Base de données FICHES TOXICOLOGIQUES

Acide formique
Fiche toxicologique n°149
Généralités
Edition 2011

Formule :

Substance(s)

Formule Chimique Détails

CH 2 O 2
Nom Acide formique

Numéro CAS 64-18-6

Numéro CE 200-579-1

Numéro index 607-001-00-0

Synonymes Acide méthanoïque

Etiquette

ACIDE FORMIQUE....%
Danger
H314 - Provoque de graves brûlures de la peau et de graves lésions des yeux

Les conseils de prudence P sont sélectionnés selon les critères de l'annexe 1 du réglement CE n° 1272/2008.
200-579-1

Caractéristiques

Utilisations
[1,4]

L'acide formique est essentiellement utilisé dans les applications suivantes :

conservateur d'ensilage ;
industries textile, du cuir, papetière ;
galvanoplastie ;
synthèse organique, en particulier dans la fabrication de formiates (arômes artificiels) ;
coagulant du latex ;

fabrication d'insecticides ;

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fabrication d'insecticides ;
additif alimentaire ;
apiculture ;
détartrant domestique...

Propriétés physiques
[1,2, 4, 5]

L'acide formique est un liquide incolore, fumant, d'odeur âcre et pénétrante. Il est miscible à l'eau, l'éther éthylique, l'acétone, l'acétate d'éthyle, le méthanol,
l'éthanol... Il est partiellement mis​cible dans le toluène et les xylènes.
Une solution aqueuse d'acide formique à 10 g/L a un pH de 2,2.

Nom Substance Détails

Acide formique
Formule CH 2 O 2

N° CAS 64-18-6

Etat Physique Liquide

Masse molaire 46,03

Point de fusion 8,4 °C

Point d'ébullition 100,8 °C

Densité 1,22

Densité gaz / vapeur 1,59

Pression de vapeur 4,4 kPa à 20 °C

17 kPa à 50 °C

Indice d'évaporation 2,1

Point d'éclair 48 °C (coupelle fermée)

Température d'auto- 480 °C

inflammation

Limites d'explosivité ou Limite inférieure : 14%

d'inflammabilité (en volume Limite supérieure : 34%
% dans l'air)

Coefficient de partage n- -0,54

octanol / eau (log Pow)

À 25 °C et 101,3 kpa, 1 ppm = 1,8 mg/m 3

Les solutions d'acide formique généralement commercia​lisées contiennent entre 85 et 95 % en poids d'acide. Leurs principales caractéristiques physiques sont les
suivantes :

Solution à 85 % Solution à 95 %

Point de fusion -13 °C - 2 °C

Point d'ébullition 107 °C 103 °C

Densité (D 2 0) 1,195 1,21

Point d'éclair en coupelle fermée 65 °C 56 °C

Propriétés chimiques
[1]

L'acide formique est un acide organique moyennement fort, peu stable dans les conditions normales d'utilisation ; sa décomposition peut intervenir dès la
température ordi​n aire. L'acide formique concentré se décompose lente​ment au stockage pour donner de l'eau et du gaz carbonique, pouvant entraîner par
surpression l'explosion du conteneur.
La décomposition thermique de l'acide formique libère du monoxyde de carbone et à plus haute température du dioxyde de carbone et de l'hydrogène.
L'acide formique est un agent de réduction puissant qui peut réagir violemment avec les produits oxydants. Il attaque la plupart des métaux ainsi que de nombreux
plastiques.

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Récipients de stockage
[1]

Le stockage de l'acide formique s'effectue généralement dans des récipients en acier inoxydable.
Le polyéthylène haute densité et le verre sont également utilisables pour de petites quantités ; les récipients seront protégés par une enveloppe extérieure
convenablement ajustée.

VLEP et mesurages

Valeurs Limites d'Exposition Professionnelle

Des valeurs limites d’exposition professionnelle (VLEP) dans l’air des lieux de travail ont été établies pour l' acide formique.

