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WO2015098702A1 - メソゲン基を含有する化合物、それを用いた混合物、組成物、及び、光学異方体 - Google Patents

メソゲン基を含有する化合物、それを用いた混合物、組成物、及び、光学異方体 Download PDF

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WO2015098702A1
WO2015098702A1 PCT/JP2014/083584 JP2014083584W WO2015098702A1 WO 2015098702 A1 WO2015098702 A1 WO 2015098702A1 JP 2014083584 W JP2014083584 W JP 2014083584W WO 2015098702 A1 WO2015098702 A1 WO 2015098702A1
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WO
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group
compound
polymerizable
liquid crystal
coo
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PCT/JP2014/083584
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French (fr)
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美花 山本
桑名　康弘
秀俊 中田
浩一 延藤
小谷　邦彦
長谷部　浩史
小野　善之
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Dic株式会社
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Publication date
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Definitions

  • the present invention relates to a compound containing a mesogenic group in which a silicon compound is present at a low concentration, a polymerizable compound containing the mesogenic group, a mixture and composition using these, and a polymerizable mixture having the polymerizable compound,
  • the present invention relates to a polymer, an optical anisotropic body, and a retardation film using the polymerizable composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition is useful as a component of an optical anisotropic body, and the optical anisotropic body is applied to various liquid crystal displays as, for example, a polarizing film and a retardation film.
  • Polarizing films and retardation films are prepared by applying a polymerizable liquid crystal composition to a substrate and then aligning the polymerizable liquid crystal composition with an alignment film or the like, or heating or irradiating active energy rays. It is obtained by curing the product.
  • the obtained optical anisotropic body is required to have good scratch resistance.
  • Patent Document 1 As a method for obtaining an optical anisotropic body imparted with scratch resistance, a method of coating a hard coat layer on a retardation film has been proposed (Patent Document 1).
  • the method of coating the hard coat layer on the retardation film has problems in terms of increasing the thickness and cost, and in terms of adhesion between the retardation film and the hard coat layer.
  • an optical anisotropic body excellent in scratch resistance can be obtained when a polymerizable liquid crystal composition containing a polyfunctional polymerizable compound is used, but depending on the type of the polymerizable compound used, curing may occur. Shrinkage was increased, and the adhesion between the base material layer and the optical anisotropic layer or the adhesion between the optical anisotropic layer and the upper layer was insufficient (Patent Document 2).
  • JP 2012-168295 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-350641
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a polymerizable composition from which, when applied to a substrate and becomes an optical anisotropic body, a good scratch resistance and adhesion can be obtained.
  • An object of the present invention is to provide an optical anisotropic body using a polymerizable composition.
  • the present invention pays attention to a polymerizable mixture and a compound containing a mesogenic group constituting the polymerizable composition, and as a result of intensive studies, it is included in the polymerizable composition.
  • the content of the silicon compound in the mixture comprising a compound containing a mesogenic group affects the scratch resistance and adhesion when the polymerizable composition is coated on a substrate to form an optical anisotropic body. I found it.
  • a compound containing a mesogenic group can be obtained through a number of synthesis steps, but each time the synthesis reaction in each step is completed, purification is performed by silica gel column chromatography, alumina column chromatography, or activated carbon treatment. Is going. Therefore, when silica gel column chromatography is used as a purification method, the silicon compound derived from silica gel may not be completely removed in the filtration step after purification, and the silicon compound may remain in the raw material compound.
  • the optical anisotropic body manufactured by the polymerizable composition using the raw material compound in which the silicon compound remains is polymerized using the raw material compound in which the silicon compound other than the silicon compound such as silica gel is used as the adsorbent and the silicon compound does not remain. Scratch resistance and adhesion are better than those of optical anisotropic bodies manufactured with an adhesive composition, and optical anisotropic bodies manufactured with a polymerizable composition in which the residual amount of silicon compound exceeds a specific ratio is an alignment performance. Found that the decline.
  • the present invention provides a compound containing a mesogenic group in which a silicon compound is present at a low concentration, a mixture, a composition, and a polymerizable composition using the compound, and the polymerizable composition is combined with the compound.
  • a compound containing a mesogenic group in which a silicon compound is present at a low concentration a mixture, a composition, and a polymerizable composition using the compound, and the polymerizable composition is combined with the compound.
  • an optically anisotropic body and a retardation film having good scratch resistance and good adhesion.
  • an optical anisotropic body having good scratch resistance and adhesion, and a retardation film can be obtained.
  • a compound containing a mesogenic group in which a silicon compound is present at a low concentration means that a conventional compound containing a mesogenic group includes a filtration step. It is understood that it does not contain so-called impurities such as silicon compounds, but in fact, even when it contains impurities, it is defined as a (single) compound, Even in the case of containing a silicon compound mixed in the purification step, it is not simply a mixture containing a silicon compound, but simply referred to as a compound containing a mesogenic group.
  • the polymerizable composition may be referred to as a polymerizable liquid crystal composition.
  • the “liquid crystal” means that the polymerizable liquid crystal composition is applied to a substrate, dried, and then irradiated with light such as ultraviolet rays. Alternatively, it is intended to exhibit liquid crystallinity when polymerized by heating.
  • the compound containing a mesogenic group of the present invention is characterized by a low concentration of silicon compound.
  • the content of the silicon compound mixed in the compound containing a mesogenic group can be measured with a fluorescent X-ray analyzer or an ICP emission analyzer.
  • the silicon content is 0.7 ppm by weight or more and 1000 ppm by weight or less in the whole mixture.
  • it is preferably 0.8 ppm to 500 ppm by weight, more preferably 1 ppm to 200 ppm by weight, and particularly preferably 1 ppm to 50 ppm by weight.
  • the silicon content of the silicon compound to be mixed is a composition containing a compound containing two or more kinds of the mesogenic groups
  • the silicon content is 0.7 ppm by weight or more in the whole composition. It is preferably controlled to 1000 ppm by weight or less, then 0.8 ppm to 500 ppm by weight is preferable, 1 ppm to 200 ppm by weight is more preferable, 1 ppm to 50 ppm by weight is particularly preferable .
  • the silicon content is preferably controlled to 0.7 ppm to 1000 ppm by weight, and more preferably 1 ppm to 800 ppm by weight. It is preferably 1 ppm by weight or more and 500 ppm by weight or less, more preferably 1 ppm by weight or more and 200 ppm by weight or less.
  • a compound having one polymerizable functional group in the molecule can be used as long as it is recognized as a compound exhibiting liquid crystallinity when a plurality of compounds are mixed to form a mixture. Or even if it is a compound which has two or more, and it is a compound which does not have a polymerizable functional group in a molecule
  • the mesogenic group is composed of a ring structure and a linking group that connects the ring structure, and the portion that connects the ring structure and the ring structure is composed of a linking group having a number of atoms of 2 or less or a single bond. It means a moiety composed of two or more ring structures.
  • a compound having one polymerizable functional group in the molecule is preferable because a mixture containing a low temperature around room temperature as a liquid crystal temperature range is preferable when a mixture is used.
  • examples of such compounds include, for example, Handbook of Liquid Crystals (D. Demus, JW Goodby, GW Gray, HW Spies, V. Vill, edited by Wiley-VCH, 1998). , Quarterly Chemical Review No.
  • the compound having one or more polymerizable functional groups is preferably a compound represented by the following general formula (1).
  • P represents a polymerizable functional group
  • Sp represents an alkylene group having 0 to 18 carbon atoms (the alkylene group may be substituted with one or more halogen atoms or CN, and is not adjacent to one CH 2 group present in the group)
  • Two or more CH 2 groups are independently of each other such that —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, -COO-, -OCO-, -OCOO-, -SCO-, -COS- or -C ⁇ C- may be substituted).
  • One CH 2 group present or two or more non-adjacent CH 2 groups are each independently of each other in a form in which oxygen atoms are not directly bonded to each other, —O—, —S—, —NH—, May be replaced by —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— or —C ⁇ C—, or R 1 is generally Formula (1-a)
  • the polymerizable functional group is preferably a vinyl group, a vinyl ether group, an acrylic group, a (meth) acryl group, a glycidyl group, an oxetanyl group, a maleimide group, or a thiol group.
  • a vinyl group or a vinyl ether group An acrylic group, a (meth) acryl group, and a glycidyl group are more preferable, a vinyl group, a vinyl ether group, an acrylic group, and a (meth) acryl group are more preferable, and an acrylic group and a (meth) acryl group are particularly preferable.
  • A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenant
  • P represents a reactive functional group
  • A represents —O—, —COO—, —OCO—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, or a single bond
  • Sp represents a spacer group having 0 to 18 carbon atoms
  • n represents 0 or 1
  • m represents 0 or 1.
  • You may have Z0, Z1, Z2 and Z3 are each independently —COO—, —OCO—, —CH 2 CH 2 —, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH ⁇ CH—, —C ⁇ C— , —CH ⁇ CHCOO—, —CF ⁇ CF—, —CF 2 O—, —OCOCH ⁇ CH—, —CH 2 CH 2 COO—, —CH 2 CH 2 OCO—, —COOCH 2 CH 2 —, —OCOCH 2 CH 2 —, —CONH—, —NHCO—, an alkyl group which may have a halogen atom having 2 to 10 carbon atoms or a single bond; n represents 0, 1 or 2. ).
  • Z 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms
  • Z 5 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • t represents 0 or 1
  • B, C and D are each independently a 1,4-phenylene group, a 1,4-phenylene group in which a non-adjacent CH group is substituted with nitrogen, a 1,4-cyclohexylene group, one or two non-adjacent 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6 in which CH 2 group is substituted by oxygen or sulfur atom -Diyl group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-te
  • Z 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a cyano group or a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms
  • Z 7 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • the total content of monofunctional compounds having one polymerizable functional group in the molecule is preferably 0 to 95% by mass, preferably 0 to 90% by mass, of the total content of the polymerizable composition. More preferably, the content is particularly preferably 0 to 85% by mass.
  • R 1 is a bifunctional compound having two polymerizable functional groups in the molecule represented by the general formula (1-a). And the compound represented by 2-1).
  • Examples of the compound represented by the general formula (2-1) are shown below, but are not limited thereto.
  • the total content of the compound represented by the general formula (2-1) is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 8 to 100% by mass, out of the total content of the polymerizable composition.
  • the content is preferably 10 to 100% by mass.
  • a so-called reverse dispersion type polymerizable liquid crystal compound having this characteristic can also be contained in the polymerizable composition of the present invention. Specific examples thereof include compounds represented by the following general formula (3-1).
  • P represents a polymerizable functional group
  • Sp represents a spacer group or a single bond
  • a 1 , A 2 , A 3 , A 4 each independently represents a divalent alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group
  • X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 each independently represent a divalent linking group or a single bond
  • R 1 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group, or “* -Sp—P” (* represents bonding to A 4 or A 3 )
  • m and n each independently represents an integer of 0 to 4 (where m + n is an integer of 2 or more)
  • B is a group represented by the following formula (i) or formula (ii).
  • T 1 represents —S—, —O—, —CH 2 —, —NH—, —CO—, —SO— or —CS—
  • T 2 represents “ ⁇ CR 2 —” or “ ⁇ N—”
  • R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group or a hydroxyl group
  • R 3 represents An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group is represented.
  • T 3 and T 4 each independently represents —S—, —O—, —NR 6 —, —CH 2 —, —NH—, —CO—, —SO— or —CS—.
  • R 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group or a hydroxyl group
  • R 4 and R 5 are Each independently represents a monovalent substituent or forms a ring via Y connecting R 4 and R 5 .
  • the compound represented by the general formula (3-1) preferably has liquid crystallinity before polymerization. That is, the compound represented by the general formula (3-1) is preferably a polymerizable liquid crystal compound.
  • polymerizable functional group represented by P in the general formula (1) groups used in conventional polymerizable liquid crystal compounds can be applied without limitation.
  • a vinyl group a p-stilbene group, an acrylic group ( (Acryloyl group), methacryl group (methacryloyl group), acryloyloxy group, methacryloyloxy group, carboxyl group, methylcarbonyl group, hydroxyl group, amide group, alkylamino group having 1 to 4 carbon atoms, amino group, epoxy group, oxetanyl group Aldehyde group, isocyanate group or thioisocyanate group.
  • Suitable polymerizable functional group P includes a substituent selected from the group consisting of substituents represented by the following general formula (II-c), general formula (II-d) and general formula (II-e). .
  • R 21 , R 22 , R 23 , R 32 , R 33 , R 41 , R 42 and R 43 are: Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and n represents 0 or 1.
  • R 31 in the general formula (II-d) represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogenated alkyl group having 1 to 5 carbon atoms.
  • the left end of the polymerizable functional group represented by the above general formula is bonded to Sp of the general formula (3-1).
  • the alkyl group is preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group.
  • polymerizable functional groups represented by the above general formula from the viewpoint of enhancing the polymerizability and the storage stability, selected from the group consisting of groups represented by the general formula (II-c) and general formula (II-d) And a group selected from the group consisting of groups represented by formula (II-d) is more preferable.
  • the polymerizable functional group represented by the general formula (II-c), general formula (II-d), or general formula (II-e) include the following reactive functional groups (P-1) to (P- 8). Of these reactive functional groups, the following (P-1) or (P-2) is preferred, and the following (P-1) is more preferred from the viewpoint of enhancing the polymerizability and storage stability.
  • the right ends of the polymerizable functional groups represented by the following (P-1) to (P-8) are bonded to Sp of the general formula (3-1).
