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JP2003233208A - 電子写真感光体、電子写真装置、電子写真プロセス及びプロセスカートリッジ - Google Patents

電子写真感光体、電子写真装置、電子写真プロセス及びプロセスカートリッジ

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Publication number
JP2003233208A
JP2003233208A JP2002271227A JP2002271227A JP2003233208A JP 2003233208 A JP2003233208 A JP 2003233208A JP 2002271227 A JP2002271227 A JP 2002271227A JP 2002271227 A JP2002271227 A JP 2002271227A JP 2003233208 A JP2003233208 A JP 2003233208A
Authority
JP
Japan
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electrophotographic
photosensitive member
weight
electrophotographic photosensitive
intermediate layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2002271227A
Other languages
English (en)
Inventor
Hirofumi Yamanami
弘文 山南
Yukari Yamada
ゆかり 山田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ricoh Co Ltd filed Critical Ricoh Co Ltd
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Priority to EP02027294A priority patent/EP1324139A3/en
Priority to US10/310,764 priority patent/US7267914B2/en
Publication of JP2003233208A publication Critical patent/JP2003233208A/ja
Priority to US11/091,917 priority patent/US7348115B2/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 黒べたやハーフトーンでの濃度むらの発生が
なく、かつ繰り返し使用しても放電破壊による黒ぽちや
肌汚れなどの異常画像を発生しない高品質画像の複写・
コピーが可能であり、オゾン発生による環境問題を配慮
し更に保守性を考慮した電子写真感光体、電子写真装
置、電子写真プロセス及びプロセスカートリッジを提供
する。 【解決手段】 導電性支持体上に中間層と光導電層とを
設けた電子写真感光体の中間層を無機顔料、結着剤樹
脂、及び、例えばジベンゾ１８クラウン６−エーテルを
含有する塗工液にて形成し、中間層上に設ける光導電層
用塗工液にフェノール化合物と有機硫黄化合物を含有さ
せ、環状エーテル系化合物を溶剤に用いる。前記電子写
真感光体と帯電手段、現像手段及びクリーニング手段と
を一体に支持したプロセスカートリッジを電子写真装置
本体に着脱自在に装着して画像形成する。帯電手段に接
触帯電法を採用し、感光体表面に形成された静電潜像を
反転現像する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザービームプ
リンタ、ファクシミリ、デジタルコピア等の複写機・プ
リンターに用いる電子写真感光体、電子写真装置及び電
子写真プロセスに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より有機光導電性材料を用いた有機
電子写真感光体が盛んに開発され、数多くの複写機・プ
リンターに搭載されている。さらに近年では、電子写真
のデジタル化が急速に進み、デジタル化に対応した電子
写真感光体特性への要求が求められるようになってきて
いる。特に最近のデシタル複写機やプリンターにおいて
は、反転現像法が主流となっている。反転現像法は原稿
の黒部（色部）に対応して電子写真感光体に画像露光し
表面電荷を消失させ、その露光部にトナー像を形成し、
未露光部にはトナー像を形成しない現像法である。
【０００３】一般的に電子写真感光体を反転現像で用い
た場合白地にトナーが局部的に付着して「黒ポチ」「地
肌汚れ」といった画像欠陥が生じる。これは導電性支持
体または下層からの電荷注入による表面電荷の局部的中
和により発生する。この反転現像時に発生する黒ポチ、
地肌汚れを防止するために、導電性支持体と光導電層と
の間に中間層を設け、導電性支持体または下層からの電
荷注入を防止することが提案されている。このような中
間層に要求される特性の一つとして、繰り返し使用した
場合においても感光体特性に悪影響を与えないことが挙
げられる。
【０００４】しかしながらこのような特性は、例えば単
一の樹脂からなる中間層を用いただけでは達成すること
が困難である。また、導電性支持体あるいは下層からの
電荷注入を防止するには中間層膜厚が厚いほど有利であ
るが、単一の樹脂からなる中間層では難しい。このた
め、中間層として導電性粉末を樹脂中に分散させる方法
等が提案されている。また、レーザー光のような可干渉
光で画像の書き込みを行うレーザープリンター等に用い
る感光体の場合は、モアレの発生を防止するために屈折
率の大きい白色顔料を中間層の樹脂中に分散させること
も提案されている。また、反転現像時に発生する黒ポ
チ、地肌汚れを防止するには、光導電層の膜厚を厚く
し、電子写真感光体にかかる電界を小さくし、導電性支
持体または下層からの電荷注入を抑制する方法を講じる
こともできる。
【０００５】一方、電子写真プロセスとして、従来コロ
ナ帯電方式による帯電が用いられてきたが、コロナ帯電
による電子写真プロセスを繰り返すとオゾン濃度が増加
し、使用環境の安全性が著しく阻害されることから、近
年では接触帯電方式が用いられるようになってきてい
る。接触帯電方法はコロナ帯電方式に比較し、オゾン量
の発生が著しく少ないため環境安全性の問題が改善され
る。しかしながら、その反面接触帯電方式特有の問題と
して、直接感光体に高電圧を印可することにより感光体
放電破壊を起し易く、この放電破壊が発生すると反転現
像法では大きな黒ポチが生じて問題となる。
【０００６】放電破壊を防止するためには、中間層を厚
くして導電性支持体表面の傷や凹凸などの欠陥を十分に
隠蔽する必要がある。また、光導電層の膜厚を厚くし、
電子写真感光体にかかる電界を小さくすることも有効な
方法である。しかし、中間層が結着剤樹脂中に顔料を分
散させた構成からなる場合、中間層中の顔料の分散状態
を制御しないとその上に設ける光導電層用塗工液に使用
する溶剤種や光導電層付着量により、中間層が局部的に
膨潤してしまう場合が発生する。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記したように、反転
現像に使用される感光体の場合、繰り返し使用による黒
ポチ、地肌汚れの発生を防止するためや接触帯電での放
電破壊を防止するため、中間層の膜厚を厚くする方法や
光導電層を厚くする方法が採られる。しかし、顔料を分
散した中間層の膜厚を厚くするほど中間層中の顔料の分
散状態を均一とすることは困難となり、局部的に不均一
となりやすい。また、光導電層を厚くするためには、中
間層上に付着させる光導電層用塗工液量を多くしなけれ
ばならなくなり、その結果顔料を分散した中間層の分散
状態が不均一な部分では、光導電層用塗工液に使用して
いる溶剤種により、中間層への多量の浸透が起こって中
間層の膨潤が発生してしまう。この部分は感度が異なる
ため、反転現像では黒べた及びハーフトーンの画像の濃
度ムラとして現れるという問題が発生する。また本発明
の中間層を設けた電子写真感光体は、繰り返し使用する
ことにより静電特性が劣化し異常画像が発生しやすくな
る傾向を持つ。具体的には繰り返し使用により残留電位
が上昇しやすく、反転現像方式の電子写真装置では画像
濃度低下を起こす。この現象は、光導電層用塗工液に使
用する溶剤種（環状エーテル系化合物、ケトン系化合
物、芳香族系炭化水素化合物）が光導電層中に残留し易
いために起こる。残留溶媒を減少させるためには、光導
電層塗工後の乾燥温度を高温にするか、または乾燥時間
を長時間にする方法が考えられるが、両方法とも熱によ
る感光体への影響が大きく製造コストも増加し実用的で
はない。
【０００８】本発明は、以上の問題点に鑑みてなされた
ものであり、黒べたやハーフトーンでの濃度むらの発生
がなく、どのような環境で繰り返し使用されても放電破
壊による黒ぽちや地肌汚れなどの異常画像を発生せず高
品質な画像を提供し続けることができる、高品質画像の
複写・コピーが可能な電子写真感光体、電子写真装置及
び電子写真プロセスを提供するとともに、オゾン発生に
よる環境問題を発生することがないように配慮し、かつ
保守性を考慮した電子写真装置及び電子写真プロセスを
提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】導電性支持体上に少なく
とも中間層と光導電層とを順に設けた電子写真感光体の
中間層を構成する成分として、無機材料、結着剤樹脂、
及び少なくともクラウンエーテル、ポリアルキレングリ
コールエーテル、ポリエチレングリコールモノまたはジ
エステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロピレ
ン基とを有しかつ分子の末端が水酸基であるランダム共
重合体またはブロック共重合体の一つから選ばれる化合
物を含有させるとともに、中間層の上に設ける光導電層
用の塗工液の溶剤種を選択して好適に組み合わせること
により、中間層及び光導電層の膜厚を厚くしても局部的
な中間層の膨潤の発生を防ぎ、その結果反転現像プロセ
スで使用しても黒べたやハーフトーンでの濃度むらなど
の異常画像の発生を抑えることができること、並びに光
導電層に少なくともフェノール系化合物と有機硫黄系化
合物とを含有させることにより、塗工形成された電子写
真感光体はどのような環境で繰り返し使用されても静電
特性の変動が小さく、高耐久な電子写真感光体となるこ
とを見出し、本発明に至った。以下、本発明について具
体的に説明する。
【００１０】請求項１の発明は、導電性支持体上に少な
くとも中間層と光導電層を順に設けてなる電子写真感光
体において、該中間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹
脂、及び少なくともクラウンエーテル、ポリアルキレン
グリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノまた
はジエステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロ
ピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基であるランダ
ム共重合体またはブロック共重合体から選ばれる１つの
化合物を含有し、更に該光導電層が環状エーテル系化合
物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ば
れた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたことを特徴と
する電子写真感光体である。
【００１１】上記のような本発明の中間層の構成と化合
物の適用、及び中間層を膨潤しない溶剤を適用した塗工
液を用いて、光導電層を塗布形成することにより、黒べ
たおよびハーフトーンでの濃度むらの発生のない電子写
真感光体が提供される。
【００１２】更に、請求項２によれば、光導電層が少な
くともフェノール化合物と有機硫黄化合物を含有し、か
つ環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭
化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形
成されることにより、どのような環境で繰り返し使用さ
れても高品質な画像を提供し続けることができる電子写
真感光体が提供される。
【００１３】また、請求項３〜６によれば、電子写真感
光体の中間層に含有される無機顔料を酸化チタン、とく
に未処理の酸化チタンとすることで、更に高品質な画像
を形成し、かつ繰り返し使用しても異常画像の発生のな
い高耐久な電子写真感光体が提供される。また、中間層
の膜厚を５．０μｍ以上とし、光導電層の膜厚を２８μ
ｍ以上とすることにより、更に耐久性の向上した電子写
真感光体が提供される。
【００１４】請求項７の発明は、少なくとも帯電手段、
画像露光手段、反転現像手段、転写手段及び電子写真感
光体からなる電子写真装置において、前記電子写真感光
体が中間層と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少
なくとも無機顔料と結着剤樹脂、及び少なくともクラウ
ンエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリ
エチレングリコールモノまたはジエステル、あるいはオ
キシエチレン基とオキシプロピレン基とを有しかつ分子
の末端が水酸基であるランダム共重合体またはブロック
共重合体から選ばれる１つの化合物を含有し、更に該光
導電層が環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香
族系炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で
塗布形成されたことを特徴とする電子写真装置である。
【００１５】上記の電子写真の各手段と請求項１に記載
の電子写真感光体を用いることにより、黒べたおよびハ
ーフトーンでの濃度むらの発生のない電子写真装置が提
供される。また、電子写真感光体の中間層の材質、ある
いは膜厚を制御することによって、更に高品質な画像を
形成し、かつ繰り返し使用しても異常画像の発生のない
高耐久な電子写真装置が提供される。
【００１６】請求項８の発明は、少なくとも帯電手段、
画像露光手段、反転現像手段、転写手段及び電子写真感
光体からなる電子写真装置において、前記電子写真感光
体が中間層と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少
なくとも無機顔料と結着剤樹脂、及び少なくともクラウ
ンエーテル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリ
エチレングリコールモノまたはジエステル、あるいはオ
キシエチレン基とオキシプロピレン基とを有しかつ分子
の末端が水酸基であるランダム共重合体またはブロック
共重合体から選ばれる１つの化合物を含有し、更に該光
導電層が環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香
族系炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で
塗布形成され、かつ該帯電手段が接触帯電手段であるこ
とを特徴とする電子写真装置である。
【００１７】上記のような中間層の構成と光導電層の塗
布形成とすることにより、厚膜化が可能となり、接触帯
電手段を用いても放電破壊を発生せず、またオゾン量の
発生が著しく少ないため環境問題を発生させることな
く、黒べたおよびハーフトーンでの濃度むらの発生のな
い電子写真装置が提供される。
【００１８】更に、請求項９によれば、光導電層が少な
くともフェノール化合物と有機硫黄化合物を含有し、か
つ環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭
化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形
成された電子写真感光体を用いることにより、どのよう
な環境で繰り返し使用されても高品質な画像を提供し続
けることができる電子写真装置が提供される。
【００１９】また、請求項１０〜１３によれば、電子写
真感光体の中間層に含有される無機顔料を酸化チタン、
とくに未処理の酸化チタンとすることで、更に高品質な
画像を形成し、かつ繰り返し使用しても異常画像の発生
のない高耐久な電子写真感光体が提供され、電子写真装
置の性能向上が達成される。また、中間層の膜厚を５．
０μｍ以上とし、光導電層の膜厚を２８μｍ以上とする
ことにより、更に耐久性の向上した電子写真感光体が提
供され、電子写真装置の性能向上が達成される。
【００２０】請求項１４の発明は、電子写真感光体に少
なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行う電
子写真プロセスにおいて、前記電子写真感光体が中間層
と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少なくとも無
機顔料と結着剤樹脂、及び少なくともクラウンエーテ
ル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリエチレン
グリコールモノまたはジエステル、あるいはオキシエチ
レン基とオキシプロピレン基とを有しかつ分子の末端が
水酸基であるランダム共重合体またはブロック共重合体
から選ばれる１つの化合物を含有し、更に該光導電層が
環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化
水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成
され、電子写真感光体の表面に静電潜像を形成し、形成
された静電潜像を反転現像することを特徴とする電子写
真プロセスである。
【００２１】上記のような構成とすることにより、電子
写真感光体の中間層の膜厚及び光導電層の膜厚は、厚く
しても感光体の感度が均一であるため、電子写真感光体
表面への静電潜像形成、その静電潜像の反転現像によっ
て、黒べたおよびハーフトーンでの濃度むらの発生のな
い電子写真プロセスが提供される。
【００２２】請求項１５の発明は、電子写真感光体に少
なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返し行う電
子写真プロセスにおいて、前記電子写真感光体が中間層
と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少なくとも無
機顔料と結着剤樹脂、及び少なくともクラウンエーテ
ル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリエチレン
グリコールモノまたはジエステル、あるいはオキシエチ
レン基とオキシプロピレン基とを有しかつ分子の末端が
水酸基であるランダム共重合体またはブロック共重合体
から選ばれる１つの化合物を含有し、更に該光導電層が
環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化
水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成
され、かつ電子写真感光体の表面に接触帯電により暗部
電位が絶対値で６００Ｖ以上の静電潜像を形成し、形成
された静電潜像を反転現像することを特徴とする電子写
真プロセスである。
【００２３】上記のような中間層の構成と光導電層の塗
布形成及び暗部電位が絶対値で６００Ｖ以上の接触帯電
による静電潜像形成、その静電潜像の反転現像により、
オゾン量の発生が著しく少ないため環境問題を発生させ
ることなく、黒べたおよびハーフトーンでの濃度むらの
発生もなくかつ放電破壊による異常画像も発生しない電
子写真プロセスが提供される。
【００２４】更に、請求項１６によれば、光導電層が少
なくともフェノール化合物と有機硫黄化合物を含有し、
かつ環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系
炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布
形成された電子写真感光体を用いることにより、どのよ
うな環境で繰り返し使用されても高品質な画像を提供し
続けることができる電子写真プロセスが提供される。
【００２５】また、請求項１７〜２０によれば、電子写
真感光体の中間層に含有される無機顔料を酸化チタン、
とくに未処理の酸化チタンとすることで、更に高品質な
画像を形成し、かつ繰り返し使用しても異常画像の発生
のない高耐久な電子写真感光体が提供され、電子写真プ
ロセスの性能向上が達成される。更に中間層の膜厚を
５．０μｍ以上とし、光導電層の膜厚を２８μｍ以上と
することで、更に耐久性の向上した電子写真感光体が提
供され、電子写真プロセスの性能向上が達成される。
【００２６】請求項２１の発明は、帯電手段、現像手段
及びクリーニング手段より選ばれる少なくとも一つの手
段と電子写真感光体とを一体に支持した、電子写真装置
本体に着脱自在なプロセスカートリッジにおいて、前記
電子写真感光体が中間層と光導電層を順に設けてなり、
該中間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂、及び少な
くともクラウンエーテル、ポリアルキレングリコールエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノまたはジエステ
ル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロピレン基と
を有しかつ分子の末端が水酸基であるランダム共重合体
またはブロック共重合体から選ばれる１つの化合物を含
有し、更に該光導電層が環状エーテル系化合物、ケトン
系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ばれた溶剤か
らなる塗工液で塗布形成されされたことを特徴とするプ
ロセスカートリッジである。
【００２７】上記のような本発明の構成からなる電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段、クリーニング手段よ
り選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持し、電子
写真装置本体に着脱自在としたプロセスカートリッジと
したことで、作像手段の保守、交換性を良好にし、かつ
黒ベタやハーフトーンで濃度むらのない高品質な画像を
出力できるプロセスカートリッジが提供される。
【００２８】更に、請求項２２によれば、光導電層が少
なくともフェノール化合物と有機硫黄化合物を含有し、
かつ環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系
炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布
形成された電子写真感光体を用いることにより、どのよ
うな環境で繰り返し使用されても高品質な画像を提供し
続けることができるプロセスカートリッジが提供され
る。
【００２９】また、請求項２３〜２６によれば、電子写
真感光体の中間層に含有される無機顔料を酸化チタン、
とくに未処理の酸化チタンとすることで、更に高品質な
画像を形成し、かつ繰り返し使用しても異常画像の発生
のない高耐久な電子写真感光体が提供され、プロセスカ
ートリッジの性能向上が達成される。また、中間層の膜
厚を５．０μｍ以上とし、光導電層の膜厚を２８μｍ以
上とすることにより、更に耐久性の向上した電子写真感
光体が提供され、プロセスカートリッジの性能向上が達
成される。
【００３０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。ただし、本発明はなんら実施の形態に限定されるも
のではない。
【００３１】本発明で使用する導電性支持体としては、
アルミニウム、ニッケルあるいはステンレスなどの金
属、カーボン等の導電性顔料を分散したプラスチック、
絶縁性支持体（プラスチックまたはプラスチックフィル
ム等）上に金属を蒸着または導電性塗料を塗工したもの
等が例示される。
【００３２】本発明の中間層に用いる無機顔料として
は、一般に用いられている顔料でよいが、可視光及び近
赤外光に吸収のほとんど無い白色又はそれに近いものが
感光体の高感度化を考えた時に望ましい。このような顔
料として、例えば酸化チタン、亜鉛華、硫酸亜鉛、鉛
白、リトポン等の白色顔料や酸化アルミ、シリカ、炭酸
カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料等が挙げられ
る。
【００３３】酸化チタンは他の白色顔料に比較して屈折
率が大きく、化学的にも物理的にも安定であり、隠蔽力
が大きく白色度も大きい。また酸化チタンにはルチル
型、アナタース型があるがいずれでも使用できる。更
に、酸化チタンとしては表面未処理の酸化チタンを用い
ることが好ましい。酸化チタンは、分散性、耐候性、耐
変色性等の改善のためにアルミナ処理、シリカ処理等の
無機物処理を施した酸化チタンが市販されている。しか
し、このような表面処理された酸化チタンを中間層に含
有させると、その処理の影響で感光体特性が温湿度依存
性を持ち、繰り返し使用により異常画像が発生しやすく
なる。感光体特性の温湿度依存性を小さくさせるために
は、表面処理を施していない酸化チタンを使用するのが
好ましい。
【００３４】本発明の中間層に用いられるクラウンエー
テルとしては、環を構成する酸素原子数が３〜８個のも
のが好ましく、このようなクラウンエーテルとしては、
ベンゾ９クラウン３エーテル（Ｃ−１）、１２クラウン
４エーテル（Ｃ−２）、１８クラウン６エーテル（Ｃ−
３）、ジベンゾ１８クラウン６エーテル（Ｃ−４）、ト
リベンゾ１８クラウン６エーテル（Ｃ−５）、１８クラ
ウン６エーテルフラン（Ｃ−６）、ペルヒドロベンゾ１
８クラウン６エーテル（Ｃ−７）、テトラベンゾ２４ク
ラウン８エーテル（Ｃ−８）、ジベンゾ２４クラウン８
エーテル（Ｃ−９）、ジシクロヘキサノ２４クラウン８
エーテル（Ｃ−１０）、１８クラウン６エーテル（Ｃ−
１１）、１５クラウン５エーテル（Ｃ−１２）、２１ク
ラウン７エーテル（Ｃ−１３）などの化合物が挙げられ
る。但し、本発明はこれらのものに限定されるものでは
ない。これら化合物（Ｃ−１）〜（Ｃ−１３）の構造式
を以下に示す。
【００３５】
【化１】
【００３６】
【化２】
【００３７】
【化３】
【００３８】
【化４】
【００３９】
【化５】
【００４０】
【化６】
【００４１】
【化７】
【００４２】
【化８】
【００４３】
【化９】
【００４４】
【化１０】
【００４５】
【化１１】
【００４６】
【化１２】
【００４７】
【化１３】
【００４８】また、本発明で用いられるポリアルキレン
グリコールエーテルとしては、たとえば下記一般式
（Ｉ）で示されるポリエチレングリコールモノエーテル
や下記一般式（ＩＩ）で示されるポリプロピレングリコ
ールモノエーテル等が挙げられる。
【００４９】
【化１４】 Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ …… （Ｉ）
【００５０】（式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル
基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基置換フェニル基を、ｎは平均付加モル数を示
し、１以上好ましくは１〜１００の実数を表す。）
【００５１】
【化１５】 Ｒ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ …… （ＩＩ）
【００５２】（式中、Ｒは炭素数１〜３０のアルキル
基、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル基、置換もし
くは無置換のアリール基、好ましくは炭素数１〜２０の
アルキル基置換フェニル基を、ｎは平均付加モル数を示
し、１以上好ましくは１〜１００の実数を表す。）
【００５３】これらポリアルキレングリコールモノエー
テルは従来公知のものであり、本発明においては、種々
の市販されているものが用いられるが、分子量７０〜１
００００好ましくは２００〜５０００のものが好適に使
用される。
【００５４】前記一般式（Ｉ）で示される化合物として
は以下のようなものが例示される。三洋化成（株）製の
エマルミン４０、５０、６０、７０、１１０、１４０、
１８０、Ｍ−２０、２４０、Ｌ−９０−Ｓ８００−１０
０、Ｌ−３８０、旭電化工業（株）製のアデカエストー
ルＯＥＧ、ＳＥＧシリーズ、第一工業製薬（株）製のノ
イゲンＥＴシリーズ、ノイゲンＥＡシリーズ、エマルジ
ットＬシリーズ、日本油脂（株）製のノニオンＥ−２０
６、Ｅ−２１０、Ｅ−２３０、Ｐ−２０８、Ｐ−２１
０、Ｐ−２１３、Ｓ−２０７、Ｓ−２１５、Ｓ−２２
０、Ｋ−２０４、Ｋ−２１５、Ｋ−２２０、Ｋ−２３
０、Ｔ−２０８５、パーソプトＮＫ−６０、ＮＫ−１０
０、ノニオンＮＳシリーズ、ＨＳシリーズ、ユニホック
スＭ−４００、Ｍ−５５０、Ｍ−２００、Ｃ−２３０
０、三洋化成（株）製のノニポール２０、３０、４０、
５５、６０、７０、８５、９０、９５、１００、１１
０、１２０、１３０、１４０、１６０、２００、２９
０、３００、４００、４５０、５００、７００、８０
０、Ｄ１６０、オクタポール４５、５０、６０、８０、
１００、２００、３００、４００、ドデカポール６１、
９０、１２０、２００等が挙げられる。
【００５５】また、前記一般式（ＩＩ）で示される化合
物としては、以下のようなものが例示される。三洋化成
工業（株）製のニューポールＬＢ−６５、ニューポール
Ｌ２８５、ニューポールＬＢ３８５、ニューポールＬＢ
６２５、ニューポールＬ１１４５、ニューポールＬＢ１
７１５、ニューポールＬＢ３０００、ニューポールＬＢ
３００Ｘ、ニューポールＬＢ４００ＸＹ、ニューポール
ＬＢ６５０Ｘ、ニューポールＬ１８００Ｘ等が挙げられ
る。但し、本発明はこれら具体例に限定されるものでは
ない。
【００５６】更に、本発明で用いられるポリエチレング
リコールモノまたはジエステルとしては、例えばポリエ
チレングリコールモノカルボン酸エステル、ポリエチレ
