CN103459575B

CN103459575B - 多效洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN103459575B
Application number: CN201280012394.1A
Authority: CN
Inventors: G·M·弗兰肯巴赫; E·J·潘切里; J·R·戴维斯; 权奭
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2011-03-07
Filing date: 2012-03-07
Publication date: 2016-01-20
Anticipated expiration: 2032-03-07
Also published as: CN103459575A; AR085703A1; WO2012122232A1; WO2012122232A4; US20130061402A1; MX2013010206A; BR112013022921A2

Abstract

本发明公开了一种多效洗涤剂组合物，所述组合物包含以所述多效洗涤剂组合物的重量计约5重量%至约25重量%的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：以所述表面活性剂体系的重量计约20重量%至约100重量%的至少一种阴离子表面活性剂，其中不超过约12重量%的总体多效洗涤剂组合物包含具有多于14个的碳原子的阴离子表面活性剂；以所述表面活性剂体系的重量计约0.04重量%至约40重量%的乙氧基化非离子表面活性剂；以及以所述多效洗涤剂组合物的重量计约0.5重量%至约5重量%的至少一种有机酸，所述多效洗涤剂组合物中的每种有机酸具有少于9个的碳原子，从而所述多效洗涤剂组合物具有约2至约7的净pH；所述多效洗涤剂组合物基本上不含阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂；所述多效洗涤剂组合物基本上不含酶；并且所述多效洗涤剂组合物基本上不含污垢悬浮聚合物和去垢聚合物。

Description

多效洗涤剂组合物

技术领域

本发明一般涉及洗涤剂组合物，并且更具体地，涉及适于衣物洗涤并且还适用于毛发和皮肤的多效洗涤剂组合物。

发明背景

消费者可购得多种洗涤剂组合物，用于在传统洗衣机内洗涤衣物和其它织物。然而，在世界许多地方，尤其是平均家庭收入低至每天2美元和/或可用水供应受限的地方，传统洗衣机仍为负担不起的奢侈品。例如在某些国家和边远乡村，通常在桶中用手洗涤衣物制品，使用可以得到的衣物洗涤条皂和洗衣粉。手洗可涉及用如洗衣板或石块揉搓或摩擦衣物制品，并且用于洗涤的水可能特别硬，或甚至是污染的。通常，在水缺乏的情况下，洗涤衣物制品的同一用水将再用于洗涤一位或多位家庭成员的皮肤和毛发。

典型的消费用衣物洗涤剂组合物不指明或一般不允许用于皮肤和毛发。与常见的香皂、洗发剂以及定制用于此类应用的其它化妆用品不同，消费用洗涤剂组合物通常包含一种或多种引起皮肤或眼睛疼痛的成分。将香皂和粉末施用于织物、皮肤和毛发的机械作用对所有这三者造成损伤。粉末和香皂的高pH还导致皮肤发红、疼痛和经皮水分流失。低pH产品还可有助于控制织物、皮肤和毛发上的恶臭，向消费者提供健康和社交有益效果。持续使用此类产品手洗衣物和沐浴，造成皮肤损伤，这为疾病提供途径，并且降低消费者的整体健康状态。

例如，虽然通常身体清洁产品以不破坏适当的皮肤pH平衡而配制，但是消费用衣物洗涤剂组合物通常不是如此。为说明问题，已知新生儿皮肤pH通常接近中性值7，并且正常人体皮肤上的抗病菌在（婴儿）出生后不久就出现，导致4.5至6范围内的微酸性健康皮肤pH。典型消费用衣物洗涤剂组合物具有在7至高达11范围内的pH值。如果微酸性皮肤反复接触包含此类高碱性衣物洗涤剂组合物的溶液，皮肤pH可升至足够高以杀灭皮肤上大部分或所有的抗病菌，从而损害个体免疫系统。该问题因高碱性材料使皮肤干燥并且造成开裂的倾向而加重，使个体甚至更易受感染。

因使用苛性衣物洗涤剂组合物作为个人护理产品造成免疫系统失能尤其受到关注，因为通常进行洗涤的地方存在高度的空气污染。灭除细菌的开裂皮肤与具有高含量颗粒的空气接触，可能增加确实发生的任何感染的严重度，因为感染所进入的伤口实质上总是脏的。使用具有相同碱性衣物洗涤剂组合物的同一洗涤水清除感染的任何尝试将是无用的。

在衣物洗涤中传统使用高pH产品，因为高pH能够使用传统助洗剂，所述助洗剂通常必须去质子化以隔绝螯合钙和降低表面活性剂功效的其它矿物。然而，除了伤害皮肤以外，高pH和助洗剂的组合还可造成助洗剂沉积在织物、皮肤和毛发上，从而伤害织物、毛发和皮肤，并且恶化各自的外观。然而，应避免低pH方法，因为典型的方法取决于助洗剂和皂的组合，其必须保持去质子化以在硬水条件下有效。

因此，仍持续需要经济并且有效的多效洗涤剂组合物，所述组合物不仅用于洗涤衣物，而且用于洗涤毛发和皮肤，而不造成疼痛或健康问题。该需求可体现于产品中，所述产品提供优异的衣物洗涤清洁作用，而且还足够温和以用在毛发和皮肤上。

消费者还期望提供优异清洁体验的液体产品。配制用于皮肤、毛发和衣物洗涤的液体产品能够提供优异的体验，因为所述产品能够用于预浸泡的衣物，从而降低了将污渍从衣物上洗擦掉所需的工作量。所述液体还提供了优异的清洁体验，因为洗擦方法显著弱于条皂，因此不损伤毛发、皮肤或衣物。

