CN103747812A

CN103747812A - 医疗设备及其制造方法

Info

Publication number: CN103747812A
Application number: CN201280039997.0A
Authority: CN
Inventors: 藤泽和彦; 北川瑠美子; 中村正孝
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 2011-08-17
Filing date: 2012-08-10
Publication date: 2014-04-23
Also published as: EP2745854A1; EP2745854B1; TW201313264A; JPWO2013024801A1; WO2013024801A1; KR20140049045A; TWI551307B; US20140198295A1; US9632212B2; JP6036299B2; EP2745854A4

Abstract

提供医疗设备，其为在低含水性软质基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的医疗设备，通过使前述低含水性软质基材以包含每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体成分M的共聚物为主成分，提供润湿性和易滑性优异、柔软难以破损的医疗设备。

Description

医疗设备及其制造方法

技术领域

本发明涉及医疗设备及其制造方法。

背景技术

作为医疗设备之一，例示出软性隐形眼镜（软质眼镜片）。市售的软性隐形眼镜通常使用具有25%左右～80%左右的含水率的水凝胶素材。然而由水凝胶素材制成的含水性软性隐形眼镜由于含有水，因而发生水从隐形眼镜蒸发的现象。由此，有一定比例的隐形眼镜使用者有时感觉到比裸眼时更强的干燥感，感觉不舒服。其中还存在产生被称为隐形眼镜干眼症的症状的使用者。另外由水凝胶素材制成的含水性软性隐形眼镜容易被泪液中的成分污染，并且由于含有大量的水因而还存在细菌繁殖的风险。

另一方面，作为高氧透过性的低含水性软性隐形眼镜，例如已知有通过在分子链两末端被乙烯基甲基甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷与甲基氢聚硅氧烷的混合物中添加铂系的催化剂，通过成型方法进行加热固化的方法得到的硅橡胶镜片（参照专利文献1）。

另外，专利文献2～7等中记载了以具有多个聚合性官能团的聚硅氧烷、或一个末端具有聚合性官能团的TRIS型的聚硅氧烷为主体的氧透过性高的隐形眼镜材料。其中，专利文献6中公开了由2官能性有机硅氧烷大分子单体单独、或者与其他单体共聚而得到的聚合物制成的隐形眼镜材料，作为用于共聚的单体，公开了丙烯酸氟代烷基酯或者甲基丙烯酸氟代烷基酯、以及丙烯酸烷基酯或者甲基丙烯酸烷基酯。

然而，以往的高氧透过性的低含水性软性隐形眼镜还发现了下面这样的问题。首先对于硅橡胶镜片，还存在为了改善镜片表面的疏水性而实施的亲水化处理层剥离、或由于弹力性过大而发生对角膜的粘合（固着）等缺点，还未能广泛实用化。

另外，以具有多个聚合性官能团的聚硅氧烷为主体的材料的氧透过性高，还兼具柔软性，被认为是适合于隐形眼镜的材料之一。然而，由于聚合后的镜片表面残留有粘合性因而可能与角膜粘合，另外镜片的柔软性与耐弯折性等机械物性的平衡不充分。

另外，专利文献7中公开了作为非含水性软性隐形眼镜的材料的以烷氧基硅烷和有机硅单体为构成要素的聚合物。其中，烷氧基硅烷通常由于容易发生水解、缩合，发生缩合时以交联剂的形式起作用，因而弹性模量变高。结果，有隐形眼镜变硬、装戴感恶化的问题。另外，关于有机硅单体，硅氧烷部位具有支链型结构的情况下，存在有机硅单体的含量增大时，隐形眼镜的形状恢复性降低的问题。

关于对医疗设备的表面进行改性的方法，已知有各种，其中已知有将两种以上的聚合物材料的层一层一层地进行涂布从而层叠的方法（例如参照专利文献8～10）。其中将具有相互相反电荷的两种聚合物材料一层一层地进行交替涂布的方法被称为LbL法等，可以认为材料的各层与不同材料的其他层非共价键性地结合。然而，明示了该方法的有用性的高氧透过性软质眼镜片仅有有机硅水凝胶素材的镜片，对于低含水性软质眼镜片的有用性未为人所知。另外以往的LbL涂布以4层～20层左右的多层进行，有制造工序长、导致制造成本增大的可能。

现有技术文献

专利文献

专利文献1 : 日本特开昭54-81363号公报

专利文献2 : 日本特开昭54-24047号公报

专利文献3 : 日本特开昭56-51715号公报

专利文献4 : 日本特开昭59-229524号公报

专利文献5 : 日本特开平2-188717号公报

专利文献6 : 日本特开平5-5861号公报

专利文献7 : 日本特表2002-311395号公报

专利文献8 : 日本特表2002-501211号公报

专利文献9 : 日本特表2005-538418号公报

专利文献10 : 日本特表2009-540369号公报。

发明内容

发明要解决的问题

本发明是鉴于上述情况而进行的，其目的在于提供润湿性和易滑性优异、大幅降低或回避装戴时贴附于角膜等的现象、并且柔软难以破损的医疗设备。另外，其目的在于以简便的工序廉价地制造医疗设备。

解决问题的技术手段

为了达成上述目的，本发明具有下述构成。

本发明为在低含水性软质基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的医疗设备，该低含水性软质基材以包含每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体成分M的共聚物为主成分。

上述单官能单体成分M的数均分子量优选为300～120000。另外上述单官能单体成分M优选从下述式（M1）所示的成分中选择。

[化1]

式中，X³表示聚合性官能团。R¹¹～R¹⁹分别独立地表示选自氢、碳原子数1～20的烷基、苯基和碳原子数1～20的氟代烷基中的取代基。L³表示2价基团。c和d分别独立地表示0～700的整数。其中c和d不同时为0。

前述基材优选以

（1）包含前述成分M和下述成分A的共聚物；或者

（2）包含前述成分M、下述成分A和成分B的共聚物；

为主成分；

成分A：每1分子具有多个聚合性官能团、数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物；

成分B：具有氟代烷基的聚合性单体。

另外，本发明为依次包含下述工序1a～工序3a的医疗设备的制造方法；

＜工序1a＞

将包含作为每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体的成分M的混合物进行聚合，得到成型体的工序；

＜工序2a＞

使成型体与碱性聚合物溶液接触后，洗涤除去剩余的该碱性聚合物溶液的工序；

＜工序3a＞

使成型体与酸性聚合物溶液接触后，洗涤除去剩余的该酸性聚合物溶液的工序。

另外，本发明为依次包含下述工序1b～工序4b的医疗设备的制造方法；

＜工序1b＞

＜工序2b＞

使成型体与酸性聚合物溶液接触后，洗涤除去剩余的该酸性聚合物溶液的工序；

＜工序3b＞

＜工序4b＞

发明的效果

本发明的医疗设备由于易滑性和润湿性优异，可以大幅降低或回避在以往的低含水性软质眼镜片中成为问题的装戴时贴附于角膜的现象。另外，本发明的医疗设备由于低含水性可以降低细菌的繁殖风险。进一步地，本发明的医疗设备通过使基材的弹性模量和伸长率为所期望的范围从而具有如下效果：发挥兼具更柔软和难以破损度的、以往医疗设备所没有的优异的机械特性。另外，本发明的医疗设备通过降低应力零时间（応力ゼロ時間），发挥形状恢复性优异的效果。

附图说明

图1是表示测定本发明的实施例中所述医疗设备的样品的表面摩擦系数的装置的示意图。其中图1表示将装置标准的测定夹具和摩擦件组装后的状态。

图2是表示从图1所示的A方向看到的用于测定本发明实施例中所述医疗设备的样品的表面摩擦系数的测定夹具和摩擦件的主要部分的构成的示意图。

图3是表示用于测定本发明的实施例中所述医疗设备的样品的表面摩擦系数的测定夹具和摩擦件的主要部分的构成的部分截面图。

具体实施方式

本发明中使用的医疗设备是指，作为医疗用使用、与患者接触、或者与从患者中采取的组织、例如血液、其它体液接触而使用的设备。优选例示出眼镜片、内窥镜、导管、输液管、气体输送管、支架、套（シース）、袖带（カフ）、管接头、接入端口（access port）、引流袋、血液回路、皮肤用材料或者药剂载体等。

本发明的医疗设备中，低含水性是指含水率为10质量%以下。另外，软质是指弹性模量（拉伸弹性模量）为10MPa以下。

这里含水率例如可以由膜形状的干燥状态的试验片的质量（干燥状态下的质量）和润湿状态的该试验片的质量（润湿状态下的质量），通过｛（润湿状态下的质量）-（干燥状态下的质量）/润湿状态下的质量｝×100求出。

本发明的医疗设备由于低含水性，在作为眼镜片使用的情况下，具有装戴者的眼的干燥感小、装戴感优异的特征。另外本发明的医疗设备由于低含水性，具有细菌的繁殖风险小的优点。含水率更优选为5%以下，进一步优选为2%以下，最优选为1%以下。含水率过高时，眼镜片装戴者的眼的干燥感变大、或细菌的繁殖风险升高等，因而不优选。

本发明的医疗设备的弹性模量（拉伸弹性模量）优选为0.01～1.0MPa，更优选为0.1～0.8MPa，进一步优选为0.1～0.7MPa，更进一步优选为0.2～0.6MPa，最优选为0.2～0.55MPa。弹性模量过小时，有过软而变得难以处理的倾向。弹性模量过大时，过硬，有与患者的皮肤接触时、或配戴镜片时的装戴感变差的倾向。弹性模量为1MPa以下时，可以获得良好的装戴感，因而优选。弹性模量利用润湿状态的试样测定。

本发明的医疗设备的伸长率（拉伸断裂伸长率）优选为100%～1000%，更优选为200%～700%。伸长率小时，医疗设备变得容易破损因而不优选。伸长率过大时，医疗设备有容易变形的倾向不优选。伸长率利用润湿状态的试样进行测定。

本发明的医疗设备，表面的润湿性优异从与活体的相容性的观点出发是重要的。特别是眼镜片的情况下从防止对装戴者的角膜的贴附的观点出发，动态接触角（前进时、浸渍速度：0.1mm/秒）优选为100゜以下，更优选为90゜以下，进一步优选为80゜以下。从防止对装戴者的角膜的贴附的观点出发，优选动态接触角更低，优选为65゜以下，更优选为60゜以下，进一步优选为55゜以下，更进一步优选为50゜以下，最优选为45゜以下。对于动态接触角，利用基于硼酸缓冲液的润湿状态的试样，相对于硼酸缓冲液进行测定。

