JPH05320524A - 生分解性成形材料及び成形品 - Google Patents
生分解性成形材料及び成形品Info
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Abstract
供する。 【構成】 天然高分子物質10〜70vol%と熱可塑
性樹脂30〜70vol%、充填剤0〜45vol%の
混合物からなる生分解性成形材料及び成形品。充填剤2
0〜70vol%、生分解性樹脂30〜80vol%及
び非生分解性樹脂0〜50vol%の混合物からなる生
分解性成形材料及び成形品。
Description
スチック成形材料及び成形品に関するものである。
合成樹脂(プラスチック)は、天然高分子とは異なり、
生分解性を有しないため、その廃棄物処理において深刻
な問題をひき起こしており、そのプラスチック廃棄物処
理の問題を解決することが地球的規模での急務となって
いる。
の問題を解決するために実用化された製品としては、ポ
リエチレンにでん粉を6〜25重量%混入したフィルム
やシートがあるにすぎない。しかし、このような製品
は、そのでん粉の配合量が低いために、でん粉の持つ生
分解性が十分に発揮されないばかりか、たとえ、そので
ん粉が生分解されても、生分解後の製品の形状は依然と
して保持され、製品全体が微小物に崩壊するものではな
い。
有し、土中又は水中に放置すると、土中又は水中の微生
物によって効率よく分解するプラスチック成形品及びそ
の成形材料を提供することをその課題とする。
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成する
に至った。
0〜70vol%と熱可塑性樹脂30〜90vol%、
充填剤0〜45vol%の混合物からなる生分解性成形
材料が提供される。
vol%、生分解性樹脂30〜80vol%及び非生分
解性樹脂0〜50vol%の混合物からなる生分解性成
形材料が提供される。さらに、本発明によれば、前記し
た成形材料から得られた生分解性成形品が提供される。
例えば、イモ類、米麦類、コーン類、タピオカ類等ので
ん粉含有物から得たでん粉;でん粉に酢酸ビニルやアク
リレート等のビニルモノマーを共重合させたでん粉誘導
体;木粉、パルプ粉、セルロース粉等の植物体粉末;セ
ルロース繊維;綿、麻等の植物繊維;アラビアゴム、天
然ゴム、クリスタルガム等の植物性高分子;カゼイン、
ゼラチン、グルテン等の動植物性タンパク質等が挙げら
れる。これらの高分子物質の大きさは、平均体積で表わ
して、4.2×1/103μm3〜520×103μm3、
好ましくは4.2×1/103μm3〜2.2×103μ
m3の範囲である。繊維状天然高分子物質の場合、その
繊維の太さは100μm以下、好ましくは1〜50μm
で、その長さは10mm以下、好ましくは5mm以下で
ある。これらの天然高分子物質は、単独又は2種以上の
混合物の形で用いられる。
ロキシブチレート(PHB)及びその誘導体、ポリカプ
ロラクトン(PCL)、ポリエチレンアジペート(PE
A)、ポリテトラメチレンアジペート等の脂肪族ポリエ
ステル及びその誘導体;ポリシクロヘキシレンジメチル
アジペート等の脂環族ポリエステル及びその誘導体;熱
可塑性合成樹脂と生分解性を有する脂肪族ポリエステル
との共重合体等があげられる。これらは、単独又は2種
以上の混合物の形で用いられる。
チレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体及びそのケン化物等のオレフィ
ン系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等のポリエステル系樹脂。ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニリデン及びそれらの共重合体等のビニ
ル系樹脂;ポリスチレン、スチレン共重合体等のスチレ
ン系樹脂の他、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート等