另外，经济拮据的消费者期望保护产品以防浪费，因此具有稳定而不倾翻或洒出同时储存产品，并且具有小孔以减少使用过度和溢出的包装是重要的。

发明内容

本发明人已发现，通过降低pH，有可能在浓缩洗涤条件下控制各种水源的硬度，使得合成洗涤剂可凭低含量在清洁衣物、毛发和躯体中表现出色。这提供了多效洗涤剂组合物，所述组合物非常经济并且高效，此外对皮肤、毛发和眼睛温和。因此，本发明包括多效洗涤剂组合物，所述组合物包含以所述多效洗涤剂组合物的重量计约5重量%至约25重量%的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：以所述表面活性剂体系的重量计约20重量%至约100重量%的至少一种阴离子表面活性剂，其中不超过约12重量%的总体多效洗涤剂组合物包含具有多于14个的碳原子的阴离子表面活性剂；以所述表面活性剂体系的重量计约0.04重量%至约40重量%的乙氧基化非离子表面活性剂；以及以所述多效洗涤剂组合物的重量计约0.5重量%至约5重量%的至少一种有机酸，所述多效洗涤剂组合物中的每种有机酸具有少于9个的碳原子，从而所述多效洗涤剂组合物具有约2至约7的净pH；所述多效洗涤剂组合物基本上不含阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂；所述多效洗涤剂组合物基本上不含酶；并且所述多效洗涤剂组合物基本上不含污垢悬浮聚合物和去垢聚合物。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述多效洗涤剂组合物中的每种有机酸具有少于6个的碳原子。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述多效洗涤剂组合物包含以所述多效洗涤剂组合物的重量计20重量%至80重量%的所述至少一种阴离子表面活性剂。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系还包含至少一种非离子表面活性剂。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，所述组合物包含以所述多效洗涤剂组合物的重量计0.01重量%至4.0重量%的所述至少一种非离子表面活性剂。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系基本上由直链烷基苯磺酸和C₁₂–C₁₈烷基乙氧基化物组成。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述直链烷基苯磺酸为C11.8直链烷基苯磺酸。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系基本上由乙氧基化月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐或月桂基硫酸盐或它们的组合组成。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述至少一种有机酸包括乙酸、乳酸、甲酸、或它们的混合物。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述多效洗涤剂组合物在500nm下具有至少5%的透射率。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中与将为市售洗发剂的产品相比，所述多效洗涤剂组合物具有至少0.5mg/mL的眼刺激值。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中与将为市售洗发剂的产品相比，所述多效洗涤剂组合物具有至少0.6mg/mL的眼刺激值。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中与高发泡对照物相比，所述多效洗涤剂组合物具有至少50%的发泡指数。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为具有约1Pa·s至约50000mPa·s粘度的液体多效洗涤剂组合物。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中当加入洗涤水中时，所述组合物能够提供小于7的洗涤水pH。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中当稀释约700%时，所述组合物具有小于6.5的pH。

本发明还包括如上多效洗涤剂组合物，其中所述组合物基本上不含脂肪酸化合物。

本发明还包括粘度为约50cps至5000cps的多效洗涤剂与孔口直径为约2至4.5mm的容器的组合。

本发明还包括粘度为约2000cps至5000cps的多效洗涤剂与孔口直径为约4至约6mm的容器的组合。

本发明还包括使织物灰暗度降低的织物洗涤方法。所述方法包括将如上多效洗涤剂组合物加入洗涤水中，其量足以在所述洗涤水中产生约5至约7的pH。

本发明还包括如上方法，其中在将所述洗涤剂组合物加入洗涤水中后，所述洗涤水包含按所述洗涤水的重量计约0.02%至约4.0%的所述洗涤剂组合物。

具体实施方式

本文的多效洗涤剂组合物组分以及组合物形式、制备和用途更详细地描述如下：

在此具体实施方式中，除非另外指明，所有浓度和比率均按所述多效洗涤剂组合物的重量计。元素组成如氮百分比(%N)为按重量计的百分比。

除非特别指明，聚合物的分子量是数均分子量。

本文可使用术语“基本上不含”或“基本不含”。这是指所指物质的含量非常低，非有意加入组合物中以形成其组成部分，或优选地，其含量为分析检测不到的含量。这是指包括其中所指物质仅作为有意加入的一种其它物质中的杂质而存在的组合物。

粒度范围是中值粒度的范围。例如0.1μm至200μm的粒度范围是指下限为0.1μm而上限为200μm的中值粒度。

可由已知的技术如激光散射技术，使用购自CoulterCorporation（Miami，Florida，33196，USA）的CoulterLS230激光衍射粒度分析仪，来测定粒度。

本文所有引用的文献的相关部分均引入本文以供参考。任何文献的引用都不可认为是对其作为本发明的现有技术的认可。

除非另外指明，本文所提到的所有测量均在室温（约21.1℃）和大气压力下进行。

本发明的组合物可包括、由或基本上由本发明的组分以及本文所述的其它成分组成。如本文所用，“基本上由...组成”是指所述组合物或组分可包括附加成分，只要附加成分不会在本质上改变本发明权利要求保护的组合物或方法的基本特性和新型特性。

