JP2000219814A - 難燃性樹脂組成物とそれの絶縁電線、チュ―ブ、熱収縮チュ―ブ、フラットケ―ブル及び直流用高圧電線 - Google Patents
難燃性樹脂組成物とそれの絶縁電線、チュ―ブ、熱収縮チュ―ブ、フラットケ―ブル及び直流用高圧電線Info
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- JP2000219814A JP2000219814A JP11117559A JP11755999A JP2000219814A JP 2000219814 A JP2000219814 A JP 2000219814A JP 11117559 A JP11117559 A JP 11117559A JP 11755999 A JP11755999 A JP 11755999A JP 2000219814 A JP2000219814 A JP 2000219814A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 熱可塑性樹脂１００重量部に対し、
金属水酸化物１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重
量部或いは炭酸カルシウム５〜８０重量部を配合してな
る難燃性樹脂組成物。 その難燃性樹脂組成物の被覆
槽を備えた絶縁電線。 外径１．０ｍｍ以下の導体
に、難燃性樹脂組成物が０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下
の厚みで被覆された薄肉高強度絶縁電線。 難燃性樹
脂組成物をチューブ状に成形した絶縁チューブ、熱収縮
チューブ。 難燃性樹脂組成物の絶縁被覆内に複数本
の導体を並列に配置したこと。絶縁被覆の一方の面に高
分子材料のフィルムを貼合せたフラットケーブル。
難燃性樹脂組成物の絶縁被覆を備えた直流用高圧電線。
特に、難燃性樹脂組成物が架橋、特に電離放射線照
射がされた物品。 【効果】 燃焼時の有害ガスの発生の問題がなく、機械
的強度、難燃性に優れた絶縁電線、チューブ、熱収縮チ
ューブ、フラットケーブルを提供する。また、絶縁電線
とフラットケーブルは民生用電子機器類、車輛、船舶等
の内部配線の使用に好適である。
金属水酸化物１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重
量部或いは炭酸カルシウム５〜８０重量部を配合してな
る難燃性樹脂組成物。 その難燃性樹脂組成物の被覆
槽を備えた絶縁電線。 外径１．０ｍｍ以下の導体
に、難燃性樹脂組成物が０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下
の厚みで被覆された薄肉高強度絶縁電線。 難燃性樹
脂組成物をチューブ状に成形した絶縁チューブ、熱収縮
チューブ。 難燃性樹脂組成物の絶縁被覆内に複数本
の導体を並列に配置したこと。絶縁被覆の一方の面に高
分子材料のフィルムを貼合せたフラットケーブル。
難燃性樹脂組成物の絶縁被覆を備えた直流用高圧電線。
特に、難燃性樹脂組成物が架橋、特に電離放射線照
射がされた物品。 【効果】 燃焼時の有害ガスの発生の問題がなく、機械
的強度、難燃性に優れた絶縁電線、チューブ、熱収縮チ
ューブ、フラットケーブルを提供する。また、絶縁電線
とフラットケーブルは民生用電子機器類、車輛、船舶等
の内部配線の使用に好適である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃焼時にハロゲン
化水素等の有害ガスの発生がなく、機械的強度に優れる
難燃性樹脂組成物と該組成物を用いた絶縁電線、チュー
ブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル及び直流用高圧
電線に関するものである。
化水素等の有害ガスの発生がなく、機械的強度に優れる
難燃性樹脂組成物と該組成物を用いた絶縁電線、チュー
ブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル及び直流用高圧
電線に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び課題】電子機器や自動車の分野に使用
される絶縁電線の絶縁体やチューブ、熱収縮チューブ、
フラットケーブルの絶縁体及びテレビジョン、電磁調理
器、複写機等に使用される直流用高圧電線の絶縁体やシ
ースの機械的強度は、抗張力（破断伸び時の引張強さ）
が１．０ｋｇ／ｍｍ2 以上あることが一般に要求されて
おり、例えば、電子機器分野で幅広く認められているＵ
Ｌ規格を参考にすると、ポリエチレン等のプラスチック
を絶縁体とする絶縁電線やチューブ、熱収縮チューブ、
フラットケーブルでは、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ
2 以上あることが要求されている。また、上記の分野で
使用される絶縁電線及びチューブ、熱収縮チューブ、フ
ラットケーブル及び直流用高圧電線には難燃性も要求さ
れ、一般に自動車分野では水平難燃性、電子機器分野で
は垂直難燃性が要求されている。
される絶縁電線の絶縁体やチューブ、熱収縮チューブ、
フラットケーブルの絶縁体及びテレビジョン、電磁調理
器、複写機等に使用される直流用高圧電線の絶縁体やシ
ースの機械的強度は、抗張力（破断伸び時の引張強さ）
が１．０ｋｇ／ｍｍ2 以上あることが一般に要求されて
おり、例えば、電子機器分野で幅広く認められているＵ
Ｌ規格を参考にすると、ポリエチレン等のプラスチック
を絶縁体とする絶縁電線やチューブ、熱収縮チューブ、
フラットケーブルでは、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ
2 以上あることが要求されている。また、上記の分野で
使用される絶縁電線及びチューブ、熱収縮チューブ、フ
ラットケーブル及び直流用高圧電線には難燃性も要求さ
れ、一般に自動車分野では水平難燃性、電子機器分野で
は垂直難燃性が要求されている。
【０００３】垂直難燃性の試験方法としては、例えば図
１に示したSubject ７５８に記載されるＵＬ規格の垂直
試験（ＶＷ−１試験）が著名であり、この試験は絶縁電
線及びチューブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル、
直流用高圧電線の試料５を止め具３により垂直に設置
し、その下部よりバーナー２の炎を１５秒間着火を５回
繰り返した時に、それぞれ６０秒以内に消火し、下部に
敷いた脱脂綿４が燃焼落下物によって類焼したり、試料
の上部に取り付けたクラフト紙１が燃えたり、焦げたり
してはならないという燃焼試験であり、このバーナーに
よる着火を同一試料について５回繰り返すものである。
チューブの場合は、ＶＷ−１試験の他に、チューブの内
径に等しい金属棒を挿入してＶＷ−１試験と同様の試験
を行うオールチュービングフレームテストによって難燃
性を評価する場合もある。また、熱収縮チューブの場合
も、熱収縮後の内径に等しい金属棒に熱収縮チューブを
被覆してＶＷ−１試験と同様の試験を行うオールチュー
ビングフレームテストで難燃性を評価する場合がある。
１に示したSubject ７５８に記載されるＵＬ規格の垂直
試験（ＶＷ−１試験）が著名であり、この試験は絶縁電
線及びチューブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル、
直流用高圧電線の試料５を止め具３により垂直に設置
し、その下部よりバーナー２の炎を１５秒間着火を５回
繰り返した時に、それぞれ６０秒以内に消火し、下部に
敷いた脱脂綿４が燃焼落下物によって類焼したり、試料
の上部に取り付けたクラフト紙１が燃えたり、焦げたり
してはならないという燃焼試験であり、このバーナーに
よる着火を同一試料について５回繰り返すものである。
チューブの場合は、ＶＷ−１試験の他に、チューブの内
径に等しい金属棒を挿入してＶＷ−１試験と同様の試験
を行うオールチュービングフレームテストによって難燃
性を評価する場合もある。また、熱収縮チューブの場合
も、熱収縮後の内径に等しい金属棒に熱収縮チューブを
被覆してＶＷ−１試験と同様の試験を行うオールチュー
ビングフレームテストで難燃性を評価する場合がある。
【０００４】上述のような絶縁電線の絶縁体やチュー
ブ、熱収縮チューブ、フラットケーブルの絶縁体の機械
的強度と難燃性を満足させる材料としては、古くから軟
質ポリ塩化ビニル組成物のようなポリ塩化ビニルを主体
とする樹脂組成物が知られており、機械的強度と難燃性
の両面に優れ、しかも安価であることから電子機器や自
動車の分野で使用される絶縁電線やフラットケーブルの
構成材料として幅広く利用されている。ところが、ポリ
塩化ビニルを用いた樹脂組成物は一旦着火すると、塩化
水素ガス等の人体に有害な燃焼ガスを発生するだけでな
く、樹脂組成物中に加工安定性の点から鉛系化合物等の
重金属物質を配合したものが多く、環境にとって必ずし
も好ましくない側面を有している。
ブ、熱収縮チューブ、フラットケーブルの絶縁体の機械
的強度と難燃性を満足させる材料としては、古くから軟
質ポリ塩化ビニル組成物のようなポリ塩化ビニルを主体
とする樹脂組成物が知られており、機械的強度と難燃性
の両面に優れ、しかも安価であることから電子機器や自
動車の分野で使用される絶縁電線やフラットケーブルの
構成材料として幅広く利用されている。ところが、ポリ
塩化ビニルを用いた樹脂組成物は一旦着火すると、塩化
水素ガス等の人体に有害な燃焼ガスを発生するだけでな
く、樹脂組成物中に加工安定性の点から鉛系化合物等の
重金属物質を配合したものが多く、環境にとって必ずし
も好ましくない側面を有している。
【０００５】このような問題の配慮から、ポリエチレン
等のエチレン重合体に含リン系の難燃剤を配合した難燃
性樹脂組成物や水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の難燃剤を配合したいわゆるノンハロゲン難燃性樹
脂組成物が知られており、実用化されているものであ
る。ところが、含リン系難燃剤は急性の経口毒性を示す
ものや、絶縁電線やフラットケーブルの樹脂組成物中に
配合すると、導体を腐食させてしまう等の問題がある。
一方、金属水酸化物の難燃剤はエチレン系重合体等のプ
ラスチックに対する難燃効果は小さく、ポリ塩化ビニル
樹脂組成物と同等の難燃性を発現させるには、製品の形
態やサイズによって一概に言えないが、例えばポリエチ
レン等のエチレン系重合体１００重量部に対して、金属
水酸化物を１００重量部以上配合する必要があり、この
ようにベース樹脂中に金属水酸化物を大量に配合する
と、樹脂組成物の機械的強度が著しく低下するという問
題があった。
等のエチレン重合体に含リン系の難燃剤を配合した難燃
性樹脂組成物や水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム等の難燃剤を配合したいわゆるノンハロゲン難燃性樹
脂組成物が知られており、実用化されているものであ
る。ところが、含リン系難燃剤は急性の経口毒性を示す
ものや、絶縁電線やフラットケーブルの樹脂組成物中に
配合すると、導体を腐食させてしまう等の問題がある。
一方、金属水酸化物の難燃剤はエチレン系重合体等のプ
ラスチックに対する難燃効果は小さく、ポリ塩化ビニル
樹脂組成物と同等の難燃性を発現させるには、製品の形
態やサイズによって一概に言えないが、例えばポリエチ
レン等のエチレン系重合体１００重量部に対して、金属
水酸化物を１００重量部以上配合する必要があり、この
ようにベース樹脂中に金属水酸化物を大量に配合する
と、樹脂組成物の機械的強度が著しく低下するという問
題があった。
【０００６】ＵＬ規格に準拠する機器内配線用の絶縁電
線は、通常、３０Ｖ定格で０．１５ｍｍ以上、３００Ｖ
で０．４ｍｍ以上、６００Ｖ定格で０．８ｍｍ以上と最
小厚みが定められており、また、機器内配線用の絶縁電
線は、配線の引き回しを容易にするため、絶縁電線の外
径は出来るだけ細いことが好ましく、導体も特殊な場合
を除いて、おおよそ１．０ｍｍφ以下のものが使用され
る（住友電工（株）発行「電子ワイヤー製品要覧」１３
頁参照）。ところが導体外径が１．０ｍｍ以下で、しか
も絶縁被覆の厚みが０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下でＶ
Ｗ−１試験に合格し、しかも初期破断抗張力等の機械的
強度を満足するハロゲンを含まないポリオレフィン絶縁
電線は、これまで知られていなかったが、最近、ＵＬ規
格を満たした薄肉高強度ノンハロゲン絶縁電線が開発さ
れている（特許第２５２５９８２号、第２５２５９６８
号）。この絶縁電線はＶＷ−１試験の規格である６０秒
以内の消火は満たすが、２０秒以上燃え続ける場合があ
り、更に難燃性の高いノンハロゲン難燃電線の開発が望
まれていた。
線は、通常、３０Ｖ定格で０．１５ｍｍ以上、３００Ｖ
で０．４ｍｍ以上、６００Ｖ定格で０．８ｍｍ以上と最
小厚みが定められており、また、機器内配線用の絶縁電
線は、配線の引き回しを容易にするため、絶縁電線の外
径は出来るだけ細いことが好ましく、導体も特殊な場合
を除いて、おおよそ１．０ｍｍφ以下のものが使用され
る（住友電工（株）発行「電子ワイヤー製品要覧」１３
頁参照）。ところが導体外径が１．０ｍｍ以下で、しか
も絶縁被覆の厚みが０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下でＶ
Ｗ−１試験に合格し、しかも初期破断抗張力等の機械的
強度を満足するハロゲンを含まないポリオレフィン絶縁
電線は、これまで知られていなかったが、最近、ＵＬ規
格を満たした薄肉高強度ノンハロゲン絶縁電線が開発さ
れている（特許第２５２５９８２号、第２５２５９６８
号）。この絶縁電線はＶＷ−１試験の規格である６０秒
以内の消火は満たすが、２０秒以上燃え続ける場合があ
り、更に難燃性の高いノンハロゲン難燃電線の開発が望
まれていた。
【０００７】一方、直流用高圧電線に関しては、耐トラ
ッキング性を活かすためにポリエチレン等のエチレン−
αオレフィン共重合体が導体上に被覆されるが、ポリエ
チレンの欠点である易燃性を塩化ビニル単量体やハロゲ
ンを含む単量体を繰返単位として含有する重合体を主体
とする難燃性樹脂組成物を被覆することによって電線全
体の難燃性を確保していた。しかし、やはりポリ塩化ビ
ニルを用いた樹脂組成物は一旦着火すると、塩化水素ガ
ス等の人体に有害な燃焼ガスを発生するだけでなく、樹
脂組成物中に加工安定性の点から鉛系化合物等の重金属
物質を配合したものが多く、環境にとって必ずしも好ま
しくない側面を有しているためノンハロゲンの直流用高
圧電線が望まれていた。
ッキング性を活かすためにポリエチレン等のエチレン−
αオレフィン共重合体が導体上に被覆されるが、ポリエ
チレンの欠点である易燃性を塩化ビニル単量体やハロゲ
ンを含む単量体を繰返単位として含有する重合体を主体
とする難燃性樹脂組成物を被覆することによって電線全
体の難燃性を確保していた。しかし、やはりポリ塩化ビ
ニルを用いた樹脂組成物は一旦着火すると、塩化水素ガ
ス等の人体に有害な燃焼ガスを発生するだけでなく、樹
脂組成物中に加工安定性の点から鉛系化合物等の重金属
物質を配合したものが多く、環境にとって必ずしも好ま
しくない側面を有しているためノンハロゲンの直流用高
圧電線が望まれていた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題につ
いて種々検討した結果、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して、金属水酸化物１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜
５０重量部或いは炭酸カルシウム５〜８０重量部を配合
することにより、燃焼時に塩化水素ガスのようなハロゲ
ン化水素等の有害な燃焼ガスの発生がなく、しかも、こ
の酢酸塩或いは炭酸カルシウムを配合してなる難燃性樹
