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CN111542590A - 包含香料的水溶性单位剂量制品 - Google Patents

包含香料的水溶性单位剂量制品 Download PDF

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CN111542590A CN201980006812.8A CN201980006812A CN111542590A CN 111542590 A CN111542590 A CN 111542590A CN 201980006812 A CN201980006812 A CN 201980006812A CN 111542590 A CN111542590 A CN 111542590A
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soluble
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T·A·比勒
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Procter and Gamble Co
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Abstract

本文描述一种家居护理组合物,其以包含水溶性纤维结构和包封的香料组合物的水溶性单位剂量制品的形式将活性剂递送到织物上,以及制造所述制品的方法和使用所述制品处理织物的方法。

Description

包含香料的水溶性单位剂量制品
技术领域
本文描述一种家居护理组合物,其以包含水溶性纤维结构和包封的香料的水溶性单位剂量制品的形式将活性剂递送到织物上,以及制造所述制品的方法和使用所述制品处理织物的方法。
背景技术
消费者期望水溶性单位剂量制品,因为它们提供了方便有效且清洁的剂量给料织物或硬表面处理组合物的方式。水溶性单位剂量制品提供了测量剂量的处理组合物,从而避免过量或不足量。消费者对纤维状水溶性单位剂量制品越来越感兴趣。在提供所需活性剂与制品方面,与这些制品有关的技术继续发展,使得消费者能够完成他们希望完成的工作。
消费者需要纤维水溶性单位剂量制品,其与传统形式的织物处理组合物例如液体、粉末和由水溶性膜构成的单位剂量制品一样或更好地实施。消费者也需要纤维水溶性单位剂量制品,其将新鲜或清洁的香味递送至经洗涤的衣物,并且新鲜的香味是功效的信号。具体地,消费者可嗅闻纤维水溶性单位剂量制品(在家中或商店内),享受该香味,并且形成以下预期:经过该产品处理的织物在进行衣物洗涤过程之后和干燥过程之后都将具有类似的强烈香味。然而,在使用该纤维水溶性单位剂量制品之后,当消费者将他或她的衣物从洗涤液中移除时,他或她可能注意到衣物的香味不像该纤维水溶性单位剂量制品本身一样强烈。然后在干燥该衣物之后,消费者可能注意到衣物的香味甚至更弱。因此,消费者的预期没有得到满足。有时候,甚至当消费者使用多种产品例如纤维水溶性单位剂量制品加上织物柔软剂(具有相同香味)加上洗涤中香味添加剂(具有相同香味)时,消费者的预期仍没有得到满足。
据信,无论织物护理产品是衣物洗涤剂、织物柔软剂或洗涤中香味添加剂,该产品中的一部分香料可能不沉积在织物上,相反,可能在洗涤结束时随着剩余的洗涤液体排出。之后,没有沉积在织物上的香料可能随着衣物经历干燥而消失,尤其是干燥方法加入了热量的情况下。配置人员为了解决香味沉积和保留不良的问题而已经尝试的一种途径是将更多香料添加到织物护理产品中。然而,当与其他液体成分一起放置例如放置在液体洗涤剂中时,香料(例如,纯净的油)和/或包封的香料可能是不稳定的。此外,对于可将多少香料和/或包封的香料加入到水溶性固体基质(例如纤维水溶性单位剂量制品中的纤维层片)中而不导致泄露或该基质过早溶解,可能存在限制。
鉴于上述情况,对纤维水溶性单位剂量制品仍存在持续未解决的需求,该制品满足消费者的以下预期:经过该产品处理的织物在进行衣物洗涤过程之后和干燥过程之后都将具有类似的强烈香味。
发明内容
本公开涉及一种水溶性单位剂量制品,所述制品包含第一水溶性纤维层片,所述第一水溶性纤维层片叠置在第二水溶性纤维层片上,其中包封的香料定位在所述叠置的层片之间,其中所述水溶性单位剂量制品包含约0.1重量%至约5重量%的所述包封的香料。
本公开还涉及一种水溶性单位剂量制品,所述制品包含第一水溶性纤维层片,所述第一水溶性纤维层片叠置在第二水溶性纤维层片上,其中包封的香料被定位在叠置的层片之间,其中,当以1s-1在20℃测量时,所述包封的香料具有约4Pa-s至约200Pa-s的粘度,如根据本文所述的剪切粘度测试方法所测定的。
本公开还涉及用于制造水溶性单位剂量制品的方法,所述方法包括以下步骤:提供第一水溶性纤维层片;提供第二水溶性纤维层片,优选地形成在除所述第一层片之外的表面上,其中所述第二层片与所述第一层片分离;提供如本文所述的包封的香料;将所述包封的香料放置在所述第一层片和所述第二层片的一者或两者上;叠置所述第一层片和所述第二层片,使得所述包封的香料位于所述第一层片和所述第二层片之间;以及将所述第一层片的第一部分接合到所述第二层片的第二部分以形成所述水溶性单位剂量制品。
本公开还涉及使用根据本发明的制品进行衣物洗涤的方法,包括以下步骤:将至少一个根据本发明所述的制品连同待洗衣物一起放入到洗衣机中,并且实施洗涤或清洁操作的步骤。
附图说明
图1为一种产品。
图2为具有第一层和第二层的第一层片。
图3为用于制备材料层片的生产线。
图4为第二层片接合到第一层片以形成产品。
图5为用于制备双层片产品的生产线。
图6为双层片产品的横截面图。
图7为双层片产品的横截面图,每个层片为多层层片。
图8为用于制备三层片产品的生产线。
图9为三层片产品的横截面图,每个层片为多层层片。
具体实施方式
定义
本发明的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见,该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的示例。从该描述和从本发明的实践,各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。范围不旨在限于所公开的具体形式,并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改形式、等同形式和另选的替代方案。
如本文所用,术语“产品”和“制品”可互换使用。
如本文所用,当用于权利要求或说明书中时,包括“所述”、“一个”和“一种”在内的冠词被理解为是指一种或多种受权利要求书保护的或描述的物质。
如本文所用,“活性剂”或“家居护理活性剂”或“织物护理活性剂”是指可直接或间接地向一种或多种织物提供有益效果的任何成分。对织物的有益效果和/或改善的非限制性例子包括清洁(例如通过表面活性剂清洁)、去污效果、减少污渍、去皱、恢复颜色、静电控制、抗皱、耐久压熨、减少磨损、耐磨损、起球去除、抗起球、去垢、除垢、防垢(包括去垢)、形状保持、减少缩水、柔软性、芳香、抗菌、抗病毒、抗臭、和去除气味。
如本文所用,术语“离散的”是指在裸眼下或在电子成像装置下(例如扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM))在结构上彼此不同的颗粒。优选地,本发明的离散颗粒在人类肉眼下在结构上彼此不同。
术语“纤维元件”和“长丝”在本文中可互换使用,是指长度大大超过其平均横截面直径(即,长度与直径纵横比为至少10:1)的细长颗粒,并且优选此类细长颗粒具有不超过1mm的平均横截面直径。
如本文所用,表面活性剂的“亲水指数”或“HI”通过以下等式计算:
Figure BDA0002553032390000041
其中Mh是表面活性剂中所有亲水基团的分子量,其中MT是表面活性剂的总分子量。Mh和MT均指重均分子量。例如,平均烷基链长度为约11.8的直链烷基苯磺酸盐具有约4.97的HI值。又例如,C12-C14烷基硫酸盐具有约6.98的HI值。再例如,平均乙氧基化度为约1的C12-C14烷基乙氧基化硫酸盐具有约8.78的HI值,以及平均乙氧基化度为约3的C12-C14烷基乙氧基化硫酸盐具有约11.57的HI值。还例如,平均乙氧基化度为约7的C14-C15烷基乙氧基化醇具有约12.73的HI值,以及平均乙氧基化度为约9的C12-C14烷基乙氧基化醇具有约14.72的HI值。
如本文所用,术语“包括”、“包含”和“含有”旨在是非限制性的。
如本文所用,术语“颗粒”是指微小量的固体物质,诸如粉末、细粒、包封物、微胶囊和/或微粒。本发明的颗粒可为规则或不规则形状的球、棒、板、管、正方形、矩形、盘、星形或薄片,但它们是非纤维的。
如本文所用,术语“基本上不含”或“基本上不具有”是指成分完全不存在或仅作为另一种成分的杂质或非预期副产物的最少量的成分。“基本上不含/不具有”组分的组合物是指组合物包含按组合物的重量计小于约0.5%、0.25%、0.1%、0.05%或0.01%,或甚至0%的组分。
如本文所用,术语“一体的”是指包含组合在一起以形成视觉上相干且结构上完整的制品的多个不同部分的结构。
如本文所用,术语“水溶性”是指当至少约25克,优选至少约50克,更优选至少约100克,最优选至少约150克的样品材料在20℃下置于一升(1L)去离子水中并且在大气压下充分搅拌时,此类材料完全溶解或分散在水中而不留下可见固体或不形成明显分离相的能力。换句话说,单位剂量制品或纤维元件能够在环境条件下与水形成均质溶液。如本文所用,“环境条件”是指23℃±1.0℃并且相对湿度为50%±2%。水溶性单位剂量制品1为一体产品,消费者将其从单位剂量制品1的包装中取出并放置在洗衣机内。
如本文所用,短语“织物护理组合物”和“织物护理产品”包括被设计用于处理织物的组合物和制剂。此类组合物包括但不限于衣物洗涤清洁组合物和洗涤剂、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、衣物洗涤预洗剂、衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤添加剂、喷涂产品、干洗剂或组合物、衣物洗涤漂洗添加剂、洗涤添加剂、后漂洗织物处理剂、熨烫助剂、单位剂量制剂、延迟递送制剂、在多孔基质或非织造片材上或中包含的洗涤剂、以及根据本文的教导内容对本领域技术人员显而易见的其它合适的形式。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂,或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。
应当理解,术语“包括”还包括其中术语“包括”表示“由……组成”或“基本上由……组成”的实施方案。
在本说明书中,除非另外指明,所有浓度和比率均基于所述组合物的重量计。除非另外指明,否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明,否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明,否则所有分子量均按重均数分子量测定。
应当理解,贯穿本说明书给出的每一最大数值限度包括每一较低数值限度,如同此类较低数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一最小数值限度将包括每一较高数值限度,如同此类较高数值限度在本文中明确写出。贯穿本说明书给出的每一数值范围将包括落在此类较宽数值范围内的每一较窄数值范围,如同此类较窄的数值范围全部在本文中明确写出。
水溶性单位剂量制品5示于图1中。水溶性单位剂量制品5可包括相对于彼此叠置的第一水溶性纤维层片10和第二水溶性纤维层片15。第一层片10和第二层片15彼此接合以形成一体的水溶性单位剂量制品5。水溶性单位剂量制品5可具有约50mg至约30g,任选地约100mg至约20g,任选地约1g至约20g的质量。水溶性单位剂量制品5可具有约5mm至约20cm,任选地约1cm至约10cm的长度和宽度,以及约1mm至约2cm,任选地约2mm至约10mm的厚度。
就本文所述的水溶性纤维层片的类型而言,制造足够刚性以便在消费者使用产品时不软的独立层片可能是挑战性的。水溶性单位剂量制品可具有介于约1cm2和约100cm2之间的平面面积。纤维层片的刚度可以是以下的函数:层片的厚度、构成层片的独立纤维的强度和刚度、纤维间粘结的量、纤维缠结的程度和性质、以及纤维间粘结的强度。就构成本文所讨论的纤维层片的纤维而言,可能难以提供足够厚的层片,其具有足够坚固和刚性的水溶性纤维,它们在所希望的结构中彼此充分地互相粘结和缠结,并且彼此粘结,使得由此类纤维制成的层片在其自重下不软。
提供多层片水溶性单位剂量制品5可有助于克服这些限制。通过将层片分层和接合而实现的水溶性单位剂量制品的厚度增加,由于围绕弯曲轴线的惯性力矩增大,因此可提供更高的抗平面内弯折刚度。此类制品5不像较薄的单层片制品那样软。此外,此类制品5的厚度的增加使得消费者更容易抓握和握持它们。此外,多层片制品5在制品内部提供位置,该处可放置活性剂诸如香料,使得消费者不与活性剂接触。
水溶性单位剂量制品5的层片可从消费者与水溶性制品5相互作用的形式开始分级地观察,并且向后工作到制造层片的原料。
I.纤维层片
A.纤维结构
纤维层片可以是纤维结构。纤维结构包括一种或多种纤维元件。纤维元件可彼此相关联以形成结构。纤维结构可包括结构内和/或结构上的颗粒。纤维结构可以是均匀的、分层的、整体的、分区的、或者如果需要的话,具有限定上述各种部分的不同活性剂。
纤维结构可包含一个或多个层,这些层一起形成层片。例如,如图2所示,第一层片10可包括第一层20和第二层25。第一层20和第二层25可包括多个纤维元件30。第一层片10可在选自以下的位置处包含多个颗粒:第一层20、第二层25、第一层20和第二层25之间、以及它们的组合。可通过沉积具有区别特征的多个纤维元件30以形成第一层20,然后将纤维元件30的第二层25沉积在第一层20的顶上来形成具有多个层的层片。为清楚起见,对于多层层片,可存在构成这些层的纤维的掺混。再者,为清楚起见,可存在构成层片的纤维的掺混。
纤维结构可包括多个从组成角度来看相同或基本相同的纤维元件30。任选地,纤维结构可包含两个或更多个不同的纤维元件30。纤维元件30的差异的非限制性示例可为物理差异诸如直径、长度、纹理、形状、硬度、弹性等的差异;化学差异诸如交联水平、溶解度、熔点、玻璃化转变温度、活性剂、长丝形成材料、颜色、活性剂水平、基重、长丝形成材料水平、纤维元件上任何涂层的存在、是否生物可降解、是否疏水、接触角等;当纤维元件30暴露于预期用途条件时是否丧失其物理结构的差异;当纤维元件30暴露于预期用途条件时纤维元件30是否改变形态的差异;以及当纤维元件30暴露于预期用途条件时纤维元件30释放一种或多种它的活性剂的速率的差异。在一个例子中,纤维结构中的两种或更多种纤维元件30和/或颗粒可包含不同的活性剂。
纤维结构可表现出差异性区域,诸如基重、密度和/或厚度、表面纹理、纤维结构的图案、压花图案、孔、图案中的孔等的差异性区域。
本发明纤维结构的用途的非限制性实例包括但不限于家居护理组合物,包括织物护理组合物。
本发明的纤维结构可按原样使用或可涂覆有一种或多种活性剂。
B.纤维元件
纤维元件30可为水溶性的。纤维元件30可包含选自一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂、以及它们的组合的构成材料。活性剂可从纤维元件30释放,诸如当纤维元件30和/或包含纤维元件30的纤维结构暴露于预期用途的条件时。
以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计,纤维元件可包含约5重量%至约100重量%的一种或多种长丝形成材料。纤维元件可包含,以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计约5重量%至约100重量%的一种或多种长丝形成材料,和以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计约5重量%至约95重量%的一种或多种活性剂。
纤维元件可包含,以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计超过约50重量%的一种或多种长丝形成材料,和以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计少于约50重量%的一种或多种活性剂。
纤维元件可包含,以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计少于约50重量%的一种或多种长丝形成材料,和以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计超过约50重量%的一种或多种活性剂。
纤维元件30包含一种或多种长丝形成材料以及当纤维元件和/或包括纤维元件的纤维结构暴露于预期使用条件下时可释放和/或被释放的一种或多种活性剂,该活性剂选自:酶、漂白剂、助洗剂、螯合剂、感觉剂、分散剂、香料、抗微生物剂、抗细菌剂、抗真菌剂、以及它们的混合物。
纤维元件30可为熔喷纤维元件30、纺粘纤维元件30、中空纤维元件30等。纤维元件30可为亲水性或疏水性的。纤维元件30可经表面处理和/或内部处理以改变纤维元件的固有亲水性或疏水性特性。纤维元件30可具有如根据本文所述的直径测试方法测量的小于约100μm,和/或小于约75μm,和/或小于约50μm,和/或小于约25μm,和/或小于约10μm,和/或小于约5μm,和/或小于约1μm的直径。根据本文所述的直径测试方法,纤维元件30可具有约1μm至约500μm,任选地约1μm至约100μm,任选地约1μm至约50μm,任选地约1μm至约30μm,任选地约5μm至约15μm,任选地约7μm至约15μm的直径。纤维元件30可具有如根据本文所述的直径测试方法所测得的大于约1μm的直径。直径越小,活性剂的释放速率越快,纤维元件30物理结构的丧失和或改变速率越快。
纤维元件30可包含纤维元件内的活性剂和在纤维元件30的外表面上的活性剂,诸如在纤维元件30上的活性剂涂层。在纤维元件30的外表面上的活性剂可以与存在于纤维元件30中的活性剂相同或不同。如果不同,则活性剂可彼此相容或不相容。
一种或多种活性剂可均匀分布或基本上均匀分布在整个纤维元件30中。活性剂可作为纤维元件30内的离散区域分布。至少一种活性剂可均匀地或基本上均匀地分布在整个纤维元件30中,并且至少一种其他活性剂作为纤维元件30内的一个或多个离散区域分布。任选地,至少一种活性剂作为纤维元件30内的一个或多个离散区域分布,并且至少一种其他活性剂作为不同于纤维元件30内的第一离散区域的一个或多个离散区域分布。
C.长丝形成材料
长丝形成材料是任何合适的材料,诸如聚合物或能够制备聚合物的单体,其表现出适用于诸如通过纺丝工艺制备长丝的特性。长丝形成材料可包含极性溶剂可溶性材料,诸如醇溶性材料和/或水溶性材料,其可有益于包括使用水的产品应用。