除非另外指明，所有的百分比、份数和比率均基于所述多效洗涤剂组合物的总重量。除非另外指明，与所列成分相关的所有上述重量不包括物质的商品形式中可能会出现的载体、稀释剂等。

根据本发明提供优异清洁作用并且对皮肤、毛发和眼睛温和的多效洗涤剂组合物可包含表面活性剂体系和至少一种有机酸。所述表面活性剂体系可包含至少一种阴离子表面活性剂。

多效洗涤剂组合物

本发明的多效洗涤剂组合物可为包括凝胶形式在内的液体形式。在一个具体的实施例中，所述组合物为液体形式，并且包含重垢液体组合物。

所述多效洗涤剂组合物包含表面活性剂，并且具有至少2.0的pH，并且当加入洗涤水中时，提供小于约6.5的pH。所述多效组合物更详细描述于下文中。

表面活性剂组分

所述多效洗涤剂组合物包含足量的表面活性剂体系，以提供所期望的清洁性能。在一个实施例中，所述多效洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约5%至约25%的表面活性剂体系，并且更具体地包含约5%至约20%的表面活性剂体系，并且更具体地包含约5%至约15%的表面活性剂体系，并且甚至更具体地包含约10%至约15%的表面活性剂体系。在具体的实施例中，所述表面活性剂体系包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。在另一个实施例中，所述表面活性剂体系可包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物。所述表面活性剂体系优选包含阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、或它们的混合物，并且基本上不含阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂。如本文所用，“基本上不含阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂和两性表面活性剂”是指非有意将这些成分中的任一种加入所述多效洗涤剂组合物中，但是可以例如痕量杂质形式存在。

本发明的表面活性剂体系基本上不含烷基乙氧基化物（AES）和脂肪羧酸盐（脂肪酸或盐）。

阴离子表面活性剂

多效洗涤剂组合物中的表面活性剂体系包含至少一种阴离子表面活性剂。在其它实施例中，所述表面活性剂体系可基本上由或甚至由阴离子表面活性剂组成。所述表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计约20%至约100%的所述至少一种阴离子表面活性剂，并且更具体地包含约20%至约80%的所述至少一种阴离子表面活性剂，并且更具体地包含约20%至约60%的所述至少一种阴离子表面活性剂，并且甚至更具体地包含约40%至约60%的所述至少一种阴离子表面活性剂。另外，无论多效洗涤剂组合物中阴离子表面活性剂的类型及其量如何，为获得有效清洁特征，所述多效洗涤剂组合物包含以所述组合物的重量计小于12重量%的任何一种或多于一种的具有大于14个的碳原子的阴离子表面活性剂。

适宜阴离子表面活性剂的具体非限制性例子包括烷基苯磺酸以及它们的盐。

阴离子表面活性剂的例子包括C_10–16烷基苯磺酸的碱金属盐，优选C_11– ₁₄烷基苯磺酸的碱金属盐。优选地，烷基基团为直链，并且上述直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。烷基苯磺酸盐，尤其是LAS，是本领域所熟知的。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利2,220,099和2,477,383中。在一个实施例中，烷基苯磺酸盐表面活性剂选自直链烷基苯磺酸钠及烷基苯磺酸钾，其中烷基上的平均碳原子数为约11至14。C₁₁–C₁₄（例如C₁₂）LAS钠是此类表面活性剂的具体例子。

一般而言，可用于本发明的阴离子表面活性剂公开于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841和1975年12月30日公布的Laughlin等人的美国专利3,919,678中。

有用的阴离子表面活性剂也包括有机硫反应产物的水溶性盐，尤其是碱金属、铵和烷基醇铵（如，单乙醇胺或三乙醇铵）盐，所述反应产物在其分子结构中具有包含约10至约20个碳原子的烷基和磺酸基。（芳基的烷基部分包括在术语“烷基”中。）可用于本发明的其它阴离子表面活性剂为以下的水溶性盐：包含约8至约24（优选约12至18）个碳原子的石蜡磺酸盐和仲烷烃磺酸盐；烷基甘油基醚磺酸盐，尤其是C_8-18醇的那些醚（例如衍生自牛油和椰子油的那些）。

也可采用烷基苯磺酸盐与上述链烷磺酸盐、仲链烷磺酸盐和烷基甘油基醚磺酸盐的混合物。

非离子表面活性剂

除了阴离子表面活性剂组分以外，本发明多效洗涤剂组合物中的表面活性剂体系还可包含乙氧基化非离子表面活性剂。所述表面活性剂体系可包含按所述表面活性剂体系的重量计至多约40%、在一个实施例中约0.04%至约40%、或约0.4%至约40%的乙氧基化非离子表面活性剂。在优选的实施例中，所述多效洗涤剂组合物可包含按所述组合物的重量计约0.04%至约20%，或约0.04%至约16%的乙氧基化非离子表面活性剂。这些物质描述于1981年8月25日公布的Barrat等人的美国专利4,285,841中。在一个实施例中，所述非离子表面活性剂选自具有式R(OC₂H₄)_nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚，其中R选自包含约8至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8至约12个碳原子的烷基苯基，并且n的平均值为约5至约15。这些表面活性剂更详细地描述于1981年8月18日公布的Leikhim等人的美国专利4,284,532中。在一个实施例中，所述非离子表面活性剂选自乙氧基化醇，在所述醇中含有平均约10至约15个碳原子，并且具有每摩尔醇约3至约12摩尔环氧乙烷的乙氧基化度。