脂組成物は、酢酸塩或いは炭酸カルシウムを配合しない
難燃性樹脂組成物と比較してその限界酸素指数（ＬＯ
Ｉ）に大差は見られないが、ＵＬ規格のＶＷ−１試験で
ＰＶＣと同等以上の難燃性を示し、機械的強度にも優れ
た難燃性樹脂組成物と、それを用いた絶縁電線及びチュ
ーブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル、及び直流用
高圧電線を提供できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
いて種々検討した結果、熱可塑性樹脂１００重量部に対
して、金属水酸化物１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜
５０重量部或いは炭酸カルシウム５〜８０重量部を配合
することにより、燃焼時に塩化水素ガスのようなハロゲ
ン化水素等の有害な燃焼ガスの発生がなく、しかも、こ
の酢酸塩或いは炭酸カルシウムを配合してなる難燃性樹
脂組成物は、酢酸塩或いは炭酸カルシウムを配合しない
難燃性樹脂組成物と比較してその限界酸素指数（ＬＯ
Ｉ）に大差は見られないが、ＵＬ規格のＶＷ−１試験で
ＰＶＣと同等以上の難燃性を示し、機械的強度にも優れ
た難燃性樹脂組成物と、それを用いた絶縁電線及びチュ
ーブ、熱収縮チューブ、フラットケーブル、及び直流用
高圧電線を提供できることを見出し、本発明を完成する
に至った。
【０００９】即ち、本発明は： 〔Ｉ〕難燃性樹脂組成物： 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物
１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭
酸カルシウム５〜８０重量部を配合してなる、難燃性樹
脂組成物を提供する。また、 炭酸カルシウムが５〜３０重量部配合する点にも特
徴を有する。また、 熱可塑性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体から選択され
た１種のエチレン−αオレフィン共重合体或いはこれら
２種以上の混合物であることを特徴とする。また、 エチレン−αオレフィン共重合体が、酢酸ビニル成
分含有率６〜５０％でかつメルトフロレート（１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重下）０．５〜３０であるエチレン
−酢酸ビニル共重合体である点にも特徴を有する。ま
た、
１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭
酸カルシウム５〜８０重量部を配合してなる、難燃性樹
脂組成物を提供する。また、 炭酸カルシウムが５〜３０重量部配合する点にも特
徴を有する。また、 熱可塑性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタク
リル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合
体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体から選択され
た１種のエチレン−αオレフィン共重合体或いはこれら
２種以上の混合物であることを特徴とする。また、 エチレン−αオレフィン共重合体が、酢酸ビニル成
分含有率６〜５０％でかつメルトフロレート（１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重下）０．５〜３０であるエチレン
−酢酸ビニル共重合体である点にも特徴を有する。ま
た、
【００１０】 更に一般式〔Ｉ〕：カーボネート
【化２】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する。また、 酢酸塩が、粒径０．５〜５μｍの酢酸マグネシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸
銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸
ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、酢酸銀、酢酸
錫、酢酸バリウム、、酢酸セリウム、酢酸鉛、酢酸ベリ
リウムから選択された１種或いはこれら２種以上の混合
物である点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムの一次粒子径が４μｍ以下である
点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムが脂肪酸系、油脂系、界面活性剤
系、ワックス系等の表面処理剤によって処理された炭酸
カルシウム、或いはシラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン酸系、リン酸
系等のカップリング剤で処理された炭酸カルシウムから
選択された１種或いはこれら２種以上の混合物である点
にも特徴を有する。
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する。また、 酢酸塩が、粒径０．５〜５μｍの酢酸マグネシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸
銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸
ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、酢酸銀、酢酸
錫、酢酸バリウム、、酢酸セリウム、酢酸鉛、酢酸ベリ
リウムから選択された１種或いはこれら２種以上の混合
物である点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムの一次粒子径が４μｍ以下である
点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムが脂肪酸系、油脂系、界面活性剤
系、ワックス系等の表面処理剤によって処理された炭酸
カルシウム、或いはシラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン酸系、リン酸
系等のカップリング剤で処理された炭酸カルシウムから
選択された１種或いはこれら２種以上の混合物である点
にも特徴を有する。
【００１１】〔ＩＩ〕絶縁電線 〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物の被覆層を具えた絶縁電線を提供する。また、 該被覆層が架橋されてなる点に特徴を有する。ま
た、 導体外径が１．０ｍｍ以下の導体に、〔Ｉ〕の〜
のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物が０．１ｍｍ以
上１．０ｍｍ以下の厚みで被覆されており、該被覆層が
架橋されている薄肉高強度絶縁電線を提供する。 〔ＩＩＩ〕絶縁チューブ等 〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物でチューブ状に成形した絶縁チューブを提供する。ま
た、 該チューブ層が架橋されている点に特徴を有する。
また、 〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物のチューブ状成形物が架橋された後、加熱下で径方向
に膨張され、その形状を冷却固定した熱収縮チューブを
提供する。
物の被覆層を具えた絶縁電線を提供する。また、 該被覆層が架橋されてなる点に特徴を有する。ま
た、 導体外径が１．０ｍｍ以下の導体に、〔Ｉ〕の〜
のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物が０．１ｍｍ以
上１．０ｍｍ以下の厚みで被覆されており、該被覆層が
架橋されている薄肉高強度絶縁電線を提供する。 〔ＩＩＩ〕絶縁チューブ等 〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物でチューブ状に成形した絶縁チューブを提供する。ま
た、 該チューブ層が架橋されている点に特徴を有する。
また、 〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物のチューブ状成形物が架橋された後、加熱下で径方向
に膨張され、その形状を冷却固定した熱収縮チューブを
提供する。
【００１２】〔ＩＶ〕フラットケーブル 絶縁被覆内に複数本の導体を間隔をおいて並列に配
置したフラットケーブルであって、上記絶縁被覆が
〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物か
らなるフラットケーブルを提供する。また、 該絶縁被覆が架橋されている点に特徴を有する。ま
た、 上記絶縁被覆の少なくとも一方の面に高分子材料の
フィルムを貼合せてなる点にも特徴を有する。また、 該絶縁被覆に電離放射線の照射が施されている点に
も特徴を有する。
置したフラットケーブルであって、上記絶縁被覆が
〔Ｉ〕の〜のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物か
らなるフラットケーブルを提供する。また、 該絶縁被覆が架橋されている点に特徴を有する。ま
た、 上記絶縁被覆の少なくとも一方の面に高分子材料の
フィルムを貼合せてなる点にも特徴を有する。また、 該絶縁被覆に電離放射線の照射が施されている点に
も特徴を有する。
【００１３】〔Ｖ〕直流用高圧電線 絶縁層としてエチレン−αオレフィン共重合体樹脂
組成物が導体上に被覆され、その外層に〜のいずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物の被覆層を備えた直流用高
圧電線を提供する。また、 該絶縁層及び被覆層が架橋されている点に特徴を有
する。
組成物が導体上に被覆され、その外層に〜のいずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物の被覆層を備えた直流用高
圧電線を提供する。また、 該絶縁層及び被覆層が架橋されている点に特徴を有
する。
【００１４】
【作用】上記の態様による作用をまとめると、以下の通
りになる。 (i) 難燃性樹脂組成物 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物１０
０〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭酸カ
ルシウム５〜８０重量部を配合した難燃性樹脂組成物は
（請求項１）、燃焼時に塩化水素ガスのようなハロゲン
化水素等の有害な燃焼ガスの発生がなく、しかもＵＬ規
格のＶＷ−１試験でＰＶＣと同等以上の難燃性を示し、
更に機械的強度にも優れた作用を示し、難燃性の絶縁電
線やフラットケーブル、直流用高圧電線として使用可能
である。 (ii)絶縁電線等 ・該難燃性樹脂組成物を導体上に被覆すれば（請求項
９）、難燃性で機械的強度に優れる絶縁電線を得ること
ができる。 ・該絶縁電線を架橋させ、特に電離放射線を照射すれば
（請求項１０）、難燃性及び機械的強度と共に、耐熱
性、耐熱変形性、耐薬品性等にも優れた絶縁電線やフラ
ットケーブルが得られる。 ・該絶縁電線は架橋されていると、極細導体に薄肉絶縁
被覆を設けても高強度で高い難燃性を示すノンハロゲン
絶縁電線が得られる（請求項１１）。
りになる。 (i) 難燃性樹脂組成物 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金属水酸化物１０
０〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭酸カ
ルシウム５〜８０重量部を配合した難燃性樹脂組成物は
（請求項１）、燃焼時に塩化水素ガスのようなハロゲン
化水素等の有害な燃焼ガスの発生がなく、しかもＵＬ規
格のＶＷ−１試験でＰＶＣと同等以上の難燃性を示し、
更に機械的強度にも優れた作用を示し、難燃性の絶縁電
線やフラットケーブル、直流用高圧電線として使用可能
である。 (ii)絶縁電線等 ・該難燃性樹脂組成物を導体上に被覆すれば（請求項
９）、難燃性で機械的強度に優れる絶縁電線を得ること
ができる。 ・該絶縁電線を架橋させ、特に電離放射線を照射すれば
（請求項１０）、難燃性及び機械的強度と共に、耐熱
性、耐熱変形性、耐薬品性等にも優れた絶縁電線やフラ
ットケーブルが得られる。 ・該絶縁電線は架橋されていると、極細導体に薄肉絶縁
被覆を設けても高強度で高い難燃性を示すノンハロゲン
絶縁電線が得られる（請求項１１）。
【００１５】(iii) 絶縁チューブ等 ・該難燃性樹脂組成物をチューブ状に成形したチューブ
とすることができる（請求項１２）。 ・該チューブ層が架橋されていると（請求項１３）、難
燃性及び機械的強度と共に、耐熱性、耐熱変形性、耐薬
品性にも優れた絶縁チューブが得られる。 ・該チューブ状成形物を架橋させ、特に電離放射線を照
射した後、拡径固定すれば（請求項１４）、難燃性及び
機械的強度に優れた熱収縮チューブとすることが可能で
ある。
とすることができる（請求項１２）。 ・該チューブ層が架橋されていると（請求項１３）、難
燃性及び機械的強度と共に、耐熱性、耐熱変形性、耐薬
品性にも優れた絶縁チューブが得られる。 ・該チューブ状成形物を架橋させ、特に電離放射線を照
射した後、拡径固定すれば（請求項１４）、難燃性及び
機械的強度に優れた熱収縮チューブとすることが可能で
ある。
【００１６】(iv)フラットケーブル ・導体を並列に配置した並列導体の両面に、該難燃性樹
脂組成物を押出被覆すると（請求項１５）、難燃性で且
つ機械的強度に優れるフラットケーブルを得ることがで
きる。 ・該フラットケーブルの絶縁被覆を架橋させ、特に電離
放射線を照射すれば（請求項１６）、難燃性で且つ機械
的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性にも優れ
たフラットケーブルが得られる。 ・該難燃性樹脂組成物を溶融押出法等により、二軸延伸
ポリエステルフィルム等に貼合せテープを得た後、並列
導体の両面にポリエステルフィルムが外面となるよう
に、２枚のテープを配置して熱ラミネータを用いて絶縁
被覆すれば（請求項１７）、難燃性で且つ機械的強度に
優れるフラットケーブルを得ることができる。 ・この場合、該フラットケーブルに架橋させ、特に電離
放射線を照射すれば（請求項１８）、難燃性で且つ機械
的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性にも優れ
たフラットケーブルが得られる。
脂組成物を押出被覆すると（請求項１５）、難燃性で且
つ機械的強度に優れるフラットケーブルを得ることがで
きる。 ・該フラットケーブルの絶縁被覆を架橋させ、特に電離
放射線を照射すれば（請求項１６）、難燃性で且つ機械
的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性にも優れ
たフラットケーブルが得られる。 ・該難燃性樹脂組成物を溶融押出法等により、二軸延伸
ポリエステルフィルム等に貼合せテープを得た後、並列
導体の両面にポリエステルフィルムが外面となるよう
に、２枚のテープを配置して熱ラミネータを用いて絶縁
被覆すれば（請求項１７）、難燃性で且つ機械的強度に
優れるフラットケーブルを得ることができる。 ・この場合、該フラットケーブルに架橋させ、特に電離
放射線を照射すれば（請求項１８）、難燃性で且つ機械
的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性にも優れ
たフラットケーブルが得られる。
【００１７】（v)直流用高圧電線 ・絶縁層としてエチレン−αオレフィン共重合体樹脂組
成物が導体上に被覆され、その外層に該難燃性樹脂組成
物を押出被覆すると（請求項１９）、難燃性で、機械的
