FI87086C

FI87086C - Rikligt loeddrande flytande diskmedelskomposition

Info

Publication number: FI87086C
Application number: FI864424A
Authority: FI
Inventors: Young Sik Oh; Eugene Joseph Pancheri; Rodney Mahlon Wise
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1985-10-31
Filing date: 1986-10-30
Publication date: 1992-11-25
Also published as: EP0222557A2; DE3689165D1; FI864424A0; AU589225B2; DK522786A; FI87086B; AU6454286A; FI864424A; CA1299962C; EP0222557A3; DE3689165T2; EP0222557B1; MX165143B; DK522786D0

Description

1 c 7 π '· '

O / ϋ ϋ O

Runsaasti vaahtoava nestemäinen astianpesuainekoostumus

Keksinnön kohteena ovat vesipitoiset runsaasti vaahtoavat nestemäiset pesuainekoostumukset, jotka sisäl-5 tävät jäljempänä määritellyt määrät ja tyypit pinta-ak-tiivisia aineita ja jotka ovat erityisen käyttökelpoisia pestäessä astioita, keittiövälineitä ja muita kovia pintoja.

Tämän keksinnön mukaisilla koostumuksilla on erin-10 omainen kyky käsitellä rasvaa.

Pesuainekoostumuksen käyttäytyminen astioiden ja keittiövälineiden puhdistuksessa arvioidaan sen rasvan-käsittelykyvyn perusteella. Pesuaineliuoksen tulisi helposti poistaa rasva ja minimoida sen uudelleen saostumi-15 nen.

Tarvitaan jatkuvasti entistä parempia koostumuksia ja menetelmiä, joita voidaan käyttää astioiden pesussa keittiövälineiden ja esineiden ulkonäön parantamiseksi. Tällaisten koostumusten ja menetelmien tulisi tuottaa pa-20 rannettu rasvan poisto tavanomaisissa astianpesun lian-poistotoimenpiteissä ja samalla niillä tulee säilyä hyväksyttävän astianpesuainekoostumuksen vaahtoamisomina!-suudet.

Esillä olevan keksinnön kohteena on runsaasti - 25 vaahtoava nestemäinen pesuainekoostumus, joka sisältää painostaan: (a) 5 % - 50 % anionista pinta-aktiivista ainetta; (b) 0,1 - 10 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta, joka sisältää polymeroituneita etyleenioksidi- 30 ja/tai propyleenioksidiryhmiä ja jonka moolimassa on 400 - 60000; : - (c) 0 % - 10 % vaahtoa stabiloivaa ei-ionista pin- ta-aktiivista ainetta, joka on valittu rasvahappoamideis-... ta, trialkyyliamiinioksideista ja niiden seoksista; 2 8 7 C £ 6 (d) O % - 10 % pesuaineiden rakenneainetta, joka on valittu epäorgaanisista fosfaateista, epäorgaanisista polyfosfaateista, epäorgaanisista silikaateista ja epäorgaanisista karbonaateista, orgaanisista karboksylaa- 5 teista, orgaanisista fosfonaateista ja niiden seoksista; (e) 0 % - 15 % alkanolia, joka sisältää 1-6 hiiliatomia; ja (f) 20 % - 90 % vettä, ja jolle on tunnusomaista, että mainittu polymeerinen 10 pinta-aktiivinen aine valitaan yhdisteistä, joilla on kaava 1) [R'iR'OU^OJJ^R4] jossa R1 on vety, jokainen R2 ja R3 on alkyleeniryhmä, 15 jossa on kahdesta kuuteen hiiliatomia, jolloin enintään 90 % molekyylistä sisältää R2- tai R3-ryhmiä, joissa on kaksi hiiliatomia, ja (R20)- ja (R30)-ryhmät ovat keskenään vaihtokelpoisia, R4 on valittu joukosta 1) alkyleeniryhmät, joissa on 1 - 18 hiili- 20 atomia, ii ) poly(hydroksialkyleenioksidi)ryhmät, joissa jokainen alkyleeniryhmä sisältää 3-8 hiiliatomia ja siihen on liittynyt 1-6 hydroksiryhmää ja joissa on : 2 - 50 hydroksialkyleenioksidiryhmää ja 2 - 50 hydroksi- . 25 ryhmää, " ; iii) (=NR2N=) ja —: iv) =n(r2nh)x, n on 0 - 500, m on 0 - 500, n + m on 5 - 1000, x on 2 - 50 ja y on 2 - 50 ja sama kuin R4:n valenssien lukumäärä; 30 2) R1 ( OCH2CH2 ) XR2 ( OCH2CH2 ) y0R3, ' jossa R1 on H, CH3 tai CH3(CH2)n, jossa n on 1 - 17, tai sen tyydyttymätön analogi, x ja y ovat kumpikin 2 - 500 ; 35 ja R2 on -0(CH2)z, jossa z on 1 - 18, tai sen tyydyttyinä- 3 8 7 Ο f ( tön analogi, jolloin molekyylissä on alle 90 % ^0CH2CH2} -ryhmiä; CH3 3) R3R4(OCH2CH)aR4R3, 5 jossa R3 on sulfaatti tai sulfonaatti, R4 puuttuu tai on (OCH2CH2)b, A on 5 - 500 ja B < A/2; O 0 4 ) CH3( OCH2CH2 )x0C( CH2 )yC0( CH2CH20 )xCH3, 10 jossa X on 8 ja Y on 4 tai 14, tai X on 17 ja Y on 10; tai 0 0 5) CH3(OCH2CH2)xO(C-^Q) -COCH2CH20)y(CH2CH20)xCH3 jossa X on 7,5 tai 16 ja Y on 2,75; 15 jolloin mainitun koostumuksen pH on suurempi kuin kuusi, kun koostumus sisältää pinta-aktiivista C10-C20-alkyylipo-lyetoksylaattisulfaattia, joka sisältää keskimäärin 0,25 -10 etoksiryhmää molekyyliä kohti, ja sen viskositeetti on suurempi kuin 0,1 Pa*s ja mainittu koostumus on 20 olennaisesti vapaa ei-ionisesta pinta-aktiivisesta alkyy-lipolyetoksylaattidetergentistä, kun anionisen pinta-ak-tiivisen aineen määrä on alle 20 %, mainitun anionisen pinta-aktiivisen aineen ollessa pinta-aktiivinen C10-C20-alkyylipolyetoksylaattisulfaatti, joka sisältää keskimää-25 rin 0,5 - 10 etoksiryhmää molekyyliä kohti, kun läsnä ei ' ! ole magnesiumioneja tai betaiini-pinta-aktiivisia ainei ta.

Lasitavarat ja muu astiasto ja keittiövälineet pestään pesuainekoostumuksen vesiliuoksissa, jossa koos-30 tumuksen pitoisuus on yleensä noin 0,05 - 0,4 paino-% lämpötilassa noin 15 - noin 50 °C.

Vapaavalintaisia aineosia voidaan lisätä käyttäytymisen monipuolistamiseksi ja esteettisten ominaisuuksien tuottamiseksi.

" 35 Tämän keksinnön mukaiset nestemäiset astianpesu- 4 87086 ainekoostumukset sisältävät kaksi olennaista aineosaa: (a) anionista pinta-aktiivista ainetta, joka siinä tapauksessa, ettei pinta-aktiivisa betaiinia ole läsnä, on joko magnesiumsuola ja/tai alkyylipolyetoksylaattisul- 5 faatti, joka sisältää keskimäärin 1/2 - 10 etoksiryhmää molekyyliä kohti mainitun keskiarvon ollessa tässä laskettu siten, että mitä tahansa pinta-aktiivista alkyyli-sulfaattia on käsitelty 0 etoksiryhmää sisältävänä al-kyylipolyetoksylaattisulfaattina, hyvän vaahtoamisen ja 10 edullisesti pienen rajapintajännityksen aikaansaamiseksi; ja (b) polymeeristä pinta-aktiivista ainetta, joka parantaa rasvan käsittelykykyä.

Vapaavalintaisia aineosia voidaan erilaisten teho-15 -ominaisuuksien ja esteettisten ominaisuuksien aikaansaamiseksi .

