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WO2009113685A1 - 赤外線発光素子 - Google Patents

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WO2009113685A1
WO2009113685A1 PCT/JP2009/054954 JP2009054954W WO2009113685A1 WO 2009113685 A1 WO2009113685 A1 WO 2009113685A1 JP 2009054954 W JP2009054954 W JP 2009054954W WO 2009113685 A1 WO2009113685 A1 WO 2009113685A1
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WO
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layer
type
band gap
compound semiconductor
wide band
Prior art date
Application number
PCT/JP2009/054954
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English (en)
French (fr)
Inventor
康一郎 上之
直洋 久世
Original Assignee
旭化成エレクトロニクス株式会社
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Publication date
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Priority to CN2009801086609A priority patent/CN101971367B/zh
Priority to EP09719506.9A priority patent/EP2254165A4/en
Priority to US12/921,318 priority patent/US8309980B2/en
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Definitions

  • the present invention relates to an infrared light emitting element.
  • long-wavelength infrared rays having a wavelength of 3 ⁇ m or more are used for human sensors, non-contact temperature sensors, gas sensors, and the like for detecting the human body because of their thermal effects and the effects of infrared absorption by gas.
  • gas sensors in particular, can be used for monitoring and protection of the atmospheric environment, as well as early detection of fires, and have attracted attention in recent years.
  • the principle of the gas sensor using the infrared rays is as follows. First, a gas to be measured is injected into a space between an infrared light source and a light receiving element.
  • a specific gas absorbs infrared light having a specific wavelength
  • the type and concentration of the gas can be measured by analyzing the wavelength spectrum before and after the gas injection.
  • an incandescent bulb is used as the infrared light source.
  • the infrared ray emitted from the incandescent bulb is white light, it is necessary to provide a filter on the light receiving element side in order to split a specific wavelength.
  • the filter is expensive and reduces the sensitivity of the gas sensor because the intensity of infrared rays is weakened.
  • the life of the incandescent bulb is short, it is necessary to change the light source frequently.
  • LED Light Emitting Diode
  • LED Light Emitting Diode
  • an element that emits infrared rays having a wavelength of 3 ⁇ m or longer is required. In this wavelength region, the influence of the ambient temperature on the element is very large, and at room temperature. There is a problem to use.
  • the light emitting element generally forms a so-called pn junction diode structure in a semiconductor having a band gap capable of emitting infrared rays having a wavelength of 3 ⁇ m or more, and a forward current is passed through the pn junction diode in a depletion layer which is a junction portion. Infrared light is emitted by recombining electrons and holes.
  • the band gap of a semiconductor capable of emitting infrared rays having a wavelength of 3 ⁇ m or more is as small as 0.41 eV or less.
  • the intrinsic carrier density at room temperature increases due to thermally excited carriers, and the resistance of the element decreases, so that sufficient pn diode characteristics cannot be obtained.
  • a cooling mechanism such as a Peltier device is generally used in these light emitting devices in order to suppress thermally excited carriers.
  • the cooling mechanism as described above has a problem of making the apparatus large and expensive.
  • Non-Patent Document 1 a diode having a p- ⁇ -n structure made of InSb is formed on a p-type indium antimony (InSb) substrate to suppress the diffusion of electrons between the p layer and the ⁇ layer.
  • InSb indium antimony
  • Non-Patent Document 1 As described in Non-Patent Document 1 below, in a conventional semiconductor material with a small band gap, since electron mobility is generally much larger than hole mobility, electron leakage current (diffusion current or dark current) The emphasis was on curbing. However, in a light-emitting element that recombines electrons and holes, it is necessary to suppress not only electrons but also dark current and diffusion current of holes in order to further improve element characteristics.
  • the present invention has been made in view of these points, and an object of the present invention is to provide an infrared light emitting device that suppresses a diffusion current and a dark current due to holes thermally excited at room temperature.
  • a first aspect of the present invention includes a semiconductor substrate, a first n-type compound semiconductor layer on the semiconductor substrate, and the first n-type compound semiconductor layer.
  • An n-type wide band gap layer and a p-type doped ⁇ layer on the n-type wide band gap layer, and a band gap of layers other than the n-type wide band gap layer is 0.41 eV or less
  • the n-type wide band gap layer is an infrared light emitting element having a band gap larger than that of the first n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer.
  • the second aspect of the present invention is characterized in that, in the first aspect, the ⁇ layer is directly disposed on the n-type wide band gap layer.
  • a second composition having the same composition as that of the first n-type compound semiconductor layer is provided between the n-type wide band gap layer and the ⁇ layer.
  • An n-type compound semiconductor layer is further provided.
  • the ⁇ layer has the same composition as the first n-type compound semiconductor layer, and the n-type wide band gap layer.
  • the film thickness is less than the critical film thickness.
  • a semiconductor substrate a first n-type compound semiconductor layer on the semiconductor substrate, and an n-type having a critical film thickness or less on the first n-type compound semiconductor layer.
  • the composition is the same as that of the first n-type compound semiconductor layer at the interface between the wide band gap layer and the n-type wide band gap layer on the n-type wide band gap layer, and the composition is inclined in the film thickness direction.
  • the band gap of the layers other than the n-type wide band gap layer is 0.41 eV or less
  • the n-type wide band gap layer is First n-type compound semiconductor layer
  • an infrared light emitting device having a band gap larger than that of the ⁇ layer.
  • a semiconductor substrate a first n-type compound semiconductor layer on the semiconductor substrate, and an n-type having a critical thickness or less on the first n-type compound semiconductor layer.
  • the composition is the same as that of the first n-type compound semiconductor layer at the interface between the wide band gap layer and the n-type wide band gap layer on the n-type wide band gap layer, and the composition is inclined in the film thickness direction.
  • the band gap of the layers other than the n-type wide band gap layer is 0.41 eV or less, and the n-type wide band gap layer has a band gap larger than that of the first n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer. Is big An infrared light emitting element characterized and.
  • the first n-type compound semiconductor layer and the n-type wide bandgap layer are provided with the first n-type compound semiconductor layer.
  • an eighth aspect of the present invention is any one of the first to seventh aspects, wherein the first n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer are any of InAs, InSb, InAsSb, or InSbN.
  • the n-type wide band gap layer is any one of AlInSb, GaInSb, AlAs, GaAs, AlSb, GaSb, or a mixed crystal thereof.
  • the n-type wide band gap layer is doped at a concentration equivalent to that of the first n-type compound semiconductor layer. It is characterized by that.
  • the tenth aspect is disposed on the ⁇ layer, is p-type doped at a higher concentration than the ⁇ layer, and the first n And a p-type compound semiconductor layer having the same composition as the ⁇ -type compound semiconductor layer or the ⁇ layer.
  • An eleventh aspect of the present invention is the method according to any one of the first to ninth aspects, wherein the eleventh aspect is arranged directly on the ⁇ layer, is p-type doped at a higher concentration than the ⁇ layer, and And a p-type wide band gap layer having a larger band gap than the ⁇ layer.
  • the first n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer are any of InAs, InSb, InAsSb, or InSbN
  • the gap layer and the p-type wide band gap layer are each made of AlInSb, GaInSb, AlAs, GaAs, AlSb, GaSb, or a mixed crystal thereof.
  • the p-type wide bandgap layer has a critical thickness or less, and the p-type wide bandgap is formed on the p-type wide bandgap layer.
  • the semiconductor device further includes a p-type compound semiconductor protective layer that is p-type doped at least as much as the gap layer.
  • the fourteenth aspect of the present invention is characterized in that, in the thirteenth aspect, the p-type doped p-type compound semiconductor protective layer has the same composition as the n-type compound semiconductor layer or the ⁇ layer.
  • the fifteenth aspect of the present invention is characterized in that, in any one of the first to fourteenth aspects, the film thickness of the first n-type compound semiconductor layer exceeds 0.1 ⁇ m.
  • the semiconductor substrate is a semi-insulating semiconductor substrate, or the semiconductor substrate and the first semiconductor substrate formed on the semiconductor substrate.
  • a plurality of infrared light emitting elements are continuously formed so that a second electrode formed on the adjacent infrared light emitting element is connected in series.
  • the n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer are arranged between the n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer.
  • the n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer are arranged between the n-type compound semiconductor layer and the ⁇ layer.
  • the diffusion of holes generated by thermal excitation on the ⁇ layer side to the n-type compound semiconductor layer side is suppressed, thereby providing an infrared light emitting device with a high diode resistance in which the diffusion current of the pn diode is also reduced. be able to.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an infrared light emitting device according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is an infrared light emitting element band diagram according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram showing dislocations in the first n-type compound semiconductor layer.
  • FIG. 4 is a view showing a modification of the infrared light emitting element according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a diagram showing a modification of the infrared light emitting element according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a schematic diagram of an infrared light emitting element according to the second embodiment.
  • FIG. 7 is a schematic diagram of an infrared light emitting element according to the third embodiment.
  • FIG. 8 is an infrared light emitting element band diagram according to the third embodiment.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an infrared light emitting device according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is an infrared light emitting element band diagram according to the first embodiment.
  • FIG. 9 is a schematic diagram of an infrared light emitting element according to the fourth embodiment.
  • FIG. 10 is a view showing a modification of the infrared light emitting device according to the fourth embodiment.
  • FIG. 11 is a schematic diagram of an infrared light emitting device according to the fifth embodiment.
  • FIG. 12 is a diagram showing the relationship between the film thickness of the first n-type compound semiconductor layer and the etch pit density.
  • FIG. 13A is a diagram showing a cross-sectional TEM (transmission electron microscope) observation result of Comparative Example 2-1.
  • FIG. 13B is a diagram showing a result of observation by a cross-sectional TEM (transmission electron microscope) of Example 2-1.
  • FIG. 13C is a diagram showing a result of observation by a cross-sectional TEM (transmission electron microscope) of Example 2-2.
  • FIG. 14 is a diagram showing current-voltage characteristics of PIN diodes using the structures of Comparative Example 2-1 and Example 2-1.
  • FIG. 15 is a graph showing the light emission characteristics of PIN diodes using the structures of Comparative Example 2-1 and Example 2-1.
  • FIG. 16 is a graph showing the light emission characteristics of PIN diodes using the structures of Example 2-1 and Example 2-2.
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an infrared light emitting device according to the first embodiment.
  • the infrared light emitting element 100 includes a semi-insulating semiconductor substrate 101, a first n-type compound semiconductor layer 102 on the semiconductor substrate 101, and an n-type wide band gap layer on the first n-type compound semiconductor layer 102.
  • a p-type doped ⁇ layer 105, an electrode 106 on the ⁇ layer 105, and an electrode 107 on the second n-type compound semiconductor layer 104 are provided.
  • the infrared light emitting element 100 is a so-called PN junction diode in which a depletion layer is formed between the second n-type compound semiconductor layer 104 and the ⁇ layer 105. A forward current is passed through the PN junction to recombine carriers to generate infrared rays.
  • the band gap of the n-type wide band gap layer 103 is larger than that of the first n-type compound semiconductor layer 102 and the ⁇ layer 105, and the n-type compound semiconductor layer is heated at room temperature. It suppresses the diffusion of holes generated by excitation in the direction of the ⁇ layer, that is, the dark current of the diode.
  • FIG. 2 shows such a state. Holes that are minority carriers generated in the first n-type compound semiconductor layer 102 try to diffuse toward the ⁇ layer 105, but have a band gap larger than that of the first n-type compound semiconductor layer 102 and the ⁇ layer 105.
  • the dark current is reduced by providing the n-type wide band gap layer 103 that suppresses the diffusion between the first n-type compound semiconductor layer 102 and the ⁇ layer 105.
  • the n-type wide band gap layer 103 has its band gap relatively shifted in the valence band direction due to n-type doping, and functions more effectively as a hole diffusion barrier. That is, the n-type wide band gap layer 103 is adjusted so that the band gap and n-type doping suppress the diffusion of holes.