強度に優れ且つ環境に優しい直流用高圧電線を得ること
ができる。 ・該直流用高圧電線の絶縁層及び被覆層を架橋させい、
特に電離放射線を照射すれば（請求項２０）、難燃性で
且つ機械的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性
にも優れた直流用高圧電線が得られる。
成物が導体上に被覆され、その外層に該難燃性樹脂組成
物を押出被覆すると（請求項１９）、難燃性で、機械的
強度に優れ且つ環境に優しい直流用高圧電線を得ること
ができる。 ・該直流用高圧電線の絶縁層及び被覆層を架橋させい、
特に電離放射線を照射すれば（請求項２０）、難燃性で
且つ機械的強度に優れると共に、耐熱変形性、耐薬品性
にも優れた直流用高圧電線が得られる。
【００１８】以下、本発明を詳細に説明する。 (A) 難燃性樹脂組成物 本発明の難燃性樹脂組成物は、基本的に、熱可塑性樹脂
１００重量部に対して、金属水酸化物１００〜２５０重
量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭酸カルシウム５〜
８０重量部を配合してなるものである（請求項１）。 （1) 熱可塑性樹脂 難燃性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂としては特に
制限されないが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等のエチレ
ン−αオレフィン共重合体；ポリウレタンエラストマ
ー、ポリエステルエラストマー、エチレン−プロピレン
共重合体エラストマーのようなポリオレフィンエラスト
マー、ポリアミドエラストマー等の熱可塑性エラストマ
ー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のポリエステル等が挙げられる。これら熱可
塑性樹脂を単独に或いは２種類以上併用しても良い。こ
の中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体から選択された１種の
エチレン−αオレフィン共重合体単一或いはこれら２種
以上の混合物が難燃性や柔軟性等の観点から好ましく使
用でき、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体が難燃性等
の観点から好ましい結果が得られる（請求項３）。
１００重量部に対して、金属水酸化物１００〜２５０重
量部、酢酸塩５〜５０重量部或いは炭酸カルシウム５〜
８０重量部を配合してなるものである（請求項１）。 （1) 熱可塑性樹脂 難燃性樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂としては特に
制限されないが、例えばポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等のエチレ
ン−αオレフィン共重合体；ポリウレタンエラストマ
ー、ポリエステルエラストマー、エチレン−プロピレン
共重合体エラストマーのようなポリオレフィンエラスト
マー、ポリアミドエラストマー等の熱可塑性エラストマ
ー；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等のポリエステル等が挙げられる。これら熱可
塑性樹脂を単独に或いは２種類以上併用しても良い。こ
の中でも、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチ
レン−アクリル酸メチル共重合体から選択された１種の
エチレン−αオレフィン共重合体単一或いはこれら２種
以上の混合物が難燃性や柔軟性等の観点から好ましく使
用でき、特にエチレン−酢酸ビニル共重合体が難燃性等
の観点から好ましい結果が得られる（請求項３）。
【００１９】エチレン−酢酸ビニル共重合体の場合、酢
酸ビニル成分の含有量としては、６〜５０重量％、好ま
しくは１０〜４８重量％のものが機械的強度と難燃性の
バランス等の観点から好ましく使用でき、溶融流動性に
関してはメルトフロレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重下）で０．５〜３０、好ましくは０．５〜２０の範囲
に選定すれば（請求項４）、押出加工性等の点で好まし
い結果が得られる。酢酸ビニル含量が６重量％未満では
難燃性の低下となるし、５０重量％を越えると機械的強
度の低下となる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体
のメルトフロレートは０．５未満では押出成形品の表面
が荒れやすくなり、３０を超えると機械的強度が低下な
る傾向がある。なお、他のエチレン−αオレフィン共重
合体についても、αオレフィン含量、メルトフロレート
はエチレン−酢酸ビニル共重合体の場合に準ずる。上記
エチレン−αオレフィン共重合体において、例示のαオ
レフィン以外のエチレン性不飽和化合物を必要に応じて
共重合させても良い。
酸ビニル成分の含有量としては、６〜５０重量％、好ま
しくは１０〜４８重量％のものが機械的強度と難燃性の
バランス等の観点から好ましく使用でき、溶融流動性に
関してはメルトフロレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重下）で０．５〜３０、好ましくは０．５〜２０の範囲
に選定すれば（請求項４）、押出加工性等の点で好まし
い結果が得られる。酢酸ビニル含量が６重量％未満では
難燃性の低下となるし、５０重量％を越えると機械的強
度の低下となる。また、エチレン−酢酸ビニル共重合体
のメルトフロレートは０．５未満では押出成形品の表面
が荒れやすくなり、３０を超えると機械的強度が低下な
る傾向がある。なお、他のエチレン−αオレフィン共重
合体についても、αオレフィン含量、メルトフロレート
はエチレン−酢酸ビニル共重合体の場合に準ずる。上記
エチレン−αオレフィン共重合体において、例示のαオ
レフィン以外のエチレン性不飽和化合物を必要に応じて
共重合させても良い。
【００２０】（2) 配合剤 (i) 有機ケイ素化合物カップリング剤 １）一般式〔Ｉ〕：
【化３】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）で示される有機ケイ素化合物カッ
プリング剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部添加すれば（請求項５）、機械物性の点
で好ましい結果が得られる。
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）で示される有機ケイ素化合物カッ
プリング剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部添加すれば（請求項５）、機械物性の点
で好ましい結果が得られる。
【００２１】２）一般式〔１〕で表されるシラン系カッ
プリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラ
ンなどを例示でき、その単一または混合物を使用でき
る。
プリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルジメチルクロロシラ
ンなどを例示でき、その単一または混合物を使用でき
る。
【００２２】(ii) 金属水酸化物(a) １）金属水酸化物(a) としては、水酸化マグネシウム、
水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等が例示でき
る。樹脂組成物の押出加工温度等の観点から水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウムが特に好ましく使用でき
る。使用する金属水酸化物(a) の粒径として０．３〜３
０μｍ、好ましくは０．５〜２５μｍ、比表面積がＢＥ
Ｔ法で３〜３０ｍ2 ／ｇ、好ましくは５〜２８ｍ2／ｇ
程度のものを選定すれば、難燃性、混練性、押出加工
性、機械的強度等の点で好ましい結果が得られる。該金
属水酸化物(a) の粒径が０．３μｍ未満では粒子同士が
凝集し易く混練時間がかかるし、３０μｍを越えると機
械的強度の低下を招くことになる。該金属水酸化物(a)
の比表面積が３ｍ2 ／ｇ未満では難燃性低下となるし、
３０ｍ2 ／ｇを越えると粒子同士が凝集し易く混練時間
がかかる傾向となる。 ２）また、金属水酸化物(a) の表面は、表面処理剤によ
り処理すれば、樹脂組成物の混練性や伸びの点で好まし
い結果が得られる。該表面処理剤としては、例えばステ
アリン酸等の脂肪酸やステアリン酸ナトリウムやオレイ
ン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩等のアニオン系界面活
性剤を挙げることができる。 ３）また、該金属水酸化物は、上記一般式〔１〕で示さ
れる有機ケイ素化合物カップリング剤で表面処理されて
いても機械物性の点で好ましい結果が得られる。
水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム等が例示でき
る。樹脂組成物の押出加工温度等の観点から水酸化マグ
ネシウム、水酸化カルシウムが特に好ましく使用でき
る。使用する金属水酸化物(a) の粒径として０．３〜３
０μｍ、好ましくは０．５〜２５μｍ、比表面積がＢＥ
Ｔ法で３〜３０ｍ2 ／ｇ、好ましくは５〜２８ｍ2／ｇ
程度のものを選定すれば、難燃性、混練性、押出加工
性、機械的強度等の点で好ましい結果が得られる。該金
属水酸化物(a) の粒径が０．３μｍ未満では粒子同士が
凝集し易く混練時間がかかるし、３０μｍを越えると機
械的強度の低下を招くことになる。該金属水酸化物(a)
の比表面積が３ｍ2 ／ｇ未満では難燃性低下となるし、
３０ｍ2 ／ｇを越えると粒子同士が凝集し易く混練時間
がかかる傾向となる。 ２）また、金属水酸化物(a) の表面は、表面処理剤によ
り処理すれば、樹脂組成物の混練性や伸びの点で好まし
い結果が得られる。該表面処理剤としては、例えばステ
アリン酸等の脂肪酸やステアリン酸ナトリウムやオレイ
ン酸ナトリウム等の脂肪酸金属塩等のアニオン系界面活
性剤を挙げることができる。 ３）また、該金属水酸化物は、上記一般式〔１〕で示さ
れる有機ケイ素化合物カップリング剤で表面処理されて
いても機械物性の点で好ましい結果が得られる。
【００２３】(iii) 酢酸塩(b1) 本発明で金属水酸化物(a) と併用される酢酸塩(b1)は、
基本的に、一般式Ｍn 〔ＣＨ3 ＣＯＯ〕n （Ｍn はｎ価
の陽イオンである）で示される化合物である。例えば、
酢酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸亜鉛、酢酸銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミ
ニウム、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、
酢酸銀、酢酸錫、酢酸バリウム、酢酸セリウム、酢酸
鉛、酢酸ベリリウム等を挙げることができる。それら酢
酸塩(b1)の塩の形態としては、正塩、酸性塩、塩基性
塩、多核金属錯塩があり、中には結晶水を有するものも
使用できる。この中で、樹脂組成物の押出加工温度等の
観点から酢酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜
鉛、酢酸銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウ
ム、酢酸ニッケル、酢酸バリウムが好ましく使用でき
る。これら酢酸塩(b1)の粒径としては、０．５〜５μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍ程度のものを選定すれば
（請求項６）、ベース樹脂との混練性や樹脂組成物とし
た場合の溶融押出加工性等の点においても好ましい結果
が得られ、金属水酸化物の場合と同様に表面をアニオン
系界面活性剤で表面処理すれば、ベース樹脂との混練性
や樹脂組成物とした場合の溶融押出加工性等の特性を向
上せしめることができる。
基本的に、一般式Ｍn 〔ＣＨ3 ＣＯＯ〕n （Ｍn はｎ価
の陽イオンである）で示される化合物である。例えば、
酢酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢
酸亜鉛、酢酸銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミ
ニウム、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、
酢酸銀、酢酸錫、酢酸バリウム、酢酸セリウム、酢酸
鉛、酢酸ベリリウム等を挙げることができる。それら酢
酸塩(b1)の塩の形態としては、正塩、酸性塩、塩基性
塩、多核金属錯塩があり、中には結晶水を有するものも
使用できる。この中で、樹脂組成物の押出加工温度等の
観点から酢酸マグネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸亜
鉛、酢酸銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウ
ム、酢酸ニッケル、酢酸バリウムが好ましく使用でき
る。これら酢酸塩(b1)の粒径としては、０．５〜５μ
ｍ、好ましくは０．５〜３μｍ程度のものを選定すれば
（請求項６）、ベース樹脂との混練性や樹脂組成物とし
た場合の溶融押出加工性等の点においても好ましい結果
が得られ、金属水酸化物の場合と同様に表面をアニオン
系界面活性剤で表面処理すれば、ベース樹脂との混練性
や樹脂組成物とした場合の溶融押出加工性等の特性を向
上せしめることができる。
【００２４】（iv) 炭酸カルシウム(b2) １）本発明で金属水酸化物(a) と併用される炭酸カルシ
ウム(b2)としては、ホウカイ石、ヒョウシュウ石、アラ
レ石、石灰石、大理石、ホワイチング等の鉱石を粉砕し
た重質炭酸カルシウムや合成石である沈降性炭酸カルシ
ウム或いは軽質炭酸カルシウム等を挙げることができ
る。その炭酸カルシウム(b2)の結晶構造は、六方晶系の
リョウ面体ホウカイ石構造や斜方晶系のアラレ石型構造
を取る。この中で、押出加工性や物性の点からは、粒度
分布が均一な合成品の炭酸カルシウムが好ましく使用で
きる。炭酸カルシウム(b2)の一次粒径としては４μｍ以
下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下
のものを選定すれば（請求項７）、難燃性やベース樹脂
との混練性等の点から好ましい結果が得られる。 ２）また、炭酸カルシウム(b2)は、表面を脂肪酸系、油
脂系、界面活性剤系、ワックス系等の表面処理剤によっ
て表面処理されたもの、或いはシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン
酸系、リン酸系等のカップリング剤で表面処理されたも
のからなる群より選択された１種又はこれら２種以上の
混合物を用いると（請求項８）、ベース樹脂との混練性
や樹脂組成物とした場合の溶融押出加工性等の特性を向
上せしめることが可能である。
ウム(b2)としては、ホウカイ石、ヒョウシュウ石、アラ
レ石、石灰石、大理石、ホワイチング等の鉱石を粉砕し
た重質炭酸カルシウムや合成石である沈降性炭酸カルシ
ウム或いは軽質炭酸カルシウム等を挙げることができ
る。その炭酸カルシウム(b2)の結晶構造は、六方晶系の
リョウ面体ホウカイ石構造や斜方晶系のアラレ石型構造
を取る。この中で、押出加工性や物性の点からは、粒度
分布が均一な合成品の炭酸カルシウムが好ましく使用で
きる。炭酸カルシウム(b2)の一次粒径としては４μｍ以
下、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下
のものを選定すれば（請求項７）、難燃性やベース樹脂
