WO2006022405A1

WO2006022405A1 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法

Info

Publication number: WO2006022405A1
Application number: PCT/JP2005/015604
Authority: WO
Inventors: Yasuaki Deguchi; Kiyoshi Takeuchi; Mamoru Sakurazawa; Makoto Yamada; Takehiko Satou
Original assignee: Fujifilm Corporation
Priority date: 2004-08-24
Filing date: 2005-08-23
Publication date: 2006-03-02
Also published as: EP1793272A1; US7687229B2; US20070298348A1; EP1793272A4

Abstract

　支持体上にイエロー、マゼンタ又はシアンの各色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層を各々少なくとも１層ずつおよび非感光性親水性コロイド層を少なくとも一層有してなり、該色素形成カプラーの少なくとも１種が、酢酸エチルへの溶解度が１×１０-8～５×１０-3ｍｏｌ／Ｌのアゾメチン色素を形成する色素形成カプラーであるハロゲン化銀カラー写真感光材料、並びに該感光材料を用いる画像形成方法。

Description

明細書ハ口ゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法技術分野

本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法に関し、詳しくは画像保存性に優れた画像を提供することができるハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法に関する。

また、本発明は、迅速処理適正を有し、かつ画像保存性に優れた画像を提供することができるハロゲン化銀カラー写真感光材料おょぴ画像形成方法に関する。

本発明はさらに超迅速処理においても良好な画像を提供することができるハロゲン化銀カラー写真感光材料及び画像形成方法に関する。背景技術

ハロゲン化銀写真感光材料は、安価に安定した品質で高画質の画像を提供する材料として今日まで広く用いられてきているが、ユー'ザ一の高画質化、品質安定化、高生産性化への要求はますます高まっている。高画質化の要求に対しては、白色度、色再現性、鮮鋭性等の改良が求められており、品質安定化の要求に対しては、感光材料の製造安定性、未露光状態での経時保存での安定性、現像処理時の性能安定性の改良が必要ときれている。また、生産性の向上に対しては処理の迅速化が強く求められている。

カラーペーパーやカラーリバーサル等の直接鑑賞用に用いられる写真感光材料においては、第一には色再現性が重要である。色再現性の改良には、'色素形成カプラー（以下、単にカプラーともいう）と芳香族第一級ァミン化合物の酸化体（より具体的には p—フユ二レンジアミン系カラー現像主薬の酸化体）とのカツプリング反応により形成される色素自身の不要吸収が少なく、吸収特性に優れることが必要である。また、それに加えて、増感色素ゃィラジエーション防止染料などの残色が少ないこと、かぶりが少ないことなどが重要である。第二には、色画像形成後には高い画像保存性を有することが重要である。このため当業界においても使用するカプラーおよび高沸点有機溶媒の選定、さらに画像安定化剤の使用などにより、光や熱による色素の分解を効果的に抑制して色画像を長期間安定化する検討がなされてきた。 '

近年の写真処理サービス業界において、カラープリントではデジタル露光を利用した焼付装置の普及によりデジタルカメラなどのデジタル情報元からのカラ一プリントが簡易迅速に得られるようになり、カラープリントによる画像出力の機会が増している。力ラープリント業界においては主としてラボの生産スピードを高め顧客へのサービス向上を図る目的からプリント露光〜発色現像処理の時間短縮など効率化が求められている。カラー写真感光材料における迅速現像処理性向上の一般的手段としては例えば、 [ 1 ] 発色色素の分子吸光係数の大きいカプラーの採用などによる有機素材塗設量の削減、 [ 2 ] [ 1 ] に伴うハロゲン化銀乳剤塗設量の削減、 [ 3 ] [ 1 ] に伴う親水性バインダー塗設量の削減および写真構成層全体の薄層化、 [ 4 ] 活性の高いカプラーの採用、 [ 5 ] 現像速度の速いハロゲン化銀乳剤の採用、などが挙げられる。発色現像や脱銀での超迅速処理化に適した感光材料を提供するため、当業界でも分子吸光係数の高い色素を形成するカプラーの採用などにより感光材料の塗布銀量の低減を図り、また処理後のプリントに不要な処理液成分が残留しスティンが生じることを防ぐために上記 [1] [2] に対する努力がなされてきた。

活性や分子吸光係数が高く上記感光材料に適したカプラーとしては、ァシル酢酸ァニリド系を改良したカプラーとして、 1一アルキルシクロ^ロパンカルボニル酢酸ァニリド系化合物（特開平 4— 2 1 8 04 2号公報参照）、環状マロンジアミ.ド型イェローカプラー (特開平 5— 1 1 4 1 6号公報参照）、ヘテロ環ァセトァニリドイェローカプラー（特開 2003— 1 73 00 7号公報参照）、ピラゾロアゾールマゼンタカプラー（特開昭 6 3 - 04 1 8 5 1号公報おょぴ特開平 0 6— 043 6 1 1号公報参照）、ピロロアゾール型シアンカプラー（欧州公開公報 E P 048 8 248A 1号明細書および欧州公開公報 E P 02 9 1 1 9 7 A1号明細書参照）、ピロロトリアゾール型シアンカプラー（特開 20 0 1 - 34 2 1 8 9号公報および特開 200 2— 2 8 7 3 1 1号公報参照）などが挙げられる。

上記に挙げられるカプラーは、一般にはカプラーおよびその他の有機溶媒可溶性の組成物から成る親油性成分の微粒子分散物として親水性コロイド層に具される。このとき親油性成分としてはカプラー、高沸点有機溶媒、水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマー、混色防止や画像安定化の目的で用いられる各種の有機素材が挙げられる。これら有機素材の中でも高沸点有機溶媒はカプラーの溶媒として用いられるだけでなく、感光材料の製造後の保存性、発色現像における発色性、画像形成後の色像保存性などの多くの性能に関わるため当業界においても検討がなされてきた。

しかしながら、前記有機素材塗設量の削減および写真構成層全体の薄層化を実現して迅速処理性をさらに向上する目的からは、上記の如き分子吸光係数の高い色素を形成する力ブラーを用いただけでは必ずしも十分ではなかった。カプラー以外の有機素材として例えば高沸点有機溶媒を.低減し、それとともにゼラチンバインダーを低減することで超迅速処理その水洗工程や乾燥工程に適した感光材科が得られるが、このとき発色性、色相、画像保存性を損なう場合があった。さらに感光材料中の有機素材が保存経時中に層間移動し、好ましくない濃度ムラを助長する場合もあり、混色防止剤の層間移動が特に懸念さ^^ていた。'

乳剤層と混色防止層との間に色増強層（c o l o r e n h a n c i n g 1 a y e r ) を有する写真要素（米国特許第 5， 5 76, 1 5 9号明細書参照）、カプラー含有層と乳剤層が別層として隣接するカラー写真感光材料（特開平 4一 7 5 055号公報及び欧州公開公報 E P 006 2 202A 1号明細書参照）、混色防止層を含まずに感光層と非感光性色素形成層からなる多層写真要素（米国特許第 6， 26 8， 1 1 6号明細書参照）、互いに異なる混色防止能を有する非感光性中間層からなる混色防止中間層を複層化する手法（特開平 4一 1 1 0 844号公報参照）等の写真要素や技術が知られている。

しかしながら、実際に超迅速処理を行った場合、画像保存性等の両立を含めた種々の間題点をさらに克服することが求められた。 · . 発明の開示

本発明によれば、以下の手段が提供される：

(1) 支持体上にイェロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成力ブラー含有感光性ハ口ゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハ口ゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該色素形成カプラーの少なくとも 1種が、芳香族第一級ァミン化合物の酸化体との反応により、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 CT⁸mo 1 ZL以上 5 X 1 0-³mo 1 ZL以下のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

(2) 該色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 18質量。 /₀以上 100質量％以下含有することを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(3) 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件から選ばれる少なくとも一つの条件を満足することを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料： a) 上記少なくとも 3種の色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も遠レ、位置に存在する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層を除く何れかの乳剤層が、上記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する；

b) 上記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層が色素形成カプラーを含有する色素形成カプラー含有非感光性発色層であり、該非感光性発色層が少なくとも 1層の色素形成カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層に隣接する。

(4) 支持体が反射支持体であり、該ァゾメ'チン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 100質量％未満含有し、かつ該親油性成分として下記一般式 [S— I] 、 —般式 [S— II] 、一般式 [S 一 III] 、一般式 [S— IV] 、もしくは一般式 [S— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀カラ一写真感光材料。

一般式 [S— I]

0

II

RS O— 一 ORs₃

ORs₂

(式中、 R_Sl、 Rs₂及ぴ Rs₃は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはァリール基を表し、各々はさらに置換基を有しても良い。但し R_Sl、 Rs₂及ぴ Rs₃ で表される基の炭素原子数の合計は 1 2〜60である。また、 R_Sl、 Rs₂及ぴ Rs₃の少なくとも 1つが連結基となり二量体以上の多量体を形成してもよい。）

一般式 [S - Π]

Rs₄— t~COORs₅ )sm

(式中、 Rs₄は芳香族を有しない連結基を表す。 Rs₅は炭素原子数 20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 smは 2以上 5以下の整数を表す。 smが 2以上のとき、.複数の一 COORs₅は互いに同一であっても異なってもよい。 ) 一般式 [s-m]

Rs₆—rOCORsy )sn

(式中、 Rs₆は連結基を表す。 Rs₇は炭素原子数 20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s nは 2以上 5以下の整数を表す。 s nが 2以上のとき、複数の一OCQRs?は互いに同一であっても異なってもよい。）

一般式 [S— IV]

(式中、 Rs₈、 Rs₉、 Rs₁₍₎及ぴ Rs„は各々独立に水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシカルボニル基、芳香族ォキシカルボニル基またば力ルバモイル基を表す。但し Rs₈、 Rs₉、 R s₁₀及ぴ Rs„が全て同時に水素原子であることはなく、 Rs₈、 Rs₉、 Rs₁₀¾び Rs„の炭素原子数の合計は 8〜60である。 Rs₈と Rs₉、 Rs₈と Rs₁₀または Rs₁₀と Rs„が互いに結合して、それぞれ 5〜 7員環を形成してもよい。）

一般式 [S— V]

Rs₁₂— -COORSia )sp

(式中、 Rs₁₂は芳香族の連結基を表す。 Rs₁₃は炭素原子数 20以下のアルキル基、シク口アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s pは 3以上 5以下の整数を表す。 s pが 2以上のとき、複数の一 COORs₁₃は互いに同一であっても異なってもよい。'）

(5) 支持体が反射支持体であり、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 00質量％未満含有し、かつ該親油性成分として下記一般式 [ST— I] 、一般式 [ST— II] 、一般式

[S T-III] 、一般式 [ST— IV] 、もしくは一般式 [ST— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀力ラー写真感光材料。

一般式 CST- 1 ]

0

. R40-{O)_n4-P-(O)_m4"-R50

( )_£-Reo

(式中、 R₄₍₎、 R_5fl及び R_6Qは各々独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、 1 4、 m4及ぴ n 4は各々独立に 0又は 1を表す。但し 1 4、 m 4及び n 4が同時に 1であることはない。 )

-般式 [ST- II] A— NH-S0₂— R_B

(式中、 R_A及び R_Bは各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ァリール基、複素環基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、又は、 —N(R_C)(R_D)を表す。ここで R_cおよび R_Dは各々独立に水素原子、アルキル基又はァリール基を表す。ここで、 R_Aと R_Bは互いに同一であつても異なってもよい。）

一般式 [ST-III]

(式中、 J ' は 2価の有機基を表し、 Yはアルキル墓、シクロアルキル基、ァリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルケニル基又は複素環基を表す。）一般式 [ST- IV]

R₅₁- 0†CH₂— J₅ - CH₂。 R₅₂

(式中、 R₅₁及ぴ R₅₂は各々独立に脂肪族基又は一 C O R ₅₃ ( R₅₃は脂肪族基を表す。）を表し、 J ₅は 2価の有機基又は単なる結合手を表し、 1 5は 0〜6の整数を表す。）

—般式 [ST-V] 54— ''54

(式中、 R₅₄は炭素原子数の総和が 1 0以上の疎水性基を表し、 Y₅₄はァルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

( 6 ) 支持体が反射支持体であり、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0質量。 /₀未満含有し、かつ該親油性成分として少なくとも 1つの有機溶媒可溶性重合体を含有することを特徴とする（1 ) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

( 7 ) 少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、前記ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーと、下記一般式（P h— 1 ) 、（P h— 2 ) 、 (E- 1 ) 〜（E— 3) 、（TS— I) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも 1種とを含有し、かつ該色素形成力ブラ一を含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が 1 8質量％以上 99質量％以下であることを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

—般式 Ph- 1 —般式 Ph— 2

(一般式（P h— l ) 、 (Ph— 2) 中、 R_Mは脂肪族基、アリール基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、カルボニル基、スルホ二ル基を表し、 R_b6は脂肪族基、ァリール基、ァミノ基、ァシル基を表す。 R_b7〜R_b9、 R_bl9および R_b2t)は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、ァリール基、複素環基、アルキルォキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、ォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、ォキシ力ルボニルォキシ基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはァリールチオ基を表す。 R_bl7、 R_bl8は各々独立に、脂肪族基またはァリール基を表す。）

一般式（E— 1 ) 一般式（_E— _{2 )}

(一般式（E— 1) 〜（E— 3) 中、 R₄iは脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R₄₇)(R₄₈)(R₄₉)を表す。ここで、 R₄₇、 R₄₈および R₄₉は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 R₄₂〜R₄₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R_al〜R_a4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。）

一般式（TS- I ) 一般式（TS- II)

-般式（TS-III) -般式（TS- IV)

一般式（T S-V) -般式（TS - VI)

一般式（TS- VII)

R91-Y91

(一般式（TS— I ) 中、 R₅₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボ二ル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R_5S)(R₅₉)(R₆₀)を表す。ここで、 R₅₈、 R₅₉及び R₆Qは各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 X₅₁は一 O—または一 N(R₅₇)—を表す。ここで、 R₅₇は R₅₁と同義である。 X₅₅は一 N =または一 C(R₅₂)=を表わし、 X₅₆は一 N =または一 C(R'₅₄)=を表わし、 X₅₇ は一 N =または— C(R₅₆)=を表わす。 R₅₂、 R₅₃、 R₅₄、 R₅₅及ぴ R₅₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R₅₁と R₅₂、 R₅₇と R₅₆、 R₅】と R₅₇が互いに結合して 5〜7員環を成していても良い。さに、 R₅₂と R₅₃、 R₅₃と R₅₄が互いに結合して、 5〜7員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、 R₅₁〜R₅₇の全てが水素原子であることはなく、一般式（T S— I ) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上であり、さらに一般式（TS— I ) で表わされる化合物は、前記一般式（P h— 1) 〜（P h— 2) 、一般式（E— 1) 〜 (E— 3) のいずれかで表わされる化合物であることはない。

一般式（TS— II) 中、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、 R₆₁と R₆₂、 R₆₃と R₆₄が互いに結合し、 5〜7員環を形成しても良い。 X₆₁は水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、脂肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、ァリールスルフィエル基、スルファモイル基、力ルバモイル基、ヒドロキシ基またはォキシラジカル基を表す。 X₆₂は 5〜 7員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（TS— II) で表わされる化合物の総炭素数は 8以上である。

一般式（TS— III) 中、 R₆₅及び R₆₆は各々独立に、水素原子、脂肪族基、ァリ一ル基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはァリールスルホニル基を表し、 R₆₇は水素原子、脂肪族基、月旨肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族チォ基、ァリールチオ基、ァシルォキシ基、月旨肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、置換アミノ基、へテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、 R₆₅と R₆₆、 R₆₆と R₆₇、 R₆₅と R₆₇が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良いが、 2， 2, 6, 6—テトラアルキルピベリジン骨格を形成することはない。また、 R₆₅と R₆₆の両方が水素原子であることはなく、 R ₆₅と R₆₆の総炭素数は 7以上である。

一般式（TS— IV) 中、 R₇₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、 L i、 N aまたは Kを表わし、 R₇₂は脂肪族基、ァリール基またはへテロ環基を表す。 R_7Iと R ₇₂が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良い。 qは 0、 1または 2を表す。但し、 R ₇₁、 R₇₂の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（TS—V) 中、 R₈₁、 R_S2及び R₈₃は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂. 肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族ァミノ基またはァリールアミノ基を表し、 tは 0または 1を表す。 R_8Iと R₈₂、 R₈₁と R₈₃は互いに結合し、 5〜 8員環を形成しても良い。但し、 R_8I、 R₈₂、 R₈₃の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（T S— VI) 中、 R₈₅、 R₈₆、 R₈₇及び R₈₈は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但し R_S5、 R₈₆、 R₈₇及び R₈₈の全てが水素原子であることはなく、 R₈₅、 R₈₆、 R₈₇及び R.₈₈の任意の 2つが結合し、 5〜 7員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（T S— VI) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（TS— VII) 中、 R₉₁は炭素原子数の総和が 1 0以上の疎水性基を表し、 Y₉₁はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

(8) 該色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量。 /₀以上 1 00質量％以下含有し、かつ該非感光性親水性コロイド層の少なくとも 1層中に下記一般式（CMP) で表される化合物の少なくとも 1種が含有されていることを特徴とする（1) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(一般式（CMP) 中、 R²¹〜R²⁹は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、又は置換基を表す。伹し R²¹〜R²⁹の少なくともひとつは置換基である。また、 R²¹ 〜R²⁹の基が 2価の基になり、 2量体以上の他量体や高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。） '

(9) 前記のァゾメチン色素の酢酸ェチルへの溶解度が、 1 X 1 (T⁸mo 1 ZL以上 7 X 1 0—⁴mo 1 /L以下であることを特徴とする（1) 〜（8) のいずれか 1項に記载のハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

(1 0) 前記のァゾメチン色素の極大吸収波長が 5 70 nm以上 700 nm以下であることを特徴とする（1) 〜（9) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(1 1) 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量 0. 1 8ミリモル/ m²以上 0. 28 ミリモル Zm²以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が 2. 0以上であることを特徴とする（1) 〜（1 0) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

(1 2) 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが下記一般式（C P— I ) で表されるカプラーであることを特徴とする（1) 〜（1 1) のいずれか 1項に記载のハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

一般式（ C P— I )

(一般式（C P— I ) 中、 G_aは一 C(R₂₃)=もしくは一 N =を表し、 G_aがー N =を表すとき G_bは一 C(R₂₃)=を表し、 G_aが一 C(R₂₃)=を表すとき G_bは一 N =を表す。 R₂₁及ぴ R ₂₂は、各々独立にハメットの置換基定数 σ_ρ値が 0. 20以上 1. 0以下の電子吸引性基を表す。 R₂₃は置換基を表す。 Yは、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。）

(1 3) 前記ハロゲン化銀カラ一写真感光材料が下記一般式（I) で表される色素形成力ブラーの少なくとも 1種を含有することを特徴とする（1) 〜（1 2) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式（ I )

(式中、 Qは一 N=C— N(R 1)—とともに 5〜 7員環を形成する非金属原子群を表す。 R 1は置換基を表す。 R 2は置換基を表す。 mは 0以上 5以下の整数を表す。 mが 2以上のとき複数の R 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。 Xは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。）

(14) 前記芳香族第一級ァミン化合物の酸化体が、 4一アミノー 3—メチル—N—ェチル一 N— （ —メタンスルホンアミドエチル）ァニリンの酸化体であることを特徴とする (1) 〜（1 3) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(1 5) 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 24質量％以上 80質量％以下含有することを特徴'とする（1) 〜（14) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(1 6) 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が非感光性親水性コロイド層を少なくとも二層有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件 c) を満足することを特徴とする（3) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料：

c ) 上記少なくとも二層の非感光性親水性コロイド層が混色防止剤を含有する非発色性中間層及び混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなり、該混色防止剤を含有する非発色性中間層が、混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接する。

(1 7) 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の親水性コロイドの総塗布量が 6. 0 g / m²以下であることを特徴とする（1) 〜（16) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(1 8) 前記ハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料の銀総塗布量が 0. 45 g /m²以下であることを特徴とする（1) 〜（1 7) のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(1 9) 前記（3) 項に記載の条件 a) 、 b) を同時に満足することを特徴とする（3) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(20) 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該カプラーを含有する層の疎水性微粒子分散物中に、該層の総親油性成分に対して、 1 8質量％以上 80質量％以下含有することを特徴とする（3) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(21) 前記の有機溶媒可溶性重合体が、前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カブラーに対して 5質量％以上 100質量％以下含有することを特徴とする（6) 項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

(22) 支持体上にイェロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハ口ゲン化銀乳剤層、シァン色素形成力ブラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層おょぴ非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、現像処理する画像形成方法であって、該色素形成カプラーの少なくとも 1種が、芳香族第一級ァミン化合物の酸化体との反応により、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 Cr⁸rno 1 /L以上 5 X 1 0 "³m o 1 /L以下のァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーであることを特徴とする画像形成方法。

(23) 該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 100質量。 /₀以下含有するハロゲン化銀カラ一写真感光材料であることを特徴とする（22) 項に記載の画像形成方法。

(24) 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件から選ばれる少なくとも一つの条件を満足することを特徴とする（22) 項に記載の画像形成方法：

a ) 上記少なくとも 3種の色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も遠い位置に存在する感光性ハロゲン化銀乳剤層を除く何'れかの乳剤層が、上記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する；

b) 上記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層が色素形成カプラーを含有する色素形成カプラー含有非感光性発色層であり、該非感光性発色層が少なくとも 1層の色素形成力ブラ一を含有する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層に隣接する。

(25) 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 00質量％未満含有し、かつ該親油性成分として前記の一般式

[S— I] 、一般式 [S— II] 、一般式 [S— III] 、一般式 [S—IV] 、もしくは一般式

[S-V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする

(22) 項に.記載の画像形成方法。

(26) 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 100質量。 /₀未満含有し、かつ該親油性成分として前記の一般式 [ S T - I ] 、一般式 [ST— II] 、一般式 [ST— ΙΠ] 、一般式 [ST— IV] 若しくは一般式 [ST— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする（22) 項に記載の画像形成方法。

(27) 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 100質量％未満含有し、かつ該親油性成分として少なくとも 1 つの有機溶媒可溶性重合体を含有することを特徴とする（22) 項に記載の画像形成方法。 (28) 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーを含有する乳剤層中に、前記の一般式（Ph— 1) 、（Ph— 2)、（E— 1) 〜 (E— 3) 、（TS— I)〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及ぴ紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有し、かつ該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が 1 8質量％以上 9 9質量％以下であることを特徴とする（2 2 ) 項に記載の画像形成方法。 '

( 2 9 ) 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量。/。以上 1 0 0質量％以下含有し、さらに該非感光性親水性コ口ィド層の少なくとも 1層中に前記の一般式（CMP) で表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする（2 2 ) 項に記載の画像形成方法。

( 3 0 ) 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量 0 . 1 8ミリモル/ m²以上 0 . 2 8 ミリモル/ m²以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が 2 . 0以上であること.を特徴とする（2 2 ) 〜 ( 2 9 ) のいずれか 1項に記載の画像形成方法。 '

( 3 1 ) 前記現像処理において、発色現像時間が 3 0秒以下であることを特徴とする（2 2 )〜（3 0 ) のいずれか 1項に記載の画像形成方法。

( 3 2 ) 前記露光が、 1 X 1 IT⁴秒以下であることを特徴とする（2 2 ) 〜（3 1 ) のい " れか 1項に記載の画像形成方法。

( 3 3 ) 前記ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料が非感光性親水性コ口ィド層を少なくとも二層有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件 c ) を満足することを特徴とする（ 2 4 ) に記載の画像形成方法：

c ) 上記少なくとも二層の非感光性親水性コロイド層が混色防止剤を含有する非発色性中間層及ぴ混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなり、該混色防止剤を含有する非発色性中間層が、混色防止剤を実質的に含有しなレ、非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接する。

本発明によれば、画像保存性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法を提供することができる。さらに本発明によれば、迅速処理適性に優れ、画像保存性との両立したハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法を提供することができる。

また、本発明によれば、色再現性と光や熱に対する画像保存性に優れたハロゲン化銀力ラー写真感光材料および画像形成方法を提供することができる。さらに本発明によれば、迅速処理適性にも優れるハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法を提供することができる。

本発明のハロゲン化銀力ラー写真感光材料および画像形成方法により、迅速処理においても色再現性、光や熱に対する画像保存性に優れた写真、特にカラープリントを作製することができる。

本努明により、超迅速処理においても発色濃度、画像保存性に優れた画像を提供することができる。

本発明の上記及び他の特徴及び利点は、下記の記載からより明らかになるであろう。発明を実施するための最良の形態 .

以下に、本発明について詳細に説明する。

本発明は、支持体（例えば、反射支持体）上にイエロ一色素形成力ブラ一含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層おょぴ非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラ一写真感光材料において、該色素形成カブラーの少なくとも 1種が、芳香族第一級ァミン化合物の酸化体との反応により、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 CT⁸m o 1 / L以上 5 X 1 0 "³m o 1ノ L以下のァゾメチン色素 (以下、有機溶媒難溶性色素とも称す）を形成する色素形成カプラーを含有する。

ここで溶解度とは常温（ 2 0〜 2 5 °Cで、特定するならば 2 5 °C) での容量モル濃度 (飽和溶液 1 0 0 0 c m³に含まれる溶質 m o 1量）を指す。溶解度は一般的な操作、すなわち溶解平衡に達した飽和溶液の作製、固相と液層の分離、液相中の溶質の定量に従い求めることが好ましく、より具体的な溶解度の求め方は、例えば「新実験化学講座（丸善株式会社）」等に記載されている。

上記色素の酢酸ェチルへの溶解度の好ましい範囲は、 1 X 1 θ η ο 1 / L以上 5 X 1 0 -³m o 1 / L以下であり、より好ましくは、 1 X 1 0 -⁸m o 1 / L以上 2 X 1 CT³m o 1 Z L以下、さらに好ましくは、 1 X 1 0 -⁸m o 1 / L以上 7 X 1 0—⁴m o 1 Z L以下、最も好ましくは、 1 X 1 0—⁶m o 1 Z L以上 2 X 1 Cr⁴m o 1 Z L以下である。

本発明においては、上記の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーは、該カプラーを含有する層（該カプラーを含有する発色層）の総親油性成分に対して、 1 8質量％以上 1 0 0質量％以下含有することが好ましい。

ここで、親油性成分とは具体的には、カプラー、高沸点有機溶媒、水不溶性かつ有機溶媒可溶性ポリマー、さらに画像安定化や混色防止およびスティン防止などの目的から加えられる非水溶性有機素材、等から成る疎水性かつ有機溶媒可溶性の組成物を表す。これらの有機溶媒可溶性の組成物から成る親油性成分は、ゼラチン等の親水性バインダ一中に微粒子分散物として一般に得ることができる。本発明における有機溶媒難溶性色素を形成するカプラーは該カプラーを含む親油性成分に対して 1 8質量。 /。以上 1 0 0質量％以下含有されることが好ましく、 1 8質量。 /₀以上 9 0質量。 /₀以下含有することがより好ましく、さらには 2 4質量％以上 8 0質量％以下含有することが最も好ましい。また、本発明の別の実施態様においては、上記の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーは、該カプラーを含有する感光性ハロゲン化銀乳剤層（発色層）の親油性成分中に 1 8質量％以上 9 9質量％以下含有することが好ましく、 1 8質量％以上 9 0 %以下含有することがより好ましく、さらには 2 4質量％以上 8 0質量％以下含有することが最も好ましい。

上記の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーは使用されるハロゲン化銀乳剤層において単一で用いることも他の色素形成カプラーと併用することもできる。他の色素形成力プラーを併用する場合、他の色素形成力プラ一が形成する色素の酢酸ェチルへの溶解度は前記の好ましい範囲に特に限定されない。また併用する色素形成カプラーがいずれも上記の有機溶媒難溶性色素を形成する場合、これらの色素形成カプラーの使用比率はいかなる比率でもよい。一方、併用する色素形成カプラーが前記の酢酸ェチルへの溶解度の好ましい範囲に属さない場合、これらの色素形成カプラー（複数でもよい）の総モルと上記難溶性色素を形成するカプラー（複数でもよい）の総モルの比は 6 ： 4〜0 ： 1 0が好ましく、よ.り好ましくは 5 ： 5〜0 ： 1 0であり、最も好ましくは 5 ： 5 ~ 1 ： 9である。上記の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハ口ゲン化銀乳剤層における色素形成カプラー塗布量の総計は薄層化の点からは少ない方が好ましいが、色素画像形成後の極大吸収波長（上記の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーから得られる色素の極大吸収波長）における光学反射濃度が少なくとも 1. 8以上（好ましくは 1. 8以上 2. 6以下）が好ましく、 2. 0以上（好ましくは 2. 0 以上 2. 5以下）がより好ましく、最も好ましくは 2. 1以上（好ましくは 2. 1以上 2. 4以下）である。 .

このような反射濃度を得るための色素形成カプラーの塗布量は具体的には 0. 16ミリモル/ m²以上 0. 30ミリモル Zm²以下が好ましく、 0. 18ミリモル/ m²以上 0. 28ミリモル/ m²以下がより好ましく、塗布量 0. 1 9ミリモル/ m²以上 0. 26ミリモル/ m²以下が最も好ましい。

上記有機溶媒難溶性色素を形成する.カプラーはいかなる構造のカプラーでもよいが、シアン色素形成カプラーであることが好ましく、さらには、画像材料形成時の該色素の極大吸収波長が、写真構成層中で 570 nm以上 700 nm以下であることが好ましく、 58 0 nm以上 660 n m以下であることがより好ましい。このようなシアン色素形成カプラ一としては具体的には後述の一般式（CP— I) 、 (CP -II) または（CP— III) で表されるカプラーが挙げられる。

本発明において上記の有機溶媒難溶性色素の融点は該色素を形成するカプラーの融点よりも高いことが好ましレ、。具体的には、該有機溶媒難溶性色素がカプラーに対して o°c以上融点が高いことが好ましく、 30°C以上高いことがより好ましく、 60°C以上高いことが最も好ましい。

次に一般式（CP— I ) で表されるカプラーについて説明する。

一般式（CP— I ) 中、 G_aは一 C(R₂₃)=もしくは一 N =を表し、 G_aがー N =を表すとき G_bは— C(R₂₃)=を表し、 G_aがー C(R₂₃)=を表すとき G_bは一 N =を表す。 R₂₃は置換基を表す。 Yは、水素原子若しくは、現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。 R₂₁及ぴ R₂₂はいずれもハメットの置換基定数 σ_ρ値が 0. 20以上 1. 0 以下の電子吸引性基であるが、 R₂₁と R₂₂の σ_ρ値の和が 0. 65以上であることが望ましい。本発明に使用されるカプラーはこのような強い電子吸引性基の導入によりシアンカブラーとして優れた性能を有するものである。 R₂₁と R₂₂の σ_ρ値の和としては、好ましくは 0. 70以上であり、上限としては 1. 8程度である。

本発明において R₂₁及び R₂₂はハメットの置換基定数 σ_ρ値（以下、単に σ_ρ値という）が 0. 20以上 1. 0以下の電子吸引性基である。好ましくは、 σ_ρ値が◦. 30以上 0. 8以下の電子吸引性基である。ハメット則はベンゼン誘導体の反応又は平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論ずるために 1 935年に L. P. Hamme t tにより提唱された経験則であるが、これは今日広く妥当性が認められている。ハメット則により求められた置換基定数には σ_ρ値と a_m値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記载あるが、例 xJs_、 J. A. D e a n' 「L a n g e s Ha n d b o o k o f Ch em i s t r y」 , 第 1 2版， 1 9 7 9年（Mc G r a w— H i 1 1 ) や「化学の領域増刊」 , 1 2 2号， 96〜； L 0 3頁， 1 9 7 9年（南江堂）、 Ch em i c a l R e i e w s , 9 1巻， 1 6 5頁〜 1 9 5頁， 1 9 9 1年に詳しい。本発明において R₂₁及び R₂₂はハメットの置換基定数 σ _p値により規定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなくその値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。

σ_ρ値が 0. 20以上 1. 0以下の電子吸引性基である R₂₁及ぴ R₂₂の具体例としては、ァシル基、ァシルォキシ基、力ルバモイル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、シァノ基、ニトロ基、ジアルキルホスホノ基、ジァリールホスホノ基、ジァリールホスフィニル基、アルキルスルフィニル基、ァリ一ルスルフィエル基、アルキルスルホニル基、ァリールスルホニル基、スルホニルォキシ基、ァシルチオ基、スルファモイル基、チオシァネ一ト基、チォカルボニル基、少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキル基、少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルコキシ基、少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたァリールォキシ基、少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルアミノ基、少なくとも 2つ以上のハロゲン原子で置換されたアルキルチオ基、 σ_ρ0. 2 0以上の他の電子吸引性基で置換されたァリール基、複素環基、塩素原子、臭素原子、ァゾ基、又はセレノシァネート基があげられる。これらの置換基のうち更に置換基を有することが可能な基は、後述する R₂₃で挙げるような置換基を更に有してもよい。

尚、脂肪族ォキシカルボニル基は、その脂肪族部位が直鎖状、分枝鎖状または環状でもよく、飽和でも不飽和結合を含んでいてもよい脂肪族部位であり、脂肪族ォキシカルボ二ル基は、アルコキシカルボニル、シク口アルコキシカルボ二ノレ、アルケニルォキシカルボニル、アルキニルォキシカルボ二ノレ、シクロアルケニルォキシカルボ二ル等を含むものである。 '

代表的な σ_ρ値が 0. 2以上 1. 0以下の電子吸引性基の σ_ρ値を挙げると、臭素原子 ( 0. 23) 、塩素原子（0. 2 3) 、シァノ基（0. 6 6) 、ニトロ基（0. 78) 、トリフルォロメチル基（0. 54) 、トリブロモメチル基（0. 29) 、トリクロロメチル基（0. 3 3) 、カルボキシル基（0. 4 5) 、ァセチル基（0. 50) 、ベンゾィル基（0. 43) 、ァセチルォキシ基（0. 3 1) 、トリフルォロメタンスルホニル基（0. 9 2) 、メタンスルホニル基（0. 7 2) 、ベンゼンスルホニル基（0. 70) 、メタンスルフィエル基（0. 4 9) 、力ルバモイル基（0. 3 6) 、メトキシカルボニル基（0. 4 5) 、エトキシカルボニル基（0. 4 5) 、フエノキシカルボニル基（0. 44) 、ピラゾリル基（0. 37) 、メタンスルホ二ルオ^シ基（0. 3 6) 、ジメトキシホスホリル基（0. 60) 、スルファモイル基（0. 5 7) などである。

R₂₁として好ましくはシァノ基、脂肪族ォキシカルボニル基（炭素数 2〜3 6の直鎖または分岐鎖アルコキシカルボニル基、ァラルキルォキシカルボニル基、アルケニルォキシカルボニル基、アルキ-ルォキシカルボニル基、シクロアルコキシカルボニル基、シクロアルケニルォキシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボ二ノレ、ドデシルォキシカルボニル、ォクタデシルォキシカルボニル、 2一ェチルへキシロキシカルボニル、 s e c—ブチルォキシカルボニル、ォレイルォキシカルボニル、ベンジルォキシカルボニル、プロパギルォキシカルボニル、シクロペンチルォキシカルボニル、シクロへキシノレォキシカノレボニノレ、 2, 6—ジ一 t—ブチルー 4ーメチノレシクロへキシノレオキシカルボニル）、ジアルキルホスホノ基（炭素数 2〜3 6のジアルキルホスホノ基であり、例えば、ジェチルホスホノ、ジメチルホスホノ）、アルキルもしくはァリールスルホニル基（炭素数 1〜 3 6のアルキルまたはァリ一ルスルホニル基であり、例えばメタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニル基、 p—トルエンスルホニル基）、フッ素化アルキル基（炭素数 1〜3 6のフッ素化アルキル基であり、例えばトリフロロメチル）を表わす。 R₂₁として特に好ましくはシァノ基、脂肪族ォキシカルボニル基、フッ素化アルキル基である。

R₂₂として好ましくは、 R₂₁で挙げたような脂肪族ォキシカルボニル基、力ルバモイル基（炭素数 1〜3 6の力ルバモイル基であり、例えば、ジフヱ二ルカルバモイル、ジォクチルカルバモイル）、スルファモイル基（炭素数 1〜3 6のスルファモイル基であり、例えば、ジメチルスルファモイル、ジブチルスルファモイル）、 R₂₁で挙げたようなジアルキルホスホノ基、ジァリールホスホノ基（炭素数 1 2〜5 0のジァリールホスホノ基であり、例えばジフエ二ルホスホノ、ジ（p—トルィル）ホスホノ）を表す。

R₂₃としては、脂肪族基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アミノ基、ァシルァミノ基、ァリールチオ基、アルキルチオ基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、力ルバモイルォキシ基、複素環チォ基から選ばれる置換基が好ましく、. これらはさらに置換基を有していても良い。 R₂₃は、さらに好ましくは、脂肪族基（好ましくはアルキル基、ァラルキル基）、ァリール基、アルコキシ基またはァシルァミノ基あり、これらはさらに置換されていてもよい。

Yとして好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、ァリールォキシ基、複素環ァシルォキシ基、ジアルキルホスホノォキシ基、ァリールカルポニルォキシ基、ァリールスルホニルォキシ基、アルコキシカルボニルォキシ基又は力ルバモイルォキシ基である。また、離脱基または離脱基から放出される化合物が更に現像主薬酸化体（好ましくは芳香族第 1級ァミンカラ一現像主薬酸化体）と反応する性質を有しているものも好ましい。例えば離脱基が非発色カプラー、ハイドロキノン誘導体、ァミノフエノール誘導体、スルホンアミドフヱノール誘導体などが挙げられる。

前記一般式（C P— I ) で表されるカプラーは好ましくは下記一般式（C P— II) で表される。

一般式（CP - II)

一般式（CP— II) において、 R"、 R¹²、 R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵は同じであっても異なってもよく、それぞれ水素原子又は置換基を表す。 Zは両端の炭素原子と共に環構造を形成するのに必要な非金属原子群を表し、 Zの形成する非金属原子群は置換基で置換されていてもよレ、。 Xは水素原子又は置換基を表す。 R¹⁶、 R¹⁹、 R^2Qは同じであっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、または置換墓を表す。 R ¹⁷はァシルァミノ基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ウレイド基、窒素原子で結合した含窒素へテロ環基を表す。 R¹⁸はアルコキシ基、アルキルチオ基、ァリールォキシ基、ァリールチオ基、ァシルァミノ基、置換もしくは無置換のアミノ基、アルコキシカルボ-ルアミノ基、ウレイド基、窒素原子で結合した含窒素へテロ環基を表す。 R¹⁶と R¹⁷、 R¹⁷ と R¹⁸、 R¹⁸と R¹⁹、 R¹⁹と R²°は互いに結合し、 5〜8員環を形成していてもよい。

以下、一般式（CP— II) で表されるカプラーを詳細に説明する。

一般式（CP— II) において、 R"、 R¹²、 R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵は同じでも異なってもよく、それぞれ水素原子又は置換基を表す。該置換基としては、置換可能なものであればよく、 + 置換若しくは無置換の脂肪族基又は、置換若しくは無置換のァリール基が好ましく、さらに好ましいものとしては以下に述べるものである。

R"、 R¹²として好ましくは、脂肪族基を表し、例えば炭素数 1〜36の、直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基、ァラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例えばメチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、 t—ブチノレ、 t—アミノレ、 t—ォクチノレ、トリデシノレ、シクロペンチノレ、シクロへキシノレを表す。脂肪族基としてより好ましくは、炭素数 1〜12である。

R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵として好ましくは、水素原子又は脂肪族基を表す。該脂肪族基としては、先に R"、 R¹²で挙げた基が挙げられる。 R¹³、 R¹⁴、 R¹⁵は特に好ましくは水素原子である。 ·

一般式（CP—II) において、 Zは両端の炭素原子と供に環構造を形成するのに必要な非金属原子群を表し、 Zの形成する非金属原子群（環）は置換基で置換されていてもよい。 Zで形成される環は、好ましくは、 5〜8員環であり、飽和環であっても不飽和結合を有していてもよい。好ましい非金属原子としては、窒素原子、酸素原子、ィォゥ原子又は炭素原子が挙げられ、さらに好ましくは、炭素原子である。

Zで形成される環としては、例えばシクロペンタン環、シクロへキサン環、シクロヘプタン環、シクロオクタン環、シクロへキセン環、ピぺラジン環、ォキサン環、チアン環等が挙げられ、これらの環は、さらに置換基で置換されていてもよい。

Zで形成される環として好ましくは、置換されてもよいシクロへキサン環であり、特に好ましくは、 4位が炭素数 1〜2 4のアルキル基（さらに置換基で置換されていてもよい）で置換されたシクロへキサン環である。 ·

一般式（C P— II) において、 Xは、水素原子又は置換基を表す。該置換基は、酸化力ップリング反応時に X— c(= o)o—基の離脱を促進する基が好ましい。 Xは、その中でも、ヘテロ環、置換又は無置換のアミノ基、もしくは、ァリール基を表すのが好ましい。ヘテロ環としては、窒素原子、酸素原子、又はィォゥ原子を有する 5〜 8員環で炭素数 1 〜3 6のものが好ましい。さらに好ましくは、窒素原子で結合した 5員又は 6員環で、そのうち 6員環が特に好ましい。これらの環はベンゼン環又はへテロ環と縮合環を形成していてもよい。具体例として、イミダゾール、ピラゾール、トリァゾール、ラタタム化合物、ピぺリジン、ピロリジン、ピロ一ル、モルホ'リン、ビラゾリジン、チアゾリジン、ピラゾリン及びこれらに置換可能な置換基が置換した化合物などが挙げられる。この場合の好ましい置換基としてはアルキル基、アルケニル基、ァシルァミノ基、アルキルスルホンアミド基、ァリールスルホンアミド基等が挙げられる。置換アミノ基の好ましい置換基としては、脂肪族基、ァリール基若しくはヘテロ環基が挙げられ、置換アミノ基としては、 1置換よりも 2置換の方が好ましい。脂肪族基としては、直鎖、分岐鎖又は環状であってもよく、例えば炭素数 3 6以下のアルキル基、ァラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基が挙げられ、さらにこれらは、シァノ基、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボニル）、クロル等のハロゲン原子、水酸基、カルボキシル基で置換されていてもよい。ァリール基としては、炭素数 6〜3 6のものが好ましく、さらに単環がより好ましい。具体例としては、フエ二ノレ、 4— t—ブチルフエ二ノレ、 2—メチノレフエ二ノレ、 2， 4 , 6—トリメチノレフエニル、 2—メトキシフエ二ル、 4ーメトキシフエ二ル、 2 , 6—ジクロ口フエ二/レ、 2— クロ口フエニル、 2 , 4—ジクロロフェニル等が挙げられる。

