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JPH0338684A - ヘッドアップ・ディスプレー用改良ホログラフィー光学コンバイナー - Google Patents

ヘッドアップ・ディスプレー用改良ホログラフィー光学コンバイナー

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Publication number
JPH0338684A
JPH0338684A JP2161495A JP16149590A JPH0338684A JP H0338684 A JPH0338684 A JP H0338684A JP 2161495 A JP2161495 A JP 2161495A JP 16149590 A JP16149590 A JP 16149590A JP H0338684 A JPH0338684 A JP H0338684A
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JP
Japan
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film
refractive index
reflection
reflection efficiency
monomer
Prior art date
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Application number
JP2161495A
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English (en)
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Dalen E Keys
ダーレイン・ユージーン・キーズ
William K Smothers
ウイリアム・カール・スマザーズ
Albert F Harrington
アルバート・フランクリン・ハリントン
Jacob Beutel
ジエイコブ・ビユーテル
Scott R Schicker
スコツト・ロバート・シツカー
Dillon F Scofield
デイロン・フオスター・スコウフイールド
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EIDP Inc
Original Assignee
EI Du Pont de Nemours and Co
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明を実施するにあたっては、後述する感光性組成物
は、組成物を処理してコンバイナーを形成するときこの
組成物（ここではフィルムという）に対して構造上の完
全性を与える透明基体にキャストするかまたは積層する
。感光性フィルムは典型的には厚さがわずか１〜１００
μｍであるので、処理の間フィルム中に作られるホログ
ラフィ−像を形成する干渉縞の間隔に影響を及ぼすフィ
ルムの破は目その他いずれの延伸も防止することが必要
である。
透明基体はホログラフィ−鏡を形成させる間に通過する
コヒーレント光を不当に吸収または散乱させないように
十分な光学的品質を持たなければならない。また、基体
はフィルムが恒久的にとり付けられる面、例えばカーブ
のある基体（例えば風防ガラスまたはヘルメットの遮光
用ひさし）と接触させるときフィルムから離れないよう
に十分柔軟でなければならない。恒久的にとり付けられ
る面が平面である、例えばガラスのシートである場合に
は、必要な柔軟性は小さくてもよい。有利に選ぶことが
できる透明な基体の例は、ポリエチレンテレフタレート
フィルム、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
トおよびセルローストリアセテート等である。
重合体フィルム 重合体フィルムは実質的に固体であるが、透明で、とり
付けられる面（例えば、風防ガラス、ヘルメット遮光用
ひさし、またはガラスシート）と緊密に接触することが
できるように十分柔軟性を有する。このフィルムの成分
は、バインター　エチレン系不飽和モノマー、場合によ
っては可塑剤および光開始剤系を含む。後述するよウニ
：ｌ　ヒ−１／　アト光に露光されると、モノマーは重
合してフィルムの非露光域と異なる反射率およびレオロ
ジー特性を有する分子量の高いポリマーを生皮する。フ
ィルムは実質的に固体であるが、成分は、活性放射線に
最終的に均一に露光されるかまたは高められた温度で熱
処理することによって定着されるまで、コヒーレント光
への露光の前、間および後に相互拡散する。
フィルムは、典型的には約１〜１００μｍの厚さを有す
る。それよりうすいフィルムは有用な反射効率を達成し
ない。フィルムはフィルムの厚すおよび屈折率変調によ
って決定されるスペクトルおよび角度の帯域幅を有する
放射線（例えば光）を反射する。即ち、ホログラムの厚
さは、フィルムおよび光学系の光学的要件；即ち、使用
時のホログラムを照明するのに使用される光（即ちデイ
スプレー源）の帯域幅に合わせる。
一般に、せまい帯域幅の適用の場合には比較的厚いフィ
ルムが選ばれ、広い帯域幅の適用場合には比較的うすい
フィルムが選ばれる。
バインダー バインダーは、実質的に固体の光重合性フィルムの物理
的性質に影響を与える最も重要な成分である。バインダ
ーはまた、露光の前、モノマーおよび光開始系のための
マトリックスとして働き、基本線の屈折率を与え、また
露光後反射ホログラムを形成するのに必要な物理的およ
び屈折率特性に寄与する。屈折率の外に、凝集性、粘着
性、柔軟性、混和性および引張強度が、特定の適用につ
いてバインダーを選ぶ際考慮されるべき性質のいくつか
である。本発明を実施する際有利に選ぶことができるバ
インダーは、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、
これらのポリマーのセグメントを主要部として含むイン
ターポリマーおよびこれらの混合物等である。０．０６
〜０．０７のような高い屈折率変調を得るのが望ましい
場合には、フッ素含有バインダー、例えばビニルアセテ
ートとテトラフルオロエチレンとのコポリマーを有利に
選ぶことができる。
モノマー フィルムは、遊離ラジカル付加重合してバインダーと実
質的に異なった屈折率を有する交さ結合重合体材料を得
ることができる、少なくとも１個のエチレン系不飽和モ
ノマーを含有する。
このモノマーは、通常末端位置にエチレン系不飽和基を
有する。一般に液体モノマーが選ばれるが、固体モノマ
ーが実質的に固体のフィルム組成物に相互拡散し、そし
て反応して像形成されない組成物からシフトされた屈折
率を有するポリマーまたはコポリマーを生皮することが
できるかぎり、固体モノマーを個別にかまたは液体モノ
マーと組み合わせて有利に使用することができる。
本発明の実施に有用なエチレン系不飽和モノマーは、固
体のエチレン系不飽和のカルバゾールモノマー、（例え
ばＮ−ビニルカルバゾール）および／または付加重合す
ることのできる１００°Ｃを超える沸点を有する液体の
エチレン系不飽和化合物である。このモノマーはフェニ
ル、フェノキシ、ナフチル、ナフチルオキシ、３個まで
の芳香族環を有するヘテロ芳香族基、塩素または臭素の
いずれかを有している。モノマーは少なくとも１個のこ
のような部分を有しており、そしてもしモノマーが液体
のままであるならば、２個またはそれ以上の同一または
異なる部分の基を有することができる。これらの基に相
等する基は、モノマーが液体のままであり、かつ光重合
性層中で拡散しうるならば、置換分が低級アルキル、ア
ルコキシ、ヒドロキシ、フェニル、カルボキシ、カルボ
ニル、アミノ、アミド、イミドまたはこれらの組合せで
ある置換された基である。単独のモノマーとしてまたは
この型の液体モノマーとの組合せで用いることのできる
、適当なモノマーには以下のものがあるがこれらに限定
されるものではない：スチレン、２−クロロスチレン、
２−ブロモスチレン、メトキシスチレン、フェニルアク
リレート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、２−フェ
ニルエチルアクリレート、２−フェノキシエチルアクリ
レート、２−フェノキシエチルメタクリレート、フェノ
ールエトキシレートモノアクリレ−１〜１２−（ｐ−ク
ロロフェノキシ）エチルアクリレート、ベンジルアクリ
レート、２−（１〜す７チルオキシ）エチルアクリレー
ト、２．２−ジ（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパン
ジアクリレートまたはジメタクリレート、２．２−ジー
（ｐ−ヒドロキシフェニル）−プロパンジメタアクリレ
ート、ポリオキシエチル−２，２−ジー（ｐ−ヒドロキ
シフェニル）プロパンジメタクリレート、ビスフェノー
ル−Ａのジー（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシ
プロピル）エーテル、ビスフェノール−Ａのジー（２−
メタクリルオキシエチル）エーテル、ビスフェノール−
Ａのジ（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル
）エーテル、ビスフェノール−Ａのジ（２−アクリルオ
キシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェノー
ル−Ａジアクリレート、テトラクロロ−ビスフェノール
−Ａのジ（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロ
ピル）エーテル、テトラクロロ−ビスフェノール−Ａ（
７）ジー（２−メタアクリルオキシエチル）エーテル、
テトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジー（３−メタク
リルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテル、テト
ラブロモ−ビスフェノール＝Ａのジー（２−メタクリル
オキシエチル）エーテル、ジフェノール酸の’；−（３
−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）エーテ
ル、ｌ、４−ベンゼンジオールジメタクリレート、１．
４−’；インプロペニルベンゼン、１，３．５−１〜　
！Ｊイングロペニルベンゼン、ハイドロキノンメチルメ
タクリレート、および２−　ＣＢ−（Ｎ−カルバゾイル
）プロピオニルオキシフエチルアクリレートなどである
。
本発明において用いるのに好ましい液体モノマーは２−
フェノキシエチルアクリレート、２−フェノキシエチル
メタクリレート、フェノールエトキシレートモノアクリ
レート、２−（ｐ−クロロフェノキシ）エチルアクリレ
ート、ｐ−クロロフェニルアクリレート、フェニルアク
！ＪＬ／−ト、２−フェニルエチルアクリレート、ビス
フェノール−Ａのジ（２−アクリルオキシエチル）エー
テル、エトキシ化されたビスフェノール−Ａジアクリレ
ート、２−（１〜す７チルオキシ）エチルアクリレート
、オルト−ビフェニルメタクリレートおよびオルト−ビ
フェニルアクリレートなどである。
カルバゾール部分の窒素原子上にエチレン系置換基をも
つ、エチレン系不飽和カル／くゾールモノマーは代表的
に固体である。のこ型の適当なモノマーにはＮ−ビニル
カルバゾールと３．６−ジブロモ−９−ビニルカルバゾ
ールが含まれる。これらのうちＮ−ビニルカルバゾール
が好適である。特に好ましいエチレン系不飽和モノマー
は前記の好ましい液体モノマー、特に２−フェノキシエ
チルアクリレート、フェノールエトキシ化されたモノア
クリレート、エトキシ化されたビスフェノール−Ａジア
クリレート、またはこれらの混合物と組合せて使用する
Ｎ−ビニルカルバゾールからなるものである。
本発明に有用な大部分のモノマーは液体であるが、これ
らはエチレン性不飽和固体モノマーの１種またはそれ以
上の、例えばＨ，Ｋａｍｏｇａｗａ他によるＪｏｕｒｎ
ａｌ　　ｏｆ　　Ｐｏｌｙｍｅｒ　　５ｃｉｅｎｃｅ：
Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｅｄｉｔｉｏｎ
、　Ｖｏｌ、　１８．　ｐｐ。
９〜＋８．　（，１９７９）に記載のエチレン系不飽和
カルバゾールモノマー；２−ナフチルアクリレート；ペ
ンタクロロフェニルアクリレート：２．４．６−　トリ
ブロモフェニルアクリレート；ビスフェノール−Ａジア
クリレート；２−（２−ナフチルオキシ）エチルアクリ
レート；Ｎ−フェニルマレイミド；ｐ−ビフェニルメタ
クリレート；２−ビニルナフタレン；２−ナフチルメタ
クリレート：Ｎ−フェニルメタクリルアミド；および（
−ブチルフェニルメタクリレートと混合して用いること
ができる。
例えば熱強化処理および硬化の間に、架橋結合化するこ
とが好ましい本発明の具体化に際しては、典型的には２
個またはそれ以上のエチレン系の末端に不飽和基を有す
る多官能性モノマーの少なくとも１つを、約５重量％ま
での量で光重合性層中に加える。適当なかかる多官能性
モノマ、−は、前に定義したビスフェノール−Ａエーテ
ル類のアクリル系付加物および以下のようなアクリルお
よびメタクリルエステルである：ｌ、５−ベンタンジオ
ールジアクリレート、エチレングリコールジアクリレー
ト、１．４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジアクリレート、ヘキサメチレングリコー
ルジアクリレート、１．３−プロパンジオールジアクリ
レート、デカメチレングリコールジアクリレート、デカ