不受理论的限制，据信向本发明洗涤剂组合物中加入乙氧基化非离子表面活性剂有助于向洗涤剂产品提供物理稳定性，即防止相分离和沉淀。包含低含量阴离子表面活性剂的组合物尤其如此。因此，本发明的一个实施例在本文洗涤剂组合物中包括按所述洗涤剂组合物重量计至少约0.1%的非离子表面活性剂。不受理论的束缚，还据信在多效洗涤剂组合物中存在烷基乙氧基化物非离子表面活性剂，可降低通常与阴离子表面活性剂相关的刺激性。由于多效洗涤剂组合物被用作洗发剂而不仅用作衣物洗涤剂，这种刺激性降低变得尤其有利。

适用于本发明的非离子表面活性剂可包括任何典型用于液体和/或固体洗涤剂产品的常规非离子表面活性剂类型。它们包括烷氧基化的脂肪醇和氧化胺表面活性剂。优选用于本文液体洗涤剂产品的是通常为液体的那些非离子表面活性剂。

适用于本文的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物非离子表面活性剂。醇烷氧基化物为符合以下通式的物质：R¹(C_mH_2mO)_nOH，其中R¹为C₈–C₁₆烷基，m为2至4，并且n在约2至12范围内。优选R¹为烷基，其可为伯烷基或仲烷基，其包含约9至15个碳原子，更优选约10至14个碳原子。在一个实施例中，所述烷氧基化脂肪醇还可以是乙氧基化物质，其每分子包含约2至12个环氧乙烷部分，可供选择地，每分子包含约3至10个环氧乙烷部分。

可用于本文洗涤剂组合物中的烷氧基化脂肪醇物质通常具有亲水-亲脂平衡(HLB)，其在约3至17的范围内。在一个实施例中，所述物质的HLB在约6至15，可供选择地在约8至15的范围内。烷氧基化脂肪醇非离子表面活性剂已经以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemical公司市售。

可用于本发明的非离子表面活性剂的非限制性例子包括：C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物，如购自Shell的非离子表面活性剂；C₆-C₁₂烷基酚烷氧基化物，其中烷氧基化物单元是乙烯氧基和丙烯氧基单元的混合物；C₁₂-C₁₈醇和C₆-C₁₂烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物，如得自BASF的C₁₄-C₂₂中链支化的醇，US6,150,322中所述BA；C₁₄-C₂₂中链支化的烷基烷氧基化物BAE_x，其中x为1至30，如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所述；烷基多醣如1986年1月26日公布的授予Llenado的US4,565,647中所述；具体地讲，是如US4,483,780和US4,483,779中所述的烷基多苷；如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所述的多羟基脂肪酸酰胺；以及如US6,482,994和WO01/42408中所述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。

不包含一种或多种非离子表面活性剂的多效洗涤剂组合物优选基本上不含氧化胺表面活性剂、甜菜碱和磺基甜菜碱，所述材料在本领域通常被称为“半极性”非离子物或“两性离子”表面活性剂。氧化胺具有下式：R(EO)_x(PO)_y(BO)_zN(O)(CH₂R′)₂·qH₂O。在该式中，R为较长链的烃基部分，其可以是饱和或不饱和的，直链或支链的，并且可包含8至20个、在一个实施例中10至16个碳原子，并且可供选择地为C₁₂-C₁₆伯烷基。R′为短链部分，并且可选自氢、甲基和-CH₂OH。当x+y+z不为0时，EO为乙烯氧基，PO为丙烯氧基，并且BO为丁烯氧基。可用C_12-14烷基二甲基氧化胺来举例说明氧化胺表面活性剂。不受理论的束缚，据信尽管认可多效洗涤剂组合物中两性离子表面活性剂增加发泡的优点，但是它们可导致沉淀形成，并且可能需要额外冲洗织物、皮肤和毛发。在水供应不足的经济不发达地区，额外冲洗是尤其不可取的。

阴离子/非离子组合

在本文多效洗涤剂组合物中，表面活性剂组分可包含阴离子和非离子表面活性剂物质的组合。当在这种情况下，阴离子与非离子的重量比率典型地在10:90至95:5，更典型地30:70至70:30的范围内。

阳离子表面活性剂

所述多效洗涤剂组合物优选基本上不含阳离子表面活性剂以及在pH7以下，或在pH6以下转变成阳离子的表面活性剂。已知，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂形成沉淀。由形成物理分离的混浊/浑浊（不澄清）制剂，明显看出存在阳离子–阴离子表面活性剂沉淀。为稳定这些制剂，需要减少阴离子表面活性剂并且增加非离子表面活性剂，以控制阳离子–阴离子表面活性剂沉淀的分离。

有机酸

所述多效洗涤剂组合物包含至少一种有机酸，优选有机羧酸或多元羧酸形式的有机酸。可使用的有机酸的例子包括：乳酸、乙酸、己二酸、天冬氨酸、羧甲基羟基丙二酸、羧甲基羟基丁二酸、柠檬酸、戊二酸、羟乙基亚氨基二乙酸、亚氨基二乙酸、马来酸、苹果酸、丙二酸、氧联二乙酸、氧联二琥珀酸、琥珀酸、氨基磺酸、酒石酸、酒石酸-二琥珀酸、和酒石酸-一琥珀酸。尤其优选的是也可作为洗涤剂助剂的酸如柠檬酸。本发明的多效洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.1%至约5%，或约0.1%至约4%，或约0.1至约3%的有机酸来源。在一个实施例中，所述多效洗涤剂组合物包含按所述组合物的重量计约0.5%至约5%，或约1%至约5%，或约1%至约3%的有机酸。