Xは、特に好ましくはアルコキシカルボニル基で置換された脂肪族基を有する 2置換ァミノ基である。

一般式（C P— II) において、 R ¹⁶、 R¹⁹、 R^2eは水素原子、又は置換基を表す。好ましくは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、ァリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シァノ基、ニトロ基、ァシルァミノ基、アルキルアミノ基、ァリールアミノ墓、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンアミド基、力ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボ二ル基、ヘテロ環ォキシ基、ァシルォキシ基、力ルバモイルォキシ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、イミド基、ヘテロ環チォ基、スルフィニル基、ホスホニル基、ァゾリル基を挙げることができる。さらに好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ァリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、シァノ基、ァシルァミノ基、アルキルァミノ基、ァリールアミノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、スルホンアミド基、力ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、イミド基、ホスホニル基であり、より好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ァシルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基である。特に好ましくは水素原子である。

一般式（C P— II) において、 R ¹⁷はァシルァミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 2〜3 6のァシルァミノ基であり、例えば、ァセトアミド、 t一ブチルアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、 2— （2， 4—ジー t一アミルフエノキシ）ブタンアミド、 4— ( 3— t—ブチル一 4ーヒドロキシフエノキシ）ブタンアミド、 2—

{ 4— ( 4ーヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ } デカンアミド）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜 3 6のアルキルァミノ基、例えば、メチルァミノ、プチルァミノ、ドデシルァミノ、ジェチルァミノ、 N— メチルー N—プチルァミノ、置換基を有していてもよい炭素数 6〜3 6のァニリノ基、例えば、フエ-ルァミノ、 2—クロロア二リノ、 2—クロロー 5—テトラデカンアミドアェリノ、 2—クロロー 5—ドデシルォキシカルボ二ルァニリノ、 N—メチルァニリノ、 2— クロロー 5— { 2— ( 3 - t—プチルー 4ーヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド} ァ二リノ）、アルコキシカルボニルァミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルコキシカルボニルァミノ基であり、例えばメトキシカルボニルァミノ）、ゥレイド基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜 3 6のゥレイド基であり、例えば 3、 3ジメチルウレイド）、窒素原子で結合した含窒素へテロ環基（好ましくは、置換基を有していてもよい 5〜8員環の含窒素へテロ環であり、例えば、 1一ピロリジニル、 1ーピベリジノレ、 1—ピペラジニル、 4一モルホリニル、インドリニル）を表す。

R ¹⁷として好ましくは、ァシルァミノ基、窒素原子で結合した含窒素へテロ環基であり、さらに好ましくは、ァシルァミノ基である。

—般式（C P— II) において、 R ^{I S}はアルコキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ）、アルキルチォ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルキルチオ基であり、例えば、メチルチオ）、ァリールォキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 6 〜3 6のァリールォキシ基であり、例えば、フエノキシ）、ァリールチオ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 6〜3 6のァリールチオ基であり、例えば、フエニルチォ）、ァシルァミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 2〜3 6のァシルァミノ基であり、例えば、ァセトアミド、 t一プチルアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、 2— （2， 4—ジー t—アミルフエノキシ）ブタンアミド、 4一（3— t—プチルー 4ーヒドロキシフエノキシ）ブタンアミド、 2— { 4 - ( 4ーヒドロキシフエニルスルホニル）フヱノキシ } デカンアミド）、置換もしくは無置換のアミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルキルアミノ基、例えば、メチルァミノ、ブチルァミノ、ドデシルァミノ、ジェチルァミノ、 N—メチル一N—ブチルァミノ、置換基を有していてもよい炭素数 6〜3 6のァニリノ基、例えば、フエニルァミノ、 2—クロ口ァェリノ、 2—クロロー 5—テトラデカンアミドア二リノ、 2 _クロ口一 5—ドデシルォキシカルボ-ルァニリノ、 N—メチルァ-リノ、 2—クロ口一 5— { 2 - ( 3— tーブチルー 4ーヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド} ァニリノ）、アルコキシカルボニルァミノ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルコキシカルボニルァミノ基であり、例えばメトキシカルボニルァミノ）、ウレイド基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のウレイド基であり、例えば 3， 3—ジメチルウレイド）、窒素原子で結合した含窒素へテロ環基（好ましくは、置換基を有していてもよい 5〜 8員環の含窒素へテロ環であり、例えば、 1一ピロリジニル、 1—ピペリジル、 1ーピペラジニル、 4一モルホリニル、インドリ'ニル）を表す。

R¹⁸として好ましくはアルコキシ基、ァリールォキシ基、アミノ基であり、さらに好ましくは、アルコキシ基である。 ·

一般式（CP— II) において、 R¹⁶と R¹⁷、 R¹⁷と R¹⁸、 R¹⁸と R^I9、 R¹⁹と R²⁰は互いに結合し、 5〜8員環（例えば該ベンゼン環と共にインドリン環、テトラヒドロナフタレン環）を形成していてもよい。

前記一般式（CP— II) で表されるカプラーは、さらに好ましくは下記一般式（C P— III) で表される。

一般式（CP— ΠΙ)

C(CH₃)2

一般式（CP— III) において、 R³¹はアルキル基を表す。はアルコキシ基を表す。 R³³、 R³ R³⁵は水素原子またはアルキル基を表す。 R³³と R³⁴は各アルキル基の場合、互いに結合し、 3〜6員環を形成していてもよい。

以下、一般式（CP— III) で表されるカプラーを詳細に説明する。

一般式（CP— I ) において、 R³¹アルキル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルコキシ基であり、例えば、メチル、ェチル）を表す。 R³¹はより好ましくはェチル基である。 R³²はアルコキシ基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜 36のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ）を表す。 R³²はより好ましくはメトキシ基である。

R³³、 R³⁴、 R³⁵は水素原子またはアルキル基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数 1〜3 6のアルキル基であり、例えば、メチル、ェチル、クロロメチル）を表す。 R³³、 R³⁴、 R³⁵はより好ましくはメチル基である。

一般式（CP— III) において、 R³³と R³⁴は各々アルキル基の場合、互いに結合し 3〜 6員環（例えばシクロプロピル環）を形成することも好ましい。

以下、本発明の一般式（CP— III) で表されるカプラーの具体例（例示化合物 CP— ( 1) 〜CP— (1 0) ) を示すが、これらに限定されるものではない。 CP -（1 )

CP -（ 2 )

GP -（3)

CP—（ 4 )

C(CH₃)₃

CP -（5)

C(CH₃)₃

一般式（C P— I ) で表される色素形成カプラーは、特開 2001— 3421 89号公報、特開 2002— 28 731 1号公報に記載の方法、またはこれらに準じた方法で容易に合成することができる。

一般式（CP— I ) で表される色素形成カプラーは、一般的には 0. 01 l g/m² 好ましくは 0. 05 0. 4 _§ノ111²、さらに好ましくは 0. 1 0. S g/m²の量で塗布されることが好適である。本発明において上記の有機溶媒難溶性色素を形成するカプラーの溶媒はいかなる高沸点有機溶媒も用いることができるが、高沸点有機溶媒としては前記一般式 [S— I] [S -V] のいずれかで表される化合物（髙沸点有機溶媒）を用いることが好ましい。以下に一般式 [S— I] [S— V] のいずれかで表される化合物（高沸点有機溶媒）について詳細に説明する。

まず、前記一般式 [S— I] で表される高沸点有機溶媒について説明する。

—般式 [S— I] において、 Rsい Rs₂及ぴ Rs₃は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはァリール基を表し、各々はさらに置換基を有しても良い。但し R_Sl Rs₂及び Rs₃で表される基の炭素原子数の合計は 1.2 60である。また、 R_Sl Rs₂及ぴ Rs₃の少なくとも 1つが連結基となり二量体以上の多量体を形成してもよい。アルキル基としては、炭素原子数 1 32の直鎖または分岐のものが好ましく、これらのアルキル基は置換基を有するものも含む。かかるアルキル基の例としては、直鎖または分岐のブチル基、キシル基、ォクチル基、ドデシル基、ォクタデシル基等を挙げることができる。アルキル基の中で特に好ましいものは炭素原子数 4 18のものであり、さらに好ましくは炭素原子数 6 1 2のものである。

シクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル基、シクロへキシル基、シクロヘプチル基等が挙げられる。これらのシクロアルキル基は、置換基を有するものも含む。シク口アルキル基の中で特に好ましいものはシク口へキシル基である。

アルケニル基としては、例えばブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテュル基、オタテュル基、デセニル基、ドデセニル基、ォクタデセニル基が挙げられる。これらのアルケニル基は置換基を有するものも含む。

ァリール基としては、例えばフエニル基、ナフチル基等が挙げられ、これらは置換基を有するものも含む。ァリール基の具体例としては、フエニル基、 p—クレジル基、 in—クレジル基、 o—クレジル基、 p—クロルフエニル基、 p— t—ブチル—フエニル基等を挙げることができる。

以下に一般式 [S— I] で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが本発明はこれらに限定されるものではない。 Rs RS2 ^RS3

"^6^13 一 C₈H 一 CeHi7

^C12^H25 ~^C12^H25

HC5H" -CHC₅H₁₁ 一 CHC5H"

CH₃ CH3 CH₃

-CH2C H(CH2)3CH3 ― Cn2CH(CH2)3CHg — CH₂CH(CH₂)₃CH₃ CH2CH3 iH CHg CH CH3

■C₈H₁₆CH=CHC₈H₁₇ -C₈H₁₆CH=CHC₈H₁₇ -C₈H₁₆CH=CHC₈H₁₇

"CH2CH2OC H9 'CH CHsOCAHg

— CH₂CHCH₂CI -CH₂CHCH₂Ci -CH₂CHCH₂CI

CI CI CI ^RS1 ^RS2

グ -ci

一般式 [S— I ] で表される高沸点有機溶媒は、例えば特公昭 48-32727号、特開昭 53- 13923号、同 54-119235号、同 54-119921号、同 59-119922号、同 55-25057号、同 55-36869号同 ⁵6-Sl⁸³⁶号公報等に記載されたリン酸エステル系化合物を含み、これらの公報に記載されている方法により合成することができる。

次に一般式 [S— II] で表される高沸点有機溶媒について説明する。 .

一般式 [.S— II] において、 Rs₄は芳香族基を有さない連結基を表し、該連結基は、 s mが 2の場合二価、 s mが 3の場合三価、 s mが 4の場合四価、 s mが 5の場合五価である。

上記連結基は、直鎖、分岐または環状のものでもよく、また、これらは不飽和結合を有するものであってもよい。

これらの連結基としては、例えば、アルキリデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキレン基、ァルケ-レン基、シクロアルケ二レン基、アルカントリィル基、シクロアルカントリィル基、アルケントリィル基、シクロアルケントリィル基、アルカンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、ァルケンテトライル基、シクロアルケンテトイル基、アルカンペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アルケンペンタィル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げられ、具体的には、例えば、メチレン、ェチリデン、イソプロピリデン、シクロへキシリデン、エチレン、ェチルエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、へキサメチレン、ヘプタメチレン、ォクタメチレン、ゥンデカメチレン、 2， 2ージメチルトリメチレン、 1, 2—シクロへキシレン、 1, 4ーシクロへキシレン基、 3, 4—エポキシシクロへキサン一 1 , 2—ィレン、 3, 8—ト'リシクロ [5. 2. 1. 0²'⁶] デシレン、ビニレン、プロぺニレン、 4 ーシクロへキセン一 1, 2—ィレン、 2—ペンテ二レン、 4—プロピル-- 2—ォクテ二レン、 1, 2, 3—プロパントリィル、 1, 2, 4—ブタントリィル、 2—ヒドロキシ一 1， 2, 3—プロパントリィル、 2—ァセチルォキシー 1， 2, 3—プロパントリィル、 1 , 5, 8—オクタントリィル、 1, 2, 3—プロペントリィル、 2—プロペン一 1, 2, 4 一トリイノレ、 2， 6—ォクタジェン一 1, 4 , 8—トリィル、 1， 2， 3, 4一ブタンテトライル、 1, 3—プロパンジィルー 2—イリデン、 1, 3, 5, 8—オクタンテトライル、 1—ブテン一 1， 2, 3, 4—テトライル、 3—オタテン一 1， 3, 5， 8—テトラィノレ、 1, 2, 3, 4, 5—ペンタンペンタイノレ、 1, 2, 3， 5， 6—へキサンペンタィル、 2—ペンテン一 1, 2, 3, 4， 5—ペンタイル、 3， 5—デカジエンー 1, 2, 3， 9, 10—ペンタイルが挙げられる。

S mは 2以上 5以下の整数を表すが、好ましくは 2または 3であり、より好ましくは 2 である。 smが 2以上のとき、複数の一 COORs₅は互いに同一でも異なってもよい。

Rs₅は炭素原子数 20以下のアルキル基（炭素原子数は好ましくは 1〜20) 、シクロアルキル基（炭素原子数は好ましくは 3〜 20 ) 、アルケニル基（炭素原子数は好ましくは 2〜20) またはアルキル基（炭素原子数は好ましくは 2〜 20) を表すが、詳しくは、メチノレ、ェチノレ、 n—ブチノレ、ペンチノレ、ネオペンチノレ、へキシノレ、シクロへキシノレ、ォクテュル、 2—ェチルへキシル、デシル、ドデシル、へキサデシル、エイコサニル等の直鏡及び分岐鏡のアルキル基、またはシクロアルキル基、 2—ブテニル、 2—ペンテニル、 2— 1ィル一 2—ブテニル、 1, 2, 5—ォクタジェニル等のアルケニル基、及び 2—プ口ピニル、 2—ペンテン一 4—ィニル、オクタン一 5—ィニル等のアルキニル基を表すが、好ましくは、アルキル基である。

これらの Rs₄及ぴ Rs₅は更に置換基を有していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、ァリールォキシ基、エポキシ墓、ヒドロキシ基、ァシルォキシ基、ァリール基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、ァシル基、ァシルァミノ基、ハロゲン原子等であり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブトキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、ァシルォキシ基（ァセチルォキシ、プロピオニルォキシ、シクロへキサノィルォキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原子等）である。 '

次に一般式 [S— II] で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 S-II一 1 S-II -2

COOC ₀H₂i C00C₄H₉

H₂

COOC ₀H₂i COOC₄H₃

II一 3 S-II -4

COOCH_Z一 CHC₄H₉ COOCHz―

{^2)4 ₂Hs ( 2)7 C2H₅ COOCH,一 CHC₄H₈ COOCH,—— CHC4H9

II

C

S-II

S-

S-H -10

OOCH₂CH₂OCH₂CHaOC4H₉ COOCH₂CH₂OCH₂CH_aOC₄H₉

S-

S-II -12

, COOCH_z一 CH一 C₈H₁₇

COOCH,—— CH- C_eH

S— II一 13 S-H -14

HC-COOCH₂<CF₂CF₂)₂H HC- COOCH₂(CF₂CF₂)₂H

S— II一 15 S-H -16

H₅

CH₂COOCH₂- • CHv rig jiHCOOC₈H₁₇

COOC₈H₁₇

C_aH₅ CHjCOOCeHt

CHCOOCH₂ CH C₄H_S

CH₂COOCH₂— CHC₄H₉

S— II一 17 s-ιι -ia

Ch½COOCH₂— CHC₄H₉

CH2COOCH₂—— CHC₄H_g

CH₂COOCH₂—— CHC₄H_g

S-ll -19 S-II -20

S-II -21 S-II -22

S-II -23 S-II一 24

S— II一 25 S— II -26

S-IJ一 27

次に、一般式 [s— III] で表される高沸点有機溶媒について詳しく説明する。

一般式 [S— III] において、 Rs₆は連結基を表し、該連結基は、 s nが 2の場合二価、 s nが 3の場合三価、 s nが 4の場合四価、 s nが 5の場合五価である。

上記連結基は、直鎖、分岐または環状のものでもよく、また、これらは不飽和結合を有するものであってもよレ、。

上記連結基は芳香族性を有しないものが好ましい。これらの連結基としては、例えば、アルキリデン基、シクロアルキリデン基、アルキレン基、シクロアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルケ二レン基、アルカントリィル基、シクロアルカントリィル基、アルケントリィル基、シクロアルケントリイル墓、アルカンテトライル基、シクロアルカンテトライル基、ァルケンテトライル基、シクロアルケンテトライル基、アルカンペンタイル基、シクロアルカンペンタイル基、アルケンペンタイル基、シクロアルケンペンタイル基が挙げられる。

具体的には、例えば、メチレン、ェチリデン、イソプロピリデン、シクロへキシリデン、エチレン、ェチノレエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、へキサ.メチレン、ヘプタメチレン、オタタメチレン、ゥンデカメチレン、 2, 2—ジメチノレトリメチレン、 1 , 2—シクロへキシレン、 1, 4—シクロへキシレン基、 3, 4 一エポキシシクロへキサン一 1 , 2—ィレン、 3, 8—トリシクロ [5. 2. 1. 0^2,6] デシレン、ビ-レン、プロぺニレン、 4ーシクロへキセン一 1 , 2—ィレン、 2—ペンテ二レン、 4一プロピル一 2—ォクテ二レン、 1， 2, 3—プロパントリィル、 1， 2, 4 一ブタントリィル、 2—ヒドロキシ一 1 , 2, 3—プロパントリィル、 2—ァセチルォキシー 1， 2, 3—プロパントリィル、 1 , 5, 8—オクタントリィル、 1, 2, 3—プロペントリィル、 2—プロペン一 1， 2, 4— トリィル、 2, 6—ォクタジェン一 1 , 4, 8—トリィル、 1, 2, 3, 4—ブタンテトライル、 1, 3—プロパンジィルー 2—イリデン、 1， 3, 5， 8—オクタンテトライル、 1—ブテン一 1, 2, 3, 4—テトライル、 3—ォクテン一 1, 3, 5, 8—テトライル、 1, 2, 3, 4, 5—ペンタンペンタイル、 1, 2, 3, 5， 6—へキサンペンタイル、 2—ペンテン一 1, 2, 3, 4, 5—ペンタィル、 3, 5—デカジエン一 1, 2, 3, 9， 10—ペンタイルが挙げられる。

s nは 2以上 5以下の整数を表すが、好ましくは 2または 3であり、より好ましくは 2 である。ここで s nが 2以上のとき、複数の一 OCORs₇は互いに同一でも異なってもよレ、。

Rs₇は炭素原子数 20以下のアルキル基（炭素原子数は好ましくは 1〜20) 、シクロアルキル基（炭素原子数は好ましくは 3〜 20) 、アルケニル基（炭素原子数は好ましくは 2〜 20 ) またはアルキニル基（炭素原子数は好ましくは 2〜 20) を表すが、詳しくは、メチノレ、ェチノレ、 n—ブチノレ、ペンチノレ、ネオペンチノレ、へキシノレ、シクロへキシノレ、オタテュル、 2—ェチルへキシル、デシル、卞'デシル、へキサデシル、エイコサニル等の直鎖及び分岐鎖のアルキル基、またはシクロアルキル基、 2—ブテニル、 2—ペンテニル、 2—ノニルー 2—ブテニル、 2, 5—ォクタジェニル等のアルケニル基及び 2—プロピニル、 2—ペンテン一 4—ィニル、オクタン 5—ィニル等のアルキニル基を表すが、好ましくは、アルキル基である。 .

これらの Rs₆及び Rs₇は更に置換基を有していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、ァリールォキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、ァシルォキシ基、ァリール基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、ァシル基、ァシルァミノ基、ケトン基、ハロゲン原子等であり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブトキシエトキシ等）、ェポキシ基、ヒドロキシ基、ァシルォキシ基（ァセチルォキシ、プロピオニルォキシ、シク口へキサノィルォキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原子等）である。

次に一般式 [s— m] で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

S— III— 1 S-III- 2

S-III- 3

O C₂H₅

ii r ⁵

^H₂0— C-CHC H_g

CH₃-C— - CHjO— C一 CHC₄H₉

CH, O C₂H₅

S-III- 5

}2)2222{ic CH„o0 cHCH0cHl

S1IT70I S- III- 10 O O

II II

CH₂0— CCH₂CH₂― CNH CH₃

5

S一 HI— 11 S— III 12

4

S一 III— 13 CHCHg HC₄H₃

O

次に、一般式 [ s— IV] で表される高沸点有機溶媒について説明する。

一般式 [ S— IV] において、 R s₈、 Rs₉、 Rs_I()及び Rs„は各々独立に水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシカルボニル基（例えば、ドデシルォキシカルボニル、ァリルォキシカルボニル）、芳香族ォキシカルボ-ル基（例えば、フエノキシカルボニル）またはカルバモィル基 (例えば、テトラデシルカルバモイル、フエ二ルーメチルカルバモイル）を表すが、 Rs₈、 Rs₉、 Rs₁₀及び Rs„の全てが同時に水素原子であることはなく、これらの炭素原子数の合計は 8〜6 0である。これらの各基はさらに置換基を有していてもよい。

一般式 [ S— IV] において、 Rs₈と R s₉とで、 Rs₁₀と Rs„とで、または R s_sと Rs₁₍₎とで、互いに結合して、 5ないし 7員環を形成していてよい。

一般式 [ S—IV] において、 Rs₈、と Rs₉、 Rs₁₀及び Rs„のうち少なくとも 1個は水素原子であることが好ましく、 2個が水素原子であることが更に好ましい。

一般式. [ S— IV] において、 Rs₈、 Rs₉、 Rs₁₀及ぴ Rs„のうち少なくとも 1個はエステル基、ァミド基もしくはァリールまたはアルキルエーテル基で置換されたアルキル基であることが好ましい。

本発明に係る一般式 [ S— IV] で表される化合物は、米国特許第 4 , 2 3 9， 8 5 1 号、同第 4, 540, 654号の各明細書に記載される方法によって合成できる。以下に一般式 [S— IV] で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

S一 IV一 2

CH₃(CH₂)，HG CHiCH₂)₇CON(C_aH₉)¾

S-IV-3

CHaCCHa HC八 CH<CH₂)_eQCOCH₃

S-IV-5

COOCH₂

O sooiAV

S-IV- 14 S-IV- 15

CH₂COO{CH₂)₈一 CH— CH₂

\ / 0

S-IV- 18 o

/ \

CH₃CH₂CH₂― CH— C— COOCH₂— jJHC₄H_g

S-IV- 20

C₂H₅ 八

C₄H₉— CHOCO(CH₂)₈—— CH—— CH(CH_a)_BCOOCH₂ 次に、一般式 [ S— V] で表される高沸点有機溶媒について説明する。

一般式 [ S— V] において、 Rs₁₂は芳香族の連結基を表し、置換基を有していても良レ、。 s pは 3以上 5以下の整数を表すが、好ましくは 3または 4である。なお、 Rs₁₂は s pが 3の場合三価の基、 s pが 4の場合四価の基、 s pが 5の場合五価の基となる。また、 s pが 2〜5のとき、複数の一C O O R s₁₃は互いに同一であっても異なってもよい。また、 Rs₁₂は s p価のベンゼン環基が好ましい。

Rs₁₃は炭素原子数 2 0以下のアルキル基（炭素原子数は好ましくは 1〜2 0 ) 、シク口アルキル基（炭素原子数は好ましくは 3 ~ 2 0 ) 、アルケニル基（炭素原子数は好ましくは 2〜2 0 ) またはアルキル基（炭素原子数は好ましくは 2〜2 0 ) を表すが、詳しくは、メチノレ、ェチノレ、 n—ブチノレ、ペンチノレ、ネオペンチノレ、へキシノレ、シクロへキシノレ、ォクテニル、 2—ェチルへキシル、デシル、ドデシル、へキサデシル、エイコサニル等の直鏡及ぴ分岐鏡のアルキル基、またはシクロアルキル基、 2—プテニル、 2—ペンテュル、 2— 1ィル— 2—ブテニル、 · 1 , 2， 5—ォクタジェニル等のアルケニル基、及び 2—プロビニル、 2—ペンテン— 4一^ f ニル、オクタン一 5—ィニル等のアルキ-ノレ基を表すが、好ましくは、アルキル基である。

これらの Rs₁₃は更に置換基を有していても良く、好ましい置換基はアルコキシ基、ァリールォキシ基、エポキシ基、ヒドロキシ基、ァシルォキシ基、ァリール基、アルキルチォ基、ァリールチオ基、ァシル基、ァシルァミノ基、ハロゲン原子等であり、より好ましくは、アルコキシ基（メトキシ、ブトキシ、ブトキシエトキシ等）、エポキシ基、ヒドロキシ基、ァシルォキシ墓（ァセチルォキシ、プロピオニルォキシ、シクロへキサノィルォキシ等）、ハロゲン原子（フッ素原子等）である。

次に一般式 [ S— V] で表される高沸点有機溶媒の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

し 5

丁 C₄H₉

S-V -3 リ丄，C₂H_S

C₄H₉-~CHCH₂OOC 'COOCH₂CH._ _u

c ng

一般式〔s— V] で表される化合物は、対応するカルボン酸の酸ハロゲンと対応するァルコール類との反応や、対応するカルボン酸のェステルと対応するァノレコール類とのエステル交換反応等で容易に合成することができる。

なお、本発明において髙沸点有機溶媒とは、 1気圧での沸点が 160°C以上の有機溶媒を意味する。

本発明において、一般式 [S— I] 〜 [S— V] のいずれかで表される高沸点有機溶媒の使用量は、本発明のカプラーの種類及び使用量に応じて変化し、特定することはできないが、本発明の有機溶媒難溶性色素形成カプラーの含有層において親油性成分中の高沸点有機溶媒含有率は 1〜6 0質量％であることが好ましく、 1 0〜5 0質量％であることがより好ましい。また、高沸点有機溶媒（質量）ノカプラー（質量）比が 0. 0 5〜2 0であることが好ましく、更に好ましくは 0. 1〜 1 0、最も好ましくは 0. 1〜3. 5である。

本発明において前記一般式 [S T— I ] 〜一般式 [ S T— V] で表される化合物も好ましく用いられる。

以下に、一般式 [ S T— I ] で表される化合物について説明する。

R₄₀、 R₅₀及び R₆₀で表される脂肪族基の例とし Tは、炭素数 1〜3 2のアルキル基、炭素数 2〜 3 2のアルケニル基、炭素数 2〜 3 2のアルキニル基、炭素数 3〜 3 2のシク口アルキル基、炭素数 3〜3 2のシクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキニル基は直鎮でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基には置換基を有するものも含む。

R₄₀、 R₅₀及ぴ R₆₀で表される芳香族基の例としては、ァリール基（例えば、フエニル基等）、芳香族へテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基等）等が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有するものも含む。

R₄₀、 R₅₀及び R₆₀は好ましくはそれぞれアルキル基又はァリール基であり、 R₄₀、 R₅₀ 及ぴ R_6Qは各々同じでも異なっていてもよく、 R_4Q、 R₅Q及び R₆。の炭素原子数の総和は好ましくは 6〜5 0である。

R₄₀、 R₅₀及び R₆₀で表される脂肪族基又は芳香族基の置換基と'しては特に制限はない力好ましくはアルコキシ基、' ァリールォキシ基、ァシル基、ァシルォキシ基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、スルファモイル基、ァシルァミノ基、アミノ基等が挙げられる。

1 4、 m4及び n 4は各々独立に 0又は 1を表すが、 1 4、 m4及び n 4が同時に 1であることはない。即ち R₄₀、 R₅₀及び R₆₀で表される脂肪族基又は芳香族基の少なくとも

1つは、リン原子と直接結合している。 1 4、 m4及び n 4は全て 0であることが好ましい。 '

以下に一般式 [ S T— I ] で表される化合物の代表的具体例を示すが、本発明はこれによって限定されるものではない。

ST-I-1 ST— I— 2

(C₄H_gO)₂-P=0 «i)C₃H₇0)₂~P=0

C₄H₉

ST-I-3 ST— 1—4

(^30^-^=0 (C₈H₁₇0)_s-P^O

C$H₁₃

ST— I— 5

1-6 ST—卜

ST-I-S ST- 1-9

(CH₃0b-P=O (CH3O)2-P=0

C^H 。

I一 10 一 11

ST— I一 12 -13

(<¾Η₅0)2-Ρ=0 ((¾Η₅0>₂-Ρ=0

CH₂— CHC^H^ ST- 1- 14 ST- 1- 15

ST— I— 16 ST- I- 17

(C₄H90)a-P=0 (0₄»¾0)₂— p-o

CgH

ST- 1- 18 ST— 1—19

(C4HgO)2-P=0 (C₄H»0)₂-P=O

C14H ^12^25

ST- 1 -20

(^₃0>₂-1>=0

C₃M₇<i)

ST- 1-21

ST- 1 -22

ST- 1 -23

« H3)₃CCH₂- CHCM₂OCH₂>2— P=0

CH₃ C

ST- 1- 31

ST- 1 -32 ST- 1-33

ST- 1- 34

ST— I— 35 ST 36

ST- 1- 37 ST- 1-38

(CjHsOfe

ST- 1-39

ST- 1- 40

p=o

S — I一 41

ST— I— 42

一般式 [ST— I] で表される化合物は特開昭 56— 1 9049号公報第 4頁記載されている化合物も含む。一般式 [ST— I] で表される化合物は市販されているものもあるが、例えば特開昭 5 6 - 1 9049号公報；英国特許第 6 94, 772号明細書；ジャーナル 'ォブ ·ザ ·ァメリカン 'ケミカル ' ソサイエティ， 1 957年，第 79巻，第 6524頁 [J . Am. C h e m. S o c. , 79， 6524 (1 957) ] ；ジャーナル ·ォブ ·オーガニック 'ケミストリ一， 1960年，第 25卷，第 1000頁 [J . O r g. C h e m. , 2 5, 1000 (I 960) ] ；オーガニック ·シンセシス， 1 951年，第 31卷，第 3 3頁 [O r g. S y n t h. , 3 1， 33 ( 1 951) ] 等に記載の方法により合成できる。

次に、一般式 [ST— II] で表される化合物について説明する。

一般式 [ST— II] において、 R_A及び R_Bで示されるアルキル基としては、炭素数 1〜 32のもの、アルケニル基、アルキニル基としては炭素数 2〜32のもの、シクロアルキル基、シクロアルケニル基としては炭素数 3〜 1 2のものが挙げられる。アルキル基、ァルケニル基、アルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの基は置換基を有するものも含む。

R_A及び R_Bで示されるァリール基としてはフヱニル基が好ましく、該基は置換基を有するものも含む。 R_A及び R_Bで示される複素環基としては 5〜7員のものが好ましく、縮合していてもよく、またこれらの基は置換基を有するものも含む。

R_A及び R_Bで示されるアルコキシ基とじては、置換基を有するものも含み、例えば 2— エトキシエトキシ、ペンタデシルォキシ、 2—ドデシルォキシエトキシ、フエネチノレオキシェトキシ等が挙げられる。

また、ァリールォキシ基としてはフエニルォキシ基が好ましく、'ァリール核は置換されていてもよく、例えばフエノキシ、 p— t—プチルフエノキシ、 m—ペンタデシルフエノキシ等が挙げられる。

更に、複素環ォキシ基としては 5〜 7員の複素環を有するものが好ましく、該複素環は更に置換墓を有していてもよく、例えば、 3, 4, 5， 6—テトラヒドロビラ二ルー 2— ォキシ、 1—フエニルテトラゾ一ルー 5—ォキシ等が挙げられる。

一般式 [ST—II] で表される化合物の中で特に好ましいものは、下記一般式 [ST— II' ] で示される化合物である。

一般式 [ST—ΙΓ ]

R_E— NHS0₂— R_F

一般式 [ST— II' ] において、 R_E及ぴ!^は各々独立にアルキル基又はァリール基を表し、これらの基は置換されているものも含む。更に好ましくは、 R_Eと R_Fの少なくとも —方がァリール基である。最も好ましくは、 R_Eと R_Fが共にァリール基であり、特に好ましくはフエニル基である。ここで、 R_Eがフエ二ル基のとき、スルホンアミド基のパラ位の置換基のハメットの σ_ρ値が一 0. 4以上であることが特に好ましい。

R_E又は R_Fで表されるアルキル基及ぴァリール基は、前記一般式 [ST— II] の R_A又は R_Bで表されるアルキル基、ァリール基と同義である。

また、一般式 [ST— II] で表される化合物は R_A又は R_Bにおいて 2量体以上の多量体を形成してもよく、また、 R_Aと R_Bは互いに結合して 5〜 6員環を形成してもよい。また、一般式 [ST— II] で表される化合物の炭素原子数の総和は 8以上であることが好ましく、特に好ましくは 12以上である。ここでいずれの場合も炭素原子数の総和 60 以下が好ましい。以下に一般式 [S T— II] で表される化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものではない。

化合物 o. R A

化合物 No. 'A R B

化合物 No. Ri

一般式 [ST— II] で表される化合物は、例えば特開昭 62 - 1 78258号公報記載の方法等、従来公知の方法で合成することができる。

一般式 [ST— II] で表される化合物の使用量は、カプラーに対して 5〜500モル％が好ましく、より好ましくは 10〜 300モル％である。

一般式 [ST— II] で表される化合物の一部は、特開昭 57— 76543号、同 57— 1 79842号、同 58— 1 139号、同 62— 1 78258号等の各公報に記載されている。

次に、一般式 [ST— III] で表される化合物について説明する。

J ' で表される 2価の有機基としては、例えばアルキレン基、アルケニレン基、シグロアルキレン基、ァリーレン基、複素環基、一 J " 一 N H—基（但し J " はァリーレン基を表す。）が挙げられ、これらの基は置換基を有しても良い。

Yで表されるアルル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルケエル基としては、炭素原子数 1〜3 2の範囲にあるものが好ましい。これらアルキル基、アルケニル基及ぴアルキニル基は直鎖でも分岐でもよい。又、これらの基は置換基を有するものも含む。

又、 Yで表される複素環基としては、含窒素複素環基が好ましく、例えばピロリル基、ビラゾリル基、ィミダゾリル基、ピリジル基、ピ口リニル基、ィミダゾリジニル基、ィミダゾリニル基、ピペラジニル基、ピペリジニル基が挙げられる。これら複素環基は置換基を有するものも含む。

以下に、一般式 [ S T— ΠΙ] で表される化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものではない。

£5

(Η一 HI—丄 S

(！ >^KH*^t0OO0^zHC^HO0ⁱH0^?H3 OH

6 -III -IS

W^{L L}H^SOOOO― ^z H —— OH

一 m—丄 s

(ϊ)^ΒΙΗ^βΟΟΟΟ-ί-(-²Η3 - OH

9一 III一 IS

(

^AH^ZLOOOD— ^ZHOHD - ~~ OH

ε— HI— IS

«Η*ΟΗ3

一 m—丄 s

t709ST0/S00Zdf/X3d SOt而 900Z OAV ST— HI— 11

\

ST— HI— 12 ST- III- 13

ST-DI- ST— II【一 15 HO COOC₆H HO— ^ COOC5H₁₃(i)

13

ST- III- 16 ST- III- 17

HO- COOCgHj

ST- III -19

HO 、J- \ COO(CH2)eCH = ΟΗΟ,Η,τ

ST- III -20 ST- 111-21

一般式 [ST— IV] で表される化合物のうち、本発明で特に好ましいものは、下記- 般式〔ST—IV— I〕〜〔ST— IV— IV〕で表される化合物である。一般式 [ST— IV— I〕

R^soO—†-CH₂CH₂0

一般式（ST— IV— II)

一般式

~ ft¾式 (ST— iv— rv〕

各式中 R' ₅₀〜R' ₅₉は、それぞれ前記一般式 [ST— IV] における R₅₁〜R₅₂と同義である。

.m 5は 0〜 6の整数を表し、 n 5は 1〜10の整数を表す。また、一般式〔ST— IV -III] において、 R' ₅₄〜R， ₅₇から選ばれる任意の 2つが互いに結合して環を形成してあよい。

また、発明では特開昭 62— 2571 52号、同 62— 2571 53号、同 62— 2 72247号の各公報に記載された化合物も好ましく用いることができる。

次に、一般式 [ST— IV] で表される化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものではない。 R₅₁0— (- C^C^O^^- R₅₂

さ 9ssS0 OM.

o

»

X

C

1 I

？ i

1 I

ό

丁 I I

I-

Φ

R51O— ( CH₂- ^ ~- OR₅₂

<

No. ^R51 R52 "5

ST— IV— 53 CH — CHC4H9 —CO ~~ CHC₄H9 3

C₂H₅

ST- IV- 54 HCtHg 4

ST— IV— 55 — COCH₃ 3

C_SH₅

— CcHi3 — COCH3 3

ST— IV— 57 ― C«HK 3 一 CttHjs 4

Z9 i

«M»3— «H^r0— ⁵H^V0— ^EH000— ββ-ΛΙ-lS

6H»。一 ^βΗ*0— ⁽Η000— ^EHOOO— Λ卜上 S

^SH²0

Ή*ΟΗΟ—— ΟΟ— ^sH*OHO— OO— «Η* ΗΟ― OO— ^JHO― OO— 99-AI-XS h OMO— ^— ^OHO— ^ZMD一 ^eM*aHD— ¾0— S9-AI-JS

WOOD— *H,D03— ^OOO— »9-AI-lS

(• H^EOOO— (ι^^αοο一 (!)'H^C003― (IHH'OOO— 65— Λ1—丄 S eHOOO一 too ― too ― ^£H0O3— es-Ai-is

"H — n^B — コ一 19 -ΛΙ -AS — ^H»D— "w«。一 09-ΛΙ -0.S

⁶Η>α— ^βΗ¾— es-Λΐ -is a 尸 U H

' HO 3 ~ 0 ²HOO^l¾

^09£l0/S00Zdf/X3d S0ra0/900Z OAV

RsiOCHi— C Hノ ^-*- CH2OR52

これらの化合物は市販されているものもあるが、例えば特公昭 5 6— 1 6 1 6号、特開昭 6 2— 2 5 7 1 5 2号、同 6 2— 2 7 2 2 4 7号の各公報に記載の方法により合成することができる。

次に、一般式 [S T— V] で表される化合物について説明する。

R₅₄は炭素原子数の総和が 1 0以上（好ましくは 1 0〜 5 0、さらに好ましくは 1 0〜 3 2) の疎水性基を表し、好ましくは前記一般式 [S T— I ] の R₄₀、 R₅₍₎または R₆₀で挙げた脂肪族基または芳香族基であり、さらに好ましくは脂肪族基である。 Y₅₄はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。 Υ₅₄は好ましくは下記一般式〔AL〕で表される一価の有機基である。

一般式〔AL〕 Y₅₅—（L₅₅)m₅₅—

式中、 Y₅₅は多価アルコールに含まれる複数の'水酸基の内のひとつから水素原子を除いた化合物残基を表し、 L₅₅は 2価の連結基を表す。 m₅₅は 0又は 1を表す。ここで水素原子を除いて Y₅₅の表す基となる多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ぺンタエリスリトール、トリメチローノレプロパン、ネオペンチルグリコール、ソルビタン、ソルビド、ソルビット、糖類等が好ましい。 Lで表される 2価の連結基としては、 —C (=〇）一、一 so₂—が好ましい。

また一般式 [S T— V] で表される化合物の別の形態における好ましい化合物としては、 R54が炭素原子数 1 2以上の脂肪族基（好ましくは、炭素原子数 1 2〜3 2のアルキル基またはアルケニル基）であり、 Y₅₄が OH基である化合物である。

以下に、一般式 [S T— V] で表される化合物の代表的具体例を示すが本発明はこれらによって限定されるものではない。

O CH₂OH

ST-V-10 0₁₂Η₂₅Ο-Ρ- OCH₂- C- CH₂OH

0^_η2Η₂5 C₂H₅

ST-V-11 ジグリセリルジィソステアレー卜

ST-V-12 ペンタエリスリト一ルジォレエ一卜

ST— V— 13 テ卜ラグリセリルトリステアレート

ST-V-14 デカク"リセリルペンタ才レエート

ST-V-15 ソルビタンモノ才レエート

ST-V-16 ソルビタンセスキ才レエ一ト

ST-V-17 ソルビタントリオレエ一ト

ST-V-18 ソルビタンモノステアレート

ST-V-19 C₈H₁₆CH=CH(CH₂)_aOH

ST-V-21 C₁₂H250H

ST-V-22 C,₄H290H

ST - V- 23 CeHgaOH

ST-V-24 C_t8H₃₇OH

ST-V-25 C₂₀H₄₁OH これらの本発明における一般式 [ST— I] 〜 [ST— V〕のいずれかで表わされる化合物は、本発明における一般式（CP— I) で表されるシアン色素形成カプラーの添加されている層で使用するのが好ましく、その使用量は一般式 [S— I] 〜 [S— V] のいずれかで表される化合物の使用量で記載したのと同じ範囲の使用量が好ましい。また、高沸点有機溶媒として使用することも好ましいが、本発明における前記好ましい高沸点有機溶媒またはこれ以外の高沸点有機溶媒と併用（好ましくは、本発明における前記好ましい高沸点有機溶媒 [S— I] 、 [S— II] 、 [S-III] 、 [S -IV] 、 [s-v] のいずれかとの併用）することがさらに好ましい。

一般式 [ST— I] 〜 [ST— V] のいずれかで表される化合物を他の髙沸点有機溶媒と併用する場合、一般式 [ST— I] 〜 [ST— V] のいずれかで表される化合物と高沸点有機溶媒の好ましい比率（質量比）は特に規定されるものではないが、 1 ： 50〜5 0 ： 1が好ましく、 1 ： 10〜： L 0 ： 1がより好ましい。

前記一般式 [S— I] 〜 [S— V] 、 [ST— I] 〜 [ST— V] のいずれかで表される化合物のうち、好ましい化合物もしくは、これらの化合物の好ましい組合せは、以下の通りである。

本発明において迅速処理時の発色濃度の観点からは好ましい化合物もしくはこれらの組合せは、一般式 [S— II] で表される化合物、一般式 [S— V] で表される化合物、一般式 [ST— I ] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、一般式 [ST-III] で表される化合物と一般式 [S— I ] で表される化合物の併用、一般式

[ST-IV] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、である。特に好ましくは、一般式 [S— I] で表される化合物、一般式 [S— II] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、一般式 [S— III] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、である。

画像保存性の観点から好ましい化合物は、一般式 [S—II] で表される化合物、一般式 [S-III] で表される化合物、一般式 [S— IV] で表される化合物、 '特に好ましくは、一般式 [S— I] で表される化合物、一般式 [S— V] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、一般式 [ST— V] で表される化合物と一般式 [S— I] で表される化合物の併用、一般式 [ST— V] で表される化合物と一般式 [S— V] で表される化合物の併用、である。

本発明において、本発明におけるカプラーと本発明における高沸点有機溶媒とをハ口ゲン化銀乳剤層に含有させる方法としては、種々の方法が用いられるが、好ましくは本発明に係る高沸点有機溶媒で本発明に係る力ブラーを溶解し分散することである。

本発明に係る高沸点有機溶媒は、単独で用いてもよいし、 2種以上併用してもよい。また、他の高沸点有機溶媒を併用してもよい。また、上記溶解を助けるために、低沸点有機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができる。

低沸点有機溶媒としては、酢酸ェチル、酢酸プチル、ジクロへキサノン、イソプチルァルコール、メチルェチルケトン、メチルセ口ソルブなどが挙げられる。水と混和性の有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、アセトン、フエノキシエタノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等により除去することができる。また、以上述べた有機溶媒は二種以上を組み合わせて用いることもできる。本発明に係るカプラーと本発明に係る化合物とを親水性保護コロイド中に乳化分散して親油性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用いて、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶液が好ましく用いられる。親油性微粒子の平均粒径としては 0. 04 μ mから 2 mが好ましいが、より好ましくは 0. 06 μπιから 0. 4 μ mである。粒子径は英国コ一ルター社製コールターモデル Ν4 (商品名）等により測定できる。本発明の感光材料に使用可能なイェロー色素形成カプラー（本明細書において、単に「イェローカプラー」という場合がある）としては、後述の表 1中に記載のイェローカプラーや、欧州特許 E P 044796 9A1号明細書に記載のァシル基に 3〜 5員の環状構造を有するァシルァセトアミド型イェローカプラー、欧州特許 EP 0482552A1号明細書に記載の環状構造を有するマロンジァニリド型イェローカプラー、欧州公開特許第 9538 70A1号、同第 953871A1号、同第 953872A1号、同第 9538 73 A 1号、同第 953874A1号、同第 953875A1号等の各明細書に記載のピロール一 2又は 3—ィルもしくはィンドール一 2又は 3—ィルカルボニル酢酸ァニリド系カプラー、米国特許第 5， 1 1 8, 599号明細書に記載されたジォキサン構造を有するァシルァセトアミド型イェローカプラーが好ましく用いられる。これらの中では、ァシル基が 1—アルキルシクロプロパン一 1一カルボニル基であるァシルァセトアミド型イエロ一カプラー、ァニリドの一方がインドリン環を構成するマロンジァニリド型イェローカブラーの使用が好ましい。これらのカプラーは、単独あるいは併用することができる。本発明の感光材料において、好ましくは下記一般式（I ) で表される色素形成カプラーの少なくとも 1種を感光材料構成層のいずれか 1層が含有することが好ましい。

般式（ I )

式中、 R 1は水素原子以外の置換基を表す。この置換基としては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基（シクロアルキル基、ビシクロアルキル基を含む）、アルケニル基（シクロアルケニル基、ビシクロアルケ二ル基を含む）、アルキニル基、ァリール基、ヘテロ環基、シァノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、シリルォキシ基、ヘテロ環ォキシ基、ァシルォキシ基、力ルバモイルォキシ基、アルコキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボ-ルォキシ、アミノ基（アルキル ■ アミノ基、ァニリノ基を含む）、ァシルァミノ基、ァミノカルボニルァミノ基、アルコキシカルボニルァミノ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、スルファモイルァミノ基、スルホンアミド基（アルキルまたはァリールスルホニルァミノ基）、メルカプト基、アルキルチオ棊、ァリールチオ基、ヘテロ環チォ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルまたはァリールスルフィニル基、アルルまたはァリールスルホニル基、ァシル基、ァリールォキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、力ルバモイル基、ァリールまたはへテロ環ァゾ基、イミド基、ホスフイノ基、ホスフィニル基、ホスフィエルォキシ基、ホスフィニルァミノ基、シリル基が挙げられる。

なお、上述の置換基はさらに置換基で置換されていてもよく、該置換基としては上述の基が挙げられる。 +

好ましくは、 R 1は置換もしくは無置換のアルキル基である。 R 1の総炭素数は 1以上 6 0以下が好ましく、 6以上 5 0以下がより好ましく、 1 1以上 4 0以下がさらに好ましく 1 6以上 3 0以下が最も好ましい。 R 1が置換アルキル基である場合の置換基としては前述の R 1の置換基として挙げた例が挙げられる。また、 R 1のアルキル基自身の炭素数は 1〜4 0が好ましく.、 3〜 3 6がより好ましく、さらに好ましくは 8〜 3 0である。この好ましい順は特に、 Qには依存しないが、特に以下に述べる Qが一 C(— R 1 1 )= C (― R 1 2 )— C O—で表される基の場合に好ましい。

好ましくは、 R 1は炭素数 1 1以上の無置換アルキル基、もしくは 2位、 3位あるいは 4位にアルコキシ基またはァリールォキシ基が置換したアルキル基であり、さらに好ましくは、炭素数 1 ' 6以上の無置換アルキル基、 'もしくは 3位にアルコキシ基またはァリールォキシ基が置換したアルキル基であり、最も好ましくは C ₁₆H₃₃基、 C ₁₈H₃₇基、 3—ラウリルォキシプロピル基、もしくは 3— ( 2 , 4—ジ一 t 一アミルフエノキシ）プロピル基である。 · .

