JP2004075993A

JP2004075993A - 難燃性樹脂組成物およびそれを被覆した絶縁電線

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Publication number: JP2004075993A
Application number: JP2003173572A
Authority: JP
Inventors: Masaru Hashimoto; 橋本　大; Tomomasa Watanabe; 渡辺　倫正; Shigeru Tokuda; 徳田　繁
Original assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Current assignee: Furukawa Electric Co Ltd
Priority date: 2002-06-18
Filing date: 2003-06-18
Publication date: 2004-03-11

Abstract

【課題】樹脂組成物と絶縁電線に関するものであり、特に、自動車、電気・電子機器などに使用される部材や絶縁電線に使用された場合、軽く、成形加工性、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性、他の部品との共存性に優れ、かつ、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性のガスの発生がない樹脂組成物、及びそれを用いた絶縁電線に関する。
【解決手段】（ａ）ポリプロピレン５０〜９０質量％、（ｂ）エチレン系共重合体１０〜５０質量％、（ｃ）変性ポリオレフィン０〜２０質量％を樹脂成分として含有する樹脂混合物１００質量部に対して、（ｄ）有機化クレー４〜１０質量部、（ｅ）有機パーオキサイド０〜２質量部、（ｆ）金属水和物４０〜１２０質量部を配合した難燃性樹脂組成物。
【選択図】　　　　なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車、電気・電子機器などに使用される樹脂組成物と絶縁電線に関するものであり、さらに詳しくは、燃焼時において多量の煙や有害ガスを発生せず、難燃性、耐寒性、耐熱性、機械的特性、成形加工性に優れた樹脂組成物と絶縁電線に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車、電気・電子機器などに使用される部材や絶縁電線には、難燃性、機械的特性など種々の特性が要求されており、その材料としては、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）コンパウンドや分子中に臭素原子や塩素原子を含有するハロゲン系難燃剤を配合したポリオレフィンコンパウンドが主として使用されていた。
近年、このような材料を用いた製品を適切な処理をせずに廃棄した場合におこる種々の問題が指摘されている。
例えば、埋立廃棄した場合には、材料に配合されている可塑剤や重金属安定剤の溶出するという問題がおこり、焼却廃棄した場合には、多量の腐食性ガスが発生するという問題がおこる。
このため、有害な重金属や腐食性のハロゲン系ガスなどの発生がないノンハロゲン難燃材料が提案され、一部においては実用化されている。
【０００３】
提案、実用化されているノンハロゲン難燃材料は、金属水和物を高充填したポリオレフィン系樹脂を使用することが一般的であるが、これらの材料は、樹脂に難燃性を付与するために金属水和物を多量に添加する必要があり、そのベースポリマーとしては、金属水和物を配合しやすいエチレン系共重合体が主として用いられている。
しかし、このようなノンハロゲン難燃材料の機械的特性、耐熱性などは、現在使用されているＰＶＣコンパウンドの特性と比較すると低い。そのため、ＰＶＣコンパウンド並の特性を有するノンハロゲン難燃材料の開発が待ち望まれている。
かかる問題を解決するため、エチレン系共重合体をベースポリマーとするノンハロゲン難燃組成材料を化学架橋や電子線架橋で架橋する方法や、機械特性や耐熱性に優れるポリプロピレンをベースポリマーに使用する方法が検討されているが、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性などにバランスのとれた材料は開発されていないのが現状である（例えば、特許文献１参照）。
また、提案、実用化されているノンハロゲン材料を被覆した絶縁電線は、それらをＰＶＣテープやＰＶＣ絶縁電線、ゴムグロメットなどの異種材料と接触させた場合、その耐熱寿命が低下するという問題が発生する場合がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−２５２３８８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの問題を解決した樹脂組成物と絶縁電線に関するものであり、特に、自動車、電気・電子機器などに使用される部材や絶縁電線に使用された場合、軽く、成形加工性、難燃性、機械的特性、耐熱性、耐寒性、他の部品との共存性に優れ、かつ、埋立、焼却などの廃棄時において、重金属化合物の溶出や、多量の煙、腐食性のガスの発生がない樹脂組成物、及びそれを用いた絶縁電線に関するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、