との混練性等の点から好ましい結果が得られる。 ２）また、炭酸カルシウム(b2)は、表面を脂肪酸系、油
脂系、界面活性剤系、ワックス系等の表面処理剤によっ
て表面処理されたもの、或いはシラン系、チタネート
系、アルミニウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン
酸系、リン酸系等のカップリング剤で表面処理されたも
のからなる群より選択された１種又はこれら２種以上の
混合物を用いると（請求項８）、ベース樹脂との混練性
や樹脂組成物とした場合の溶融押出加工性等の特性を向
上せしめることが可能である。
【００２５】（v) 配合量等 １）熱可塑性樹脂に配合する金属水酸化物(a) と酢酸塩
(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)の配合量としては、難燃
性と機械的強度の観点から、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、金属水酸化物１００〜２５０重量部、好まし
くは１００〜２００重量部、酢酸塩５〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部或いは炭酸カルシウム５〜８
０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲で併用する
ことが好ましい。金属水酸化物(a) の配合量が１００重
量部未満では、酢酸塩(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)の
配合量に係わらず難燃性が不足し、また、金属水酸化物
(a) の配合量が２５０重量部を越えると、機械的強度が
低下する傾向になる。また、金属水酸化物(a) の配合量
が１００〜２５０重量部の範囲でも、酢酸塩(b1)の配合
量が５重量部未満或いは炭酸カルシウム(b2)の配合量が
５重量部未満では難燃性が不足し、酢酸塩(b1)の配合量
が５０重量部を越えると或いは炭酸カルシウム(b2)の配
合量が８０重量部を越えると機械的強度が低下するとい
う問題がある。
(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)の配合量としては、難燃
性と機械的強度の観点から、熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、金属水酸化物１００〜２５０重量部、好まし
くは１００〜２００重量部、酢酸塩５〜５０重量部、好
ましくは１０〜４０重量部或いは炭酸カルシウム５〜８
０重量部、好ましくは５〜３０重量部の範囲で併用する
ことが好ましい。金属水酸化物(a) の配合量が１００重
量部未満では、酢酸塩(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)の
配合量に係わらず難燃性が不足し、また、金属水酸化物
(a) の配合量が２５０重量部を越えると、機械的強度が
低下する傾向になる。また、金属水酸化物(a) の配合量
が１００〜２５０重量部の範囲でも、酢酸塩(b1)の配合
量が５重量部未満或いは炭酸カルシウム(b2)の配合量が
５重量部未満では難燃性が不足し、酢酸塩(b1)の配合量
が５０重量部を越えると或いは炭酸カルシウム(b2)の配
合量が８０重量部を越えると機械的強度が低下するとい
う問題がある。
【００２６】２）本発明の難燃性樹脂組成物において
は、熱可塑性樹脂に対して、金属水酸化物(a) に加え
て、特定範囲量の酢酸塩(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)
を混合することによって、従来の薄肉高強度ノンハロゲ
ン絶縁電線やチューブ、熱収縮チューブ、フラットケー
ブルで課題であった２０秒以上燃え続ける点が解決でき
るに至った。また、該難燃性樹脂組成物を直流用高圧電
線のシースに適用すれば垂直燃焼試験に合格できること
が分かった。 ３）混合・成形 熱可塑性樹脂と金属水酸化物、酢酸塩或いは炭酸カルシ
ウム等との混合は、オープンロールミキサー、バンバリ
ーミキサー、加圧型ニーダー、二軸混合機等の既知の混
合装置を使用することができる。得られた樹脂組成物
は、溶融押出機や射出成形機等の既知の樹脂成形装置を
使用すれば、絶縁電線、チューブ、熱収縮チューブ、フ
ラットケーブル、直流用高圧電線等の種々の成形物を容
易に製造できる。
は、熱可塑性樹脂に対して、金属水酸化物(a) に加え
て、特定範囲量の酢酸塩(b1)或いは炭酸カルシウム(b2)
を混合することによって、従来の薄肉高強度ノンハロゲ
ン絶縁電線やチューブ、熱収縮チューブ、フラットケー
ブルで課題であった２０秒以上燃え続ける点が解決でき
るに至った。また、該難燃性樹脂組成物を直流用高圧電
線のシースに適用すれば垂直燃焼試験に合格できること
が分かった。 ３）混合・成形 熱可塑性樹脂と金属水酸化物、酢酸塩或いは炭酸カルシ
ウム等との混合は、オープンロールミキサー、バンバリ
ーミキサー、加圧型ニーダー、二軸混合機等の既知の混
合装置を使用することができる。得られた樹脂組成物
は、溶融押出機や射出成形機等の既知の樹脂成形装置を
使用すれば、絶縁電線、チューブ、熱収縮チューブ、フ
ラットケーブル、直流用高圧電線等の種々の成形物を容
易に製造できる。
【００２７】（v) その他の樹脂成分、添加剤 １）本発明の樹脂組成物には、難燃性や機械的強度等の
特性を損なわない範囲で、各種特性改良の目的で、ＥＰ
ＤＭ、エチレンアクリルゴム等の各種ポリマーを配合で
きる。 ２）また、各種の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、加工安定助剤、着色剤、発泡剤、補強剤、有
機性又は無機性の充填剤、多官能モノマー等の各種添加
剤を配合することができる。
特性を損なわない範囲で、各種特性改良の目的で、ＥＰ
ＤＭ、エチレンアクリルゴム等の各種ポリマーを配合で
きる。 ２）また、各種の熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、滑剤、加工安定助剤、着色剤、発泡剤、補強剤、有
機性又は無機性の充填剤、多官能モノマー等の各種添加
剤を配合することができる。
【００２８】３）特に、上記多官能モノマーは、架橋助
剤の作用を果たし、特に電離放射線の照射時に、架橋効
率を高めるため、必要に応じて樹脂成分に添加しても良
い。例えば、多官能モノマーとしては、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等の分子内に複数個の不飽和結合部分を有するモノ
マーを挙げることができる。
剤の作用を果たし、特に電離放射線の照射時に、架橋効
率を高めるため、必要に応じて樹脂成分に添加しても良
い。例えば、多官能モノマーとしては、トリメチロール
プロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リアクリレート、エチレングリコールジメタクリレー
ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレ
ート等の分子内に複数個の不飽和結合部分を有するモノ
マーを挙げることができる。
【００２９】(B) 各種成形物及びその製造 (i) 絶縁電線、フラットケーブルの製造 ・本発明の難燃性樹脂組成物は、溶融押出機等を使用し
て導体上に押出被覆すると、そのままの状態でも燃焼時
に有害ガスの発生する問題のない難燃性の絶縁電線やフ
ラットケーブルとして使用可能である（請求項１５）。 ・また、得られたフラットケーブルを２枚のポリエステ
ルフィルム等の絶縁性高分子フィルムで挟み込んでも、
燃焼時に有害ガスの発生する問題のない難燃性フラット
ケーブルとして使用可能である（請求項１７）。 ・この絶縁電線やフラットケーブルに電離放射線の照射
等の方法により被覆層を架橋すれば、機械的強度や耐熱
性、加熱変形性等の特性に優れた絶縁電線やフラットケ
ーブルとすることができる（請求項１６、１８）。
て導体上に押出被覆すると、そのままの状態でも燃焼時
に有害ガスの発生する問題のない難燃性の絶縁電線やフ
ラットケーブルとして使用可能である（請求項１５）。 ・また、得られたフラットケーブルを２枚のポリエステ
ルフィルム等の絶縁性高分子フィルムで挟み込んでも、
燃焼時に有害ガスの発生する問題のない難燃性フラット
ケーブルとして使用可能である（請求項１７）。 ・この絶縁電線やフラットケーブルに電離放射線の照射
等の方法により被覆層を架橋すれば、機械的強度や耐熱
性、加熱変形性等の特性に優れた絶縁電線やフラットケ
ーブルとすることができる（請求項１６、１８）。
【００３０】(ii)薄肉高強度絶縁電線 １）従来、ポリオレフィン等の熱可塑性樹脂に非ハロゲ
ン系難燃剤である水酸化マグネシウムを多量に添加して
難燃化した樹脂組成物は、良好な難燃性を付与できるも
のの、熱可塑性樹脂との相溶性が悪いために絶縁電線に
応用した場合、初期抗張力が小さく、しかも熱老化後の
物性が著しく低下する等の問題があったが、本発明はそ
の問題をより解決するものである。 ２）本発明者により、ＵＬ規格を満たした薄肉高強度ノ
ンハロゲン絶縁電線が開発されているが、この絶縁電線
はＶＷ−１試験の規格である６０秒以内の消火は満たす
が、２０秒以上燃え続ける場合があり、薄肉高強度ノン
ハロゲン絶縁電線として十分なものではなく、更に難燃
性の高いノンハロゲン難燃電線の開発が望まれていた。
本発明は、更にその問題をも解決するものである。
ン系難燃剤である水酸化マグネシウムを多量に添加して
難燃化した樹脂組成物は、良好な難燃性を付与できるも
のの、熱可塑性樹脂との相溶性が悪いために絶縁電線に
応用した場合、初期抗張力が小さく、しかも熱老化後の
物性が著しく低下する等の問題があったが、本発明はそ
の問題をより解決するものである。 ２）本発明者により、ＵＬ規格を満たした薄肉高強度ノ
ンハロゲン絶縁電線が開発されているが、この絶縁電線
はＶＷ−１試験の規格である６０秒以内の消火は満たす
が、２０秒以上燃え続ける場合があり、薄肉高強度ノン
ハロゲン絶縁電線として十分なものではなく、更に難燃
性の高いノンハロゲン難燃電線の開発が望まれていた。
本発明は、更にその問題をも解決するものである。
【００３１】３）本発明の難燃性樹脂組成物は、その組
成上の特徴から薄肉高強度で高い難燃性を有するノンハ
ロゲン絶縁電線にすることができる。即ち、導体外径が
１．０ｍｍ以下、好ましくは０．１〜１．０ｍｍの導体
に、請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物
が０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の厚みで被覆されてお
り、該被覆層が架橋、特に電離性放射線の照射されてい
る薄肉高強度絶縁電線を提供する（請求項１１）。この
絶縁厚みが０．１ｍｍ未満の厚みでは薄すぎて通常耐電
圧が実用に耐えず、また厚みが１．０ｍｍを越えて厚す
ぎると、導体径の細い機器配線用電線の場合に、難燃性
に問題を生じるようになる。 ４）この薄肉高強度絶縁電線は、各種ＵＬ規格等の安全
規格を満たす機器内配線用絶縁電線として好適であっ
て、火災防止等の安全性を確保しながら無公害を達成で
きる利点がある。
成上の特徴から薄肉高強度で高い難燃性を有するノンハ
ロゲン絶縁電線にすることができる。即ち、導体外径が
１．０ｍｍ以下、好ましくは０．１〜１．０ｍｍの導体
に、請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物
が０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の厚みで被覆されてお
り、該被覆層が架橋、特に電離性放射線の照射されてい
る薄肉高強度絶縁電線を提供する（請求項１１）。この
絶縁厚みが０．１ｍｍ未満の厚みでは薄すぎて通常耐電
圧が実用に耐えず、また厚みが１．０ｍｍを越えて厚す
ぎると、導体径の細い機器配線用電線の場合に、難燃性
に問題を生じるようになる。 ４）この薄肉高強度絶縁電線は、各種ＵＬ規格等の安全
規格を満たす機器内配線用絶縁電線として好適であっ
て、火災防止等の安全性を確保しながら無公害を達成で
きる利点がある。
【００３２】(iii) 絶縁チューブ等の製造 ・本発明の難燃性樹脂組成物を溶融押出等の方法により
絶縁チューブとすることができる（請求項１２）。 ・本発明の難燃性樹脂組成物のチューブ状成形物は、特
に電離放射線を照射して樹脂層を架橋後に、高温下でチ
ューブの内部に圧縮空気を送り込む等の方法で径方向に
拡径して冷却し、その形状を固定すれば熱収縮チューブ
とすることができる（請求項１４）。
絶縁チューブとすることができる（請求項１２）。 ・本発明の難燃性樹脂組成物のチューブ状成形物は、特
に電離放射線を照射して樹脂層を架橋後に、高温下でチ
ューブの内部に圧縮空気を送り込む等の方法で径方向に
拡径して冷却し、その形状を固定すれば熱収縮チューブ
とすることができる（請求項１４）。
【００３３】（iv) 流用高圧電線の製造 ・溶融押出機等を使用して導体上にエチレン−αオレフ
ィン共重合体樹脂組成物を導体上に被覆し、更にその外
層に本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層（シース）を備
え電離性放射線の照射等の方法により夫々の被覆層を架
橋すれば、或いは絶縁層と被覆層を夫々照射架橋するの
でなく、被覆層を設けた後に絶縁層と被覆層の両方を一
括照射することによって架橋すれば、もちろん絶縁層及
び被覆層中に有機過酸化物等の化学架橋剤を予め配合し
ておき架橋させれば、機械的強度や耐熱性、加熱変形性
等の特性に優れた直流用高圧電線とすることができる
（請求項１９、２０）。
ィン共重合体樹脂組成物を導体上に被覆し、更にその外
層に本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層（シース）を備
え電離性放射線の照射等の方法により夫々の被覆層を架
橋すれば、或いは絶縁層と被覆層を夫々照射架橋するの
でなく、被覆層を設けた後に絶縁層と被覆層の両方を一
括照射することによって架橋すれば、もちろん絶縁層及
び被覆層中に有機過酸化物等の化学架橋剤を予め配合し
ておき架橋させれば、機械的強度や耐熱性、加熱変形性
等の特性に優れた直流用高圧電線とすることができる
（請求項１９、２０）。
【００３４】（v)架橋等 １）電離放射線としては、電子線、加速電子線やガンマ
線、β線、Ｘ線、α線、紫外線等が例示できるが、線源
の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度など
工業的利用の観点から加速電子線が最も好ましく利用で
きる。電離放射線の照射線量は、例えば電子線の場合、
３〜５０Ｍｒａｄ、好ましくは５〜２５Ｍｒａｄの照射
線量に設定すれば良い。この照射線量が３Ｍｒａｄ未満
では抗張力の改善効果が小さく、５０Ｍｒａｄを越える
と伸びが却って低下する。 ２）電離放射線の照射の代わりに、予め難燃性樹脂組成
物に有機過酸化物等を配合・成形後に、加熱処理する化
学架橋も採用できる。有機過酸化物としては、例えばジ
クミルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）パーオキシド等を挙げることができる。し
かしながら、電離放射線照射が初期機械的強度と難燃性
の両立にとって好ましい。
線、β線、Ｘ線、α線、紫外線等が例示できるが、線源
の簡便さや電離放射線の透過厚み、架橋処理の速度など
工業的利用の観点から加速電子線が最も好ましく利用で
きる。電離放射線の照射線量は、例えば電子線の場合、
３〜５０Ｍｒａｄ、好ましくは５〜２５Ｍｒａｄの照射
線量に設定すれば良い。この照射線量が３Ｍｒａｄ未満
では抗張力の改善効果が小さく、５０Ｍｒａｄを越える
と伸びが却って低下する。 ２）電離放射線の照射の代わりに、予め難燃性樹脂組成
物に有機過酸化物等を配合・成形後に、加熱処理する化
学架橋も採用できる。有機過酸化物としては、例えばジ
