JPH02191683A

JPH02191683A - 記録液及びこれを用いたインクジェット記録方法

Info

Publication number: JPH02191683A
Application number: JP1257325A
Authority: JP
Inventors: Katsuhiro Shirota; 勝浩城田; Kazuo Iwata; 岩田　和夫
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-10-25
Filing date: 1989-10-02
Publication date: 1990-07-27
Also published as: EP0366121A2; DE68913264T2; EP0366121A3; EP0366121B1; DE68913264D1; US5074914A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は新規な記録液及びこれを用いたインクジェット
記録方法に関し、とりわけ色調鮮明付、耐光性及び耐ガ
ス性に優れた記録画像をり、える記録液及びこれを用い
たインクジェット記録方法に関する。

（従来の技術及びその問題点）従来から紙等の被記録材に記録を行う筆記具（万年筆、
フェルトベン等）には、記録液として各種の染料を水又
はその他の有機溶剤に溶解せしめたものが使用されてい
る。

又、ピエゾ振動子による振動或いは高電圧印加による静
電引力等により、記録ヘッド内の記録液を吐出オリフィ
スから吐出させて記録を行う所謂インクジェット方式に
おいても、各種染料を水又は有機溶剤等に溶解し５た記
録液が使用されている。しかし一般の万年筆、フェルト
ペンの様な文具用記録液に比べるとインクジェット用記
録液は、多くの特性で一層厳密な条件が要求される。

インクジェット方式は、騒音の発生が小さく、普通紙に
特別の定着処理なしに高速記録或いはカラー記録が行λ
るものであり、種々のタイプのものが活発に研究されて
いる。

この種の方式には種々の方法があるが、いずれにおいて
も、使用される記録液は粘度、表面張力等の物性値が適
正範囲内にあること、記録剤の溶解安定性が高く微細な
吐出オリフィスを目詰りさせないこと、充分に高い濃度
の記録画像を与えること、保存中に物性値変化或いは固
形分の析出等を生じないこと等の緒特性が要求される。

更に以上の特性に加えて、記録部材の種類を制限せずに
記録が行えること、定着速度が大きいこと、耐水性、耐
溶剤性（特に耐アルコール性）。

耐光性、耐摩耗性及び解像度の優れた記録画像を与える
こと等の性質も要求されている。

これらの中で特にマゼンタ色の記ＩＩこ間して、光照射
による褪色、即ち耐光性に乏しいことが大きな問題にな
っており、これらの欠点が改良された記録液が強く望ま
れている。

この様な観点から、記録液１こ関する多くの提案が為さ
れているが、例えば、特開昭５７−３０７７３号公報、
同６３−４６２５９号公報、同６３−４６２６０号公報
では、モノアゾの金属錯塩染料を使用することが提案さ
れている。しかしながら、この様な含金染料は色調鮮明
性に欠け、カラー画像を形成した際の色再現性が悪いと
いう欠点がある。更に合金染料を用いた記録物（特にシ
リカを表面に含むコート紙への記録）は一般に室内の壁
に貼付しておくと、光褪色とは別に空気中のガスによる
褪色が生ずる。特に複写機の近くに貼付した場合この現
象は顕著である。合金染料は上記の様な欠点を有してい
る為単独での使用は困雛である。

又、特開昭６２−１９０２７５号公報では、色調が鮮明
なモノアゾ非含金染料とモノアゾ含金染料を混合して用
いることが提案されている。この方法によれば色調、耐
光性共に良好なバランスのとれた記録物が得られる。し
かしながら、前述の様な耐ガス性の問題は十分には改善
されていなかった。

そこで、本発明の目的は、上述した従来技術の欠点を克
服し、色調鮮明性、耐光性及び耐ガス性を同時に満足し
た画像を与える新規な記録液を提供することにある。

又、本発明の目的は、オリフィスの目詰り、保存中の変
質或いは沈澱物の発生を生じにくいと共に、記録性、吐
出安定性、吐出応答性に優れた記録液を提供することに
ある。