  • holes generated by thermal excitation in the ⁇ layer 105 usually move toward the ⁇ layer 105 due to an internal electric field formed by a pn junction, but some of the holes move toward the n-type compound semiconductor layer 102 due to diffusion. And becomes the diffusion current of the diode.
  • the intrinsic carrier density is increased due to thermal excitation even at room temperature.
  • the diffusion current has a relationship proportional to the square of the intrinsic carrier density, that is, the diffusion current increases as the intrinsic carrier density increases. It is particularly important to suppress large diffusion currents because they reduce the diode resistance of the device.
  • the n-type wide band gap layer 103 also serves as a barrier against diffusion current due to holes as shown in FIG. Accordingly, the diffusion current can be suppressed.
  • the compound semiconductor layer is a compound semiconductor such as gallium nitride (GaN) or gallium arsenide (GaAs) that has an inherently large band gap and the influence of thermally excited carriers can be ignored, and the diffusion current is originally small. This is an effect obtained because it is a semiconductor having a small band gap as described above.
  • the infrared light emitting device 100 when used as a light emitting device as shown in FIG. 2, it is possible to suppress the diffusion of holes injected from the ⁇ layer 105 side into the n-type compound semiconductor layer 102.
  • the recombination efficiency of electrons and holes can be improved in the depletion layer formed by the pn junction.
  • the necessary energy difference ⁇ E between the n-type wide band gap layer 103 and the valence band is determined by the holes. It needs to be larger than energy.
  • the energy given to the holes includes thermal energy, which is about 25 meV at room temperature. Accordingly, the magnitude of ⁇ E in this case is preferably at least thermal energy or more and 25 meV or more at room temperature.
  • ⁇ E is preferably larger than at least the potential difference of the PN junction in order to suppress diffusion of holes injected by forward bias into the diode into the n-type compound semiconductor layer 102. . Since the potential difference of the PN junction is usually smaller than the band gap to prevent tunnel leakage current, ⁇ E is at least the energy band gap of the first and second n-type compound semiconductor layers 102 and 104 and the ⁇ layer 105. 50% or more of the size is preferable, more preferably 80% or more, and still more preferably equal or more.
  • ⁇ E is preferably 0.09 eV or more at room temperature, more preferably 0.14 eV or more, and still more preferably Is 0.18 eV or more.
  • a suitable band gap size of the n-type wide band gap layer 103 is the energy band gap of the first and second n-type compound semiconductor layers 102 and 104 and the ⁇ layer 105. Is preferably 1.5 times or more, more preferably 2 times or more, and still more preferably 2.3 times or more.
  • the magnitude of ⁇ E can be adjusted by the electron affinity of the material and the doping concentration of the n-type wide band gap layer in addition to the band gap of the n-type wide band gap layer 103.
  • the compound semiconductor constituting the layers other than the n-type wide band gap layer 103 is a narrow band, and in particular, a compound having a band gap of 0.41 eV or less capable of absorbing and generating infrared rays having a wavelength of 3 ⁇ m or longer.
  • a semiconductor is preferable. Since the device is assumed to be used at room temperature, the band gap is more preferably 0.41 eV or less at room temperature. However, when the device is not used at room temperature, the band gap is 0 at the use temperature. .41 eV or less is sufficient.
  • the effect of suppressing the dark current and the diffusion current of the n-type wide band gap layer 103 increases as the band gap of the compound semiconductor constituting the layers other than the n-type wide band gap layer 103 decreases. Because of that.
  • any of InAs, InSb, InAsSb, or InSbN can be used.
  • the energy band gaps of InAs and InSb at room temperature are 0.36 eV and 0.18 eV, respectively.
  • the band gap of InSb 1-y N y mixed crystal (0 ⁇ y ⁇ 0.01) has a larger nonlinear factor, and the band gap is nearly zero when the composition y of nitrogen N is only 0.01. It has been known.
  • any one of AlInSb, GaInSb, AlAs, GaAs, AlSb, GaSb, or a mixed crystal thereof can be used.
  • the energy band gap at room temperature of each n-type wide band gap layer is determined by the composition ratio.
  • the band gap at room temperature of the Al 0.17 In 0.83 Sb layer is 0.46 eV.
  • the above material is more preferable because it is capable of forming a stable compound or mixed crystal semiconductor compared to a material having a high vapor pressure of Hg, such as HgCdTe (MCT), which is difficult to control composition and reproducibility during crystal growth. .
  • the ⁇ layer 105 has the same composition as the first n-type compound semiconductor layer 102, and the thickness of the n-type wide band gap layer 103 is set to a critical film. It can be less than or equal to the thickness. The case where the film thickness of the n-type wide band gap layer 103 is below the critical film thickness will be described below.
  • the n-type wide band gap layer 103 included in the infrared light emitting element 100 has a band gap larger than that of the first n-type compound semiconductor layer 102 and has a composition different from that of the first n-type compound semiconductor layer 102.
  • misfit dislocations generated at the interface between the semiconductor substrate 101 and the first n-type compound semiconductor layer 102 are caused by the n-type wide band gap layer 103. It has been experimentally found that the propagation direction can be changed in the direction parallel to the interface at the interface between the first n-type compound semiconductor layer 102 and the first n-type compound semiconductor layer 102 as shown in FIG. The dislocations whose direction has been changed will cause the dislocations to disappear or form a dislocation loop and return to the interface with the semiconductor substrate 101 again. That is, dislocations can be confined in the first n-type compound semiconductor layer 102. Examples will be described later.
  • the effect of reducing the threading dislocation from the substrate interface by the n-type wide band gap layer 103 is that a film having a thickness greater than the critical thickness is grown, and the newly generated dislocations in the film are separated from the substrate interface.
  • the n-type wide band gap layer 103 has a larger band gap than the first n-type compound semiconductor layer 102, the second n-type compound semiconductor layer 104, and the ⁇ layer 105, and the composition of the n-type wide band gap layer 103 is the same as that of the first n-type compound semiconductor layer 102. Of different materials. When the composition is different, the lattice constant is generally different, and the n-type wide band gap layer 103 is grown in a lattice-matched manner with the first n-type compound semiconductor layer 102 as a base by distorting the entire lattice.
  • the film thickness that allows the n-type wide band gap layer 103 to grow in such a lattice-matched state is the so-called “critical film thickness”.
  • critical film thickness is the maximum film thickness at which lattice matching is absorbed by lattice strain without misfit dislocations.
  • the thickness of the n-type wide band gap layer 103 is set to be equal to or less than the critical thickness, and the first n-type compound semiconductor layer 102 and the second n-type compound semiconductor layer 104 have the same composition.
  • the lattice constants of the n-type compound semiconductor layer 102, the n-type wide band gap layer 103, and the second n-type compound semiconductor layer 104 are the same. For this reason, it is possible to suppress the occurrence of new misfit dislocations from the interface between the n-type wide band gap layer 103, the first n-type compound semiconductor layer 102, and the second n-type compound semiconductor layer 104.
  • the n-type wide band gap layer 103 with high crystallinity can be obtained, and the effect of suppressing the above-described dark current and diffusion current can be enhanced. Furthermore, in combination with the effect of reducing the threading dislocation from the interface described above, the crystallinity of the ⁇ layer serving as the active layer can be improved, so that the light emission efficiency can be increased.
  • the term “same composition” used in this specification means that defects occur at the interface with the n-type wide band gap layer whose stress due to lattice mismatch is less than the critical film thickness in addition to the case where the composition is completely the same. It is intended to include cases where they are identical to the extent that they are not.
  • the semiconductor substrate 101 Si, GaAs or the like can be used.
  • the crystal plane has (100), (111), (110) directions, and the like. Since the semi-insulating semiconductor substrate 101 generally has a band gap larger than 0.41 eV and is transparent to long-wavelength infrared rays, it does not hinder the generated infrared rays from the substrate side. Since there is no electrode on the substrate side, infrared rays generated are not blocked by the electrode, which is preferable.
  • a semi-insulating substrate is used in this embodiment, an n-type semiconductor substrate may be used as shown in FIG. In this case, one electrode 407 can be formed on the back surface of the substrate as shown in FIG.
  • the first n-type compound semiconductor layer 102 is an n-type doped narrow band gap compound semiconductor.
  • Narrow band gap compound semiconductors have a much higher electron mobility than holes, and therefore n-type doping can lower the sheet resistance of the semiconductor layer more easily than p-type doping. Therefore, the sheet resistance of the infrared light emitting element 100 can be easily reduced by n-type doping the first n-type compound semiconductor layer 102 occupying a large area in the element structure.
  • the series resistance connected in series with the diode on the equivalent circuit of the diode increases.
  • the series resistance is preferably as small as possible in order to consume the electric power injected into the element.
  • the n-type dopant Si, Te, Sn, S, Se, or the like can be used.
  • the n-type doping of the n-type wide band gap layer 103 can be adjusted so as to obtain a desired sheet resistance.
  • the n-type doping of the n-type wide band gap layer 103 also has an effect of relatively shifting the band gap in the valence band direction.
  • the composition of the n-type wide band gap layer 103 is designed to an appropriate value in consideration of the required band gap size and the ease of thin film growth.
  • the composition of Al is 0.06 ⁇ x ⁇ 0.7, more preferably 0.1 ⁇ x ⁇ 0.5, and still more preferably 0.15 ⁇ x ⁇ 0.3.
  • the film thickness can be not more than the critical film thickness in each composition, but it is about 10 nm to 30 nm.
  • the second n-type compound semiconductor layer 104 is an n-type doped narrow band gap compound semiconductor.
  • the n-type doping concentration need not be the same as that of the first n-type compound semiconductor layer 102 or the n-type wide band gap layer 103, but is preferably doped so as not to increase the sheet resistance of the device.
  • 1 n-type compound semiconductor layer 102 and n-type wide band gap layer 103 may be the same.
  • the ⁇ layer 105 is a p-type doped ⁇ layer.
  • the n-type wide band gap layer 103 has a critical film thickness, it has the same composition as the first n-type compound semiconductor layer 102 for the same reason as described for the second n-type compound semiconductor layer 104.
  • the doping concentration is preferably less than 1 ⁇ 10 16 atoms / cm 3 or more 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 in the case of p-type doping, more preferably 1 ⁇ 10 16 atoms / cm 3 or more 1 ⁇ 10 17 atoms / cm 3 Is less than.
  • the film thickness of the ⁇ layer 105 is preferably 0.1 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less, more preferably 0.5 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • the p-type dopant Be, Zn, Cd, C, Mg, Ge, Cr, or the like can be used.
  • Each compound semiconductor layer constituting the infrared light emitting device 100 according to the present embodiment can be formed using various film forming methods. For example, molecular beam epitaxy (MBE) method, metal organic vapor phase epitaxy (MOVPE) method, etc. are preferable.
  • MBE molecular beam epitaxy
  • MOVPE metal organic vapor phase epitaxy
  • a processing method of the element for example, first, a step is formed for making contact with the n-type doping layer using acid or ion milling, then, mesa etching for element isolation is performed, and then SiN or After covering with a passivation film such as SiO 2 , only the electrode part is opened, and an electrode such as Ti / Au or Cr / Au is formed by a lift-off method or the like.
  • a structure in which a plurality of elements are connected in series can be manufactured by using a dedicated mask set.
  • the second n-type compound semiconductor layer 104 has the same composition as the first n-type compound semiconductor layer 102 at the interface with the n-type wide band gap layer 103, and the composition is inclined in the film thickness direction. Can be used.
  • the composition of the ⁇ layer 105 is made to have a critical thickness. In this case, the infrared emission wavelength can be adjusted.
  • the ⁇ layer 105 may be disposed directly on the n-type wide band gap layer 103.