クミルパーオキサイド、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイ
ソプロピル）パーオキシド等を挙げることができる。し
かしながら、電離放射線照射が初期機械的強度と難燃性
の両立にとって好ましい。
【００３５】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、こ
れらは本発明の範囲を制限しない。 ＜物性等の測定＞ 絶縁電線について １) 絶縁電線のＵＬ規格の難燃性 難燃性を調べるために、ＵＬ規格のＶＷ−１試験を各１
０点の試料について行った。判定は、１０点中１点でも
６０秒以上燃焼したり、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下
物によって燃焼したり、試料の上部に取り付けたクラフ
ト紙が燃えたり、焦げたりしたものを不合格とした。 ２）燃焼時間 試験点数１０点の燃焼時間の範囲を０秒〜２０秒未満、
２０秒〜４０秒未満、４０秒〜６０秒未満、６０秒以上
に分類し、４０秒未満ですべてが消えるものを良好とし
た。 ３）機械特性 ＪＩＳ Ｃ３００５法に準じた測定法により、初期破断
抗張力、初期破断伸び（標線間距離５０ｍｍ）を各３点
で測定し平均値を求めた。 ４）引張試験 押出被覆材料の引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を
行い、初期破断抗張力、初期破断伸び（標間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。
れらは本発明の範囲を制限しない。 ＜物性等の測定＞ 絶縁電線について １) 絶縁電線のＵＬ規格の難燃性 難燃性を調べるために、ＵＬ規格のＶＷ−１試験を各１
０点の試料について行った。判定は、１０点中１点でも
６０秒以上燃焼したり、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下
物によって燃焼したり、試料の上部に取り付けたクラフ
ト紙が燃えたり、焦げたりしたものを不合格とした。 ２）燃焼時間 試験点数１０点の燃焼時間の範囲を０秒〜２０秒未満、
２０秒〜４０秒未満、４０秒〜６０秒未満、６０秒以上
に分類し、４０秒未満ですべてが消えるものを良好とし
た。 ３）機械特性 ＪＩＳ Ｃ３００５法に準じた測定法により、初期破断
抗張力、初期破断伸び（標線間距離５０ｍｍ）を各３点
で測定し平均値を求めた。 ４）引張試験 押出被覆材料の引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を
行い、初期破断抗張力、初期破断伸び（標間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。
【００３６】 絶縁チューブについて １）難燃性試験 チューブの内部にチューブ内径と同じサイズ６．４ｍｍ
φの鉄棒を挿入し、オールチュービング燃焼試験で夫々
１０点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラ
フト紙燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは不
合格と判断した。 ２）試験点数１０点の燃焼時間の範囲を０秒〜２０秒未
満、２０秒〜４０秒未満、４０秒〜６０秒未満に分類
し、４０秒未満ですべてが消えるものを良好とした。
３）引張試験 このチューブの機械的強度を調べるため、ＪＩＳ Ｃ３
００５法に準じて、引張試験（引張速度５００ｍｍ／
分）を行い、破断時の抗張力と伸び（標間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。
φの鉄棒を挿入し、オールチュービング燃焼試験で夫々
１０点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラ
フト紙燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは不
合格と判断した。 ２）試験点数１０点の燃焼時間の範囲を０秒〜２０秒未
満、２０秒〜４０秒未満、４０秒〜６０秒未満に分類
し、４０秒未満ですべてが消えるものを良好とした。
３）引張試験 このチューブの機械的強度を調べるため、ＪＩＳ Ｃ３
００５法に準じて、引張試験（引張速度５００ｍｍ／
分）を行い、破断時の抗張力と伸び（標間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。
【００３７】 熱収縮チューブについて １）燃焼試験 内径７ｍｍの拡径した熱収縮チューブ内に外径３．３ｍ
ｍφの鉄棒を挿入し、１５０℃の恒温槽に３分間放置
し、熱収縮チューブが鉄棒の周囲にフィットする状態で
熱収縮させ、オールチュービング燃焼試験で夫々１０点
試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト紙
燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは不合格と
判断した。 ２） この熱収縮チューブの機械的強度を調べるため、
熱収縮チューブを１５０℃に設定した恒温槽に３分間放
置して熱収縮させた試料について、ＪＩＳ Ｃ３００５
に準じて、引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行
い、破断時の抗張力と伸び（標間距離２０ｍｍ）を各３
点で測定し平均値を求めた。
ｍφの鉄棒を挿入し、１５０℃の恒温槽に３分間放置
し、熱収縮チューブが鉄棒の周囲にフィットする状態で
熱収縮させ、オールチュービング燃焼試験で夫々１０点
試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト紙
燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは不合格と
判断した。 ２） この熱収縮チューブの機械的強度を調べるため、
熱収縮チューブを１５０℃に設定した恒温槽に３分間放
置して熱収縮させた試料について、ＪＩＳ Ｃ３００５
に準じて、引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行
い、破断時の抗張力と伸び（標間距離２０ｍｍ）を各３
点で測定し平均値を求めた。
【００３８】 直流用高圧電線について １）直流用高圧電線のＵＬ規格の難燃性 難燃性を調べるために、ＵＬ規格のＶＷ−１試験を各１
０点の試料について行った。判定は、１０点中１点でも
６０秒以上燃焼したり、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下
物によって類焼したり、試料の上部に取り付けたクラフ
ト紙が燃えたり、焦げたりしたものを不合格とした。 ２）機械的物性 押出被覆層の引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行
い、初期破断抗張力、初期破断伸び（標線間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。 ３）熱老化物性 電線試料を１５８℃のギアオーブンで７日間熱老化した
後の被覆層の伸び残率を評価した。ここで、伸び残率
（％）＝（熱老化試料の伸び／初期伸び）×１００であ
り、伸び残率６５％以上を合格の目安とした。
０点の試料について行った。判定は、１０点中１点でも
６０秒以上燃焼したり、下部に敷いた脱脂綿が燃焼落下
物によって類焼したり、試料の上部に取り付けたクラフ
ト紙が燃えたり、焦げたりしたものを不合格とした。 ２）機械的物性 押出被覆層の引張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行
い、初期破断抗張力、初期破断伸び（標線間距離２０ｍ
ｍ）を各３点で測定し平均値を求めた。 ３）熱老化物性 電線試料を１５８℃のギアオーブンで７日間熱老化した
後の被覆層の伸び残率を評価した。ここで、伸び残率
（％）＝（熱老化試料の伸び／初期伸び）×１００であ
り、伸び残率６５％以上を合格の目安とした。
【００３９】４）高圧カットスルー試験 図２はＵＬ規格Subject758による高圧カットスルー試験
を説明する模式図である。図２に示すように、１２５℃
に設定した槽内で２本の平行に配置した１／３２”のド
リルロッド１１を介して電線１３の両端に１ポンドの荷
重１０をかけ、直流電源１２より定格電圧の１．５倍の
電圧を印加した場合に７時間以内に絶縁破壊を起こした
時に不合格とした。ｎ＝３で評価した。 ５）耐電圧試験(MethodII) 図３は、前記ＵＬ規格による耐電圧試験(MethodII)を説
明する模式図である。電線試料を１５８℃のギアオーブ
ンで７日間熱老化した後、図３に示すように、電線２１
を外径０．５インチのマンドレル１９に７回巻き付け、
１２５℃のギアオーブン内で定格電圧１．２５倍の電圧
を印加した場合に７時間以内に絶縁破壊を起こした時に
不合格とした。ｎ＝３で評価した。
を説明する模式図である。図２に示すように、１２５℃
に設定した槽内で２本の平行に配置した１／３２”のド
リルロッド１１を介して電線１３の両端に１ポンドの荷
重１０をかけ、直流電源１２より定格電圧の１．５倍の
電圧を印加した場合に７時間以内に絶縁破壊を起こした
時に不合格とした。ｎ＝３で評価した。 ５）耐電圧試験(MethodII) 図３は、前記ＵＬ規格による耐電圧試験(MethodII)を説
明する模式図である。電線試料を１５８℃のギアオーブ
ンで７日間熱老化した後、図３に示すように、電線２１
を外径０．５インチのマンドレル１９に７回巻き付け、
１２５℃のギアオーブン内で定格電圧１．２５倍の電圧
を印加した場合に７時間以内に絶縁破壊を起こした時に
不合格とした。ｎ＝３で評価した。
【００４０】＜難燃性樹脂組成物の調製＞表１〜１４に
記載の樹脂組成物を１４０℃に設定した加圧ニーダーで
混練し、得られた混練物をフィーダールーダーを用いて
ペレット状にした。なお、表１〜１９記載の配合組成物
には、各ベースポリマー１００重量部に対してオレイン
酸アミドを０．５重量部、ペンタエリスリトール−テト
ラキス〔３−（３，５−ｔブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕１重量部を共通に配合した。
記載の樹脂組成物を１４０℃に設定した加圧ニーダーで
混練し、得られた混練物をフィーダールーダーを用いて
ペレット状にした。なお、表１〜１９記載の配合組成物
には、各ベースポリマー１００重量部に対してオレイン
酸アミドを０．５重量部、ペンタエリスリトール−テト
ラキス〔３−（３，５−ｔブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕１重量部を共通に配合した。
【００４１】（A) 絶縁電線−１： （実施例１〜１４）表１〜３のペレットを溶融押出機
（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５のフルフ
ライトタイプ）を使用し、導体（０．８ｍｍφ厚みの錫
メッキ軟銅線）上に肉厚が０．４０ｍｍになるように押
出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照
射して試料を作製した。なお、表１の実施例７及び表２
の実施例１４、表３の比較例５に関しては電子線照射工
程を省いた。表１の実施例１〜７は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水酸化物で
ある水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量部、酢酸塩
である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウムを１０〜
５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した絶縁
電線である。
（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５のフルフ
ライトタイプ）を使用し、導体（０．８ｍｍφ厚みの錫
メッキ軟銅線）上に肉厚が０．４０ｍｍになるように押
出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ照
射して試料を作製した。なお、表１の実施例７及び表２
の実施例１４、表３の比較例５に関しては電子線照射工
程を省いた。表１の実施例１〜７は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水酸化物で
ある水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量部、酢酸塩
である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウムを１０〜
５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した絶縁
電線である。
【００４２】また、表２の実施例８〜１４は、エチレン
−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水
酸化物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量
部、炭酸カルシウムを１０〜５０重量部の範囲で配合し
た樹脂組成物を使用した絶縁電線である。これらのＶＷ
−１試験を行ったところ、全て合格し、燃焼時間の分布
は０〜２０秒に入るものが多く、長くても４０秒以内に
消火することが分かった。また、シラン系カップリング
剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを添加した実施例３〜６、１０〜１３の樹脂組成物を
用いた試料では、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以
上、伸び１００％以上というＵＬ規格を上回る機械的強
度を示すことが分かった。
−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水
酸化物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量
部、炭酸カルシウムを１０〜５０重量部の範囲で配合し
た樹脂組成物を使用した絶縁電線である。これらのＶＷ
−１試験を行ったところ、全て合格し、燃焼時間の分布
は０〜２０秒に入るものが多く、長くても４０秒以内に
消火することが分かった。また、シラン系カップリング
剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ンを添加した実施例３〜６、１０〜１３の樹脂組成物を
用いた試料では、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以
上、伸び１００％以上というＵＬ規格を上回る機械的強
度を示すことが分かった。
【００４３】（比較例１〜７）表３に示した比較例１〜
６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部
に対し、金属水酸化物である水酸化マグネシウム１８０
〜２５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した
絶縁電線である。表３の比較例１〜５の樹脂組成物を使
用した絶縁電線のＶＷ−１試験を行ったところ全て合格
するが、燃焼時間は２０〜４０秒乃至４０〜６０秒に多
く分布しており、酢酸塩を添加した表１の実施例１〜７
或いは表２の炭酸カルシウムを添加した実施例８〜１４
に比べて難燃性に劣ることが分かった。表３の比較例６
に関してはＶＷ−１試験に合格し、その燃焼時間も０〜
２０秒以内に多く分布し難燃性に優れるが、初期抗張力
はＵＬ規格を満足せず、伸びも１００％を下回った。表