另外，本发明的医疗设备，表面的润湿性优异从与活体的相容性的观点出发是重要的。从所述观点出发，优选医疗设备的表面的液膜保持时间长。这里，液膜保持时间是指，将浸渍于硼酸缓冲液中的医疗设备从液体中提起、在空中以表面（在眼镜片的情况下为直径方向）垂直的方式进行保持时，医疗设备表面的液膜不断裂而被保持的时间。液膜保持时间优选为5秒以上，进一步优选为10秒以上，最优选为20秒以上。这里直径是指镜片的边缘部所构成的圆的直径。另外，液膜保持时间利用基于硼酸缓冲液的润湿状态的试样进行测定。

另外，从使与体组织的表面接触时的运动顺利进行的观点、特别是眼镜片的情况下为从防止对装戴者的角膜的贴附的观点出发，医疗设备的表面优选具有优异的易滑性。

作为表示易滑性的指标之一，优选通过后述的实施例中示出的方法测定的表面摩擦系数比（Qa和Qb）小。本发明的医疗设备优选利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比（Qa）为2以下，更优选为1.6以下，进一步优选为1以下。其中，

Qa＝MIUa/MIUo

这里，MIUa表示该医疗设备的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。MIUo表示“ACUVUE（注册商标）OASYS”的、利用硼酸缓冲液进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。

表面摩擦系数比Qa越小，表面摩擦越小，与活体（例如隐形眼镜的情况下为角膜或眼睑结膜）之间产生摩擦时，对活体产生的影响变小因而优选。在该意义上，表面摩擦系数比Qa优选为1以下，更优选为0.8以下，最优选为0.6以下。

另外，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比（Qb）优选为3以下，更优选为2以下，进一步优选为1.5以下。其中，

Qb＝MIUb/MIUo

这里，MIUb表示该医疗设备的、利用生理盐水进行润湿时的与平滑的石英玻璃板之间的表面摩擦系数。

本发明的医疗设备被发现：有Qb变得比Qa更大的倾向，根据情况有时Qb变得非常大。然而，生理盐水是与体液（例如隐形眼镜的情况下为泪液）类似的液体，从防止对医疗设备的活体表面（眼镜片的情况下为角膜）的贴附的观点出发，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比（Qb）也优选较小。

表面摩擦系数比Qb越小，表面摩擦越小，与活体（例如隐形眼镜的情况下为角膜、眼睑结膜）之间产生摩擦时，对活体产生的影响变小因而优选。在该意义上，表面摩擦系数比Qb优选为1.5以下, 更优选为1.0以下,最优选为0.8以下。

另外，对于本发明的医疗设备，利用生理盐水进行润湿时的表面摩擦系数比Qb与利用硼酸缓冲液进行润湿时的表面摩擦系数比Qa的差（Qb-Qa）优选为1.6以下，更优选为1.3以下，进一步优选为1.0以下。表面摩擦系数比Qb与表面摩擦系数比Qa的差小时，将医疗设备适用于活体时的易滑性、与适用前（例如开封时）的易滑性的差有变小的倾向而优选。

本发明的医疗设备从由大气对患者的体组织（眼镜片的情况下为眼）供给氧的观点出发，优选具有高氧透过性。氧透过系数[×10^-11（cm²/秒）mLO₂/（mL?hPa）]优选为50～2000，更优选为100～1500，进一步优选为200～1000，最优选为300～700。使氧透过性变得过大时，有机械物性等其他物性出现不良影响的情况，不优选。氧透过系数利用干燥状态的试样进行测定。

另外，本发明的医疗设备的形状恢复性例如应力零时间优选为1.00秒以下，更优选为0.90秒以下，最优选为0.83秒以下。应力零时间利用基于硼酸缓冲液的润湿状态的试样，通过记载于实施例中的方法进行测定。

进一步，医疗设备的防污性可以通过粘蛋白附着、脂质（棕榈酸甲酯）附着和人工泪液浸渍试验进行评价。基于这些评价的附着量越少，装戴感越优异，并且细菌繁殖风险降低，因而优选。粘蛋白附着量优选为5μg/cm²以下，更优选为4μg/cm²以下，最优选为3μg/cm²以下。

本发明的医疗设备根据使用用途，包含镜片形状、片状的成型体（以下，称为基材），在该基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层。

基材以包含每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体成分M的共聚物为主成分。以后将“每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体成分M”称为“成分M”。这里，主成分是指以干燥状态的基材质量为基准（100质量%）计含有50质量%以上的成分。另外，含有成分M的共聚物是指将成分M和其他单体进行共聚而得到的共聚物。

这里硅氧烷部位表示具有至少一个Si-O-Si键（硅氧烷键）的有机基团。

成分M的硅氧烷部位优选为直链状。硅氧烷部位若为直链状，则得到的医疗设备的形状恢复性提高。这里直链状是指以与具有聚合性基团的基团键合的硅原子为起点的、连接成一根线状的Si-（O-Si）_n-1-O-Si键所示的结构（其中，n表示2以上的整数）。所得到的医疗设备为了得到充分的形状恢复性，n优选为3以上的整数，更优选为4以上，进一步优选为5以上，最优选为6以上。另外，“硅氧烷部位为直链状”是指硅氧烷部位具有前述直链状结构、且不具有不满足直链状结构的条件的Si-O-Si键。

成分M的数均分子量优选为300～120000。通过使成分M的数均分子量在该范围内，可以获得柔软且装戴感优异、并且耐弯折性等机械物性优异的基材。成分M的数均分子量从获得耐弯折性等机械物性更优异、且形状恢复性优异的基材的观点出发，更优选为500以上。成分M的数均分子量更优选在1000～25000的范围内，更进一步优选在5000～15000的范围内。成分M的数均分子量过小时，有耐弯折性、形状恢复性等机械物性降低的倾向，特别是低于500时，有时耐弯折性和形状恢复性降低。成分M的数均分子量过大时，有柔软性、透明性降低的倾向而不优选。

本发明中，成分M的数均分子量是通过使用氯仿作为溶剂的凝胶浸透色谱法（GPC法）进行测定的聚苯乙烯换算的数均分子量。质均分子量和分散度（质均分子量除以数均分子量而得到的值）也通过同样的方法测定。对于作为本发明的基材使用的其他成分，也通过同样的方法测定数均分子量和质均分子量。

需要说明的是，本说明书中，有时质均分子量用Mw、数均分子量用Mn表示。另外有时将分子量1000标记为1kD。例如“Mw33kD”的标记为“质均分子量33000”。

作为成分M的聚合性官能团，优选能够自由基聚合的官能团，更优选具有碳碳双键。作为优选的聚合性官能团的例子，有乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、α-烷氧基甲基丙烯酰基、马来酸残基、富马酸残基、衣康酸残基、巴豆酸残基、异巴豆酸残基、和柠康酸残基等。这些中由于具有高聚合性而最优选（甲基）丙烯酰基。

需要说明的是，本说明书中（甲基）丙烯酰基这一术语表示甲基丙烯酰基和丙烯酰基两者的意思，（甲基）丙烯酸、（甲基）丙烯酸酯等术语也相同。

作为成分M，优选具有下述式（M1）的结构。

[化2]

作为X³，优选为前述能够进行自由基聚合的官能团。

R¹¹～R¹⁹的优选的具体例为氢；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、癸基、十二烷基、十八烷基等碳原子数1～20的烷基；苯基、三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、四氟丙基、六氟异丙基、五氟丁基、七氟戊基、九氟己基、六氟丁基、七氟丁基、八氟戊基、九氟戊基、十二氟庚基、十三氟庚基、十二氟辛基、十三氟辛基、十六氟癸基、十七氟癸基、四氟丙基、五氟丙基、十四氟辛基、十五氟辛基、十八氟癸基、和十九氟癸基等碳原子数1～20的氟代烷基。这些之中，从赋予医疗设备良好的机械物性和高氧透过性的观点出发，进一步优选为氢和甲基，最优选为甲基。

作为L³，优选为碳原子数1～20的2价基团。其中式（M1）的化合物由于具有高纯度且容易获得的优点，优选为选自下述式（LE1）～（LE12）所示的基团，其中更优选为选自下述式（LE1）、（LE3）、（LE9）和（LE11）所示的基团，进一步优选为选自下述式（LE1）和（LE3）所示的基团，最优选为下述式（LE1）所示的基团。需要说明的是，下述式（LE1）～（LE12）的左侧以与聚合性官能团X³键合的末端、右侧以与硅原子键合的末端的形式来描绘。

[化3]

式（M1）中，c和d分别独立地表示0～700的整数。其中c和d不同时为0。c和d的总计值（c＋d）优选为3以上，更优选为10以上，更优选为10～500，更优选为30～300，进一步优选为50～200。

R¹¹～R¹⁸全部为甲基的情况下，d＝0，c优选为3～700，更优选为10～500，更优选为30～300，进一步优选为50～200。这种情况下，c的值根据成分M的分子量来确定。

基材中，成分M可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

作为本发明的医疗设备的优选方式，前述基材优选以包含前述成分M和成分A的共聚物为主成分，所述成分A为每1分子具有多个聚合性官能团且数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物。

这里，聚硅氧烷化合物是，

[化4]

表示具有上式所示的重复结构（r）的化合物（R^a、R^b为1价有机基团，重复结构（r）的R^a和R^b可以是相同或者不同的基团的组合）。

成分A为具有多个聚合性官能团的聚硅氧烷化合物，成分A的聚合性官能团的个数为每1分子2个以上即可，而从容易获得更柔软（低弹性模量）的医疗设备的观点出发，优选为每1分子2个。成分A可以在分子链的任意位置具有聚合性官能团，特别优选为在分子链的两末端具有聚合性官能团的结构。

成分A的数均分子量优选为6000以上。通过使成分A的数均分子量在该范围内，可以获得柔软且装戴感优异、并且耐弯折性等机械物性优异的医疗设备。成分A的聚硅氧烷化合物的数均分子量，从能够获得耐弯折性等机械物性更优异的医疗设备的观点出发，优选为8000以上。成分A的数均分子量优选在8000～100000的范围内，更优选在9000～70000的范围内，更进一步优选在10000～50000的范围内。成分A的数均分子量过小时，有耐弯折性等机械物性变低的倾向，特别是小于6000时，耐弯折性变低。成分A的数均分子量过大时，有柔软性、透明性降低的倾向而不优选。

在将本发明的医疗设备用于低含水性软质眼镜片等的情况下，优选透明性高。作为透明性的基准，优选目视时透明且无浑浊。进一步眼镜片优选通过透镜式投影机（lens projector）观察时，几乎观察不到浑浊、或者完全观察不到浑浊，最优选完全观察不到浑浊。