长丝形成材料可包括非极性溶剂可溶解的材料。
长丝形成材料可包括水溶性材料并且不含(以干燥纤维元件和/或干燥纤维结构为基准计小于5重量%、和/或小于3重量%、和/或小于1重量%、和/或0重量%)水不溶性材料。
长丝形成材料可包含选自以下的聚合物:衍生自丙烯酸类单体诸如烯键式不饱和羧酸单体和烯键式不饱和单体的聚合物、聚乙烯醇、聚乙烯基甲酰胺、聚乙烯胺、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、丙烯酸和丙烯酸甲酯的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、淀粉和淀粉衍生物、普鲁兰、明胶和纤维素衍生物(例如,羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素)。
长丝形成材料可包含选自以下的聚合物:聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、淀粉、淀粉衍生物、纤维素衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、海藻酸钠、羟丙基甲基纤维素、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、以及它们的混合物。
长丝形成材料可包含选自以下的聚合物:普鲁兰、羟丙基甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、聚乙烯基吡咯烷酮、羧甲基纤维素、海藻酸钠、黄原胶、黄蓍胶、瓜尔胶、金合欢胶、阿拉伯胶、聚丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯共聚物、羧乙烯基聚合物、糊精、果胶、甲壳素、果聚糖、爱生兰(elsinan)、胶原、明胶、玉米醇溶蛋白、谷蛋白、大豆蛋白、酪蛋白、聚乙烯醇、羧化聚乙烯醇、磺化聚乙烯醇、淀粉、淀粉衍生物、半纤维素、半纤维素衍生物、蛋白质、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、聚乙二醇、四亚甲基醚二醇、羟甲基纤维素、以及它们的混合物。
1.水溶性材料
水溶性材料的非限制例子包括水溶性聚合物。水溶性聚合物可为合成的或天然来源的,并且可进行化学和/或物理改性。
水溶性聚合物的非限制性示例包括水溶性羟基聚合物、水溶性热塑性聚合物、水溶性能够生物降解的聚合物、水溶性不能够生物降解的聚合物以及它们的混合物。水溶性聚合物可包含聚乙烯醇。在另一个示例中,水溶性聚合物可包含淀粉。水溶性聚合物可包含聚乙烯醇和淀粉。水溶性聚合物可包含羧甲基纤维素。所述聚合物可包含羧甲基纤维素和聚乙烯醇。
a.水溶性羟基聚合物
根据本发明的水溶性羟基聚合物的非限制性示例可选自多元醇,诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯醇共聚物、淀粉、淀粉衍生物、淀粉共聚物、脱乙酰壳多糖、脱乙酰壳多糖衍生物、脱乙酰壳多糖共聚物、纤维素衍生物诸如纤维素醚和纤维素酯衍生物、纤维素共聚物、半纤维素、半纤维素衍生物、半纤维素共聚物、树胶、阿拉伯聚糖、半乳聚糖、蛋白质、羧甲基纤维素和各种其他多糖以及它们的混合物。
可用其它单体接枝本文的聚乙烯醇以改变其特性。已经成功地将大量单体接枝到聚乙烯醇。此类单体的非限制性示例包括乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯腈、1,3-丁二烯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、乙烯基磺酸钠、烯丙基磺酸钠、甲基烯丙基磺酸钠、苯基烯丙基醚磺酸钠、苯基甲代烯丙基醚磺酸钠、2-丙烯酰胺-甲基丙磺酸(AMP)、偏二氯乙烯、氯乙烯、乙烯胺和多种丙烯酸酯。
在一个例子中,水溶性羟基聚合物选自:聚乙烯醇、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羧甲基纤维素以及它们的混合物。合适的聚乙烯醇的非限制性示例包括可从积水(美国)特种化学品公司(Sekisui Specialty Chemicals America,LLC(Dallas,Tex.))以商品名CELVOL(注册商标)商购获得的那些。合适的聚乙烯醇的另一个非限制性例子包括可从Nippon Ghosei商购获得的G聚合物。合适的羟丙基甲基纤维素的非限制性示例包括可从陶氏化学公司(Dow Chemical Company(Midland,Mich.))以商品名METHOCEL(注册商标)商购获得的那些,包括与上文提到的聚乙烯醇的组合。
b.水溶性热塑性聚合物
合适的水溶性热塑性聚合物的非限制性例子包括热塑性淀粉和/或淀粉衍生物、聚乳酸、多羟基链烷酸酯、聚己内酯、聚酯酰胺和某些聚酯、以及它们的混合物。水溶性热塑性聚合物可为亲水性的或疏水性的。水溶性热塑性聚合物可经表面处理和/或内部处理以改变热塑性聚合物的固有亲水性或疏水性特性。水溶性热塑性聚合物可包括能够生物降解的聚合物。可使用热塑性聚合物的任何合适的重均分子量。例如,根据本发明的热塑性聚合物的重均分子量可为大于约10,000g/mol、和/或大于约40,000g/mol、和/或大于约50,000g/mol、和/或小于约500,000g/mol、和/或小于约400,000g/mol、和/或小于约200,000g/mol。
D.长丝形成组合物
本发明的纤维元件30由长丝形成组合物制成。长丝形成组合物可以为基于极性溶剂的组合物。在一个实例中,长丝形成组合物是包含一种或多种长丝形成材料和一种或多种活性剂的含水组合物。
如根据本文所述的剪切粘度测试方法测量的,本发明的长丝形成组合物可具有约1帕斯卡·秒至约25帕斯卡·秒、和/或约2帕斯卡·秒至约20帕斯卡·秒、和/或约3帕斯卡·秒至约10帕斯卡·秒的剪切粘度,如在3,000秒-1的剪切速率和加工温度(50摄氏度至100摄氏度)下测量的。当由长丝形成组合物制备纤维元件30时,可在约25摄氏度至约100摄氏度、和/或约65摄氏度至约95摄氏度、和/或约70摄氏度至约90摄氏度的温度下加工长丝形成组合物。
在一个实例中,长丝形成组合物可包含按重量计至少20%、和/或至少30%、和/或至少40%、和/或至少45%、和/或至少50%至约90%、和/或至约85%、和/或至约80%、和/或至约75%的一种或多种长丝形成材料、一种或多种活性剂、以及它们的混合物。长丝形成组合物可包含约10重量%至约80重量%的极性溶剂,诸如水。
在纤维元件纺丝方法中,在纤维元件30离开纺丝模头时需要具有初始稳定性。使用毛细管数来表征这种初始稳定性标准。在模具的条件下,毛细管数可为约0.5至约10,至少1和/或至少3和/或至少4和/或至少5。
在一个示例中,长丝形成组合物表现出约1至约50和/或约3至约50和/或约5至约30的毛细管数,使得长丝形成材料可有效地聚合物加工成纤维元件。
如本文所用,“聚合物加工”是指任何纺丝操作和/或纺丝方法,借此由长丝形成组合物形成包含经处理的长丝形成材料的纤维元件。纺丝操作和/或方法可包括纺粘法、熔喷法、静电纺丝法、旋转纺丝法、连续长丝制备和/或丝束纤维制备操作/方法。如本文所用,“经处理的长丝形成材料”是指已经历熔融加工操作和产生纤维元件的后续聚合物加工操作的任何长丝形成材料。
毛细管数是用来表征这种小滴破碎可能性的无量纲数。较大的毛细管数表示流体离开模头时更大的稳定性。毛细管数ca定义如下:
Figure BDA0002553032390000121
其中V为模头出口处的平均流体速度(单位为长度/时间),η为模头出口条件下的流体粘度(单位为质量/长度*时间),为流体的表面张力(单位为质量/时间2)。
在一个实例中,长丝形成组合物可包含一种或多种剥离剂和/或润滑剂。合适的剥离剂和/或润滑剂的非限制性示例包括脂肪酸、脂肪酸盐、脂肪醇、脂肪酸酯、磺化脂肪酸酯、乙酸脂肪胺和脂肪酸酰胺、硅氧烷、氨基硅氧烷、含氟聚合物以及它们的混合物。
在一个示例中,长丝形成组合物可包含一种或多种抗粘连剂和/或防粘剂。合适的抗粘连剂和/或防粘剂的非限制性示例包括淀粉、改性淀粉、交联聚乙烯基吡咯烷酮、交联纤维素、微晶纤维素、二氧化硅、金属氧化物、碳酸钙、滑石和云母。
本发明的活性剂可在纤维元件形成之前和/或期间加入长丝形成组合物中,和/或可在纤维元件形成之后加入纤维元件中。例如,在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维结构之后,可将香料活性剂施加到纤维元件和/或包含纤维元件的纤维结构。在另一个示例中,在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维结构之后,可将酶活性剂施加于纤维元件和/或包括纤维元件的纤维结构。在另一个示例中,在形成根据本发明的纤维元件和/或纤维结构之后,可将一种或多种颗粒施加于纤维元件和/或包括纤维元件的纤维结构,该颗粒可能不适用于穿过用于制备纤维元件的纺丝工艺。
E.延伸助剂
在一个示例中,纤维元件包含延伸助剂。延伸助剂的非限制性示例可包括聚合物、其它延伸助剂、以及它们的组合。可使用高分子量延伸助剂,这是由于它们具有增加延伸熔体粘度并减少熔体破裂的能力。
当用于熔喷法时,将有效量的延伸助剂添加到本发明的组合物中以视觉上减少纺丝工艺期间的纤维的熔体破裂和毛细管破碎,使得能够熔纺出具有相对一致直径的基本上连续的纤维。在一个示例中,延伸助剂可基于干燥纤维元件计和/或基于干燥颗粒计和/或基于纤维结构计以约0.001重量%至约10重量%存在,并且在另一个示例中基于干燥纤维元件计和/或基于干燥颗粒计和/或基于纤维结构计以约0.005重量%至约5重量%存在,在又一个示例中基于干燥纤维元件计和/或基于干燥颗粒计和/或基于纤维结构计以约0.01重量%至约1重量%存在,并且在另一个示例中基于干燥纤维元件计和/或基于干燥颗粒计和/或基于纤维结构计以约0.05重量%至约0.5重量%存在。
可用作延伸助剂的聚合物的非限制性示例可包括藻酸盐、角叉菜胶、果胶、甲壳质、瓜尔胶、黄多醣胶、琼脂、阿拉伯树胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶、刺槐豆胶、烷基纤维素、羟烷基纤维素、羧基烷基纤维素、以及它们的混合物。其它拉伸助剂的非限制性例子可包括改性的和未改性的聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯乙酸乙烯酯、聚乙烯亚胺、聚酰胺、聚环氧烷包括聚环氧乙烷、聚环氧丙烷、聚乙烯环氧丙烷、以及它们的混合物。
F.制备纤维元件和层片的方法
可通过任何合适的方法制备纤维元件30和层片。用于制备层片和连续层片幅材的合适方法的非限制性示例在图3中示出。提供长丝形成组合物35的溶液。长丝形成组合物可包含一种或多种长丝形成材料和任选的一种或多种活性剂。使长丝形成组合物35通过一个或多个包括多个喷丝头45的模块组件40,以形成多个纤维元件30,该多个纤维元件30包含一种或多种长丝形成材料和任选的一种或多种活性剂。多个模块组件40可用于旋转纤维元件30的不同层,不同层的纤维元件30具有彼此不同或彼此相同的组成。也就是说,提供给一个模块组件40的长丝形成组合物35可在组成上不同于提供给另一个模块组件40的长丝形成组合物35。可提供串联的两个以上的模块组件,以在给定的层中形成三个、四个或任何其他整数个层片。
纤维元件30可沉积在沿机器方向MD移动的带50上以形成第一层10。带50可为多孔带。
所希望的是可透气的带50,以便可将真空施加到带并透过该带。带50可为可得自F.N.Sheppard&Co.Erlanger,KY,USA.的XBE2A9带。带50可由聚酯股线或其他聚合物股线形成.所希望的是带50具有小开口,使得在其上承载的幅材不变形到开口中。可涂覆带50以相对于其上承载的幅材降低带50的表面张力。带50可以约1m/min至约100m/min,任选地约2m/min至约30m/min的速度移动。
用于移动本文所公开的连续层片幅材的动力可由一个或多个带50提供。随着带50移动,连续层片幅材直接或间接地穿越带50上的另一种材料,例如另一个连续层片幅材。对于连续层片幅材不与带50接触的位置,在连续层片幅材丧失与带50的接触的位置下游的连续层片幅材中所固定的张力可牵拉连续层片纤维幅材。任选地,当连续层片幅材离开带时,可由机动辊提供动力。
喷丝头45可包括多个纤维元件形成孔,所述形成孔包括被同心衰减流体孔围绕的熔体毛细管,流体诸如温度为约10C至100C的空气可穿过所述同心衰减流体孔以有助于在长丝形成组合物35离开纤维元件形成孔时,将所述长丝形成组合物拉细成纤维元件30。长丝形成组合物可按每孔约0.1g/min至约2g/min的速率被提供至纤维元件形成孔,所述速率可基于长丝形成组合物的组成来设定。
在纺丝步骤期间,随着纤维元件30的形成,可通过诸如干燥除去存在于长丝形成组合物35中的挥发性溶剂诸如水。大于30重量%和/或大于40重量%和/或大于50重量%和/或大于60重量%的长丝形成组合物的挥发性溶剂诸如水可在纺丝步骤期间诸如通过干燥所产生的纤维元件被除去。
通过任何合适的纺丝方法如熔喷、纺粘、静电纺丝和/或旋转纺丝将长丝形成组合物纺成一种或多种纤维元件30。在一个示例中,通过熔喷将长丝形成组合物纺成多个纤维元件30和/或颗粒。例如,可将长丝形成组合物从槽中泵入熔喷喷丝头。在长丝形成组合物离开喷丝头中的一个或多个长丝形成孔时,用空气使其变细,从而产生一个或多个纤维元件30和/或颗粒。然后可将纤维元件30和/或颗粒干燥以除去用于纺丝的任何残余的溶剂诸如水。
本发明的纤维元件30和/或颗粒可收集在带诸如图案化带或平坦带上以形成包含纤维元件30和/或被导向纤维元件30 30中的颗粒的纤维结构。
可将颗粒引入模块组件40与带50之间的纤维元件30的流中。颗粒可从颗粒接收器进料到带式进料器41或任选的螺杆进料器上。可设定和控制带式送料器41以将所需质量的颗粒递送到过程中。带式进料器可向气刀42进料,该气刀将空气流中的颗粒悬浮并引导到纤维元件30中,以形成混合纤维元件30的混合物和随后沉积在带50上的颗粒。任选地,可在纤维元件30沉积在带50上之后引入颗粒。任选地,颗粒可通过重力和或任选地引入到长丝形成组合物的料流之间。气流成网成形头或筛可用于引入颗粒。
多层层片可通过提供两个模块组件40而形成,其中一个模块组件40在另一个模块组件40的下游,以非限制性示例的方式如图3所示。
适于成批操作的增压槽可填充有适于纺丝的长丝成形组合物35。可使用泵(诸如
Figure BDA0002553032390000151
型号PEP II,容量为5.0立方厘米/转(cc/rev),由Parker Hannifin Corporation的Zenith Pumps分部(Sanford,N.C.,USA)制造)以有利于将长丝形成组合物35传送至喷丝头45。
模块组件40可具有多行相互以约1.524毫米的节距P间隔开的环形挤出喷嘴(纤维元件形成孔)。喷嘴可具有约0.305毫米的独立内径和约0.813毫米的独立外径。每个独立的喷嘴可被环状且发散的喇叭状孔(对每个独立的熔体毛细管提供衰减空气的同心衰减流体孔)环绕。通过喷嘴挤出的长丝形成组合物35可被通过孔提供的通常为圆柱形的湿空气流包围并衰减。
通过用电阻加热器(例如,由Pittsburgh(Pa.,USA)的Emerson Electric的Chromalox分部制造的加热器)加热来自源的压缩空气,可提供衰减空气。可加入适量气流以在电加热的、恒温控制的递送管道条件下使热空气饱和或接近饱和。可在电加热的恒温控制的分离器中移除冷凝物。
雏形纤维元件30可用温度为约149C至约315C的干燥空气流干燥,所述空气流由电阻加热器通过干燥喷嘴提供,并以相对于被挤出非热塑性雏形纤一般取向为约90度或更小的角度排放。可将干燥的雏形纤维元件30收集在收集装置诸如可移动的多孔带、图案化收集带或平坦带上。在成形区正下方添加真空源可用于帮助收集纤维。
II.制造水溶性产品的方法
本文所公开的各种水溶性纤维层片可用于制造水溶性产品5。制造方法可在离散的材料层片上进行。离散的材料层片是本文所述的各种层片的独立片,它们以某种方式组装并接合以形成单个水溶性产品5。任选地,用于制造的方法可在本文所述的以某种方式组装和接合并且被切割以形成多个水溶性产品5的连续层片幅材上进行。
制造水溶性产品5的方法可包括如图4所示的以下步骤。可提供第一水溶性层片10。可提供与第一层片10分离设置的第二水溶性层片15。第一层片10和第二层片15彼此叠置。叠置意味着将一个定位在另一个之上或之下,前提条件是附加的层片或其他材料,例如活性剂诸如香料,可位于叠置的层片之间。第一层片10的一部分可接合到第二层片15的一部分以形成水溶性产品5。重要的是,第二层片15可形成在除第一层片10之外的表面52上。换句话说,第二层片15任选地不像如果多个纤维元件30被从第一模块组件40排放到带50上以形成材料的第一层片10并且随后另一组多个纤维元件30被从第二模块组件40排放到第一层片10的顶上以在第一层片10的顶上形成第二层片15时可能出现的那样形成在第一层片10上。
每个层片可包括一个或多个层。由多个层形成的层片可在这些层的两个或更多个之间具有相干性以形成整体层片。可能存在构成层片的层的纤维的掺混和彼此相邻的层片之间的纤维的掺混。
可从第一层片10切割第二层片15,这种情况下,第二层片15和第一层片10可形成在相同的形成表面上并且彼此在成形时间和定位方面是整体的。可能有利的是不将一个层片形成在另一个顶上,这是因为此类构造将具有一个表面,所述表面是具有纹理的带侧,并且所述纹理可能与此类构造的空气侧不同。这可能使得难以在产品5的两侧上印刷,如果将颗粒提供在一层中或上则导致一侧比另一侧更容易泄露颗粒,并且导致产品5的一侧的表面纹理或手感不同于另一侧,这可能会对消费者造成困扰,因为他或她可能认为产品5的不同侧可具有不同的功能。
接合意味着这些元件直接地彼此附接或连接,或通过一个或多个中间元件间接地彼此附接或连接,所述中间元件附接或连接到被称为接合的元件。
更具体地,通过如图5所示的非限制性示例途径,第一层片10可提供为第一连续层片幅材60的一部分,并且第二层片15可提供为第二连续层片幅材65的一部分。图5是如何可形成双层片产品5的非限制性示例。可将第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65叠置,以叠置最终变为产品5的第一层片10和第二层片15的东西。在所述方法的这一阶段,最终变为独立水溶性产品5的东西可能是连续多层片幅材的一部分。可存在构成层片的纤维的掺混。这可能在将形成产品5的层片带至与彼此接触和或与彼此粘结时发生。
将宽度为约20cm至约500cm、或约20cm至约100cm、或约20cm至约80cm、或约40cm至约70cm、或约60cm的第一连续层片幅材60旋转是可行的。可在机器方向MD上切割此类第一连续层片幅材60以形成多个层片,所述多个层片可在产品5生产的一个或多个通道中堆叠形成一个或多个产品5。例如,提供约60cm宽的第一连续层片幅材60并将其切割为三个各自具有约20cm宽度的连续层片,将那三个连续层片堆叠、将那三个层片接合在一起以在横向CD上形成两个或多个产品5是可行的。