一般式（I ) において Qは一 N = C— N(R 1 )—とともに 5〜7員環を形成する非金属原子群を表す。好ましくは形成される 5〜 7員環は置換もしくは無置換、単環もしくは縮合環のへテロ環であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択される。さらに好ましくは、 Qは一 C (—R 1 1 )= C (— R 1 2 )— S 0₂—、もしくは— C (一 R 1 1 )= C (- R 1 2 )— C O—で表される基を表す（本発明においてこれらの基の表記はこれらの基で表される基の結合の向きを制限するものではない）。このうち好ましくは、 Qは一 C (— R 1 1 )= C (— R 1 2 )— S 0₂—で表される基を表す。 R l l、 R 1 2は互いに結合して一 C = C一とともに 5〜 7員環を形成する基、もしくはそれぞれ独立に水素原子または置換基を表す。形成される 5員〜 7員の環は飽和または不飽和環であり、該環は脂環、芳香環、ヘテロ環であってもよく、例えば、ベンゼン環、フラン環、チォフェン環、シクロペンタン環、シクロへキサン環が挙げられる。また置換基としては前述の R 1の置換基として挙げた例が挙げられる。

これらの各置換基や複数の置換基が互いに結合して形成した環は、更に置換基（前述の R 1の置換基として例示した基が挙げられる）で置換されてもよい。

一般式（I ) において、 R 2は水素原子以外の置換基を表す。この置換基の例としては前述の R 1の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくは、 R 2はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピノレ）、ァリール基（たとえばフエニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ィソプロピルォキシ）、ァリールォキシ基（例えばフエノキシ）、ァシルォキシ基（例えばァセチルォキシ）、ァミノ基（例えばジメチルァミノ、モルホリノ）、ァシルァミノ基

(例えばァセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ァリールォキシカルボ^ル基（例えばフエノキシカルボニル）、力ルバモイル基（例えば、 N—メチル力ルバモイル、 N, N—ジェチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば N—メチルスルファモイル、 N, N—ジェチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ァリールスルホニル基（例えばベンゼンスノレホニル）、アルキルチオ基（例えばメチルチオ、ドデシルチオ）、ァリールチオ基（例えばフエ二ルチオ、ナフチルチオ）、シァノ基、カルボキシル基、スルホ基である。なお R 2がー C O N H—基に対してオルト位にある場合、好ましくはハロゲン原子、アルコキシ基、ァリールォキシ基、アルキル基、アルキルチオ基、ァリールチオ基である。

本発明においては少なくとも 1つの R 2がー C O N H—基に対してオルト位にある場合が好ましい。

一般式（I ) において、 mは 0以上 5以下の整数を表す。 mが 2以上のとき複数の R 2 はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。

mは好ましくは 0〜3であり、 0〜2がより好ましく、 1〜2がさらに好ましく、 2である場合が最も好ましい。

一般式（I ) において Xは水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。 Xが現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基である場合の例としては窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、ィォゥ原子で離脱する基、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）などが挙げられる。

窒素原子で離脱する基としては、ヘテロ環基（好ましくは 5〜 7員の置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、芳香族（本明細書では 4 n + 2個の環状共役電子を有するものを意味する）もしくは非芳香族、単環もしくは縮合環のへテロ環基であり、より好ましくは、環構成原子が炭素原子、窒素原子および硫黄原子から選択され、かつ窒素原子、酸素原子および硫黄原子のいずれかのへテロ原子を少なくとも一個有する 5もしくは 6員のへテロ環基）であり、例えばスクシンイミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコ一ルイミド、ピロール、ピラゾール、ィミダゾール、 1 , 2 , .4—トリァゾール、テトラゾール、ィンド—ル、ベンゾピラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾトリアゾ一ル、ィミダゾリン一 2， 4—ジオン、ォキサゾリジン一 2 , 4—ジオン、チアゾリジン一 2—オンベンツイミダゾリン一 2—オン、ベンゾォキサゾリン一 2—オン、ベンゾチアゾリンー 2 一オン、 2—ピロリン一 5—オン、 2—イミダゾリン一 5—オン、インドリン一 2 , 3— ジオン、 2 , 6—ジォキシプリンパラバン酸、 1 , 2 , 4—トリァゾ,リジン一 3 , 5—ジオン、 2—ピリドン、 4一ピリドン、 2—ピリミドン、 6—ピリダゾン、 2—ビラゾン、 2—アミノー 1 , 3 , 4—チアゾリジン一 4—オン）、カルボナミド基（例えばァセタミド、トリフルォロアセタミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ァリールァゾ基（例えばフエニルァゾ、ナフチルァゾ）、力ルバモイルァミノ基（例えば N—メチルカルバモイルァミノ）などが挙げられる。

窒素原子で離脱する基のうち、好ましいものはへテロ環基であり、さらに好ましいものは、環構成原子として窒素原子を 1、 2、 3まは 4個有する芳香族へテロ環基、または下記一般式（L ) で表されるヘテロ環基である。一般式（L)

式中、 Lは— N C (= 0)—と共に 5〜 6員環の含窒素へテロ環を形成する残基を表す。これらの例示は上記へテロ環基の説明の中で挙げており、これらが更に好ましい。なかでも、 Lは 5員環の含窒素へテロ環を形成する残基が好ましい。

酸素原子で離脱する基としては、ァリールォキシ基 (例えばフヱノキシ、 1一ナフトキシ）、ヘテロ環ォキシ基（例えばピリジルォキシ、ビラゾリルォキシ）、ァシルォキシ基 (例えばァセトキシ、ベンゾィルォキシ）、アルコキシ基（例えばメトキシ、ドデシルォキシ）、力ルバモイルォキシ基（例えば N, N—ジェチルカルバモイルォキシ、モルホリノカルバモイルォキシ）、ァリールォキシカルボニルォキシ基（例えばフエノキシカルボニルォキシ）、アルコキシカルボニルォキシ基（例えばメトキシカルボニルォキシ、エトキシカルボニルォキシ）、アルキルスルホニルォキシ基（例えばメタンスルホ-ルォキシ）、ァリールスルホニルォキシ基（例えばベンゼンスルホニルォキシ、トルエンスルホニルォキシ）などが挙げられる。

酸素原子で離脱する基のうち、好ましいものはァリールォキシ基、ァシルォキシ基、へテロ環ォキシ基である。

ィォゥ原子で離脱する基としては、ァリールチオ基（例えばフエ二ルチオ、ナフチルチォ）、ヘテロ環チォ基（例えばテトラゾリルチオ、 1， 3.， 4—チアジアゾリルチオ、 1 , 3， 4一ォキサゾリルチオ、ベンツイミダゾリルチオ）、アルキルチオ基（例えばメチルチォ、ォクチルチオ、へキサデシルチオ）、アルキルスルフィエル基（例えばメタンスルフィニル）、ァリールスルフィニル基（例えばベンゼンスルフィニル）、ァリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、ァノレキノレスルホニル基（例えばメタンスルホ二ル）などが挙げられる。

ィォゥ原子で離脱する基のうち、好ましいものはァリールチオ基、ヘテロ環チォ基であり、ヘテロ環チォ基がより好ましい。

Xは置換基により置換されていてもよく、 Xを置換する置換基の例としては前述の R 1 の置換基の例として挙げたものが挙げられる。

は、現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基が好ましく、このような離脱基の中でも、好ましくは窒素原子で離脱する基、酸素原子で離脱する基、ィォゥ原子で離脱する基であり、より好ましくは窒素原子で離脱する基であり、更に好ましくは、窒素原子で離脱する基で述べた好ましい基の順に好ましい。 '

Xの好ましい基をさらに説明すると、窒素原子で離脱する基が好ましいが、窒素原子を少なくとも 2個（好ましくは 2個）有する芳香族へテロ環基（好ましくは 5員環の芳香族ヘテロ環基で、置換基を有してもよいピラゾール基など）または前記一般式（L ) で表される基が特に好ましい。 '

また Xは写真性有用基であってもよい。この写真性有用墓としては、現像抑制剤、脱銀促進剤、レドックス化合物、色素、カプラー等、あるいはこれらの前駆体が挙げられる。なお、本発明においては、好ましくは上記のような写真性有用基でない方が好ましい。カプラーを感光材料中で不動化するために、 Q R l、 X、あるいは R 2の少なくとも 1つは置換基を含めた総炭素数が 8以上 5 0以下であることが好ましく、より好ましくは総炭素数が 1 0以上 4 0以下である。

一般式（I ) で表される化合物のうち、.好ましい化合物を下記一般式（II) で表すことができる。以下に一般式（II) で表される化合物を詳細に説明する。一般式（II )

一般式（Π) において、 R l、 R 2、 m、 Xは一般式（I ) において述べたものと同じものを表し、好ましい範囲も同様である。

一般式（II) において、 R 3は置換基を表す。この置換基の例としては前述の R 1の置換基の例として挙げたものが挙げられる。好ましくは、 R 3はハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えばメチル、イソプロピル）、ァリール基（たとえばフエニル、ナフチル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、イソプロピルォキシ）、ァリールォキシ基（例えばフエノキシ）、ァシルォキシ基（例えばァセチルォキシ）、アミノ基（例えばジメチルァミノ、モルホリノ）、ァシルァミノ基（例えばァセトアミド）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド）、ァノレコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、ァリ一ルォキシカルボニル基

(例えばフエノキシカルボニル）、力ルバモイル基（例えば、 N—メチルカルバモイル、， N, N—ジェチルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば N—メチルスルファモイル、 N, N—ジェチルスルファモイル）、アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル）、ァリールスルホニル基（例えばベンゼンスルホニル）、シァノ基、カルボキシル基、スルホ基である。

nは 0以上 4以下の整数を表す。 nが 2以上のとき複数の R 3はそれぞれ同じでも異なつていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。

本発明において一般式（I ) もしくは一般式（Π) で表されるカプラーのうち、好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

なおカップリング位の水素原子（Xが置換する炭素原子上の水素原子） 1S カップリング位に結合した C = N部の窒素原子（環構成している、 R 1が結合していない窒素原子）上に移動した互変異性体も本発明に含まれる。

74 し

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV 9ん

09ST0/S00∑df/I3d S0m0/900Z OAV LL

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV 8ん

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV

 O

CD O o3

∞ O

f3Hc ？ ,

一般式（ I ) で表される色素形成カプラーは、特開 2003— 1 73007号公報に記載された方法、もしくは記載の方法に準じた方法で容易に合成することができる。

一般式（ I) で表される色素形成カプラーは、本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、ハロゲン化銀 1モル当たり 1 X 10-³〜1モル添加するのが好ましく、 2 X 1 0-3 〜3 X 1 (Γ¹モル添加するのがより好ましい。

一般式（I) で表される色素形成カプラーの使用量のさらなる好ましい範囲は、本発明のハロゲン化銀写真感光材料において、 0. 2ミリモル Zm²以上 0. 5ミリモル Zm²以下がさらに好ましく、 0. 25ミリモル Zm²以上 0. 40ミリモル Zm²以下が最も好ましい。

一般式（I) で表される色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハロゲン化銀乳剤層における力ブラ一塗布量の総計は薄層化の点からは少ない方が好ましいが、色素画像形成後の写真構成層での極大吸収波長における光学反射濃度が少なくとも 1. 8以上 2. 6以下、好ましくは 2. 0以上 2. 5以下、最も好ましくは 2. 1以上 2. 4以下である。したがって、本発明においては、一般式（I) で表される色素形成カプラーの塗設量のさらなる好ましい範囲は、 0. 1ミリモル Zm²以上 0. 7ミリモル Zm²以下が好ましく、 0. 2ミリモル Zm²以上 0. 6ミリモル Zm²以下がより好ましく、 0. 3ミリモルノ m²以上 0. 5ミリモル Zm²以下がさらに好ましく、 0. 25ミリモル/ m²以上 0. 4 5ミリモル Zm²以下最も好ましい。

なお、一般式（I) で表される色素形成カプラーは単独でも、他の色素形成カプラーと併用してもよレ、。本発明に用いられるマゼンタカプラーとしては、後述の表 1中の公知文献に記載されたような 5—ピラゾ口ン系マゼンタカプラーやピラゾロアゾール系マゼンタカプラーが用いられるが、中でも色相や画像安定性、発色性等の点で特開昭 61 - 6 5245号公報に記载されたような 2級又は 3級アルキル基がピラゾロトリアゾール環の 2、 3又は 6位に直結したピラゾ口トリアゾールカプラー、特開昭 6 1 - 65246号公報に記載されたよう • な分子内にスルホンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、. 特開昭 61 - 1472 54号公報に記載されたようなアルコキシフエニルスルホンアミドバラスト基を持つビラゾロアゾールカプラーや欧州特許第 226849 A号や同第 294785 A号の各明細書に記載されたような 6位にアルコキシ基ゃァリ一ルォキシ基をもつピラゾロアゾールカプラーの使用が好ましい。特に、マゼンタカプラーとしては特開平 8— 1 22984号公報に記載の一般式（M— I) で表されるピラゾロアゾールカプラーが好ましく、該公報の段落番号 0009〜0026はそのまま本発明に適用され、本明細書の一部として取り込まれる。これに加えて、欧州特許第 854384号、同第 884640号の各明細書に記載の 3位と 6位の両方に立体障害基を有するピラゾロアゾールカプラ一も好ましく用いられる。本発明の感光材料はカラー現像主薬を含有するカラー現像処理組成物により発色現像がなされ色素画像を形成することが好ましい。カラー現像主薬としては、好ましい例は公知の芳香族第 1級ァミン化合物（芳香族第 1級ァミン系カラー現像主薬）、特に p—フエ二レンジァミン誘導体であり、以下に例を示す。

1) N, N—ジェチルー p—フエ二レンジァミン 2) 4ーァミノ― 3一メチルー N， N—ジェチルァニリン

3) 4ーァミノ ― N ― ()3—ヒドロキシェチル）一N—メチルァニリン

4) 4ーァミノ ― N一ェチルー N— （ —ヒドロキシェチル）ァニリン

5) 4ーァミノ ― 3一メチル一N—ェチル一N— ( —ヒドロキシェチル）了二リン

6) 4ーァミノ ― 3一メチルー Ν—ェチルー Ν— (3—ヒドロキシプロピル）ァ二リン

7) 4 —ァミノ一 3一メチル一Ν—ェチル—Ν— （4ーヒドロキシブチル）ァ二リン

8) 4ーァミノ ― 3 ―メチルー Ν—ェチル一Ν— ( 3—メタンスルホンアミドエチル）ァニリン

9) 4 —ァミノ一 N, Ν—ジェチル一 3— ( —ヒドロキシェチル）ァニリン

1 0) 4—アミノ 3ーメチルー Ν—ェチル一Ν— （|3—メトキシェチル）ァニリン

1 1 ) 4一アミノ一 3 —メチルー Ν— （ —エトキシェチル）一Ν—ェチルァニリン

1 2) 4一アミノ ― 3 —メチルー Ν— ( 3—力ルバモイルプロピル）一 Ν— η—プロピル一ァニリン

1 3) 4一アミノ ― N一（4一力ルバモイルブチル）一Ν— η—プロピノレ一 3—メチルァニリン

1 4) Ν- (4ーァミノ一 3—メチルフエニル）一 3—·ヒドロキシピロリジン

1 5) Ν— （4—アミノー 3—メチルフエニル）一 3— （ヒドロキシメチル）ピロリジン

1 6) Ν— （4—アミノー 3—メチルフエニル）一 3—ピロリジンカルボキサミド上記 ρ—フエ二レンジァミン誘導体のうち特に好ましくは例示化合物 5) 、 6) 、 7) 、 8) 及び 1 2) であり、その中でも化合物 5) と 8) が好ましく、化合物 8) が色素形成後の吸収および画像保存性などの点から最も好ましい。また、これらの ρ—フエ二レンジァミン誘導体は、固体素材の状態では、通常硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホン酸塩、 ρ—トルエンスルホン酸塩などの塩の形である。

処理剤中の芳香族第 1級ァミン現像主薬含有量は、使用液中の該現像主薬の濃度は現像液 1 L当たり 2ミリモル〜 2 0 0ミリモル、好ましくは 6ミリモル〜 1 0 0ミリモル、より好ましくは 1 0ミリモル〜 4 0ミリモルとなるように加えられる。次に、本発明に係る好ましい有機溶媒可溶性重合体について説明する。

本発明において好ましく用いられる有機溶媒可溶性重合体とは、有機溶媒への溶解度が好ましくは 1〜 5 0 0質量⁰ /₀、より好ましくは 5〜 5 0 0質量％の重合体をいう。

本発明において有機溶媒可溶性重合体としては単独重合体又は共重合体を用いることができる。共重合体の場合、重合形式はブロック共重合であってもグラフト共重合であってもよい。水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重合体（以下、本発明の共重合体という）としては各種のものを用いることができるが、例えば下記に示すものを好ましく用いることができる。

( 1 ) ビニル系重合体及び共重合体

本発明に係るビニル系重合体及び共重合体を形成するモノマーを更に具体的に示す。アクリル酸エステル：例えば、メチルアタリレート、ェチルアタリレート、 η—プロピルアタリレート、イソプロピルアタリレート、 η—ブチルアタリレート、 t e r t—ブチルァクリレート、イソブチルァクリレート、 s e c—ブチルァクリレート、アミルァクリレート、へキシルアタリレート、 2—ェチルへキシルァクリレート、ォクチルァクリレート、 t e r t—ォクチノレァクリレート、 2—クロ口ェチルアタリレート、 2—ブロモェチルアタリレート、 4一クロロブチルアタリレート、シァノエチルアタリレート、 2—ァセトキシェチルアタリレート、ジメチルアミノエチルァクリレート、ベンジルアタリレート、メトキシベンジノレアタリレート、 2—クロロシクロへキシノレアタリレート、シクロへキシルアタリレート、フルフリルアタリレート、テトラヒドロフルフリルアタリレート、フエニルアタリレート、 5—ヒドロキシペンチルアタリレート、 2 , 2—ジメチルー 3—ヒドロキシプロピルアタリレート、 2—メトキシェチルァクリレート、 3—メトキシブチルァクリレート、 2—エトキシェチルアタリレート、 2— i s o—プロポキシェチルアタリレート、 2—ブトキシェチルアタリレート、 2— ( 2—メトキシエトキシ）ェチルアタリレート、 2— （2—ブトキシエトキシ）ェチルアタリレート、 ω—メトキシポリチレングリコールアタリレート（付加モル数 _η = 9 ) 、 1'一プロモー 2—メトキシェチルァクリレ —ト、 1 , 1—ジクロロー 2—エトキシェチルアタリレート；

メタクリル酸エステル：例えば、メチルメタクリレート、ェチルメタクリレート、 n—プ口ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、 n—ブチルメタクリレート、 t e r t 一ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、 s e c—ブチルメタクリレート、アミノレメタタリレ一ト、へキシノレメタク'リレート、シク口へキシノレメタクリレート、ベンジノレメタクリレート、クロ口べンジノレメタクリレート、ォクチノレメタクリレート、スルホプロピルメタクリレート、 N—ェチルー N—フエニルアミノエチルメタクリレート、 2— （3—フエニルプロピルォキシ）ェチルメタタリレート、ジメチルァミノフエノキシェチルメタクリレート、フルフリノレメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フエニルメタタリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、 2 —ヒドロキシェチノレメタタリレート、 4—ヒドロキシブチノレメタクリレート、トリエチレングリコールモノメタタリレート、ジプロピレングリコールモノメタタリレート、 2—メトキシェチルメタクリレート、 3—メトキシブチメタクリレ一ト、 2—ァセトキシェチルメタクリレート、 2ーァセトァセトキシェチルメタクリレート、 2—エトキシェチルメタクリレート、 2— i s ο—プロポキシェチルメタタリレート、 2—ブトキシェチルメタクリ.レート、 2— ( 2—メトキシエトキシ）ェチルメタクリレート、 2— ( 2—エトキシエトキシ）ェチルメタタリレート、 2— （2—ブトキシエトキシ）ェチルメタタリレート ω—メトキシポリエチレングリコールメタタリレート（付加モル数 η = 6 ) ；

ビニルエステル類：例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビュルプチレート、ビニ^/イソブチレ一ト、ビニ ^ /レカプロエート、ビニルクロ口アセテート、ビニレメトキシアセテート、ビュルフエニルアセテート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル；ァクリルァミド：例えば、アクリルアミド、メチルァクリルアミド、ェチルァクリルアミド、プロピルァクリルアミド、ブチルァクリルアミド、 t e r t—プチルァクリルァ.ミド、シクロへキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシェチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フエニルァクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジェチルアクリルアミド、 β—シァノエチルァクリルアミド、 Ν— （2—ァセトァセトキシェチル）アクリルアミド、ジアセトンアタリルァミド；.

メタクリルァミド類：例えば、メタクリァミド、メチルメタクリルァミド、ェチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、 t e r t—ブチルメタタリルァミド、シクロへキシルメタクリルァミド、ベンジルメタクリルァミド、ヒド口キシメチルメタクリルアミド、メトキシェチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フエニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジェチルメタクリルアミド、 —シァノエチルメタクリルアミド、 N— （2—ァセトァセトキシェチル）メタクリルアミド；

ォレフィン類：例えば、ジシクロペンタジェン、エチレン、プロピレン、 1—ブテン、 1 一ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロ口プレン、ブタジエン、 2 , 3—ジメチルブタジエン；スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、 1、リメチルスチレン、ェチノレスチレン、イソプロピノレスチレン、クロロメチノレスチレン、メトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、プロモスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル；

クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸へキシル；イタコン酸ジェステル類：例えば、ィタコン酸ジメチル、ィタコン酸ジェチル、ィタコン酸ジブチル；マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジェチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル；フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジェチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル；などが挙げられる。

その他のモノマーの例としては、次のものが挙げられる。

ァリル化合物：例えば、酢酸ァリル、力プロン酸ァリル、ラウリン酸ァリル、安息香酸ァリル；ビニルエーテル類：例えば、メチルビニルエーテル、プチルビニルエーテル、へキシルビニルエーテル、メトキシェチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルェ一テル；ビニルケトン類：例えば、メチルビ二ルケトン、フエ二ルビ二ルケトン、メトキシェチルビ二ルケトン；ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、 N—ビニルイミダゾール、 N―ビニルォキサゾリドン、 N—ビニルトリアゾール、 N―ビュルピロリドン；グリシジルエステル類：例えば、グリシジルァクリレート、ダリシジルメタクリレート；不飽和二トリル類：例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル；などを挙げることができる。

本発明に使用される重合体は、上記モノマーのホモポリマーでも良く、また必要に応じて、' 二種以上のモノマーから成る共重合体でも良い。更に、本発明に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を有するモノマーを含有していても良いが（好ましくは 2 0 %以下である。）、全く含有しないものが好ましい。上記酸基を有するモノマーとしては、ァクリル酸；メタクリル酸；ィタコン酸；マレイン酸；ィタコン酸モノアルキル（例えば、ィタコン酸モノメチル）；マレイン酸モノアルキル（例えば、マレイン酸モノメチノレ）；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニルベンジルスルホン酸；アタリロイルォキシアルキルスルホン酸（例えば、アタリロイルォキシメチルスルホン酸）；メタクリロィルォキシアルキルスルホン酸（例えば、メタクリロイルォキシメチルスルホン酸、メタクリロイルォキシェチルスルホン酸、メタクリロイルォキシプロピルスルホン酸）；ァクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、 2—アクリルアミドー 2—メチルェタンスルホン酸、 2—アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸、 2—アクリルアミドー 2— メチルブタンスルホン酸）；メタクリルアミドアルキルスルホン酸（例えば、 2—メタクリルァミド一 2—メチルエタンスルホン酸、 2—メタタリルァミド一 2—メチルプロパンスルホン酸、 2—メタクリルアミド一 2—メチルブタンスルホン酸）；ァクリロイルォキシアルキルホスフェート（例えば、ァクリロイルォキシェチルホスフェート、 3—アタリロイノレォキシプロピノレ一 2—ホスフエ一ト）；メタタリ口イノレオキシァノレキノレホスフエート (例えば、メタクリロイルォキシェチルホスフェート、 3—メタクリロイルォキシプロピル一 2一ホスフエ一ト）などを挙げることができる。

これらの酸基を有するモノマーは、アルカリ金属（例えば、 Na、 Kなど）又はアンモニゥムイオンの塩であってもよい。

本発明に使用される重合体を形成するモノマーとしては、ァクリレート系、メタクリレート系、アクリルアミド系及びメタァクリルアミド系が好ましい。

上記モノマーより形成される重合体は、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法及びラテックス重合法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤としては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用いられる。

水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩類、 4， 4' ーァゾビス一 4—シァノ吉草酸ナトリウム、 2, 2 ' —ァゾビス（2—アミジノプロパン）塩酸塩等の水溶性ァゾ化合物、過酸化水素を用いることができる。

親油性重合開始剤としては、例えば、ァゾビスイソプチロニトリル、 2 , 2 ' —ァゾビス（2， 4—ジメチルバレロニトリル）、 2, 2 ' ーァゾビス（4—メトキシー 2, 4— ジメチルバレロニトリル）、 1, 1 ' —ァゾビス（シクロキサノン一 1一カルボ二トリル）、 2, 2' —ァゾビスイソ酪酸ジメチル、 2， 2 ' ーァゾビスイソ酪酸ジェチル等の親油性ァゾ化合物、ベンゾィルパーォキシド、ラウリルパーォキシド、ジィソプロピルパーォキシジカルボネート、ジー t e r t—ブチルパーォキシドを挙げることができる。

(2) 多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られるポリエステル樹脂多価アルコールとしては、 HO_Ra—〇H (Raは炭素数 2〜約 1 2の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）なる構造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレングリコールが有効であり、多塩基酸としては、 HOOC— Rb— COOH (Rbは単なる結合を表すか、又は炭素数 1〜 1 2の炭化水素類）を有するものが有効である。

多価アルコールの具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコーノレ、 1, 2—プロピレングリコーノレ、 1， 3—プロピレングリコーノレ、トリメチロールプロパン、 1, 4—プタンジオール、イソブチレンジオール、 1, 5—ぺンタンジオール、ネオペンチルグリコール、 1, 6—へキサンジオール、 1, 7—へプタンジオール、 1, 8—オクタンジオール、 1, 9ーノナンジオール、 1， 10—デカンジオール、 1， 1 1一ゥンデカンジオール、 1, 1 2—ドデカンジオール、 1, 1 3—トリデカンジオール、 1, 14—テトラデカンジオール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、 1—メチルグリセリン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げられる。

多塩基酸の具体例としては、シユウ酸、コハク酸、ダルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、ァゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカルボン酸、ゥンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、ィタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン酸、 'シクロペンタジェン一無水マレイン酸付加物、ロジン一無水マレイン酸付加物が挙げられる。

(3) 開環重合法により得られるポリエステル

これらのポリエステルは、；8—プロピオラクトン、 ε—力プロラタトン、ジメチルプロピオラタトン等より得られる。 (4) その他

グリコール又は二価フエノールと、炭酸エステル或いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネート樹脂、多価アルコールと多価イソシアナ一トとの重付加により得られるポリウレタン樹脂又は多価ァミンと多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

本発明に用いられる重合体の数平均分子量は特に限定はないが、好ましくは 20万以下であり、更に好ましくは 800以上 10万以下である。

本発明に用いられる重合体の具体例を以下に示すが、これらに限定されるものではない (共重合体の組成は質量比で示す。）。また、共重合体については、ブロック共重合体に限定されずグラフト共重合体であってもよい。

PC- - 1) ポリ（N— s e c—ブチルアクリルアミド）

PC-一 2) ポリ（N— t e r t—ブチルアクリルアミド）

PC- - 3) ジァセトンアクリルアミド一メチルメタクリレート共重合体（25 ： 75)

PC- —4) ポリシク口へキシノレメタクリレート

PC -5) N— t e r t—ブチルァクリルアミドーメチルメタクリレート共重合体（6

0 ： 40)

PC- -6) ポリ（N, N—ジメチルアクリルアミド）

PC -7) ポリ（ t e r t—ブチルメタクリレート）

PC -8) ポリビニルァセテ一ト

PC- -9) ポリビニノレプロピ才ネート

PC — 10 ) ポリメチルメタクリレート

PC -1 1 ) ポリェチルメタクリレート

PC -12 ) ポリェチルァクリレート

PC — 13 ) 酢酸ビニルービニルアルコール共重合体（90 ： 10)

PC -14 ) ポリ一 n—プチルァクリレート

PC - 1 5 ) ポリ一 n—ブチルメタクリレート

PC -16 ) ポリイソブチルメタクリレート

PC - 1 7 ) ポリイソプロピノレメタクリレート

PC一 1 8 ) ポリオクチルァクリレート

PC - 19 ) n—ブチルァクリレート—ァクリルアミド共重合体（95 ： 5)

PC -20 ) ステアリルメタクリレート一ァクリル酸共重合体（90 ： 1 0)

PC -21 ) メチルメタクリレート一塩化ビニル共重合体（70 ： 30)

PC -22 ) メチルメタクリレートースチレン共重合体（90 ： 10)

PC -23 ) メチルメタクリレート一ェチルァクリレ一ト共重合体（50 ： 50)

PC -24 ) n—ブチルメタクリレートーメチルメタタリレート一スチレン共重合体（5

0 ： '20 ： 30)

PC -25 ) 酢酸ビニルーアクリルアミド共重合体（85 ： 1 5)

PC -26 ) 塩化ビ-ルー酢酸ビニル共重合体（65 ： 35)

PC -27 ) メチルメタクリレートーアタリルニトリル共重合体（6 5 ： 35)

PC -28 ) n—ブチルメタクリレートーペンチルメタクリレートー N—ビュル一 2—ピ口リドン共重合体（38 ： 38 ： 24)

PC -29) メチルメタクリレート一n—ブチルメタクリレート一ィソブチル一メタクリレート—アタリル酸共重合体（37 : 29 : 25 : 9)

PC- 30) n—プチルメタクリレートーァクリル酸（95 ： 5)

PC— 3 1) メチルメタクリレートーァクリル酸共重合体（95 ： 5)

PC— 32) ベンジルメタクリレートーァクリル酸共重合体（93 ： 7)

PC- 33) n—ブチルメタクリレートーメチルメタクリレートーベンジルメタクリレ一ト—アタリル酸共重合体（35 : 35 : 25 : 5)

PC- 34) n—プチルメタク Vレートーメチルメタクリレート一ベンジルメタクリレート共重合体（40 ： 30 ： 30)

PC- 35) ジァセトンァクリルアミドーメチルメタクリレート共重合体（50 ： 50) PC- 36) メチルビ二ルケトン一イソブチルメタタリレート共重合体（55 ： 45) · PC- 37) ェチルメタクリレートー n—ブチルァクリレート共重合体（70 ： 30) PC- 38) ジァセトンァクリルアミドー n—プチルァクリレート共重合体（60 : 4 0)

PC- 39) メチルメタクリレート一ステアリルメタタリレートージァセトンァクリルァミド共重合体（40 : 40 : 20)

PC- 40) n—ブチルァクリレートーステアリルメタクリ.レートージァセトンァクリルァミド共重合体（70 : 20 : 10)

PC— 41) ステアリルメタクリレ一トーメチルメタクリレ一トーァクリル酸共重合体 (50 ： 40 ： 10)

PC- 42) メチルメタクリレート一スチレン一ビニルスルホンアミド共重合体（70 ：

20 ： 10) ' PC- 43) メチルメタクリレートーフエ二ルビ二ルケトン共重合体（70 ： 30) PC- 44) n—プチルァクリレートーメチルメタクリレートー n—ブチルメタクリレート共重合体（35 : 35 : 30)

PC- 45) n—プチルメタクリレートー N—ビニルー 2—ピロリドン共重合体（90 ： 10)

PC- 46) ポリペンチルアタリレート

PC- 47) シク口へキシルメタクリレートーメチルメタクリレートー n—プロピルメタクリレート共重合体（37 ： 29 ： 34)

PC— 48) ポリペンチルメタタリレート

PC— 49) メチルメタクリレートー n—プチルメタクリレート共重合体（65 ： 35)

PC— 50) ビニルアセテート一ビュルプロピオネート共重合体（75 ： 25)

PC— 51) n—ブチルメタクリレートー 3—ァクリルォキシブタン一 1—スルホン酸ナトリゥム共重合体（97 ： 3)

PC— 52) n—ブチルメタクリレートーメチルメタクリレートーアクリルアミド共重合体（35 : 35 ： 30)

PC- 53) n—ブチルメタクリレート一メチルメタクリレート一塩化ビエル共重合体

(37 ： 36 ： 27)

PC— 54) n—ブチルメタクリレート一スチレン共重合体（82 : 18)

PC- 55) t e r t—ブチルメタタリレート一メチルメタクリレート共重合体（70 ：

30)

PC— 56) ポリ（N— t e r t—プチルメタクリルァミド） PC— 57) N- t e r t一ブチルァクリルアミドーメチルフニルメタクリレート共重合体 (60 : 40)

PC— 58) メチルメタクリレート一アタリルニトリル共重合体（70 ： 30)

PC— 59) メチルメタクリレー卜ーメチルビ二ルケトン共重合体（28 ： 72)

PC— 60) メチルメタクリレート一スチレン共重合体（75 ： 25)

PC— 61 ) メチルメタクリレート一へキシルメタクリレート共重合体（70 ： 30)

PC— 62) プチルメタクリレートーァクリル酸共重合体（85 ： 1 5)

PC— 63) メチルメタクリレートーァクリル酸共重合体（80 ： 20)

PC— 64) メチルメタクリレート一アクリル酸共重合体（98 ： 2)

PC— 65) メチルメタクリレート —N—ビュル一 2—ピロリドン共重合体（90 : 1

0)

PC— 66 ) n—ブチルメタクリレート—塩化ビニル共重合体（90 ： 1 0)

PC- 67) n—プチルメタクリレート一スチレン共重合体（70 ： 30)

PC— 68 ) 1， 4一ブタンジォール一アジピン酸ポリエステノレ

PC- 69) エチレングリコーノレ一セバシン酸ポリエステル

PC— 70) ポリ力プロラクタム

PC— 71 ) ポリプロピオラタタム

PC- 72) ポリジメチルプロビオラタトン

PC— 73) N- t e r t一ブチルアクリルアミドージメチルアミノエチルアルアミド共重合体（8 5 ： 1 5)

PC— 74) N— t e r t—プチルメタクリアミドービニルピリジン共重合体（95 : 5)

PC— 75) マイレン酸ジェチルー n—ブチルァクリレート共重合体（65 ： 35)

PC- 76) N- t e r tーブチルァクリルァミドー 2—メトキシェチルァクリレート共 ' 重合体（5 5 ： 45).