  • Sp in the general formula (3-1) is a spacer group or a single bond.
  • the spacer group is a divalent linking group capable of linking the polymerizable functional group P and A 1 or A 2 and includes a linking group that does not impair the liquid crystallinity of the compound represented by the general formula (3-1).
  • Suitable Sp includes, for example, a linear alkylene group having 1 to 20 carbon atoms.
  • each two or more CH 2 groups independently of each two or more CH 2 groups not one CH 2 group or adjacent existing in the alkylene group each other, between an oxygen atom, together sulfur atom, and to and from an oxygen atom and a sulfur atom
  • —O—, —S—, —NH—, —N (CH 3 ) —, —CO—, —COO—, —OCO—, —OCOO—, —SCO—, —COS— It may be replaced by —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—.
  • the number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 8, and further preferably 3 to 6, from the viewpoint of improving liquid crystallinity.
  • the cyclic groups A 1 , A 2 , A 3 , A 4 in the general formula (3-1) each independently represent a divalent alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
  • the cyclic group may be an aromatic heterocyclic group.
  • Examples of the cyclic group include 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1,3-dioxane-2, 5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine-2,5-diyl group , Pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,
  • One or more hydrogen atoms include F, Cl, CF 3 , OCF 3 , a cyano group, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkanoyl group having 1 to 8 carbon atoms, An alkanoyloxy group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkenyloxy group having 2 to 8 carbon atoms
  • the cyclic groups A 1 , A 2 , A 3 and A 4 in the general formula (3-1) are preferably each independently the above-mentioned 1,4-phenylene group or 1,4-cyclohexylene group. When these cyclic groups are used, it becomes easy to improve the liquid crystallinity of the polymerizable compound of the present embodiment and improve the orientation of the polymer.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 in the general formula (3-1) each independently represent a divalent linking group or a single bond.
  • X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are each independently — (CH 2 ) u —O—COO—, — (CH 2 ) u —OCO—, — (CH 2 ) u —.
  • u represents an integer of 0 to 2, and v represents 1 or 2.
  • — (CH 2 ) u —O—COO— and —O—COO— (CH 2 ) u— represent —O—COO—
  • — (CH 2 ) u —O — and — O— (CH 2 ) u — represents —O—
  • — (CH 2 ) u —COO— and —COO— (CH 2 ) u — represents —COO—
  • —OCO— (CH 2 ) u — represents —OCO—.
  • m and n each independently represents an integer of 0 to 4, and m + n is an integer of 2 or more.
  • m and n are each independently preferably 0 to 3, more preferably 0 to 2, and even more preferably 1 or 2. Further, m and n are preferably the same integer.
  • the terminal group R 1 in the general formula (3-1) represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, or “* -Sp-P”.
  • “*” represents that when n is an integer of 1 or more, it is bonded to A 4 , and when n is 0, it represents that it is bonded to A 3 .
  • Sp of “* -Sp-P” and the polymerizable functional group P are the same as described above. When two Sp are present in the molecule, they may be the same or different and are preferably the same. Moreover, when two P exists in a molecule
  • the alkyl group may be a linear, branched, or cyclic alkyl group, preferably a linear or branched alkyl group, and more preferably a linear alkyl group. preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is more preferably 2 to 10, more preferably 3 to 8, and further preferably 3 to 6.
  • the alkyl group which comprises the said alkoxy group can also illustrate the same group as the said alkyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the alkoxy group is preferably 1-8, more preferably 1-6, and still more preferably 1-3.
  • the terminal group R 1 is “* -Sp— P ”is preferred.
  • two Sp present in the molecule may be the same or different, and preferably the same, and two P present in the molecule may be the same or different. Often the same.
  • the central skeleton B in the general formula (3-1) is a group represented by the following formula (i) or formula (ii).
  • T 1 represents —S—, —O—, —CH 2 —, —NH—, —CO—, —SO— or —CS—, and is —NH— or —S—. Of these, —S— is more preferable.
  • T 2 represents “ ⁇ CR 2 —” or “ ⁇ N—”, R 2 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or 1 to 6 carbon atoms. Represents an alkoxy group, a cyano group, a nitro group or a hydroxyl group.
  • T 2 is preferably ⁇ CH—, ⁇ C (—CH 3 ) —, ⁇ C (—OCH 3 ) — or ⁇ N—, and more preferably ⁇ N—.
  • R 2 is an alkyl group or an alkoxy group
  • examples of the alkyl group constituting R 2 and the alkyl group constituting the alkoxy group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, sec- Examples thereof include a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • R 2 is a halogen atom, it is preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • Preferred combinations of T 1 and T 2 are represented by the following general formulas (i-1) to (i-5).
  • R 3 represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
  • R 3 is preferably an alicyclic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and more preferably an aromatic hydrocarbon group.
  • the hydrogen atom contained in the alicyclic hydrocarbon group and aromatic hydrocarbon group is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, a cyano group, a nitro group,- It may be substituted with a C ⁇ C—CH 3 group or a hydroxyl group.
  • a nitro group, a cyano group, and a —C ⁇ C—CH 3 group are preferable from the viewpoint of improving liquid crystallinity and orientation of the polymerizable compound.
  • the alkyl group and the alkyl group constituting the alkoxy group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • the alicyclic hydrocarbon group preferably has 4 to 10 carbon atoms, more preferably 5 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the alicyclic hydrocarbon group include groups represented by the following formulas (i-6-1) to (i-6-4).
  • a part of carbon atoms constituting these alicyclic hydrocarbon groups may be substituted with a hetero atom such as a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom.
  • Examples of such alicyclic groups include groups represented by the following formulas (i-6-5) to (i-6-10).
  • “*” represents bonding to the carbon atom to which R 3 of the general formula (i) is bonded.
  • the groups (i-6-1) to (i-6-10) are preferable.
  • the groups (i-6-1) and (i-6-2) may have the above-described substituent, and examples of the substituent include a nitro group, a cyano group, and a —C ⁇ C—CH 3 group. Is preferred.
  • the substituent is preferably bonded to the 4-position of the group (i-6-1) or the 3-position of the group (i-6-2).
  • the carbon atom bonded to the “*” is the 1-position.
  • the number of carbon atoms in the aromatic hydrocarbon group is preferably 6-20, and more preferably 6-14.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group include groups represented by the following formulas (i-7-1) to (i-7-13). In the formula, “*” represents bonding to the carbon atom to which R 3 of the general formula (i) is bonded.
  • the ring structure preferably has the above-described substituent, and the substituent is preferably a nitro group, a cyano group, or a —C ⁇ C—CH 3 group.
  • T 3 and T 4 are each independently —S—, —O—, —NR 2 —, —CH 2 —, —NH—, —CO—, —SO— or —CS—. Represents.
  • R 6 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, a cyano group, a nitro group, or a hydroxyl group.
  • T 3 and T 4 may be the same or different. When T 3 and T 4 are both —NR 6 —, the two R 6 may be the same as or different from each other.
  • T 3 is -O -, - NR 6 - or is preferably -S-, -NR 6 - or more preferably from -S-, and further preferably -S-.
  • T 4 is -O -, - NR 6 - or is preferably -S-, -NR 6 - or more preferably from -S-, and further preferably -S-.
  • R 6 is an alkyl group or an alkoxy group
  • examples of the alkyl group constituting R 6 and the alkyl group constituting the alkoxy group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, sec- Examples thereof include a butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
  • the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 or 2, and still more preferably 1.
  • R 6 is a halogen atom, it is preferably a fluorine atom or a chlorine atom.
  • R 4 and R 5 each independently represent a monovalent substituent, or form a ring via Y connecting R 4 and R 5 .
  • Examples of the monovalent substituent for R 4 and R 5 are each independently an alkyl group, a cycloalkyl group, a bicycloalkyl group, an alkenyl group, a cycloalkenyl group, a bicycloalkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic ring.
  • R 4 and R 5 are each independently —O—, —S—, —SO—, —SO 2 —, —NR— (R represents a hydrogen atom or a monovalent substituent), ⁇ N—, From ⁇ N (+) R— (R represents a hydrogen atom or a monovalent substituent), —CO—, —CS— and ⁇ CR— (R represents a hydrogen atom or a monovalent substituent). Any group selected from the group consisting of Here, when R is a monovalent substituent, examples of the monovalent substituent include the case where R 4 and R 5 described above are monovalent substituents.
  • Y represents 2 to 4 atoms selected from the group consisting of carbon atoms and non-metal atoms of Groups 14 to 16, and together with R 4 —C—R 5 described in the above general formula (ii-1)
  • R Y represents 2 to 4 atoms selected from the group consisting of carbon atoms and non-metal atoms of Groups 14 to 16, and together with R 4 —C—R 5 described in the above general formula (ii-1)
  • ring Y A 5- to 7-membered ring (hereinafter sometimes referred to as ring Y) is formed.
  • R Y include the case where R 4 and R 5 described above are monovalent substituents.
  • S 11 represents a spacer group or a single bond, and when there are a plurality of S 11, they may be the same or different, and X 11 represents —O —, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, — CO—NH—, —NH—CO—, —SCH 2 —, —CH 2 S—, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CF 2 S—, —SCF 2 —, —CH ⁇ CH—COO —, —CH ⁇ CH—OCO—, —COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —COO—CH 2 CH 2 —, —OCO—CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 — COO -,
  • R 11 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, pentafluoro Sulfuranyl group, cyano group, nitro group, isocyano group, thioisocyano group, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C.
  • G represents the following formula: (G-1) or formula (G-3)
  • R 3 is a hydrogen atom, or one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently —O—, —S—, —CO—, — May be substituted by COO-, -OCO-, -CO-S-, -S-CO-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -NH-CO- or -C ⁇ C-
  • a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is represented, and any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and W 1 has at least one aromatic group.
  • W 2 may be a hydrogen atom or one —CH 2 — or adjacent to not more than one -CH 2 - are each independently -O -, - S -, - CO -, - COO -, - OCO , —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH—COO—, —CH ⁇ CH—OCO—, — Linear or branched having 1 to 20 carbon atoms which may be substituted by COO—CH ⁇ CH—, —OCO—CH ⁇ CH—, —CH ⁇ CH—, —CF ⁇ CF— or —C ⁇ C— It represents an Jo alkyl group, any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted by a fluorine atom, or, W 2 may represent the same
  • M1 and m2 each independently represents an integer of 0 to 5, but m1 + m2 represents an integer of 1 to 5
  • L is fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom, pentafluorosulfuranyl group, nitro group, isocyano group, amino group, hydroxyl group, mercapto group, methylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropyl
  • P 11 represents the following formula (P-1) to formula (P-20)
  • k is 1, and S 11 is independently —O—, wherein one —CH 2 — or two or more non-adjacent —CH 2 — are each independently 1 to 20 carbon atoms which may be replaced by —COO—, —OCO—, —OCO—O—, —CO—NH—, —NH—CO—, —CH ⁇ CH— or —C ⁇ C—. It preferably represents an alkylene group.
  • the total number of ⁇ electrons contained in W 1 and W 2 is preferably 6 to 24.
  • the aromatic group contained in W 1 is represented by the following formulas (W-1) to (W-19):
  • these groups may have a bond at any position, and Q 1 is —O—, —S—, —NR 3 — (wherein R 3 is a hydrogen atom or a carbon atom number of 1).
  • —CO— wherein —CH ⁇ in these aromatic groups may be independently replaced by —N ⁇ , and —CH 2 — is independently —O—, —S—, —NR 4 — (wherein R 4 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms) or —CO— may be substituted.
  • O-bonds are not included, and these aromatic groups may be unsubstituted or substituted by one or more L, and a group in which two or more aromatic groups selected from these groups are linked by a single bond It is preferable that it is a group represented by:
  • Examples of the compound represented by the general formula (3-2) are shown below, but are not limited thereto.
  • P 21 and P 22 each independently represent a polymerizable group
  • S 21 and S 22 each independently represent a spacer group or a single bond
  • X 21 and X 22 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—.
  • the mesogenic group MG 21 has the formula (8-a)
  • a 81 and A 82 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, pyridine-2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, naphthalene-2,6-diyl.
  • the groups may be unsubstituted or substituted by one or more L, but when a plurality of A 81 and / or A 82 appear, they may be the same or different, Z 81 and Z 82 are each independently —O—, —S—, —OCH 2 —, —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 —, —CO—, —COO—, —OCO—, —CO.
  • G is the following formula (G-1) or formula (G-2)
  • R 3 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group may be linear or branched, and any of the alkyl groups the hydrogen atoms may be substituted by a fluorine atom, one -CH 2 in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - are each independently -O -, - S- , —CO—, —COO—, —OCO—, —CO—S—, —S—CO—, —O—CO—O—, —CO—NH—, —NH—CO— or —C ⁇ C—.
  • W 1 represents a group having 2 to 30 carbon atoms having at least one aromatic group, and the group may be unsubstituted or substituted by one or more L
  • W 1 2 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and the alkyl group is linear.
  • Any hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with a fluorine atom, and one —CH 2 — or two or more non-adjacent ones in the alkyl group may be substituted
  • j81 and j82 each independently represent an integer from 0 to 5, while j81 + j82 represents an integer from 1 to 5. ) Is preferred.
  • the polymerizable groups P 21 and P 22 are each independently represented by the general formulas (P-1) to (P-20)
  • liquid crystal compounds can be used alone or in combination of two or more.