在图5中,产品5制备减少到单个通道,可能在横向上制备多个产品5。任选地,可能存在多个由从宽模具组件40形成的宽幅材进料的产品制备通道。宽幅材可在机器方向上分开以形成多个第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65,使得多通道产品制备是可能的。例如,可将图5中所示设备的副本定位成紧邻图5中所示设备,但单个模具组件40可将宽的连续层片幅材进料到产品制备的独立通道中,并且切割刀70被构造成分离出适于进料到产品5制备的独立通道中的连续层片幅材。
在叠置第一层片10和第二层片15的步骤之后,可将叠置的第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65彼此接合并切割以形成水溶性产品5。第一层片10的第一部分11可接合到第二层片15的第二部分16以形成水溶性产品5。
第一连续层片幅材60可与第二连续层片幅材65分离提供。例如,可使用与用来制备第二连续层片幅材65的模块组件40分离的模块组件40形成第一连续层片幅材60。任选地,第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65可作为此类材料的分离母卷供应。因为处理和储存水溶性纤维幅材具备挑战性,所以采用从层片的形成到最终产品5的连续方法可能是可行的。
可从第一连续层片幅材60切割第二连续层片幅材65。例如,可在模块组件40上形成第一连续层片幅材60,随后用刀70在机器方向MD上切割,如图5中所示,该刀是例如在机器方向MD上切割的旋转切割刀。就提供更高的制造质量控制而言,从第一连续层片幅材60切割层片幅材是可行的,这是因为仅单个模块组件必须是受控的并且控制最终被普遍应用至每个层片幅材。这与以下情况形成对比:使用一个模块形成一个层片,使用另一个模块形成另一个层片,并且必须仔细地监测并控制两个模块。而且,在机器方向MD上,层片幅材的边缘可能比层片幅材的接近层片幅材中心线的部分薄,此类布置可能有助于最小化层片幅材边缘所需的裁剪浪费。层片的薄边缘可导致对于加工和处理具有不均匀厚度的层片和产品5的需求,例如通过裁剪具有减小厚度的边缘或仔细地关注被叠置以形成产品5的层片的取向。
该方法还可包括在将第一层片10和第二层片15接合之前将第一层片带侧75和第二层片带侧80定位成背对彼此的步骤。这可通过在第二连续层片幅材65中仅提供一次180度捻转而实现。第一层片带侧75是第一层片10的被形成为与表面52或带50接触的那一侧。在图5中,对第二连续层片幅材65进行两次90度捻转,使得第二层片空气侧85背对第一层片带侧75。在将第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65带至面对关系之前,可将第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65中的一者或两者捻转0度,这些幅材可捻转和不捻转相同的度数,180度(例如,右向或左向捻转180度,任选地在两个90度步骤中捻转)或360度,以获得所希望的第一层片带侧75、第一层片空气侧90、第二层片带侧80和第二层片空气侧85相对于彼此的定位。第一层片空气侧90(或第一连续层片幅材空气侧)和第二层片空气侧85(或第二连续层片幅材空气侧)将要彼此接触是可行的,以及,第一层片带侧75(或第一连续层片幅材带侧)和第二层片带侧80(或第二连续层片幅材带侧)将要彼此背对并且第一层片空气侧90和第二层片空气侧85(或第二连续层片幅材空气侧)位于第一层片带侧75(或第一连续层片幅材带侧)与第二层片带侧80(或第二连续层片幅材带侧)之间是可行的。此类布置可将层片或连续层片幅材的带侧定位为面向外并最终形成产品5的可提供更好触感的外表面和或便于在其上印刷的表面。此外,如果采用多层层片或连续层片幅材并且颗粒被提供在多层层片的一个层中,则带侧可用作屏障以容纳颗粒并将消费者的手与颗粒分离。
如果方法的步骤还包括在将第一层片10和第二层片15接合之前将第一层片带侧75和第二层片带侧80定位成彼此背对的步骤,此步骤可通过将第一连续层片幅材60或第二连续层片幅材65的一者捻转180度并将第一连续层片幅材60和第二连续层片幅材65放置为彼此面对关系而发生。连续层片幅材的捻转可通过以下实施:将连续层片幅材从带50上提起,将连续层片幅材捻转180度或360度,以及将被捻转的连续层片幅材放置为将要与另一连续层片幅材呈面对关系。
通过用一个或多个转向杆77或转向杆系统将连续层片幅材提起,可促进捻转。例如,可将转向杆77放置在带50近端,并且可将连续层片幅材环绕转向杆77向上进料。可将连续层片幅材捻转所希望的量,并且进料到升高的转向杆77上。可在横向CD上移动连续层片幅材,将其定位到另一连续层片幅材上方并在另一转向杆77上方进料。随后,可将连续层片幅材在位于带50近端的另一转向杆77上方向下进料,从而令其与另一连续层片幅材呈面对关系。可采用该领域中已知的其他用于翻转连续幅材的途径,诸如轮廓反转表面。
转向杆77可以是静态抛光金属转向杆77,或者可以是围绕轴旋转的转向杆77,由马达或连续层片幅材穿过转向杆77的曳力驱动,诸如辊。转向杆77可以是抛光金属转向杆77,以允许连续层片幅材在转向杆77上滑动,来自转向杆77的曳力微不足道,使得连续层片幅材的拉伸不超过可以容忍的范围。
第一连续层片幅材10可视为具有第一层片带侧75和与第一层片带侧75相对的第一层片空气侧90。同样,第二连续层片幅材65可视为具有第二层片带侧80和与第二层片带侧80相对的第二层片空气侧85。
层片的带侧和空气侧在表面纹理方面可能有所不同。层片或连续层片幅材的带侧是该层片或连续层片幅材的被形成为在将纤维元件30沉积在其上时与带50接触的那一侧。换句话说,层片或连续层片幅材的带侧可以是层片或连续层片幅材的在将纤维元件30沉积在其上时面对带50并与该带接触的那一侧。带侧可能趋于具有比空气侧更平坦的表面轮廓,因为纤维元件30可与纤维元件30着陆于其上的带50的表面52适形或部分地适形。空气侧不具有约束表面。没有进行沉积后的处理,层片的空气侧可能趋于比带侧更蓬松或更高耸,可能更不连贯。就呈递更光滑的用于后续印刷的层片向外的表面、更好的触感和外观、以及更好的容纳颗粒的能力而言,提供具有面朝外的层片带侧的产品5可能是可行的。而且,如果提供多层层片,则含有颗粒的层片可被禁闭在产品5的内部,使得使用者不与可能包含活性剂的颗粒接触或很少接触。
以如图6中所示的非限制性示例的方式,可向层片中的一个或多个提供包含一种或多种活性剂的颗粒。例如,第一层片10可提供为具有第一组91多个第一水溶性颗粒95。同样,第二层片15可提供为具有第二组100多个第二水溶性颗粒105。第一颗粒95在组成上可与第二颗粒105相同。如果以如图5中所示的非限制性示例的方式从第一层片10切割第二层片15,而不考虑刀70下游的捻转和叠置步骤,这可能是方便的。
任选地,产品5的外表面可包含层片的带侧表面。例如,可在将第一层片10和第二层片15接合之前将第一层片带侧75和第二层片带侧80定位成背对彼此。否则描述为,在将第一层片10和第二层片15接合之前,第一层片空气侧90和第二层片空气侧85可面向彼此。此类构造的可能有益效果在先前有所讨论。
可方便地采用本文所述的制造方法将具有多个层片且任选为多层层片的产品5加工成形。多个层片和多层层片令制造者能在以下方面提供不同的产品有益效果:每个层片或层中,活性剂远离形成产品5的外表面的层,便于在其上印刷的表面,以及触感令人愉悦的产品5。
本文所述的制造方法还可包括以下步骤:提供第一纤维层20,以及提供面向第一纤维层20或与第一纤维层呈面对关系的第二纤维层25。可能存在构成第一层10的纤维与构成第二层25的纤维的掺混。如图7所示,第一层片10可包括第一纤维层20和第二纤维层25。第一层20和第二层25可一起形成第一层片10。第二层25和第一层20可彼此面对或呈接触关系,例如,在如果将第二层25沉积在第一层20上时将会发生的。第二层25可包含分布在第二层25中的第一组91多个第一水溶性颗粒95。本文所述的制造方法还可包括以下步骤:提供第三纤维层110,以及提供面向第三纤维层或与第三纤维层呈面对关系的第四纤维层115。第三层110和第四层115可彼此面对或呈接触关系,例如,在如果将第四层115沉积在第三层110上时将会发生的。
第二层片15可包含第三纤维层110和第四纤维层115。第三层110和第四层115可一起形成第二层片15。第四层115可包含分布在第四层115中的第二组100多个第二水溶性颗粒105。提供多层层片可趋于增强产品5的刚度。此外,多层层片令产品设计者能将活性剂放置在层片的所选层中,任选地在层片的不同层中提供不同的活性剂,并且任选地将活性剂放置在层与层之间或层片与层片之间。
可以非限制性示例的方式如图3所示形成多层层片幅材。通过采用多个模块组件40,每个层片幅材可独立于其他幅材而形成。并且任选地,可如本文所述引入第一颗粒95、第二颗粒105和第三颗粒。
根据基重测试方法,第三层110和第一层20可各自具有约20gsm至约500gsm,任选地约40gsm至约100gsm,任选地约50gsm至80gsm的基重。根据基重测试方法,第二层25和第四层115可各自具有约20gsm至约500gsm,任选地约40gsm至约300gsm,任选地约200gsm的基重。
本文设想的任何实施方案中,根据基重测试方法,第一连续层片幅材60、第二连续层片幅材65和第三连续层片幅材130(如果存在)可各自具有约100gsm至约800gsm,任选地约150gsm至约500gsm,任选地约200gsm至约300gsm的基重。
为了提供具有易于在其上印刷并且具有令人愉悦的触感的表面的产品5,由层片的面向带的表面形成产品5的外表面可能是可行的。如图7中所示,第一层20可取向为朝向第一层片带侧75,并且第二层25可取向为朝向第一层片空气侧90。第一层片空气侧90可与第一层片带侧75相对。第三层110可取向为朝向第二层片带侧80,并且第四层115可取向为朝向第二层片空气侧85。第二层片空气侧85可与第二层片带侧80相对。产品5的制造方法还可包括在将第一层片10和第二层片15接合之前将第一层片带侧75和第二层片带侧80定位成背对彼此的步骤。这一布置可提供以下有益效果:将第一颗粒95和第二颗粒105定位成朝向产品5的内部,并且在处理产品时远离与消费者手的接触。在这一布置中,第二层25和第四层115可位于第一层20与第三层110之间。
提供具有比第二层25和此外的第五层(如果存在)更少的第一颗粒95的第一层20,可能是可行的。第一层20可不含或基本上不含第一颗粒95。任选地,第二层25可不含或基本上不含第二颗粒105。同样,第五层(如果存在)可不含或基本上不含第三颗粒。就最小化消费者暴露于颗粒中的活性剂和或形成第二层25和或第四层115或处于形成产品5表面的层内部的任何其他层的纤维元件30中的活性剂而言,此类布置可能是可行的。
三层片产品5也可能是可行的。制备三层片产品5的非限制性示例显示在图8中。为了制备三层片产品5,该方法还包含提供第三水溶性纤维层片120的步骤。第三层片120可与第一层片10和第二层片15分离。第一层片10、第二层片15和第三层片120可彼此叠置,使得第三层片120位于第一层片10与第二层片15之间。第一层片10、第二层片15和第三层片120可接合以形成水溶性产品5。
第三层片120可作为第三连续层片幅材130的一部分而提供。可方便地在机器方向(MD)上从第一连续层片幅材60切割第三连续层片幅材130。例如,可通过将纤维元件30沉积在带50上而提供第一连续层片幅材60。任选地,可将颗粒引入模块组件40与带50之间的纤维元件30的料流中。还任选地,可将颗粒引入到第一连续层片幅材60的空气侧上。可从第一连续层片幅材60切割第二连续层片幅材65和第三连续层片幅材130。如果在机器方向MD上从第一连续层片幅材60切割第二连续层片幅材65后,在机器方向MD上从第二连续层片幅材65切割第三连续层片幅材130,则视为在机器方向MD上从第一连续层片幅材60切割第三连续层片幅材。
在该方法的一种配置中,可在机器方向MD上提供分离的连续层片幅材的三个通道125。连续层片幅材的通道在横向上可以是任何次序,并且幅材处理配件可用来从带50上提起独立的连续层片幅材并将它们放在另一连续层片幅材上,使带侧或空气侧面朝上。使用单个连续层片幅材诸如第一连续层片幅材60开始,并且从该层片幅材切割第二连续层片幅材65和第三连续层片幅材130,可简化制造品质控制,因为仅需要监测并控制单个模块组件40和任选的颗粒提供设备。任选地,连续层片幅材各自可通过一个或多个独立的模块组件40形成。
将第一连续层片幅材60、第二连续层片幅材65和第三连续层片幅材130叠置之后,可切割此类连续层片幅材以形成水溶性产品5。任选地,可首先将此类连续层片幅材中的两个或更多个彼此接合,随后切割以形成水溶性产品5。任选地,将连续层片幅材中的两个或更多个接合的步骤和切割此类幅材以形成水溶性产品5的步骤可组合为单个步骤。还任选地,可在将两个或更多个此类层片接合以形成水溶性产品5之前,切割此类连续层片幅材以提供第一层片10、第二层片15和第三层片120。
与上文讨论的双层片水溶性产品5类似并且出于与上文所讨论的相同的原因,当第三层片120被定位在第一层片10与第二层片15之间时,该方法还包括在将第一层片10和第二层片15接合之前将第一层片带侧75和第二层片带侧80定位为彼此背对可能是可行的。
该方法还可包含将活性剂放置在位于此类层片或连续层片幅材的空气侧或带侧中的一者或两者上的第一层片10、第二层片15和第三层片120、以及此类层片的任何层(例如,第一层20、第二层25、第三层110、第四层115、或任何构造第三层片120的层)上或层中,其中所述活性剂选自未封装的或封装的香料、表面活性剂、酶、漂白剂、螯合剂、结构剂、助洗剂、有机聚合物化合物、增亮剂、调色剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、碱度体系、pH控制体系、缓冲剂烷醇胺、驱昆虫剂、毛发护理剂、毛发调理剂、皮肤护理剂、防晒剂、皮肤调理剂、织物软化剂、抗皱剂、抗静电剂、织物护理去污剂、去垢剂、分散剂、消泡剂、促泡剂、防沫剂、织物清新剂、盘碟洗涤剂、硬质表面护理剂、抗微生物剂、抗细菌剂、抗真菌剂、漂白活化剂、螯合剂、洗涤助剂、洗液、空气护理剂、地毯护理剂、染料转移抑制剂、土垢去除剂、聚合物去垢剂、聚合物分散剂、烷氧基化的多胺聚合物、烷氧基化的聚羧酸盐聚合物、两性接枝共聚物、溶解助剂、缓冲体系、水软化剂、水硬化剂、pH调节剂、絮凝剂、泡腾剂、防腐剂、化妆剂、卸妆剂、起泡沫剂、沉积助剂、团聚体形成剂、黏土、增稠剂、乳胶、二氧化硅、干燥剂、气味控制剂、止汗剂、冷却剂、升温剂、吸收凝胶剂、抗炎剂、染料、颜料、酸、碱、液体处理活性剂、农业活性剂、工业活性剂、可消解的活性剂、药剂、牙齿增白剂、牙齿护理及、漱口剂、牙周牙龈护理剂、膳食剂、维生素、矿物质、水处理剂、水澄清剂、水消毒剂、以及它们的混合物。活性剂可作为被引入料流中的颗粒而提供,所述料流从任何模块组件40排放并用于形成纤维元件30。活性剂最终可被定为在产品5的层片之间,包埋在形成产品5的一个或多个层片中,或部分地包埋在形成产品5的一个或多个层片中。
本文所公开的纤维水溶性单位剂量制品可包含几种活性剂。优选地,本文所公开的纤维水溶性单位剂量制品包含香料,其中所述香料被定位在制品5的层片之间,包埋在形成产品5的一个或多个层片中,或部分地包埋在形成产品5的一个或多个层片中。更优选的,本文所公开的纤维水溶性单位剂量制品包含包封的香料,如下文所述,所述包封的香料被定位在制品5的层片之间,包埋在形成产品5的一个或多个层片中,或部分地包埋在形成产品5的一个多个层片中。
在制造产品5的方法过程中,可通过活性剂施加器135将香料优选包封的香料沉积到任何层片的上表面600上或任何层片中,或任何层片上和层片中,或任何连续层片幅材的空气侧72上,或通过活性剂施加器135沉积到任何连续层片幅材中。可将一个或多个活性剂施加器135提供到生产线140上。活性剂施加器135可以是喷嘴、挤出机、筛、打印机、转移辊、气动雾化喷嘴、液压雾化喷嘴、流体施加器、挤出施加器、热熔体施加器、喷墨装置、柔性版打印机、凹版打印机、补偿槽、按需喷墨装置、或任何其他适用于将活性剂沉积在层片尤其是正在移动的层片上的装置。活性剂施加器135可被定位在任何通道上或任何层片上。
出于可行性的原因,可在将任何连续层片幅材定位为具有所希望的面朝上的一侧之后,将活性剂诸如香料(例如,包封的香料)放置在该连续层片幅材的面朝上的一侧上或该侧中或者该侧上和该侧中。如果在将连续层片幅材最终以其垂直定位放置在产品5内之前将活性剂施加到该连续层片幅材上或幅材中或者该幅材上和幅材中,则活性剂可能接触转向杆77。如果活性剂残留物蓄积在转向杆77上,则可能导致很差的幅材处理结果。例如,如图8中所示,在第三连续层片幅材130被定位在第一连续层片幅材60的顶上之后,活性剂施加器135将活性剂放置在第三连续层片幅材130上。活性剂被放置在第三连续层片幅材130上之后,可将第二连续层片幅材65放置在第三连续层片幅材130的顶上,使得第三连续层片幅材130位于第一连续层片幅材60与第二连续层片幅材65之间。
任选地,可在将第三连续层片幅材130定位在第一连续层片幅材60顶上之前,将活性剂诸如香料(例如,包封的香料)放置在第一层片空气侧90即第一连续层片幅材60的面朝上的表面上或中。因此,当采用三层片产品5时,可方便地将活性剂提供到第三层120上方或下方,第三层片120的任一侧的面朝上的表面上或中,或者第一层片10或第二层片10的向内取向一侧上或中。因此,对于三层片产品5,可通过第三层片120将多种不相容的活性剂彼此分离。
该方法还可包括提供长丝形成组合物35的溶液的步骤。可使长丝形成组合物35穿过一个或多个包含多个喷丝头45的模块组件40以形成多个纤维元件30。多个纤维元件30可沉积到沿机器方向MD移动的带50上以形成第一层片10。可在机器方向上切割第一层片10或第一连续层片幅材60以形成第二层片15、第二连续层片幅材65、第三层片120、和或第三连续层片幅材130,如先前所述。任选地,可将多个长丝形成组合物供应到单个模块组件40或该组件的多个部分,或者可将多个长丝形成组合物供应到多个模块组件40。
可在将纤维元件30沉积在带50上之前,将第一颗粒95和第二颗粒105引入纤维元件30的料流中。
图8中例示的方法可用来以连续方法制造三层片水溶性产品5。该连续方法可以从提供长丝形成组合物35的步骤到水溶性产品5的形成是不中断的,无论水溶性产品5作为彼此接合的多个水溶性产品的幅材的一部分而存在或者是彼此分离的离散水溶性产品。连续方法的一个有益效果是无需在将层片或连续层片幅材转化为水溶性产品之前储存此类材料。水溶性层片或连续层片幅材的储存可能需要过分关注温度、湿度和轻柔处理以保持此类材料的完整性。连续方法意味着该方法的步骤在连续的生产线中或生产线上发生。
在该方法的上游末端,可提供长丝形成组合物35。可使长丝形成组合物穿过包含多个喷丝头45的模块组件40以形成多个纤维元件30。纤维元件30可沉积在沿机器方向移动的带50上以形成第一层20。第一层20随后可在另一模块组件40的下方穿过,长丝形成组合物35正从该另一模块组件离开并通过多个喷丝头45以形成多个纤维元件30。可将颗粒插入纤维元件30的料流中。纤维元件30和颗粒可被放在第一层20顶上第二层25中。第一层20和第二层25可一起形成第一层片10,所述第一层片可以是第一连续层片幅材60的一部分。