ングリコールジカルボン酸エステルなどが挙げられ、種
々のものが市販されている。このような市販品として
は、ポリエチレングリコールモノカルボン酸エステルと
して、例えば三洋化成（株）製のイオネットＭＳ−４０
０、ＭＳ−１０００、ＭＯ−２００、ＭＯ−４００、Ｍ
Ｏ−６００、サントパールＴＥ−１０６、第一工業製薬
（株）製のイノゲンＥＳシリーズ、日本油脂（株）製の
ノニオンＬシリーズ、ノニオンＯシリーズ、ノニオンＴ
シリーズ等が挙げられる。また、ポリエチレングリコー
ルジカルボン酸エステルとして、例えば三洋化成（株）
製のイオネットＤＬ−２００、ＤＳ−３００、ＤＳ−４
００、ＤＯ−２００、ＤＯ−４００、ＤＯ−６００、Ｄ
Ｏ−１０００、サントパールＧＥ−７０、日本油脂
（株）製のノニオンＤＳ−６０ＨＮ（ジステアレート）
が挙げられる。但し、本発明はこれら具体例に限定され
るものではない。
【００５７】また、本発明で用いられるオキシエチレン
基とオキシプロピレン基とを有し、かつ分子の末端が水
酸基であるランダム共重合体またはブロック共重合体と
しては、種々の市販されているものを用いることができ
るが、分子量５００〜１０００００、好ましくは２００
０〜５００００であり、オキシエチレン基の平均付加モ
ル数１〜１０００、好ましくは１〜６００、オキシプロ
ピレン基の平均付加モル数１〜２０００、好ましくは１
〜１０００のものを用いることが好ましい。このような
ランダム共重合体またはブロック共重合体の具体例とし
ては、三洋化成（株）製のニューポールＰＥ−６１、Ｐ
Ｅ−６２、ＰＥ−６４、ＰＥ−６８、ＰＥ−７１、ＰＥ
−７４、ＰＥ−７５、ＰＥ−７８、ＰＥ−８５、ＰＥ−
８８、ＰＥ−１０８、ＰＥ−２７００、ニューポール７
５Ｈ−９００００、旭電化工業（株）製のプルロニック
のＬシリーズ、Ｐシリーズ、Ｆシリーズ、第一工業製薬
（株）製のエパンシリーズ、日本油脂（株）製のプロノ
ン１０２、１０４、１０５、２０１、２０４、２０８等
が挙げられる。但し、本発明はこれら具体例に限定され
るものではない。
【００５８】前記クラウンエーテル、ポリアルキレング
リコールエーテル、ポリエチレングリコールモノまたは
ジエステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロピ
レン基とを有し、かつ分子の末端が水酸基であるランダ
ム共重合体またはブロック共重合体を中間層に含有さ
せ、かつ光導電層用塗工液に使用する溶剤が環状エーテ
ル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物
から選ばれた溶剤とすることで、中間層の局部的な膨潤
の発生を抑え、黒べた及びハーフトーン画像に濃度むら
のない高品質な画像を形成する電子写真感光体を提供で
きる。クラウンエーテル、ポリアルキレングリコールエ
ーテル、ポリエチレングリコールモノまたはジエステ
ル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロピレン基と
を有し、かつ分子の末端が水酸基であるランダム共重合
体またはブロック共重合体の含有量は、樹脂１００重量
部に対して０．１〜３０重量部添加することが好まし
い。０．１重量部より少ない場合は中間層の局部的な膨
潤の抑制に効果なく、３０重量部より多い場合は感光体
特性劣化を引き起こしやすくなる。
【００５９】また、本発明に用いる結着剤樹脂として
は、適宜のものを用いることができる。このような樹脂
としては、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアク
リル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メ
トキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポ
リウレタン、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の三次元網
目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
【００６０】中間層用塗工液の調製方法は、上記結着剤
樹脂を溶剤で溶解し無機顔料と共に、ボールミル、ロー
ルミル、サンドミル、アトライターなどで分散させる。
クラウンエーテル、ポリアルキレングリコールエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノ又はジエステル、ある
いはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有し、
かつ分子の末端が水酸基であるランダム共重合体または
ブロック共重合体を分散液に含有させるには、上記分散
液に添加し溶解させてもよいし、無機顔料と一緒に分散
させてもよい。この分散液をブレード塗工、ナイフ塗
工、スプレー塗工、浸漬塗工等の塗工方法を用いて導電
性支持体上に塗工、乾燥することによって、中間層が形
成される。中間層における結着剤樹脂／無機顔料の重量
比範囲は１／１５〜２／１の範囲が好ましい。中間層の
厚さは、０．５μｍ以上２０．０μｍ以下が好ましい
が、繰り返し使用による地肌よごれが発生しにくい高耐
久感光体とするには、中間層の膜厚が厚いほど有利とな
るため、５．０μｍ以上の中間層とすることが望まし
い。また、帯電手段が接触帯電手段である場合、放電破
壊を防止するためにも５．０μｍ以上の中間層とするこ
とが望ましい。
【００６１】次に、中間層上に設ける光導電層は単層型
でも積層型でもよい。しかし、いずれの場合でも光導電
層用塗工液に使用する溶剤は、環状エーテル系化合物、
ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ばれた
溶剤でなければならない。更に光導電層の膜厚は、繰り
返し使用しても異常画像を発生させないためには、２８
μｍ以上とすることが望ましい。感光体は、繰り返し使
用により接触部材により摩耗し膜厚が減少する。その結
果感光体にかかる電界強度が大きくなり、導電性支持体
からの電荷注入により地肌汚れ等の異常画像が発生す
る。そこで光導電層の膜厚を厚くしておく方が、繰り返
し使用しても高品質な画像を提供しつづけることができ
る。ここでいう光導電層の膜厚とは、光導電層が電荷発
生層と電荷輸送層の積層から構成されている場合、電荷
発生層と電荷輸送層との合計の膜厚であり、また光導電
層が単層の場合は、その光導電層そのものの膜厚であ
る。
【００６２】中間層にクラウンエーテル、ポリアルキレ
ングリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノま
たはジエステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプ
ロピレン基とを有し、かつ分子の末端が水酸基であるラ
ンダム共重合体またはブロック共重合体を含有する場合
でも中間層の上に設ける光導電層用塗工液に使用する溶
剤がジクロロメタン等のハロゲン溶剤を使用すると、中
間層への溶剤の浸透による局部的な膨潤が発生しやす
く、光導電層の膜厚を厚くすることができない。その結
果、繰り返し使用すると地肌汚れが発生しやすい感光体
となってしまう。
【００６３】しかし、本発明の中間層はクラウンエーテ
ル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリエチレン
グリコールモノまたはジエステル、あるいはオキシエチ
レン基とオキシプロピレン基とを有し、かつ分子の末端
が水酸基であるランダム共重合体またはブロック共重合
体を含有しており、更に光導電層用塗工液に使用する溶
剤を環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系
炭化水素化合物から選ばれた溶剤とすることで光導電層
の膜厚を２８μ以上としても中間層への溶剤の浸透によ
る局部的な膨潤が発生せず黒べたまたはハーフトーン画
像における濃度むらの発生のない高品質な画像を形成で
きる感光体となる。また、光導電層が厚膜のため、地肌
汚れ等の異常画像も発生しにくくなり高耐久な感光体と
なる。
【００６４】本発明の光導電層用塗工液に使用する溶剤
として、環状エーテル系化合物では、テトラヒドロフラ
ン、１、３−ジオキソラン、１、４−ジオキサン等が、
ケトン系化合物では、メチルエチルケトン、アセトン、
シクロヘキサノン等が、芳香族系炭化水素化合物では、
トルエン、キシレン、ベンゼン等が例示されるが、これ
ら例示に限定されるものではない。
【００６５】なお、光導電層用塗工液に使用する溶剤を
環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化
水素化合物から選ばれた溶剤を使用すると、光導電層中
に前記溶剤は残留しやすい。その結果、感光体を繰り返
し使用すると残留電位が上昇し、反転現像では画像濃度
低下という異常画像が発生しやすくなる。特に光導電層
を２８μｍ以上の厚膜化とすることで残留溶剤量も多く
なり、異常画像が発生しやすくなる。しかし、光導電層
に少なくともフェノール系化合物（フェノール化合物と
略す）と有機硫黄系化合物（有機硫黄化合物と略す）を
含有させることでどのような環境で繰り返し使用されて
も残留電位の上昇のない静電特性の安定した高耐久な感
光体となる。
【００６６】溶剤に含有させるフェノール化合物として
は、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、
２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、３，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチ
ルフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４，６−メチル
フェノール、２，４，６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ステアリルプ
ロピオネートフェノール、α−トコフェノール、β−ト
コフェノール、γ−トコフェノール、δ−トコフェノー
ル、ナフトールＡＳ、ナフトールＡＳ−Ｄ、ナフトール
ＡＳ−ＢＯ、４，４’−メチレンビス２，６−ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレンビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−
ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エ
チル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，２’−エ
チレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、２，２’−プロピレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−ブテンビス（４，
６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，２’−エ
チレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾー
ル）、４，４’−ブテンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−
ｍ−クレゾール）、２，２’−ブテンビス（６−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−Ｐ−クレゾール）、２，２’−チオビス
（６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオ
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４，
４’−チオビス（６−ｔｅｒｔ−Ｏ−クレゾール）、
２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）、１，３，５−トリメチル２，４，６−
トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）ベンゼン、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル
−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス−（３−ｔ−ブチル−５
−メチル−４−ビトロキシベンジル）ベンゼン、２−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−５−メチル−フェニルアミンフェノー
ル、４，４’−ビスアミノ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−メチルフェノール）などが挙げられる。
【００６７】また、有機硫黄化合物としては、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオ
ネート、ラウリル・ステアリルチオジプロピオネート、
ジステアリルチオジプロピオネート、ジメチルチオジプ
ロピオネート、２−メルカプトベンゾイミダゾール、フ
ェノチアジン、チオグリコール酸オクタデシル、チオグ
リコール酸ブチル、チオグリコール酸オクシル、チオク
レゾールなどが挙げられる。
【００６８】光導電層にフェノール化合物と有機硫黄化
合物とを含有させる方法は、使用する溶剤にフェノール
化合物と有機硫黄化合物とを溶解させるだけでよい。フ
ェノール化合物だけを用いた場合、または有機硫黄化合
物だけを用いた場合には繰り返し使用により感光体の静
電特性は変動しやすく、反転現像方式の場合は画像濃度
低下を引き起こす。光導電層中に含有させるフェノール
化合物と有機硫黄化合物との重量配合比（フェノール化
合物：有機硫黄化合物）は１：０．０１〜１：１００で
ある。この配合比の範囲外の場合、感光体の繰り返し使
用による静電特性の変動が大きい。
【００６９】次に光導電層が電荷発生層と電荷輸送層で
構成される場合について説明する。電荷発生層は、電荷
発生材料を主成分とする層である。電荷発生材料には、
無機及び有機材料が用いられ、その代表としてモノアゾ
顔料、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン系顔
料、ペリノン系顔料、キナクリドン系顔料、キノン系縮
合多環化合物、スクアリック酸系染料、フタロシアニン
系顔料、ナフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩系染
料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素合金、アモ
ルファス・シリコン等が挙げられ用いられる。電荷発生
材料は、単独であるいは２種類以上混合して用いられ
る。
【００７０】電荷発生層は、電荷発生材料を適宜バイン
ダー樹脂（結着剤樹脂）とともに、環状エーテル系有機
溶剤、ケトン系有機溶剤、芳香族系有機溶剤を用いてボ
ールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散
し、分散液を塗布することにより形成する。塗布は、浸
漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などを用い
て行なうことができる。適宜用いられる結着剤樹脂とし
ては、前記有機溶剤に溶解可能なポリウレタン、ポリエ
ステル、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、アクリル樹
脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リスチレン、ポリアクリルアミドなどが挙げられ用いら
れる。電荷発生層の膜厚は０．０１〜５μｍ程度が適当
であり、好ましくは０．１〜２μｍである。
【００７１】電荷輸送層は、電荷輸送物質および結着剤
樹脂を環状エーテル系有機溶剤、ケトン系有機溶剤、芳
香族系有機溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層
上に塗布、乾燥する事により形成できる。また、必要に
より可塑剤、レベリング剤、酸化防止剤等を添加するこ
ともできる。
【００７２】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロル
アニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テトラ
シアノキノジメタン、２，４，７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロ−９−フル
オレノン、２，４，５，７−テトラニトロキサントン、
２，４，８−トリニトロチオキサントン、２，６，８−
トリニトロ−４Ｈ−インデノ[１，２−ｂ]チオフェン−
４−オン、１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン
−５，５−ジオキサイド、ベンゾキノン誘導体等の電子
受容性物質が挙げられる。
【００７３】正孔輸送物質としては、ポリ−Ｎ−ビニル
カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリル
エチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルムア
ルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、ポ
リビニルフェナントレン、ポリシラン、オキサゾール誘
導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、
モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、
トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フ
ェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリー
ルメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチ
リルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニル
ベンゼン誘導体、ヒドラジン誘導体、インデン誘導体、
ブタジエン誘導体、ピレン誘導体、ビススチルベン誘導
体、エナミン誘導体、その他ポリマー化された正孔輸送
物質等公知の材料が挙げられる。
【００７４】電荷輸送層に用いられる結着剤樹脂として
は、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、ポリアリレート、フェノキシ樹脂、ポ
リカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロー
ス樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メ
ラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、あるいは特開平５−１５８２５０号公報・特開
平６−５１５４４号公報記載の各種ポリカーボネート共
重合体等の熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。
電荷輸送物質の量は結着剤樹脂１００重量部に対し、２
０〜３００重量部、好ましくは４０〜１５０重量部が適
当である。
【００７５】フェノール化合物及び有機硫黄化合物を含
有させる層は、電荷発生層のみまたは電荷輸送層のみで
もよいし、更には電荷発生層及び電荷輸送層両層に含有
させてもよい。含有させる方法としては、結着剤樹脂を
溶解する塗工液調製時に添加してもよいし、塗工液調製
後に添加してもよい。
【００７６】次に、光導電層が単層構成の場合について
説明する。この場合、少なくとも電荷発生材料及び電荷
輸送材料を、結着剤樹脂とともに環状エーテル系化合
物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ば
れた１種以上の溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、
乾燥することによって形成できる。また、必要により可
塑剤等を添加することもできる。結着剤樹脂としては、
先に電荷輸送層で挙げた結着剤樹脂をそのまま用いるこ
とができる他に、電荷発生層で挙げた結着剤樹脂を混合
してもよい。フェノール化合物及び有機硫黄化合物を光
導電層に含む場合には、光導電層中の含有量は、両成分
の合計量が電荷発生物質または電荷輸送物質に対して
０．０５重量％から２０重量％であることが好ましい。
【００７７】本発明においては光導電層中にレベリング
剤を添加してもよい。レベリング剤としては、ジメチル
シリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルな
どのシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキ
ル基を有するポリマ−あるいはオリゴマーが使用でき、
その使用量は結着樹脂１００重量部に対して０〜１重量
部が適当である。
【００７８】次に本発明の電子写真装置及び電子写真プ
ロセスについて説明する。本発明の電子写真装置は、少
なくとも帯電手段、画像露光手段、反転現像手段、転写
手段及び電子写真感光体からなる電子写真装置におい
て、前記電子写真感光体が中間層と光導電層を順に設け
てなり、該中間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂及
びクラウンエーテル、ポリアルキレングリコールエーテ
ル、ポリエチレングリコールモノまたはジエステル、あ
るいはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有し
かつ分子の末端が水酸基であるランダム共重合体または
ブロック共重合体から選ばれる１つの化合物を含有し、
更に該光導電層が環状エーテル系化合物、ケトン系化合
物、芳香族系炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる
塗工液で塗布形成された電子写真感光体であることを特
徴とする電子写真装置である。なお、光導電層にはフェ
ノール化合物と有機硫黄化合物が含有され得る。
【００７９】反転現像手段を備えた電子写真装置で出力
される画像濃度は、搭載される電子写真感光体の感度に
大きく依存する。そのため電子写真感光体の感度が部分
的に異なる感光体を搭載した電子写真装置では、黒べた
画像やハーフトーン画像に濃度ムラが現れてしまう。し
かし、本発明の電子写真装置では、搭載する電子写真感
光体の感度が光導電層全域にわたって均一なため、黒べ
た画像やハーフトーン画像の濃度も均一で高品質な画像
となる。
【００８０】最近電子写真装置の帯電法として、一般的
なコロナ帯電に代わって接触帯電を用いた装置が実用化
されてきている。この方法は装置の簡略化やコロナ放電
で生成するオゾンを軽減する等のメリットがある。接触
帯電手段は、感光体表面に接触配置され、外部からの電
圧を感光体に直接、均一に印加し、感光体表面を所定の
電位に帯電させる。このような接触帯電手段としては、
アルミニウム、鉄、銅、などの金属、ポリアセチレン、
ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子材
料、カーボンブラック、金属などの導電性粒子をポリカ
ーボネート、ポリエチレンなどの絶縁樹脂に分散して導
電処理したゴムや人工繊維、または絶縁樹脂の表面を導
電性物質によってコートしたもの等を用いることができ
る。また、これらの形状としてはローラー、ブラシ、ブ
レード、ベルトなどのいずれの形状を採ってもよい。
【００８１】本発明の電子写真装置においては、例えば
回転するドラム状の電子写真感光体の外周面に帯電手段
により感光体は正または負の所定電圧に帯電される。帯
電手段には正または負の直流電圧がかけられており、帯
電手段に印加する直流電圧は−２０００Ｖ〜＋２０００
Ｖが好ましい。帯電した感光体は、次に露光手段により
光像露光（スリット露光あるいはレーザービーム走査露
光など）を受ける。この露光走査時に原稿面の非画像部
に対しては露光を中断し、露光によって低電位となった
画像部に対して、表面電位よりやや低い現像バイアスを
印加して反転現像を行い、それによって前述の非画像部
部分を含めて原稿像に対応した静電潜像が順次形成され
ていく。その静電潜像は、次いで現像手段でトナー現像
され、そのトナー現像像が転写帯電手段により給紙部か
ら感光体と転写手段との間に感光体の回転と同期取りさ
れて給送される記録材の面に順次転写されていく。像転
写を受けた記録材は感光体面から分離されて像定着手段
へ導入されて像定着を受けて複写物（コピー）として機
外ヘ出力される。
【００８２】接触帯電手段への印加電圧は、直流、交流
又は直流＋交流いずれを用いてもよい。また印加方法も
瞬時に印加してもよいし、段階的に印加電圧を上げてい
ってもよい。接触帯電方式は感光体の放電破壊を起し易
くその結果、反転現像プロセスでは大きな黒ポチとなり
異常画像となる。しかし本発明の電子写真装置は中間層
及び／又は光導電層を厚膜化しても黒べたやハーフトー
ンでの濃度むらの発生がなく、その結果接触帯電手段を
用いた電子写真装置に搭載しても、放電破壊を発生せ
ず、また各環境で繰り返し使用しても良好な画像を提供
しつづける電子写真装置となる。
【００８３】本発明の電子写真プロセスは、電子写真感
光体に少なくとも帯電、画像露光、現像、転写を繰り返
し行う電子写真プロセスにおいて、前記電子写真感光体
が中間層と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少な
くとも無機顔料と結着剤樹脂及びクラウンエーテル、ポ
リアルキレングリコールエーテル、ポリエチレングリコ
ールモノまたはジエステル、あるいはオキシエチレン基
とオキシプロピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基
であるランダム共重合体またはブロック共重合体から選
ばれる１つの化合物を含有し、更に光導電層が環状エー
テル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合
物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成された電
子写真感光体であって、かつ現像が反転現像であること
を特徴とする電子写真プロセスである。なお、光導電層
にはフェノール化合物と有機硫黄化合物が含有され得
る。
【００８４】反転現像プロセスで出力される画像濃度
は、露光電位に大きく依存する。露光電位は搭載される
電子写真感光体の感度に大きく依存する。そのため電子
写真感光体の感度が部分的に異なる電子写真感光体を用
いた反転現像プロセスでは、露光電位が部分的に異なる
ため、画像濃度ムラとして画像に現れてしまう。しか
し、本発明の電子写真プロセスでは、搭載する電子写真
感光体の感度が光導電層全域にわたって均一なため、露
光電位も均一となり黒べた画像やハーフトーン画像の濃
度も均一で高品質な画像となる。さらに、反転現像プロ
セスでは暗部電位と明部電位の電位差を十分にとった方
が環境等の変動による電位変動に対して余裕が有り、良
好な画像を提供できる。その一つの手段として感光体の
帯電電位を高くする方法があるが、反対に放電破壊は感
光体表面の帯電電位が高ければ高いほど発生率は高くな
る。しかし、本発明のプロセスを用いれば、帯電電位は
絶対値で６００Ｖ以上帯電させても何ら問題はなく繰り
返し使用しても常に良好な画像を出すことができる。す
なわち感光体表面に暗部電位が絶対値で６００Ｖ以上の
静電潜像を形成し、形成された静電潜像を反転現像する
電子写真プロセスで常に良好な画像を提供することがで
きる。
【００８５】次に、本発明のプロセスカートリッジにつ
いて図１の概略構成に示す模式図を参考にして説明す
る。図１のプロセスカートリッジ１は、帯電手段３、現
像手段４及びクリーニング手段５と本発明の構成からな
る電子写真感光体２とを一体に支持（結合）して構成さ
れた例を示している。しかし、本発明のプロセスカート
リッジ１においては電子写真感光体１と一体に支持され
る手段は所望の構成とすることができ、前記各手段より
選ばれる少なくとも一つの手段を一体に結合して構成さ
れていればよい。すなわち、本発明のプロセスカートリ
ッジ１は、帯電手段３、現像手段４及びクリーニング手
段５から選ばれる少なくとも一つの手段と電子写真感光
体２とを一体に結合して構成し、このプロセスカートリ
ッジ１を複写機やプリンター等の電子写真装置本体に対
して着脱可能に構成する。 電子写真装置本体（図略）
に着脱自在としたプロセスカートリッジとすることで作
像手段の保守、交換性が良好となると共に、本発明の電
子写真感光体２により黒ベタやハーフトーンで濃度むら
のない高品質な画像を出力することが可能となる。
【００８６】本発明の電子写真感光体２を装備するプロ
セスカートリッジ１を装着した電子写真装置において電
子写真感光体２は所定の周速度で回転駆動される。電子
写真感光体２はこの回転過程において、帯電手段３によ
りその周面に正または負の所定電位の均一帯電を受け、
次いでスリット露光やレーザービーム走査露光等の図示
しない像露光手段からの画像露光を受ける。これにより
電子写真感光体２の周面に静電潜像が順次形成され、形
成された静電潜像は、次に現像手段４によりトナー現像
され、現像されたトナー像は給紙部から電子写真感光体
２と図示しない転写手段との間に電子写真感光体２の回
転と同期されて給送された転写材に、図示しない転写手
段により順次転写されていく。像転写を受けた転写材は
感光体面から分離されて像定着手段へ導入されて像定着
され、複写物（コピー）として装置外へプリントアウト
される。像転写後の電子写真感光体２の表面は、クリー
ニング手段５によって転写残りトナーの除去を受けて清
浄面化され、更に除電された後、繰り返し画像形成に使
用される。
【００８７】
【実施例】実施例１ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、ジ
ベンゾ１８クラウン６−エーテルを３．０重量部加え溶
解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３００（富
