CN111471543A - 一种贴身衣物类洗衣凝珠及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及日化洗涤剂领域，提供一种贴身衣物类洗衣凝珠及其制备方法，包括以下质量百分比的组分：15‑25％丙二醇、5‑8％三乙醇胺、15‑20％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、8‑10％脂肪酸钾皂、10‑15％脂肪酸甲酯乙氧基化物、8‑10％AEO‑7、1‑3％非离子表面活性剂Emulgen LS‑114、2‑6％α‑磺基脂肪酸甲酯钠盐、1.5‑3％双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵、1‑1.5％抗再沉淀剂、0.5‑1％酶制剂和酶稳定剂、1‑1.5％香精、1‑2.5％除螨杀菌剂、0.5‑1.25％羟乙基月桂基二甲基氯化铵、余量为去离子水，解决现有洗衣凝珠仅具备高效的去污能力，无法兼顾抑菌、除螨的问题。

Description

一种贴身衣物类洗衣凝珠及其制备方法

技术领域

本发明涉及日化洗涤剂领域，尤其涉及一种贴身衣物类洗衣凝珠及其制备方法。

背景技术

随着社会经济的不断发展，洗涤剂产品的市场也在不断发展变化，从最初的洗衣皂过渡到洗衣粉再到洗衣液。2014年3月，宝洁旗下碧浪品牌在中国市场上首次推出洗衣凝珠产品，经过几年的发展，洗衣凝珠已成为洗涤剂产品市场不可忽视的的竞争者。洗衣凝珠又称洗衣胶囊，是一款专为机洗设计的产品，因外形似珠子，而得名为洗衣凝珠。它是将超浓缩洗衣液包裹于水溶性薄膜中，遇水即溶无残留，使用时无需剪开薄膜。洗衣凝珠的优势主要表现在：(1)省去了消费者使用时量取洗衣液或洗衣粉的过程，且避免了人体与洗涤剂的直接接触，更加便捷安全；(2)避免了使用者对洗衣粉和洗衣液的过量使用，可以节约能源，对环境更加友好；(3)洗衣凝珠质地软化浓稠适中，性质温和不伤衣物，凝珠遇水则溶无残留。中国专利申请号：201910841225.2公开了一种洗衣凝珠及其制作方法，包括以下组分：去离子水5.5％～6.5％、乙醇胺4.8％～5.2％、十二烷基苯磺酸17％～19％、甘油7.5％～8.5％、丙二醇11.5％～12.5％、月桂醇硫酸酯钠19％～21％、月桂醇聚醚25％～30％、酶1％～3％、香精1.5％～2.5％、色素适量，生产的洗衣凝珠便于携带，且有更强的洁净力。但是该发明制备的洗衣凝珠的抑菌性能有待进一步提高，不能满足人们对高质量洗衣凝珠的追求。

螨虫肉眼不易看见，螨虫的尸体、分泌物和排泄物都可成为过敏源，使人出现过敏性皮炎、哮支气管炎、肾炎、过敏性鼻炎等疾病，严重危害人体健康。螨虫的分布更是无处不在，尤其是可能分布在与人体密切接触的贴身衣物上。而大部分洗涤剂只具备去污能力，无法达到除螨的效果。

发明内容

因此，针对以上内容，本发明提供一种贴身衣物类洗衣凝珠及其制备方法，解决现有洗衣凝珠仅具备高效的去污能力，无法兼顾抑菌、除螨的问题。

为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案实现的：

一种贴身衣物类洗衣凝珠，包括以下质量百分比的组分：

所述酶制剂选用蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶中的一种或两种以上以任意比混合而成；所述酶制剂的含量为酶稳定剂的10％。

进一步的改进是：所述酶稳定剂由柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖按质量比5-10：1-3：4-8混合而成。

进一步的改进是：所述抗再沉淀剂为丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物或其他改性共聚物中的任意一种。