更に本発明の別の目的は、シリカを表面に含むコート紙
を被記録材として用いた場合でも、色調鮮明性、耐光性
及び耐ガス性に優れた画像を与えるインクジェット記録
方法を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段）上記目的は以下の本発明によって達成される。

即ち、本発明は、記録像を形成する成分である記録剤と
これを溶解又は分散する為の液媒体とを含む記録液にお
いて、記録剤としてＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３（
Ａ）と下記の一般式で表される染料（Ｂ）とが重量比で
１０：１乃至１：ｌＯの範囲で含有されていることを特
徴とする記録液及び該記録液の液滴を被記録材に付与し
て行うインクジェット記録方法である。

（但し、上記式中のＲ１は水素原子、ハロゲン原子、カ
ルボキシル基、アルキル基を示しｈ　Ｒｔはは水素原子
又は塩素原子を示す）、Ｍは、アルカリ金属、アンモニ
ウムのうちから選ばれる１種の塩基を示し、ｎはＯ又は
１のいずれかを示す、）（作　　用）本発明者は、前述の本発明の目的を達成すべく、記録液
の記録剤成分である染料、特にマゼンタ染料について詳
細な研究を行ったところ、特定の組合せの染料が記録液
の記録剤、特にインクジェット方式で使用する記録液の
記録剤として好適であり、この様な特定の組合せの染料
を記録液の記録剤として採用することによって、インク
ジェット方式で使用した場合において、色調鮮明性、耐
光性、耐ガス性を同時に満足し、更に耐水性、解像度、
耐アルコール性その他の要求性能を満足する記録画像を
与える記録液が得られることを知見した。

（好ましい実施態様）次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。

本発明で使用するＣ、１．リアクティブレッド２３（Ｃ
．Ｉ．Ｎｏ、　　１６２０２　）は下記構造を有する染
料であり、耐光性に優れた染料である。

又、本発明で使用する上記一般式で表される染料（Ｂ）
は色調鮮明性に優れたものであり、かがる染料としては
、上記一般式に包含される限り、いずれの染料でもよい
ものであるが、特に好ましい具体例としては例えば下記
のものが挙げられる。尚、例としては主にナトリウム塩
を挙げたが、ナトリウム塩に限らず、リチウム塩、カリ
ウム塩、アンモニウム塩等の如くいずれの塩基と造壇し
ていてもよい。

医示止ま惣旦二旦こりオＬ１刈示■Ｊ１１辷−Ｌ１上記の例示化合物の中でもＢ−６の化合物が、後述する
実施例を具体的に示す如（、とりわけ本発明にとって好
ましいものである。

以上の如き染料（Ａ）と染料（Ｂ）とを併用するのが本
発明の主たる特徴であり、この様な特定の組合せによっ
て得られる記録液が、従来の同種色の記録液に比して著
しく優れた色調鮮明性、耐光性、更には耐ガス性等を兼
備した記録画像を与えるものである。

上述の染料のトータルの含有量は、液媒体成分の種類、
記録液に要求される特性等に依存して決定されるが、一
般には記録液全重量に対して、０．１乃至２０％、好ま
しくは０．５乃至１５％、より好ましくは１乃至１０％
の範囲とされる。これらの染料の使用量においては、染
料全量中で染料（Ａ）と染料（Ｂ）とが重量比で１０：
ｌ乃至１：ｉ、Ｏｓ好ましくは７：３乃至３：７の割合
で使用するときに本発明の効果が最も顕著に達成される
。勿論、これらの特定の染料の他に他の直接染料、酸性
染料等の各種染料を併用して使用することが出来る。

本発明の記録液に使用するのに好適な溶媒は、水又は水
と水溶性有機溶剤との混合溶媒であり、特に好適なもの
は水と水溶性有機溶剤と混合溶媒であって、水溶性有機
溶剤として記録液の乾燥防止効果を有する多価アルコー
ルを含有するものである。又、水としては１種々のイオ
ンを含有する一般の水でなく、脱イオン水を使用するの
が好ましい。