（１）　（ａ）ポリプロピレン５０〜９０質量％、（ｂ）エチレン系共重合体１０〜５０質量％、（ｃ）変性ポリオレフィン０〜２０質量％を樹脂成分として含有する樹脂混合物１００質量部に対して、（ｄ）有機化クレー４〜１０質量部、（ｅ）有機パーオキサイド０〜２質量部、及び（ｆ）金属水和物４０〜１２０質量部を含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物、
（２）　前記（ｄ）有機化クレーが、１０００℃における強熱減量が３５％以上であることを特徴とする（１）記載の難燃性樹脂組成物、
（３）　（１）又は（２）記載の難燃性樹脂組成物で導体を被覆したことを特徴とする絶縁電線、
（４）　成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｇ）を作成し、ついで、この樹脂組成物（ｇ）と成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の残部、成分（ｆ）を溶融混練することを特徴とする（１）又は（２）記載の難燃性樹脂組成物の製造方法、
（５）　成分（ｂ）に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｈ）を、成分（ａ）、成分（ｃ）に成分（ｆ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｉ）を作成し、樹脂組成物（ｈ）と樹脂組成物（ｉ）を溶融混練することを特徴とする（１）又は（２）記載の難燃性樹脂組成物の製造方法
により、解決される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の樹脂組成物の各成分および割合について説明する。
（ａ）ポリプロピレン
ポリプロピレンとしては、ブロック共重合ポリプロピレン、ランダム共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレンのほか、プロピレン単独重合やプロピレンとエチレンのランダム共重合に続いて、エチレンとα−オレフィンを共重合することにより製造される軟質ポリプロピレンなどがあげられる。
特に、耐熱性が要求される部材や絶縁電線に使用される樹脂組成物には、ブロック共重合ポリプロピレン、ホモポリプロピレンやプロピレン単独重合体をベースにした軟質ポリプロピレンが好ましく、柔軟性が要求される部材や絶縁電線に使用される樹脂組成物には、ランダム共重合ポリプロピレンや軟質ポリプロピレンが好ましい。
本発明において、これらのポリプロピレンは、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０℃、２．１６ｋｇ）以下であることが好ましい。
樹脂組成物中におけるポリプロピレンの占める割合は、樹脂成分の総量、すなわち、ポリプロピレン、エチレン系共重合体、変性ポリエチレンなどからなる樹脂成分の総量の５０〜９０質量％であり、好ましくは６０〜８０質量％である。この割合が少なすぎると、樹脂組成物の機械特性や耐熱性が低下することがある。
【０００８】
（ｂ）エチレン系共重合体
エチレン系共重合体としては、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体などがあげられる。
本発明においては、これらのエチレン系共重合体は、ポリプロピレン同様、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（１９０℃、２．１６ｋｇ）以下であることが好ましい。
エチレン系共重合体は、有機化クレーと併用することにより、樹脂組成物の難燃性を向上させる効果がある。
エチレン系共重合体の割合は、樹脂成分の総量の１０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％である。
この割合が１０質量％より少ないと、有機化クレーの分散が不完全であり、樹脂組成物の難燃性が向上しない。
逆に、５０質量％を越えると、樹脂組成物の機械特性や耐熱性が低下する。
【０００９】
（ｃ）変性ポリオレフィン
本発明に用いられる変性ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレンを不飽和カルボン酸および／またはその誘導体で変性したものである。
不飽和カルボン酸としては、例えば、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸が、不飽和カルボン酸の誘導体としては、例えば、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエステル、無水マレイン酸、イタコン酸モノエステル、イタコン酸ジエステル、無水イタコン酸、フマル酸モノエステル、フマル酸ジエステルなどがある。