在一些非限制性例子实施例中，每种有机酸可为低分子量酸，例如分子量小于150g/mole的酸。在优选的实施例中，多效洗涤剂组合物中的每种有机酸具有少于9个碳原子，或少于6个碳原子。在还优选的实施例中，多效洗涤剂组合物中的每种有机酸可具有少于4个碳原子，或少于3个碳原子。具有少于3个的碳原子的有机酸的具体例子包括但不限于甲酸和乙酸。

多效洗涤剂组合物中的所述至少一种有机酸可防止典型洗涤水中的钙沉淀表面活性剂和盐，所述沉淀妨碍表面活性剂的清洁性能以及表面和污垢的清洁。钙趋于与污垢彼此结合以及与表面结合，并且这最常见的例子为形成钙皂，所述钙皂趋于通过阻碍表面活性而将灰色污垢“锁定”在表面上。然而，钙和其它多齿阳离子还造成表面活性剂在硬水中沉淀。因此，钙沉淀对污垢和表面活性剂均具有不利的效应，降低清洁功效。阻止钙在洗涤溶液中沉淀，改善了表面活性剂体系的去油脂性能。就洗涤织物和洗涤皮肤和毛发而言，改善的去油脂性能均是有利的。另外，阻止钙沉淀，使表面活性剂体系能够提供充分的泡沫。例如，在100ppmCaCO₃存在下，30C下2%的多效洗涤剂组合物溶液可在5分钟后产生大于140mm的泡沫高度。泡沫高度的表征更详细地描述于下文中。

另外，已知洗涤水中高含量的钙（例如大于10格令每加仑（180ppmCa，以CaCO₃计））不仅对表面活性剂性能具有不利的效应，而且造成织物具有不平整感。据信，织物不平整感是由纤维形成的小球造成的，导致织物具有较高的与空气接触的有效表面积。较大的接触表面积继而更可能变脏或显脏，尤其是在受污染的环境中。另外，在适用于毛发的多效洗涤剂组合物环境中，已知当在硬水中反复洗涤毛发时，洗涤水中高含量的钙损伤毛发。

因此，不够标准的低表面活性剂的多效洗涤剂组合物组分协同起作用，从而，所述至少一种有机酸提供的阻止钙沉淀的作用继而使具有低含量表面活性剂的组合物能够有效地清洁织物、毛发和皮肤。多效洗涤剂组合物的优点还在于，表面活性剂体系与有机酸之间的协同化学作用使得在桶中洗涤衣物的消费者一方的体力劳动减少。此类消费者无需使织物经受与洗涤条皂摩擦造成的损伤；相反，简单地在桶中将搅动洗涤衣物可足以清洁衣物。减少体力劳动以及与毛发和皮肤的机械摩擦，还保护了皮肤和毛发的健康和物理外观。

酶

本发明的组合物优选基本上不含酶。本文所用“基本上不含酶”是指非有意将酶加入制剂中，但是本领域普通技术人员应当理解，痕量的酶可以其它添加剂中的杂质形式存在。已知酶为致敏剂，因此除了它对衣物洗涤的用途以外，在适用于毛发和皮肤的多效洗涤剂产品中可能是不利的。因此，正确选择表面活性剂和有机酸的类型和含量，对不存在酶情况下提供良好清洁作用和温和使用条件而言是重要的。

污垢悬浮聚合物

本发明的组合物优选基本上不含污垢悬浮聚合物。污垢悬浮聚合物无限制地包括PEI乙氧基化物、HMDA二季铵乙氧基化物、磺化衍生物、和疏水改性的阴离子共聚物。

去污聚合物

本发明的组合物优选基本上不含去垢性聚合物如PET烷氧基化物短嵌段共聚物、阴离子衍生物、或它们的混合物。

脂肪酸组分

本发明的组合物可包含小于约1%的脂肪酸组分，但是优选地，本发明的组合物可基本上不含脂肪酸组分。本文所用“基本上不含脂肪酸组分”是指非有意将脂肪酸组分加入制剂中，但是本领域普通技术人员应当理解，痕量的脂肪酸组分可以其它添加剂中的杂质形式存在。

脂肪酸的例子包括具有8至22个碳原子的直链和支链、饱和与单不饱和以及多不饱和羧酸及其盐。

其它洗涤助剂

本发明的组合物可包含一种或多种附加的洗涤助剂如螯合剂、稳定剂、香料、增稠剂以及其它聚合物。所述组合物通常包含低含量的助洗剂，优选基本上不含助洗剂，除所述至少一种有机酸可以此方式起作用的情况以外。一般来讲，不够标准的洗涤剂组合物可因节省费用以及保持生态而是有利的，如使附加的水污染以及对植物的伤害最小化，其中所述组合物可直接弃于地面上或供水系统中。还据信，不够标准的洗涤剂组合物对皮肤和毛发更加温和，主要是因为它们缺乏侵蚀性盐和结晶磨料。

螯合剂

本发明组合物可包含螯合剂。可用于本发明的螯合剂包括DTPA、HEDP、DTPMP、钛试剂、吡啶二羧酸、以及它们的混合物。

香料

本发明组合物可包含酸稳定香料。

组合物pH

洗涤剂组合物的pH（所测净值）将优选至少2，更优选至少2.3，并且最优选至少2.5。洗涤剂组合物的pH（以纯态测量）小于或等于6。在一个实施例中，洗涤剂组合物的pH（以纯态测量）为约2至约6，或约2.5至约6。