进一步的改进是：所述抗再沉淀剂为丙烯酸/苯乙烯共聚物，分子量30000。

进一步的改进是：所述除螨杀菌剂由对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷以任意比复配而成。

一种贴身衣物类洗衣凝珠的制备方法，包括以下步骤：

(1)按预设的质量百分比称取各原料；

(2)向反应釜中加入去离子水及丙二醇，升温至55-65℃，然后开始搅拌，并依次加入三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸钾皂、脂肪酸甲酯乙氧基化物、AEO-7、非离子表面活性剂EmulgenLS-114、α-磺基脂肪酸甲酯钠盐和双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵，搅拌15-30min；

(3)将反应釜降温至冷却至35-45℃，向反应釜内加入羟乙基月桂基二甲基氯化铵和抗再沉淀剂，搅拌至完全溶解后冷却至室温，然后再加入酶制剂、酶稳定剂、香精、除螨杀菌剂，搅拌10-15min后停止搅拌，得到洗衣凝珠液；

(4)洗衣凝珠液静置24h后，进行PVA水溶膜包装，制备得到洗衣凝珠。

脂肪酸钾皂：生物降解性好，在洗涤剂中起到消泡易漂洗的功效，但其本身不耐硬水。

脂肪酸甲酯乙氧基化物：一种低泡型非离子型表面活性剂，工业上主要通过脂肪酸甲酯的插入式乙氧基化反应一步法直接合成。其具有优异的硬水去污性、去油性、良好的低温流动性以及凝胶范围窄区的特点。

脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠：阴离子表面活性剂，易溶于水，具有优良的去污、乳化和抗硬水性能，温和的洗涤性质不会损伤皮肤。

AEO-7：非离子表面活性剂，易溶于水，具有良好的润湿性、发泡性、去污力和乳化力。

非离子表面活性剂EmulgenLS-114具有优异的去污能力和控泡性能，同时具备易生物降解和无环境污染的优点。

α-磺基脂肪酸甲酯钠盐：一种由天然油脂为原料的阴离子表面活性剂，具有良好的生物降解性，毒性低安全性好，对油污有很强的增溶能力，而且在硬水中具有很好的去污力，其去污力随水的硬度增加下降较少。此外，α-磺基脂肪酸甲酯钠盐对蛋白酶、脂肪酶的活性影响小。

双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵源于天然植物且易于生物降解，对织物具有优异的柔软性和润湿性，还兼具不黄变、抗静电的作用。

羟乙基月桂基二甲基氯化铵：季铵盐阳离子表面活性剂，具有抑菌、柔软蓬松的功效。

通过采用前述技术方案，本发明的有益效果是：

1、传统洗衣液配方中，含水量可达50～80％；而包裹于水溶性薄膜的洗衣凝珠液的含水量通常在15％以下，低含水量限制了许多原料在洗衣凝珠中的应用。表面活性剂分子在溶液中随着浓度的不断增大会形成球状、棒状、层状胶束或者囊泡等聚集体结构。当表面活性剂浓度越大时，聚集体的密度也越大，在一些特殊条件下(例如低温、长时间放置等)，这些聚集体容易进一步转化成凝胶。洗衣凝珠配方中主要的活性物质是各种表面活性剂，高含量的表面活性剂在带来强去污力的同时也使其凝胶化的风险大大提高。本发明在选择表面活性剂时除了考虑去污性外，还兼顾到溶解性、凝胶化问题。AEO-7虽然溶解度较大，但在常温下溶解速度慢，不能满足洗衣凝珠遇水即溶的要求，且在高浓度下极易形成凝胶。脂肪酸甲酯乙氧基化物具有低泡沫、冷水溶速度快的特点，在配方中添加脂肪酸甲酯乙氧基化物减少了非离子表面活性剂AEO-7的用量，与其他表面活性剂相复配后能够有效改善洗衣凝珠液的凝胶化现象，可以提高在冷水中溶解速度。

