DE1817069C3 - 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw.-sulfonyl-13,4-thiadiazole - Google Patents

Description

10

in der

Ri einen ein- oder mehrfach fluorierten, chlorierten

oder bromierten Methylrest,
R> einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1

bis 8 C-Atomen und
π 1 oder 2 bedeuten.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man auf 2-Halogeπmethyl-5-alkylmercapto-13,4-thiadiazole der allgemeinen Formel Il

N-

-N

R,

(H)

N-

-N
JL-S(O)-R,

in der

einen ein- oder mehrfach fluorierten, chlorierten oder bromierten Methylrest,

einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit I bis 8 C-Atomen und

1 oder 2

20

in der Ri und R₂ die obengenannte Bedeutung besitzen, in an sich bekannter Weise Oxydationsmittel einwirken läßt.

3. Fungizide und nematodizide Mittel, enthaltend eine oder mehrere Verbindungen nach Anspruch I neben üblichen Hilfs- und/oder Trägerstoffen.

bedeuten, sehr wirksame Fungizide gegen im Boden, auf Samen und anderen Pflanzentejlen ansässige schädliche Pilze sind.

Die beanspruchten Verbindungen sind in der fungizid wirksamen Dosis im wesentlichen nicht giftig, so daß sie ohne weiteres auf Samen aufgebracht oder gemeinsam mit diesen verwendet werden können. Da sie überdies eine gute Pflanzenverträglichkeit aufweisen, können bei ihrer Verwendung Schaden an Nutzpflanzen weitgehend ausgeschlossen werden.

Die Verbindungen sind u. a. wirksam gegen Pythium, Rhizoctonia, Fusarium, Tilletia. Helminthosporium sowie gegen Venturia, Plasmopara, Botrytis und andere Schadpilze.

Es hat sich außerdem gezeigt, daß die Verbindungen auch nematodizid wirksam sind.

Als besonders geeignete Verbindungen sip-i z. B. zu nennen:
2-Trinuormethyl-5-methylsulfonyl-

1,3,4-thiadiazol,
2-Dichlormethyi-5-methylsuifinyl-

1,3.4-thiadiazol,

so

Die Erfindung betrifft neue 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw. -sulfonyl-1.3,4-thiadiazole, Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie fungizide und nematodizide Mittel, die diese Verbindungen als Wirkstoffe enthalten.

Fungizide Wirkstoffe auf Basis von 1,2,4-Thiadiazol sind bereits bekanntgeworden (US-Patentschriften 4; 60 588 und 32 60 725). Das sich durch eine besondere fungizide Wirksamkeit auszeichnende 5-Äthoxy-3-trichlormethyl-1,2,4-thiadiazol besitzt jedoch lediglich eine spezifische Wirksamkeit gegen Pythium.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, ein so insbesondere gegen Pythium, Rhizoctonia, Fusarium und andere Pilze wirksames Mittel zu entwickeln.

Es wu/de nun gefunden, daß 2-Halogenmethyl-5-alkylsulfinyl- bzw. -sulfonyl-1.3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel -,5

fco 1,3,4-thiadiazol,
2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-

1,3,4-tiadiazol,
2-Trichlormethyl-5-methylsulfonyl-

1,3,4-thiadiazol,
2-Trichlormethyl-5-propylsulfinyl-

1,3,4-thiadiazol,
2-Dichlormethyl-5-propylsulfonyl-

1,3,4-thiadiazol und
2-Dichlormethyl-5-äthylsulfinyl-

1,3,4-thiadiazol.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen übertreffen durch ihre breite fungizide Wirksamkeit nicht nur das bekannte 1,2,4-Thiadiazolderivat, sondern darüber hinaus auch Mittel auf Basis von Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat, l,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol, Pentachlornitrobenzol, N-(Trichlormethylthio)-cyclohex-4-en-l,2-dicarboximid. Sie ermöglichen daher eine sichere Bekämpfung der genannten Pilze.

Da die Verbindungen außerdem eine sehr geringe Toxizität gegenüber Warmblütern aufweisen — die akute orale Toxizität (LDw) an der Ratte liegt beispielsweise für 2-Trichlormethyl-5-methylsulfonyl-1.3,4-thiadiazol bei 717 mg/kg —, läßt sich die Anwendung relativ gefahrlos durchführen.