士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、アルミナ
ボールをメディアとしたボールミルで２４時間分散し、
中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３
４０ｍｍのアルミドラムに塗布し、１３０℃で２０分乾
燥し、厚さ５．０μｍの中間層を形成した。次にブチラ
ール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学製）５重量部をシ
クロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに下記構造
式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔料１５重量部を加えボー
ルミルにて７２時間分散を行った。更にシクロヘキサノ
ン２１０重量部を加え５時間分散を行った。これを固形
分が１．０ｗｔ％になるように攪拌しながらシクロヘキ
サノンで希釈した。このようにして得られた電荷発生層
用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２０℃、１０
分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成し
た。
【００８８】
【化１６】
【００８９】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、シリコンオイル
ＫＦ−５０（信越化学工業製）０．０２重量部をテトラ
ヒドロフラン７７０重量部に溶解した。このようにして
得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬
塗布し、１３５℃、２０分間乾燥し、厚さ２８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００９０】
【化１７】
【００９１】実施例２ 実施例１において中間層中に分散させる顔料を表面未処
理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした以
外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【００９２】実施例３ 実施例１において中間層中に分散させる顔料を表面未処
理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１と全く同
様にして電子写真感光体を作製した。
【００９３】実施例４ 実施例１において電荷輸送層用塗工液を調製するときに
用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実施
例１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【００９４】実施例５ 実施例１において電荷輸送層用塗工液を調製するときに
用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１と全く同
様にして電子写真感光体を作製した。
【００９５】実施例６ 実施例１において電荷輸送層用塗工液を調製するときに
用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１と全く同
様にして電子写真感光体を作製した。
【００９６】実施例７ 実施例１において、中間層の膜厚を１．５μｍとした以
外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【００９７】実施例８ 実施例１において、電荷輸送層の膜厚を２０μｍとした
以外は実施例１と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【００９８】比較例１ 実施例１においてジベンゾ１８クラウン６−エーテルを
添加しなかった以外は、実施例１と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【００９９】比較例２ 実施例１において電荷輸送層用塗工液を調製するときに
用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンとし
た以外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１００】比較例３ 実施例１の電荷発生層用塗工液調製において分散後の希
釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０１０１】評価（１） 上記実施例１〜８及び比較例１〜３で得られた電子写真
感光体をレーザープリンタＳＰ−９０（リコー製）に搭
載し、暗部帯電電位−８００Ｖ、反転現像バイアス−６
００Ｖに調節した後、２０℃×５０％ＲＨ（相対湿
度）、１２℃×１５％ＲＨ、３２℃×８５％ＲＨの各環
境下で初期画像及び１００Ｋプリント後の画像を評価し
た。なお、ＳＰ−９０は、非接触コロナ帯電手段、レー
ザーによる画像露光手段、反転現像手段、転写手段を装
備した電子写真装置である。評価結果を表１、表２及び
表３に示す。
【０１０２】
【表１】
【０１０３】
【表２】
【０１０４】
【表３】
【０１０５】上記実施例１〜８及び比較例１〜３の評価
結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画像及び繰
り返しプリント後の画像のいずれにおいても、黒べた及
びハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんどなく良好
であり、１００Ｋプリント後においても地肌汚れもなく
高品質な画像を形成し、耐久性の高いことが分かる。
【０１０６】実施例９ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更にジベ
ンゾ２４クラウン８−エーテルを１０．０重量部加えて
溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ−ＥＬ（石
原産業（株）製）５７０重量部を加え、アルミナボール
を使用して３０時間ボールミル分散を行なって中間層用
塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３４０ｍｍの
アルミニウム素管に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し、
６．０μｍの中間層を設けた。次にＡ型チタニルフタロ
シアニン顔料１８重量部をφ２ｍｍのジルコニアビーズ
とともにガラスポットに入れ、更にポリビニルブチラー
ル樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１０重量部を
メチルエチルケトン３５０重量部に溶解した樹脂溶液を
加えて１５時間ボールミリングを行った。その後メチル
エチルケトン６００重量部を加えて希釈し、電荷発生層
用塗工液を調製した。このようにして得られた電荷発生
層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、７０℃、２０
分間乾燥を行い、厚さ約０．３μｍの電荷発生層を形成
した。次いで下記構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送物質９
０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＬ−１２５
０(帝人化成製)１００重量部、シリコンオイルＫＦ−５
０(信越化学工業製)０．０２重量部を４００重量部の
１，３−ジオキソランと３５０重量部のテトラヒドロフ
ラン に溶解した。このようにして得られた電荷輸送層
用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０
分乾燥し膜厚３１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真
感光体を作製した。
【０１０７】
【化１８】
【０１０８】実施例１０ 実施例９において、中間層の膜厚を３．０μｍとした以
外は実施例９と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０１０９】実施例１１ 実施例９において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとした
以外は実施例９と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０１１０】比較例４ 実施例９において、中間層にジベンゾ２４クラウン８−
エーテルを含有させなかった以外は、実施例９と全く同
様にして電子写真感光体を作製した。
【０１１１】比較例５ 実施例９において電荷輸送層用塗工液を調製するときに
用いる溶剤を全てハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０１１２】比較例６ 実施例９の電荷発生層用塗工液調製において分散後の希
釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０１１３】評価（２） 上記で得られた実施例９〜１１及び比較例４〜６の電子
写真感光体をデジタル複写機ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２０
０（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−６００Ｖ、反
転現像バイアス−４００Ｖに調節した後２０℃／５０％
ＲＨで初期画像及び１５０Ｋコピー後の画像を評価し
た。なお、ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００は、帯電ローラ
による接触帯電手段、画像露光手段、反転現像手段、転
写手段を装備した電子写真装置である。評価結果を表４
に示す。
【０１１４】
【表４】
【０１１５】上記実施例９〜１１及び比較例４〜６の評
価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画像及び
繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても高品質な
画像を形成し、黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの
発生はほとんどなく良好であり、１５０Ｋコピー後にお
いても地肌汚れは実用上問題なく、耐久性の高いことが
分かる。
【０１１６】実施例１２ 実施例９において、中間層に含有させるジベンゾ２４ク
ラウン８−エーテルを１５クラウン５エーテルに変更し
たほか、電荷発生層を下記のように変更した。下記構造
式（ＣＧ−４）のジスアゾ顔料６０．０重量部とメチル
エチルケトン３３０重量部をボールミルにて２００時間
分散を行った。分散終了後、ポリビニルブチラール（エ
スレックＢＬ−１：積水化学社製）１０重量部をメチル
エチルケトン４００重量部、シクロヘキサノン１８５０
重量部に溶解した樹脂液を添加し、５時間分散を行い、
電荷発生用塗工液を調製した。このようにして得られた
電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、１３０
℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．５μｍの電荷発生
層を形成した。
【０１１７】
【化１９】
【０１１８】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質８５重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を２００重量部の１，３−ジ
オキソランと５５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０１１９】実施例１３ 実施例１２において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例１２と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０１２０】実施例１４ 実施例１２において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例１２と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１２１】比較例７ 実施例１３において、中間層に１５クラウン５エーテル
を含有させず、かつ電荷輸送層の膜厚を２５μｍとした
以外は、実施例１３と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１２２】比較例８ 実施例１４において、中間層に１５クラウン５エーテル
を含有させなかった以外は、実施例１４と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０１２３】評価（３） 上記で得られた実施例１２〜１４及び比較例７、８の電
子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎ（リコー製）
に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、反転現像バイアス
−６００Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨの環境で
初期画像及び放電破壊による黒ぽち発生まで画像を出力
させた。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎは、帯電ロー
ラによる接触帯電手段、反転現像手段、転写手段を備え
た電子写真装置である。また、レーザーによる画像露光
手段の書き込み波長を改造した。評価結果を表５に示
す。
【０１２４】
【表５】
【０１２５】上記実施例１２〜１４及び比較例７，８の
評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画像に
おいて黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生はな
く良好であり、高品質な画像が得られるとともに放電破
壊を起こしにくく、耐久性の高いことが分かる。
【０１２６】実施例１５ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のエマルミンＬ−３８０を１５．０重量
部加え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３
００（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、
アルミナボールをメディアとしたボールミルで２４時間
分散し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍ
ｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに塗布し、１３０℃で
２０分乾燥し、厚さ５．０μｍの中間層を形成した。次
にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学製）５重
量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに
下記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔料１５重量部を
加えボールミルにて７２時間分散を行った。更にシクロ
ヘキサノン２１０重量部を加え５時間分散を行った。こ
れを固形分が１．０ｗｔ％になるように攪拌しながらシ
クロヘキサノンで希釈した。このようにして得られた電
荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２０
℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層
を形成した。
【０１２７】
【化２０】
【０１２８】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、シリコンオイル
ＫＦ−５０（信越化学工業製）０．０２重量部をテトラ
ヒドロフラン７７０重量部に溶解した。このようにして
得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬
塗布し、１３５℃、２０分間乾燥し、厚さ２８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１２９】
【化２１】
【０１３０】実施例１６ 実施例１５において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例１５と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１３１】実施例１７ 実施例１５において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１５と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３２】実施例１８ 実施例１５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例１５と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３３】実施例１９ 実施例１５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１５と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３４】実施例２０ 実施例１５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１５と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１３５】実施例２１ 実施例１５において、中間層の膜厚を１．５μｍとした
以外は実施例１５と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０１３６】実施例２２ 実施例１５において、電荷輸送層の膜厚を２０μｍとし
た以外は実施例１５と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１３７】比較例９ 実施例１５において三洋化成（株）製のエマルミンＬ−
３８０を添加しなかった以外は、実施例１５と全く同様
にして電子写真感光体を作製した。
【０１３８】比較例１０ 実施例１５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例１５と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０１３９】比較例１１ 実施例１５の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例１５と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１４０】評価（４） 上記実施例１５〜２２及び比較例９〜１１で得られた電
子写真感光体をレーザープリンタＳＰ−９０（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−８００Ｖ、反転現像バイ
アス−６００Ｖに調節した後、２０℃×５０％ＲＨ（相
対湿度）、１２℃×１５％ＲＨ、３２℃×８５％ＲＨの
各環境下で初期画像及び１００Ｋプリント後の画像を評
価した。なお、ＳＰ−９０は、非接触コロナ帯電手段、
レーザーによる画像露光手段、反転現像手段、転写手段
を装備した電子写真装置である。評価結果を表６、表７
及び表８に示す。
【０１４１】
【表６】
【０１４２】
【表７】
【０１４３】
【表８】
【０１４４】上記実施例１５〜２２及び比較例９〜１１
の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画像
及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても、黒
べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんどな
く良好であり、１００Ｋプリント後においても地肌汚れ
もなく高品質な画像を形成し、耐久性の高いことが分か
る。
【０１４５】実施例２３ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポールＬＢ６５０Ｘを５．０重
量部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ
−ＥＬ（石原産業（株）製）５７０重量部を加え、アル
ミナボールを使用して３０時間ボールミル分散を行なっ
て中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３
４０ｍｍのアルミニウム素管に塗布し、１３５℃、２０
分乾燥し、６．０μｍの中間層を設けた。次にＡ型チタ
ニルフタロシアニン顔料１８重量部をφ２ｍｍのジルコ
ニアビーズとともにガラスポットに入れ、更にポリビニ
ルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１
０重量部をメチルエチルケトン３５０重量部に溶解した
樹脂溶液を加えて１５時間ボールミリングを行った。そ
の後メチルエチルケトン６００重量部を加えて希釈し、
電荷発生層用塗工液を調製した。このようにして得られ
た電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、７
０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３μｍの電荷発
生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ−３）の電荷
輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライト
Ｌ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、シリコンオイ
ルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量部を４００
重量部の１，３−ジオキソランと３５０重量部のテトラ
ヒドロフラン に溶解した。このようにして得られた電
荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し膜厚３１μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。
【０１４６】
【化２２】
【０１４７】実施例２４ 実施例２３において、中間層の膜厚を３．０μｍとした
以外は実施例２３全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０１４８】実施例２５ 実施例２３において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例２３と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１４９】比較例１２ 実施例２３において、中間層に三洋化成（株）製ニュー
ポールＬＢ６５０Ｘを含有させなかった以外は、実施例
２３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１５０】比較例１３ 実施例２３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を全てハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例２３と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１５１】比較例１４ 実施例２３の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例２３と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１５２】評価（５） 上記で得られた実施例２３〜２５及び比較例１２〜１４
の電子写真感光体をデジタル複写機ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ
２２００（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−６００
Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに調節した後２０℃／
５０％ＲＨで初期画像及び１５０Ｋコピー後の画像を評
価した。なお、ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００は、帯電ロ
ーラによる接触帯電手段、画像露光手段、反転現像手
段、転写手段を装備した電子写真装置である。評価結果
を表９に示す。
【０１５３】
【表９】
【０１５４】上記実施例２３〜２５及び比較例１２〜１
４の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても高
品質な画像を形成し、黒べた及びハーフトーンでの濃度
むらの発生はほとんどなく良好であり、１５０Ｋコピー
後においても地肌汚れは実用上問題なく、耐久性の高い
ことが分かる。
【０１５５】実施例２６ 実施例２３において、中間層に含有させる三洋化成
（株）製ニューポールＬＢ６５０Ｘを日本油脂（株）製
のノニオンＥ−２１０に変更した。また、電荷発生層を
下記のように変更した。下記構造式（ＣＧ−４）のジス
アゾ顔料６０．０重量部とメチルエチルケトン３３０重
量部をボールミルにて２００時間分散を行った。分散終
了後、ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−１：積
水化学社製）１０重量部をメチルエチルケトン４００重
量部、シクロヘキサノン１８５０重量部に溶解した樹脂
液を添加し、５時間分散を行い、電荷発生用塗工液を調
製した。このようにして得られた電荷発生層用塗布液を
中間層上に浸漬塗布し、１３０℃、２０分間乾燥を行
い、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１５６】
【化２３】
【０１５７】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質８５重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を２００重量部の１、３−ジ
オキソランと５５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０１５８】実施例２７ 実施例２６において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例２６と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０１５９】実施例２８ 実施例２６において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例２６と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１６０】比較例１５ 実施例２７において、中間層に日本油脂（株）製のノニ
オンＥ−２１０を含有させず、かつ電荷輸送層の膜厚を
２５μｍとした以外は、実施例２７と全く同様にして電
子写真感光体を作製した。
【０１６１】比較例１６ 実施例２８において、中間層に日本油脂（株）製のノニ
オンＥ−２１０を含有させなかった以外は、実施例２８
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１６２】評価（６） 上記で得られた実施例２６〜２８及び比較例１５、１６
の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎ（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、反転現像バイ
アス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨの環
境で初期画像及び放電破壊による黒ぽち発生まで画像を
出力させた。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎは、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、転写手段を
備えた電子写真装置である。またレーザーによる画像露
光手段の書き込み波長を改造した。評価結果を表１０に
示す。
【０１６３】
【表１０】
【０１６４】上記実施例２６〜２８及び比較例１５、１
６の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像において黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生
はなく良好であり、高品質な画像が得られるとともに放
電破壊を起こしにくく、耐久性の高いことが分かる。
【０１６５】実施例２９ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のイオネットＭＳ−４００を５．５重量
部加え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３
００（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、
アルミナボールをメディアとしたボールミルで２４時間
分散し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍ
ｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに塗布し、１３０℃で
２０分乾燥し、厚さ５．０μｍの中間層を形成した。次
にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学製）５重
量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに
下記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔料１５重量部を
加えボールミルにて７２時間分散を行った。更にシクロ
ヘキサノン２１０重量部を加え５時間分散を行った。こ
れを固形分が１．０ｗｔ％になるように攪拌しながら、
シクロヘキサノンで希釈した。このようにして得られた
電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２
０℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生
層を形成した。
【０１６６】
【化２４】
【０１６７】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、シリコンオイル
ＫＦ−５０（信越化学工業製）０．０２重量部をテトラ
ヒドロフラン７７０重量部に溶解した。このようにして
得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬
塗布し、１３５℃、２０分間乾燥し、厚さ２８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０１６８】
【化２５】
【０１６９】実施例３０ 実施例２９において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例２９と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１７０】実施例３１ 実施例２９において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例２９と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１７１】実施例３２ 実施例２９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例２９と全く同様にして電子写真感光体を作成した。
【０１７２】実施例３３ 実施例２９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例２９と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１７３】実施例３４ 実施例２９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例２９と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１７４】実施例３５ 実施例２９において、中間層の膜厚を１．５μｍとした
以外は実施例２９と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０１７５】実施例３６ 実施例２９において、電荷輸送層の膜厚を２０μｍとし
た以外は実施例２９と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１７６】比較例１７ 実施例２９において三洋化成（株）製のイオネットＭＳ
−４００の５．５重量部を添加しなかった以外は、実施
例２９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１７７】比較例１８ 実施例２９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例２９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０１７８】比較例１９ 実施例２９の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例２９と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１７９】評価（７） 上記実施例２９〜３６及び比較例１７〜１９で得られた
電子写真感光体をレーザープリンタＳＰ−９０（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−８００Ｖ、反転現像バイ
アス−５００Ｖに調節した後、２０℃×５０％ＲＨ（相
対湿度）、１２℃×１５％ＲＨ、３２℃×８５％ＲＨの
各環境下で初期画像及び１００Ｋプリント後の画像を評
価した。なお、ＳＰ−９０は、非接触コロナ帯電手段、
レーザーによる画像露光手段、反転現像手段、転写手段
を装備した電子写真装置である。評価結果を表１１、表
１２及び表１３に示す。
【０１８０】
【表１１】
【０１８１】
【表１２】
【０１８２】
【表１３】
【０１８３】上記実施例２９〜３６及び比較例１７〜１
９の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても、
黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんど
なく良好であり、１００Ｋプリント後においても地肌汚
れもなく高品質な画像を形成し、耐久性の高いことが分
かる。
【０１８４】実施例３７ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のイオネットＤＳ−３００を１５．０重
量部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ
−ＥＬ（石原産業（株）製）５７０重量部を加え、アル
ミナボールを使用して３０時間ボールミル分散を行なっ
て中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３
４０ｍｍのアルミニウム素管に塗布し、１３５℃、２０
分乾燥し、６．０μｍの中間層を設けた。次にＡ型チタ
ニルフタロシアニン顔料１８重量部をφ２ｍｍのジルコ
ニアビーズとともにガラスポットに入れ、更にポリビニ
ルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１
０重量部をメチルエチルケトン３５０重量部に溶解した
樹脂溶液を加えて１５時間ボールミリングを行った。そ
の後メチルエチルケトン６００重量部を加えて希釈し、
電荷発生層用塗工液を調製した。このようにして得られ
た電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、７
０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３μｍの電荷発
生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ−３）の電荷
輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライト
Ｌ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、シリコンオイ
ルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量部を４００
重量部の１、３−ジオキソランと３５０重量部のテトラ
ヒドロフラン に溶解した。このようにして得られた電
荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し膜厚３１μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。
【０１８５】
【化２６】
【０１８６】実施例３８ 実施例３７において、中間層の膜厚を３．０μｍとした
以外は実施例３７全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０１８７】実施例３９ 実施例３７において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例３７と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１８８】比較例２０ 実施例３７において、中間層に三洋化成（株）製のイオ
ネットＤＳ−３００を含有させなかった以外は、実施例
３７と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０１８９】比較例２１ 実施例３７において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を全てハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例３７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１９０】比較例２２ 実施例３７の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例３７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０１９１】評価（８） 上記で得られた実施例３７〜３９及び比較例２０〜２２
の電子写真感光体をデジタル複写機ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ
２２００（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−６００
Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに調節した後２０℃／
５０％ＲＨで初期画像及び１５０Ｋコピー後の画像を評
価した。なお、ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００は、帯電ロ
ーラによる接触帯電手段、画像露光手段、反転現像手
段、転写手段を装備した電子写真装置である。評価結果
を表１４に示す。
【０１９２】
【表１４】
【０１９３】上記実施例３７〜３９及び比較例２０〜２
２の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても高
品質な画像を形成し、黒べた及びハーフトーンでの濃度
むらの発生はほとんどなく良好であり、１５０Ｋコピー
後においても地肌汚れは実用上問題なく、耐久性の高い
ことが分かる。
【０１９４】実施例４０ 実施例３７において、中間層に含有させる三洋化成
（株）製のイオネットＤＳ−３００を日本油脂（株）製
のノニオンＤＳ−６０ＨＮに変更した。また、電荷発生
層を下記のように変更した。下記構造式（ＣＧ−４）の
ジスアゾ顔料６０．０重量部とメチルエチルケトン３３
０重量部をボールミルにて２００時間分散を行った。分
散終了後、ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−
１：積水化学社製）１０重量部をメチルエチルケトン４
００重量部、シクロヘキサノン１８５０重量部に溶解し
た樹脂液を添加し、５時間分散を行い、電荷発生用塗工
液を調製した。このようにして得られた電荷発生層用塗
布液を中間層上に浸漬塗布し、１３０℃、２０分間乾燥
を行い、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０１９５】
【化２７】
【０１９６】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質８５重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を２００重量部の１，３−ジ
オキソランと５５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０１９７】実施例４１ 実施例４０において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例４０と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０１９８】実施例４２ 実施例４０において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例４０と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０１９９】比較例２３ 実施例４１において、中間層に日本油脂（株）製のノニ
オンＤＳ−６０ＨＮを含有させず、かつ電荷輸送層の膜
厚を２５μｍとした以外は、実施例４１と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０２００】比較例２４ 実施例４２において、中間層に中間層に日本油脂（株）
製のノニオンＤＳ−６０ＨＮを含有させなかった以外
は、実施例４２と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０２０１】評価（９） 上記で得られた実施例４０〜４２及び比較例２３、２４
の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎ（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、反転現像バイ
アス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨの環
境で初期画像及び放電破壊による黒ぽち発生まで画像を
出力させた。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎは、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、転写手段を
備えた電子写真装置である。またレーザーによる画像露
光手段の書き込み波長を改造した。評価結果を表１５に
示す。
【０２０２】
【表１５】
【０２０３】上記実施例４０〜４２及び比較例２３、２
４の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像において黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生
はなく良好であり、高品質な画像が得られるとともに放
電破壊を起こしにくく、耐久性の高いことが分かる。
【０２０４】実施例４３ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポールＰＥ−６１を５．０重量
部加え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３
００（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、
アルミナボールをメディアとしたボールミルで２４時間
分散し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍ
ｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに塗布し、１３０℃で
２０分乾燥し、厚さ５．０μｍ の中間層を形成した。
次にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ（積水化学製）５
重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これ
に下記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔料１５重量部
を加えボールミルにて７２時間分散を行った。更にシク
ロヘキサノン２１０重量部を加え５時間分散を行った。
これを固形分が１．０ｗｔ％になるように攪拌しながら
シクロヘキサノンで希釈した。このようにして得られた
電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２
０℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生
層を形成した。
【０２０５】
【化２８】
【０２０６】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、シリコンオイル
ＫＦ−５０（信越化学工業製）０．０２重量部をテトラ
ヒドロフラン７７０重量部に溶解した。このようにして
得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬
塗布し、１３５℃、２０分間乾燥し、厚さ２８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０２０７】
【化２９】
【０２０８】実施例４４ 実施例４３において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例４３と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２０９】実施例４５ 実施例４３において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例４３と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２１０】実施例４６ 実施例４３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例４３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２１１】実施例４７ 実施例４３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例４３と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２１２】実施例４８ 実施例４３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例４３と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２１３】実施例４９ 実施例４３において、中間層の膜厚を１．５μｍとした
以外は実施例４３と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２１４】実施例５０ 実施例４３において、電荷輸送層の膜厚を２０μｍとし
た以外は実施例４３と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２１５】比較例２５ 実施例４３において三洋化成（株）製のニッポールＰＥ
−６１を添加しなかった以外は、実施例４３と全く同様
にして電子写真感光体を作製した。
【０２１６】比較例２６ 実施例４３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例４３と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０２１７】比較例２７ 実施例４３の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例４３と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０２１８】評価（１０） 上記実施例４３〜５０及び比較例２５〜２７で得られた
電子写真感光体をレーザープリンタＳＰ−９０（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−８００Ｖ、反転現像バイ
アス−５００Ｖに調節した後、２０℃×５０％ＲＨ（相
対湿度）、１２℃×１５％ＲＨ、３２℃×８５％ＲＨの
各環境下で初期画像及び１００Ｋプリント後の画像を評
価した。なお、ＳＰ−９０は、非接触コロナ帯電手段、
レーザーによる画像露光手段、反転現像手段、転写手段
を装備した電子写真装置である。評価結果を表１６、表
１７及び表１８に示す。
【０２１９】
【表１６】
【０２２０】
【表１７】
【０２２１】
【表１８】
【０２２２】上記実施例４３〜５０及び比較例２５〜２
７の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても、
黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんど
なく良好であり、１００Ｋプリント後においても地肌汚
れもなく高品質な画像を形成し、耐久性の高いことが分
かる。
【０２２３】実施例５１ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポール７５Ｈ−９００００を１
０．０重量部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チ
タンＣＲ−ＥＬ（石原産業（株）製）５７０重量部を加
え、アルミナボールを使用して３０時間ボールミル分散
を行なって中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍ
ｍ×L３４０ｍｍのアルミニウム素管に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し、６．０μｍの中間層を設けた。次に
Ａ型チタニルフタロシアニン顔料１８重量部をφ２ｍｍ
のジルコニアビーズとともにガラスポットに入れ、更に
ポリビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化
学製）１０重量部をメチルエチルケトン３５０重量部に
溶解した樹脂溶液を加えて１５時間ボールミリングを行
った。その後メチルエチルケトン６００重量部を加えて
希釈し、電荷発生層用塗工液を調製した。このようにし
て得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗
布し、７０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３μｍ
の電荷発生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ−
３）の電荷輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹脂
パンライトＬ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、シ
リコンオイルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量
部を４００重量部の１、３−ジオキソランと３５０重量
部のテトラヒドロフラン に溶解した。このようにして
得られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布
し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚３１μｍの電荷輸送層
を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０２２４】
【化３０】
【０２２５】実施例５２ 実施例５１において、中間層の膜厚を３．０μｍとした
以外は実施例５１全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０２２６】実施例５３ 実施例５１において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例５１と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２２７】比較例２８ 実施例５１において、中間層に三洋化成（株）製のニュ
ーポール７５Ｈ−９００００を含有させなかった以外
は、実施例５１と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０２２８】比較例２９ 実施例５１において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を全てハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例５１と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０２２９】比較例３０ 実施例５１の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例５１と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０２３０】評価（１１） 上記で得られた実施例５１〜５３及び比較例２８〜３０
の感光体をデジタル複写機ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００
（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−６００Ｖ、反転
現像バイアス−４００Ｖに調節した後２０℃／５０％Ｒ
Ｈで初期画像及び１５０Ｋコピー後の画像を評価した。
なお、ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００は、帯電ローラによ
る接触帯電手段、画像露光手段、反転現像手段、転写手
段を装備した電子写真装置である。評価結果を表１９に
示す。
【０２３１】
【表１９】
【０２３２】上記実施例５１〜５３及び比較例２８〜３
０の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像及び繰り返しプリント後の画像のいずれにおいても高
品質な画像を形成し、黒べた及びハーフトーンでの濃度
むらの発生はほとんどなく良好であり、１５０Ｋコピー
後においても地肌汚れは実用上問題なく、耐久性の高い
ことが分かる。
【０２３３】実施例５４ 実施例５１において、中間層に含有させるニューポール
７５Ｈ−９００００を日本油脂（株）製のプロノン２０
４に変更した。また、電荷発生層を下記のように変更し
た。下記構造式（ＣＧ−４）のジスアゾ顔料６０．０重
量部とメチルエチルケトン３３０重量部をボールミルに
て２００時間分散を行った。分散終了後、ポリビニルブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学社製）１０重
量部をメチルエチルケトン４００重量部、シクロヘキサ
ノン１８５０重量部に溶解した樹脂液を添加し、５時間
分散を行い、電荷発生用塗工液を調製した。このように
して得られた電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布
し、１３０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．５μｍ
の電荷発生層を形成した。
【０２３４】
【化３１】
【０２３５】前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質８
５重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０
５０(帝人化成製)１００重量部、シリコンオイルＫＦ−
５０(信越化学工業製)０．０２重量部を２００重量部の
１，３−ジオキソランと５５０重量部のテトラヒドロフ
ランに溶解した。このようにして得られた電荷輸送層用
塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分
乾燥し膜厚３０μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０２３６】実施例５５ 実施例５４において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例５４と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２３７】実施例５６ 実施例５４において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例５４と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２３８】比較例３１ 実施例５５において、中間層にプロノン２０４を含有さ
せず、かつ電荷輸送層の膜厚を２５μｍとした以外は、
実施例５５と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０２３９】比較例３２ 実施例５６において、中間層にプロノン２０４を含有さ
せなかった以外は、実施例５６と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０２４０】評価（１２） 上記で得られた実施例５４〜５６及び比較例３１、３２
の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎ（リコー
製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、反転現像バイ
アス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨの環
境で初期画像及び放電破壊による黒ぽち発生まで画像を
出力させた。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎは、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、転写手段を
備えた電子写真装置である。またレーザーによる画像露
光手段の書き込み波長を改造した。評価結果を表２０に
示す。
【０２４１】
【表２０】
【０２４２】上記実施例５４〜５６及び比較例３１、３
２の評価結果から、本発明の電子写真感光体は初期の画
像において黒べた及びハーフトーンでの濃度むらの発生
はなく良好であり、高品質な画像が得られるとともに放
電破壊を起こしにくく、耐久性の高いことが分かる。
【０２４３】実施例５７ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、ト
リベンゾ１８クラウン６−エーテルを５．０重量部加え
溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３００
（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、アル
ミナボールをメディアとしたボールミルで３６時間分散