Substance Pays VME (ppm) VME (mg/m³) VLCT (ppm) VLCT (mg/m³)

Acide formique France ( VLEP réglementaire indicative -2007) 5 9 - -

Acide formique Etats-Unis ( ACGIH - 2001) 5 9,4 10 19

Acide formique Allemagne ( Valeur MAK ) 5 9,5 - -

Acide formique Union Européenne (directive - 2006) 5 9 - -

Méthodes de détection et de détermination dans l'air

Prélèvement au travers d’un tube en verre contenant du gel de silice (lavé ou non) après séparation éventuelle des formiates particulaires sur un filtre-
membrane en PTFE. Désorption du gel de silice dans la soude ou à chaud par l'eau déionisée et dosage de l'acide formique soit par chromatographie en phase
liquide (HPLC) avec détection UV, soit par chromatographie ionique avec détection conductimétrique [22, 23].
Prélèvement au travers d'un tube contenant du Florisil®. Désorption par l'éluant chromatographique et dosage par chromatographie ionique avec détection
conductimétrique [24].
Prélèvement sur une cassette contenant un filtre en fibre de quartz imprégné par du carbonate de sodium. Désorption dans l'éluant et dosage par
chromatographie ionique avec détection conductimétrique ou désorption dans l'eau déionisée et dosage par électrophorèse capillaire [25].
L’utilisation d’un appareil à réponse instantanée équipé d’un tube réactif colorimétrique Draeger (Acide formique 1/a) ou Gastec (Acetic acid n° 81) et MSA (Acide
acétique-1) est possible en première approche, mais n’assure toutefois ni la sélectivité ni la précision néces​saire à une comparaison à une valeur limite d’exposition
professionnelle.

Incendie - Explosion
[1,3,5]

L'acide formique est un liquide inflammable (point d’éclair en coupelle fermée de 48 °C) dont les vapeurs peuvent for​mer des mélanges explosifs avec l’air.
En cas d’incendie, les agents d’extinction préconisés sont le dioxyde de carbone, l'eau pulvérisée, les poudres chi​miques et les mousses spéciales résistant aux alcools. On
pourra utiliser l’eau pulvérisée ou sous forme de brouillard pour refroidir les récipients exposés ou ayant été exposés au feu.
Les intervenants qualifiés et entraînés seront équipés d’appareils de protection respiratoire isolants autonomes et de combinaisons de protection.

Pathologie - Toxicologie

Toxicocinétique - Métabolisme
[6, 7]

Après absorption par toutes les voies d'exposition, l'acide formique est soit incorporé dans les macromolécules cellu​l aires, soit oxydé en CO 2 et expiré, soit éliminé
sous forme inchangée dans l'urine.

Chez l'animal
L'acide formique est absorbé par voies digestive, pulmo​n aire et cutanée. Des travaux anciens ont également mis en évidence un passage transvésical. Sa distribution
est mal connue.
Il est le précurseur de nombreux acides aminés, de lipides et de glucides. Il est partiellement éliminé sous forme inchangée dans les urines. La proportion d'acide
formique non métabolisé est variable selon les espèces (très faible chez le lapin et jusqu’à la moitié de la dose administrée chez le chien [6]) et d'autant plus
importante que la quan​tité administrée est plus grande (chez le chien, 9 % pour une dose orale de 1 gramme et 65 % pour 5 grammes [7]). L'élimination urinaire de
l'acide formique est lente ; en cas d'exposition répétée, le risque d'accumulation doit être pris en compte.
Il est également oxydé, principalement dans le foie, en dioxyde de carbone et en eau, soit par un mécanisme impli​q uant une peroxydation par une catalase, soit par
une métabolisation dépendante de l’acide folique. Les demi-vies sanguines du formiate de sodium sont 12-23 minutes, 31​51 minutes et 55 minutes respectivement
chez le rat, le singe et l’homme. Le taux d’oxydation en CO 2 , bien que dépendant de la dose, est de moitié moins important chez le singe que chez le rat ; ce dernier
ayant un taux hépatique de tétrahydrofolate d’environ 60 % supérieur à celui du singe. Chez l’homme, l’enzyme, qui catalyse l’oxydation du formiate en CO 2 , a des
propriétés identiques à celle du rat mais une activité plus faible, ce qui pourrait constituer un facteur supplémentaire d’accumulation et une toxicité aug​mentée de
l’acide formique pour l’homme [7].

L'acide formique est un inhibiteur de l’enzyme cyto​chrome oxydase mitochondriale ; il bloque ainsi l'utilisa​tion périphérique de l'oxygène et provoque, par

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L'acide formique est un inhibiteur de l’enzyme cyto​chrome oxydase mitochondriale ; il bloque ainsi l'utilisa​tion périphérique de l'oxygène et provoque, par
métabolisme anaérobie, l’apparition d’une acidose. Il est le principal métabolite du méthanol et, pour la plupart des auteurs, il est responsable de la quasi-totalité des
effets toxiques de cet alcool : acidose métabolique, encé​p halopathie et atteinte des voies optiques.