水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例え
ば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピ
ルアルコール、イソブロビルアルコール、ｎ−ブチルア
ルコール、５ｅｅ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール等の炭素数１乃至
４アルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトン
アルコール等のケトン又はケトアルコール類；テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキ
レングリコール類；エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ｌ、２，６−ヘキサンドリオール、チオジグリコー
ル、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２乃至６個の炭素原子を含むアルキレン
グリコール類；グリセリン；エチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールメチル
（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられ
る。これらの多（の水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレ
ングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコ
ールモノメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級アルキルエーテルが好ましいものである。

記録液中の上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般には記
録液の全重量に対して重量％で５乃至９０重量％、好ま
しくは１０乃至８０重量％、より好ましくは５乃至４０
重量％の範囲である。

このときの水の含有量は、上記溶剤成分の種類、その組
成或いは所望される記録液の特性に依存して広い範囲で
決定されるが、記録液全重量中で一般にＩＯ乃至９５％
、好ましくは５０乃至９５％より好ましくは６０乃至９
５％を占める範囲内とされる。

この様な成分から調合される本発明の記録液は、それ自
体で記録特性（信号応答性、液滴形成の安定性、吐出安
定性２長時間の連続記録性、長時間の記録休止後の吐出
安定性）保存安定性、被記録材への定着性、或いは記録
画像の色調鮮明性、耐光性、耐ガス性、耐水性、耐アル
コール性等いずれもバランスのとれた優れたものである
。

そしてこの様な特性を更に改良する為に、従来から知ら
れている各種添加剤を更に添加含有せしめてもよい。

例えば、ポリビニルアルコール、セルロース類、水溶性
樹脂等の粘度調整剤；カチオン、アニオン或いはノニオ
ン系の各種界面活性剤、ジェタノールアミン、トリエタ
ノールアミン等の表面張力調整剤；緩衝液によるｐＨ調
整剤、防カビ剤等を挙げることが出来る。

又、記録液を帯電するタイプのインクジェット方式に使
用される記録液を調合する為には、塩化リチウム、塩化
アンモニウム、塩化ナトリウム等の無機塩類等の比抵抗
調整剤が添加される。

尚、熱エネルギーの作用によって記録液を吐出させるタ
イプのインクジェット方式に適用する場合には、熱的な
物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝導率等）が調
整されることもある。

以上の如き本発明の記録液は、種々の筆記具、記録器具
等による記録用記録液として有用なものであり、特にイ
ンクジェット用の記録液として有用である。これのイン
クジェット方式は、記録液をノズルより効果的に離脱さ
せて、射程体である被記録材に記録液を付与し得る方式
であれば、いかなる方式でもよい。

（効　　果）以上の如き本発明の記録液は、その記録剤として特定の
組合せの配合染料を採用したことにより、−船釣記録用
の記録液として勿論、特にインクジェット方式に使用す
る記録液として、特に色調鮮明性、耐光性、耐ガス性に
優れ、しかも耐水性、耐アルコール性、解像性等に優れ
た記録画像を与え、優れた長期保存安定性、吐出安定性
、吐出応答性等の記録特性を有すると共に、被記録材に
付与されることによって、優れた記録液定着性を示すも
のである。

（実施例）次に実施例、比較例及び使用例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、文中、部又は％どあるのは特に断
りのない限り重量基準である。

実施例】ｃ、　ｒ、リアクティブレッド２３　　　１．５部例示
化合物（Ｂ−２）　　　　　　　　　１．５部ジエチ１
ノングリコール　　　　　　　２０部エチレングリコー
ル　　　　　　　　ｉｏ部イオン交換水　　　　　　　
　　　　６７部上紀成分を容器の中で充分ａき溶解し、
孔径１ｉｔ　１７１のテフロンフィルターで加圧濾過し
た後、真空ポンプを用いて脱気処理し本発明の記録液と
した。