  • the p-type doping composition transition layer having the same composition as that of the first n-type compound semiconductor layer 102 at the interface and the composition being inclined in the film thickness direction is formed between the n-type wide band gap layer 103 and the ⁇ layer 105. It may be provided between them.
  • the interface capable of stopping dislocations can be increased to a plurality, and the effect of suppressing propagation of dislocations to the PN junction portion can be further enhanced.
  • the film thickness of the n-type wide band gap layer is all equal to or less than the critical film thickness, and the film thickness of the n-type compound semiconductor layer therebetween is an n-type doped layer (hereinafter referred to as “n-type doping layer”). .) It can be arbitrarily determined in consideration of the entire film thickness. Further, how many layers are repeatedly laminated can be arbitrarily determined in consideration of the film thickness of the entire n-type doping layer.
  • the semiconductor substrate 101 is transparent to the infrared rays, and the n-type wide band gap layer 103 is also transparent because of the size of the band gap. Infrared rays generated in the depletion layer portion of the PN junction can be taken out efficiently, and the external quantum efficiency of the device can be improved.
  • the doping concentration is preferably 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or more, more preferably 1 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 or more.
  • a lattice constant is present between the semiconductor substrate 101 and the first n-type compound semiconductor layer 102.
  • a buffer layer that is approximately between the first n-type compound semiconductor layer 102 and the lattice mismatch is relaxed.
  • a material that does not absorb infrared light is selected for the buffer layer.
  • a p-type is used for the ⁇ layer 105 and an n-type layer is used in addition to the ⁇ layer 105.
  • the electron dark current and diffusion current are The effect of suppressing the deterioration of the device characteristics due to suppression and crystal defects.
  • the sheet resistance of the element increases when p-type doping is used.
  • p-type compound semiconductors easily absorb long-wavelength infrared rays, it is difficult to extract infrared rays from the substrate side.
  • the electrode 107 is provided on the second n-type compound semiconductor layer 104, but it is connected to the n-type wide band gap layer 103 or the first n-type compound semiconductor layer 102. You may provide in the form to do. However, in order to reduce the sheet resistance of the n-type doping layer, it is better that the film thickness thereof is thick. Therefore, the position where the electrode 107 is provided is just above the second n-type compound semiconductor layer (or n) as shown in FIG. The upper surface of the type doping layer) is preferred.
  • FIG. 6 shows an infrared light emitting device 600 according to the second embodiment.
  • the semiconductor substrate 101 to the ⁇ layer 105 are the same as those in the first embodiment, and similar modifications can be considered.
  • the infrared light emitting device 600 is disposed on the ⁇ layer 105, is p-type doped at a higher concentration than the ⁇ layer 105, and has the same composition as the first n-type compound semiconductor layer or the ⁇ layer.
  • a layer 601 is further provided. This structure is a so-called PIN diode structure.
  • the p-type doping concentration of the p-type compound semiconductor layer 601 is preferably 7 ⁇ 10 17 atoms / cm 3 or more, more preferably 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or more.
  • FIG. 7 shows an infrared light emitting device 700 according to the third embodiment.
  • the semiconductor substrate 101 to the ⁇ layer 105 are the same as those in the first embodiment, and similar modifications can be considered.
  • Infrared light emitting device 700 is disposed directly on ⁇ layer 105, is p-type doped at a higher concentration than ⁇ layer 105, and has a larger band gap than first n-type compound semiconductor layer 102 and ⁇ layer 105.
  • a p-type wide band gap layer 701 is further provided. This structure is also a so-called PIN diode structure.
  • FIG. 8 is a schematic diagram of an energy band gap in the infrared light emitting device according to the third embodiment.
  • the p-type wide band gap layer 701 is thermally excited by electrons that are minority carriers.
  • production can be suppressed effectively. This suppresses dark current due to electrons flowing from the p-type wide band gap layer 701 to the ⁇ layer 105 side, and also causes diffusion of electrons generated by thermal excitation in the ⁇ layer 105 and flowing to the p-type wide band gap layer 701 side. It is possible to effectively suppress the diode resistance from decreasing.
  • the p-type wide band gap layer 701 has a wide band gap that cannot generate infrared rays in a long wavelength band.
  • the generation of infrared rays is performed in the ⁇ layer 105, there is no problem.
  • the ⁇ layer In 105 since electrons injected from the n-type doping layer (101 to 104) side can be further suppressed from diffusing into the p-type wide band gap layer 701 than in the second embodiment, the ⁇ layer In 105, the recombination emission efficiency of electrons and holes can be further improved.
  • the composition of the p-type wide band gap layer 701 is designed to an appropriate value in consideration of the required band gap size and the ease of thin film growth.
  • the composition of Al is 0.06 ⁇ x ⁇ 0.7, more preferably 0.8. 1 ⁇ x ⁇ 0.5, more preferably 0.15 ⁇ x ⁇ 0.3.
  • the p-type doping concentration of the p-type wide band gap layer 701 is preferably 7 ⁇ 10 17 atoms / cm 3 or more, more preferably 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or more.
  • FIG. 9 shows an infrared light emitting device 900 according to the fourth embodiment.
  • the semiconductor substrate 101 to the ⁇ layer 105 are the same as those in the first embodiment, and similar modifications can be considered.
  • the p-type wide band gap layer which is p-type doped at a higher concentration than the ⁇ layer 105 on the ⁇ layer 105 and has a larger band gap than the first n-type compound semiconductor layer 102 and the ⁇ layer 105 is that Although common to the third embodiment, in this embodiment, the p-type wide band gap layer 901 is set to a critical film thickness or less (approximately 10 nm to 30 nm).
  • a p-type compound semiconductor protective layer 902 that is p-type doped at a higher concentration than the ⁇ layer 105 is provided on the p-type wide band gap layer 901.
  • the p-type wide band gap layer 901 is very thin with a critical film thickness or less. Therefore, if an electrode is directly formed on the p-type wide band gap layer 901, there is a possibility of some damage during the electrode formation process.
  • the p-type compound semiconductor protective layer 902 has a ratio that protects the p-type wide band gap layer 901 from such damage.
  • the p-type compound semiconductor protective layer 902 serves as a contact layer with the electrode 106.
  • the contact resistance with the electrode becomes a series resistance on the equivalent circuit and consumes the power of the light emitting element. Therefore, in order to reduce the contact resistance between the p-type compound semiconductor protective layer 902 and the electrode 106, the p-type compound semiconductor protective layer 902 is doped with p-type doping equal to or more than the p-type wide band gap layer 901. Is preferred.
  • the p-type doping concentration is preferably 7 ⁇ 10 17 atoms / cm 3 or more, more preferably 1 ⁇ 10 18 atoms / cm 3 or more.
  • the thickness of the p-type compound semiconductor protective layer 902 is preferably 0.05 ⁇ m or more and 1 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.7 ⁇ m or less.
  • the film sheet resistance is preferably as small as possible. Therefore, the band gap of the p-type compound semiconductor protective layer 902 is preferably smaller than that of the p-type wide band gap layer 801. This is because a semiconductor with a small band gap has a small film sheet resistance.
  • the composition of the p-type compound semiconductor protective layer 902 is the same as that of the first n-type compound semiconductor layer 102 or the ⁇ layer 105, the film sheet resistance can be reduced because the band gap is small.
  • the lattice constant is close to the p-type wide band gap layer 901 having a critical thickness or less, no stress is applied to the p-type wide band gap layer 901, and the crystallinity can be further improved.
  • the lattice constants of the ⁇ layer 105, the p-type wide band gap layer 901, and the p-type compound semiconductor protective layer 902 match, a highly crystalline film can be grown. preferable.
  • FIG. 10 shows a modification 110 of the infrared light emitting device 900.
  • the infrared light emitting device 110 has a structure in which the ⁇ layer 105 is directly disposed on the n-type wide band gap layer 103 as described in the first embodiment.
  • the ⁇ layer 105 that is a light emitting layer is sandwiched between the n-type wide band gap layer 103 and the p type wide band gap layer 901, and the carrier is effective in the ⁇ layer 105.
  • FIG. 11 shows a structure in which a plurality of infrared light emitting elements are provided on a semiconductor substrate. Each infrared light emitting element is connected in series by an electrode.
  • an insulating protective film is laminated on the whole, and a window is opened in a contact portion with the element, and then the electrodes are connected in series. Can be obtained by forming.
  • the substrate is a conductive substrate such as an InSb substrate.
  • the first n-type compound semiconductor layer that grows first on the semiconductor substrate is hetero-growth having a large lattice mismatch with the substrate material. Therefore, the first n-type compound semiconductor layer grows in an island shape first, and the grown islands are in contact with each other and bonded together. In this way, the growth process becomes a continuous film. Therefore, when the film thickness is very thin, a continuous film cannot be formed, or sufficient crystallinity may not be obtained even with a continuous film. Even if an n-type wide band gap layer is grown on such a crystalline first n-type compound semiconductor layer, the crystallinity of the lower first n-type compound semiconductor layer is affected and the n-type wide band gap is affected. The layer also cannot obtain sufficient crystallinity and cannot exhibit a sufficient crystal defect propagation suppressing effect.
  • an InSb film having a total thickness of 1 ⁇ m is grown on a GaAs substrate, an n-type wide band gap layer Al 0.17 In 0.83 Sb having a thickness of 20 nm is positioned at 0.1 ⁇ m, 0.2 ⁇ m, and 0.3 ⁇ m from the substrate. Inserted into each.
  • dislocations reaching the surface so-called threading dislocations, are obtained as etch pits. It was. By counting the number of etch pits, the number of dislocations reaching the surface of the film can be obtained.
  • FIG. 12 is a graph showing the relationship between the number of etch pits thus obtained and the insertion position of the n-type wide band gap layer Al 0.17 In 0.83 Sb.
  • the insertion position of the n-type wide band gap layer Al 0.17 In 0.83 Sb is 0.2 ⁇ m and 0.3 ⁇ m from the substrate, compared with the film without the n-type wide band gap layer Al 0.17 In 0.83 Sb.
  • the number of threading dislocations is reduced by 20% or more. That is, the n-type wide band gap layer Al 0.17 In 0.83 Sb effectively suppresses the propagation of crystal defects.
  • the insertion position of the n-type wide band gap layer is preferably a position away from the substrate by 0.1 ⁇ m.
  • the film thickness of the first n-type compound semiconductor layer is preferably more than 0.1 ⁇ m.
  • the preferable film thickness of the first n-type compound semiconductor layer is 0.1 ⁇ m ⁇ x ⁇ 3.0 ⁇ m, more preferably 0.2 ⁇ m ⁇ x ⁇ 2.0 ⁇ m, and still more preferably 0.3 ⁇ m ⁇ x ⁇ 1.0 ⁇ m.
  • the total thickness of the n-type compound semiconductor layer including the first and second n-type compound semiconductor layers may be thicker than 0.1 ⁇ m, preferably thicker than 0.1 ⁇ m and 3 ⁇ m or less, more preferably It is 0.7 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less.
  • Example 2-1 The element structure shown in FIG. 10 was fabricated by the MBE method. First, an InSb layer (first n-type compound semiconductor layer) doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 of Sn (n-type dopant) is formed on a semi-insulating GaAs single crystal substrate (001). An Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide bandgap layer), which is also doped with Sn (n-type dopant) at 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 , is grown on this layer by 0.02 ⁇ m.
  • InSb layer first n-type compound semiconductor layer
  • Sn n-type dopant
  • the band gap at room temperature of each InSb layer is 0.18 eV
  • the band gap at room temperature of each Al 0.17 In 0.83 Sb layer is 0.46 eV. The same applies to other examples and comparative examples.
  • the cross-sectional TEM (transmission electron microscope) observation was performed about the infrared light emitting element produced in this way. First, it was sliced by an ion milling method, and then observed under an acceleration voltage of 300 kV using an electron microscope of HITACHI H-9000NAR.
