JP2008519148A

JP2008519148A - 酸性洗濯洗剤組成物

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Publication number: JP2008519148A
Application number: JP2007540430A
Authority: JP
Inventors: ユージーン、スティーブン、サドロウスキー; ビンセント、ジョン、ベックス
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2004-11-19
Filing date: 2005-11-18
Publication date: 2008-06-05
Also published as: MX2007005990A; EP1824954A1; WO2006055788A1; CA2584682A1; CN101056970A; US20060111261A1; BRPI0518348A2

Abstract

洗剤組成物が界面活性剤成分；及び有機酸供給源を含有する酸性洗濯洗剤組成物で、且つ、前記組成物が約１５０ｍＰａ・ｓより大きな粘度を有し、前記組成物が約２〜約６のｐＨを有し、且つ、前記組成物が少なくとも１．６の貯蔵酸性度（reserve acidity）を有するもの。このような洗剤組成物で衣服を洗浄することにより、布地の汚れを低減する方法。

Description

本発明は、標準的布地洗濯機の洗浄水に酸性洗浄用ｐＨ（acidic wash pH）を送達可能な洗濯洗剤組成物に関する。

多数の洗濯処理組成物が、消費者による、従来の洗濯機での衣類及び他の布地の洗浄用途に利用可能である。しかし、消費者は依然として、布地品目からいくらかの残留物及び／又は汚れを除去しようと努力している。いくつかのより解決の難しい消費者の布地洗浄問題は、蓄積した体の汚れ（特に、脇の下及び襟領域）と洗剤、柔軟仕上げ剤、及び落ちにくい残留物との複合混合物に由来する。このような残留物は、他の汚れ、洗剤、柔軟仕上げ剤及び／又は前の洗浄中に再付着した落ちにくい成分を更に含むことができる。これらの残留物の時間に伴う堆積により、白色度及び／又は明度が失われ、且つ黒ずんだ外観を布地に与えることがある。

洗剤組成物、特に液体洗濯洗剤は、１つ以上の界面活性剤（多くの場合、アニオン性界面活性剤）、電解質物質、及び他の補助剤を、水性媒体中に分散又は溶解して含むように処方される。それらは、一般に、ｐＨ７超の組成物へと処方される。塩基性のｐＨが良く使われる主な理由は、界面活性剤成分、酵素又は他の有機溶剤の、洗浄水中での溶解性及び分散性を維持させて、汚れた衣類から除去されるグリース状又は油状の汚れをも洗浄水中に分散させるためである。

多数の酸性洗剤処方（特に硬質表面用洗浄剤）を従来、消費者は利用できたが、標準的且つ広く利用可能な洗濯洗剤処方は、約７〜１１の範囲内のｐＨを提供する。酸性処方は、洗濯洗剤処方としては不適切又は望ましくないと従来から考えられてきた。

従って、蓄積した体の汚れ、洗剤、柔軟仕上げ剤及び／又は硬水の混合物と一緒の布地上の残留物を低減又は排除することができる洗濯洗剤処方に対する要求は依然として存在する。

意外にも、洗濯洗剤、特に、標準的洗濯機の洗浄水内で６前後のｐＨを提供することができる重質液体洗濯洗剤が、布地上の黒ずみを生じる付着物を分解すること、改良されたグリース洗浄及びお茶やワインなどの漂白可能な汚れの洗浄を提供することのために有用であり得ることが分かった。黒ずみ洗浄効果は、浴槽のタイル上に付着する、カルシウム鉱物及び石鹸滓の分解に類似している。

従って、本発明は酸性洗濯洗剤組成物を包含し、前記洗剤組成物は次のものを含む：
（ａ）界面活性剤成分と、
（ｂ）有機酸供給源と、
前記組成物が約１５０ｍＰａ・ｓより大きな粘度を有し、
前記組成物が約２〜約６のｐＨを有し、
前記組成物が少なくとも１．６の貯蔵酸性度（reserve acidity）を有する。

本発明は更に、上述の洗濯洗剤を包含し、前記洗剤組成物は約１５０〜約４００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体洗濯洗剤組成物である。

本発明は更に、洗濯洗剤組成物を包含し、前記洗剤組成物は、次のものを含有する。
（ａ）アニオン性界面活性剤を含んでなる、約５％〜約４０％の界面活性剤成分と、
（ｂ）約０．５〜約１０％の有機酸供給源と
（ｃ）１％未満の酵素類と
（ｄ）１％未満の脂肪酸成分とを含んでなり、
前記組成物が約１５０ｍＰａ・ｓを超えて約１，５００ｍＰа・ｓまでの粘度を有し、
前記組成物が約２．５〜約６のｐＨを有し、
前記組成物が少なくとも１．６の貯蔵酸性度（reserve acidity）を有する。

本発明は更に、上述の洗濯洗剤組成物を包含し、前記界面活性剤成分はアニオン性界面活性剤を含む。

本発明は更に、上述の洗濯洗剤組成物を包含し、前記有機酸供給源はクエン酸である。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記洗濯洗剤組成物は少なくとも２．４の貯蔵酸性度を有する。