可在机器方向MD上将第一层片10切割为三个通道125的层片。中心通道可为第一连续层片幅材60。外侧通道125可为第二连续层片幅材65和第三连续层片幅材130,而第二层片15和第三层片120可分别为所述幅材的一部分。一个或多个活性剂施加器135可将一种或多种活性剂施加到第二层25。
可将任选的作为第三连续层片幅材130的一部分的第三层片120从带50提起并放置在第一层片10上,所述第一层片可为第一连续层片幅材60的一部分。任选地,可在将第三层片120或第三连续层片幅材130放置在第一层片10或第一连续层片幅材60上之前,将第三层片或第三连续层片幅材反转。任选地,一个或多个活性剂施加器135可将一种或多种活性剂施加到第三层片120或第三连续层片幅材130的空气侧。
可将作为第二连续层片幅材65的一部分的第二层片15从带50提起,如果第三层片120或第三连续层片幅材130存在则放置在其顶上,或者如果不存在则放置在第一层片10或第一连续层片幅材60顶上。任选地,可在如果第三层片120或第三连续层片幅材130存在则放置在其顶上或者如果不存在则放置在第一层片10或第一连续层片幅材60顶上之前,将第二层片15或第二连续层片幅材65反转。
如图8所示,转向杆77可提供在第一幅材处理站78处和第二幅材处理站79处。第一幅材处理站78可位于模块组件40的下游并且位于第二幅材处理站79的上游。一个或多个活性剂施加器135可定位在第一幅材处理站78的上游,和或第一幅材处理站78与第二幅材处理站79之间。活性剂施加器135可定位在第一幅材处理站79的上游并且定位成压在第一连续层片幅材60上。任选地,活性剂施加器135可定位在第一幅材处理站78与第二幅材处理站79之间,使得其压在第三连续层片幅材130上,第一连续层片幅材60附带地位于第三连续层片幅材130下方。如此定位一个或多个活性剂施加器135允许将活性剂定位成朝向最终产品5的内部,减少消费者接触活性剂的可能性。
可通过一个或多个印刷单元150在水溶性产品5上印刷。印刷单元150可定位在生产线的任何处,使得可在第一层片10、第二层片15和或第三层片120中的一个或多个所希望的表面上印刷。印刷可以是CMYK印刷。印刷可以是激光喷墨印刷、喷墨印刷、凹版印刷、移印、影印、柔性版印刷、补偿印刷、筛网印刷、光刻、或任何适用于印刷材料幅材的其它途径,具体地讲,最适用于非织造材料的方法。干燥器220可位于印刷单元150的下游或上游。
第一层片10和第二层片15、或第一层片10的第一部分11和第二层片15的第二部分16,可例如通过使用粘结辊而彼此接合,以形成水溶性产品5。如果在第一层片10和第二层片15之间存在第三层片120,则第三层片120可容纳在第一层片10和第二层片15内。任选地,第一层片10和第二层片15可与第三层片120接合,使得第一层片10和第二层片15通过第三层片120而彼此接合。
层片可通过热粘结而彼此粘结。如果层片含有热塑性粉末,任选地水溶性热塑性材料,则热粘结可能是可行的。如果构成层片的纤维是热塑性的,则热粘结也可能是可行的。可任选地将层片压延粘结、点粘结、超声粘结、红外粘结、送风粘结、针刺、水缠结、熔融粘结、粘合剂粘结、或通过其他已知的用于粘结材料层片的途径粘结。
可通过模切机160,任选地旋转模切机160,将水溶性产品5彼此分离。旋转模切机160包含模辊和砧辊,所述模辊和砧辊彼此抗衡。可使用单个往复粘结和模切设备或旋转粘结和模切设备在一个步骤中将层片彼此粘结并模切。在将粘结和模切组合的旋转粘结和模切设备中,模具被成型为提供模切,其中被切割的材料被夹在模具的刀边缘与砧的平滑表面之间。此外,模具被成型为将层片或连续层片幅材以及它们的层的多个部分压缩在一起,以将层片、连续层片幅材和它们的层彼此粘结。模具可以是图案化的模具,其向层片、连续层片幅材和它们的层提供切割和粘结图案。任选地,模具是可加热的,就层片、连续层片幅材和它们的层的热粘结而言,这可能是可行的。
三层片水溶性产品5显示在图9中。每个层片可以是多层层片。
可能存在一层的纤维与靠近它的另一层的纤维的掺混。也可能存在一个层片的纤维与靠近它的另一层或层片的纤维的掺混。如图9中所示,第三层片120可位于第一层片10与第二层片15之间。第三层片120可以是单层层片或多层层片。第三层片120可具有第三层片带侧165和与第三层片带侧165相对的第三层片空气侧170。第三层片120可包含第五纤维层175和第六纤维层180。第五层175和第六层180一起形成第三层片120。任选地,第三层片120可包含多个第三颗粒185。还任选地,第六层180可包含第三颗粒185。一种或多种活性剂190可位于第三层片120与第二层片15之间。第三层片120可任选地相对于图9中所示翻转,其中第六层165取向为朝向第二层25。类似地,可以任何所希望的取向以任何次序布置层片。
产品5中可存在任何大于或等于二的整数数量的层片。可通过提供此数量的层片或连续层片幅材并堆叠此类层片或连续层片幅材,按所希望的反转任何层片或连续层片幅材,以及将此类层片或连续层片幅材组装为此类产品5而完成。
包封的香料组合物
纤维水溶性单位剂量制品可包含包封的香料组合物或浆料。制品可包含按制品重量计约0.1%至约5%,优选约0.5%至约3%,更优选约1%至约2.5%的包封的香料组合物。
包封的香料组合物可任选地包含水结合剂。合适的水结合剂包括羧甲基纤维素。水结合剂可降低包封的香料组合物的水活度aw。据信,可将具有降低的水活度的包封的香料组合物施加到纤维层片而不会渗漏通过该纤维层片、令该纤维层片变形、和/或溶解该纤维层片。
如根据本文所述的剪切粘度测试方法所测定的,当以1s-1在20℃测量时,包封的香料组合物可具有约4Pa-s至约200Pa-s,优选约10Pa-s至约150Pa-s,更优选约50Pa-s至约100Pa-s的剪切粘度。
如根据本文所述的剪切粘度测试方法所测定的,当以10s-1在20℃测量时,包封的香料组合物可具有约1Pa-s至约25Pa-s,优选约1Pa-s至约20Pa-s,更优选约1Pa-s至约15Pa-s的剪切粘度。
已经发现,具有本公开的粘度范围的包封的香料组合物或许能够在将该组合物施加到纤维层片时被有效地泵送,同时也是足够粘的而不至于渗漏通过该纤维层片、令该纤维层片变形或溶解该纤维层片。此外,具有本公开的粘度范围的包封的香料组合物不大可能在制品内迁移。
包封的香料可包含核、具有内外表面的外壳,所述外壳包封所述核。核可包含任何香料;并且外壳可包含选自下列的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯,在一个方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛树脂;聚烯烃;多糖,在一个方面所述多糖可包括藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;有机硅;以及它们的混合物。
优选的包封物包括外壳,所述外壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。其他优选的胶囊包含基于聚丙烯酸酯的外壳。优选的包封物包括核材料和外壳,公开了至少部分包围所述核材料的所述外壳。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有0.2Mpa至10MPa的破裂强度,以及基于初始包封的总有益剂计0%至20%、甚至小于10%或5%的有益剂渗漏。优选的是其中至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有(i)1微米至80微米,5微米至60微米,10微米至50微米,或甚至15微米至40微米的粒度和/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有30nm至250nm,80nm至180nm或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚度。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物添加到组合物中之前、期间或之后添加到此类组合物中。
可使用已知方法制备的合适胶囊。或者,合适的胶囊可购自Appleton,WisconsinUSA的Encapsys LLC。例如,除了包封物之外,组合物可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物,所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
如本文所用,术语“香料”包括香料原料(PRM)以及香料谐香剂。如本文所用,术语“香料原料”是指具有至少约100g/mol的分子量的化合物,并且其可单独或与其它香料原料一起使用,用于赋予气味、芳香、香精或香味。如本文所用,术语“香料成分”和“香料原料”是可以互换的。如本文所用,术语“谐香剂”是指两种或更多种PRM的混合物。
香料和香料成分的非限制性示例包括但不限于醛、酮、酯等。其他示例包括各种天然提取物和精油,其可包含各成分的复杂混合物,诸如橙油、柠檬油、玫瑰提取物、熏衣草、麝香、绿叶刺蕊草、凤仙花精油、檀木油、松油、雪松等。成品香料可包含此类成分的极端复杂的混合物。
典型的PRM尤其包含醇、酮、醛、酯、醚、亚硝酸盐和烯烃,如萜烯。常见PRM的列表可见于各种参考文献,例如“Perfume and Flavor Chemicals”,第I和II卷;SteffenArctander Allured Pub.Co.(1994)和“Perfumes:Art,Science and Technology”,Miller,P.M.和Lamparsky,D.,Blackie Academic and Professional(1994)。
PRM的特征在于在正常压力(760mm Hg)下测得的它们的沸点(B.P.)、以及它们的辛醇/水分配系数(P)。基于这些特性,PRM可归类为第一象限、第二象限、第三象限或第四象限香料,如下文所详述。
PRM的辛醇/水分配系数是其在辛醇和水中平衡浓度的比率。已经报告了许多PRM的logP;例如,购自Daylight Chemical Information Systems,Inc.(Daylight CIS,Irvine,California,USA)的Pomona92数据库就包含许多香料成分的logP以及对原始文献的引用。然而,最方便地是由同样购自Daylight CIS的“CLOGP”程序计算logP值。当在Pomona92数据库中可得到实验logP值时,该程序也可列出这些值。“计算的logP”(ClogP)由Hansch和Leo的分段方法测定(参考A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,第4卷,C.Hansch,P.G.Sammens,J.B.Taylor和C.A.Ransden编辑,第295页,Pergamon Press,1990年,以引用方式并入本文)。该片段方法是基于每个PRM的化学结构,并考虑到原子的数量和类型、原子的连接性和化学粘合。针对该物理化学性质最可靠并且最广泛使用的估计ClogP值,优选地代替实验的logP值用在可用于本发明的PRM的选择中。
许多PRM的沸点在例如1969年由Steffen Arctander出版的“Perfume and FlavorChemicals(Aroma Chemicals),”中给出,以引用方式并入本文。其它沸点值能够获取自不同的化学手册和数据库,例如Beilstein Handbook、Lange's Handbook of Chemistry、以及CRC Handbook of Chemistry and Physics。当仅仅在不同压力下(通常在低于标准压力(760mm Hg)的压力下)给出沸点时,在标准压力下的沸点能够通过使用沸点-压力专著进行大约的估计,例如那些在“The Chemist's Companion,”A.J.Gordon和R.A.Ford,JohnWiley&Sons Publishers,1972,pp.30-36中给出的专著。
具有低于250℃的沸点和低于3.0的ClogP的香料原料称为第一象限香料。第一象限香料原料的非限制性示例包括己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、茴香醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苄醇、甲酸苄酯、苄基异戊酸酯、苯基丙酸酯、βγ己烯醇、樟树胶、左旋香芹醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸叶醇酯、Curninic、醇、枯茗醛、Cyclal C、二苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、醋酸苯基乙酯、桉油精、丁香酚、葑醇、弗洛尔乙酸酯(三环癸乙酸酯)、Frutene(丙酸三环癸烯基酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸叶醇酯、乙酸己酯、甲酸己酯、龙葵醇、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、异胡薄荷醇乙酸酯、异喹啉酮、顺式-茉莉酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苯基乙酸酯、橙花醇、苯基乙醇、α-萜品醇、丙酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸-2-甲基丙基酯、乙酸异丁酯、丁酸-2-甲基-乙酯、乙基-2-甲基丁酸酯、2-己烯醛、(E)-,2-己烯醛、苯乙酸甲酯、苯乙酸甲酯、1,3-二氧戊环-2-醋酸2-甲基-乙酯、苹果酯、苯乙醛-α-甲基-、龙葵醛、乙酸(2-甲基丁氧基)-2-丙烯酸酯、烯丙基戊基甘醇酸酯、2,2'-双氧-乙醇、西瓜酮161、2(3H)-呋喃酮5-乙二氢、γ己内酯、2H-吡喃3,6-二氢-4-甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)-、橙花醇氧化物、2-丙烯醛3-苯基、肉桂醛、3-苯基-2-丙烯酸甲酯、甲基肉桂酸酯、4H-吡喃-4-酮2-乙基-3-羟基-、乙基麦芽酚、2-庚酮、甲基戊基酮、乙酸戊酯、异戊基-乙酸酯、甲基庚烯酮、甲基庚烯酮、1-庚醇、庚醇、5-庚烯-2酮-6甲基-、甲基庚烯酮、2-乙醇-(2-甲氧基乙氧基)-、Veramoss Sps、三环[2.2.1.02,6]庚烷1-乙基-3-甲氧基-、Neoproxen、苯-1,4-二甲氧基-、氢醌二甲基醚、碳酸3-己烯基甲醚(Z)-、绿花芬(Liffarome)、环氧化2,2-二甲基-3-(3-甲基-2,4-戊二烯基)-、Myroxide、乙醇2-(2-乙氧基乙氧基)-、二乙二醇单乙基醚、环己烷乙醇、环己烷乙醇、3-辛烯-1-基(Z)-、辛烯醇、3-环己烯-1-吡咯甲醛3,6-二甲基-、Cyclovertal、1,3-氧硫杂环己烷2-甲基-4-丙基-顺式、噁烷、4-甲基苯基乙酸酯、乙酸对甲酚酯、苯(2,2-二甲基基乙基)-、苯乙二甲缩醛、7-甲氧基-3,7-二甲基-辛醛、甲氧基香茅醛Pq、2H-1-苯并吡喃-2-酮八氢-、八氢香豆素、苯丙醛β-甲基-、Trifemal、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚甲醛、Formyltricyclodecan、1-(4-甲氧基苯基)-乙酮、对甲氧基苯乙酮、3-(3-己烯基氧基)-(Z)-丙腈、Parmanyl、4,4a,6,7,8,8a-六氢-1,4-亚甲基-5(1H)-萘酮、Tamisone、[2-(2-丙烯基氧基)乙基]-苯、LRA 220、苯丙醇、苯基丙醇、1H-吲哚、吲哚、2-(苯基甲基)-1,3-二氧戊环、乙二醇缩醛/苯基乙醛、2H-1-苯并吡喃-2-酮3,4-二氢-、二氢香豆素、以及它们的混合物。
具有约250℃或更高的沸点和低于3.0的ClogP的香料原料称为第二象限香料。第二象限香料原料的非限制性示例包括香豆素、丁子香酚、异丁子香酚、吲哚、肉桂酸甲酯、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基-N-氨茴酸甲酯、β-甲基萘酮、δ-N-壬内酯、香草醛、以及它们的混合物。
具有低于250℃的沸点和高于约3.0的ClogP的香料原料称为第三象限香料。第三象限香料原料的非限制性示例包括乙酸异丙基酯、香芹酚、α-香茅醇、对伞花烃、二氢月桂烯醇、香叶基乙酸酯、d-柠檬烯、乙酸芳樟酯、醋酸对叔丁基环己酯。
具有约250℃或更高的沸点和约3.0或更高的ClogP的香料原料称为第四象限香料或持久香料。持久香料原料的非限制性示例包括烯丙基环己烷丙酸酯、麝香内脂、戊苯甲酸酯、戊基肉桂酸酯、戊基肉桂醛、戊基肉桂醛二甲缩醛、异戊基水杨酸酯、羟基香茅醛甲基邻氨基苯甲酸(称为
Figure BDA0002553032390000321
)、二苯甲酮、水杨酸苄酯、对-叔-丁基环己基乙酸酯、异丁基喹啉、β-石竹烯、杜松烯、雪松醇、雪松基乙酸酯、雪松基甲酸酯、肉桂基肉桂酸酯、环己基水杨酸酯、仙客来醛、二氢异茉莉酸酯、二苯基甲烷、二苯基氧化物、十二内酯、1-(1,2,3,4,5,6,7,8-八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-乙酮(已知为iso E
Figure BDA0002553032390000322
)、亚乙基巴西酸酯、甲基苯基缩水甘油酯、十一烯酸乙酯、15-羟基十五烷酸内酯(已知为
Figure BDA0002553032390000323
)、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基-环戊-γ-2-苯并吡喃(已知为
Figure BDA0002553032390000324
)、香叶基邻氨基苯甲酸酯、香叶基苯基乙酸酯、十六内酯、己烯基水杨酸酯、己基肉桂醛、水杨酸己酯、α-鸢尾酮、γ-紫罗兰酮、γ-n-甲基紫罗兰酮、对-叔-丁基-α-甲基氢化肉桂醛(已知为
Figure BDA0002553032390000325
)、铃兰醛(对-叔-兰醛)
Figure BDA0002553032390000326
苯甲酸芳樟酯、2-甲氧基萘、甲基二氢茉莉酸酯、麝香二氢茚酮、麝香酮、西藏麝香、肉豆蔻醚、氧基十六内酯-10、氧基十六内酯-ll、百秋李醇、5-乙酰-1,1,2,3,3,6-六甲基二氢化茚(已知为
Figure BDA0002553032390000327
)、苯基乙基苯甲酸酯、苯基乙基苯基乙酸酯、苯基庚醇、苯基己醇、α-檀香醇、δ-十一内酯、γ-十一内酯、乙酸香根酯、β-萘基甲基醚(yara-yara)、衣兰烯。