  • FIG. 13B shows an observation result at a magnification of 12500 times.
  • the diagonal lines seen in the figure are dislocations. As can be seen from the photograph, dislocations generated from the interface with the substrate are bent by the n-type Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide band gap layer) between the n-type InSb layer and the ⁇ layer, It can be clearly seen that the dislocation propagation to the ⁇ layer is greatly suppressed.
  • the 0.02 ⁇ m thick Al 0.17 In 0.83 Sb layer is less than the critical thickness with respect to the InSb base, and the InSb layer and the Al 0.17 In 0.83 Sb layer are completely lattice-matched in the direction parallel to the film surface. This was confirmed from the photograph of the cross-sectional TEM and the result of reciprocal lattice mapping of the (115) plane by X-ray diffraction.
  • Comparative Example 2-1 A structure was prepared by removing the Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide band gap layer) from Example 2-1.
  • FIG. 13A shows the result of cross-sectional TEM observation of this element under the same conditions as in Example 2-1. As can be seen from FIG. 13A, dislocations generated at the interface penetrate the ⁇ layer.
  • Example 2-2 In the element structure shown in FIG. 10, a structure in which five n-type wide band gap layers were inserted in the first n-type compound semiconductor layer as shown in FIG. 5 was fabricated by the MBE method.
  • an InSb layer doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 of Sn (n-type dopant) is grown to 0.5 ⁇ m on a semi-insulating GaAs single crystal substrate (001) surface.
  • An Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide band gap layer) doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 of Sn (n-type dopant) is grown to 0.02 ⁇ m, and Sn (n-type dopant) is grown thereon.
  • An InSb layer doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 is grown by 0.02 ⁇ m. Thereafter, the same 0.02 ⁇ m Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide bandgap layer) and 0.02 ⁇ m InSb layer as above are alternately stacked, and the Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide bandgap layer). ) Repeatedly until a total of 5 layers are obtained. On the fifth Al 0.17 In 0.83 Sb layer (n-type wide band gap layer), an InSb layer doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 of Sn (n-type dopant) is grown by 0.3 ⁇ m.
  • Sb layer doped with 1.0 ⁇ 10 19 atoms / cm 3 of Sn (n-type dopant) is further grown thereon by 0.02 ⁇ m.
  • the n-type doping layer (Sn doping layer) so far has a total thickness of 1 ⁇ m.
  • An InSb layer ( ⁇ layer) doped with 6.0 ⁇ 10 16 atoms / cm 3 of Zn (p-type dopant) is grown on this layer by 1.0 ⁇ m, and Zn (p-type dopant) is grown on this layer at 2.0 ⁇ 10.
  • FIG. 13C shows the result of cross-sectional TEM observation of the infrared light emitting device thus fabricated under the same conditions as in Example 2-1.
  • the dislocation generated at the interface is further effectively suppressed by the five inserted Al 0.17 In 0.83 Sb layers.
  • Example 2-3 Using the structure of Example 2-1, a PIN diode was fabricated by the following procedure. First, step formation etching for making contact with the n-type doping layer was performed with an acid, and then mesa etching for element isolation was performed on the compound semiconductor thin film on which the step was formed. Thereafter, the entire surface (GaAs substrate and compound semiconductor structure formed on the substrate) was covered with a SiN protective film by using plasma CVD. Next, a window was opened only on the electrode portion on the formed SiN protective film, Au / Ti (Ti was the film side) was EB evaporated, and an electrode was formed by a lift-off method. The PN junction portion has an octagonal shape, and the area is designed to be 120.7 ⁇ m 2 . A PIN diode was also manufactured using the structure of Comparative Example 2-1.
  • FIG. 14 shows the current-voltage characteristics of the PIN diode fabricated as described above.
  • the current at the time of reverse bias that is, the dark current of the diode
  • the current rising at the time of the positive bias is shifted to the larger bias side. This is an effect of suppressing the diffusion current of the diode.
  • Example 2-4 Using the structure of Example 2-1, a PIN diode was fabricated in the same procedure as in Example 2-3. However, the PN junction portion was designed to be a circle having a diameter of 500 ⁇ m. This is a very large element compared to Example 2-3.
  • the light emission characteristics of the PIN diode thus fabricated were evaluated by the following procedure. First, a PIN diode was attached on a glass epoxy substrate having a hole for extracting light, and the electrode and a terminal on the glass epoxy substrate were connected by wire bonding. A pulse generator having a frequency of 1 kHz, a duty cycle (Duty Cycle) of 50%, and a current value of 100 mA (peak to peak value) was applied to the device from this terminal using a pulse generator to drive the device as a light emitting device. . The measurement of the luminescent property was performed by measuring the infrared light taken out from the hole of the glass epoxy substrate by FTIR (Fourier transform infrared spectrophotometer).
  • FTIR Fastier transform infrared spectrophotometer
  • the FTIR used is Nexus 870 FTIR manufactured by Nicolet. The measurement is performed at room temperature (25 ° C.), and the element is not cooled during the measurement. Further, a similar PIN diode structure was fabricated using the structure of Comparative Example 2-1, and the light emission characteristics were measured.
  • FIG. 15 shows the result of normalization by dividing the infrared emission intensity obtained by measurement by the value of bias voltage ⁇ bias current (100 mA) with respect to each spectral wavelength.
  • the PIN diode using the structure of Example 2-1 compared with the PIN diode using the structure of Comparative Example 2-1 that does not have an n-type wide bandgap layer has a light emission intensity at a wavelength of 6.3 ⁇ m that exhibits a peak. It was confirmed that the strength was significantly increased to about 2.3 times.
  • Example 2-5 Using the structure of Example 2-2, a PIN diode structure similar to that of Example 2-4 was fabricated, and the light emission characteristics were measured.