３の比較例７はＰＶＣ組成物の絶縁電線であり、ＶＷ−
１試験の燃焼時間は２０秒以内で全て消火することが分
かる。
６は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部
に対し、金属水酸化物である水酸化マグネシウム１８０
〜２５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した
絶縁電線である。表３の比較例１〜５の樹脂組成物を使
用した絶縁電線のＶＷ−１試験を行ったところ全て合格
するが、燃焼時間は２０〜４０秒乃至４０〜６０秒に多
く分布しており、酢酸塩を添加した表１の実施例１〜７
或いは表２の炭酸カルシウムを添加した実施例８〜１４
に比べて難燃性に劣ることが分かった。表３の比較例６
に関してはＶＷ−１試験に合格し、その燃焼時間も０〜
２０秒以内に多く分布し難燃性に優れるが、初期抗張力
はＵＬ規格を満足せず、伸びも１００％を下回った。表
３の比較例７はＰＶＣ組成物の絶縁電線であり、ＶＷ−
１試験の燃焼時間は２０秒以内で全て消火することが分
かる。
【００４４】
【表１】
【００４５】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ
【００４６】
【表２】
【００４７】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊６：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊６：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００４８】
【表３】
【００４９】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００５０】(B) 絶縁電線−２ （実施例１５〜２２）次に、表４〜５に示した難燃性樹
脂組成物を溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧
縮比＝２．５のフルフライトタイプ）を使用し、導体
（０．８ｍｍφ厚みの錫メッキ軟銅線）上に肉厚が０．
８０ｍｍになるように押出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの
電子線を２００ｋＧｙ照射して試料を作製した。この絶
縁電線の物性を実施例１〜１４と同様の方法で評価し
た。
脂組成物を溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧
縮比＝２．５のフルフライトタイプ）を使用し、導体
（０．８ｍｍφ厚みの錫メッキ軟銅線）上に肉厚が０．
８０ｍｍになるように押出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの
電子線を２００ｋＧｙ照射して試料を作製した。この絶
縁電線の物性を実施例１〜１４と同様の方法で評価し
た。
【００５１】表４の実施例１５〜２２は、エチレン−酢
酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水酸化
物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量部、酢
酸塩である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウムを１
０〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した
絶縁電線であり、且つエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂１００重量部に対し、金属水酸化物である水酸化マグ
ネシウム１５０〜１９０重量部、炭酸カルシウムを１０
〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した絶
縁電線である。これらのＶＷ−１試験を行ったところ、
全て合格し、２０秒以内に消火するものが多くを占め、
優れた難燃性を示すことが分かった。また、シラン系カ
ップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを添加した樹脂組成物を用いた表４の実施
例１７、１８及び実施例２１、２２では、初期抗張力
１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以上、伸び１００％以上というＵ
Ｌ規格を上回る機械的強度を示すことが分かった。
酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対し、金属水酸化
物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量部、酢
酸塩である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウムを１
０〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した
絶縁電線であり、且つエチレン−酢酸ビニル共重合体樹
脂１００重量部に対し、金属水酸化物である水酸化マグ
ネシウム１５０〜１９０重量部、炭酸カルシウムを１０
〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用した絶
縁電線である。これらのＶＷ−１試験を行ったところ、
全て合格し、２０秒以内に消火するものが多くを占め、
優れた難燃性を示すことが分かった。また、シラン系カ
ップリング剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを添加した樹脂組成物を用いた表４の実施
例１７、１８及び実施例２１、２２では、初期抗張力
１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以上、伸び１００％以上というＵ
Ｌ規格を上回る機械的強度を示すことが分かった。
【００５２】（比較例８〜１２）表５に示した比較例８
〜１１は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重
量部に対し、金属水酸化物である水酸化マグネシウム１
８０〜２００重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用
した絶縁電線である。比較例８〜１１の樹脂組成物を使
用した絶縁電線のＶＷ−１試験を行ったところ全て合格
するが、燃焼時間は２０〜４０秒乃至４０〜６０秒に多
く分布しており、酢酸塩を添加した表４の実施例１５〜
１８或いは炭酸カルシウムを添加した実施例１９〜２２
の絶縁電線よりも難燃性が劣ることが分かった。比較例
１２はＰＶＣ組成物の絶縁電線であり、ＶＷ−１試験の
燃焼時間は２０秒以内で全て消火することが分かる。
〜１１は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１００重
量部に対し、金属水酸化物である水酸化マグネシウム１
８０〜２００重量部の範囲で配合した樹脂組成物を使用
した絶縁電線である。比較例８〜１１の樹脂組成物を使
用した絶縁電線のＶＷ−１試験を行ったところ全て合格
するが、燃焼時間は２０〜４０秒乃至４０〜６０秒に多
く分布しており、酢酸塩を添加した表４の実施例１５〜
１８或いは炭酸カルシウムを添加した実施例１９〜２２
の絶縁電線よりも難燃性が劣ることが分かった。比較例
１２はＰＶＣ組成物の絶縁電線であり、ＶＷ−１試験の
燃焼時間は２０秒以内で全て消火することが分かる。
【００５３】
【表４】
【００５４】（注）＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、
メルトフロレート＝３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
メルトフロレート＝３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００５５】
【表５】
【００５６】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００５７】(C) 絶縁チューブ−１ （実施例２３〜２８）表６、７に示した難燃性樹脂組成
物を溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝
２．５のフルフライトタイプ）を使用して押出温度１６
０℃で内径６．４ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍのチューブ状
成形物を成形した。このチューブ状成形物に加速電圧２
ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射してチューブ層を架
橋した。なお、表６の実施例２５、２８及び表７の比較
例１５のチューブに関しては電子線照射工程を省いた。
得られたチューブの難燃性を調べるために、チューブの
内部にチューブ内径と同じサイズ６．４ｍｍφの鉄棒を
挿入し、オールチュービングフレームテストで夫々１０
点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト
紙燃え、脱脂綿燃えを起こしたものは不合格と判断し
た。また、このチューブの機械的強度を調べるため、引
張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗
張力と伸び（標線間距離２０ｍｍ）を各３点について測
定し平均値を求めた。
物を溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝
２．５のフルフライトタイプ）を使用して押出温度１６
０℃で内径６．４ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍのチューブ状
成形物を成形した。このチューブ状成形物に加速電圧２
ＭｅＶの電子線を１００ｋＧｙ照射してチューブ層を架
橋した。なお、表６の実施例２５、２８及び表７の比較
例１５のチューブに関しては電子線照射工程を省いた。
得られたチューブの難燃性を調べるために、チューブの
内部にチューブ内径と同じサイズ６．４ｍｍφの鉄棒を
挿入し、オールチュービングフレームテストで夫々１０
点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト
紙燃え、脱脂綿燃えを起こしたものは不合格と判断し
た。また、このチューブの機械的強度を調べるため、引
張試験（引張速度５００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗
張力と伸び（標線間距離２０ｍｍ）を各３点について測
定し平均値を求めた。
【００５８】表６の実施例２３〜２８は、夫々酢酸塩を
添加した実施例１、３、７の樹脂組成物、及び炭酸カル
シウムを添加した実施例８、１０、１４の樹脂組成物を
使用したチューブである。これらオールチュービングフ
レームテストを行ったところ全て合格し、燃焼時間の分
布は５０％以上の確率で２０秒以内に消火することが分
かった。また、シラン系カップリング剤としてγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランを添加した表６
の実施例２４、２７のチューブに関しては、難燃性と共
に初期抗張力１．０６ｋｇｍｍ2 以上、伸び１００％以
上とＵＬ規格の要求値を満たすことが分かった。
添加した実施例１、３、７の樹脂組成物、及び炭酸カル
シウムを添加した実施例８、１０、１４の樹脂組成物を
使用したチューブである。これらオールチュービングフ
レームテストを行ったところ全て合格し、燃焼時間の分
布は５０％以上の確率で２０秒以内に消火することが分
かった。また、シラン系カップリング剤としてγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランを添加した表６
の実施例２４、２７のチューブに関しては、難燃性と共
に初期抗張力１．０６ｋｇｍｍ2 以上、伸び１００％以
上とＵＬ規格の要求値を満たすことが分かった。
【００５９】（比較例１３〜１５）表７の比較例１３〜
１５は、夫々比較例１、３、５の樹脂組成物を使用した
チューブである。これらのチューブのオールチュービン
グフレームテストを行ったところ全て合格するが、燃焼
時間の分布は５０％以上が２０秒以上と酢酸塩を添加し
た表６の実施例２３〜２５或いは炭酸カルシウムを添加
した表６の実施例２６〜２８に比べて難燃性に劣ること
が分かった。
１５は、夫々比較例１、３、５の樹脂組成物を使用した
チューブである。これらのチューブのオールチュービン
グフレームテストを行ったところ全て合格するが、燃焼
時間の分布は５０％以上が２０秒以上と酢酸塩を添加し
た表６の実施例２３〜２５或いは炭酸カルシウムを添加
した表６の実施例２６〜２８に比べて難燃性に劣ること
が分かった。
【００６０】
【表６】
【００６１】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００６２】
【表７】
【００６３】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００６４】(D) 熱収縮チューブ−１ （実施例２９〜３０）表８に示した難燃性樹脂組成物を
溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．
５のフルフライトタイプ）を使用して押出温度１６０℃
で内径３．２ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍのチューブ状成形
物を成形した。このチューブ状成形物に加速電圧２Ｍｅ
Ｖの電子線を１００ｋＧｙ照射してチューブ層を架橋し
た。架橋したチューブを１６０℃に設定した恒温槽内に
３分間放置し予熱し、チューブ内に圧縮空気を送り込む
方法で、内径が７ｍｍφになるまで拡径し、すぐさま恒
温槽から取り出し、水冷して形状を保持させ熱収縮チュ
ーブを得た。
溶融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．
５のフルフライトタイプ）を使用して押出温度１６０℃
で内径３．２ｍｍφ、肉厚０．５ｍｍのチューブ状成形
物を成形した。このチューブ状成形物に加速電圧２Ｍｅ
Ｖの電子線を１００ｋＧｙ照射してチューブ層を架橋し
た。架橋したチューブを１６０℃に設定した恒温槽内に
３分間放置し予熱し、チューブ内に圧縮空気を送り込む
方法で、内径が７ｍｍφになるまで拡径し、すぐさま恒
温槽から取り出し、水冷して形状を保持させ熱収縮チュ
ーブを得た。
【００６５】得られた熱収縮チューブの難燃性を調べる
ために、内径が７ｍｍφの拡径した熱収縮チューブ内に
外径３．３ｍｍφの鉄棒を挿入し、１５０℃の恒温槽に
３分間放置し、熱収縮チューブが鉄棒の周囲にフィット
する状態で熱収縮させ、オールチュービングテストで夫
々１０点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やク
ラフト紙燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは
不合格と判断した。また、このチューブの機械的強度を
調べるため、熱収縮チューブを１５０℃に設定した恒温
槽に３分間放置して熱収縮させた試料について引張試験
（引張速度５００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗張力と
伸び（標線間距離２０ｍｍ）を各３点について測定し平
均値を求めた。表８の実施例２９〜３０は、表１の実施
例１、８の樹脂組成物を使用した熱収縮チューブであ
る。このオールチュービングテストを行ったところ全て
合格し、燃焼時間は０〜２０秒に分布するものが多く、
