JP2017072833A - 電子写真用の導電性部材、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の一態様に係る電子写真用の導電性部材は、図1に断面を示すように、導電性軸芯体上に、導電性粒子を含むゴム組成物から形成されてなる導電性弾性層を有する。なお、該導電性弾性層の上には、必要に応じて、更に他の層を設けることができる。
導電性軸芯体としては、電子写真用の導電性部材の分野で公知なものから適宜選択して用いることができる。例えば、炭素鋼合金の表面に5μm程度の厚さのニッケルメッキを施した円柱である。
導電性弾性層は、弾性率が1MPa以上100MPa以下である。この弾性率の値は、後に示す、導電性弾性層に使用されるゴム材料の一般的な値である。導電性弾性層の弾性率を本範囲とすることで、電子写真感光体と導電性部材を当接させる際、安定な当接状態を容易に得ることができる。
導電性弾性層は、第1のゴムを含むマトリクスを有する。該第1のゴムとしては、特に限定されるものではなく、電子写真用の導電性部材の分野において公知のゴムを用いることができ、例えば、天然ゴムやこれを加硫処理したもの、合成ゴムを挙げることができる。合成ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)、エピクロルヒドリンゴムが挙げられる。なお、主鎖に2重結合を含むジエン系ゴムでは、混練の際に後述する高弾性率な第2のゴムが十分に形成されやすくなり、導電性部材の通電劣化を十分に抑制できることを確認している。そのため、使用される合成ゴムとしては、スチレンブタジエンゴム(SBR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、ブタジエンゴム(BR)が好ましい。また、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)においては、混練時の熱劣化が少ないことを確認済みであるため、使用されるゴムとしてはNBRが特に好ましい。さらに、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)としては、加工性の観点から、ムーニー粘度30以上60以下、ニトリル量18%以上40%以下の範囲であることが好ましい。
導電性ドメインは、導電性部材が導電性を発現するための導電性粒子を含む。導電性粒子としては、例えば以下の導電性粒子が挙げられる。アルミニウム、パラジウム、鉄、銅、銀の如き金属系の微粒子や繊維;酸化チタン、酸化錫、酸化亜鉛の如き金属酸化物の微粒子;前記の金属系の微粒子、繊維、及び金属酸化物の表面を、電解処理、スプレー塗工、混合振とうにより表面処理した複合粒子;ファーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、ケッチェンブラック;PAN(ポリアクリロニトリル)系カーボン、ピッチ系カーボンの如きカーボン粉。
第2のゴムを含む領域は、導電性弾性層がゴム弾性を維持しつつ、導電性粒子のモビリティを低減させるために非常に重要な部位である。前記第1のゴムを含むマトリクスの弾性率をR1、前記第2のゴムを含む領域の弾性率をR2としたとき、「R1<R2」の関係を満足することが必要である。上記関係を満たすことで、第2のゴムを含む領域は、導電性ドメインが移動する現象を抑制することが可能となる。また、「0.1≦R1/R2≦0.5」の関係を満たすことが特に好ましい。本範囲とすることで、導電性部材の導電性を維持しつつ、導電性ドメインの移動抑制の効果をより発現しやすくなる。
第1のゴムを含むマトリクスおよび第2のゴムを含む領域の可視化および弾性率の測定には、走査型プローブ顕微鏡(SPM:Scanning Probe Microscope、別名:原子間力顕微鏡(AFM:Atomic Force Microscope))を使用できる。SPMとは、先端半径10nm以下の微小短針が付属した走査機能付きのカンチレバーを用いて、試料との間に作用する種々の物理量を検出し、各測定点の物性値をコントラストに変換して可視化する装置である。また、物理量の計測と同時に、試料表面の3次元形状を数nmの分解能で画像化することで、物理量と形状情報を併せて照合できる装置である。なお、本発明における弾性率の測定には、バネ定数既知のカンチレバーを試料表面に直接押し込んでカンチレバーにかかる力と試料の変形量を測定することによって得られるフォースカーブをもとに弾性率を測定できるSPMを使用できる。さらに、SPMに付属している2次元マッピングの機能を用いて、ゴム組成物中の弾性率マッピング像および導電性粒子とゴムの分散を示す形状像を取得することができる。
導電性弾性層の電気抵抗値の目安は、体積抵抗率が1×103Ω・cm以上1×109Ω・cm以下である。