メチレングリコールジメタクリレート、ｌ、４−シクロ
ヘキサンジオールジアクリレ−１〜１２，２−ジメチロ
ールプロパンジアクリレート、グリセロールジアクリレ
ート、トリフロピレンゲリコールジアクリレート、グリ
セロールトリアクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ポリオキシエチル化されたトリメチロールプロパン
トリアクリレートとトリメタアクリレートおよび米国特
許第３．３８０，８３１号明細書記載のものと類似の化
合物、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、ポリオキシプロピルトリメチ
ロールプロパントリアクリレート（４６２）、エチレン
グリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメ
タクリレート、１．３−プロパンジオールメタクリレー
ト、１，２．４−ブタントリオールトリメタクリレート
、２．２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオール
ジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタフリ
レート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート、１．５−
ベンタンジオールジメタクリレート、ジアルリルフマレ
ート等。
好ましい多官能性上ノマーには、ビスフェノール−Ａエ
ポキシ付加物のジアクリレートまたはジメタクリレート
が含まれ、例えばビスフェノール−Ａのジ（２−アクリ
ルオキシエチル）エーテル、エトキシ化されたビスフェ
ノール−Ａジアクリレート、ビスフェノール−Ａのジ（
３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシ７エ二ル）エーテ
ル、およびテトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジ（２
−アクリルオキシエチル）エーテルがある。
可塑剤 重合体フィルムは常法によりフィルムの接着、柔軟性、
硬度その他の機械的性質を改変するために可塑剤を含有
することができる。適当な可塑剤にはトリエチレングリ
コール、トリエチレングリコールジアセテート、トリエ
チレングリフールジプロピオネート、トリエチレングリ
コールシカプリレート、トリエチレングリコールジメチ
ルエーテル、トリエチレングリコールビス（２−エチル
ヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジヘプタ
ノエート、ポリ（エチレングリコール）、ポリ（エチレ
ングリコール）メチルエーテル、イソプロピルナフタレ
ン、ジイソプロピルナフタレン、ポリ（プロピレングリ
コール）、グリセリルトリブチレート、ジエチルアジペ
ート、ジエチルセバケート、ジブチルセバケート、トリ
ブチルフォスフェート、トリス（２−エチルヘキシル、
）フォスフェート、Ｂｒ１ｊ＠３０　（Ｃ１Ｈ２ｓ（Ｏ
ＣＨｚＧＨｚ）４０Ｈ）　、およびＢｒ１ｊ■３５　（
Ｃ＋ｆｆＨｚｓ（ＯＣＨ＊ＣＨ２）ｔｏｏｌ（）などが
ある。
特に好ましい可塑剤はトリエチレングリコールシカプリ
レートとテトラエチレングリコールジヘプタノエートで
ある。同じように、トリエチレングリコールシカプリレ
ートとテトラエチレンクリコールジヘプタノエートが、
第２の液体上ノマーを使わずに固体のモノマー、例えば
カルバゾールモノマーを用いル際に好マシイ。
光開始剤系 光開始剤系は活性放射線によって活性化されるとき直接
遊離ラジカルを生じる１個またはそれ以上の化合物を有
する。「活性放射線」とは、化合物が遊離ラジカルを生
じてモノマーの重合を開始させる光源からの放射線、例
えばレーザーである。この系はまた、活性放射線によっ
て活性化され、化合物が遊離ラジカルを生じる増感剤を
含んでいてよい。有用な光開始剤系は、典型的には近紫
外、可視および（または）近赤外領域中にスペクトルの
応答を拡張する増感剤を含む。
ローズ・ペン７ガル／２−ブチルアミノエタノール等の
酸化還元系を含む多数の遊離ラジカルを発生する化合物
を有利に選ぶことができる。
米国特許第２．８５０，４４５号；同第２，８７５．０
４７号；同第３．０９７．０９６号；　同第３．０７．
４，９７４号：　同第３．０９７．０９７号：　同第３
．１４５．１０４号；　および同第３．５７９．３３９
号各明細書で説明されているような光還元性の色素およ
び還元剤、同様に米国特許第３，４２７，１６１号；同
第３．４７９，１８５号；同第３．５４９．３６７号：
　同第４．３１１，７８３号；　同第４．６６２，２８
６号；および同第３，７８４，５５７号などで説明され
ているような７エナジン系、オキサジン系、およびキノ
ン系の色素類；ケトン、キノン、水素供与体と組合せた
２、４．５−　トリフェニルイミダゾリルダイマー　お
よびこれらの混合物などを開始剤として用いることがで
きる。他の開始剤は、米国特許第４．７７２，５４１号
に説明されている色素−ボレートコンプレックス；なら
びに米国特許第４．７７２．５３４号および同第４，７
７４，１６３号に説明されているトリクロロメチルトリ
アジンである。色素増感された光重合についての有用な
論議は、Ｄ、　Ｆ、　Ｅａｔｏｎによる「色素増感され
た光重合」、Ｄ、　Ｈ，Ｖｏｌｍａｎ、　Ｇ、　Ｓ、　
Ｈａｍｍｏｎｄおよびに、　　Ｇｏｌｌｉｎｉｃｋ編、
Ａｄｖ、　　ｉｌ　ＰｈｏｔｏｃｈｅｍｉｓＬｒｙ。
Ｖｏｌ、　１３．　ｐｐ、　４２７−４８７．　Ｗｉｌ
ｅｙ社刊、　（１９８６年）に見出すことができる。米
国特許第４，３４１，８６０号のシクロヘキサジエノン
化合物も、開始剤として同様に有用である。
好ましい光開始剤には、ＣＤＭ−ＨＡＢ！、即ち、２−
（０−クロロフェニル）−４，５−ビス（ｍ−メトキシ
フェニル）−イミダソールダイマー；ｏ−Ｃｆｆ−ＨＡ
ＢＩ、即ち、１．ｌ′−ビイミダゾール、２．２′−ビ
ス（０−クロロフェニル’）　−４，４’、５．５’−
テトラフェニル−；およびＴＣＴＭ−ＨＡＢ　Ｉ　、即
ち、ＩＨ−イミダゾール、２，５−ビス（０−クロロフ
ェニル）−４−（３，４−ジメトキシフェニル〕ダイマ
ーが含まれ、これらの各々は典型的には水素供与体と共
に用いられる。
光開始剤を用いる場合に有用な増感剤には、メチレンブ
ルーおよび米国特許第３，５５４．７５３号；同第３，
５６３，７５０号；　同第３，５６３，７５１号；同第
３，６４７．４６７号：　同第３，６５２，２７５号：
　同第４，１６２．１６２号；　同第４．２６８，６６
７号；　同第４．３５１．８９３号；　同第４，４５４
．２１８号：同第４．５３５，０５２号：および同第４
，５６５，７６９号で説明されているものが含まれる。
好ましい増感剤には以下のものがある：　Ｂａｕｍ他の
、米国特許第３．６５２，２７５号に説明されているビ
ス（ｐ−ジアルキルアミノベンジリデン）ケトン、およ
びＤ　ｕ　ｅ　ｂ、ｅ　ｒの米国特許第４．１６２．１
６２号に説明されているアリーリデンアリールケトン。
特に好ましい増感剤には以下のものが含まれル：　ＤＢ
Ｃ，即ち、シクロペンタノン＝２．５−ビス（（４−（
ジメチルアミノ）−２−メチルフェニル〕−メチレンｌ
　　；ＤＥＡＷ、　ｆｆｐち、シクロペンタノン、２．
５−ビス（（４−（ジエチルアミノ）−フェニル〕メチ
レン）　；およびジメトキシ−ＪＤ１１即ち、ＩＨ−イ
ンデン−ｌ−オン、２．３−ジヒドロ−５，６−ジフト
キジ−２−（（２，３，６，７−チトラヒドローＩＨ，
５Ｈ−ベンゾ（ｉ、Ｄキノリジン−９−イル）メチレン
ブルーおよびＪＡＷ、即ち、シクロペンタノン、２．５
−ビスＣ（２，３，６，７−チトラヒドローＩＨ，５Ｈ
−ベンゾ（ｉ、Ｄキノリジン−１〜イル）メチレン〕　
；これらはそれぞれ以下の構造を有している： ＤＦ、＾Ｗ Ａｆ 他の特に有用な増感剤は、シクロペンタノン、２．５−
ビス（２−（１，３−ジヒドロ−１，３，３−トリメチ
ル−２Ｈ−インドール−２−イリデン）エチリデン）　
、ＣＡＳ　２７７１３−８５−５；およびシクロペンタ
ノン、２．５−ビス（２−（１〜エチルナフト（１，２
−ｄ　）チアゾール−２（ＩＨ）−イリデン〕、ＣＡＳ
　２７７１４−２５−６である。
任意成分 ７オトポリマ一組戊物に慣用的に添加される他の成分も
フィルムの物理的性質を改変するために存在させること
ができる。このような成分には光学増白剤、紫外線、吸
収剤、熱安定剤、水素供与体、接着改変剤、被覆助剤お
よび剥離剤が含まれる。
有用な光学増白剤はＨｅ１ｄの米国特許第３．８５４，
９５０号で述べられたものが含まれる。代表的な光学増
白剤は７−（４’−クロロ−６′−ジエチルアミノ−１
’、３’、５’−トリアジン−４′−イル）アミノ３−
フェニルクマリンである。本発明に有用な紫外線吸収剤
もまた）ｌｅａｄの米国特許第３．８５４，９５０号に
記載されている。
有用な熱安定剤にはハイドロキノン、フェニドン、ｐ−
メトキシフェノール、アルキルおよびアリール置換され
たハイドロキノンとキノンＭ、ｔ−ｊチルカテコール、
ピロガロール、レジン酸銅、ナフチルアミン、β−す７
トール、塩化第一銅、２．６−ジーｔ−ブチルｐ−クレ
ゾール、フェノチアジン、ピリジン、ニトロベンゼン、
ジニトロベンゼン、ｐ−トルキノンおよびクロルアニル
が含まれる。Ｐａｚｏｓの米国特許第４，１６８，９８
２号で述べられているジニトロソダイマー類も有用であ
る。通常熱重合抑止剤は、光重合性組成物の保存安定性
を増加させるために用いられる。
７オ一トボリマー組成物中で、連鎖移動剤として機能す
る水素供与体化合物には２−メルカプトベンズオキサゾ
ール、２−メルカプトベンゾチアゾール、４−メチル−
４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−チオールなどが
含まれ、同様に種々の種類の化合物、例えば（ａ）エー
テル類、（ｂ）エステル類、（Ｃ）アルコール類、（ｄ
）アリル性またはベンジル性の水素を含む化合物、（ｅ
）アセタール類、（ｆ）アルデヒド類、および（ｇ）　
ＭａｃＬａｃｈｌａｎの米国特許第３，３９０，９９６
号に記載のアミド類も含まれる。ビイミダゾール型の開
始剤とＮ−ビニルカルバゾールとの両方を含む系中で用
いるのに適しＩ；水素供与体化合物は５−クロロ−２−
メルカプトベンゾチアゾール；２−メルカプトベンゾチ
アゾール；ＩＨ−１，２，４−トリアゾール−３−チオ
ール；６−ニドキシ−２−メルカプトベンゾチアゾール
；４−メチル−４８−１，２，４−１’リアゾール−３
−チオール：ｌ−ドデカンチオール：およびこれらの混
合物である。
フィルムの組成 フォトポリマー組成物中の各成分の割合は、組成物の全
重量を基準に一般的に以下のパーセント範囲内にある：
バインダー２５〜９０％、好ましくは４５〜７５％；モ
ノマー５〜６０％、好ましくは１５〜５０％；可塑剤０
〜２５％、好ましくは０〜１５％；光開始剤系０．１〜
ｌＯ％、好ましくは１〜７％；任意の成分０〜５％、好
ましくは１〜４％。バインダーの量が約２５％未満であ
るか、またはモノマーの量が約６０％を超える場合、組
成物は固体フィルムを形成するには粘度が不十分である
。バインダーの量は約９０％以内に保たれる。それより
高い添加レベルでは性能が失なわれ、得られるフィルム
の屈折率変調の値が小さくなるからである。同様に、使
用されるモノマーの量が少なくとも約５％であるのは、
それより低い量では屈折率変調の実用的値が得られない
からである。
組成物は前述した透明基体上に直接被覆してもよく、ま
たは次に慣用の方法により透明基体に積層されるフィル
ムになるようにキャストしてもよい。いずれの場合でも
透明基体は、恒久的な基体にとり付ける前の７オトポリ
マーフイルムに一時的な寸法安定性のみを一般的に付与
する。即ち、基体はフィルムから解放可能である。しか
し適用する場合のいくつかは、７オトポリマーフイルム
に対する恒久的な保護膜または１ｆｆｉ層として基体を
保持することが望ましいことがあり、その場合には基体
と７オトポリマーフイルムを恒久的に結合させてよい。
支持されたフォトポリマーフィルムの他方の側は、剥離
可能なように接着された一時的な保護カバーシート、例
えばポリエチレンまたはポリプロピレンフィルムを有し
ていてよい。慣用の中間層または被覆を使用して特定の
適用について望ましい接着および（または）剥離特性を
助成することができる。
フィルムの露光 第１図を参照すると、２個の逆進レーザービームの交叉
にフィルムを露光することによって、「オフーアキス」
技術を使用して、ホログラフィ−鏡を形成させることが
できる。レーザー（ｌＯ）はレーザービーム（１２）を
生じ、それはシャッター（１４）によってコントロール
される。レーザービーム（１２）は鏡（１６）によって
ビームスプリッタ−（１８）中に導かれ、その中でビー
ムは２個の均等なビームセグメント（２０）に分割され
る。
各ビームセグメント（２０）は、顕微鏡用対物レンズ（
２２）、ピンホール（空間フィルター’）　（２４）、
および平行光とするレンズ（２６）を通して拡張した平
行ビーム（２８）を得る。各拡張平行ビーム（２８）は
鏡（３６）によって反射されて光重合性層（３２）に集
まる。光重合性層はガラスプレート（３４）にのせられ
、ポリエチレンテレフタレートフィルム基体（３０）に
よって保護されている。
干渉縞は２個のビームを異なった角度で光重合性層中に
導くことによってこの層内に作り出される。第１図に示
される実施態様においては、２個のビームの軸に垂直な
線から５〜７０″の角度にガラスプレートを単に傾ける
ことによって干渉縞が得られる。７オトポリマー中でそ
れによって作り出された干渉縞は傾斜している（即ち、
干渉縞はフィルムの面に対しである角度をなしている）
。この干渉縞は、この干渉縞を形成させるのに使用され