Toxicité expérimentale

Toxicité aigüe
L’intoxication systémique comprend des troubles neurologiques, cardiovasculaires, rénaux, oculaires, une acidose métabolique voire un effet méthémoglobinisant.
C’est un caustique puissant, notamment responsable de troubles oculaires voire de cécité.

Voie Espèce DL50/CL50

Orale Rat 1100-1830 mg/kg

Souris 700-1 076 mg/kg

Chien 4 000 mg/kg

Inhalatoire Rat 15 000 mg/m 3 pendant 15 min

Souris 6 200 mg/m 3 pendant 15 min

Tableau I : Toxicité de l'acide formique pour l'animal

Le tableau de l'intoxication systémique varie selon les espèces et associe :
des troubles neurologiques : ataxie, somnolence, coma et convulsions ;
des troubles cardiovasculaires : vasoconstriction initiale, puis vasodilatation et collapsus cardiovasculaire ;
une atteinte rénale : diurèse augmentée ;
une acidose métabolique entraînant dans un premier temps une compensation respiratoire qui se traduit par une hyperpnée, cette phase est suivie d’une
dépression respiratoire d'origine centrale ;
des troubles oculaires chez le lapin et le chien (accumu​lation de formiate dans les cellules gliales de la rétine) [8].
Des travaux anciens signalent également un effet méthé- moglobinisant chez le chien (env. 50 mg/kg, voie orale) et le lapin (6 mg/kg, sous-cutané) ; cet effet dure
environ 10 jours, puis disparaît lentement.
L'acide formique est un caustique puissant, responsable de lésions sévères des tissus avec lesquels il entre en contact. Chez le lapin, l'administration orale de 2
mLd'une solution à 5,7 % provoque une irritation intense des muqueuses digestives, puis des ulcérations gastriques. Chez le cobaye, l'acide formique, administré à
raison de 0,3 à 42 ppm pendant 1 heure, est plus irritant pour les voies respiratoires que l'aldéhyde formique aux mêmes concentrations.
L'application sur la peau rasée de lapins est responsable d’une irritation légère à la dose de 610 mg et d'ulcérations sévères aux doses plus importantes.
Une instillation dans l’œil du lapin d’une solution à 10 % produit une opacification blanche, locale, immédiate de la cornée qui régresse légèrement après 5 jours. Une
goutte d'acide pur déposée sur la cornée du lapin produit une opacité immédiate locale ainsi qu’une opacification du cristallin, une inflammation de l’iris et des lésions
de la chambre antérieure de l’œil. Chez le singe, l’administra​tion intraoculaire provoque le même type d’atrophie et de cécité que celui causé par une exposition au
méthanol (œdème de la rétine et du nerf optique, puis atrophie de ce dernier) [6].

Toxicité subchronique, chronique

[7]

L'acide formique, en administration répétée, a peu d'effet chez l'animal ; le tractus respiratoire supérieur est sa cible lors d'une administration par inhalation.
Chez le rat, l'administration d'acide formique dans l'eau de boisson à des concentrations comprises entre 0,01 % et 0,25 % (soit environ 0,2 mL/kg/j) pendant 2 à 4 mois
ne produit aucun effet cliniquement décelable ; à 0,5 %
(0,36 mL/kg/j), une anorexie et un ralentissement de la croissance pondérale sont notés. Les mêmes effets sont observés chez des rats dont les aliments ou l'eau de
bois​son contiennent 0,5 ou 1 % d'acide formique pendant 6 semaines.
L'exposition de rats à 20 ppm d'acide formique, 6 heures par jour, pendant 3 ou 8 jours est responsable d'un dys​fonctionnement de certains systèmes enzymatiques
hépatiques, rénaux ou cérébraux (enzymes de métabolisation, voie du glutathion...).
L’exposition par inhalation de rats et de souris pendant 2 semaines (0-31-62,5-125-250-500 ppm, 6h/j, 5j/semaine) et 13 semaines (0-8-16-32-64-128 ppm, 6h/j,
5j/semaine) engendre des effets toxiques systémiques minimes :
les modifications hématologiques et biochimiques sont légères et révèlent une hémoconcentration ;
les lésions macro ou microscopiques sont confinées au tractus respiratoire supérieur et sont similaires aux effets induits par des produits chimiques irritants
administrés par inhalation. Après 2 semaines, la toxi​cité est limitée aux passages du nez, au pharynx, au larynx et à la trachée (nécrose et inflammation aux deux
plus fortes concentrations) ; la souris est plus sen​sible que le rat. Après 13 semaines, les effets sur le larynx, le pharynx ou la trachée ne sont plus visibles mais on
note, au niveau de l’épithélium respiratoire et olfactif, une métaplasie squameuse (chez le rat) et une dégénérescence (pour les deux espèces) minimales. La
NOAEL est de 64 ppm.
Le manque d’effet systémique pourrait être lié à la faculté des rongeurs à métaboliser rapidement l’acide formique en CO 2 .