上記した導電性弾性層を備えた電子写真用の導電性部材は、(1)第1のゴムの未加硫物(以下、「第1のゴムの原料」)ともいう)と、導電性粒子とを含む導電性弾性層形成用のゴム混合物を、2軸混練押し出し機または帰還型スクリュを備えた高せん断加工機を用いて熔融混練する工程と、(2)工程(1)で得られた熔融混練物の層を導電性軸芯体上に形成する工程と、(3)該熔融混練物の層を硬化させる工程と、を経て製造することができる。
第2のゴムを含む領域の存在を確認する方法としては、例えば、前記SPMによる弾性率マッピング像の取得とパルスNMRによるスピン−スピン緩和時間T2の測定を挙げることができる。弾性率マッピング像では、ミクロ領域の第2のゴムの分散状態を可視化できるのに対して、パルスNMR測定では、導電性弾性層中の第2のゴムの分子構造を確認することができる。
本発明の一態様に係る電子写真装置は、本発明の一態様に係る電子写真用の導電性部材を具備する。該電子写真装置の一例を図4の概略構成図に示す。被帯電体である感光体41は、アルミニウムなどの導電性を有する導電性支持体41bと、その上に感光層41aが積層されたドラム形状を有し、支軸41cを中心に図上、時計方向に所定の周速度をもって回転駆動される。
本発明の一態様に係るプロセスカートリッジは、前記導電性部材を具備し、電子写真画像形成装置の本体に着脱可能に構成されている。該プロセスカートリッジの一例を、図5の構成図に示す。このプロセスカートリッジは、本発明の一態様に係るローラ形状の導電性部材を、帯電ローラ51として具備している。ドラム形状の電子写真感光体(以下、「電子写真感光ドラム」ともいう)53は、帯電ローラ51によって帯電可能なように配置されている。ここでは、具体的には、帯電ローラ51が、電子写真感光ドラム53に押圧されて接触している。また、電子写真感光ドラム53の表面に形成された静電潜像を現像するための現像剤を供給するための現像ローラ55、電子写真感光体ドラム53の周面に残留している現像剤を除去するクリーニングブレード57が設けられている。
1.A練りゴム組成物の調製
アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)(商品名:Nipol DN219,日本ゼオン製)100質量部に対し、下記表1に示す他の4成分を加えて、50℃に調節した加圧型二―ダー(TD6−15MDX:トーシン社製)を用い、充填率70%、ブレード回転数30rpm、せん断速度200sec−1、混合時間16分間の条件で混合することで、A練りゴム組成物を得た。
高せん断加工機として帰還型スクリュを備えた高せん断加工機(製品名「NHSS8−28」、ニイガタマシンテクノ製)を用いて、前記A練りゴム組成物を混練した。まず、加工機に装備されている帰還型スクリュの帰還穴を2.0mm、可塑化部温度100℃、混練部温度150℃、せん断速度を6900sec−1に設定してA練りゴム組成物を10秒間混練した。その後、混練部から排出することで高せん断加工されたゴム組成物を得た。その際、せん断発熱を低減するために、冷却機構を用いることによって、混練部の温度が200℃を超えないように温度制御した。
前記高せん断加工機で混練した未加硫のゴム組成物100質量部に、下記表2に示す、加硫剤及び加硫促進剤を添加した。次いで、温度25℃に冷却した二本ロール機にて10分間混練し、B練りゴム組成物を得た。
快削鋼の表面に無電解ニッケルメッキ処理を施した全長252mm、外径6mmの丸棒を用意した。次に前記丸棒の両端部各11mmを除く長さ230mmの範囲に全周にわたって、接着剤を塗布した。接着剤は、導電性のホットメルトタイプのものを使用した。また、塗布にはロールコータ―を用いた。この接着剤を塗布した丸棒を導電性軸芯体(芯金)として使用した。
前記導電性ローラについて以下の評価を行った。評価結果を表3に示す。
各実施例に係る導電性ローラの導電性弾性層が、第1のゴムのマトリックス中に、複数個のドメインを有すること、各ドメインが導電性粒子を含む構成を満たしていることは、下記のようにして確認した。つまり、ミクロトーム(製品名:ライカ社製Leica EM UC7)を用いて、対応するゴムローラから作製した断面サンプル(サイズ1mm×1mm)をイオンミリング(製品名ライカ社製 Leica EMTIC3X)でさらに平面出しした断面サンプルを、走査型プローブ顕微鏡(SPM:Scanning Probe Microscope、別名:原子間力顕微鏡(AFM:Atomic Force Microscope)、ブルカー社製 Dimension icon)を使用して弾性率マッピング(上述)し、図2に代表されるSPM画像を取得し、その画像から上記構成を確認した。