があげられる。これらは、単独又は2種以上の混合物の
形で用いられる。
機系のものが用いられ、その形状は、粒子状、繊維状、
扁平状等の種々の形状であることができる。粒子状充填
剤としては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、クレ
ー、シリカ、アルミナ、ガラス粉、金属粉、熱硬化性樹
脂粉等があげられる。扁平状充填剤としては、マイカ、
金属片等があげられる。繊維状充填剤としては、ガラス
繊維、炭素繊維、アスベスト、ウォラストナイト、鉱物
繊維等があげられる。これらの充填剤において、その大
きさは、平均体積で表わして、4.2×1/103μm3
〜910μm3、好ましくは4.2×1/103μm3〜
600μm3の範囲である。繊維状充填剤の場合、その
繊維の太さは100μm以下、好ましくは1〜50μm
で、その長さは10mm以下、好ましくは5mm以下で
ある。
質10〜70vol%、好ましくは25〜55vol%、熱可塑性樹脂30
〜90vol%、好ましくは45〜75vol%、及び充填剤0〜45
vol%、好ましくは0〜20vol%からなる。熱可塑性樹
脂としては、前記した生分解性樹脂又は非生分解性樹脂
であってもよく、生分解性樹脂と非生分解性樹脂との混
合樹脂であってもよい。混合樹脂に対する生分解性樹脂
の割合は1〜80vol%、好ましくは20〜80vol%である。こ
の成形材料において、天然高分子物質の割合は、10v
ol%以上、好ましくは25vol%以上にすることが
重要である。本発明者らは、天然高分子物質の配合割合
を10vol%以上にすると、成形品中の天然高分子物
質が樹脂をへだてずに相互に直接接触するようになり、
成形品には、その天然高分子物質に起因する良好な生分
解性が付与されることを見出すとともに、成形品の生分
解性はその天然高分子物質の配合割合によって制御し得
ることを見出した。
の混合物からなるシートについての生分解性の測定結果
をコーンスターチの配合割合との関連で示す。表1にお
いて、TOCは、シート中のコーンスターチが生分解さ
れて水溶液中に溶出した全有機炭素量を示すものであ
る。このTOCの測定は、後記実施例において示した酵
素法によるTOC測定において、酵素としてα−アミラ
ーゼを用い、試料として6cm×5cm×0.5mmの
シートを用い、1回16時間の反応を16回繰り返し、
総反応時間として256時間とした以外は同様にして行
ったものである。
天然高分子物質、熱可塑性樹脂及び必要に応じての充填
剤を高速回転機に充填して、加熱下において高速撹拌す
る。混合機としては、ヘンセルミキサー(三井三池製作
所製)や、スーパーミキサー((株)カワタ)等の高速
渦流混合機が用いられる。この加熱下における高速撹拌
混合においては、多量の非溶融性固体粒子(天然高分子
物質、充填剤)が存在することから、その加熱温度が樹
脂の溶融温度に達しても樹脂全体が一つの塊状の溶融物
にならず、樹脂は、その表面に固体粒子(天然高分子物
質、充填剤)が付着結合した微小物に分割される。そし
て、この溶融樹脂微小物は、その撹拌下において、その
複数が相互に結合して、0.1〜20mm程度の大きさ
の集合物を形成する。この集合物を効率的に形成するに
は、樹脂の溶融温度で、5〜200秒、好ましくは10
〜100秒間程度高速撹拌混合すればよい。
を冷却固化し、20mm以上の集合物を粉砕して成形材
料として用いる。混合物の冷却方法としては、混合機か
ら内容物を外に放出し、水を散布し及び/又は空気を吹
付け、必要ならば低速で撹拌しながら冷却する方法や、
水中に投入する方法、冷却混合機内において空気を吹付
けながら冷却する方法等がある。
応じての充填剤を混合する場合には、必要に応じ、酸化
防止剤、界面活性剤、着色剤等の補助成分を併用するこ
ともできる。
に天然高分子物質又は天然高分子物質と充填剤が結合し
た樹脂粒子の複数が融着して形成された粒状物からな
る。この粒状物は多孔質のもので、その寸法は、通常、
0.1〜20mm、好ましくは0.3〜5mmである。
うにして得た粒状物を成形材料として用い、これを種々