洗涤水pH

当将本发明的洗涤剂组合物加入（例如标准洗衣桶内的）洗涤水中时，所述洗涤剂组合物能够使洗涤水的pH（“洗涤水pH”）小于6.5，在一个实施例中小于6.2，或小于6.0。

实际上，本发明洗涤剂组合物以足量提供给洗涤水，使得洗涤水包含按所述洗涤水重量计约0.02至约4%的洗涤剂组合物。在一个实施例中，洗涤水包含按所述洗涤水重量计约0.03%至约3%的洗涤剂，可供选择地约0.04%至约2%（约400至约2000ppm)。

在一个实施例中，当用约700倍的水稀释时，所述组合物具有约6或更小的pH。

另外，可考虑皮肤接触而限定洗涤水中多效洗涤剂组合物的pH特性。这样，可在水中制得0.4%重量/重量的多效洗涤剂组合物溶液。例如，人手在所述溶液中浸泡10分钟后，手部皮肤上的pH应小于8。优选地，人手在所述溶液中浸泡5分钟后，手部皮肤上的pH应小于6.5，更优选小于5.5。

粘度

所述多效洗涤剂组合物具有约30至约12,000mPa·s（毫帕秒)范围内，或约150至约5,000mPa·s范围内的粘度。优选地，本发明的洗涤剂组合物具有约100至约1,500mPa·s，或约150至约400mPa·s范围内的粘度。本发明洗涤剂组合物可为凝胶形式、可倾倒凝胶形式、不可倾倒凝胶形式或重垢型液体形式。

如本文所用，“凝胶”包括倾泻粘度范围在1,000至5,000mPa·s范围内，在一个实施例中小于3,000mPa·s，或小于1,500mPa·s的剪切致稀凝胶。凝胶可包括粘稠液体。更一般地讲，粘稠液体可以是牛顿流体，其在流动条件变化时不会改变其粘度，如蜂蜜或糖浆。一类不同的液体凝胶是剪切致稀凝胶，即它在低剪切（如静止时）下粘稠，在高流速下稀薄。剪切致稀凝胶的流变特性更详细地描述于文献中，参见例如WO04\027010A1(Unilever)。

根据本发明所述的其它组合物为可倾倒凝胶，所述凝胶具有优选至少1,500mPa·s但不超过6,000mPa·s，在一个实施例中不超过4,000mPa·s，或不超过3,000mPa·s，或不超过2,000mPa·s的粘度。

根据本发明所述的其它组合物为不可倾倒凝胶，所述凝胶具有至少6,000mPa·s但不超过12,000mPa·s，在一个实施例中不超过10,000mPa·s，或不超过8,000mPa·s，并且尤其不超过7,000mPa·s的粘度。

本文优选的液体或凝胶形式的多效洗涤剂组合物包括用于自动洗衣机洗涤循环中的重垢型液体衣物洗涤剂和液体精细洗涤和/或颜色护理洗涤剂；这些适宜具有以下流变特性：粘度不超过1,500mPa·s，在一个实施例中不超过1,000mPa·s，或不超过500mPa·s。非常适宜的组合物具有150至400mPa·s的粘度并且可为牛顿型或剪切致稀型。

在这些定义中，除非专门相反指明，所述粘度均是在21s^-1剪切速率和25℃温度下测定的那些。可用任何适宜的粘度测量装置如CarrimedCSL2流变仪，在21s^-1剪切速率下测定本文粘度。

多效组合物的功效及温和度

本发明人已发现，包含小于15%总表面活性剂的多效洗涤剂组合物，优选包含至少8%阴离子表面活性剂和小于4%非离子表面活性剂的组合物，向衣物提供优异的清洁作用，并且当用作个人清洁产品时，还对皮肤、毛发和眼睛温和。这些优点被进一步增强，因为此类组合物包含占所述组合物0.5重量%至5重量%的有效低分子量（例如小于150g/mol）有机酸，以有助于清洁并且控制钙和水硬度。从而，所述多效洗涤剂组合物提供充分的衣物清洁效果，并且还在典型的衣物手洗过程期间以及所述组合物以沐浴剂形式再施用期间保护手、皮肤和织物。

当以洗发剂形式再施用时，所述多效洗涤剂组合物对皮肤温和，并且对眼睛安全。可根据普通技术人员已知的标准方法，从测试运行方面量化任何具体多效洗涤剂组合物的眼刺激量。然后可使用所得眼刺激剂量作为多效洗涤剂组合物与其它产品如市售洗发剂产品相比较的基准。在典型的标准测试中，通过使一批测试细胞如眼细胞接触洗涤剂组合物，并且通过实验确定测试细胞代谢率减半时的洗涤剂组合物剂量（单位为例如mg/mL），确定眼刺激度。由此，测定的剂量值越高，洗涤剂组合物对眼睛的刺激越小。