本発明に用いることができる更に別の好ましい態様の重合体は、少なくとも 1種の芳香族基を有する単量体単位をその構成要素として含む実質的に水に不溶な重合体であり、数平均分子量は 2000未満である。数平均分子量は好ましくは 200以上 2000未満、より好ましくは 200以上 1000以下である。本発明の重合体は 1種類の単量体よりなる、いわゆるホモポリマーであってもよいし、 2種類以上の単量体よりなる共重合体であつてもよい。共重合体である場合には本発明に関わる芳香族基を有する単量体が重量組成で 20%以上含まれていることが好ましい。上記の条件を満たせば重合体の構造は特に限定されないが、好ましい構造としてはスチレン、 α—メチルスチレン、 3—メチルスチレンもしくはこれらのベンゼン環上に置換基を持った単量体を構成要素とする重合体、芳香族アクリルアミド、芳香族メタクリルアミド、芳香族アクリル酸エステル、芳香族メタクリル酸エステルを構成要素とする重合体が挙げられる。ここで芳香族基とは、例えばフエニル基、ナフチル基、ベンジル基、ビフヱニル基等が挙げられる。またこれら芳香族基は、アルキル基やハロゲン原子等により置換されていても良い。また、共重合体である場合のコモノマーとしては、例えば特開昭 63- 264748号に挙げられた化合物を好ましく用いることができる。原料の入手しやすさ、乳化物の経時安定性の点でスチレン、ひ一メチルスチレンまたは /3—メチルスチレンから誘導される重合体が好ましい。

以下に本発明に係る重合体の具体例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。また具体例においてし m、および nは重合体の数平均分子量が 2000未満であればいかなる値でも良い。また、共重合体については、ブロック共重合体に限定されずグラフト共重合体であってもよい。

P- 1 P- 2 P- 3

P- 4 P— 5 P-6

0 I -d

L -d

S01^Z0/900Z OAV

93

( 1 : m : n = 5 : 5 : 1 )

P— 23

0 -C ~θ1 - 0CH_zCH₂C ₂

0 0

P- 24

-0-C - O ^c— 0CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂

0 0

(ΐ "

() t二uι =" ϋ :

()6 ϊ :υ s : ) Tu s :

丄 s— d

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV 本発明において、有機溶媒可溶性重合体は、有機溶媒難溶性色素を形成するカプラーに対して 0 . 5〜5 0 0質量。 /。の範囲で用いられることが好ましく、 5〜1 0 0質量％の範囲で用いられることが、より好ましい。また、本発明において 2種以上の有機溶媒可溶性重合体を併用して用いることもできる。

本発明において、本発明に使用される有機溶媒可溶性重合体は、本発明に係る有機溶媒難溶性色素を形成する力ブラ一と共存した状態で親油性微粒子中に存在している分散物として用いるのが好ましい。該分散物は、該有機溶媒難溶性色素を形成するカプラーと本発明に使用される有機溶媒可溶性重合体の少なくとも一種を実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に溶解し、親水性保護コロイド中に乳化分散することにより得られる。次に、本発明に好ましく使用される一般式（P h— 1 ) 又は（P h— 2 ) で表される化合物について詳細に説明する。

R_blは脂肪族基、ァリール基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、カルボニル基、スルホニル基を表し、 R_b6は脂肪族基、ァリール基、アミノ基、ァシル基を表す。 R_b7〜R_b9、 R_b】₉、 R_b2()は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、ァリール基、複素環基、アルキルォキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、ォキシカルボ二ル基、ァシル基、ァシルォキシ基、ォキシカルボニルォキシ基、力ルバモイル基、ァシルアミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基、ァ'リールチオ基を表す。 R_bl7および R_MSは各々独立に脂肪族基、ァリール基を表す。

上記の各基は更に置換基で置換されてもよい。上記の脂肪族基は、アルキル基、ァルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケ二ノレ基、シクロアルキニル基を総称するものであり、例えばメチル、ェチル、 i 一プロピル、 t—プチル、 tーォクチル、シク口へキシル等が挙げられる。ァリール基としては置換基を有してもよいフエニル基、ナフチル基が挙げられる。

R_blが表す脂肪族基、ァリール基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基（アミド基とも称す）、カルボニル基（ァシル基とも称す）、スルホ-ル基の各基の具体例は以下に示す通りであり、対応する基はいずれも下記の具体例を挙げることができる。

アルキル基（例えば、メチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、（t ) ブチル、ペンチル、へキシル、ォクチル、ドデシル) 、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル、シクロへキシル）、アルケニル基（例えば、ビュル、ァリル）、アルキニル基（例えば、プロパルギル）、ァリール基（例えば、フエニル、ナフチル）、ァシルァミノ基（例えば、メチルカルボニルァミノ、ェチルカルボニルァミノ、ジメチノレカルボニルァミノ、プロピノレカルボニルァミノ、ペンチルカルボニルァミノ、シクロへキシルカルボニルァミノ、 2 —ェチルへキシルカルボニルァミノ、ォクチルカルボニルァミノ、ドデシルカルボニルァミノ、フエニルカルボニルァミノ、ナフチルカルボニルァミノ）、.ァシル基（例えば、ァセチル、ェチルカルボニル、プロピルカルボニル、ペンチルカルポニル、シクロへキシルカルボニル、ォクチルカルボニル、 2—ェチルへキシノレカルボニル、ドデシルカルボニル、フエ二ルカノレボ -ル、ナフチルカルボニル、ピリジルカルボニル) 、スルホニル基 (例えば、メチスルホニル、ェチルスノレホニル、ブチノレスノレホニノレ、シクロへキシルスルホニノレ、 2—ェチルへキシルスノレホニル、ドデシルスノレホニノレ、フエニルスルホニル、ナフチノレスルホニル、 2—ピリジルスノレホニノレ）。

R_b6は脂肪族基（1ーェチルペンチル、 1—へキシルノニル、ゥンデシル、ドデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル）、ァリール基、アミノ基、ァシル基を表し、 R_b7〜R_b9、 R_bl9および R_b2oは各々独立に水素原子またはハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、ァリール基、複素環基、脂肪族ォキシ基（例えばメトキシ、ォクチルォキシ、シクロへキシルォキシ）、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、ォキシカルボニル基（アルコキシ力ルポ二ル基、ァリールォキシカルボ二ル基カ S好ましく、例えばトキシカルボ-ル、へキサデシルォキシカルボ-ルフエノキシカルボニル、 p—クロロフエノキシカルポニル）、ァシル基、ァシルォキシ基、ォキシカルボニルォキシ基（アルコキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基が好ましく、例えば、メトキシカルボニルォキシ、ォクチルォキシカルボニルォキシ、フエノキシカルボニルォキシ）、脂肪族スルホニル基 (例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル）、カルパモイル基、ァシルァミノ基、了シルアミド基（例えばへプチルアミド、ゥンデシルアミド、ペンタデシルアミド、 1—へキシルノエルアミド）、スルホ-ル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチォ基、ァリールチオ基を表す。 R_bl7および R_bl8は各々独立に脂肪族基（1ーェチルへキシル基、 1—へキシルデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、へキサデシル基、ォクタデシル基）、ァリール基を表す。

一般式（P h— l) において、 R_b6は脂肪族基であることが好ましく、更に無置換の脂肪族基が好ましく、特に分岐の脂肪族基が好ましい。また、 R_b6の総炭素数は 8以上 25 以下が好ましく、 1 2以上 20以下が特に好ましい。 R_blは脂肪族基、ァリール基、カルバモイル基、ォキシカルボニル基が好ましく、脂肪族基が更に好ましく、メチル基が特に好ましい。 R_b7、 R_b8、 R_b9は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。一般式（Ph_2) において、 R_bl7、 R_blsは脂肪族基が好ましい。 R₁₇、 R₁₈は水素原子、脂肪族基が好ましく、水素原子が特に好ましい。 R_blは力ルバモィル基、ォキシカルボニル基、脂肪族基が好ましく、力ルバモイル基、ォキシカルボニル基が特に好ましい。一般式（P h— l) 又は（Ph— 2) で表される化合物のうち、特に一般式（Ph— 3) で表される化合物が好ましい。

般式 Ph— 3

式中、 R_b21は直鎖、分岐または環状の、飽和もしくは不飽和の無置換の脂肪族基、分岐または環状の、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、一 SR' 、一 CONR' R" 、 -CO ₂R' 、 -OC(=0)R' 、で置換された飽和もしくは不飽和の脂肪族基を表す。 R' および R" は各々独立に、水素原子、または、直鎮、分岐もしくは環状の無置換の脂肪族基を表す。

以下に、一般式（Ph— 3) で表される化合物について詳しく説明する。

一般式（Ph— 3) において、 R_b2Iは直鎖、分岐または環状の、飽和もしくは不飽和の無置換の脂肪族基、直鎖、分岐または環状の、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、一 S R' 、一 CONR' R" 、一 C0₂R，、一 OCOR' で置換された飽和または不飽和の脂肪族基を表す。 R' および R" は各々独立に、水素原子、または、直鎖、分岐または環状の、飽和もしくは不飽和の無置換の脂肪族基を表し、直鎖の無置換脂肪族基としてはへプチル、ノエル、ゥンデシノレ、ドデシル、ペンタデシル、ヘプタデシル、ォクタデシル、ィコシル、ヘンィコシル、トリィコシル、 8—ヘプタデセル、 8, 1 1—へプタデカジエニル、 8, 1 1, 14—へプタデカトリェニルが挙げられ、分岐脂肪族基としては tーブチル、 t—ペンチル、 1—プロピルプチル、 1ーェチルペンチル、 1—へキシルノニルが挙げられ、環状の脂肪族基としてはシクロへキシル、シクロォクチル、ジシクロへキシルメチル、（4—メチル）シクロへキシルメチル、ァダマンチル、ノルボルネニル、 1一 (3—メチル）へキシルー 5—メチルノニルが挙げられる。

R_b21の脂肪族基に置換し得るハロゲン原子としては弗素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子等が挙げられ、ハロゲン原子に置換された脂肪族基としてはパーフルォロノニル、 8， 9ージクロ口へプタデシノレ、 1一クロロー 1—へキシノレノニノレ、 1一プロモへプチノレ、 1一ブロモプロパデシル、 1ーブロモー 1一へキシルノエルが挙げられる。ヒドロキシル基で置換された脂肪族基としては 9—ヒドロキシノニル、 1 5—ヒドロキシペンタデシル、 1 1ーヒドロキシヘプタペンチルが挙げられる。一 SR' 基で置換された脂肪族基としては 2—ドデシルチオェチル、 1一へキシル一 1ーメチルチオノニル、 1— t—ォクチルチォペンチル、 1—メチルチオプロパデシル、 1一 tーブチルチオ一 1一へキシルノニルが挙げられる。一 CONR' R" 基で置換された脂肪族基としては 1— (N， N—ジブチル）力ルバモイルプチル、 3— (N, N—ジプチル）力ルバモイルー 1—メチルプロピル、 1一力ルバモイルメチルヘプタデシル、 2— (N, N—ジブチル）力ルバモイルシクロへキシルが挙げられる。一 C〇₂R' 基で置換された脂肪族基としては 2—ドデシルォキシカルボニル一 1—メチルェチル、 1―ドデシルー 2—メトキシカルボニルェチルが挙げられる。 — OC(=0)R' 基で置換された脂肪族基としてはドデシルカルポ二ルォキシェチル、 2—ァセチルォキシー 1ードデシルェチルが挙げられる。また、 2つの 2—ァシルァミノ— p—クレゾール母核が 1つの脂肪族基を共有していても良い。

R_b21の炭素数の総和は 8以上 25以下が好ましく、 1 2以上 20以下が特に好ましい。炭素数の総和がこれ以下であると防止剤がカプラーと共に分散されている油層中から抜けやすくなり効果を発揮しにくくなる。また、炭素数の総和がこれ以上であると、等モル添加する場合に体積増加となり、薄層化の妨げとなり、しかもカプラーと共に分散されている油層中に溶けにくくなる。

また、好ましい脂肪族基の種類としては、褪色防止能が優れるという観点で、無置換の脂肪族基が好ましく、その中で直鎖、分岐の脂肪族基が更に好ましく、分岐脂肪族基が特に好ましい。分岐脂肪族基の中でも α位で分岐している脂肪族基が特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（Ph— 1) 〜（Ph— 3) で表される好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 2006/022405

9Sl0/C00Zdf/X3d ccc-

εοι

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV N

(A - 41) (A - 46) H₃

(A - 42)

(A-43)

?16^33

NHCOCHCH CNH2

O (A-52)

(A-56)

(A- 62)

(A— 59) (A - 64)

(A - 60) (A - 65)

(A-61) (A— 66)

CH₃ CH₃ Y NHGOCHCH₂OCC₁₂H25 NHCOCCHsCHaCOC ₂H₂₅

CH,

NH

(A - 77) (A-81)

(A- 78) (A-82)

(A - 79)

(A- 80)

HCOC

NHCOC" H₂₃

(A -

(A - 96)

O sooiAV

)ο丁 V

40 ¾〇

0一0

(A- 104) (A- 109)

(A- 107)

(A- 108)

次に一般式（Ph— l) 〜（Ph— 3) のいずれかで表わされる化合物の具体的な合成法を示す。

合成例（A— 22) の合成

2—アミノー p—クレゾ一ル 28. 7 g (0. 233モル）と重曹 38. 6 g (0. 460モル）にァセトニトリル 1 26 m 1を加え、加熱攪拌下にイソパルミチン酸クロライド 63. 2 g (0. 23モル）を 30分間で滴下した。更に 1時間加熱攪拌をし、メタノール 100m lを加え、不溶物を濾別し、メタノール 1 00m 1で不溶物を洗浄した。得られた溶液を室温で攪拌下に水 5 Om 1を 25分間で滴下し、晶析した。水冷し、更に 2時間攪拌した。析出した結晶を濾過し、メタノ一ル水 = 5/1 250m lで洗浄し、更に水 250 m 1で洗浄した。得られた結晶を 45 °C送風乾燥機で 1 日乾燥し、 80. 5 gの白色結晶を得た。収率 96. 8% 融点 82〜84°C 他の化合物も同様な方法で合成することができる。

以下に一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物について詳しく説明する。

一般式（E— 1) 〜（E— 3) 中、 R₄₁は脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリルォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i(R₄₇)(R₄₈)(R₄₉)を表す。ここで、 R₄₇、 R₄₈及ぴ R₄₉は各々独立に脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 R₄₂〜R₄₆は水素原子または置換基を表す。 R_al〜R_a4は各々独立に、水素原子または脂肪族基（例えばメチル、ェチル）を表す。脂肪族基、ァリール基、ァシル基、月旨肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基の好ましい具体例は一般式（Ph— 1) 、 (P h- 2) の説明で挙げられたものと同様である。ヘテロ環基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、の各基の具体例は以下に示す通りであり、対応する基はいずれも下記の具体例を挙げることができる。

ヘテロ環基（複素環基とも称す。例えば、ピリジル、チアゾリル、ォキサゾリル、イミダゾリル、フリル、ピロリル、ピラジュル、ピリミジニル、ピリダジニル、セレナゾリル、スルホラニル、ピベリジニル、ピラゾリル、テトラゾリル）、アルコキシカルボニル基

(例えば、メチルォキシカルボニル、ェチルォキシカルボニル、ブチルォキシカルボニル、ォクチルォキシカルボニル、ドデシルォキシカルボニル）、シクロアルコキシカルボニル基（例えば、シクロペンチルォキシカルボニル、シクロへキシルォキシカルボニル）、ァリールォキシカルボニル基（例えば、フエニルォキシカルボ-ル、ナフチルォキシカルボ -ル）、ヘテロ環ォキシカルボニル基（例えば、ピリジルォキシカルボニル、フリルォキシカルボニル、ビラジニルォキシカルボニル、ピリミジニルォキシカルボニル）。

一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。

一般式（E— 1) 〜（E— 3) において、 R₄₁は脂肪族基、ァシル基、脂肪族ォキシ力ルポ二ル基、ァリールォキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、 R₄₂、 R₄₃、 · R₄₅及び R₄₆は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基またはァシルァミノ基である場合が好ましく、 R_4Iは脂肪族基であって、 R₄2、 R43、 R₄₅及び R«は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合がさらに好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。 ηι

6 ひ ιο;

ト a

6H 00

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV

f/X3d S01^Z0/900Z OAV B-ll OH

B-13

B-15

Lll

S01^Z0/900Z OAV 本発明に用いられる一般式（E— 1) 、（E— 2) 、（E— 3) のいずれかで表される化合物の添加量はカプラーに対して 1 0〜1 00モル⁰ /₀が好ましく、 20〜80モル％が更に好ましく、 30〜60モル％が特に好ましい。

一般式（E_ l) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物は、特開昭 53— 1 772 9号、同 53— 20327号、同 54— 145530号、同 55— 21004号、同 56 - 159644号の各公報に記載された方法もしくはこれに準じた方法で合成することができる。

次に、本発明に好ましく用いられる一般式（TS— I) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤を詳細に説明する。

—般式（TS— I) で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。

一般式（TS— I) 中、 R₅₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基（例えばジェチルフォスホリル、ジフエニルフォスホリル、ジフエノキシフォスホリル）、または、一 S i (R₅₈)(R₅₉)(R₆o)を表す。

ここで、 R₅₈、 R₅₉、 R₆₀は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 X₅₁は一 O—または _N(R₅₇)—を表す。ここで、 R₅₇は R_5I と同義である。 X₅₅は一 N =または一 C(R₅₂) =、 X₅₆は一 N =または一 C(R₅₄) =、 X₅₇は一 N =または— C(R₅₆)==を表わす。 R₅₂〜R₅₆は各々独立に、水素原子または置換基を表し、好ましい置換基としては脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基または一 Χ₅ι— R₅₁ である。但し、 R₅₁〜R₅₇のすべてが水素原子であることはなく、総炭素数は 10以上 (好ましくは 10〜 50 ) であり、好ましくは総炭素数 1 6以上（好ましくは 16〜 4 0) である。

ただし、一般式（TS— I) で表される化合物は、前記一般式（Ph— 1) 〜（Ph— 3) 、（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物であることはない。

本発明に用いられる一般式（TS— I) で表される化合物は、特公昭 63— 50691号公報の般式（ I ) 、特公平 2— 37575号公報の一般式 (nia)(inb)(IIIc)、同 2— 50457号公報の一般式、同 5— 67220号公報の一般式、同 5— 70809の一般式 (IX)、同 6— 19534号公報の一般式、特開昭 62— 227889号公報の一般式（I) 、同 62— 244046号公報の一般式（I) (11)、特開平 2— 66541号公報の一般式（I) (11)、同 2— 139544号公報の一般式 (Π)(ΙΠ)、同 2— 194062 号公報の一般式（I ) 、同 2— 212836号公報の一般式（B)(C)(D)、同 3— 200758号公報の一般式 (111)、同 3— 48845号公報の一般式 (ΙΙ)(ΠΙ)、同 3— 266836号公報の一般式 (B)(C)(D)、同 3 — 969440号公報の一般式（ I ) 、同 4一 330440号公報の一般式（ I ) 、同 5— 297541号公報の一般式（I ) 、同 6— 130602号公報の一般式、国際公開 W091/11749号パンフレットの一般式 (1)(2)(3)、独国特許出願公開第 4008785A1号明細書の一般式（I) 、米国特許第 4931382号明細書の一般式 (Π)、欧州特許第 203746B1号明細書の一般式 (a)、同第 264730B1 号明細書の一般式（I) 、特開昭 62— 89962号公報の一般式 (III)等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14卷（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。

本発明の効果の点で一般式（TS— 1) で表される化合物は、一般式（TS— I D) 〜 (T S - I H) のいずれかで表される化合物が好ましい。一般式 {TS - I D)

一般式（TS - I E) 一般式（TS-

—般式（TS- I G) 一般式（TS - I H)

x₅r^R51 3

一般式（TS— I D) ~ (TS— I H) において、 R_5I〜R₅₇は一般式（TS— I) で定義したものと同じである。 R_aI〜R_a4は各々独立に、水素原子または脂肪族基（例えばメチル、ェチル）を表し、 X₅₂および X₅₃は各々独立に 2価の連結基を表す。 2価の連結基としては、例えば、アルキレン基、ォキシ基、スルホニル基があげられる。式中、同一分子中の同記号は同じであっても異なっていても良い。

一般式（TS— I D) 〜（TS— I H) のいずれかで表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。

(TS— I D) において、 R₅₁は水素原子、脂肪族基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、 R52、 55 及ぴ R₅₆は各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基またはァシルァミノ基である場合が好ましく、 R₅₁は脂肪族基であって、 R₅₂、 R₅₃、 R₅₅及び R₅₆は各々独立に、水素原子または脂肪族基である場合はさらに好ましい。一般式（TS— I E) 、（TS— I F) 、（TS— I G) において、 R_5Iは水素原子、脂肪族基、ァシル基、脂肪族ォキシ力ルポ二ル基、ァリールォキシカルボニル基またはフォスホリル基であって、 R₅₂、 R₅₃、 R₅₅及び R₅₆が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基またはァシルァミノ基であって、 R₅₄が脂肪族基、力ルバモイル基またはァシルァミノ基であって、 X₅₂および X₅₃は、アルキレン基またはォキシ基である場合が好ましく、 R₅₁が水素原子、脂肪族基、ァシル基またはホスホリル基であって、 R₅₂、 R₅₃、 R₅₅及び R₅₆が各々独立に、水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基またはァシルァミノ基であって、 R₅₄が脂肪族基または力ルバモイル基であって、 X₅₂および X₅₃が、 — C H R_5S— （R₅₈はアルキル基）である場合はさらに好ましい。一般式（T S— I H) において、 R₅₁が脂肪族基、ァリール基またはへテ口環基であって、 R₅₃、 R₅₅が各々独立に、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基またはへテロ環ォキシ基である場合が好ましく、 R₅₁が、ァリール基またはへテロ環基であって、 R₅₃、 R₅₅が各々独立にァリールォキシ基またはへテロ環ォキシ基である場合はさらに好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（T S— I ) で表わされる化合物は、（T S— I E ) 、 (T S— I G) のいずれかで表わされる化合物が好ましい。

次に一般式（T S— II) で表わされる化合物について詳細に述べる。

一般式（T S— II) 中、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄は各々独立に水素原子または脂肪族基 (例えばメチル、ェチルであって、好ましくはアルキル基）を表し、 X₆₁は水素原子、月旨肪族基、脂肪族ォキシ基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、脂肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、脂肪族スルホニル基、ァ'リールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、ァリールスルフィニル基、スルファモイル基、力ルバモイル基、ヒドロキシ基またはォキシラジカル基を表す。 X₆₂は 5〜7員環（例えばピぺリジン環、ピぺラジン環）を形成するに必要な非金属原子群を表す。一般式（T S— II) で表わされる化合物の総炭素数は 8以上 (好ましくは 8〜 6 0 ) である。

本発明に用いられる一般式（T S—II) で表される化合物は、特公平 2— 32298号公報の一般式（ I ) 、同 3— 39296号公報の一般式（I ) 、同 3— 40373号公報の一般式、特開平 2 一 49762号公報の一般式（ I ) 、同 2— 208653号公報の一般式 (11)、同 2— 217845号公報の一般式 (111)、米国特許第 4906555号明細書の一般式 (B)、欧州特許出願公開第 309400A2号明細書の一般式、同第 309401A1号明細書の一般式、同第 309402A1号明細書の一般式等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14卷（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。

一般式（T S— II) で表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。本発明の効果の点で、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄は脂肪族基である場合が好ましく、メチル基である場合はさらに好ましい。本発明の効果の点で、 X₆₁は水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、ァシル基、ァシルォキシ基またはォキシラジカル基である場合が好ましく、水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、ァシル基、またはォキシラジカル基である場合はさらに好ましく、脂肪族基、脂肪族ォキシ基である場合は最も好ましい。本発明の効果の点で、 X₆₂は 6員環である場合が好ましく、ピぺリジン環である場合はさらに好ましレ、。本発明の効果の点で、一般式（T S— Π) で表わされる化合物は、 R ₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄がメチル基であって、 X₆₁が水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、ァシル基またはォキシラジカル基であって、 X₆₂が 6員環である場合が好ましく、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄がメチル基であって、 X₆₁が脂肪族基または脂肪族ォキシ基であって、 X₆₂はピペリジン環を形成している場合はさらに好ましい。

一般式（T S— III) で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。

一般式（T S— III) 中、 R₆₅及び R₆₆は各々独立に水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基を表し、 R₆₇は水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族チォ基、ァリールチオ基、ァシルォキシ基、脂肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、置換アミノ基（置換基としては置換可能ならば良く、例えば脂肪族基、ァリール基、ァシル基、脂肪族スルホ二ル基、ァリ一ルスルホニル基等の置換したアミノ基）、ヘテロ環基（例えばピぺリジン環、チオモルホリン環）又はヒドロキシ基を表し、可能な場合には R₆₅と R₆₆、 R₆₆と R₆₇、 R ₆₅と R₆₇は互いに結合し 5〜7員環（例えばモルホリン環、ビラゾリジン環） .を形成しても良いが、 2， 2 , 6 , 6—テトラアルキルピぺリジン骨格を形成することはない。但し、 R₆₅、 R₆₆が同時に水素原子であることはなく、一般式（III) で表わされる化合物の総炭素数は 7以上（好ましくは 7〜5 0 ) である。

本発明に用いられる一般式（T S— III) で表される化合物は、特公平 6— 97332号公報の一般式（I ) 、特公平 6— 97334号公報の一般式（ I ) 、特開平 2— 148037号公報の一般式（I ) 、同 2— 150841号公報の一般式（I ) 、同 2— 181145号公報の一般式（I ) 、同 3 一 266836号公報の一般式（ I ) 、同 4— 350854号公報の一般式（IV) 、同 5— 61166号公報の一般式（ I ) 等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14卷（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。

本発明の効果の点で一般式（T S— III) で表される化合物は、一般式（T S— ΠΙΑ) 〜（T S— IIID ) のいずれかで表される化合物が好ましい。

一般式（TS-ΙΠΑ) 一般式（TS- ill B)

—般式（TS- IIIC) -般式（TS— IIID)

—般式（TS— ΠΙΑ) 〜（TS— IIID) において R₆₅〜R₆₆は一般式（TS— III) で定義したものと同じである。 R_bl〜R_b3は R₆₅と同義であり、 R_b4は水素原子、脂肪族基またはァリール基である。 X₆₃は 5〜7員環（例えばビラゾリジン環、ピラゾリン環）を形成するに必要な非金属原子群を表す。

一般式（TS— IIIA) 〜（TS— IIID) で表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。一般式（TS— IIIA) においては、 R₆₅及び R _blが各々独立に水素原子、脂肪族基またはァリール基であって、 R₆₆および R_b2が各々独立に脂肪族基、ァリール基またはァシル基である場合が好ましく、 R₆₅および R_blが各々独立に脂肪族基であって、 R₆₆および R_b2が各々独立に脂肪族基、ァリール基またはァシル基である場合はさらに好ましい。一般式（TS— ΙΠΒ) においては、 R₆₅は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基または脂肪族ォキシカルボエル基であって、 R_b3は脂肪族基、ァリール基またはァシル基であって、 X₆₃は 5員環を形成する非金属原子群である場合が好ましく、 R₆₅が水素原子または脂肪族基であって、 R_b3は脂肪族基またはァリール基であって、 X₆₃はビラゾリジン環を形成する原子群である場合はさらに好ましい。一般式（TS— IIIC) においては、 R₆₅及び R₆₆が各々独立に水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボ^ル基またはァリールォキシカルボニル基であって、 R_b3は水素原子、.脂肪族基またはァシル基である場合が好ましく、 R₆₅および R₆₆が各々 ' 独立に脂肪族基、ァシル基または脂肪族ォキシカルボニル基であって、 R_b3が水素原子、脂肪族基またはァシル基である場合はさらに好ましい。一般式（T S— IIID ) においては、 R₆₅が水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基または力ルバモイル基であって、 R_b5が脂肪族基またはァリール基であって、 R_b4が脂肪族基またはァリール基である場合が好ましく、 R₆₅が脂肪族基、ァリール基、ァシル基または力ルバモイル基であって、 R _b5が脂肪族基またはァリール基であって、 R_b4が脂肪族基またはァリ一ル基である場合はさらに好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（T S— III) で表わされる化合物は、一般式（T S— III B ) 、 (T S -IIIC ) または（T S— IIID ) で表わされる化合物がさらに好ましく、一般式（T S— ΠΙΒ ) または（T S— III C ) で表わされる化合物は最も好ましい。

一般式（T S— IV) で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。

一般式（T S— IV) 中、 R₇₁および R₇₂は各々独立に、脂肪族基、ァリール基またはへテロ環基（例えば 2—ピリジル、 2—ピリミジル）、さらに、 R₇₁は水素原子、 Li、 Naまたは Kを表し、 R₇】と R₇₂は互いに結合し、 5〜7員環（例えばテトラヒドロチォフェン環、チオモルホリン環）を形成しても良い。 qは 0、 1または 2を表す。但し、 R₇₁、 R ₇₂の総炭素数は 1 0以上（好ましくは 1 0〜6 0 ) である。

本発明に用いられる一般式（T S— IV) で表される化合物は、特公平 2— 44052号公報の一般式（I ) 、特開平 3— 4824²号公報の一般式（T ) 、同 3— 266836号公報の一般式 (A) 、同 5— 323545号公報の一般式（I ) (II) (III) 、同 6— 148837号公報の一般式 ( I ) 、米国特許第 4933271号明細書の一般式（I ) 、同第 477098⁷号明細書の一般式 ( 1 ) 等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14巻（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。 '

本発明の効果の点で、一般式（T S— IV) において、 qが 0または 2であることが好ましく、 qが 0である場合には、 R_7Iおよび R₇₂が各々独立に、脂肪族基またはァリール基である場合、また R₇₁と R₇₂が結合し 6員環を形成した場合が好ましく、 qが 2である場合は R₇₁が水素原子、 Na、 K、脂肪族基またはァリール基であって、 R₇₂は脂肪族基またはァリール基である場合が好ましく、 R₇₁が水素原子、 Naまたは Kであって、 R₇₂がァリール基である場合はさらに好ましい。

一般式（T S— V) で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。

一般式（T S— V) 中、 R₈₁、 R₈₂および R₈₃は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族ァミノ基またはァリールアミノ基を表し、 t は 0または 1を表す。 R ₈₁と R_S2、 R₈₁と R₈₃は互いに結合し、 5〜8員環を形成しても良い。但し、 R₈₁、 R₈₂、 R₈₃の総炭素数は 1 0以上（好ましくは 1 0〜5 0 ) である。

本発明に用いられる一般式（T S—V) で表される化合物は、特開平 3— 25437号公報の一般式（I ) 、同 3— 142444号公報の一般式（ I ) 、米国特許第 4749645号明細書の一般式、同第 4980275号明細書の一般式等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14巻（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。

本発明の効果の点で、一般式（T S—V) において、 tが 1であって、 R_S1、 R₈₂および R₈₃が各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基またはァリールアミノ基である場合（好ましくは R₈】、 R₈₂および R ₈₃の少なくとも 1つが脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基である場合）が好ましく、また R₈₁と R ₈₂が結合し 8員環を形成した場合であっても好ましく、 tが 1であって、 R₈₁、 R₈₂および R ₈₃が各々独立にァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基である場合（好ましくは R₈₁、 R₈₂および R_S3の少なくとも 1つがァリール基またはァリールォキシ基である）場合はさらに好ましい。

一般式（T S— VI) で表わされる化合物をさらに詳細に述べる。

一般式（T S— VI) 中、 R₈₅、 R₈₆、 R₈₇および R₈₈は各々独立に水素原子または置換基 (例えば脂肪族、ァリール、脂肪族ォキシカルボニル、ァリールォキシカルボニル、ホスホリル、ァシルァミノ、力ルバモイル）を表わす。但し R₈₅、 R ₈₆、 R ₈₇および R₈₈のすベてが水素原子であることはなく、 R₈₅、 R_S6、 R_S7および R₈₈の任意の 2つが結合し、 5〜 7員環（例えば、シクロへキセン環、シクロへキサン環）を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（T S— VI) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上（好ましくは 1 0〜5 0 ) である。

本発明に用いられる一般式（T S— VI) で表される化合物は、米国特許第 4713317号明細書の一般式（ I ) 、特開平 8— 44017号公報の一般式（ I ) 、同 8— 44018号公報の一般式 ( I ) 、同 8— 44019号公報の一般式（ I ) 、同 8— 44020号公報の一般式（ I ) (II) 、同 8— 44021号公報の一般式（I ) 、同 8— 4402²号公報の一般.式（ I ) (II) 等で表される化合物を包含し、これらの明細書に記載されている方法、新実験科学講座第 14卷（丸善株式会社、 1977年、 1978年）に記載の一般的方法に準じて合成することができる。

本発明の効果の点で一般式（T S— VI) で表される化合物は、一般式（T S— VIA) 〜（T S— VIC ) のいずれかで表される化合物が好ましい。

—般式（TS-VIA

一般式（TS- VIB)

一般式（TS-VIC)

、 0 く

—般式（TS— VIA) 〜（TS— VIC) において、 R_S5、 R₈₆および R₈₇は一般式（T S-VI) で定義したものと同じである。 R_dlは脂肪族基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂族ァミノ基またはァリールアミノ基を表わし、 R_d2および R_d3は各々独立に、アルケニル基を表わし、 R_d4は水素原子、脂肪族基またはァリール基を表わす。 u、 Vは各々独立に 1、 2または 3を表わす。 .

一般式（TS— VIA) 〜（TS— VIC) で表わされる化合物について、本発明の効果の点での好ましい置換基について述べる。一般式（T S— VIA) においては、 R ₈₅、 R ₈₆ および R₈₇は各々独立に水素原子または脂肪族基であって、 R_dlは脂肪族ォキシ基、脂肪族ァミノ基またはァリールアミノ基である場合が好ましく、 R ₈₅、 R₈₆および R ₈₇は水素原子または脂肪族基であって、 R_dlは脂肪族ォキシ基または脂肪族ァミノ基である場合がさらに好ましい。一般式（T S— VIB ) においては、 R ₈₅が脂肪族基またはァリール基であって、 R_d2がアルケニル基であって、 uは 1、 2または 3である場合が好ましく、 R₈₅ が脂肪族基またはァリール基であって、 R_d2がアルケニル基であって、 uは 2または 3である場合がさらに好ましレ、。一般式（T S— VI C ) においては、 R₈₅は脂肪族基またはァリール基であって、 R_d3がアルケニル基であって、 R_d4が水素原子または脂肪族基であつて、 uは 1、 2または 3である場合が好ましく、 R_S5は脂肪族基またはァリール基であつて、 R_d3がアルケニル基であって、 R_d4は水素原子、アルケニル基であって、 uは 2または 3である場合がさらに好ましい。

本発明の効果の点で、一般式（T S— VI) において、一般式（T S— VIA) または (T S -VIB ) で表わされる化合物がさらに好ましく、一般式（T S— VIA) で表わされる化合物が最も好ましい。

次に、一般式（T S— VII) で表される化合物について説明する。

R₉₁は炭素原子数の総和が 1 0以上（好ましくは 1 0〜 5 0、さらに好ましくは 1 0〜 3 2 ) の疎水性基を表し、好ましくは炭素数 1〜3 2のアルキル基、炭素数 2〜 3 2のァルケニル基、炭素数 2〜 3 2のアルキニル基、炭素数 3〜3 2のシクロアルキル基、炭素数 3〜3 2のシクロアルケニル基等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキ二ル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族基には置換基を有するものも含む。芳香族基の例としては、ァリール基、芳香族へテロ環基（例えば、ピリジル基、フリル基等）等が挙げられる。また、これらの芳香族基には置換基を有するものも含む。

R₉₁は好ましくはそれぞれアルキル基又はァリール基である。

R₉₁で表される脂肪族基又は芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好ましくはアルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシル基、ァシルォキシ基、アルコキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、スルファモイル基、ァシルァミノ基、ァミノ基等が挙げられる。さらに好ましくは脂肪族基である。 Y₉₁はアルコール性水酸基を含有する一価の有機墓を表す。 Υ₉₁は好ましくは下記一般式〔A L〕で表される一価の有機基である。

一般式〔A L〕 Y₉₂—（L ₉₂)m₉₂_

式中、 Y₉₂は多価アルコールに含まれる複数の水酸基の内の一つから水素原子を除いた化合物残基を表し、 L ₉₂は 2価の連結基を表す。 m₉₂は 0又は 1を表す。

ここで水素原子を除いて Y₉₂の表す基となる多価アルコールとしてはグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ネオペンチルグリコーノレ、ソルビタン、ソルビド、ソルビット、糖類等が好ましい。 Lで表される 2価の連結基としては、一 c(= o)—、一 s o₂—が好ましい。

また一般式（T S— VII) で表される化合物の別の形態における好ましい化合物としては、 R₉₁が炭素原子数 1 2以上の脂肪族基（好ましくは、炭素原子数 1 2 ~ 3 2のアルキ ' ル基またはアルケニル基）であり、 Y₉₁が〇H基である化合物である。

以下、本発明において用いることができる金属錯体（以下、本発明における金属錯体とレヽう）について述べる。本発明における金属錯体は、中心金属が、 Cu、 Co、 Ni、 Pdまたは Ptであるものが好ましく、 Niであるものがより好ましい。また、好ましくは水に対する溶解度が低く、（好ましくは室温での溶解度が 50%以下、より好ましくは 25%以下、さらに好ましくは 1 0%以下）である。好ましい化合物は化合物全体の炭素数でも規定することができ、総炭素数 1 5〜65が好ましく、 20〜 60がより好ましく、 25〜 55がさらに好ましく、 3,0〜 50が最も好ましい。

本発明における金属錯体は、どのような配位子を有するものでも構わない。好ましくはジチォレ一ト系錯体またはサリチルアルドキシム系錯体であり、サリチルアルドキシム系錯体がより好ましい。

本発明における金属錯体としては、ジチォレート系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯体等多くが知られており有効であるが、特公昭 61— 13736号公報の一般式 (I) 、同 61— 13737号公報の一般式（ I) 、同 61— 13738号公報の一般式（I) 、同 61— 13739号公報の一般式（ I) 、同 61— 13740号公報の一般式（I) 、同 61— 13742号公報の一般式（I) 、同 61— 13743号公報の一般式（I) 、同 61— 13744号公報の一般式（ I ) 、特公平 5— 69212号公報の一般式、同 5— 88809号公報の一般式（ I) (II) 、特開昭 63—

199248号公報の一般式、同 64— 75568号公報の一般式（ I) . (II) 、特開平 3— 182749号公報記載の一般式（I) (II) 、米国特許第 4590153号明細書記載の一般式（II) (III)

(IV) (V) 、同第 4912027号明細書記載の一般式（II) (III) (IV) 等に記載の化合物が好まし。

本発明の効果の点で金属錯体は、一般式（TS— VIIIA) で表される化合物が好ましい。

一般式（TS-環 A)

一般式（TS— VIIIA) において、 R₁₍₎₁、 R₁₍₎₂、 R_1Q3および R₁₍₎₄は各々独立に、水素原子または置換基（例えば脂肪族基、脂肪族ォキシ基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、ァシルァミノ基）を表し、 R₁₀₅は水素原子、脂肪族基またはァリール基を表し、 R₁₀₆は水素原子、脂肪族基、ァリール基またはヒドロキシ基を表す。 Mは Cu、 C o、 N i、 .P dまたは P tを表 "。 2つの R_l06が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良く、隣接の R_l0lと R_l02、 R】₀₂と R 103、 R 103と R 104、 R₁₀₄と Rl05は互いに結合し、 5

〜6員環を形成しても良い。

本発明の効果の点で、一般式（TS— VIIIA) において、 R_1Q1、 R₁₍₎₂、 R_1Q3および R₁₀₄ は水素原子、脂肪族基または脂肪族ォキシ基であって、 R_1Q5は水素原子、 R_1Mは水素原子、脂肪族基またはヒドロキシ基であって、 Mは N iである場合が好ましく、 R₁₀ R ,o2> R₁₍₎₃および R_lfl4が水素原子または脂肪族ォキシ基であって、 R₁₍₎₅は水素原子、 R₎₀₆ はヒドロキシ基であって、 Mは N iである場合がさらに好ましい。

次に本発明に用いられる紫外線吸収剤について説明する。

本発明に用いられる紫外線吸収剤は、 400 nm以下に最大吸収波長（え m a x ) を有する化合物であれば如何なるものでも良いが、好ましくは下記一般式（A) 、 (B) 、 (C) 、 (D) 、 (E) のいずれかで表される化合物である。

—船式（A)

式中、 R₁₂₁は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基を表わし、 R 、

R₁₂₃は各々独立に、水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のァリール基を表わす。

好ましくは、式中、 R₁₂₁は水素原子、ハロゲン原子、炭素数 1〜5のアルキル基、炭素数 1〜4のアルコキシ基を表わし、 R₁₂₂、 R₁₂₃は各々独立に、水素原子、

20の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数 6' 2の置換もしくは無置換のァリール基を表わす。

—舷式 (B)

式中、 R₁₂₄、 R₁₂₅、 R₁₂₆は各々独立に、水素原子、炭素数 1〜12のアルコキシ基、ヒドロキシル基を表わす。 —般式 (C)

C〈

丫 A

式中、 R₁₂₇はヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基を表わす。 R₁₂₈、 R₁₂₉は各々独立に水素原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルキル基を表わし、 R₁₂₈と R 1₂₇あるいは R₁₂₉と R₁₂₇が隣りあった位置にあって 5〜6員環を形成してもよい。 X_A、 Y Aは CN、一 COR₁₄₀、一 CO〇R_!40、一 S〇₂R₁₄₀、一 C ON(R₁₄₀)(R₁₄₁)、一 COOH を表わし X_A、 Y_Aはお互いに同じでも異なっていてもよい。 R₁₄₀および R₁₄₁は各々独立にアルキル基、ァリール基を表わし、 R₁₄₁は水素原子であってもよい。

好ましくは、 R₁₂₇はヒドロキシル基、炭素数 1〜 6のアルコキシ基、炭素数 1〜6のアルキル基を表わし、 R₁₂₈、 R₁₂₉は水素原子、ヒドロキシ、 R₁₂₇と同意味のアルコキシ基、アルキル基を表わし、 R₁₂₈と R₁₂₇、 R₁₂₉と R₁₂₇の隣の位置にあって 5〜6員環（例えばメチレンジォキシ環）を形成してもよレ、。 X_Aおよび Y_Aは各々独立に CN、一 COR ₁₄₀、一 COOR₁₄₀、一 S〇₂R_I40、一 CON(R₁₄₀)(R₁₄₁；)、一 COOHを表わす。 R₁₄₀、 R ₁₄₁は炭素数 1〜1 6の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数 6〜1 2の置換もしくは無置換のァリ一ル基を表わし、 R₁₄₁は水素原子であってもよい。

—般式（D)

Rl30、 X

/N CH=CH - C Cぐ八

R₁₃₁ 、丫 _A

式中、 R₁₃Qおよび R₁₃₁は各々独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、ァリール基を表すが、 R₁₃₀と R₁₃₁が同時に水素原子であることはない。また Nとともに 5〜 6員環を形成してもよい。 X、 Yは一般式（C) について述べたと同じ意味をもつ。

好ましくは R_I 、 R₁₃₁は水素原子、炭素数 1〜1 2の置換もしくは無置換のアルキル基、炭素数 3〜6のアルケニル基を表わし、 R₁₃₀、 R₁₃₁は互いに同じでも異なっていてもよいが同時に水素原子であることはない。また Nとともに 5〜6員環（例えばピペリジン環、モルホリン環など）を形成してもよレ、。 X_A、 Y_Aは一般式（C) について述べたと同じ意味をもつ。一般式（E)

式中、 R₁₃₂、 R_I33、 R_I34は各々独立に置換もしくは無置換のアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基もしくは複素環基を表わす。但し、 R₁₃₂、 R₁₃₃、 R₁₃₄ のうち少なくとも 1つが下記一般式（F) を表わす。

一般式 (F)

式中、 R₁₃₅、 R₁₃₆は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは無置換のアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルコキシ基、ァリールォキシ基を表わす。一般式（TS— I) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及ぴ紫外線吸収剤の具体的化合物例を以下に示すが、これらに限定されるものではない。

QT

f/X3d

(TI-26) (TI-27)

-28) (TI-29)

(T!-33) (TI-34)

ίΤΙ 1-12) - 13)

(

(T 1 1-25)

(川 - 26)

Cm - 27)

(T 1 1-28)

r09ST0/S00idf/X3d SO Z0/900Z OAV

O sooiAV

)二 1 ，

()t一 1 (じ0Ϊ一十 5

:il一

§〉ー 1一- (Til 1-1)

(Till— 2) (TI II-3) O

II

(n)C_aH₁₇\ ^CH₂CH₂COC₄H₉ ノ N— C₈H₁₇(n) N_s (n)C₈H₁₇ CH2CH2COC4H9

O

(TIII-4) (ΤΠΙ-5) (TI I!-6)

(Til 1-7) (TI I I-8)

(Ti l 1-11) (Ti l 1-12) (Tl I 1-13)

r~\ r~\ C15H31CNHOH (n)C₁₂H₂₅- O

(n)C₁₂H₂₅- ^ ^N- C₁₂H₂₅(n)

O ~ (Til 1-14) 1-15)

(Til 1-16) 1-17)

(Til 1-18) (Tl 11-19)

(Til I -20) (Till一 21)

(TIV-1) (TIV-2)

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV (TI -9)

(T IV - 10)

(TIV-11) CH₂CH₂SG₁₂H₂₅ )

(T!V-13) (TIV-14)

(TIV-15.) (TI -16)

(TV - 1)

(TV-Π) (TV- 12)

(TV- 13) (TV- 14)

(TV- 15)

^N[oCH₂CH=CH₂)

(TV- 16) (TV -17)

LPl

(01-ΙΛ1) (6-iAi)

(8-1Λ1) U-ίΛΙ)

(9 - ΙΛ1) (9-ΙΛΙ)

ΉΟ=ΗΟ -¾³H0 }H0 =ΗΟ^εΗΟΟΟΟ -HO=²HO 0000-ΗΟ=ΗΟ^εΗΟ

0 - ΙΛ丄) (ε-ΐΛΐ) s^sH^2tOOOO-HO=³HO 0000— 0=²H0

(3-ΙΛΙ) (l-ΙΛΙ) l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV (TV卜"） (TV I -12)

(TV I -13)

CH₃

(TV I -14) (TV I -15)

(TV I -16) (TVト 17)

(TV I -18) (TV卜 1 9) (TV I -20)

(TVI-21) (TV !-22)

(TVト 23) (TV I -24)

(TV I -25) (TV I -26)

CH₂-CHCH₂SGH₂COOC H₂₅

(TV I -27) (TV! -28)

(TV I -29) (TV I -30)

(TVI-31)

日本化薬株式会社製

KAYARAD DP CA- 30 TV!— 1 ) ¾ 0CH₂CHCH_a— OH

OH

TVII— 2

T — 5 Ο_ϊ7Η₃₅ΟΟΟΟΗ₂— KC¾- ^~ OH

OH

T tt— 6 (iyc₁₇H35COOCH_A-CHCH_¾OCH₂― CHCHjj,

OH OH

TVH-8 0₁₂Η₂₅- -OCH₂CHCH₂

OH

O CH₂OH

TVH-10 C₁₂H₂₅0-P- OCH₂- C- CH₂OH

OC₂H₂5 C2H5

TVH-1.1 ジグリセリルジィソスチアレー卜 TVn-12 ペンタエリスリトールジ才レエ一ト TVH-13 テ卜ラグリセリル卜リステアレ一小 T -1 デカク"リセリルぺンタ才レエート

TVE-15 ソルビタンモノォレエート

TW-16 ゾルビタンセスキ才レエ一卜

TW-17 ソルビタントリオレエート

TVB-18 ヅルビタンモノステアレー卜

TVQ-'I9 C₈H._|7CH=CH(CH₂)₈OH

CH2COOC4H9

TVn-20 HO-C-COOC4H9

CH₂COOC₄H₉

TVtt-21 し 12 501"1 TVH-22 C Hつ gOH

T VII -23 C₁₆H₃₃OH TW-24 C₁₈H₃₇OH TVH-25 C₂₀H₄₁OH (TV IIト 1) (n)C₄H₉-CHCH₂

UA— 1

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l709Sl0/S00Zdf/X3d S0^ZZ0/900Z OAV L9l

l709Sl0/S00Zdf/X3d S01^Z0/900Z OAV

UC— 7

UC - 9

UC— 11

UC一 12

()n八G\CTCTC0T?