  • a monofunctional compound having one polymerizable functional group in the molecule represented by the general formula (1-1) or the general formula (1-2), or a general formula (2-1) A bifunctional compound having two polymerizable functional groups in the molecule, or three or more polymers in the molecule represented by the following general formulas (4-1) to (4-7)
  • a polyfunctional compound having a functional functional group can also be used in combination.
  • the total content of the compounds represented by the general formulas (3-1), (3-2) and (3-3) is 10 to 100% by mass of the total content of the polymerizable composition.
  • the content is preferably 20 to 100% by mass, more preferably 30 to 100% by mass.
  • examples of the polyfunctional compound having three or more polymerizable functional groups in the molecule include the following exemplified compounds.
  • the total content of the polyfunctional compound having three or more polymerizable functional groups in the molecule is preferably 0 to 30% by mass of the total content of the polymerizable composition, and preferably 0 to 25% by mass.
  • the content is more preferably 0 to 20% by mass.
  • the liquid crystal composition of the present invention may contain a compound containing a mesogenic group having no polymerizable group, such as a normal liquid crystal device such as STN (Super Twisted Nematic) liquid crystal, TN (The compound used for a twisted nematic liquid crystal, TFT (thin film transistor) liquid crystal, etc. is mentioned.
  • a normal liquid crystal device such as STN (Super Twisted Nematic) liquid crystal, TN ( The compound used for a twisted nematic liquid crystal, TFT (thin film transistor) liquid crystal, etc. is mentioned.
  • the compound containing a mesogenic group having no polymerizable functional group is preferably a compound represented by the following general formula (5).
  • A1, A2 and A3 are each independently 1,4-phenylene group, 1,4-cyclohexylene group, 1,4-cyclohexenyl group, tetrahydropyran-2,5-diyl group, 1, 3-dioxane-2,5-diyl group, tetrahydrothiopyran-2,5-diyl group, 1,4-bicyclo (2,2,2) octylene group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group, pyridine- 2,5-diyl group, pyrimidine-2,5-diyl group, pyrazine-2,5-diyl group, thiophene-2,5-diyl group-, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6- Diyl group, 2,6-naphthylene group, phenanthrene-2,7-diyl group, 9,10-dihydrophenant
  • a chiral compound may be blended for the purpose of obtaining a chiral nematic phase.
  • compounds having a polymerizable functional group in the molecule are particularly preferred.
  • an acryloyloxy group is particularly preferable.
  • the compounding amount of the chiral compound needs to be appropriately adjusted depending on the helical induction force of the compound, but it is preferably 0 to 85% by mass, preferably 0 to 80% by mass, of the total amount of the polymerizable compound and chiral compound used. %, More preferably 0 to 75% by mass.
  • chiral compounds include compounds of formulas (6-1) to (6-8).
  • n represents an integer of 2 to 12.
  • Specific examples of the chiral compound further include compounds of the formulas (6-9) to (6-12).
  • Organic solvent used in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is not particularly limited, but an organic solvent in which the polymerizable compound exhibits good solubility is preferable, and the organic solvent can be dried at a temperature of 100 ° C. or less. preferable.
  • organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cumene, and mesitylene, ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclohexane, and the like.
  • Ketone solvents such as pentanone, ether solvents such as tetrahydrofuran, 1,2-dimethoxyethane and anisole, amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone, propylene glycol monomethyl ether acetate , Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
  • propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • amide solvents such as N, N-dimethylformamide and N-methyl-2-pyrrolidone
  • propylene glycol monomethyl ether acetate Diethylene glycol monomethyl ether acetate, ⁇ -butyrolactone, chlorobenzene and the like.
  • the ratio of the organic solvent used is not particularly limited as long as the polymerizable liquid crystal composition used in the present invention is usually applied by coating, so long as the applied state is not significantly impaired, but is contained in the polymerizable liquid crystal composition.
  • the total amount of the polymerizable compounds is preferably 1 to 60% by mass, more preferably 3 to 55% by mass, and particularly preferably 5 to 50% by mass.
  • the heating temperature at the time of heating and stirring may be appropriately adjusted in consideration of the solubility of the polymerizable compound to be used in the organic solvent, but is preferably 15 ° C. to 110 ° C., more preferably 15 ° C. to 105 ° C. from the viewpoint of productivity. 15 ° C. to 100 ° C. is more preferable, and 20 ° C. to 90 ° C. is particularly preferable.
  • the dispersion stirrer when preparing the polymerizable liquid crystal composition, it is preferable to stir and mix with a dispersion stirrer.
  • the dispersion stirrer include a disperser having a stirring blade such as a disper, a propeller, and a turbine blade, a paint shaker, a planetary stirring device, a shaker, a shaker, or a rotary evaporator.
  • an ultrasonic irradiation apparatus can be used.
  • the number of rotations of stirring when preparing the polymerizable solution is preferably adjusted as appropriate depending on the stirring device used. However, in order to obtain a uniform polymerizable solution, the number of rotations of stirring is preferably 10 rpm to 1000 rpm, and 50 rpm to 800 rpm. Is more preferable, and 150 rpm to 600 rpm is particularly preferable.
  • Polymerization inhibitor, antioxidant In order to improve the solution stability of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention, it is preferable to add a polymerization inhibitor and / or an antioxidant.
  • a polymerization inhibitor and / or an antioxidant examples include hydroquinone derivatives, nitrosamine polymerization inhibitors, hindered phenol antioxidants, and more specifically, p-methoxyphenol, tert-butylhydroquinone, methylhydroquinone, Wako Pure Chemical Industries, Ltd.
  • the addition amount of the polymerization inhibitor and the antioxidant is preferably 0.01 to 1.0% by mass and preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition. More preferred.
  • Photopolymerization initiator It is preferable to contain at least one photopolymerization initiator.
  • photopolymerization initiator Specifically, “Irgacure 651”, “Irgacure 184”, “Irgacure 907”, “Irgacure 127”, “Irgacure 369”, “Irgacure 379”, “Irgacure 819”, “Irgacure 2959”, “Irgacure” of BASF “OXE01”, “Irgacure OXE02”, “Lucirin TPO”, “Darocur 1173”, “EsaCure 1001M”, “Esacure KIP150”, “SpeedCure BEM”, “SpeedCure BMS”, “SpeedCure MBP”, “ “Speed Cure PBZ”, “Speed Cure ITX”, “Speed Cure DETX”, “Speed Cure EBD”, “Speed Cure MBB”, “Speed Cure BP” and Nippon Kayaku'
  • the amount of the photopolymerization initiator used is preferably from 0.1 to 10% by mass, particularly preferably from 0.5 to 5% by mass, based on the polymerizable solution. These can be used alone or in combination of two or more, and a sensitizer or the like may be added.
  • thermal polymerization initiator may be used in combination with the photopolymerization initiator in the polymerizable liquid crystal composition of the present invention.
  • specific examples include “V-40” and “VF-096” manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., “Perhexyl D” and “Perhexyl I” manufactured by Nippon Oil & Fats.
  • the amount of the thermal polymerization initiator used is preferably from 0.1 to 10% by weight, particularly preferably from 0.5 to 5% by weight, based on the polymerizable liquid crystal composition. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention may contain at least one surfactant in order to reduce film thickness unevenness when an optical anisotropic body is used.
  • Surfactants that can be included include alkyl carboxylates, alkyl phosphates, alkyl sulfonates, fluoroalkyl carboxylates, fluoroalkyl phosphates, fluoroalkyl sulfonates, polyoxyethylene derivatives, fluoro Examples thereof include alkylethylene oxide derivatives, polyethylene glycol derivatives, alkylammonium salts, fluoroalkylammonium salts and the like, and fluorine-containing surfactants are particularly preferable.
  • the addition amount of the surfactant is preferably 0.01 to 2% by mass and more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention has a weight average molecular weight of 100 or more having a repeating unit represented by the following general formula (7) in order to effectively reduce the tilt angle of the air interface when it is an optical anisotropic body. It is possible to contain at least one compound that is
  • R 11 , R 12 , R 13 and R 14 each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and one hydrocarbon atom in the hydrocarbon group
  • suitable compounds represented by the general formula (7) include polyethylene, polypropylene, polyisobutylene, paraffin, liquid paraffin, chlorinated polypropylene, chlorinated paraffin, and chlorinated liquid paraffin.
  • the compound represented by the general formula (7) is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing a polymerizable compound in an organic solvent and stirring under heating.
  • the addition amount of the compound represented by the general formula (7) is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.05 to 0.5% by mass with respect to the polymerizable solution. .
  • a chain transfer agent in order to further improve the adhesion with the base material in the case of an optical anisotropic body.
  • the chain transfer agent is preferably a thiol compound, more preferably a monothiol, dithiol, trithiol, or tetrathiol compound, and even more preferably a trithiol compound.
  • compounds represented by the following general formulas (7-1) to (7-12) are preferable.
  • the chain transfer agent is preferably added in a step of preparing a polymerizable solution by mixing a polymerizable compound in an organic solvent and heating and stirring, but it is added in a step of mixing a polymerization initiator in the subsequent polymerizable solution. It may be added in both steps.
  • the addition amount of the chain transfer agent is preferably 0.5 to 10% by mass and more preferably 1.0 to 5.0% by mass with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • a non-polymerizable liquid crystal compound or a non-liquid crystalline polymerizable compound is preferably added in the step of preparing a polymerizable solution by mixing the polymerizable compound with an organic solvent and stirring under heating. You may add in the process of mixing a polymerization initiator with a solution, and may add in both processes. The amount of these compounds added is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less with respect to the polymerizable liquid crystal composition.
  • additives such as a thixotropic agent, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antioxidant, a surface treatment agent, and the like may be added according to the purpose. It can be added to such an extent that the orientation ability is not significantly reduced.
  • a compound containing two or more mesogenic groups with a low concentration of the silicon compound content of the present invention in a specific range, and a compound containing two or more mesogenic groups in an organic solvent As another method for producing the composition, a mixture obtained by purifying a silicon compound such as silica gel with a raw material compound containing two or more kinds of mesogenic groups, or two or more kinds in an organic solvent. The method of filtering the composition which melt
  • the pore size of the filter is preferably from 0.1 ⁇ m to 1 ⁇ m, more preferably from 0.1 ⁇ m to 0.45 ⁇ m, still more preferably from 0.1 ⁇ m to 0.22 ⁇ m.
  • the film thickness of the filter is preferably 60 ⁇ m to 100 ⁇ m.
  • the content of the silicon compound in the mixture and the composition can be reduced by increasing the number of filtration steps from one to a plurality of times, for example, using a filter having a pore size of 0.1 ⁇ m.
  • An optical anisotropic body with good scratch resistance and adhesion can be obtained by using a mixture or a composition further filtered using a filter having a pore size of 0.1 ⁇ m after filtration.
  • the organic compound using a filter is passed in advance so that the raw material compound can easily pass through the pores.
  • the content of the silicon compound in the composition can be effectively reduced. Furthermore, the content of the silicon compound after filtration can be adjusted by the pressurizing conditions during filtration. Therefore, it is preferable to appropriately adjust the pore size of the filter to be used in consideration of the purification cost and the purification time, taking into consideration the pressurizing conditions during filtration, the number of times of filtration, and the like.
  • Filter materials are paper, cloth, nonwoven fabric, cellulose, nitrocellulose, cellulose mixed ester, cellulose acetate, polypropylene, nylon, polytetrafluoroethylene (PTFE), hydrophilic PTFE, polyvinylidene fluoride, polyethersulfone (PES) ), Glass fiber, etc., PTFE or polyvinylidene fluoride is preferred.
  • optical anisotropic body manufacturing method (Optical anisotropic)
  • the optical anisotropic body produced using the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is obtained by sequentially laminating a base material, if necessary, an alignment film, and a polymer of the polymerizable liquid crystal composition.
  • the substrate used for the optical anisotropic body of the present invention is a substrate that is usually used for liquid crystal devices, displays, optical components and optical films, and is heated during drying after the application of the polymerizable liquid crystal composition of the present invention. If it is the material which has heat resistance which can endure, there will be no restriction
  • a substrate include organic materials such as a glass substrate, a metal substrate, a ceramic substrate, and a plastic substrate.
  • the substrate when the substrate is an organic material, examples thereof include cellulose derivatives, polyolefins, polyesters, polyolefins, polycarbonates, polyacrylates, polyarylates, polyether sulfones, polyimides, polyphenylene sulfides, polyphenylene ethers, nylons, and polystyrenes.
  • plastic substrates such as polyester, polystyrene, polyolefin, cellulose derivatives, polyarylate, and polycarbonate are preferable.
  • these substrates may be subjected to surface treatment.
  • the surface treatment include ozone treatment, plasma treatment, corona treatment, silane coupling treatment, and the like.
  • an organic thin film, an inorganic oxide thin film, a metal thin film, etc. are provided on the surface of the substrate by a method such as vapor deposition, or in order to add optical added value.
  • the material may be a pickup lens, a rod lens, an optical disk, a retardation film, a light diffusion film, a color filter, or the like. Among these, a pickup lens, a retardation film, a light diffusion film, and a color filter that have higher added value are preferable.
  • the substrate is usually subjected to an alignment treatment or provided with an alignment film so that the polymerizable liquid crystal composition is aligned when the polymerizable liquid crystal composition of the present invention is applied and dried.
  • the alignment treatment include stretching treatment, rubbing treatment, polarized ultraviolet visible light irradiation treatment, ion beam treatment, and the like.