の形状に熱成形することによって製造することができ
る。成形方法としては、押出成形、射出成形、プレス成
形、カレンダー成形等の各種の成形方法を採用すること
ができる。また、本発明では、発泡成形を採用すること
ができる。発泡成形により成形品を得る場合には、発泡
剤を含む成形材料の溶融物を、高圧帯域から低圧帯域に
押出す。発泡剤としては、加熱によりガスを放出する熱
分解型の発泡剤や、低沸点の炭化水素やハロゲン炭化水
素を用いることができる。
すい天然高分子物質を含むため、成形材料を熱成形する
場合、その天然高分子物質の熱劣化をできるだけ防止す
るように工夫することが必要である。天然高分子物質
は、その種類にもよるが、一般的には、200℃以下の
温度では熱劣化を起しにくく、1時間程度の加熱によっ
ても格別の物性低下を生じないが、200℃を超える温
度では、熱劣化を受けやすく、特に、230℃を超える
ようになると、30分程度の加熱により大きく劣化す
る。従って、本発明の成形材料を熱成形する場合、その
成形温度と成形時間を高分子物質の熱劣化を生じない範
囲に規定することが重要である。成形材料に含まれる樹
脂の溶融温度が250℃より高く、高い熱成形温度を必
要とするときは、短時間でその熱成形を行うために、プ
レス成形を用いるのが有利である。前記のようにして得
られた高分子物質を含む成形品において、樹脂成分が生
分解性樹脂のみからなるものは、完全生分解性を示し、
土中や水中に放置すると、その天然高分子物質と樹脂成
分は完全に分解し、成形品は消失してしまう。一方、樹
脂成分が非生分解性樹脂又は非生分解性樹脂と生分解性
樹脂との混合樹脂からなるものは、部分的生分解性を示
し、土中や水中に放置しても、その非生分解性樹脂が未
分解の状態で残存する。しかし、成形品は多量の天然高
分子物質を含有し、その天然高分子物質が生分解される
ために、成形品は崩壊されて、その体積は著しく減少す
る。
いて、その高分子物質の含有率が25vol%以上にな
ると、成形品は、その高分子物質に起因する大きな吸湿
性を示すようになり、使用に際して空気中水分を吸収
し、成形品の強度低化が起るという問題を生じる。この
問題は、成形品の表面に防湿性膜を形成させることによ
って解決することができる。この防湿性膜については、
後記されている。
70vol%、好ましくは25〜40vol%、生分解
性樹脂30〜80重量%、好ましく60〜80vol%
及び非生分解性樹脂0〜50vol%、好ましくは0〜
20vol%からなる。この第2の成形材料において
は、充填剤の配合割合を、20vol%以上、好ましく
は25〜40vol%にするのが必要である。このよう
に多量の充填剤を配合することにより、成形品は多孔質
化されるとともに、生分解性樹脂の表面積が拡大される
ので、高められた生分解性速度を示すようになるととも
に、成形品を生分解させたときに、成形品は全体的に崩
壊されるようになる。
形材料の製造について示したのと同様の方法で行うこと
ができる。この成形材料を熱成形する際には、この成形
材料は、熱劣化しやすい高分子物質を含まないことか
ら、その熱成形温度及び熱成形時間は特に制約されず、
従来公知の方法に従って行うことができる。引張強度の
如き機械的強度において良好な成形品を得るには、樹脂
成分としては、生分解性樹脂と非生分解性樹脂との混合
樹脂を用いるのが好ましい。この混合樹脂を用いる場
合、成形品の生分解性を保持するために、混合樹脂中の
非成分解性樹脂の含有率を、1〜62.5vol%、好ましくは1
〜30vol%に規定するのがよい。
天然高分子物質を含まない成形品において、樹脂成分が
生分解性樹脂のみからなるものは、完全生分解性を示
す。一方、樹脂成分が生分解性樹脂と非生分解性樹脂と
の混合樹脂からなるものは、部分的生分解性を示し、土
中や水中に放置しても、その非生分解性樹脂が未分解の
状態で残存する。しかし、成形品は多量の充填剤を含有
し、また樹脂成分には生分解性樹脂が含まれ、その生分
解性樹脂が生分解するために、成形品は崩壊され、その
体積は著しく減少する。