し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×
Ｌ３４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗
布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ５．０μｍ の中
間層を形成した。次にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ
（積水化学製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量
部に溶解し、これに下記構造式（ＣＧ−１）のトリスア
ゾ顔料１５重量部を加えボールミルにて７２時間分散を
行った。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時
間分散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるよ
うに攪拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。このよ
うにして得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に
浸漬塗布し、１２０℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．
２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２４４】
【化３２】
【０２４５】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４重量部、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート０．５
重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越化学工業製）
０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７０重量部に溶
解した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を
前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５℃、２０分間乾
燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０２４６】
【化３３】
【０２４７】実施例５８ 実施例５７において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例５７と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２４８】実施例５９ 実施例５７において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例５７と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２４９】実施例６０ 実施例５７において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例５７と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２５０】実施例６１ 実施例５７において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例５７と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２５１】 実施例６２ 実施例５７において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例５７と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２５２】実施例６３ 実施例５７において、中間層の膜厚を１．８μｍとした
以外は実施例５７と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２５３】実施例６４ 実施例５７において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例５７と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２５４】比較例３３ 実施例５７においてトリベンゾ１８クラウン６−エーテ
ルを添加しなかった以外は、実施例５７と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０２５５】比較例３４ 実施例５７において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例５７と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０２５６】比較例３５ 実施例５７の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例５７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０２５７】参考例１ 実施例５７において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを添加しなかった以外は、実施例５７と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０２５８】参考例２ 実施例５７において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートを添加
しなかった以外は、実施例５７と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０２５９】参考例３ 実施例５７において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ル及び有機硫黄化合物であるジステアリル−３，３’−
チオジプロピオネート両方とも添加しなかった以外は、
実施例５７と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０２６０】評価（１３） 上記実施例５７〜６４、比較例３３〜３５及び参考例１
〜３で得られた電子写真感光体をレーザープリンタＳＰ
−９０（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−８００
Ｖ、反転現像バイアス−５００Ｖに調節した後、２０℃
／５０％ＲＨ（相対湿度）、１０℃／１５％ＲＨ、３０
℃／９０％ＲＨの各環境下で初期画像及び２００Ｋプリ
ント後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＳＰ−９０
は、非接触コロナ帯電手段、レーザーによる画像露光手
段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真装置で
ある。評価結果を表２１、表２２及び表２３に示す。
【０２６１】
【表２１】
【０２６２】
【表２２】
【０２６３】
【表２３】
【０２６４】上記実施例５７〜６４、比較例３３〜３５
及び参考例１〜３の評価結果から、本発明の電子写真感
光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像のいず
れにおいても、黒べたおよびハーフトーンでの濃度むら
の発生はほとんどなく良好であり、２００Ｋプリント後
においても地肌汚れや画像濃度の低下もなく高品質な画
像を形成し、耐久性の高いことが分かる。
【０２６５】実施例６５ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更にテト
ラベンゾ２４クラウン８−エーテルを８．５重量部加え
て溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３００
（富士チタン工業（株）製）５７０重量部を加え、アル
ミナボールを使用して３０時間ボールミル分散を行なっ
て中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３
４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗布
し、１３５℃、２０分乾燥し、６．０μｍの中間層を設
けた。次にＡ型チタニルフタロシアニン顔料１８重量部
をφ２ｍｍのジルコニアビーズとともにガラスポットに
入れ、更にメチルエチルケトン３５０重量部を加えて、
１５時間ボールミリングを行った。その後ポリビニルブ
チラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１０重
量部をメチルエチルケトン６００重量部に溶解させた樹
脂溶液を添加して、更に２時間ボールミリングを行うこ
とによって電荷発生層用塗工液を調製した。このように
して得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬
塗布し、７０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ−
３）の電荷輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹脂
パンライトＬ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル０．５重量部、ジメチル−３，３’−チオプロピオネ
ート１．０重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を３００重量部の１，３−ジ
オキソランと４５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０２６６】
【化３４】
【０２６７】実施例６６ 実施例６５において、中間層の膜厚を３．５μｍとした
以外は実施例６５と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２６８】実施例６７ 実施例６５において、電荷輸送層の膜厚を２６μｍとし
た以外は実施例６５と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２６９】比較例３６ 実施例６５において、中間層にテトラベンゾ２４クラウ
ン８−エーテルを含有させなかった以外は、実施例６５
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２７０】比較例３７ 実施例６５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例６５と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０２７１】比較例３８ 実施例６５の電荷発生層用塗工液調製において添加する
樹脂溶液に使用する溶液をメチルエチルケトン２００重
量部とハロゲン系溶剤であるジクロロメタン４００重量
部とした以外は、実施例６５と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０２７２】参考例４ 実施例６５において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ールを添加しなかった以外は、実施例６５と全く同様に
して電子写真感光体を作製した。
【０２７３】参考例５ 実施例６５において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジメチル−３，３’−チオプロピオネートを添加しなか
った以外は、実施例６５と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０２７４】参考例６ 実施例６５において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジメチル−３，３’−チ
オプロピオネートの両方とも添加しなかった以外は、実
施例６５と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２７５】評価（１４） 上記で得られた実施例６５〜６７、比較例３６〜３８及
び参考例４〜６の電子写真感光体をデジタル複写機ＩＭ
ＡＧＩＯ ＭＦ２２００（リコー製）に搭載し、暗部帯
電電位−６００Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに調節
した後２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び３００Ｋコピ
ー後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＩＭＡＧＩＯ
ＭＦ２２００は、帯電ローラによる接触帯電手段、画像
露光手段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真
装置である。評価結果を表２４に示す。
【０２７６】
【表２４】
【０２７７】上記実施例６５〜６７、比較例３６〜３８
及び参考例４〜６の評価結果から、本発明の電子写真感
光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像のいず
れにおいても高品質な画像を形成し、黒べたおよびハー
フトーンでの濃度むらの発生はほとんどなく良好であ
り、３００Ｋコピー後においても地肌汚れは実使用上問
題なく、画像濃度の低下もなく耐久性の高いことが分か
る。
【０２７８】実施例６８ 実施例６５において、中間層に含有させるテトラベンゾ
２４クラウン８−エーテルを２１クラウン７エーテルに
変更したほか、電荷発生層を下記のように変更した。下
記構造式（ＣＧ−４）のジスアゾ顔料６０．０重量部を
メチルエチルケトン３３０重量部中、ボールミルにて２
００時間分散を行った。分散終了後、ポリビニルブチラ
ール（エスレックＢＬ−１：積水化学社製）１０重量部
をメチルエチルケトン４００重量部、シクロヘキサノン
１８５０重量部に溶解した樹脂液を添加し、５時間分散
を行い、電荷発生用塗工液を調製した。このようにして
得られた電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布し、
１３０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．５μｍの電
荷発生層を形成した。
【０２７９】
【化３５】
【０２８０】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質７０重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．１重量部、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネート０．５重量部、シリコンオイ
ルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量部を２００
重量部の１，３−ジオキソランと５５０重量部のテトラ
ヒドロフランに溶解した。このようにして得られた電荷
輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し膜厚２９μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。
【０２８１】実施例６９ 実施例６８において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例６８と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２８２】実施例７０ 実施例６８において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例６８と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２８３】参考例７ 実施例６８において、電荷輸送層に２，４−ジメチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、
実施例６８と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０２８４】比較例３９ 実施例６９において、中間層に２１クラウン７エーテル
を含有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’
−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、実施
例６９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２８５】比較例４０ 実施例７０において、中間層に２１クラウン７エーテル
を含有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’
−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、実施
例７０と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２８６】評価（１５） 上記で得られた実施例６８〜７０、比較例３９、４０及
び参考例７の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０
Ｎ（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、反
転現像バイアス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５０
％ＲＨの環境で初期画像および放電破壊による黒ぽち発
生まで出力画像枚数（Ａ４）を評価した。更に実施例６
８と参考例７に関しては、２００Ｋ枚までプリントした
後の画像も評価した。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２０Ｎ
は、帯電ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、転
写手段を備えた電子写真装置である。また、レーザによ
る画像露光手段の書き込み波長を改造した。評価結果を
表２５に示す。
【０２８７】
【表２５】
【０２８８】上記実施例６８〜７０、比較例３９、４０
及び参考例７の評価結果から、本発明の電子写真感光体
は初期の画像において黒べたおよびハーフトーンでの濃
度むらの発生はなく良好であり、２００Ｋプリント後で
も高品質な画像が得られるとともに放電破壊を起こしに
くく、耐久性の高いことが分かる。
【０２８９】実施例７１ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のエマルミン１８０を２０．０重量部加
え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３００
（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、アル
ミナボールをメディアとしたボールミルで３５時間分散
し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×
Ｌ３４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗
布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ５．０μｍ の中
間層を形成した。次にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ
（積水化学製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量
部に溶解し、これに下記構造式（ＣＧ−１）のトリスア
ゾ顔料１５重量部を加えボールミルにて７２時間分散を
行った。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時
間分散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるよ
うに攪拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。このよ
うにして得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に
浸漬塗布し、１２０℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．
２μｍの電荷発生層を形成した。
【０２９０】
【化３６】
【０２９１】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４重量部、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート０．５
重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越化学工業製）
０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７０重量部に溶
解した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を
前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５℃、２０分間乾
燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０２９２】
【化３７】
【０２９３】実施例７２ 実施例７１において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例７１と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０２９４】実施例７３ 実施例７１において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例７１と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２９５】実施例７４ 実施例７１において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例７１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２９６】実施例７５ 実施例７１において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例７１と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２９７】実施例７６ 実施例７１において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例７１と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０２９８】実施例７７ 実施例７１において、中間層の膜厚を１．８μｍとした
以外は実施例７１と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０２９９】実施例７８ 実施例７１において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例７１と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３００】比較例４１ 実施例７１において三洋化成（株）製のエマルミン１８
０を添加しなかった以外は、実施例７１と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０３０１】比較例４２ 実施例７１において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例７１と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３０２】比較例４３ 実施例７１の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例７１と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０３０３】参考例８ 実施例７１において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを添加しなかった以外は、実施例７１と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０３０４】参考例９ 実施例７１において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートを添加
しなかった以外は、実施例７１と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０３０５】参考例１０ 実施例７１において電荷輸送層に フェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジステアリル−３，３’
−チオジプロピオネートの両方とも添加しなかった以外
は、実施例７１と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０３０６】評価（１６） 上記実施例７１〜７８、比較例４１〜４３及び参考例８
〜１０で得られた電子写真感光体をレーザープリンタＳ
Ｐ−９０（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−８００
Ｖ、反転現像バイアス−５００Ｖに調節した後、２０℃
／５０％ＲＨ（相対湿度）、１０℃／１５％ＲＨ、３０
℃／９０％ＲＨの各環境下で初期画像及び２００Ｋプリ
ント後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＳＰ−９０
は、非接触コロナ帯電手段、レーザーによる画像露光手
段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真装置で
ある。評価結果を表２６、表２７及び表２８に示す。
【０３０７】
【表２６】
【０３０８】
【表２７】
【０３０９】
【表２８】
【０３１０】上記実施例７１〜７８、比較例４１〜４３
及び参考例８〜１０の評価結果から、本発明の電子写真
感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像のい
ずれにおいても、黒べたおよびハーフトーンでの濃度む
らの発生はほとんどなく良好であり、２００Ｋプリント
後においても地肌汚れや画像濃度の低下もなく高品質な
画像を形成し、耐久性の高いことが分かる。
【０３１１】実施例７９ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポールＬＢ３００を７．０重量
部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ−
ＥＬ（石原産業（株）製）５７０重量部を加え、アルミ
ナボールを使用して３０時間ボールミル分散を行なって
中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３４
０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗布し、
１３５℃、２０分乾燥し、６．０μｍの中間層を設け
た。次にＡ型チタニルフタロシアニン顔料１８重量部を
φ２ｍｍのジルコニアビーズとともにガラスポットに入
れ、更にメチルエチルケトン３５０重量部を加えて、１
５時間ボールミリングを行った。その後ポリビニルブチ
ラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１０重量
部をメチルエチルケトン６００重量部に溶解させた樹脂
溶液を添加して、さらに２時間ボールミリングを行うこ
とによって電荷発生層用塗工液を調製した。このように
して得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬
塗布し、７０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３μ
ｍの電荷発生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ−
３）の電荷輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹脂
パンライトＬ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル０．５重量部、ジメチル−３，３’−チオプロピオネ
ート１．０重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を３００重量部の１，３−ジ
オキソランと４５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０３１２】
【化３８】
【０３１３】実施例８０ 実施例７９において、中間層の膜厚を３．５μｍとした
以外は実施例７９全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０３１４】実施例８１ 実施例７９において、電荷輸送層の膜厚を２６μｍとし
た以外は実施例７９と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３１５】比較例４４ 実施例７９において、中間層に三洋化成（株）製ニュー
ポールＬＢ３００Ｘを含有させなかった以外は、実施例
７９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３１６】比較例４５ 実施例７９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例７９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３１７】比較例４６ 実施例７９の電荷発生層用塗工液調製において添加する