成分A的分散度（质均分子量除以数均分子量而得到的值）优选为6以下，更优选为3以下，进一步优选为2以下，最优选为1.5以下。成分A的分散度小时，产生如下优点：与其他成分的相溶性提高，所得到的医疗设备的透明性提高，所得到的医疗设备中含有的能够提取的成分减少，伴随医疗设备成型的收缩率变小等。在医疗设备为眼镜片的情况下，伴随镜片成型的收缩率可以通过镜片成型比＝［镜片直径］/［模的空隙部的直径］来进行评价。镜片成型比越接近1越容易稳定地制造高品质的镜片。成型比优选在0.85～2.0的范围，更优选为0.9～1.5的范围，最优选为0.91～1.3的范围。

作为成分A的聚合性官能团，优选能够自由基聚合的官能团，更优选为具有碳碳双键的官能团。作为优选的聚合性官能团的例子，有乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、α-烷氧基甲基丙烯酰基、马来酸残基、富马酸残基、衣康酸残基、巴豆酸残基、异巴豆酸残基、和柠康酸残基等。这些之中由于具有高聚合性而最优选（甲基）丙烯酰基。成分A在分子内具有2个以上聚合性官能团时，分子内所具有的聚合性官能团可以是相同或不同的聚合性官能团。

另外，成分A的聚合性官能团从容易获得良好的机械物性的医疗设备的观点出发，更优选能够与成分M的聚合性官能团共聚。从通过成分M与成分A均匀共聚而容易得到具有良好表面特性的医疗设备的观点出发，进一步优选为与成分M的聚合性官能团相同。成分A的聚合性官能团和成分M的聚合性官能团最优选都为（甲基）丙烯酰基。

作为成分A，优选具有下述式（A1）的结构。

[化5]

式（A1）中，X¹和X²分别独立地表示聚合性官能团。R¹～R⁸分别独立地表示选自氢、碳原子数1～20的烷基、苯基和碳原子数1～20的氟代烷基中的取代基。L¹和L²分别独立地表示2价基团。a和b分别独立地表示0～1500的整数。其中a和b不同时为0。

作为X¹和X²，优选能够自由基聚合的官能团，优选为具有碳碳双键的官能团。作为优选的聚合性官能团的例子，有乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、α-烷氧基甲基丙烯酰基、马来酸残基、富马酸残基、衣康酸残基、巴豆酸残基、异巴豆酸残基、和柠康酸残基等。这些之中从具有高聚合性的观点出发，最优选为（甲基）丙烯酰基。

R¹～R⁸的优选的具体例为氢；甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、癸基、十二烷基、十八烷基等的碳原子数1～20的烷基；苯基、三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、四氟丙基、六氟异丙基、五氟丁基、七氟戊基、九氟己基、六氟丁基、七氟丁基、八氟戊基、九氟戊基、十二氟庚基、十三氟庚基、十二氟辛基、十三氟辛基、十六氟癸基、十七氟癸基、四氟丙基、五氟丙基、十四氟辛基、十五氟辛基、十八氟癸基、和十九氟癸基等碳原子数1～20的氟代烷基。这些之中，从赋予医疗设备良好的机械物性和高氧透过性的观点出发，进一步优选为氢和甲基，最优选为甲基。

作为L¹和L²，优选碳原子数1～20的2价基团。其中式（A1）的化合物从具有高纯度且容易获得的优点出发，优选选自下述式（LE1）～（LE12）所示的基团，其中更优选选自下述式（LE1）、（LE3）、（LE9）和（LE11）所示的基团中的基团，进一步优选选自下述式（LE1）和（LE3）所示的基团中的基团，最优选下述式（LE1）所示的基团。需要说明的是，下述式（LE1）～（LE12）的左侧以与聚合性官能团X¹或者X²键合的末端、右侧以与硅原子键合的末端的形式来描绘。

[化6]

式（A1）中，a和b分别独立地表示0～1500的整数。其中a和b不同时为0。a和b的总计值（a＋b）优选为80以上，更优选为100以上，更优选为100～1400，更优选为120～950，进一步优选为130～700。

R¹～R⁸全部为甲基的情况下，b＝0，a优选为80～1500，更优选为100～1400，更优选为120～950，进一步优选为130～700。这种情况下，a的值根据成分A的聚硅氧烷化合物的分子量来确定。

成分A可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

本发明的医疗设备的基材中，共聚物中含有的成分M与成分A的质量比优选的是，相对于成分A100质量份，成分M为5～200质量份，更优选为7～150质量份，最优选为10～100质量份。医疗设备的基材通过含有适当量的成分M，交联密度减少，聚合物的自由度变大，可以实现适度柔软的低弹性模量的基材。与此相对，成分M的含量相对于成分A100质量份低于5质量份时，交联密度变高，基材变硬。另外，成分M的含量相对于成分A100质量份，超过200质量份时，变得过软、变得容易破损因而不优选。

作为本发明的医疗设备的其它优选形式，前述基材优选以含有前述成分M、前述成分A和作为具有氟代烷基的聚合性单体的成分B的共聚物为主成分。

成分B由于起因于氟代烷基的临界表面张力的降低而具有拒水拒油性的性质，由此，具有抑制医疗设备表面被泪液中的蛋白质、脂质等成分污染的效果。另外，成分B具有获得柔软且装戴感优异、并且耐弯折性等机械物性优异的医疗设备的效果。成分B的氟代烷基的优选的具体例有三氟甲基、三氟乙基、三氟丙基、四氟丙基、六氟异丙基、五氟丁基、七氟戊基、九氟己基、六氟丁基、七氟丁基、八氟戊基、九氟戊基、十二氟庚基、十三氟庚基、十二氟辛基、十三氟辛基、十六氟癸基、十七氟癸基、四氟丙基、五氟丙基、十四氟辛基、十五氟辛基、十八氟癸基、和十九氟癸基等碳原子数1～20的氟代烷基。更优选为碳原子数2～8的氟代烷基，例如三氟乙基、四氟丙基、六氟异丙基、八氟戊基、和十二氟辛基，最优选为三氟乙基。

作为成分B的聚合性官能团优选能够自由基聚合的官能团，更优选为具有碳碳双键的官能团。作为优选的聚合性官能团的例子，有乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、α-烷氧基甲基丙烯酰基、马来酸残基、富马酸残基、衣康酸残基、巴豆酸残基、异巴豆酸残基、和柠康酸残基等，这些之中从具有高聚合性的观点出发，最优选为（甲基）丙烯酰基。

从获得柔软且装戴感优异、并且耐弯折性等机械物性优异的医疗设备的效果大的观点出发，作为成分B最优选为（甲基）丙烯酸氟代烷基酯。作为所述（甲基）丙烯酸氟代烷基酯的具体例，可以列举出（甲基）丙烯酸三氟乙基酯、（甲基）丙烯酸四氟乙基酯、（甲基）丙烯酸三氟丙基酯、（甲基）丙烯酸四氟丙基酯、（甲基）丙烯酸五氟丙基酯、（甲基）丙烯酸六氟丁基酯、（甲基）丙烯酸六氟异丙基酯、（甲基）丙烯酸七氟丁基酯、（甲基）丙烯酸八氟戊基酯、（甲基）丙烯酸九氟戊基酯、（甲基）丙烯酸十二氟戊基酯、（甲基）丙烯酸十二氟庚基酯、（甲基）丙烯酸十二氟辛基酯、和（甲基）丙烯酸十三氟庚基酯。优选使用（甲基）丙烯酸三氟乙基酯、（甲基）丙烯酸四氟乙基酯、（甲基）丙烯酸六氟异丙基酯、（甲基）丙烯酸八氟戊基酯、（甲基）丙烯酸十二氟辛基酯。最优选为（甲基）丙烯酸三氟乙基酯。成分B可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

相对于成分A100质量份，共聚物中的成分B的优选含量为10～500质量份，更优选为20～400质量份，进一步优选为20～200质量份。成分B的用量过少时，有基材产生白浊、或耐弯折性等机械物性变得不充分的倾向。

另外，作为用于基材的共聚物，还可以使用除了成分M、成分A和成分B以外，进一步共聚与前述成分M、成分A和成分B不同的成分（以下称为成分C）而得到的共聚物。

作为成分C，是使共聚物的玻璃化转变温度降至室温或者0℃以下的成分即可。它们会使凝集能量降低，因而具有赋予共聚物橡胶弹性和柔软度的效果。

作为成分C的聚合性官能团优选能够自由基聚合的官能团，更优选具有碳碳双键的官能团。作为优选的聚合性官能团的例子，有乙烯基、烯丙基、（甲基）丙烯酰基、α-烷氧基甲基丙烯酰基、马来酸残基、富马酸残基、衣康酸残基、巴豆酸残基、异巴豆酸残基、和柠康酸残基等，这些之中从具有高聚合性的观点出发，最优选（甲基）丙烯酰基。

作为成分C，为了改善柔软性、耐弯折性等机械特性而优选的例子为，（甲基）丙烯酸烷基酯，优选为烷基的碳原子数为1～20的（甲基）丙烯酸烷基酯，作为其具体例，可列举出（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁基酯、（甲基）丙烯酸叔丁基酯、（甲基）丙烯酸异丁基酯、（甲基）丙烯酸正己基酯、（甲基）丙烯酸正辛基酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸正庚基酯、（甲基）丙烯酸正壬基酯、（甲基）丙烯酸正癸基酯、（甲基）丙烯酸异癸基酯、（甲基）丙烯酸正月桂基酯、（甲基）丙烯酸十三烷基酯、（甲基）丙烯酸正十二烷基酯、（甲基）丙烯酸环戊基酯、（甲基）丙烯酸环己基酯、和（甲基）丙烯酸正硬脂基酯等，更优选为（甲基）丙烯酸正丁基酯、（甲基）丙烯酸正辛基酯、（甲基）丙烯酸正月桂基酯、（甲基）丙烯酸正硬脂基酯。这些之中进一步优选烷基的碳原子数为1～10的（甲基）丙烯酸烷基酯。烷基的碳原子数过大时，有时所得的医疗设备的透明性降低而不优选。

进一步地，为了提高机械性质、表面润湿性、医疗设备的尺寸稳定性等，根据期望，可以将以下所述的单体作为成分C进行共聚。

作为用于提高机械性质的单体，可以列举出例如苯乙烯、叔丁基苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物等。