  • the alignment film a known and conventional alignment film is used.
  • alignment films include polyimide, polysiloxane, polyamide, polyvinyl alcohol, polycarbonate, polystyrene, polyphenylene ether, polyarylate, polyethylene terephthalate, polyether sulfone, epoxy resin, epoxy acrylate resin, acrylic resin, coumarin compound, chalcone.
  • the compound examples include compounds, cinnamate compounds, fulgide compounds, anthraquinone compounds, azo compounds, and arylethene compounds.
  • the compound subjected to the alignment treatment by rubbing is preferably an alignment treatment or a compound in which crystallization of the material is promoted by inserting a heating step after the alignment treatment.
  • Application methods for obtaining the optical anisotropic body of the present invention include applicator method, bar coating method, spin coating method, roll coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, flexo coating method, ink jet method, and die coating.
  • a publicly known method such as a method, a cap coating method, a dip coating method, or a slit coating method can be used.
  • the polymerizable liquid crystal composition is applied and then dried.
  • the liquid crystal compound in the polymerizable liquid crystal composition is generally in a state in which it is horizontally aligned, vertically aligned, hybrid aligned, or cholesteric aligned (planar aligned) with respect to the substrate. It is performed by irradiation with light such as ultraviolet rays or by heating.
  • irradiation with ultraviolet light specifically, irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Examples of the method for polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention include a method of irradiating active energy rays and a thermal polymerization method. However, since the reaction proceeds at room temperature without requiring heating, active energy rays are used. A method of irradiating is preferable, and among them, a method of irradiating light such as ultraviolet rays is preferable because the operation is simple.
  • the temperature at the time of irradiation is preferably set to 30 ° C. or less as much as possible in order to avoid the induction of thermal polymerization of the polymerizable liquid crystal composition so that the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can maintain the liquid crystal phase.
  • the liquid crystal composition usually has a liquid crystal phase within a range from the C (solid phase) -N (nematic) transition temperature (hereinafter abbreviated as the CN transition temperature) to the NI transition temperature in the temperature rising process. Indicates.
  • the CN transition temperature N (nematic) transition temperature
  • the temperature lowering process since the thermodynamically non-equilibrium state is obtained, there is a case where the liquid crystal state is not solidified even at a temperature below the CN transition temperature. This state is called a supercooled state.
  • the liquid crystal composition in a supercooled state is also included in the state in which the liquid crystal phase is retained.
  • irradiation with ultraviolet light of 390 nm or less is preferable, and irradiation with light having a wavelength of 250 to 370 nm is most preferable.
  • the polymerizable composition causes decomposition or the like due to ultraviolet light of 390 nm or less
  • This light is preferably diffused light and unpolarized light.
  • Ultraviolet irradiation intensity in the range of 0.05kW / m 2 ⁇ 10kW / m 2 is preferred.
  • the range of 0.2 kW / m 2 to 2 kW / m 2 is preferable.
  • the orientation state of the unpolymerized part is changed by applying an electric field, a magnetic field or temperature, and then the unpolymerized part is polymerized.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having orientation directions can also be obtained.
  • the alignment was regulated in advance by applying an electric field, magnetic field or temperature to the unpolymerized polymerizable liquid crystal composition, and the state was maintained.
  • An optical anisotropic body having a plurality of regions having different orientation directions can also be obtained by irradiating light from above the mask and polymerizing it.
  • the optical anisotropic body obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention can be peeled off from the substrate and used alone as an optical anisotropic body, or it can be used as an optical anisotropic body as it is without peeling off from the substrate. You can also In particular, since it is difficult to contaminate other members, it is useful when used as a laminated substrate or by being attached to another substrate.
  • a polymer obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition of the present invention in a state of horizontal alignment, vertical alignment, hybrid alignment, or cholesteric alignment is an optically anisotropic film having an alignment performance, an optical compensation film, a retardation It can be used as a film, a viewing angle widening film, a brightness enhancement film, a reflection film, and a polarizing film.
  • the polymer can be used as a heat-dissipating adhesive, sealant, heat-dissipating sheet, and security printing ink.
  • Irgacure 907 (D1) Lucillin TPO (D2) Irgacure 819 (D3) TAZ-A (D4) p-Methoxyphenol (E1) Polypropylene (weight average molecular weight (MW): 1275) (F1) Liquid paraffin (F2) Mega Fuck F-554 (F3) BYK361N (F4) Megafuck FC-171 (F5)
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) was obtained by adjusting and filtering. (Preparation of polymerizable liquid crystal compositions (2) to (34) and comparative polymerizable liquid crystal compositions (35) to (68))
  • the polymerizable liquid crystal composition (1) of the present invention is represented by the formulas (A1 to A11, B1 to B15, C1) shown in Table 1, Table 3, Table 5, Table 7, or Table 9. And the compounds shown in Table 2, Table 4, Table 6, Table 8, or Table 10 (D1 to D4, E1, F1 to F5, G1 to G4 are substituted with PGMEA (H1), cyclopentanone (H2 ), An organic solvent (ratio shown in Table 1, Table 3, Table 5, Table 7, or Table 9) selected from toluene (H3) using a stirrer having a stirring propeller, a polymerizable liquid crystal composition (1) The same stirring speed and the same solution temperature as those obtained were obtained, and after stirring for 1 hour, membrane filters (PTFE, pore sizes shown in Table 1, Table 3, Table 5, Table 7, or Table 9). The pore size is 0.1 to 1 ⁇ m and the film thickness is 60 to 100 ⁇ m). Compositions (2) to (34) and comparative polymerizable liquid crystal compositions (35) to (
  • filtration pressure (MPa) in Table 1, Table 3, Table 5, Table 7, or Table 9 represents the pressure at the time of filtration, and when performing a filtration process in multiple times, all processes are the same pressure. And filtered.
  • Presence / absence of liquid passage in Table 1, Table 3, Table 5, Table 7, or Table 9 means that the organic solvent used when the polymerizable liquid crystal composition is manufactured in advance before filtering. Therefore, “Yes” is indicated when the liquid passing step is performed, and “No” is indicated when the liquid passing step is not performed.
  • the liquid passing process was “Yes” and filtration was performed a plurality of times, the liquid passing work was performed before all the filtering processes.
  • the alignment film polyimide solution is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition was applied to the substrate at room temperature with a spin coater and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, using a conveyor type high pressure mercury lamp, it was set so that the illuminance was 500 mJ / cm 2 and irradiated with UV light.
  • the pencil hardness of the coating film was measured according to JIS K5600-5-4.
  • the alignment film polyimide solution is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition was applied to the substrate at room temperature with a spin coater (film thickness: 2 ⁇ m), and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. After leaving at room temperature for 2 minutes, using a conveyor type high-pressure mercury lamp, the illuminance was set to 500 mJ / cm 2 and UV light was applied.
  • a UV coating agent (Unidic V-4025 was applied to the surface obtained by polymerizing the polymerizable liquid crystal composition. According to JIS K5600-5-6, a cross-cut method using a cutter was used. Cuts were made in the shape of a 2 mm square grid, and the adhesion of the multilayer coating film was measured. Category 0: No peeling on any base layer. Category 1: A small peeling of the coating film at the intersection of cuts is confirmed (less than 5%). Classification 2: The coating film is peeled off at the intersection along the cut line (5% or more and less than 15%). Classification 3: The coating film is partially or totally peeled along the cut line (15% or more and less than 35%). Classification 4: The coating film is largely and completely peeled along the cut line (35% or more and less than 65%). Category 5: Category 4 or higher
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition was coated on a TAC (triacetylcellulose) film at room temperature with a bar coater # 4, and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving at room temperature for 15 minutes, using a conveyor type high pressure mercury lamp, it set so that illumination intensity might be 500 mJ / cm ⁇ 2 >, and irradiated with UV light (orientation 1).
  • TAC triacetylcellulose
  • the alignment film polyimide solution is applied to a 0.7 mm thick glass substrate at room temperature using a spin coating method, dried at 100 ° C. for 10 minutes, and then baked at 200 ° C. for 60 minutes to obtain a coating film. Then, the obtained coating film was rubbed to obtain a substrate.
  • the prepared polymerizable liquid crystal composition was applied to the substrate with a spin coater and then dried at 80 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving at room temperature for 2 minutes, it set so that illumination intensity might be 500 mJ / cm ⁇ 2 >, and irradiated UV light (orientation 2).
  • the orientation 2 test of the polymerizable liquid crystal compositions (12) and (16) was performed by applying a polyimide solution for an alignment film on a glass substrate having a thickness of 0.7 mm using a spin coating method at room temperature. After drying at 200 ° C. for 10 minutes, a coating film was obtained by baking at 200 ° C. for 60 minutes, and after applying the polymerizable liquid crystal composition (12) or (16) to the substrate with a spin coater, 80 Dry at 2 ° C. for 2 minutes. Then, after leaving it to stand at room temperature for 2 minutes, it was set so that the illuminance was 500 mJ / cm 2 and irradiated with UV light (no rubbing treatment of the coating film).
  • ⁇ There are no defects visually, and there are no defects even when observed with a polarizing microscope.
  • ⁇ Some defects are visually observed, and there are non-oriented parts as a whole even when observed with a polarizing microscope. It is shown in the table.
  • the polymerizable liquid crystal composition of the present invention using a compound containing a mesogenic group with a low concentration of silicon compound is an optically anisotropic material excellent in scratch resistance, adhesion, and orientation.
  • the content of the silicon compound contained in the mixture is 50 ppm or less when the mixture is composed of only a compound containing two or more mesogenic groups, the orientation is excellent, the scratch resistance, and An optical anisotropic body excellent in adhesion balance can be obtained.
  • the optical anisotropic body is inferior in scratch resistance and adhesion. Only obtained.