香料原料和谐香剂可以从以下香料原料供应商中的一个或多个处获得:Firmenich(Geneva,Switzerland)、Givaudan(Argenteuil,France)、IFF(Hazlet,NewJersey,USA)、Quest(Mount Olive,New Jersey,USA)、Bedoukian(Danbury,Connecticut,USA)、Sigma Aldrich(St.Louis,Missouri,USA)、Millennium Specialty Chemicals(Olympia Fields,Ill.)、Polarone International(Jersey City,New Jersey,USA)、Fragrance Resources(Keyport,New Jersey,USA)、以及Aroma&Flavor Specialties(Danbury,Connecticut,USA)。
香料谐香剂可围绕“持久”香料(第四象限)进行配制,这是由于它们的高沉积效率,由此香味影响织物,而“非持久的”香料(尤其是第一象限香料成分)被认为难以沉积到织物上并因此通常仅以非常低的量使用,以最小化浪费和污染。第一象限香料成分是亲水性的(例如ClogP低于3.0)并且具有低沸点(例如,低于250℃的沸点);因此,它们易于在洗涤或漂洗介质中或在热干燥期间损失。
活性剂
纤维水溶性单位剂量制品可包含除香料之外的一种或多种活性剂。活性剂可存在于纤维元件中、存在于颗粒中、或作为浓缩组合物或混悬液存在于制品中。
当纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构暴露于触发条件时,一种或多种活性剂可从纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构释放。当纤维元件和或纤维结构或它们的一部分丧失其物理结构(例如,溶解、熔融)、改变其物理结构(例如,溶胀、收缩、变长、变短)时,活性剂可自其释放。当纤维结构或其部分改变形态时,活性剂可被释放。
在将纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构暴露于诸如上述通过造成纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构丧失或改变其特征而导致活性剂释放的触发条件时,纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构可释放活性剂。触发条件的非限制性示例包括使纤维元件和/或颗粒和/或纤维结构暴露于溶剂(极性溶剂诸如醇和/或水,和/或非极性溶剂),其可为连续的,这取决于长丝形成材料是否包含极性溶剂可溶性材料和/或非极性溶剂可溶性材料;通过将纤维结构产品与水接触形成洗涤液体。
活性剂可选自表面活性剂、结构剂、助洗剂、聚合物分散剂、酶、酶稳定剂、漂白剂体系、增亮剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、香料、香料微胶囊、填料或载体、碱度体系、pH控制体系、缓冲剂、链烷醇胺、驱蚊剂、以及它们的混合物。
表面活性剂
表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性的表面活性剂、以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂
合适的阴离子表面活性剂可以酸形式存在,并且酸形式可被中和以形成表面活性剂盐。用于中和的典型试剂包括碱性金属抗衡离子诸如氢氧化物,例如NaOH或KOH。用于中和其酸形式的阴离子表面活性剂的其他合适的试剂包括氨、胺或链烷醇胺。链烷醇胺的非限制性示例包括单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺和本领域已知的其他直链或支链链烷醇胺;合适的链烷醇胺包括2-氨基-1-丙醇、1-氨基丙醇、单异丙醇胺或1-氨基-3-丙醇。可全部或部分程度完成胺中和,例如可用钠或钾中和阴离子表面活性剂混合物的一部分并且可用胺或链烷醇胺中和阴离子表面活性剂混合物一部分。
阴离子表面活性剂可以补充盐作为调节相行为的手段;合适的盐可选自硫酸钠、硫酸镁、碳酸钠、柠檬酸钠、硅酸钠、以及它们的混合物。
合适的阴离子表面活性剂的非限制性示例包括任何常规阴离子表面活性剂。这可包括硫酸盐去污表面活性剂(例如烷氧基化和/或非烷氧基化的烷基硫酸盐材料)和/或磺酸去污表面活性剂(例如烷基苯磺酸盐)。合适的阴离子表面活性剂可衍生自可再生资源、废物、石油或它们的混合物。合适的阴离子表面活性剂可为直链、部分支链、或支链或它们的混合物
烷氧基化烷基硫酸盐材料包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂,也被称为烷基醚硫酸盐或烷基多乙氧基化硫酸盐。乙氧基化烷基硫酸盐的示例包括有机硫反应产物的水溶性盐,具体地碱金属、铵和链烷醇铵盐,该有机硫酸反应产物在它们的分子结构中具有包含约8至约30个碳原子的烷基基团和磺酸及其盐。(包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分)。在一些示例中,烷基基团包含约15个碳原子至约30个碳原子。在其他示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可为烷基醚硫酸盐的混合物,所述混合物具有约12至30个碳原子范围内的平均(算术平均)碳链长度;在一些示例中具有约12至15个碳原子的平均碳链长度以及约1mol至4mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度;在一些示例中具有1.8mol环氧乙烷的平均(算术平均)乙氧基化度。在另外的示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可具有在约10个碳原子至约18个碳原子之间的碳链长度以及约1mol至约6mol环氧乙烷的乙氧基化度。在其它示例中,烷基醚硫酸盐表面活性剂可包含峰值乙氧基化物分布。
非乙氧基化烷基硫酸盐也可添加到所公开的洗涤剂组合物中,并且用作阴离子表面活性剂组分。非烷氧基化(例如非乙氧基化)烷基硫酸盐表面活性剂的示例包括通过C8-C20高级脂肪醇的硫酸化制得的那些。在一些示例中,伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式:ROSO3 -M+,其中R通常为直链C8-C20烃基,所述烃基可为直链或支链,并且M为水增溶阳离子。在一些示例中,R为C10-C18烷基,并且M为碱金属。在其他示例中,R为C12/C14烷基,并且M是钠,诸如衍生自天然醇的那些。
其他可用的阴离子表面活性剂可包括直链(线性)或支链构型的烷基苯磺酸的碱金属盐,其中烷基基团含有约9至约15个碳原子。在一些示例中,烷基基团为直链的。此类直链烷基苯磺酸盐被称为“LAS”。在其他示例中,直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11至14个碳原子平均数。在具体示例中,线性直链烷基苯磺酸盐可在烷基基团中具有约11.8个碳原子的碳原子平均数,其可缩写为C11.8 LAS。
合适的烷基苯磺酸盐(LAS)可通过使可商购获得的直链烷基苯(LAB)磺化而获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,诸如以商品名
Figure BDA0002553032390000351
由Sasol供应的那些,或以商品名
Figure BDA0002553032390000352
由Petresa供应的那些,其他合适的LAB包括高级2-苯基LAB,诸如以商品名
Figure BDA0002553032390000353
由Sasol供应的那些。合适的阴离子去污表面活性剂为通过DETAL催化方法获得的烷基苯磺酸盐,虽然其它合成途径诸如HF也可是合适的。在一个方面,使用LAS的镁盐。
合适的烷基苯磺酸盐的另一示例是改性LAS(MLAS),其是含有支链的位置异构体,例如甲基支链,其中芳环连接在烷基链的2或3位。
阴离子表面活性剂可包括在C2位具有100%支化的2-烷基支链伯烷基硫酸盐(C1是与烷氧基化硫酸盐部分共价连接的碳原子)。2-烷基支链烷基硫酸盐和2-烷基支链烷基烷氧基硫酸盐通常衍生自2-烷基支链醇(作为疏水物)。衍生自羰基合成法的2-烷基支链醇,例如2-烷基-1-链烷醇或2-烷基伯醇,可商购自Sasol,例如,
Figure BDA0002553032390000354
(其由
Figure BDA0002553032390000355
醇通过分馏方法制备)。C14/C15支链伯烷基硫酸盐也是可商购的,例如,即
Figure BDA0002553032390000356
硫酸盐。
阴离子表面活性剂可包括中链支化阴离子表面活性剂,例如中链支化阴离子去污表面活性剂,例如中链支化烷基硫酸盐和/或中链支化烷基苯磺酸盐。
其他合适的阴离子表面活性剂包括甲酯磺酸盐、链烷烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐和内烯烃磺酸盐。
非离子表面活性剂
合适的非离子表面活性剂包括烷氧基化脂肪醇。非离子表面活性剂可选自式R(OC2H4)nOH的乙氧基化醇和乙氧基化烷基酚,其中R选自包含约8个至约15个碳原子的脂族烃基和其中烷基包含约8个至约12个碳原子的烷基苯基,并且n的平均值为约5至约15。
可用于本文的非离子表面活性剂的其它非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,诸如来自Shell的
Figure BDA0002553032390000363
非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如来自BASF的
Figure BDA0002553032390000361
C14-C22中链支化的醇,BA;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30;烷基多糖;具体地烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。
合适的非离子去污表面活性剂还包括烷基多葡糖苷和烷基烷氧基化醇。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名
Figure BDA0002553032390000362
销售的那些。
阳离子表面活性剂
阳离子表面活性剂的非限制性示例包括:季铵表面活性剂,其可具有至多26个碳原子,包括:烷氧基化季铵(AQA)表面活性剂;二甲基羟乙基季铵;二甲基羟乙基月桂基氯化铵;聚胺阳离子表面活性剂;酯阳离子表面活性剂;以及氨基表面活性剂,例如酰胺基丙基二甲基胺(APA)。
合适的阳离子去污表面活性剂还包括烷基吡啶鎓化合物、烷基季铵化合物、烷基季鏻化合物、烷基三元锍化合物、以及它们的混合物。
合适的阳离子去污表面活性剂为具有以下通式的季铵化合物:
(R)(R1)(R2)(R3)N+X-
其中,R为直链或支链的、取代或未取代的C6-18烷基或烯基部分,R1和R2独立地选自甲基或乙基部分,R3为羟基、羟甲基或羟乙基部分,X为提供电中性的阴离子,合适的阴离子包括:卤离子,例如氯离子;硫酸根;和磺酸根。合适的阳离子去污表面活性剂为单C6-18烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。高度合适的阳离子去污表面活性剂为单C8-10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物,单C10-12烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物和单C10烷基单羟乙基二甲基季铵氯化物。
两性离子表面活性剂
合适的两性离子表面活性剂包括仲胺和叔胺衍生物,杂环仲胺和叔胺衍生物,或季铵、季磷或叔锍化合物的衍生物。合适的两性离子表面活性剂的示例包括甜菜碱,包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、C8至C18(例如C12至C18)胺氧化物及磺基甜菜碱和羟基甜菜碱,诸如N-烷基-N,N-二甲基胺基-1-丙磺酸盐,其中烷基可为C8至C18
两性表面活性剂
合适的两性表面活性剂包括仲胺或叔胺的脂族衍生物,或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物,其中脂族基团可为直链或支链,并且其中脂族取代基中的一个包含至少约8个碳原子,或者约8至约18个碳原子,并且脂族取代基中的至少一个包含水增溶性阴离子基团,例如羧基、磺酸根、硫酸根。合适的两性表面活性剂还包括肌氨酸盐、甘氨酸盐、牛磺酸盐、以及它们的混合物。
合适的酶的示例包括但不限于:半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、普鲁兰酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。典型的组合为可包含例如与淀粉酶结合的蛋白酶和脂肪酶的酶混合物。当存在于洗涤剂组合物中时,前述添加酶可以按组合物的重量计约0.00001%至约2%、约0.0001%至约1%或甚至约0.001%至约0.5%的酶蛋白的含量存在。本文公开的组合物可包含约0.001重量%至约1重量%的酶(作为辅助剂),其可选自脂肪酶、淀粉酶、蛋白酶、甘露聚糖酶、纤维素酶、果胶酶、以及它们的混合物。
助洗剂
合适的助洗剂包括硅铝酸盐(例如沸石助洗剂,诸如沸石A、沸石P和沸石MAP)、硅酸盐、磷酸盐,诸如多磷酸盐(例如三聚磷酸钠),尤其是其钠盐;除了碳酸钠或倍半碳酸钠之外的碳酸盐、碳酸氢盐、倍半碳酸盐和碳酸盐矿物;有机一羧酸盐、二羧酸盐、三羧酸盐和四羧酸盐,尤其是酸、钠、钾或链烷醇铵盐形式的水溶性非表面活性剂羧酸盐,以及低聚或水溶性低分子量聚合物羧酸盐,包括脂族和芳族类型;以及植酸。其他合适的助洗剂可选自柠檬酸、乳酸、脂肪酸、聚羧酸酯助洗剂,例如丙烯酸的共聚物、丙烯酸和马来酸的共聚物、以及丙烯酸和/或马来酸与具有各种类型的附加官能团的其它合适的烯基单体的共聚物。另选地,所述组合物可基本上不含助洗剂。
聚合物分散剂
合适的聚合物分散剂包括羧甲基纤维素、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙二醇)、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物(其中x1和x2各自在约2至约140的范围内并且y在约15至约70的范围内)、聚(乙烯醇)、聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)、聚(乙烯基咪唑)、聚羧酸盐如聚丙烯酸盐、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
合适的聚合物分散剂包括两亲性清洁聚合物,诸如具有以下通式结构的化合物:双((C2H5O)(C2H4O)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3)-双((C2H5O)(C2H4O)n),其中n=20至30,x=3至8,或其硫酸化或磺化变体。
合适的聚合物分散剂包括两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物,其具有平衡的亲水性和疏水性,使得它们从织物和表面除去油脂颗粒。合适的两亲性烷氧基化油脂清洁聚合物可包括核结构和附接到该核结构的多个烷氧基化物基团。这些可包含烷氧基化的聚亚烷基亚胺,例如具有聚氧化亚乙基内部嵌段和聚氧化亚丙基外部嵌段的聚亚烷基亚胺。此类化合物可包括但不限于乙氧基化聚亚乙基亚胺、乙氧基化六亚甲基二胺、以及它们的硫酸化形式。还可包括多丙氧基化衍生物。可将多种胺和聚亚烷基亚胺烷氧基化至各种程度。一个有用的示例是600g/mol的乙氧基化成20个EO基/NH的聚亚乙基亚胺核,并且购自BASF。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约10%,以及在一些实施例中约0.1%至约8%,以及在其他示例中约0.1%至约6%的烷氧基化多胺。
合适的聚合物分散剂包括羧酸盐聚合物。可任选被磺化的合适的羧酸酯聚合物包括马来酸酯/丙烯酸酯无规共聚物或聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。在一个方面,羧酸酯聚合物是分子量为4,000Da至9,000Da、或6,000Da至9,000Da的聚(甲基)丙烯酸酯均聚物。
合适的聚合物分散剂包括烷氧基化的多羧酸盐,其也可用于提供油脂去除。在化学上,这些材料包括每7-8(甲基)丙烯酸酯单元具有一个乙氧基侧链的聚(甲基)丙烯酸酯。侧链具有式-(CH2CH2O)m(CH2)nCH3,其中m为2至3,并且n为6至12。所述侧链酯连接到聚丙烯酸酯“主链”,以提供“梳型”聚合物结构。分子量可变化,但是可在约2000至约50,000范围内。本文所述的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约10%,以及在一些实施例中约0.25%至约5%,以及在其他示例中约0.3%至约2%的烷氧基化多羧酸盐。
合适的聚合物分散剂包括两亲接枝共聚物。合适的两亲接枝共聚物包含(i)聚乙二醇主链;和(ii)以及至少一个侧基部分,其选自聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、以及它们的混合物。合适的两亲接枝共聚物是
Figure BDA0002553032390000391
HP22,由BASF提供。合适的聚合物包括无规接枝共聚物,例如聚乙酸乙烯酯接枝的聚环氧乙烷共聚物,其具有聚环氧乙烷主链和多个聚乙酸乙烯酯侧链。聚环氧乙烷主链的分子量为约6000,并且聚环氧乙烷与聚乙酸乙烯酯的重量比为约40至60,并且每50个环氧乙烷单元具有不超过1个接枝点。
去垢性聚合物
合适的去垢性聚合物具有由下列结构(I)、(II)、或(III)之一定义的结构:
(I)-[(OCHR1-CHR2)a-O-OC-Ar-CO-]d
(II)-[(OCHR3-CHR4)b-O-OC-sAr-CO-]e
(III)-[(OCHR5-CHR6)c-OR7]f
其中:
a、b和c为1至200;
d、e和f为1至50;
Ar为1,4-取代的亚苯基;
sAr为在5位被SO3Me取代的1,3-取代的亚苯基;
Me为Li、K、Mg/2、Ca/2、Al/3、铵、单烷基铵、二烷基铵、三烷基铵或四烷基铵,其中烷基为C1-C18烷基或C2-C10羟烷基或它们的混合物;
R1、R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H或者C1-C18正烷基或C1-C18异烷基;和
R7为直链或支链的C1-C18烷基,或直链或支链的C2-C30烯基,或具有5个至9个碳原子的环烷基,或C8-C30芳基,或C6-C30芳基烷基。