作为用于提高表面润湿性的单体，可以列举出例如甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、2-羟基乙基甲基丙烯酸酯、2-羟基乙基丙烯酸酯、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯、2-羟基丙基丙烯酸酯、甘油甲基丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、正乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等。其中优选N,N-二甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、和N-乙烯基-N-甲基乙酰胺等含有氨基或者酰胺基的单体。特别是N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等具有氨基的单体从具有与色素的良好相溶性的观点出发优选。

作为用于提高医疗设备的尺寸稳定性的单体，可以列举出例如乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、双酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸乙烯基酯、甲基丙烯酸烯丙酯和与这些甲基丙烯酸酯类对应的丙烯酸酯类、二乙烯基苯、三烯丙基异氰脲酸酯等。

本发明的医疗设备的基材中，成分C可以仅使用1种，也可以组合2种以上使用。

相对于成分A100质量份，成分C的优选用量为0.001～400质量份，更优选为0.01～300质量份，进一步优选为0.01～200质量份，最优选为0.01～30质量份。成分C的用量过少时，成分C所期待的效果变得难以获得。成分C的用量过多时，有所得到的医疗设备中产生白浊、或耐弯折性等机械物性变得不充分的倾向而不优选。

本发明的医疗设备可以进一步含有紫外线吸收剂、色素、着色剂、润湿剂、滑爽剂、医药和营养辅助成分、相溶化成分、抗菌成分、脱模剂等成分（成分Ck）。上述成分均可以以非反应性形态或者共聚形态含有。

使用成分Ck时，相对于成分A100质量份，成分Ck的优选的用量为0.00001～100质量份，更优选为0.0001～30质量份，进一步优选为0.0001～10质量份。成分Ck的用量过少时，有无法成分获得紫外线吸收剂、着色剂等成分所期待的效果的倾向。成分Ck的用量过多时，有所得到的医疗设备中产生白浊的倾向而不优选。

本发明的医疗设备的基材含有紫外线吸收剂时，可以保护装戴者的体组织（眼镜片的情况下为眼）不受有害紫外线的伤害。另外，含有着色剂的情况下，医疗设备被着色，变得容易识别，操作时的便利性提高。

上述成分均可以以非反应性形态或者共聚形态含有。将上述成分共聚时，即使用具有聚合性官能团的紫外线吸收剂、具有聚合性官能团的着色剂等时，该成分在基材上共聚被固定化因而溶出的可能性变小，所以优选。

本发明的所述医疗设备的基材的1形态为，作为共聚成分，优选含有选自紫外线吸收剂和着色剂中的成分（成分Ck）、2种以上的成分C、成分M、成分A和成分B。这种情况下，作为成分C，优选选自碳原子数1～10的（甲基）丙烯酸烷基酯中的至少1种、选自前述用于提高表面润湿性的单体中的至少1种。通过使用2种以上成分C，与紫外线吸收剂、着色剂的亲和性增加，容易得到透明的基材。

使用紫外线吸收剂的情况下，相对于成分A100质量份，其优选的用量为0.01～20质量份，更优选为0.05～10质量份，进一步优选为0.1～2质量份。使用着色剂的情况下，相对于成分A100质量份，其优选的用量为0.00001～5质量份，更优选为0.0001～1质量份，进一步优选为0.0001～0.5质量份。紫外线吸收剂、着色剂的含量过少时，紫外线吸收效果、着色效果变得难以获得。相反地，过多时变得难以使这些成分在基材中溶解。

通过将从以上成分中选出的成分进行共聚而得到的本发明的医疗设备的基材优选交联度在2.0～18.3的范围。交联度以下述式（Q1）表示。

[数1]

上述式（Q1）中，Qn表示每1分子具有n个聚合性基团的单体的总计毫摩尔量、Wn表示每1分子具有n个聚合性基团的单体的总计质量（kg）。另外，在单体的分子量具有分布的情况下，使用数均分子量来计算毫摩尔量。

基材的交联度小于2.0时，过软难以处理，比18.3大时，过硬有装戴感变差的倾向因而不优选。交联度的更优选的范围为3.5～16.0，进一步优选的范围为8.0～15.0，最优选的范围为9.0～14.0。

基材为了具有高氧透过性、且获得与涂布于表面的聚合物之间不通过共价键而强固的密合性，优选含有5质量%以上的硅原子。硅原子的含量（质量%）以干燥状态的基材质量为基准（100质量%）计算出。基材的硅原子含有率优选为5质量%～36质量%，更优选为7质量%～30质量%，进一步优选为10质量%～30质量%，最优选为12质量%～26质量%。硅原子的含有率过大时，有时弹性模量变大而不优选。

基材中的硅原子的含量可以通过以下方法测定。用铂坩埚秤取充分干燥了的基材，加入硫酸用热板和燃烧器进行加热灰化。将灰化物用碳酸钠熔解，加入水进行加热溶解后，加入硝酸用水进行定容。对于该溶液，通过ICP发射光谱分析法测定硅原子，求出基材中的含量。

作为制造医疗设备的基材、即镜片形状、片材形状的成型体的方法，可以使用公知的方法。例如，可以使用先得到圆棒、或板状的聚合物，再将其通过切削加工等加工成所期望的形状的方法；模聚合法（mold polymerization method）；和旋铸聚合法等。通过切削加工得到医疗设备的情况下，优选低温下的冷冻切削。

作为一例，对于将含有成分M的原料组合物通过模聚合法进行聚合制造眼镜片的方法下面进行说明。首先，在具有规定形状的2张的模构件之间的空隙填充原料组合物。作为模构件的材料，可以列举出树脂、玻璃、陶瓷、金属等。进行光聚合时，优选光学性透明的素材，因而优选使用树脂或者玻璃。根据模构件的形状，原料组合物的性状赋予眼镜片一定厚度，且为了防止填充于空隙的原料组合物的液体泄漏，也可以使用垫片。对在空隙中填充了原料组合物的模，接着通过照射紫外线、可视光线或者它们的组合等活性光线、或者利用炉、液槽中等进行加热，将填充的原料组合物进行聚合。还可以将上述2种聚合方法进行组合使用。即，也可以在光聚合后进行加热聚合、或者在加热聚合后进行光聚合。光聚合的具体的方式例如短时间（通常为1小时以下）照射汞灯、紫外线灯（例如FL15BL、东芝）的光这样的包含紫外线的光。进行热聚合的情况下，将组合物由室温附近缓慢升温，花费数小时到数十小时升高至60℃～200℃的温度的条件，由于保持眼镜片的光学均匀性和品质且提高再现性而优选。

聚合中，为了使聚合容易进行，优选添加以过氧化物、偶氮化合物为代表的热聚合引发剂或者光聚合引发剂。进行热聚合时，选择在所期望的反应温度中具有最合适的分解特性的引发剂。一般而言，10小时半衰期温度为40～120℃的偶氮系引发剂和过氧化物系引发剂是合适的。作为进行光聚合时的光引发剂，可以列举出羰基化合物、过氧化物、偶氮化合物、硫化合物、卤素化合物、和金属盐等。这些聚合引发剂可以单独或者混合使用。聚合引发剂的量优选相对于聚合混合物最大为5质量%。

进行聚合时，可以使用聚合溶剂。作为溶剂，可以适用有机系、无机系的各种溶剂。作为溶剂的例子，可以列举出水；甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、叔戊醇、四氢芳樟醇、乙二醇、二甘醇、三乙二醇、四乙二醇和聚乙二醇等醇系溶剂；甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、异丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚、二甘醇单甲基醚、三乙二醇单甲基醚、聚乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三乙二醇二甲基醚和聚乙二醇二甲基醚等乙二醇醚系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸乙酯和苯甲酸甲酯等酯系溶剂；正己烷、正庚烷和正辛烷等脂肪族烃系溶剂；环己烷和乙基环己烷等脂环族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮和甲基异丁基酮等酮系溶剂；苯、甲苯和二甲苯等芳香族烃系溶剂；以及石油系溶剂。这些溶剂可以单独使用，另外也可以混合2种以上使用。

本发明的医疗设备需要在基材表面的至少一部分形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的层（以下，称为涂布层）。通过具有涂布层，可以赋予医疗设备的表面良好的润湿性和易滑性，可以赋予优异的装戴感。

发明人发现，本发明的医疗设备尽管为低含水性且软质，另外即使基材为中性，通过在表面形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的涂布层，也能够对医疗设备表面赋予充分的润湿性、易滑性和防污性。由此，本发明的医疗设备可以大幅降低或回避作为以往医疗设备的使用用途一例的低含水性软质眼镜片中成为问题的装戴时贴附于角膜的现象。

涂布层与基材之间不需要具有共价键。由于能够以简便的工序进行制造，优选涂布层与基材之间不具有共价键。涂布层即使与基材之间不具有共价键也具有实用的耐久性。

涂布层通过用下述详细说明的酸性聚合物溶液（“溶液”表示水溶液）、和碱性聚合物溶液（“溶液”表示水溶液）对基材表面进行处理来形成。这里，水溶液是指以水为主要成分的溶液。

涂布层优选包含1种以上的酸性聚合物和1种以上的碱性聚合物。使用2种以上酸性聚合物或者2种以上碱性聚合物时，由于容易使医疗设备表面显现易滑性、防污性等性质而更优选。特别是使用2种以上酸性聚合物和1种以上碱性聚合物时，该倾向加强而进一步优选。

涂布层优选通过进行利用1种以上酸性聚合物溶液的处理1次以上、并进行利用1种以上碱性聚合物溶液的处理1次以上来形成。

涂布层通过将利用1种以上酸性聚合物溶液的处理和利用1种以上碱性聚合物溶液的处理优选分别进行1～5次、更优选分别进行1～3次、进一步优选分别进行1～2次从而在基材表面形成。利用酸性聚合物溶液的处理的次数和利用碱性聚合物溶液的处理的次数可以不同。

本发明的医疗设备中，可以以利用酸性聚合物溶液的处理和利用碱性聚合物溶液的处理为总计2次或者3次的极少处理次数来赋予优异的润湿性、易滑性。这从制造工序的缩短化的观点出发，在工业上具有非常重要的意义。在该意义上，涂布层优选通过将利用酸性聚合物溶液的处理进行1次或者2次、并将前述利用碱性聚合物溶液的处理进行1次或者2次、总计进行2次或者3次处理从而形成。

涂布层优选通过将利用1种以上酸性聚合物溶液的处理进行2次，并将利用碱性聚合物溶液的处理进行1次；特别优选通过将利用2种酸性聚合物溶液的处理进行各1次、将利用碱性聚合物溶液的处理进行1次、进行总计3次处理从而形成。