難燃性に優れることが分かった。
ために、内径が７ｍｍφの拡径した熱収縮チューブ内に
外径３．３ｍｍφの鉄棒を挿入し、１５０℃の恒温槽に
３分間放置し、熱収縮チューブが鉄棒の周囲にフィット
する状態で熱収縮させ、オールチュービングテストで夫
々１０点試験し、１０点中１点でも６０秒以上燃焼やク
ラフト紙燃え、脱脂綿燃えを起こして合格しないものは
不合格と判断した。また、このチューブの機械的強度を
調べるため、熱収縮チューブを１５０℃に設定した恒温
槽に３分間放置して熱収縮させた試料について引張試験
（引張速度５００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗張力と
伸び（標線間距離２０ｍｍ）を各３点について測定し平
均値を求めた。表８の実施例２９〜３０は、表１の実施
例１、８の樹脂組成物を使用した熱収縮チューブであ
る。このオールチュービングテストを行ったところ全て
合格し、燃焼時間は０〜２０秒に分布するものが多く、
難燃性に優れることが分かった。
【００６６】（比較例１６）表８の比較例１６は、比較
例１の樹脂組成物を使用した熱収縮チューブである。こ
のオールチュービングテストを行ったところ全て合格す
るが、燃焼時間４０〜６０秒に分布するものが多く、酢
酸塩を添加した表８の実施例２９及び炭酸カルシウムを
添加した表８の実施例３０に比べ劣ることが分かった。
例１の樹脂組成物を使用した熱収縮チューブである。こ
のオールチュービングテストを行ったところ全て合格す
るが、燃焼時間４０〜６０秒に分布するものが多く、酢
酸塩を添加した表８の実施例２９及び炭酸カルシウムを
添加した表８の実施例３０に比べ劣ることが分かった。
【００６７】
【表８】
【００６８】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００６９】(E) フラットケーブル−１ （実施例３１〜３６）表９、１０に示した難燃性樹脂組
成物を混合し、導体（０．１２７ｍｍφの錫メッキ軟銅
線７本撚り）を２．０ｍｍ間隔に７本並列に配置した並
列導体の両面に被覆厚が０．３０ｍｍになるように三葉
製作所製５０ｍｍφの押出被覆装置を用いて１６０℃で
押出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ
照射してフラットケーブルを作製した。なお、表９の実
施例３３、３６及び表１０の比較例１９に関しては電子
線照射工程を省いた。得られたフラットケーブルの難燃
性をＶＷ−１試験で夫々１０点試験し、１０点中１点で
も６０秒以上燃焼やクラフト紙燃え、脱脂綿燃えを起こ
したものは不合格と判断した。また、このフラットケー
ブルの機械的強度を調べるため、引張試験（引張速度５
００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗張力と伸び（標線間
距離２０ｍｍ）を各３点について測定し平均値を求め
た。
成物を混合し、導体（０．１２７ｍｍφの錫メッキ軟銅
線７本撚り）を２．０ｍｍ間隔に７本並列に配置した並
列導体の両面に被覆厚が０．３０ｍｍになるように三葉
製作所製５０ｍｍφの押出被覆装置を用いて１６０℃で
押出被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２００ｋＧｙ
照射してフラットケーブルを作製した。なお、表９の実
施例３３、３６及び表１０の比較例１９に関しては電子
線照射工程を省いた。得られたフラットケーブルの難燃
性をＶＷ−１試験で夫々１０点試験し、１０点中１点で
も６０秒以上燃焼やクラフト紙燃え、脱脂綿燃えを起こ
したものは不合格と判断した。また、このフラットケー
ブルの機械的強度を調べるため、引張試験（引張速度５
００ｍｍ／分）を行い、破断時の抗張力と伸び（標線間
距離２０ｍｍ）を各３点について測定し平均値を求め
た。
【００７０】表９の実施例３１〜３３は、夫々酢酸塩を
添加した表１の実施例２、５、７の樹脂組成物を使用し
たフラットケーブルであり、表９の実施例３４〜３６
は、それぞれ炭酸カルシウムを添加した表２の実施例
９、１２、１４の樹脂組成物を使用したフラットケーブ
ルである。これらのＶＷ−１試験を行ったところ全て合
格し、燃焼時間は０〜２０秒に分布するものが多く難燃
性に優れることが分かった。また、シラン系カップリン
グ剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを添加した実施例３２、３５のフラットケーブルに
関しては、難燃性と共に初期抗張力１．０６ｋｇｍｍ2
以上、伸び１００％以上というＵＬ規格を上回る機械的
強度を示すことが分かった。
添加した表１の実施例２、５、７の樹脂組成物を使用し
たフラットケーブルであり、表９の実施例３４〜３６
は、それぞれ炭酸カルシウムを添加した表２の実施例
９、１２、１４の樹脂組成物を使用したフラットケーブ
ルである。これらのＶＷ−１試験を行ったところ全て合
格し、燃焼時間は０〜２０秒に分布するものが多く難燃
性に優れることが分かった。また、シラン系カップリン
グ剤としてγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを添加した実施例３２、３５のフラットケーブルに
関しては、難燃性と共に初期抗張力１．０６ｋｇｍｍ2
以上、伸び１００％以上というＵＬ規格を上回る機械的
強度を示すことが分かった。
【００７１】（比較例１７〜１９）表１０の比較例１７
〜１９は、夫々表３の比較例２、４の樹脂組成物を使用
したフラットケーブルである。これらのフラットケーブ
ルのＶＷ−１試験を行ったところ全て合格するが、燃焼
時間は２０〜４０秒に分布するものが多く、酢酸塩を添
加した表９の実施例３１〜３３及び炭酸カルシウムを添
加した表９の実施例３４〜３６に比べ難燃性が劣ること
が分かった。
〜１９は、夫々表３の比較例２、４の樹脂組成物を使用
したフラットケーブルである。これらのフラットケーブ
ルのＶＷ−１試験を行ったところ全て合格するが、燃焼
時間は２０〜４０秒に分布するものが多く、酢酸塩を添
加した表９の実施例３１〜３３及び炭酸カルシウムを添
加した表９の実施例３４〜３６に比べ難燃性が劣ること
が分かった。
【００７２】
【表９】
【００７３】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００７４】
【表１０】
【００７５】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００７６】(F) フラットケーブル−２ （実施例３７〜４２）表１１、１２に示した難燃性樹脂
組成物を混合し、三葉製作所製５０ｍｍφのＴダイ押出
機を用いて１６０℃で二軸延伸ポリエステルフィルム上
に厚み０．３０ｍｍで押出して、ポリエステルフィルム
貼合せテープを得た後、並列導体（０．１２７ｍｍφの
錫メッキ軟銅線７本撚りを２．０ｍｍ間隔に７本並列に
配置した）の両面にポリエステルフィルムが外面になる
ように２枚のテープを配置して、１６０℃の熱ラミネー
タを用いて絶縁被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２
００ｋＧｙ照射してフラットケーブルを作製した。な
お、表１１の実施例３９、４２及び表１２の比較例２２
に関しては電子線照射工程を省いた。得られたフラット
ケーブルの難燃性をＶＷ−１試験で夫々１０点試験し、
１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト紙燃え、脱
脂綿燃えを起こしたものは不合格と判断した。
組成物を混合し、三葉製作所製５０ｍｍφのＴダイ押出
機を用いて１６０℃で二軸延伸ポリエステルフィルム上
に厚み０．３０ｍｍで押出して、ポリエステルフィルム
貼合せテープを得た後、並列導体（０．１２７ｍｍφの
錫メッキ軟銅線７本撚りを２．０ｍｍ間隔に７本並列に
配置した）の両面にポリエステルフィルムが外面になる
ように２枚のテープを配置して、１６０℃の熱ラミネー
タを用いて絶縁被覆し、加速電圧２ＭｅＶの電子線を２
００ｋＧｙ照射してフラットケーブルを作製した。な
お、表１１の実施例３９、４２及び表１２の比較例２２
に関しては電子線照射工程を省いた。得られたフラット
ケーブルの難燃性をＶＷ−１試験で夫々１０点試験し、
１０点中１点でも６０秒以上燃焼やクラフト紙燃え、脱
脂綿燃えを起こしたものは不合格と判断した。
【００７７】表１１の実施例３７〜３９は、夫々酢酸塩
を添加した実施例２、５、７の樹脂組成物を使用し、ポ
リエステルフィルムで貼り合わせたフラットケーブルで
あり、実施例４０〜４２は、それぞれ炭酸カルシウムを
添加した実施例９、１２、１４の樹脂組成物を使用し、
ポリエステルフィルムで貼り合わせたフラットケーブル
である。これらのＶＷ−１試験を行ったところ、ポリエ
ステルフィルムを貼り合わせているため、表９に示した
実施例３１〜３６のフラットケーブルより燃焼時間は若
干長くなるが、それであっても全て合格し、５０％以上
の確率で２０秒以内に消火することが分かった。
を添加した実施例２、５、７の樹脂組成物を使用し、ポ
リエステルフィルムで貼り合わせたフラットケーブルで
あり、実施例４０〜４２は、それぞれ炭酸カルシウムを
添加した実施例９、１２、１４の樹脂組成物を使用し、
ポリエステルフィルムで貼り合わせたフラットケーブル
である。これらのＶＷ−１試験を行ったところ、ポリエ
ステルフィルムを貼り合わせているため、表９に示した
実施例３１〜３６のフラットケーブルより燃焼時間は若
干長くなるが、それであっても全て合格し、５０％以上
の確率で２０秒以内に消火することが分かった。
【００７８】（比較例２０〜２２）表１２の比較例２０
〜２２は、夫々表３の比較例２、４の樹脂組成物を使用
し、ポリエステルフィルムで貼り合わせたフラットケー
ブルである。これらのＶＷ−１試験を行ったところ全て
合格するが、５０％以上が２０秒以上の燃焼時間であっ
た。表１２の比較例２０〜２２は、表１１の実施例３７
〜３９或いは実施例４０〜４２よりも水酸化マグネシウ
ムの配合量が多いにも係わらず、ＶＷ−１試験の燃焼時
間が２０秒以内に納まる確率が５０％以上、且つ初期抗
張力、初期伸びのＵＬ規格を同時に満たすことができな
いことが分かった。
〜２２は、夫々表３の比較例２、４の樹脂組成物を使用
し、ポリエステルフィルムで貼り合わせたフラットケー
ブルである。これらのＶＷ−１試験を行ったところ全て
合格するが、５０％以上が２０秒以上の燃焼時間であっ
た。表１２の比較例２０〜２２は、表１１の実施例３７
〜３９或いは実施例４０〜４２よりも水酸化マグネシウ
ムの配合量が多いにも係わらず、ＶＷ−１試験の燃焼時
間が２０秒以内に納まる確率が５０％以上、且つ初期抗
張力、初期伸びのＵＬ規格を同時に満たすことができな
いことが分かった。
【００７９】
【表１１】
【００８０】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬（株）製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００８１】
【表１２】
【００８２】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００８３】（G) 直流用高圧線−１ （実施例４３〜５０）導体として、外径０．８ｍｍφ錫
メッキ軟導線を使用し、高密度ポリエチレン（密度＝
０．９５４、メルトフローレート＝０．８：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８）１００重量部にペンタエリスリチルテトラ
キス〔３−（３，５−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕を０．３重量部添加した材料を溶
融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５
のフルフライトタイプ）を使用して、絶縁層を形成し
た。被覆層として表１３〜１４のペレットを溶融押出機
（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５のフルフ
ライトタイプ）を使用し、上記の絶縁層の上に外径が
４．２ｍｍφになるように溶融押出した後、加圧電圧５
ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して直流用高圧電線
を得た。
メッキ軟導線を使用し、高密度ポリエチレン（密度＝
０．９５４、メルトフローレート＝０．８：ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８）１００重量部にペンタエリスリチルテトラ
キス〔３−（３，５−ｔ−ブチル−４ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕を０．３重量部添加した材料を溶
融押出機（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５
のフルフライトタイプ）を使用して、絶縁層を形成し
た。被覆層として表１３〜１４のペレットを溶融押出機
（４５ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比＝２．５のフルフ
ライトタイプ）を使用し、上記の絶縁層の上に外径が
４．２ｍｍφになるように溶融押出した後、加圧電圧５
ＭｅＶの電子線を１５０ｋＧｙ照射して直流用高圧電線
を得た。
【００８４】得られた直流用高圧電線の高圧カットスル
ー試験は、１２５℃のギアオーブンで電線試料の両端に
１ポンドの荷重をかけ、６０ｋＶの直流電圧を印加して
ｎ＝３で実施した。耐電圧試験（Method ll）は電線試
料を１５８℃のギアオーブン内で７日間熱老化した後、
外径０．５インチのマンドレルにて７回巻き付け、１２
５℃のギアオーブン内で５０ｋＶの直流電圧を印加しｎ
＝３で実施した。表１３〜１４の高圧カットスルー試験
試験及び耐電圧試験の欄には、３点中の最初の１点が破
壊した時間を記載した。熱老化試験は電線試料を１５８
℃のギアオーブンで７日間熱老化した後の試料の伸び残
率（％）を評価した。ここで、伸び残率（％）＝（熱老
化試料の伸び／初期伸び）×１００であり、伸び残率６
５％以上を合否の目安とした。燃焼試験はＶＷ−１法に
従い、ｎ＝１０で評価した。
ー試験は、１２５℃のギアオーブンで電線試料の両端に
１ポンドの荷重をかけ、６０ｋＶの直流電圧を印加して
ｎ＝３で実施した。耐電圧試験（Method ll）は電線試
料を１５８℃のギアオーブン内で７日間熱老化した後、
外径０．５インチのマンドレルにて７回巻き付け、１２
５℃のギアオーブン内で５０ｋＶの直流電圧を印加しｎ
＝３で実施した。表１３〜１４の高圧カットスルー試験
試験及び耐電圧試験の欄には、３点中の最初の１点が破
壊した時間を記載した。熱老化試験は電線試料を１５８
℃のギアオーブンで７日間熱老化した後の試料の伸び残
率（％）を評価した。ここで、伸び残率（％）＝（熱老
化試料の伸び／初期伸び）×１００であり、伸び残率６
５％以上を合否の目安とした。燃焼試験はＶＷ−１法に
従い、ｎ＝１０で評価した。
【００８５】表１３の実施例４３〜５０は、エチレン−
酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対して、金属水
酸化物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量
部、酢酸塩である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウ
ムを１０〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を被
覆層とした直流用高圧電線である。これらのＶＷ−１試
験を行ったところ、全て合格することが分かった。ま
た、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以上、伸び１００