特に、樹脂組成物が耐熱性を要求される場合は、変性ポリプロピレンが好ましい。
本発明においては、これらの変性ポリオレフィンは、ポリプロピレン、エチレン系共重合体同様、樹脂組成物の混練性を向上させる点から、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に規定されるメルトフローレイトが、１０ｇ／１０ｍｉｎ．（２３０℃、２．１６ｋｇ（ポリプロピレン）、１９０℃、２．１６ｋｇ（エチレン系共重合体））以下であることが好ましい。
変性ポリオレフィンは、これを添加することにより、樹脂組成物の機械特性を向上させる効果がある。
変性ポリオレフィンの割合は、樹脂成分の総量の２０質量％を越えない範囲であり、好ましくは５〜１０質量％である。
この割合が２０質量％を越えると、有機化クレー、金属水和物との相互作用が強くなるため、樹脂組成物の流動性が低下するため、成形加工性に問題が発生する。
これら、ポリプロピレン、エチレン系共重合体、変性ポリオレフィンの各成分は、それぞれが単独でも、２種類以上の併用でもよい。
【００１０】
（ｄ）有機化クレー
有機化クレーとは、有機オニウムイオンを層間に導入したクレーであり、有機オニウムイオンとしては、例えば、アンモニウムイオン、スルホニウムイオン、ホスホニウムイオンなどがあげられ、中でも、アンモニウムイオンが好ましい。アンモニウムイオンとしては、ジアルキル（牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）ジメチルベンジルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）メチルベンジルアンモニウムイオン、オクタデシルアンモニウムイオン、ジヒドロキシエチルアルキル（硬化牛脂）メチルアンモニウムイオン、アルキル（硬化牛脂）ジメチルベンジルアンモニウムイオン、ジアルキル（硬化牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアルキル（硬化牛脂）ジメチルアンモニウムイオン、ジアルキル（硬化牛脂）メチルアンモニウムイオン、アルキル（牛脂）ジヒドロキシエチルメチルアンモニウムイオンなどがあげられる。
クレーとしては、例えば、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト、バイデライト、スティブンサイト、ノントロナイトなどのスメクタイト系クレー、バーミキュライト、ハロイサイト、マイカなどがあげられ、中でも、スメクタイト系クレーのモンモリロナイトを主成分とするものが好ましい。
このようなものとしては、「エスベン」（ホージュン）、「Ｎａｎｏｍｅｒ」（ＮＡＮＯＣＯＲ）、「Ｃｌｏｉｓｉｔｅ」（ＳＯＵＴＨＥＲＮ　ＣＬＡＹ）などがある。
これらの有機化クレーは、単独でも、２種類以上を組み合わせてもよい。
さらに、有機化クレーの端面をアルコキシシラン、シランカップリング剤で処理したものの使用も可能である。
また、樹脂組成物中における分散性が向上することから、１０００℃における強熱減量が３５％以上のものが好ましい。
樹脂組成物中における有機化クレーの占める割合は、樹脂成分１００質量部に対して、４〜１０質量部であり、好ましくは４〜８質量部である。有機化クレーの量が４質量部より少ないと、樹脂組成物の難燃性は向上せず、１０質量部を越えても、増量による難燃性の向上に大きな変化はみられない。
また、本発明の樹脂組成物において、有機化クレーの添加は、樹脂組成物が異種材料と接触した場合の耐熱寿命を向上させる効果がある。
【００１１】
（ｅ）有機パーオキサイド
本発明の有機パーオキサイドとしては、ベンゾイルパーオキサイド、１，１−ビス−ｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカン、ｎ−ブチル−４，４−ビス−ｔ−ブチルパーオキシバレレート、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ｔ−ブチルパーオキシルヘキシン−３、ｔ−ブチルパーオキシクメンなどがあげられる。
有機パーオキサイドの添加は、これが添加されて、反応することにより、樹脂組成物の混練性、特に、有機化クレーや金属水和物を添加する際の分散性を向上させる効果がある。
樹脂組成物中における有機パーオキサイドの占める割合は、樹脂成分１００質量部に対して、２質量部を越えない範囲であり、好ましくは０〜１質量部である。この割合が２質量部を越えると樹脂組成物の架橋が進行するため、樹脂組成物の流動性が低下し成形加工性に問題が発生する。
【００１２】
（ｆ）金属水和物
金属水和物としては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水和珪酸アルミニウム、水和珪酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、オルト珪酸アルミニウム、ハイドロタルサイトなどの水酸基あるいは結晶水を有する金属化合物があげられ、これらは単独でも、２種以上を組み合わせてもよい。