本発明は更に、上の洗濯洗剤組成物を包含し、約７００％に希釈された場合に、組成物が約６以下のｐＨを有する。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記組成物は約０．０１％〜約１％のレオロジー調整剤を更に含む。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記レオロジー調整剤が、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム及びヒドロキシプロピルグアーガム、サクシノグリカン、トリヒドロキシステアリン、及びこれらの混合物から選択される。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記レオロジー調整剤がメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択される。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記界面活性剤成分がアニオン性、非イオン性、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含んでなる。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記界面活性剤成分がアニオン性界面活性剤及び非イオン性、カチオン性、両性、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含んでなる。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記組成物は酵素を実質的に含まない。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記組成物は脂肪酸化合物を実質的に含まない。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記組成物が約０．５〜約１０％の有機酸供給源を含む。

本発明は更に、上記の洗濯洗剤組成物を包含し、前記組成物がビルダー類、ポリマー類、光沢剤、香料、及びこれらの混合物から選択された洗濯補助剤物質を更に含む。

本発明は更に、布地の汚れを低減させる布地洗濯方法を包含し、前記方法は、次の各工程により成る：
（ａ）上記の洗剤組成物を用意し、
（ｂ）洗浄水を用意し、
（ｃ）前記洗浄水のｐＨを約５〜約６．５にするのに十分な量の前記洗剤組成物を前記洗浄水中に導入すること。

本発明は更に、洗剤組成物を洗浄水中へ導入後、前記洗浄水が前記洗浄水に対する重量割合で約０．０２〜約４．０％の前記洗剤組成物を含む、上記布地洗濯方法を包含する。

本発明は更に、洗剤組成物を洗浄水中に導入後、前記洗浄水が前記洗浄水に対する重量割合で約０．０４〜約２．０％の前記洗剤組成物を含む上記の洗濯洗剤組成物を包含する。

本明細書の洗濯処理組成物の必須及び任意成分、並びに組成物の形態、調製及び使用法は、以下により詳細に記載されている。

この記載において、すべての濃度及び比は、特に指定のない限り、洗濯処理組成物の重量に基づく。窒素百分率（％Ｎ）のような元素組成は、重量％による百分率である。

ポリマー類の分子量は、特に明記しない限り、数平均分子量である。

用語「実質的に含まない」又は「実質的にない」が本明細書で使用されることがある。これは、指示された材料が、非常に少なく、組成物にその一部を形成するために故意に添加されたものでないこと、又は、好ましくは、分析的に検出可能な濃度で存在しないことを意味する。それによって、指示された材料が故意に包含される他の材料の１つの中に不純物としてのみ存在する組成物を包含することが意図される。

粒径範囲は、中央粒径の範囲である。例えば、０．１μｍ〜２００μｍの粒径範囲は、下限が０．１μｍであり上限が２００μｍである中央粒径を指す。

粒径は、コールター社（Coulter Corporation）（フロリダ州マイアミ（Miami, Florida, 33196, USA））からのコールター（Coulter）ＬＳ２３０レーザー回折粒径分析器（Laser Diffraction Particle Size Analyzer）を使用する、レーザー散乱技術のような既知技術によって測定されてもよい。

本明細書で引用される全ての文献は、関連部分が参考として本明細書に組み込まれる。いずれの文献の引用も、それが本発明に関する先行技術であることを承認するものとして考慮されるべきではない。

本明細書で参照されるすべての測定値は、指示がない限り、室温（２１．１℃）及び大気圧でのものである。

本発明の組成物は、本発明の成分並びに本明細書で記載されるその他の成分を包含することができ、それらから本質的に成ることができ、又はそれらから成ることができる。本明細書で使用するとき、「から本質的に成る」とは、組成物又は成分が追加成分を包含してよいが、それら追加成分が特許請求される組成物又は方法の基本的及び新規な特徴を大きく変化させない場合に限ることを意味する。

百分率、部及び比率はすべて、特に指定されない限り、本発明の洗濯洗剤組成物の総重量に基づく。このような重量はすべて、列挙された成分に関して、特に指示しない限り、市販形態の材料に存在する可能性のあるキャリア、希釈剤等を除外する。

全ての引用された文書は、関連部分において本明細書に参考として組み込まれる。任意の文書の引用は、それが本発明に関して先行技術であるということの承認として解釈されるべきではない。

洗濯洗剤組成物
本発明の洗濯用洗剤組成物はゲル形態を含む固体または液体の形態の状態であってよい。一つの具体的な実施形態において、組成物は形態が液体で、重質液体組成物を含む。

本発明の洗濯洗剤組成物は、界面活性剤を含有し、且つ少なくとも２．０のｐＨを有し、且つ洗浄水に加えられた場合に、約６．５未満のｐＨを提供する。前記洗濯組成物は、以下で更に詳細に開示される。

界面活性剤成分
洗濯用洗剤組成物には、望ましい洗浄特性を与えるのに十分な量の界面活性剤成分が含まれる。一実施形態では、前記洗濯洗剤組成物は、組成物の重量で約５重量％〜約９０重量％の界面活性剤成分、より具体的には約５重量％〜約７０重量％の界面活性剤成分、更により具体的には約５重量％〜約４０重量％の界面活性剤成分を含む。前記界面活性剤成分には、アニオン性、非イオン性、カチオン性、双性イオン性及び／又は両性界面活性剤が含まれてよい。更にある特定の実施形態では、前記界面活性剤成分は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、又はこれらの混合物を含む。

本発明の界面活性剤成分は、アルキルエトキシレート類（ＡＥＳ）及び脂肪族カルボキシレート類（脂肪酸類又は塩類）を実質的に含まない。

アニオン性界面活性剤
１つの実施形態において、本明細書の界面活性剤成分は、洗剤組成物の重量割合で約５％〜約４０％、好ましくは約１０％〜約２０％のアニオン性界面活性剤成分を含有する。