因此，本发明的医疗设备的优选的方式之一为，涂布层由酸性聚合物1种和碱性聚合物1种形成。

另外，本发明的医疗设备的另外的优选的方式之一为，涂布层由2种酸性聚合物和1种碱性聚合物形成。

发明人还确认了，涂布层仅含有利用酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液中任一方的处理时，几乎观察不到润湿性、易滑性的显现。

作为碱性聚合物，可以优选使用沿着聚合物链而含有具有碱性的多个基团的均聚物或者共聚物。作为具有碱性的基团优选为氨基及其盐。例如，这样的碱性聚合物的优选的例子为，聚（烯丙基胺）、聚（乙烯基胺）、聚（亚乙基亚胺）、聚（乙烯基苄基三甲基胺）、聚苯胺、聚（氨基苯乙烯）、聚（N,N-二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯）等含有氨基的（甲基）丙烯酸酯聚合物、聚（N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺）等含有氨基的（甲基）丙烯酰胺聚合物以及它们的盐等。以上为均聚物的例子，也可以优选使用它们的共聚物（即构成前述碱性聚合物的碱性单体之间的共聚物、或者碱性单体与其他单体的共聚物）。

碱性聚合物为共聚物的情况下，作为构成该共聚物的碱性单体，从聚合性的高度的观点出发，优选为具有烯丙基、乙烯基、和（甲基）丙烯酰基的单体，最优选具有（甲基）丙烯酰基的单体。若例示作为构成该共聚物的碱性单体优选的单体，有烯丙基胺、乙烯基胺（作为前体N-乙烯基羧酸酰胺）、乙烯基苄基三甲基胺、含有氨基的苯乙烯、含有氨基的（甲基）丙烯酸酯、含有氨基的（甲基）丙烯酰胺、以及它们的盐。这些之中从聚合性的高度出发，更优选含有氨基的（甲基）丙烯酸酯、含有氨基的（甲基）丙烯酰胺、以及它们的盐，最优选N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺、以及它们的盐。

碱性聚合物可以是具有季铵结构的聚合物。具有季铵结构的聚合物化合物用于医疗设备的涂布时，可以赋予医疗设备抗微生物性。

作为酸性聚合物，可以优选使用沿着聚合物链含有具有酸性的多个基团的均聚物或者共聚物。作为具有酸性的基团，优选羧基、磺酸基以及它们的盐，最优选羧基及其盐。例如，这样的酸性聚合物的优选例子有聚甲基丙烯酸、聚丙烯酸、聚（乙烯基苯甲酸）、聚（噻吩-3-乙酸）、聚（4-苯乙烯磺酸）、聚乙烯基磺酸、聚（2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸）以及它们的盐等。以上为均聚物的例子，也可以优选使用它们的共聚物（即构成前述酸性聚合物的酸性单体之间的共聚物、或者酸性单体与其他单体的共聚物的共聚物）。

酸性聚合物为共聚物时，作为构成该共聚物的酸性单体，从聚合性的高度的观点出发，优选为具有烯丙基、乙烯基、和（甲基）丙烯酰基的单体，最优选为具有（甲基）丙烯酰基的单体。若例示出作为构成该共聚物的酸性单体的优选的例子，有（甲基）丙烯酸、乙烯基苯甲酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、以及它们的盐。这些之中，更优选为（甲基）丙烯酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、以及它们的盐，最优选为（甲基）丙烯酸及其盐。

碱性聚合物和酸性聚合物中至少1种优选为除了具有碱性的基团或者具有酸性的基团以外还具有选自酰胺基和羟基中的基团的聚合物。在碱性聚合物和/或酸性聚合物具有酰胺基的情况下，可以形成不仅有润湿性而且具有易滑性的表面因而优选。碱性聚合物和/或酸性聚合物具有羟基时，可以形成不仅润湿性优异而且对泪液的防污性也优异的表面因而优选。

更优选通过前述酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液对成型体实施的2次或者3次的处理（涂布）中的2次以上为具有选自羟基和酰胺基的基团的聚合物。即，医疗设备的涂布层优选含有选自具有羟基的酸性聚合物、具有羟基的碱性聚合物、具有酰胺基的酸性聚合物和具有酰胺基的碱性聚合物中的2种以上。这种情况下，由于形成具有易滑性的表面的效果、或者能够形成对泪液的防污性优异的表面的效果可以更显著地显现因而优选。

另外，涂布层进一步优选含有选自具有羟基的酸性聚合物和具有羟基的碱性聚合物中的至少1种、以及选自具有酰胺基的酸性聚合物和具有酰胺基的碱性聚合物中的至少1种。这种情况下，由于能够显现形成具有易滑性的表面的效果、和能够形成对泪液的防污性优异的表面的效果两者而优选。

作为具有酰胺基的碱性聚合物的例子，可以列举出具有氨基的聚酰胺类、部分水解壳聚糖、碱性单体与具有酰胺基的单体的共聚物等。

作为具有酰胺基的酸性聚合物的例子，可以列举出具有羧基的聚酰胺类、酸性单体与具有酰胺基的单体的共聚物等。

作为具有羟基的碱性聚合物的例子，可以列举出几丁质等氨基多糖类、碱性单体与具有羟基的单体的共聚物等。

作为具有羟基的酸性聚合物的例子，可以列举出透明质酸、硫酸软骨素、羧甲基纤维素、羧丙基纤维素等具有酸性基团的多糖类、酸性单体与具有酰胺基的单体的共聚物等。

作为具有酰胺基的单体，从聚合的容易度的观点出发，优选具有（甲基）丙烯酰胺基的单体和N-乙烯基羧酸酰胺（包括环状的）。作为所述单体的优选例，可以列举出N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基乙酰胺、N-甲基-N-乙烯基乙酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二乙基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-（2-羟基乙基）丙烯酰胺、丙烯酰基吗啉和丙烯酰胺。这些之中从易滑性的观点出发优选为N-乙烯基吡咯烷酮和N,N-二甲基丙烯酰胺，最优选为N,N-二甲基丙烯酰胺。

作为具有羟基的单体的优选的例子，可以列举出羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、羟基丙基（甲基）丙烯酸酯、羟基丁基（甲基）丙烯酸酯、羟基乙基（甲基）丙烯酰胺、甘油（甲基）丙烯酸酯、己内酯改性2-羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、N-（4-羟基苯基）马来酰亚胺、羟基苯乙烯、乙烯基醇（作为前体羧酸乙烯基酯）。作为具有羟基的单体，从聚合的容易度的观点出发，优选具有（甲基）丙烯酰基的单体，更优选为（甲基）丙烯酸酯单体。这些之中，从对泪液的防污性的观点出发优选的是，羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、羟基丙基（甲基）丙烯酸酯、和甘油（甲基）丙烯酸酯，其中最优选羟基乙基（甲基）丙烯酸酯。

作为碱性单体与具有酰胺基的单体的共聚物优选的具体例为，N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、和N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物。最优选为N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物。

作为酸性单体与具有酰胺基的单体的共聚物优选的具体例为，（甲基）丙烯酸/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、（甲基）丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物、和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物。最优选为（甲基）丙烯酸/N,N-二甲基丙烯酰胺共聚物。

作为碱性单体与具有羟基的单体的共聚物优选的具体例，有N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯共聚物、N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/甘油（甲基）丙烯酸酯共聚物、N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯、和N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺/甘油（甲基）丙烯酸酯共聚物。最优选为N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯共聚物。

作为酸性单体与具有羟基酰胺基的单体的共聚物优选的具体例为，（甲基）丙烯酸/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯共聚物、（甲基）丙烯酸/甘油（甲基）丙烯酸酯共聚物、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯共聚物、和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸/甘油（甲基）丙烯酸酯共聚物。最优选为（甲基）丙烯酸/羟基乙基（甲基）丙烯酸酯共聚物。

使用前述碱性单体或者酸性单体与其他单体的共聚物的情况下，其共聚比率［碱性单体或者酸性单体的摩尔数］/［其他单体的摩尔数］优选为1/99～99/1，更优选为2/98～90/10，进一步优选为10/90～80/20。共聚比率在该范围内时，容易显现易滑性、对泪液的防污性等功能。

作为制造酸性聚合物和碱性聚合物的方法，可以使用公知的方法。例如，以上述规定的比例在溶剂中配合单体，添加聚合引发剂后，在非活性催化剂的存在下，一边回流一边以规定温度进行聚合反应。通过反应得到的反应物浸渍于溶剂中，除去未反应的单体成分后，洗涤、干燥，得到聚合物。通过该方法能够制造均聚物或者2元以上的共聚物。

为了改变涂布层的各种特性例如厚度，可以改变酸性聚合物和碱性聚合物的分子量。具体而言，增加分子量时，通常涂布层的厚度会增加。但是，分子量过大时，由于粘度增大有处理难度增加的可能。因此，本发明中使用的酸性聚合物和碱性聚合物优选具有2000～150000的分子量。更优选分子量为5000～100000，进一步优选为75000～100000。酸性聚合物和碱性聚合物的分子量是通过凝胶浸透色谱法（水系溶剂）测定的聚乙二醇换算的质均分子量。

涂布层的涂布可以通过例如WO99/35520、WO01/57118或者美国专利公报第2001-0045676号中记载的那样的多种方法来实现。

本发明的医疗设备在基材表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层（以下称为涂布层），该层内的至少一部分可以交联。另外，本发明的医疗设备中，在上述基材与上述层之间至少一部可以交联。这里，交联是指，聚合物之间使用自身的官能团或者交联剂形成架桥结构而键合。

上述交联可以通过在基材上至少附着有酸性聚合物和碱性聚合物的状态下照射放射线从而产生。放射线优选各种离子线、电子束、正电子束、X-射线、γ射线、中子束，更优选为电子束和γ射线。最优选为γ射线。

通过如上述那样在涂布层内、涂布层与基材之间产生交联，可以对镜片表面赋予良好的润湿性和易滑性、赋予优异的装戴感。另一方面，通过放射线照射在基材内部也发生交联，有时医疗设备变得过硬。这种情况下，通过将基材中的成分A适当地替换为成分M进行共聚，从而可以抑制基材内部的过度交联。

然后对本发明的医疗设备的制造方法进行说明。本发明的医疗设备通过根据使用用途在镜片形状或者片状的成型体（基材）的表面，将1种以上的酸性聚合物溶液和1种以上的碱性聚合物溶液分别涂布1～5次、更优选为分别涂布1～3次、进一步优选为分别涂布1～2次形成涂布层从而获得。酸性聚合物溶液的涂布工序和碱性聚合物溶液的涂布工序的次数可以不同。从制造工序的缩短化的观点出发，优选酸性聚合物溶液的涂布工序和碱性聚合物溶液的涂布工序的总计为2次或者3次。