これらの金属水和物においては、０．３〜１．５μｍの範囲の結晶粒径を有しているもので、凝集がほとんどないものが好ましく、樹脂との相溶性が向上することから、シラン系、チタネート系カップリング剤や脂肪酸などで表面処理を施したものがさらに好ましい。
このようなものとしては、「ハイジライト」（昭和電工社製）、「キスマ」（協和化学社製）（いずれも商品名）などがある。
樹脂組成物中における水酸化マグネシウムの占める割合は、樹脂成分１００質量部に対して、４０〜１２０質量部であり、好ましくは６０〜８０質量部である。
４０質量部より少ないと、樹脂組成物に十分な難燃性を付与することができず、１２０質量部を越えると、樹脂組成物の機械特性や耐寒性が低下する。
次に、本発明の樹脂組成物、絶縁電線の製造方法について説明する。
製造方法については、例えば、以下の工程により製造することができるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
［製造方法１］
まず、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｇ）を作成する。
混練温度としては、成分（ｅ）の反応が均一に進み、樹脂組成物（ｇ）の溶融粘度が増加するように設定し、成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンの分解温度以下に設定することが好ましく、好ましくは２２０℃以下、より好ましくは１８０〜２００℃である。
混練装置としては、特に限定はしないが、成分（ｄ）の分散性が向上することから、二軸押出機の使用が好ましい。
次に、この樹脂組成物（ｇ）と成分と成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の残部、成分（ｆ）を溶融混練し、本発明の樹脂組成物を製造する。
混練温度としては、成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０〜２００℃である。
混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能であり、二軸押出機を使用した場合、これらの工程を連続的におこなうことができる。
【００１４】
［製造方法２］
まず、成分（ｂ）に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｈ）を作成する。
混練温度としては、上述のような成分（ｅ）の反応が均一に進むように設定し、成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンの分解温度以下に設定することが好ましい。この温度は好ましくは２２０℃以下、より好ましくは１８０〜２００℃である。
混練装置としては、特に限定はしないが、成分（ｄ）の分散性が向上することから、二軸押出機の使用が好ましい。
次に、成分（ａ）、成分（ｃ）に成分（ｆ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｉ）を作成する。
混練温度としては、上記のような成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。
混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能である。
さらに、樹脂組成物（ｈ）と樹脂組成物（ｉ）を溶融混練し、本発明の樹脂組成物を製造する。
混練温度としては、上記のように成分（ｄ）に導入されている有機オニウムイオンや成分（ｆ）の分解温度以下に設定することが好ましい。
混練装置については、特に限定はしないが、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどの通常用いられる混練装置の使用が可能である。
【００１５】
成分（ｆ）の分散性の違いにより、［製造方法１］で製造された樹脂組成物は、［製造方法２］で製造された樹脂組成物に比べて、機械特性が、［製造方法２］で製造された樹脂組成物は、［製造方法１］で製造された樹脂組成物に比べて、難燃性が高い傾向にある。
本発明の樹脂組成物には、一般的に使用されている各種の樹脂やゴム、さらに、添加剤（酸化防止剤、金属不活性剤、紫外線吸収剤、分散剤、架橋助剤、架橋剤、顔料など）を本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じ適宜配合することができる。
【００１６】
また、本発明の絶縁電線は、上記樹脂組成物を、通常の電線製造用押出成形機を用いて導体周囲に押出被覆することにより製造することができる。
本発明の絶縁電線は、その絶縁体を架橋することもできる。
架橋の方法は特に制限はなく、化学架橋法でも電子線架橋法でもおこなうことができる。
本発明の絶縁電線の導体径や導体の材質などは特に制限はなく、用途に応じて適宜定められる。
絶縁体の厚さも特に制限はなく、通常のものと同様でよい。