本明細書で有用な好適なアニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸類及びそれらの塩類が挙げられる。

代表的なアニオン性界面活性剤は、Ｃ_{１０〜１６}アルキルベンゼンスルホン酸、好ましくは、Ｃ_{１１〜１４}アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩である。好ましくは、アルキル基は直鎖であり、そのような直鎖アルキルベンゼンスルホネートは、「ＬＡＳ」として既知である。アルキルベンゼンスルホネート、特にＬＡＳは、当該技術分野において周知である。そのような界面活性剤およびそれらの調製は、例えば、米国特許第２，２２０，０９９号および同第２，４７７，３８３号で記載されている。一実施形態では、前記アルキルベンゼンスルホネート類界面活性剤は、ナトリウム及びカリウム線状直鎖アルキルベンゼンスルホネート類で、前記アルキル基中の平均炭素原子数が約１１〜１４のものから選択される。ナトリウムＣ_１１〜Ｃ_１４。例えば、Ｃ_１２、ＬＡＳがこのような界面活性剤の具体例である。

一般的に言えば、本明細書に有用な陰イオン性界面活性剤は、米国特許第４，２８５，８４１号（バラット（Barrat）ら、１９８１年８月２５日発行）、及び米国特許第３，９１９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）に開示されている。

有用なアニオン性界面活性剤としては、水溶性塩類、特にその分子構造中に約１０〜約２０個の炭素原子を含有するアルキル基及び１個のスルホン酸基を有する有機イオウ反応生成物類のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、及びアルキロールアンモニウム（例えば、モノエタノールアンモニウム又はトリエタノールアンモニウム）塩が挙げられる。（用語「アルキル」に包含されるのは、アリール基のアルキル部分である）。本明細書で有用な他のアニオン性界面活性剤は、約８〜約２４個（好ましくは約１２〜１８個）の炭素原子を含有する、パラフィンスルホネート類及び二級アルカンスルホネート類；アルキルグリセリルエーテルスルホネート類、特にＣ_８〜１８アルコール類のエーテル類（例えば、タロー及びココヤシ油に由来するもの）の水溶性塩類である。

前記アルキルベンゼンスルホネート類と、上記のパラフィンスルホネート類、二級アルカンスルホネート類及びアルキルグリセリルエーテルスルホネート類との混合物もまた有用である。

非イオン性界面活性剤
前記アニオン性界面活性剤成分に加えて、本発明の洗濯洗剤組成物はエトキシル化非イオン性界面活性剤を更に含んでよい。本発明の組成物は、洗剤組成物の重量割合で、約３０％以下、一実施形態では約０．０１％〜約２０％、あるいは、約０．１％〜約１０％のエトキシル化非イオン性界面活性剤を含有してもよい。これらの物質は、米国特許第４，２８５，８４１号（バラット（Barrat）ら、１９８１年８月２５日発行）に開示されている。一実施形態では、前記非イオン性界面活性剤は、化学式Ｒ（ＯＣ_２Ｈ_４）_ｎＯＨのエトキシル化アルコール類及びエトキシル化アルキルフェノール類から選択される。式中、Ｒは、約８〜約１５個の炭素原子を含有する脂肪族炭化水素ラジカル類及びアルキルフェニルラジカル類で、前記アルキル基が約８〜約１２個の炭素原子を含有するものから成る群から選択され、且つｎの平均値が約５〜約１５である。これらの界面活性剤は、米国特許第４，２８４，５３２号（レイクヒム（Leikhim）ら、１９８１年８月１８日発行）により詳しく記載されている。一実施形態では、前記非イオン性界面活性剤は、平均約１０〜約１５個の炭素原子をアルコール内に有し、且つ平均エトキシ化度がアルコール１モル当たり約３〜約１２モルのエチレンオキシドであるエトキシル化アルコール類から選択される。

理論に束縛されるものではないが、エトキシル化非イオン性界面活性剤を本発明の洗剤組成物へ添加することは、洗剤製品に物理的安定性即ち相分離及び沈殿の防止を提供するために有益である。このことは、高濃度の四級アンモニウム剤及び／又は低濃度のアニオン性界面活性剤を含有する組成物についてとりわけ当てはまる。従って、本発明の一実施形態は、洗剤組成物の重量割合で少なくとも約０．１％の非イオン性界面活性剤を本明細書の洗剤組成物中に含む。

本明細書で有用な好適な非イオン性界面活性剤は、液体及び／又は固体洗剤製品で典型的に使用される従来の種類のいかなる非イオン性界面活性剤類をも含むことができる。これらにはアルコキシル化脂肪族アルコールおよびアミンオキシド界面活性剤が挙げられる。本明細書の液体洗剤製品に用いるのに好適なものは、通常液体である非イオン性界面活性剤である。

本明細書に用いるのに適した非イオン性界面活性剤としてはアルコールアルコキシラート非イオン性界面活性剤が挙げられる。アルコールアルコキシラートは一般式：Ｒ^１（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＯＨ（式中、Ｒ^１はＣ_８〜Ｃ_１６アルキル基であり、ｍは２〜４であり、ｎは約２〜１２の範囲である）に相当する物質である。好ましくは、Ｒ^１は、第一級又は第二級でもよいアルキル基であり、約９〜１５個の炭素原子、より好ましくは約１０〜１４個の炭素原子を含有する。一実施形態において、前記アルコキシル化脂肪族アルコールはまた分子当り約２〜１２個のエチレンオキシド部分、あるいは、分子当り約３〜１０個のエチレンオキシド部分を包含するエトキシ化物質である。