は分解せず、使用後には速やかに分解してしまうもので
あることが最も望ましいことは明らかである。本発明の
成形品は、完全生分解性又は部分的生分解性を有するも
のであるが、その生分解性が大きすぎると、使用期間中
に生分解が進行し、成形品の物性が大きく低下するとい
う問題を生じる。このような問題は、成形品の表面から
の生分解を抑制するために、その成形品の表面に防湿性
膜を形成することによって解決することができる。防湿
性膜は透湿度〔g/(m2・24hr)、40℃、膜厚
25μm〕が50以下、好ましくは30以下のものであ
ればよい。このような防湿性膜は、高分子膜、低分子
膜、金属膜、セラミック膜であることができる。防湿性
膜の厚さは、通常、3〜60μmである。防湿性膜は、
必要に応じ接着層を介して形成してもよい。
プロピレン、ポリメチルペンテン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体等のオレフィン系樹脂;ポリエチレンテレフ
タレート等の芳香族ポリエステル系樹脂;ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン
又はそれらの共重合体等のビニル系樹脂等が挙げられ
る。成形品表面に対するこれらの高分子有機膜の形成方
法としては、塗布法や、ドライラミネート法等がある。
低分子材料としては、パラフィン、シリコーン、低分子
量ポリエチレン、低分子量ポリスチレン等が挙げられ
る。
が挙げられる。これらの金属膜は、真空蒸着や金属箔の
ラミネート等により成形品表面に形成させることができ
る。セラミックス膜は材料としては、アルミナ、シリカ
等が用いられる。防湿性膜は、成形品の表面の少なくと
も一部であればよい。成形品がフィルムやシートの場合
はその片面に、成形品が容器やパイプ等の場合にはその
外表面に防湿性膜を形成するのが好しい。
分的生分解性を示すもので、生分解によってその体積を
著しく減少させることができる。従って、本発明の成形
品を用いることによって、プラスチック廃棄物処理上の
問題を解決することができる。本発明の成形品は、使用
後、粉砕するか又はそのまま土中に埋設したり、水中に
投入することにより廃棄処理することができる。本発明
の成形品は、処理水槽に投入することにより好ましく廃
棄処理することができる。この水槽水には、あらかじめ
微生物を繁殖させておくのが好ましい。本発明の成形品
は、フィルム、シート、板体、容器、パイプ、箱体等の
各種の形状の成形品であることができる。本発明のフィ
ルムやシートは、これを成形材料として用い、さらに容
器その他の成形品に加工することができる。
る。なお、以下において示す引張強度は、JISK−7
113に従って測定した値を示す。また、生分解性は、
以下に示す酵素法に従って行った。この場合、酵素とし
ては、枯草菌のα−アミラーゼ(生化学工業社製)32
4unit又はリゾープスアリズスの精製リパーゼ(シ
グマ社製)30.6unit、さらにα−アミラーゼ3
24unitとリパーゼ30.6unitとの混合物を
用いた。 (生分解試験)緩衝剤液(pH7.0、KH2PO4/N
a2HPO4)1ccと界面活性剤0.1wt%の水溶液
0.5ccを混合し、これに精製水を加えて全量を10
ccとし、この溶液に前記酵素を添加した。この溶液
に、1cm×3cm×0.5mmのフィルム片を試料と
して浸漬し、30℃で16時間振とうして生分解試験を
行った。試験後、反応液を濾紙で濾過し、その濾液中の
水溶性全有機炭素量を測定した。
以外は同様にして試験を行った。前記生分解試験により
得られた水溶性全有機炭素量の値から、前記対照試験に
より得られた水溶性全有機炭素量の値を差引いた数値
を、試験片から溶出した水溶性全有機炭素量(以下、T
OCと略す)とした。そして、このTOC値の大小によ
り、試料の生分解崩壊性を評価した。即ち、TOC値が
大きい試料ほど生分解崩壊性が大きいと判断した。
性試験においてTOCが溶出しなくなった時点の試料を
24時間真空乾燥したものについて行った。また、原材