这里，酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液通常为含有1种聚合物的溶液。这里，1种是指构成的单体种类为相同的聚合物组。其中，即使构成的单体种类相同、但改变配合比而合成的聚合物不是1种。即使是1种（相同）聚合物的溶液、浓度不同的也不视作1种。

从润湿性、易滑性、和制造工序缩短的观点出发，涂布层的涂布优选以选自下述构成1～4中的构成进行实施。下述标记表示在成型体表面从左开始依次实施各涂布工序。

构成1：碱性聚合物溶液的涂布/酸性聚合物溶液的涂布

构成2：酸性聚合物溶液的涂布/碱性聚合物溶液的涂布

构成3：碱性聚合物溶液的涂布/酸性聚合物溶液的涂布/碱性聚合物溶液的涂布

构成4：酸性聚合物溶液的涂布/碱性聚合物溶液的涂布/酸性聚合物溶液的涂布

这些构成之中，优选为构成1和构成4，所得到的医疗设备为了显示特别优异的润湿性和形状恢复性而更优选构成4。

上述构成1～构成4中，可以使用1种以上碱性聚合物溶液和/或1种以上酸性聚合物溶液。例如，构成4中用于最内层和最外层的酸性聚合物溶液可以使用相同或不同种类的酸性聚合物溶液。

涂布酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液时，基材的表面可以是未处理的，也可以是已经处理过的。这里基材的表面为已经处理过的是指，通过公知的方法将基材的表面进行表面处理或者表面改性。作为表面处理或者表面改性的优选例，有等离子体处理、化学改性、化学官能化和等离子体涂布等。

本发明的医疗设备的制造方法的优选方式之一（方式P1）依次包含下述工序1a～工序3a。

＜工序1a＞

＜工序2a＞

＜工序3a＞

另外，本发明的医疗设备的制造方法的进一步优选的方式之一（方式P2）依次包含下述工序1b～工序4b。

＜工序1b＞

＜工序2b＞

＜工序3b＞

＜工序4b＞

工序1a或者工序1b中，供于聚合的混合物更优选为包含作为每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体的成分M、作为每1分子具有多个聚合性官能团且数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物的成分A、和作为具有氟代烷基的聚合性单体的成分B的混合物。

如上所述，通过使成型体与酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液依次接触，可以在该成型体上形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的层。其后，优选充分洗涤除去剩余的聚合物。

作为使该成型体与酸性聚合物溶液或者碱性聚合物溶液接触的方法，可以适用浸渍法（ディップ法）、刷毛涂布法、喷雾涂布法、旋转涂布法、模涂法、刮刀法等各种涂布。

溶液的接触通过浸渍法进行时，浸渍时间可以根据多个因素来使其变化。成型体向酸性聚合物溶液或者碱性聚合物溶液的浸渍优选为1～30分钟，更优选为2～20分钟，另外最优选为1～5分钟。

酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液的浓度可以根据酸性聚合物或碱性聚合物的性质、所期望的涂布层的厚度、以及其他多个因素来使其变化。优选酸性聚合物或者碱性聚合物的浓度为0.001～10质量%、更优选为0.005～5质量%、另外最优选为0.01～3质量%。

酸性聚合物溶液和碱性聚合物溶液的pH优选维持在2～5，更优选维持在2.5～4.5。

剩余的酸性聚合物和碱性聚合物的洗涤除去通常使用清洁的水或者有机溶剂，通过将涂布后的成型体冲洗来进行。冲洗优选通过将该成型体浸渍于水或者有机溶剂中、或者暴露于水流、有机溶剂流中来进行。冲洗可以以1个工序来完成，而将冲洗的工序多次进行被认为更有效。优选以2～5个工序进行冲洗。对冲洗溶液的分别浸渍优选花费1～3分钟。

作为冲洗溶液，也优选纯水，为了提高涂布层的密合，也可以适合地使用缓冲至优选为2～7、更优选为2～5、并进一步更优选为2.5～4.5的pH的水溶液。

另外，本发明的医疗设备的制造方法中，可以包含进行过剩的冲洗溶液的干燥或者除去的工序。通过将成型体在大气气氛下单独放置，从而可以将成型体干燥一定程度，优选通过将缓慢的空气流送至表面，推进干燥。空气流的流速可以作为要干燥的材料的强度与材料的机械固定（fixturing）的函数进行调节。不需要将成型体完全干燥。这里，比起成型体的干燥，除去与成型体表面密合的溶液的液滴更加重要。因此，仅干燥至成型体表面上的水或者溶液的膜被除去的程度为止即可，这样更有助于工序时间的缩短因而优选。

酸性聚合物和碱性聚合物优选进行交替涂布。通过进行交替涂布，可以获得具有通过仅任一方无法获得的优异的润湿性、易滑性、进而优异的装戴感的医疗设备。

本发明的医疗设备的涂布层可以为非对称。这里“非对称”是指，医疗设备的第一面与相反侧的第二面具有不同的涂布层。这里“不同的涂布层”是指，在第一面形成的涂布层与在第二面形成的涂布层具有不同的表面特性或者功能性。

涂布层的厚度可以通过将氯化钠等中的一种或者一种以上的盐添加到酸性聚合物溶液或者碱性聚合物溶液，从而进行调节。优选的盐浓度为0.1～2.0质量%。伴随盐的浓度上升，高分子电解质会形成更加球状的立体结构。但是浓度过高时，高分子电解质即使要在成型体表面沉积，也无法良好地沉积。更优选盐浓度为0.7～1.3质量%。

本发明的医疗设备的制造方法的另外的优选方式之一进一步包含下述工序5。

＜工序5＞

通过前述工序在成型体上形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的层后，对前述成型体照射放射线的工序。

放射线的照射可以在将成型体浸渍于涂布液中的状态下进行，也可以将成型体从涂布液中取出进行洗涤后进行。另外，也优选在将成型体浸渍于涂布液以外的液体中的状态下进行放射线的照射。这种情况下，由于照射线更有效地作用因而优选。这种情况下，用于为了浸渍涂布的成型体而使用的液体的溶剂可以适用有机系、无机系的各种溶剂，没有特别制限。若举出例子，有水；甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、叔丁醇、叔戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇等各种醇系溶剂；苯、甲苯、二甲苯等各种芳香族烃系溶剂；己烷、庚烷、辛烷、癸烷、石油醚、煤油、挥发油（ligroin）、石蜡等各种脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等各种酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、苯甲酸甲酯、邻苯二甲酸二辛酯、二乙酸乙二醇等各种酯系溶剂；二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二烷基醚、二甘醇二烷基醚、三乙二醇二烷基醚、四乙二醇二烷基醚、聚乙二醇二烷基醚、聚乙二醇-聚丙二醇嵌段共聚物、聚乙二醇-聚丙二醇无规共聚物等各种乙二醇醚系溶剂。它们可以单独或者混合来使用。这些之中，最优选为水。在将成型体浸渍于水系的液体中的状态下进行放射线的照射时，作为水系的液体，除了纯水以外，优选生理盐水、磷酸系的缓冲液（优选为pH7.1～7.3）、硼酸系的缓冲液（优选为pH7.1～7.3）。

若在将成型体密闭于容器中的状态下照射放射线，具有能够同时进行成型体的灭菌的优点。

作为放射线，优选使用γ射线即可。这种情况下，照射的γ射线的线量过少时，无法获得成型体与涂布层的充分的结合，过多时导致成型体的物性降低，因而优选为0.1～100kGy，更优选为15～50kGy，最优选为20～40kGy。由此，涂布层内的至少一部分和涂布层与成型体之间的至少一部分交联，能提高涂布层的耐久性（例如擦洗耐久性）。另一方面，通过放射线照射在成型体内部也发生交联，有时医疗设备变得过硬。这种情况下，通过将成型体中的成分A适当地替换为成分M进行共聚，从而能够抑制成型体内部的过度的交联。

本发明的医疗设备作为低含水性软质眼镜片、例如低含水性软性隐形眼镜、人工晶体、人工角膜、角膜镶嵌（corneal inlay）、角膜覆盖（corneal onlay）、眼镜镜片等的眼镜片有用。其中特别适合于低含水性软性隐形眼镜。

实施例

以下，通过实施例具体地说明本发明，但本发明不受它们的限定。

（分析方法和评价方法）

本说明书中，润湿状态是指，将试样在室温（25℃）的纯水或者硼酸缓冲液中浸渍24小时以上的状态。对于润湿状态下的物性值的测定，将试样从纯水或者硼酸缓冲液中取出，擦去表面水分后尽可能快地实施。

本说明书中，干燥状态是指，将润湿状态的试样在40℃下真空干燥16小时的状态。该真空干燥中的真空度设为2hPa以下。干燥状态下的物性值的测定在上述真空干燥后，尽可能快地实施。

另外，本说明书中硼酸缓冲液是指日本特表2004-517163号公报的实施例1中记载的“盐溶液”。具体而言是将氯化钠8.48g、硼酸9.26g、硼酸钠（四硼酸钠十水合物）1.0g、和乙二胺四乙酸0.10g溶解于纯水中制成1000mL而成的水溶液。

（1）分子量

在无特别说明的情况下，通过GPC法在以下条件下测定聚苯乙烯换算的质均分子量以及数均分子量。

泵　东丽　DP-8020

检测器　东丽　RI-8010

柱加热炉　岛津　CTO-6A

自动进样器　东丽　AS-8010

柱：东丽　TSKgel GMHHR-M（内径7.8mm×30cm、粒径5μm）×2根

柱温度：35℃

移动相：氯仿

流速：1.0mL/分钟

样品浓度：0.4质量%

注入量：100μL

标准样品：聚苯乙烯（分子量1010～109万）。

（2）应力零时间

应力零时间使用利用硼酸缓冲液的润湿状态的样品进行测定。从成型为镜片形状的成型体的镜片中央附近切出宽度5mm、长度约1.5cm的条状样品，使用SUN CHEMICAL CO.,LTD.制流变仪CR-500DX进行测定。将夹头宽度设定为5mm来安装样品，重复3次以速度100mm/分钟拉伸5mm后、以相同速度恢复至初始长度（5mm）的操作。求出从第2次恢复至初始长度的中途应力达到零的时刻，到开始第3次拉伸后开始施加应力的（不再是零）时刻为止的时间的长度，设为应力零时间。

（3）含水率

使用隐形眼镜形状的试验片。浸渍在硼酸缓冲液中并在40℃恒温槽中放置24小时以上后，用擦拭布（NIPPON PAPER CRECIA Co., LTD制“Kimwipe”（注册商标））擦去表面水分测定质量（Ww）。其后，将该试验片在真空干燥器中以40℃干燥16小时，测定质量（Wd）。其后，通过下式求出含水率。得到的值低于1%时，判断为测定界限以下，标记为 “低于1%”。