Effets génotoxiques
[7]

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L'acide formique, en solution tamponnée, n'est pas muta​gène in vitro ou in vivo .

In vitro, l’acide formique, en solution tamponnée, n’est pas mutagène pour Salmonella typhimurium TA100, TA1535, TA97 ou TA98 avec ou sans activateurs
métaboliques. Il n’induit pas d’échanges entre chromatides sœurs dans les cellules V79 de hamster chinois. En solution non tampon​n ée, il augmente le taux
d’aberrations chromosomiques dans les cellules ovariennes de hamster chinois ; les auteurs parlent de faux-positif.
In vivo, l'application quotidienne pendant 50 jours d'une solution à 8 % d'acide formique sur les oreilles de souris n'a pas induit d'anomalie in situ. Des résultats positifs
ont été obtenus dans le test de létalité récessive liée au sexe chez la drosophile, uniquement avec des solutions non tamponnées.

Effets cancérogènes
[6]

Il n'y a pas de test d'effet cancérogène de l'acide formique rapporté dans la littérature.
Un test d’effet promoteur après exposition cutanée (2 fois par semaine pendant 20 semaines) d’une solution d’acide formique à 8 % sur l’oreille de la souris prétraitée
avec du diméthylbenzanthracène (1,5 %, une fois) a donné des résultats négatifs.

Effets sur la reproduction

L'acide formique n'a pas d'effet sur les organes de la repro​duction. Il est toxique pour les embryons en culture in vitro .
Le sel de calcium, administré sur trois générations, n'est ni fœtotoxique ni tératogène.
Il n’y a pas d’effet de l’acide formique sur les paramètres de la reproduction (mobilité spermatique, poids des testi​cules ou de l’épididyme, durée du cycle œstral)
évalués chez la souris et le rat des deux sexes exposés par inhala​tion (0-8-16-32-64-128 ppm, 6h/j, 5j/semaine, pendant 13 semaines) [7].
Au cours d'un essai ancien, l'administration sous forme de formiate de calcium (0,2 % dans l'eau de boisson) à des rats pendant 3 ans n'a provoqué aucun effet sur la
crois​sance ou la fertilité des 5 générations obtenues [21].
L'injection de 20 mg d'acide formique dans des œufs de poule fertilisés n'est ni fœtotoxique ni tératogène.
Plusieurs essais in vitro, sur culture d’embryon de rat et de souris, ont montré une toxicité de l’acide formique (retard de croissance et de développement) et une
augmentation des anomalies (neuropores antérieur et postérieur ouverts, anomalies de la queue, hypertrophie du péricarde et développement cardiaque retardé)
[9].
Une exposition des rates à 1 % d’acide formique dans l’eau de boisson, pendant 7 mois, engendrerait une diminution de la survie des petits de 50 à 67 % [7].

Toxicité sur l'Homme

L’ingestion engendre des lésions caustiques du tube digestif et de possibles complications (sténose digestive, acidose,…). Lors d’inhalation, une atteinte pulmonaire
avec œdème et syndrome de réactivité bronchique non spécifique sont possibles. Les projections provoquent des lésions caustiques cutanées, oculaires et
respiratoires (pouvant conduire au décès). Il n’y a pas de donnée de cancérogénicité ou de reprotoxicité disponible chez l’homme à la date de rédaction de cette fiche.