実施例２乃至６実施例１と同様にして下記第１表の本発明の記録液を調
製した。

比較例１Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド２３　　　　３部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　２０部エチレングリコール
　　　　　　　　１０部イオン交換水　　　　　　　　
　　　６７部上言己成分を使用し他は実施例１と同様に
して比較例の記録液を得た。

比較例２例示化合物（Ｂ−２１３部ジエチレングリコール　　　　　　　２０部エチレング
リコール　　　　　　　　１０部イオン交換水　　　　
　　　　　　　６７部上記成分を使用、他は実施例１と
同様にして比較例の記録液を得た。

比較例３乃至９実施例１と同様にして下記第１表の比較例の記録液を調
製した。

使用例上記で得られた本発明及び比較例の記録液を用いて、記
録ｔ＼ツド内の記録液に熱エネルギーを与λて液滴を発
生させ記録を行うオンデマンドタイプのマルチヘッド（
吐出オリフィス径３５μｍ、発熱抵抗体抵抗値１５０Ω
、駆動電圧３ＯＶ、周波数２ＫＨｚ）を有する記録装置
により記録を行い下記第１表の結果を得た。記録紙とし
ては表面にシリカコート贋を有する市販インクジェット
用紙、ＩＪマッドコートＭ（三菱製紙）を用いた。

尚、第１表における評価は以下の基準で行った。

耐光性はキセノンフェードメーターで１００時間照射し
たものの色度変化（色差ΔＥ）を測定し、下記の基準に
より評価し、Ａ乃至Ｂを合格とした。

ΔＥ　　　　　　ランク０乃至　５Ａ５乃至１０　　　　　　Ｂ１０乃至２０　　　　　　Ｇ２０乃至３０　　　　　　Ｄ３０以上　　　　　　Ｅ耐ガス性は複写機から１．５ｍＨＬ、た壁面に３力月間
貼付したものの色度変化（色差ΔＥ）を測定し、下記の
基準により評価し、Ａ乃至Ｂを合格とした。

ΔＥ　　　　　　ランク０乃至　３Ａ３乃至　８Ｂ８乃至１３１３乃至１８１８以上色調は目視で評価した。

比較例で使用した染料（Ａ、）及び（Ｂ）以外の染料は
下記の染料である。

又、第１表の記録液の組成は下記の通りである。

Ｚ肢丘ｎ或１染　料　　　　　　　　　（トータル量）３部Ｎ−メチ
ル２ピロリドン　　　　　　１５部ジエチレングリコー
ル　　　　　　　１０部イオン交換水　　　　　　　　
　　　゛１２部記録液四成ｌ染　料　　　　　　　　（トータル量）４部グリセリン
　　　　　　　　　　　１０部エチレングリコール　　
　　　　　　２０部イオン交換水　　　　　　　　　　
　７６部証縁辰鼠成旦染　料　　　　　　（１・−タル量）２．５部ジエチレ
ングリコール　　　　　　　２０部グリセリン　　　　
　　　　　　　　５部イオン交換水　　　　　　　　　
７２．５部（以下余白）ンク（実施例）Ｉ　　　　Ｃ．Ｉ．ＲＲ２３＋（Ｂ−２＋２　　　　Ｃ
．Ｉ．ＲＲ２３＋（Ｂ−１）３　　　　ＣＪＪＲ２３＋
１Ｂ−３ｔ４　　　　Ｃ．Ｉ．ＲＲ２３＋（Ｂ−６）５　　　　Ｃ
，Ｔ、ＲＲ２３＋（Ｂ−８＋６　　　　Ｃ．Ｉ．Ｉ’１
Ｒ２３＋（Ｂ−１０１（比較例）Ｉ　　　　Ｃ．Ｉ．ＲＲ２３単独２　　　　（Ｂ−２１単独３　　　　Ｃ．Ｉ．Ｌ’＋２３単独４　　　　ｆ８−２１単独５　　　　（Ｂ−１１１単独６　　　　ｆｃ−１１＋ｆＢ−２１７（Ｃ−２１＋（Ｂ−３１８（Ｃ−１１単独９　　　　ｆｃ−２１単独１　　．１１巴註ンク（電成己の通り）７：３　　　　１６．４　夏４：６　　　　２３ニア　　　　　３１：９　　　　３（前記の通り）（Ｍ１己の通り）６；４３ガスくすみ有鮮明彩度不足鮮明鮮明やや彩度不足やヤ彩度不足彩度不足彩度不足