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Abstract

　本発明は、ケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物、当該メソゲン基を含有する重合性化合物、これらを用いた混合物、組成物、並びに、当該重合性化合物を有する重合性混合物、重合性組成物を用いた重合体、光学異方体、位相差膜に関する。　本発明は、ケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物からなる重合性組成物を用いることで、耐傷性、密着性が良好な光学異方体、及び位相差膜を得ることができる。　本願発明の重合性液晶組成物を水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向した状態で重合して得られる重合体は、配向性能を有する光学異方体として、光学補償膜、位相差膜、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射フィルム、偏光フィルムとして用いることができる。

Description

メソゲン基を含有する化合物、それを用いた混合物、組成物、及び、光学異方体
　本発明は、ケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物、当該メソゲン基を含有する重合性化合物、これらを用いた混合物、組成物、並びに、当該重合性化合物を有する重合性混合物、重合性組成物を用いた重合体、光学異方体、位相差膜に関する。
　重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムとして、種々の液晶ディスプレイに応用されている。偏光フィルムや位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基材に塗布して、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。そして、得られる光学異方体は、耐傷性が良好であることが求められる。耐傷性を付与した光学異方体を得る方法としては、位相差フィルム上にハードコート層を塗装する方法が提案されている（特許文献１）。しかし、位相差フィルム上にハードコート層を塗装する方法では、厚膜化、高コスト化につながる点や位相差フィルムとハードコート層との密着性の点で問題を抱えていた。また、多官能性重合性化合物を含有する重合性液晶性組成物を用いると、耐傷性に優れる光学異方体が得られる旨が報告されているが、用いる重合性化合物の種類によっては、硬化収縮が大きくなり、基材層と光学異方体層との密着性、あるいは光学異方体層とその上層との密着性が不十分であった（特許文献２）。
　以上のことから、光学異方体とした場合に耐傷性、及び他層との密着性に優れる重合性液晶組成物の開発が求められていた。
特開２０１２－１６８２９５号公報 特開２００２－３５０６４１号公報
　　本発明が解決しようとする課題は、基材に塗布し、光学異方体となった場合に、耐傷性、密着性が良好なものが得られる重合性組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた光学異方体を提供することにある。
　本発明は、上記課題を解決するために、重合性を有する混合物、及び、重合性組成物を構成するメソゲン基を含有する化合物について着目し、鋭意検討した結果、重合性組成物中に含まれる、メソゲン基を含有する化合物からなる混合物中のケイ素化合物の含有量が、重合性組成物を基材に塗布して光学異方体とした場合の耐傷性、及び密着性に影響を及ぼすことを見出した。
　具体的には、メソゲン基を含有する化合物は多くの合成工程を経ることにより得られるが、各工程の合成反応が終了する毎に、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、アルミナカラムクロマトグラフィー又は活性炭処理により精製を行っている。そのため、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを精製方法として用いた場合、精製後の濾過工程では、シリカゲル由来のケイ素化合物を除去しきれず、原料化合物にケイ素化合物が残留する場合があった。しかし、当該ケイ素化合物が残留する原料化合物を用いた重合性組成物により製造した光学異方体は、シリカゲル等のケイ素化合物以外を吸着剤として使用し、ケイ素化合物が残留しない原料化合物を用いた重合性組成物により製造した光学異方体よりも、耐傷性、密着性が良好となること、ケイ素化合物の残留量が特定の割合を超えた重合性組成物により製造した光学異方体は配向性能が低下することを見出した。
　即ち、本発明は、ケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物、該化合物を用いた混合物、組成物、及び、重合性組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた耐傷性、密着性が良好な光学異方体、及び位相差膜を提供する。
　本発明のケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物からなる重合性組成物を用いることで、耐傷性、密着性が良好な光学異方体、及び位相差膜を得ることができる。
　以下に本発明の最良の形態について説明するが、本発明において、『ケイ素化合物が低濃度で存在するメソゲン基を含有する化合物』とは、従来、メソゲン基を含有する化合物中には、濾過工程を経て製造されていることから、ケイ素化合物等のいわゆる不純物を含有しないものと解されるが、実際には、不純物を含有している場合においても（単体）化合物と規定されていることから、精製工程で混入するケイ素化合物を含有する場合においても、ケイ素化合物を含有する混合物とするのではなく、単にメソゲン基を含有する化合物と称する。また、以下において、重合性組成物を重合性液晶組成物と称することがあるが、該「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、乾燥した後に、紫外線等の光照射、あるいは加熱によって重合処理を行った場合に、液晶性を示すことを意図する。
　本発明のメソゲン基を含有する化合物にはケイ素化合物が低濃度存在することを特徴とする。メソゲン基を含有する化合物に混入しているケイ素化合物の含有量は、蛍光Ｘ線分析装置、ＩＣＰ発光分析装置で測定することができる。当該混入するケイ素化合物の含有量は、２種以上の前記メソゲン基を含有する化合物のみからなる混合物とした場合に、前記ケイ素の含有量が、混合物全体で０．７ｐｐｍ重量％以上１０００ｐｐｍ重量％以下に管理するのが好ましく、次に、０．８ｐｐｍ重量%以上５００ｐｐｍ重量％以下が好ましく、１ｐｐｍ重量％以上２００ｐｐｍ重量％以下が更に好ましく、１ｐｐｍ重量％以上５０ｐｐｍ重量%以下が特に好ましい。
　また、当該混入するケイ素化合物の含有量は、２種以上の前記メソゲン基を含有する化合物を含有する組成物とした場合に、前記ケイ素の含有量が、組成物全体で０．７ｐｐｍ重量％以上１０００ｐｐｍ重量％以下に管理するのが好ましく、次に、０．８ｐｐｍ重量%以上５００ｐｐｍ重量％以下が好ましく、１ｐｐｍ重量％以上２００ｐｐｍ重量％以下が更に好ましく、１ｐｐｍ重量％以上５０ｐｐｍ重量%以下が特に好ましい。
　また、メソゲン基を含有する各化合物単体でみても、前記ケイ素の含有量が、それぞれ、０．７ｐｐｍ重量%以上１０００ｐｐｍ重量%以下に管理するのが好ましく、１ｐｐｍ重量%以上８００ｐｐｍ重量%以下が更に好ましく、１ｐｐｍ重量%以上５００ｐｐｍ重量%以下が更に好ましく、１ｐｐｍ重量％以上２００ｐｐｍ重量％以下が更に好ましい。
　メソゲン基を含有する化合物としては、本技術分野で、複数の化合物を混合して混合物とした場合に液晶性を示す化合物として認識されるものであれば、分子内に重合性官能基を１つ又は２つ以上有する化合物であっても、分子内に重合性官能基を有さない化合物であっても、特に制限なく使用することができる。ここで、メソゲン基とは、環構造と該環構造を連結する連結基とからなり、環構造と環構造とを連結する部分が、原子数２以下の連結基又は単結合から構成された、２個以上の環構造から構成される部分を意味する。
　メソゲン基を含有する化合物の中でも、分子内に重合性官能基を１つ有する化合物は、混合物とした場合に液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。このような化合物としては、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ（Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｗ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編集、Ｗｉｌｅｙ－ＶＣＨ社発行，１９９８年）、季刊化学総説Ｎｏ．２２、液晶の化学（日本化学会編，１９９４年）、あるいは、特開平７－２９４７３５号公報、特開平８－３１１１号公報、特開平８－２９６１８号公報、特開平１１－８００９０号公報、特開平１１－１１６５３８号公報、特開平１１－１４８０７９号公報、等に記載されているような、１，４－フェニレン基１，４－シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲン基である剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、（メタ）アクリロイル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開２００４－２３７３号公報、特開２００４－９９４４６号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。
　重合性官能基を１つ又は２つ以上有する化合物は、具体的には以下の一般式（１）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、
Ｓｐは炭素原子数０～１８のアルキレン基を表し（該アルキレン基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）、
ｍは０又は１を表し、
ＭＧはメソゲン基を表し、
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良く、あるいはＲ1は一般式（１－ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（式中、Ｐは反応性官能基を表し、Ｓｐは炭素原子数０～１８のスペーサー基を表し、ｍは０又は１を表す。）で表される構造を表す。）で表される化合物が挙げられる。
　ここで、重合性官能基としては、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基、オキセタニル基、マレイミド基、チオール基が好ましく、生産性の観点から、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基、グリシジル基がより好ましく、ビニル基、ビニルエーテル基、アクリル基、（メタ）アクリル基がさらに好ましく、アクリル基、（メタ）アクリル基が特に好ましい。
　また、ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（１－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、又は一般式（１－ｃ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
（式中、Ｐは反応性官能基を表し、Ａは、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、又は単結合を表し、Ｓｐは炭素原子数０～１８のスペーサー基を表し、ｎは０又は１を表し、ｍは０又は１を表す。）を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎは０、１又は２を表す。）で表される。
　前記一般式（１）で表される化合物のうち、分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物として、下記一般式（１－１）、及び一般式（１－２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（式中、Ｚ４は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８の炭化水素基を表し、
Ｚ５は水素原子又はメチル基を表し、tは０又は1を表し、
Ｂ、Ｃ及びＤはそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素で置換された１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ2基が酸素又は硫黄原子で置換された１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、１，４－ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数１～７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、
Ｙ3及びＹ4はそれぞれ独立的に単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－（ＣＨ2）4－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－又は－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2-を表し、Ｙ5は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－を表す。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
（式中、Ｚ６は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８の炭化水素基を表し、
Ｚ７は水素原子又はメチル基を表し、
Ｗ3は単結合、－ＯＣＨ2－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－又は－Ｏ－を表し、
vは１～１８の整数を表し、
ｕは０又は１を表し、
Ｅ、Ｆ及びＧはそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、隣接しないＣＨ基が窒素原子で置換された１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１つ又は隣接しない２つのＣＨ2基が酸素原子又は硫黄原子で置換された１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、１，４－ナフチレン基を表すが、これらの基は炭素原子数１～７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基又はハロゲン原子で一つ以上置換されていても良く、
Ｙ6及びＹ7はそれぞれ独立的に単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－（ＣＨ2）4－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－又は－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2-を表し、Ｙ８は単結合、－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－又は－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－を表す。）。
　一般式（１－１）及び、一般式（１－２）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　これらの化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
　分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量の内、０～９５質量％含有することが好ましく、０～９０質量％含有することがより好ましく、０～８５質量％含有することが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物のうち、Ｒ1が一般式（１－ａ）で表される分子内に２個の重合性官能基を有する２官能性化合物として、下記一般式（２－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
（式中、ｍは０又は１を表し、ｎは０、１又は２を表し、
Ｗ1及びＷ2はそれぞれ独立的に単結合、－ＯＣＨ2－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－又は－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－又は－Ｏ－を表し、
Ｙ1及びＹ2はそれぞれ独立的に単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＦ2Ｏ－、－（ＣＨ2）4－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2Ｏ－、－ＯＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－又は－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2-を表し、Ｙ２が複数存在する場合は、同一であっても、異なってもよく、
Ａは、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ナフタレン－２,６－ジイル基を表し、Ａが複数存在する場合は、同一であっても、異なってもよく、
Ｚ８、Ｚ９は水素原子又はメチル基を表し、
ｒ及びｓはそれぞれ独立的に１～１８の整数を表し、
Ｒ３～Ｒ１０は、それぞれ、水素原子、炭素原子数１～７のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、シアノ基、又はハロゲン原子から選択される。）。
　一般式（２－１）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　一般式（２－１）で表される化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量の内、５～１００質量％含有することが好ましく、８～１００質量％含有することがより好ましく、１０～１００質量％含有することが特に好ましい。
　また、近年、位相差膜（フィルム）に対しては、液晶ディスプレイの視野角を向上させるためや有機ＥＬディスプレイの反射防止特性を向上させるために、複屈折率（△ｎ）の波長分散特性を小さく、もしくは逆にすることが求められている。この特性を有する、いわゆる、逆分散型の重合性液晶化合物を本発明の重合性組成物に含有することもできる。具体例としては、下記一般式（３－１）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
（式中、Ｐは重合性官能基を表し、Ｓｐはスペーサー基又は単結合を表し、
Ａ1、Ａ2、Ａ3、Ａ4はそれぞれ独立に二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、
Ｘ1、Ｘ2、Ｘ3、Ｘ4はそれぞれ独立に二価の連結基又は単結合を表し、
Ｒ1は炭素原子数１～１２のアルキル基、アルコキシ基又は「*－Ｓｐ－Ｐ」を表し（*はＡ4又はＡ3に結合することを表す。）、
ｍ、ｎはそれぞれ独立に０～４の整数を表し（ただし、ｍ＋ｎは２以上の整数である。）、
Ｂは下記の式（ｉ）又は式（ｉｉ）で表される基である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
式（ｉ）中、Ｔ1は－Ｓ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＣＳ－を表し、Ｔ２は「＝ＣＲ２－」又は「＝Ｎ－」を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表し、Ｒ３は炭素原子数１～６のアルキル基、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表す。式（ｉｉ）中、Ｔ３、Ｔ４はそれぞれ独立に、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＲ６－、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＣＳ－を表し、ここで、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表し、Ｒ４、Ｒ５は、それぞれ独立して一価の置換基を表すか、又は、Ｒ４とＲ５を連結するＹを介して環を形成する。