  • FIG. 16 shows the light emission intensity in the wavelength range of 5 ⁇ m to 6 ⁇ m of the PIN diode of Example 2-4 and the PIN diode of this example using the structure of Example 2-1. This wavelength range is the range where the difference is most clearly obtained between the two PIN diodes. In the PIN diode of this example, a light emission intensity stronger than that of Example 2-4 was obtained.

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Abstract

 熱励起した正孔(ホール)による暗電流、及び拡散電流を抑制した赤外線発光素子を提供する。第1のn型化合物半導体層(102)において発生した熱励起キャリア(正孔)はπ層(105)方向に拡散しようとするが、第1のn型化合物半導体層(102)およびπ層(105)よりもバンドギャップが大きく、その拡散を抑制するn型ワイドバンドギャップ層(103)を第1のn型化合物半導体層(102)とπ層(105)との間に設けることで、正孔による暗電流が低減される。n型ワイドバンドギャップ層(103)は、n型ドーピングによりそのバンドギャップが相対的に価電子帯方向へシフトしており、熱励起された正孔の拡散障壁としてより効果的に機能する。つまり、n型ワイドバンドギャップ層(103)は、そのバンドギャップとn型ドーピングが、熱励起キャリアの拡散を抑制するように調整されている。

Description

赤外線発光素子
 本発明は、赤外線発光素子に関する。
 一般に波長が3μm以上の長波長帯の赤外線は、その熱的効果やガスによる赤外線吸収の効果から、人体を検知する人感センサや非接触温度センサ、及びガスセンサ等に使用されている。これらの使用例の内、特にガスセンサは大気環境の監視や保護、更には火災の早期検知などにも使用可能であり、近年注目されている。上記赤外線を使用したガスセンサの原理は以下のようなものである。まず、赤外線の光源と受光素子の間の空間に測定したいガスを注入する。特定のガスは特定の波長の赤外線を吸収する為、ガスの注入前と注入後の波長スペクトルを解析することでガスの種類や濃度を測定することが出来る。ここで、赤外線の光源としては白熱球が使用されるが、白熱球から発せられる赤外線は白色光である為、特定の波長を分光する為には受光素子側にフィルタを設ける必要がある。前記フィルタは高価であり、また赤外線の強度を弱める為ガスセンサの感度を低下させる。更に白熱球の寿命が短い為に頻繁に光源を交換する必要がある。
 上記の様な問題を解決する為には光源として特定波長の赤外線を発する半導体の発光素子(LED:Light Emitting Diode)を使用することが有効である。ここで、上記発光素子を実現するためには、波長が3μm以上の長波長帯の赤外線を発光する素子が必要となるが、この波長領域では素子に対する周辺温度の影響が非常に大きく、室温で使用するには問題がある。上記発光素子は一般に波長が3μm以上の赤外線を発光可能なバンドギャップを有する半導体中に、いわゆるpn接合ダイオード構造を形成し、前記pn接合ダイオードに順方向電流を流して接合部分である空乏層において、電子と正孔を再結合させることにより赤外線の発光を行う。
 しかしながら、波長が3μm以上の赤外線を発光できる半導体のバンドギャップは0.41eV以下と小さい。この様なバンドギャップの小さな半導体では、熱励起キャリアの為に室温での真性キャリア密度が大きくなり、素子の抵抗が小さくなるので十分なpnダイオードの特性が得られない。これは真性キャリア密度が大きい場合、拡散電流や暗電流の様な素子の漏れ電流が大きくなる為である。このため、これらの発光素子は熱励起キャリアを抑制する為に、一般にペルチェ素子等の冷却機構が従来使用される。しかしながら上記の様な冷却機構は装置を大型かつ高価な物としてしまう問題がある。
 上述した問題を解決する為に、室温でも長波長帯の赤外線が発光可能である発光素子の研究開発が為されている。例えば非特許文献1に記載の発光素子は、p型のインジウムアンチモン(InSb)基板上にInSbによるp-π-n構造のダイオードを作成し、p層とπ層の間に電子の拡散を抑制する為のAlInSbのバリア層を用いることで、波長5.5μm以上の赤外線発光を室温で実現している。
 下記非特許文献1のように、従来バンドギャップの小さな半導体材料では、一般的に電子の移動度が正孔の移動度に比べてはるかに大きい為、電子の漏れ電流(拡散電流や暗電流)を抑制することに重点が置かれていた。しかしながら、電子と正孔を再結合させる発光素子に於いては電子だけでなく、正孔の暗電流や拡散電流も抑えることが更なる素子特性の向上の為に必要となる。
 本発明はこのような点に鑑みてなされたものであり、その目的は、室温において熱励起された正孔による拡散電流、及び暗電流を抑制した赤外線発光素子を提供することにある。
T. Ashley et al., "Uncooled InSb/In1-XAlXSb mid-infrared emitter," Applied Physics Letters, 64(18), 2 May 1994, pp. 2433-2435
 このような赤外線発光素子を提供するために、本発明の第1の態様は、半導体基板と、前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、前記第1のn型化合物半導体層上の、n型ワイドバンドギャップ層と、前記n型ワイドバンドギャップ層上の、p型ドーピングのπ層とを備え、前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子である。
 また、本発明の第2の態様は、第1の態様において、前記π層は、前記n型ワイドバンドギャップ層上に直接に配置されていることを特徴とする。
 また、本発明の第3の態様は、第1の態様において、前記n型ワイドバンドギャップ層と前記π層との間に、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成である第2のn型化合物半導体層をさらに備えることを特徴とする。
 また、本発明の第4の態様は、第1から第3の態様のいずれかにおいて、前記π層は、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、前記n型ワイドバンドギャップ層の膜厚は、臨界膜厚以下であることを特徴とする。
 また、本発明の第5の態様は、半導体基板と、前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、前記第1のn型化合物半導体層上の、臨界膜厚以下のn型ワイドバンドギャップ層と、前記n型ワイドバンドギャップ層上の、前記n型ワイドバンドギャップ層との界面において前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜している第2のn型化合物半導体層と、前記第2のn型化合物半導体層上の、p型ドーピングのπ層であって、前記第2のn型化合物半導体層との界面において前記第2のn型化合物半導体層と同一組成であるπ層とを備え、前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子である。
 また、本発明の第6の態様は、半導体基板と、前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、前記第1のn型化合物半導体層上の、臨界膜厚以下のn型ワイドバンドギャップ層と、前記n型ワイドバンドギャップ層上の、前記n型ワイドバンドギャップ層との界面において前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜しているp型ドーピングの組成遷移層と、前記組成遷移層上の、p型ドーピングのπ層であって、前記組成遷移層との界面において前記組成遷移層と同一組成であるπ層とを備え、前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子である。
 また、本発明の第7の態様は、第4から第6の態様のいずれかにおいて、前記第1のn型化合物半導体層と前記n型ワイドバンドギャップ層との間に、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成の第1の繰り返し層と、前記n型ワイドバンドギャップ層と同一組成の第2の繰り返し層とをそれぞれ少なくとも1層ずつ備え、前記第1の繰り返し層と前記第2の繰り返し層とは、交互に配置されており、前記第2の繰り返し層の膜厚は、臨界膜厚以下であることを特徴とする。
 また、本発明の第8の態様は、第1から第7の態様のいずれかにおいて、前記第1のn型化合物半導体層及びπ層は、InAs、InSb、InAsSb、又はInSbNのいずれかであり、前記n型ワイドバンドギャップ層は、AlInSb、GaInSb、若しくはAlAs、GaAs、AlSb、GaSb、又はそれらの混晶のいずれかであることを特徴とする。
 また、本発明の第9の態様は、第1から第8の態様のいずれかにおいて、前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層と同等の濃度にドーピングされていることを特徴とする。
 また、本発明の第10の態様は、第1から第9の態様のいずれかにおいて、前記π層上に配置され、前記π層よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ前記第1のn型化合物半導体層または前記π層と同一組成であるp型化合物半導体層をさらに備えることを特徴とする。
 また、本発明の第11の態様は、第1から第9の態様のいずれかにおいて、前記π層上に直接に配置され、前記π層よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりも大きなバンドギャップを有するp型ワイドバンドギャップ層をさらに備えることを特徴とする。
 また、本発明の第12の態様は、第11の態様において、前記第1のn型化合物半導体層及びπ層は、InAs、InSb、InAsSb、又はInSbNのいずれかであり、前記n型ワイドバンドギャップ層および前記p型ワイドバンドギャップ層は、それぞれAlInSb、GaInSb、若しくはAlAs、GaAs、AlSb、GaSb、又はそれらの混晶のいずれかであることを特徴とする。
 また、本発明の第13の態様は、第11または第12の態様において、前記p型ワイドバンドギャップ層は臨界膜厚以下であり、前記p型ワイドバンドギャップ層上に、前記p型ワイドバンドギャップ層と同等以上にp型ドーピングされたp型化合物半導体保護層をさらに備えることを特徴とする。
 また、本発明の第14の態様は、第13の態様において、前記p型ドーピングされたp型化合物半導体保護層は、n型化合物半導体層またはπ層と同一組成であることを特徴とする。
 また、本発明の第15の態様は、第1から第14の態様のいずれかにおいて、前記第1のn型化合物半導体層の膜厚は、0.1μmを超えることを特徴とする。
 また、本発明の第16の態様は、第1から第15の態様のいずれかにおいて、前記半導体基板は、半絶縁性の半導体基板、または前記半導体基板と該半導体基板に形成された前記第1のn型化合物半導体層とが絶縁分離可能な半導体基板であり、前記第1のn型化合物半導体層上のうち、前記π層が形成されていない領域に形成された第1電極と、前記π層上に形成された、第2電極とをさらに備えることを特徴とする。
 また、本発明の第17の態様は、第16の態様において、前記半導体基板上には、前記赤外線発光素子に形成された第1の電極と、該第1の電極が形成された赤外線発光素子の隣の赤外線発光素子に形成された第2の電極とが直列接続するように、複数の赤外線発光素子が連続的に形成されていることを特徴とする。
 本発明によれば、n型化合物半導体層とp型ドーピングのπ層とにより構成された赤外線発光素子において、n型化合物半導体層とπ層との間に、n型化合物半導体層およびπ層よりもバンドギャップが大きいn型ワイドバンドギャップ層を設けることにより、n型化合物半導体層で室温において熱励起により発生した正孔のπ層方向への拡散を抑制し、正孔によるpnダイオードの暗電流を低減すると共に、π層側において熱励起によって発生した正孔のn型化合物半導体層側への拡散も抑制することで、pnダイオードの拡散電流も低減したダイオード抵抗の高い赤外線発光素子を提供することができる。
図1は実施形態1に係る赤外線発光素子の模式図である。 図2は実施形態1に係る赤外線発光素子バンド図である。 図3は第1のn型化合物半導体層中の転位を示す図である。 図4は実施形態1に係る赤外線発光素子の変形形態を示す図である。 図5は実施形態1に係る赤外線発光素子の変形形態を示す図である。 図6は実施形態2に係る赤外線発光素子の模式図である。 図7は実施形態3に係る赤外線発光素子の模式図である。 図8は実施形態3に係る赤外線発光素子バンド図である。 図9は実施形態4に係る赤外線発光素子の模式図である。 図10は実施形態4に係る赤外線発光素子の変形形態を示す図である。 図11は実施形態5に係る赤外線発光素子の模式図である。 図12は第1のn型化合物半導体層の膜厚とエッチピット密度の関係を示す図である。 図13Aは比較例2-1の断面TEM(透過型電子顕微鏡)観察結果を示す図である。 図13Bは実施例2-1の断面TEM(透過型電子顕微鏡)観察結果を示す図である。 図13Cは実施例2-2の断面TEM(透過型電子顕微鏡)観察結果を示す図である。 図14は比較例2-1および実施例2-1の構造を用いたPINダイオードの電流-電圧特性を示す図である。 図15は比較例2-1および実施例2-1の構造を用いたPINダイオードの発光特性を示す図である。 図16は実施例2-1および実施例2-2の構造を用いたPINダイオードの発光特性を示す図である。
 以下、図面を参照して本発明の実施形態について詳細に説明する。 
 (実施形態1) 
 図1は、実施形態1に係る赤外線発光素子の模式図である。赤外線発光素子100は、半絶縁性の半導体基板101と、半導体基板101上の、第1のn型化合物半導体層102と、第1のn型化合物半導体層102上の、n型ワイドバンドギャップ層103と、n型ワイドバンドギャップ層103上の、第1のn型化合物半導体層102と同一組成である第2のn型化合物半導体層104と、第2のn型化合物半導体層104上の、p型ドーピングのπ層105と、π層105上の電極106と、第2のn型化合物半導体層104上の電極107とを備える。
 赤外線発光素子100は、第2のn型化合物半導体層104とπ層105との間に空乏層が形成される、いわゆるPN接合ダイオードである。PN接合部に順方向電流を流してキャリアを再結合させて赤外線を発生させる。
