CN1293084C - 二苯基膦乙酸钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化工技术领域，提供一种催化交叉偶联反应的催化剂制备方法和实施催化反应的技术。所指的催化剂是二苯基膦乙酸钯型配合物，它制备方法简便、活性高、选择性好、在空气中稳定；交叉偶联反应的特征是能在室温或稍高温度、常压、碱性条件下，水/有机两相中由二苯基膦乙酸钯型配合物催化芳香族溴代物与芳香族硼酸间的交叉偶联反应，生成联苯型化合物，特别是联苯型TFT-LCD用液晶化合物，产率高。产物与催化剂通过简单相分离即可分开，催化剂可循环使用。本发明提供了合成联苯型TFT-LCD用液晶化合物的绿色化学方法。
Description
技术领域
本发明属于精细化工和材料化学技术领域，涉及到合成TFT-LCD用液晶化合物，特别是用配位催化方法实现合成液晶化合物的绿色化技术。
背景技术
许多联芳烃类化合物具有液晶性质，已被用于TFT-LCD。用经典的有机合成方法制备联芳烃类化合物的路线长、总产率低、选择性差、污染严重。配位催化有反应条件温和、选择性好等优点，为有机合成的绿色化提供了一个重要手段。现在为世人公认的绿色化学工业多采用了配位催化方法。
零价钯配合物催化的偶联反应，如Heck反应、Suzuki反应、Stille反应、Sonogashira反应、Tsuji-Trost反应等是有机合成中形成C-C键的有效方法。其中，Suzuki在1981年发现的Pd(PPh3)4催化芳香族溴化物与芳香族硼酸交叉偶联制备不对称二芳烃或多芳烃是形成CSP2--CSP2芳芳键的重要方法之一。
二苯基膦乙酸曾在乙烯齐聚合成直链α-烯烃的SHOP法工艺中用作配位体。它与氯化镍、硼氢化钠组成催化体系，在1，4-丁二醇溶液中催化乙烯齐聚[USP3,686,351 Shell Dev.Co.，1972.1.18]。它与二-1，5环辛二烯镍组成催化体系催化α-烯烃双键异构化[Ger.Offen 2,120,977 Shell InternationaleResearch，18，Nov 1971]。
Braunstein，P.等报道了二苯基膦乙酸钯的合成方法。在室温下将2mmol的二苯基膦乙酸钠悬浮在CH2Cl2中，加入1mmol PdCl2(PhCN)2。反应4小时，得到土黄色cis-Pd(Ph2PCH2COO)2，产率43％[Braunstein，P.，Matt，D.，Nobel，D.，J.Organomet.Chem.，301(1986)，401-410]。
Buchecker，R.在碱性条件和苯/乙醇混合溶剂中用5％钯碳催化4-溴苯甲醛和4-氟苯硼酸交叉偶联合成4-氟，4，-醛基联苯液晶化合物，产率93.2％[DE 4,307,243(Hoffmann La Roche，F.，und Co.A-G 1993]。Herrmann，W.用二-乙酸-二[O-(二-O-甲苯膦)苯基合二钯，在碳酸钾存在下，甲苯溶液中催化2-溴苯甲腈与苯硼酸交叉偶联，得到2-氰基联苯，产率93.％[EP 690,046，Hoechst AG.，1996]。
发明内容
本发明的目的是提供一种催化交叉偶联反应合成联苯型TFT-LCD用液晶化合物的催化剂和方法。
本发明的技术方案
1.催化剂合成方法
在室温、将Ph2PCH2COONa溶液滴入Na4PdCl4溶液中，即得到黄色沉淀，见反应式(1)。
2.交叉偶联反应
反应在室温、水/有机两相中进行，见反应式(2)。
本发明的效果和益处是：
1.催化剂制备方法简便、活性高、选择性好、在空气中稳定。
2.在室温或稍高的反应温度、常压、碱性、水/有机两相中催化交叉偶联反应，反应条件温和，选择性好。
3.反应产物在有机相，催化剂在水相，通过简单地相分离就能将它们分开，在水相的催化剂可循环使用。该反应虽在两相中进行但并不必使用相传移剂。
具体实施方式
实施例1制备催化剂
100ml三口烧瓶的一个侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与超纯氮气相连。另一侧口上装一个恒压滴液漏斗。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
在室温和搅拌下将1mmol N4PdCl4溶解在10ml除氧水中；在恒压滴液漏斗中加入2mmol Ph2PCH2COONa溶解在5ml除氧水中的溶液。将Ph2PCH2COONa溶液滴入Na4PdCl4溶液中，迅速产生土黄色沉淀，继续搅拌10min。压滤、真空干燥得到产品，产率93％。
实施例2合成联苯型化合物
50ml二口烧瓶的一侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与超纯氮气相连。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