また、絶縁体と導体の間に中間層を設けるなど、絶縁体が多層構造のものであってもよい。
【００１７】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
実施例１〜５、　比較例１〜７
表１〜３に各実施例および比較例の樹脂組成物の配合を、表４〜６に物性を示す。
表１〜３に示す各成分として、以下のものを使用した。
【００１８】
（０１）ポリプロピレン
ＫＳ−０２１Ｐ（商品名、サンアロマー社製）
ＭＦＲ　０．８ｇ／１０ｍｉｎ．
（０２）ポリプロピレン
ＰＳ２０１Ａ（商品名、サンアロマー社製）
ＭＦＲ　０．５ｇ／１０ｍｉｎ．
（０３）エチレン・酢酸ビニル共重合体
エバフレックスＶ５２７−４（商品名、三井デュポンポリケミカル社製）
ＭＦＲ　０．７ｇ／１０ｍｉｎ．
（０４）酸変性ポリプロピレン
アドテックスＥＲ３１３Ｅ−１（商品名、日本ポリオレフィン社製）
ＭＦＲ　１．８ｇ／１０ｍｉｎ．
（０５）有機化クレー
エスベンＮ４００（商品名、ホージュン社製）
１０００℃強熱減量　３９％
（０６）　有機化クレー
ＮａｎｏｍｅｒＩ．３０ＴＣ（商品名、ＮＡＮＯＣＯＲ社製）
１０００℃強熱減量　３５％
（０７）有機パーオキサイド
ルパゾール１０１（商品名、アトケム吉富社製）
（０８）水酸化マグネシウム
キスマ５Ｊ（商品名、協和化学社製）
（０９）酸化防止剤
イルガノックス１０１０（商品名、チバガイギー社製）
（１０）滑剤
ステアリン酸カルシウム（商品名、日本油脂社製）
【００１９】
得られた樹脂組成物のプレスシートについて、以下の評価をおこなった。
１）耐熱性（加熱変形）
厚さ２ｍｍのプレスシートを作成し、ＪＩＳ　Ｋ６７２０に則り、試験温度１６０℃、試験荷重１ｋｇｆとして、変形率を調査した。
２）耐寒性（脆化）
厚さ２ｍｍのプレスシートを作成し、ＪＩＳ　Ｋ７２１６に則り、破壊個数／試験個数が０／５となる最低温度を５℃又は１０℃間隔で調査した。
３）難燃性（ＵＬ９４）
厚さ３ｍｍのプレスシートを作成し、ＵＬ９４ＨＢに則り、炎がサンプルの１００ｍｍの標識表示に達する前に消えるものを自消性とし、１００ｍｍを過ぎた場合を×とした。
【００２０】
次に、汎用の電線製造用押出成形機で、得られた組成物を導体径０．８ｍｍφの軟銅線上に、厚み０．２ｍｍで押出被覆して、絶縁電線を作成した。
得られた絶縁電線について、以下の試験をおこなった。
４）引張特性
得られた絶縁電線の絶縁体の引張強度（ＭＰａ）、引張伸び（％）を、標線５０ｍｍ、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ．で測定した。
５）難燃性
ＪＩＳ　Ｃ３００５に規定される水平試験をおこない、１５秒以内に炎が消えたものを合格とし、１５秒以上燃えたもの不合格とした。
６）共存性−１
得られた絶縁電線１本の周囲にＰＶＣ絶縁電線５本を縦添えに接触させるようにテープで固定した状態で、１４０℃の恒温槽に投入し、９６時間後に取り出した後、自己径（１．２ｍｍφ）巻付試験をおこない、クラックが発生しなかったものを合格とし、クラックが発生し、導体が露出したものを不合格とした。
７）共存性−２
得られた絶縁電線をゴムグロメット内部に挿入し、電線とゴムグロメットとを接触させるようにテープで固定した状態で、１４０℃の恒温槽に投入し、４８時間後に取り出した後、自己径（１．２ｍｍφ）巻付試験をおこない、クラックが発生しなかったものを合格とし、クラックが発生し、導体が露出したものを不合格とした。
【００２１】
実施例１〜３　比較例１〜３
製造方法１に基づいて、各成分を配合、混練し、樹脂組成物を得た。
まず、（０３）エチレン・酢酸ビニル共重合体と（０５）有機化クレーを１９０℃で二軸押出機で混練して、樹脂組成物（Ｉ）を作成した。
次に、樹脂組成物（Ｉ）と（０１）ポリプロピレン、（０４）酸変性ポリプロピレン、（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで１９０℃で混練して、実施例１〜３および比較例１〜３の樹脂組成物を得た。
【００２２】
実施例４、５　比較例４、５
製造方法２に基づいて、各成分を配合、混練し、樹脂組成物を得た。
まず、（０３）エチレン・酢酸ビニル共重合体と（０５）有機化クレー、（０７）有機パーオキサイドを二軸押出機で１９０℃で混練して、樹脂組成物（Ｉ）を作成した。
次に、（０１）ポリプロピレンと（０４）酸変性ポリプロピレン、（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで１９０℃で混練して、樹脂組成物（ＩＩ）を作成した。
樹脂組成物（Ｉ）、（ＩＩ）をバンバリーミキサーで１９０℃で混練して、実施例４、５および比較例４、５の樹脂組成物を得た。
比較例６、７
比較例６は、（０２）ポリプロピレンと（０４）酸変性ポリプロピレン、（０６）有機化クレーを２２０℃で二軸押出機で混練して、樹脂組成物を得た。
比較例７は、製造方法１に基づいて、比較例６で作成した樹脂組成物と（０８）水酸化マグネシウム、（０９）酸化防止剤、（１０）滑剤をバンバリーミキサーで２２０℃で混練して、樹脂組成物を得た。
【００２３】
【表１】