たものと類似の波長を有し、かつ干渉縞を形成させるの
に使用されたのと同じ角度でフィルムに当る光に対して
鏡として機能する。
別法として、フィルムを像形成するのに「オンーアキス
（ｏｎ−ａｘｉｓ）　Ｊ技術を使用することができる。
この場合には光のコヒーレントビーム、例えば平行光と
された４８８ｎｍのアルゴンイオンレーザ−ビームを、
典型的にはフィルム平面に対して垂直から７０°までの
角度で、フィルムの１つの面に投射する。この平行ビー
ムは一部「参照ビーム」として機能し、一方一部は層を
透過し、フィルムの後におかれｌ；鏡によって後に反射
され、それによって「対象ビーム」として機能する。フ
ィルムの中で、参照ビームと対象ビームとの交叉により
フィルム平面に実質的に平行に配向されている干渉縞を
形成する。これらの干渉縞は反射ホログラムを形成し、
それはフィルムの前面に投射される光で見る時、鏡とし
て機能する。フィルムおよびその基体がフィルムを像形
成するのに使用されるビームの実質的な部分を吸収する
場合には、「オンーアキス」操作法について潜在的な困
難が生じることがあり、この場合には反射される対象ビ
ームが弱いので十分なホログラムを形成することができ
ｋいことがある。しかし、このような場合には、フィル
ムの配合を直ちに調節して問題を最小にすることが可能
である。
フィルムを予熱し、次にそれがまだ高められた温度にあ
る間にフィルム像形成することは有利であることが見出
された。この実施態様においてはフィルムを、典型的に
は約３０℃〜５０℃の範囲の、適度の温度に加熱し、フ
ィルムがまだ温かい間にコヒーレント光源に露光する。
予熱は、像形成されたフィルムの反射効率を改善し、か
つフォトスピードを大きくすることが見出された。即ち
、予熱により、より低いエネルギーのレーザーの使用が
可能になり、そして／まｔ；は像形成工程がより早く完
了する。
これらの技術のいずれかによってホログラフィ−鏡が形
成されＩ；後、フィルムに活性放射組を浴びせることに
よって像が定着される。これは、フィルムを普通の室内
光に露光することによって達成されるが、その表面をよ
り強い光、紫外線、またはそれらを組合せて浴びせてフ
ィルムのモノマー成分の重合を完了させること力；好ま
しい。
上述した反射ホログラフィ−鏡はＨａｕｇｈの従来技術
の７オトポリマ一組成物に比べて改善された反射効率を
有する。Ｉ（ａｕｇｈの処方物は典型的には１０％未満
の反射効率を有するが、本発明によるものは約１５％な
いし６０％を超える範囲の反射効率が得られる。驚くべ
きことに、像形成されたフィルムを、後述するように、
特定の種類のホログラムを処理する液体で更に処理する
か、または加熱すると反射効率は尚−層改善される。こ
れらの強化技術は、一般に２〜３倍、７０％を超えるま
で、また９９％までも反射効率を大きくシ、悪影響は見
られない。同時に、このホログラフィ−鏡は、より広い
帯域幅にわたって光を反射することができる。
液体強化 反射ホログラムを強化するのに特に有効な液体は、例え
ばアルコール、ケトン、エステル、グリコールアルキル
エステルなどのような、ホログラムを膨潤させる有機液
体である。かかる強化剤の１種または数種を、一般に像
の画質向上を必要とするものに使用する。この強化剤は
単一の液体であってもよいし、または活性の異る液体の
混合物であってもよい。水や炭化水素溶剤のような希釈
剤を、強化剤の濃度を減少させるためＩこ存在させるこ
とができる。この希釈剤は「不活性溶剤」であり、それ
を単独でホログラム面に用いても、反射効率に対して実
買上何の作用もないものである。この希釈された強化剤
は、最高反射率よりも低い平衡強化が必要なときや、あ
るいは強化剤単独の使用ではホログラムの溶解がいくら
か起きるような場合に使用される。このような限定され
た平衡強化の追加処理は、さらに濃厚なまたはさらに活
性な強化剤について使用することができる。
典型的には強化剤は反射ホログラムが均一な活性放射線
露光により定着された後で用いられる。反射ホログラム
は強化剤中に浸漬することができ、または他の手段によ
って付与することもできる。像形成されたホログラフィ
−記、録媒体に、この膨潤剤を付与するための方法は、
反射ホログラムの均一な強化が得られ、かつ重合体像が
この強化剤の膨潤作用により、軟化され損傷を受けるの
を防ぐように一般に調節される。
理想的には、像の面に溢れたりあるいは接触または圧縮
力を及ぼす等のことがなく、像の表面を均一に湿潤する
のに丁度よい強化剤が必要とされる。しかしながら、本
発明の希釈剤の強化速度は比較的おそく、かつくり返す
ことができるので、均一性は多数回用いることにより保
証される。像を歪ませたりまたは傷付けたりするような
、まさつまたは圧縮力を伴わないような方法であるなら
ば、ホログラムにこの強化剤を均一に適用するためのど
のような方法も用いることができる。
強化剤を適用するよい方法は、強化剤を含ませたペンキ
刷毛または多孔性のしんのようなアプリケータの端部で
、像の区域を横切って軽く掃くことである。もし像の区
域が小さい場合には、この方法は小さなブラシまたはフ
ェルトペンの先端で行うことができる。像の区域が大き
い場合には、充分な長さのフェルトの先端をもつスクイ
ージを用いることができる。いずれの場合でも、強化剤
はアプリケータからホログラムに均一に適用され、そし
てホログラム中に吸収されてその反射効率を増大させる
。フェルトの代りに、紙および布または不織布のような
任意の多孔性材料でも使用することができる。同様に、
強化剤は例えばエアーブラシを用いて霧状で付与するこ
ともできるし、または液体のフィルム状に注意して塗り
付けることもできる。
余分の強化剤は既知の方法によりこのホログラムから取
り除かれる。周囲温度または高められた温度の空気を用
いる気流による、普通の蒸発または加速した蒸発は余分
の強化剤を除くのに有効である。強化剤はまた非強化剤
で希釈処理することにより除くこともできる。
本発明において有用な強化剤には２−メトキシエタノー
ル、２−エトキシエタノールおよび２−ブトキシェタノ
ールのようなゲルコールアルキルエーテル類；メタノー
ル、エタノール、ブタノール、１〜または２−プロパノ
ールのようなアルコール類；アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサン、などのようなケトン類；酢酸エ
チルなどのようなエステル類；同じくその他の強化剤が
含まれる。
前述の強化剤とともに用いることのできる希釈剤には水
；不活性炭化水素溶媒、例えば１１６〜１４９°Ｃの沸
点範囲をもつＣ，〜１゜のイソパラフィン類の混合物：
ヘキサン：シクロヘキサン：ヘプタン；　１．２−ジク
ロロエタン；トリクロロトリフルオロエタン；その他な
どが含まれる。
典型的には、平衡反射効率が増加するまでの期間、強度
の活性処理剤によりフィルムの充分な強化処理を必要と
する、フィルム全体の最大の強化が望まれている。驚く
べきことに、反射効率は、過剰の処理剤が除去された後
でさえこの平衡値に留っている。浸漬が用いられなかっ
たとき、またはフィルムの隔離した区域が強化されるべ
きときなどの場合ホログラム面に溢れることを防ぎ、そ
して処理剤を所望の隔離された区域内に留めるように前
記のコントロールされた付与方法を使用することができ
る。
液体強化は、熱強化（後述）されていないフィルムにつ
いて最もよく働らくことが見出された。液体強化は屈折
率変調を増大させ、プレイパック波長を高い値にシフト
させる。液体強化によって遠戚されたプレイバック波長
のシフトは液体が後でフィルムから蒸発するような程度
まで可逆的とする傾向があることも判明した。
従って、−度吸収されるとフィルム中に留まる液体を選
ぶか、または処理されたフィルムの上に不浸透性のカバ
ー層を備えることが望ましい。
熱強化 本発明の独特なフィルムを用いて形成された反射ホログ
ラムは、約１００％まで反射効率を非可逆的に強化する
ために熱処理することができる。この実施態様において
は、反射ホログラフィ−鏡がまず上述したようにしてフ
ィルム中に形成される。ついで５０°Ｃ以上、そして好
ましくは８０°〜１６０°Ｃの間の温度で、最大の強化
になる期間加熱される。２〜３倍の屈折率変調の改善が
容易に得られる。熱強化処理は活性放射線を浴びせるこ
とによる像の定着の前または後のいずれかで行うことが
できるが、典型的には定着工程の後に行われる。熱処理
は、ホログラム中の光重合性材料の熱的硬化または重合
により強化されたホログラムを同時に定着することがで
きる。熱強化の速度と熱硬化の速度のいずれも温度の上
昇とともに増大し、大部分の利点は初期の間に達成され
る。例えば、１００　’Ｏの強化温度を使用する場合に
は、強化は大部分最初の５〜１０分で起り、１時間後に
はそれ以上の改善はあまりない。
本発明のこの態様の実施に際して、反射ホログラムは任
意の方法によっても加熱することができる。例えば、フ
ィルムは単純な対流オーブン中の加熱、赤外またはマイ
クロウェーブの照射、ホットシュー上またはラミネーシ
ョンプレス中での接触加熱などによって加熱することが
できる。どのような方法が用いられるとしても、反射ホ
ログラムを含んでいる光重合性層の歪みや損傷を防ぐた
めの注意を払う必要がある。
熱強化具体例の特に有用な応用は、風防ガラス１こ用い
るｌこめ「へ・ンドアッフ」デイスプレーその他のガラ
スラミネート構造体の製造である。
これらの構造体はカーブしているので、ガラスへの積層
の後ではなく、その前にホログラフィ−鏡を含むように
フィルムに像形成してフィルムを像形成させる光学レン
ズを簡略化する方が便利である。即ち、積層の間、反射
ホログラムを熱強化するのに充分な加熱を用いることが
できる。
一時的の基体をとり除いた後で、積層されたガラス板は
へラドアップデイスプレー中の光学コンバイナーとして
用いられる。さらに詳細には、その上にフォトポリマー
反射ホログラムをもつしかし、多くの応用においては、
積層されたガラス板（−時的基体を除いた後）を、ラミ
ネートプレス中にその間にｒＢｕｔａｃｉｔｅＪ’３を
重合体シートをもつ第２のすりガラスと共に置き、フォ
トポリマーフィルムをｒＢｕｔａｃｉｔｅＪ　＠中間シ
ートと面対面で接触させる。このガラスサンドインチ構
造体に圧力と熱く例えば１３０’〜１５０’ｏ）を加え
、これによりガラスラミネートが形成されると同時に、
反射ホログラムは強化されそして定着される。驚くべき
ことに、安全ガラスラミネートは歪みの実質上ない、反
射ホログラフィ−鏡をもって形成される。この安全ガラ
スラミネートは「ヘッドアップ」デイスプレー中の光学
コンバイナーとして用いられる。ガラスがこのようなデ
イスプレーに典型的に使用されるが、選ばれる熱処理条
件が材料を破壊しないがぎり、他の透明シート材料、例
えば石英、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン等も他の応用の場合に使用することが
できる。
液体モノマーによる処理 反射ホログラムが形成された後、そして好ましくは熱強
化の後、液体モノマーを含有する溶液でフィルムを処理
する場合には、反射ハロゲウムの光学的性質、例えば反
射効率は、時間経過による劣化に対して安定化されるこ
とも見出された。この処理においてはフィルムの表面は
、浸漬、噴霧、または同様の技術によって液体モノマー
に暴露されてモノマーはフィルム中に吸収される。この
モノマーは、フィルム組成物中に含まれるものと同じモ
ノマーであっても、または異なった液体モノマーであっ
てもよい。次にフィルム乾燥し、活性放射線、例えば紫
外または可視光線にこのフィルムを露光することによっ
て吸収されたモノマーは重合される。この処理は、光学
的性質に対して安定化効果を有するのみならず、干渉稿
平面間の間隔に影響を及ぼし、ホログラフィ−鏡はより
長い波長の光を反射するようになる。反射効率も影響さ
れることがある。即ち、特定の液体モノマー　担持溶媒
、および重合の前の含浸時間を選択することによってフ
ィルムの光学的性質を恒久的に改変することが可能であ
る。
応答の波長のシフト 所望の場合には、造形成工程の間フィルムは比較的揮発
性の薬剤を含有していてよく、これは像形成の後に除去
される。この態様においては処理剤が除去される時干渉
稿の間隔は小さくなり、フィルムは、千渉稿を形成させ
るのに使用されたものより短い波長を反射するようにな
る。この効果は、選ばれるフィルム組成物と相容性であ
り、そして蒸発によって除去することができる溶媒また
は可塑剤の選択によって遠戚することができる。
供試フィルムを評価するため、ホログラフィ−鏡を調製
し、そして最大反射の波長において反射効率を数値で測
定する。次に反射効率およびフィルムの厚さから屈折率
変調ＣＭ）を計算する。
フィルムエレメントは次の順序に構成調整される；厚み
０．１ｍｍの透明なポリエチレンテレフタレートフィル
ム基体；厚さ約１５〜３５μｍの供試光重合性フィルム
組成物の乾燥層；および厚さ０−０２３＋ａｍのポリエ
チレンテレフタレートカバーシート。
フィルムエレメントは−様な大きさに切り分けられ、カ
バーシートをとり除き、エレメントはアルミの前面鏡を
もつ裏のガラス面またはガラス板のいずれかに、粘着性
の光重合性フィルム組成物を直接に手で積層する。典型
的には、フィルム基体はそのまま置かれ、露光と取扱い
操作中に光重合性フィルム組成物を保護する。
前面鏡にとり付けた供試フィルム組成物中で、ホログラ
フィ−鏡は、前述した「オンーアキス」技術を使用して
、フィルム面に対し垂直に配向させた平衡レザービーム
に露光し、そして自身に裏から反射させることにより形
成させられる。
便利には、レザービームは４８８または５１４ｍｍのア
ルゴンレーザー　または６４７ｍ＋ｉのクリプトンレー
ザーのＴＥＭ、。モードである。ガラス板にとり付けた