2、酶制剂作为洗衣凝珠配方中的一种助剂，在洗涤时分解去除衣物上相应的污渍，在洗衣凝珠液中添加酶制剂要保证酶的稳定性，才能发挥其作用。本发明从两方面入手，解决酶稳定性的问题，一方面调整配方的其他活性组分，各种表面活性剂复配后对酶制剂活性的影响小；另一方面选择合适的酶稳定剂才保住酶的活性长时间不变化，本发明的酶稳定剂由柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖混合而成，其中甘露醇、壳聚糖分子上的羟基基团可以通过氢键吸附于酶制剂的氨基酸链上，对酶制剂的空间结构起保护作用，柠檬酸钠可以消除电荷对酶制剂结构的影响。

3、现有技术中，洗涤剂配方中常常加入螯合剂，例如乙二胺四乙酸来螯合螯合水中的钙、镁离子，降低水的硬度，避免水硬度影响洗涤剂的去污效果。本发明选用的多种表面活性剂皆具有抗硬水性，如α-磺基脂肪酸甲酯钠盐在硬水中具有很好的去污力，其去污力随水的硬度增加下降较少，因此，本发明在保证洗衣凝珠去污效果的同时，还无需添加螯合剂。

4、本发明中除螨杀菌剂由对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷以任意比复配而成，其中对羟基苯乙酮、樟脑油、无患子皂苷均为天然植物提取物，具有抑菌的特性，温和不刺激且绿色安全，不产生耐药性；樟脑油用于洗涤衣物还能达到防腐除螨的作用；乙基己基甘油通过降低微生物细胞壁表面张力，降低细菌的活性从而增强了抑菌、除螨作用。

综上所述，本发明提供的洗衣凝珠经过配方改良，在保证去污效果的同时，其在冷水中溶解速度快、低泡易漂洗，可以节约大量用水；洗后衣物柔软蓬松，不易变形。此外，本发明的除螨杀菌剂选用天然除螨抑菌的植物提取物，温和不刺激，尤其适合用于贴身衣物的洗涤，不刺激皮肤。

具体实施方式

以下将结合具体实施例来详细说明本发明的实施方式，借此对本发明如何应用技术手段来解决技术问题，并达成技术效果的实现过程能充分理解并据以实施。

若未特别指明，实施例中所采用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段，所采用的试剂和产品也均为可商业获得的。所用试剂的来源、商品名以及有必要列出其组成成分者，均在首次出现时标明。

实施例一

一种贴身衣物类洗衣凝珠，包括以下质量百分比的组分：

15％丙二醇、5％三乙醇胺、20％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、8％脂肪酸钾皂、15％脂肪酸甲酯乙氧基化物、10％AEO-7、3％非离子表面活性剂EmulgenLS-114、2％α-磺基脂肪酸甲酯钠盐、3％双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵、1％丙烯酸/苯乙烯共聚物(分子量30000)、0.02％蛋白酶、0.025％脂肪酶、0.19％柠檬酸钠、0.113％甘露醇、0.152％壳聚糖、1％微胶囊香精、0.8％对羟基苯乙酮、0.4％乙基己基甘油、0.8％樟脑油、0.5％无患子皂苷、0.5％羟乙基月桂基二甲基氯化铵、余量为去离子水。

一种贴身衣物类洗衣凝珠的制备方法，包括以下步骤：

(1)按预设的质量百分比称取各原料；

(2)向反应釜中加入去离子水及丙二醇，升温至55℃，然后开始搅拌，并依次加入三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸钾皂、脂肪酸甲酯乙氧基化物、AEO-7、非离子表面活性剂EmulgenLS-114、α-磺基脂肪酸甲酯钠盐和双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵，搅拌30min；

(3)将反应釜降温至冷却至35℃，向反应釜内加入羟乙基月桂基二甲基氯化铵和抗再沉淀剂，搅拌至完全溶解后冷却至室温，然后再加入蛋白酶、脂肪酶、柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖、微胶囊香精、对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷，搅拌10min后停止搅拌，得到洗衣凝珠液；