【００２４】
【表２】

【００２５】
【表３】

【００２６】
【表４】

【００２７】
【表５】

【００２８】
【表６】

【００２９】
表４〜６の結果が示すように、実施例に示される樹脂組成物は、優れた耐熱性、耐寒性を示し、難燃性も十分な樹脂組成物である。
これらの樹脂組成物で導体を被覆した絶縁電線は、優れた引張特性、難燃性を示し、ＰＶＣ絶縁電線やゴムグロメットなど、異種材料からなる部品と共存させた場合の劣化し難さや寿命にも優れている。
【００３０】
【発明の効果】
本発明の難燃性樹脂組成物、絶縁電線は、ポリプロピレンを樹脂の主成分として使用していることから、従来のノンハロゲン難燃組成物、ノンハロゲン難燃電線と比較して、引張特性や耐熱性が優れている。
さらに、エチレン系共重合体と有機化クレーを使用することにより、従来のノンハロゲン難燃組成物、ノンハロゲン難燃電線と比較して、少量の金属水和物の添加で難燃性を付与することが可能となり、この結果、多量の金属水和物を添加したノンハロゲン難燃組成物を使用した部材や絶縁電線の問題である軽量化や成形加工性の向上が可能となる。
また、本発明の難燃性樹脂組成物、絶縁電線は、ＰＶＣテープやＰＶＣ絶縁電線、ゴムグロメットなどの異種材料と接触した状態での耐熱寿命に優れている。

Claims

（ａ）ポリプロピレン５０〜９０質量％、（ｂ）エチレン系共重合体１０〜５０質量％、（ｃ）変性ポリオレフィン０〜２０質量％を樹脂成分として含有する樹脂混合物１００質量部に対して、（ｄ）有機化クレー４〜１０質量部、（ｅ）有機パーオキサイド０〜２質量部、及び（ｆ）金属水和物４０〜１２０質量部を含有する混合物を溶融混練してなることを特徴とする難燃性樹脂組成物。
前記（ｄ）有機化クレーが、１０００℃における強熱減量が３５％以上であることを特徴とする請求項１記載の難燃性樹脂組成物。
請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物で導体を被覆したことを特徴とする絶縁電線。
成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の少なくとも一部に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｇ）を作成し、ついで、この樹脂組成物（ｇ）と成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）の残部、成分（ｆ）を溶融混練することを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。
成分（ｂ）に成分（ｄ）、成分（ｅ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｈ）を、成分（ａ）、成分（ｃ）に成分（ｆ）を溶融混練し、樹脂組成物（ｉ）を作成し、樹脂組成物（ｈ）と樹脂組成物（ｉ）を溶融混練することを特徴とする請求項１又は２記載の難燃性樹脂組成物の製造方法。