Toxicité aigüe
[10 à 14]

L'acide formique pur ou en solution concentrée est forte​ment corrosif. L'ingestion est immédiatement suivie de douleurs buccales, rétrosternales puis abdominales et
de vomissements. L'examen de la cavité buccale et la fibros​copie œsogastroduodénale révèlent une irritation intense et des ulcérations plus ou moins étendues du
tractus digestif supérieur. Le bilan biologique révèle une acidose métabolique due à la nécrose tissulaire et à l'inhibition de la cytochrome oxydase par l'acide
formique. À cette phase précoce, des troubles hémodynamiques, une hémolyse et une atteinte rénale sont parfois notés. Les complications risquant de survenir les
jours suivants sont : une hémor​r agie digestive, une perforation œsophagienne ou gas​trique, un choc (secondaire à une hémorragie digestive ou à une perforation),
une acidose métabolique intense et/ou une coagulation intravasculaire disséminée (évo​q uant une nécrose étendue ou une perforation), une détresse respiratoire
(révélant un œdème pharyngé, une destruction du carrefour aérodigestif, une pneumopathie d'inhalation ou une fistule œsotrachéale). L'évolution ultérieure est
dominée par le risque de constitution de sténoses digestives. Chez l'adulte, des intoxications sévères sont observées pour des prises supérieures ou égales à 30
grammes.
Les projections cutanées d'acide formique pur sont responsables de lésions caustiques locales sévères si une décontamination n'est pas rapidement réalisée. De
même, les projections oculaires peuvent produire des opa​cités cornéennes définitives. Au cours d’un accident, 42 personnes victimes de projection d’acide formique
ont été suivies ; 12 patients ont présenté des brûlures cutanées sévères, 10 yeux ont eu une opacité cornéenne résiduelle et 2 un glaucome secondaire. Une
personne est morte d’un œdème pulmonaire [19].
Un travailleur victime d’une projection d’acide formique chaud sur le visage a présenté une dyspnée ainsi que des troubles respiratoire et de la parole. Il est mort 6
heures après l’accident [18].
L’inhalation d’un aérosol d’acide formique peut être à l’ori​gine d’un œdème pulmonaire et d’un syndrome de réacti​v ité bronchique non spécifique [1, 20].

Toxicité chronique
[10,11,15]

Une étude ancienne signale une irritation oculaire et des douleurs épigastriques chez des travailleurs exposés. Des ouvriers de l'industrietextile, travaillant dans un
atelier où la concentration d'acide formique était de 15 ppm, ne se plaignaient que de nausées. Chez les travailleurs agricoles finlandais exposés à l'acide formique (0-
99 mg/m 3 ), les troubles respiratoires sont fréquents (l'exposition simulta​n ée au foin rend délicate l'interprétation de cette sympto​matologie).
Liesivuori et coll retrouvent une augmentation de l’ammoniogenèse rénale et de l’excrétion urinaire de calcium chez des salariés agricoles effectuant de l’ensilage
dans un local où l’acide formique était utilisé comme conservateur [16].

Effets cancérogènes
Il n’y a pas de donnée humaine

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Effets sur la reproduction

[17]

Il n’y a pas de donnée humaine permettant d’évaluer les risques de l’acide formique sur la reproduction (fertilité, développement).

Réglementation
Rappel : La réglementation citée est celle en vigueur à la date d'édition de cette fiche : 1 er Trimestre 2011

Les textes cités se rapportent essentiellement à le prévention du risque en milieu professionnel et sont issus du Code du travail et du Code de la sécurité sociale. Les
rubriques "Protection de la population" , "Protection de l'environnement" et "Transport" ne sont que très partiellement renseignées.

Sécurité et santé au travail

Mesures de prévention des risques chimiques (agents chimiques dangereux)
Articles R. 4412-1 à R. 4412-57 du Code du travail.
Circulaire DRT du ministère du travail n° 12 du 24 mai 2006 (non parue au JO).

Aération et assainissement des locaux

Articles R. 4222-1 à R. 4222-26 du Code du travail.
Circulaire du ministère du Travail du 9 mai 1985 (non parue au JO).
Arrêtés des 8 et 9 octobre 1987 ( JO du 22 octobre 1987) et du 24 décembre 1993 ( JO du 29 décembre 1993) relatifs aux contrôles des installations.​

Prévention des incendies et des explosions

Articles R. 4227-1 à R. 4227-41 du Code du travail.
Articles R. 4227- 42 à R. 4227-57 du Code du travail.
Articles. R. 557-1-1 à R. 557-5-5 et R. 557-7-1 à R. 557-7-9 du Code de l'environnement (produits et équipements à risques).

Valeurs limites d'exposition professionnelle (Françaises)

Arrêté du 26 octobre 2007 relatif aux VLEP indicatives (JO du 28 octobre 2007).