 本実施形態に係る赤外線発光素子100では、n型ワイドバンドギャップ層103のバンドギャップが第1のn型化合物半導体層102およびπ層105のそれよりも大きく、n型化合物半導体層で室温において熱励起により発生した正孔のπ層方向への拡散、すなわちダイオードの暗電流を抑制する。ここで、図2がその様子を示している。第1のn型化合物半導体層102において発生したマイノリティキャリアである正孔(ホール)はπ層105方向に拡散しようとするが、第1のn型化合物半導体層102およびπ層105よりもバンドギャップが大きく、その拡散を抑制するn型ワイドバンドギャップ層103を第1のn型化合物半導体層102とπ層105との間に設けることで、暗電流が低減される。n型ワイドバンドギャップ層103は、n型ドーピングによりそのバンドギャップが相対的に価電子帯方向へシフトしており、正孔の拡散障壁としてより効果的に機能する。つまり、n型ワイドバンドギャップ層103は、そのバンドギャップとn型ドーピングが、正孔の拡散を抑制するように調整されている。
 また、π層105において熱励起によって発生した正孔は、通常はpn接合により形成されている内部電界の為π層105方向へ移動するが、その一部は拡散によりn型化合物半導体層102方向へと移動し、ダイオードの拡散電流となる。前述のように、波長が3μm以上の赤外線を吸収できるバンドギャップの小さな半導体では、室温でも熱励起の為に真性キャリア密度が大きくなる。ここで拡散電流は真性キャリア密度の2乗に比例する関係が有り、すなわち真性キャリア密度が大きいほど拡散電流は大きくなる。大きな拡散電流は素子のダイオード抵抗を低下させる為これを抑制することは特に重要である。
 n型ワイドバンドギャップ層103は、図2に示す様に正孔による拡散電流に対する障壁にもなる。従って拡散電流を抑制することができる。これは、化合物半導体層が窒化ガリウム(GaN)やガリウム砒素(GaAs)の様な元来バンドギャップが大きく熱励起キャリアの影響が無視でき、拡散電流が元々小さいような化合物半導体である場合は意味を成さず、上記のようにバンドギャップが小さい半導体であるが故に得られる効果である。
 更に、図2に示す様に赤外線発光素子100を発光素子として使用する場合、π層105側から注入された正孔が、n型化合物半導体層102中へ拡散することを抑制することが出来る為、pn接合により形成されている空乏層内において電子と正孔の再結合効率を向上させることもできる。
 上述した熱励起された正孔の拡散による暗電流、及び拡散電流を抑制するために、必要なn型ワイドバンドギャップ層103と価電子帯とのエネルギー差ΔEの大きさは、正孔の持つエネルギーよりも大きい必要がある。ここで正孔に与えられるエネルギーとしては、熱エネルギーがあり、室温の場合約25meVである。従って、この場合のΔEの大きさは少なくとも熱エネルギー以上、室温の場合は25meV以上であることが好ましい。
 更に、発光素子の場合はダイオードへの順バイアスによって注入される正孔が、n型化合物半導体層102中へ拡散することを抑制する為に、少なくともPN接合の電位差よりもΔEが大きいことが好ましい。通常PN接合の電位差はトンネルリーク電流を防ぐ為にバンドギャップよりも小さくなることから、ΔEは、少なくとも第1および第2のn型化合物半導体層102および104、ならびにπ層105のエネルギーバンドギャップの大きさの50%以上が好ましく、より好ましくは80%以上であり、更に好ましくは同等以上である。例えば第1および第2のn型化合物半導体層102および104、ならびにπ層105にInSbを使用した場合、室温でΔEは0.09eV以上が好ましく、より好ましくは0.14eV以上であり、更に好ましくは0.18eV以上である。前記の様なΔEを得る為に、適したn型ワイドバンドギャップ層103のバンドギャップの大きさは、第1および第2のn型化合物半導体層102および104、ならびにπ層105のエネルギーバンドギャップの大きさの1.5倍以上が好ましく、より好ましくは2倍以上、更に好ましくは2.3倍以上である。ただし、上記のΔEの大きさは、n型ワイドバンドギャップ層103のバンドギャップの大きさに加えて、材料の電子親和力や、n型ワイドバンドギャップ層へのドーピング濃度によっても調整可能である。
 次に、本実施形態に係る赤外線発光素子100の各構成要素について以下に詳説する。
 まず、n型ワイドバンドギャップ層103以外の層を構成する化合物半導体はナローバンドであり、特に、波長が3μm以上の長波長帯の赤外線を吸収および発生可能な、バンドギャップが0.41eV以下の化合物半導体であることが好ましい。素子は室温での使用を想定しているため、室温においてバンドギャップが0.41eV以下であることがより好ましいが、素子の使用温度が室温ではない場合は、それらの使用温度においてバンドギャップが0.41eV以下であればよい。また、波長3.6μm以上の赤外線を発光が可能な0.36eV以下であれば好ましく、更に波長5μm以上の赤外線を発光が可能な0.25eV以下であればより好ましい。これは上述のようにn型ワイドバンドギャップ層103の暗電流、拡散電流、を抑制する効果は、n型ワイドバンドギャップ層103以外の層を構成する化合物半導体のバンドギャップが小さいほど効果を増す為である。
 室温でエネルギーバンドギャップが0.41eV以下であるナローバンドギャップの化合物半導体としては、InAs、InSb、InAsSb、又はInSbNのいずれかを用いることができる。InAs、InSbの室温でのエネルギーバンドギャップは、それぞれ0.36eV、0.18eVである。InAsxSb1-x混晶(0<x<1)のエネルギーバンドギャップEgは、0.58x2-0.41x+0.18=Egで表され、非常に大きな非線形因子がある。したがって、InAsSbの室温でのエネルギーバンドギャップは、InAsの室温でのエネルギーバンドギャップよりも低く、0.36eV以下である。また、InSb1-yy混晶(0<y<0.01)のバンドギャップは更に大きな非線形因子があり、窒素Nの組成yが僅か0.01でバンドギャップがほぼ0に近くなることが知られている。
 また、n型ワイドバンドギャップ層103としては、AlInSb、GaInSb、若しくはAlAs、GaAs、AlSb、GaSb、又はそれらの混晶のいずれかを用いることができる。各n型ワイドバンドギャップ層の室温でのエネルギーバンドギャップは、組成比により決まり、例えば、Al0.17In0.83Sb層の室温におけるバンドギャップは0.46eVである。上記の材料はHgCdTe(MCT)の様なHgの蒸気圧が高く結晶成長時の組成制御や再現性が難しい材料に比べて、安定した化合物や混晶半導体を作成可能な材料であり、より好ましい。
 本実施形態に係る赤外線発光素子100の素子特性をさらに向上するために、π層105を第1のn型化合物半導体層102と同一組成とし、n型ワイドバンドギャップ層103の膜厚を臨界膜厚以下とすることができる。以下でn型ワイドバンドギャップ層103の膜厚が臨界膜厚以下である場合について述べる。赤外線発光素子100の備えるn型ワイドバンドギャップ層103は第1のn型化合物半導体層102よりもバンドギャップが大きく、第1のn型化合物半導体層102と組成が異なる。このような層を第1のn型化合物半導体層102上に形成すると、半導体基板101と第1のn型化合物半導体層102との界面で発生したミスフィット転位が、n型ワイドバンドギャップ層103と第1のn型化合物半導体層102との界面において図3に示すように界面と平行な方向に伝播の向きが変えられることが実験的に分かった。向きの変わった転位は転位同士が対消滅するか、あるいは転位ループを作り半導体基板101との界面に再び戻ることになる。すなわち、転位を第1のn型化合物半導体層102中に閉じ込めることができる。実施例は後述する。これによりPN接合部分への転位の伝播を大幅に減らすことが可能となり、赤外線発光素子100の素子特性に対する結晶欠陥の影響を低減することができる。化合物半導体層中の結晶欠陥は、キャリアのリークパスとしてダイオード特性を、また再結合中心として発光特性を劣化させる可能性がある。なお上述した様に、上記のn型ワイドバンドギャップ層103による基板界面からの貫通転位の低減効果は、臨界膜厚以上の膜を成長し、膜中に新たに発生した転位と、基板界面からの貫通転位とを対消滅させる方法や、基板から徐々に組成を変えた格子整合層を基板と活性層の間に設ける等の方法とは異なる効果であり、量産に適した簡易な構造で、活性層となるπ層の結晶性を向上出来ると共に暗電流、拡散電流を低減することも出来るものである。
 n型ワイドバンドギャップ層103は、第1のn型化合物半導体層102、第2のn型化合物半導体層104およびπ層105よりもバンドギャップが大きく、第1のn型化合物半導体層102と組成の異なる材料である。組成が異なると一般に格子定数も異なり、n型ワイドバンドギャップ層103はその格子全体を歪ませて、下地である第1のn型化合物半導体層102に格子整合して成長していく。n型ワイドバンドギャップ層103の膜厚が、そのように格子整合した状態で成長できる膜厚が、いわゆる「臨界膜厚」である。一方で膜厚が増大し、膜中の歪エネルギーが大きくなると、格子定数の違いを調節する為に膜と下地との界面に転位(ミスフィット転位)を導入した方が膜のエネルギー的に低くなる為、界面から膜中にミスフィット転位が導入される。すなわち、「臨界膜厚」とはミスフィット転位が入らず格子整合が格子歪で吸収される最大膜厚である。n型ワイドバンドギャップ層103の膜厚を臨界膜厚以下とし、更に第1のn型化合物半導体層102と第2のn型化合物半導体層104の組成が同じであることによって、第1のn型化合物半導体層102とn型ワイドバンドギャップ層103と第2のn型化合物半導体層104の格子定数は一致することになる。この為n型ワイドバンドギャップ層103と第1のn型化合物半導体層102および第2のn型化合物半導体層104との界面から新たにミスフィット転位が発生することを抑制できる。これにより、結晶性の高いn型ワイドバンドギャップ層103を得ることが出来、前述した暗電流、及び拡散電流の抑制効果を高めることが出来る。更に前述した界面からの貫通転位を減少させる効果と合わせて、活性層となるπ層の結晶性も向上させることが出来る為、発光効率を高めることが可能となる。なお、本明細書において使用する「同一組成」という用語は、完全に組成が同一の場合に加え、格子不整合による応力が臨界膜厚以下のn型ワイドバンドギャップ層との界面において欠陥を発生させない程度に同一である場合を含むことが意図されている。
 半導体基板101としては、SiやGaAs等を用いることができる。結晶面は、(100)、(111)、(110)方向等がある。半絶縁性の半導体基板101は、一般にそのバンドギャップが0.41eVよりも大きい為長波長帯の赤外線に対して透明であるので、発生した赤外線の基板側からの取り出しを妨げない。基板側には電極が無い為に発生した赤外線が電極により遮られることが無く好ましい。一方、本実施形態では半絶縁性の基板を用いたが、図4に示すようにn型半導体基板を用いてもよい。この場合、一方の電極407は図4に示すように基板の裏面に作製することも可能である。
 第1のn型化合物半導体層102は、n型ドーピングされたナローバンドギャップの化合物半導体である。ナローバンドギャップの化合物半導体は正孔に比べて電子の移動度が非常に大きいため、p型ドーピングよりもn型ドーピングの方が半導体層のシート抵抗を容易に下げることができる。したがって、素子構造において大きな面積を占めている第1のn型化合物半導体層102にn型ドーピングすることで、赤外線発光素子100のシート抵抗を容易に低減することができる。シート抵抗が増加すると、ダイオードの等価回路上ダイオードに対して直列に接続されたシリーズ抵抗が増加することになる。このシリーズ抵抗は素子に注入した電力を消費する為になるべく小さい方が望ましい。n型ドーパントとしては、Si、Te、Sn、S、Se等を用いることができる。
 第1のn型化合物半導体102と同様の理由で、所望のシート抵抗が得られるようにn型ワイドバンドギャップ層103のn型ドーピングを調整することができる。なお前述のようにn型ワイドバンドギャップ層103のn型ドーピングはそのバンドギャップを相対的に価電子帯方向へシフトさせる効果も持つ。
 n型ワイドバンドギャップ層103の組成は、必要なバンドギャップの大きさ及び薄膜成長の容易さ等を考慮して適切な値に設計される。一例として、第1および第2のn型化合物半導体層101および104がInSbであり、n型ワイドバンドギャップ層103がIn1-xAlxSbである場合、Alの組成は0.06≦x≦0.7、より好ましくは0.1≦x≦0.5、更に好ましくは0.15≦x≦0.3である。膜厚は各組成における臨界膜厚以下とすることができるが、それは概ね10nmから30nm程度である。
 第2のn型化合物半導体層104も、第1のn型化合物半導体層102と同様にn型ドーピングされたナローバンドギャップの化合物半導体である。n型ドーピングの濃度は第1のn型化合物半導体層102やn型ワイドバンドギャップ層103と同一である必要はないが、素子のシート抵抗を上げない程度にドーピングされていることが好ましく、第1のn型化合物半導体層102やn型ワイドバンドギャップ層103と同一であっても良い。
 π層105は、p型ドーピングのπ層である。n型ワイドバンドギャップ層103を臨界膜厚とした場合、第2のn型化合物半導体層104について説明したのと同じ理由により、第1のn型化合物半導体層102と同一組成とする。p型ドーピングする場合のドーピング濃度は1×1016原子/cm3以上1×1018原子/cm3未満が好ましく、更に好ましくは1×1016原子/cm3以上1×1017原子/cm3未満である。またπ層105の膜厚は、0.1μm以上3μm以下が好ましく、より好ましくは0.5μm以上2μm以下である。p型ドーパントとしては、Be、Zn、Cd、C、Mg、Ge、Cr等を用いることができる。
 半導体基板101の上に順次、層を形成し、化学エッチングによる素子分離とπ層105の部分除去を行い、そして電極106および107を形成することで赤外線発光素子100を得る。本実施形態に係る赤外線発光素子100を構成する各化合物半導体層は、各種の成膜方法を用いて形成できる。たとえば、分子線エピタキシー(MBE)法、有機金属気相エピタキシー(MOVPE)法などが好ましい。また、素子の加工方法としては、たとえば、まず酸またはイオンミリングなどを用いてn型ドーピング層とコンタクトを取るための段差形成を行い、次に素子分離のためのメサエッチングを行い、その後SiNやSiO2などのパッシベーション膜で覆った後、電極部分のみを窓開けし、Ti/AuやCr/Au等の電極をリフトオフ法などで形成する方法が使用される。また、専用のマスクセットを使用することで素子を複数個直列接続した構造を作製できる。
 なお、第2のn型化合物半導体層104は、n型ワイドバンドギャップ層103との界面において第1のn型化合物半導体層102と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜しているものを用いることができる。π層105の組成を第2のn型化合物半導体層104の上面と同一にし、第1のn型化合物半導体層102とは異なるようにすることで、n型ワイドバンドギャップ層103を臨界膜厚とした場合に赤外線の発光波長の調整が可能となる。