Anioninen pinta-aktiivinen aine Tämän keksinnön koostumukset sisältävät 5-50 paino-% anionista pinta-aktiivista ainetta tai niiden 20 seoksia, jotka sisältävät edullisesti vähintään noin 8 % ja edullisimmin enemmän kuin noin 10 % alkyylipolyetok-sylaatti- (polyetyleenioksidi-) -sulfaattia, jossa on noin 10 - noin 20, edullisesti noin 10 - noin 16 hiili-.·. ; atomia alkyyliryhmässä ja joka sisältää keskimäärin 1/4 - .25 10, edullisesti noin 1 - noin 8, edullisimmin noin 1 - "" noin 6 etoksiryhmää. Edulliset koostumukset sisältävät noin 20 - noin 40 paino-% anionista pinta-aktiivista ainetta.

Useimmat anioniset pesuaineet voidaan laajasti ku-30 vata orgaanisen rikin reaktiotuotteitten vesiliuokoisiksi suoloiksi, erityisesti alkalimetalli-, maa-alkalimetal-li-, ammonium- tai amiinisuoloiksi, joiden molekyylirakenteessa on alkyyliradikaali, joka sisältää noin 8 -noin 22 hiiliatomia ja radikaali, joka valitaan joukosta, ; 35 jonka muodostavat sulfonihappo- ja rikkihappoesteriradi- 5 87 O 86 kaalit. Termiin "alkyyli" kuuluu asyyliradikaalien alkyy-liosa. Esimerkkejä anionisista synteettisistä pesuaineista, jotka voivat muodostaa esillä olevan keksinnön koostumusten pinta-aktiivisen aineosan, ovat sopivien katio-5 nien, esim. natrium-, ammonium-, monoetanoliammonium-, dietanoliammonium-, trietanoliammonium-, kalium- ja/tai erityisesti magnesiumkationien suolat alkyylisulfaattien kanssa, erityisesti niiden kanssa, jotka saadaan sulfa-toimalla korkeampia (C8-C18hiiliatomia) alkoholeja, alkyy-10 libentseeniä tai alkyylitolueenia, sulfonaatteja, joissa alkyyliryhmä sisältää noin 9 - noin 15 hiiliatomia ja al-kyyliradikaali on joko suora tai haarautunut alifaattinen ketju; parafiinisulfonaattien tai olefiinisulfonaattien kanssa, joissa alkyyli- tai alkenyyliryhmä sisältää noin 15 10 - noin 20 hiiliatomia; natrium-C10_20-alkyyliglyseryyli- eetterisulfonaattien kanssa, erityisesti niiden alkoholien eettereitten, jotka on johdettu talista ja kookosöl-jystä; kookosöljyrasvahappomonoglyseridisulfaattien ja -sulfonaattien kanssa; molekyylissä keskimäärin noin 1 -20 noin 10 etyleenioksidiyksikköä sisältävien alkyylifenoli-polyetyleenioksidieetterisulfaattien kanssa, joissa al-kyyliradikaalit sisältävät 8 - noin 12 hiiliatomia; ise-tionikarboksyylihapon kanssa esteröityjen rasvahappojen reaktiotuotteiden kanssa, joissa rasvahapot ovat esimer-; 25 kiksi kookosöljyn johdannaisia; metyylitauridin rasvahap-poamidien kanssa, jossa rasvahapot johdetaan esimerkiksi kookosöljystä; ja β-asetoksi- tai β-asetamidoalkaanisul-fonaattien kanssa, joissa alkaanissa on 8-22 hiiliatomia.

30 Erityisiin esimerkkeihin alkyylisulfaattisuolois- ta, joita voidaan käyttää esillä olevissa pesuainekoostu-muksissa, kuuluvat natrium-, kalium-, ammonium-, monoetanoliammonium-, dietanoliammonium-, trietanoliammonium- ja magnesiumlauryylisulfaatit, -stearyylisulfaatit, -palmi-" 35 tyylisulfaatit, -dekyylisulfaatit, -myristyylisulfaatit, 6 87086 -talialkyylisulfaatit, -kookosalkyylisulfaatit, -C12_15-al-kyylisulfaatit ja näiden pinta-aktiivisten aineitten seokset. Edullisiin alkyylisulfaatteihin kuuluvat C12_15-alkyylisulfaatit.

5 Sopiviin alkyylibentseeni- tai alkyylitolueenisul- fonaatteihin kuuluvat suora- tai haarautunutketjuisten alkyylibentseeni- tai alkyylitolueenisulfonihappojen al-kalimetalli- (litium-, natrium- ja/tai kalium-), maa-al-kalimetalli- (edullisesti magnesium-), ammonium- ja/tai 10 alkanoliammoniumsuolat. Näille pinta-aktiivisille aineil le prekursoreina käyttökelpoisiin alkyylibentseenisulfo-nihappoihin kuuluvat dekyylibentseenisulfonihappo, unde-kyylibentseenisulfonihappo, dodekyylibentseenisulfonihap-po, tridekyylibentseenisulfonihappo, tetrapropyleenibent-15 seenisulfonihappo ja niiden seokset. Edullisia sulfoni-happoja prekursoreiksi näissä koostumuksissa käyttökelpoisille alkyylibentseenisulfonaateille ovat ne, joissa alkyyliketju on lineaarinen ja keskimäärin noin 11 - 13 hiiliatomia pitkä.

20 Tässä edullisia anionisia pinta-aktiivisia ainei ta, jotka ovat välttämättömiä, ellei läsnä ole magnesium-ioneja tai pinta-aktiivista betaiinia, ovat alkyylipoly-etoksylaattisulfaatit kaavaltaan R0(C2H40)xS03M, . 25 jossa R on noin 10 - noin 20 hiiliatomin alkyyli- tai al-kenyyliryhmä, x on keskimäärin 1/2 - 10, jolloin alkyyli-sulfaatteja käsitellään kuin niissä olisi 0 etoksiryhmää, edullisesti x on 1/2 - noin 8, edullisimmin noin 1 - noin 6, ja M on vesiliukoinen sopiva kationi, kuten edellä 30 esitetyt. Keksinnön mukaisessa koostumuksessa käyttökelpoiset alkyylipolyetoksylaattisulfaatit ovat etyleeniok-sidin ja monohydristen noin 10 - noin 20 hiiliatomia sisältävien alkoholien kondensaatiotuotteiden sulfaatteja. Edullisesti R sisältää 10 - 16 hiiliatomia. Alkoholit ; 35 voidaan johtaa luonnollisista rasvoista, esim. kookosöl- 7 8 7 0ο 6 jystä tai talista, tai ne voivat olla synteettisiä. Tällaiset alkoholit voidaan saattaa reagoimaan noin 1/2 -noin 20, erityisesti noin 1 noin 14 ja erityisemmin noin 1 - noin 8 mooliosuuden kanssa etyleenioksidia ja saatu 5 molekyylilajiseos sulfatoidaan ja neutraloidaan.

Tällaisia 1-10 etoksylaattiryhmää sisältäviä molekyylejä pitäisi olla enemmän kuin noin 10 %, edullisesti enemmän kuin noin 15 %, laskettuna prosenttiosuutena koostumuksen anionisen pinta-aktiivisen aineen kokonais-10 määrästä. Kun nämä molekyylit sekoitetaan alkyylisulfaat-teihin, joita käsitellään 0 etoksylaattiryhmää sisältävinä, etoksyloinnin lasketun keskimääräisen asteen pitäisi olla suurempi kuin noin 0,5, edullisesti suurempi kuin noin 0,6. Samanlaista lähestymistä voidaan käyttää las-15 kettaessa pienintä haluttua alkyylipolyetoksylaattisul- faattimäärää, jonka olisi oltava läsnä sekoitettaessa mihin tahansa anioniseen pinta-aktiiviseen aineeseen. Esim. toista anionista pinta-aktiivista ainetta voidaan keskimääräisen etoksylointiasteen laskemiseksi käsitellä 20 ikäänkuin se olisi alkyylisulfaatti.

Erityisiä esimerkkejä keksinnön mukaisessa koostumuksessa käyttökelpoisista alkyylipolyetoksylaattisulfaa-teista ovat natriumkookosalkyylipolyetoksylaatti(3)eette-risulfaatti, magnesium-C12_15-alkyylipolyetoksylaatti( 3)-25 eetterisulfaatti ja natriumtalialkyylipolyetoksylaatti- (6)eetterisulfaatti. Erityisen edullinen esimerkki on vesiliukoinen (esim. magnesium-) C12_13-alkyylipolyetoksy-laatti(1)eetterisulfaatti. Edullisia alkyylipolyetoksy-laattisulfaatteja ovat ne, jotka sisältävät yksittäisten 30 yhdisteiden seoksen mainitun seoksen ollessa keskimääräi seltä alkyyliketjun pituudeltaan noin 10 - 16 hiiliatomia ja keskimääräiseltä etoksylointiasteeltaan noin 1 - noin 8 moolia etyleenioksidia.