Valeurs limites d'exposition professionnelle (Européennes)

Directive 2009/161/UE de la Commission du 17 décembre 2009 ( JOUE du 19 décembre 2009).

Maladies à caractère professionnel

Articles L. 461-6 et D. 461-1 et annexe du Code de la sécurité sociale : déclaration médicale de ces affections.

Classification et étiquetage
a) substance acide formique :
Le règlement CLP (règlement (CE) n° 1272/2008 du Par​lement européen et du Conseil du 16 décembre 2008 (JOUE L 353 du 31 décembre 2008)) introduit dans l’U​n ion
européenne le système général harmo​n isé de classification et d’étiquetage ou SGH. La classification et l’étiquetage de l'acide formique, harmo​n isés selon les deux systèmes
(règlement et directive 67/548/CEE), figurent dans l’annexe VI du règlement CLP. La classification est :
selon le règlement (CE) n° 1272/2008 modifié
Corrosion catégorie 1A ; H 314 (si concentration > 90 %)
selon la directive 67/548/CEE
Corrosif ; R 35 (si concentration > 90 %)
Remarque : les liquides ayant un point d’éclair supérieur ou égal à 23 °C et inférieur ou égal à 60 °C sont classés inflammables selon le règlement CLP. En conséquence, les
solutions aqueuses concentrées d’acide formique dont le point d’éclair est supérieur à 55 °C mais inférieur ou égal à 60 °C doivent être classées comme liquides inflammables
alors qu’elles n’étaient pas classées sur le plan de l’inflam​mabilité selon la directive 67/548/CEE.
b) mélanges (préparations) contenant de l'acide formique :
Règlement (CE) n° 1272/2008.
Des limites spécifiques de concentration ont été fixées pour l'acide formique.
Les lots de mélanges classés, étiquetés et emballés selon la directive 1999/45/CE peuvent continuer à circuler sur le marché jusqu'au 1er juin 2017 sans réétiquetage ni
réemballage conforme au CLP.

Interdiction / Limitations d'emploi

Produits biocides
Ils sont soumis à la réglementation biocides (articles L. 522-1 et suivants du Code de l’environnement). Àterme, la totalité des produits biocides seront soumis à des auto​‐
risations de mise sur le marché.
L'acide formique est une substance active identifiée à l’an​n exe I et notifiée à l’annexe II du règlement (CE) n° 1451/2007 pour différents types de produits biocides (TP).

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À la date de publication de cette fiche, seuls les TP suivants sont encore d'actualité pour cette substance : TP2 (désin​fectants utilisés dans le domaine privé et dans le domaine
de la santé publique et autres produits biocides), TP3 (pro​d uits biocides destinés à l’hygiène vétérinaire), TP4 (désin​fectants pour les surfaces en contact avec les denrées
alimentaires et les aliments pour animaux), TP5 (désinfec​tants pour eau de boisson), TP6 (produits de protection utilisés à l’intérieur des conteneurs), TP11 (protection des
liquides utilisés dans les systèmes de refroidissement et de fabrication) et TP12 (produits antimoisissures).
L'utilisation de l'acide formique pour le TP18 (insecticides, acaricides et produits utilisés pour lutter contre les autres anthropodes) est interdite dans l’Union européenne
depuis le 21 août 2007 (décision 2007/565/CE du 14 août 2007) et l'utilisation de ces produits est interdite en France depuis le 21 février 2009 (arrêté du 21 août 2008).
L'utilisation de l'acide formique pour le TP1 (produits bio​cides destinés à l'hygiène humaine) et pour le TP13 (pro​d uits de protection des fluides utilisés dans la
transformation des métaux) est interdite dans l’Union européenne depuis le 24 octobre 2009 (décision 2008/809/CE du 14 octobre 2008) et l'utilisation de ces produits est
interdite en France depuis le 25 avril 2010 (arrêté du 9 septembre 2009).
L'utilisation de l'acide formique pour le TP9 (produits de protection des fibres, du cuir, du caoutchouc et des maté​r iaux polymérisés) est interdite dans l’Union européenne
depuis le 9 février 2011 (décision 2010/72/CE du 8 février 2010) ; l'utilisation de ces produits sera interdite en France à partir du 9 août 2011 (arrêté du 22 juin 2010).
Des informations complémentaires sont disponibles auprès du ministère chargé de l'environnement.