料については、ポリプロピレン(PP)は三井東圧化学
社製EB−4237、エチレン−酢酸ビニル共重合体
(EVA)は住友化学工業社製KA−10、ポリカプロ
ラクトン(PCL)はダイセル化学社製H−7、コーン
スターチは日本食品加工社製コーンスターチW(平均粒
子径16μm、平均体積2.14×103μm3)、タル
クは日本タルク社製MSA(平均粒子径9μm、平均体
積381μm3)、ステアリン酸カルシウム(st−C
a)は日本油脂社製、2,6−ジ−t−ブチル−4−メ
チルフェノール(BHT)及びジステアリルチオジプロ
ピオネート(DSTDP)は大内新興社製を使用した。
MG100)(100リッター)の一部を変更して、混
合槽を250℃まで昇温可能にした。この槽にEVA4
Kg、PCL4kg、コーンスターチ12kg及びBH
T、DSTDP、st−Caをそれぞれ0.2kg投入
し、混合加熱した。約20分経過すると回転電動機の負
荷が増大し、混合物温度が150℃になった時点で混合
物を低回転の冷却タンクに放出し、回転を継続して空気
を吹き付け冷却固化し、粒状コンパウンドを得た。上記
コンパウンドを東芝機械製押出機SE−65にてシート
化して、シートを得た。
ク4kgにした他は、実施例1と同様にしてシートを得
た。
kgと、EVA10kgにした他は、実施例1と奥様に
してシートを得た。
は、実施例1と同様にしてシートを得た。
ク4kgにした他は、実施例3と同様にしてシートを得
た。
gとEVA8kgにした他は、実施例3と同様にしてシ
ートを得た。
化してシートを得た。
実施例1と同様にしてシートを得た。
ク4kgにした他は、実施例5と同様にしてシートを得
た。
g、コーンスターチ4kgにした他は、実施例5と同様
にしてシートを得た。
実施例5と同様にしてシートを得た。
をPCL6kg、PP6kg、タルク8kgにした他
は、実施例1と同様にしてシートを得た。
kg及びタルク12kgにした他は実施例7と同様にし
てシートを得た。
実施例7と同様にしてシートを得た。
した引張試験及び生分解試験を行った。表1に試験に用
いた試料の成分組成を示し、表2にそれらの試験結果を
示す。
Claims (14)
- 【請求項1】 天然高分子物質10〜70vol%と熱
可塑性樹脂30〜90vol%、充填剤0〜45vol
%の混合物からなる生分解性成形材料。 - 【請求項2】 該熱可塑性樹脂が生分解性樹脂である請
求項1の生分解性成形材料。 - 【請求項3】 該熱可塑性樹脂が生分解性樹脂と非生分
解性樹脂との混合樹脂である請求項1の生分解性成形材
料。 - 【請求項4】 混合樹脂に対する生分解性樹脂の割合が
1〜80重量%である請求項3の生分解性成形材料。 - 【請求項5】 該天然高分子物質が平均体積が4.2×
1/103μm3〜520×103μm3の粒状物からなる
請求項1〜4のいずれかの生分解性成形材料。 - 【請求項6】 該混合物が表面に天然高分子物質が結合
した樹脂粒子の複数が融着した粒状物からなる請求項1
〜5のいずれかの生分解性成形材料。 - 【請求項7】 該粒状物の粒径が0.1〜20mmであ
る請求項6の生分解性成形材料。 - 【請求項8】 充填剤20〜70vol%、生分解性樹
脂30〜80vol%及び非生分解性樹脂0〜50vo
l%の混合物からなる生分解性成形材料。 - 【請求項9】 該充填剤が平均体積4.2×1/103μ
m3〜910μm3の粒状物からなる請求項8の生分解性
成形材料。 - 【請求項10】 該混合物が表面に充填剤が結合した樹
脂粒子の複数が融着した粒状物からなる請求項8又は9
の生分解性成形材料。 - 【請求項11】 該粒状物の粒径が0.1〜20mmで
ある請求項10の生分解性成形材料。 - 【請求項12】 請求項1〜7のいずれかの生分解性成
形材料から得られた成形品。 - 【請求項13】 請求項8〜11のいずれかの生分解性
成形材料から得られた成形品。 - 【請求項14】 表面に防湿性膜を有する請求項12又
は13の成形品。
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