(4)洗衣凝珠液静置24h后，进行PVA水溶膜包装，制备得到洗衣凝珠。

实施例二

一种贴身衣物类洗衣凝珠，包括以下质量百分比的组分：

20％丙二醇、8％三乙醇胺、15％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、10％脂肪酸钾皂、10％脂肪酸甲酯乙氧基化物、9％AEO-7、2％非离子表面活性剂EmulgenLS-114、6％α-磺基脂肪酸甲酯钠盐、1.5％双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵、1.5％丙烯酸/苯乙烯共聚物(分子量30000)、0.06％蛋白酶、0.03％淀粉酶、0.46％柠檬酸钠、0.11％甘露醇、0.34％壳聚糖、1.5％微胶囊香精、0.2％对羟基苯乙酮、0.1％乙基己基甘油、0.4％樟脑油、0.3％无患子皂苷、1.2％羟乙基月桂基二甲基氯化铵、余量为去离子水。

一种贴身衣物类洗衣凝珠的制备方法，包括以下步骤：

(1)按预设的质量百分比称取各原料；

(2)向反应釜中加入去离子水及丙二醇，升温至60℃，然后开始搅拌，并依次加入三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸钾皂、脂肪酸甲酯乙氧基化物、AEO-7、非离子表面活性剂EmulgenLS-114、α-磺基脂肪酸甲酯钠盐和双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵，搅拌20min；

(3)将反应釜降温至冷却40℃，向反应釜内加入羟乙基月桂基二甲基氯化铵和抗再沉淀剂，搅拌至完全溶解后冷却至室温，然后再加入蛋白酶、淀粉酶、柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖、微胶囊香精、对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷，搅拌12min后停止搅拌，得到洗衣凝珠液；

(4)洗衣凝珠液静置24h后，进行PVA水溶膜包装，制备得到洗衣凝珠。

实施例三

一种贴身衣物类洗衣凝珠，包括以下质量百分比的组分：

25％丙二醇、6％三乙醇胺、17％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、9％脂肪酸钾皂、12％脂肪酸甲酯乙氧基化物、8％AEO-7、1％非离子表面活性剂EmulgenLS-114、4％α-磺基脂肪酸甲酯钠盐、2％双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵、1.2％丙烯酸/苯乙烯共聚物(分子量30000)、0.04％脂肪酶、0.024％纤维素酶、0.35％柠檬酸钠、0.04％甘露醇、0.246％壳聚糖、1.2％微胶囊香精、0.4％对羟基苯乙酮、0.2％乙基己基甘油、0.7％樟脑油、0.3％无患子皂苷、0.8％羟乙基月桂基二甲基氯化铵、余量为去离子水。

一种贴身衣物类洗衣凝珠的制备方法，包括以下步骤：

(1)按预设的质量百分比称取各原料；

(2)向反应釜中加入去离子水及丙二醇，升温至65℃，然后开始搅拌，并依次加入三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸钾皂、脂肪酸甲酯乙氧基化物、AEO-7、非离子表面活性剂EmulgenLS-114、α-磺基脂肪酸甲酯钠盐和双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵，搅拌15min；

(3)将反应釜降温至冷却至45℃，向反应釜内加入羟乙基月桂基二甲基氯化铵和抗再沉淀剂，搅拌至完全溶解后冷却至室温，然后再加入脂肪酶、纤维素酶、柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖、微胶囊香精、对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷，搅拌15min后停止搅拌，得到洗衣凝珠液；