Protection de la population
Articles L. 5132-2, articles R. 5132-43 à R. 5132-73 du Code de la santé publique :
étiquetage (cf. § Classification et étiquetage).

Protection de l'environnement
Installations classées pour la protection de l'environnement : les installations ayant des activités, ou utilisant des substances, présentant un risque pour
l'environnement peuvent être soumises au régime ICPE.
Pour consulter des informations thématiques sur les installations classées, veuillez consulter le site ( https://aida.ineris.frl) ou le ministère chargé de l'environnement
et ses services (DREAL (Directions Régionales de l’Environnement, de l’Aménagement et duogement) ou les CCI (Chambres de Commerce et d’Industrie)).

Transport
Se reporter entre autre à l’Accord européen relatif au transport international des marchandises dangereuses par route (dit " Accord ADR ") en vigueur (
www.unece.org/fr/trans/danger/publi/adr/adr_f.html). Pour plus d’information, consulter les services du ministère chargé du transport.

Recommandations

Au point de vue technique

Stockage
Stocker l'acide formique dans des locaux frais et bien ventilés, à l'abri de la chaleur et de toute source d'ignition (flammes, étincelles...) et à l'écart des produits
oxydants et des bases.
Le sol des locaux sera imperméable et formera cuvette de rétention, afin qu'en cas de déversement accidentel le liquide ne puisse se répandre au-dehors.
Prendre garde aux surpressions pouvant résulter de la décomposition du produit.
Mettre le matériel électrique en conformité avec la réglementation en vigueur.
Interdire de fumer.
Maintenir les récipients soigneusement fermés et éti​q uetés correctement. Reproduire l'étiquetage en cas de fractionnement des emballages.
Prévoir, à proximité du local de stockage, des équipe​ments de protection individuelle, notamment des appa​r eils de protection respiratoire autonomes isolants
ainsi qu'un poste d'eau à débit abondant.

Manipulation
Les prescriptions relatives aux zones de stockage sont applicables aux ateliers où est utilisé l'acide formique. En outre :
Instruire le personnel des risques présentés par le pro​d uit, des précautions à observer et des mesures à prendre en cas d’accident. Les procédures spéciales en
cas d’ur​gence feront l’objet d’exercices d’entraînement.
Entreposer dans les ateliers des quantités de produit relativement faibles et de toute manière ne dépassant pas celles nécessaires au travail à réaliser.
Prévenir toute inhalation de vapeurs ou d'aérosols. Effectuer en appareil clos toute opération industrielle qui s'y prête. Prévoir une aspiration des vapeurs à leur
source d'émission ainsi qu'une ventilation générale des locaux. Prévoir également des appareils de protection respiratoire pour certains travaux de courte durée.
Leur choix dépend des conditions de travail ; si un appareil filtrant peut être utilisé, il doit être muni d’un filtre de type E ou B, éven​tuellement associé d'un filtre P
en cas de formation d'aé​r osols. Pour les interventions d’urgence, le port d’un appareil respiratoire isolant autonome est nécessaire.
Contrôler régulièrement la teneur de l’atmosphère en acide formique.
Éviter tout contact de produit avec la peau et les yeux.
Mettre à la disposition du personnel des équipements de protection individuelle : vêtements de travail (combinai​son, bottes), gants imperméables (de type
caoutchouc butyle, Néoprène, Viton/butyle... ; le caoutchouc naturel, le polyéthylène, le polychlorure de vinyle ne sont pas recommandés [26]) et lunettes de
sécurité à protection latérale ou masque facial. Ces effets seront maintenus en bon état et nettoyés après chaque usage.
Prévoir l’installation de douches de sécurité et de fon​taines oculaires.
Ne jamais procéder à des travaux sur ou dans des cuves et réservoirs contenant ou ayant contenu de l'acide for​mique sans prendre les précautions d'usage [27].
Ne pas rejeter l'acide formique à l'égout ou dans le milieu naturel.
En cas de déversement accidentel, récupérer immédia​tement le produit après l’avoir recouvert d’un matériau absorbant (sable, vermiculite...). Laver ensuite à
grande eau la surface ayant été souillée. Si le déversement est important, aérer la zone, évacuer le personnel et ne laisser intervenir que des opérateurs entraînés
munis d'un équipement de protection appro​p rié.
Conserver les déchets dans des récipients spécialement prévus à cet effet et les éliminer dans les conditions auto​r isées par la réglementation.