Käytettäväksi täysin pehmeässä vedessä koostumus-; 35 ten pitäisi sisältää magnesiumioneja ja/tai vähintään 8 87086 noin 10 %, edullisesti vähintään noin 15 paino-% edellä kuvattuihin edullisiin alkyylipolyetoksylaattisulfaattei-hin kuuluvaa anionista pinta-aktiivista ainetta. On edullista, että keksinnön mukaiset koostumukset mukaan lukien 5 ne, jotka sisältävät edullisia alkyylipolyetoksylaatti- sulfaatteja, sisältävät myös magnesium- ja/tai kalsiumio-neja, edullisimmin magnesiumioneja toimimaan kationeina osalle anionista pinta-aktiivista ainetta. Jos koostumusta on tarkoitus käyttää lähinnä vedessä, jonka kovuus on 10 suunnilleen 2 graani/gallona (34,2 g/m3), lisätty magnesium ei ole välttämätön. Anionisesta pinta-aktiivisesta aineesta noin 10 % - noin 100 %, edullisesti noin 20 % -noin 90 % pitäisi käytössä olla magnesiumsuolaa.

Anionisten, pinta-aktiivisten, rajapintajännitystä 15 pienentävien järjestelmien valmistuskaavan pystyy hyvin suunnittelemaan tavallisen pesuaineen valmistusohjeen laatija. Tämän keksinnön tarkoituksiin pinta-aktiivisen ainejärjestelmän vähennettynä polymeerisellä pinta-aktii-visella aineella pitäisi pienentää rajapintajännitys pie-20 nemmäksi kuin noin 2 1/2 dyn/cm, edullisesti pienemmäksi kuin noin 2 dyn/cm mitattuna trioleiiniin verrattuna väkevyydessä 0,2 % ja lämpötilassa 115 °F (46 °C) Tensiometer -jännitysmittarissa, jossa pudotus akselin ympäri pyörien. Mikä tahansa pinta-aktiivinen aine pienentää ra-.25 japintajännitystä, mutta tehoa voidaan parantaa valitse malla pinta-aktiiviset aineet, joissa on pitemmät alkyy-liketjun pituudet, käyttämällä kationeja, kuten magnesiu-mia, jotka minimoivat varausvaikutukset käytettäessä ·. anionisia pinta-aktiivisia aineita, ja käyttämällä anio- 30 nisiä pinta-aktiivisia aineita yhdistettyinä oheispinta- aktiivisiin aineisiin, kuten trialkyyliamiinioksideihin, jotka muodostavat komplekseja anionisen pinta-aktiivisen aineen kanssa. Täydellisempi tällaisten vaikutusten selostus on esitetty julkaisussa Milton J. Rosen, Surfac-'35 tants and Interfacial Phenomena, 149 - 173 (1978), joka : sisältyy tähän viitteenä.

I; 9 87066

Polymeerinen pinta-aktiivinen aine

Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät 0,1 % -10 %, edullisesti noin 0,5 % - noin 4 % ja edullisimmin noin 0,5 % - noin 2 % edellä esitettyä polymeeristä pin-5 ta-aktiivista ainetta, jolla on kaava 1, 2, 3, 4 tai 5.

Erityisen edullisia esimerkkejä kaavojen 2 ja 3 mukaisista yhdisteistä ovat seuraavat: ( i ) H (0CH2CH2) x0 (CH2) z ( OCH2CH2) yH, 10 CH3 (ii) Na03S(0CH2CH)A0S03Na, CH3 15 (iii) Na03S(0CH2CH2)B(0CH2CH)A(0CH2CH2)B0S03Na, joissa x, y, z, A ja B ovat edellä määritellyt.

Haluamatta sitoutua tähän teoriaan uskotaan, että polymeerinen pinta-aktiivinen aine toimii muodostamalla 20 anionisten pinta-aktiivisten aineitten hydrofiilisten osien kanssa komplekseja tällöin minimoiden anionisten pinta-aktiivisten aineitten kyvyn jättää miselli tai muu kerran muodostunut rajapintajännitysvyöhyke. Siksi pitkät päätehiilivetyryhmät eivät ole edullisia, eivätkä ole hy-25 väksyttäviä, kun kaava on tyyppiä BA, jossa B on hydrofobinen ja A hydrofiilinen osa. Pitkät päätehiilivetyryhmät vetävät polymeerin mihin tahansa öljyfaasiin minimoiden tällöin stabiloituneitten anionisten pinta-aktiivisten molekyylien lukumäärän. Samalla tavalla, jos molekyy-30 Iin hydrofiilinen osa on liian hydrofiilinen, molekyyli joutuu liian kauas vesifaasiin. Molekyylin pitäisi olla tasapainossa hydrofobisuuden ja hydrofiilisyyden rajalla ja sen rakenteeseen pitäisi olla kauttaaltaan levinneenä tarpeeksi eetteri- ja/tai amiinisidoksia saattamaan anio-35 ninen pinta-aktiivinen aine kompleksiksi. Anionisen pin- 10 Ρ Π Λ f· ,· Ο / U Γ ta-aktiivisen aineen pitää myös olla sellainen, että se muodostaa kompleksin. Magnesiumkationit, eetterisidokset ja amiini- tai ammoniumryhmät muodostavat stabiileja komplekseja polymeeristen pinta-aktiivisten aineitten 5 kanssa.

Pinta-aktiivinen aine sisältää edullisesti hydro-fiilisen ryhmän, joka sisältää polyetyleenioksidia ja/tai etyleeni-imiiniryhmiä, jotka sisältävät noin 1 - noin 500 etyleenioksidi- ja/tai etyleeni-imiinijohdannaisosaa.

10 Sulfonaatti- tai sulfaattiryhmiä voi myös olla läsnä. Polymeerinen pinta-aktiivinen aine sisältää myös vähintään yhden hydrofobisen ryhmän, joka edullisesti käsittää po-lyalkyleenioksidiryhmiä, joissa alkyleeni sisältää 3 -noin 6, edullisimmin 3, hiiliatomia, ja moolimassa 400 -15 60 000. Alkyleeniryhmiä, jotka sisältävät noin 7 - noin 18, edullisesti noin 10 - noin 18 hiiliatomia, voidaan myös käyttää, mutta polymeerisestä pinta-aktiivisesta aineesta haarautuu edullisesti vain lyhytketjuisia, suhteellisen mitättömästi öljyhakuisia alkyyli- tai asyyli-20 ryhmiä, jotka sisältävät vähemmän kuin noin 10 hiiliatomia.

Edullisia pinta-aktiivisia aineita ovat lohkoseka-polymeerit, jotka käsittävät yhden tai useamman ryhmän, jotka ovat hydrofiilisiä, ja jotka sisältävät enimmäkseen :25 etyleenioksidiryhmiä, ja yhden tai useamman hydrofobisen ryhmän, jotka sisältävät enimmäkseen propyleenioksidiryh-miä kiinnittyneinä tähteeseen yhdisteestä, joka sisälsi : yhden tai useampia hydroksi- tai amiiniryhmiä, joihin vastaavat alkyleenioksidit polymeroitiin, mainittujen 30 polymeerien moolimassojen ollessa 400 - 60 000 ja etylee-nioksidipitoisuuden noin 10 - noin 90 paino-% ja propy-leenioksidipitoisuuden noin 10 - noin 90 paino-%.

Edullisia pinta-aktiivisia aineita ovat ne, joissa propyleenioksidi on amiinin, esimerkiksi etyleenidiamii-35 nin, kanssa kondensoitu tuottamaan hydrofobinen perusyh- 11 δ 7 C,- diste, jonka moolimassa on noin 350 - noin 55 000, edullisesti noin 500 - noin 40 000. Tämä hydrofobinen perusyhdiste kondensoidaan sitten etyleenioksidin kanssa tuottamaan siihen noin 10 % - noin 90 %, edullisesti noin 20 5 % - noin 80 % etyleenioksidia. Käänteiset rakenteet, joissa etyleenioksidi kondensoidaan ensin, ovat myös haluttuja. Nämä rakenteet on erityisen helppo muotoilla halutuiksi yksifaasisiksi nestemäisiksi koostumuksiksi.