在二口烧瓶中加入5ml脱氧水、5ml四氢呋喃。将芳香族溴代物1.0mmol、芳基硼酸1.5mmol、磷酸钾3.0mmol及0.02mmol催化剂依次加入瓶中，在室温下搅拌一定时间。反应混合物用乙醚或乙酸乙酯萃取，下层是催化剂的水溶液，分出后可重复使用。上层萃取液用饱和NaCl溶液洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，得到产品。结果见表1
表1cis-Pd(Ph2PCH2COO)2催化交叉偶联合成联苯型化合物
注：表中为分离产率。
实施例3
100ml二口烧瓶的一侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与超纯氮气相连。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
在二口烧瓶中加入20ml脱氧水、20ml四氢呋喃，将芳香族溴代物5.0mmol、芳香族硼酸7.5mmol、磷酸钾15mmol及0.05mmol催化剂依次加入瓶中，在室温下搅拌一定时间。反应混合物用乙醚或乙酸乙酯萃取，下层是催化剂的水溶液，分出后可重复使用。上层萃取液用饱和NaCl溶液洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，得到产品。结果见表2
表2cis-Pd(Ph2PCH2COO)2催化交叉偶联合成TFT-LCD用液晶化合物
注：表中为分离产率。
实施例4催化剂重复使用
100ml二口烧瓶的一侧口上装一个带月牙芯活塞的磨口塞并与超纯氮气相连。在瓶中装入搅拌磁子后加塞，烧瓶安装在磁力搅拌器上。整套仪器抽空、充氮重复三次并按处理空气中敏感物质的方法进行后续操作。
在二口烧瓶中加入50ml脱氧水、50ml四氢呋喃，将4-丙基-(4’-环己基)-溴苯10.0mmol、4-氟苯硼酸15.0mmol、磷酸钾30mmol及0.1mmol催化剂依次加入瓶中，在70℃下搅拌4h，未见钯黑析出。反应混合物用甲苯或乙醚萃取，下层是催化剂的水溶液，分出后可重复使用。上层萃取液用饱和NaCl溶液洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，分离产率84％。
按照上面叙述，安装和处理仪器。在二口烧瓶中加入上次实验分出的催化剂水溶液，补加50ml四氢呋喃。将4-丙基-(4’-环己基)-溴苯10.0mmol、4-氟苯硼酸15.0mmol、磷酸钾30mmol及0.1mmol催化剂依次加入瓶中，在70℃下搅拌4h。反应混合物用甲苯或乙醚萃取，分出下层催化剂水溶液。上层萃取液用饱和NaCl溶液洗涤，Mg2SO4干燥，过滤，蒸干溶剂。得到的产物用柱层析法提纯，展开剂为正己烷∶乙酸乙酯＝7∶1，分离产率93％。
Claims (2)
1.二苯基膦乙酸钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是：二苯基膦乙酸钯型配合物催化芳香族溴代物与芳香族硼酸间的交叉偶联反应，生成联苯型TFT-LCD用液晶化合物；交叉偶联反应在室温、常压，碱性条件下，在水/有机两相中进行；反应后经乙醚或乙酸乙酯或甲苯萃取后，产物在上层，催化剂在下层，通过相分离就可分开；蒸干上层物料中溶剂，得到产物，通过柱色层分离得到纯净的产物；下层催化剂水溶液可重新催化该反应；
(1)所指的芳香族溴代物，是溴苯的邻、对位被R基取代的衍生物，R是氢、1-12碳的直链烷基、烷氧基、羰基、氟、环己烷基衍生物；
(2)所指的芳香族硼酸，是苯硼酸被R基取代的衍生物；R是氢、邻或对位1-12碳的直链烷基、烷氧基、羰基、4-正丙基-环己基、4-氟、3，4-二氟、3，4，5-三氟；
(3)所指的联苯型TFT-LCD用液晶化合物，是由上述反应物经交叉偶联反应生成联苯型TFT-LCD用液晶化合物。
2.根据权利要求1所述的二苯基膦乙酸钯催化交叉偶联合成液晶化合物的方法，其特征是：主催化剂是二苯基膦乙酸钯型配合物，
(1)所指的二苯基膦乙酸钯型催化剂的配体是：Ph2P(CH2)nCO2H，n＝1-3；
(2)该配合物是由1摩尔的NaPdCl4与2摩尔的二苯基膦乙酸钠型配体在室温、水相中反应得到的黄色固体，具有cis-Pd(Ph2PCH2COO)2结构；
(3)该催化剂在碱性条件下使用，所指的碱是磷酸钾或碳酸钾，它是助催化剂。
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Citations (4)
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