樹脂溶液に使用する溶液をメチルエチルケトン２００重
量部とハロゲン系溶剤であるジクロロメタン４００重量
部とした以外は、実施例７９と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０３１８】参考例１１ 実施例７９において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ールを添加しなかった以外は、実施例７９と全く同様に
して電子写真感光体を作製した。
【０３１９】参考例１２ 実施例７９において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジメチル−３，３’−チオプロピオネートを添加しなか
った以外は、実施例７９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３２０】参考例１３ 実施例７９において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジメチル−３，３’−チ
オプロピオネートの両方とも添加しなかった以外は、実
施例７９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３２１】評価（１７） 上記で得られた実施例７９〜８１、比較例４４〜４６及
び参考例１１〜１３の電子写真感光体をデジタル複写機
ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００（リコー製）に搭載し、暗
部帯電電位−６００Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに
調節した後２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び３００Ｋ
コピー後の画像を評価した。なお、ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ
２２００は、帯電ローラによる接触帯電手段、画像露光
手段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真装置
である。評価結果を表２９に示す。
【０３２２】
【表２９】
【０３２３】上記実施例７９〜８１、比較例４４〜４６
及び参考例１１〜１３の評価結果から、本発明の電子写
真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像の
いずれにおいても高品質な画像を形成し、黒べたおよび
ハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんどなく良好で
あり、３００Ｋコピー後においても地肌汚れは実使用上
問題なく、画像濃度の低下もなく耐久性の高いことが分
かる。
【０３２４】実施例８２ 実施例７９において、中間層に含有させる三洋化成
（株）製ニューポールＬＢ３００Ｘを日本油脂（株）製
のノニオンＫ−２２０に変更した。また、電荷発生層を
下記のように変更した。下記構造式（ＣＧ−４）のジス
アゾ顔料６０．０重量部とメチルエチルケトン３３０重
量部をボールミルにて２００時間分散を行った。分散終
了後、ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−１：積
水化学社製）１０重量部をメチルエチルケトン４００重
量部、シクロヘキサノン１８５０重量部に溶解した樹脂
液を添加し、５時間分散を行い、電荷発生用塗工液を調
製した。このようにして得られた電荷発生層用塗布液を
中間層上に浸漬塗布し、１３０℃、２０分間乾燥を行
い、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０３２５】
【化３９】
【０３２６】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質７０重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．１重量部、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネート０．５重量部、シリコンオイ
ルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量部を２００
重量部の１、３−ジオキソランと５５０重量部のテトラ
ヒドロフランに溶解した。このようにして得られた電荷
輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し膜厚２９μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。
【０３２７】実施例８３ 実施例８２において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例８２と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０３２８】実施例８４ 実施例８２において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例８２と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３２９】参考例１４ 実施例８２において、電荷輸送層に２，４−ジメチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、
実施例８２と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０３３０】比較例４７ 実施例８３において、中間層にノニオンＫ−２２０を含
有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’−チ
オプロピオネートを含有させなかった以外は、実施例８
３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３３１】比較例４８ 実施例８４において、中間層にノニオンＫ−２２０を含
有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’−チ
オプロピオネートを含有させなかった以外は、実施例８
４と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３３２】評価（１８） 上記で得られた実施例８２〜８４、比較例４７、４８及
び参考例１４の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２
０Ｎ（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、
反転現像バイアス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５
０％ＲＨの環境で初期画像および放電破壊による黒ぽち
発生まで出力画像枚数（Ａ４）を評価した。更に実施例
８２と比較例６０に関しては、２００Ｋ枚までプリント
した後の画像も評価した。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２
０Ｎは、帯電ローラによる接触帯電手段、反転現像手
段、転写手段を備えた電子写真装置である。また、レー
ザによる画像露光手段の書き込み波長を改造した。評価
結果を表３０に示す。
【０３３３】
【表３０】
【０３３４】上記実施例８２〜８４、比較例４７、４８
及び参考例１４の評価結果から、本発明の電子写真感光
体は初期の画像において黒べたおよびハーフトーンでの
濃度むらの発生はなく良好であり、２００Ｋプリント後
でも高品質な画像が得られるとともに放電破壊を起こし
にくく、耐久性の高いことが分かる。
【０３３５】実施例８５ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のイオネットＭＯ−２００を７．０重量
部加え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＴＡ−３
００（富士チタン工業（株）製）６００重量部を加え、
アルミナボールをメディアとしたボールミルで３６時間
分散し、中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍ
ｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）
に塗布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ５．０μｍ
の中間層を形成した。次にブチラール樹脂エスレックＢ
ＭＳ（積水化学製）５重量部をシクロヘキサノン１５０
重量部に溶解し、これに下記構造式（ＣＧ−１）のトリ
スアゾ顔料１５重量部を加えボールミルにて７２時間分
散を行った。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え
５時間分散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％にな
るように攪拌しながら、シクロヘキサノンで希釈した。
このようにして得られた電荷発生層用塗布液を前記中間
層上に浸漬塗布し、１２０℃、１０分間乾燥を行い厚さ
約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０３３６】
【化４０】
【０３３７】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．４重量部、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート０．５
重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越化学工業製）
０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７０重量部に溶
解した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を
前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５℃、２０分間乾
燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０３３８】
【化４１】
【０３３９】実施例８６ 実施例８５において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例８５と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３４０】実施例８７ 実施例８５において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例８５と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３４１】実施例８８ 実施例８５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例８５と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３４２】実施例８９ 実施例８５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例８５と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３４３】実施例９０ 実施例８５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例８５と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３４４】実施例９１ 実施例８５において、中間層の膜厚を１．８μｍとした
以外は実施例８５と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０３４５】実施例９２ 実施例８５において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例８５と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３４６】比較例４９ 実施例８５においてイオネットＭＯ−２００を添加しな
かった以外は、実施例８５と全く同様にして電子写真感
光体を作製した。
【０３４７】比較例５０ 実施例８５において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例８５と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３４８】比較例５１ 実施例８５の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例８５と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０３４９】参考例１５ 実施例８５において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを添加しなかった以外は、実施例８５と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０３５０】参考例１６ 実施例８５において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートを添加
しなかった以外は、実施例８５と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０３５１】参考例１７ 実施例８５において電荷輸送層に フェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジステアリル−３，３’
−チオジプロピオネートの両方とも添加しなかった以外
は、実施例８５と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０３５２】評価（１９） 上記実施例８５〜９２、比較例４９〜５１及び参考例１
５〜１７で得られた電子写真感光体をレーザープリンタ
ＳＰ−９０（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−８０
０Ｖ、反転現像バイアス−５００Ｖに調節した後、２０
℃／５０％ＲＨ（相対湿度）、１０℃／１５％ＲＨ、３
０℃／９０％ＲＨの各環境下で初期画像及び２００Ｋプ
リント後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＳＰ−９０
は、非接触コロナ帯電手段、レーザーによる画像露光手
段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真装置で
ある。評価結果を表３１、表３２及び表３３に示す。
【０３５３】
【表３１】
【０３５４】
【表３２】
【０３５５】
【表３３】
【０３５６】上記実施例８５〜９２、比較例４９〜５１
及び参考例１５〜１７の評価結果から、本発明の電子写
真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像の
いずれにおいても、黒べたおよびハーフトーンでの濃度
むらの発生はほとんどなく良好であり、２００Ｋプリン
ト後においても地肌汚れや画像濃度の低下もなく高品質
な画像を形成し、耐久性の高いことが分かる。
【０３５７】実施例９３ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のイオネットＤＳ−４００を１２．５重
量部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ
−ＥＬ（石原産業（株）製）５７０重量部を加え、アル
ミナボールを使用して３０時間ボールミル分散を行なっ
て中間層用塗布液を調製した。これをφ３０ｍｍ×L３
４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗布
し、１３５℃、２０分乾燥し、６．０μｍの中間層を設
けた。次にＡ型チタニルフタロシアニン顔料１８重量部
をφ２ｍｍのジルコニアビーズとともにガラスポットに
入れ、更にメチルエチルケトン３５０重量部を加えて、
１５時間ボールミリングを行った。その後ポリビニルブ
チラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学製）１０重
量部をメチルエチルケトン６００重量部に溶解させた樹
脂溶液を添加して、さらに２時間ボールミリングを行う
ことによって電荷発生層用塗工液を調製した。このよう
にして得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸
漬塗布し、７０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．３
μｍの電荷発生層を形成した。次いで下記構造式（ＣＴ
−３）の電荷輸送物質９０重量部、ポリカーボネート樹
脂パンライトＬ−１２５０(帝人化成製)１００重量部、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノー
ル０．５重量部、ジメチル−３，３’−チオプロピオネ
ート１．０重量部、シリコンオイルＫＦ−５０(信越化
学工業製)０．０２重量部を３００重量部の１、３−ジ
オキソランと４５０重量部のテトラヒドロフランに溶解
した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を前
記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚
３１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を作製
した。
【０３５８】
【化４２】
【０３５９】実施例９４ 実施例９３において、中間層の膜厚を３．５μｍとした
以外は実施例９３全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０３６０】実施例９５ 実施例９３において、電荷輸送層の膜厚を２６μｍとし
た以外は実施例９３と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３６１】比較例５２ 実施例９３において、中間層にイオネットＤＳ−４００
を含有させなかった以外は、実施例９３と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０３６２】比較例５３ 実施例９３において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例９３と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３６３】比較例５４ 実施例９３の電荷発生層用塗工液調製において添加する
樹脂溶液に使用する溶液をメチルエチルケトン２００重
量部とハロゲン系溶剤であるジクロロメタン４００重量
部とした以外は、実施例９３と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０３６４】参考例１８ 実施例９３において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ールを添加しなかった以外は、実施例９３と全く同様に
して電子写真感光体を作製した。
【０３６５】参考例１９ 実施例９３において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジメチル−３，３’−チオプロピオネートを添加しなか
った以外は、実施例９３と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３６６】参考例２０ 実施例９３において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジメチル−３，３’−チ
オプロピオネートの両方とも添加しなかった以外は、実
施例９３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３６７】評価（２０） 上記で得られた実施例９３〜９５、比較例５２〜５４及
び参考例１８〜２０の電子写真感光体をデジタル複写機
ＩＭＡＧＩＯ ＭＦ２２００（リコー製）に搭載し、暗
部帯電電位−６００Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに
調節した後２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び３００Ｋ
コピー後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＩＭＡＧＩ
Ｏ ＭＦ２２００は、帯電ローラによる接触帯電手段、
画像露光手段、反転現像手段、転写手段を装備した電子
写真装置である。評価結果を表３４に示す。
【０３６８】
【表３４】
【０３６９】上記実施例９３〜９５、比較例５２〜５４
及び参考例１８〜２０の評価結果から、本発明の電子写
真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像の
いずれにおいても高品質な画像を形成し、黒べたおよび
ハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんどなく良好で
あり、３００Ｋコピー後においても地肌汚れは実使用上
問題なく、画像濃度の低下もなく耐久性の高いことが分
かる。
【０３７０】実施例９６ 実施例９３において、中間層に含有させる三洋化成
（株）製のイオネットＤＳ−４００を日本油脂（株）製
のノニオンＤＳ−６０ＨＮに変更した。また、電荷発生
層を下記のように変更した。下記構造式（ＣＧ−４）の
ジスアゾ顔料６０．０重量部とメチルエチルケトン３３
０重量部をボールミルにて２００時間分散を行った。分
散終了後、ポリビニルブチラール（エスレックＢＬ−
１：積水化学社製）１０重量部をメチルエチルケトン４
００重量部、シクロヘキサノン１８５０重量部に溶解し
た樹脂液を添加し、５時間分散を行い、電荷発生用塗工
液を調製した。このようにして得られた電荷発生層用塗
布液を中間層上に浸漬塗布し、１３０℃、２０分間乾燥
を行い、厚さ約０．５μｍの電荷発生層を形成した。
【０３７１】
【化４３】
【０３７２】また電荷輸送層を下記のように変更した。
前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質７０重量部、ポ
リカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０５０(帝人化
成製)１００重量部、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノール０．１重量部、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネート０．５重量部、シリコンオイ
ルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量部を２００
重量部の１，３−ジオキソランと５５０重量部のテトラ
ヒドロフランに溶解した。このようにして得られた電荷
輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５
℃、２０分乾燥し膜厚２９μｍの電荷輸送層を形成し、
電子写真感光体を作製した。
【０３７３】実施例９７ 実施例９６において、中間層の膜厚を２．０μｍとした
以外は実施例９６と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０３７４】実施例９８ 実施例９６において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例９６と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３７５】参考例２１ 実施例９６において、電荷輸送層に２，４−ジメチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，
３’−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、
実施例９６と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０３７６】比較例５５ 実施例９７において、中間層にノニオンＤＳ−６０ＨＮ
を含有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’
−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、実施
例９７と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３７７】比較例５６ 実施例９８において、中間層にノニオンＤＳ−６０ＨＮ
を含有させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’
−チオプロピオネートを含有させなかった以外は、実施
例９８と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３７８】評価（２１） 上記で得られた実施例９６〜９８、比較例５５、５６及
び参考例２１の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ７２
０Ｎ（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０Ｖ、
反転現像バイアス−６００Ｖに調節した後、２０℃／５
０％ＲＨの環境で初期画像および放電破壊による黒ぽち
発生まで出力画像枚数（Ａ４）を評価した。更に実施例
９６と比較例７５に関しては、２００Ｋ枚までプリント
した後の画像も評価した。なお、ＩＰＳｉＯ ＮＸ７２
０Ｎは、帯電ローラによる接触帯電手段、反転現像手
段、転写手段を備えた電子写真装置である。また、レー
ザによる画像露光手段の書き込み波長を改造した。評価
結果を表３５に示す。
【０３７９】
【表３５】
【０３８０】上記実施例９６〜９８、比較例５５、５６
及び参考例２１の評価結果から、本発明の電子写真感光
体は初期の画像において黒べたおよびハーフトーンでの
濃度むらの発生はなく良好であり、２００Ｋプリント後
でも高品質な画像が得られるとともに放電破壊を起こし
にくく、耐久性の高いことが分かる。
【０３８１】実施例９９ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ（固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１５０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）１００重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポールＰＥ−８８を６．０重量
部加え溶解した。これに表面未処理酸化チタンＣＲ−Ｅ
Ｌ（石原産業（株）製）６００重量部を加え、アルミナ
ボールをメディアとしたボールミルで３６時間分散し、
中間層用塗布液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３
４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素管）に塗布
し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ５．０μｍ の中間
層を形成した。次にブチラール樹脂エスレックＢＭＳ
（積水化学製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量
部に溶解し、これに下記構造式（ＣＧ−１）のトリスア
ゾ顔料１５重量部を加えボールミルにて７２時間分散を
行った。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時
間分散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるよ
うに攪拌しながらシクロヘキサノンで希釈した。このよ
うにして得られた電荷発生層用塗布液を前記中間層上に
浸漬塗布し、１２０℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．
２μｍの電荷発生層を形成した。
【０３８２】
【化４４】
【０３８３】次いで下記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送
物質８０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０５０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．３重量部、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート０．８
重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越化学工業製）
０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７０重量部に溶
解した。このようにして得られた電荷輸送層用塗布液を
前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５℃、２０分間乾
燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０３８４】
【化４５】
【０３８５】実施例１００ 実施例９９において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とした
以外は、実施例９９と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３８６】実施例１０１ 実施例９９において中間層中に分散させる顔料を表面未
処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−６０