本明細書の洗剤組成物に有用なアルコキシル化脂肪アルコール物質は、しばしば約３〜１７の範囲の親水性−親油性バランス（ＨＬＢ）を有する。一実施形態では、この物質のＨＬＢは、約６〜１５、あるいは約８〜１５の範囲で変わり得る。アルコキシル化脂肪族アルコール非イオン性界面活性剤は、シェル・ケミカル社（Shell Chemical Company）により商標名ネオドール（Neodol）及びドバノール（Dobanol）で市販されている。

本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の他の好適な種類にはアミンオキシド界面活性剤が含まれる。アミンオキシド類は、しばしば当該技術分野において「半極性」非イオン性物質と呼ばれる物質である。アミンオキシド類は、次の化学式を有する：Ｒ（ＥＯ）_ｘ（ＰＯ）_ｙ（ＢＯ）_ｚＮ（Ｏ）（ＣＨ_２Ｒ’）_２．ｑＨ_２Ｏ。この化学式において、Ｒは比較的長鎖のヒドロカルビル部分であり、それは飽和又は不飽和、直鎖又は分枝鎖であることができ、且つ８〜２０個、一実施形態では１０〜１６個の炭素原子を含有することができ、及びあるいは、Ｃ_１２〜Ｃ_１６一級アルキルである。Ｒ’は短鎖部分で、水素、メチルおよび−ＣＨ_２ＯＨから選択されてもよい。ｘ＋ｙ＋ｚが０と異なる場合、ＥＯはエチレンオキシ、ＰＯはプロピレンオキシ、ＢＯはブチレンオキシである。アミンオキシド界面活性剤類は、Ｃ_{１２〜１４}アルキルジメチルアミンオキシドで表される。

本明細書で有用な非イオン性界面活性剤の非限定的例としては、次のものが挙げられる：（ａ）Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルキルエトキシレート類、例えばシェル社（Shell）からのネオドール（NEODOL）（登録商標）非イオン性界面活性剤；（ｂ）Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコシキレート類で、ここで、前記アルコキシレート単位がエチレンオキシ及びプロピレンオキシ単位の混合物であるもの；（ｃ）Ｃ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールの、エチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックポリマー類との縮合物、例えばＢＡＳＦ社からのプルロニック（Pluronic）（登録商標）；（ｄ）Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルコール類（ＢＡ）で、米国特許第６，１５０，３２２号で議論されているようなもの；（ｅ）Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分岐状アルキルアルコシキレート類（ＢＡＥ_ｘ）で、米国特許第６，１５３，５７７号、同第６，０２０，３０３号及び同第６，０９３，８５６号で議論されているようなもの；（ｆ）アルキル多糖類で、米国特許第４，５６５，６４７号（リェナード（Llenado）、１９８６年１月２６日発行）で議論されているようなもの；特に、米国特許第４，４８３，７８０号及び同第４，４８３，７７９号で議論されているようなアルキルポリグリコシド類；（ｇ）米国特許第５，３３２，５２８号、ＰＣＴ国際公開特許ＷＯ９２／０６１６２、同ＷＯ９３／１９１４６、同ＷＯ９３／１９０３８、及び同ＷＯ９４／０９０９９で議論されているようなポリヒドロキシ脂肪酸アミド類；及び（ｈ）米国特許第６，４８２，９９４号で議論されているような、エーテル末端保護されたポリ（オキシアルキレート化）アルコール界面活性剤類。

アニオン性／非イオン性の組み合わせ
本明細書の洗濯洗剤組成物では、界面活性剤成分は、アニオン性及び非イオン性界面活性剤物質の組み合わせを含んでいてよい。この場合、アニオン性対非イオン性の重量比は、典型的には１０：９０〜９５：５、更に典型的には３０：７０〜７０：３０の範囲で変わりうる。

両性（amphoteric）界面活性剤
両性界面活性剤の非限定的な例としては、二級又は三級アミン類の脂肪族誘導体、あるいは複素環式二級及び三級アミン類の脂肪族誘導体が挙げられ、ここで、脂肪族基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。脂肪族置換基のうち一つは、少なくとも約８個の炭素原子、通常は約８〜約１８個の炭素原子を含有し、そして少なくとも一つが、陰イオン性水溶性基、例えば、カルボキシ、スルホネート、サルフェートを含有する。両性界面活性剤の例については、米国特許第３，９２９，６７８号（ラフリン（Laughlin）ら、１９７５年１２月３０日発行）の１９段１８行〜３５行を参照のこと。

カチオン性界面活性剤
カチオン性界面活性剤は、当該技術分野において周知であり、これらの非限定例としては四級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、２６までの炭素原子を有することができる。その他の例としては（ａ）米国特許第６，１３６，７６９号で説明されたようなアルコキシラート四級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤、（ｂ）米国特許第６，００４，９２２号で説明されたようなジメチルヒドロキシエチル四級アンモニウム、（ｃ）ＷＯ９８／３５，００２、ＷＯ９８／３５，００３、ＷＯ９８／３５，００４、ＷＯ９８／３５，００５、およびＷＯ９８／３５，００６で説明されたようなポリアミンカチオン性界面活性剤、（ｄ）米国特許第４，２２８，０４２号、同第４，２３９，６６０号、同第４，２６０、５２９号、および同第６，０２２，８４４号で説明されたようなカチオン性エステル界面活性剤、並びに（ｅ）米国特許第６，２２１，８２５号およびＷＯ００／４７，７０８で説明されたようなアミノ面活性剤、具体的にはアミドプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）が挙げられる。