測定位置は、導電性ローラの軸方向(長手方向)のゴム端部から30〜40mmの位置の両端部および中央部の3か所、周方向については、上記各箇所から120°ごとの3か所の、合計9か所である。測定条件は、300mNの荷重で、測定子を1μm/10secの速度で押し込んで行う。測定装置としては、表面硬度測定装置(商品名:フィッシャースコープHM500、フィッシャーインストルメンツ社製)を用いた。測定子としては、ダイヤモンドでできたヴィッカース圧子を用いた。また、温度23℃、相対湿度50%の環境下に24時間以上放置した導電性ローラについて、同環境下で弾性率を測定した。
図6に概略を示す電気抵抗測定装置を用いて、導電性ローラに流れる電流値を測定した。導電性ローラの導電性軸芯体11の両端部を不図示の押圧手段で直径30mmの円柱状のアルミニウム製ドラム61に圧接し、アルミニウム製ドラムの回転駆動に伴い従動回転させた。さらに、導電性ローラの導電性軸芯体に外部電源62を用いて直流電圧を印加した状態で、アルミニウム製ドラム61に直列に接続した基準抵抗63にかかる電圧を測定した。導電性ローラの電流値は、基準抵抗63の電気抵抗値および基準抵抗63に印加される電圧をもとに算出される。
図6の電気抵抗測定装置を使用して、導電性ローラの通電劣化試験を行った、前述した電流値の測定と同様に、温度23℃、相対湿度50%の環境下において、導電性軸芯体とアルミニウム製ドラムの間に直流100Vの電圧を2秒間印加して、初期のローラ電流値を測定した。このときのアルミニウム製ドラムの回転数は30rpm、基準抵抗の電気抵抗値は100Ωとした。次に、アルミニウム製ドラムを30rpmで回転させながら、導電性軸芯体とアルミニウム製ドラムの間に直流100Vの電圧を10分間印加した。その後、再度、導電性ローラの電流値を測定した。通電試験後の電流値I1を、初期の電流値I0で除して100倍することで、電流保持率(%)を算出した。
作製した導電性ローラを帯電ローラとして、電子写真プロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリッジをA4サイズの紙を縦方向に出力可能な電子写真装置(商品名:LBP5050、キヤノン社製)に装着し、電子写真画像を形成した。A4サイズの紙上にハーフトーン画像(電子写真感光体の回転方向と垂直方向に幅1ドットの線を間隔2ドットで描く画像)が形成された電子写真画像を1枚出力した。この画像を「1枚目の画像」と称する。次いで、A4サイズの紙上に、サイズが4ポイントのアルファベット「E」の文字が、印字濃度1%となるように形成された電子写真画像を2500枚出力した。引き続いて、A4サイズの紙上にハーフトーン画像が形成された電子写真画像を1枚出力した。この画像を「2501枚目の画像」と称する。総ての電子写真画像の出力は温度15℃、相対湿度10%の環境下で行った。1枚目の画像と2501枚目の画像とを目視で観察し、帯電ローラの電気抵抗値の上昇により発生することのある、細かな横スジの有無、および、その程度を下記の基準により評価した。また、2501枚目の画像については、帯電ローラの表面へのトナー等の付着によって発生することのある縦スジの有無、およびその程度についても下記の基準に基づき評価した。
ランクA:スジの発生が認められない。
ランクB:スジの発生が、かすかに認められる。
ランクC:スジの発生が認められる。
ランクD:スジの発生が顕著に認められる。
導電性弾性層中の第1のゴムを含むマトリクスおよび第2のゴムを含む領域の弾性率の測定には、全測定点のフォースカーブから弾性率を計測して2次元マッピングを測定可能な走査型プローブ顕微鏡(SPM)を用いた。SPM(商品名:Dimension Icon、Bruker社製)を用い、バネ定数0.315N/m、押し込み荷重200pN、画素数512×512、視野:1.2μm×1.2μmの測定条件で行った。測定に用いる試料は、導電性ローラの導電性弾性層から、ミクロトーム(商品名:Leica EM FCS、ライカマイクロシステムズ社製)を用いて、切削温度−100℃にて、2μm程度の厚みの超薄切片として切り出した。弾性率マッピング像から得られたゴム由来の弾性率分布をガウス関数を使った最小二乗法による波形分離を行うことでピーク分離し、第1のゴムを含むマトリクスの弾性率R1と第2のゴムを含む領域の弾性率R2を算出した。第2のゴムを含む領域は、特に導電性ドメイン周囲に形成されており、その厚みは10〜100nm程度であった。
導電性弾性層のスピン−スピン緩和時間T2の測定には、パルスNMR装置(MU25A、日本電子社製)を用いた。温度23℃、相対湿度50%の環境下に導電性弾性層を24時間以上放置した後、導電性弾性層を0.5g削り取り、それを測定用セル内に密封して、緩和時間T2の測定を行った。緩和時間T2の値は、パルスNMR測定により水素核を測定核とし、ソリッドエコー法を用いて得られたエコー強度から求めた。測定条件は、測定周波数20MHz、90°パルス幅2.0μsec、パルス間隔8μsec、温度50℃、積算回数128回とした。