Die Anwendung der Verbindungen kijin daher in der Landwirtschaft und im Gartenbau zur allgemeinen Bodeibehandlung, zur Saatgutbehandlung oder zur Saatreihenbehanclung erfolgen. Die Wirkung richtet sich hierbei nicht nur auf schädigende Pilze, die vom Boden aus angreifen, sondern auch auf solche die durch Samen übertragen werden und an oberirdischen Pflanzenteilen parasitieren. Überraschenderweise zeigen die erfindungsgemäßen fungiziden Wirkstoffe zum Teil systemische Eigenschaften. Außerdem werden bei der Anwendung bodenbewohnende Nematoden bekämpft.

Die Wirkstoffe können jeweils allein oder gemischt miteinander angewendet werden.

Die Anwendung erfolgt zweckmäßig als Pulver, Streumittel, Granulat, Lösung, Emulsion oder Suspension u. a. unter Zusatz fester und/oder flüssiger Verdünnungsmittel bzw. Trägerstoffen und gegebenenfalls von Haft-, Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmittcln.

Geeignete flüssige Trägerstoffe sind z. B, Wasser, Mineralöle oder andere organische Lösungsmittel, wie Xylol, Chlorbenzol, Chloroform, 1,3-Dichlorpropen, Cyclohexanon, Äther, Essigester, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid.

Als feste Trägerstoffe eignen sich z. B. Kalk, Aluminiummagnesiumsilikat und andere Tone, Kaolin, Kreide, Talkum sowie natürliche oder synthetische Kieselsäure.

Als oberflächenaktive Stoffe sind zu nennen z, B. Salze der Ligninsulfonsäuren, Salze von alkylierten Benzolsulfonsäuren, sulfoniert Säureamide und deren Salze, polyäthoxylierte Amine und Alkohole.

Sofern die Wirkstoffe zur Saatgutbeheizung Verwendung finden sollen, können auch Farbstoffe, z. B. Neufuchsin, zugemischt werden, um dem gebeizten Saatgut eine deutlich sichtbare Färbung zu geben.

Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) im Mittel kann in weiten Grenzen variieren, wobei die genaue Konzentration desi«r die Mitlei verwendeten Wirkstoffes hauptsächlich von der Menge abhängt, in welcher die Mittel zur Boden- bzw. Saatgutbehandlung verwendet werden sollen. Beispielsweise enthalten die Mittel zwischen etwa 1 und 80 Gewichtsprozent, vorzugsweise zwischen etwa 10 und 50 Gewichtsprozent, Wirkstoff und etwa 99 bis 20 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe. Die Herstellung der verschiedenen Zubereitungsformen wird in an sich bekannter Art und Weise, z. B. durch Mahl- oder jo Mischverfahren, durchgeführt.

Zur Auflaufförderung des Samens werden die Mittel in an sich bekannter Weise entweder von der Aussaat direkt auf das Saatgut oder bei der Aussaat in die Saatfurche (sogenanntes Beidrillen) gebracht. Bei einer Behandlung des Bodens an sich werden die Mittel zweckmäßigerweise in die oberen Bodenschichten bis zu einer Tiefe von etwa 20 cm, z. B. durch Einfräsen, eingebracht.

Die bisher nicht bekannten Verbindungen können in an sich bekannter Weise hergestellt werden durch Einwirkung von Oxydationsmitteln auf entsprechende 2-Halogenmethyl-5-alkylmercapto-l,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel Il

N-

-N

-S-R,

(in Für die Herstellung der Verbindungen mit η in der Bedeutung 2 lassen sich außer den bereits genannten Oxydationsmitteln anorganische Agenzien, wie Kaliumpermanganat. Chromsäure oder ihre Salze oder Salpetersäure im Temperaturbereich von etwa 0⁰C bis 120°C verwenden. Auf ein MoI der Mercaptoverbindung werden hierfür vier Oxydationsäquivalente eingesetzt, d. h. doppelt so viel wie für die oben beschriebene Sulfoxydierung erforderlich ist

Als Reaktionsmitte! lassen sich gegebenenfalls organische Lösungsmittel, wie Essigsäure, Äther, z. B. Dioxan, Ketone, z. B. Aceton, und zwar entweder allein oder im Gemisch mit Wasser verwenden.

Die folgenden Beispiele erläutern die Herstellung der Verbindungen.

b)

43

in der die Reste Ri und R? die obengenannte Bedeutung haben.