 また、π層105は、n型ワイドバンドギャップ層103の上に直接に配置してもよい。この構成においてn型ワイドバンドギャップ層103を臨界膜厚とした場合にπ層105の組成を第1のn型化合物半導体層102とは異なるようにするために、n型ワイドバンドギャップ層103との界面において第1のn型化合物半導体層102と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜しているp型ドーピングの組成遷移層を、n型ワイドバンドギャップ層103とπ層105との間に設けてもよい。
 また、図5に示すようにn型ワイドバンドギャップ層を複数層積層させることで、転位を止め得る界面を複数に増やし、PN接合部分への転位の伝播を抑制する効果を更に高めることができる。ここでn型ワイドバンドギャップ層の膜厚はすべて臨界膜厚以下であるが、その間のn型化合物半導体層の膜厚は、n型にドーピングされた層(以下、「n型ドーピング層」という。)全体の膜厚を考慮して任意に決めることができる。また、何層繰り返し積層するかも、n型ドーピング層全体の膜厚を考慮して任意に決めることができる。
 また、第1および第2のn型化合物半導体層102および104を高濃度にドーピングをすることで、バーシュタイン・モス・シフトにより、ドーピング濃度が高くなければ吸収してしまう赤外線に対して透明にすることができる。半導体基板101側から赤外線を抽出する場合、半導体基板101は赤外線に対して透明であり、またn型ワイドバンドギャップ層103もそのバンドギャップの大きさから透明であるので、π層105に存在するPN接合の空乏層部分で発生した赤外線を効率的に取り出すことができ、素子の外部量子効率を向上できる。ドーピング濃度としては、1×1018原子/cm3以上が好ましく、より好ましくは1×1019原子/cm3以上である。
 また、半導体基板101上に成長する第1のn型化合物半導体層101の結晶性を上げるために、半導体基板101と第1のn型化合物半導体層102との間に、格子定数が半導体基板101と第1のn型化合物半導体層102の中間程度であり、格子不整合を緩和させるバッファ層を用いる場合もある。この場合バッファ層は赤外線の光を吸収しないような材料が選択される。
 本実施形態では、π層105にp型、π層105以外にn型の層を使用したが、n型とp型を入れ替えた構造においてはワイドバンドギャップ層により電子の暗電流や拡散電流の抑制や結晶欠陥による素子特性の劣化低減という効果が得られる。ただし、第1のn型化合物半導体層102に関して説明したように、p型ドーピングにすると素子のシート抵抗が増大してしまう。また、p型の化合物半導体は長波長帯の赤外線を吸収し易いため基板側からの赤外線の取り出しが難しくなる。
 また、図1に示した赤外線発光素子100は、第2のn型化合物半導体層104上に電極107を設けたが、n型ワイドバンドギャップ層103または第1のn型化合物半導体層102に接続する形に設けてもよい。ただし、n型ドーピング層のシート抵抗を下げるためにはそれらの膜厚が厚い方がよいので、電極107を設ける位置としては図1のように第2のn型化合物半導体層の直上(あるいはn型ドーピング層の上面)が好ましい。
 (実施形態2) 
 図6は、実施形態2に係る赤外線発光素子600を示している。半導体基板101からπ層105までは実施形態1と同一であり、また同様の変形形態が考えられる。赤外線発光素子600は、π層105上に配置され、π層105よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ前記第1のn型化合物半導体層または前記π層と同一組成であるp型化合物半導体層601をさらに備える。この構造はいわゆるPINダイオードの構造である。
 p型化合物半導体層601はπ層105よりも高濃度にp型ドーピングされている為にn型ドーピング層(101~104)側から注入された電子を実施形態1の例よりも効率的にπ層中に留め、キャリアの再結合発光効率を上げることが出来る。さらに高濃度にp型ドーピングされている為に電極106とのコンタクト抵抗を下げることができる。p型化合物半導体層601のp型ドーピング濃度は7×1017原子/cm3以上が好ましく、より好ましく1×1018原子/cm3以上である。
 (実施形態3) 
 図7は、実施形態3に係る赤外線発光素子700を示している。半導体基板101からπ層105までは実施形態1と同一であり、また同様の変形形態が考えられる。赤外線発光素子700は、π層105上に直接に配置され、π層105よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ第1のn型化合物半導体層102およびπ層105よりも大きなバンドギャップを有するp型ワイドバンドギャップ層701をさらに備える。この構造もいわゆるPINダイオードの構造である。
 図8は、実施形態3に係る赤外線発光素子におけるエネルギーバンドギャップの模式図である。p型ワイドバンドギャップ層701のバンドギャップを第1のn型化合物半導体層102およびπ層105よりも大きくすることで、p型ワイドバンドギャップ層701中における、マイノリティキャリアである電子の熱励起による発生を効果的に抑制することができる。これにより、p型ワイドバンドギャップ層701よりπ層105側へ流れる電子による暗電流を抑制すると共に、π層105において熱励起により発生し、p型ワイドバンドギャップ層701側へ流れる電子の拡散電流を抑制し、ダイオード抵抗が下がることを効果的に抑制がすることが可能である。
 ここで、p型ワイドバンドギャップ層701は長波長帯の赤外線を発生することができない程度のワイドバンドギャップであるが、赤外線の発生はπ層105で行われるため問題とならない。また、n型ドーピング層(101~104)側から注入された電子が、p型ワイドバンドギャップ層701中へ拡散することを、実施形態2の場合よりも更に抑制することが出来る為、π層105内において電子と正孔の再結合発光効率を更に向上させることもできる。
 p型ワイドバンドギャップ層701の組成は必要なバンドギャップの大きさ及び薄膜成長の容易さ等を考慮して適切な値に設計される。一例として、ナローバンドギャップの化合物半導体がInSbであり、p型ワイドバンドギャップ層がIn1-xAlxSbである場合、Alの組成は0.06≦x≦0.7、より好ましくは0.1≦x≦0.5、更に好ましくは0.15≦x≦0.3である。また、p型ワイドバンドギャップ層701のp型ドーピング濃度は7×1017原子/cm3以上が好ましく、より好ましく1×1018原子/cm3以上である。
 (実施形態4) 
 図9は、実施形態4に係る赤外線発光素子900を示している。半導体基板101からπ層105までは実施形態1と同一であり、また同様の変形形態が考えられる。π層105の上にπ層105よりも高濃度にp型ドーピングされ、第1のn型化合物半導体層102およびπ層105よりも大きなバンドギャップを有するp型ワイドバンドギャップ層をさらに備える点は実施形態3と共通するが、本実施形態では、p型ワイドバンドギャップ層901を臨界膜厚以下(概ね10nmから30nm程度)とする。このようにすることで、π層105との界面においてミスフィット転位等の格子欠陥が発生することを防ぎ、p型ワイドバンドギャップ層901の結晶性を高めることができ、格子欠陥起因のリーク電流を抑制することが出来る。さらに本実施形態では、p型ワイドバンドギャップ層901上に、π層105よりも高濃度にp型ドーピングされたp型化合物半導体保護層902を備える。p型ワイドバンドギャップ層901は臨界膜厚以下であり非常に薄い。したがってp型ワイドバンドギャップ層901に電極を直接に形成すると電極形成のプロセス中に何らかの損傷を受ける可能性がある。p型化合物半導体保護層902は、このような損傷からp型ワイドバンドギャップ層901を保護する約割がある。
 なお、p型化合物半導体保護層902は、電極106とのコンタクト層となる。電極とのコンタクト抵抗は等価回路上のシリーズ抵抗となり、発光素子の電力を消費する。したがって、p型化合物半導体保護層902と電極106とのコンタクト抵抗を下げる為にp型化合物半導体保護層902にはp型ワイドバンドギャップ層901と同等またはそれ以上のp型ドーピングがなされていることが好ましい。特にp型ドーピング濃度は7×1017原子/cm3以上が好ましく、より好ましく1×1018原子/cm3以上である。またp型化合物半導体保護層902の膜厚は0.05μ以上1μm以下が好ましく、より好ましくは0.1μm以上0.7μm以下である。
 また、前記のようにp型化合物半導体保護層902は電極106とのコンタクト層となる為、その膜シート抵抗はなるべく小さい方が好ましい。従ってp型化合物半導体保護層902のバンドギャップはp型ワイドバンドギャップ層801よりも小さい方が好ましい。これはバンドギャップの小さい半導体は膜シート抵抗も小さい為である。ここで、p型化合物半導体保護層902の組成を、第1のn型化合物半導体層102、またはπ層105と同じ組成にすると、バンドギャップが小さい為その膜シート抵抗も小さく出来る。さらに、格子定数が臨界膜厚以下のp型ワイドバンドギャップ層901と近い為にp型ワイドバンドギャップ層901に対して応力を与えることが無く、その結晶性を更に高めることが出来る。特にπ層105と同じ組成の場合、π層105とp型ワイドバンドギャップ層901とp型化合物半導体保護層902の格子定数が一致する為、高い結晶性の膜成長を行うことが出来る為、好ましい。
 図10は、赤外線発光素子900の変形形態110を示している。赤外線発光素子110は、実施形態1において説明したように、π層105をn型ワイドバンドギャップ層103の上に直接に配置した構造である。この構造を特に発光素子として用いると、光の発光層であるπ層105をn型ワイドバンドギャップ層103とp型ワイドバンドギャップ層901とによって挟み込むことになり、キャリアをπ層105内に効果的に閉じ込めることができる。したがって、素子の再結合発光効率を高めることができて望ましい。
 (実施形態5) 
 図11は、半導体基板上に複数の赤外線発光素子設けた構造を示している。各赤外線発光素子は電極により直列に接続されている。図10の構造は、化学エッチングによる素子分離と層の部分除去の後、全体に絶縁性の保護膜を積層し、素子とのコンタクト部分に窓開けした後、各素子が直列に繋がるように電極を形成することで得ることができる。この様な構造は基板がInSb基板の様な導電性の基板では実現することが出来ない。
 発光素子の場合、上記のように複数の素子を直列に接続することで、接続素子数に比例した、より多くの発光量を得ることができる。この場合でも、素子のダイオード抵抗以外の直列抵抗成分、すなわちn型ドーピング層の膜シート抵抗や、電極とのコンタクト抵抗等の抵抗が大きいと不必要な入力電力を必要とし、更に素子の発熱も大きくなるので、ダイオード抵抗以外の直列抵抗成分はなるべく小さい方が好ましい。
 n型ワイドバンドギャップ層による結晶欠陥の伝播抑制という効果を得るために適切な第1のn型化合物半導体層の膜厚を検討した。
 半導体基板上に最初に成長する第1のn型化合物半導体層は、基板材料と格子不整合の大きいヘテロ成長となるために、最初は島状に成長し、成長した島が互いに接触し結合することで連続膜となる成長過程をとる。したがって、その膜厚が非常に薄い場合、連続膜を形成できないか、あるいは連続膜であっても十分な結晶性が得られない場合がある。このような結晶性の第1のn型化合物半導体層上にn型ワイドバンドギャップ層を成長しても、下層の第1のn型化合物半導体層の結晶性が影響し、n型ワイドバンドギャップ層も十分な結晶性が得られず十分な結晶欠陥の伝播抑制効果を発揮できない。
 ここで、GaAs基板上に合計1μmのInSb膜を成長する際、膜厚20nmのn型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbを、基板から0.1μm、0.2μm、および0.3μmの位置にそれぞれ挿入した。このInSb膜をHF(フッ酸):HNO3(硝酸):H2O(水)=1:1:3のエッチャントでエッチングすると、表面に達した転位部分、いわゆる貫通転位がエッチピットとして得られた。エッチピットの数を数えることで、膜の表面に達した転位の数が得られる。
 図12は、このようにして得られたエッチピットの数とn型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbの挿入位置の関係を示すグラフである。この図から分かるように、n型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbの挿入位置が基板から0.2μm及び0.3μmの位置ではn型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbのない膜に比べて貫通転位の数が20%以上も減少している。すなわちn型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbが結晶欠陥の伝播を効果的に抑制している。一方でn型ワイドバンドギャップ層Al0.17In0.83Sbの挿入位置が基板から0.1μmの位置ではエッチングによりInSbの膜自体が溶解してしまった。すなわち膜の結晶性を逆に悪化させてしまうことを示している。従って、n型ワイドバンドギャップ層の挿入位置は、基板から0.1μmより離れた位置であることが好ましい。換言すれば、第1のn型化合物半導体層の膜厚は0.1μmを超えることが好ましい。
 一方、この膜厚が厚過ぎると膜の成長に長い時間が必要となる。このため好ましい第1のn型化合物半導体層の膜厚としては0.1μm<x≦3.0μmであり、より好ましくは0.2μm≦x≦2.0μmであり、更に好ましくは0.3μm≦x≦1.0μmである。
 第1および第2のn型化合物半導体層を合わせた全体のn型化合物半導体層の膜厚は0.1μmより厚ければよいが、好ましくは0.1μmより厚く3μm以下であり、より好ましくは0.7μm以上2μm以下である。
 実施例2-1 
 図10に示した素子構造をMBE法により作製した。まず、半絶縁性のGaAs単結晶基板(001)面上に、Sn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたInSb層(第1のn型化合物半導体層)を1.0μm成長し、この上に、同じくSn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)を0.02μm成長し、この上にZn(p型ドーパント)を6.0×1016原子/cm3ドーピングしたInSb層(π層)を1.0μm成長し、この上にZn(p型ドーパント)を2.0×1018原子/cm3ドーピングしたAl0.17In0.83Sb層(p型ワイドバンドギャップ層)を0.02μm成長し、最後に、この上にZn(p型ドーパント)を2.0×1018原子/cm3ドーピングしたInSb層(p型化合物半導体保護層)を0.5μm成長した。ここで、各InSb層の室温におけるバンドギャップは0.18eVであり、各Al0.17In0.83Sb層の室温におけるバンドギャップは0.46eVである。これは、他の実施例及び比較例についても同様である。