被覆は、一般に前面鏡にとり付けたものと同様に処理さ
れる。ホログラフィ−鏡を記録するための露光後、フィ
ルムエレメントは紫外光と可視光に対して前面露光され
る。フィルムエレメントはついで鏡からとり除かれ、透
過スペクトルが慣用の分光光度計を用いて４００〜７０
０ｎｍで記録される。フィルムがガラスまたはプラスチ
ックの基体に積層されている場合には、この処理および
測定工程は、基体からフィルムを取り除くことなしに実
施することができる。最大反射の波長においてフィルム
を透過した光の強さ（１ｔｒａｎｓ）　、およびホログ
ラフィ−像がない区域中フィルムを透過した光の強さ（
■。）が測定される。最大反射効率（μ）は式η＝〔１
〜（ｌｔｒａｎｓ／　Ｉ。）〕から計算される。また、
反射光の強さを光の波長に対してプロットし、反射光の
５０％またはそれ以上が反射される帯域幅（即ち、ｌへ
最大帯域幅、ｆｗｈｍ）が測定される。このホログラフ
ィ−鏡は、ついで対流オーブン中で８０〜１５０℃に３
０〜６０分間加熱して、室温にまで冷却し、そして再度
その透過スペクトルを測定し記録することによって解析
する。
ホログラフィ−鏡の屈折率変調は、Ｋｏｇｅｌｎｉｋの
連結枝理論を使用して最大反射効率（η）から計算され
、それは、入射放射線が鏡の平面に対して垂直である傾
向のないホログラフィ−鏡の場合には、式： （式中η−最大反射効率； Ｍ−屈折率変調： λ＝自自由空間中口ローブ放射線波長そして ｄ−鏡（即ちフィルム）の厚さ） によって表わされる。Ｍについてこの式を解くと 屈折率変調は、フィルムが像形成されて反射ホログラム
を持った後のフィルム中の屈折率の差異の大きさを示す
。それは厚さに関係なく、フィルム組成物が屈折率の変
化、即ち反射ホログラムを記録する固有の性能を有して
いることを示す。フィルムに高い屈折率変調を有する程
、同じ厚さにおいて有する反射効率および帯域幅は高く
なる。
本発明を実施する際選ぶことができる有用なフィルム組
成物は、少なくとも０．００１の屈折率変調を有し、一
般にフィルムの厚さを最小にしながら高い反射効率を達
成するためには少なくともｏ、ｏｏｓである。０．０１
より高い屈折率変調を有する組成物が特に有用である。
これらのフィルムを用いると１５％より高く、そして一
般に７０％〜９９％の程度の反射効率が１０〜１００μ
ｍのフィルム厚において容易に達成され、ヘッドアップ
・ディスプレー　ノツチフィルター等の製作の際特に有
用である。上に示された式から、０．０１の屈折率変調
を有する１０および１００μｍのフィルムはそれぞれ約
３１％および１００％の反射効率を有することが容易に
計算される。これに反して、ホログラフィ−の応用に対
してＨｓｕｇｈによって提案された従来技術の７オトポ
リマ一組戒物は、典型的にはｏ、ｏｏｉ以下の屈折率変
調を有し、この７オトポリマ一組成物から得られるホロ
グラフィ−鏡は、比肩しうる厚さにで反射効率は１０％
を超えない。
ヘッドアップ・ディスプレー 積層された風防ガラスは、像形成されたフィルムを上述
したとおりその表面上にまたはサンドイッチとして保持
していれば、ヘッドアップ・ディスプレー（ＨＵＤ）中
光学コンバイナーとして使用することができる。第２図
を参照すると、コンバイナー（１）は、デイスプレーさ
れた情報（例えばヴイークルの速度、ゲージデータ等）
が見る人（３）に容易に利用できるような位置でヴイー
クルの前面風防ガラス（２）上に取り付けられる。所望
の情報は、カーブしたフェースプレート（４）を有する
デイスプレー源、例えばＣＲＴまたは真空蛍光デイスプ
レー源から、投射レンズ系（５）を通して、コンバイナ
ー上に光を反射する鏡（６）に投射される。次にコンバ
イナーは、所望の情報を担持する光を見る人に反射する
。
コンバイナーに情報を投射する他の光学系は当業者に明
らかであろう。同様に、コンバイナーのための他の応用
、例えば旋回６軸透明スクリーン上またはヘルメットの
遮光板上に取りつけ、そして航空機への利用などの詳細
は当業者に明らかであろう。
光学コンバイナーは、フィルムを像形成するのに使用さ
れたコヒーレント光の波長、像形成する幾何図形的配列
およびその後のフィルムの処理によって決定されるせま
い帯域幅を有する光のみを反射する。即ち、ヴイークル
の前の光の広いスペクトルが風防ガラスを通して見る人
に容易に送られ、コンバイナーが視野に据え付けられて
いるが、見る人がヴイークルの進路を見ることを可能に
する。
実施例 ここで次の実施例によって本発明を更に例示するが、実
施例は本発明を限定するものではない。
一般的方法 試料の製造 可視光増感剤、ＤＥＡＷまたはＪＡＷを含まない塗布液
は黄色または赤色燈下で作られた。ＤＥＡＷまＩ；はＪ
ＡＷを加えた後、溶液についてのすべての操作とその塗
布は赤色燈下でだけ行われた。活性光線からこれらを保
護するため、すべての溶液は褐色のビンの中で作られか
つ保存された。
溶液は溶剤に対し各成分を加え、それらが完全に溶解す
るまで機械かくはん機を用いて混合することにより作ら
れた。溶剤は特に記載しない限りジクロロメタン（９０
〜９５重量％）、およびメタノール（５％）、エタノー
ル（１０％）、または２−プロパノール（１０％）の混
合物であっＩこ　。
溶液は厚み４ミル（０−１０ｍｍ）の透明なポリエチレ
ンテレフタレートフィルム基体上に、６〜８ミル（０，
１５−０，２０＋ｍ＋）のドクタナイ７．４０〜５０℃
にセットした１２フイート（３，７ｍ）の乾燥部および
ラミネート部を備えたタルボイコータを使用して、４−
８　ｆｐｍ　（１，２〜２．４ｍ／分）の速度で塗布し
た。乾燥後の塗膜に対して厚み１ミル（０，０２５ｍ＋
ｍ）のポリエチレンテレフタレートカバーシートを積層
しｔ；。塗膜試料は使用するまで室温で黒いポリエチレ
ンの袋に入れて保存した。
試料の評価法 塗布されたフィルムは４×５インチ（１０，２Ｘ１２．
７ｃｍ）の大きさにカットし、カバーシートをとり除き
、ついでこのフィルムは粘着性の塗膜面を、アルミ表面
鏡のガラス裏面またはガラス板のいずれかに対し、直接
に手で積層してとり付けた。フィルム基体は露光中およ
び初期の手で扱う期間中そのままにしておかれた。
前面鏡上にとり付けた塗膜は、ホログラフィ−鏡を記録
し、その反射効率、帯域幅および最大反射の波長を測定
することによって評価した。
ホログラフィ−鏡は平行光とされたレーザビームに対し
、ＴＥＭ、。モードで、フィルム面に対して垂直に向け
、そして自身に裏から反射されるように活性線露光によ
り作られた。特記しないかぎり、アルゴンイオンレーザ
−の４８８　ｎ、ｍの線が使用された。このビームは２
．５〜３．０ｃｍの直ｆｆｌとｌ０〜５４ｍＷ／ｃｇρ
の強度とを有していた。レーザ露光の時間は５〜１０秒
間の範囲であり、全露光２００〜２７０ｍＪ／ｃｍ”に
相当する。ホログラフィ−鏡の記録後、フィルム試料を
水銀アークの７オトボリマ燈（タイマー−シュトラーラ
＃　５０２７）を備えたドオウシットＤＣＰＯ−Ｘ型露
光装置を用いて、紫外および可視光に対して前面露光し
た。
フィルム基体と塗膜をついで前面鏡からはがし、そして
この未処理のホログラフィ−鏡の透過スペクトルを、ヒ
タチパーキンーエルマーの３３０型分光光度計を用いて
４００〜６００ｎｍで測定した。
この透過スペクトルから、最高反射効率、波長、および
２分の１最高値における帯域幅（ｆｗｈｍ）を測定した
。実施例２８〜５３において、ホログラフィ−鏡をつい
で対流オーブン中で３０分間、８０’または１５０°Ｃ
に加熱することにより熱処理し、室温に冷却し、そして
再度その透過スペクトルを測定し記録することによって
解析した。
ガラス板上にとり付けた塗膜を、ホログラフィ−鏡を形
成するために、各板を前面アルミ鏡にしっかりとクラン
プ止めし、ビームがガラス、塗膜、そしてフィルム基体
の順に通過し、そして次にアルミ鏡面上で後方に反射さ
れるようにその板を配置した点を除いて、前述のように
露光した。ホログラフィ−鏡をもつ塗膜試料を前述のド
オウシット露光装置を用いて前面露光した。示されてい
る場合には、感光板にキシレンまたは鉱油を用いて屈折
率整合された。次いでフィルム基体を除去しガラス板上
に塗膜が残された。未処理のホログラフィ−鏡はその透
過スペクトルを測定し記録することにより解析され、そ
の後対流オーブン中で１５０°Ｃに加熱して熱処理され
、室温に冷却され、そして再度解析された。ある場合に
は、フィルム基体は塗膜を熱処理と評価とする間そのま
まにしておかれた。
塗膜の厚みはガラス板まで塗膜を通して傷を付け、その
側面をスローランデクタック３０３０型側面モニターン
ステムを用いて測定することにより、光硬化された試料
について測定した。各試料について、最大反射の波長に
おける反射効率、被膜の厚みおよび最大反射の波長から
Ｋｏｇｅｌｎｉｋの連結枝理論を使用して屈折率変調、
Ｍを計算した。実施例中最大反射の波長における反射効
率は、「反射効率」として報告されている。
化学名の略称 ＩＴ ２．６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェノール；　Ｃ
ＡＳ　１２８−３７−０Ｂｕｔａｃｉｔｅ＠Ｂ　１４０
　Ｇポリ（ビニルブチラール）、型化されている ４Ｇ７で可 ３６−８ ＥＡ ジエチルアジペート ジアクリレート、　ＣＡＳ　２４４４７−７８−７Ｇ７ テトラエチレングリコールジムブタノ −１〜ト；　ＨＡＴＣＯＴ、５１４７ レート ＭＴ ４−メチル−４８−１，２，４−トリアゾール−３−ヂ
オール、　ＣＡＳ　２４８５４−４３−１１〜　、　Ｃ
ＡＳ　４８１４５−０４，６ＤＡ ＤＣ ＢＰＭ ６３１４８−６５−２ トリエチレングリコールジアクリレ １〜　　、　ＣＡＳ　　１６８０−２１〜３トリエチレ
ングリコールシカプリレ ート アクリレート、　ＣＡＳ　１５６２５−８９−５９００
３−２０−７ ９００３−２０−７ チレン〕 ｐ−ビフェニルメタクリレ−ド ル・プロセス・ケミカルズ社製 −トマー社、ウェストチエスター、ＰＡ製 ＴＢＰＭ　　　　　　　　ｔ−ブチルフェニルメタクリ
レート対照例Ａ−Ｂ、実施例１〜２ モノマーとしてＮＶＣまたはＰＯＥＡのいずれかとバイ
ンダーとしてＣＡＢを用いる公知の対照例ＡとＢとは、
いずれも作用をしないかまたは反射効率と帯域幅が劣っ
ていた。有用な塗膜はポリ（ビニルアセテート）バイン
ダーを用いて達成された。
以下に示される処方物が調製され、７ミル（０，１８ｍ
ｍ）のドクタナイフを備えたタルポイ塗布器によって塗
布した。特に記載しない限り分量はすべてダラムである
。対照例Ａのフィルムは、塗膜が結晶で不透明であった
ため像が形成されなかった。実施例１のフィルムにも結
晶が生皮したが、かなり時間をかけてフィルムは像を形
成した。感光板を調製５１４ｎｍのアルゴンイオンレー
ザビームを約１．ＱｍＷの出力で用いて前述のようにし
てまたホログラフィ−鏡を像形成した。フィルムの厚さ
、反射効率、および分光帯域幅を以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　Ｂ−１５ ＣＡＢ　５３１１　　　　　　　１４．２２ＮＶＣ９−
０４ ０ＥＡ ｏ−Ｃ１２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＤＥＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライド フィルム厚さ（μ１１） 反射効率（％） 分光帯域幅（ｎｍ） 屈折率変調 ０．７４ ０．２５１ ０．１０２ ０、ＱＯｌ １２．２ １１０．３ １４．２５ ９．０６ ０．７４ ０．２５０ ０．０１２ ０．００１ １２．２ １０９．９ １７．１ ０．００１７ １４．１６ １４．２５ ９．０４ ９．０４ ０．７４　　　　　（Ｌ７３ （Ｃ２５１０，２５０ ０，０１２０，０１２ ０，００１０，００１ １２，２１２，２ １１０，１１０９，８ １６，０１８，９ ５２７ ７ ０，００４２０，００５ このホログラフィ−鏡をつぎに、イソプロパノール中に
３％のシクロヘキサノンで構成された浴で処理した。鏡
はこの浴中に２分間浸され、約５分間空気乾燥され、さ
らに２分間現像浴中に浸けられ、そして−晩空気乾燥さ
せた。乾燥後分光透過率が測定された、実施例１の帯域
幅は反射効率と透過帯域幅とが小さいため測定できなか
った。対照例Ｂのフィルムは現像中にしわがより反射を
試験できなかった。得られたデータを以下に示す。
反射効率（％） ３　　　　７８ 分光帯域幅（ｎｍ） ８ 屈折率変調 ０．００１８　０．０１２ 実施例 この実施例はポリ（ビニルブチラール）を用い、特にＮ
ＶＣとＰＯＥＡ液体モノマーとを組合せた組成物の良好
な特性を示すものである。
以下の処方物が調製された： Ｂｕｔａｃｉｔｅ■Ｂ　１４０　ＣＩ７９．８９ＰＯＥ
Ａ　　　　　　　　　　　　５４．９９ＮＶＣ３７，６
ｙ ｏ−Ｃｆｆ−ＨＡＢＩ　　　　　　　　　　２．５ｇＭ
ＭＴ　　　　　　　　　　　　　２．５９ＢＨＴ　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，０２，５９ＤＥＡＷ　　　　
　　　　　　　　　Ｏ，５０９ｇメタノール　　　　　
　　　５５４ｇ テトラヒドロフラン　　　　５５４ｇ この処方物を１ミル（０，０２５ｍｍ）のドクタナイ７
によって、厚み４ミル（０，１０ｍｍ）のポリエチレン
テレフタレートフィルム上に手で塗布した。
カバーシートとして厚みｌミル（０，０２５＋＋＋ｍ）
のポリエチレンテレフタレートフィルムを付与する前に
、このフィルムは室温で空気乾燥させた。
感光板が準備され前述のようにホログラフ鏡が像形成さ
れた。各感光板は４８８ｎｍのビームを約３Ｑ＋＊Ｗの
出力で用いて９０秒間露光された。この感光板と鏡と組
合せたものは、入射レーザービームに対して直角かまた