％以上と言うＵＬ規格を上回る機械的強度を示し、熱老
化物性や高圧カットスルー試験、耐電圧試験にも合格す
ることが分かった。
酢酸ビニル共重合体樹脂１００重量部に対して、金属水
酸化物である水酸化マグネシウム１５０〜１９０重量
部、酢酸塩である酢酸マグネシウム或いは酢酸カルシウ
ムを１０〜５０重量部の範囲で配合した樹脂組成物を被
覆層とした直流用高圧電線である。これらのＶＷ−１試
験を行ったところ、全て合格することが分かった。ま
た、初期抗張力１．０６ｋｇ／ｍｍ2 以上、伸び１００
％以上と言うＵＬ規格を上回る機械的強度を示し、熱老
化物性や高圧カットスルー試験、耐電圧試験にも合格す
ることが分かった。
【００８６】（比較例２３〜２４）表１４に示した比較
例２３〜２４は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１
００重量部に対して、金属水酸化物である水酸化マグネ
シウムを２００重量部で配合した樹脂組成物を被覆層と
した直流用高圧電線である。表１４の比較例２３〜２４
の樹脂組成物は、初期の機械的物性や熱老化後の伸び残
率、高圧カットスルー試験、耐電圧試験には合格するも
のの、表１３の実施例４３〜５０よりも水酸化マグネシ
ウムの添加量が多いにも係わらず、これらを使用した直
流用高圧電線のＶＷ−１試験を行ったところ合格しない
ことが分かった。
例２３〜２４は、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂１
００重量部に対して、金属水酸化物である水酸化マグネ
シウムを２００重量部で配合した樹脂組成物を被覆層と
した直流用高圧電線である。表１４の比較例２３〜２４
の樹脂組成物は、初期の機械的物性や熱老化後の伸び残
率、高圧カットスルー試験、耐電圧試験には合格するも
のの、表１３の実施例４３〜５０よりも水酸化マグネシ
ウムの添加量が多いにも係わらず、これらを使用した直
流用高圧電線のＶＷ−１試験を行ったところ合格しない
ことが分かった。
【００８７】
【表１３】
【００８８】（注） ＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルトフロレート＝
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし ＊５：和光純薬製 平均粒子径＝３μｍ ＊６：和光純薬製 平均粒子径＝３μｍ ＊７：一次粒子径＝０．０４μｍ、ステアリン酸表面処
理品 ＊８：一次粒子径＝１．５μｍ、表面処理なし
【００８９】
【表１４】
【００９０】＊１：酢酸ビニル含有率＝２５％、メルト
フロレート＝３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
フロレート＝３ ＊２：酢酸ビニル含有率＝４５％、メルトフロレート＝
１ ＊３：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、ステアリン酸表面処理品 ＊４：平均粒子径＝０．７μｍ、ＢＥＴ比表面積＝７ｍ
2 ／ｇ、表面処理なし
【００９１】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
燃焼時の有害ガスの発生の問題がなく、機械的強度に優
れ、また難燃性に極めて優れた絶縁被覆電線及びチュー
ブ或いは熱収縮チューブ、フラットケーブルを得ること
ができ、電子計算機、ＯＡ機器、オーデオ、ビデオ等の
民生用電子機器類、車輛、船舶等の内部配線や直流用高
圧電線に使用することが可能である。
燃焼時の有害ガスの発生の問題がなく、機械的強度に優
れ、また難燃性に極めて優れた絶縁被覆電線及びチュー
ブ或いは熱収縮チューブ、フラットケーブルを得ること
ができ、電子計算機、ＯＡ機器、オーデオ、ビデオ等の
民生用電子機器類、車輛、船舶等の内部配線や直流用高
圧電線に使用することが可能である。
【図１】ＵＬ規格の垂直燃焼試験（ＶＷ−１試験）を説
明する燃焼試験器具の内部の状態を示す模式図である。
明する燃焼試験器具の内部の状態を示す模式図である。
【図２】ＵＬ規格Subject758による高圧カットスルー試
験を説明する模式図である。
験を説明する模式図である。
【図３】ＵＬ規格による耐電圧試験(MethodII)を説明す
る模式図である。
る模式図である。
１ クラフト紙 ２ バーナー ３ 止め具 ４ 脱脂綿 ５ 試料 １０ 荷重 １１ ドリルロッド １２、２０ 直流電源 １３、２１ 電線 １９ マンドレル
【手続補正書】
【提出日】平成１１年４月２７日（１９９９．４．２
７）
７）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【化１】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】 更に一般式〔Ｉ〕：カーボネート
【化２】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する。また、 酢酸塩が、粒径０．５〜５μｍの酢酸マグネシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸
銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸
ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、酢酸銀、酢酸
錫、酢酸バリウム、、酢酸セリウム、酢酸鉛、酢酸ベリ
リウムから選択された１種或いはこれら２種以上の混合
物である点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムの一次粒子径が４μｍ以下である
点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムが脂肪酸系、油脂系、界面活性剤
系、ワックス系等の表面処理剤によって処理された炭酸
カルシウム、或いはシラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン酸系、リン酸
系等のカップリング剤で処理された炭酸カルシウムから
選択された１種或いはこれら２種以上の混合物である点
にも特徴を有する。
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する。また、 酢酸塩が、粒径０．５〜５μｍの酢酸マグネシウ
ム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸亜鉛、酢酸
銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウム、酢酸
ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、酢酸銀、酢酸
錫、酢酸バリウム、、酢酸セリウム、酢酸鉛、酢酸ベリ
リウムから選択された１種或いはこれら２種以上の混合
物である点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムの一次粒子径が４μｍ以下である
点にも特徴を有する。また、 炭酸カルシウムが脂肪酸系、油脂系、界面活性剤
系、ワックス系等の表面処理剤によって処理された炭酸
カルシウム、或いはシラン系、チタネート系、アルミニ
ウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン酸系、リン酸
系等のカップリング剤で処理された炭酸カルシウムから
選択された１種或いはこれら２種以上の混合物である点
にも特徴を有する。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２０】（２） 配合剤 （ｉ） 有機ケイ素化合物カップリング剤 １）一般式〔Ｉ〕：
【化３】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）で示される有機ケイ素化合物カッ
プリング剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部添加すれば（請求項５）、機械物性の点
で好ましい結果が得られる。
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）で示される有機ケイ素化合物カッ
プリング剤が、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．
１〜１０重量部添加すれば（請求項５）、機械物性の点
で好ましい結果が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 ５Ｇ３１５ 31/04 31/04 33/00 33/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ｈ０１Ｂ 3/00 Ａ 3/44 3/44 Ｍ Ｆ 7/08 7/08 7/28 7/28 7/295 7/34 Ｂ (72)発明者 宿島 悟志 大阪府大阪市此花区島屋一丁目１番３号 住友電気工業株式会社大阪製作所内 Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB061 BB071 BB081 BB121 BB151 CF061 CF071 CF101 CK021 CL071 DE046 DE076 DE086 DE146 DE237 EG027 EG037 EG047 EX018 EX028 EX038 FB096 FB097 FB167 FB236 FB237 FB267 FD148 FD150 GQ01 5G303 AA06 AA10 AB12 AB20 CA01 CA09 CB06 CB17 5G305 AA02 AA14 AB15 AB25 AB35 BA15 BA22 BA24 BA26 CA01 CA04 CA07 CA45 CA51 CA54 CB26 CB27 CC03 CC11 CD01 CD06 CD13 DA01 5G311 CA01 CB01 CC01 CD03 CD05 5G313 FA09 FB02 FC04 FD04 FD15 5G315 CA03 CB01 CC08 CD04 CD14 CD15
Claims (20)
- 【請求項１】 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、金
属水酸化物１００〜２５０重量部、酢酸塩５〜５０重量
部或いは炭酸カルシウム５〜８０重量部を配合してなる
ことを特徴とする、難燃性樹脂組成物。 - 【請求項２】 炭酸カルシウムが５〜３０重量部配合す
ることを特徴とする請求項１記載難燃性樹脂組成物。 - 【請求項３】 熱可塑性樹脂がエチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体か
ら選択された１種のエチレン−αオレフィン共重合体或
いはこれら２種以上の混合物であることを特徴とする、
請求項１〜２記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項４】 エチレン−αオレフィン共重合体が、酢
酸ビニル成分含有率６〜５０％でかつメルトフロレート
（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下）０．５〜３０である
エチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とす
る、請求項３記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項５】 更に一般式〔Ｉ〕： 【化１】 （ただし、Ｒはアクリル基、メタクリル基又はアリル基
を含有するアルキル基であり、Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 はアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン基からなる群より選ば
れた原子団を表す。）の有機ケイ素化合物カップリング
剤が、エチレン−αオレフィン共重合体１００重量部に
対して０．１〜１０重量部添加されていることを特徴と
する、請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性樹脂組成
物。 - 【請求項６】 酢酸塩が、粒径０．５〜５μｍの酢酸マ
グネシウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸亜
鉛、酢酸銅、酢酸鉄、酢酸カルシウム、酢酸アルミニウ
ム、酢酸ニッケル、酢酸コバルト、酢酸ガリウム、酢酸
銀、酢酸錫、酢酸バリウム、、酢酸セリウム、酢酸鉛、
酢酸ベリリウムから選択された１種或いはこれら２種以
上の混合物であることを特徴とする、請求項１〜４のい
ずれかに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項７】 炭酸カルシウムの一次粒子径が４μｍ以
下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに
記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項８】 炭酸カルシウムが脂肪酸系、油脂系、界
面活性剤系、ワックス系等の表面処理剤によって処理さ
れた炭酸カルシウム、或いはシラン系、チタネート系、
アルミニウム系、ジルコアルミニウム系、カルボン酸
系、リン酸系等のカップリング剤で処理された炭酸カル
シウムから選択された１種或いはこれら２種以上の混合
物であることを特徴とする、請求項１〜５、７のいずれ
かに記載の難燃性樹脂組成物。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性
樹脂組成物の被覆層を備えたことを特徴とする絶縁電
線。 - 【請求項１０】 該被覆層が架橋されてなることを特徴
とする請求項８記載の絶縁電線。 - 【請求項１１】 導体外径が１．０ｍｍ以下の導体に、
請求項１〜７のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物が
０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下の厚みで被覆されてお
り、該被覆層が架橋されていることを特徴とする薄肉高
強度絶縁電線。 - 【請求項１２】 請求項１〜８のいずれかに記載の難燃
性樹脂組成物をチューブ状に成形したことを特徴とする
絶縁チューブ。 - 【請求項１３】 該チューブ層が架橋されていることを
特徴とする請求項１２記載の絶縁チューブ。 - 【請求項１４】 請求項１〜８のいずれかに記載の難燃
性樹脂組成物のチューブ状成形物が架橋された後、加熱
下で径方向に膨張され、その形状を冷却固定したことを
特徴とする熱収縮チューブ。 - 【請求項１５】 絶縁被覆内に複数本の導体を間隔をお
いて並列に配置したフラットケーブルであって、上記絶
縁被覆が請求項１〜８のいずれかに記載の難燃性樹脂組
成物からなることを特徴とするフラットケーブル。 - 【請求項１６】 該絶縁被覆が架橋されていることを特
徴とする、請求項１５記載のフラットケーブル。 - 【請求項１７】 上記絶縁被覆の少なくとも一方の面に
高分子材料のフィルムを貼合せてなることを特徴とする
請求項１５又は１６記載のフラットケーブル。 - 【請求項１８】 該絶縁被覆に電離放射線の照射が施さ
れていることを特徴とする請求項１７記載のフラットケ
ーブル。 - 【請求項１９】 絶縁層としてエチレン−αオレフィン
共重合体樹脂組成物が導体上に被覆され、その外層に請
求項１〜８のいずれかに記載の難燃性樹脂組成物の被覆
層を備えていることを特徴とする直流用高圧電線。 - 【請求項２０】 該絶縁層及び被覆層が架橋されている
ことを特徴とする請求項１９記載の直流用高圧電線。
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