Zur Herstellung von Verbindungen dieser allgemeinen Formel I können, sofern n= 1 bedeutet, z. B. organische Hydroperoxide, wie tert.-Butylhydroperoxid, orfer m-Chlorperbenziesäure oder anorganische Agenzien, wie Wasserstoffperoxid, Natrium-m-perjodat, als Oxydationsmittel verwendet werden. Vorteilhaft setzt man hierfür zwei Oxydalionsäquivalente des Oxydationsmittels auf ein Mol der Mercaptoverbindung <,q bei Temperaturen von etwa 0° bis 40⁰C ein.

a) 24,9 g thiadiazol werden in 200 ml Eisessig gelöst, 113 g 3O°/oiges Wasserstoffperoxid zugetropft und über Nacht stehengelassen. Danach wird im Vakuum eingeengt, der Rückstand in Mcthylcnchlorid aufgenommen, mit verdünnter Sodalösung die restliche Essigsäure entfernt, die organische Phase getrocknet, eingeengt und der Rückstand aus wenig Isopropyläther umkristallisiert.
Ausbeute:

23.4 g entspr. 88% der Theorie 2-Trichlormeihyl-5-methy!sulfinyl-l,3,4-thiadiazol, Fp.:89—90°C.

In eine Lösung von 107,6 g 2-Dichlormethyl-5-methylmercapto-13,4-thiadiazol in 750 ml Eisessig und 300 ml Wasser gibt man langsam und portionsweise 105.5 g Kaliumpermanganat. Während des Eintragens wird die Temperatur bei 10°C gehalten und kräftig gerührt. Man läßt 30 Minuten bei derselben Temperatur nachreagieren, setzt anschließend 2,5 Liter Wasser zu und reduziert das ausgefallene MnO2 zwischen 0 und 5⁰C mit einer Lösung aus 95 g Natriummetabisulfit in 400 ml Wasser. Wenn fast alles eingetropft ist, ist die Reduktion unter Entfärbung beendet. Die ausgefallene Substanz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus ca. 170 ml Isopropanol umkristallisierl.
Ausbeute:

92 g entspr. 74% der Theorie 2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol, Fp.: 75°C.
In eine Lösung von 36,75 g 2-Dichlormethyl-5-äthylmercapto-1,3,4-thiadiazol in 200 ml Chloroform werden langsam unter Rühren und Kühlen

28.5 g m-Chlorperbenzoesäure eingetragen. Man läßt noch 1 Stunde nachreagieren, extrahiert mit verdünnter Sodalösung die m-Chlorbenzoesäurc, wäscht mit Wasser und trocknet über Magnesiumsulfat. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wird aus wenig Isopropyläther umkristallisiert.
Ausbeute:

33 g entspr. 88% der Theorie 2-Dichlormethyl-5-äthylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol, Fp.: 75°C.

Weitere erfindungsgemäße Verbindungen sind in der Tabelle aufgeführt.

c)

Verbindung Nr.

Name der Verbindung

Physikalische
Konstante

2-Trifiuorrnethyl-5-methylsulfonyl--l,3,4-thiadiazol 2-Chlormethyl-5-methylsuinnyl-l,3,4-thiadiazol Fp.: 88⁰C
n'o°= 1,5911