（石原産業（株）製）とした以外は、実施例９９と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３８７】実施例１０２ 実施例９９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、実
施例９９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３８８】実施例１０３ 実施例９９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例９９と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３８９】実施例１０４ 実施例９９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例９９と全
く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０３９０】実施例１０５ 実施例９９において、中間層の膜厚を１．８μｍとした
以外は実施例９９と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０３９１】実施例１０６ 実施例９９において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍとし
た以外は実施例９９と全く同様にして電子写真感光体を
作製した。
【０３９２】比較例５７ 実施例９９において三洋化成（株）製のニッポールＰＥ
−８８を添加しなかった以外は、実施例９９と全く同様
にして電子写真感光体を作製した。
【０３９３】比較例５８ 実施例９９において電荷輸送層用塗工液を調製するとき
に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタンと
した以外は、実施例９９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０３９４】比較例５９ 実施例９９の電荷発生層用塗工液調製において分散後の
希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタ
ンとした以外は、実施例９９と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０３９５】参考例２２ 実施例９９において電荷輸送層にフェノール化合物であ
る２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノー
ルを添加しなかった以外は、実施例９９と全く同様にし
て電子写真感光体を作製した。
【０３９６】参考例２３ 実施例９９において電荷輸送層に有機硫黄化合物である
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネートを添加
しなかった以外は、実施例９９と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０３９７】参考例２４ 実施例９９において電荷輸送層に フェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール及び有機硫黄化合物であるジステアリル−３，３’
−チオジプロピオネートの両方とも添加しなかった以外
は、実施例９９と全く同様にして電子写真感光体を作製
した。
【０３９８】評価（２２） 上記実施例９９〜１０６、比較例５７〜５９及び参考例
２２〜２４で得られた電子写真感光体をレーザープリン
タＳＰ−９０（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−８
００Ｖ、反転現像バイアス−５００Ｖに調節した後、２
０℃／５０％ＲＨ（相対湿度）、１０℃／１５％ＲＨ、
３０℃／９０％ＲＨの各環境下で初期画像及び２００Ｋ
プリント後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＳＰ−９
０は、非接触コロナ帯電手段、レーザーによる画像露光
手段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真装置
である。評価結果を表３６、表３７及び表３８に示す。
【０３９９】
【表３６】
【０４００】
【表３７】
【０４０１】
【表３８】
【０４０２】上記実施例９９〜１０６、比較例５７〜５
９及び参考例２２〜２４の評価結果から、本発明の電子
写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画像
のいずれにおいても、黒べたおよびハーフトーンでの濃
度むらの発生はほとんどなく良好であり、２００Ｋプリ
ント後においても地肌汚れや画像濃度の低下もなく高品
質な画像を形成し、耐久性の高いことが分かる。
【０４０３】実施例１０７ アルキド樹脂ベッコゾール１３０７−６０ＥＬ(固形分
６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＬ−１１０−６０(固形
分６０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１２５重量部を
メチルエチルケトン５００重量部に溶解した。更に、三
洋化成（株）製のニューポールＰＥ−２７００を１２．
５重量部加えて溶解した。これに表面未処理酸化チタン
ＴＡ−３００（富士チタン工業（株）製）５７０重量部
を加え、アルミナボールを使用して３０時間ボールミル
分散を行なって中間層用塗布液を調製した。これをφ３
０ｍｍ×L３４０ｍｍのアルミドラム（アルミニウム素
管）に塗布し、１３５℃、２０分乾燥し、６．０μｍの
中間層を設けた。次にＡ型チタニルフタロシアニン顔料
１８重量部をφ２ｍｍのジルコニアビーズとともにガラ
スポットに入れ、更にメチルエチルケトン３５０重量部
を加えて、１５時間ボールミリングを行った。その後ポ
リビニルブチラール樹脂エスレックＢＸ−１（積水化学
製）１０重量部をメチルエチルケトン６００重量部に溶
解させた樹脂溶液を添加して、さらに２時間ボールミリ
ングを行うことによって電荷発生層用塗工液を調製し
た。このようにして得られた電荷発生層用塗布液を前記
中間層上に浸漬塗布し、７０℃、２０分間乾燥を行い、
厚さ約０．３μｍの電荷発生層を形成した。次いで下記
構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送物質９０重量部、ポリカ
ーボネート樹脂パンライトＬ−１２５０(帝人化成製)１
００重量部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メト
キシフェノール０．５重量部、ジメチル−３，３’−チ
オプロピオネート１．０重量部、シリコンオイルＫＦ−
５０(信越化学工業製)０．０２重量部を３００重量部の
１、３−ジオキソランと４５０重量部のテトラヒドロフ
ランに溶解した。このようにして得られた電荷輸送層用
塗布液を前記電荷発生層上に塗布し、１３５℃、２０分
乾燥し膜厚３１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真感
光体を作製した。
【０４０４】
【化４６】
【０４０５】実施例１０８ 実施例１０７において、中間層の膜厚を３．５μｍとし
た以外は実施例１０７と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４０６】実施例１０９ 実施例１０７において、電荷輸送層の膜厚を２６μｍと
した以外は実施例１０７と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４０７】比較例６０ 実施例１０７において、中間層にニューポールＰＥ−２
７００を含有させなかった以外は、実施例１０７と全く
同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４０８】比較例６１ 実施例１０７において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１０７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４０９】比較例６２ 実施例１０７の電荷発生層用塗工液調製において添加す
る樹脂溶液に使用する溶液をメチルエチルケトン２００
重量部とハロゲン系溶剤であるジクロロメタン４００重
量部とした以外は、実施例１０７と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４１０】参考例２５ 実施例１０７において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェ
ノールを添加しなかった以外は、実施例１０７と全く同
様にして電子写真感光体を作製した。
【０４１１】参考例２６ 実施例１０７において電荷輸送層に有機硫黄化合物であ
るジメチル−３，３’−チオプロピオネートを添加しな
かった以外は、実施例１０７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４１２】参考例２７ 実施例１０７において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェ
ノール及び有機硫黄化合物であるジメチル−３，３’−
チオプロピオネートの両方とも添加しなかった以外は、
実施例１０７と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０４１３】評価（２３） 上記で得られた実施例１０７〜１０９、比較例６０〜６
２及び参考例２５〜２７の感光体をデジタル複写機ＩＭ
ＡＧＩＯ ＭＦ２２００（リコー製）に搭載し、暗部帯
電電位−６００Ｖ、反転現像バイアス−４００Ｖに調節
した後２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び３００Ｋコピ
ー後（Ａ４）の画像を評価した。なお、ＩＭＡＧＩＯ
ＭＦ２２００は、帯電ローラによる接触帯電手段、画像
露光手段、反転現像手段、転写手段を装備した電子写真
装置である。評価結果を表３９に示す。
【０４１４】
【表３９】
【０４１５】上記実施例１０７〜１０９、比較例６０〜
６２及び参考例２５〜２７の評価結果から、本発明の電
子写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画
像のいずれにおいても高品質な画像を形成し、黒べたお
よびハーフトーンでの濃度むらの発生はほとんどなく良
好であり、３００Ｋコピー後においても地肌汚れは実使
用上問題なく、画像濃度の低下もなく耐久性の高いこと
が分かる。
【０４１６】実施例１１０ 実施例１０７において、中間層に含有させるニューポー
ルＰＥ−２７００を日本油脂（株）製のプロノン２０１
に変更した。また、電荷発生層を下記のように変更し
た。下記構造式（ＣＧ−４）のジスアゾ顔料６０．０重
量部とメチルエチルケトン３３０重量部をボールミルに
て２００時間分散を行った。分散終了後、ポリビニルブ
チラール（エスレックＢＬ−１：積水化学社製）１０重
量部をメチルエチルケトン４００重量部、シクロヘキサ
ノン１８５０重量部に溶解した樹脂液を添加し、５時間
分散を行い、電荷発生用塗工液を調製した。このように
して得られた電荷発生層用塗布液を中間層上に浸漬塗布
し、１３０℃、２０分間乾燥を行い、厚さ約０．５μｍ
の電荷発生層を形成した。
【０４１７】
【化４７】
【０４１８】前記構造式（ＣＴ−２）の電荷輸送物質７
０重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ−２０
５０(帝人化成製)１００重量部、２，４−ジメチル−６
−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．１重量部、ジミリス
チル−３，３’−チオプロピオネート０．５重量部、シ
リコンオイルＫＦ−５０(信越化学工業製)０．０２重量
部を２００重量部の１，３−ジオキソランと５５０重量
部のテトラヒドロフランに溶解した。このようにして得
られた電荷輸送層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布
し、１３５℃、２０分乾燥し膜厚２９μｍの電荷輸送層
を形成し、電子写真感光体を作製した。
【０４１９】実施例１１１ 実施例１１０において、中間層の膜厚を２．０μｍとし
た以外は実施例１１０と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４２０】実施例１１２ 実施例１１０において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍと
した以外は実施例１１０と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４２１】参考例２８ 実施例１１０において、電荷輸送層に２，４−ジメチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−
３，３’−チオプロピオネートを含有させなかった以外
は、実施例１１０と全く同様にして電子写真感光体を作
製した。
【０４２２】比較例６３ 実施例１１１において、中間層にプロノン２０１を含有
させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’−チオ
プロピオネートを含有させなかった以外は、実施例１１
１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４２３】比較例６４ 実施例１１２において、中間層にプロノン２０１を含有
させずかつ電荷輸送層に２，４−ジメチル−６−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェノール、ジミリスチル−３，３’−チオ
プロピオネートを含有させなかった以外は、実施例１１
２と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４２４】評価（２４） 上記で得られた実施例１１０〜１１２、比較例６３、６
４及び参考例２８の電子写真感光体をＩＰＳｉＯ ＮＸ
７２０Ｎ（リコー製）に搭載し、暗部帯電電位−９５０
Ｖ、反転現像バイアス−６００Ｖに調節した後、２０℃
／５０％ＲＨの環境で初期画像および放電破壊による黒
ぽち発生まで出力画像枚数（Ａ４）を評価した。更に実
施例１１０と比較例９０に関しては、２００Ｋ枚までプ
リントした後の画像も評価した。なお、ＩＰＳｉＯ Ｎ
Ｘ７２０Ｎは、帯電ローラによる接触帯電手段、反転現
像手段、転写手段を備えた電子写真装置である。また、
レーザによる画像露光手段の書き込み波長を改造した。
評価結果を表４０に示す。
【０４２５】
【表４０】
【０４２６】上記実施例１１０〜１１２、比較例６３、
６４及び参考例２８の評価結果から、本発明の電子写真
感光体は初期の画像において黒べたおよびハーフトーン
での濃度むらの発生はなく良好であり、２００Ｋプリン
ト後でも高品質な画像が得られるとともに放電破壊を起
こしにくく、耐久性の高いことが分かる。
【０４２７】実施例１１３ アルキド樹脂ベッコライトＭ−６４０１−５０(固形分
５０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１６０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）９０重量部をメ
チルエチルケトン４００重量部／シクロヘキサノン１０
０重量部に溶解した。更に、テトラベンゾ２４クラウン
８エーテルを１３．０重量部加え溶解した。これに表面
未処理酸化チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業（株）製）６０
０重量部を加え、アルミナボールをメディアとしたボー
ルミルで７２時間分散し、中間層用塗布液を調製した。
これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのアルミドラムに塗
布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ５．０μｍの中間
層を形成した。次にポリビニルブチラール樹脂ＸＹＨＬ
（ユニオンカーバイドプラスチック（株）製）５重量部
をシクロヘキサノン１５０重量部に溶解し、これに前記
構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔料１３重量部を加え
ボールミルにて７２時間分散を行った。更にシクロヘキ
サノン２１０重量部を加え５時間分散を行った。これを
固形分が１．０ｗｔ％になるように攪拌しながらシクロ
ヘキサノン／メチルエチルケトン＝８／２の混合液で希
釈した。このようにして得られた電荷発生層用塗布液を
前記中間層上に浸漬塗布し、１２０℃、１０分間乾燥を
行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層を形成した。
【０４２８】次いで前記構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送
物質７５重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０４０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール０．６重量部、ｏ−チオクレ
ゾール０．７重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越
化学工業製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７
０重量部に溶解した。このようにして得られた電荷輸送
層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５
℃、２５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製した。
【０４２９】実施例１１４ 実施例１１３において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とし
た以外は、実施例１１３と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４３０】実施例１１５ 実施例１１３において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−９
７（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１１３と
全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４３１】実施例１１６ 実施例１１３において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、
実施例１１３と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０４３２】実施例１１７ 実施例１１３において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１１３
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４３３】実施例１１８ 実施例１１３において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１１３
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４３４】実施例１１９ 実施例１１３において、中間層の膜厚を２．０μｍとし
た以外は実施例１１３と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４３５】実施例１２０ 実施例１１３において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍと
した以外は実施例１１３と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４３６】比較例６５ 実施例１１３においてテトラベンゾ２４クラウン８エー
テルを添加しなかった以外は、実施例１１３と全く同様
にして電子写真感光体を作製した。
【０４３７】比較例６６ 実施例１１３において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１１３と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４３８】比較例６７ 実施例１１３の電荷発生層用塗工液調製において分散後
の希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメ
タンとした以外は、実施例１１３と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４３９】参考例２９ 実施例１１３において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加し
なかった以外は、実施例１１３と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４４０】参考例３０ 実施例１１３において電荷輸送層に有機硫黄化合物であ
るｏ−チオクレゾールを添加しなかった以外は、実施例
１１３と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４４１】参考例３１ 実施例１１３において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び有機
硫黄化合物であるｏ−チオクレゾールの両方とも添加し
なかった以外は、実施例１１３と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４４２】評価（２５） 上記実施例１１３〜１２０、比較例６５〜６７及び参考
例２９〜３１で得られた電子写真感光体をレーザープリ
ンタＩＰＳｉＯ ＮＸ７００（リコー製）用のプロセス
カートリッジに組み付け後レーザープリンタにセット
し、暗部帯電電位−７００Ｖ、反転現像バイアス−４５
０Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び
５０Ｋプリント後の画像を評価した。なお、ＩＰＳｉＯ
ＮＸ７００用プロセスカートリッジは、感光体、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、クリーニン
グブレードによるクリーニング手段を一体に支持し、レ
ーザープリンタ本体に着脱自在である。評価結果を表４
１に示す。
【０４４３】
【表４１】
【０４４４】上記実施例１１３〜１２０、比較例６５〜
６７及び参考例２９〜３１の評価結果から、本発明の電
子写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画
像のいずれにおいても、黒べた及びハーフトーンでの濃
度むらの発生はほとんどなく良好であり、５０Ｋプリン
ト後においても地肌汚れもなく高品質な画像を形成し、
耐久性の高いことが分かる。
【０４４５】実施例１２１ アルキド樹脂ベッコライトＭ−６４０１−５０(固形分
５０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１６０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）９０重量部をメ
チルエチルケトン４００重量部／シクロヘキサノン１０
０重量部に溶解した。更に、三洋化成工業（株）製のニ
ューポールＬ１１４５を１０．０重量部加え溶解した。
これに表面未処理酸化チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業
（株）製）６００重量部を加え、アルミナボールをメデ
ィアとしたボールミルで７２時間分散し、中間層用塗布
液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのア
ルミドラムに塗布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ
５．０μｍの中間層を形成した。次にポリビニルブチラ
ール樹脂ＸＹＨＬ（ユニオンカーバイドプラスチック
（株）製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に
溶解し、これに前記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔
料１３重量部を加えボールミルにて７２時間分散を行っ
た。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時間分
散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるように
攪拌しながらシクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝
８／２の混合液で希釈した。このようにして得られた電
荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２０
℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層
を形成した。
【０４４６】次いで前記構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送
物質７５重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０４０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール０．６重量部、ｏ−チオクレ
ゾール０．７重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越
化学工業製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７
０重量部に溶解した。このようにして得られた電荷輸送
層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５
℃、２５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製した。
【０４４７】実施例１２２ 実施例１２１において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とし
た以外は、実施例１２１と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４４８】実施例１２３ 実施例１２１において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−９
７（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１２１と
全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４４９】実施例１２４ 実施例１２１において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、
実施例１２１と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０４５０】実施例１２５ 実施例１２１において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１２１
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４５１】実施例１２６ 実施例１２１において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１２１
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４５２】実施例１２７ 実施例１２１において、中間層の膜厚を２．０μｍとし
た以外は実施例１２１と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４５３】実施例１２８ 実施例１２１において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍと
した以外は実施例１２１と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４５４】比較例６８ 実施例１２１においてニューポールＬ１１４５を添加し
なかった以外は、実施例１２１と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４５５】比較例６９ 実施例１２１において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１２１と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４５６】比較例７０ 実施例１２１の電荷発生層用塗工液調製において分散後
の希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメ
タンとした以外は、実施例１２１と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４５７】参考例３２ 実施例１２１において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加し
なかった以外は、実施例１２１と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４５８】参考例３３ 実施例１２１において電荷輸送層に有機硫黄化合物であ
るｏ−チオクレゾールを添加しなかった以外は、実施例
１２１と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４５９】参考例３４ 実施例１２１において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び有機