UD— 6 ;

UD— 7

\、_T

UD— 8

UD— 9

HOCH

U E- 1

U E- 2

UE-3

C₂H₅OOC(CH2)₁₀O o(chy_1ccooc₂n₅

U E— 5

164 本発明の効果の点で、一般式（TS— I ) 〜（T S— VI) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤において、一般式（TS— II) と（T S— I ) 、

(TS— IV) 、 (T S - V) (T S -VI) または（T S— VII) のいずれかで表される化合物、紫外線吸収剤である場合が好ましく、一般式（T S— II) と一般式（TS— I ) 、 (T S -V) 、（TS— VI) 、又は（TS— VII) のいずれかで表される化合物、紫外線吸収剤である場合がさらに好ましい。

本発明に用いられる一般式（P h— l) 〜（P h— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物の添加量はカプラーに対して 1 0モル⁰/。〜 200モル⁰ /₀が好ましく、 20モル。/。〜 1 50モル⁰ /₀が更に好ましく、 40 モル％〜 1 20モル⁰ /₀が特に好ましい。

—般式（T S— I ) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及ぴ紫外線吸収剤は、本発明に用いられる色素形成カプラーに対して 1〜400質量％である場合が好ましく、 1 0〜3 00質量％である場合は更に好ましく、 1 5〜200質量％である場合は最も好ましい。

本発明に用いられる一般式（P h— l) 〜（P h— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物、 .一般式（TS— I ) 〜（T S— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤は、いずれも画像の光堅牢性を改良するものであり、光照射におけるラジカルの発生の防止、ラジカルの捕捉、光酸化の防止の効果を有するものである。

本発明に用いられる一般式（P h— l) 〜（P h— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（TS— I ) 〜（T S— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤は、本発明に用いられる酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 CT⁸以上 5 X 1 0—³mol/L以下であるァゾメチン色素を形成するカプラーと同一層に添加されることが好ましいが、さらに別の層に添加されてもよい。

本発明に用いられる一般式（P h— l) 〜（P h— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（E— 1) 〜（E— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（TS— I ) 〜 (T S -VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤は、この内の 1種が単独でしょうされても、 2種以上の複数種が併用されてもよい。

本発明に用いられる一般式（P h— l) 〜（P h— 3) のいずれかで表される化合物、一般式（E— 1) 〜（E— 3).のいずれかで表される化合物、一般式（T S— I ) 〜（T S— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体及び紫外線吸収剤と併用して、他の化合物を併用しても良い。

これらの併用しても良い化合物としては、特開平 4— 174430号公報の一般式（I ) で表されるホウ素化合物、米国特許第 5183731号明細書の一般式（II) 、又は特開平 8— 53431 号公報の一'般式（S1) で表されるエポキシ化合物、欧州特許第 271322B1号明細書の一般式、又は特開平 4— 19736号公報の一般式（I ) (II) (III) (IV) のいずれかで表されるジスルフイド系化合物、米国特許第 5242785号明細書の一般式（I ) (II) (ΠΙ) (IV) のいずれで表される反応性化合物、特開平 8— 283279号公報の一般式（1) で表される環状リン化合物、特開平 7— 84350号公報の一般式（SO) 、同 9一 114061号公報の一般式 (G) 、同 9— 146242号公報の一般式（II) 、同 9一 329876号公報一般式（A) 、特開昭 62 — 175748号公報の一般式（VII) のいずれかで表されるアルコール性化合物が挙げられる。また、上記公報に、本発明に用いられる一般式（T S— I ) 〜（T S— VI) のいずれかに包含される化合物の例示を含む場合、これらも本発明における例示化合物として挙げることができる。以下に、一般式（CMP) で表される化合物を詳細に説明する。

一般式（CMP) において、 R ²¹〜R²⁹は水素原子又は置換基を表し、該置換基としては、ハロゲン原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、シァノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシルァミノ基、アルキルアミノ基、ァニリノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルキルチオ基、ァリールチオ基、アルコキシカルボ-ルァミノ基、スルホンアミド墓、力ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環ォキシ基、ァゾ基、ァシルォキシ基、力ルバモイルォキシ基、シリルォキシ基、スルホニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、イミド基、ヘテロ環チォ基、スルフィニル基、ホスホニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシル基等を挙げることができる。これらの基は R ²¹ で例示したような置換基でさらに置換されていてもよい。ただし、 R²¹〜R²⁹の少なくともひとつは置換基である。 .

一般式（CMP) において、 R²¹〜R²⁹としてさらに詳しくは、水素原子、ハロゲン原子 (例えば、塩素原子、臭素原子）、脂肪族基（例えば、炭素数 1〜3 2の直鎖、又は分岐鎖アルキル基、ァラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは例えばメチル、ェチル、プロピル、イソプロピル、 t—ブチル、トリデシル、 2—メタンスルホニルェチル、 3— （3—ペンタデシルフエノキシ）プロピル、 3— { 4— { 2 - 〔4一（4ーヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ〕ドデカンアミド} フエ二ル} プロピル、 2—エトキシトリデシル、トリフルォロメチル、シクロペンチル、 3— ( 2 , 4—ジー t 一アミルフエノキシ）プロピル）、ァリール基（例えば、フエニル、 4— tーブチノレフエニル、 2 , 4—ジ一 tーァミルフエニル、 4—テトラデカンアミドフエニル）、ヘテロ環基（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、トリァゾリル、 2—フリル、 2—チェニル、 2—ピリミジニル、 2—べンゾチアゾリル）、シァノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ェトキシ、 2—メトキシェトキシ、 2—ドデシルエトキシ、 2—メタンスルホニルェトキシ）、ァリールォキシ基（例えば、フエノキシ、 2—メチルフエノキシ、 4一 t—プチルフエノキシ、 3—ニトロフエノキシ、 3— t一ブチルォキシカノレバモイルフエノキシ、 3 —メトキシカルバモイル）、ァシルァミノ基（例えば、ァセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、 2— （2 , 4ージー t一アミルフエノキシ) ブタンアミド、 4一（3 — t—プチル一 4ーヒドロキシフエノキシ）ブタンアミド、 2— { 4— （4ーヒドロキシフエニルスルホニル）フエノキシ } デカンアミド）、アルキルアミノ基（例えば、メチルァミノ、ブチルァミノ、ドデシルァミノ、ジェチルァミノ、メチルブチルァミノ）、ァニリノ基（例えば、フエニルァミノ、 2—クロロア二リノ、 2—クロ口一 5—テトラデカンアミノア二リノ、 2—クロロー 5—ドデシルォキシカルボ二ルァニリノ、 N—ァセチルァ二リノ、 3—クロ口一 5— { 2— （3— t—ブチル一 4ーヒドロキシフエノキシ）ドデカンアミド} ァニリノ）、

ウレイド基（例えば、フエニルウレイド、メチルウレイド、 N , N—ジブチルウレイド）、スルファモイルァミノ基（例えば、 N , N—ジプロピルスルファモイルァミノ、 N—メチルー N—デシルスルファモイルァミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、ォクチルチオ、テトラデシルチオ、 2—フエノキシェチルチオ、 3—フヱノキシプロピルチオ、 3— （4— t —ブチルフヱノキシ）プロピルチオ）、ァリールチオ基（例えば、フエ-ルチォ、 2—ブトキシー 5— t—ォクチルフエ二ルチオ、 3—ペンタデシルフェニルチオ、 2—カルボキシフエ二ルチオ、 4—テトラデカンアミドフエ二ルチオ）、アルコキシカルボニルァミノ基（例えば、メトキシカルボ-ルァミノ、テトラデシルォキシカルボニルァミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、へキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスノレホンアミド、 p— トノレエンスノレホンアミド、才クタデカンスルホンアミド、 2—メトキシ一 5— t一ブチルベンゼンスルホンアミド）、力ルバモイル基（例えば、 N—ェチルカルバモイル、 N， N—ジブチルカルバモイル、 N— ( 2―ドデシルォキシェチル）力ルバモイル、 N—メチー N—ドデシルカルバモイル、 N— { 3 - ( 2， 4ージ— t—アミルフエノキシ）プロピル } 力ルバモイル）、スルファモイル基（例えば、 N—ェチルスルファモイル、 N， N—ジプロピルスルファモイル、 N— ( 2—ドデシルォキシェチノレ）スノレファモィル、 N—ェチノレー N— ドデシノレスノレファモイノレ、 N , N—ジェチノレスノレファモイノレ）、スルホ二ノレ基列えば、メタンスノレホニノレ、オクタンスルホ二ノレ、ベンゼンスノレホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシカル.ボニノレ基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルォキシカルボニル、ドデシルォキシカルボニル、ォクタデシルォキシカルボニル）、ヘテロ環ォキシ基（例えば、 1一フエ二ルテトラゾール— 5—ォキシ、 2— テトラヒドロビラニルォキシ）、

ァゾ基（例えば、フエニルァゾ、 4—メトキシフエ二ルァゾ、 4一ビバロイルァミノフエニルァゾ、 2—ヒドロキシー 4一プロパノィルフエニルァゾ）、ァシルォキシ基（例えば、ァセトキシ）、力ルバモイルォキシ基（例えば、 N—メチルカルバモイルォキシ、 N—フェニルカルバモイルォキシ）、シリルォキシ基（例えば、トリメチルシリルォキシ、ジブチルメチルシリルォキシ）、スルホニルォキシ基 (例えば、メタンスルホニルォキシ、ォクタンスルホニルォキシ、ベンゼンス/レホニノレォキシ) 、ァリールォキシカルボニルアミノ基（例えば、フエノキシカルボニルァミノ）、イミド基（例えば、 N—スクシンイミド、 N フタルイミド、 3—ォクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チォ基（例えば、 2 —ベンゾチアゾリルチオ、 2， 4—ジ一フエノキシ一 1 , 3 , 5—トリァゾール一 6—チォ、 2—ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンスルフィニル、 3—ペンタデシルフエ-ルスルフィニル、 3—フエノキシプロピルスルフィエル）、ホスホニル墓列えば、フエノキシホスホニノレ、オタチノレオキシホスホニノレ、フエ-/レホスホニノレ）、ァリールォキシカルボニル基（例えば、フエノキシカルボニル）、ァシル基（例えば、ァセチル、 3—フエニルプロパノィル、ベンゾィル、 4—ドデシルォキシベンゾィル）を表す。

一般式（CMP) において、 R²¹〜R²⁹として好ましくは、水素原子、アルキル基、ァリール基、ヘテロ環基、シァノ基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシノレアミノ.基、ァニリノ基、ウレイド基、スルファモイルァミノ基、アルキルチオ基、ァリ一ルチオ基、アルコキシカルボニルァミノ基、スルホンアミド基、力ルバモイル基、スルファモイル基、スルホル基、ァノレコキシカルボニル基、アシノレオキシ基、力ルバモイノレォキシ基、スルホニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルァミノ基、ホスホニル基、ァリールォキシカルボニル基が挙げられる。 R²¹〜R²⁹としてさらに好ましくは水素原子、アルキル基、ァリール基、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、ァシルアミノ基、ァシルォキシ基、スルホニルォキシ基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基である。 R²¹〜R²⁹として最も好ましくは、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、ァシルォキシ基、ヒドロキシ基である。

—般式（CMP) において、特に R²²として好ましくは、水素原子又はアルキル基であつて、水素原子又は炭素数 8以下のアルキル基である場合はより好ましく、水素原子又は炭素数 4以下のアルキル基である場合は最も好ましい。一般式（CMP) で表される化合物は、分子中に油溶化基をもち、高沸点有機溶媒に溶けやすく、親水性コロイド層中で非拡散性であることが好ましい。この点から、一般式（CMP) で表される化合物の総炭素数は 1 6〜6 0が好ましく、より好ましくは 1 8〜5 0である。

一般式（CMP) で表される化合物は、 R²¹〜R²⁹が一般式（CMP) で表される化合物残基を含有していて二量体以上の多量体を形成していたり、高分子鎖を含有していて単重合体若しくは共重合体を形成していてもよい。高分子鎖を含有している単重合体若しくは共重合体とは一般式（CMP) で表される化合物残基を有する付加重合体エチレン型不飽和化合物の単独もしくは共重合体が典型例である。この場合、一般式（CMP) で表される化合物残基を有する繰り返し単位は重合体中に 1種類以上含有されていてもよく、共重合成分としてアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ァレイン酸エステル類の如き芳香族一級ァミン現像薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性のェチレン型モノマーの 1種又は 2種以上を含む共重合体であってもよい。

以下、一般式（CMP) で表される化合物の具体例（例示化合物（I一 1 ) 〜（1〜3 4 ) ) を示すが、これらに限定されるものではない。

Oil

06/022405

PCT/JP2005/015604

一般式（CMP) で表される化合物は、公知の方法、例えば、国際公開 WO 00Z23 849号パンフレツトゃ特開 20 00- 1 2 2 243号公報記載の方法又はそれに準じた方法で合成することができる。

一般式（CMP) で表される化合物は、本発明における酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 0"⁸ιηο 1 /L以上 5 X 1 0"³mo 1 L以下であるァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーと併用するものであるが、非感光性親水性コロイド層のいずれに添加してもよい力最上層を除く非感光性親水性コロイド層に添加するのが好ましく、本発明の効果の点で本発明の酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 0-⁸m o 1 / L以上 5 X 1 0 -³m o 1 Z L以下であるァゾメチン色素を形成するカプラーを含有する層に隣接する非感光性親水性コロイド層に添加するのが最も好ましい。

一般式（CMP) で表される化合物の添加量は、本発明の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーに対して 1 0〜400質量％である場合が好ましく、 20〜3 00質量％である場合はさらに好ましく、 50〜200質量。 /₀である場合は最も好ましい。

一般式（CMP) で表される化合物は 1種を単独で使用しても 2種類以上を併用してもよいし、あるいはハイドロキノン類等の他の混色防止剤と併用してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、色素画像の保存性をさらに向上させるために、各種の有機系及び金属錯体系の退色防止剤も併用することができる。有機の退色防止剤としてはハイドロキノン類、アルコキシフエノール類、ジアルコキシフエノール類、フエノール類、ァニリン類、アミン類、インダン類、クロマン類、アルコキシァニリン類、ヘテロ環類等があり、金属錯体としてはニッケル錯体、亜鉛錯体等があり、リサーチ -デイスクロージャ一 No 1 764 3の第 V I Iの Iないし J項、同 No l 5 1 6 2、同 N o 1 8 7 1 6の 6 50頁左欄、同 N。 3 6 544の 527頁、同 N。 3 07 1 05の 8 7 2 頁、同 N o 1 5 1 6 2に引用されているものを用いることができる。

有機系の退色防止剤としては、以下に挙げる特許公報のものが好ましい。芳香族系化合物としては、特公昭 6 3— 50 6 9 1号公報の一般式（ I ) 、特公平 2— 3 7 5 7 5号公報の一般式 ( I l i a) ( I I l b) ( I I I c) 、同 2— 5 04 5 7号公報の一般式、同 5— 6 7 2 20号公報の一般式、同 5— 7 0 8 0 9の一般式（I X) 、同 6— 1 9 5 3 4号公報の一般式、特開昭 6 2— 2 2 78 8 9号公報の一般式（I ) 、同 6 2— 2440 4 6号公幸の一般式（I ) ( I I ) 、特開平 2— 6 6 54 1号公報の一般式（I ) ( I

I ) 、同 2— 1 3 9 544号公報の一般式（ I I ) ( 1 1 1) 、同 2— 1 9406 2号公報の一般式（ I ) 、同 2— 2 1 2 8 3 6号公報の一般式（B) (C) (D) 、同 3— 20 0 7 5 8号公報の一般式（ 1 1 1 ) 、同 3— 48 84 5号公報の一般式（I I ) ( I I I) 、同 3— 266 836号公報の一般式（B) , (C) (D) 、同 3— 969440号公報の一般式（I ) 、同 4— 330440号公報の一般式（I ) 、同 5— 297541号公報の一般式（ I) 、同 6— 1 30602号公報の一般式、 W091Z1 1 749号公報の一般式（1) (2) (3) 、 DE4, 008, 785 A 1号公報の一般式（ I ) 、 US 4 , 931, 382号公報の一般式（I I) 、 EP 203746 B 1号公報の一般式 (a) , E P 264730 B 1号公報の一般式（ I) 等で表される化合物である。

環状アミン系化合物としては、特公平 2— 32298号公報の一般式（I) 、同 3— 3 9296号公報の一般式（I) 、同 3— 40373号公報の一般式、特開平 2— 4976 2号公報の一般式（I) 、同 2— 208653号公報の一般式（I I) 、同 2— 21 78 45号公報の一般式（I I I) 、 US 4, 906， 555号公報の一般式（B) 、 E P 3 09400 A 2号公報の一般式、同 309401 A 1号公報の一般式、同 309402A 1号公報の一般式等で表される化合物である。

アミン系化合物としては、特公平 6— 97332号公報の一般式（ I) 、特公平 6— 9 7334号公報の一般式（ I ) 、特開平 2— 148037号公報の一般式（ I ) 、同 2— 1 50841号公報の一般式（I) 、同 2— 1 8 1 145号公報の一般式（ I ) 、同 3—

266836号公報の一般式（I) 、同 4^ 350854.号公報の一般式（ I V) 、同 5

— 61 1 66号公報の一般式（I) 等で表される化合物である。チォエーテル系化合物としては、特公平 2— 44052の一般式（I) 、特開平 3— 48242号公報の一般式

(T) 、同 3— 266836号公報の一般式（A) 、同 5— 323545号公報の一般式 (I) (I I ) (1 1 1) 、同 6— 148837号公報の一般式（I) 、 US 4， 93 3, 271号公報の一般式（I) 等で表される化合物である。リン系化合物としては、特開平

3 - 25437号公報の一般式（I) 、同 3— 142444号公報の一般式（ I ) 、 US 4， 749， 645号公報の一般式、同 4, 980, 275号公報の一般式等で表される化合物を包含する。

これらの化合物の他に、アルケン化合物の U S 4, 71 3, 317号公報の一般式

(I) 、ホウ素化合物の特開平 4一 174430号公報の一般式（I) 、エポキシ化合物の US 5, 1 83, 731号公報の一般式（1 1 ) 、特開平 8— 53431号公報の一般式（S 1) 、ジスルフィド系化合物の EP 27 1 322 B 1号公報の一般式、特開平 4一 19736の一般式（I ) (I I ) (I I I) ( I V) 、スルフィン酸系化合物の U S 4 , 770， 987号公報の一般式（1) 、反応性化合物の US 5, 242, 785号公報の一般式（I) (I I ) (I I I) ( I V) 、環状リン化合物の特開平 8— 283279号公報の一般式（1) で表される化合物も有効である。

また、金属錯体も有効であり、ジチォレート系ニッケル錯体、サリチルアルドキシム系ニッケル錯体等多くが知られており有効であるが、特公昭 61 - 13736号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1— 1 3737号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1— 1 3738号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1— 1 3739号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1— 1 3 7

40号公報の一般式（ I ) 、特公昭 61— 1 3742号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1

- 1 3743号公報の一般式（ I ) 、特公昭 6 1— 13744号公報の一般式（ I ) 、特公平 5— .6921 2号公報の一般式、同 5— 88809号公報の一般式（ I ) (1 1) 、特開昭 63— 1 99248号公報の一般式、同 64— 75568号公報の一般式（ I )

(I I) 、特開平 3— 1 82749号公報記載の一般式（I) (I I ) 、 US 4, 590， 153号公報記載の一般式（I I) (I I I) (I V) (V) 、同 4, 91 2, 027号公報記載の一般式（I I ) ( I I I ) ( I V) 等がより有効である。以下、本発明の画像形成方法に適用されるハロゲン化銀カラ一感光材料（以下、感光材料ともいう）について説明する。

本発明の感光材料は、支持体上に、イェロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性含有ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつからなる写真構成層を有する。前記イェロー色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はイェロー発色層（Y) として、前記マゼンタ色素形成カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ発色層（M) として、及び前記シアン色素形成カブラーを含有するハロゲン化銀乳剤層はシアン発色層（C ) として機能する。

上記 Y、 M、 Cの各発色層に各々含有されるハロゲン化銀乳剤は、相互に異なる 3種の波長領域の光（例えば Y、 M、 Cの順に、青色、緑色、赤色の光）に対して、感光性を有しているのが好ましい。

上記の感光性に対して、光源として半導体レーザーや L E Dを用いたデジタル露光方式の用途からは、上記 3種の異なる分光感度は任意に選択することが可能である。このとき色分離の観点からは最近接の分光感度極大が少なくとも 3 0 n m以上離れていることが好ましい。この少なくとも 3種の異なる分光感度極大をもつ感光層（え 1、 λ 2、 λ 3 ) に含有される発色カプラー（Y、 M、 C ) との対応関係は任意の組み合わせが可能である。さらに青色、緑色、赤色の光以外の波長域を用いることも可能であり、赤外分光感度を有し赤外レーザー露光に対応できることも好ましい。

本発明の感光材料は、イェロー発色層、マゼンタ発色層及ぴシアン発色層以外にも、所望により後述する非感光性親水性コロイド層として、アンチハレーション層、中間層及び着色層を有していてもよい。

ハロゲン化銀反射感光材料では一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にィ工口一発色性ハ口ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ口ゲン化銀乳剤層、シァン発色性ハ口ゲン化銀乳剤層である。

本発明は各々のハロゲン化銀乳剤層の個々の層の順序を制限しないが、上記少なくとも 3種の色素形成力プラ一含有感光性ハ口ゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も遠い位置に存在する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層を除く何れか乳剤層が、上記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有することが好ましい。

また、一般に知られているイェローカプラー発色色素のモル吸光係数は、マゼンタカプラー発色色素やシアンカプラー発色色素と比較して低く、イェローカプラー塗設量増加に伴い青感光性乳剤塗設量も増加する傾向にある。このため、イェロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、引つ搔き等、感光材料表面からの圧力に対する耐性'を考慮すると他層と比較して不利であり、支持体に近い側に位置することが好ましい。

本発明の有機溶媒難溶性色素を形成する色素形成カプラーは前述のように画像材料形成時の.該色素の極大吸収波長が 5 7 0 n m以上 7 0 0 n m以下であるシアン色素形成カプラ一であるこ.とが好ましく、支持体側から近い順にイェロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、シアン発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層であることがより好ましい。

イェロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれの発色性層は 2層又は 3層からなってもよい。本発明の非感光性色素形成カプラー含有層は少なくとも 1つのハロゲン化銀乳剤層に隣接することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接する場合、乳剤層に隣接する非感光性色素形成力ブラー含有層は 1層であり乳剤層の支持体から遠い面に隣接することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層が支持体に隣接しない場合、乳剤層に隣接する非感光性色素形成カプラー含有層は少なくとも 1層であり、 2層が乳剤層の両面に隣接してもよレ、。色素形成力ブラ一は乳剤層と非感光性色素形成力ブラーの何れにも含有される。例えば、赤感性ハ口ゲン化銀乳剤層はシアン色素形成カプラーを含有し、これに隣接する非感光性色素形成力ブラー含有層もシァン色素形成力ブラーを含有する。乳剤層と非感光性色素形成カプラー含有層とで色素形成カプラーの種類は同じでも異なっていてもよいが、同じであることがより好ましい。同様に緑感性ハロゲン化銀乳剤層とその隣接する非感光性色素形成カプラー含有層にはマゼンタ色素形成カプラー、青感性ハ口ゲン化銀乳剤層とその隣接する非感光性色素形成力プラ一含有層にはィェ口一色素形成力ブラーを含有する。

乳剤層と非感光性色素形成カプラー層に含有するカプラーは両者の合計モル量の 10%以上が非感光性色素形成カプラー層に含有されることが好ましく、より好ましくは 20 %以上である。

乳剤層と非感光性色素形成カプラー含有層が隣接するとは、明確な別層として塗布されてもよいし、塗布時には同一の混合溶液であり塗布後に分離して乳剤粒子が結果的に集中する場合も含まれる。

非感光性色素形成カプラー含有層が瞵接する乳剤層の塗布銀量は 0. 2 gZm²以下 (好ましくは 0. 01 g/m²〜0. 2 g/m²) であることが好ましく、 0. 15 g/m ²以下（好ましくは 0. 0 1 gZm²〜0. 1 5 g/m²) がより好ましく、 0. l gZm² 以下（好ましくは 0. 0 1 g/m²〜0. 1 gZm²) がさらに好ましい。また該乳剤層における銀と親水性バインダー量の質量比が 0. 1以上であることが好ましく、 0. 1 5以上（好ましくは 0. 1 5〜1) がより好ましく、 0. 2以上（好ましくは 0. 2〜1) がさらに好ましい。該乳剤層の親水性バインダー塗布量は 0. 6 g /m²以下（好ましくは 0. 05 g/m²〜0. e gZm²) であることが好ましく、 0. 4 gZm²以下（好ましくは 0. 05 gZm²〜0. 4 g/m²) であることがより好ましく、 0. 3 g/m²以下 (好ましくは 0. 05 gZm²〜0. 3 gZm²) であることがさらに好ましい。該乳剤層に対する非感光性色素形成カプラー含有層の親水性バインダー塗布量の比が 1. 0以上 (好ましくは 1. 0〜5. 0) であることが好ましく、 1. 4以上（好ましくは 1. 4〜 5. 0) であることが好ましく、 1. 8以上（好ましくは 1. 8〜5. 0) であることがさらに好ましい。ここで 1つの発色ュニットに非感光性色素形成カプラー含有層が 2層存在する場合はその合計親水性バインダー塗布量を用いる。

本発明の実質的に非感光性の色素形成カプラー含有層はハロゲン化銀乳剤を全く含有しないか、ハロゲン化銀乳剤を含有する場合はカプラー 1モルに対してハロゲン化銀が 0. 1モル以下であり、 0. 01以下であることが好ましい。

非発色かつ非感光性親水性コロイド層（非発色中間層とする）は通常、保護層、紫外線吸収層、及び 2つの混色防止層の 4層からなる。

本発明おいては、混色防止剤を含有する非発色性中間層（MCSとする）と混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層（MCNとする）とが隣接したユニットを、 2つの乳剤層に挟まれた位置に MCNが乳剤層に隣接して設置することができる。この非発色性中間層は MCNと MC Sからなり、 MCNが 2層存在して MC Sの上層と下層の両者に隣接し 3層構成であることがより好ましい。この 2層以上からなる非発色性中間層は、力ラ一写真感光材料において通常 3層からなる 2力所の異なる乳剤層の間に設置されることがより好ましい。

本発明には公知の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる特許文献に記載のものが好ましい。例えば、特開平 5— 3 3 3 5 0 1号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、 WO 98ノ3 3 760号明細書、米国特許第 4, 92 3， 78 7号明細書等に記載のフユ二ドンやヒドラジン系化合物、特開平 5— 2496 3 7号、特開平 1 0— 28 26 1 5号及び独国特許第 1 96 29 1 4 2A 1号の各公報または明細書等に記载のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液の pHを上げ、現像の迅速化を行う場合には独逸特許第 1 9 6 1 8 78 6 A 1号、欧州特許第 8 3 9 6 23 A 1号、欧州特許第 8429 7 5A 1号、独国特許 1 9 806 846 A1号及び仏国特許第 2 7 6 0460A 1号の各明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。

本発明の MCNにおいて、混色防止剤を実質的に含有しないとは、 1層あたりの混色防止剤の塗布量が 1 X 1 0-⁵モル Zm²以下であることを意味する。

本発明の感光材料中の混色防止剤量は 5 X 1 CT⁵モル Zm²以上（好ましくは 5 X 1 0 ⁵モルノ m²〜5 X 1 0^-3モル Zm²) であることが好ましく、 I X 1 0 モル Zm²以上 5 X 1 0-³モル Zm²以下であることがより好ましい。

本発明の非発色性中間層の MC Sまたは MCNの 1層当たりの親水性バインダー塗布量は 0. 7 g/m²以下（好ましくは 0. 05 gZm²〜0. 7 g/m²) が好ましく、 0. 5 g/m²以下（好ましくは 0. 0 5 gZm²〜0. 5 g /m²) がより好ましく、 0. 4 g/m²以下（好ましくは 0. 0 5 gZm²〜0. 4 g/m²) がさらに好ましい。

本発明の 2層以上からなる非発色性中間層の合計親水性パインダー塗布量は（2ケ所ぁる場合は全てを合計して） 1. 5 gZm²以下（好ましくは 0. 2 gZm²〜l . 5 gノ m が好ましく、 1. 2 g/m²以下 (好ましくは 0. 2 gZm²〜 1. 2 g/m²) がより好ましい。ここで合計親水性バインダー塗布量は、例えば 2ケ所に 3層ずっ塗設する場合は 6層の合計量である。非発色性中間層 MCNの親水性バインダー塗布量は 0. 0 5 g/ m²以上（好ましくは 0. O 5 gZm²~0. 5 g /"m²) が好ましく、 0. 1 g /m²以上 0. 4 gZm²以下がより好ましく、 0. 2 8 ^1²以上0. 3 g Zm²以下がさらに好ましい。

本発明の感光材料の親水性バインダー総塗布量は即ち支持体よりハロゲン化銀乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性コロイド層までの感光性ハ口ゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダーの総量は、 6. O g Zm²以下（好ましくは 2. 0 g/m²〜6. 0 g/m²) が好ましく、 5. 5 g/m²以下 (好ましくは 3. 0 g/m²〜5. 5 g/m²) がより好ましく、 4. 0 g /m²以上 5. 0 g/m²以下がさらに好ましい。

親水性パインダー量が上記範囲よりも多いと発色現像処理の迅速性を損なう、ブリックス褪色の悪化、リンス工程（水洗及びノ又は安定化工程）の迅速処理性を損なう、などにより本発明の効果が低下することがある。また、親水性バインダー量が上記範囲よりも少ない場合は圧力かぶり筋など膜強度の不足に伴う弊害を来しやすいので好ましくない。本発明の感光材料に用いられる親水性バインダーとして通常ゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子等の親水性コロイドもゼラチンと合わせて用いることができる。

本発明の感光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチンであっても、酸処理ゼラチンであってもよい。また、牛骨、牛皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラチンでもよい。好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンである。

好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは 5 p pm以下、更に好ましくは 3 p pm以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは 2 OmgZm²以下、更に好ましくは l Omg/ m²以下、最も好ましくは 5 m gZm²以下である。

本発明の感光材科の塗布銀量は 0. 45 g/m²以下（好ましくは 0. l g/m²以上 0.

45 gZm²以下）が好ましく、 0. 4 g/m²以下（好ましくは 0. 1 _§ノ111²以上0.

4 gZm²以下）がより好ましく、 0. 35 g/m²以下（好ましくは 0. 2 g/m²以上

0. 35 gZm²以下）がさらに好ましい。

以下に本発明の感光材料の構成例を示すが、これらに限定されるものではない。

上記において、各層は以下を意味する。

B L ：青感光性乳剤層

G L ：緑感光性乳剤層

R L ：赤感光性乳剤層

YL ：非感光性イエロ一色素形成カプラー含有層

ML ：非感光性マゼンタ色素形成カプラー含有層

CL ：非感光性シアン色素形成カプラー含有層 M C S ：混色防止剤含有非発色中間層

M C N：混色防止剤非含有非発色中間層

U V ：紫外線吸収層

p c ：保護層以下に、本発明で好ましく使用されるハロゲン化銀乳剤について説明する。

ハロゲン化銀乳剤の粒子形状は、特に制限はないが、実質的に { 1 0 0 } 面を持つ立方体、 1 4面体の結晶粒子（これらは粒子頂点が丸みを帯び、さらに高次の面を有していてもよい）、 8面体の結晶粒子、主表面が { 1 0 0 } 面又は { 1 1 1 } 面からなるァスぺクト比 2以上の平板状粒子からなることが好ましい。アスペクト比とは、投影面積に相当する円の直径を粒子の厚さで割った値である。

本発明では、立方体あるいは 1 4面体粒子であることが更に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀を含有しており、該塩化銀の含有率は 9 0モル％以上であることが好ましく、迅速処理性の観点からは、塩化銀含有率は 9 3モル％以上がより好ましく、 9 5モル。 /₀以上が更に好ましい。

また、ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀及び/又は沃化銀を.含有していることが好ましい。臭化銀含有率としては、硬調で潜像安定性に優れることから、 0 . 1〜7モル％でぁることが好ましく、 0 . 5〜 5モル％であることが更に好ましい。沃化銀含有率としては、高照度露光で高感度かつ硬調であることから 0 . 0 2〜1モル％であることが好ましく、 0 . 0 5〜0 . 5 0モル％が更に好ましく、 0 . 0 7〜0 . 4 0モル％が最も好ましい。

また、ハロゲン化銀乳剤は、沃臭塩化銀乳剤であることが好ましく、上記のハロゲン組成の沃臭塩化銀乳剤が更に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀含有相及びノ又は沃化銀含有相を有することが好ましい。ここで、臭化銀あるいは沃化銀含有相とは周囲よりも臭化銀あるいは沃化銀の濃度が高い部位を意味する。臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相とその周囲とのハロゲン組成は連続的に変化してもよく、また急峻に変化してもよい。このような臭化銀あるいは沃化銀含有相は、粒子内のある部分で濃度がほぼ一定の幅をもった層を形成してもよく、広がりをもたない極大点であってもよい。臭化銀含有相の局所的臭化銀含有率は、 5モル％以上であることが好ましく、 1 0〜8 0モル％であることが更に好ましく、 1 5〜5 0モル⁰ /₀であることが最も好ましい。沃化銀含有相の局所的沃化銀含有率は、 0 . 3モル。 /₀以上であることが好ましく、 0 . 5〜 8モル％であることが更に好ましく、 1〜5モル％でぁることが最も好ましい。また、このような臭化銀あるいは沃化銀含有相は、それぞれ粒子内に層状に複数個あってもよく、それぞれの臭化銀あるいは沃化銀含有率が異なつ; Cよいが、少なくともいずれか最低 1個の含有相、好ましくはそれぞれ最低 1個の含有相を有する必要がある。

ハロゲン化銀乳剤の臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれ粒子を取り囲むように層状にあることが好ましい。粒子を取り囲むように層状に形成された臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、それぞれの相の中で粒子の周回方向に均一な濃度分布を有することがひとの好ましい態様である。しかし、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相の中は、臭化銀あるいは沃化銀濃度の極大点又は極小点が粒子の周回方向に存在し、濃度分布を有していてもよい。例えば、粒子表面近傍に粒子を取り囲むように層状に臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相を有する場合、粒子コーナー又はエツジの臭化銀あるいは沃化銀濃度は、主表面と異なる濃度になる場合がある。また、粒子を取り囲むように層状にある臭化銀含有相と沃化銀含有相とは別に、粒子の表面の特定部に完全に孤立して存在し、粒子を取り囲んでいなレ、臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相があつてもよい。

ハロゲン化銀乳剤が臭化銀含有相を含有する場合、その臭化銀含有相は粒子の内部に臭化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。また、本発明のハロゲン化銀乳剤が沃化銀含有相を含有する場合、その沃化銀含有相は粒子の表面に沃化銀濃度極大を有するように層状に形成されていることが好ましい。このような臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相は、より少ない臭化銀あるいは沃化銀含有量で局所濃度を上げる意味から、粒子体積の 3 %以上 3 0 %以下の銀量で構成されていることが好ましく、 3 %以上 1 5 %以下の銀量で構成されていることが更に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤は、臭化銀含有相及び沃化銀含有相を両方含むことが好ましい。その場合、臭化銀含有相と沃化銀含有相は粒子の同一個所にあっても、異なる場所にあってもよいが、異なる場所にある方が、粒子形成の制御を容易にする点で好ましい。また、臭化銀含有相に沃化銀を含有していてもよく、逆に沃化銀含有相に臭化銀を含有していてもよレ、。一般に、高塩化銀粒子形成中に添加する沃化物は臭化物よりも粒子表面にしみだしゃすいために沃化銀含有相は粒子表面の近傍に形成されやすい。従って、臭化銀含有栢と沃化銀含有相が粒子内の異なる場所にある場合、臭化銀含有相は沃化銀含有相より内側に形成することが好ましい。このような場合、粒子表面近傍の沃化銀含有相よりも更に外側に、別の臭化銀含有相を設けてもよい。

ハ口ゲン化銀乳剤の臭化銀含有量あるレ、は沃化銀含有量は、臭化銀含有相あるいは沃化銀含有相を粒子内部に形成するほど増加してしまい、必要以上に塩化銀含有量を落として迅速処理性を損なってしまう恐れがある。従って、写真作用を御するこれらの機能を粒子内の表面近くに集約するために、臭化銀含有相と沃化銀含有相は隣接していることが好ましい。これらの点から、臭化銀含有相は内側から測って粒子体積の 5 0 %から 1 0 0 %の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の 8 5 %から 1 0 0 %の位置のいずれかに形成することが好ましい。また、臭化銀含有相は粒子体積の 7 0 %から 9 5 %の位置のいずれかに形成し、沃化銀含有相は粒子体積の 9 0 %から 1 0 0 %の位置のいずれかに形成することが更に好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に臭化銀あるいは沃化銀を含有させるための臭化物あるいは沃化物ィオンの導入は、臭化物塩あるいは沃化物塩の溶液を単独で添加させるか、或いは銀塩溶液と高塩化物塩溶液の添加と併せて臭化物塩あるいは沃化物塩溶液を添加してもよい。後者の場合は、臭化物塩あるいは沃化物塩溶液と高塩化物塩溶液を別々に、又は臭化物塩あるいは沃化物塩と高塩化物塩の混合溶液として添加してもよい。臭化物塩あるいは沃化物塩は、アル力リ若しくはアル力リ土類臭化物塩あるいは沃化物塩のような溶解性塩の形で添加する。あるいは米国特許第 5 , 3 8 9 , 5 0 8号明細書に記載される有機分子から臭化物イオンあるいは沃化物イオンを開裂させることで導入することもできる。また別の臭化物あるいは沃化物ィオン源として、微小臭化銀粒子あるいは微小沃化銀粒子を用いることもできる。.