	18 17 069 5 6	Physikalische	wie Chloroform, 1,3-Dichlorpropen. Versuchsreihen wurden vier handelsübliche Produkte	Essigester, Säuren, wie Essigsäure, und Pythium ultinum:	Beispiele dienen zur Erläuterung und Pythium ultimum beimpft.	Beispiel I	mit Mycel von	in den Versuchen beinig 20 bis 23 Tage 2 30 mg	Rhizoctonia solani
Fortsetzung		Konstante	Älhern, wie Dioxan Ketonen, wie Aceton. Cyclohexa- 5n aufgenommen.	Dimethylformamid sowie Dimethylsulfoxid. Gedämpfte Komposterde wurde	der Wirksamkeit der erfindungsgemä- Rhizoctonia solani:
Verbindung Nr.	Name der Verbindung	FP.: 86 C	non, Estern, wie	Die folgenden	55 Gedämpf'c Komposterde wurde
		Fp.: 61 C	zur Feststellung	Rhizoctonia solani beimpft.	mi1 Mycel von	25 mg
3	2-Dichlormethyl-5-methylsulfinyi-l,3,4-thiadiazol	η = 1,5703	Ben Wirkstoffe.		50 mg
4	2-Dichlormethyl-5-äthyIsulfinyl-l,3,4.thiadiazol	Fp.: 60 C
5	2-Dichlormethyl-5-propylsuIfinyl-l,3,4-thiadiazol	λ- = 1,5541		Grenzkonzentration der bodonfungiziden _. , , _ Wirksamkeit bei gleichmäßiger Vermischung der Blsher e,rmi^ Grenzkonzentrationen der Präparate mit dem verseuchten Boden M f«ngiz,den Wirksamkeit (mg aktive Substanz je Liter Erde)
6	2-DichlormethyI-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 89 C	Voraussetzung bei der Beurteilung sind eine gesunde
7	2-DichIormethyl-5-amylsulfinyI-l,3,4-thiadiazol	η = 1,5830	Wurzclbildung ohne Pilznekrosen und ein Auflaufen der ,, .. . v. D ... .. . , „-η, -·ι_ _i · ι Verbindung Nr. Pythium Saat von mindestens 90% gegenüber dem erzielten ultimum
8	P-Trichlormethyl-S-methylsulfinyl-I^^thiadiazoI	m = 1,5740	Ergebnis im gedämpften Boden. |e Konzentration (,3
9	2-Trichlormethyl-5-äthylsulfinyl-l,3,4-thiadiazoI	η< = 1,5743	erfolgte die Aussaat von 25 Korn Erbsen der So;te
10	2-Trich!ormethyl-5-propylsuIfinyl-l,3,4-triiadiazol	η = 1,5652	»Wunder von Kelv»! Jon« (Markerbse) ohne Karenzzeit. 1 10 mg
11	2-Trichlormethyl-5-isopropylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	η: = 1,5391	Die Kiilturdauer
12	2-Trichlormethyl-5-butyIsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	η. - 1,5380
13	2-Trichlormethyl-5-heptylsulfinyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 50 C
14	2-Trichlormethyl-5-octy!su!finy!-l,3,4-thiadiazo!	λ: = 1.5482
15	2-Chlormethyl-5-mfcihyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 75 C
16	2-Chlormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 76 C
17	2-Dichlormethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	π = 1,5554
18	2-Dichlorrnethyl-5-äthylsulfbnyI-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 58 C
19	2-DichlormethyI-5-propyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 123 C
20	2-DichIormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	η: = 1,5593
21	2-Trichlorrnethyl-5-methylsullbnyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 78 C
22	2-TrichIormethyl-5-äthylsulfonyI-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 98 C
23	2-Trichlormethyl-5-propylsulfonyI-l,3,4-thiadia.zol	Fp.: 77 C
24	2-Trichlormethyl-5-isopropylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 50 C
25	2-Trichlormethyl-5-butylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 47 C
26	2-Trichlormethyl-5-amylsulfonyl-1,3,4-thiadiazoI	Fp.: 54C
27	2-Trichlormethyl-5-hexylsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 50 C
28	2-Trichlormethyl-5-heptylsuIfonyl-l,3,4-thiadiazoI	η: = 1,5993
29	2-TrichlormethyI-5-octalsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Fp.: 99 C
30	2-Brommethyl-5-methylsulfonyl-l,3,4 vhiadiazol	Fp.: 113 C
31	2-BrommethyI-5-äthyIsulfonyl-l,3,4-thiadiazol	Die Verbindungen jind löslich in chlorierten Kohlen- bei einer Temperatur von 22 bis 25=C. in die
32	2-Dibrommethyl-5-methylsuironyl-l,3,4-thiadiazol	Wasserstoffen,

Fortsetzung Verbindung Nr.

Pythium ultimum

Rhizoctonia solani

Verbindung Nr.

Pythium ultimum

10 mg 100 mg 100 mg

über 200 mg

über 200 mg

20 mg

200 mg

100 mg

über 200 mg 200 mg

über 200 mg

iihpr 9ΠΠ rnu

10 mg

150 mg

10 mg

über 200 mg

100 mg

200 mg

40 mg

50 mg

150 mg

150 mg

über 200 mg

über 200 mg

über 200 mg

über 200 mg

über 200 mg

20 mg

50 mg

20 mg

Rhizoctonia solani

30 mg

20 mg

20 mg

50 mg

50 mg

10 mg

10 mg

20 mg

50 mg

50 mg

200 mg

100 mg

100 mg

200 mg

20 mg

100 mg

50 mg

50 mg

10 mg

50 mg

30 mg

30 mg

25 mg

25 mg

25 mg

200 mg

über 200 mg

150 mg

über 200 mg

50 mg

Vergleichsmittel

SÄthoxy^-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol

20 mg	keine
	ausreichende
	Wirkung
keine	30 mg
ausreichende
Wirkung
keine	75 mg
ausreichende
Wirkung
300 mg	300 mg