 このようにして作製した赤外線発光素子について断面TEM(透過型電子顕微鏡)観察を行った。まず、イオンミリング法により薄片化し、続いて、HITACHI H-9000NARの電子顕微鏡を用いて加速電圧300kVの条件で観察した。
図13Bに、倍率12500倍の観察結果を示す。図中に見られる斜めの線が転位である。写真から分かるようにn型InSb層とπ層との間にあるn型のAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)によって、基板との界面から発生した転位が曲げられており、π層への転位の伝播が大幅に抑制されている効果がはっきりと分かる。
 なお、膜厚0.02μmのAl0.17In0.83Sb層はInSbの下地に対して臨界膜厚以下であり、膜表面に平行な方向に関してInSb層とAl0.17In0.83Sb層は完全に格子整合していることを、断面TEMの写真と、X線回折による(115)面の逆格子マッピングの結果から確認した。
 比較例2-1 
 実施例2-1からAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)を抜いた構造を作製した。この素子について、実施例2-1と同一条件で断面TEM観察を行った結果が図13Aである。図13Aから分かるように界面で発生した転位はπ層を貫通している。
 実施例2-2 
 図10に示した素子構造において第1のn型化合物半導体層中に図5のようにn型ワイドバンドギャップ層を5層挿入した構造をMBE法により作製した。まず、半絶縁性のGaAs単結晶基板(001)面上に、Sn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたInSb層を0.5μm成長し、この上に、同じくSn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)を0.02μm成長し、この上にSn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたInSb層を0.02μm成長する。この後、上記と同じ0.02μmのAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)と0.02μmのInSb層を交互に積層し、Al0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)が合計5層になるまで繰り返し積層する。5層目のAl0.17In0.83Sb層(n型ワイドバンドギャップ層)上にはSn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたInSb層を0.3μm成長する。この上に更にSn(n型ドーパント)を1.0×1019原子/cm3ドーピングしたAl0.17In0.83Sb層を0.02μm成長する。ここまでのn型ドーピング層(Snドーピング層)は合計で1μmの膜厚となっている。この上にZn(p型ドーパント)を6.0×1016原子/cm3ドーピングしたInSb層(π層)を1.0μm成長し、この上にZn(p型ドーパント)を2.0×1018原子/cm3ドーピングしたAl0.17In0.83Sb層(p型ワイドバンドギャップ層)を0.02μm成長し、最後に、この上にZn(p型ドーパント)を2.0×1018原子/cm3ドーピングしたInSb層(p型化合物半導体保護層)を0.2μm成長した。
 このようにして作製した赤外線発光素子について実施例2-1と同一の条件で断面TEM観察を行った結果が図13Cである。図13Cから分かるように界面で発生した転位が、挿入された5層のAl0.17In0.83Sb層によって更に効果的に伝播抑制されていることがわかる。
 実施例2-3 
 実施例2-1の構造を用いて、次の手順でPINダイオードを作製した。まず、n型ドーピング層とのコンタクトを取るための段差形成エッチングを酸により行い、次いで段差形成がされた化合物半導体薄膜に対して、素子分離のためのメサエッチングを行った。その後プラズマCVDを用いて、全面(GaAs基板およびこの基板に形成された化合物半導体構造)をSiN保護膜で覆った。次いで、形成されたSiN保護膜上で電極部分のみ窓開けを行い、Au/Ti(Tiが膜側)をEB蒸着し、リフトオフ法により電極を形成した。PN接合部分は8角形の形状をしており、面積は120.7μm2となるように設計した。また、比較例2-1の構造を用いてもPINダイオードを作製した。
 図14は、このようにして作製したPINダイオードの電流-電圧特性を示している。実施例2-1の構造を用いたPINダイオードは、比較例2-1の構造を用いたものと比べて、逆バイアス時の電流すなわちダイオードの暗電流が減少している。また、正バイアス時の電流の立ち上がりがバイアスの大きい側へシフトしている。これはダイオードの拡散電流が抑制された効果である。
 実施例2-4 
 実施例2-1の構造を用いて、実施例2-3と同じ手順でPINダイオードを作製した。ただし、PN接合部分が直径500μmの円形となるように設計した。実施例2-3と比べて非常に大きな素子である。
 このように作製したPINダイオードの発光特性を次の手順で評価した。まず、PINダイオードを、光を取り出すための穴を開けたガラスエポキシ基板上に貼り付け、ワイヤーボンディングにより電極とガラスエポキシ基板上の端子を接続した。この端子から素子に対してパルスジェネレータ(Pulse Generator)を用いて、周波数1kHz、デューティサイクル(Duty Cycle)50%、電流値100mA(ピークトウピーク値)のパルス電流を入れ、発光素子として駆動させた。発光特性の測定はガラスエポキシ基板の穴から取り出した赤外光をFTIR(フーリエ変換赤外分光光度計)によって測定することで行った。使用したFTIRはNicolet社製のNexus870FTIRである。なお測定は室温(25℃)で行っており、測定中素子の冷却等は行っていない。また、比較例2-1の構造を用いて同様のPINダイオード構造を作製し、発光特性を測定した。
 図15は、測定によって得られた赤外線の発光強度をバイアス電圧×バイアス電流(100mA)の値で割って規格化した結果を、分光した各波長に対して示している。n型ワイドバンドギャップ層の存在しない比較例2-1の構造を用いたPINダイオードと比較して実施例2-1の構造を用いたPINダイオードは、ピークを示す波長6.3μmにおいて発光強度が約2.3倍と著しく強くなることが確認できた。
 実施例2-5 
 実施例2-2の構造を用いて、実施例2-4と同様のPINダイオード構造を作製し、その発光特性を測定した。図16は、実施例2-1の構造を用いた実施例2-4のPINダイオードと本実施例のPINダイオードの、波長5μmから6μmの範囲における発光強度を示している。この波長範囲は2つのPINダイオードで最も明確に差が得られた範囲である。本実施例のPINダイオードでは実施例2-4よりも更に強い発光強度が得られている。

Claims (17)

  1.  半導体基板と、
     前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、
     前記第1のn型化合物半導体層上の、n型ワイドバンドギャップ層と、
     前記n型ワイドバンドギャップ層上の、p型ドーピングのπ層とを備え、
     前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、
     前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子。
  2.  前記π層は、前記n型ワイドバンドギャップ層上に直接に配置されていることを特徴とする請求項1に記載の赤外線発光素子。
  3.  前記n型ワイドバンドギャップ層と前記π層との間に、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成である第2のn型化合物半導体層をさらに備えることを特徴とする請求項1に記載の赤外線発光素子。
  4.  前記π層は、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、
     前記n型ワイドバンドギャップ層の膜厚は、臨界膜厚以下であることを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  5.  半導体基板と、
     前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、
     前記第1のn型化合物半導体層上の、臨界膜厚以下のn型ワイドバンドギャップ層と、
     前記n型ワイドバンドギャップ層上の、前記n型ワイドバンドギャップ層との界面において前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜している第2のn型化合物半導体層と、
     前記第2のn型化合物半導体層上の、p型ドーピングのπ層であって、前記第2のn型化合物半導体層との界面において前記第2のn型化合物半導体層と同一組成であるπ層と
    を備え、
     前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、
     前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子。
  6.  半導体基板と、
     前記半導体基板上の、第1のn型化合物半導体層と、
     前記第1のn型化合物半導体層上の、臨界膜厚以下のn型ワイドバンドギャップ層と、
     前記n型ワイドバンドギャップ層上の、前記n型ワイドバンドギャップ層との界面において前記第1のn型化合物半導体層と同一組成であり、膜厚方向に組成が傾斜しているp型ドーピングの組成遷移層と、
     前記組成遷移層上の、p型ドーピングのπ層であって、前記組成遷移層との界面において前記組成遷移層と同一組成であるπ層と
    を備え、
     前記n型ワイドバンドギャップ層以外の層のバンドギャップは、0.41eV以下であって、
     前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりもバンドギャップが大きいことを特徴とする赤外線発光素子。
  7.  前記第1のn型化合物半導体層と前記n型ワイドバンドギャップ層との間に、前記第1のn型化合物半導体層と同一組成の第1の繰り返し層と、前記n型ワイドバンドギャップ層と同一組成の第2の繰り返し層とをそれぞれ少なくとも1層ずつ備え、
     前記第1の繰り返し層と前記第2の繰り返し層とは、交互に配置されており、
     前記第2の繰り返し層の膜厚は、臨界膜厚以下であることを特徴とする請求項4から6のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  8.  前記第1のn型化合物半導体層及びπ層は、InAs、InSb、InAsSb、又はInSbNのいずれかであり、前記n型ワイドバンドギャップ層は、AlInSb、GaInSb、若しくはAlAs、GaAs、AlSb、GaSb、又はそれらの混晶のいずれかであることを特徴とする請求項1から7のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  9.  前記n型ワイドバンドギャップ層は、前記第1のn型化合物半導体層と同等の濃度にドーピングされていることを特徴とする請求項1から8のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  10.  前記π層上に配置され、前記π層よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ前記第1のn型化合物半導体層または前記π層と同一組成であるp型化合物半導体層をさらに備えることを特徴とする請求項1から9のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  11.  前記π層上に直接に配置され、前記π層よりも高濃度にp型ドーピングされ、かつ前記第1のn型化合物半導体層および前記π層よりも大きなバンドギャップを有するp型ワイドバンドギャップ層をさらに備えることを特徴とする請求項1から9のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  12.  前記第1のn型化合物半導体層及びπ層は、InAs、InSb、InAsSb、又はInSbNのいずれかであり、前記n型ワイドバンドギャップ層および前記p型ワイドバンドギャップ層は、それぞれAlInSb、GaInSb、若しくはAlAs、GaAs、AlSb、GaSb、又はそれらの混晶のいずれかであることを特徴とする請求項11に記載の赤外線発光素子。
  13.  前記p型ワイドバンドギャップ層は臨界膜厚以下であり、
     前記p型ワイドバンドギャップ層上に、前記p型ワイドバンドギャップ層と同等以上にp型ドーピングされたp型化合物半導体保護層をさらに備えることを特徴とする請求項11または12に記載の赤外線発光素子。
  14.  前記p型ドーピングされたp型化合物半導体保護層は、第1のn型化合物半導体層またはπ層と同一組成であることを特徴とする請求項13に記載の赤外線発光素子。
  15.  前記第1のn型化合物半導体層の膜厚は、0.1μmを超えることを特徴とする請求項1から14のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  16.  前記半導体基板は、半絶縁性の半導体基板、または前記半導体基板と該半導体基板に形成された前記第1のn型化合物半導体層とが絶縁分離可能な半導体基板であり、
     前記第1のn型化合物半導体層上のうち、前記π層が形成されていない領域に形成された第1電極と、
     前記π層上に形成された、第2電極と
     をさらに備えることを特徴とする請求項1から15のいずれかに記載の赤外線発光素子。
  17.  前記半導体基板上には、前記赤外線発光素子に形成された第1の電極と、該第1の電極が形成された赤外線発光素子の隣の赤外線発光素子に形成された第2の電極とが直列接続するように、複数の赤外線発光素子が連続的に形成されていることを特徴とする請求項16に記載の赤外線発光素子。
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