含水率（%）＝100×（Ww-Wd）/Ww。

（4）润湿性

将隐形眼镜形状的试验片在室温下在烧杯中的硼酸缓冲液中浸渍24小时以上。将放有试验片和硼酸缓冲液的烧杯置于超声波洗涤器中（1分钟）。将试验片从硼酸缓冲液中提起，目视观察在空中以直径方向达到垂直的方式进行保持时的表面的情况，以下述基准进行判定。这里直径是指隐形眼镜的边缘部所形成的圆的直径。

A：表面的液膜保持20秒以上

B：表面的液膜在10秒以上小于20秒时断裂

C：表面的液膜在5秒以上小于10秒时断裂

D：表面的液膜在1秒以上小于5秒时断裂

E：表面的液膜瞬间断裂（低于1秒）。

（5）动态接触角测定

动态接触角使用RHESCA Corporation.制动态润湿性试验器WET-6000，使用利用硼酸缓冲液的润湿状态的样品进行测定。作为动态接触角样品，使用从成型为膜状的样品中切出的5mm×10mm×0.1mm左右尺寸的膜状的试验片、或者从隐形眼镜状样品中切出的宽度5mm的条状试验片，测定对硼酸缓冲液的前进时的动态接触角。浸渍速度设为0.1mm/秒，浸渍深度设为7mm。

（6）弹性模量、伸长率

使用利用硼酸缓冲液的润湿状态的样品进行测定。使用规定的冲裁模(blanking die)从隐形眼镜形状的样品中切出宽度（最小部分）5mm、长度14mm、厚度0.2mm的试验片。使用该试验片，使用ORIENTEC Co., Ltd.制的TENSILON RTM-100型实施拉伸试验，求出弹性模量（拉伸弹性模量）和伸长率（拉伸断裂伸长率）。拉伸速度为100mm/分钟、夹钳间的距离（初始）为5mm。

（7）易滑性

易滑性通过用手指擦拭润湿状态的样品（隐形眼镜形状）5次时的感应评价来进行。

A：具有非常优异的易滑性

B：具有A和C之间程度的易滑性

C：具有中等程度的易滑性

D：几乎没有易滑性（C和E之间的程度）

E：无易滑性。

（8）擦洗耐久性

在手掌中央形成凹槽在其中放置利用硼酸缓冲液的润湿状态的样品（隐形眼镜形状），在其中加入洗涤液（博士伦、“ReNU（注册商标）”），用另一个人的手的食指的指腹擦拭正反面各10次。其后，进一步用拇指和食指夹住样品一边用洗涤液浇样品一边擦拭两面20次。将擦洗后的样品浸渍在硼酸缓冲液中。其后，进行（7）易滑性评价。

（9）表面摩擦系数

使用隐形眼镜形状的样品或者切取成直径14mm的圆状的膜形状的样品实施测定。作为测定装置，使用摩擦感测试仪KES-SE（Kato Tech Co., Ltd.）。图1是表示测定表面摩擦系数的装置的示意图。图2是表示从图1所示的A方向观察到的测定夹具11和摩擦件20的主要部分的构成的示意图。图3是表示测定夹具11和摩擦件20的主要部分的构成的部分截面图。首先，在装置1的试样台10上水平放置Teflon（注册商标）制的板（65mm×100mm×1.0mm、图3中省略），在其上水平放置表面平滑的石英玻璃板10a（55mm×90mm×1.0mm）进行固定。Teflon（注册商标）制的板和石英玻璃板使用充分地平面性高的板。这里，石英玻璃板10a每次测定时将表面用“Kimwipe擦拭纸”擦拭使其为清洁且干燥的状态。测定中，在图2、图3所示的测定夹具11（重量62g＝W）的摩擦件20上安装3张样品S进行测定。此时，样品S载置于摩擦件20的安装支架21的前端后，利用衬垫22压住，通过螺母23被固定。样品S以从摩擦件20的端部突出并固定的状态，在3张样品的各自的中央部，在下述条件A下将硼酸缓冲液滴落0.1mL；在下述条件B下将生理盐水滴落0.1mL。其后，迅速地将测定夹具11安装于装置1，在3张样品S全部与石英玻璃板10a接触的状态下，使试样台10沿水平方向（箭头Y）以1.0mm/秒的速度进行移动时的水平方向的应力（F）通过摩擦检测部12检测，利用力计13测定。表面摩擦系数（MIU）通过下次求出。

MIU＝F/W

移动距离设为30mm，MIU的测定以每0.1秒来实施。

表面摩擦系数设为移动距离5～25mm中的MIU稳定的区间（最低5mm）中的MIU的平均值（用区间内的各时刻中的MIU的总计除以MIU的数据数而得到的值）。

此时的条件A中的表面摩擦系数设为MIUa，条件B中的表面摩擦系数设为MIUb。

条件A：使用利用硼酸缓冲液的润湿状态的样品实施测定。

条件B：使用利用生理盐水的润湿状态的样品实施测定。

需要说明的是，图3中，支持测定夹具11的摩擦件20的支持板的厚度设为d1。另外，对于摩擦件20，将其从测定夹具11中突出的长度设为d2，将其与安装支架21的镜片接触的部分的直径设为d3，将螺母23的外周的直径设为d4时，d1＝1.5（mm）、d2＝22.4（mm）、d3＝14（mm）、d4＝18（mm）。

（10）表面摩擦系数比

通过前述（10）中记载的方法测定在“ACUVUE（注册商标）OASYS”（Johnson & Johnson K.K.）的条件A下的表面摩擦系数（MIUo）。表面摩擦系数比Qa和Qb通过以下的式子求出。

Qa＝MIUa/MIUo

Qb＝MIUb/MIUo。

（成型体的调整）

参考例1

将作为成分M的下述式（M2）

[化7]

所示的在一个末端具有甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷（FM0705、CHISSO CORPORATION、质均分子量930、数均分子量769）（5质量份）、

作为成分A的下述式（A2）

[化8]

所示的两末端具有甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷（FM7726、CHISSO CORPORATION、质均分子量29kD、数均分子量26kD）（45质量份）、作为成分B的三氟乙基丙烯酸酯（Viscoat 3F、大阪有机化学工业）（45质量份）、作为成分C的甲基丙烯酸甲酯（MMA、0.5质量份）、作为成分Ck的具有聚合性基团的紫外线吸收剂（RUVA-93、大冢化学）（1质量份）、聚合引发剂“Irgacure （注册商标）”819（Ciba Specialty Chemicals Inc.、1质量份）和叔戊醇（10质量份）混合进行搅拌。

用膜过滤器（0.45μm）进行过滤除去不溶成分得到单体混合物。将该单体混合物放入试验管中，，一边用触摸混合器（touch mixer）进行搅拌一边使其为减压20Torr（27hPa）进行脱气，之后利用氩气恢复至大气压。重复该操作3次。在氮气氛的手套箱中在透明树脂（聚4-甲基戊烯-1）制的隐形眼镜用模中注入单体混合物，使用荧光灯（东芝、FL-6D、昼光色、6W、4个）进行光照射（8000勒克司、20分钟）进行聚合。聚合后将整个模浸渍于60质量%异丙醇水溶液中，将隐形眼镜形状的成型体从模中剥离。将所得的成型体浸渍于大过剩量的80质量%异丙醇水溶液中60℃、2小时。进一步将成型体浸渍于大过剩量的50质量%异丙醇水溶液中室温下30分钟，然后浸渍于大过剩量的25质量%异丙醇水溶液中室温下30分钟，然后浸渍于大过剩量的纯水中室温下30分钟。最后将成型体以浸渍于清洁的纯水中的状态放入密闭小瓶中，以121℃、30分钟进行高压釜灭菌。所得到的成型体的边缘部的直径为约14mm、中心部厚度为约0.07mm。所得到的成型体的含水率为低于1%。另外，使用2张玻璃板和垫片作为模进行同样的操作，得到60mm×60mm×0.25mm的膜状样品。

参考例2～12

除了将成分M和成分A、成分B的用量变更为表1中记载的量以外，与参考例1完全同样地操作得到成型体。得到的成型体的含水率均低于1%。

[表1]

FM0705：式（M2）的化合物　Mw　930、Mn　769、CHISSO CORPORATION

FM0711：式（M2）的化合物　Mw　1500、Mn　1300、CHISSO CORPORATION

FM0721：式（M2）的化合物　Mw　6800、Mn　6500、CHISSO CORPORATION

FM0725：式（M2）的化合物　Mw　13300、Mn　12800、CHISSO CORPORATION。

参考例13～14

作为参考例13，除了不含成分M、将成分A变更为50质量份以外，与实施例1完全同样地操作得到成型体。所得到的成型体的含水率为低于1%。另外，作为参考例14，除了代替成分M，将作为单官能单体的支链型有机硅（TRIS）以表1中的组成进行配合以外，与实施例1完全同样地操作得到成型体。

参考例15

将作为成分M的前述式（M2）所示的一个末端具有甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷（FM0721、CHISSO CORPORATION、质均分子量68kD、数均分子量65kD）（10质量份）、作为成分A的前述式（A2）所示的两末端具有甲基丙烯酰基的聚二甲基硅氧烷（FM7726、CHISSO CORPORATION、质均分子量29kD、数均分子量26kD）（40质量份）、作为成分B的三氟乙基丙烯酸酯（Viscoat 3F、大阪有机化学工业）（45质量份）、作为成分C的丙烯酸2-乙基己基酯（2-EHA、3质量份）、作为成分C的丙烯酸N,N-二甲基氨基乙基酯（DMAEA、1质量份）、作为成分Ck的具有聚合性基团的紫外线吸收剂（RUVA-93、大冢化学）（1质量份）、和下述推定结构式（C3H）

[化9]