dimethoxybenzol

Pentachlornilrobenz.ol

N-(Trichlormethylthio)-cyclohex-4-en-1,2-dicarboximid

B c i s ρ i c I

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mvcel von Pythium iillimnm beimpft. Nach gleichmaßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — folgte ohne Karen/zeit die Aussaat von Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kelvedon« je Konzentration in 1 Liter firde fassende Tonschalen. In der Tabelic wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden E'bsen. das Pflanzenfrischgewicht und eine Wurzclbonitur nach einer Kulturdauer von 3 Wochen bei 22 bis 25ⁿC angegeben.

Wurzelbonitur:

= weiße Wurzeln, ohne Pilznekrosen = weiße Wurzeln, geringe Pilznekrosen = braune Wurzeln, bereits stärkere Pilznekrosen = starke Pilznekrosen. Wurzeln vermorscht

Verbindung Nr.

Wirkstoff je Liter Erde Anzahl gesunder Erbsen nach 3 Wochen

Pflanzenfrischgewicht

Wurzel bonitui (1-4)

10 mg 20 mg 30 mg

10 mg 20 mg 30 mg

10 mg 20 mg 30 mg 10 mg 20 mg 30 mg 10 mg 20 mg 30 mg

10 mg 20 mg 30 mg 25 22 23

24 24 25

19 24 25

22 23 24

23 24 24

21 24 22

20 g	4
19 g	4
19 g	4
22 g	4
24 g	4
22 g	4
12 g	1
22 g	4
22 g	4
20 g	4
20 g	4
20 g	4
24 g	4
22 g	4
26 g	4
18 g	1
24 g	4
18 g	4

lortsetzimg

ίο

Verbindung Nr.	Wirkstoff je Liier Erde	Anzahl gesunder Erbsen nach 3 Wochen	Pflanzenfrisch- gewicht	Wurzel- bonilur (1-4)
Vergliichsmittel
S-Äthoxy-S-trichlormeihyl- 1,2,4-thiadiazol	10 mg 20 mg 30 mg	12 21 19	10 g 16 g 14 g	I 4 4
M-Dichlor^.S-dimethoxy-benzol	200 mg	2	ig	I
N-(Trichlormethylthio)-cyclo- hex-4-en-l,2-dicarboximid	200 mg	13	6 g	1
Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat	200 mg	14	7g	1
Gedämpfter Boden		20	16 g	4
Unbehandclter Boden	-	0	Og	-

Aus den vorliegenden Befunden folgt, daß selbst das mit spezieller Pyihium-Wirkung bekannte 1,2,4-Thiadiazolderivat die Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen gegen diesen Pilz nicht übertrifft.

Beispiel 3

Gedämpfte Komposterde wurde mit Myccl von Rhizoctonia solani beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präparate mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — folgte ohne Karenzzeit die Aussaat von 2I Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von Kclvcdon« je Konzentration in I Liter Krcle fassende Tonschalen. In der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden Krbscn. das Pflanzcnfrischgewicht und eine Wiirzelbonitur nach einer Kulturdaucr von 3 Wochen bei 22 bis 25 C angegeben.

Verbindung Nr.

Wirkstoff je Liter Erde Anzahl gesunder
Erbsen nach
3 Wochen

Pflanzenfrischgewicht

Wurzelbonitur (1-4)

Vergleichsmittel l,4-Dichlor-2,5-dimethoxy-benzol

10 mg	0	Og	1
20 mg	2	2g	4
30 mg	22	21g	4
10 mg	21	17 g	4
20 mg	24	17 g	4
30 mg	24	17 g	4
10 mg	22	18 g	4
20 mg	22	16 g	4
30 mg	23	17 g
10 mg	0	Og	4
20 mg	23	14 g	4
30 mg	22	14 g	4
10 mg	17	Hg	4
20 mg	24	17 g	4
30 mg	24	17 g	1
10 mg	13	9g	3
20 mg	21	17 g	4
30 mg	24	20 g
10 mg	0	Og
20 mg	0	Og	4
30 mg	21	18 g	4
40 mg	22	18 g