粘度
本発明の洗剤組成物は、約３０〜約１２，０００ｍＰａ・ｓ（ミリパスカル秒）の範囲内の、あるいは、約１５０〜約５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。好ましくは、本発明の洗剤組成物は、約１００〜約１，５００ｍＰａ・ｓ、あるいは、約１５０〜約４００ｍＰａ・ｓの範囲内の粘度を有する。本明細書の洗剤組成物は、ゲル、流動性（pourable）ゲル、非流動性（non-pourable）ゲル、又は重質液体の形態であってよい。

本明細書で使用する時、「ゲル」とは、１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの範囲内の、一実施形態では３，０００ｍＰａ・ｓ未満の、あるいは、１，５００ｍＰａ・ｓ未満の流動粘度（pouring viscosity）を持つ、ずり減粘ゲルを含む。ゲルは、高粘度の液体を含むことができる。より一般的には、濃厚な液体はニュートン流体であってもよく、これは蜂蜜又はシロップ剤のように、流動条件の変化に伴ってその粘度は変化しない。この種類の濃厚な液体は、分与が非常に困難及び厄介である。別の種類の液体ゲルは、ずり減粘であり、即ち、低剪断力下（例えば、静止時）で濃厚であり、高流量では希薄である。ずり減粘ゲルのレオロジーは、文献にてより詳細に記載されており、例えばＰＣＴ国際公開特許ＷＯ０４＼０２７０１０Ａ１（ユニリーバ（Unilever））を参照のこと。

本発明の他の組成物は、少なくとも１，５００ｍＰａ．ｓであり、６，０００ｍＰａ．ｓ以下、一実施形態では４，０００ｍＰａ．ｓ以下、あるいは３，０００ｍＰａ．ｓ以下、あるいは、２，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する流動性（pourable）ゲルである。

更に、本発明の他の組成物は、少なくとも６，０００ｍＰａ．ｓであり、１２，０００ｍＰａ．ｓ以下、一実施形態では１０，０００ｍＰａ．ｓ以下、あるいは８，０００ｍＰａ．ｓ以下、及び特に７，０００ｍＰａ．ｓ以下の粘度を有する非流動性（non-pourable）ゲルである。

液体又はゲル形態の本発明の好ましい洗濯処理組成物としては、自動洗濯機の洗浄サイクルで使用するための重質液体洗濯洗剤及び液体おしゃれ着洗剤（finewash）及び／又は液体色柄もの用洗剤（color care detergent）が挙げられ、これらは好適には以下のレオロジー特性を有する：１，５００ｍＰａ．ｓ以下、一実施形態では１，０００ｍＰａ．ｓ以下、あるいは５００ｍＰａ．ｓ以下の粘度。非常に好適な組成物は、１５０〜４００ｍＰａ・ｓの粘度を有し、ニュートン又はずり減粘のいずれかである。

これらの定義において及び特にそうでないと指示されない限り、示された粘度はせん断速度２１ｓ−１及び温度２５℃にて測定されたものである。本明細書の粘度は、いかなる好適な粘度測定装置でも、例えばキャリメッド社（Carrimed）ＣＳＬ２レオメーターにて、せん断速度２１ｓｅｃ^−１で、測定できる。

有機酸供給源
前記洗剤組成物は、有機カルボン酸又はポリカルボン酸の形態での酸供給源を含有する。前記有機酸は好ましくは、約８０以下に相当する重量を有する。本明細書で使用してよい有機酸の例として、次のものが挙げられる：アジピン酸、アスパラギン酸、カルボキシメチルオキシマロン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、グルタル酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、マレイン酸、リンゴ酸、マロン酸、オキシ二酢酸、オキシジコハク酸、コハク酸、スルファミン酸、酒石酸、酒石酸−ジコハク酸、酒石酸−モノコハク酸。特に好ましいものは、クエン酸の様に洗剤ビルダー類としても機能する酸類である。本発明の洗濯組成物は、組成物の重量で約０．１〜約１５％の有機酸供給源を含有する。一実施形態では、前記洗濯組成物は、組成物の重量で約０．５〜約１０％、あるいは約１〜約８％の有機酸供給源を含有する。

貯蔵酸性度（reserve acidity）
本明細書で使用する時、「貯蔵酸性度（reserve acidity）」とは、ｐＨ７．００を得るために必要な、生成物１００ｇあたりのＮａＯＨのグラム数のことを言う。本発明で使用する貯蔵酸性度（reserve acidity）測定は、蒸留水中の生成物１％溶液をｐＨ７．００の終点まで、ＮａＯＨ標準溶液を使用して滴定（標準温度及び圧力にて）することに基づく。理論に束縛されるものではないが、前記貯蔵酸性度（reserve acidity）測定は、現実の水道水（即ち、純水又は蒸留水とは対照的に、アルカリ性である水道水）中に加えて高希釈した際に、組成物の酸性化力、又は目標酸性洗浄ｐＨを提供する組成物の能力を測定するのに最も優れていることが分かっている。貯蔵酸性度（reserve acidity）は、純粋な生成物（neat product）のｐＨと共に、処方された有機酸の濃度によって制御される。