在优选的实施例中，为提供费用节省并且为防止对皮肤、毛发和织物的损伤，所述多效洗涤剂组合物不含固体助洗剂和造成沉淀的表面活性剂。表面活性剂体系自身仅在作为总体的组合物中提供低含量的表面活性剂。在皮肤和毛发接触方面，总表面活性剂含量也有助于作为总体的所述组合物的温和度。可通过适当选择所述至少一种有机酸，并且通过洗涤水中多效洗涤剂组合物的酸性pH，实现阻止钙沉淀，从而增强表面活性剂性能。在优选的实施例中，所述多效洗涤剂组合物具有如上所述的与市售洗发剂产品相当的眼刺激剂量。市售洗发剂产品通常具有至少0.5mg/mL，或至少0.6mg/mL的眼刺激剂量。

实例

在下列实例中，除非另外指明，多效洗涤剂组合物中的成分以按所述总组合物的总重量计的重量百分比形式表示。

泡沫高度测定

为测定洗涤剂组合物产生泡沫的能力，测定特定实验条件下获得的泡沫体积。由标准壁、耐化学品玻璃管组装移液管，所述玻璃管具有45.0±1.5mm内径尺寸的玻球，和7.0±0.5mm外径的下端玻杆。组装上端玻杆，以包含实心塞、直孔的2号标准渐缩活塞，所述活塞具有2mm孔眼和8mm外径的塞杆。玻球与玻球的上端和下端密封均具有半球形状。自与玻球的连接点起，下端玻杆具有60±2mm的长度，并且具有密封在下端的孔口。由精密孔管组装孔口，所述管具有2.90±0.02mm的内径和10.00±0.05mm的长度，两端磨平。所述孔口具有外径，以与下端玻杆匹配合适，并且当用喷灯的尖锐火焰加热时与玻杆形成牢固密封。校准移液管，以在20℃下容纳200.0±0.2mL。校正标记位于活塞管下方至少15mm的上端玻杆上，并且完全环绕所述玻杆。

由标准壁、耐化学品玻璃管组装接收器，所述玻璃管具有50.0±0.8mm的内径，一端收缩并且密封至直孔、实心塞、标准渐缩6号活塞，所述活塞具有6mm孔眼和12mm塞杆。所述接收器具有三个完全环绕所述管的校正标记。第一标记位于50mL处，活塞关闭时测量并且不在收缩的任何弯曲部上。第二标记位于250mL处，而第三标记位于50mL标记90.0±0.5cm距离处。将接收器管固定在标准壁管状水夹套中，所述水夹套具有不小于70mm的外径，配有入口和出口连接。可用橡胶塞将所述夹套连接至接收器，或可在顶部和底部将所述夹套密封。底部密封尽可能接近活塞管。将组装的接收器和夹套牢固安装在铅垂位置上，并且将夹套连接至保持48.0±0.5℃恒温的水源，以循环通过所述夹套。所述接收器顶部应为平台，与组件顶部齐平，具有其中钻有三个分度孔的金属板，所述孔沿圆周围绕接收器放置，并且彼此具有120°的角位移。可牢固连接至移液管上端部分的夹具与孔匹配。所述夹具具有三个校平螺钉和锁定螺母，并且当适当安装时，恰好使移液管位于接收器中心，使移液管下部末端与接收器上方校正标记平齐。将米尺固定在接收器侧面或后面，使零点与接收器上的250mL校正点平齐。

在测试中使用蒸馏水，或以份每百万份碳酸钙表示的水硬度100。将水预热至30±2℃。然后将500mL水加入10g洗涤剂组合物中，同时剧烈搅拌。持续搅拌，直至洗涤剂组合物在水中完全混溶。然后将所得溶液在30±2℃下老化共30min时间，自最初将洗涤剂组合物加入水中时计时。

在洗涤剂溶液老化时，使30±2℃的水循环通过接收器的水夹套，以使溶液达到适当的温度。用蒸馏水洗涤接收器的壁，并且为证实清洁度，注意观察排水是否为完整的膜。在老化过程结束时，关闭接收器底部的活塞。使用移液管，用50mL洗涤剂溶液清洗接收器的壁，并且在清洗液淌至接收器底部后，调节活塞，使得接收器中的溶液平面恰好位于50mL标记处。使用轻度抽吸，用洗涤剂溶液将移液管填充至200mL标记处。立即将移液管固定放置在接收器上方，并且打开活塞。当所有洗涤剂溶液流出移液管后，开启秒表，并且读取泡沫高度读数。在5分钟结束时读取第二泡沫高度读数。通过在泡沫边缘达到的最高平均高度处测定泡沫柱顶部的泡沫产量，读取读数。该高度与泡沫中剩余的空气体积成比例。

发泡指数的测定

将水、皮脂和洗涤剂组合物加入容器中以形成溶液，并且以500rpm至2000rpm，通常以1000rpm的速率搅拌容器。在约10秒间歇的搅拌周期内产生泡沫。在10秒结束时，转子停止，并且Cognex相机拍摄容器内的泡沫图像。重复另一个10秒搅拌并且成像的该过程，直至程序结束，其通常进行12次，每次10秒间歇，获得共120秒和12个数据点（不包括初始0）的泡沫曲线图。

12个离散的数据点指示每个连续10秒间隔观察到的泡沫高度，以mm为单位。第一点总是0，下一个数为10秒标记处的值。所有测试材料相对于两个对照物标示：高发泡对照物和低发泡对照物。所述指数设定高发泡对照物的泡沫体积等于1，并且设定低发泡对照物的泡沫体积等于0。这能够比较每天的泡沫体积结果，其可能受环境温度变化和一般环境差异的影响。根据公式L=(V_S–V_L)/(V_H–V_L)计算样品发泡指数，其中L为样品发泡指数，V_S为测试样品体积，V_L为低发泡对照物的体积，而V_H为高发泡对照物的体积。作为另外一种选择，样品发泡指数可表示为测试样本与一种对照物的发泡高度比率。例如，相对于高发泡对照物的发泡指数可表示为V_S/V_H，而相对于低发泡对照物的发泡指数可表示为V_S/V_L，所有变量均如上定义。