18 1

il

Fortsetzung

Gedämpfter Boden

Gedämpfter Boden

Beispiel 5

7

069

Anzahl gesunder

12

Wurzel-

<clvedon« je

Wurzclboni-

Pflanzenfrisch-

Wurzel-

Verbindung Nr. Wirkstoff

Unbehandelter Boden

Unbehandelter Boden -

Gedämpfte Komposterde wurde mit einer Sporen

Erbsen nach

bonitur

Erde fassende Tonschalen. In

tür nach einer Kuluirdauer von 3 Wochen bei 22 bis

gewicht

bonitur

je Liter Erde

H nicniol Λ

Dieser Versuch zeigt, daß teilweise schon mit

aufschwemmung von Fusarium oxysporum f. callistephi

3 Wochen

Pflanzenfrisch-

(1-4)

der Tabelle wird die Anzahl der aufgelaufenen gesunden

25' C angegeben.

(1-4)

I) t f Λ |1 I I. I H

Konzentrationen von 6 m£ Wirkstoff pro Liter Erde

beimpft. Nach gleichmäßiger Vermischung der Präpara

4

gewicht

1

Erbsen, das Pflanzcnfrischgcwicht und eine

Anzahl gesunder

17g

2

Pentachlornitrobnnzol 50 mg

Vergleich der fungislatischen und fungizidcn

beachtliche fungistatische Wirkungen erzielt werden.

te mit dem verseuchten Boden — die Präparate lagen

25

4

Erbsen nach

16 g

4

100 mg

Wirkung zu Pythium uliimum beim Einsat/ von

Bei einer Dosierung von 10 mg Wirkstoff pro Liter Erde

als 20%ige pulverförmige Zubereitungen vor — wurden

20

4g

4

3 Wochen

15 g

I

Zubereitungen mit verschieden hohen

ist die Wirkung der geprüften Formulierungen bereits

nach einer Karenzzeit von 8 Tagen je Konzentration 4

0

15 g

-

22

24 g

4 \

Wirksinffanlpilen auf Aliiminiumsilikat

optimal.

Jungpflanzen von Callistephus chinensis, Meisteraster

schung der Präparate mit

17 g

Hoden — die

24

9g

ι !

»Sonnenstrahl«, als Wirtspflanzen ausgepflanzt. In der

Präparate lagen als 20%

Og

Zubcrcitun-

24

20 g

4 '

Gedämpfte Komposterde wurde mit Mycel von

Tabelle wird die Anzahl der befallenen Pflanzen nach 3

dem verseuchten

gen vor — folgte ohne Karenzzeit die Aussaal von 25

22

20 g

4 I

Pythium ultiiniim beimpft. Nach gleichmäßiger Verini-

Wochen angegeben.

ge pulverförmige

Korn Markerbsen der Sorte »Wunder von

12

Og

- \

Verbindung Nr. 17 Wirkstoff

I "i

Konzentration in I Liier

24

je Liter Erde

Verbindung Nr. Wirkstoff Anzahl

24

je Liter Erde befallener Pflanzen nach

0

Wirkstoff

Anzahl

20%ige Formulierung 6 mg

3 Wochen

je Liter Erde

befallener

10 mg

Pflanzen |

10%ige Formulierung 6 mg

3 50 mg 0

in

Verbindung Nr.

nach !

10 mg

100 mg 0

3 Wochen

5%ige Formulierung 6 mg

10 mg

50 mg mn mt>

0 o

50 mg

0

8

100 mg

0

50 mg

0

9

100 mg

0

50 mg

0

17

100 mg

0

cn _„

η

19

50 mg 100 mg

U 0

50 mg

0

100 mg

0

21

50 mg 100 mg

0 0

22

50 mg

4

4 j

25

100 mg

4

Vergleichsmittel

200 mg

4

N-Orichlormethyl-thio)-

cyclohex-4-en-1,2-di-

")0

carboximid

55

60

65

	13	Wirkstoff je Liter Erde	18 17	069	14	Gesunde	Pflanzen-
Fortsetzung		S-Äthoxy-S-trichlor- 50 g methyl-l,2,4-thiadiazol 100 mg 200 mg l^-Dichlor^^-dimethoxy- 50 mg benzol 100 mg 200 mg Gedämpfter Boden Unbehandelter Boden		Verbindung Nr.	Wirkstoff je	Pflanzen	frisch- gewicht (g)
Verbindung Nr.	Anzahl befallener Pflanzen "» nach 3 Wochen		kg Saatgut	100	23
	4 4 4 4 4 4 0 4	17	100 mg	100 100 50	33 27 14,5
21 Gedämpfter Boden, Saatgut ohne Beheizung Unbehandeltcr Bo den, Saatgut ohne Beheizung	100 mg