Samanlaiset rakenteet, joissa etyleenidiamiini on 10 korvattu polyolilla, erityisesti propyleeniglykolilla tai glyserolilla tai glyserolin kondensaatiotuotteilla, ovat myös haluttuja.

Samanlaisissa koostumuksissa polypropyleeniglyko-liosuus voidaan korvata alkyyli- tai alkyleeniryhmällä, 15 joka sisältää noin 5 - noin 18, edullisesti noin 8 - noin 16 hiiliatomia ja polyetyleenioksidiryhmät voidaan korvata joko kokonaan tai edullisesti osaksi muilla vesiliukoiseksi tekevillä ryhmillä, erityisesti sulfaatti- ja sulfonaattiryhmillä.

20 Vaahtoa stabiloiva ei-ioninen pinta-aktiivinen aine

Keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät 0 % -10 %, edullisesti noin 1 % - noin 8 % vaahtoa stabiloivaa ei-ionista, pinta-aktiivista ainetta tai niiden seoksia. 25 Vaahtoa stabiloivia, esillä olevissa koostumuksis sa toimivia, ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita on seu-raavaa kahta perustyyppiä: rasvahappoamideja ja ei-ioni-sia semipolaarisia trialkyyliamiinioksideja.

Amidityyppisiin ei-ionisiin pinta-aktiivisiin ai-30 neisiin kuuluvat rasvahappojen ammonium-, monoetanoli- ja dietanoliamidit, joissa asyyliryhmä on noin 8 - noin 18 hiiliatomia sisältävä, ja joilla on yleinen kaava R1-CO-N(H)„(R2OH)2.m i2 87086 jossa R1 on tyydyttynyt tai tyydyttymätön, alifaattinen hiilivetyradikaali, joka sisältää 7-21, edullisesti 11 - 17 hiiliatomia; R2 on metyleeni- tai etyleeniryhmä; ja m on 1 tai 2. Erityisiä esimerkkejä mainituista ami-5 deista ovat kookosrasvahappomonoetanoliamidi ja dodekyy-lirasvahappodietanoliamidi. Nämä asyyliryhmät voidaan johtaa luonnossa esiintyvistä glyserideistä, esim. koo-kosöljystä, palmuöljystä, soijaöljystä ja talista, mutta ne voivat olla synteettisiä johdannaisia, esim. maaöljyä 10 hapettamalla tai hiilimonoksidia hydraamalla Fischer-

Tropsch -prosessissa saatuja. C12_14-rasvahapojen monoeta-noliamidit ja dietanoliamidit ovat edullisia.

Ei-ioniset semipolaariset, pinta-aktiiviset amii-nioksidit käsittävät yhdisteitä ja seoksia yhdisteistä 15 kaavaltaan; R2 R1(C2HM0)nN O R3 20 jossa R1 on alkyyli-, 2-hydroksialkyyli-, 3-hydroksial- kyyli- tai 3-alkoksi-2-hydroksipropyyliradikaali, joissa alkyyli ja vastaavasti alkoksi sisältävät 8-18 hiili-atomia, R2 ja R3 kumpikin ovat metyyli-, etyyli-, propyy-li-, isopropyyli-, 2-hydroksietyyli-, 2-hydroksipropyyli-25 tai 3-hydroksipropyyliradikaaleja ja n on 0 - 10. Eri tyisen edullisia ovat amiinioksidit kaavaltaan: R2 il R - N —O R3

30 R

jossa R1 on C10_14-alkyyli ja R2 ja R3 ovat metyyli tai etyyli.

Keksinnön mukaisten koostumusten edulliset vaah-toamisominaisuudet ovat sellaiset, että ne antavat tuot-35 teen käyttäjälle viitteen astianpesuliuoksen puhdistus-

II

to g 7 fi '' r

13 o / U u O

kyvystä. Astianpesussa irronnut lika toimii vaahtoa laskevana aineena ja vaahdon esiintyminen tai puuttuminen astianpesuliuoksen pinnalta on sopiva tuotteen käyttöopas. Anionisten pinta-aktiivisten aineitten ja vaahtoa 5 stabiloivien ei-ionisten pinta-aktiivisten aineitten seoksia käytetään keksinnön mukaisissa koostumuksissa johtuen niiden runsaasti vaahtoa muodostavista ominaisuuksista, niiden vaahdon stabiilisuudesta ruoantähteiden läsnäollessa ja niiden kyvystä osoittaa tarkasti kohtuul-10 linen tuotteen käyttötaso lian läsnäollessa.

Edullisissa keksinnön suoritusmuodoissa anionisten pinta-aktiivisten aineitten suhde vaahtoa stabiloiviin ionittomiin pinta-aktiivisiin aineisiin koostumuksessa on moolisuhteessa noin 11:1 - noin 1:1 ja edullisemmin noin 15 8:1 - noin 3:1.

Muut mahdolliset pinta-aktiiviset aineet

Keksinnön mukaiset koostumukset voivat haluttaessa sisältää vapaavalintaisia pinta-aktiivisia aineita, erityisesti amfolyyttisiä ja/tai kahtaisionisia pinta-aktii-20 visia aineita. Kun anionisen pinta-aktiivisen aineen taso on alle noin 20 %, ei koostumuksen kuitenkaan pitäisi sisältää olennaista määrää tavanomaista ei-ionista pinta-aktiivista ainetta, esim. alkyylipolyetoksylaattia, polymeerisen pinta-aktiivisen aineen lisäksi. Suurilla mää-25 rillä tavanomaisia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita, esim. suuremmilla kuin noin 3 - 4 %, on taipumus vahingoittaa koostumuksen vaahtoamiskykyä.

Kun suurehkoja määriä (>20 %) anionisia pinta-aktiivisia aineita on läsnä, on joskus hyvä, että tavan-30 omaisia ei-ionisia pinta-aktiivisia aineita on läsnä pieni määrä, enintään 5 %; "tavanomaisia" pinta-aktiivisia aineita ovat esim. C8_18-alkyylipolyetoksylaatit (4 - 15) tai C8.15-alkyylifenolipolyetoksylaatit (4 - 15).

Amfolyyttiset pinta-aktiiviset aineet voidaan .. 35 yleisesti kuvata alifaattisten amiinien johdannaisiksi, 14 87086 jotka sisältävät pitkän, noin 8-18 hiiliatomin ketjun ja anionisen, vesiliukoiseksi tekevän ryhmän, esim. karb-oksylaatti-, sulfonaatti- tai sulfaattiryhmän. Esimerkkejä tämän määritelmän luokittelemista yhdisteistä ovat 5 natrium-3-dodekyyliaminopropaanisulfonaatti ja dodekyyli- dimetyyliammoniumheksaanikarboksylaatti.

Kahtaisionisia, esillä olevassa koostumuksessa toimivia pinta-aktiivisia aineita kuvataan yleisesti sisäisesti neutraloiduiksi alifaattisten kvaternääristen 10 ammonium- ja fosfonium- ja tertiääristen sulfoniumyhdis- teiden johdannaisiksi, joissa alifaattinen radikaali voi olla suoraketjuinen tai haaroittunut, ja joissa yksi ali-faattisista substituenteista sisältää noin 8-18 hiili-atomia ja toinen sisältää anionisen vesiliukoiseksi teke-15 vän ryhmän, esim. karboksi-, sulfo-, sulfaatto-, fos- faatto- tai fosfonoryhmän.

Erittäin edullisia ovat pesevät pinta-aktiiviset betaiinit, jotka vaikuttavat polymeerisen pinta-aktiivi-sen aineen kanssa synergistisesti tuottaen parannusta 20 rasvan käsitelyyn.