　一般式（３－１）で表される化合物は、重合前において液晶性を有することが好ましい。すなわち、一般式（３－１）で表される化合物は重合性液晶化合物であることが好ましい。
　一般式（１）中のＰで表される重合性官能基は、従来の重合性液晶化合物に使用される基が制限なく適用可能であり、例えば、ビニル基、ｐ－スチルベン基、アクリル基（アクリロイル基）、メタクリル基（メタクロイル基）、アクリロイルオキシ基、メタクロイルオキシ基、カルボキシル基、メチルカルボニル基、水酸基、アミド基、炭素数１～４のアルキルアミノ基、アミノ基、エポキシ基、オキセタニル基、アルデヒド基、イソシアネート基又はチオイソシアネート基などが挙げられる。
　好適な重合性官能基Ｐとして、下記一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）で表される置換基からなる群より選ばれる置換基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　一般式（II-c）、一般式（II-d）及び一般式（II-e）中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ４３は、それぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数１～５のアルキル基を表し、ｎは０又は１を表す。また、一般式（II-d）のＲ３１は、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～５のアルキル基又は炭素原子数１～５のハロゲン化アルキル基を表す。
　上記一般式で表される重合性官能基は、その左端が一般式（３－１）のＳｐに結合する。
　前記アルキル基は直鎖又は分岐鎖アルキル基であることが好ましく、直鎖アルキル基であることがより好ましい。前記アルキル基に結合する水素原子の一部又は全部がハロゲン原子によって置換されていてもよい。
　上記一般式で表される重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、一般式（II-c）及び一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基が好ましく、一般式（II-d）で表される基からなる群より選ばれる基がより好ましい。
　一般式（II-c）、一般式（II-d）又は一般式（II-e）で表される重合性官能基としては、例えば以下の反応性官能基（Ｐ－１）～（Ｐ－８）が挙げられる。これらの反応性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、下記（Ｐ－１）又は（Ｐ－２）が好ましく、下記（Ｐ－１）がより好ましい。下記（Ｐ－１）～（Ｐ－８）で表される重合性官能基は、その右端が一般式（３－１）のＳｐに結合する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
一般式（３－１）中のＳｐはスペーサー基又は単結合である。該スペーサー基は、重合性官能基ＰとＡ１又はＡ２とを連結可能な２価の連結基であり、一般式（３－１）で表される化合物の液晶性を損なわない連結基が好ましい。
　好適なＳｐとしては、例えば、炭素原子数１～２０の直鎖状アルキレン基が挙げられる。このアルキレン基中に存在する１つのＣＨ２基又は隣接していない２つ以上のＣＨ２基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていてもよい。前記アルキレン基の炭素原子数は、液晶性を向上させる観点から、２～１０が好ましく、３～８がより好ましく、３～６が更に好ましい。
　一般式（３－１）中の環式基Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ独立に二価の脂環式炭化水素基、又は芳香族炭化水素基を表す。また、上記環式基は芳香族複素環式基であっても構わない。
　前記環式基としては、例えば、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２,５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２,５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２,５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２,６－ジイル基、ピリジン－２,５－ジイル基、ピリミジン－２,５－ジイル基、ピラジン－２,５－ジイル基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２,６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２,７-ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２,７-ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ-オクタヒドロフェナントレン２，７-ジイル基又はフルオレン２，７-ジイル基などが挙げられる。
　上記の１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２,６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２,７-ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２,７-ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン２，７-ジイル基及びフルオレン２，７-ジイル基に結合する１つ以上の水素原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ３、ＯＣＦ３、シアノ基、炭素原子数１～８のアルキル基、炭素原子数１～８のアルコキシ基、炭素原子数１～８のアルカノイル基、炭素原子数１～８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、炭素原子数２～８のアルケニルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケノイル基又は炭素原子数２～８のアルケノイルオキシ基により置換されていてもよい。
　一般式（３－１）中の環式基Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ４は、それぞれ独立に上記の1,4-フェニレン基又は1,4-シクロヘキシレン基であることが好ましい。これらの環式基であると、本実施形態の重合性化合物の液晶性を向上させ、その重合体の配向性を向上させることが容易になる。
　一般式（３－１）中のＸ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、それぞれ独立に二価の連結基又は単結合を表す。
　Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４の好ましい例としては、それぞれ独立に、－（ＣＨ２）ｕ－Ｏ－ＣＯＯ－、－（ＣＨ２） ｕ ―ＯＣＯ－、－（ＣＨ２）ｕ －ＣＯＯ－、－（ＣＨ２）ｕ－Ｏ ―、－Ｏ－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｕ－、―ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｕ－、－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｕ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｕ－、－Ｏ－（ＣＨ２）ｖ－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－Ｃ＝Ｎ－、－Ｎ＝Ｃ‐及び－Ｃ＝Ｎ－Ｎ＝Ｃ‐、－ＣＨ２ＣＨ２－、単結合が挙げられる。ここで、uは０～２の何れかの整数を表し、vは１または２を表す。ｕが０である場合、－（ＣＨ２）ｕ－Ｏ－ＣＯＯ－及び－Ｏ－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｕ－は－Ｏ－ＣＯＯ－を表し、－（ＣＨ２）ｕ－Ｏ ―及び－Ｏ－（ＣＨ２）ｕ－は－Ｏ－を表し、－（ＣＨ２）ｕ －ＣＯＯ－及び－ＣＯＯ－（ＣＨ２）ｕ－は－ＣＯＯ－を表し、－（ＣＨ２） ｕ ―ＯＣＯ－及び―ＯＣＯ－（ＣＨ２）ｕ－は―ＯＣＯ－を表す。
　一般式（３－１）中のｍ、ｎは、それぞれ独立に０～４の整数を表し、且つ、ｍ＋ｎは２以上の整数である。
　本実施形態の重合性化合物の液晶性を向上させる観点から、ｍ、ｎはそれぞれ独立に、０～３が好ましく、０～２がより好ましく、１又は２が更に好ましい。また、ｍとｎは同じ整数であることが好ましい。
　一般式（３－１）中の末端基Ｒ１は、炭素原子数１～１２のアルキル基、炭素原子数１～１２アルコキシ基又は「*－Ｓｐ－Ｐ」を表す。ここで、「*」は、ｎが１以上の整数の場合はＡ４に結合することを表し、ｎが０の場合はＡ３に結合することを表す。
「*－Ｓｐ－Ｐ」のＳｐ及び重合性官能基Ｐは、前述と同じである。分子内にＳｐが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。また、分子内にＰが２個存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
　前記アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状、環状の何れのアルキル基であってもよく、直鎖状又は分岐鎖状アルキル基であることが好ましく、直鎖状アルキル基であることがより好ましい。前記アルキル基の炭素原子数は、２～１０がより好ましく、３～８がより好ましく、３～６が更に好ましい。
　前記アルコキシ基を構成するアルキル基も、前記アルキル基と同じ基が例示できる。前記アルコキシ基を構成するアルキル基の炭素原子数は１～８が好ましく、１～６がより好ましく、１～３が更に好ましい。
　本実施形態の重合性化合物の液晶性及び配向性、並びにその重合性化合物を用いた位相差膜等の光学異方体における光学特性を向上させる観点から、末端基R1は「*－Ｓｐ－Ｐ」であることが好ましい。この好ましい場合において、分子内に２個存在するＳｐは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましく、分子内に２個存在するＰは同一であっても異なっていてもよく、同一であることが好ましい。
　一般式（３－１）中の中心骨格Ｂは、下記の式（ｉ）、又は式（ｉｉ）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　一般式（ｉ）中、Ｔ１は－Ｓ－、－Ｏ－、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＣＳ－を表し、－ＮＨ－又は－Ｓ－であることが好ましく、－Ｓ－であることがより好ましい。
　一般式（ｉ）中、Ｔ2は「＝ＣＲ２－」又は「＝Ｎ－」を表し、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表す。なお、「＝ＣＲ２－」は「＝Ｃ（―Ｒ２）―」を表し、R2が結合する炭素原子Ｃに水素原子は結合していない。
　一般式（ｉ）中、Ｔ2は＝ＣＨ－、＝Ｃ（－ＣＨ３）―、＝Ｃ（―ＯＣＨ３）―又は＝Ｎ－であることが好ましく、＝Ｎ－であることがより好ましい。
　Ｒ2がアルキル基又はアルコキシ基である場合、Ｒ2のアルキル基及びアルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１～４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
　Ｒ2がハロゲン原子である場合、フッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
Ｔ１及びＴ２の好ましい組み合わせを、下記の一般式（ｉ－１）～（ｉ－５）で表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
（式中、「＊」はそれぞれ一般式（ｉ）のX2及びX3に結合することを表し、R3は一般式（i）のR3と同じである。）
　一般式（ｉ）中、R３は炭素原子数１～６のアルキル基、脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表す。これらのうち、液晶性及び光学特性を向上させる観点から、Ｒ３は脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基であることが好ましく、芳香族炭化水素基であることがより好ましい。
　前記脂環式炭化水素基及び芳香族炭化水素基に含まれる水素原子は、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、－Ｃ≡Ｃ－ＣＨ３基、又は水酸基で置換されていてもよい。ここで例示した置換基のうち、重合性化合物の液晶性及び配向性を向上させる観点から、ニトロ基、シアノ基、及び－Ｃ≡Ｃ－ＣＨ３基が好ましい。
　前記アルキル基及び前記アルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１～４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
　前記脂環式炭化水素基の炭素原子数は、４～１０が好ましく、５～８がより好ましい。前記脂環式炭化水素基としては、例えば、下記式（ｉ－６－１）～（ｉ－６－４）で表される基が挙げられる。また、これらの脂環式炭化水素基を構成する炭素原子の一部が、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のヘテロ原子に置換されていてもよい。このような脂環式基としては、例えば、下記式（ｉ－６－５）～（ｉ－６－１０）で表される基が挙げられる。式中、「＊」は一般式（ｉ）のＲ３が結合する炭素原子に結合することを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　上記の基（ｉ－６－１）～（ｉ－６－１０）のうち、基（ｉ－６－１）又は（ｉ－６－２）が好ましい。基（ｉ－６－１）及び（ｉ－６－２）は、前記置換基を有していてもよく、その置換基としては、ニトロ基、シアノ基、及び－Ｃ≡Ｃ－ＣＨ３基が好ましい。前記置換基は、基（ｉ－６－１）の４位又は基（ｉ－６－２）の３位に結合していることが好ましい。ここで、環を構成する炭素原子のうち前記「＊」に結合する炭素原子が１位である。
　前記芳香族炭化水素基の炭素原子数は、６～２０が好ましく、６～１４がより好ましい。前記芳香族炭化水素基としては、例えば、下記式（ｉ－７－１）～（ｉ－７－１３）で表される基が挙げられる。式中、「＊」は一般式（ｉ）のR3が結合する炭素原子に結合することを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
上記の基（ｉ－７－１）～（ｉ－７－１３）のうち、基（ｉ－７－１）～（ｉ－７－４）、（ｉ－７－７）～（ｉ－７－１０）が好ましい。また、当該環構造には、前記置換基を有していることが好ましく、その置換基としては、ニトロ基、シアノ基、及び－Ｃ≡Ｃ－ＣＨ３基が好ましい。
　一般式（ｉｉ）中、Ｔ３、Ｔ４はそれぞれ独立に、－Ｓ－、－Ｏ－、－ＮＲ２－、－ＣＨ２－、－ＮＨ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＣＳ－を表す。ここで、Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、シアノ基、ニトロ基又は水酸基を表す。Ｔ３とＴ４とは同じであってもよいし、異なっていてもよい。Ｔ３及びＴ４がともに－ＮＲ６－である場合には、２つのＲ６は互いに同じであってもよいし、異なっていてもよい。
　Ｔ３は－Ｏ－、－ＮＲ６－又は－Ｓ－であることが好ましく、－ＮＲ６－又は－Ｓ－であることがより好ましく、－Ｓ－であることが更に好ましい。
　Ｔ４は－Ｏ－、－ＮＲ６－又は－Ｓ－であることが好ましく、－ＮＲ６－又は－Ｓ－であることがより好ましく、－Ｓ－であることが更に好ましい。
　Ｒ６がアルキル基又はアルコキシ基である場合、R6のアルキル基及びアルコキシ基を構成するアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、１～４が好ましく、１又は２がより好ましく、１が更に好ましい。
　R6がハロゲン原子である場合、フッ素原子又は塩素原子であることが好ましい。
一般式（ｉｉ）中、Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して一価の置換基を表すか、又は、Ｒ４とＲ5を連結するＹを介して環を形成する。
　Ｒ４、Ｒ５の一価の置換基としては、それぞれ独立に、例えば、アルキル基、シクロアルキル基、ビシクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、ビシクロアルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル又はアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキル又はアリールスルフィニル基、アルキル又はアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アリール又はヘテロ環アゾ基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基、等が挙げられる。
　Ｒ4とＲ5を連結するＹを介して環を形成する下記一般式（ｉｉ－１）の場合、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Ｒ４及びＲ５はそれぞれ独立に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＳＯ－、－ＳＯ２－、－ＮＲ－（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）、＝Ｎ－、＝Ｎ（＋）Ｒ－（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）、－ＣＯ－、－ＣＳ－及び＝ＣＲ－（Ｒは水素原子又は一価の置換基を表す。）からなる群から選ばれる何れかの基である。ここで、Ｒが一価の置換基である場合、当該一価の置換基は、前述したＲ４、Ｒ５が一価の置換基である場合の例が挙げられる。
　Ｙは、炭素原子及び第１４～１６族の非金属原子からなる群から選択される２～４個の原子を表し、上記一般式（ｉｉ－１）に記載のＲ４－Ｃ－Ｒ５と共に５～７員環（以下、環Ｙと呼ぶことがある。）を形成する。環Ｙを構成する原子が置換可能な水素原子を有する場合には、その水素原子が置換基ＲYによって置換されていてもよい。ＲYの例としては、前述したＲ４、Ｒ５が一価の置換基である場合の例が挙げられる。
　一般式（３－１）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　また、上記化合物以外にも一般式（３－２）で表される化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
（式中、Ｐ１１は重合性基を表し、Ｓ１１はスペーサー基又は単結合を表すが、Ｓ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、Ｘ１１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ１１が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く（ただし、Ｐ１１－（Ｓ１１－Ｘ１１）ｋ－には－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。）、Ａ１１及びＡ１２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ａ１１及び／又はＡ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｚ１１及びＺ１２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＯＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯＯ－、－ＮＨ－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｏ－、－Ｏ－ＮＨ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ１１及び／又はＺ１２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、ニトロ基、イソシアノ基、チオイソシアノ基、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｇは下記の式（Ｇ－１）又は式（Ｇ－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、Ｗ１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数６から３０の基を表すが、当該基は無置換であるか又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｗ２は水素原子、又は、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良い炭素原子数１から２０の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＷ１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ１及びＷ２は一緒になって環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表し、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、ｋは０から８の整数を表し、ｍ１及びｍ２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｍ１＋ｍ２は１から５の整数を表し、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。）。
