を低下させ、酢酸3.2 ｇを添加し中和することで、目的
の最終の生成物を得た。

【００３２】実施例１〜６及び比較例１〜４表１及び表２に示すベース配合物を調製し、このベース
配合物に表１及び表２に示す(a) 成分又は(a')成分を表
１及び表２に示す割合で添加して洗浄剤組成物を調製し
た。得られた洗浄剤組成物について下記方法により油／
水界面張力低下効果、増泡効果、クラフト点低下効果及
び油汚れ洗浄力を評価した。結果を表１及び表２に示
す。

【００３３】＜油／水界面張力低下効果＞各組成物を40
倍に水で希釈した液と水との界面の界面張力をWilhelmy
平板法により測定し（25℃）、下記基準で効果を判定し
た。なお、ベース配合物を40倍に水で希釈した液での値
を基準値とした。判定基準＋：各組成物での測定値が基準値よりも低い ±：各組成物での測定値が基準値と変わらない −：各組成物での測定値が基準値よりも高い。

【００３４】＜増泡効果＞洗浄剤組成物濃度 0.2％の洗
剤溶液（使用水はドイツ硬度 3.5°ＤＨの水）40mlを直
径５cmのガラス円筒に入れ、回転羽根で攪拌した後、泡
高さを測定し、下記基準で判定した。なお、ベース配合
物での値を基準値とした。判定基準＋：各組成物での測定値が基準値よりも高い ±：各組成物での測定値が基準値と変わらない −：各組成物での測定値が基準値よりも低い。

【００３５】＜クラフト点低下効果＞各組成物のクラフ
ト点を測定し、下記基準にて効果を判定した。なお、ベ
ース配合物での値を基準値とした。判定基準＋：各組成物での測定値が基準値よりも低い ±：各組成物での測定値が基準値と変わらない −：各組成物での測定値が基準値よりも高い＜油汚れ洗浄力＞牛脂に指示薬としてスダンIII （赤色
色素）を0.1 ％添加し、この 2.5ｇを磁製の皿（直径25
cm）に塗布した。これを、洗浄剤組成物３ｇを水（硬度
3.5°DH)27ｇに溶解した溶液をしみ込ませたスポンジを
用いて液温20℃でこすり洗いし、牛脂が十分に洗浄・除
去できた皿の枚数をもって洗浄力を表した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】注） *1：一般式（Ｉ）で表される化合物中のR, x, y, x' の
値で示す。

【００３９】*2：(a) 成分の比較品、一般式（Ｉ）で表
される化合物中のR, x, y, x' の値で示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ１１Ｄ 1/75 Ｃ１１Ｄ 1/75 1/83 1/83 1/835 1/835 1/90 1/90 1/92 1/92 1/94 1/94

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記(a) 成分、(b) 成分及び(c) 成分を
含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。 (a) 一般式（Ｉ）で表される化合物 RO-(EO)_x-(PO)_y-(EO)_x'-H （Ｉ）〔式中、R は炭素数８〜22の直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を示し、EOはオキシエチレン基、PO
はオキシプロピレン基を示す。x, x' はエチレンオキサ
イドの平均付加モル数を示す１以上の数で、x とx'の和
は４〜20である。y はプロピレンオキサイドの平均付加
モル数を示す0.5 〜６の数である。尚、(EO)_x、(PO)_y、
(EO)_x'はこの順にブロック結合している。〕 (b) サルフェート型あるいはスルホネート型アニオン界
面活性剤 (c) 両性界面活性剤、アミンオキサイド系界面活性剤又
は脂肪酸ジエタノールアミド系界面活性剤
【請求項２】 (a) 成分の含有量が0.5 〜20重量％、
(b) 成分の含有量が１〜50重量％、(c) 成分の含有量が
0.1 〜10重量％である請求項１記載の液体洗浄剤組成
物。
【請求項３】台所用である請求項１又は２記載の液体
洗浄剤組成物。