合适的去垢性聚合物为聚酯去垢性聚合物,诸如Repel-o-tex聚合物,包括由Rhodia供应的Repel-o-tex SF、SF-2和SRP6。其他合适的去垢性聚合物包括Texcare聚合物,包括由科莱恩公司(Clariant)供应的Texcare SRA100、SRA300、SRN100、SRN170、SRN240、SRN300和SRN325。其它合适的去垢性聚合物为Marloquest聚合物,诸如由Sasol提供的Marloquest SL。
纤维素聚合物
合适的纤维素聚合物包括选自以下的那些:烷基纤维素、烷基烷氧基烷基纤维素、羧烷基纤维素、烷基羧烷基纤维素。纤维素聚合物可选自羧甲基纤维素、甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、甲基羧甲基纤维素、以及它们的混合物。在一个方面,羧甲基纤维素具有0.5至0.9的羧甲基取代度和100,000Da至300,000Da的分子量。
胺的非限制性示例可包括但不限于聚醚胺、聚胺、低聚胺、三胺、二胺、五胺、四胺、或它们的组合。合适的附加的胺的具体示例包括四亚乙基戊胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺或它们的混合物。
漂白剂
漂白催化剂之外的合适的漂白剂包括光漂白剂、漂白活性剂、过氧化氢、过氧化氢源、预形成过酸以及它们的混合物。一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的洗涤剂组合物可包含按洗涤剂组合物的重量计约0.1%至约50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂。
漂白催化剂
适宜的漂白催化剂包括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性的胺;改性的氧化胺;N-磺酰基亚胺;N-膦酰基亚胺;N-酰基亚胺;噻二唑二氧化物;全氟亚胺;环状糖酮以及它们的混合物。
增白剂
适用于本公开的商购荧光增白剂可分成亚类,其包括但不限于均二苯乙烯、吡唑啉、香豆素、苯并噁唑、羧酸、次甲基花青、5,5-二氧化硫芴、唑、5-和6-元环杂环的衍生物以及其他多种试剂。
荧光增白剂可选自4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(增白剂15,可以商品名Tinopal AMS-GX(BASF)商购获得)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-双-羟乙基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(以商品名Tinopal UNPA-GX商购自BASF)、4,4'-双{[4-苯氨基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠(以商品名Tinopal 5BM-GX商购自BASF)。更优选地,荧光增白剂为4,4'-双{[4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基]-氨基}-2,2'-二苯乙烯二磺酸二钠。
增白剂可以颗粒形式或作为与适宜溶剂的预混物添加,例如非离子表面活性剂、丙二醇。
织物调色剂
织物调色剂(有时称为遮光剂、上蓝剂或增白剂)通常为织物提供蓝色或紫色色调。调色剂能够单独使用或组合使用,以产生特定的调色色调和/或对不同的织物类型调色。这可例如通过将红色和蓝绿色染料混合以产生蓝色或紫色色调来提供。调色剂可选自任何已知化学类别的染料,包括但不限于吖啶、蒽醌类(包括多环醌类)、吖嗪、偶氮(例如,单偶氮、双偶氮、三偶氮、四偶氮、多偶氮)、包括预金属化偶氮、苯并二呋喃和苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花菁、二氮杂半花菁、二苯甲烷、甲臜、半花菁、靛蓝类、甲烷、萘酰亚胺、萘醌、硝基和亚硝基、噁嗪、酞菁、吡唑类、二苯乙烯、苯乙烯基、三芳基甲烷、三苯甲烷、氧杂蒽以及它们的混合物。
合适的织物调色剂包括染料、染料-粘土缀合物、以及有机颜料和无机颜料。合适的染料还包括小分子染料和聚合物染料。合适的小分子染料包括选自属于染料索引(C.I.)分类的直接、碱性、活性、或水解的活性、溶剂或分散染料(例如被分类为蓝、紫、红、绿或黑的)并且单独地或组合地提供所期望的色调的小分子染料。合适的聚合物染料包括选自以下的聚合物染料:含有共价结合(有时被称为缀合)的色原体的聚合物(染料-聚合物缀合物)(例如具有共聚至该聚合物主链中的色原体的聚合物)以及它们的混合物。合适的聚合物染料还包括选自下列的聚合物染料:以商品名
Figure BDA0002553032390000421
(美国南卡罗来纳州斯帕坦堡的美利肯公司(Milliken,Spartanburg,South Carolina,USA))销售的织物-实体着色剂,由至少一种活性染料形成的染料-聚合物缀合物,以及选自包含一定部分的聚合物的聚合物,所述部分选自:羟基部分、伯胺部分、仲胺部分、硫醇部分以及它们的混合物。合适的聚合物染料还包括选自下列的聚合物染料:
Figure BDA0002553032390000422
紫CT,与活性蓝、活性紫或活性红染料共价结合的羧甲基纤维素(CMC),如与C.I.活性蓝19缀合的CMC(由Megazyme,Wicklow,Ireland以产品名AZO-CM-CELLULOSE,产品代码S-ACMC销售)、烷氧基化的三苯基-甲烷聚合物着色剂、烷氧基化的噻吩聚合物着色剂、以及它们的混合物。
可以组合使用上述织物调色剂(可使用织物调色剂的任何混合物)。
包封物
包封物可包含核、具有内外表面的外壳,所述外壳包封所述核。所述核可包含任何衣物洗涤护理助剂,然而所述核可通常包含选自下列的材料:香料;增白剂;调色染料;驱虫剂;硅氧烷;蜡;风味剂;维生素;织物软化剂;皮肤护理剂,在一个方面,石蜡;酶;抗菌剂;漂白剂;感觉剂;以及它们的混合物;并且所述外壳可包含选自下列的材料:聚乙烯;聚酰胺;聚乙烯醇,任选包含其它共聚单体;聚苯乙烯;聚异戊二烯;聚碳酸酯;聚酯;聚丙烯酸酯;氨基塑料,在一个方面所述氨基塑料可包含聚脲、聚氨酯、和/或聚脲氨酯,在一个方面所述聚脲可包括聚甲醛脲和/或三聚氰胺甲醛树脂;聚烯烃;多糖,在一个方面所述多糖可包括藻酸盐和/或脱乙酰壳多糖;明胶;紫胶;环氧树脂;乙烯基聚合物;水不溶性无机物;有机硅;以及它们的混合物。
优选的包封物包含香料。优选的包封物包括外壳,所述外壳可包含三聚氰胺甲醛和/或交联的三聚氰胺甲醛。其他优选的胶囊包含基于聚丙烯酸酯的外壳。优选的包封物包括核材料和外壳,公开了至少部分包围所述核材料的所述外壳。至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有0.2Mpa至10MPa的破裂强度,以及基于初始包封的总有益剂计0%至20%、甚至小于10%或5%的有益剂渗漏。优选的是其中至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有(i)1微米至80微米,5微米至60微米,10微米至50微米,或甚至15微米至40微米的粒度和/或(ii)至少75%、85%或甚至90%的所述包封物可具有30nm至250nm,80nm至180nm或甚至100nm至160nm的颗粒壁厚度。甲醛清除剂可与包封物一起用于例如胶囊浆液中,和/或在包封物添加到组合物中之前、期间或之后添加到此类组合物中。
可使用已知方法制备的合适胶囊。或者,合适的胶囊可购自Appleton,WisconsinUSA的Encapsys LLC。在一个优选的方面,优选地除了包封物之外,组合物可包含沉积助剂。优选的沉积助剂选自阳离子聚合物和非离子聚合物。适宜的聚合物包括阳离子淀粉、阳离子羟乙基纤维素、聚乙烯基甲醛、刺槐豆胶、甘露聚糖、木葡聚糖、罗望子胶、聚对苯二甲酸乙二醇酯、以及包含甲基丙烯酸二甲氨基乙酯和任选的一种或多种单体的聚合物,所述单体选自丙烯酸和丙烯酰胺。
染料转移抑制剂
染料转移抑制剂可有效地抑制染料在清洁过程中从一种织物转移到另一种织物。一般来讲,此类染料转移抑制剂可包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用,则这些试剂可以按组合物的重量计约0.0001%至约10%,在一些示例中按组合物的重量计约0.01%至约5%,并且在其他示例中按组合物的重量计约0.05%至约2%的浓度来使用。
螯合剂
合适的螯合剂包括铜、铁和/或锰螯合剂以及它们的混合物。此类螯合剂可选自膦酸盐、氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、琥珀酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、2-羟基吡啶-N-氧化物化合物、异羟肟酸、羧甲基菊粉、以及它们的混合物。螯合剂可以酸或盐形式存在,包括其碱金属盐、铵盐、和取代的铵盐、以及它们的混合物。用于本文的其他合适的螯合剂为商购的DEQUEST系列;得自Monsanto,Akzo-Nobel,DuPont,Dow的螯合剂;得自BASF和Nalco的
Figure BDA0002553032390000431
系列。
抑泡剂
用于减少或抑制泡沫形成的化合物可掺入水溶性单位剂量制品中。泡沫抑制可能在所谓“高浓度清洁过程”中和在前加载式洗衣机中尤其重要。抑泡剂的示例包括单羧脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃诸如石蜡、脂肪酸酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一元醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪、优选地具有低于约100℃的熔点的含蜡烃、硅氧烷抑泡剂和二级醇。
其他合适的消泡剂是由苯基丙基甲基取代的聚硅氧烷衍生的那些。
洗涤剂组合物可包含抑泡剂和为改性二氧化硅的主要填料,抑泡剂选自具有芳基或烷基芳基取代基的有机改性的硅氧烷聚合物与硅氧烷树脂的组合。洗涤剂组合物可包含按组合物的重量计约0.001%至约4.0%的此类抑泡剂。
该洗涤剂组合物包含抑泡剂,该抑泡剂选自:a)约80%至约92%乙基甲基(2-苯基丙基)甲基硅氧烷;在硬脂酸辛酯中的约5%至约14%的MQ树脂;和约3%至约7%的改性二氧化硅的混合物;b)约78%至约92%的乙基甲基(2-苯基丙基)硅氧烷基甲基酯;在硬脂酸辛酯中的约3%至约10%的MQ树脂;约4%至约12%的改性二氧化硅的混合物;或c)它们的混合物,其中百分比是抗泡沫的重量。
促泡剂
如果需要高泡沫,可使用促泡剂诸如C10-C16链烷醇酰胺。一些示例包括C10-C14单乙醇酰胺和二乙醇酰胺。如果需要,按洗涤剂组合物的重量计,可以约0.1%至约2%的含量加入水溶性镁盐和/或钙盐(诸如MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4等),以提供附加的泡沫并增强油脂去除性能。
调理剂
合适的调理剂包括高熔点脂肪族化合物。可用于本文的高熔点脂肪族化合物具有25℃或更高的熔点,并且选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、以及它们的混合物。合适的调理剂还包括非离子聚合物和调理油,诸如烃油、聚烯烃和脂肪酯。
合适的调理剂包括通常表征为硅氧烷(例如,硅油、聚硅脂、阳离子硅氧烷、硅氧烷树胶、高折射硅氧烷和硅氧烷树脂)、有机调理油(例如烃油、聚烯烃和脂肪酯)、或它们的组合的那些调理剂,或在本文含水表面活性剂基质中形成液体分散颗粒的那些调理剂。
织物增强聚合物
适宜的织物增强聚合物通常带阳离子电荷和/或具有高分子量。织物增强聚合物可以为均聚物或由两种或更多种类型的单体形成。聚合物的单体重量通常为5,000至10,000,000,通常至少10,000,并且优选地100,000至2,000,000。优选的织物增强聚合物将具有在组合物的预期用途的pH下至少0.2meq/gm,优选地至少0.25meq/gm,更优选地至少0.3meq/gm,但也优选地小于5meq/gm,更优选地小于3meq,并且最优选地小于2meq/gm的阳离子电荷密度,该pH通常为pH 3至pH 9,优选地pH 4至pH 8。织物增强聚合物可以为天然或合成来源。
珠光剂
珠光剂的非限制性示例包括:云母;二氧化钛涂层云母;氯氧化铋;鱼鳞;烷撑二醇的单或二酯。珠光剂可以是乙二醇二硬脂酸酯(EGDS)。
卫生和恶臭
合适的卫生和恶臭活性剂包括蓖麻油酸锌、百里酚、季铵盐如
Figure BDA0002553032390000451
聚亚乙基亚胺(如BASF的
Figure BDA0002553032390000452
)、以及它们的锌配合物、银和银化合物,尤其是那些被设计用于缓慢释放Ag+或纳米银分散体的化合物。
缓冲液体系
可配制本文所述的水溶性单位剂量制品,使得在水性清洁操作中使用期间,洗涤水将具有介于约7.0和约12之间的pH,并且在一些示例中,将具有介于约7.0和约11之间的pH。将pH控制在推荐的使用水平的技术包括使用缓冲液、碱或酸等,并且这些技术是本领域的技术人员所熟知的。这些包括但不限于使用碳酸钠、柠檬酸或柠檬酸钠、乳酸或乳酸盐、单乙醇胺或其它胺、硼酸或硼酸盐、以及本领域熟知的其他pH调节化合物。
本文的洗涤剂组合物可包括动态的洗涤中pH特征。此类洗涤剂组合物可使用蜡覆盖的柠檬酸颗粒与其它pH控制剂,使得(i)与水接触约3分钟后,洗涤液体的pH大于10;(ii)与水接触约10分钟后,洗涤液体的pH小于9.5;(iii)与水接触约20分钟后,洗涤液体的pH小于9.0;并且(iv)任选地,其中所述洗涤液体的平衡pH在约7.0至约8.5的范围内。
颗粒
本文公开的水溶性单位剂量制品可包含纤维结构内或纤维结构上的一种或多种颗粒。颗粒可以是水溶性的。颗粒可含有可溶和/或不溶性材料,其中不溶性材料在水性洗涤条件下可分散成悬浮液,平均粒度小于约20微米。颗粒可以是水溶性的,例如基本上不含不溶性材料。
颗粒可以是离散的。如本文所用,术语“离散的”是指在裸眼下或在电子成像装置下(例如扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM))在结构上彼此不同的颗粒。在裸眼下,颗粒可彼此离散。
如本文所用,术语“颗粒”是指微量固体物质。颗粒可以是粉末、颗粒、附聚物、胶囊、微胶囊和/或丸粒。可使用本领域中许多熟知的方法制备颗粒,例如喷雾干燥、附聚、挤出、造粒、包封、锭化、以及它们的组合。颗粒的形状可以是球状、棒状、板状、管状、正方形、长方形、盘状、星形或规则或不规则形状的薄片。本文公开的颗粒通常是非纤维状的。
每个颗粒可含有具有相对高亲水性的表面活性剂。此类表面活性剂在清洁织物和去除污渍方面非常有效,并且因此希望包括在本文公开的水溶性单位剂量制品中。然而,具有较高亲水性的表面活性剂可在溶解于水中时形成粘稠的凝胶状六方相。因此难以将此类表面活性剂配制到上述纤维元件中,因为粘性六方相可能不利地影响纤维元件的加工和纤维结构的形成。通过将此类表面活性剂配制成分布在整个纤维结构中的颗粒,可容易地避免这种加工挑战。此外,因为粘性六方相可减慢使用期间水溶性单位剂量制品在水中的溶解,所以将此类亲水性表面活性剂配制成可易于分散在水中的颗粒也是有帮助的,这改善了在洗涤过程中水溶性单位剂量制品的总体溶解。
颗粒可具有相对低的水/水分含量(例如,不超过总水/水分的约10重量%,或不超过总水/水分的约8重量%,或不超过总水分的约5重量%),尤其是相对低的游离/未结合水含量(例如,不超过约3重量%的游离或未结合水,或不多于约1重量%的游离或未结合水),使得来自颗粒的水不会损害纤维结构的结构完整性。此外,颗粒中受控的水分含量降低了颗粒本身胶凝的风险。使用以下含水量测试方法测量颗粒中存在的水/水分含量。
颗粒的堆积密度可在约500g/L至约1000g/L,或约600g/L至约900g/L,或约700g/L至约800g/L的范围内。
与上文所述的纤维结构和纤维元件一样,颗粒的特征还在于足够高的表面活性剂含量,例如按每个颗粒的总重量计至少约30%,或至少约50%,或至少约60%,和/或至少约70%。
每个颗粒可含有表面活性剂,该表面活性剂选自具有在约0.1至约10范围内的重均烷氧基化度的C6-C20直链或支链烷基烷氧基化硫酸盐(AAS)、具有在约5至约15范围内的重均烷氧基化度的C6-C20烷基烷氧基化醇(AA)、以及它们的组合。表面活性剂可以是具有在约0.1至约10范围内的重均烷氧基化度的C6-C20直链或支链AAS表面活性剂,或具有在约1至约5范围内的重均烷氧基化度的C10-C16直链或支链烷基乙氧基化硫酸盐(AES)。这种AAS(例如AES)表面活性剂可单独使用或与其他表面活性剂组合使用。AAS(例如,AES)表面活性剂可用作每个颗粒中的主要表面活性剂,即,其以按颗粒中所有表面活性剂的总重量计50%或更多的量存在,而一种或多种其他表面活性剂(阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂)可作为这种AAS(例如AES)的共表面活性剂存在。颗粒可包含约15重量%至约60重量%、或20重量%至40重量%的烷基烷氧基化硫酸盐,或30重量%至80重量%、或甚至50重量%至70重量%的烷基烷氧基化硫酸盐。
颗粒中的表面活性剂可以是非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂包括烷基烷氧基化醇,诸如式R(OC2H4)nOH的烷基乙氧基化醇和烷基乙氧基化酚,其中R选自含有约8个至约15个碳原子的脂族烃基和烷基苯基,其中烷基含有约8个至约12个碳原子并且n的平均值为约5至约15。非离子表面活性剂可选自乙氧基化醇,在该醇中具有平均约12至14个碳原子,以及每摩尔醇约9摩尔环氧乙烷的平均乙氧基化度。可用于本文的非离子表面活性剂的其他非限制性示例包括:C8-C18烷基乙氧基化物,例如来自Shell的
Figure BDA0002553032390000471
非离子表面活性剂;C6-C12烷基酚烷氧基化物,其中烷氧基化物单元可为乙烯氧基单元、丙烯氧基单元、或它们的混合物;C12-C18醇和C6-C12烷基酚与环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物的缩合物,诸如来自BASF的
Figure BDA0002553032390000472
C14-C22中链支化的醇;C14-C22中链支化的烷基烷氧基化物,BAEx,其中x为1至30;烷基多糖,并且具体地烷基多苷;多羟基脂肪酸酰胺;以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性剂。合适的非离子表面活性剂还包括BASF以商品名
Figure BDA0002553032390000473
销售的那些。
非离子表面活性剂可以是具有在5至15范围内的重均烷氧基化度的C6-C20烷基烷氧基化醇(AA),其可如上所述单独存在于颗粒中或与AAS或AES表面活性剂组合存在于颗粒中。AA可作为主要表面活性剂存在或作为AAS或AES的辅助表面活性剂存在于颗粒中。AAS(例如,AES)表面活性剂可作为主要表面活性剂存在于颗粒中,而AA表面活性剂作为这种AAS或AES表面活性剂的辅助表面活性剂以例如约1:15至约1:2,或约1:10至约1:3,和/或约1:8至约1:4的重量比存在。