Pesevä pinta-aktiivinen betaiini

Pesevä pinta-aktiivinen betaiini on yleiseltä kaavaltaan (+) (-)

25 R-N(R6)2R7COO

jossa R on hydrofobinen ryhmä, joka valitaan joukosta, jonka muodostavat noin 10 - 22, edullisesti noin 12 - 18 hiiliatomia sisältävät alkyyliryhmät, ja alkyyliaryyli-30 ja aralkyyliryhmät, jotka sisältävät saman määrän hiili- atomeja, kun bentseenirengas katsotaan ekvivalentiksi noin kahdelle hiiliatomille, sekä niiden kaltaisen rakenteen omaavat ryhmät, joissa on ketjun jäseninä amido- tai eetterirsidoksia; R6 on 1 - 3 hiiliatomia sisältävä al-35 kyyliryhmä ja R7 on 1 - noin 6 hiiliatomia sisältävä al-kyleeniryhmä.

is 87086

Esimerkkejä edullisista betaiineista ovat dodekyy-1iamidopropyylidimetyylibetaiini; dodekyylidimetyylibeta-iini; tetradekyylidimetyylibetaiini; setyylidimetyylibe-taiini; setyyliamidopropyylidimetyylibetaiini, tetrade-5 kyylidimetyylibetaiini, tetradekyyliamidopropyylidimetyy- libetaiini ja dokosyylidimetyyliammoniumheksaanikarboksy-laatti ja niiden seokset.

Pinta-aktiiviset betaiinit ovat ainutlaatuisia aineosia. jotka tuottavat poikkeuksellisia etuja. Kun pin-10 ta-aktiivinen betaiini ja polymeerinen pinta-aktiivinen aine yhdistetään mihin tahansa anioniseen pinta-aktiivi-seen aineeseen magnesiumionien läsnäollessa tai ilman niitä, tuotetaan erinomaisen edulliset rasvan pidätysomi-naisuudet.

15 C12_14-alkyylin sisältävät betaiinit tuottavat pal jon paremman hyödyn yhdistettyinä polymeeriseen pintaak-tiiviseen aineeseen kuin sellaisenaan käytettyinä.

Betaiinia on edullisesti läsnä pitoisuutena noin 0,5 - noin 15 paino-% koostumuksesta, edullisesti noin 20 1 % - noin 10 %, edullisimmin noin 1 % - noin 8 %. Anio- nisten pinta-aktiivisten pesuaineitten suhde betaiiniin on noin 1 - noin 80, edullisesti noin 1 - noin 40, edullisemmin noin 2 - noin 40.

Kun betaiineja on läsnä, pitäisi koostumuksessa 25 olevan betaiinin suhteen polymeeriseen pinta-aktiiviseen aineeseen edullisesti olla suurempi kuin 7:1, edullisesti suurempi kuin 9:1.

Liuottimet

Alkoholeja, kuten etyylialkoholia, ja hydrotroop-10 peja, kuten natrium- ja kaliumtolueenisulfonaattia, nat rium- ja kaliumksyleenisulfonaattia, trinatriumsultosuk- k.inaattia ja vastaavia yhdisteitä (joita on kuvattu esim. US-patentissa 3 915 903, sisällytetty tähän viitteenä) ja ureaa voidaan käyttää, jotta saavutetaan haluttu tuotteen 35 faasistabiilisuus ja viskositeetti. Alkanoleja, jotka si- 16 87086 sältävät 1 - noin 6, erityisesti kaksi, hiiliatomia, ja erityisesti etyylialkoholia voi olla läsnä. Etyylialkoholia tasolla 0 % - noin 15 %, edullisesti noin 1 % - noin 6 %, ja kalium- ja/tai natriumtolueeni-, -ksyleeni- ja/ 5 tai -kumeenisulfonaatteja tasolla noin 1 % - noin 6 % voidaan käyttää keksinnön mukaisissa koostumuksissa. Viskositeetin pitäisi olla suurempi kuin noin 100 mPa*s, edullisemmin suurempi kuin 150 mPa*s, edullisemmin suurempi kuin noin 200 mPa*s kuluttajan hyväksymisen saavut-10 tamiseksi.

Kuitenkin polymeeristä pinta-aktiivista ainetta voidaan käyttää viskositeetin pienentämiseen ja faasi-stabiilisuuden saavuttamiseen, esim. kun joko edullista alkyylipolyetoksylaattisulfaattia tai magnesiumioneja on 15 läsnä koostumuksessa. Viskositeetin pienentämiseksi ety- leenioksidin prosenttiosuuden polymeerissä pitäisi olla pienempi kuin noin 70 %, edullisesti pienempi kuin noin 50 %. Edulliset koostumukset sisältävät vähemmän kuin noin 2 % alkoholia ja vähemmän kuin noin 3 % hydrotroop-20 pia ja edullisesti eivät olennaisesti lainkaan, kun viskositeetti pidetään alueella noin 150 - noin 500 mPa*s, edullisesti noin 200 - noin 400 mPa-s. Jos viskositeetin pienenemistä ei haluta, etyleenioksidin prosenttiosuuden polymeerissä pitäisi olla suurempi kuin noin 50 %, edul-25 lisesti suurempi kuin noin 70 %. Polymeerinen pinta-ak-tiivinen aine pienentää kaikkien vesiliukoisten, anionis-ten pinta-aktiivisten aineitten viskositeettia.

Muut mahdolliset aineosat

Keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää 30 aina 10 paino-%:iin saakka muita joko orgaanis- tai epä-orgaanistyyppisiä pesuaineiden rakenneaineita. Esimerkkejä yksin tai seoksena keskenään tai orgaanisten emäksisten kompleksinmuodostajasuolojen kanssa käyttökelpoisista vesiliukoisista, epäorgaanisista rakenneaineista 35 ovat alkalimetallikarbonaatit, -fosfaatit, -polyfosfaatit 17 q η p o ja -silikaatit. Erityisiä esimerkkejä tällaisista suoloista ovat natriumtripolyfosfaatti, natriumkarbonaatti, kaliumkarbonaatti, natriumpyrofosfaatti, kaliumpyrofos-faatti ja kaliumtripolyfosfaatti. Esimerkkejä orgaanisi» 5 ta rakennesuoloista, joita voidaan käyttää yksinään tai seoksena keskenään tai edellä esitettyjen epäorgaanisten, emäksisten rakennesuolojen kanssa, ovat aJkalimetallipo-Lykarboksylaatit, esim. vesiliukoiset sitraatit, tartraa-tit, jne., kuten natrium- ja kaliumsitraatti ja natrium-10 ja kaliumtartraatti. Yleensä kuitenkin näillä rakennesuo-loilla on rajallinen arvo astianpesuainekoostumuksissa ja niiden käyttö yli 10 %:n pitoisuuksina voisi rajoittaa formulaation joustavuutta nestemäisissä koostumuksissa liukoisuus- ja faasistabiilisuusnäkökohtien vuoksi. On 15 edullista, että mahdollisesti käytetty rakennesuola on suhteellisen spesifinen hallitsemaan kalsiumia magnesiumin vastakohtana. Sitraatit, tartraatit, malaatit, male-aatit, sukkinaatit ja malonaatit ovat erityisen edullisia.

20 Keksinnön mukaiset pesuainekoostumukset voivat si sältää haluttaessa mitä tahansa tavallisia apuaineita, laimentimia ja lisäaineita, esimerkiksi hajusteita, elektrolyyttejä, entsyymejä, värejä, himmenemisen estoainei-ta. antimikrobisia aineita ja vastaavia poikkeamatta 25 koostumusten edullisista ominaisuuksista. Emäksisyysläh- teitä ja pH:n puskurointiaineita kut^n monoetanoliamii-nia, trietanoliamiinia ja alkalimetallihydroksideia voidaan mvös käyttää.

Kun anioninen pinta-aktiivinen aine on pinta-ak-30 tiivinen sulfaatti tai alkyylipolyetoksylaattisulfaatti, pH:n pitäisi olla yli 6, edullisesti yli 7, esterisidok-sen hydrolvysin välttämiseksi. Turvallisuussyistä on myös toivottavaa, ettei koostumus olennaisesti sisällä bakteereita tappavia aineita, kuten N-trikloorimetyyli-tio-4-35 syklohekseeni-1,2-dikarboksimidiä.

18 87086

Pienet määrät bakteereita tappavia aineita, jotka estävät bakteereitten, homeitten jne. kasvun tuotteessa, mutta joilla ei käytössä ole olennaisesti vaikutusta, voivat olla toivottavia, erityisesti, jos pieniä määriä 5 alkoholia on läsnä.

Kaikki tässä esitetyt prosenttiosuudet ja suhteet on laskettu painosta ellei toisin ole ilmoitettu.

Seuraavat esimerkit annetaan kuvaamaan keksinnön mukaisia koostumuksia.