実施例1において使用したカーボンブラックの種類及び配合量または、NBRのムーニー粘度、ニトリル量を表3−1に記載したように変更したこと以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。カーボンブラックの平均一次粒子径、DBP吸収量および配合量、ならびに、NBRのムーニー粘度およびニトリル量を表3−1に併せて示す。また、導電性ローラとしての評価結果を表3−2に示す。
実施例1において使用したカーボンブラックを、表4−1に記載したように、グラファイトまたはカーボンナノチューブに変更し、また、配合量を変更した。それら以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。評価結果を表4−2に示す。
実施例1において使用したNBRを、表5に示したように、エピクロルヒドリンゴム、スチレンブタジエンゴム(SBR)、または、ブタジエンゴム(BR)、に変更したこと以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。評価結果を表6に示す。
実施例1において、A練りゴム組成物を調製する際のせん断加工条件を、表7−1に示す加工条件に変更したこと以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。評価結果を表7−2に示す。
実施例1におけるA練りゴム組成物のせん断加工を、2軸混練加工装置(製品名「KZW15TW−4MG−NH(−6000)」:テクノベル製)を用い、表8−1に示すせん断速度にて行った。それ以外は、実施例1と同様にしてB練りゴム組成物を調製した。こうして得たB練りゴム組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。評価結果を表8−2に示す。
実施例1におけるA練りゴム組成物の混練条件のうち、せん断速度および混練時間を表9−1に記載した値に変更し、且つ、高せん断加工機による混練工程を行わなかった。これら以外の条件は、実施例1と同様にして導電性ローラを製造し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表9−2に示す。比較例1に係る導電性ローラについては、SPMによる測定で第2のゴムを含む領域は観測されなかった。また、比較例2に係る導電性ローラについては、導電性弾性層が加工時に劣化したため、導電性ローラとしての評価を行わなかった。
実施例1におけるA練りゴム組成物の調製時の高せん断加工機による混練において、帰還穴径、せん断速度、および加工時間を表10−1に記載したように設定した以外は、実施例1と同様にして導電性ローラを製造し、実施例1と同様に評価した。評価結果を表10−2に示す。なお、比較例3に係る導電性ローラについては、SPMによる測定で第2のゴムは観測されなかった。また、比較例4に係る導電性ローラについては、導電性弾性層が加工時に劣化したため、導電性ローラとしての評価を行わなかった。
1.導電性ローラの作製
A練りゴム組成物の調製工程における混練材料として表11に示す材料を用い、B練りゴム組成物の調製工程における混練材料として表12に示す材料を用い、且つ、導電性部材の外径を12.5mmとした。これら以外は実施例1と同様にして導電性ローラを作製した。
この導電性ローラを転写ローラとして、以下の2−1〜2−3の評価行った。また、実施例1における5−1の評価(導電性ローラの弾性率の測定)、5−5の評価(SPMによる弾性率の測定)および、5−6の評価(パルスNMRによるスピン−スピン緩和時間T2の測定)を行った。評価結果を表13に示す。
前記転写ローラの導電性軸芯体の両側に片側4.9Nの荷重が両方に掛かるようにして、この転写ローラを外径30mmのアルミニウム製ドラムに圧着し、0.5Hzで回転させた状態で、導電性軸芯体とアルミニウム製ドラムとの間に1000Vの電圧を印加して温度23℃、相対湿度55%の環境(N/N環境)下で電流値を測定し、オームの法則により電気抵抗値を算出したものを対数変換し、導電性ローラの抵抗LogRとした。