亲水性表面活性剂可以在按每个颗粒的总重量计约20%至约90%,或约30%至约90%,或约40%至约90%,或约50%至约90%范围内的量存在于每个颗粒中。
此外,本文所述的颗粒可包含如上所述用于纤维结构的一种或多种选自其他阴离子表面活性剂(即,除AAS和AES之外)、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂、以它们的组合的附加表面活性剂。这些附加的表面活性剂可以在按每个颗粒的总重量计约0%至约50%,或约1%至约40%,或约2%至约30%,或约5%至约20%的范围内的量存在于每个颗粒中。例如,这种附加的表面活性剂可以是选自C6-C20直链或支链LAS、C6-C20直链或支链AS、C6-C20直链或支链烷基磺酸盐、C6-C20直链或支链烷基羧酸盐、C6-C20直链或支链烷基磷酸盐、C6-C20直链或支链烷基膦酸盐、C6-C20烷基N-甲基葡萄糖酰胺、C6-C20甲酯磺酸盐(MES)、以及它们的组合的阴离子表面活性剂。颗粒可包含烷基苯磺酸盐,例如直链烷基苯磺酸盐(LAS)。颗粒可包含1重量%至50重量%的烷基苯磺酸盐,或5重量%至30重量%的烷基苯磺酸盐。
上述表面活性剂可形成表面活性剂体系,其可以在按颗粒的总重量计约5%至约90%,或约10%至约90%,或约20%至约90%,或约30%至约90%,以及或约50%至约90%范围内的量存在。
本文所述的颗粒可包含一种或多种另外的活性剂(除了如上所述的表面活性剂之外)。
每个颗粒还可包含按这种颗粒的总重量计约0.5%至约20%,或约1%至约15%,或约2%至约10%的流变改性剂。如本文所用,术语“流变改性剂”是指与浓缩的表面活性剂优选地具有介晶相结构的浓缩的表面活性剂以基本上降低了所述浓缩的表面活性剂的粘度和弹性的方式相互作用的材料。合适的流变改性剂包括但不限于山梨糖醇乙氧基化物、甘油乙氧基化物、脱水山梨糖醇酯、牛油烷基乙氧基化醇、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在约2至约140范围内并且y在约15至约70的范围内,聚亚乙基亚胺(PEI),PEI的烷氧基化变体,优选乙氧基化的PEI、N,N,N',N'-四乙氧基乙二胺、以及它们的混合物。
流变改性剂优选地是“功能性流变改性剂”,这意味着流变改性剂具有附加的洗涤剂功能。在一些情况下,下文所述的分散剂聚合物也可用作功能性流变改性剂。流变改性剂优选地选自烷氧基化聚亚烷基亚胺、环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在约2至约140的范围内且y在约15至约70的范围内,N,N,N',N'-四乙氧基乙二胺,以及它们的混合物。
流变改性剂可包含上述聚合物之一,例如乙氧基化PEI与聚亚烷基二醇的组合。当第二表面活性剂是AAS或AES时,每个颗粒还可包含按这种每个离散颗粒的总重量计约0.5%至约20%,或约1%至约15%,或约2%至约10%的聚亚烷基二醇。聚亚烷基二醇可以是聚乙二醇,其重均分子量为500道尔顿至20,000道尔顿,或约1000道尔顿至15,000道尔顿,和/或2000道尔顿至8000道尔顿。
烷氧基化聚亚烷基亚胺:烷氧基化聚亚烷基亚胺可具有经验式(PEI)a(CH2CH2O)b(CH2CH2CH2O)c,其中PEI是聚亚乙基亚胺核;a是改性前PEI核的数均分子量(MWn),其在约100道尔顿至约100,000道尔顿,或约200道尔顿至约5000道尔顿,或约500道尔顿至约1000道尔顿的范围内;b是PEI核中每个氮原子的环氧乙烷(CH2CH2O)单元的重均数,其在0至约60,或约1至约50,或约5至约40,或约10至约30的范围内;并且c是PEI核中每个氮原子的环氧丙烷(CH2CH2CH2O)单元的重均数,其在0至约60,或0至约40,或0至约30,或0至约20的范围内。
环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物:在环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物中,x1和x2各自在约2至约140的范围内,并且y在约15至约70的范围内。环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物优选地具有20至70,优选地30至60,更优选地45至55个环氧丙烷单元的平均环氧丙烷链长。
优选地,环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有约1000道尔顿至约10,000道尔顿,优选地约1500道尔顿至约8000道尔顿,更优选地约2000道尔顿至约7000道尔顿,甚至更优选地约2500道尔顿至约5000道尔顿,最优选地约3500道尔顿至约3800道尔顿的分子量。
优选地,每个环氧乙烷嵌段或链独立地具有2至90,优选地3至50,更优选地4至20个环氧乙烷单元的平均链长。优选地,共聚物包含按共聚物的重量计10%至90%,优选地15%至50%,最优选地15%至25%的组合的环氧乙烷嵌段。最优选地,总环氧乙烷含量在两个环氧乙烷嵌段上相等地分开。本文中相同的分开是指每个环氧乙烷嵌段包含平均按环氧乙烷单元总数计40%至60%,优选地45%至55%,甚至更优选地48%至52%,最优选地50%,两个环氧乙烷嵌段的%总计达100%。一些环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在约2至约140的范围内并且y在约15至约70的范围内,改善了清洁。
优选地,共聚物具有约3500道尔顿至约3800道尔顿的分子量,环氧丙烷含量为45至55个环氧丙烷单元,并且环氧乙烷含量为每环氧乙烷嵌段4至20个环氧乙烷单元。
优选地,环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物具有1000道尔顿至10,000道尔顿,优选地1500道尔顿至8000道尔顿,更优选地2000道尔顿至7500道尔顿的分子量。优选地,共聚物包含按共聚物的重量计10%至95%,优选地12%至90%,最优选地15%至85%的组合的环氧乙烷嵌段。一些环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷(EOx1POyEOx2)三嵌段共聚物,其中x1和x2各自在约2至约140的范围内并且y在约15至约70的范围内,改善了溶解性。
合适的环氧乙烷-环氧丙烷-环氧乙烷三嵌段共聚物可以商品名PluronicPE系列商购自BASF公司,或以Tergitol L系列商购自陶氏化学公司。特别合适的材料是PluronicPE 9200。
N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺:N,N,N',N'-四(2-羟乙基)乙二胺是合适的功能性流变改性剂,其也具有螯合活性。
根据粒度分布测试方法表征的粒子的尺寸分布可具有大于约150μm且小于约1600μm的D50,或者大于205μm且小于约1000μm的D50,或者D50大于约300μm和小于约850μm的D90,或者大于约350μm且小于约700μm的D50。
根据粒度分布测试方法表征的粒子的粒度分布可具有大于约150μm的D20和小于约1400μm的D80,或者大于约200μm的D20和小于约1180μm的D80,或者大于约250μm的D20和小于约1000μm的D80。
根据粒度分布测试方法表征的粒子的粒度分布可具有大于约150μm的D10和小于约1400μm的D90,或者大于约200μm的D10和小于约1180μm的D90,或者大于约250μm的D10和小于约1000μm的D90。
本文公开的颗粒可任选地包括一种或多种其他活性剂(例如,辅助洗涤剂成分)用于辅助或增强清洁性能或改变其美观性。此类辅助洗涤剂成分的示例性示例包括:(1)无机和/或有机助洗剂,诸如碳酸盐(包括碳酸氢盐和倍半碳酸盐)、硫酸盐、磷酸盐(例如三聚磷酸盐、焦磷酸盐和玻璃状聚合偏磷酸盐)、膦酸盐、植酸、硅酸盐、沸石、柠檬酸盐、聚羧酸酯及其盐(诸如苯六甲酸、琥珀酸、氧化二琥珀酸、聚马来酸、苯1,3,5-三羧酸、羧基甲氧基琥珀酸、以及它们的可溶性盐)、醚羟基聚羧酸盐、马来酸酐与乙烯或甲基乙烯基醚的共聚物、1,3,5-三羟基苯-2,4,6-三磺酸、3,3-二羧基-4-氧杂-1,6-己二酸酯、聚乙酸(诸如乙二胺四乙酸和次氮基三乙酸)及其盐、脂肪酸(诸如C12-C18单羧酸);(2)螯合剂,诸如选自氨基羧酸盐、氨基膦酸盐、多官能取代的芳族螯合剂、以及其中的混合物的铁和/或锰螯合剂;(3)粘土去除/抗再沉积剂,诸如水溶性乙氧基化胺(特别是乙氧基化四乙烯-五胺);(4)聚合物分散剂,诸如聚合的多羧酸盐、丙烯酸/马来酸基共聚物及其水溶性盐、丙烯酸羟丙酯、马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物、聚天冬氨酸盐和聚谷氨酸盐;(5)荧光增白剂,其包括但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基花青、二苯并噻吩-5,5-二氧化物、唑类、5-和6-元环杂环等;(6)抑泡剂,诸如单羧酸脂肪酸及其可溶性盐、高分子量烃(例如石蜡、卤代石蜡、脂肪酸酯、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮等)、N-烷基化氨基三嗪、环氧丙烷、单硬脂基磷酸酯、有机硅或其衍生物、仲醇(例如2-烷基烷醇)以及此类醇与硅油的混合物;(7)促泡剂,诸如C10-C16烷醇酰胺、C10-C14单乙醇和二乙醇酰胺、高度起泡的表面活性剂(例如,氧化胺、甜菜碱和磺基甜菜碱)和可溶性镁盐(例如MgCl2、MgSO4等);(8)织物柔软剂,诸如蒙脱石粘土、胺类柔软剂和阳离子柔软剂;(9)颜料转移抑制剂,诸如聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物;(10)酶,诸如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶和过氧化物酶、以及它们的混合物;(11)酶稳定剂,其包括钙离子和镁离子的水溶性源、硼酸或硼酸盐(诸如氧化硼、硼砂和其它碱金属硼酸盐);(12)漂白剂,诸如过碳酸盐(例如,碳酸钠过氧水合物、焦磷酸钠过氧水合物、脲过氧水合物、和过氧化钠)、过硫酸盐、过硼酸盐、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸、6-壬基氨基-6-氧代过氧己酸、和光活化漂白剂(例如磺化锌和/或铝酞菁);(13)漂白活化剂,诸如壬酰羟苯磺酸盐(NOBS)、四乙酰基乙二胺(TAED)、酰胺衍生的漂白活化剂包括(6-辛酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-壬酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、(6-癸酰胺基己酰基)氧基苯磺酸盐、以及它们的混合物、苯并噁嗪类活化剂、酰基内酰胺活化剂(尤其是酰基己内酰胺和酰基戊内酰胺);以及(14)任何其他已知的洗涤剂辅助成分,包括但不限于载体、水溶助长剂、加工助剂、染料或颜料(尤其是调色染料)、香料(包括纯香料和香料微胶囊)和固体填料。
其他颗粒
除了上文所述的含表面活性剂的颗粒之外,本文所述的水溶性单位剂量制品还可包含分布在整个纤维结构中的其他颗粒。例如,此类其他颗粒可包括可溶和/或不溶性材料,其中不溶性材料在水性洗涤条件下可分散成悬浮液,平均粒度小于约20微米。
其他颗粒可以是粉末、颗粒、附聚物、胶囊、微胶囊和/或丸粒。可使用本领域中许多熟知的方法制备其他颗粒,例如喷雾干燥、附聚、挤出、造粒、包封、锭化、以及它们的组合。其他颗粒的形状可以呈如下形式:球状、棒状、板状、管状、正方形、长方形、盘状、星形、纤维,或具有规则或不规则的随机形状。
其他颗粒可具有如根据粒度分布测试方法测量的约150μm至约1600μm的D50粒度。
其他颗粒可以是任何固体、自由流动的颗粒,并且可包括化学上不同的颗粒的混合物,诸如:表面活性剂颗粒(基本上不含第二表面活性剂的那些颗粒),包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针、表面活性剂面条、表面活性剂薄片;磷酸盐颗粒;沸石颗粒;硅酸盐颗粒,尤其是硅酸钠颗粒;碳酸盐颗粒,尤其是碳酸钠颗粒;聚合物颗粒,诸如羧酸盐聚合物颗粒、纤维素聚合物颗粒、淀粉颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇颗粒;美观颗粒,诸如有色条粒、针状物、层状颗粒和环颗粒;酶颗粒,诸如蛋白酶颗粒、淀粉酶颗粒、脂肪酶颗粒、纤维素酶颗粒、甘露聚糖酶颗粒、果胶酸裂解酶颗粒、木葡聚糖酶颗粒、漂白酶颗粒和这些酶中的任一种的共颗粒,这些酶颗粒可包含硫酸钠;漂白剂颗粒,诸如过碳酸盐颗粒,尤其是涂覆的过碳酸盐颗粒,诸如涂覆有碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合的过碳酸盐,过硼酸盐颗粒,漂白活化剂颗粒诸如四乙酰基乙二胺颗粒和/或烷基氧基苯磺酸盐颗粒,漂白催化剂颗粒诸如过渡金属催化剂颗粒,和/或异喹啉鎓漂白催化剂颗粒,预成形过酸颗粒,尤其是涂覆的预成形过酸颗粒;填料颗粒,诸如硫酸盐颗粒和氯化物颗粒;粘土颗粒,诸如蒙脱石颗粒和粘土与硅氧烷颗粒;絮凝剂颗粒,诸如聚环氧乙烷颗粒;蜡颗粒,诸如蜡质附聚物;硅氧烷颗粒,增白剂颗粒;染料转移抑制剂颗粒;染料固定剂颗粒;香料颗粒,诸如香料微胶囊和淀粉包封的香料谐香剂颗粒,以及前香料颗粒,诸如席夫碱反应产物颗粒;调色染料颗粒;螯合剂颗粒,诸如螯合剂附聚物;以及它们的任何组合。
测试方法
厚度测试方法
通过使用
Figure BDA0002553032390000531
(Electromatic)数字厚度计,型号#J-40-V测量制品的卡尺厚度来测量制品厚度,其中厚度在制品的几何中心处测量。
基重测试方法
纤维结构的基重使用分辩率为±0.001g的顶部加载分析天平对十二个可用单元的叠堆进行测量。使用气流罩使天平免受气流干扰和其他干扰。精密切割冲模(测量3.500in±0.0035in乘3.500in±0.0035in)用于制备所有样本。
使用精密切割冲模,将样本切割成正方形。将切割的正方形组合以形成十二个样品厚度的叠堆。测量样本叠堆的质量并记录结果,精确到0.001g。
基重以lbs/3000ft2或g/m2为单位,按照如下计算:
基重=(叠堆的质量)/[(叠堆中1个正方形的面积)×(叠堆中的正方形数)]
例如,
基重(lbs/3000ft2)=[[叠堆的质量(g)/453.6(g/lbs)]/[12.25(in2)/144(in2/ft2)×12]]×3000
或,
基重(g/m2)=叠堆的质量(g)/[79.032(cm2)/10,000(cm2/m2)×12]
记录结果精确到0.1lbs/3000ft2或0.1g/m2。可使用与上文所提及的精密切割器类似的精密切割器来改变或更改样品尺度,使得叠堆中的样品面积为至少100平方英寸。
直径测试方法
不连续纤维元件或纤维结构内的纤维元件的直径通过使用扫描电镜(SEM)或光学显微镜以及图像分析软件确定。选择200至10,000倍的放大倍数使得纤维元件被合适地放大以便进行测量。当使用SEM时,将这些样品溅射上金或钯化合物以避免纤维元件在电子束中带电和振动。使用来自图像(在监视屏上)的确定纤维元件直径的手动规程,所述图像用SEM或光学显微镜捕获。使用鼠标和光标工具,搜寻随机选择的纤维元件的边缘,然后横跨其宽度(即,在该点处垂直于纤维元件方向)测量至纤维元件的另一个边缘。缩放和校准图像分析工具提供缩放以获得以μm计的实际读数。对于纤维结构内的纤维元件,使用SEM或光学显微镜穿过纤维结构的样品而随机选择多根纤维元件。以这种方式切出并测试纤维结构的至少两个部分。总共进行至少100次此类测量并且然后将所有的数据记录下来以用于统计分析。所记录的数据用于计算纤维元件直径的平均值、纤维元件直径的标准偏差和纤维元件直径的中值。
另一个可用的统计量为计算低于某个上限的纤维元件的群体数量。为了确定该统计量,对软件进行编程以计数结果有多少纤维元件直径低于上限,并且将该数(除以总数据数量并乘以100%)按百分数记录为低于该上限的百分数,诸如例如低于1微米直径的百分数或%-亚微米。我们将单个圆形纤维元件的所测量的直径(以微米计)表示为di。
在纤维元件具有非圆形横截面的情况下,纤维元件直径的测量值被测定为且设定成等于液压直径,该液压直径为纤维元件横截面积的四倍除以纤维元件横截面的周长(在中空纤维元件的情况下为外周长)。数均直径,或者平均直径如下计算:
Figure BDA0002553032390000551
粒度分布测试方法
进行粒度分布测试以确定颗粒的特征尺寸。使用1989年5月26日批准的ASTM D502-89“皂和其他洗涤剂粒度的标准测试方法”进行,并进一步说明了分析中使用的筛分尺寸和筛分时间。遵循第7节“使用机器筛分方法的程序”,需要包含美国标准(ASTM E 11)筛#4(4.75mm)、#6(3.35mm)、#8(2.36mm)、#12(1.7mm)、#16(1.18mm)、#20(850um)、#30(600um)、#40(425um)、#50(300um)、#70(212um)、#100(150μm)的清洁干筛窝来覆盖本文所述的粒度范围。将上述套筛用于指定的机器筛分方法。合适的筛摇机可购自W.S.TylerCompany,Ohio,U.S.A.。摇动的测试样本为约100克并摇动5分钟。
通过用各个筛子的微米尺寸开口对对数的横坐标作图并用累积质量百分比(Q3)对线性纵坐标作图,在半对数图上对该数据绘图。上述数据表示的示例在ISO 9276-1:1998,“Representation of results of particle size analysis-Part 1:GraphicalRepresentation”的图A.4中给出。就本发明而言,特征粒度(Dx)定义为累积质量百分比等于x%的点的横坐标值,并通过在x%值正上方(a)和下方(b)的数据点之间直线内插来计算,其采用以下公式:
Dx=10^[Log(Da)-(Log(Da)-Log(Db))*(Qa-x%)/(Qa-Qb)]
其中Log是基数为10的对数,Qa和Qb分别为所测量的数据即刻超过或低于所述x百分率的累积质量百分率值;且Da和Db为对应于这些数据的筛目微米值。
示例数据和计算:
筛尺寸(um) 筛重量(g) 累积质量%更精细(CMPF)
4750 0 100%
3350 0 100%
2360 0 100%
1700 0 100%
1180 0.68 99.3%
850 10.40 89.0%
600 28.73 60.3%
425 27.97 32.4%
300 17.20 15.2%
212 8.42 6.8%