本明細書の組成物は、少なくとも１．６、より好ましくは少なくとも２．０、最も好ましくは少なくとも２．４の貯蔵酸性度（reserve acidity）を有する。

組成物のｐＨ
前記洗剤組成物のｐＨ（そのまま測定）は、好ましくは少なくとも２、より好ましくは少なくとも２．３、最も好ましくは少なくとも２．５である。前記洗剤組成物のｐＨ（そのまま測定）は、約６未満である。一実施形態では、前記洗剤組成物のｐＨ（そのまま測定）は、約２〜約６、あるいは約２．５〜約６である。

洗浄水のｐＨ
本発明の洗剤組成物は、該洗剤組成物が洗浄水（例えば、標準的な洗濯機のもの）に加えられた際に、６．５未満、一実施形態では６．２未満、あるいは６．０未満のｐＨを該洗浄水へ送達することが可能である（「洗浄水ｐＨ」）。

実際の問題として、本発明の洗剤組成物は、洗浄水が洗浄水の重量割合で約０．０２〜約４％の洗剤組成物を含有するのに十分な量にて、該洗浄水へ提供される。一実施形態では、前記洗浄水は洗浄水の重量割合で約０．０３％〜約３％、あるいは、約０．０４％〜約２％（約４００〜約２０００ｐｐｍ）の洗剤を含有する。

一実施形態では、前記組成物は水で約７００倍に希釈した際に、約６以下のｐＨを有する。

酵素
本発明の組成物は、約１％未満の酵素類を含有してもよく、あるいは、本発明の組成物は、酵素類を実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用する時、「酵素類を実質的に含まない」とは、酵素類を意図的に処方へ加えないことを意味するが、微量の酵素類が他の添加物内の不純物として存在することが当業者には理解される。

本明細書の組成物が酵素類を含有する場合、前記酵素類は酸性環境と適合可能なものから選択されなければならず、これにはプロテアーゼ類、アミラーゼ類、及びこれらの混合物が挙げられる。酸性プロテアーゼの例としては、バイオカタリスト社（Biocatalysts）が製造するプロモード（Promod）（登録商標）２４Ｌ、１４４Ｌ及び６７１Ｌ、並びにアマノ社（Amano）が製造するプロテアーゼＡ及びプロテアーゼＢ並びにジェネンコア社（Genencor）が製造するＧＣ１０６及びフンガル・アシッド・プロテアーゼ（Fungal Acid Protease）５０００００が挙げられる。他の酸性プロテアーゼ類は、米国特許第６，０６６，６１０号及び同第６，３７６，４４９号に開示されている。酸性洗浄条件下にて機能的であることが見い出されたアミラーゼ類としては、ノボザイムズ社（Novozymes）が製造するデュラミル（Duramyl）、ファンガミル（Fungamyl）及びナタラーゼ（Natalase）が挙げられる。

脂肪酸成分
本発明の組成物は、約１％未満の脂肪酸成分を含有してもよく、あるいは、本発明の組成物は、脂肪酸成分を実質的に含まなくてもよい。本明細書で使用する時、「脂肪酸成分を実質的に含まない」とは、脂肪酸成分を意図的に処方へ加えないことを意味するが、微量の脂肪酸成分が他の添加物内の不純物として存在することが当業者には理解される。

脂肪酸類の例としては、８〜２２個の炭素原子を有する直鎖及び分岐、飽和並びにモノ−及び多価不飽和カルボン酸、並びにそれらの塩類が挙げられる。

他の洗濯補助剤
本発明の組成物は、１つ以上の追加の洗濯補助剤、例えば染料、色調染料、キレート剤、安定剤、ラジカルスカベンジャー類、香料、蛍光増白剤、泡抑制剤、汚れ懸濁ポリマー類、汚れ放出ポリマー類、移染防止剤、布地柔軟化添加物、レオロジー調整剤、及び他のポリマー類を含有してもよい。

染料
本発明の組成物は、特定の色を組成物自身に提供する（非織物直接染料）かあるいは布地に色相を提供する（色相染料）のいずれかを含有してもよい。一実施形態では、本発明の組成物は、約０．０００１〜約０．０１％の非織物直接染料及び／又は色相染料を含有してもよい。

色相染料
本明細書で有用な色相染料の例としては、べーシックバイオレット３（Ｃｌ４２５５５）及びべーシックバイオレット４（Ｃｌ４２６００）が挙げられ、両方ともスタンダード・ダイ社（Standard Dyes）から市販されている。

漂白剤
本発明の組成物は、漂白剤を含有してもよい。一実施形態では、本発明の組成物は、組成物の重量割合で約０．１０％〜約１０％の漂白剤を含有してもよい。

本明細書で有用な漂白剤としては、過酸化水素又は６−フタルイミドペルオキシヘキサン酸のようなペルオキシ酸が挙げられる。

キレート剤
本発明の組成物は、キレート剤を含有してもよい。本明細書で有用なキレート剤としては、ＤＴＰＡ、ＨＥＤＰ、ＤＴＰＭＰ、ジピコリン酸、及びこれらの混合物が挙げられる。

ラジカルスカベンジャー
本発明の組成物は、安定性を提供するための液体過酸化水素と共に使用してもよいラジカルスカベンジャーを含有していてもよい。本明細書で有用なラジカルスカベンジャー類としては、トリメトキシ安息香酸が挙げられる。

香料
本発明の組成物は、酸に対して安定な香料を含有してもよい。

蛍光増白剤
本発明の組成物は、蛍光増白剤を含有してもよい。本明細書で有用な蛍光増白剤としては、酸性環境と適合可能なもの、例えばチノパル（Tinopal）ＣＢＳ−Ｘが挙げられる。