　一般式（３－２）において、Ｐ１１は下記の式（Ｐ－１）から式（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 から選ばれる基を表すのが好ましい。
　また、一般式（３－２）において、ｋが１であり、Ｓ１１が、１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－が各々独立して－Ｏ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－又は－Ｃ≡Ｃ－に置き換えられても良い炭素原子数１から２０のアルキレン基を表すのが好ましい。
　Ｗ１及びＷ２に含まれるπ電子の総数は６から２４であるのが好ましい。
　Ｗ１に含まれる芳香族基は下記の式（Ｗ－１）から式（Ｗ－１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
（式中、これらの基は任意の位置に結合手を有していて良く、Ｑ１は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ３－（式中、Ｒ３は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は－ＣＯ－を表す。これらの芳香族基中の－ＣＨ＝は各々独立して－Ｎ＝に置き換えられても良く、－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ４－（式中、Ｒ４は水素原子又は炭素原子数１から８のアルキル基を表す。）又は－ＣＯ－に置き換えられても良いが、－Ｏ－Ｏ－結合を含まない。また、これらの芳香族基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、これらの基から選ばれる２つ以上の芳香族基を単結合で連結した基を形成しても良い。）で表される基であるのが好ましい。
　一般式（３－２）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
　また、同様に一般式（３－３）で表される化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034
（式中、Ｐ２１及びＰ２２は各々独立して重合性基を表し、
Ｓ２１及びＳ２２は各々独立してスペーサー基を又は単結合を表すが、Ｓ２１及びＳ２２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く、
Ｘ２１及びＸ２２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｘ２１及びＸ２２が複数存在する場合それらは各々同一であっても異なっていても良く（ただし、各Ｐ－（Ｓ－Ｘ）－結合には－Ｏ－Ｏ－を含まない。）、
ＭＧ２１はメソゲン性基を表し、
ｍ２及びｎ２は各々独立して０から５の整数を表す。）。
　前記メソゲン性基ＭＧ２１は式（８－ａ）
（式中、
Ａ８１、Ａ８２は各々独立して１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ナフタレン－２，６－ジイル基、ナフタレン－１，４－ジイル基、テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基又は１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良いが、Ａ８１及び／又はＡ８２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｚ８１及びＺ８２は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＦ２Ｓ－、－ＳＣＦ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ２－、－ＯＣＯ－ＣＨ２－、－ＣＨ２－ＣＯＯ－、－ＣＨ２－ＯＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝Ｎ－Ｎ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－又は単結合を表すが、Ｚ８１及び／又はＺ８２が複数現れる場合は各々同一であっても異なっていても良く、
Ｍは下記の式（Ｍ－１）から式（Ｍ－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
から選ばれる基を表すが、これらの基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、
Ｇは下記の式（Ｇ－１）、又は式（Ｇ－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
（式中、Ｒ３は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、Ｗ１は少なくとも１つの芳香族基を有する、炭素原子数２から３０の基を表すが、当該基は無置換又は１つ以上のＬによって置換されても良く、Ｗ２は水素原子、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、当該アルキル基中の任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－によって置換されても良く、若しくは、Ｗ２はＷ１と同様の意味を表しても良く、また、Ｗ１及びＷ２は互いに連結し同一の環構造を形成しても良い。）から選ばれる基を表し、Ｌはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、ニトロ基、イソシアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基、ジメチルシリル基、チオイソシアノ基、又は、炭素原子数１から２０のアルキル基を表すが、当該アルキル基は直鎖状であっても分岐状であっても良く、任意の水素原子はフッ素原子に置換されても良く、当該アルキル基中の１個の－ＣＨ２－又は隣接していない２個以上の－ＣＨ２－は各々独立して－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｓ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＨ－、－ＮＨ－ＣＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－又は－Ｃ≡Ｃ－から選択される基によって置換されても良いが、化合物内にＬが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、ｊ８１及びｊ８２は各々独立して０から５の整数を表すが、ｊ８１＋ｊ８２は１から５の整数を表す。）で表される基であるのが好ましい。
　前記重合性基Ｐ２１及びＰ２２は各々独立して一般式（Ｐ－１）から（Ｐ－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 から選ばれる基を表すのが好ましい。
　一般式（３－３）で表される例示化合物としては、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
これらの液晶化合物は、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。また、前記一般式（１－１）、一般式（１－２）で表される分子内に１個の重合性官能基を有する単官能性化合物や、一般式（２－１）で表される分子内に２個の重合性官能基を有する２官能性化合物や、後述の一般式（４－１）～一般式（４－７）で表されるような分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能性化合物を併用することもできる。
　一般式（３－１）、（３－２）及び（３－３）で表される化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量の内、１０～１００質量％含有することが好ましく、２０～１００質量％含有することがより好ましく、３０～１００質量％含有することが特に好ましい。
　前記一般式（１）で表される化合物のうち、分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能性化合物としては、以下の例示化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　分子内に３個以上の重合性官能基を有する多官能性化合物の合計含有量は、重合性組成物全体の含有量のうち、０～３０質量％含有することが好ましく、０～２５質量％含有することがより好ましく、０～２０質量％含有することが特に好ましい。
　また、本発明の液晶組成物には、重合性基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）液晶や、ＴＮ（ツイステッド・ネマチック）液晶、ＴＦＴ（薄膜トランジスター）液晶等に使用される化合物が挙げられる。
　重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物は、具体的には以下の一般式（５）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
（ＭＧで表されるメソゲン基は、一般式（５－ｂ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
（式中、Ａ１、Ａ２及びＡ３はそれぞれ独立的に、１，４－フェニレン基、１，４－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル基、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル基、テトラヒドロチオピラン－２，５－ジイル基、１，４－ビシクロ（２，２，２）オクチレン基、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、ピリジン－２，５－ジイル基、ピリミジン－２，５－ジイル基、ピラジン－２，５－ジイル基、チオフェン－２，５－ジイル基－、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル基、２，６－ナフチレン基、フェナントレン－２，７－ジイル基、９，１０－ジヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，２，３，４，４ａ，９，１０ａ－オクタヒドロフェナントレン－２，７－ジイル基、１，４－ナフチレン基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジチオフェン－２，６－ジイル基、ベンゾ［１，２－ｂ：４，５－ｂ‘］ジセレノフェン－２，６－ジイル基、［１］ベンゾチエノ［３，２－ｂ］チオフェン－２，７－ジイル基、［１］ベンゾセレノフェノ［３，２－ｂ］セレノフェン－２，７－ジイル基、又はフルオレン－２，７－ジイル基を表し、置換基として１個以上のＦ、Ｃｌ、ＣＦ3、ＯＣＦ3、ＣＮ基、炭素原子数１～８のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数２～８のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、
Ｚ０、Ｚ１、Ｚ２及びＺ３はそれぞれ独立して、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2－、－ＯＣＨ2－、－ＣＨ2Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＯＯ－、－ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＣＯＯ－、－ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＯＣＯＣＨ2ＣＨ2－、－ＣＯＮＨ－、－ＮＨＣＯ－、炭素数２～１０のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
ｎは０、１又は２を表し、
Ｒ1は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数１～１８のアルキル基を表すが、該アルキル基は１つ以上のハロゲン原子又はＣＮにより置換されていても良く、この基中に存在する１つのＣＨ2基又は隣接していない２つ以上のＣＨ2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨ－、－Ｎ（ＣＨ３）－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＯＣＯＯ－、－ＳＣＯ－、－ＣＯＳ－又は－Ｃ≡Ｃ－により置き換えられていても良い。）で表される化合物が挙げられる。
　具体的には、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
（その他の成分）
（キラル化合物）
　本発明の重合性液晶組成物中には、キラルネマチック相を得ることを目的としてキラル化合物を配合してもよい。キラル化合物のなかでも、分子中に重合性官能基を有する化合物が特に好ましい。
　キラル化合物中の重合性官能基としては、アクリロイルオキシ基が特に好ましい。キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、用いる重合性化合物及びキラル化合物の合計量のうち０～８５質量％含有することが好ましく、０～８０質量％含有することがより好ましく、０～７５質量％含有することが特に好ましい。
　キラル化合物の具体的例としては、式（６－１）～（６－８）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
（式中、ｎは２～１２の整数を表す。）また、キラル化合物の具体的例としては、更に、式（６－９）～（６－１２）の化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
（有機溶剤）
　本発明の重合性液晶組成物中に用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、１００℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ－ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか１種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
　用いる有機溶剤の比率は、本発明に用いられる重合性液晶組成物が通常塗布により行われることから、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物中に含有する重合性化合物の合計量が１～６０質量％であることが好ましく、３～５５質量％であることが更に好ましく、５～５０質量％であることが特に好ましい。
　有機溶剤に重合性化合物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる重合性化合物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から１５℃～１１０℃が好ましく、１５℃～１０５℃がより好ましく、１５℃～１００℃がさらに好ましく、２０℃～９０℃とするのが特に好ましい。
　また、重合性液晶組成物を調製する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
　重合性溶液を調製する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性溶液とするために攪拌回転数を１０ｒｐｍ～１０００ｒｐｍとするのが好ましく、５０ｒｐｍ～８００ｒｐｍとするのがより好ましく、１５０ｒｐｍ～６００ｒｐｍとするのが特に好ましい。
（重合禁止剤、酸化防止剤）
　本発明の重合性液晶組成物の溶液安定性を高めるため、重合禁止剤、及び／又は酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、ｐ－メトキシフェノール、ｔｅｒｔ-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業社の「Ｑ－１３００」、「Ｑ－１３０１」、ＢＡＳＦ社の「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１４２５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１７２６」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５６５」等々があげられる。
　重合禁止剤、酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、それぞれ、０．０１～１．０質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
（光重合開始剤）
　光重合開始剤は少なくとも１種類以上含有することが好ましい。具体的には、ＢＡＳＦ社の「イルガキュア６５１」、「イルガキュア１８４」、「イルガキュア９０７」、「イルガキュア１２７」、「イルガキュア３６９」、「イルガキュア３７９」、「イルガキュア８１９」、「イルガキュア２９５９」、「イルガキュアＯＸＥ０１」、「イルガキュアＯＸＥ０２」、「ルシリンＴＰＯ」、「ダロキュア１１７３」やＬＡＭＢＳＯＮ社の「エサキュア１００１Ｍ」、「エサキュアＫＩＰ１５０」、「スピードキュアＢＥＭ」、「スピードキュアＢＭＳ」、「スピードキュアＭＢＰ」、「スピードキュアＰＢＺ」、「スピードキュアＩＴＸ」、「スピードキュアＤＥＴＸ」、「スピードキュアＥＢＤ」、「スピードキュアＭＢＢ」、「スピードキュアＢＰ」や日本化薬社の「カヤキュアＤＭＢＩ」、日本シイベルヘグナー社(現ＤＫＳＨ社)の「ＴＡＺ－Ａ」等が挙げられる。
　光重合開始剤の使用量は重合性溶液に対して０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
（熱重合開始剤）
　本発明の重合性液晶組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業社製の「Ｖ－４０」、「ＶＦ－０９６」、日本油脂社製の「パーへキシルＤ」、「パーへキシルＩ」等が挙げられる。
　熱重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して０．１～１０質量％が好ましく、０．５～５質量％が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、２種類以上混合して使用することもできる。
（界面活性剤）
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも１種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。更に具体的には「メガファック　Ｆ－２５１」、「メガファック　Ｆ－４４４」、「メガファック　Ｆ－４７７」、「メガファック　Ｆ－５１０」、「メガファック　Ｆ－５５２」、「メガファック　Ｆ－５５３」、「メガファック　Ｆ－５５４」、「メガファック　Ｆ－５５５」、「メガファック　Ｆ－５５８」、「メガファック　Ｆ－５６０」、「メガファック　Ｆ－５６１」、「メガファック　Ｆ－５６３」、「メガファック　Ｆ－５６９」、「メガファック　Ｆ－５７０」、「メガファック　Ｒ－４０」、「メガファック　Ｒ－４１」、「メガファック　Ｒ－４３」、「メガファック　Ｒ－９４」、「メガファック　ＲＳ－７２－Ｋ」、「メガファック　ＲＳ－７５」、「メガファック　ＲＳ－７６－Ｅ」、「メガファック　ＲＳ－９０」、（以上、ＤＩＣ株式会社製）、ＢＹＫ－３４４０（以上、ビックケミー・ジャパン社製）、「Ｎ２１５」、「Ｎ５３５」、「Ｎ６０５Ｋ」、「Ｎ９３５」（以上、ソルベイソレクシス社製）、ＥＦＫＡ－３２７７、ＥＦＫＡ－３５００、ＥＦＫＡ－３６００、ＥＦＫＡ－３７７７（以上、Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製）等の例をあげることができる。