150 4.00 2.8%
底板 2.84 0.0%
对于D10(x=10%),CMPF直接高于10%的微米筛尺寸(Da)为300μm,以下的筛(Db)为212μm。紧接在10%以上(Qa)的累积质量为15.2%,以下(Qb)为6.8%。
D10=10^[Log(300)-(Log(300)-Log(212))*(15.2%-10%)/(15.2%-6.8%)]=242um
对于D50(x=50%),CMPF直接高于50%的微米筛尺寸(Da)为1180μm,以下的筛(Db)为850μm。紧接在90%以上(Qa)的累积质量为99.3%,以下(Qb)为89.0%。
D50=10^[Log(600)-(Log(600)-Log(425))*(60.3%-50%)/(60.3%-32.4%)]=528um
对于D90(x=90%),CMPF直接高于90%的微米筛尺寸(Da)为600μm,以下的筛(Db)为425μm。紧接在50%以上(Qa)的累积质量为60.3%,以下(Qb)为32.4%。
D90=10^[Log(1180)-(Log(1180)-Log(850))*(99.3%-90%)/(99.3%-89.0%)]=878um
剪切粘度测试方法
本公开的包封的香料组合物的剪切粘度使用毛细管流变仪(GoettfertRheograph 6000,由Goettfert USA of Rock Hill SC,USA制造)测量。使用具有1.0mm的直径D和30mm的长度L(即L/D=30)的毛细管模来进行测量。将模头附接到保持在75℃的模头测试温度下的流变仪的20mm圆筒的下端。将已预热至模头测试温度的60g包封的香料组合物的样品加载到流变仪的圆筒部分中。去除具有任何夹带的空气的样品。以一组选定的速率1,000秒-1至10,000秒-1将样品从圆筒推过毛细管模。可用流变仪的软件由样品从圆筒到毛细管模时经历的压降和样品经过毛细管模的流速来计算表观剪切粘度。对数(表观剪切粘度)可对对数(剪切速率)作出曲线图,并且曲线图可通过幂律,根据式η=Kγn-1进行拟合,其中K为材料的粘度常数,n为材料的致稀指数,并且γ为剪切速率。本文的包封的香料组合物的记录的表观剪切粘度是使用幂律关系内推至3,000秒-1的剪切速率时计算所得的。
熔融起始测试方法
使用下述熔融起始测试方法测定熔融起始。使用差示扫描量热法(DSC)定量在任何给定的待测试颗粒组合物的峰值熔融转变期间发生熔融起始的温度。熔融温度测量使用具有配套软件和氮气吹扫能力的高质量DSC仪器诸如TA Instruments的Discovery型DSC(TA Instruments Inc./WatersCorporation,New Castle,Delaware,U.S.A.)进行。使用铟标准样品执行校准检查。如果测量的铟标准样品的熔融起始温度在156.3-157.3℃范围内,则将该DSC仪器视为适用于进行该测试。
通过获得至少5g颗粒,随后使用分析研磨装置诸如A11 B S1型IKA基本分析研磨机(IKA-Werke GmbH&Co.KG,Staufen im Breisgau,Germany)研磨为粉末而粉碎,制备均一测试样品。随后将经研磨的样品通过干净的不锈钢筛网过筛,筛网目数尺寸开口标称为直径1mm(例如,18目尺寸)。对于每个待测试的样品,独立地研磨并测量至少两个副本样品。将称重为大约5mg的经研磨的材料样品放置在密封的铝DSC样品盘内的底部,并将样品铺展开来以覆盖盘底。将密封铝盖放置在样品盘上,用样品包封压力机封紧盖子,以防止测量期间的蒸发或重量损失。DSC测量是相对于参考标准进行的。使用空的铝DSC样品盘作为参考标准,以测量含样品的盘相对于空的参考盘的热吸附变化。
使用以下循环配置选择来设定DSC仪器以分析样品:样品吹扫气体是设定为50mL/min的氮气;采样间隔设定为0.1s/点;平衡设定在-20.00℃;等温保持时间设定为1分钟。使用以下设定在一个加热循环期间采集数据:升温速率设定为10.00℃/分钟,升温至90.00℃;并将90.00℃的等温保持时间设定为1分钟。如对待空的参考盘那样,小心地将封紧的含有副本测试样品的样品盘置入仪器内。进行上文具体说明的DSC分析循环,并且评估输出数据。在DSC加热循环期间撷取的数据典型绘制成X轴为温度(以℃计)并且Y轴为标准化至样品重量的热流(以W/g计),使得熔点由于吸收能量而呈现为向下的(吸热)峰。
熔融转变起始温度是最先观察到与先前为感兴趣的熔融温度建立的基线的偏差的温度。峰值熔融温度是在指定的DSC加热循环期间的特定温度,该温度需要观察到的样品从固相转变为熔融相的最大差分能量。就本发明的目的而言,熔融起始温度定义为峰值熔融温度的熔融转变起始温度。DSC技术的其他一般信息可见于工业标准方法ASTM D3418-03-用DSC测定聚合物的转变温度。
使用DSC仪器软件,手动将两个点定义为“开始和停止积分”基线限值。所选择的两个点分别在所检测的熔融转变峰左侧和右侧的基线平坦区内。随后使用这一定义区域来测定峰值温度(T),其可用来报告峰值熔融温度。随后用仪器软件确定峰值熔融温度的熔融起始温度。
所报告的熔融温度的起始为来自重复样品的平均结果(以℃计)。
溶解测试方法
设备和材料:
·600mL烧杯
·磁力搅拌器56(Labline型号1250或等同物)
·磁力搅拌棒58(5cm)
·温度计(1至100℃+/-1℃)
·切割模头--尺寸为3.8cm×3.2cm的不锈钢切割模头
·定时器(0-3,600秒或1小时),精确到秒。如果样品表现出大于3,600秒的溶解时间,则所用的计时器应具有足够的总时间测量范围。然而,定时器需要精确到秒。
·Polaroid 35mm滑片框(可从Polaroid Corporation商购获得或等同物)
·35mm滑片框保持器(或等同物)
·具有以下特性的辛辛那提市水或等同物:按CaCO3计,总硬度=155mg/L;钙含量=33.2mg/L;镁含量=17.5mg/L;磷酸盐含量=0.0462。
在23℃±1.0℃的恒定温度和50%RH±2%的湿度环境下将样品平衡至少2小时。使用本文定义的基重测试方法测量纤维结构样品的基重。使用切割模头(3.8cm×3.2cm)从制品例如纤维结构样品中切割出三个溶解试样,使其贴合在具有24mm×36mm开放区尺寸的35mm滑片框内。将每个样本锁定在单独的35mm滑片框中。将磁力搅拌棒置于600mL烧杯中。打开自来水龙头流(或等同物)并用温度计测量水温,并且如果需要的话,调节热水或冷水以将其保持在测试温度。测试温度为15℃±1℃水。一旦处于测试温度,则用500mL±5mL的15℃±1℃自来水填充烧杯。将整个烧杯54置于磁力搅拌器上,打开搅拌器,并调节搅拌速度直至形成涡旋,并且涡旋的底部处于烧杯的400mL标记处。将35mm滑架固定在35mm滑架保持件的鳄鱼夹中,使得滑架的长端平行于水面。鳄鱼夹应定位在滑架的长端的中间。夹持器的深度调节器应设定为使得深度调节器的底部与弹簧夹的底部之间的距离为约11+/-0.125英寸。这种构造将定位样品表面垂直于水流方向。在一次运动中,固定的滑片和夹具掉落到水中并启动计时器。样品掉落,使得样品位于烧杯中心。当非织造结构破裂时,发生崩解。将此记录为崩解时间。当所有可见的非织造结构都从滑片框释放时,将滑片框升高出水,同时继续监控未溶解非织造结构片段的溶液。当所有非织造结构片段不再可见时,发生溶解。将此记录为溶解时间。
对每个样品重复进行三次并记录平均崩解和溶解时间。平均崩解和溶解时间以秒为单位。
通过各自除以如通过本文所定义的基重方法测定的样品基重,可使平均崩解和溶解时间对于基重归一化。经基重归一化的崩解和溶解时间以秒/gsm样品(s/(g/m2))为单位。
实施例
实施例1
如图3所示,使用第一纺丝箱体对第一层纤维元件进行纺制并收集在成形带上。然后,将具有第一纤维层的成形带在第二纺丝箱体下通过,该第二纺丝箱体用颗粒添加系统改性。颗粒添加系统能够基本上将颗粒喷射到成形带上的着陆区,该着陆区直接位于来自第二纺丝箱体的纤维元件下方。合适的颗粒添加系统可由如振动器、带或螺杆进料器的颗粒进料器和诸如气刀或其他流化输送系统的注射系统组装。为了有助于颗粒在横向上的一致分布,优选地将颗粒进料与纺丝模头大约相同的宽度,以确保将颗粒递送通过复合结构的整个宽度。优选地,颗粒进料器除了出口之外完全封闭,以使颗粒进料的破坏最小化。颗粒和纤维元件在第二纺丝箱体下方的成形带上的共同冲击产生复合结构,其中颗粒填料被扩张并且纤维基本上穿透颗粒间孔隙。
下表1列出了本发明的用于制备纤维元件的干燥纤维组合物的非限制性示例。为了制备纤维元件,优选地具有约45%至60%固体含量的水溶液通过一个或多个如图3所示的纺丝箱体加工。合适的纺丝箱体包括具有衰减气流的毛细管模具,以及适于在衰减纤维撞击成形带之前基本上干燥衰减纤维的干燥气流。
优选地,聚乙烯醇(PVOH)和聚环氧乙烷(PEO)的共混物以约5:1至约10:1的混合比使用。PEO部分优选地包含具有约100,000g/mol至2,000,000g/mol的分子量的共混物。
表1.纤维(F)组成
纤维 F1 F2 F3
制剂(%)
LAS 47.2 43.1 51.7
AS 23.6 21.6 12.9
PVOH+PEO 26.2 32.3 32.3
水分+杂项 3.0 3.0 3.0
总计 100 100 100
以下表2展示了本发明的颗粒组合物的非限制性示例。可通过各种合适的方法制备颗粒,包括研磨、喷雾干燥、附聚、挤出、造粒、包封、成锭剂、以及它们的任意组合。在添加到复合结构中之前,可将一种或多种颗粒混合在一起。
表2.颗粒(P)组成
颗粒 P1 P2 P3 P4 P5 P6 P7 P8 P9
制剂(%)
LAS 0.0 6.3 9.5 8.6 10.8 17.2 19.9 19.2 20.8
AS 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
AES 24.0 21.8 21.6 26.0 21.6 34.3 26.6 25.7 27.7
碳酸钠 18.0 15.9 15.3 14.4 10.0 21.6 21.3 20.6 22.2
沸石-A 54.2 33.5 32.0 46.9 51.8 0.0 0.0 0.0 0.0
螯合剂 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 3.5 0.0
PE20 0.0 8.6 3.7 1.0 3.5 3.5 3.5 3.4 3.4
分散剂聚合物 0.0 4.1 0.0 0.0 0.0 0.0 8.4 8.1 8.4
PEG4k 0.8 0.0 8.2 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
PVOH+PEO 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.7
水分+杂项 3.0 9.8 9.8 3.1 2.3 23.4 20.3 19.6 15.8
总计 100 100 100 100 100 100 100 100 100
产品衣片在表3中举例说明,通过纤维和颗粒组分(分别来自表1和2)提供产品衣片的结构细节,以及产品的净衣片组成。注意,可将其他产品辅助材料如香料、酶、抑泡剂、漂白剂等添加到衣片中。
表3.产品衣片(C)
Figure BDA0002553032390000611
Figure BDA0002553032390000621
用于实施例1的原材料
LAS为由斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)或亨茨曼公司(Huntsman Corp.HLAS)提供的具有C11-C12平均脂肪族碳链长度的直链烷基苯磺酸盐。HLAS为酸形式。
AES是由斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)或壳牌化学公司(ShellChemicals,Houston,TX,USA)提供的C12-14烷基乙氧基(3)硫酸盐、C14-15烷基乙氧基(2.5)硫酸盐、C12-15烷基乙氧基(1.8)硫酸盐、C12-15烷基乙氧基(1.0)硫酸盐、或C14-15烷基乙氧基(1.0)硫酸盐。
AS是由斯泰潘公司(Stepan,Northfield,Illinois,USA)提供的C12-14硫酸盐和/或中度支化的烷基硫酸盐。
分散剂聚合物(分散聚合物)的分子量为70,000,并且丙烯酸根与马来酸根的比率为70:30,由BASF(Ludwigshafen,Germany)提供
乙氧基化聚亚乙基亚胺(PE20)是600g/mol分子量的聚亚乙基亚胺核,每个-NH具有20个乙氧基化基团。购自BASF(Ludwigshafen,Germany)。
螯合剂是二亚乙基三胺五乙酸(DTPA),购自Akzo-Nobel(Amsterdam,Netherlands)
聚乙二醇4000g/mol分子量(PEG4k)购自Dow Chemical(Midland,Michigan,USA)
合适等级的聚乙烯醇(PVOH)购自Kuraray Poval(Houston Texas,USA),优选地Kuraray Poval Grade 505。
合适等级的聚环氧乙烷(PEO)购自Dow Chemical(Midland,Michigan,USA),包括POLYOX WSR N10和POLYOX WSR N60K。
下表4展示了本公开的包封的香料组合物的非限制性示例。
表4.包封的香料组合物
Figure BDA0002553032390000631
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制,本文中引用的每一篇文献,包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利,均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可,或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外,当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案,但是对于本领域技术人员来说显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它变化和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (15)

1.一种水溶性单位剂量制品,所述制品包含水溶性纤维第一层片,所述水溶性纤维第一层片叠置在水溶性纤维第二层片上,其中包封的香料组合物定位在叠置的所述层片之间,其中所述水溶性单位剂量制品包含约0.1重量%至约5重量%的所述包封的香料。
2.一种水溶性单位剂量制品,所述制品包含水溶性纤维第一层片,所述水溶性纤维第一层片叠置在水溶性纤维第二层片上,其中包封的香料组合物被定位在叠置的所述层片之间,其中,当以1s-1在20℃测量时,所述包封的香料组合物具有约4Pa-s至约200Pa-s的粘度,如根据本文所述的剪切粘度测试方法所测定的。
3.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品具有小于约15重量%的水。
4.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品基本上不含水。
5.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第一层片包含至少两个层,第一层和第二层,所述第一层面对所述第二层,其中所述第二层片包含至少两个层,第三层和第四层,所述第三层面对所述第四层,其中所述第一层取向为朝向第一层片带侧,并且所述第二层取向为朝向第一层片空气侧,其中所述第一层片空气侧与所述第一层片带侧相对,其中所述第三层取向为朝向第二层片带侧,并且所述第四层取向为朝向第二层片空气侧,其中所述第二层片空气侧与所述第二层片带侧相对,其中所述第一层片带侧与所述第二层片带侧彼此背对,并且其中所述包封的香料组合物定位在所述第二层与所述第四层之间。
6.根据权利要求11所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第一层和所述第三层基本上不含所述包封的香料组合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品还包含多种颗粒,所述颗粒中的至少一种优选包含选自下列的活性剂:表面活性剂、结构剂、助洗剂、聚合物分散剂、酶、酶稳定剂、漂白剂体系、增亮剂、调色剂、螯合剂、抑泡剂、调理剂、湿润剂、香料、香料微胶囊、填充剂或载体、碱度体系、pH控制体系、缓冲剂、链烷醇胺、驱蚊剂、以及它们的混合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品具有约500g/m2至约5,000g/m2的基重,如根据本文所述的基重测试方法测量的。
9.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品具有约1cm至约11cm的宽度;约1cm至约20cm的长度;以及约0.01mm至约50mm的高度。
10.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述水溶性单位剂量制品还包括第三层片,其中所述第一层片、所述第二层片和所述第三层片彼此叠置,使得所述第三层片位于所述第一层片与所述第二层片之间。
11.根据权利要求16所述的水溶性单位剂量制品,其中所述包封的香料组合物被定位在所述第三层片与所述第一层片之间和/或所述第三层片与所述第二层片之间。
12.根据权利要求16所述的水溶性单位剂量制品,其中所述第三层片包括至少两个层,第五层和第六层,所述第五层面对所述第六层,其中所述第三层片具有第三层片带侧和与所述第三层片带侧相对的第三层片空气侧,其中所述第五层取向为朝向第三层片带侧,并且所述第六层取向为朝向第三层片空气侧,其中所述第三层片空气侧与所述第三层片带侧相对。
13.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中,当以10s-1在20℃测量时,所述包封的香料组合物具有约1Pa-s至约25Pa-s的粘度,如根据本文所述的剪切粘度测试方法所测定的。
14.根据前述权利要求中任一项所述的水溶性单位剂量制品,其中所述包封的香料组合物渗透小于约20%的任何单个层片。
15.一种用于制造水溶性单位剂量制品的方法,所述方法包括以下步骤:
提供水溶性纤维第一层片;
提供水溶性纤维第二层片,其优选地形成在除所述第一层片之外的表面上,其中所述第二层片与所述第一层片分离;
提供根据前述权利要求中任一项所述的包封的香料组合物;将所述包封的香料组合物放置在所述第一层片和所述第二层片中的一者或两者上;
叠置所述第一层片和所述第二层片,使得所述包封的香料组合物位于所述第一层片和所述第二层片之间;以及
将所述第一层片的第一部分接合到所述第二层片的第二部分以形成所述水溶性单位剂量制品。
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