Aus diesem Versuch folgt die ausgezeichnete

B e i s ρ i e I b

Mit IO%igen Formulierungen gebeizte Baumwollsamcn wurden in normale Komposterde (Damping-off-Fungi) ausgesät. 25 Korn je Konzentration. Nach einer Kulturdauer von 15 Tagen bei 22 bis 25 C wurden die Anzahl der aufgelaufenen, gesunden Baumwollsämlinge und ihr Pflan/.enfrischgewicht bestimmt.

Verbindung Nr.

Wirkstoffjc Gesunde kg Saatgut Pflanzen

Pflanzen-

frisch-

gewicht

(g)

100 mg 100 mg

100 96

29 29 ihrer Verwendung als Beizmittel für Baumwollsamen.

Beispiel 7

Die fungizide Wirkung der crfindungsgemäBen Mittel wurde auf künstlichen Nährboden gegen pflanzenpathogene Pilze in Petrischalen geprüft (Agar-Test). Die Untersuchung erfolgte dergestalt, daß der aus 2"/» Malzextrakt und 1,5% Agar-Agar-Pulver bestehende Nährboden sterilisiert wurde. Vor dem Erstarren des Nährbodens wurden diesem die Wirkstoffe zugesetzt und gründich gemischt, so daß der Nährboden 10 Teile Wirkstoff pro Million (ppm) enthielt. Nach dem Erstarren des Nährbodens wurde dieser mit einer Platinöse beimpft, die je 100 Sporen der /u prüfenden Pilze enthielt. Nach 5tägigem Verweilen bei 22 C wurde der Versuch ausgewertet, indem der Durchmesser der Kolonien in mm gemessen wurde.

Verbindung Nr.

Durchschnittliches relatives Wachstum in mm

Aspergillus niger	Botrytis cinerea	Colletotrichum gloeosporioides	Helminthospc- rium sativum	Stem- phylium ilicis
0	0	0	0	0
50	36	0	0	0
0	22	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	13	0	0	0
0	0	0	0	0
0	13	41	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0
0	0	0	0	0

Fortsetzung

Verbindung Nr.	Durchschnittliches relatives Wachstum in mm	Botrytis cinerea CoIIetotrichum gloeosporioides	0	Helminthospo- rium sativum	Stem- phylium ilicis
	Aspergillus niger	0	0	0	0
27	0	0	0	0	0
28	0	18	0	0	0
29	19	0		0	0
32	0		81
Vergleichsmittel		36	100	50	55
Zinkäthylcn-bis-dithiocarbamat	78	100		100	100
Kontrolle	100

Beispiel 8

Einer durch Wurzelgallennematoden stark verseuchten Komposterde wurden die Präparate als 20%ige pulverförmige Zubereitungen gleichmäßig untergemischt. Ohne Karenzzeit folgte anschließend eine Aussaat von 20 Gurkenkernen je Konzentration. Nach

2» einer Kulturdauer von 30 Tagen bei einer Temperatui von 23 bis 25° C erfolgte die Wertung der nematodizi den Wirkung durch Zählen der gebildeten Wurzelgaller im Wasserbad. In der Tabelle wird die Befallsminderunj in % angegeben. In der Kontrolle hatten siel

r> durchschnittlich 90 Wurzelgallen je Sämlingspflanzf gebildet.

Verbindung Nr.	Wirkstoffe Liter Erde	Nemato
		dizide Wir
		kung in %
		(Meloido-
		gyne
		incognita)
3	40 mg	100
	60 mg	100
4	40 mg	96
	60 mg	99
5	40 mg	90
	60 mg	98
17	40 mg	90
	60 mg	94
18	40 mg	61
	60 mg	90
19	40 mg	72
	60 mg	82

Claims (1)

1. Patentansprüche:

   1,2- Ha logenmethyl-5-alkylsuinnyl- bzw. -sulfonyl-1,3,4-thiadiazole der allgemeinen Formel I

   N-

   -N

   IL

   -S(O)-R₂

   (I)