硫黄化合物であるｏ−チオクレゾールの両方とも添加し
なかった以外は、実施例１２１と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４６０】評価（２６） 上記実施例１２１〜１２８、比較例６８〜７０及び参考
例３２〜３４で得られた電子写真感光体をレーザープリ
ンタＩＰＳｉＯ ＮＸ７００（リコー製）用のプロセス
カートリッジに組み付け後レーザープリンタにセット
し、暗部帯電電位−７００Ｖ、反転現像バイアス−４５
０Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び
５０Ｋプリント後の画像を評価した。なお、ＩＰＳｉＯ
ＮＸ７００用プロセスカートリッジは、感光体、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、クリーニン
グブレードによるクリーニング手段を一体に支持し、レ
ーザープリンタ本体に着脱自在である。評価結果を表４
２に示す。
【０４６１】
【表４２】
【０４６２】上記実施例１２１〜１２８、比較例６８〜
７０及び参考例３２〜３４の評価結果から、本発明の電
子写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画
像のいずれにおいても、黒べた及びハーフトーンでの濃
度むらの発生はほとんどなく良好であり、５０Ｋプリン
ト後においても地肌汚れもなく高品質な画像を形成し、
耐久性の高いことが分かる。
【０４６３】実施例１２９ アルキド樹脂ベッコライトＭ−６４０１−５０(固形分
５０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１６０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）９０重量部をメ
チルエチルケトン４００重量部／シクロヘキサノン１０
０重量部に溶解した。更に、三洋化成工業（株）製のサ
ントパールＧＥ−７０を１５．０重量部加え溶解した。
これに表面未処理酸化チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業
（株）製）６００重量部を加え、アルミナボールをメデ
ィアとしたボールミルで７２時間分散し、中間層用塗布
液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのア
ルミドラムに塗布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ
５．０μｍの中間層を形成した。次にポリビニルブチラ
ール樹脂ＸＹＨＬ（ユニオンカーバイドプラスチック
（株）製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に
溶解し、これに前記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔
料１３重量部を加えボールミルにて７２時間分散を行っ
た。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時間分
散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるように
攪拌しながらシクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝
８／２の混合液で希釈した。このようにして得られた電
荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２０
℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層
を形成した。
【０４６４】次いで前記構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送
物質７５重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０４０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール０．６重量部、ｏ−チオクレ
ゾール０．７重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越
化学工業製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７
０重量部に溶解した。このようにして得られた電荷輸送
層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５
℃、２５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製した。
【０４６５】実施例１３０ 実施例１２９において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とし
た以外は、実施例１２９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４６６】実施例１３１ 実施例１２９において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−９
７（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１２９と
全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４６７】実施例１３２ 実施例１２９において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、
実施例１２９と全く同様にして電子写真感光体を作成し
た。
【０４６８】実施例１３３ 実施例１２９において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１２９
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４６９】実施例１３４ 実施例１２９において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１２９
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４７０】実施例１３５ 実施例１２９において、中間層の膜厚を２．０μｍとし
た以外は実施例１２９と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４７１】実施例１３６ 実施例１２９において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍと
した以外は実施例１２９と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４７２】比較例７１ 実施例１２９においてサントパールＧＥ−７０を添加し
なかった以外は、実施例１２９と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４７３】比較例７２ 実施例１２９において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１２９と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４７４】比較例７３ 実施例１２９の電荷発生層用塗工液調製において分散後
の希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメ
タンとした以外は、実施例１２９と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４７５】参考例３５ 実施例１２９において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加し
なかった以外は、実施例１２９と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４７６】参考例３６ 実施例１２９において電荷輸送層に有機硫黄化合物であ
るｏ−チオクレゾールを添加しなかった以外は、実施例
１２９と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４７７】参考例３７ 実施例１２９において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び有機
硫黄化合物であるｏ−チオクレゾールの両方とも添加し
なかった以外は、実施例１２９と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４７８】評価（２７） 上記実施例１２９〜１３６、比較例７１〜７３及び参考
例３５〜３７で得られた電子写真感光体をレーザープリ
ンタＩＰＳｉＯ ＮＸ７００（リコー製）用のプロセス
カートリッジに組み付け後レーザープリンタにセット
し、暗部帯電電位−７００Ｖ、反転現像バイアス−４５
０Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び
５０Ｋプリント後の画像を評価した。なお、ＩＰＳｉＯ
ＮＸ７００用プロセスカートリッジは、感光体、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、クリーニン
グブレードによるクリーニング手段を一体に支持し、レ
ーザープリンタ本体に着脱自在である。評価結果を表４
３に示す。
【０４７９】
【表４３】
【０４８０】上記実施例１２９〜１３６、比較例７１〜
７３及び参考例３５〜３７の評価結果から、本発明の電
子写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画
像のいずれにおいても、黒べた及びハーフトーンでの濃
度むらの発生はほとんどなく良好であり、５０Ｋプリン
ト後においても地肌汚れもなく高品質な画像を形成し、
耐久性の高いことが分かる。
【０４８１】実施例１３７ アルキド樹脂ベッコライトＭ−６４０１−５０(固形分
５０ｗｔ％)（大日本インキ化学製）１６０重量部、メ
ラミン樹脂スーパーベッカミンＧ−８２１−６０（固形
分６０ｗｔ％）（大日本インキ化学製）９０重量部をメ
チルエチルケトン４００重量部／シクロヘキサノン１０
０重量部に溶解した。更に、三洋化成工業（株）製のニ
ューポールＰＥ−１０８を２０．０重量部加え溶解し
た。これに表面未処理酸化チタンＣＲ−ＥＬ（石原産業
（株）製）６００重量部を加え、アルミナボールをメデ
ィアとしたボールミルで７２時間分散し、中間層用塗布
液を調製した。これを、φ３０ｍｍ×Ｌ３４０ｍｍのア
ルミドラムに塗布し、１３０℃で２０分乾燥し、厚さ
５．０μｍの中間層を形成した。次にポリビニルブチラ
ール樹脂ＸＹＨＬ（ユニオンカーバイドプラスチック
（株）製）５重量部をシクロヘキサノン１５０重量部に
溶解し、これに前記構造式（ＣＧ−１）のトリスアゾ顔
料１３重量部を加えボールミルにて７２時間分散を行っ
た。更にシクロヘキサノン２１０重量部を加え５時間分
散を行った。これを固形分が１．０ｗｔ％になるように
攪拌しながらシクロヘキサノン／メチルエチルケトン＝
８／２の混合液で希釈した。このようにして得られた電
荷発生層用塗布液を前記中間層上に浸漬塗布し、１２０
℃、１０分間乾燥を行い厚さ約０．２μｍの電荷発生層
を形成した。
【０４８２】次いで前記構造式（ＣＴ−３）の電荷輸送
物質７５重量部、ポリカーボネート樹脂パンライトＴＳ
２０４０（帝人化成製）１００重量部、２，６−ジ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール０．６重量部、ｏ−チオクレ
ゾール０．７重量部、シリコンオイルＫＦ−５０（信越
化学工業製）０．０２重量部をテトラヒドロフラン７７
０重量部に溶解した。このようにして得られた電荷輸送
層用塗布液を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、１３５
℃、２５分間乾燥し、厚さ２８μｍの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作製した。
【０４８３】実施例１３８ 実施例１３７において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンから硫化亜鉛粉末（島久製薬製）とし
た以外は、実施例１３７と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４８４】実施例１３９ 実施例１３７において中間層中に分散させる顔料を表面
未処理酸化チタンからアルミナ処理酸化チタンＣＲ−９
７（石原産業（株）製）とした以外は、実施例１３７と
全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４８５】実施例１４０ 実施例１３７において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤を１，３−ジオキソランとした以外は、
実施例１３７と全く同様にして電子写真感光体を作製し
た。
【０４８６】実施例１４１ 実施例１３７において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をキシレンとした以外は、実施例１３７
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４８７】実施例１４２ 実施例１３７において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をトルエンとした以外は、実施例１３７
と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４８８】実施例１４３ 実施例１３７において、中間層の膜厚を２．０μｍとし
た以外は実施例１３７と全く同様にして電子写真感光体
を作製した。
【０４８９】実施例１４４ 実施例１３７において、電荷輸送層の膜厚を２５μｍと
した以外は実施例１３７と全く同様にして電子写真感光
体を作製した。
【０４９０】比較例７４ 実施例１３７においてニューポールＰＥ−１０８を添加
しなかった以外は、実施例１３７と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４９１】比較例７５ 実施例１３７において電荷輸送層用塗工液を調製すると
きに用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメタン
とした以外は、実施例１３７と全く同様にして電子写真
感光体を作製した。
【０４９２】比較例７６ 実施例１３７の電荷発生層用塗工液調製において分散後
の希釈に用いる溶剤をハロゲン系溶剤であるジクロロメ
タンとした以外は、実施例１３７と全く同様にして電子
写真感光体を作製した。
【０４９３】参考例３８ 実施例１３７において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールを添加し
なかった以外は、実施例１３７と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４９４】参考例３９ 実施例１３７において電荷輸送層に有機硫黄化合物であ
るｏ−チオクレゾールを添加しなかった以外は、実施例
１３７と全く同様にして電子写真感光体を作製した。
【０４９５】参考例４０ 実施例１３７において電荷輸送層にフェノール化合物で
ある２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール及び有機
硫黄化合物であるｏ−チオクレゾールの両方とも添加し
なかった以外は、実施例１３７と全く同様にして電子写
真感光体を作製した。
【０４９６】評価（２８） 上記実施例１３７〜１４４、比較例７４〜７６及び参考
例３８〜４０で得られた電子写真感光体をレーザープリ
ンタＩＰＳｉＯ ＮＸ７００（リコー製）用のプロセス
カートリッジに組み付け後レーザープリンタにセット
し、暗部帯電電位−７００Ｖ、反転現像バイアス−４５
０Ｖに調節した後、２０℃／５０％ＲＨで初期画像及び
５０Ｋプリント後の画像を評価した。なお、ＩＰＳｉＯ
ＮＸ７００用プロセスカートリッジは、感光体、帯電
ローラによる接触帯電手段、反転現像手段、クリーニン
グブレードによるクリーニング手段を一体に支持し、レ
ーザープリンタ本体に着脱自在である。評価結果を表４
４に示す。
【０４９７】
【表４４】
【０４９８】上記実施例１３７〜１４４、比較例７４〜
７６及び参考例３８〜４０の評価結果から、本発明の電
子写真感光体は初期の画像及び繰り返しプリント後の画
像のいずれにおいても、黒べた及びハーフトーンでの濃
度むらの発生はほとんどなく良好であり、５０Ｋプリン
ト後においても地肌汚れもなく高品質な画像を形成し、
耐久性の高いことが分かる。
【０４９９】
【発明の効果】本発明によれば、中間層及び光導電層の
膜厚を厚くしても局部的な中間層の膨潤の発生を防ぎ、
その結果反転現像プロセスを使用しても黒べたやハーフ
トーンでの濃度むらなどの発生を抑え、かつどのような
環境で繰り返し使用しても異常画像の発生のない高品質
の電子写真感光体が提供される。また、この電子写真感
光体と帯電手段、画像露光手段、反転現像手段、転写手
段を用いることにより、オゾン量の発生が著しく少ない
ため環境問題を発生させることなく、黒べた及びハーフ
トーンでの濃度むらの発生もなく、かつ放電破壊による
異常画像も発生せず更にはどのような環境で繰り返し使
用されても高品質な画像を提供し続けることができる電
子写真装置が提供できるほか、帯電、画像露光、現像、
転写からなる高耐久の電子写真プロセスが提供できる。
更に、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から選
ばれる少なくとも一つの手段と電子写真感光体とを一体
に結合し装置本体に対して着脱可能に構成することによ
り、黒ベタやハーフトーンでの濃度むらのない高品質な
画像の出力を可能とし、作像手段の保守、交換性を良好
にしたプロセスカートリッジが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態におけるプロセスカートリ
ッジの概略構成を説明するための模式図である。
【符号の説明】
１ プロセスカートリッジ ２ 電子写真感光体 ３ 帯電手段 ４ 現像手段 ５ クリーニング手段

Claims (26)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 導電性支持体上に少なくとも中間層と光
    導電層を順に設けてなる電子写真感光体において、該中
    間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹脂、及び少なくと
    もクラウンエーテル、ポリアルキレングリコールエーテ
    ル、ポリエチレングリコールモノまたはジエステル、あ
    るいはオキシエチレン基とオキシプロピレン基とを有し
    かつ分子の末端が水酸基であるランダム共重合体または
    ブロック共重合体から選ばれる１つの化合物を含有し、
    更に該光導電層が環状エーテル系化合物、ケトン系化合
    物、芳香族系炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる
    塗工液で塗布形成されたことを特徴とする電子写真感光
    体。
  2. 【請求項２】 前記光導電層が少なくともフェノール化
    合物と有機硫黄化合物を含有し、かつ環状エーテル系化
    合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選
    ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたことを特徴
    とする請求項１記載の電子写真感光体。
  3. 【請求項３】 前記中間層に含有される無機顔料が酸化
    チタンであることを特徴とする請求項１または２記載の
    電子写真感光体。
  4. 【請求項４】 前記酸化チタンが表面未処理酸化チタン
    であることを特徴とする請求項３記載の電子写真感光
    体。
  5. 【請求項５】 前記中間層の膜厚が５．０μｍ以上であ
    ることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感
    光体。
  6. 【請求項６】 前記光導電層の膜厚が２８μｍ以上であ
    ることを特徴とする請求項１または２記載の電子写真感
    光体。
  7. 【請求項７】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、反
    転現像手段、転写手段及び電子写真感光体からなる電子
    写真装置において、前記電子写真感光体が中間層と光導
    電層を順に設けてなり、該中間層が少なくとも無機顔料
    と結着剤樹脂、及び少なくともクラウンエーテル、ポリ
    アルキレングリコールエーテル、ポリエチレングリコー
    ルモノまたはジエステル、あるいはオキシエチレン基と
    オキシプロピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基で
    あるランダム共重合体またはブロック共重合体から選ば
    れる１つの化合物を含有し、更に該光導電層が環状エー
    テル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合
    物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたこ
    とを特徴とする電子写真装置。
  8. 【請求項８】 少なくとも帯電手段、画像露光手段、反
    転現像手段、転写手段及び電子写真感光体からなる電子
    写真装置において、前記電子写真感光体が中間層と光導
    電層を順に設けてなり、該中間層が少なくとも無機顔料
    と結着剤樹脂、及び少なくともクラウンエーテル、ポリ
    アルキレングリコールエーテル、ポリエチレングリコー
    ルモノまたはジエステル、あるいはオキシエチレン基と
    オキシプロピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基で
    あるランダム共重合体またはブロック共重合体から選ば
    れる１つの化合物を含有し、更に該光導電層が環状エー
    テル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合
    物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成され、か
    つ該帯電手段が接触帯電手段であることを特徴とする電
    子写真装置。
  9. 【請求項９】 前記光導電層が少なくともフェノール化
    合物と有機硫黄化合物を含有し、かつ環状エーテル系化
    合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選
    ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたことを特徴
    とする請求項７または８記載の電子写真装置。
  10. 【請求項１０】 前記中間層に含有される無機顔料が酸
    化チタンであることを特徴とする請求項７〜９いずれか
    記載の電子写真装置。
  11. 【請求項１１】 前記酸化チタンが表面未処理酸化チタ
    ンであることを特徴とする請求項１０記載の電子写真装
    置。
  12. 【請求項１２】 前記中間層の膜厚が５．０μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項７〜９いずれか記載の電子
    写真装置。
  13. 【請求項１３】 前記光導電層の膜厚が２８μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項７〜９いずれか記載の電子
    写真装置。
  14. 【請求項１４】 電子写真感光体に少なくとも帯電、画
    像露光、現像、転写を繰り返し行う電子写真プロセスに
    おいて、前記電子写真感光体が中間層と光導電層を順に
    設けてなり、該中間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹
    脂、及び少なくともクラウンエーテル、ポリアルキレン
    グリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノまた
    はジエステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロ
    ピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基であるランダ
    ム共重合体またはブロック共重合体から選ばれる１つの
    化合物を含有し、更に該光導電層が環状エーテル系化合
    物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ば
    れた溶剤からなる塗工液で塗布形成され、電子写真感光
    体の表面に静電潜像を形成し、形成された静電潜像を反
    転現像することを特徴とする電子写真プロセス。
  15. 【請求項１５】 電子写真感光体に少なくとも帯電、画
    像露光、現像、転写を繰り返し行う電子写真プロセスに
    おいて、前記電子写真感光体が中間層と光導電層を順に
    設けてなり、該中間層が少なくとも無機顔料と結着剤樹
    脂、及び少なくともクラウンエーテル、ポリアルキレン
    グリコールエーテル、ポリエチレングリコールモノまた
    はジエステル、あるいはオキシエチレン基とオキシプロ
    ピレン基とを有しかつ分子の末端が水酸基であるランダ
    ム共重合体またはブロック共重合体から選ばれる１つの
    化合物を含有し、更に該光導電層が環状エーテル系化合
    物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から選ば
    れた溶剤からなる塗工液で塗布形成され、かつ電子写真
    感光体の表面に接触帯電により暗部電位が絶対値で６０
    ０Ｖ以上の静電潜像を形成し、形成された静電潜像を反
    転現像することを特徴とする電子写真プロセス。
  16. 【請求項１６】 前記光導電層が少なくともフェノール
    化合物と有機硫黄化合物を含有し、かつ環状エーテル系
    化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から
    選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたことを特
    徴とする請求項１４または１５記載の電子写真プロセ
    ス。
  17. 【請求項１７】 前記中間層に含有される無機顔料が酸
    化チタンであることを特徴とする請求項１４〜１６いず
    れか記載の電子写真プロセス。
  18. 【請求項１８】 前記酸化チタンが表面未処理酸化チタ
    ンであることを特徴とする請求項１７記載の電子写真プ
    ロセス。
  19. 【請求項１９】 前記中間層の膜厚が５．０μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項１４〜１６いずれか記載の
    電子写真プロセス。
  20. 【請求項２０】 前記光導電層の膜厚が２８μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項１４〜１６いずれか記載の
    電子写真プロセス。
  21. 【請求項２１】 帯電手段、現像手段及びクリーニング
    手段より選ばれる少なくとも一つの手段と電子写真感光
    体とを一体に支持した、電子写真装置本体に着脱自在な
    プロセスカートリッジにおいて、前記電子写真感光体が
    中間層と光導電層を順に設けてなり、該中間層が少なく
    とも無機顔料と結着剤樹脂、及び少なくともクラウンエ
    ーテル、ポリアルキレングリコールエーテル、ポリエチ
    レングリコールモノまたはジエステル、あるいはオキシ
    エチレン基とオキシプロピレン基とを有しかつ分子の末
    端が水酸基であるランダム共重合体またはブロック共重
    合体から選ばれる１つの化合物を含有し、更に該光導電
    層が環状エーテル系化合物、ケトン系化合物、芳香族系
    炭化水素化合物から選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布
    形成されされたことを特徴とするプロセスカートリッ
    ジ。
  22. 【請求項２２】 前記光導電層が少なくともフェノール
    化合物と有機硫黄化合物を含有し、かつ環状エーテル系
    化合物、ケトン系化合物、芳香族系炭化水素化合物から
    選ばれた溶剤からなる塗工液で塗布形成されたことを特
    徴とする請求項２１記載のプロセスカートリッジ。
  23. 【請求項２３】 前記中間層に含有される無機顔料が酸
    化チタンであることを特徴とする請求項２１または２２
    記載のプロセスカートリッジ。
  24. 【請求項２４】 前記酸化チタンが表面未処理酸化チタ
    ンであることを特徴とする請求項２３記載のプロセスカ
    ートリッジ。
  25. 【請求項２５】 前記中間層の膜厚が５．０μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項２１または２２記載のプロ
    セスカートリッジ。
  26. 【請求項２６】 前記光導電層の膜厚が２８μｍ以上で
    あることを特徴とする請求項２１または２２記載のプロ
    セスカートリッジ。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015166847A (ja) * 2014-02-12 2015-09-24 株式会社リコー 光導電体とそれを用いた画像形成方法および画像形成装置

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