Claims

【特許請求の範囲】

（１）記録像を形成する成分である記録剤とこれを溶解
又は分散する為の液媒体とを含む記録液において、記録
剤としてＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３（Ａ）と下記
の一般式で表される染料（Ｂ）とが重量比で１０：１乃
至１：１０の範囲で含有されていることを特徴とする記
録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）（但し、上記式中のＲ＿１は水素原子、ハロゲン原子、
カルボキシル基、アルキル基を示し、Ｒ＿２は−ＣＯＣ
Ｈ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
、化学式、表等があります▼を示し（Ｒ＿３は水素原子
又は塩素原子を示す）、Ｍは、アルカリ金属、アンモニ
ウムのうちから選ばれる１種の塩基を示し、ｎは０又は
１のいずれかを示す。）
（２）染料（Ａ）と染料（Ｂ）との混合比率が重量で７
：３乃至３：７の範囲である請求項１に記載の記録液。
（３）一般式で表される染料（Ｂ）が下記構造式で表さ
れる染料である請求項１に記載の記録液。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（４）液媒体が水と水溶性有機溶剤とを含む請求項１に
記載の記録液。
（５）水の含有量が記録液全重量に対して１０乃至９５
％の範囲にある請求項４に記載の記録液。
（６）水溶性有機溶剤の含有量が記録液全重量に対して
５乃至９０％の範囲にある請求項４に記載の記録液。
（７）記録液の液滴を被記録材に付与して記録を行うイ
ンクジェット記録方法において、前記記録液が、記録剤
としてＣ．Ｉ．リアクティブレッド２３（Ａ）と下記の
一般式で表される染料（Ｂ）とを重量比で１０：１乃至
１：１０の範囲で含むことを特徴とするインクジェット
記録方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）（但し、上記式中のＲ＿１は水素原子、ハロゲン原子、
カルボキシル基、アルキル基を示し、Ｒ＿２は−ＣＯＣ
Ｈ＿２、▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式
、化学式、表等があります▼を示し（Ｒ＿３は水素原子
又は塩素原子を示す）、Ｍは、アルカリ金属、アンモニ
ウムのうちから選ばれる１種の塩基を示し、ｎは０又は
１のいずれかを示す。）
（８）インクジェット記録方法が記録液に熱エネルギー
を付与することにより、オリフィスから記録液の液滴を
吐出させる方式を利用している請求項７に記載のインク
ジェット記録方法。
（９）被記録材が表面にシリカを含むコート紙である請
求項７に記載のインクジェット記録方法。
（１０）染料（Ａ）と染料（Ｂ）との混合比率が重量で
７：３乃至３：７の範囲である請求項７に記載のインク
ジェット記録方法。
（１１）一般式で表される染料（Ｂ）が下記構造式で表
される染料である請求項７に記載のインクジェット記録
方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼
（１２）液媒体が水と水溶性有機溶剤とを含む請求項７
に記載のインクジェット記録方法。
（１３）水の含有量が記録液全重量に対して１０乃至９
５％の範囲にある請求項１２に記載のインクジェット記
録方法。
（１４）水溶性有機溶剤の含有量が記録液全重量に対し
て５乃至９０％の範囲にある請求項１２に記載のインク
ジェット記録方法。