10 Seuraavissa esimerkeissä yhdisteet ovat seuraavien määritelmien mukaisia. E tarkoittaa etoksylaattiryhmää ja P tarkoittaa propoksylaattiryhmää.

Nimi Kaava MB HLB

Tetronic 504 (EgP8 5)4(=NCH2CH2N=) 3400 15,5 15 Tetronic 702 (E,, CH N=) 4000 7

Tetronic 704 (E12 ^^(rNCH^H^) 5500 15

Tetronic 707 ^47^14^4^^2^2^ 12000 27

Tetronic 902* (EgP^J^NCHjCH^) 5300 6,5

Tetronic 904* (E17P17),,(=NCH2CH2N=) 7500 14,5 20 Tetronic 907* (E^P^^NCl^CH^) 13900 26

Tetronic 908 lE91P17 V=NCH2CH2N=1 20000 30,5

Tetronic 1307 (E74P24)4(=NCH2CH2N=) 18600 23,5

Tetronic 1502* (EjqP^ )4( = NCH2CH2N=) 9000 5

Tetronic 1504 (E28 5p31)4^nCH2CH2N=) 12500 13 25 Tetronic 70R4 (pmEi2 5)4(=NCH2CH2N=) 5500 * Valmistettu sekoittamalla muita kaupallisesti saatavia aineita.

Tetronic on Union Carbide Co.:n rekisteröity tavaramerk-30 ki.

w 87086

Nimi Määritelmä

Yhdiste A Polyetyleeni-imiini (MP=600) kondensoitu 42 moolin kanssa polypropyleenioksidia seuraten 42 moolilla polyetyleenioksidia.

5 Yhdiste B Polyetyleeni-imiini (MP=600) kondensoitu 14 moolin kanssa polypropyleenioksidia Yhdiste C Polyetyleeni-imiini (MP=600) kondensoitu 42 moolin kanssa polypropyleenioksidia Yhdiste D Polyetyleeni-imiini (MP=600) kondensoitu 98 10 moolin kanssa polypropyleenioksidia

Yhdiste E Plunoric 81 disulfatoitu ja NH^OH -neutra loitu

Yhdiste F H0-fC9H^0f^g20^C2H4°^1 8H

PPG 4000 Polypropyleeniglykoli MP=4000 15 PEG 6000 Polyetyleeniglykoli MP=6000

Yhdiste G Polyetyleeni-imiini (MP=189) asyloitu 2 moolin kanssa kookorasvahappoa ja kondensoitu 80 moolin kanssa etyleenioksidia Nimi Kaava 20 Yhdiste H Polyetyleeni-imiini (MP=189) kondensoitu 105 moolin kanssa etyleenioksidia Yhdiste I Metyylipääteryhmäinen heksametyleenidiamii- ni kondensoitu 60 moolin kanssa etyleenioksidia - - 25 Yhdiste J Trietanoliamiini kondensoitu 15 moolin r kanssa etyleenioksidia

Yhdiste K Trietanoliamiini kondensoitu 33 moolin kanssa etyleenioksidia 30 CH3^CH2^8-1 o-0"^CH2CH2°^1 0^ ?Hr -1

Yhdiste M C13H27CH-CH2-CH ^^- H

0 I

/ch2ch2oh qc L n Jn.8

Jo V

CH2CH2OH

Yhdiste N CH7(CH_) O-CH-CH-

OH OH

20 8 70 36

Perusyhdiste sisältää noin 5 % magnesium-C12.13-alkyylisulfaattia, noin 23 % sekoitettua magnesium- ja ammonium-C12_13-alkyylipolyetoksylaatti( 1 )sulfaattia, noin 2,7 % C12_13-alkyylidimetyyliamiinioksideja, noin 5 5 % etyylialkoholia, noin 3 % natriumtolueenisulfonaattia ja noin 60 % vettä lopun ollessa epäorgaanisia suoloja, vähäisempiä aineosia jne.

Seuraavissa esimerkeissä "rasvan kulutus" määritetään seuraavalla kokeella. Ennalta punnitun 250 cm3:n po-10 lypropyleenikupin sisään sen pohjalle on sijoitettu 3 cm3 sulaa naudan rasvaa. Kun rasva on kiinteytynyt, kuppi punnitaan uudelleen. Sitten testattavan koostumuksen 0,4-%:ista vesiliuosta lisätään kuppiin täyttäen se kokonaan. Vesiliuoksen lämpötila on 46 °C. 15 minuutin kulut-15 tua kuppi tyhjennetään ja huuhdotaan tislatulla vedellä. Kuppi kuivataan ja punnitaan sitten uudelleen rasvan poistumisen määrän määrittämiseksi. Perustuotteen poistama määrä merkitään arvoksi 100.

Seuraavissa esimerkeissä "rasva-arvo" määritetään 20 mukailemalla yllä esitettyä rasvan kulutuskoetta käyttämällä 10 ml helpommin poistettavaa rasvaa, joka on 80/20-suhteinen seos kiinteää kasvirasvaa ja nestemäistä kasvi-rasvaa, pienentämällä pesuainepitoisuus noin 2 %:ksi ja liottamalla 30 minuutin ajan tasapainotilan saavuttami-25 seksi.

Esimerkeissä tarkoittaa merkitsevää eroa ja ;:· numerot sulkeissa otsakkeiden "rasva-arvo" ja "rasvan kulutus" alla ovat toistettujen kokeitten lukumääriä, joissa kokeissa saatujen tulosten keskiarvot on ilmoitettu . 30 esimerkeissä.

Kaikissa esimerkeissä koostumuksen viskositeetti on suurempi kuin noin 150 mPa*s ja pienempi kuin noin 500 mPa*s.

87086

Esimerkki I

Tämä koe näyttää eri Tetronics-tuotteilla saatavan parantumisen rasva-arvoissa ja rasvan kulutuksessa.

Rasva- Rasvan 5 arvo kulutus Yhteensä (6) (5)

Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Tetronic 504 108* 116* 224* " + 1,3% Tetronic 702 113* 113* 226* 10 " + 1,3% Tetronic 707 108* 111* 219* 11 + 1,3% Tetronic 902 120* 104 224* " + 1,3% Tetronic 904 108* 99 207 " + 1,3% Tetronic 907 113* 108* 221* M + 1,3% Tetronic 1502 111* 108* 219* 15 " + 1,3% Tetronic 1504 106* 111* 217 " + 1,3% Tetronic 1307 108* 97 205 LSD1q 6 8 10

IIB

Rasva- Rasvan 20 arvo kulutus Yhteensä

Toistot (3) (2)

Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Tetronic 908 121* 87 208 .. 25 LSD10 '» 13 15

Esimerkki II

Tämä esimerkki osoittaa, että etyleenioksidin ja propyleenioksidin lisäysjärjestyksen kääntäminen hydro-fiilisen keskuksen ja hydrofobisten päitten luomiseksi, 30 tuottaa yhdisteitä, jotka ovat täsmälleen yhtä tehokkaita kuin Tetronics-tuotteet.

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (4) (4) ; 35 Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Tetronic 704 131* 99 230* " + 1,3% Tetronic 70R4 129* 96 225* LSD10 * 9 12 22 87036

Esimerkki III

Tämä esimerkki osoittaa, että polymeerinen pinta-aktiivinen aine, jossa on jonkin verran hydrofiilinen keskus, kaksi tai useampia keskinkertaisesti hydrofobisia 5 ryhmiä ja hydrofiiliset pääteryhmät, tuottaa melkein samat edut kuin Tetronics-tuotteet.

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (9) (5)

Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Tetronic 70*1 111* 98 210* " + 1,3% Yhdiste A 116* 100 216* LSD10 6 9 10

15 Esimerkki IV

Tämä esimerkki osoittaa, että yhdiste, jossa on hydrofiilinen ketju, johon on oksastettu hydrofobisia po-lypropyleenioksidiketjuja, voi tuottaa keksinnön mukaisesti rasva-arvo- ja rasvan kulutusetuja.