　界面活性剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．０１～２質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の空気界面のチルト角を効果的に減じるために下記一般式（７）で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が１００以上である化合物を少なくとも１種類以上含有することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
（式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1～２０の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は１つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。）
　該一般式（７）で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
　該一般式（７）で表される化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に光重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
　該一般式（７）で表される化合物の添加量は重合性溶液に対して、０．０１～１質量％であることが好ましく、０．０５～０．５質量％であることがより好ましい。
　本発明の重合性組成物溶液は、光学異方体とした場合の基材との密着性をより向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式（７－１）～（７－１２）で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
（式中、Ｒ６５は炭素原子数２～１８のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよく、Ｒ６６は炭素原子数２～１８のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の１つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、－ＣＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＯＯ－、又は－ＣＨ＝ＣＨ－で置換されていてもよい。）
　連鎖移動剤は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。
　連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、０．５～１０質量％であることが好ましく、１．０～５．０質量％であることがより好ましい。
　更に物性調整のため、重合性でない液晶化合物、あるいは液晶性のない重合性化合物等も必要に応じて添加することも可能である。液晶性のない重合性化合物は、重合性化合物を有機溶剤に混合し加熱攪拌して重合性溶液を調製する工程において添加することが好ましいが、重合性でない液晶化合物等は、その後の、重合性溶液に重合開始剤を混合する工程において添加してもよいし、両方の工程において添加してもよい。これらの化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下が更により好ましい。
　本発明の重合性混合物、又は重合性組成物には、目的に応じて他の添加剤、例えば、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
（混合物、組成物の製造・精製・濾過方法）
　本願発明のケイ素化合物の含有量が低濃度で特定の範囲にある、２種以上のメソゲン基を含有する化合物の混合物、及び、有機溶剤に２種以上のメソゲン基を含有する化合物を混合してなる組成物は、メソゲン基を含有する化合物の合成工程において、シリカゲル等のケイ素化合物以外の吸着剤を用いて精製を行って得られる化合物を用い、当該混合物又は組成物に特定量ケイ素化合物を混合することにより得られるが、用いるすべてのメソゲン基を含有する化合物は、ケイ素化合物以外の吸着剤を用いて精製する必要がある。ここで、ケイ素化合物以外の吸着剤としては、アルミナ、活性炭等が挙げられ、ケイ素化合物の吸着剤としては、シリカゲル、フロリジル、珪藻土、ゼオライト等が挙げられる。
　本願発明のケイ素化合物の含有量が低濃度で特定の範囲にある、２種以上のメソゲン基を含有する化合物の混合物、及び、有機溶剤に２種以上のメソゲン基を含有する化合物を混合してなる組成物のもう１つの製造方法としては、シリカゲル等のケイ素化合物による精製工程を経て得られる、２種以上のメソゲン基を含有する原料化合物を混合した混合物、又は、有機溶剤に該２種以上のメソゲン基を含有する原料化合物を溶解した組成物をフィルターで濾過する方法が挙げられる。フィルターの孔径としては、０．１μｍ以上～１μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上～０．４５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上～０．２２μｍ以下が更に好ましい。フィルターの膜厚としては、６０μｍ以上～１００μｍ以下が好ましい。また、濾過工程の回数を１回から、複数回に増加させることにより、混合物、組成物中のケイ素化合物の含有量を低減することができ、例えば、０．１μｍの孔径を有するフィルターを用いて濾過した後に、更に、０．１μｍの孔径を有するフィルターを用いて濾過した混合物、又は、組成物を用いることで、耐傷性、密着性が良好な光学異方体を得ることができる。また、有機溶剤に原料化合物を溶解した組成物を濾過する場合においては、濾過を行う前に、あらかじめフィルターを用いる有機溶剤により、通液し原料化合物が孔から通過しやすいようにすることでも、効果的に組成物中のケイ素化合物の含有量を低減することができる。さらに、濾過時の加圧条件により、濾過後のケイ素化合物の含有量を調節することができる。したがって、用いるフィルターの孔径は、精製コストと精製時間を考慮した上で、濾過時の加圧条件、濾過回数等を加味し、適宜調節することが好ましい。
　フィルターの材質は、紙、布、不織布、セルロース、ニトロセルロース、セルロース混合エステル、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ナイロン、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）、親水性ＰＴＦＥ、フッ化ポリビニリデン、ポリエーテルスルフォン（ＰＥＳ）、ガラス繊維等が挙げられるが、ＰＴＦＥ又はフッ化ポリビニリデンが好ましい。
（光学異方体の製造方法）
（光学異方体）
　本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
　本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましい。
　本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
　また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
（塗布）
　本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、乾燥させる。
（重合工程）
　本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向（平面配向）した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
（重合方法）
　本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り３０℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、Ｃ（固相）－Ｎ（ネマチック）転移温度（以下、Ｃ－Ｎ転移温度と略す。）から、Ｎ－Ｉ転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、Ｃ－Ｎ転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には３９０ｎｍ以下の紫外光を照射することが好ましく、２５０～３７０ｎｍの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、３９０ｎｍ以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、３９０ｎｍ以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、０．０５kＷ／ｍ２～１０ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。特に、０．２ｋＷ／ｍ２～２ｋＷ／ｍ２の範囲が好ましい。紫外線強度が０．０５ｋＷ／ｍ２未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、２ｋＷ／ｍ２を超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
　マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
　また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
　本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
（用途）
　本願発明の重合性液晶組成物を水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向した状態で重合して得られる重合体は、配向性能を有する光学異方体として、光学補償膜、位相差膜、視野角拡大フィルム、輝度向上フィルム、反射フィルム、偏光フィルムとして用いることができる。また、当該重合体は、放熱性を有する接着剤、封止剤、放熱シート、セキュリティー印刷用インキとして用いることができる。
　以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「％」は質量基準である。
　メソゲン基を含有する化合物の原料化合物としては、下記式（Ａ１）～式（Ａ１１）、式（Ｂ１）～（Ｂ１２）、式（Ｃ１）で表される化合物を用いた。各原料化合物のケイ素化合物の含有量（質量％）をＩＣＰ発光分析装置により測定（測定条件：各原料化合物０．０３ｇをキシレン１０ｇに溶解して測定）したところ、それぞれ、以下の含有量であった。式（Ａ１）：１２５０ｐｐｍ、式（Ａ２）：１１００ｐｐｍ、式（Ａ３）：１４６５ｐｐｍ、式（Ａ４）：１３６０ｐｐｍ、式（Ａ５）：１３４０、式（Ａ６）：１４４０、式（Ａ７）：１３３０ｐｐｍ、式（Ａ８）：１１５５ｐｐｍ、式（Ａ９）：１５７０ｐｐｍ、式（Ａ１０）：１４７０ｐｐｍ、式（Ａ１１）：１４００ｐｐｍ。式（Ｂ１）：１５００ｐｐｍ、式（Ｂ２）：１４００ｐｐｍ、式（Ｂ３）：１３４０ｐｐｍ、式（Ｂ４）：１２２０ｐｐｍ、式（Ｂ５）：１１６０ｐｐｍ、式（Ｂ６）：１４５０ｐｐｍ、式（Ｂ７）：１５６０ｐｐｍ、式（Ｂ８）：１５６０ｐｐｍ、式（Ｂ９）：１３５０ｐｐｍ、式（Ｂ１０）：１３４０ｐｐｍ、式（Ｂ１１）：１２６０ｐｐｍ、（Ｂ１２）：１４３０ｐｐｍ、式（Ｂ１３）：１２３０ｐｐｍ、（Ｂ１４）：１４００ｐｐｍ、式（Ｂ１５）：１２２２ｐｐｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
イルガキュア９０７（Ｄ１）
ルシリンＴＰＯ（Ｄ２）
イルガキュア８１９（Ｄ３）
ＴＡＺ－Ａ（Ｄ４）　
ｐ－メトキシフェノール（Ｅ１）
ポリプロピレン（重量平均分子量（ＭＷ）：１２７５）（Ｆ１）
流動パラフィン（Ｆ２）
メガファックＦ－５５４（Ｆ３）
ＢＹＫ３６１Ｎ（Ｆ４）
メガファックＦＣ－１７１（Ｆ５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（Ｈ１）
シクロペンタノン（Ｈ２）
トルエン（Ｈ３）
（重合性液晶組成物（１）の調製）
　原料化合物（Ａ１～Ａ１１、Ｂ１～Ｂ１５、Ｃ１）である、式（Ａ１）で表される化合物５０部、式（Ａ２）で表される化合物１０部、式（Ａ３）で表される化合物２０部、式（Ｂ１）で表される化合物１０部、式（Ｂ２）で表される化合物１０部を、有機溶媒であるプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）（Ｈ１）４００部、式（Ｅ１）で表される化合物０．１部、式（Ｆ１）で表される化合物０．１部、式（Ｄ１）で表される化合物３部を、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、攪拌速度が５００ｒｐｍ、溶液温度が６０℃の条件下で１時間攪拌した。０．１μｍ（ＰＴＦＥ、膜厚：６０μｍ）のメンブランフィルターを用い濾過圧力を０．２０ＭＰａになるよう調節して濾過後、再度、０．１μｍのメンブランフィルターを用い濾過圧力を０．２０ＭＰａになるよう調節して濾過し、重合性液晶組成物（１）を得た。
（重合性液晶組成物（２）～（３４）、比較用重合性液晶組成物（３５）～（６８）の調製）
　本発明の重合性液晶組成物（１）の調製と同様に、表１、表３、表５、表７、又は、表９に示す式（Ａ１～Ａ１１、Ｂ１～Ｂ１５、Ｃ１）で表される化合物、及び、表２、表４、表６、表８、又は、表１０に示す式（Ｄ１～Ｄ４、Ｅ１、Ｆ１～Ｆ５、Ｇ１～Ｇ４を、ＰＧＭＥＡ（Ｈ１）、シクロペンタノン（Ｈ２）、トルエン（Ｈ３）から選択される有機溶剤（表１、表３、表５、表７、又は、表９に示す割合）に、攪拌プロペラを有する攪拌装置を用いて、重合性液晶組成物（１）を得た場合と同一攪拌速度、同一溶液温度に設定して、１時間攪拌後、表１、表３、表５、表７、又は、表９に示す孔径のメンブランフィルター（ＰＴＦＥ、孔径：０．１～１μｍ、膜厚：６０～１００μｍ）で、各濾過圧力で、各回数濾過し、重合性液晶組成物（２）～（３４）、比較用重合性液晶組成物（３５）～（６８）をそれぞれ得た。
　なお、表１、表３、表５、表７、又は、表９において、[孔径１]、[孔径２]、[孔径３]の部分に表す数値は、用いたメンブランフィルターの孔径（μｍ）を表し、濾過工程を１回のみ行った場合は、[孔径１]の部分に用いたメンブランフィルターの孔径（μｍ）を示し、[孔径２]及び、[孔径３]の部分は、[－]と示す。濾過工程を２回行った場合は、[孔径１]、[孔径２]の部分に用いたメンブランフィルターの孔径（μｍ）をそれぞれ示す。同様に、濾過工程を３回行った場合は、[孔径１]、[孔径２]、[孔径３]の部分に用いたメンブランフィルターの孔径（μｍ）をそれぞれ示す。また、表１、表３、表５、表７、又は、表９における「濾過圧力(ＭＰａ)」の記載は濾過時の圧力を表し、濾過工程を複数回行う場合は何れの工程も同一圧力にて濾過を行った。さらに、表１、表３、表５、表７、又は、表９における「通液有無」とは、濾過を行う前に、あらかじめフィルターを、重合性液晶組成物を製造する際に用いる有機溶剤により、通液する工程を行った場合「有」とし、通液する工程を行わなかった場合「無」と記載した。なお通液工程が「有」で、複数回濾過を行う場合はそのすべての濾過工程の前に通液作業を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000072
（実施例１～３４、比較例１～２６）
（ケイ素化合物含有量）
　上記の方法により得られた各重合性液晶組成物中に含まれるケイ素化合物の含有量を測定し、２種以上のメソゲン基を含有する化合物のみからなる混合物（すなわち、上記式（Ａ１）～式（Ａ１１）、式（Ｂ１）～（Ｂ１５）、式（Ｃ１）で表される化合物のみからなる混合物）とした場合の、濾過後の当該混合物中に含まれるケイ素化合物の含有量（質量％）を算出した。
（耐傷性）
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物を室温で、該基材に、スピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。ＪＩＳ Ｋ５６００－５－４に則り、塗膜の鉛筆硬度を測定した。
（密着性）
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物を室温で、該基材に、スピンコーターで塗布した（膜厚：２μｍ）後、８０℃で２分乾燥した。室温で２分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した。重合性液晶組成物を重合して得られた面にＵＶコート剤（ユニディックＶ－４０２５を塗布した。ＪＩＳ Ｋ５６００－５－６に則り、カッターを用いたクロスカット法を用いて、カッターで碁盤目状に切り目を入れ、２ｍｍ角の碁盤目にし、複層塗膜の密着性を測定した。
分類０：いずれの基盤目にもはがれがない
分類１：カットの交差点における塗膜の小さなはがれが確認される（５％未満）。
分類２：塗膜がカットの線に沿って、交差点においてはがれている（５％以上１５％未満）。
分類３：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的にはがれている（１５％以上３５％未満）。
分類４：塗膜がカットの線に沿って部分的、全面的に大きくはがれを生じている（３５％以上６５％未満）。
分類５：分類４以上　
（配向性１、配向性２）
　調製した重合性液晶組成物を室温で、ＴＡＣ（トリアセチルセルロース）フィルム上にバーコーター♯４で塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で１５分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性１）。
　配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、得られた塗膜をラビング処理して基材を得た。調製した重合性液晶組成物を、該基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射した（配向性２）。
　なお、重合性液晶組成物（１２）及び（１６）の配向性２試験は、配向膜用ポリイミド溶液を、室温で、厚さ０．７ｍｍのガラス基板にスピンコート法を用いて塗布し、１００℃で１０分乾燥した後、２００℃で６０分焼成することにより塗膜を得て、該重合性液晶組成物（１２）又は（１６）を、該基材にスピンコーターで塗布した後、８０℃で２分乾燥した。その後、室温で２分放置した後に、照度が５００ｍＪ/ｃｍ２となるようにセットしてＵＶ光を照射して行った（塗膜のラビング処理なし。）。
○：目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない
×：目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している
　得られた結果を以下の表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000074
　以上の結果から、ケイ素化合物の含有量が低濃度であるメソゲン基を含有する化合物を用いた、本発明の重合性液晶組成物は、耐傷性、密着性、配向性に優れる光学異方体を得られることが分かる。特に、２種以上のメソゲン基を含有する化合物のみからなる混合物とした場合の、当該混合物中に含まれるケイ素化合物の含有量が５０ｐｐｍ以下である場合は、配向性に優れ、耐傷性、及び、密着性のバランスに優れた光学異方体を得ることができる。しかし、２種以上のメソゲン基を含有する化合物のみからなる混合物とした場合の、当該混合物中に含まれるケイ素化合物の含有量が１ｐｐｍ以下である場合、耐傷性及び密着性が劣る光学異方体しか得られなかった。

Claims (8)

  1. 　ケイ素化合物が低濃度存在するメソゲン基を含有する化合物。
  2. 　２種以上の前記メソゲン基を含有する化合物のみからなる混合物とした場合に、前記ケイ素化合物の含有量が、混合物全体で1ｐｐｍ重量%以上1000ｐｐｍ重量%以下である請求項１に記載の化合物。
  3. 　請求項１、又は請求項２に記載の化合物を含有する混合物。
  4. 　重合性能を有する請求項３記載の混合物。
  5. 　請求項３又は請求項４に記載の混合物を有機溶剤に溶解した組成物。
  6. 　請求項４に記載の重合性能を有する混合物、又は、請求項４に記載の混合物を有機溶剤に溶解した重合性能を有する重合性組成物を重合させることにより得られる重合体。
  7. 　請求項４に記載の重合性能を有する混合物、又は、請求項４に記載の混合物を有機溶剤に溶解した重合性能を有する重合性組成物を重合させることにより得られる光学異方体。
  8. 　請求項４に記載の重合性能を有する混合物、又は、請求項４に記載の混合物を有機溶剤に溶解した重合性能を有する重合性組成物を重合させることにより得られる位相差膜。
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