所示的具有聚合性基团的着色剂［将Uniblue　A（Sigma-Aldrich ）用盐酸进行处理而得到的］（0.5质量份）、聚合引发剂“Irgacure （注册商标）”819（Ciba Specialty Chemicals Inc.、1质量份）和作为溶剂的叔戊醇（10质量份）进行混合搅拌。用膜过滤器（0.45μm）进行过滤除去不溶成分得到单体混合物。将该单体混合物放入试验管中，一边用触摸混合器进行搅拌一边使其为减压20Torr（27hPa）进行脱气，之后利用氩气恢复至大气压。重复该操作3次。在氮气气氛的手套箱中在透明树脂（聚4-甲基戊烯-1）制的隐形眼镜用模中注入单体混合物，使用荧光灯（东芝、FL-6D、昼光色、6W、4个）进行光照射（8000勒克司、20分钟）进行聚合。聚合后将整个模浸渍于60质量%异丙醇水溶液中，将隐形眼镜形状的成型体从模中剥离。将所得的成型体浸渍于大过剩量的80质量%异丙醇水溶液中60℃、2小时。进一步将成型体浸渍于大过剩量的50质量%异丙醇水溶液中室温下30分钟，然后浸渍于大过剩量的25质量%异丙醇水溶液中室温下30分钟，然后浸渍于大过剩量的纯水中室温下30分钟。最后将成型体以浸渍于清洁的纯水中的状态放入密闭小瓶中，以121℃、30分钟进行高压釜灭菌。。

所得到的成型体的边缘部的直径约14mm、中心部厚度约0.10mm。所得到的成型体的含水率低于1%，拉伸弹性模量为0.579MPa，断裂伸长率为511%，透明且无浑浊，适合作为隐形眼镜。另外，使用2张玻璃板和垫片作为模进行同样的操作，得到60mm×60mm×0.25mm的膜状样品。

对于参考例1～15中得到的成型体，将对伸长率、弹性模量和应力零时间的评价结果示于表1。

（涂布用聚合物的合成）

示出实施例中供于涂布的共聚物的合成例，本合成例中各共聚物的分子量以以下所示的条件进行测定。

涂布用聚合物的GPC测定条件为以下所述。

装置：岛津制作所制　Prominence　GPC系统

泵：LC-20AD

自动进样器：SIL-20AHT

柱加热炉：CTO-20A

检测器：RID-10A

柱：东丽社制GMPWXL（内径7.8mm×30cm、粒径13μm）

溶剂：水/甲醇＝1/1（添加0.1N硝酸锂）

流速：0.5mL/分钟

测定时间：30分钟

样品浓度：0.1质量%

注入量：100μL

标准样品：Agilent社制聚环氧乙烷标准样品（0.1kD～1258kD）。

合成例1

＜CPDA：N,N-二甲基丙烯酰胺/丙烯酸（摩尔比2/1）＞

在500mL三口烧瓶中加入N,N-二甲基丙烯酰胺（59.50g、0.600mol）、丙烯酸（21.62g、0.300mol）、纯水（325.20g）、聚合引发剂VA-061（和光纯药、0.1408g、0.562mmol）、2-巯基乙醇（43.8μL、0.63mmol），装配三通旋塞、回流冷却管、温度计和机械搅拌器。单体浓度为20质量%。用真空泵将三口烧瓶内部进行脱气，重复氩置换3次后，将混合物以50℃搅拌0.5小时，之后升温至70℃搅拌6.5小时搅拌。聚合结束后，将聚合反应液用蒸发器浓缩至400g，注入到2-丙醇/正己烷＝500mL/500mL中静置后，通过倾析除去上层清液。将得到的固体成分用2-丙醇/正己烷＝250mL/250mL洗涤3次。将固体成分在真空干燥机中以60℃干燥一晚。加入液体氮，用抹刀进行破碎后，在真空干燥机中以60℃干燥3小时。像这样操作而得到的共聚物的分子量为Mn：55kD、Mw：192kD（Mw/Mn＝3.5）。

（涂布溶液的制备）

以下，纯水表示用反浸透膜过滤进行精制而成的水。

＜PEI溶液＞

将聚亚乙基亚胺（P3143、Sigma-Aldrich 、分子量75万）溶解于纯水中制成1质量%水溶液。

＜PAA溶液＞

将聚丙烯酸（169-18591、和光纯药工业、分子量25万）溶解于纯水中制成1.2质量%水溶液。

＜CPDA溶液＞

将由合成例1得到的CPDA共聚物溶解于纯水中制成1质量%水溶液。

实施例1～12、14和比较例1～2

在参考例1～15中得到的成型体上形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的层（涂布层）。将参考例1中得到的成型体浸渍于PAA溶液中30分钟后，在3个纯水浴中分别浸渍5分钟。然后将该成型体浸渍于PEI溶液A中30分钟后，在3个纯水浴中分别浸渍5分钟。然后将该成型体在CPDA溶液中浸渍30分钟后，在3个纯水浴中分别浸渍5分钟后，评价易滑性、润湿性和动态接触角（实施例1）。同样地，在参考例2～14中得到的成型体上形成包含酸性聚合物和碱性聚合物的层，评价易滑性、润湿性和动态接触角（实施例2～12和比较例1～2）。评价结果示于表2。

[表2]

与比较例1中得到的成型体相比，实施例1～12和14中得到的成型体的润湿性得到改善。另外，若将实施例11～12和比较例1中得到的成型体的动态接触角进行比较，则实施例11～12的成型体的动态接触角降低。其理由尚不明确，实施例1～12和14的成型体在涂布前的阶段中与比较例1的涂布前的成型体相比，观察到表面上的黏附（べたつき），认为可能由于该黏附（べたつき），涂布聚合物变得容易附着。

比较例3

将参考例12中得到的成型体在1质量%PVP K90水溶液（聚乙烯基吡咯烷酮、Sigma-Aldrich Japan K.K、分子量36万）中在室温下浸渍30分钟后，取出用手指触摸时为非常优异的易滑性。基于易滑性评价基准为A。其后，用烧杯中的纯水轻轻地盥洗，用手指触摸时没有易滑性。基于易滑性评价基准为E。

实施例13

将实施例12中得到的成型体以浸渍于硼酸缓冲液中的状态放入密闭小瓶中，照射γ射线。γ射线射线量为35kGy。易滑性、润湿性、动态接触角、擦洗耐久性的评价结果示于表2。

实施例15

测定实施例14中得到的成型体的、利用硼酸缓冲溶液润湿时的与石英玻璃板之间的表面摩擦系数（MIUa）和利用生理盐水进行润湿时的与石英玻璃板之间的表面摩擦系数（MIUb）。测定结果示于表3。

[表3]

表面摩擦系数比为Qa＝0.007/0.305＝0.023，为0.6以下，Qb＝0.023/0.305＝0.075，为0.8以下，使用硼酸缓冲液和生理盐水的任一种的情况下均显示出良好的易滑性。另外，Qb-Qa＝0.052，可以认为开封时与使用时的易滑性的差也小。

比较例4

对于参考例15中得到的成型体（涂布前），利用硼酸缓冲液进行与实施例15相同的测定，结果表面摩擦系数为MIUa＝2.638，表面摩擦系数比为Qa＝2.745/0.305＝9.000，比实施例15差。

比较例5

对于市售有机硅水凝胶软性隐形眼镜制品“O2　Optix（注册商标）”（CIBA Vision Corporation），用硼酸缓冲液进行与实施例15相同的测定，结果表面摩擦系数为MIUa＝2.638，表面摩擦系数比为Qa＝2.638/0.305＝8.647，比实施例15差。

产业上的利用可能性

本发明涉及医疗设备，可以适合地用于与患者接触、或者与从患者采取的组织、例如血液、其他体液接触而使用的设备、例如眼镜片、皮肤用材料。特别是作为低含水性软质眼镜片，例如低含水性软性隐形眼镜、人工晶体、人工角膜、角膜镶嵌、角膜覆盖、眼镜镜片等眼镜片有用。

符号的说明

1　装置

10　试样台

10a　石英玻璃板

11　测定夹具（铝制）

12　摩擦检测部

13　力计

20　摩擦件

21　安装支架（铝制）

22　衬垫（“Teflon（注册商标）”制）

23　螺母（铝制）

S　样品

Claims

1.医疗设备，其为在低含水性软质基材的表面的至少一部分形成有包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的医疗设备，所述低含水性软质基材以包含每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体成分M的共聚物为主成分。

2.根据权利要求1所述的医疗设备，其中，所述基材的交联度为2.0～18.3；

其中，交联度如下述式（Q1）所示，

[数1]

式中的Qn表示每1分子具有n个聚合性基团的单体的总计毫摩尔量，Wn表示每1分子具有n个聚合性基团的单体的总计质量（kg）；另外，在单体的分子量具有分布的情况下，使用数均分子量来计算毫摩尔量。

3.根据权利要求1或2所述的医疗设备，其中，所述硅氧烷部位为直链状。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的医疗设备，其中，所述单官能单体成分M为下述式（M1）所示的成分；

[化1]

式中，X³表示聚合性官能团；R¹¹～R¹⁹分别独立地表示选自氢、碳原子数1～20的烷基、苯基和碳原子数1～20的氟代烷基中的取代基；L³表示2价基团；c和d分别独立地表示0～700的整数；其中c和d不同时为0。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的医疗设备，其中，所述基材以

（1）包含所述成分M和下述成分A的共聚物；或者

（2）包含所述成分M、下述成分A和成分B的共聚物；

为主成分；

成分B：具有氟代烷基的聚合性单体。

6.根据权利要求5所述的医疗设备，其中，所述成分A的聚合性官能团是能够与成分M的聚合性官能团进行共聚的聚合性官能团。

7.根据权利要求5所述的医疗设备，其中，所述成分M与所述成分A的质量比为，相对于100质量份成分A，成分M为5～200质量份。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的医疗设备，其中，所述包含酸性聚合物和碱性聚合物的层仅由1种酸性聚合物和1种碱性聚合物形成。

9.根据权利要求1～7中任一项所述的医疗设备，其中，所述包含酸性聚合物和碱性聚合物的层由2种酸性聚合物和1种碱性聚合物形成。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的医疗设备，其中，形成所述包含酸性聚合物和碱性聚合物的层的所述酸性聚合物和所述碱性聚合物中至少1种为具有选自羟基和酰胺基的基团的聚合物。

11.根据权利要求1～10中任一项所述的医疗设备，其为低含水性软质眼用镜片。

12.医疗设备的制造方法，其依次包含下述工序1a～工序3a；

＜工序1a＞

将包含成分M的混合物进行聚合，得到成型体的工序，所述成分M为每1分子具有1个聚合性官能团和硅氧烷部位的单官能单体；

＜工序2a＞

＜工序3a＞

13.医疗设备的制造方法，其依次包含下述工序1b～工序4b；

＜工序1b＞

＜工序2b＞

＜工序3b＞

＜工序4b＞

14.根据权利要求12或13所述的医疗设备的制造方法，其中，所述混合物进一步包含成分A和成分B，其中，所述成分A为每1分子具有多个聚合性官能团且数均分子量为6000以上的聚硅氧烷化合物，所述成分B为具有氟代烷基的聚合性单体。