泡抑制剤
本発明の組成物は、泡抑制剤を含有してもよい。一実施形態では、前記泡抑制剤は非脂肪酸泡抑制剤である。本明細書で有用な非脂肪酸泡抑制剤の例としては、シリカ／シリコーン型、シリコーンオイル、分岐アルコール類、及びこれらの混合物が挙げられる。

汚れ懸濁ポリマー類
本発明の組成物は、汚れ懸濁ポリマーを含有してもよい。一実施形態では、前記汚れ懸濁ポリマーは、ＰＥＩエトキシレート類、ＨＭＤＡジ四級アンモニウム化合物（diquate）エトキシレート類、スルホン化誘導体類、疎水変性アニオン性コポリマー類から選択される。特に好ましいものは、分子量１８２且つ平均エトキシ化度１５のＰＥＩ、分子量６００且つ平均エトキシ化度２０のＰＥＩ、平均エトキシ化度２４のヘキサメチレンジアミンジメチル四級アンモニウム化合物（dimethyquat）、及び平均エトキシ化度２４（ジスルホン化）のヘキサメチレンジアミンジメチル四級アンモニウム化合物（dimethyquat）である。本明細書で有用な疎水変性アニオン性コポリマー類の例としては、ローム＆ハース社（Rohm & Haas）より市販されているアキュソル４８０（Acusol 480）（登録商標）並びにアルコ・ケミカル社（Alco Chemical）より市販されているアルコスパース（Alcosperse）（登録商標）７２５及び７４７が挙げられる。

汚れ放出ポリマー
本発明の組成物は、汚れ放出ポリマーを含有してもよい。一実施形態では、前記汚れ放出ポリマーは、ＰＥＴアルコキシラート短鎖ブロックコポリマー、アニオン性誘導体、又はこれらの混合物である。

染料移動防止剤類
本発明の組成物は、移染防止剤及び／又は染料固定剤を含有してもよい。本明細書で有用な染料移動防止剤類としては、ポリビニルピロリドン、ポリ−４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン及びＮ−ビニルイミダゾール及びこれらの混合物のコポリマー類が挙げられる。本出願のための有用な染料固定剤は、米国特許第６，７５３，３０７号に開示されている。

布地柔軟化添加物
本発明の組成物は、布地柔軟化添加剤を含有してもよい。本明細書で有用な布地柔軟化添加物の例としては、アルキル四級アンモニウム化合物類、エステル四級アンモニウム化合物類、シリコーン類、カチオン性シリコーン類、及びこれらの混合物が挙げられる。

レオロジー調整剤
本発明の組成物は、レオロジー調整剤を含有してもよい。本明細書で有用なレオロジー調整剤としては、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム及びヒドロキシプロピルグアーガム、サクシノグリカン、及びトリヒドロキシステアリンが挙げられる。特に好ましいものは、メチルセルロース及びダウケミカル社（Dow Chemical）から商標名メトセル（Methocel）（登録商標）で入手可能なヒドロキシプロピルメチルセルロース増粘剤である。本発明で使用する場合、本発明の洗剤組成物は、組成物の重量割合で約０．０１〜約１％のレオロジー調整剤を含有する。一実施形態では、本明細書の組成物は、組成物の重量割合で約０．０２〜約０．７５％、あるいは、約０．０５％〜約０．５％のレオロジー調整剤を含有する。

本明細書の実施例では、特に記述しない限り、洗剤成分は全組成物に対する重量割合で表示される。

実施例１
高希釈洗浄での洗浄ｐＨに対する処方パラメータの効果は、次のように測定される。表１に従い、０．０〜７．５％の範囲のクエン酸濃度及び２．４３〜７．５９の範囲の生成物ｐＨ値を有する２４種類の処方を調製する。

貯蔵酸性度（reserve acidity）は、各試料について各試料の蒸留水中１％溶液を７．００のｐＨ終点までＮａＯＨ標準溶液で滴定することにより測定した。前記貯蔵酸性度（reserve acidity）値は、生成物１００ｇあたりのＮａＯＨのグラム数として計算した。値は、生成物１００ｇあたりのＮａＯＨで、０．１３〜３５．３７ｇの範囲である。データは、ＪＭＰ５ソフトウェアを使用した逐次回帰法により分析し、生成物貯蔵酸性度（reserve acidity）をクエン酸濃度及び生成物ｐＨの観点から見た記述的モデルを得た。
（式１）貯蔵酸性度（reserve acidity）＝２．５５７０−０．５６３３＊生成物ｐＨ＋０．２７７１＊％クエン酸
＋０．０２３０＊（生成物ｐＨ−４．５０９２）２
−０．１６０３＊（生成物ｐＨ−４．５０９２）＊（％クエン酸−３．３８５４）

次の硬度及びアルカリ度値を有する３個の試水を調製した。

＊ＥＰＡ法３１０．１を使用して測定

２４個の各生成物試料を３個の試水各々に、１８６０ｐｐｍ洗浄濃度（５３８倍希釈）で加え、前記洗浄水のｐＨ値を測定した。値は、２．６６〜７．７２の範囲であった。洗浄水のｐＨデータは、ＪＭＰ５ソフトウェアを使用した逐次回帰法によって分析し、生成物貯蔵酸性度（reserve acidity）（式１より計算した）の観点から見た洗浄水ｐＨの記述的モデル及び水道水アルカリ度を得た。
（式２）洗浄水ｐＨ＝６．０７５９＋０．０１５１＊水道水アルカリ度
−０．５７１７＊生成物貯蔵酸性度（reserve acidity）−０．０００１４＊（水道水アルカリ度−７１）２
＋０．００１３８＊（水道水アルカリ度−７１）＊（生成物貯蔵酸性度（reserve acidity）−１．０４８１）