低发泡对照物和高发泡对照物可具有表1中所述的组合物：

表1：发泡对照组合物

[1]UcarePolymerLR400，MW=400K，电荷密度=0.7meq/g，供应商DowChemicals

[2]UCarePolymerJR30M，MW=2.0MM，电荷密度=1.2meq/g，供应商DowChemicals

[3]28%活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，具有平均约3摩尔乙氧基化物，供应商：P&G

[4]29%活性物质的月桂基硫酸钠，供应商：P&G

[5]25%活性物质的月桂基聚氧乙烯醚硫酸铵，具有3摩尔乙氧基化物，供应商：P&G

[6]十二烷基硫酸铵，25%活性物质，供应商：P&G

[7]聚二甲基硅氧烷流体，Viscasil330M；ALE3S中70%活性物质；30微米粒度；供应商：330M为MomentiveSilicones&乳液共混物为P&G

[8]MonamideCMA，85%活性物质，供应商Unichema

[9]Promidium2，100%活性物质，供应商Unichema

[10]乙二醇二硬脂酸酯，EGDS纯度，供应商GoldschmidtChemical

[11]Puresyn6，100%活性物质，供应商ExxonMobilChemicalCo.

[12]Puresyn3e20，100%活性物质，供应商ExxonMobileChemicalCo.

[13]氯化钠USP（食品级），供应商Morton。

相分离测定

为测定相分离的组合物，将组合物加入Beckman异质同晶聚合物离心管中，直至管与组合物的合并重量为13.5±0.02g。将具有等重量的不同组合物的六根管放入到转桶中并且放置在转子上。将转子放入到真空室中。转子放置在真空下，并且在25℃下使组合物以40,000rpm速率旋转16小时。在16小时结束时，取出管并且检查分离。当检测到分离时，测定管中总组合物长度。测定每相长度。从管中组合物的总长度中减去最长相长度，然后将结果除以组合物总长度并且乘以100，计算出相分离的相体积%。如果相体积%等于或低于5%，则认为制剂稳定。

实例1和2

液体多效洗涤剂组合物

由普通技术人员已知的方法制备表2中的下列组合物。这些组合物代表根据本发明所述的多效洗涤剂组合物，并且普通技术人员易于认识到这些组合物是非限制性的。

表2：多效洗涤剂组合物

虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施例，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不背离本发明实质和范围的情况下可以做出多种其他改变和变型。因此，附加的权利要求书旨在包括在本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims

1.多效洗涤剂组合物，包含：

(a)以所述多效洗涤剂组合物的重量计5重量％至25重量％的表面活性剂体系，所述表面活性剂体系包含：

(i)以所述多效洗涤剂组合物的重量计8重量％至15重量％的至少一种阴离子表面活性剂，

其中不超过12重量％的所述总多效洗涤剂组合物包含具有多于14个的碳原子的阴离子表面活性剂；

(ii)以所述多效洗涤剂组合物的重量计0.04重量％至20重量％的乙氧基化非离子表面活性剂；和

(b)以所述多效洗涤剂组合物的重量计0.5重量％至5重量％的至少一种有机酸，所述多效洗涤剂组合物中的每种有机酸具有少于9个的碳原子；

(c)螯合剂，其中所述螯合剂选自DTPA、HEDP、DTPMP、钛试剂、吡啶二羧酸、以及它们的混合物；

从而：

所述多效洗涤剂组合物具有2至7的净pH；

所述多效洗涤剂组合物不含阳离子表面活性剂，两性离子表面活性剂和两性表面活性剂；

所述多效洗涤剂组合物不含酶；

所述多效洗涤剂组合物不含污垢悬浮聚合物和去垢聚合物；

所述组合物不含脂肪酸化合物；并且

所述多效洗涤剂组合物具有与市售洗发剂产品相当的至少0.5mg/mL的眼刺激值。

2.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述有机酸具有少于6个的碳原子。

3.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系由直链烷基苯磺酸和C₁₂-C₁₈烷基乙氧基化物组成。

4.根据权利要求3所述的多效洗涤剂组合物，其中所述直链烷基苯磺酸为C11.8直链烷基苯磺酸。

5.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述表面活性剂体系由乙氧基化月桂基聚氧乙烯醚硫酸盐和月桂基硫酸盐组成。

6.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述至少一种有机酸包括乙酸、甲酸、或它们的混合物。

7.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述多效洗涤剂组合物在500nm处具有至少5％的透射率。

8.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述多效洗涤剂组合物具有与市售洗发剂产品相当的至少0.6mg/mL的眼刺激值。

9.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中与高发泡对照物相比，所述多效洗涤剂组合物具有至少50％的发泡指数。

10.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中所述洗涤剂组合物为具有1mPa·s至5000mPa·s粘度的液体多效洗涤剂组合物。

11.根据权利要求10所述的多效洗涤剂组合物，其中当加入所述洗涤水中时，所述组合物能够提供小于6.5的洗涤水pH。

12.根据权利要求1所述的多效洗涤剂组合物，其中当稀释700％时，所述组合物具有小于6的pH。