20 Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (5) (A)

Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Yhdiste B 111* 92 203 25 " + 1,3% Yhdiste C 109* 92 201 ' " + 1,3% Yhdiste C 116* 107 223* LSD10 7 10 12

Esimerkki V

30 Tämä esimerkki osoittaa, että samanlaiset raken teet, joissa anioniset ryhmät korvaavat ainakin osittain . . polyetoksylaattiryhmät, tai alkyleeniketjut korvataan ai nakin osittain polypropoksylaattiryhmillä, tuottavat etuja tämän keksinnön mukaisesti.

|i 23 87086

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (7) (5)

Perustuote 10o 100 200 " + 1,3% Yhdiste E 97 211* ^ " + 1,3% Yhdiste F 110* 98 209 LSD10 7 9 11

Esimerkki VI

Tämä esimerkki osoittaa, että polypropyleeniglyko-10 Iin ja polyetyleeniglykolin seokset ja yksittäiset aineet eivät tuota etuja.

Rasva- Rasvan arvo _ kulutus Yhteensä (2) (2) 15 Perustuote 100 100 200 " + 0,65% PPG 4000(A) 102 106 208 » + 0,65% PEG 6000(B) 91 101 i92 " + 0,65% A + 0.65% B 99 101 200 " + 1,3% A 95 104 199 20 " + 1,3% B 89 98 187 LSD10 12 13 18

Esimerkki VII

Tämä esimerkki osoittaa, että liian vesiliukoiset yhdisteet ja yhdisteet, jotka ovat enemmän tavanomaisten 25 pinta-aktiivisten aineitten tapaisia ja sisältävät öljy-hakuisia, hydrofobisia pääteryhmiä, eivät tuota etuja.

. ;' Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (6) (4) . . 30 Perustuote 100 100 200 '· + 1,3% Yhdiste G 102 98 200 " + 1,3% Yhdiste H 102 93 195 ” + 1,3% Yhdiste I 93 97 195 " + 1,3% Yhdiste J 99 93 35 " + 1,3% Yhdiste K 94 93 187* " + 1,3% Yhdiste L 93 95 188„ LSD10 7 9 11

Esimerkki VIII

Tämä esimerkki on jatkoa esimerkkiin VII.

24 870-''

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä 5 (3) (3)

Perustuote 100 100 200 " + 1,3% Methocel AI5LV 103 103 206 " + NHm C12_13E12S04 96 98 194 " + 1,3% NH4C12-13S04 102 99 201 10 " + 1,3% C12_13N(CH3)2—»O 101 106 207 ” +-1,3% Gelatiini (tyyppi A) 106 96 202 LSD1q 10 11 15

Esimerkki IX

15 Tämä esimerkki osoittaa myös, etteivät tavanomai set pinta-aktiiviset aineet tuota etuja.

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (5) (3) 20 Perustuote 100 100 200 " + 1,3% C-| 2_i 3Glukosidi (2) 102 100 202 " + 1,3% Cn monoetanoliamidi 104 101 205 " + 1,3% Yhdiste M 101 100 201 " + 1,3% Lexaine LM 100 100 200 25 M + 1 ij3% Yhdiste N 99 10& 199 LSC>10 7 11 12 25 8 7 Ο ε 6

Esimerkki X

Tämä esimerkki osoittaa lisätyn Tetronic-pinta-ak-tiivisen aineen vaikutuksen. Noin 4 % yläpuolella esiintyy häviö, joka tulee merkittäväksi ennen kuin noin 9 % 5 taso saavutetaan.

Rasva- Rasvan arvo kulutus Yhteensä (3) {3}

Perustuote 100 100 200 10 " + 0,25% Tetronic 704 112* 121* 233* " + 0,50% Tetronic 704 118* 119* 237* " + 1,0% Tetronic 704 119* 120* 239* " + 4,0% Tetronic 704 136* 96 232* " + 8,0% Tetronic 704 . 168* 74* 242* 15 " + 16,0% Tetronic 704 221* 47* 268* LSD10 10 11 15

Vertaileva esimerkki XI

Tämä esimerkki esittää vaikutuksen, joka saadaan 20 käyttämällä kaksinkertainen määrä kaupallista pesuainet ta. Rasva-arvo ja rasvan kulutus kasvavat, mutta keksinnön avulla saavutettaviin tuloksiin verrattuna paljon suuremmilla kustannuksilla.

"· Rasva- Rasvan 25 arvo kulutus Yhteensä

Toistot (4) (4)

Perustuote 100 100 200

Perustuote (kaksinkertaisesti käytettynä 140* 130* 270* 30 LSD1q 8 10 13 26 87086

Esimerkki XII

Viskositeetin aleneminen

Viskosi teetin alenemi- 5 % nen

Etoksylaatta (mPas)

Perustuote (viskositeetti - 270 mPas) Perusosa " +i% Tetronic 1302 20 -42 " +i% Tetronic 1304 40 -32 10 " +i% Tetronic 1307 70 -15 Tämä esimerkki osoittaa suuret viskositeetin alenemat, jotka saadaan lisäämällä polymeeristä pinta-aktiivista ainetta. Viskositeetti voidaan säätää takaisin pienentämällä alkoholi- ja/tai hydrotrooppitasoja. Kuten 15 voidaan nähdä, mitä suurempi polymeereissä olevien etok-sylaattiryhmien osuus, sitä pienempi on viskositeetin aleneminen.

Muiden aineiden kuvaus

Muut edellä määrittelemättömät polymeeriset pinta-20 aktiiviset aineet ovat seuraavat:

Nimi Kaava MB HLB

Tetronic 1302 (Eg (=NCH2CH2N=) 7800 5^5

Tetronic 1304 (Ε2ή P^)^ (=NCH2CH2N=) 10500 13,5

: 25 Esimerkki XIII

Tässä esimerkissä käytettiin erilaista testiä osoittamaan tapaa kontrolloida pesuaineseoksen rasvankä-sittelykykyä. Useimmissa tapauksissa tämä testi antaa koostumuksille edellä olevissa esimerkeissä esitetyn ko-30 konaisindeksin kaltaisen arvojärjestyksen.

Tässä testissä määritetään pesuaineen aikaansaa-maan rasvaemulsion tehokkuus tai lujuus mittaamalla hydrofobisen pinnan rasvamuodostumien esiintymistaso sen :·. jälkeen, kun pinta on altistettu sellaisen pesuaineliuok- ... 35 sen vaikutukselle, johon on lisätty rasvaa. Tämä testi 27 87086 kuvaa käytännön tilanteita, joissa rasva kerrostuu uudelleen myöhemmin pestävän kohteen, erityisesti muovin pinnalle.

Kokeessa pidettiin 3,79 1 (2 gallonaa) keskikovaa 5 vettä (6 grains/gallons) 41 °C:n (105 °F:n) lämpötilassa, tavanomaisessa astianpesuveden loppulämpötilassa. Valmistettiin 0,1 %:inen pesuaineliuos ja aloitettiin varovainen sekoitus. Liuokseen lisättiin 6 ml erinä nestemäistä kasviöljyä. Kokonaistilavuuksilla 18 ml, 36 ml ja 54 ml 10 muovikappaleet (3 kullekin rasvatasolle, yhteensä 9) kastettiin peräkkäin veteen. Kuivatuksen jälkeen laskettiin keskipaino muovikappaleen painolisäys pinta-alayksikköä kohti ja indeksoitiin vertailutuotteeseen nähden.

Tässä käytetty vertailutuote on perustuote. Poly-15 meeristä pinta-aktiivista ainetta lisättiin 1 %:n pitoisuutena perustuotteeseen.

Merkintä osoittaa tilastollisesti merkitsevää (LSD05) alenemaa rasvamuodostumien syntymisessä verrattuna perustuotteeseen.

20 Tässä kokeessa tutkittiin yhdisteet P - T, joilla oli kaava 4: 0 0 CH3 (OCH2CH2)X0C (CH2) yC0 (CH2CH20 ) xCH3 , ··· jolloin yhdisteissä /..f 25 PX=8 Y = 4 Q X = 8 Y = 14 R X = 43 Y = 4 S X = 43 Y = 14 t x = i7 y = ίο 30 sekä yhdisteet U ja V, joilla oli kaava 5:

• P

0'o _ 0 :! CH3(OCH2CH2)xO(C-/Q> -C0CH2CH20)y(CH2CH20)xCH3 28 87 086 jolloin yhdisteissä U X = 16 Y = 2,75 V X = 7,5 Y = 2,75

Muodostumisindeksi 5 -

Perustuote 1Q0 " + 1% Tetronic 704 107 " +1% Methocel A15LV 88 " +1% Compound E 84* " +1% PPC 4000 64* 10 " +1% Yhdiste F 89 " +1% Yhdiste P 84* " +1% Yhdiste Q 80* " +1% Yhdiste R 107 , _ " +1% Yhdiste S 117 15 " +1% Yhdiste T 85* " +1% Yhdiste U 71* " +1 % Yhdiste V 53*

On huomattava, että Tetronic 704 ja yhdiste F ei-20 vät osoittauneet edullisiksi tässä kokeessa, mutta suoriutuivat hyvin edellä esitetyissä kokeissa. Methocel-polymeeri ei taaskaan aikaansaa riittävää etua.