応答表面が、図１に示されている。高希釈では、貯蔵酸性度（reserve acidity）が２．０ｇＮａＯＨ／１００ｇ生成物となるような処方が、水道水アルカリ度値の広い範囲で、洗浄ｐＨ６．５を生じることがわかる。

実施例２
液体洗濯洗剤組成物
次の「ａ」から「ｈ」までの処方は、当業者及び本発明には既知で、且つ表３及び４にて提示される従来手法によって調製される。

^１ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
^２ミリケン社（Milliken）からの高分子着色剤
^３、４布地色相染料
^５非織物直接染料
^６ｇＮａＯＨ／生成物１００ｇ

^１ジエチレントリアミン五酢酸、ナトリウム塩
^６ｇＮａＯＨ／生成物１００ｇ
表４の例ｈは、高効率装置で使用するように意図された処方である。

実施例３
液体洗濯洗剤
表３、例２ａの処方への増粘剤追加の効果は、表５に示されている。

^７メトセル（Methocel）２４０（ダウケミカル社（Dow Chemical））
^８ゲルライト（Gelrite）（Ｃ．Ｐ．ケルコ社（C.P. Kelco））

表５から分かるように、少量のセルロース性又はゴム増粘剤を追加すると、より高粘度の生成物を得ることができる。

「発明を実施するための最良の形態」において引用されるすべての文献は、その関連部分において本明細書に参考として組み込まれるが、いずれの文献の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものと解釈されるべきではない。

本発明の特定の実施形態が例示及び説明されてきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行えることが当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内にあるそのようなすべての変更及び修正を、添付の特許請求の範囲で扱うものとする。

実施例４
液体洗濯洗剤
次の本発明の液体洗濯物洗剤組成物が、調製される。

本明細書において略記した成分識別記号は、次の意味を有する。

予測洗浄水ｐＨを貯蔵酸性度（reserve acidity）及び水道水アルカリ度の関数として示す、洗浄水ｐＨのコンピュータモデル。

Claims

酸性洗濯洗剤組成物であって、
（ａ）好ましくはアニオン性界面活性剤を含んでなる、界面活性剤成分と、
（ｂ）好ましくは０．５〜１０％の、好ましくはクエン酸である、有機酸供給源と
を含んでなり、
前記組成物が１５０ｍＰａ・ｓより大きな粘度を有し、
前記組成物が２〜６のｐＨを有し、
前記組成物が少なくとも１．６、好ましくは少なくとも２．４の貯蔵酸性度を有することを特徴とする酸性洗濯洗剤組成物。
前記洗剤組成物が、１５０〜４００ｍＰａ・ｓの粘度を有する液体洗濯洗剤組成物である、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
前記組成物が、洗浄水に加えられた際に、６．５未満のｐＨの洗浄水を与えることを可能にする、請求項２に記載の洗濯洗剤組成物。
前記組成物が、７００％に希釈された場合に６以下のｐＨを有する、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
前記組成物が、好ましくは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、キサンタンガム、ジェランガム、グアーガム及びヒドロキシプロピルグアーガム、サクシノグリカン、トリヒドロキシステアリン、及びこれらの混合物から選択され、より好ましくは、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及びこれらの混合物から選択されるレオロジー調整剤０．０１％〜１％を更に含んでなる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の洗濯洗剤組成物。
前記界面活性剤成分が、アニオン性、非イオン性、及びこれらの混合物から選択される界面活性剤を含んでなる、請求項１に記載の洗濯洗剤組成物。
前記界面活性剤成分が、アニオン性界面活性剤及び非イオン性、カチオン性、両性、及びこれらの混合物から選択される追加の界面活性剤を含んでなる、請求項２に記載の洗濯洗剤組成物。
前記組成物が、実質的に酵素を含まず且つ好ましくは実質的に脂肪酸化合物を含まない、請求項２に記載の洗濯洗剤組成物。
酸性液体洗濯洗剤組成物であって、
（ａ）アニオン性界面活性剤を含んでなる、５％〜４０％の界面活性剤成分と、
（ｂ）０．５〜１０％の有機酸供給源と、
（ｃ）１％未満の酵素類と、
（ｄ）１％未満の脂肪酸成分とを含んでなり、
前記組成物が１５０ｍＰａ・ｓを超えて１，５００ｍＰа・ｓまでの粘度を有し、
前記組成物が２．５〜６のｐＨを有し、
前記組成物が少なくとも１．６、好ましくは少なくとも２．４の貯蔵酸性度を有することを特徴とする酸性液体洗濯洗剤組成物。
布地の汚れを低減させる布地洗濯方法であって、
（ａ）請求項１に記載の洗剤組成物を用意し、
（ｂ）洗浄水を用意し、
（ｃ）前記洗浄水のｐＨを５〜６．５にするのに十分な量の前記洗剤組成物を、前記洗浄水中に導入する、好ましくは、前記洗剤組成物を前記洗浄水中へ導入した後、前記洗浄水が、前記洗浄水に対する重量割合で、０．０２〜４．０％の前記洗剤組成物を含む工程を含んでなることを特徴とする布地洗濯方法。