は直角から４０°ずらすかのいずれかに配置した。入射
光に対して直角で露光されたものを「Ｏｏ」とし、直角
から４０’ずらしたものをｒ４０’　Ｊとした。以下の
結果が得られた： 角　度　　　　反射効率測定値 ４０°　　　　　　　１３％ ４０’　　　　　　　　１２％ ０６　　　　　　１８％ ０６　　　　　　２０％ 実施例　４〜６ ＢｕＬａｃｉＬｅ■Ｂ　１４０　Ｃ７５ｇ、ｏ−Ｃｆｆ
−ＨＡＢＩ　６．２５１？、ＭＩＪＴ　２．５９、ＤＥ
ＡＷ　Ｏ，１２５９、およびメタノールｌＯ％／メチレ
ンクロライド９０％混合物５００ｇを用いて原処方物を
調製した。この原処方液１１７９に対しそれぞれ全量８
ｇのモノマーを加えたものを用いて、３種類のフィルム
処方物が作られた。
各処方物を前述のようにして塗布した。フィルム試料は
ガラス板上にとり付けられ、実施例３のようにしてホロ
グラフィ−鏡が作られた。感光板と鏡とを組合せたもの
を入射レーザービームに対して直角に配置しｌ；。結果
を以下に示す。
実施例番号　　モノマー　　　　　反射効率４１００％
ＰＯＥＡ　　　　　　　　２％５　　　　１００％ＮＶ
Ｃ４％ ６　　　　４０．６％ＮＶＣ，１５％ ５９．４％ＰＯＥＡ 実施例　７〜１１ これらは実施例３〜６のポリ（ビニルブチラール）に類
似の有用な組成物であるが、可塑剤を含む。これらの実
施例はまた液体の可塑剤を含有させることにより良好な
結果の得られることを示すものである。
以下に示される処方物は前述のようにして塗布された。
特に記載しない限り分量はすべてダラムである。感光板
は前述のように準備され、ホログラフィ−鏡はアルゴン
イオンレーザからの４８８ｎｍのビームを分割し、この
平行コヒーレントビームを感光板の反対側に、これとの
間の角度約１８０６で投射することにより作られた。各
フィルムは９０秒間露光された。反射効率と塗膜厚さを
以下に示す。
ＶＢ ＮＶＣ ＯＥＡ ＤＣ ＥＡ Ｇ７ ｏ−Ｃ１２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＨＴ メタノール メチレンタロライド フィルム厚さ（μｍ） 反射効率（％） 屈折率変調 ｌ００６ ５．２０ ２．０８ ２．５１ ０．６４３ ０．２０９ ０．０１１ ０．００１ １０．４ ９３．５ ２０．６ １ ０．００３７ １Ｏ１６ ５，１９ ２，０８ ２，６７ ０，６４２ ０，２０９ ０，０１１ ０，００１ １０，４ ９３，４ ２０，５ ７ ０，００４４ １０，６ ５，１９ ２，０８ ２，５６ ０，６４２ ０，２０９ ０，０１１ ０，００１ １Ｏ０４ ９３，４ ２０，５ ０ ０，００３６ １３，１ ５，２０ ２，０８ ０，６４３ ０、２０９ ０，０１１ ０，００１ １Ｏ０４ ９３，５ １９，８ ８ ０，００４６ １０，６ ６，９９ ２，７９ ０，６４３ ０、２０９ ０，０１！ ０．００１ １０．４ ９３．５ １９、Ｏ ９ ０，００３８ 実施例　１２〜１３ これらはＮＶＣとＰＯＥＡモノマーとの混合物およびＴ
ＤＣ可塑剤とを組合せた、ポリ（ビニルアセテート）バ
インダーを用いる有用な組成物である。
以下に示された各処方物を塗布し、そしてホログラフィ
−鏡を、露光時間が６０秒間であること以外実施例７で
述べたようにして像形成させた。
フィルム厚さと反射効率とを以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　　Ｂ　　１５ ＮＶＣ ＯＥＡ ＤＣ ｏ−ＣＩ２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＷＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライド フィルム厚さ（μｍ） 反射効率（％） 屈折率変調 １２．６ ６．１８ ２．５５ ２．５６ ０．７５ ０．２６ ０．０１２ Ｑ、００１３ １２．３ １１０．２ ８４６ ２ ０．００４２ １５．１ ２．４７ ６．１ ０．７６ ０．２５ ０．０１２ Ｑ、ＱＱＩ６ １２．３ １１０．２ １８．６ ２ ０．００４２ 実施例　１４〜２Ｏ ＮＶＣ／ＰＯＥＡ混合物使用の利点を示すポリ（ビニル
アセテート）から作られたその他の有用な組成物を以下
に示す。ここに示された各処方物を実施例７で述べたよ
うＩこ塗布し、ホログラフィ−鏡を像形成された。反射
効率とフィルム厚さを以下に示す。
実施例　２１〜２３ これらの実施例は、ポリ（ビニルアセテート）の分子量
に関係なく有用な結果を得ることのできることを示して
いる。各処方物が塗布され、実施例７におけるようにホ
ログラフ鏡が像形成された。
反射効率と塗膜厚さを以下に示す。
ト（アルドリッチ社製） 中分子量、ポリビニルアセテ− ト（アルドリッチ社製） ３７．４ ＶＣ ０ＥＡ ｏ−Ｃ１２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライド フィルム厚さ（μｍ） 反射効率（％） 屈折率変調 ７．６３ １６、Ｏ １，８６ ０，６２５ ０，０３１ ０，００４ ２５，１ ２４１，２ ２ｊ、９ ９ ０．００６２ ７．６２ １６．０ １．８６ ０．６２５ ０．０３０ ０．００３ ２５．２ ２２７．１ ２２．５ ９ ０．００６０ ７．５６ １５．９ １．８７ ０．６２７ ０．０３３ ０．００３ ２５．２ ２２６．７ １９．０ ９ ０．００７１ 実施例　２４ 本実施例は有用なポリ（ビニルホルマール）の組成物を
示し、ている。以下の処方物が塗布され、そしてホログ
ラフィ−鏡が３０秒の露光時間を用いた以外実施例７で
述べたようにして像形成された。
ポリビニル７オルマール　　３７．４ ＮＶＣ７，５７ ＰＯＥＡ　　　　　　　　　　　　　１５　、９ｏ−Ｃ
ｆ２−ＨＡＢ　Ｉ　　　　　　　　　　　１　、８７Ｍ
ＭＴ　　　　　　　　　　　　　　０．６２６ＤＥＡＷ
　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０３０ＢＩＴ　　　　
　　　　　　　　　　０．００３メタノール　　　　　
　　　２５．．１メチレンクロライド　　　　２２６．
１フィルム厚さＣｕｍ’）　　　　’　　　１６．７反
射効率（％）２０ 屈折率変調　　　　　　　　　０．００４５実施例　２
５ 本実施例および実施例２６と２７とは、膨潤性溶剤でホ
ログラフィ−鏡で処理すると実質的に反射効率が増大す
るが、これに反して公知の対照組成物（実施例Ｅ）のも
のはこれが得られないことを示している。
以下の処方物を６ミル（０，１５ｍｍ）のドクタナイ７
塗布器によって塗布した。感光板を準備し、ホログラフ
ィ−鏡を一般的方法で説明したように像形成させた。フ
ィルム厚さと反射効率を以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　Ｂ　１５　　　　　　　３７−５ＮＶＣ７
，６４ ＰＯＥＡ　　　　　　　　　　　　１５　、９ｏ−ＣＩ
２−ＨＡＢＩ　　　　　　　　　　１．８６ＭＭＴ　　
　　　　　　　　　　　０．６２５ＤＥＡＷ　　　　　
　　　　　　　Ｏ，０３５ＢＩＴ　　　　　　　　　　
　　　０．００４メタノール　　　　　　　　２５．２ メチレンクロライド　　　２２６．７ フイルム厚さ（μｍ）　　　　　　１６．９反射効率（
％）４４ 分光帯域幅（ｎｍ）　　　　　　　６ 屈折率変調　　　　　　　　０．００７３上記のデータ
を得た後で、ホログラフィ−鏡をアセトンを含ませた綿
棒で、鏡の上をおだやかに拭う処理をした。約３０秒間
空気乾燥しまた後、分光透過率を測定した。反銅効率は
６２％ｆこ増加し、分光帯域幅も３５ｎｍに増大してい
た。屈折率変調は０．００９８である。
実施例　２６ 以下に示される処方物を７ミル（０−１８ｍｍ）のドク
タナイフ塗布器によって塗布した。感光板を準備し、ホ
ログラフィ−鏡を一般的方法で説明したように像形成さ
せた。フィルム厚さと反射効率を以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　　Ｂ　　１５ ＮＶＣ ０ＥＡ ｏ−Ｃ１２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライド フィルム厚さ（μｍ） ３７．５ ７．５５ １５．９ １．８３ ０．６２３ ０．０１７ ０．００４ ２５．１ ２２５．８ ５６８ 屈折率平均値　　　　　０．００５１ このホログラフィ−鏡をつぎに水８００ｍＱとアセトン
６００ｍ４の組成の浴中で処理した。鏡をこの浴中に３
０秒間浸し、次いで水で３０秒間洗い、そして空気乾燥
した。乾燥後、分光透過率を測定した。得られたデータ
を以Ｆに示す。
屈折率変調 ０．００８２ 実施例２７８よび対照例Ｃ−Ｅ 以下の各処方物を７ミル（０，１８ｍｍ）のドクタナイ
フ歌布器によって塗布をした。感光板を準備し、ホログ
ラフィ−鏡を一般的方法で説明したようにして像形成さ
せた。結果を以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　Ｂ−１５ ＣＡＢ　５３１〜１ ＤＡ ＮＶＣ ０ＥＡ ｏ−ＣＩ２−ＨＡＢＩ ＭＴ ＥＡＷ ＩＴ メタノール メチレンクロライド フィルム厚さ（ｌｌ＋ｈ） 反射効率（％） 分光帯域幅（ｎｍ） 屈折率変調 １４．２−１４．２ ２．５０ ６．４９ ７３ ０．２４９ ０．０１２ ０．００１ １２．２ １０９．８ １４．２ ２．５０ ６．５０ ０．７３ ０．２４９ ０．０１２ ０．００１ ２ｏ２ １１（１，０ ９，０４ ０，７４ ０，２６０ ０，０＋２ ｏ、ｏｏｉ １２．３ １１０．２ １４．１ ３０４ ０．７４ ０．２６０ ０．０１２ ０．００１ １２．３ １１０．１ １６．９ ３ ０　、００４８ １７．７ ０ ０．００２９ １７．０　　１６．４ ０ ０　、、０００９ ｏ、ｏｏｏ。
このホログラフィ−鏡を次いで２−プロパノール中に３
％のシクロヘキサノンで構成された浴中で処理した。各
鏡をこの浴中に２分間浸漬し、約５分間空気乾燥し、さ
らに２分間現像浴中に浸漬し、そして−晩空気乾燥した
。乾燥後分光透過率を測定した。得られたデータを以下
に示す。
反射効率（％）７５６ 分光帯域幅（ｎｍ）　　　　１４ 屈折率変調　　　　　　０．０１２１　　０．００２２
これらは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ー　バイナックＢ−１５と各種の架橋結合性モノマーと
を含む有用な組成物である。これら組成物中記録された
反射ホログラムは、より大きな反射効率と分光帯域幅と
を得るために加熱処理することができる。
以下に示すように、いずれも架橋結合性のアクリレート
モノマー含有し、ＰＯＥＡを含有するか含有しない、そ
して各々がＶｉｎａｃ　Ｂ−１５１４，２ｇ（全固体の
５６．９６重量％）　、ＮＶＣ３，０ｇ（１２％）、ｏ
−Ｃｌ２−ＨＡＢＩ　１．Ｏｇ（４，０％）、ＭＭＴ　
０．５０ｇ（２，０％）、ＤＥＡＷ　０．００７５ｇ（
０，０３％）、ジクロロメタン７１．２５り、およびメ
タノール３．７５９を含有している４種の処方物が調製
された。各処方物をポリエチレンテレフタレートフィル
ム上に塗布し、前面鏡の背面にとり付け、露光して、そ
して前記の一般的方法に従って評価した。反射効率、分
光帯域幅および最高反射の波長を以下に示す。
ＴＤＡ、　ｇ（重量％） １．２５ （５） ＴＭＦｒＡ、　ｙＣ重量％） １．２５ （５） フィルム厚さ（μｍ） ２４．８ ２７．４ ２７．２ ２８．０ 未処理の鏡 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λ＋ｎａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 ６７．５ ４７６．５ ０．００７１ ６１．０ ４７８．５ ０．００５８ ４６．０ ４７６．５ ０．００４６ ４７．０ ４７７．０ ０．００４６ 反射効率（％） ｆｖｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％）　　　　　　８４．０　　９９．８　　
９９．６　　９９．９ｆｗｈｍ（ｎｍ）　　　　　　　
　３１　　　２５　　　２５　　　２６λｍａｘ（ｎｍ
）　　　　　　　４５３　　　４４７　　　４４７　　
　４４９屈折率変調　　　　　　０．００９１　０．０
１９７　０．０１８１　０．０２１２実施例　２５〜３
５ これらは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ー、架橋結合性モノマーＴＭＰＴＡ、および各種の分量
のＰＯＥＡとＮＶＣを含有する有用な組成物である。こ
れら組成物中記録された反射ホログラムは、より大きな
反射効率と分光帯域幅とを得るために、加熱処理をする
ことができる。
以下の表に示すように、いずれもＴＭＰＴＡとＰＯＥＡ
とを含有し、ＮＶＣを含有するか有しない、そして各々
がバイナック　Ｂ−１５２８，４８ｇ（全固体の５６．
９６重量％）、！２−Ｃ（２−ＨＡＢＩ　２．０ｇ（４
，０％）、ＭＭＴ　　１．０９　　（２，０％）　　、
ＤＥＡＷ　　Ｏ，０１５ｇ　（０，０３％）、ＢＩＴ　
０．００５ｇ（０，０１％）、メタノール７．５ｇ、お
よびジクロロメタン１４２．５ｇを含有している４種の
処方物を調製した。この各処方物をフィルム基体上に塗
布し、ガラス板上にとり付け、露光し、そして前記の一
般的方法に従って評価した。反射効率、分光帯域幅、お
よび゛最高反射の波長を以下に示す。
実施例　３に れは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダー、
架橋結合性モノマーＴＭＰＴＡ、および４Ｇ７可塑剤を
含有する有用な組成物である。
この組成物中に記録された反射ホログラムは、より大き
な反射効率と分光帯域幅とを得るために、加熱処理をす
ることができる。
処方物は以下に記載したようにＰＯＥＡ％ＴＭＰＴＡ、