Myöskään tietyt ABA-tyyppiset yhdisteet (yhdisteet R ja S), joilla on hyvin suuri moolimassa, eivät tuo • ; 25 esiin etuja.

Claims

29 8 7 0 8 6

1. Runsaasti vaahtoava nestemäinen astianpesuaine-koostumus, joka sisältää painostaan: 5 (a) 5 % - 50 % anionista pinta-aktiivista ainetta; (b) 0,1 - 10 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta, joka sisältää polymeroituneita etyleenioksidi- ja/ tai propyleenioksidiryhmiä ja jonka moolimassa on 400 -60 000; 10 (c) 0 % - 10 % vaahtoa stabiloivaa ei-ionista pin ta-aktiivista ainetta, joka on valittu rasvahappoamideis-ta, trialkyyliamiinioksideista ja niiden seoksista; (d) 0 % - 10 % pesuaineiden rakenneainetta, joka on valittu epäorgaanisista fosfaateista, epäorgaanisista 15 polyfosfaateista, epäorgaanisista silikaateista ja epäorgaanisista karbonaateista, orgaanisista karboksylaa-teista, orgaanisista fosfonaateista ja niiden seoksista; (e) 0 % - 15 % alkanolia, joka sisältää 1-6 hiiliatomia; ja 20 (f) 20 % - 90 % vettä, tunnettu siitä, että mainittu polymeerinen pinta-aktiivinen aine valitaan yhdisteistä, joilla on kaava 30 87086 iii ) (=NR2N=) ja iv) =N(R2NH)x, n on 0 - 500, m on 0 - 500, n + m on 5 - 1000, x on 2 -5 50 ja y on 2 - 50 ja sama kuin R4:n valenssien lukumäärä;

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, 5 tunnettu siitä, että se sisältää 0,1-7%, edullisesti 0,5 - 4 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta.

2. R1 ( OCH2CH2 )xR2( OCH2CH2 JyOR1, jossa R1 on H, CH3 tai CH3(CH, )n, jossa n on 1 - 17, tai 10 sen tyydyttymätön analogi, x ja y ovat kumpikin 2 - 500 ja R2 on -0(CH2)2, jossa z on 1 - 18, tai sen tyydyttymätön analogi, jolloin molekyylissä on alle 90 % -(OCH2CH2} -ryhmiä; CH3 15 3) R3R4(0CH2CH)AR4R3, jossa R3 on sulfaatti tai sulfonaatti, R4 puuttuu tai on (0CH2CH2)B, A on 5 - 500 ja B < A/2; O O 20 4) CH3(0CH2CH2)x0C(CH2)yC0(CH2CH20)xCH3, jossa X on 8 ja Y on 4 tai 14, tai X on 17 ja Y on 10; tai o _ o .:.25 5) CH3(0CH2CH2)x0(C-{O Vc0CH2CH20)y(CH2CH20)xCH3 ‘‘‘‘ jossa X on 7,5 tai 16 ja Y on 2,75; jolloin mainitun koostumuksen pH on suurempi kuin kuusi, kun koostumus sisältää pinta-aktiivista C10-C20-alkyylipo-30 lyetoksylaattisulfaattia, joka sisältää keskimäärin 0,25 -10 etoksiryhmää molekyyliä kohti, ja sen viskositeetti o-: suurempi kuin 0,1 Pa*s ja mainittu koostumus on olennai- :·. sesti vapaa ei-ionisesta pinta-aktiivisesta alkyylipoly- .··_ etoksylaattidetergentistä, kun anionisen pinta-aktiivisen ^ 35 aineen määrä on alle 20 %, mainitun anionisen pinta-ak- ‘ tiivisen aineen ollessa pinta-aktiivinen C10-C20-alkyyli- 31 87086 polyetoksylaattisulfaatti, joka sisältää keskimäärin 0,25 -10 etoksiryhmää molekyyliä kohti, kun läsnä ei ole magne-siumioneja tai betaiini-pinta-aktiivisia aineita.

3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että anioninen pinta-aktiivinen aine valitaan joukosta, jonka muodostavat 8-18 hiili- 10 atomia sisältävien alkyylisulfaattien, alkyylibentseeni-sulfonaattien, joissa alkyyliryhmä sisältää 9-15 hiili-atomia, ja alkyylipolyetoksylaattisulfaattien, joissa alkyyliryhmä sisältää 10 - 20 hiiliatomia ja etoksylaatti-ryhmiä on keskimäärin 0,5 - 10, natrium-, ammonium-, mo- 15 noetanoliammonium-, dietanoliammonium-, trietanoliammonium-, kalium- ja magnesiumsuolat ja niiden seokset.

4. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää alle 2 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta ja 10 - 20 100 % anionisesta pinta-aktiivisesta aineesta on magne- siumsuolana.

5. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että siinä on vähintään 8 % alkyylipolyetoksylaattisulfaattia, joka si- 25 sältää 10 - 16 hiiliatomia alkyyliryhmässä ja keskimäärin 0,5-8 etoksylaattia; jolloin 20 - 90 % anionisesta pinta-aktiivisesta aineesta on magnesiumsuolaa.

6. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että anioninen 30 pinta-aktiivinen aine sisältää vähintään 10 % alkyylipo-*: lyetoksylaattisulfaattia, jossa alkyyliryhmä sisältää V noin 10 - noin 20 hiiliatomia ja joka sisältää keskimää- :·. rin 1-6 etoksylaattia, alkyylisulfaatteja, jotka sisäl tävät 8-18 hiiliatomia, ja niiden seoksia, ja vaahtoa 35 stabiloiva ei-ioninen pinta-aktiivinen aine on semipolaa-rinen ei-ioninen pinta-aktiivinen amiinioksidi, joka sisältää yhdisteitä, joilla on kaava 8 7 086 R2 R'lC2H-.°>nf,-i-0 R3 5 jossa R1 on alkyyli-, 2-hydroksialkyyli-, 3-hydroksial-kyyli- tai 3-alkoksi-2-hydroksipropyyliradikaali, jossa alkyyli- ja vastaavasti alkoksiryhmät sisältävät 8-18 hiiliatomia, R2 ja R3 ovat kumpikin metyyli-, etyyli-, propyyli-, isopropyyli-, 2-hydroksietyyli-, 2-hydroksi-10 propyyli- tai 3-hydroksipropyyliradikaali ja n on 0 - 10.

7. Patenttivaatimuksen 3 ja 4 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että anioninen pinta-aktiivinen aine valitaan alkyyliryhmässään 9-15 hiiliatomia sisältävien alkyylibentseenisulfonaattien ja alkyyliryhmässään 15 10 - 16 hiiliatomia sisältävien ja keskimäärin 0,5-6 etoksylaattia sisältävien alkyylipolyetoksylaattisulfaat-tien seoksista, ja vaahtoa stabiloiva ei-ioninen pinta-aktiivinen aine on rasvahappoamidi, jolla on yleinen kaava

20 R1-CO-N(H)n(R2OH)2.„ jossa R1 on tyydyttynyt tai tyydyttymätön alifaattinen 7 *: - 21 hiiliatomia sisältävä hiilivetyradikaali, R2 on me- ·’. tyleeni- tai etyleeniryhmä, ja m on 1 tai 2 ja mainittua 25 rasvahappoamidia on 2 - 8 %.

8. Minkä tahansa patenttivaatimuksen 1-3 mukai- nen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 0,5 - 4 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta, jossa etyleenioksidin määrä on alle 70 paino-%, ja alle 2 % al-30 kanolia ja alle 3 % hydrotrooppia ja sen viskositeetti on 0,15 - 0,5 Pa*s.

9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää alle 2 % polymeeristä pinta-aktiivista ainetta, jossa etyleenioksidin 35 määrä on alle 50 paino-%, ja sen viskositeetti on 0,2 -0,4 Pa*s. 33 8 70 8