臭化物塩あるいは沃化物塩溶液の添加は、粒子形成の一時期に集中して行ってもよく、またある一定期間かけて行ってもよい。髙塩化物乳剤への沃化物イオンの導入位置は、高感度で低被りな乳剤を得る上で制限される。沃化物イオンの導入は、乳剤粒子のより内部に行うほど感度の増加が小さい。故に沃化物塩溶液の添加は、粒子体積の 50 %より外側が好ましく、より好ましくは 70 %より外側から、最も好ましくは 85 %より外側から行うのがよい。また沃化物塩溶液の添加は、好ましくは粒子体積の 98 %より內側で、最も好ましくは 96%より内側で終了するのがよレ、。沃化物塩溶液の添加は、粒子表面から少し内側で終了することで、より高感度で低被りな乳剤を得ることができる。

一方、臭化物塩溶液の添加は、粒子体積の 50 %より外側が好ましく、より好ましくは 70%より外側から行うのがよい。

ハロゲン化銀乳剤に含まれる全粒子の球相当径の変動係数は、 20%以下であることが好ましく、 1 5%以下であることがより好ましく、 10%以下であることが更に好ましい。球相当径の変動係数とは、個々の粒子の球相当径の標準偏差の球相当径の平均に対する百分率で表される。このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重層塗布することも好ましく行われる。ここで、本明細書において粒子の球相当径とは、個々の粒子の体積と等しい体積を有する球の直径で表される。ハロゲン化銀乳剤は、粒子サイズ分布が単分散な粒子からなることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤に含まれる粒子の球相当径は、 0. 6 m以下であることが好ましく、 0. 5 μ m以下であることが好ましく、 0. ·4 m以下であることが更に好ましい。なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径の下限は、 0. 05 πιが好ましく、 0. Ι μπιがより好ましい。球相当径 0. 6 mの粒子は、辺長約 0. 48 μπιの立方体粒子に相当し、球相当径 0. 5 μπιの粒子は辺長約 0. 4 μηιの立方体粒子に相当し、球相当径 0. 4 μ mの粒子は辺長約 0. 32 mの立方体粒子に相当する。

ハロゲン化銀乳剤は、イリジウムを含有することが好ましい。イリジウムは、イリジゥム錯体を形成していることが好ましく、 6個のリガンドを有しィリジゥムを中心金属とする 6配位錯体が、ハロゲン化銀結晶中に均一に取り込ませるために好ましい。本発明で用いられるイリジウムの一つの好ましい態様としては、 C l、 B r又は Iをリガンドとして有する I rを中心金属とする 6配位錯体が好ましく、 6個全てのリガンドが C 1、 B r又は Iからなる I rを中心金属とする 6配位錯体が更に好ましい。この場合、 6配位錯体中に G l、 B r又は Iが混在していてもよい。 C l、 B r又は Iをリガンドとして有する I rを中心金属とする 6配位錯体は、臭化銀含有相に含まれることが、高照度露光で硬調な階調を得るために特に好ましい。

6個全てのリガンドが C 1、 B r又は Iからなる I rを中心金属とする 6配位錯体の具体例としては、 [I r C l₆] ²-、 [ I r C l₆] ³—、 [I r B r ₆] ² [I r B r₆] ³-および [I r I₆] ³—を挙げるが、これらに限定されない。

ィリジゥムの他の好ましい態様としては、ハロゲン及びシアン以外のリガンドを少なくとも 1個有する I rを中心金属とする 6配位錯体が好ましく、 H₂0、 OH、 0、 OCN、チアゾール又は置換チアゾール、チアジアゾール又は置換チアジアゾールをリガンドとして有する I rを中心金属とする 6配位錯体が好ましく、少なくとも 1個の H₂0、 OH、 0、 OCN、チアゾール又は置換チアゾールをリガンドとして有し残りのリガンドが C 1、 B r又は Iからなる I rを中心金属とする 6配位錯体が更に好ましい。更に、 1偶若しくは 2個の 5—メチルチアゾール、 2—クロ口一 5フルォロチアジアゾールまたは 2·—プロモー 5フルォロチアジアゾールをリガンドとして有し残りのリガンドが C 1、 B r又は I からなる I rを中心金属とする 6配位錯体が最も好ましい。

少なくとも 1個の H，0、 OH、〇、 OCN、チアゾール又は置換チアゾールをリガンドとして有し残りのリガンドが C 1、 B r又は Iからなる I rを中心金属とする 6配位錯体の具体例としては、 [I _r (H₂0) C 1₅] ² [I r (OH) B r ₅] ³\ [ I r (O CN) C 1₅] ³\ [ I r (チアゾール） C 1₅] ²-、 [ I r (5—メチルチアゾール） C I ₅] ²-、 [ I r (2—クロロー 5—フルォロチアジアゾール） C 1₅] ²-および [ [ I r (2 一プロモー 5—フルォロチアジアゾール） C l₅] ²-を挙げるが、これらに限定されない。ハロゲン化銀乳剤は、上記のイリジウム錯体以外に [F e (CN) ₆] ⁴-、 [F e (C N) ₆] ³-、 [Ru (CN) ₆] ⁴-、 [Re (CN) ₆] ⁴—、 [O s (CN) ₆] ⁴—等の CNリガンドを有する F e、 Ru、 R eまたは O sを中心金属とする 6配位錯体を含有することが好ましい。本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、更に Ru、 6または〇 3を中心金属とするペンタクロロニトロシル錯体、ペンタクロロチォニトロシル錯体や、 C l、 B r 又は Iをリガンドとして有する R hを中心金属とする 6配位錯体を含有することが好ましい。これらのリガンドは一部アクア化していてもよい。

以上に挙げた金属錯体は陰イオンであり、陽イオンと塩を形成した時にはその対陽ィォンとして水に溶解しやすいものが好ましい。具体的には、ナトリウムイオン、カリウムィオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン及ぴリチウムイオン等のアル力リ金厲イオン、アンモニゥムイオン、アルキルアンモニゥムイオンが好ま.しい。これらの金属錯体は、水のほかに水と混合し得る適当な有機溶媒（例えば、アルコール類、エーテル類、グリコール類、ケトン類、エステル類、アミド類等）との混合溶媒に溶かして使うことができる。これらの金属錯体は、種類によって最適量は異なるが、粒子形成中に銀 1モル当たり I X 1 (Γ¹⁰モル〜 1 X 1 0^-3モル添加することが好ましく、 1 X 10^-9モノレ〜 1 X 10^-5モル添加することが最も好ましい。

これらの金属錯体は、ハロゲン化銀粒子形成時に反応溶液中に直接添加する力、ハロゲン化銀粒子を形成するためのハロゲン化物水溶液中、あるいはそれ以外の溶液中に添加し、粒子形成反応溶液に添加することにより、ハロゲン化銀粒子内に組み込むのが好ましい。また、あらかじめ金属錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成してハロゲン化銀粒子に組み込むことも好ましい。さらにこれらの方法を組み合わせてハロゲン化銀粒子内へ含有させることもできる。

これらの錯体をハロゲン化銀粒子に組み込む場合、粒子内部に均一に存在させることも行われるが、特開平 4一 2089 36号公報、特開平 2 - 1 25245号公報、特開平 3 一 188437号公報に開示されている様に、粒子表面層のみに存在させることも好ましく、粒子內部のみに錯体を存在させ粒子表面には錯体を含有しない層を付加することも好ましい。また、米国特許第 5， 2 52, 45 1号明細書及び同第 5, 256， 530号明細書に開示されているように、錯体を粒子内に組み込んだ微粒子で物理熟成して粒子表面相を改質することも好ましい。さらに、これらの方法を組み合わせて用いることもでき、複数種の錯体を 1つのハロゲン化銀粒子内に組み込んでもよい。上記の錯体を含有させる位置のハロゲン組成には特に制限はないが、 6個全てのリガンドが C 1、 B r又は Iからなる I rを中心金属とする 6配位錯体は、臭化銀濃度極大部に含有させることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感を施される。化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、あるいは還元增感等を単独若しくは併用して用いることができる。化学増感に用いられる化合物については、特開昭 62 - 215272号公報の第 18頁右下欄〜第 22頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。このうち、特に、金増感を施したものであることが好ましい。金增感を施すことにより、レーザー光等によって走査露光したときの写真性能の変動を更に小さくすることができるからである。

金增感を施すには、種々の無機金化合物や無機配位子を有する金（ I) 錯体及び有機配位子を有する金（I ) 化合物を利用することができる。無機金化合物としては、例えば塩化金酸もしくはその塩、無機配位子を有する金（ I ).錯体としては、例えばジチオシアン酸金（I) カリウム等のジチオシアン酸金化合物やジチォ硫酸金（I) 3ナトリウム等のジチォ硫酸金化合物等の化合物を用いることができる。

有機配位子（有機化合物）を有する金（ I ) 化合物としては、特開平 4一 267249 号公報に記載のビス金（I) メソイオン複素環類、例えばビス（1， 4, 5—トリメチル一 1, 2, 4—トリアゾリゥム一 3—チオラート）オーレート（ I ) テトラフルォロボレート、特開平 1 1一 21 8870号公報に記載め有機メルカプト金（ I ) 錯体、例えば力リウムビス（1一 [3— （2—スルホナートベンズアミド）フエニル] — 5—メルカプトテトラゾールカリゥム塩）ォーレート（ I ) 5水和物、特開平 4 - 2685 50号公報に記載の窒素化合物ァニオンが配位した金（I) 化合物、例えば、ビス（1—メチルヒダントイナート）金（.1) ナトリウム塩四水和物、を用いることができる。これらの有機配位子を有する金（ I) 化合物は、あらかじめ合成して単離レたものを使用する他に、有機配位子と Au化合物（例えば塩化金酸やその塩）とを混合することにより、.発生させて単離することなく、乳剤に添加することができる。更には、乳剤に有機配位子と A u化合物 (例えば塩化金酸やその塩）とを別々に添加し、乳剤中で有機配位子を有する金（I) 化合物を発生させてもよい。

また、米国特許第 3, 503, 749号明細書に記載されている金（ I) チォレート化合物、特開平 8— 69074号、特開平 8— 69075号、特開平 9— 269554号の各公報に記載の金化合物、米国特許第 5, 6 20, 841号、同第 5, 91 2, 1 1 2号、同第 5, 620， 841号、同第 5, 939, 245号、同第 5， 9 1 2, 1 1 1号に記載の化合物も用いることができる。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀 1モルあたり 5 X 1 CT⁷〜5 X 1 IT³モル、好ましくは 5 X 1 CT⁶〜 5 X 10^-4モルである。

また、コロイド状硫化金を用いることも可能であり、その製造方法はリサーチ ·デイスクロージャ一（R e s e r c h D i s c l o s u r e, 371 54) , ソリッドステートィォニタス（S o l i d S t a t e I o n i c s) 第 79巻， 60〜 66頁， 1 995年干 IJヽ C omp t. Re n d. He b t . S e a n c e s Ac a d. S c i . S e c t. B, 第 263卷， 1328頁、 1 96 6年刊等に記載されている。硫化金コ口ィドの添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀 1モルあたり金原子として 5 Χ 1 0^-7〜5 Χ 1 0^-3モノレ、好ましくは 5 X 1 (Γ⁶〜5 X 1 CT⁴モルである。

金増感と併せてカルコゲン増感も同一の分子で行うことが可能であり、 AuCh—を放出可能な分子を用いることができる。ここで Auは Au (I) を表し、 Chは、硫黄原子、セレン原子、テルル原子を表す。 AuCh—を放出可能な分とは、例えば、 AuCh— L で表される金化合物が挙げられる。ここで、 Lは AuChと結合して分子を構成する原子団を表す。.また、 A uに対して、 Ch— Lとともに更にもう一つ以上の配位子が配位してもよレ、。具体的な化合物の例としては、チォ糖の Au (I ) 塩 (α金チォグルコース等の金チォグルコース、金パーァセチルチオグルコース、金チォマンノース、金チォガラクトース、金チオアラビノース等）、セレノ糖の Au (I) 塩（金パーァセチルセレノダルコース、金パーァセチルセレノマンノース等）、テル口糖の Au ( I ) 塩、等である。

ここでチォ糖、セレノ糖、テル口糖とは、糖のァノマー位水酸基がそれぞれ SH基、 S e H基、 T e H基に置き換わった化合物を表す。これらの化合物の添加量は場合に応じて広範囲に変わり得るがハロゲン化銀 1モルあたり 5 X 1 0-⁷〜5 X 1 CT³モル、好ましくは 3 X 1 0-⁶〜3 X 1 CT⁴モルである。

ハロゲン化銀乳剤には、上記の金增感と他の增感法、例えば硫黄増感、セレン増感、テルル増感、還元増感あるいは金化合物以外を用いた貴金属増感等と組み合わせてもよい。特に、硫黄增感、セレン增感と組み合わせることが好ましい。

ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あるいはそれ等の前駆体を添加することができる。これらの化合物の具体例は、特開昭 6 2- 2 1 5 2 72号公 ¾の第 3 9頁〜第 72頁に記載のものが好ましく用いられる。更に EP 044 764 7号明細書に記載された 5—ァリールアミノー 1， 2， 3, 4—チアトリアゾール化合物（該ァリール残基には少なくとも一つの電子吸引性基を持つ）も好ましく用いられる。

ハロゲン化銀乳剤には、その保存性を高めるため、特開平 1 1— 1 0 9 5 76号公報に記載のヒドロキサム酸誘導体、特開平 1 1 ^ 3 2 7094.号公報に記載のカルボニル基に隣接して、両端がアミノ基若しくはヒドロキシル基が置換した二重結合を有す環状ケトン類（特に一般式（S 1) で表されるもので、段落番号 00 36〜007 1は本明細書に取り込むことができる。）、特開平 1 1— 1 4 30 1 1号公報に記載のスルホ置換のカテコ一ノレやハイドロキノン類（例えば、 4, 5—ジヒドロキシー 1 , 3—ベンゼンジスノレホン酸、 2， 5—ジヒドロキシ一 1 , 4—ベンゼンジスルホン酸、 3, 4—ジヒドロキシベンゼンスノレホン 1、 2， 3—ジヒドロキシベンゼンス/レホン酸、 2 , 5—ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、 3, 4， 5—トリヒドロキシベンゼンスルホン酸及びこれらの塩など）、米国特許第 5, 5 56, 74 1号明細書の一般式（A) で表されるヒドロキシルァミン類 (米国特許第 5， 5 56 , 74 1号明細書の第 4欄の第 5 6行〜第 1 1欄の第 22行の記载は本発明においても好ましく適用され、本明細書の一部として取り込まれる）、特開平 1 1 - 1 0 2045号公報の一般式（ I ) 〜（III) で表される水溶性還元剤は、本発明においても好ましく使用される。

ハロゲン化銀乳剤には、所望の光波長域に感光性を示す、いわゆる分光感度を付与する目的で、分光増感色素を含有させることができる。青、緑、赤領域の分增感に用いられる · 分光增感色素としては、例えば、 F. M. H a r me r著 H e t e r o c y c l i c c omp o u n d s—し y a ii i n e d y e s a n d r e l a t e d c omp o u n d s (J o h n W i l e y & S o n s [N e w Yo r k, L o n d o n] 社刊 1 9 64年）に記載されているものを挙げることができる。具体的な化合物の例ならびに分光增感法は、前出の特開昭 6 2— 2 1 5 27 2号公報の第 22頁右上欄〜第 3 8頁に記載のものが好ましく用いられる。また、特に塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤粒子の赤感光性分光増感色素としては特開平 3— 1 2 3 340号公報に記載された分光增感色素が安定性、吸着の強さ、露光の温度依存性等の観点から非常に好ましい。

デジタル露光方式の用途においても、分光増感は光源の光波長域に応じて任意の分光感度を付与する目的で行われ、必要により赤外分光増感を有することも好ましい。デジタル露光を目的とした分光增感法は特開平 5— 1 4 2 7 1 2号公報に記載の方法も好ましく、赤外分光増感色素としては同公報に記載の化合物が好ましく用いられる。これらの分光増感色素の添加量は場合に応じて広範囲にわたり、ハロゲン化銀 1モル当り、 0. 5 1〇-⁶モル〜1. 0 X 1 cr²モルの範囲が好ましい。更に好ましくは、 1.

0 X 1 0^-6モル〜 5. 0 X 1 0^-3モルの範囲である。以下、本発明の感光材料に関してさらに詳細に説明する。

本発明の感光材料には親水性バインダーとしてゼラチンを用いるが、必要に応じて他のゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。本発明に係わるハロゲン化銀カラ一写真感光材料に用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチンのいずれでもよく、また牛骨、牛皮、豚皮などのいずれを原料として製造されたゼラチンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石灰処理ゼラチンである。

好ましいゼラチンとしては、鉄、銅、亜鉛、マンガン等の不純物として含有される重金属は、好ましくは 5 p pm以下、更に好ましくは 3 p pm以下である。また、感光材料中に含まれるカルシウム量は、好ましくは 2 Omg/m²以下、更に好ましくは l Omg/ m²以下、最も好ましくは 5mg/m²以下である。 ·

本発明の感光材料における写真構成層中のゼラチン総塗設量は、即ち支持体よりハロゲン化銀乳剤層を塗設した側にある支持体から最も離れた親水性コロイド層までの感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層中に含有される親水性バインダ一の総量は、 4. O g/m²以上 7. 0 g/m²以下が好ましく、より好ましくは 4. 0 g/m² ■ 以上 6. 5 g/m²以下、最も好ましくは 4. O g/m²以上 6. O gZm²以下である。親水性バインダー量が上記範囲よりも多いと発色現像処理の迅速性を損なう、プリックス褪色の悪化、リンス工程（水洗及び Z又は安定化工程）の迅速処理性を損なう、などにより本発明の効果が低下することがある。また、親水性バインダー量が上記範囲よりも少ない場合には圧力かぶり筋など膜強度の不足に伴う弊害を来しやすいので好ましくない。本発明の感光材料には、ィラジェーシヨンやハレーションを防止したり、セーフライト安全性等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧州特許 E P 0337490A2号明細書の第 27〜 76頁に記載の、処理により脱色可能な染料（中でもォキソノール染料、シァニン染料）を添加することが好ましい。さらに、欧州特許 E P 081 9977号明細書に記載の染料も本発明に好ましく添加される。これらの水溶性染料の中には使用量を増やすと色分離やセーフライト安全性を悪化するものもある。色分離を悪化させないで使用できる染料としては、特開平 5— 1 27324号、同 5— 1 27325号、同 5— 21 6 185号の各公報に記載された水溶性染料が好ましい。

本発明の感光材料には、水溶性染料の代わり、あるいは水溶性染料と併用しての処理で脱色可能な着色層が用いられる。用いられる処理で脱色可能な着色層は、乳剤層に直かに接してもよく、ゼラチンやハイドロキノンなどの処理混色防止剤を含む中間層を介して接するように配置されていてもよい。この着色層は、着色された色と同種の原色に発色する乳剤層の下層（支持体側）に設置されることが好ましい。各原色毎に対応する着色層を全て個々に置することも、このうちに一部のみを任意に選んで設置することも可能である。また複数の原色域に対応する着色行った着色層を設置することも可能である。着色層の光学反射濃度は、露光に使用する波長域（通常のプリンター露光においては 400 nm〜7 O O nmの可視光領域、走査露光の場合には使用する走査露光光源の波長）において最も光学濃度の高い波長における光学濃度値が 0 . 2以上 3 . 0以下であることが好ましい。さらに好ましくは 0 . 5以上 2 . 5以下、特に 0 . 8以上 2 . 0以下が好ましい。

着色層を形成するためには、従来公知の方法が適用できる。例えば、特開平 2— 2 8 2 2 4 4号公報 3頁右上欄〜 8頁に記載された染料や、特開平 3— 7 9 3 1号公報 3頁右上欄〜 1 1頁左下欄に記載された染料のように固体微粒子分散体の状態で親水性コロイド層に含有させる方法、ァニオン性色素をカチオンポリマーに媒染する方法、色素をハロゲン化銀等の微粒子に吸着させて層中に固定する方法、特開平 1一 2 3 9 5 4 4号公報に記载されているようなコロイド銀を使用する方法などである。色素の微粉末を固体状で分散する方法としては、たとえば、少なくとも p H 6以下では実質的に水不溶性であるが、少なくとも p H 8以上では実質的に水溶性である微粉末染料を含有させる方法が特開平 2— 3 0 8 2 4 4号公報の第 4〜1 3頁に記載されている。また、例えば、ァニオン性色素を力チオンポリマーに媒染する方法としては、特開平 2— 8 4 6 3 7号公報の第 1 8〜2 6頁に記載されている。光吸収剤としてのコロイド銀の調製法については米国特許第 2， 6 8 8 , 6 0 1号、同第 3 , 4 5 9 , 5 6 3号の各明細書に示されている。これらの方法のなかで微粉末染料を含有させる方法、コロイド銀を使用する方法などが好ましい。

本発明の感光材料は、イェロー発色性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン発色性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも 1層ずつ有してなることが好ましく、一般には、これらのハロゲン化銀乳剤層は支持体から近い順にイェロー発色性ハ口ゲン化銀乳剤層、マゼンタ発色性ハ口ゲン化銀乳剤層、シァン発色性ハロゲン化銀乳剤層である。

しかしながら、これとは異なった層構成をとつても構わない。

本発明の感光材料において、青感光性ハ口ゲン化銀乳剤層中に含まれるハ口ゲン化銀乳剤は、ネガのイェローマスクや露光時の光源であるハロゲンの分光特性上、緑感光性ハロゲン化銀乳剤や赤感光性ハロゲン化銀乳剤に対して相対的に高感度であることが好ましレ、。そのため、青感光性乳剤の粒子辺長が、他層の粒子辺長と比較して大きいことが好ましい。更に、一般に知られているイェローカプラー発色色素のモル吸光係数は、マゼンタカプラ一発色色素ゃシァンカブラ一発色色素と比較して低く、イエロ一カプラー塗設量増加に伴い青感光性乳剤塗設量も増加する傾向にある。このため、イェロー発色青感光性ハロゲン化銀乳剤層は、引つ搔き等、感光材料表面からの圧力に対する耐性を考慮すると他層と比較して不利であり、支持体に近い側に位置することが好ましい。

即ち、イェローカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層は支持体上の、ずれの位置に配置されてもかまわないが、該ハ口ゲン化銀乳剤層にハ口ゲン化銀平板粒子を含有する場合は、マゼンタカプラー含有ハ口ゲン化銀乳剤層又はシアンカプラー含有ハ口ゲン化銀乳剤層の少なくとも一層よりも支持体から離れた位置に塗設されていることが好ましい。また、発色現像促進、脱銀促進、增感色素による残色の低減の観点からは、イェローカプラー含有青感性ハロゲン化銀乳剤層は他のハロゲン化銀乳剤層より、支持体から最も離れた位置に塗設されていることが好ましい。更に、光退色の低減の観点からはシアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層は最下層または乳剤層の中央の層が好ましい。また、イエロ一、マゼンタ及びアンのそれぞれの色性層は 2層又は 3層からなってもよい。

本発明の感光材料に適用されるハロゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）及ぴ写真構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理するために適用される処理法や処理用添加剤としては、特開昭 6 2— 2 1 5 2 7 2号、特開平 2— 3 3 1 4 4号、欧州特許 E P 0， 355， 660 A 2号の公報または明細書に記載されているもの、特に欧州特許 E P O, 355, 660 A2号明細書に記載されているものが好ましく用いられる。更には、特開平 5— 34889号、同 4一 359249号、同 4— 3 1 3753号、同 4一 270 344号、同 5— 66527号、同 4— 34548号、同 4— 145433号、同 2— 8 54号、同 1— 158431号、同 2— 90 145号、同 3— 1 94539号、同 2— 9 3641号、欧州特許公開第 05 20457 A 2号等の公報または明細書に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料やその処理方法も好ましい。

特に、本発明においては、前記の反射型支持体やハロゲン化銀乳剤、更にはハロゲン化銀粒子中にドープされる異種金属ィオン種、ハロゲン化銀乳剤の保存安定剤又はカブリ防止剤、化学増感法（增感剤）、分光增感法（分光増感剤）、シアン、マゼンタ、イェローカプラー及びその乳化分散法、色像保存性改良剤（スティン防止剤や褪色防止剤）、染料 (着色層）、ゼラチン種、感光材料の層構成や感光材料の被膜 pHなどについては、下記表に示す特許文献の各箇所に記載のものが特に好ましく適用できる。

表 1

要素特開平 7-104448号特開平 7-77775号特開平 7-301895号第 7欄 12行目〜第 35欄 43行目〜第 5欄 40行目〜反射型支持体

12欄 19行目 44欄 1行目 9欄 26行目 29行目〜第 44欄 36行目〜第 77欄 48行目〜ハロゲン化銀乳剤第 72欄

74欄 18行目 46欄 29行目 80欄 28行目第 74欄 19行目〜第 46欄 30行目〜第 80欄 29行目〜異種金属イオン種

同欄 44行目 47欄 5行目 81欄 6行目第 18欄 1 1行目〜保存安定剤または第 75欄 9行目〜第 47檷 20行目〜 31欄 37行目カプリ防止剤同欄 18行目同欄 29行目 (特にレ力プトヘテロ環化合物）化学增感法第 74欄 45行目〜第 47欄 7行目〜第 81欄 9行目〜 (化学増感剤） 75欄 6行目同欄 17行目同欄 17行目分光増感法第 75欄 19行目〜第 47欄 30行目〜第 81欄 21行目〜 (分光増感剤） 76欄 45行目 49欄 6行目 82欄 48行目第 12欄 20行目〜第 62檷 50行目〜第 88欄 49行目〜シアンカプラー

39欄 49行目第 63欄 16行目 89欄 16行目ィ: ·ローカプラー第 87欄 40行目〜第 63欄 17行目〜第 89欄 17行目〜

88欄 3行目同欄 30行目同欄 30行目第 31欄 34行目〜第 88欄 4行目〜第 63欄 3行目〜 77欄 44行目とマゼンタカプラー

同欄 18行目 64欄 1 1行目第 88欄 32行目〜同欄 46行目カプラーの第 71欄 3行目〜第 61欄 36行目〜第 87欄 35行目〜乳化分散法 72欄 1 1行目同欄 49行目同欄 48行目色像保存性改良剤第 39欄 50行目〜第 61欄 50行目〜第 87欄 49行目〜 (スティン防止剤） 70欄 9行目 62欄 49行目 88欄 48行目第 70欄 10行目〜

褐色防止剤 ― ―

71欄 2行目

第 7欄 14行目〜

第 77欄 42行目〜 19欄 42行目と第 9欄 27行目〜染料（着色剤）

78欄 41行目第 50欄 3行目〜 18欄 10行目

51欄 14行目

第 78欄 42行目〜第 51欄 15行目〜第 83欄 13行目〜ゼラチン種

同欄 48行目同欄 20行目同欄 19行目第 39欄 1 1行目〜第 44欄 2行目〜第 31欄 38行目〜感光材料の層構成

同欄 26行目同欄 35行目 32欄 33行目第 72欄 12行目〜

感光材料の皮膜 pH 一 ―

同欄 28行目

第 76欄 6行目〜第 49欄 7行目〜第 82欄 49行目〜走査露光

77欄 41行目 50欄 2行目 83欄 12行目第 88欄 19行目〜

現像液中の保恒剤 ― 一

89欄 22行目本発明の感光材料には、色素形成カプラーは、写真的有用物質、その他高沸点有機溶媒に加え、ともに乳化分散し、分散物として感光材料に組み込むことが好ましい。この液を親水性コロイド中、好ましくはゼラチン水溶液中に、界面活性剤の分散剤と共に超音波、コロイドミル、ホモジナイザー、マントンゴーリン、高速ディゾルバ一等の公知の装置により微粒子状に乳化分散し、分散物を得る。この様にして得られる分散物の平均粒子サイズは、 0. 04〜0. 5 Ο μπιが好ましく、更に好ましくは 0. 05〜0. 20 μπιであり、最も好ましくは 0. 05〜0. 1 μπι (1 00 nm) 以下である。平均粒子サイズは動的光散乱法にて測定することができる。分散物の保護コロイドとしてゼラチンを使用した場合、以下のように粒子に吸着したゼラチンを除去してサイズを決定することができる。 1. 酵素処理液の調製

水 200 m Lに水性分散物で使用した界面活性剤 0. 25 gと市販の蛋白質分解酵素 (例えば和光純薬社製ァクチナーゼ E) 0. 020 gを室温で溶解した。溶解後、市販の 0. 2 μπι水系フィルターでろ過を行い酵素処理液を調製した。

2. サイズ測定液の調製

水性分散物を 0. 25 g秤量し、 40〜45°Cの水 2. 5mLで溶解した。この希釈液を前記酵素処理液 1 0mLに対し lmLを添加し 40 °Cで.5分間保温した後、室温に戻した。

3. 測定

サイズ測定液を堀場製作所製粒度分析計 LB 500を用いて粒子サイズを測定した。上記水性分散物は高圧ホモジナイザーを用いて 20 OMP a以上で乳化されることが好ましレ、。さらに好ましくは 24 OMP a以上である。

高圧ホモジナイザーは、例えばスギノマシン社製アルティマイザ一システム H J P- 2

5005が好ましく用いられる。この装置は油圧ポンプにより超高圧で分散液を送液し 0.

1 mm φのダイアモンド製チャンバ一ノズルを通過することで加'速することができる。カロ速した分散液は液同士で対向衝突させることができる。分散液の出口に背圧をかけることもできる。また、特開 2001— 27795号に記載の図 1ないし図 3の分散機または B

EE I NTERNAT I ONAL社製 D e BEE 2000 (商品名）も好ましく用いることができる。

本発明の水性分散物は高圧ホモジナイザーを用いてジヱット流内で微細化されることが好ましい。本発明のジヱット流とは液流であり、ジヱット流の初速は 30 OmZ秒以上であることが好ましく、 40 OmZ秒以上であることがより好ましく、さらに好ましくは 6 0 OmZ秒以上である。

高沸点有機溶媒は、特に制限するものではなく、通常のものも用いることができ、例えば米国特許第 2， 322， 027号明細書、特開平 7— 152129号公報に記載のものが挙げられる。

また、高沸点有機溶媒と共に補助溶媒を用いることができる。補助溶媒の例としては、酢酸ェチル、酢酸プチル等の低級アルコールのアセテート、プロピオン酸ェチル、 2級ブチルアセテート、メチルェチルケトン、メチルイソプチルケトン、 sーェトキシェチルァセテート、. メチルセ口ソルブアセテート、メチノレカルビトールァセテ一トゃシク口へキサノン等が挙げられる。

更には必要に応じ、水と完全に混和する有機溶媒、例えば、メチルアルコール、ェチルアルコール、アセトン、テトラヒドロフランゃジメチルホルムアミド等を一部併用する事が出来る。またこれらの有機溶媒は 2種以上を組み合わせて用いることもできる。

また、乳化分散物状態での保存時の経時安定性改良、乳剤と混合した塗布用最終組成物での写真性能変化抑制 ·経時安定性改良等の観点から必要に応じて乳化分散物から、減圧蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ろ過などの方法により捕助溶媒の全て又は一部を除去することができる。

この様にして得られる親油性微粒子分散物の平均粒子サイズは、 0. 04〜0. 50 t mが好ましく、更に好ましくは 0. 0 5〜0. 3 0 imであり、最も好ましくは 0. 0 6 〜0. 20 μπιである。平均粒子サイズは、コールターサブミクロン粒子アナライザー m o d e l N4 (コ一ルターエレクトロニクス社、商品名）等を用いて測定できる。また、白地の色味調節のために本発明に用いられる乳化物中に色味付け顔料を共乳化してもよく、本発明の感光材料に使用するカプラー等の写真用有用化合物を溶解する有機溶媒中に共存させ、共乳化して乳化物として調製してもよい。

なお、感光材料に用いられるシアン、マゼンタ及びイェローカプラーとしては、既に説明したが、これら以外に、特開昭 6 2 - 2 1 5 2 72号公報の第 9 1頁右上欄 4行目〜 1 2 1頁左上欄 6行目、特開平 2— 3 3 1 44号公報の第 3頁右上欄 1 4行目〜 1 8頁左上欄末行目と第 30頁右上欄 6行目〜 3 5頁右下欄 1 1行目や E P 03 55, 6 60A2号明細書の第 4頁 1 5行目〜 2 7行目、 5頁 30行目〜 28頁末行目、 45頁 2 9行目〜 3 1行目、 47頁 2 3行目〜 6 3頁 50行目に記載のカプラーも有用である。

また、本発明は W09 8/3 3 76 0号明細書の一般式（Π) 及び（III) 、特開平 1 0 一 22 1 8 2 5号公報の一般式（D) で表される化合物を添加してもよく、好ましい。感光材料に使用可能なカプラーは、前記表 1中記載の高沸点有機溶媒の存在下で（又は不存在下で）ローダブルラテックスポリマー（例えば米国特許第 4， 20 3, 7 1 6号明細書）に含浸させて、又は水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーとともに溶かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることが好ましい。好ましく用いることのできる水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーは、米国特許第 4, 8 5 7, 449号明細書の第 7欄〜 1 5欄及ぴ国際公開 WO 8 8/00723号明細書の第 1 2頁〜 30頁に記載の単独重合体又は共重合体が挙げられる。より好ましくはメタタリレート系あるいはアクリルアミド系ポリマー、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像安定性等の上で好ましい。本発明の感光材料には、公知の混色防止剤を用いることができるが、その中でも以下に挙げる特許文献に記載のものが好ましい。

例えば、特開平 5— 3 3 3 5 0 1号公報に記載の高分子量のレドックス化合物、 W09 8ダ3 3 76 0号明細書、米国特許第 4, 9 23， 7 8 7号明細書等に記載のフエ二ドンゃヒドラジン系化合物、特開平 5— 249 6 3 7号、特開平 1 0— 28 2 6 1 5号及ぴ独国特許第 1 9 6 2 9 1 4 2 A 1号の公報または明細書等に記載のホワイトカプラーを用いることができる。また、特に現像液の pHを上げ、現像の迅速化を行う場合には独逸特許第 1 9 6 1 8 7 8 6A1号、欧州特許第 8 3 96 2 3A 1号、欧州特許第 84 2 9 7 5 A 1号、独 @特許 1 9806 846 A 1号及ぴ仏国特許第 2 76 046 0A 1号の各明細書等に記載のレドックス化合物を用いることも好ましい。

本発明感光材料には、紫外線吸収剤としてモル吸光係数の高いトリアジン骨核を有する化合物を用いることが好ましく、例えば、以下の特許に記載の化合物を用いることができる。これらは、感光性層又はノ及び非感光性に好ましく添加される。例えば、特開昭 4 6— 3 3 3 5号、同 5 5— 1 5 2 776号、特開平 5— 1 9 7074号、同 5— 2 3 2 6 30号、同 5— 307232号、同 6— 21 18 1 3号、同 8— 53427号、同 8— 2 34364号、同 8— 239368号、同 9一 3 1067号、同 10— 1 1 5898号、同 10— 147577号、同 10— 1 82621号、独国特許第 1 9739797 A号、欧州特許第 7 1 1804 A号及び特表平 8— 501 291号等の公報または明細書に記载されている化合物を使用できる。

本発明の感光材料には、親水性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や細菌を防ぐために、特開昭 63— 271 247号公報に記载のような防菌 ·防黴剤を添加するのが好ましい。さらに、感光材料の被膜 p Hは 4. 0〜7. 0が好ましく、より好ましくは 4. 0〜6. 5である。

本発明の感光材料には、塗布安定性向上、静電気発生防止、帯電量調節等の点から界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としてはァニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ベタイン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤があり、例えば特開平 5— 3 33492号公報に記載のものが挙げられる。本発明に用いる界面活性剤としてはフッ素原子含有の界面活性剤が好ましい。特に、フッ素原子含有界面活性剤を好ましく用いることができる。これらのフッ素原子含有界面活性剤は単独で用いても、従来公知の他の界面活性剤と併用してもかまわないが、好ましくは従来公知の.他の界面活性剤との併用である。これらの界面活性剤の感光材料への添加量は特に限定されるものではないが、一般的には、 1 X 1 0-⁵〜 1 g/m²、好ましくは 1 X 1 CT⁴〜： L X 10 g/m²、更に好ましくは 1 X 10^-3〜： L X 1 O-SgZm²である。

本発明の感光材料は、カラーネガフィルム、カラーポジフィルム、カラー反転フィルム、カラー反転印画紙、カラー印画紙等に用いられるが、中でもカラー印画紙として用いるのが好ましい。

本発明の感光材料に使用可能な写真用支持体としては、透過型支持体や反射型支持体を用いることができる。透過型支持体としては、セルローストリアセテートフィルムやポリエチレンテレフタレートなどの透過フィルム、更には 2, 6—ナフタレンジカルボン酸

(NDCA) とエチレングリコール（EG) とのポリエステルや NDCAとテレフタル酸と EGとのポリエステル等に磁性層などの情報記録層を設けたものが好ましく用いられる。本発明においては、反射型支持体を使用するのが好ましい。該反射型支持体としては特に複数のポリエチレン層やポリエステル層でラミネートされ、このような耐水性樹脂層（ラミネート層）の少なくとも一層に酸化チタン等の白色顔料を含有する反射支持体が好ましレ、。

更に前記の耐水性樹脂層中には蛍光増白剤を含有するのが好ましい。また、蛍光增白剤は感材の親水性コロイド層中に分散してもよい。蛍光増白剤として、好しくは、ベンゾォキサゾール系、クマリン系、ピラゾリン系が用いる事ができ、更に好ましくは、ベンゾォキサゾリルナフタレン系及びべンゾォキサゾリルスチルベン系の蛍光増白剤である。耐水性樹脂層中に含有する蛍光増白剤の具体例としては、例えば、 4, 4'一ビス（ベンゾォキサゾリル）スチルベンや 4, 4'一ビス（5—メチルベンゾォキサゾリル）スチルベンおよびこれらの混合物などが挙げられる。使用量は、特に限定されないが、好ましく'は 1 〜10 Ofng/m²である。耐水性樹脂に混合する場合の混合比は、好ましくは樹脂に対して 0. 0005〜3質量⁰ /₀であり、更に好ましくは 0. 00 1〜0. 5質量％である。反射型支持体としては、透過型支持体、または上記のような反射型支持体上に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設したものでもよい。また、反射型支持体は、鏡面反射性または第 2種拡散反射性の金属表面をもつ支持体であつてもよい。

反射支持体としてさらに好ましくは、ハロゲン化銀乳剤層を設ける側の紙基体上に微小空孔を有するポリオレフイン層を有しているものが挙げられる。ポリオレフイン層は多層から成っていてもよく、その場合、好ましくはハロゲン化銀乳剤層側のゼラチン層に隣接するポリオレフイン層は微小空孔を有さず（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）、紙基体上に近い側に微小空孔を有するポリオレフイン（例えばポリプロピレン、ポリエチレン）から成るものがより好ましい。紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレフイン層の密度は 0. 40〜1. 0 gZm 1であることが好ましく、 0. 50〜0. 7 g/m 1がより好ましい。また、紙基体及び写真構成層の間に位置するこれら多層もしくは一層のポリオレフイン層の厚さは 1 0〜1 00 mが好ましく、 1 5 〜70 μπιがさらに好ましい。また、ポリオレフイン層と紙基体の厚さの比は 0. 05〜 0. 2が好ましく、 0. 1〜0. 1 5がさらに好ましい。

また、上記紙基体の写真構成層とは逆側（裏面）にポリオレフイン層を設けることも、反射支持体の剛性を高める点から好ましく、この場合、裏面のポリオレフイン層は表面が艷消しされたポリエチレン又はポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがより好ましい。裏面のポリオレフイン層は 5〜5 O /imが好ましく、 1 0〜30 μπιがより好ましく、さらに密度が 0. 7〜1. 1 g/m 1であることが好ましい。本発明の反射支持体において、紙基体上に設けるポリオレフイン層に関する好ましい態様については、特開平 1 0— 3 3 327 7号、同 1 0— 3 3 3 27 8号、同 1 1— 5 2 5 1 3号、同 1 1— 6 5 0 24 号、 EP 08 800 6 5号、及び E P 08 800 6 6号の各公報または明細書に記載されている例が挙げられる。

本発明の感光材料は、ガスレーザー、発光ダイオード、半導体レーザー、半導体レーザ一あるいは半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発光光源（SHG) 等の単色高密度光を用いたデジタル走査露光方式が好ましく使用される。システムをコンパクトで、安価なものにするために半導体レーザー、半導体レーザーあるいは固体レーザーと非線形光学結晶を組合わせた第二高調波発生光源

(SHG) を使用することが好ましい。特にコンパクトで、安価、更に寿命が長く安定性が高い装置を設計するためには半導体レーザーの使用が好ましく、露光光源め少なくとも一つは半導体レーザーを使用することが好ましい。

このような走査露光光源を使用する場合、本発明の感光材料の分光感度極大波長は、使用する走査露光用光源の波長により任意に設定することができる。半導体レーザーを励起光源に用いた固体レーザーあるいは半導体レーザーと非線形光学結晶を組合わせて得られる SHG光源では、レーザーの発振波長を半分にできるので、青色光、緑色光が得られる。従って、感光材料の分光感度極大は通常の青、緑、赤の 3つの波長領域に持たせることが可能である。このような走査露光における露光時間は、画素密度を 400 d p i とした場合の画素サイズを露光する時間として定義すると、好ましい露光時間としては 1 X 1 0_⁴ 秒以下、更に好ましくは 1 X 1 0—⁶秒以下である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、以下の公知資料に記載の露光、現像システムと組み合わせることで好ましく用いることができる。前記現像システムとしては、特開平 1 0— 3 3 3 2 5 3号公報に記載の自動プリント並びに現像システム、特開 2000 - 1 020 6号公報に記載の感光材料搬送装置、特開平 1 1一 2 1 5 3 1 2号公報に記载の画像読取装置を含む記録システム、特開平 1 1— 8 8 6 1 9号並びに同 1 0— 20 2 9 5 0号の各公報に記載のカラー画像記録方式からなる露光システム、特開平 1 0— 2 1 0 2 0 6号公報に記載の遠隔診断方式を含むデジタルフォトプリントシステム、及び特開 2 0 0 0— 3 1 0 8 2 2号公報に記載の画像記録装置を含むフォトプリントシステムが挙げらる。

本発明に璋用できる好ましい走査露光方式については、前記の表 1に掲示した公報に詳しく記載.されている。 ·

本発明の感光材料をプリンター露光する際、米国特許第 4， 8 8 0 , 7 2 6号明細書に記載のバンドストップフィルタ一を用いることが好ましい。これによつて光混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。

本発明においては、欧州特許 E P 0 7 8 9 2 7 0 A 1号や同 E P 0 7 8 9 4 8 0 A 1号の各明細書に記载のように、画像情報を付与する前に、予め、黄色のマイクロドットバタ一ンを前露光し、複写規制を施しても構わない。

本発明の感光材料の処理には、特開平 2— 2 0 7 2 5 0号公報の第 2 6頁右下欄 1行目〜3 4頁右上欄 9行目、及ぴ特開平 4一 9 7 3 5 5号公報の第 5頁左上欄 1 7行目〜 1 8 頁右下欄 2 0行目に記載の処理素材や処理方法が好ましく適用できる。また、この現像液に使用する保恒剤としては、前記の表に掲示した特許文献に記載の化合物が好ましく用いられる。

本発明は迅速処理適性を有する感光材料に特に好ましく適用される。迅速処理を行う場合には、発色現像時間は好ましくは 6 0秒以下、更に好ましくは 5 0秒以下 6秒以上、より好ましくは 3 0秒以下 6秒以上、最も好ましくは 2 0秒以下 6秒以上である。同様に、漂白定着時間は好ましくは 6 0秒以下、更に好ましくは 5 0秒以下 6秒以上、より好ましくは 3 0秒以下 6秒以上、最も好ましくは 2 0秒以下 6秒以上である。また、水洗又は安定化時間は、好ましくは 1 5 0秒以下、更に好ましくは 1 3 0秒以下 6秒以上である。尚、発色現像時間とは、感光材料が発色現像液中に入ってから次の処理工程の漂白定着液に入るまでの時間をいう。例えば、自動現像機などで処理される場合には、感光材料が発色現像液中に浸漬されている時間（いわゆる液中時間）と、感光材料が発色現像液を離れ次の処理工程の漂白定着浴に向けて空気中を搬送されている時間（いわゆる空中時間）との両者の合計を発色現像時間という。同様に、漂白定着時間とは、感光材料が漂白定着液中に入ってから次の水洗又は安定浴に入るまでの時間をいう。また、水洗又は安定化時間とは、感光材料が水洗又は安定化液中に入つてから乾燥工程に向けて液中にある時間（いわゆる液中時間）をいう。実施例

以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。実施例 1

例示化合物 C P— ( 1 ) 4 . l g、 4ーァミノ— 3—メチル一N—ェチル一N— ( j3 - メタンスルホンアミドエチル）.ァニリン 3 . 5 3 gおよび無水炭酸ナトリウム 2 . 8 gの混合物中に、酢酸ェチル 2 0ミリリツトル、エタノール 2 0ミリリツトル、水 1 0ミリリットルを順次添加し、室温で撹拌した。この混合物中に、過硫酸アンモニゥム 3 . 6 2 g を水 2 0ミリリツトルに溶解した水溶液を滴下した。滴下終了後、室温で 2時間撹拌を続 N) ^ - け、析 s 2占出した結晶をろ取し、水、エタノールで順次洗浄した。結晶を乾燥後、メタノール o 8

から再結晶 · m 2 (し、目的とする（色素 1 ) を紫色の結晶として 3. 4 5 g (収率 7 0 %) 得た。得られた化合 \ 77 1物の構造は¹ HNMRおよびマススぺクトルによって確認した。

'HNMR (3 0 OMH z , DMS O- d₆) δ 0. 9 0 (1 8 H, s ) 、 1. 0 9 (3 Η, d) 、 1. 2 5 (3 H, t ) 、 1. 2 8 (9 H, s ) 、 1. 3〜1. 8 ( 7 H, m) 、 2. 9 8 (3 H, s ) 、 3. 2 5 (2 H, m) 、 3. 3 6 (3 H, s ) 、 3. 7 2 (4H， m) 、 3. 9 6 (3 H, s ) 、 6. 0 0 ( 1 H, s ) 、 7. 0 0 (2 H, m) 、

H, d) 、 7. 3 0 ( 1 H, t ) 、 7. 9 5 ( 1 H, d) 、 8. 5 4 ( 1 H, 0 ( 1 H, s) 、 9. 1 6 ( 1 H, b r . s )

z 8 5 6 (M+)

6〜 2 7 9。C

酉乍酸ェチル中の； Lmax= 6 3 4 nm ε max= 5. 9 X 1 0⁴c m^M"¹

(色素 1 )

酢酸ェチル 2 0 m 1に（色素 1 ) を 5 0 m g添加し超音波攪拌により溶解し 2 5 での過飽和分散液を調製した。この過飽和溶液のろ液から得た色素飽和溶液について分光吸収スペクトル（1 ram石英ガラスセル）を測定した。最大吸収波長の吸光度実測値から、 (色素 1 ) の溶解度は 5 ·. 5 X 1 0-⁴モル ZLであった。

上記と同様の方法により、例示化合物 C P— ( 2) 、 C P— ( 5) 、および後述の実施例 2に記載のカプラー（E x C— l ) を用いて各々（色素 2) 、（色素 3) 、（色素 4) を合成し、さらに各色素の溶解度を求めた。結果を表 2に示す。

P2005/015604

(色素 2)

(色素 3)

(色素 4)

C₄H₉(t)

表 2

表 2の結果から明らかなように、本発明に用いられる一般式（CP— I) で表されるシアンカプラーから形成されたァゾメチン色素（色素 1〜3) は、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 10 ^_8m o 1 ZL以上 5 X I 0^_3m o 1 Z L以下の範囲内であった。実施例 2

(青感層乳剤 BH— 1の調製）

攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀溶液と塩化ナトリゥム溶液を同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が 10 %の時点から 20 %の時点にかけて、 C s ₂ [O s C 1₅(NO)] を添加した。硝酸銀の添加が 70%の時点から 85%の時点にかけて、臭化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀 1モルあたり 3. 0モル⁰ /₀) および K₄ [F e(CN)₆] を添加した。硝酸銀の添加が 75%の時点から 80%の時点にかけて、 K₂ [I r C l₆] を添加した。硝酸銀の添加が 88%の時点から 98%の時点にかけて、 K₂ [ I r C 1₅(H₂0)] および [I r C 1₄(H₂0)₂] を添加した。硝酸銀の添加が 93 %終了した時点で沃化カリゥム（出来上がりのハロゲン化銀 1モルあたり 0. 3モル。 /₀) を激しく攪拌しながら添加した。得られた乳剤粒子は、辺長 0. 25 ^ 1!!、変動係数 9. 5%の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤に沈降脫塩処理を施した後、ゼラチンと、化合物（Ab— 1) 、（Ab— 2) 、（Ab— 3) 、および硝酸カルシウムを添加し再分散を行った。

, 再分散した乳剤を 40°Cで溶解し、ベンゼンチォ硫酸ナトリウム、 p—ダルタルァミドフエニルジスルフイド、セレン増感剤として SE— 1およぴ金増感剤として（ビス（1> 4, 5—トリメチルー 1, 2， 4ートリアゾリゥム一 3—チォラート）オーレート（ I) テトラフルォロボレ一ト) を添加し、化学增感が最適になるように熟成した。その後、 1 ― (3—ァセトアミドフエエル）一5—メルカプトテトラゾール、 1— (5—メチノレウレイドフヱニル）一 5—メルカプトテトラゾール、化合物— 2、化合物一 3で表される繰り返し単位 2または 3が主成分の化合物（末端 X！および X₂はヒドロキシル基）、化合物一 4および臭化力リゥムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で増感色素 S— 1、 S— 2、および S— 3を添加することにより分光増感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤 BH — 1とした。 (Ab- n 防腐剤 (A b— 2) 防腐剤 H9

3) 防腐剤

(A b— 4) 防腐剤

a , b , c , dの 1 : 1 : 1 1混合物（モル比）増感色素 s

増感色素 S— 3

化合物一化合物一 2

化合物一 3 化合物一 4

H

S E - 1

(青感層乳剤 B L— 1の調製）

乳剤 BH— 1の調製において、硝酸銀と塩化ナトリゥムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長 0. 2 5 μ ηι、変動係数 9. 5 %の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量を乳剤 BH— 1から変更して所望の感度を得た以外は同様にして乳剤 B L— 1を調製した。 .