ＮＶＣ，および４Ｇ７を含有し、そしてＶｉｎａｃ　　
Ｂ−１５１４．２４ｇ（全固体の５６．０６重量％）、
ニーＣＱ−ＨＡＢＩ　１．Ｏｇ　（４，０％）、ＭＭＴ
　Ｏ，５ｇ（２，０％）、ＤＥＡＷ　Ｏ，００７５ｇ（
０，０３％）、ＢＩＴ　０．００２５ｇ（０，０１％）
、メタノール３．７５ｇ、ソしてジクロロメタン７１．
２５ｇを含有するように調製された。この処方物は実施
例３２〜３５のように塗布され、そして評価された。反
射効率、分光帯域幅、および最高反射の波長を以下に示
す。
４Ｇ７．９（重量％） １．２５ （５） フィルム厚さ（μｍ） ２２．３ ２１．６ ２４．２ ２４．５ ２２．４ 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｔｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 ９９．９ ０ ４７ ０．０２４４ ９９．８ ０ ３７ ０．０２１６ ９９．４ ０ ３７ ０．０２０２ ９９．９ ０ ７０ ０．０２５６ ９９．２ ２ ７６ ０．０１９２ 実施例　３７ コレは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダー
を含有し、架橋結合性のモノマーを含有しない有用な組
成物である。この組成物中に記録されたホログラムは、
より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために、約８
０°Ｃ以下の温度で劣化を生ずるこ・となく熱処理する
ことができる。
処方物は、以下に記載するようにＰＯＥＡとＮＶＣとを
含有し、かつＶｉｎａｃ　Ｂ−１５２８４，８ｇ（全固
体の５６．９６重量％）　、ｏ−Ｃｆ２−ＨＡＢＩ　２
０．Ｏｇ（４，０％）、ＭＭＴｌｏ、Ｏｇ（２，０％）
、ＤＥＡＷ　０．１５ｇ（０，０３％）、ＢＩＴ　０．
０５９（０，０１％）、メタノール７５９、およびジク
ロロメタン１．４２５ｇを含有するように調製された。
この処方物を、ドクタナイフの代りにタルポイ塗布機に
とり付けた、押し出しグイ型の塗布／く−を用いて塗布
したこと以外は実施例２８と３２で述べたようにして評
価した。反射効率、分光帯域幅、および最高反射の波長
を以下に示す。
実施例　３８〜４１ これらは低分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ーと各種の分量の架橋都合性モノマーＴＭＰＴＡを含有
する有用な処方物である。これら組成物中に記録された
反射ホログラムは、より大きな反射効率と分光帯域幅と
を得るために熱処理することができる。
以下に記載するように各々がＴ）ＪＰＴＡ、　ＰＯＥＡ
。
およびＮＶＣを含有し、そして各々がＶｉｎａｃ　Ｂ−
１５２８９，５９（全固体の５６．９６重量％）、生−
（４−ＨＡＢＩ　２．０ｇ（４，０％）、ＭＭＴ　１．
０９　（２，０％）、ＤＥＡＷ　０．０１５９（０，０
３％）、ＢＩＴ　０．００５９　（０，０１％）、メタ
ノール７．５ｇおよびジクロロメタン１４２．５９を含
有する４種の処方が調製された。各処方物を実施例３２
で述べたように塗布し、評価した。反射効率、分光帯域
幅、および最高反射の波長を以下に示す。
実 施 例 番 号 フィルム厚み（μｍ） ２６、■ ２０．６ ２７．０ ２６．７ ２３．２ 未処理の鏡 反射効率（％） ７ ７ ２ ０ ３ ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） ７６ ７８ ７８ ７７ ７７ 屈折率変調 ０．００５７ ０．００８５ ０．００７０ ｏ、ｏｏｓ。
０．００６１ 反射効率（％） ２ ｆｗｈｍ　（ｎｍ） ０ λｍａｘ（ｎｍ） ６４ 屈折率変調 ０．００６０ 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 ９９．９ ３ ４８ ０．０２１９ ９９．４ ７ ４４ ０．０１７２ ９８．７ ２ ４３ ０．０１７４ 反射効率（％） ｆｖｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 ９９．９ ７ ６９ ０．０３０１ ９９．９ ７ ６９ ０．０２２９ ９９．６ １ ７２ ０．０１９４ ９９．８ ５ ７２ ０．０２４６ 塗膜がくもり、ホログラムは破壊されるかまたは甚だし
く弱くなった。
実施例　４２〜４３ これらは反射ホログラム記録用の低分子量のポリ（ビニ
ルアセテート）ベースの組成物で、内部にとり付けられ
た反射ホログラムをもつ自動社用の風防安全ガラス（ヘ
ッドアップ・ディスプレイに用いることもできる）を作
るために、これらの組成物を用いる実施例である。
以下に述べるように、各々がＶｉｎａｃ　　Ｂ−１５゜
ＴＭＰＴＡ、　ＰＯＥＡ、およびＮ　Ｖ　Ｃ’−を含有
し、そして各々がｏ−Ｃｌ２−ＨＡＢＩ　２．０ｇ（４
，０％）、ＭＭＴ　１．ｏｇ（２，０％）、ＤＥＡＷ　
０．０１５９（０，０３％）、ＢＨＴ　Ｏ，００５ｇ（
０，０１％）、メタノール７．５ｇ、およびジクロロメ
タン１４２．５ｇを含有する２種の処方物が調製された
。この各処方物をポリエチレンテレフタレートフィルム
基体上に塗布され、ガラス板上にとり付けられそして一
般的方法で述べたようにして露光しＩこ　。
フィルム基体をとり除いた、ガラス板上の未処理ホログ
ラフィ−鏡は、その透過スペクトルを測定記録して解析
し、結果を以下に示す。つぎに、厚み３０ミル（０，７
６ｍｍ）のＢｕＬａｃｉｔｅ’［Ｄシートを各ホログラ
フィー鏡の上に置き、そして第２のガラス板をＢｕｔａ
ｃｉｔｅ■の反対側に置き、かくしてガラス−ホログラ
ム−ＢｕＬａｃｉｔｅ■−ガラス複合体構造を作製し、
これらを互にしっかりとクランプ止めし、真空下で６０
分間１５０℃に加熱した。この（安全）ガラス複合体構
造を次いで真空オーブンからとり出し、室温にまで冷却
し、そしてその透過スペクトルを測定記録して解析した
。結果は以下に示す。
実施例　４４ これは２−ＨＰＡを含む低分子量のポリ（ビニルアセテ
ート）ベース組成物で、内部にとり付けられた反射ホロ
グラムを有する安全ガラスを作るためにそれを使用する
例である。
処方物は、以下に示すようにＶｉｎａｃ　　Ｂ１０゜Ｔ
ＭＰＴＡ、　ＰＯＥＡ、　　ＮＶＣおよび２−ＨＰＡを
含有し、ソシてｏ−Ｃ，１２−ＨＡＢＩ　１．０ｇ（４
，０％）、ＭＭＴ　０．５ｇ（２，０％）、ＤＥＡＷ　
０．００７５ｇ（０，０３％）、ＢＩＴ　０．００２５
ｇ（０，０１％）、メタノール３．７５９、およびジク
ロロメタン７１．２５９を含有するように調製された。
この処方物は塗布され、そして実施例４２のようにして
評価された。結果を以下に示す。
実施例　４５ これは高分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダー
、Ｖｉｎａｃ　Ｂ−１００と、架橋結合性モノマーＴＭ
ＰＴＡとを含有する有用な組成物である。
この組成物中に記録された反射ホログラムは、より大き
な反射効率と分光帯域幅とを得るために熱処理すること
ができる。この組成物は内部にとり付けられた反射ホロ
グラムを有する安全ガラスを作るためにもまた有用であ
る。
処方物を以下に示すようにＶｉｎａｃ　　Ｂ−１００゜
ＴＭＰＴＡ、　ＰＯＥＡ、　　ＮＶＣ，オ、１：び２−
ＨＰＡを含有し、そしてｏ−Ｃ（１〜ＨＡＢＩ　　Ｏ，
７５ｇ（３，０％）、ＭＭＴ　Ｏ，２５９（１，０％）
、ＤＥＡＷ　０．０１０ｇ（０，０４％）、ＢＩＴ　０
．００２５ｇ（０，０１％）、メタノール３．７５ｇ、
およびジクロロメタン７１．２５ｇを含有するように調
製された。この各処方物を塗布し、実施例４２のように
して評価したが、露光は５１４ｎｍのアルゴンイオンレ
ーザビームで行われ、安全ガラス複合体を作る前に加熱
処理し、そして以下の表に示すように、安全ガラス複合
体を作る際により長い加熱サイクルが用いられた。
フィルム厚さ（μｍ） ２４．２ ２３．２ ２１．５ ２２．４ 未処理の鏡 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λ□ａＸ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λ□ａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｆｗｈｍ　（ｎｍ） λＩＩｌａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 表中ブランク（−）がある値は測定されなかった。
実施例　４６〜４７ これらは高分子量のポリ（ビニルアセテート）バインダ
ーを含有し、架橋結合性のモノマーを含有するかまたは
含有しない有用な組成物である。これらの組成物中に記
録された反射ホログラムは、より大きな反射効率と分光
帯域幅とを得るために熱処理することができる。
以下の表のように２つの処方が調製された。
各処方物は前に示した一般的方法のように塗布したが、
ドクタナイフではなく押し出しダイの塗布バーが用いら
れ、また乾燥機は５０〜６０℃に設定された。塗膜はガ
ラス板上にとり付けられ露光されそして一般的方法に従
って評価したが６鏡のための全レーザ露光量は３００ｍ
Ｊ／ｃｍ’であった。結果を以下に示す。
Ｖｉｎａｃ　Ｂ−１００，９（重量％）ＰＯＥＡ、　ｇ
（！！重量％ ＮＶＣ，Ｉ？（重量％） ＴＭＰＴＡ、　９（重量％） ２−ＨＰＡ、　ｇ（重量％） ０−ＣＩ２−ＨＡＢＩＩ　ｇ（重量％）ＭＩＪＴ、　ｇ
（重量％） ＤＥＡＷ、　（重量％） ＢＩＴ、　ｇ（重量％） メタノール（ｇ） ジクロロメタン（ｇ） フィルム厚さ（μｍ） ３７４．７５（５９，９６） ９３．７５（１５，０ ６８，７５（１１，０） ３１．２５（５，０） ２５．００（４，０） １８．７５（３，０） １２．５０（２，の ０、１８８（０，０３） ０．０６３（０，０１） ９３．８ １７８１．２ １４．４ ３６５．００（５６，９６） １５６．２５（２５，０） ７５．００（１２，０） ２５．００（４，０） １２．５０（２，の ０、１８８（０，０３） ０．０６３（０，０１） ９３．８ １７８１．２ １７．４ 未処理の鏡 反射効率（％） ｆｗｈｍ（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％）　　　　　　　　　７５　　　　　　　
９９ｆｗｈｍ（ｎｍ）　　　　　　　　　　　　８　　
　　　　　１３λｍａｘ（ｎｍ）　　　　　　　　　　
４７９　　　　　　　４７９屈折率変’ｉ　　　　　　
　　　０．０１３９　　　　　０．０２６２実施例　４
８ これはポリ（ビニルブチラール）バインダーと可塑剤Ｔ
ＤＣを含有するが、架橋結合性モノマーを含有しない組
成物である。この組成物中に記録された反射ホログラム
は、より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために、
約８０　’Ｏまたはこれ以下の温度で劣化を伴うことな
く熱処理をすることができる。
処方物は、以下に示すようＩこＰＯＥＡ、　ＮＶＣ，お
ヨヒＴＤＣを含有し、そしテＰＶＢ　２５．４９（５０
，９３％）、ｏ−Ｃｌ２−ＨＡＢＩ　１．Ｏｇ（２，０
％）、ＭＭＴ　１．０ｇ（２，０％）、ＢＨＴ　Ｏ，０
３０ｇ（０，０１％）、２−プロパノール２０．０ｇ、
およびジクロロメタン１８０９を含有するように調製さ
れた。この処方物をフィルム基体上に塗布して、前面鏡
の裏にとり付け、露光し、そして前記の一般的方法に従
って評価した。結果を以下に示す。
実施例　４９〜５１ これらはポリ（ビニルブチラール）バインダーと架橋結
合性モノマーＴＭＰＴＡとを含有する有用な組成物であ
る。これらの組成物中に記録された反射ホログラムは、
より大きな反射効率と分光帯域幅とを得るために熱処理
を行うことができる。
以下に示すように、各々ＴＭＰＴＡ、　ＰＯＥＡ、およ
びＮＶＣヲ含有シ、ソシテ各々ＰＶ８２１．６９　（５
３，９６％）、２−Ｃｌ２−ＨＡＢＩ　　１．６ｇ（４
−０％）、ＭＭＴ　Ｏ，８０ｇ（２，０％）、ＤＥＡＷ
　Ｏ，０１２９（０，０３％）、ＢＩＴ　０．００４０
９（０，０１％）、エタノール１６．０９、およびジク
ロロメタン１４４．０９を含有する３種の処方物が調製
された。
各処方物を塗布し、露光し、そして実施例４８のように
して評価した。結果を以下に示す。
実施例　５２ これはポリ（ビニルブチラール）バインダー架橋結合性
モノマーＴＭＰＴＡ、および可塑剤４Ｇ７を含有する有
用な組成物である。これらの組成物中に記録された反射
ホログラムは、より大きな反射効率と分光帯域幅とを得
るために熱処理を行うことができる。
以下に示すように、ＴＩＪＰＴＡ、　ＰＯＥＡ、　ＮＶ
Ｃ，オヨび４Ｇ７を含有し、そしテＰＶＢ　１７．９６
ｙｃ５３．９６％）、ｑ−Ｃ（２−ＨＡＢＩ　１．３３
９（４−０％）、ＭＭＴ　０．６７ｇ（２，０％）、Ｄ
ＥＡＷ　０．０１０ｇ（０，０３％）、ＢＩＴ　０．０
０３３ｇ（０，０１％）、エタノール１３．３９、およ
びジクロロエタン１１９−８９を含有するように処方物
が調製された。
この 処方物を塗布し、 露光し、 そして実施例４８のよ うにして評価した。
結果を以下に示す。
（５） （５） （５） （５） ＰＯＥＡ、　９（重量％） ５．０　　４．０　　１０．０　　１４．０　　３．３
（１０）　　　（１０）　　　（２５）　　　（３５）
　　　（１０）ＮＶＣ，９（１１量％） １２．３　　１０．０　　４．０ （２５）　　（２５）　　（１０） ４．７ （１５） ４Ｇ７．９（重量％） ３．３ （１０） フィルム厚さ（μ、ｍ） ２４．５ ２３．９ ２６．１ ２４．１ ２６．７ 未処理の鏡 反射効率（％） ９ ９ ８ ０ ３ ｒｗｈｍ　（ｎｍ） λｍａｘ（ｎｍ） ７４ ７８ ７６ ７７ ７７ 屈折：４変調 ０．００５３ ０．００５５ ｏ、ｏｏｓ。