次に、上記抵抗測定方法により、温度23℃、相対湿度55%の環境(N/N環境)下における導電性ローラの電流値を測定し、オームの法則により電気抵抗値を算出したものを対数変換し、通電劣化試験前ローラ抵抗LogR10とした。次に、導電性ローラの導電性軸芯体に片側4.9Nの荷重が両方に掛かるようにして外径30mmのアルミニウム製ドラムに圧着し、0.2Hzで回転させた状態で、導電性軸芯体とアルミニウム製ドラムとの間に25時間、80μAの定電流を印加し続けた。その後、温度23℃、相対湿度55%の環境(N/N環境)下で再び電流値を測定し、オームの法則により電気抵抗値を算出したものを対数変換し、通電劣化試験後のローラ抵抗LogR11を求めた。ここで通電劣化試験後の電気抵抗値LogR11から通電劣化試験前の電気抵抗値LogR10を差し引いたものを通電劣化前後の抵抗変動桁とした。これが小さいほど、導電性ローラの通電耐久性が良いといえる。
上記通電劣化試験後の導電性ローラを転写ローラとして、電子写真プロセスカートリッジに装着した。このプロセスカートリッジをA4サイズの紙を出力可能な電子写真装置(商品名:LBP6300、キヤノン製)に装着し、電子写真画像を形成した。A4サイズの紙上にハーフトーン画像(電子写真感光体の回転方向と垂直方向に幅1ドットの線を間隔2ドットで描く画像)が形成された電子写真画像を1枚出力した。電子写真画像の出力は温度15℃、相対湿度10%の環境下で行った。画像を目視で観察し、転写ローラの電気抵抗値の上昇により発生することのある、ポチ状画像の有無、および、その程度を下記の基準により評価した。
ランクA:ポチ状画像の発生が認められない。
ランクB:ポチ状画像の発生が、かすかに認められる。
ランクC:ポチ状画像の発生が認められる。
ランクD:ポチ状画像の発生が顕著に認められる。
実施例27において、A練りゴム組成物を調製する際のせん断加工条件を、表13に記載の加工条件に変更した。それら以外は、実施例27と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。
実施例27において、A練りゴム組成物のせん断加工を、2軸混練加工装置(製品名「KZW15TW−4MG−NH(−6000)」:テクノベル製)を用い、表14に示すせん断速度にて行った。それ以外は、実施例27と同様にしてB練りゴム組成物を調製した。また、こうして得られたB練りゴム組成物を用いた以外は、実施例27と同様にして導電性ローラを作製し、評価した。
11 導電性軸芯体
12 導電性弾性層
21 導電性粒子を含む導電性ドメイン
22 第1のゴムを含むマトリクス
23 第2のゴムを含む領域
Claims (9)
- 導電性軸芯体と、該導電性軸芯体上の導電性弾性層とを有する電子写真用の導電性部材であって、
該導電性弾性層の弾性率が、1MPa以上100MPa以下であり、
該導電性弾性層は、第1のゴムを含むマトリクス、及び、該マトリクス中に分散された複数の導電性ドメインを有し、
該導電性ドメインは導電性粒子を含み、
複数の該導電性ドメインの周囲に、第2のゴムを含む領域が存在し、
該マトリクスの弾性率をR1、該第2のゴムを含む領域の弾性率をR2としたとき、「R1<R2」の関係を満たすことを特徴とする電子写真用の導電性部材。 - 前記導電性弾性層は、温度50℃における水素核スピン−スピン緩和時間が200μS以上500μS以下の範囲内である請求項1に記載の電子写真用の導電性部材。
- 前記導電性粒子がカーボンブラックである請求項1または2に記載の電子写真用の導電性部材。
- 前記導電性弾性層の第1のゴムがニトリルブタジエンゴムまたはスチレンブタジエンゴムである請求項1〜3のいずれかの一項に記載の電子写真用の導電性部材。
- 請求項1〜のいずれかの一項に記載の電子写真用の導電性部材の製造方法であって、
(1)第1のゴムの原料と、導電性粒子とを含む導電性弾性層形成用のゴム混合物を、2軸混練押し出し機または帰還型スクリュを備えた高せん断加工機を用いて熔融混練する工程と、
(2)工程(1)で得られた熔融混練物の層を導電性軸芯体上に形成する工程と、
(3)該熔融混練物の層を硬化させる工程と、
を有することを特徴とする電子写真用の導電性部材の製造方法。 - 前記工程(1)が、前記ゴム混合物を2軸混練押し出し機を用いて熔融混練する工程であって、該2軸混練押し出し機で該ゴム混合物に対して500〜1500sec−1のせん断速度を印加する工程を含む請求項5に記載の電子写真用の導電性部材の製造方法。
- 前記工程(1)が、前記ゴム混合物を帰還型スクリュを備えた高せん断加工機を用いて熔融混練する工程であって、該帰還型スクリュを備えた高せん断加工機で該ゴム混合物に対して500〜10000sec−1のせん断速度を印加する工程を含む請求項5に記載の電子写真用の導電性部材の製造方法。
- 請求項1〜4のいずれかの一項に記載の電子写真用の導電性部材を具備し、電子写真装置の本体に着脱可能に構成されているプロセスカートリッジ。
- 請求項1〜4のいずれかの一項に記載の電子写真用の導電性部材を具備する電子写真装置。
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