(緑感層乳剤 GH— 1の調製）

攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリゥムを同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が 7 0 %の時点から 8 5 %の時点にかけて、 K₄ [R u(CN)₆] を添加した。硝酸銀の添加が 7 0%の時点から 8 5%の時点にかけて、臭化力リウム（出来上がりのハロゲン化銀 1モルあたり 1モル％) を添加した。硝酸銀の添加が 7 0 %の時点から 8 5 °/₀の時点にかけて、 K₂ [ I r C 1₆] および K₂ [R h B r ₅(H₂0)] を添加した。硝酸銀の添加が 9 0%終了した時点で沃化カリウム（出来上がりのハロゲン化銀 1モルあたり 0. 1 モル％) を激しく攪拌しながら添加した。更に、硝酸銀の添加が 8 7%から 9 8%の時点にかけて、 K₂ [ I r C 1₅(H₂0)] および K [ I r C 1₄(Η₂0)₂] を添加した。得られた乳剤粒子は、辺長 0. 2 5 μ m、変動係数 9. 5 %の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であつた。この乳剤に前記と同様に沈降脱塩処理おょぴ再分散を施した。

この乳剤を 4 0°Cで溶解し、ベンゼンチォ硫酸ナトリウム、 p—グルタルアミドフエ二ノレジスルフイド、セレン増感剤として S E— 1およぴ金増感剤として（ビス（1 , 4, 5 一トリメチル一 1 , 2, 4—トリアゾリゥム一 3—チォラート）オーレート（I ) テトラフルォロボレート）を添加し、化学增感が最適になるように熟成した。その後、 1一（3 —ァセトアミドフエ二ル）一 5—メルカプトテトラゾール、 1一（5—メチルウレイドフェ -ル）一 5—メルカプトテトラゾール、化合物— 2、化合物一 4および臭化カリウムを添加した。更に乳剤調製工程の途中で增感色素として、増感色素 S— 4、 S— 5、 S— 6 および S— 7を添加することにより分光增感を行った。こうして得られた乳剤を乳剤 GH _ 1とした。 . 增感色素 S— 4

増感色素 S— 5

増感色素 S— 7

(緑感層乳剤 GL— 1の調製）

乳剤 GH— 1の調製において、硝酸銀と塩化ナトリゥムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長 0. 2 5 um 変動係数 9. 5%の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される化学增感剤の量を乳剤 GH— 1から変更して所望の感度を得た以外は乳剤 GH 一 1と同様にして乳剤 GL— 1を調製した。

(赤感層用乳剤 RH— 1の調製）

攪拌した脱イオンゼラチンを含む脱イオン蒸留水に、硝酸銀と塩化ナトリウム同時添加して混合する方法で、高塩化銀立方体粒子を調製した。この調製の過程において、硝酸銀の添加が 6 0%の時点から ·80%の時点にかけて、 C s₂ [O s C 1₅(ΝΟ)] を添加した。硝酸銀の添加が 9 3 %の時点から 9 8 %の時点にかけて、 K₄ [Ru(CN)₆] を添加した。硝酸銀の添加が 8 5 %の時点から 1 00 %の時点にかけて、臭化力リウム（出来上がりのハロゲン化銀 1モルあたり 3モル％) を添加した。硝酸銀の添加が 8 8%の時点から 9 3%の時点にかけて、 K₂ [ I r C 1₅(5—メチルチアゾール)] を添加した。硝酸銀の添加が 9 3%終了した時点で沃化カリゥム（出来上がりのハロゲン化銀 1モル当たり沃化銀量が 0. 1モル％となる量）を激しく攪拌じながら添加した。更に、硝酸銀の添加が 9 3%から 9 8%の時点にかけて、 K₂ [ I r C 1₅(H₂0)] および K [ I r C 1₄(H₂0)₂] を添加した。得られた乳剤粒子は立方体辺長 0. 25 m、変動係数 9. 5 %の単分散立方体沃臭塩化銀乳剤粒子であった。得られた乳剤に前記と同様にして沈降脱塩処理および再分散を行った。

この乳剤を 40°Cで溶解し、増感色素 S— 8、化合物一 5、ベンゼンチォ硫酸ナトリウム、 p—グルタルアミドフエユルジスルフィド、金硫黄增感剤として化合物一 1、セレン增感剤として S E— 1および金增感剤として（ビス（1 , 4, 5—トリメチル一 1 , 2, 4—トリアゾリゥムー 3—チォラート）オーレート（ I ) テトラフルォロボレート）を添加し、化学増感が最適になるように熟成した。その後、 1一（3—ァセトアミドフエ二ノレ）一 5—メルカプトテトラゾール、 1一（5—メチルウレイドフエニル）一 5—メルカブトテトラゾール、化合物一 2、化合物一 4、およぴ臭化カリウムを添加した。こうして得られた乳剤を乳剤 R H— 1とした。

増感色素 S— 8

化合物一 5

(H- 1) 硬膜剤 (H-2) 硬膜剤 (H— 3) 硬膜剤

NHCOCH₂S0₂CH二 CH₂

NHCOCHゥ S0₂CH=CH₂ (赤感層用乳剤 RL— 1の調製）

乳剤 RH— 1の調製において、硝酸銀と塩化ナトリゥムの添加の途中に添加される各種金属錯体の量を変更する以外は同様にして乳剤粒子を得た。この乳剤粒子は辺長 0. 25 / m、変動係数 9. 5%の単分散立方体沃臭塩化銀粒子であった。この乳剤を再分散後、添加される各種化合物の量を乳剤 RH— 1から変更して所望の感度を得た以外は同様にして乳剤 RL— 1を調製した。

第一層塗布液調製

イェローカプラー（Ex— Y) 24 g、色像安定剤（C p d— 8) 6 g、色像安定剤 (Cp d— 1 6) l g、色像安定剤（Cp d— 1 7) l g、色像安定剤（C p d— 1 8 ) 1 1 g、色像安定剤（Cp d— 1 9) l g、色像安定剤（Cp d— 21) l l g、色像安定剤（UV— A) 1 gを溶媒（S o 1 V— 4) 1 7 g、溶媒（S o 1 V— 6) 3 g、溶媒 (S o 1 V - 9) 1 7 g及び酢酸ェチル 45 in 1に溶解し、この液を 3 gのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリゥムを含む 20質量％ゼラチン水溶液 205 g中に高速攪拌乳化機 (ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて 700 g,の乳化分散物 Aを調製した。

一方、前記乳化分散物 Aと前記乳剤 B H— 1、 BL- 1を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。

第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、（H— 1) 、（H— 2) 、（H— 3) を用いた。また、各層に（Ab— 1) 、 (Ab - 2) , (Ab - 3) , 及ぴ（Ab— 4) をそれぞれ全量が 1 0. OmgZ m²、 43. Omg m², 3. 5mgZm²及び 7. 0 m g _ m²となるように添加した。

1一（3—メチルウレイドフエニル）一 5—メルカプトテトラゾールを、第三層、第五層、および第六層、それぞれ 0. SmgZm² 0. 2 m

0. 6mgZm²となるように添加した。青感性乳剤層および緑感性乳剤層に対し、 4ーヒドロキシー 6—メチル一 1, 3， 3 a, 7—テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀 1モル当たり、 I X 10—⁴モル、 2X 10⁴モル添加した。赤感性乳剤層にメタクリル酸とアタリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比 1 ： 1、平均分子量 200000〜400000) を 0. 05 g/m²を添加した。第三層、第五層およぴ第六層にカテコール一 3， 5—ジスルホン酸ニナトリウムをそれぞれ 6 m g/m²、 6 m

1 8 m g Zm²となるように添加した。各層にポリスチレンスルホン酸ナトリゥムを必要に応じて加え塗布液の粘度を調節した。また、ィラジェーシヨン防止のために、以下の染料（カツコ内は塗布量を表す）を添加した。 · '

(層構成）

以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

支持体

ポリエチレン樹脂ラミネート紙

[第一層側のポリェチレン樹脂 ί 白色顔料（T i 0₂；含有率 1 6質量％、 Ζ η Ο ；含有率 4質量％) 、蛍光増白剤（4, 4' —ビス（5—メチルベンゾォキサゾリル）スチルベン（含有率 0. 03質量。/。） ) 、および青味染料（群青、含有率 0 33質量％) む。ポリエチレン樹脂の量は 29. 2 g/m²] '

第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（ΒΗ— 1と BL— 1の 5 5混合物（銀モル比）） 0. 1 3

ゼラチン 1. 0 0

イェローカプラー（Ε X— Υ) 0. 2 4

色像安定剤 (C p d - 8) 0. 0 6

色像安定剤 (C p d - 1 6) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d- 1 7) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d - 1 8) 0. 1 1

色像安定剤 (C p d- 1 9) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d- 21) 0. 1 1

色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1

(S o 1 v - 4) 0. 1 7

(S o 1 v— 6) 0. 0 3

(S o 1 v - 9) 0. 1 7

第二層（中間発色層

ゼラチン 0. 3 3

イェローカプラー (E x-Y) 0. 0 8

色像安定剤 (C p d— 8) 0. 0 2

色像安定剤 (C p d - 16) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d— 1 7) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d - 1 8) 0. 0 3

色像安定剤 (C p d - 1 9) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d— 21 ) 0. 0 3

色像安定剤 (UV-A) ' 0. 0 1

(S o 1 v-4) 0. 0 5

(S o 1 v- 6) 0. 0 1

(S o 1 v- 9) 0. 0 5

第三層（混色防止層)

ゼラチン 0. 31

混色防止剤 (Cp d - 4) 0. 020 混色防止剤 (C p d - 1 2) 0. 004 色像安定剤 (C p d - 3) 0. 004 色像安定剤 (C p d— 5) 0. 004 色像安定剤（Cp d— 6) 0. 020 色像安定剤（UV— A) 0. 020 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0 024 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0 028 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0 028 第四層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 6混合物 (銀モル比）） 0 09 ゼラチン 0 77 シアンカプラー (E C- 1 ) 0 16 シアンカプラー (E X C- 2) 0 0 1 5 色像安定剤（C p d— 1) 0 01 色像安定剤（C p d— 7) 0 01 色像安定剤（C p d— 9) 0 03 色像安定剤 (C p d - 10) 0 001 色像安定剤 (C p d- 14) 0 001 色像安定剤 (C p d - 1 5) 0 07 色像安定剤（C p d— 1 6) 0 08 色像安定剤（C p d— 1 7) 0 07 色像安定剤 (UV- 5) 0 . 04 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0 . 1 5 第五層（混色防止層）

ゼラチン 0 . 39 混色防止剤（C p d— 4) 0 . 025 混色防止剤（C p d— 1 2) 0 . 005 色像安定剤（Cp d— 3) 0 . 005 色像安定剤 (C p d - 5) 0 . 005 色像安定剤（Cp d— 6) 0 . 025 色像安定剤（UV— A) 0 . 025 色像安定剤 (C p d- 7) 0 . 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0 . 030 溶媒（ S o 1 V - 2 ) 0 . 030 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0 . 035 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0 . 035 第六層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物 (銀モル比）） 0 . 09 ゼラチン 1 . 10 マゼンタカプラー（E x— M) 0. 1 2 色像安定剤 (C p d- 2) 0 . 01 色像安定剤（C p d— 8) 0 . 〇 1 色像安定剤 (Cp d-9) 0 . 005 色像安定剤（C p d— 10) 0. 005 色像安定剤（Cp d— 1 1) 0. 000 1 色像安定剤 (C p d- 18) 0. 01 紫外線吸収剤（UV—B) 0. 26 溶媒（ S o 1 V— 3 ) 0. 04 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 08 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 05 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 1 2 溶媒（S o 1 V— 7) 0. 1 1 化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 5

；七層（保護層）

ゼラチン 0. 44 添加剤（C p d— 20) 0. 01 5 流動バラフィン 0. 01 界面活性剤 (C p d - 1 3) 0. 01

x- Y) イェロー力ブラ-

と

(t)

の 0 :40 : 20混合物 (モル比) (ExC— 1) シアンカプラー

(ExC— 2) シアンカプラー

(C p d- 1) 色像安定化剤数平均分子量 60, 000

(C p d— 3) 色像安定化剤

n = 7 8 (平均値）

(C p d-4) 色像安定化剤

(C p d— 5) 色像安定化剤

(C p d— 6) 色像安定化剤

] 0/9 0 (Cpd-7) 色像安定化剤（Cpd— 8) 色像安定化剤

(Cpd-9) 色像安定化剤（ C p d— 1 0 ) 色像安定化剤

(Cpd— 1 1)

(C pd- 1 3) (a) / (b) / (c) の 6 : 2 : 2混合物（モル比)

(a)

C2H5

CH2COOCH2CHC4H9

Na0₃S - CH - COOCH₂CHC₄H₉

C2H5

(b)

c)

Na0₃S— C— COO(CH₂)₂(CF₂)₄F

H₂C— COO(CH₂)₂(CF₂)₄F

(C p d- 14) (C pd— 15)

(C p d— 16) 1₆(i)

(C p d- 17)

CH ₂OCOC(CH ₃)=CH₂

C₂H ₅— C -CH ₂OCOC(CH ₃)=CH₂ CH ₂OCOC(CH ₃)=CH₂

(C p d - 18)

(C p d - 19)

C" CH2 OCH2CH2Sし 12H25 )

O

(C p d - 20)

(質量比)

(C p d - 21 )

日本化薬株式会社 14

KAYARAD DP CA- 30 (S o 1 v-1) (S o l - 2)

CH₂COOC ₄H₉(n)

HO— C— COOC ₄H₉(n)

C₈H₁₇CH— CH(CH₂)₇COOC₈H₁₇

、0 CH₂COOC ₄H₉{n)

(S o 1 v- 3) (S o 1 v -4)

o o

II II

C₄H₉OC(CH2)₈COC₄H₉ 0=P" OC₆H₁₃(n) )₃

(S o 1 v- 5)

(S o 1 v-6) (S o I v - 7)

o o

II II

C₈H₁₇CH二 CHC₈H₁₆OH C₈H₁₇OC(CH₂)₈COC₈H₁₇

(S o 1 v- 8) (S o I v— 9 )

UV- A ： (UV-1)/ (UV-4) / (UV-5) = 1/7/ 2の混合物（¾¾比.) UV- B ： (UV-1)ノ（UV- 2) / (UV-3) / (UV-4) / (UV-5)

= 1 /1Z2/3Z3の混合物（質量比）

(UV- 1) (UV- 2)

(UV - 3) (UV-4)

(UV- 5)

以上のようにして作成した試料を試料 00 1とした。

次に試料 00 1の赤感光性層に対して、以下に示すように溶媒（S o 1 V - 5) を増量し、増加した親油性成分の合計量に比例してゼラチンを増量した。この赤感光性層の溶媒 (S o 1 V - 5) 量およびゼラチン量が異なる以外は試料 001と同様の試料 002 0 03を作製した。

第四層（試料 002の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH-一 1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 09

ゼラチン 1. 00

シアンカブ-ラー (E X C- 1 ) 0. 1 6

ラー (E C- 2) 0. 01 色像安定剤 (Cp d- 1) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 7) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d - 9) 0. 03

色像安定剤 (C p d - 10) 0. 00

色像安定剤 (C p d - 14) 0. 00

色像安定剤 (C p d - 1 5) . 0. 07

色像女定斉 IJ (C p d - 1 6) 0. 08

色 fe安定斉¹ J (C p d - 1 7) 0. 07

色像安定剤 (UV- 5) 0. 04

溶媒（ S o 1 v - 5) 0. 30

第四層（試料 003の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH — 1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 09

ゼラチン 1. 26

ラー (E x C- 1 ) 0. 1 6

、、/マ、カプラ一 (E x C- 2) 0. 01

色像安定剤 (C p d- 1) 0. 01

色 fe安定斉 ϋ (Cp d- 7) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 9) 0. 03

色安定斉¹ J (C p d - 10) 0. 00

色像安定剤 (C p d - 14) 0. 00

色安定斉 (1 (C p d - 1 5) 0. 07

色 fe安定斉 y (C p d - 1 6) 0. 08

色 fe安定斉¹ j (C p d - 1 7) 0. 07

色 fe安定斉 'J (UV— 5 ) 0. 04

溶媒（ S o 1 v— 5) 0. 50

試料 001に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— l) を例示化合物 Cp— (1) Cp— (2) Cp- (5) に各々同モル置換した以外は同様な構成の試料 1 0 1 102、 103を作製した。

次に試料 002に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— 1) を例示化合物 Cp— (1) 、 Cp— (5) に各々同モル置換した以外は同様な構成の試料 104、 1 05、 1 07を作製した。 '

次に、試料 003に対して赤感光性乳剤層の色素形成カプラー（ExC— 1) を例示化合物（1) に等モル置換した以外は同様な構成の試料 1 06を作製した。

各試料を用いて後述の発色現像によりシアン画像を得た。シアン画像から抽出した色素の構造は高速液体クロマトグラフ定性分析の結果、使用カプラーに対して下記表 3に示す色素であった。

各試料の赤色感光性乳剤層の親油性成分におけるカプラー含有率を表 3に示す。

表 3

P V V V

2222

o o o o

秒秒

注）例示化合物 CP— (1) と例示化合物 CP— (5) のモル比で 1ノ 1の混合物なお、カプラー（Ex C— 2) から得られたァゾメチン色素の酢酸ェチルに対する溶解度は 0. 5mo 1 /L以上であった。処理 A

上記の試料 001を 1 27mm幅のロール状に加工し、デジタルミニラボフロンティァ 350 (富士写真フィルム社製、商品名）を用いて標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の 2倍となるまで連続処理（ラン

を行った。 .のランニング処理液を用いた処理を処理 Aとした。処理工程時間補充量

発色現像 38. 5°C 45秒 45 m L

漂白定着 38. 0°C 45秒 A剤 17. 5 m L

B斉 IJ 17. 5 mL

リンス 1 . 38. 0

リンス 2 38. 0

リンス 3 38. 0

リンス 4 38. 0 21 mL 着 * *

注 *し

80°C 感光材料 1 m²あたりの補充量

富士写真フィルム（株）製リンスクリーニングシステム RC 50Dをリンス 3に装リンス 3からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（RC 50 D) へ送る。同槽で送られた透過水はリンス 4に供給し、濃縮液はリンス 3に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は 50〜30 OmLZ分を維持するようにポンプ圧を調整し、 1日 10時間温調循環させた。リンスは 1から 4への 4タンク向流方式とした。各処理液の組成は以下の通りである。

[発色現像液] [タンク液] [補充液]

水 800 mL 80 OmL 蛍光増白剤（FL— 1) 2. 2 g 5. 1 g 蛍光増白剤（FL— 2) 0. 3 5 g 1. 75 g トリイソプロパノールァミン 8. 8 8. 8 g ポリエチレングリコール平均分子量 _{3 0 0} ■10 0 g 1 0. 0 g エチレンジァミン 4酢酸 4. 0 4. 0 g 亜硫酸ナトリウム 0. 1 0 g 0. 20 g 塩化カリゥム 10. 0 g

4, 5—ジヒドロキシベンゼン一

1, 3—ジスルホン酸ナトリウム 0. 50 g 0.50 g ジナトリウム一 N, N—ビス（スルホナート

ェチル）ヒドロキシノレアミ 'ン 8 5 g 14. 0 g

4—アミノー 3—メチルー N—ェチル一N—

( —メタンスルホンアミドエチル）ァニリン

• 3/2硫酸塩 'モノハイドレード 4. 8 g 14 . 0 g 炭酸カリゥム 26. 3 g 26 - 3 g 水を加えて全量 100 OmL 1 000 mL pH (25°C、硫酸と KOHで調整） 10. 1 5 1 2 . 40

[漂白定着液] [タンク液] [補充液 A] [補充液 B] 水 800 mL 500 m L 300 mL チォ硫酸アンモニゥム（7 50 g/L) 1 07mL ― 386 mL 重亜硫酸アンモニゥム（6 5%) 30. 0 g ― 1 90 g エチレンジァミン 4酢酸鉄（III)

アンモニゥム 47. 0 g 1 33 g 一エチレンジァミン 4酢酸 1, 4 g 5 g 6 g 硝酸（67%) 1 6. 5 g 66. 0 g 一ィミダゾール 14. 6 g 50. 0 g ― m—カルボキシベンゼンスルフィン酸 8.· 3 g 33. 0 g ― 水を加えて全量 1 00 OmL 1 000 mL 1 000m pH (25°C、硝酸とアンモニア水で調整) 6. 5 6. 0 6. 0 [リンス液] [タンク液] [補充液]

塩素化イソシァヌ一ル酸ナトリウム 0. 02 g 0. 02 g 脱イオン水（電導度 5 μ SZcrn以下) 1 000 mL 1 000 mL pH ( 25 °C) 6. 5 6. 5 処理 B

上記の試料 001を 1 27 mm幅のロール状に加工し、デジタルミニラボフロンティァ 340 (富士写真フィルム社製、商品名）を用いて標準的な写真画像を露光した。その後下記の処理工程にて発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の 2倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。なお、プセッサ一は下記処理時間にするため処理ラック改造により搬送速度変更を実施した。このランニング処理液を用いた処理を処理 Β とした。 - 処理工程温度時間補充量

発色現像 4 5 . o°c 1 2秒 35 mし

漂白定着 4 0 . o°c • 1 2秒 A 1 5mL

B斉 lj 1 5 mL リンス 1 4 5 . o。c 4秒 ―

リンス 2 4 5 . o°c 2秒一

リンス 3 4 5 . o°c 2秒 ―

リンス 4 4 5 . o°c 3秒 175 mL

乾燥 8 0。C 1 5秒

(注）

* 感光材料 1 m²あたりの補充量各処理液の組成は以下の通りである。

[発色現像液] [タンク液] [補充液]

水 800 mL 800 mL 蛍光増白剤（FL— 3) 4. 0 g . 1 0. 0 g 残色低減剤（ S R— 1 ) 3. 0 g 3. 0 g m—カルボキシベンゼンスルフィン酸 2. 0 g 4. 0 g p—トルエンスルホン酸ナトリウム 10. 0 10. 0 g エチレンジァミン 4酢酸 4. 0 g 4. 0 g 亜硫酸ナトリウム 0. 10 g 0. 10 g 塩化カリウム 1 0. 0 g ―

4， 5—ジヒドロキシベンゼン一 1 , 3— -ジスルホン酸ナトリウム

0. 50 g 0. 50 g ジナトリウム一 N, N—ビス（スノレホナー -トェチル）ヒドロキシルァミン

8. 5 g 14. 0 g 4一アミノー 3—メチルー N—ェチルー N—

—メタンスルホンアミドエチル）ァニリン

- 3/2硫酸塩 'モノハイドレード 7. 0 g 19. 0 g 炭酸力リゥム 26. 3 g 26 - 3 g 水を加えて全量 100 OmL 100 OmL pH (25°C, 硫酸と KOHで調整） 10. 25 1 2 . 8

[漂白定着液] [タンク液] [補充液 A] [補充液 B] 水 . 70 OmL 300 mL 300 mL チォ硫酸アンモニゥム（7503 し） 1 07 mL ― 400 mL 亜硫酸アンモニゥム 30. 0 g 一 ― エチレンジァミン 4酢酸鉄（III)

アンモニゥム 47. 0 g 200 g 一エチレンジァミン 4酢酸 1. 4 g 0. 5 g 10. 0 g 硝酸（6 7 %) 7. 0 g 30. 0 g ― m—カルボキシベンゼンスルフィン酸 3. 0 g 1 3. 0 g ― 重亜硫酸アンモニゥム液（65%) 一一 200 g ハ夕酸 7, 0 g . 30. 0 g ― 水を加えて全量 1000 mL 1000 mL 1000m pH (25°C、硝酸とアンモニア水で調整) 6. 0 2. 0 5. 6 [リンス液] [タンク液] [補充液] 塩素化イソシァヌ一ル酸ナトリウム 0. 02 g 0. 02 g 脱イオン水（電導度 5 μ SZcm以下) 1 000 mL 1000 mL pH (25°C) 6. 5 6. 5

F L-

F L- 2

F L- 3

試料 00 1〜 003、 101〜 107は感光材料を塗布後、 25 °C 55 %相対湿度条件に 14日保存の後に以下の評価を行った。

各試料に以下の露光装置で上記処理 Bでグレイを与える階調露光を与え、露光を終了して 5秒後から上記処理 Aおよび Bで発色現像処理を行った。レーザー光源としては、半導体レーザー（発振波長約 940 n m) を導波路状の反転ドメイン構造を有する L i N b 0₃の SH.G結晶により波長変換して取り出した約 470 nmの青色レーザー、半導体レ一ザ一（発振波長約 1060 n m) を導波路状の反転ドメイン構造を有する L i N b O 3の SHG結晶により波長変換して取り出した約 530 nmの緑色レーザーおよび波長約 650 nmの赤色半導体レーザー（日立タイプ No. HL 6501MG、商品名）を用いた。 3色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レー^ 一の温度による光量変動は、ペルチヱ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、 80 / mで、走査ピッチは 4 2. 3 μπι (6 0 0 d p i ) であり、 1画素あたりの平均露光時間は、 1. 7x 1 0—⁷秒であった。各試料からいずれも最大濃度 2. 3〜2. 5のグレイ画像が得られた。

次に、上記露光方法により各試料に R (赤色）露光を階調様に施し、処理 Aおよび処理 Bのそれぞれの処理で各シアン階調画像を作製した。これらの処理で、本発明の試料はいずれも最大発色濃度 2. 0〜2. 4のシアン画像が得られた。

(色再現性の評価）

上記露光方法により各試料に R露光を階調様に施し処理 Aおよび処理 Bにより各シアン階調画像を作製した。シアン発色部濃度 1. 0における反射スペクトルの結果から、 5 5 0 nm〜400 n mのマゼンタないしはイエロ一に相当するいずれかの不要吸収も低く官能評価上も最も優れるものを〇（特に優れるものを◎) 、やや劣ると認められるものを△、 5 50 nm〜400 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収が大きく明らかに劣るものを Xとして色再現性を評価した。 .

(光堅牢性の評価）

上記画像試料に、 3 7 0 n mでの光透過率 5 0 %の紫外線力ットフィルターおよぴ熱線カットフィルターを介してキセノン光（1 0万 1 Xキセノン光照射器）を 1 4日間照射した。シアン初期濃度 2. 0での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価した。 (白地保存性の評価）

処理 Bで得た画像の白地の経時安定性により試料の迅速処理適性を評価した。白地の経時安定性は処理後試料を 6 0°C70%R. H. に 2 1 日間保存し、保存前後のシアン濃度増加分を求めこれを Δϋとした。官能評価によりが 0. 0 5未満を好ましい範囲と判定した。

以上の結果を表 4に示す。

なお、色再現性の評価と光堅牢性の評価は、 R露光し、処理 Βで処理した試料の結果を、また白地保存性の評価は R露光した試料の結果を記載した。表 4

試料 Ν ο . 色再現性光堅牢性白地保存性

(残存率％) (Δ0)

00 1 X 73 0.02

002 △ 77 0.04

00 3 〇 82 0.09

1 0 1 ◎ 88 0.02

1 0 2 ◎ 86 0.02

1 0 3 ◎ 91 0.02

1 04 ◎ 86 0.03

1 0 5 ◎ 90 0.04

1 0 6 ◎ 84 0.08

1 0 7 ◎ 90 0.03 表 4から明らかなように、本発明の感光材料は、超迅速処理を行った場合に、色再現性、光堅牢性、白地保存性に優れたカラープリントが得られることがわかった。すなわち、赤色感光性層が本発明で規定される有機溶媒難溶性色素を有し親油性成分中の力ブラー含有率が 18質量％以上である試料 1 01〜 105、 107は上記性能のいずれも優れた。これに対し、酢酸ェチルへの溶解度が本発明の規定外である有機溶媒難溶性色素を有する比較用試料 001〜003はいずれも光堅牢性に劣った。また、親油性成分中の力ブラ一含有率が 25. 1質量％及び 20. 3質量％の試料 001及び 002は、白地保存性に優れていたが色再現性に劣り、親油性成分中のカプラー含有率が 16. 2質量％の試料 0 03は、色再現性に優れていたが白地保存性に劣った。すなわち、比較例では色再現性と光堅牢性、白地保存性とを同時に満足することができなかった。一方、赤色感光性層が本発明で規定される有機溶媒難溶性色素を有するものの、高沸点有機溶媒を増量した比較試料 106 (カプラー含有率 1 7. 5質量％) は、白地保存性に劣った。

以上から、本発明では、高沸点有機溶媒を比較的少なく使用し、本発明で規定される好ましい色素を形成するカプラーをカプラー含有率の高い構成で使用することにより、色再現性、光堅牢性、白地保存性に優れたカラープリントが得られることがわかった。実施例 3

前記実施例 2の試料 101における例示化合物 CP— (1) を下記のカプラー（ExC — 3) 、（E xC— 4) 、（ExC— 5) に各々同モル量置換する以外は同様の試料 20 1、 202、 203を作製した。いずれのカプラーも前記一般式（CP— I) で表される化合物に該当するが、例示化合物 CP— (1) は前記一般式（CP— III) で表される化合物に、カプラー（ExC— 3) 〜（ExC— 5) は、前記一般式（CP— II) で表される化合物に該当する。実施例 2と同様の露光後、処理 Aおよび処理 Bにより各試料のカラ一プリントを得た。

実施例 2と同様の評価を行った結果、試料 201、 202、 203においても本発明の効果が得られた。次に各試料のシアン最大濃度（Dmax) を評価した結果を表 5に示す。表 5

例示化合物 CP— (1) を用いた試料 10 1〜 103は、処理 Aと処理 Bのいずれも十分の発色濃度を示した。一方、カプラー（E xC— 3) 〜（E xC— 5) を用いた試料 2 01〜203はいずれも最大発色濃度は 2. 0以上であつたが、処理 Aでは Dmaxが試料 1 01〜 103よりも低く、処理 Bではさらに低くなり、発色濃度の点では試料 101〜 1 03よりも低下した。

この結果から、迅速処理での発色に優れる点から、本実施例に用いたピロロトリアゾール型カプラーの離脱基としては前記一般式（CP— ΠΙ) に記載された構造が好ましいことがわかった。

(ExC-3) シアンカプラー

(Ex C-4) シアン力ブラ一

( E x C - 5 ) シアンカフラー

実施例 4

以下に示す層構成以外の点では実施例 2と同様の感光材料 30 1を作製した。布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（8^1— 1と8しー1の5 ： 5混合物 (銀モル比） ) 0. 1 3 ゼラチン 1. 32 イェローカプラー（Ex— Y) 0. 34 色像安定剤（C p d— 1) 0. 01 色像安定剤（C p d— 2) 0. 01 色像安定剤（C p d— 8) 0. 08 色像安定剤（C p d— 16) 0. 01 色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 02 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 1 5 色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 21) 0. 1 5 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1 溶媒（S o 1 V— 4 ) 0. 23 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 04 溶媒（S o 1 V - 9) 0. 23 第二層（混色防止層）

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（C p d— 4) 0. 03 混色防止剤（C p d— 12) 0. 01 色像安定剤（C p d— 3) 0. 01 色像安定剤（C p d 5) 0. 006 色像安定剤 (Cp d-6) 0. 05 色像安定剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（C p d— 7) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04 第三層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物 (銀モル比）） 0. 1 1 ゼラチン 0. 70 マゼンタカプラー（E xM) 0. 1 2 紫外線吸収剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（C p d— 2) 0. 01 色像安定剤（C p d— 7) 0. 005 色像安定剤（C p d— 8) , 0. 01 色像安定剤 (C p d - 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 10) 0. 005 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 000 1 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 01 溶媒（ S o 1 V— 3 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 06 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 9 ) . 0. 08 第四層（混色防止層）

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（C p d— 4) 0. 03 混色防止剤（Cp d— 1 2) 0. 01 色像安定剤（C p d— 3) 0. 01 色像安定剤（Cp d— 5) 0. 006 色像安定剤（C p d— 6) 0. 05 色像安定剤 (UV-A) · 0. 03 色像安定剤（C p d— 7) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04 第玉層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 1. 04 シアンカプラー（E xC— 1) 0. 1 1 シアンカプラー（ExC— 2) 0. 05 色像安定剤（Cp d— 1) 0. 03 色像安定剤（C p d— 7) 0. 01 色像安定剤 (C p d- 9) 0. 04 色像安定剤（C p d— 10) 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 08 色像安定剤（Cp d— 1 7) 0. 07

' 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 20 第六層（紫外線吸収層）

ゼラチン 0. 34 紫外線吸収剤（UV—B) 0. 24 化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 溶媒（ S o 1 V— 7 ) 0. 1 1 第七層（保護層）

ゼラチン 0. 44 添加剤（C p d— 20) 0. 01 5 流動パラフィン 0. 01 界面活性剤 (C p d- 1 3) 0. 01 次に感光材料 301の第五層のシアンカプラー（ExC—l) を例示化合物 Cp— (1) および C p— (5) に変更する以外は同様の感光材料 30 2、 30 3を作製した。作製した試料 30 1、 3 02、 3 0 3の第五層の親油性成分中カプラー含有率は各々 1 7. 1 %、 1 8. 5%、 1 9.0%であった。

実施例 2に記載の露光ならびに処理 Aおよび処理 Bにより本実施例の感光材料からカラープリント試料 30 1、 30 2、 30 3を得た。実施例 2に記載の評価を行つた結果、表 6に示すように本発明の感光材料 30 2及び 303は、色再現性、光堅牢性、白地保存性に優れることがわかった。表 6

実施例 5

実施例 2の試料 1 0 1〜 1 04を硫酸バリウム練り込んだ 1 7 5 μ m厚みの P E T反射支持体上に塗設した試科を作製し、実施例 2に準じた評価を行った結果、ほぼ同様の結果が得られた。実施例 6

各感光層用のハロゲン化銀乳剤としては、実施例 2と同様に調製したものを用いた。第一層塗布液調製

実施例 2の第一層塗布液調製に対して、添加剤（E X C— 2) 0. 1 gを加えた以外は同様にして乳化分散物 Aを調製し、これを用いて第一層塗布液を調製した。

また、実施例 2と同様の添加剤に加えて、各層には化合物（S 1— 4) を 1. 5mg/ m²添加した。

(層構成）

以下に、各層の構成を示す。

支持体

ポリエチレン樹脂ラミネート紙

[第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔科（T i 0₂；含有率 1 6質量％、 Z nO ;含有率 4質量％) 、蛍光増白剤（4， 4' 一ビス ( 5—メチルベンゾォキサゾリル) スチルベン（含有率 0. 0 3質量％) ) 、および青味染料（群青、含有率 0. 3 3質量％) を含む。ポリエチレン樹脂の量は 2 9. 2 g/m²] 。

支持体は以下の試料で全て共通である。

表 7に試料 1 1 0 1〜 1 1 04の構成を示す。表 7

以下に試料 1 1 01〜 1 1 04の各層の Λ容を示す。数字は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。 '

青色感光性乳剤層： B L— 1

乳剤（BH— 1と BL— 1の 5 ： 5混合物（銀モル比）） 0. 1 3

ゼラチン 1. 33

イェローカプラー（E x— Y) 0. 32

色像安定剤 (C p d - 8) 0. 08

色像安定剤 (C p d— 1 6) 0. 02

色像安定剤 (C p d - 1 7) 0. 02

色像安定剤 (C p d- 1 8) 0. 14

色像安定剤 (C p d - 1 9) 0. 02

色像安定剤 (Cp d— 21) 0. 14

添加剤（E X C— 2) 0. 002

色像安定剤 (UV-A) 0. 02

(S o 1 V— 4) 0. 22

(S o 1 v— 6 ) 0. 04

(S o 1 v— 9) 0. 22

青色感光性乳剤層： B L— 2

乳剤（BH— 1と B L— 1の 5 5混合物（銀モル比）） 0. 13

ゼラチン 1. 00

イェローカプラー（Ex— Y) 0. 24

色像安定剤 (C p d— 8) 0. 06

色像安定剤 (C p d— 16 ) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 1 7) 0. 01

色像安定剤 (C p d- 1 8) 0. 1 1

色像安定剤 (C p d - 1 9) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 21 ) 0. 1 1 添加剤（E x C— 2) 0. 00 1 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 1 7 溶媒（ S o 1 V _ 6 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 1 7 非感光性カプラー含有発色層： YL— 1

ゼラチン 0. 33 イェローカプラー（E x— Y) 0. 08 色像安定剤（Cp d— 8) 0. 02 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 01 色像安定剤 (Cp d- 1 7) 0. 01 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 03 色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 21) 0. 03 添加剤（E X C— 2) . 0. 001 色像安定剤（UV— A) . 0. 01 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 05 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 01 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 05 混色防止層： MC S 1— 1

0. 39 混色防止剤（C p d— 4) 0. 025 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 005 色像安定剤 (Cp d-3) 0. 004 色像安定剤（C p d— 5) 0. 004 色像安定剤（C p d— 6) 0. 020 色像安定剤 (UV-A) 0. 020 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002

' 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 028 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 028 混色防止層： MC S 1— 2

ゼラチン 0. 31 混色防止剤（Cp d_4) 0. 020 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 004 色像安定剤 (Cp d-3) 0. 004 色像安定剤（C p d— 5) 0. 004 色像安定剤（C p d— 6) 0. 020 色像安定剤（UV— A) 0. 020 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 v— 2 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 v— 5 ) 0. 0 28 溶媒（S o 1 v - 8) 0. 0 28 混色防止層： MC S 1— 3

ゼラチン 0. 1 5 混色防止剤（C p d— 4) 0. 0 1 7 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 003 色像安定剤（C p d— 3) 0. 004 色像安定剤（C p d— 5) 0. 004 色像安定剤（C p d— 6) 0. 0 1 0 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1 0 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 0 1 2 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 0 1 2 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 14 溶媒（ S o 1 V— 8 ) ' 0. 0 1 4 非発色中間層： MCN 1— 1

ゼラチン 0. 075 色像安定剤（C p d— 6) 0. 00 5 色像安定剤（UV— A) 0. 00 5 溶媒（S o 1 V— 1 ) 0. 006 溶媒（S o 1 V— 2 ) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 007 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 00 7 赤色感光性乳剤層： R L— 1

乳剤（RH— 1と R L— 1の 4 6混合物 (銀モル比）） 0. 07 ゼラチン 0. 77 シアンカプラー（E x C— l) 0. 1 6 シアンカプラー ( E C - 2 ) 0. 0 1 5 色像安定剤（C p d— 1) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 9) 0. 03 色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 00 1 色像安定剤（C p d— 1 4) 0. 00 1 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 0 5

' 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 08 色像安定剤 (C p d - 1 7) 0. 07 溶媒（ S o 1 V - 5 ) 0. 1 5 赤感光性乳剤層： R L— 2

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 6混合物 (銀モル比）） 0. 09 ゼラチン . 0. 77 シアンカプラー (E X C- 1) 0. 1 6 シアンカプラー (E x C- 2) 0. 01 5 色像安定剤（ C p d— 1 ) 0. 01 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 01 色像安定剤 (C p d— 9) 0. 03 色像安定剤（C p d— 10) 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（Cp d— 16) 0. 08 色像安定剤 (C p d- 1 7) 0. 07 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 1 5 混色防止層： MC S 2 - 1

ゼラチン 0. 47 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 030 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 006 色像安定剤 (C p d - 3) 0. 005 色像安定剤（C p d— 5) . 0. 005 色像安定剤（Cp d— 6) 0. 025 色像安定剤 (UV-A) 0. 025 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 035 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 035 混色防止層： MC S 2 - 2

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（C p d— 4) 0. 025 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 005 色像安定剤 (C p d- 3) 0. 005 色像安定剤（Cp d— 5) 0. 005 色像安定剤（C p d— 6) 0. 025 色像安定剤 (UV-A) 0. 025 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 035 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 035 混色防止層： MC S 2— 3

ゼラチン 0. 1 9 混色防 i 剤（C p d— 4) 0. 022 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 004 色像安定剤（Cp d— 3) 0. 005 色像安定剤 (Cp d-5) 0. 005 色像安定剤（C p d— 6) 0. 01 3 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1 3 色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 0 2 溶媒（ S o 1 V— .1 ) 0. 0 1 6 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 0 1 6 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 1 9 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 0 1 9 非発色中間層 MCN 2— 1