０．００３０ ０．００４５ 反射効率（％） ｆ＋ｙｔｕａ　（ｎＬｌ１） λＩＩｌａｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｆｖｈｍ　（ｎｍ） λアｘ（ｎｍ） 屈折率変調 反射効率（％） ｒｗｈｍ　（ｒｍ） λアｘ（ｎ−） 屈折率変調 塗膜はくもり／不透明となり、 ホログラムは損傷した。
実施例　５３ これは、アルミ皮膜をもつポリエチレンテレフタレート
フィルム上に塗布された有用な組成物である。
実施例３４と同じ処方物を作り、６ミル（０，１５ｍｍ
）のドクタナイフを用いて、アルミ皮膜をもつ厚み４ミ
ル（０，ｔｏｗｍ）のポリエチレンテレ７タレートフイ
°ルム上に塗布した。乾燥機の温度は４０〜５０℃であ
った。乾燥後、塗膜にシリコン剥離剤付きの、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムのカバーシートを積層した
。４×５インチ（１０，ｌＸ　１２．７ｃｍ）の大きさ
の塗膜のカバーシートをとり除き、ガラス板の上にとり
付け、次いで露光し、そして前記の一般的な方法に従っ
て評価したが、アルミ皮膜をもつポリエチレンテレフタ
レートフィルムが入射した光を反射する役目をするため
、感光板に対して前面鏡をクランプ止めすることは行わ
れなかった。露光後、ガラス板上にとり付けられたホロ
グラフ鏡を残してアルミ皮膜をもつポリエチレンテレフ
タレートフィルムをとり除いた。熱処理前と後との結果
は以下の通りである： 反射効率（％）　　　　　５４　　　　　　　　８２ｆ
ｗｈｍ　（ｎｍ）　　　　　　　　４０ λｍａｘ（ｎｍ）　　　　　　４７７　　　　　　　　
４４４実施例　５４ この実施例は、ＪＡＷ増感剤の使用を示すものである。
Ｖｉｎａｃ■Ｂ−１００１６，２１９、ＰＯＥＡ　６．
０ｇ、ＮＶＣ１，５ｇ、ｏ−Ｃｆ２−ｆ（ＡＢＩ　０．
７５９、ＭＭＴ　０．５０ｇ、ＦＣ−４３００，０２５
９、ＢＨＴ　　Ｏ，００２５９、ＪＡＷ　Ｏ，０１５９
，２−ブ９　／　７６．０９およびメチレンクロライド
６９．０ｇを含有する組成物を８ミル（０，２ｍ＋ｍ）
のドクタナイフ、４０〜５０℃に設定された１２フイー
ト（４１＋１）の乾燥機およびラミネーターステーショ
ンを備えたタルポイ塗布機を使用してポリエチレンテレ
フタレートの４ミル（０，１ｍｍ）厚さの透明フィルム
基体上に塗布した。塗布速度は８フイート（３ｍ）／分
であった。被膜が乾燥機から出て来るときそれに０．９
ミル（０，０２ｍｍ）のポリエチレンテレフタレートの
カバーシートを積層した。後の取り扱い、露光および処
理操作すべての間カバーシートとフィルム基体はそのま
ま残した。
ガラス板とアルミニウム皮膜をもつ前面鏡の間にサンド
インチにしたこの材料の４×５インチ（１０，Ｉ　Ｘ　
１２．７ｃｍ）の試料をフィルム面に垂直に配向された
平行光とした５６８ｎｍのクリプトン−イオンレーザ−
ビームに露光した。レーザービームは、ガラス板、フィ
ルム基体、塗膜およびカバーシートの順に通過し、鏡で
反射された後にカバーシート、塗膜、フィルム基体およ
びガラス板を通って逆に戻ってくる。このビームは約１
．４ｃｍの直系および約１５ｍｗ／ｃｍの強度を有して
いＩ；。露光時間は２０秒であり、３００ｍＪ／　ｃｍ
”の全露光に相当した。
一般的方法で説明されたとおり、像形成されたホログラ
フィ−鏡を含む試料を紫外および可視放射線に全面露光
し、ｌｏＯ’ｏ−Ｃ’１５分間加熱し、ヒタチパーキン
ーエルマーモデル３３０分光光度計上その透明スペクト
ルを記録することによって分析した。最大反射効率は５
６５ｎｍにおいて８７％であった。屈折率変調は０．０
０９５であった。
実施例　５５ この実施例はノマーＴＢＰＭの使用を示すものである。
Ｖｉｎａｃ＠Ｂ−１００（３３，０ｇ）、Ｐｈｏｔｏｍ
ｅｒ０４０３９（８，５ｇ）、ＴＢＰＭ（３，９５９）
、５Ｒ−３４９（１，５９）、ｏ−ＣＱ−ＨＡＢＩ（１
，８５ｇ）、ＭＭＴ（１、０５ｇ）、ＦＣ−４３０（０
，ｌＯｇ）８よびＪＡＷ（０，０４９）をメチレンクロ
ライド−メタノール（９５：　５）２００ｇ中に含有す
る組成物を、７ミルＣ０，１８ｍｍ）のドクタナイ７．
４０〜５０°Ｃに設定された１２フイート（４ｍ）の乾
燥機およびラミネーターステーションを備えたタルボイ
塗布機を使用して２ミル（０，０５ｍｍ）のポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上に塗布した。塗布速度は８
フイート（３ｍ）／分であった。この皮膜が乾燥機から
出てくるときそれに０．９ミル（０，０２ｍｍ）のポリ
エチレンテレ７グレートのカバーシー）全積層した。
一般的方法で説明したとおりガラス板にフィルムの試料
を積層し、キシレンで前面鏡に屈折率を整合させた。一
般的方法で説明されたとおり垂直入射で５１４ｎｍの放
射線を用いてホログラフィ−鏡を記録した。露光は、２
．５ｍｗ／ｃ−のビームで４０秒であった。露光された
試料を一般的操作で説明したとおり全面露光し、ｌＯＯ
ｏＣで１時間加熱しＩ；。上述したとおり反射効率が決
定された。反射効率および最大反射の波長を表に示す。
露光後　　　４７　　５０８　　０．００５３ＵＶ露光
後　　　　５０　　　　５０８　　　０．００５６加熱
後　　　９８　　５０８　　０．０１６８実施例　５に の実施例はモノマーＰＢＰＩＪの使用を例示する。
実施例５５の操作をくり返したが、ＥＢＰＭをＴＢＰＭ
の代りに用いた。反射効率および最大反射の波長は表に
示す。
露光後　　７２　　　５０９　　０．００８７ＵＶ露光
後７２　　　　５０７　　　０．００９５加熱後　　　
９９．９　　５０８　　０．０２０８実施例　５７ 実施例５７〜５９は、 試料を前加熱すること、 に よって反射効率の増大を得ることができることを例示す
る。
メチレンクロライド−メタノール（９７：　３）中Ｖｉ
ｎａｃ■Ｂ−１００（６５，９７％）　、Ｐｈｏｔｏｍ
ｅｒ＠４０３９（１５，０５％）、ＮＶＣ（７，９５％
）、５Ｒ−３４９（５，００％）、ｏ−Ｃｌ２−ＨＡＢ
Ｉ（３，６９％）、ＭＭＴ（２，１０％）、ＦＣ−４３
０（０，１９５％）およびＤＥＡＷ（０，０３１％）を
含有する組成物を４ミル（０，１ｍｍ）のポリエチレン
テレフタレートフィルム上に塗布し、乾燥し、ｌミル（
０，００２５ｍｍ）のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムカバーシートでカバーした。塗膜の厚さは約１ミル
（０，００２５ｍｍ）であった。一般的方法で説明され
たとおり試料をガラス板に積層した。露光は一般的方法
に説明されたとおりであったが、積層されたフィルム試
料のうち一部のものは露光の前に予め加熱された。
積層された試料を予め加熱するために、表面温度を予め
測定しであるホットプレートに、ガラスをホットプレー
トに接触させフォートポリマー層およヒポリエチレンテ
レフタレートカバーシートを上にしてガラス板を置いた
。積層された試料を約６０秒間ホットプレートに放置し
た。
次にそれを取り出し、直ちに露光装置のホルダーにとり
付け、表に示された時間４８８ｎｍ（強度約１０ｍｗ／
ｃｍ’）で露光させた。対照（即ち、室温の）試料は、
ホットプレートで予じめ加熱しないで露光させた。露光
前の遅延時間、即ちホットプレートからの試料のとり出
しと露光との間の時間は約３０秒であった。露光の後、
一般的方法で説明されたように試料全面を紫外および可
視光線に露光し、９５℃で１５分間加熱した。一般的方
法において説明されたようにして反射効率を決定した。
Ｔｂ ４５〜５０ ６０〜６５ ７５〜７７ Ｔｂ ４５〜５００ ６０〜６５ ７５〜７７ ａ　レーザー露光時間。
ｂ　室温−約２２℃。
Ｃ露光前の遅延時間約５秒。
Ｑ、００３４ ０．００４３ ０．００１６ ０．０００９ ０．００２９ ０．００３５ ０．００２８ ０．００１６ 実施例　５８ 実施例５７で記載されたように調製した積層された試料
を、表に示された温度でホ・ントプレート上手しめ加熱
し、露光し、そして実施例５７に記載のとおり分析した
。対照（即ち室温の）試料は、ホットグレート上手じめ
加熱することなしに露光した。
ＮＤ−決定せず。
ａ　レーザー露光時間。
ｂ　室温−約２２℃。
Ｃ露光前の遅延時間約５秒。
実施例　５９ メチレンクロライド−メタノール（９７：　３）中Ｖｉ
ｎａｃ＠Ｂ−１００（６５，９８％）　、Ｐｈｏｔｏｍ
ｅｒ’３’４０３９（１５，０２％）、ＮＶＣ（７，９
９％）、５Ｒ−３４９（５，０３％）、ｏ−Ｃ＋＋−Ｈ
ＡＢＩ（３，６７％）、ＭＭＴ（２，０８％）、ＦＣ−
４３０（０，１９５％）およびＤＥＡＷ（０，０３１％
）を含有する組戒物を４ミル（０，１ｍ＋ｎ）のポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に塗布し、乾燥し、ｌ
ミル（０，００２５ミル）のポリエチレンテレ７タレー
トフイルムカバーシートでカバーした。塗膜の厚さは約
１ミル（０，００２５＋＋＋ｍ）であった。一般的方法
で説明されたとおりガラス板に試料を積層した。
露光は一般的方法中説明されたとおりであったが、積層
された試料のうちいくらかは露光の前に予じめ加熱され
た。
積層されたフィルム試料を４５℃でホットプレート上手
じめ加熱した。加熱の前に、鉱油のうすい層を前面読上
に置き、ポリエチレンテレフタレートフィルムカバーシ
ートが鉱油と接触するように次いで積層されたフィルム
の試料を鏡の最上部に置いた。対照試料および加熱され
る試料共このようにした。鏡の裏面がホットプレートに
接触するように加熱される試料をホットプレート上に置
いた。前面鏡の前面、鉱油層、ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムカバーシート、フォトポリマー層およびガ
ラス基体がこの順にホットプレートの表面に置かれた。
試料を１２０秒間加熱した。露光前の遅延時間は６０秒
であった。実施例５７中記載されたとおり試料を露光、
分析した。対照（即ち室温の）試料は、ホットプレート
で加熱されることなく露光されｌこ。
１　　　　　　２０（０，００２６）　　　　５５（０
，００５１）３　　　　　　１２（０，００１９）　　
　　７６（０，００７＋）５　　　　　　４８（０，０
０４６）　　　　７７（０，００７２）１０　　　　　
　　７（０，００１４）　　　　７８（０，００７３）
ａ　レーザー露光時間。
ｂ　室温−約２２℃。
Ｃ露光前の遅延時間約５秒。
（カッコ中の数字は屈折率変調値である）実施例　６０ メチレンクロライド−メタノール（９７：　３）中Ｖｉ
ｎａｃ＠Ｂ−１００（６５−９７％）　、Ｐｈｏｔｏｍ
ｅｒ＠４０３９（２０，０５％）、ＮＶＣ（７，９５％
）、ｏ−Ｃ（２−ＨＡＢＩ（３，６９％　）、ＭＭＴ（
２，１０％）、ＦＣ−４３０（０，１９５％）、ＤＥＡ
Ｗ（０，０３％）およびＢＩＴ（０，０１％）を含有す
る組成物を実施例５７に記載のように塗布した。一般的
方法で説明されているとおりガラス板に試料を積層した
。
ガラス板にとり付けたフィルム試料を４８８ｎｍで１０
秒間（１００ｍＪ　）露光してホログラフィ−鏡を形成
させた。露光された試料をオーブン中１００℃で１時間
加熱した。
ポリエチレンカバーシートを除き、ホログラフィ−鏡を
含む露光されたフィルム試料を１〜プロパノール（８０
％）、メタノール（１０％）およびＰｈｏＬｍｅｒ■４
０３９（１０％）の溶液に表に示された時間浸漬した。
溶液から試料を取り出し、過剰の溶液を送風して除いた
。試料を１０分間風乾し、その間室内光に露光し、次に
ポリエチレンテレフタレートカバーシートをこのフィル
ムの面に積層した。効率、最大反射の波長およびｌ／２
最大における帯域幅（ｆｖｈｍ）も表に示す。
０　　　　　　　　９３　　　　　４８９　　　　　１
２５　　　　　　　　６０　　　　　　６１３　　　　
　　２１１０　　　　　　　　８０　　　　　６２３　
　　　　　１６１５７０６３０１９ ３０　　　　　　　　６９　　　　　　６５３　　　　
　　２１６０　　　　　　　　６７　　　　　６９１　
　　　　　２１実施例　６１ 露光されたフィルム試料を１〜プロパノール（７０％）
、メタノール（１５％）およびＰｈｏＬｍｅｒ■４０３
９（１５％）の溶液中表に示された時間浸漬した点以外
は実施例６０の操作に従った。試料を室温で貯蔵し、反
射効率を週期的に測定した。貯蔵時間の関数として反射
効率、最大反射の波長およびｌ／２最大帯域幅（ｆｗｈ
ｍ）も表に示す。
０　　　　　　　　９４　　　　　　４８７　　　　　
　　ｔ。
５　　　　　　　　５８６３０’２３ １０　　　　　　　　６６　　　　　６４０　　　　　
１６１５　　　　　　　　６４　　　　　６６３　　　
　　１９３０　　　　　　　　６６　　　　　　７０１
　　　　　　１９６０　　　　　　　　４９　　　　　
　７５５　　　　　　２６実施例　６２ 露光されたフィルム試料を蒸留水（７０％）、ｌ−プロ
パノール（２０％）およびＴＤＡ（１０％）の溶液に表
に示された時間浸漬した点以外は実施例６０の操作に従
っＩ；。効率、最大反射の波長および１／２最大帯域幅
（ｆｗｈｍ）も表に示す。
８９ ７５ ７３ ７４ ７１ モノマー溶液に浸漬前。
モノマー溶液に浸漬後。
１０秒間モノマー溶液に浸漬された 試料 ８８ ７４ ７２ ７３ ６８ モノマー溶液に浸漬前。
モノマー溶液に浸漬後。
８８ ０５ ０６ ０８ ０２ モノマー溶液に浸漬前。
モノマー溶液に浸漬後。
８９ ２４ ２５ ２６ ２２ モノマー溶液に浸漬前。
モノマー溶液に浸漬後。
実施例　６３ 露出されたフィルム試料を蒸留水（６６，７％）、ｌ−
プロパノール（２３，８％）およびＴＤＡ（９，５％）
の溶液に表に示されｔ；時間浸漬した点以外は実施例６
０の操作に従った。効率、最大反射の波長および１／２
最大帯域幅（ｆｗｈｍ）を表に示す。