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Au point de vue médical

À l’embauchage, rechercher particulièrement des atteintes chroniques cutanées, respiratoires ou des voies aéro-digestives supérieures ainsi que des lésions
kérato- conjonctivales chroniques. L’examen clinique peut être complété par une radiographie pulmonaire et des épreuves fonctionnelles respiratoires qui
serviront d’exa​mens de référence.
La fréquence des examens médicaux périodiques et la nécessité ou non d’effectuer des examens complémentaires seront déterminées par le médecin du travail
en fonction de l’importance de l’exposition. On recherchera plus parti​culièrement des signes d’irritation cutanée, oculaire, des voies aéro-digestives supérieures et
broncho-pulmonaire ainsi que des érosions dentaires. Les examens complé​mentaires d’embauchage pourront également être répé​tés à intervalles réguliers.
En l’absence d’équipement de protection individuelle approprié, déconseiller le port de lentilles de contact souples hydrophiles lors de travaux pouvant
potentiellement exposer à des vapeurs ou aérosols d’acide. Celles-ci peuvent constituer une source d’irritation oculaire supplémentaire du fait de leur affinité
pour ce type de produits. L’utilisa​tion de verres correcteurs ou de lentilles rigides est préfé​r able dans ce cas. Ces moyens de correction visuelle ne dispensent
cependant pas du port d’équipements de pro​tection oculaire adaptés.
Lors d’accidents aigus, demander dans tous les cas l’avis d’un médecin ou du centre antipoison. Préciser, si possible, le pH de la solution responsable. Les risques
sont particu​lièrement graves lorsque le pH est inférieur à 2.
En cas de contact cutané, retirer immédiatement les vêtements souillés et laver la peau à grande eau pendant 15 minutes. Ne réutiliser les vêtements qu’après les
avoir décontaminés. Si des lésions cutanées apparaissent ou si la contamination est étendue ou prolongée, consulter un médecin.
En cas de projection oculaire, laver immédiatement et abondamment à l’eau tiède pendant 15 minutes, puis consulter un ophtalmologiste.
En cas d’inhalation de vapeurs ou d’aérosols, retirer le sujet de la zone polluée après avoir pris toutes les précau​tions nécessaires pour les sauveteurs. Mettre en
œuvre, s’il y a lieu, des manœuvres de réanimation. Dans tous les cas, faire transférer la victime à l’hôpital en ambulance médicalisée pour bilan clinique et
radiologique, sur​v eillance et traitement symptomatique, si nécessaire. En l’absence de symptômes, prévenir du risque de survenue d’un œdème pulmonaire
lésionnel dans les 48 heures sui​v ant l’exposition et de la nécessité de consulter en cas d’apparition de symptômes respiratoires.
En cas d’ingestion de quelques gouttes d’une solution diluée (pH supérieur à 2), faire rincer la bouche et boire un ou deux verres d’eau. S’il apparaît des douleurs
rétroster​n ales ou abdominales, des nausées ou des vomissements, consulter un médecin.
En cas d’ingestion d’une solution concentrée dont le pH est inférieur à 2 ou d’une solution dont le pH n’est pas connu, quelle que soit la quantité absorbée, ne pas
faire boire et ne pas tenter de provoquer des vomissements ; faire transférer rapidement par ambulance médicalisée en milieu hospitalier pour bilan des lésions
caustiques du tractus digestif, surveillance et traitement symptoma​tique.

Bibliographie
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24 | Acides carboxyliques aliphatiques (Prélèvement sur tube Florisil®). Fiche 045. In : MétroPol. Métrologie des polluants, INRS, 2003 ( www.inrs.fr/metropol/).

25 | Acides carboxyliques aliphatiques (Prélèvement sur filtre imprégné). Fiche 078. In : MétroPol. Métrologie des polluants, INrS, 2003 ( www.inrs.fr/metropol/).
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25 | Acides carboxyliques aliphatiques (Prélèvement sur filtre imprégné). Fiche 078. In : MétroPol. Métrologie des polluants, INrS, 2003 ( www.inrs.fr/metropol/).

26 | Forsberg K, MandsorfSZ-Quick selection guide to chemical protective clothing. 5 th ed. Hoboken : John Wiley & Sons ; 2007 : 203 p.

27 | Cuves et réservoirs. Recommandation CNAMTS R 435. Paris : INRS ; 2008.

Auteurs
N. Bonnard, M. Falcy, D. Jargot, S. Miraval, O. Schneider.

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