(4)洗衣凝珠液静置24h后，进行PVA水溶膜包装，制备得到洗衣凝珠。

对比例

一种贴身衣物类洗衣凝珠，不添加非离子表面活性剂EmulgenLS-114和α-磺基脂肪酸甲酯钠盐，包括以下质量百分比的组分：

25％丙二醇、6％三乙醇胺、20％脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、9％脂肪酸钾皂、12％脂肪酸甲酯乙氧基化物、10％AEO-7、2％双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵、1.2％丙烯酸/苯乙烯共聚物(分子量30000)、0.04％脂肪酶、0.024％纤维素酶、0.35％柠檬酸钠、0.04％甘露醇、0.246％壳聚糖、1.2％微胶囊香精、0.4％对羟基苯乙酮、0.2％乙基己基甘油、0.7％樟脑油、0.3％无患子皂苷、0.8％羟乙基月桂基二甲基氯化铵、余量为去离子水。洗衣凝珠的制备方法与实施例三相一致。

性能测试

对本发明制备得到的实施例一至三以及对比例一进行去污力、溶解性、杀菌性、泡沫丰富度方面的性能测试，测试结果见表1。去污力根据国家标准GB/T13174-2008《衣料用洗涤剂去污力及循环洗涤性能的测定》进行测试。溶解性的测试方法为：一颗洗衣凝珠置于烧杯中，加蒸馏水500g，开启磁力搅拌并计时，分别记录在水温为5℃和30℃下完全溶解(即水溶膜完全溶解)所需的时间。杀菌效果根据轻工业行业标准QB/T 2738-2012《日化产品抗菌抑菌效果的评价方法》进行测定，试验菌种为金黄色葡萄球菌和大肠埃希氏菌，作用浓度为1％，作用时间是30min。

表1

由表1可知，本发明制备得到的洗衣凝珠去污能力强、低泡易漂洗，在冷水中溶解速度快，同时还具有优异的杀菌性能。实施例三与对比例相比较可知，添加非离子表面活性剂EmulgenLS-114和阴离子表面活性剂α-磺基脂肪酸甲酯钠盐后，洗衣凝珠的去污力、溶解速度和杀菌性能均得到提升，说明本发明经过改良的洗衣凝珠配方中各表面活性剂相互协同作用，产生更加优异的去污、杀菌效果。

以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。

Claims (6)

1.一种贴身衣物类洗衣凝珠，其特征在于：包括以下质量百分比的组分：

所述酶制剂选用蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶中的一种或两种以上以任意比混合而成；所述酶制剂的含量为酶稳定剂的10％。

2.根据权利要求1所述的一种贴身衣物类洗衣凝珠，其特征在于：所述酶稳定剂由柠檬酸钠、甘露醇、壳聚糖按质量比5-10：1-3：4-8混合而成。

3.根据权利要求1所述的一种贴身衣物类洗衣凝珠，其特征在于：所述抗再沉淀剂为丙烯酸均聚物、丙烯酸共聚物或其他改性共聚物中的任意一种。

4.根据权利要求3所述的一种贴身衣物类洗衣凝珠，其特征在于：所述抗再沉淀剂为丙烯酸/苯乙烯共聚物，分子量30000。

5.根据权利要求1所述的一种贴身衣物类洗衣凝珠，其特征在于：所述除螨杀菌剂由对羟基苯乙酮、乙基己基甘油、樟脑油、无患子皂苷以任意比复配而成。

6.一种如权利要求1所述的贴身衣物类洗衣凝珠的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

(1)按预设的质量百分比称取各原料；

(2)向反应釜中加入去离子水及丙二醇，升温至55-65℃，然后开始搅拌，并依次加入三乙醇胺、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、脂肪酸钾皂、脂肪酸甲酯乙氧基化物、AEO-7、非离子表面活性剂Emulgen LS-114、α-磺基脂肪酸甲酯钠盐和双棕榈酸乙酯基羟乙基甲基硫酸铵，搅拌15-30min；

(3)将反应釜降温至冷却至35-45℃，向反应釜内加入羟乙基月桂基二甲基氯化铵和抗再沉淀剂，搅拌至完全溶解后冷却至室温，然后再加入酶制剂、酶稳定剂、香精、除螨杀菌剂，搅拌10-15min后停止搅拌，得到洗衣凝珠液；

(4)洗衣凝珠液静置24h后，进行PVA水溶膜包装，制备得到洗衣凝珠。