３０秒間モノマー溶液に浸漬された試料ａ９２ ｂ６６ １　　　　　　　７８ ７４ ３８２ ２１４　　　　　　　８４ ａ　モノマー溶液に浸漬前。
ｂ　モノマー溶液に浸漬後。
実施例　６４ ８８９ ５８７　　　　　４３ ５８１　　　　　２９ ５７４　　　　　２８ ５７５　　　　　２４ ５７０　　　　　２０ 同じ長さの時間露光され、 かつ同じ長さの時 間浸漬された２つの露光された試料を合わせて積層した
以外実施例６３の操作に従った。２つの露光された試料
を合わせて積層することにより形成された鏡について効
率、最大反射の波長および寡へ最大帯域幅（ｆｗｈｍ）
を表に示す。
１０秒間モノマー溶液に浸漬された試料ａ９８ ５６６ １　　　　　　　８３ ８２ ３９８ ２１４　　　　　　　９８ ａ　モノマー溶液に浸漬前。
ｂ　モノマー溶液に浸漬後。
８８９ ５９６　　　　　　７２ ５７１　　　　　２８ ５６８　　　　　２６ ５６５　　　　　１９ ５６２　　　　　１６ １５秒間モノマー溶液に浸漬された試料０”　　　　　
　　　９７　　　　　　　４８９　　　　　１１０ｂ６
８　　　　　　５８４　　　　　５０１　　　　　　　
８５　　　　　　　５８２　　　　　３７８　　　　　
　　８２　　　　　　　５８０　　　　　　３４２３　
　　　　　　９５　　　　　　　５８０　　　　　２７
２１４　　　　　　　９４　　　　　　５７６　　　　
　２４ａ　モノマー溶液に浸漬前。
ｂ　モノマー溶液に浸漬後。
以上本発明の詳細な説明したが、本発明はさらに下記の
実施態様によってこれを要約して示すことが出来る。
■）反射ホログラムによって形成される鏡を有する透明
重合体フィルムを担持する透明基体からなるヘッドアッ
プ・ディスプレイ用光学コンバイナーであって、前記フ
イルムカ約０．００１より大きい屈折率変調を有し、そ
して（ａ）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、こ
れらのセグメントを主要部として含むインターポリマー
およびこれらの混合物よりなる群から選ばれた重合体バ
インダー約２５〜９０％： （ｂ）カルバゾール含有上ノマーならびに１個またはそ
れ以上のフェニル、ビフェニル、フェノキシ、ナフチル
、ナフチルオキシ、３個までの芳香族環を含んだヘテロ
芳香族基、塩素および臭素を１個又はそれ以上含む液体
上ノマーよりなる群から選ばれたエチレン系不飽和上ノ
マー約５〜６０％；（Ｃ）可塑剤約０〜２５％：ならび
に （ｄ）活性放射線により活性化されうる光開始剤系約０
．１〜１０％ （ただし該百分率は、全フィルム重量を基にした百分率
である） から本質的になる、光学コンバイナー ２）ホログラムが少なくとも約１５％の反射効率を有す
る請求項１記載のコンバイナー ３）透明基体がガラス、石英、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネートおよびポリスチレンよりなる群か
ら選ばれる請求項２記載のコンバイナー ４）ガラスシート、前記反射ホログラムを有する前記透
明重合体フィルム、第２の透明重合体フィルムおよび第
２のガラスシートのこの順からなる積層物である請求項
２記載のコンバイナー ５）ホログラムが約０．００５より大きい屈折率変調を
有する請求項１記載のコンバイナー６）エチレン系不飽
和上ノマーがフェノキシエチルアクリレート、フェノー
ルエトキシレートモノアクリレート、ビスフェノールＡ
のジ（２−アクリルオキシエチル）エーテル、工トキシ
化されたビスフェノールＡジアクリレート、２−　（１
〜す７チルオキシ）エチルアクリレートおよびオルト・
・ビフェニルメタクリレートおよびそれらの混合物より
なる群から選ばれた液体である請求項５記載のコンバイ
ナー ７）エチレン系不飽和モノマーがＮ−ビニルカルバゾー
ル、３．６−シ７’ロモー９−ビニルカルバソール、２
．４．６−１〜リブロモフェニルアクリレートまたはメ
タクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレートまた
はメタクリレート、２−ビニルナフタレン、２−ナフチ
ルアクリレート又はメタクリレート、２−（２−ナフチ
ルオキシ）エチルアクリレートまたはメタクリレート、
パラビフェニルメタクリレート、ｔ−ブチルフェニルメ
タクリレート、テトラブロモ−ビスフェノール−Ａのジ
ー（２−アクリルオキシエチル）エーテルおよびそれら
の混合物よりなる群から選ばれた固体モノマー；ならび
にフェノキシエチルアクリレート、フェノールエトキシ
レートアクリレート、ビスフェノール−Ａのジ（２−ア
クリルオキシエチルエーテル）、オルト−ビフェニルメ
タクリレート、エトキシ化されたビスフェノール−Ａジ
アクリレート、２−（１〜す７チルオキシ）エチルアク
リレートおよびそれらの混合物よりなる群から選ばれた
固体モノマーの混合物である請求項５記載のコンバイナ
ー ８）トリス（２−エチルヘキシル）７オスフエート、グ
リセリルトリブチレートおよび一般式 ％式％ ） （式中Ｒ，およびＲ２は各々１〜ｌＯ個の炭素原子のア
ルキル基であり、Ｒ３はＨまたは８〜１６個の炭素原子
のアルキル基であり、Ｒ４はＨまたはＣＨ３であり、Ｘ
は１〜４であり、ｙは２〜２０であう、そして２は１〜
２０である）を有する化合物よりなる群から選ばれた可
塑剤を含有する請求項５記載のコンバイナー９）可塑剤
がトリエチレングリコールシカプリレート、トリエチレ
ングリコールビス（２−エチルヘキサノエート）、ジエ
チルアジヘ−ト、ジブチルアジペート、テトラエチレン
グリコールジヘプタノエート、ジブチルアジペート、ジ
エチルセバケート、トリス（２−エチルヘキシル リルトリブチレートよりなる群から選ばれる請求項８記
載のコンバイナー １０）　　前記フィルムの成分がおよそバインダー４５
〜７５％：モノマー１５〜５０％：可塑剤０−１５％の
重量範囲で存在する請求項５記載のコンバイナー ＩＩ）　　ホログラムが約０．０１０より大きい屈折率
変調を有する請求項１Ｏ記載のコンバイナー１２）　　
透明基体がガラス、石英、ポリメチルメタクリレート、
ポリカーボネートおよびポリスチレンよりなる群から選
ばれる請求項５記載のコンバイナー １３）　　ガラスシート、前記ホログラムを有する前記
透明重合体フィルム、第２の透明重合体フィルムおよび
第２のガラスシートのこの順からなる積層物である請求
項５記載のコンバイナー １４）　　鏡ホログラムが約０．０１０より大きい屈折
率変調を有する請求項５記載のコンバイナー１５）　　
フィルムが約１〜１００μｍの範囲の厚さを有する請求
項５記載のコンバイナー １６）（ａ）透明重合体フィルムの一方の側に透明基体
をとりつけ、前記フィルムは （１）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、これら
のセグメントを主要部として含むインターポリマーおよ
びそれらの混合物よりなる群から選ばれた重合体バイン
ダー２５〜９０％； （２）カルバゾール含有モノマーならびに１個またはそ
れ以上のフェニル、ビフェニル、フェノキシ、ナフチル
、ナフチルオキシ、３個までの芳香族環を含んだヘテロ
芳香族基、塩素および臭素を含む液体モノマーよりなる
群から選ばれたエチレン系不飽和モノマー約５〜６０％
； （３）可塑剤約０〜２５％；ならびに （４）活性放射線により活性化されうる光開始剤系約０
．１〜１０％ （Ｉ；だし該百分率は、全フィルム重量を基にした重量
百分率である） から本質的に構成されており、 （ｂ）前記フィルム中で反射ホログラムを形成するよう
にコヒーレント光にとりつけられたフィルムを露光し；
そして （Ｃ）像形成されたフィルムを恒久的透明基体に積層す
る ことから本質的になる、ヘットアップ・デイスプレー用
光学コンバイナーの製法であって、ｆｍ記コンバイナー
は少なくとも０．００１の屈折率変調を有する像形成さ
れたフィルムを有する、光学コンバイナーの製法。
１７）　　反対側から透明フィルムに入射してホログラ
フィ−鏡を形成する干渉縞を形成するコヒーレント光の
対象ビームおよび参照ビームにとりつけられＩ；フィル
ムを露光する請求項１６記載の方法。
１８）　　干渉縞がフィルム面と実質的に共面になって
いる請求項１６記載の方法。
１９）干渉縞の面がフィルム面に鋭角になっている請求
項１６記載の方法。
２０）　　像形成されたフィルムが恒久的透明基体に積
層された後、透明基体を除去する工程を包含する請求項
１６記載の方法。
２１）　　露光されて反射ホログラムを形成した後、重
合体フィルムが約０．００５より大きい屈折率変調を有
する請求項１６記載の方法。
２２）工程（ａ）のとり付けられたフィルムを、工程（
ｂ）の間、コヒーレント光に露光する直前に、約３０〜
５０℃に加熱する請求項１６記載の方法。
２３）工程（ｂ）の後、像形成されたフィルムを有機の
液体で処理して反射効率を増大させる請求項１６記載の
方法。
２４）有機の液体がグリコールアルキルエーテル、アル
コール 群から選ばれる請求項２３記載の方法。
２５）工程（ｂ゛）の後、像形成されたフィルムを５０
℃を超える温度に反射効率を高めるのに十分な時間加熱
する請求項１６記載の方法。
２６）像形成されｌ；フィルムを約８０°〜１６０°Ｃ
の範囲の温度Ｉこ加熱する請求項２５記載の方法。
２７）前記加熱を工程（ｃ）の積層の間に行なう請求項
２５または２６記載の方法。
２８）得られるコンバイナーが少なくとも０．００５の
屈折率変調を有している請求項２７記載の方法。
２９）工程（ｂ）の後、像形成されたフィルムを反射効
率を安定化させる液体モノマーの溶液で処理し、前記処
理が、フィルムにより吸収される液体モノマーに像形成
されたフィルムの表面を曝露し、フィルムを乾燥し、活
性放射線に露光することにより吸収されたモノマーを重
合させることよりなる請求項１６記載の方法。
３０）フィルムを５０°Ｃを超える温度に反射効率を高
めるのに十分な時間加熱した後、液体モノマーを用いる
前記処理を行なう、請求項２９記載の方法。
【図面の簡単な説明】
第１図は反射ホログラフィ−鏡を形成させるオフーアキ
ス法を示し、そして第２図はへラドアップ・デイスプレ
ー系を示す。 第１図中１０・・・レーザー；１２・・・レーザービー
ム；１４・・・シャッター：１６・・・鏡：１８・・・
ビームスプリッター二２０・・・ビームセグメント；２
２・・・顕微鏡オブジェクティブ；２４・・・ピンホー
ル：２６・・・レンズ；２８・・・平行ビーム、３０・
・・ポリエチレンテレフタレートフィルム基体；３２・
・・光重合性層；３４・・・ガラスプレート；３６・・
・鏡。 第２図中ｌ・・・コンバイナー；２・・・前面風防ガラ
ス；３・・・見る人：４・・・カーブした前面：５・・
・投射レンズ系； ６・・・鏡。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）反射ホログラムによって形成される鏡を有する透明
    重合体フィルムを担持する透明基体からなるヘッドアッ
    プ・ディスプレイ用光学コンバイナーであって、前記フ
    ィルムが約０．００１より大きい屈折率変調を有し、 そして（ａ）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラ
    ール、ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、
    これらのセグメントを主要部として含むインターポリマ
    ーおよびこれらの混合物よりなる群から選ばれた重合体
    バインダー約２５〜９０％； （ｂ）カルバゾール含有モノマーならびに１個またはそ
    れ以上のフェニル、ビフェニル、フェノキシ、ナフチル
    、ナフチルオキシ、３個までの芳香族環を含んだヘテロ
    芳香族基、塩素および臭素を１個又はそれ以上含む液体
    モノマーよりなる群から選ばれたエチレン系不飽和モノ
    マー約５〜６０％； （ｃ）可塑剤約０〜２５％；ならびに （ｄ）活性放射線により活性化されうる光開始剤系約０
    ．１〜１０％ （ただし該百分率は、全フィルム重量を基にした百分率
    である） から本質的になる光学コンバイナー。 ２）（ａ）透明重合体フィルムの一方の側に透明基体を
    とりつけ； 前記フィルムは （１）ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラール、
    ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、これら
    のセグメントを主要部として含むインターポリマーおよ
    びそれらの混合物よりなる群から選ばれた重合体バイン
    ダー２５〜９０％； （２）カルバゾール含有モノマーならびに１個またはそ
    れ以上のフェニル、ビフェニル、フェノキシ、ナフチル
    、ナフチルオキシ、３個までの芳香族環を含んだヘテロ
    芳香族基、塩素および臭素を含む液体モノマーよりなる
    群から選ばれたエチレン系不飽和モノマー約５〜６０％
    ； （３）可塑剤約０〜２５％；ならびに （４）活性放射線により活性化されうる光開始剤系約０
    ．１〜１０％ （ただし該百分率は、全フィルム重量を基にした重量百
    分率である） から本質的に構成されており、 （ｂ）前記フィルム中で反射ホログラムを形成するよう
    にコヒーレント光にとりつけられたフィルムを露光し；
    そして （ｃ）像形成されたフィルムを恒久的透明基体に積層す
    る ことから本質的になる、ヘッドアップ・ディスプレー用
    光学コンバイナーの製法であって、前記コンバイナーは
    少なくとも０．００１の屈折率変調を有する像形成され
    たフィルムを有する、光学コンバイナーの製法。
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