ゼラチン 0. 0 9 色像安定剤（C p d— 3) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 5) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 6) 0. 0 1 3 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 1 3 色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 0 2 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 0 0 7 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 0 0 7 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 0 8 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 0 0 8 緑色感光性乳剤層 GL— 1

乳剤（GH— 1と GL — 1の 1 3混合物（銀モル比）） 0. 1 1 ゼラチン 0. 7 5 マゼンタカプラー (E xM) 0. 1 2 色像安定剤 (C p d- 2) 0. 0 1 色像安定剤 (C p d- 8) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 9) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 10) 0. 0 0 5 色像安定剤 (C p d- 1 1) 0. 0 0 0 1 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 0 1 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 0 2 溶媒（S o 1 V— 3 ) 0. 0 4 溶媒（S o 1 V— 4 ) 0. 0 8 溶媒（S o 1 V - 6) 0. 0 5 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 1 2 緑色感光性乳剤層 G L— 2

乳剤（GH— 1と GL一 1の 1 3混合物（銀モル比) 0. 0 9 ゼラチン 0. 7 5 マゼンタカプラー (E xM) 0. 1 2 色像安定剤 (C p d - 2) 0. 0 1 色像安剤 (C p d - 8) 0. 0 1 色像安定剤 (C p d - 9) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 10) 0. 0 0 5 色像安定剤 (C p d- 1 1) 0. 0 0 0 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 01 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 02 溶媒（ S o 1 V - 3 ) 0. 04 溶媒（ S o 1 V - 4 ) 0. ,08 溶媒（ S o 1 V - 6 ) 0. 05 溶媒（ S o 1 V - 9 ) 0. 12 緑色感光性乳剤層 GL— 3

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 0. 56 マゼンタカプラー（E xM) 0. 09 色像安定剤（C p d— 2) 0. 0075 色像安定剤 (C p d - 8) 0. 0075 色像安定剤（C p d— 9) . 0. 004 色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 004 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 000075 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 0075 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 01 溶媒（ S o 1 V - 3 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 06 溶媒（S o 1 V— 6) 0. 04 溶媒（S o 1 V - 9 ) 0. 09 非感光性カプラー含有発色層： ML— 1

ゼラチン 0. 1 9 マゼンタカプラー（E xM) 0. 03 色像安定剤（C p d— 2) 0. 0025 色像安定剤（Cp d— 8) 0. 0025 色像安定剤（C p d— 9) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 000025 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 0025 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 01 溶媒（ S o 1 V - 3 ) 0. 01 溶媒（S o 1 V - 4 ) 0. 02 溶媒（ S o 1 V - 6 ) 0. 01 溶媒（S o 1 V - 9) 0. 03 紫外線吸収層： UV— 1

ゼラチン 0. 34 紫外線吸収剤（UV—B) 0. 24 溶媒（ o 1 V - 7) 0. 1 1 保護層： P C— 1

ゼラチン 0. 44 添加剤（Cp d— 20) 0. 01 5 流動パラフィン 0. 0 1

界面活性剤（C 0. 0 1 以上のようにして作製した試料を試料 1 1 01〜1 104の赤感光性乳剤層のカプラー (ExC-1) を例示化合物 CP— (1) に 1倍モルで置換した以外は同様な構成の試料 1 105〜 1 108を作製した。

処理 A、 B

実施例 2の処理 A、 Bにおいて、上記の試料 1 101を用いた以外は同様にして処理 A、 Bを行った。

試料 1 10 1〜 1 108は感光材料を塗布後、 25 °C 55 %相対湿度条件に 14日保存の後に以下の評価を行った。

各試料に以下の露光装置で上記処理 Bでグレイを与える階調露光を与え、露光を終了して 5秒後から上記処理 Aおよび Bで発色現像処理を行った。レーザー光源としては、半導体レーザー（発振波長約 940 nm) を導波路状の反転ドメイン構造を有する L i N b 0₃の SHG結晶により波長変換して取り出した約 470 nmの青色レーザー、半導体レ一ザ一（発振波長約 1 060 n m) を導波 5§状の反転ドィン構造を有する L i N b O ₃の SHG結晶により波長変換して取り出した約 530 nmの緑色レーザーおよび波長.約 650 nmの赤色半導体レーザー（日立タイプ No. HL 6501MG、商品名）を用いた。 3色のそれぞれのレーザー光はポリゴンミラーにより走査方向に対して垂直方向に移動し、試料上に、順次走査露光できるようにした。半導体レーザーの温度による光量変動は、ペルチェ素子を利用して温度が一定に保たれることで抑えられている。実効的なビーム径は、 80 /zmで、走查ピッチは 42. 3 μιη (600 d p i ) であり、 1画素あたりの平均露光時間は、 1. 7X 10 ·⁷秒であった。

(発色濃度の評価）

上記露光方法により各試料にグレイを与える階調露光を与え処理 Βにより階調画像を作製した。シァン及ぴマゼンタ画像の最高発色部の反射濃度を測定した。

(光堅牢性の評価）

上記露光方法により各試料に赤色光で階調露光を与え、処理 Βにより各シアン階調画像を作製した。 370 nmでの光透過率 50%の紫外線力ットフィルターおょぴ熱線力ットフィルターを介してキセノン光 (1 0万 1 Xキセノン光照射器）を 1 5日間照射した。シアン初期濃度 1. 0での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価した。なお、本発明の試料の最大発色濃度はいずれも 2. 0以上であった。

以上の結果を表 8に示す。

表 8

なお、カプラー（E x C— 2) から得られたァゾメチン色素の酢酸ェチルに対する溶解度は 0. 5mo 1 /L以上で ^:あった。

表 8から明らかなように、カプラー CP— (1) を用いた試料 1 1 0 5〜1 1 08における光堅牢性は、カプラー E X C— 1を用いた試料 1 1 0 1〜1 1 04に比べて良好であつた。しカゝし、支持体から最も遠い位置にあるハロゲン化銀乳剤層にァゾメチン色素形成カプラーを含有する層構成 Aでは、グレー露光時のマゼンタ最大濃度の低下が大きいことがわかった。これに対し、カプラー C P— （1) 含有層が支持体側に近い層構成 Bではマゼンタ画像の低下が小さく、深みのある黒色が得られた。したがって、本発明の感光材料 1 1 0 6〜 1 1 08は、発色濃度に優れるとともに、光堅牢性にも優れる。また、層構成 C又は Dである本発明の感光材料 1 1 07及び 1 1 08は、さらに光堅牢性に優れることがわかった。実施例 7

試料 1 1 0 5〜1 1 0 8のゼラチン塗布量を各層一律に 45%増量した以外は同様にして試料 1 1 1 5〜 1 1 1 8を作製した。

試料 1 1 0 5〜 1 1 0 8の感光性乳剤層の銀塗布量を各層一律に 5 2%増量した以外は同様にして試料 1 1 2 5〜 1 1 28を作製した。

(保存後の処理ムラ）

塗布後 2 5 °C相対湿度 5 5 %で 7日間保存した試料を、さらに 30 °C相対湿度 5 5 %で 28日間保存した試料を準備した。デジタルカメラで記録したデジタル情報を用いて各試料に露光を与え、処理 A及び Bで現像を施した。各条件毎にカラープリントを 1 0枚ずつ作製し、目視によりプリントのムラを観察し、以下のように評価した。

◎：濃度ムラはほとんどなく非常に良好。

〇：濃度ムラがわずかに見える試料が 1 0枚中 1〜3枚ある。

△：濃度ムラがはっきりと見える試料が 1 0枚中 1〜3枚あり、カラープリント品質として劣る。

X ：ほと.んどの試料に濃度ムラがはっきりと見え、カラープリント品質として許容できない。

(脱銀性） ' グレーを与える条件で均一露光を施した後、上記処理 Bにおいて漂白定着浴の処理時間を 1 0秒として行った。得られた試料の有機色素 ·着色物を除去するため、ジメチルホルムアミド：水 = 8 5 ： 1 5溶液に 1 2時間室温放置した。試料に残存する銀に由来する汚れを観察し、以下の基準で官能評価を行った。

〇：残留銀の汚れがほとんどない。

Δ：汚れが少し残っている。

X ：汚れがあり問題外である。表 9

保存後の処理ムラはゼラチン塗布量が少ない試料を超迅速処理である処理 Bで処理すると顕著に発生する。

表 9の結果から明らかなように、非感光性発色層、混色防止剤非含有中間層を設けた層構成 Cまたは Dでは超迅速処理においても色濁りを悪化させることがなく、混色防止剤の添加量を削減できることがわかった。混色防止剤の低減が効果的に保存後の処理ムラの改善につながつている。

また、ゼラチン総塗布量が 6 . 0 g /m²を超える場合、あるいは銀総塗布量が 0 . 4 5 g Zm²を超える場合には超迅速処理 Bでの脱銀性が許容外となり処理ムラの改善と両立しない。 '

したがって、前記実施例 6で記載した効果も踏まえ、試料 1 1 0 7及び 1 1 0 8の構成であれば、発色濃度、光堅牢性に加えて、超迅速処理でも優れた画像を提供できる。実施例 8

試料 1 2 0 1〜 1 2 0 4の層構成を表 1 0に示す。表 1 0

実施例 6に記載していない新たな層の組成を以下に示す。

混色防止層： MC S 1— 4

ゼラチン 0. 3 1 混色防止剤（C p d— 4) 0. 0 1 8 混色防止剤. (C p d - 1 2) 0. 0 0 4 色像安定剤（C p d— 3) 0. 0 0 4 色像安定剤（C p d— 5) 0. 0 0 4 色像安定剤 (C p d - 6) 0. 0 2 0 色像安定剤 (UV-A) 0. 0 2 0 色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 0 2 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 0 2 4 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 0 2 4 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 2 8 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 0 2 8 混色防止層： MC S 2— 4

ゼラチン 0. 3 9 混色防止剤（C p d— 4) 0. 0 2 2 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 3) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 5) 0. 0 0 5 色像安定剤（C p d— 6 ) 0. 0 2 5 色像安定剤（UV— A) 0. 0 2 5 色像安定剤 (C p d - 7) 0. 0 0 2 溶媒（ S o 1 v— 1 ) 0. 030 溶媒（S o 1 v— 2 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 v— 5 ) 0. 035 溶媒（S o 1 v— 8 ) 0. 035 赤色感光性乳剤層： R L— 3

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 0. 77 シアンカプラー（例示化合物 CP一 (1) ) 0. 16 シアンカプラー (E C- 2) 0. 01 5 色像安定剤（C p d— 1) 0. 01 色像安定剤（C p d— 7) 0. 01 色像安定剤（C p d— 9) 0. 03 色像安定剤（C p d— 10) 0. 001 色像安定剤 (C p d- 14) 0. 001 色像安定剤 (C p d- 1 5) 0. 05 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 08 色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 07 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 15 赤色感光性乳剤層： R L— 4

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 0. 26 シアンカプラー（例示化合物 CP一 (1) ) 0. 054 シアンカプラー（ExC— 2) 0. 005 色像安定剤（C p d— 1) 0. 004 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 004 色像安定剤（C p d— 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 10) 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤 (C p d- 1 5) 0. 01 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 03 色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 03 溶媒（S o 1 V— 5 ) 0. 05 非感光性カプラー含有発色層： CL一 1

ゼラチン 0. 255 シアンカプラー（例示化合物 CP一 (1) ) 0. 053 シアンカプラー（ExC— 2) 0. 005 色像安定剤 (C p d- 1) 0. 003 色像安定剤（C p d— 7) 0. 003 色像安定剤 (C p d- 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤 (C p d- 1 5) 0. 01 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 02

色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 02

溶媒（S o 1 V - 5) 0. 05

緑色感光性乳剤層： G L一 4

乳剤（GH— 1と GL — 1の 1 ： 3混合物（銀モル比）） 0. 09

ゼラチン 1. 10

マゼンタカプラー（E M) 0. 12

色像安定剤（C p d— 2) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 8) 0. 01

色像安定剤（C p d— 9) 0. 005 色像安定剤（C p d— 10) 0. 005 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 0001 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 01

紫外線吸収剤（UV— B) 0. 26

溶媒（ S o 1 V— 3 ) 0. 04

溶媒（ S o 1 V _ 4 ) 0. 08

溶媒（S o 1 V— 6 ) 0. 05

溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 1 2

溶媒（ S o 1 V— 7 ) 0. 1 1

化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 5 試料 1 201〜 1 204を実施例 6及び 7と同様にして、グレー露光時の発色濃度、シアン画像の光堅牢性、保存後の処理ムラ、脱銀性を評価し、何れも良好な結果を得た。実施例 9

試料 1 20 ·4の第 4層 RL— 3のシアンカプラー例示化合物 C P— (1) を例示化合物 CP— (2) 、 CP- (5) に各々 1等モルで置き換えて試料 1 205及ぴ 1 206を作製した。

試料 1 205及び 1206を実施例 6及び 7と同様にして、グレー露光時の発色濃度、シアン画像の光堅牢性、保存後の処理ムラ、脱銀性を評価し、何れも良好な結果を得た。実施例 10

実施例 2と同様に調製した試料 001、 002、 003に対して、以下のようにして各試料を調製した。

試料 001に対してカプラー（E X C— 1 ) と高沸点溶媒（S o 1 V— 5) を表 1 1に示すように変更した試料 2101〜21 1 7を作製した。表 1 1において、シアンカプラ一は（ExC— l ) と等モル量で変更し、高沸点有機溶媒は（S o 1 V— 5) と等質量で変更した。また髙沸点有機溶媒を複数の混合物に変更する場合はその質量比を示した。同様にして、試料 002および試料 003に対して表 1 1に示す通り上記と同様に変更した試料 2201〜 2207および 230 1〜 2303を作製した。表 1 1

*質量％は親油性成分中の含有率を表す。

*1) 質量比 1 ： 1の混合物、 *2) 質量比 3 ： 1の混合物、 *3) 質量比 3 ： 1の混合物、

*4) 質量比 2 ： 1の混合物、 *5) 質量比 4 ： 1の混合物、 *6〉質量比 3 ： 1の混合物、 *7) 質量比 1 ： 1の混合物比較用溶媒一 1 比較用溶媒— 2

各試料を用いて後述の発色現像によりシアン画像を得た。試料 001、 002、 003 2101〜 2303のそれぞれのシアン画像から抽出した色素の構造は高速液体クロマトグラフ分析および質量分析の結果、使用カプラー（ExC— l) 、例示化合物 CP— (1) 、例示化合物 CP— (2) 、および例示化合物 CP— (5) に対して各々、（色素 4) 、（色素 1) 、（色素 2) 、および（色素 3) と同定された。

前記表 1 1の試料は感光材料を塗布後、 2,5 °C 55 %相対湿度条件に 14日保存の後に以下の評価を行った。

各試料に実施例 2と同様の露光装置で上記実施例 2と同様の処理 Bでグレイを与える階調露光を与え、露光を終了して 5秒後から上記実施例 2と同様の処理 Aおよび Bで発色現像処理を行った。

(最大濃度の評価）

表 1 1の試料について上記の露光ならびに処理 Aおよび処理 Bによりイェロー、マゼンタ、シアン、およぴグレーの画像を得、最大濃度を測定した。本発明の試料においては処理、 Bいずれもシアン最大濃度 2. 3以上の十分な発色が得られた。

(色再現性の評価）

上記露光方法により各試料に R露光を階調様に施し処理 Aおよび処理 Bにより各シアン階調画像を作製した。シアン発色部濃度 1. 0における反射スペクトルの結果から、 55 0 nn！〜 400 n mのマゼンタないしはイエロ一に相当するいずれかの不要吸収も低く官能評価上も最も優れるものを〇（特に優れるものを◎) 、やや劣ると認められるものを△、 550 nm〜400 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収が大きく明らかに劣るものを Xとして色再現性を評価し、結果を表 12に示した。なお、本発明の試料はいずれも最大濃度が 2. 0以上であった。

(光堅牢性の評価）

上記画像試料に、 370 n mでの光透過率 50 %の紫外線力ットフィルターおよび熱線カットフィルターを介してキセノン光 (10万 1 Xキセノン光照射器）を 14日間照射した。シアン初期濃度 2. 0での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価し、結果を表 12に示した。

(白地保存性の評価）

処理 Bで得た画像の白地の経時安定性により試料の迅速処理適性を評価した。白地の経時安定性は処理後試料を 60 °C 70 % R Hに 21 S間保存し、保存前後のシァン濃度増加分を求めこれを Δϋとした。官能評価によりが 0. 05未満を好ましい範囲と判定し、結果を表 1 2に示した。

なお、再現性、光堅牢性の評価はいずれも処理 Bで現像処理した試料の結果をまとめた。 - 表 1 2

なお、カプラー（ExC— 2) から得られたァゾメチン色素の酢酸ェチルに対する溶解度は 0. 5mo 1 ZL以上であった。

表 12から明らかなように、本発明の構成により超迅速処理において色再現性、光堅牢性、白地保存性に優れたカラープリントが得られる。すなわち、赤感光性層が本発明で規定される有機溶媒難溶性色素を有し該色素を形成するカプラーが親油性成分中の含有率が 1 8質量％以上であり、さらに同一層に本発明の好ましい高沸点有機溶媒を含有する試料 2 103〜 21 1 7、 2201〜 2207は上記性能のいずれも優れた。

表 1 1および表 1 2から本発明のさらに好ましい態様は、本発明の高沸点有機溶媒の使用比率が総親油性成分に対して 50質量％未満であること、かつ有機難溶性色素を形成するカプラーが油性成分中に 24質量％以上含まれることが挙げられる。

一方、本発明に属さない高沸点有機溶媒を用いた試料 2 1 01、 2102は光堅牢性が劣った。また、カプラー含有率が 18質量％未満の試料 003、 2301〜 2303はいずれも白地保存性が劣つた。実施例 1 1

以下に示す層構成以外の点では実施例 10と同様の感光材料 2400を作製した。数字は塗布量（gZm²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（BH— 1と BL— 1の 5 5混合物 (銀モル比）） 0. 1 3

ゼラチン 1. 32

イェローカプラー（Ex— Y) 0. 34

色像安定剤（C p d— 1) 0. 01

色像安定剤 (C p d - 2) 0. 01

色像安定剤 (C p d- 8) 0. 08

色像安定剤 (C p d- 1 6) 0. 01

色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 02

色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 15

色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01

色像安定剤 (C p d- 20) 0. 1 5

添加剤（E X C— 1) 0. 00 1 色像安定剤（UV— A) 0. 01

溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 23

溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 04

溶媒（S o 1 V— 9 ) 0. 23

第二層（混色防止層）

ゼラチン 0. 39

混色防止剤（C p d— 4) 0. 03

混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 01

色像安定剤（C p d— 3) 0. 01

色像安定剤（C p d— 5) 0. 006 色像安定剤 (C p d- 6) 0. 05

色像安定剤 (UV-A) 0. 03

色像安定剤 (Cp d-7) 0. 006 溶媒（ S o 1 v— 1 ) 0. 03

溶媒（ S o 1 v— 2 ) 0. 03

溶媒（ S o 1 v _ 5 ) 0. 04

第三層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物 (銀モル比）） 0. 1 1

ゼラチン 0. 70

マゼンタカプラー (E — M) 0. 1 2

紫外線吸収剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（C p d— 2) 0. 01 色像安定剤（Cp d— 7) 0. 005 色像安定剤（C p d— 8) 0. 01 色像安定剤 (C p d- 9) 0. 01 色像安定剤 (Cp d-10) 0. 005 色像安定剤 (Cp d-1 1) 0. 000 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 0 1 溶媒（ S o 1 V— 3 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 06 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 08 第四層（混色防止層）

0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 03 混色防止剤（ C p d— 1 2 ) 0. 01 色像安定剤 (C p d- 3) 0. 01 色像安定剤（Cp d— 5) 0. 006 色像安定剤（C p d— 6) 0. 05 色像安定剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（Cp d— 7) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V - 5 ) 0. 04 第五層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比） ) 0. 09 ゼラチン 1. 04 シアンカプラー（E X C— 1) 0. 1 1 シアンカプラー（ExC— 2) 0. 05 色像安定剤 (Cp d- 1) 0. 03 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 9) 0. 04 色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 07 色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 08 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 20 第六層（紫外線吸収層）

ゼラチン 0. 34 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 24 化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 溶媒（ S o 1 V— 7 ) 0. 1 1 第七層（保護層)

ゼラチン 0. 4 4

添加剤（C p d— 20) 0. 0 1 5

流動パラフィン 0. 0 1

界面活性剤（C p d— 1 3) 0. 0 1

次に、試料 2400に対してカプラー（ExC—l) と高沸点溶媒 (S o 1 V— 5 ) ¾ί 表 1 3に示すように変更した試料 2401〜2410を作製した。表 13において、シァンカプラーは（ExC— 1) と等モル量で変更し、高沸点有機溶媒は（S o 1 V — 5) と等質量で変更した。また高沸点有機溶媒を複数の混合物に変更する場合はその質量比を示した。これらの試料について実施例 10に記載の露光ならびに処理 Aおよび処理 Bにより本実施例の感光材料からカラープリント試料を作製し評価を行った。この結果、本実施例の構成においても本発明の効果が得られた。表 1 3

* 質量％は親油性成分中の含有率を表す。

*1) 質量比 1 ： 1の混合物、 *2) 質量比 3 ： 1の混合物実施例 1 2

各感光層用のハロゲン化銀乳剤としては、実施例 2と同様に調製したものを用いた。 (層構成）

実施例 2の試料 001に対して、第三層、第四層および第五層を以下のように変更した以外は、実施例 2の試料 001と同様の層構成によりに試料を調製した。

第三層（混色防止層）

ゼラチン 0. 3 1 混色防止剤 (C p d-4) 0. 020 混色防止剤 (C p d— 1 2) 0. 004 色像安定剤 (C p d - 3) 0. 004 色像安定剤 (C p d - 5) 0. 004 色像安定剤 (C p d - 6) 0. 020 色像安定剤 (UV-A) 0. 020 色像安定剤（C p d— 7) 0. 002 色像安定剤 (UV- 5) 0. 056 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 028 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 028 第四層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 0. 77 シアンカプラー (E X C- 1 ) 0. 1 6 シアンカプラー (E X C— 2) 0. 01 5 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 9) 0. 03 色像安定剤 (C p d - 1 0) 0. 001 色像安定剤 (Cp d- 14) 0. 001 色像安定剤（Cp d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（Cp d— 16) 0. 08 色像安定剤（ C p d— 1 7 ) 0. 07 溶媒（S o 1 V— 5 ) 0. 1 9 第五層（混色防止層） ·

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 025 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 005 色像安定剤（C p d— 3) 0. 005 色像安定剤 (C p d- 5) 0. 005 色像安定剤（C p d— 6) 0. 025 色像安定剤（UV— A) 0. 025 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 002 色像安定剤（UV— 5) 0. 070 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 030 溶媒（S o 1 V - 2) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 035 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 035 以上のようにして作製した試料を試料 3001とした。

次に試料 3001の赤感光性層に対して、以下に示すように有機溶媒可溶性重

-10) を加え、溶媒（S o 1 V -5) を減量し、試料 3002を作製した。第四層（試料 3002の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 0. 77 シアンカプラー (E X C— 1 ) 0. 1 60 シアンカプラー (E X C- 2) 0. 015 有機溶媒可溶性重合体（P— 1 0) 0. 04 色像安定剤（C p d— 7) 0. 01 色像安定剤 (C p d - 9) 0. 03 色像安定剤 (C p d - 10) 0. 001 色像安定剤（Cp d— 14) 0. 001 色像安定剤（Cp d— 1 5) 0. 05 色像安定剤 (C p d- 16) 0. 08 色像安定剤（C p d_ 1 7) 0. 07 溶媒（S o 1 V— 5 ) 0. 1 5 試料 3001に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— l) を例示化合物 CP— (1) 、 CP— （2) 、 CP— (5) に各々等モル置換すること、本発明に係る有機溶媒可溶性重合体化合物、溶媒（S o 1 v-5) の種類や使用量、ゼラチンの使用量を表 14 に示すように変更し、試料 3003〜 301 9をそれぞれ作製した。

各試料の赤色感光性乳剤層の使用カプラー、有機溶媒可溶性重合体、親油性成分におけるカプラー含有率を表 14に示す。

各試料を用いて後述の発色現像によりシアン画像を得た。シアン画像から抽出した色素の構造は高速液体クロマトグラフ定性分析の結果、使用カプラーに対して下記表 14に示す色素であった。

表 1 4 赤色感光性層の構成（使用カプラー、有機溶媒可溶性重合体、溶媒の下段は使用量（g/m²) )

現像後の試料 N o . イ吏用カプラー有機溶媒可溶性溶媒 (Solv— 5) 親油性成分中の本発明の重合体の使用 gel直

発色色素重合体使用量カプラーの含有率カプラーに対する比率

ExC-1

3 0 0 1 - 0. 19g/m² 26. 3質量。/。 ' 一 0. 77g/m² 色素 4

0. 160g/m²

ExC-1 (PC- 10)

3 0 0 2 0. 19 26. 3 25質量％ 0. 77 色素 4

0. 160 0. 04g/m²

CP-(l)

3 0 0 3 - 0. 19 28. 2 ― 0. 77 色素 1

0. 176

CP- (l) (PC - 10)

3 0 0 4 0. 15 28. 2 22. 7 0. 77 色素 1

0. 176 0. 04

CP- (1) (PC - 10)

3 0 0 5 0. 185 28. 2 2. 84 0. 77 色素 1

0. 176 0. 005

CP- (l)

3 0 0 6 一 0. 60 ' 17. 1 一 1. 26 色素 1

0. 176

CP -（1) (PC-10)

3 0 0 7 0. 56 17. 1 22. 7 1. 26 色素 1

0. 176 0. 04

CP- (1) (PC - 2)

3 0 0 8 0. 15 28. 2 22. 7 0. 77 色素 1

0. 176 0. 04

CP-(l) (PC - 34)

3 0 0 9 0. 15 28. 2 22. 7 0. 77 色素 1

0. 176 0. 04

表 1 4 (続き)

処理 A、 B

実施例 2の処理 A、 Bにおいて、上記の試料 3 0 0 1を用いた以外は同様にして処理 A、 Bを行った。

試料 3 0 0 1〜 3 0 1 9は感光材料を塗布後、 2 5 °C 5 5 %相対湿度条件に 1 4日保存の後に以下の評価を行った。

各試料に実施例 2と同様の露光装置で上記処理 Bでグレイを与える階調露光を与え、露光を終了して 5秒後から上記処理 Aおよび Bで発色現像処理を行つた。

(色再現性の評価）

上記露光方法により各試料に R露光を階調様に施し処理 Aおよび処理 Bにより各シアン階調画像を作製した。シアン発色部濃度 1 . 0における反射スペクトルの結果から、 5 5 0 η π！〜 4 0 0 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収も低く官能評価上も最も優れるものを〇、やや劣ると認められるものを△、 5 5 0 n m〜4 0 0 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収が大きく明らかに劣るものを Xとして色再現性を評価した。なお、本発明の試料はいずれも最大濃度が 2 . 0以上であった。

(光堅牢性の評価） .

上記画像試料に、 3 7 0 n mでの光透過率 5 0 %の紫外線力ットフィルターおよび熱線カツトフィルタ一を介してキセノン光 ( 1 0万 1 Xキセノン光照射器）を 1 0日間照射した。シアン初期濃度 1 . 5での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価した。 (湿熱堅牢性の評価）

上記画像試料 8 0— 7 0 % R Hにて、 2 1日間保存した後、濃度 2 . 0での相対残存率 (%) により湿熱堅牢性を評価した。

(白地保存性の評価）

処理 Bで得た画像の白地の経時安定性に'より試料の迅速処理適性を評価した。白地の経時安定性は処理後試料を 6 0 °C 7 0 % R Hに 2 1日間保存し、保存前後のシァン濃度増加分を求めこれを Δ ϋとした。官能評価により Δ ϋが 0 . 0 5未満を好ましい範囲と判定した。

以上の結果を表 1 5に示す。

なお、色再現性、光堅牢性、湿熱堅牢性の評価はいずれも処理 Βで現像処理した試料の結果をまとめた。

表 1 5

なお、カプラー（ExC— 2) から得られたァゾメチン色素の酢酸ェチルに対する溶解度は 0. 5mo 1 /L以上であった。

表 1 5から明らかなように、本発明の構成により超迅速処理において色再現性、光堅牢性、白地保存性にすぐれたカラープリントが得られる。すなわち、赤色感光性層が本発明で規定されたものである感光材料は上記性能のいずれも優れた。一方、本発明での規定されるカプラー、カプラー含有率、有機溶媒可溶性重合体の含有のいずれかを満たさない比較用試料では色再現性と光堅牢性、湿熱堅牢性や白地保存性が同時に満足しなかつた。実施例 1 3

以下に示す層構成以外の点では実施例 12と同様の感光材料 3101を作製した。数字は塗布量（gZm²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（BH— 1と BL— 1の 5 ： 5混合物（銀モル比）） 0. 1 3

1. 3 2 イェローカプラー（E X— Y) 0. 3 4 色像安定剤（C p d— 2) 0. 0 1 色像安定剤 (C p d- 8) 0. 0 8 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 0 1 色像安定剤（C p d— 1 '7) 0. 0 2 色像安定剤（Cp d— 1 8) 0. 15 色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 21) 0. 1 5 色像安定剤 (UV-A) 0. 01 溶媒（ S o 1 V - 4 ) 0. 23 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 04 溶媒（S o 1 V - 9) 0. 23 第二層（混色防止層）

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 03 混色防止剤（Cp d— 1 2) 0. 01 色像安定剤 (C p d - 3) 0. 01 色像安定剤（C p d— 5) 0. 006 色像安定剤（C p d— 6) 0. 05 色像安定剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（C p d— 7) 0. 006 溶媒（S o 1 V - 1) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04 第三層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物（銀モル比）） 0. 1 1 ゼラチン 0. 70 マゼンタカプラー (E xM) 0. 12 紫外線吸収剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（C p d— 2) 0. 01 色像安定剤 (C p d- 7) 0. 005 色像安定剤 (C p d- 8) 0. 01 色像安定剤（C p d— 9) 0. 01 色像安定剤（C p d— 10) 0. 005 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 000 色像安定剤（C p d— 1 8) 0. 01 溶媒（ S o 1 V - 3 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 06 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 08 第四層（混色防止層) ·

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 03 混色防 Jl剤（C p d— 12) 0. 01 色像安定剤 (Cp d- 3) 0. 01 色像安定剤（C p d— 5) 0. 006 色像安定剤 (Cp d-6) 0. 05 色像安定剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（Cp d— 7) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V — 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04 第五層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 1. 04 シアンカプラー（ExC— 1) 0. 1 1 シアンカプラー（ExC— 2) 0. 05 色像安定剤（C p d— 7) 0. 01 色像安定斉 lj (C p d - 9.) 0. 04 色像安定剤 (C p d- 1 0) . 0. 001 色像安定剤（C p d— 14) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 07 色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 08 溶媒（S o 1 V— 5 ) 0. 14 第六層（紫外線吸収層）

ゼラチン 0. 34 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 24 化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 溶媒（ S o 1 V— 7 ) 0. 1 1 第七層（保護層）

ゼラチン 0. 44 添加剤（C p d— 21 ) 0. 015 流動パラフィン 0. 01 界面活性剤 (C p d- 14) 0. 01 次に感光材料 3101に対し、表 1 6に示すように変更する以外は同様にして感光材料 3 102〜 3 105を作製した。

実施例 1 2に記載の露光ならびに処理 Aおよび処理 Bにより本実施例の感光材料 31 0 1〜 31 05からカラープリント試料を得た。実施例 12に記載の評価を行った結果、表 1 7に示すように本発明の効果が得られた。

表 1 6

表 1 7

実施例 14

実施例 1 2の試料 3001〜 301 9を硫酸バリゥム練り込んだ 1 75 μ m厚みの P E T反射支持体上に塗設した試料を作製し、実施例 1 2に準じた評価を行った結果、ほぼ同様の結果が得られた。実施例 1 5

各感光層用のハロゲン化銀乳剤、塗布液としては、実施例 2と同様に調製したものを用いた。

(層構成）

支持体

ポリエチレン樹脂ラミネート紙

[第一層側のポリエチレン樹脂に白色顔料（T i 0₂；含有率 16質量％、 ZnO ；含有率 4質量％) 、蛍光增白剤（4, 4' 一ビス（5—メチルベンゾォキサゾリル）スチルベン（含有率 0. 03質量％) ) 、および青味染料（群青、含有率 0. 33質量％) を含む。ポリエチレン樹脂の量は 29. 2 g/m²] . 第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（BH—1と BL— 1の 5 ： 5混合物（銀モル比）） 0. 1 3 ゼラチン 1. 00 イェローカプラー（Ex— Y) 0. 24 色像安定剤（B— 1 7) 0. 06 色像安定剤 (TII- 29) 0. 01 色像安定剤（TVI— 21 ) 0 . 01 色像安定剤（A— 22) 0. 1 1 色像安定剤（Cp d— 1 9) 0. 01 色像安定剤 (TI- 3 1 ) 0. 1 1 色像安定剤 (UV-A) 0. 01 溶媒（S o 1 V— 4 ) 0. 1 7 溶媒（ S o 1 V— 6 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 1 7 第二層（中間発色層）

ゼラチン . 0. 33 イェローカプラー (E X - Y) 0. 08 色像安定剤（B— 1 7) 0. 02 色像安定剤（ΤΠ— 29 ) 0. 01 色像安定剤（TVI— 21 ) 0 . 01 色像安定剤（A— 22) 0. 03 色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01 色像安定剤 (TI- 3 1) 0. 03 色像安定剤（UV— A) ■ 0. 01 溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 05 溶媒（S o 1 V— 6 ) 0. 01 溶媒（ S o 1 V— 9 ) 0. 05 第三層（混色防止層）

ゼラチン 0. 31 混色防止剤（C p d— 4) 0. 020 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 004 色像安定剤 (Cp d-3) 0. 004 色像安定剤（Cp d— 5) 0. 004 色像安定剤（Cp d— 6) 0. 020 色像安定剤（UV— A) 0. 020 色像安定剤（ΤΠΙ— 1 5) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 024 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 024 溶媒（ o 1 V - 5 ) 0. 028 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 028 第四層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比））ゼラチン 0. 77 シアンカプラー (E X C- 1 ) 0. 16 シアンカプラー（Ex C— 2) 0. 01 5 色像安定剤 (Cp d- 1) 0. 01 色像安定剤（ΤΠΙ— 15 ) 0. 01 色像安定剤（Ή一 31 ) 0. 03 色像安定剤（TIV— 9 ) 0 . 001 色像安定剤（Cp d— 14) 0. 001 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 05 色像安定剤（TVI— 21 ) 0 . 07 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 15 第五層（混色防止層）

ゼラチン . 0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 025 混色防止剤（Cp d— 1 2) 0. 005 色像安定剤（C p d— 3) · 0. 005 色像安定剤（C p d— 5) 0. 005 色像安定剤（Cp d - 6) 0. 025 色像安定剤 (UV-A) 0. 025 色像安定剤（Till一 1 5 ) 0. 002 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 030 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 030 溶媒 ·（ S o 1 V— 5 ) 0. 035 溶媒（ S o 1 V— 8 ) 0. 035 第六層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH— 1と GL— 1の 1 ： 3混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 1. 10 マゼンタカプラー（Ex—M) 0. 1 2 色像安定剤（Ή一 6 ) 0. 01 色像安定剤（B— 1 7) 0. 01 色像安定剤（TI一 31 ) 0. 005 色像安定剤（TIV— 9) 0 . 005 色像安定剤（C p d— 1 1) 0. 0001 色像安定剤（A— 22) 0. 01 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 26 溶媒（ S o 1 V— 3 ) 0. 04 溶媒（ S ο 1 V— 4 ) 0. 08 溶媒（ S ο 1 V— 6 ) 0. 05 溶媒（ β ο 1 V— 9 ) 0. 12 溶媒（S o 1 V - 7) 0. 1 1 化合物（ S 1— 4 ) 0. 001 5 第七層（保護層) ゼラチン 0. 44

添加剤（C p d— 20) 0. 01 5 流動パラフィン 0. 0 1

界面活性剤（Cp d— 1 3) 0. 01

以上のようにして作製した試料を試料 400 とした。次に試料 4001の赤感光性層に対して、以下に示すように溶媒（S o l v— 5) を増量し、増加した親油性成分の合計量に比例してゼラチンを増量した。この赤感光性層の溶媒（S o 1 V— 5) 量およびゼラチン量が異なる以外は試料 4001と同様の試料 400 2、 4003を作製した。

(試料 4002の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比) 0. 09

00

シアンカプラー (E X C- 1 ) 0. 1 6

シアンカプラー（ExC— 2) 0. 01

色像安定剤 (Cp d- 1) 0. 01

色像安定剤 (Till- 1 5) 0. 0

色像安定剤 (TI- 3 1). 0. 03

色像安定剤 (TIV- 9 ) 0 00

色像安定剤 (C ρ d- 14) 0. 001

色像安定剤 (C p d— 1 5) 0. 05

色像安定剤 (TVI- 2 1 ) 0 07

(S o l v 5) 0. 35

(試料 4003の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比） ) 0. 09

ゼラチン 1. 26

シアンカプラー（ExC 0. 16

シアンカプラー（Ex C

0. 01 5 色像安定剤 (Cp d- 1) 0. 01

色像安定剤 (Till- 1 5) 0. 0 1

色像安定剤 (TI— 31 ) 0. 03

色像安定剤 (TIV- 9 ) 0 . 00

色像安定剤 (C p d— 14) 0. 001 色像安定剤 (C p d - 1 5) 0. 05

色像安定剤 (TVI- 21 ) 0 . 07

(S o 1 v - 5) 0. 60 試料 400 1に対して赤感光性乳剤層のカプラー（E X C— 1) を例示化合物 CP— (1) 、 CP— （2) 、 CP— (5) に各々等モル置換した以外は同様な構成の試料 41

01、 41 02、 4103を作製した。

次に試料 4002に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— 1) を例示化合物 CP 一 (1) 、 CP— (5) に各々等モル置換した以外は同様な構成の試料 41 04、 41 0 5を作製した。また、試料 4003に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— l) を例示化合物 CP— (1) 、 CP- (5) に各々等モル置換した以外は同様な構成の試料 4 106、 41 07を作製した。さらに、試料 4001に対して、第四層の構成を下記表 1 8のように変更して試料 4108〜 4124を作製した。

各試料を用いて後述の発色現像によりシアン画像を得た。シアン画像から抽出した色素の構造は高速液体クロマトグラフ定性分析の結果、使用カプラーに対して下記表 18に示す色素であった。

各試料の赤色感光性乳剤層の親油性成分におけるカプラー含有率、一般式（Ph— l) 、 (P h- 2) 、 (E- 1 ) 〜（E—3) 、（TS— I) 〜（TS— VII) で表される化合物、金属錯体、水不溶性重合体を表 18に示す。

総油溶成分に対するカプラー比率については、溶媒（S o 1 V— 5) の添加量を増減して表 18に示すカプラー含有率になるように調製した。表 18 第四層の構成

試^ 一般式 (Ph-l), (Ph - 2), (E - 1)〜

N o . 左記力フ°ラー (E-3)， (TS- -I)〜（TS- Yd)で表されるの含有率化合物、金属錯体、紫外線吸収剤使用カプラー現像後の質量％再添加量構造添加量発色色素 g/m² g/m²

4001 ExC-1 色素 4 32.2 (ΤΠΙ— 15) 0.01 0.001

(T I -31) 0.03 0.07

4002 /' " 23.0 // " // //

4003 // II 16.9 〃！! „„ヽノゝ ' // 〃

4101 CP- (1) 色素 1 32.2 // // //

4102 CP -（2) 色素 2 32.2 ；/ // 〃〃

4103 CP- (5) 色素 3 32.2 ；; // // 〃

4104 CP-(l) 色素 1 23.0 // /； /；〃

4105 CP- (5) 色 3 23.0 ;/ ；； // 〃

4106 CP -（1) 色素 1 16.9 ；/ // //

4107 CP- (5) 色素 3 16.9 H // //

4108 CP -（1) 色素 1 32.2 なし ― なし ―

4109 CP- (5) 色素 3 32.2 なし ― なし ―

表 1 8 (続き）第四層の構成

処理 A、 B

実施例 2の処理 A、 Bにおいて、上記の試料 4001を用いた以外は同様にして処理 A Bを行った。

試料 4001〜 4003および 41 01〜 41 24は感光材料を塗布後、 25 °C 55 % 相対湿度条件に 1 4日保存の後に以下の評価を行った。

(色再現性の評価）

上記露光方法により各試料に R露光を階調様に施し処理 Aおよび処理 Bにより各シアン階調画像を作製した。シアン発色部濃度 1 . 0における反射スペクトルの結果から、 5 5 0 n m〜4 0 0 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収も低く官能評価上も最も優れるものを〇（特に優れるものを◎) 、やや劣ると認められるものを△、 5 5 0 n m〜4 0 0 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収が大きく明らかに劣るものを Xとして色再現性を平価した。なお、本発明の試料はいずれも最大濃度が 2 . 0以上であった。

(光堅牢性の評価）

上記画像試料に、 3 7 0 n mでの光透過率.5 0 %の紫外線力ットフィルターおよび熱線カットフィルターを介してキセノン光（1 0万 1 Xキセノン光照射器）を 1 4日間照射した。シアン初期濃度 1 . 0での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価した。 (白地保存性の評価） .

処理 Bで得た画像の白地の経時安定性により試料の迅速処理適性を評価した。白地の経時安定性は処理後試料を 6 0 °C 7 0 % R Hに 2 1日間保存し、保存前後のシアン濃度増加分を求めこれを A Dとした。官能評価により A Dが 0 . 0 5未満を好ましい範囲と判定した。

以上の結果を表 1 9に示す。

なお、色再現性、光堅牢性の評価はいずれも処理 Bで現像処理した試料の結果をまとめた。

表 19

表 19から明らかなように、本発明の構成により超迅速処理において色再現性、光堅牢性、白地保存性にすぐれたカラープリントが得られる。すなわち、赤色感光性層が本発明で規定されるァゾメチン色素を形成するカプラーを有し親油性成分中のカプラー含有率が 18質量％ '以上である試料 41 0 1〜 4105、 4 1 10〜 41 24は上記のいずれの性能も優れていた。これに対し、比較カプラーを用いた試料 4001〜4003ではキセノン照射後の色像の残存率が低く、色再現性と白地保存性を同時に満足することはできなかつた。一方、本発明で規定されるァゾメチン色素を形成するカプラーを使用していても、総油溶分に対するカプラー含有率が 18質量％未満の試料（4106、 4107) や、本発明で規定されるァゾメチン色素を形成するカプラーと同一層中に本発明の一般式（ P h - 1) 、（P h— 2) 、（E— 1) 〜（E— 3) 、（TS— I) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、又は金属錯体もしくは紫外線吸収剤からなる群から選ばれる化合物のいずれも使用しない試料（4 108、 4109) は光堅牢性も白地保存性も満足しなかった。実施例 1 6

以下に示す層構成以外の点では実施例 1 5と同様の感光材料 4301を作製した。数字は塗布量（g/m²) を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。

第一層（青色感光性乳剤層）

乳剤（BH— 1と BL— 1の 5 ： 5混合物（銀モル比）） 0. 1 3

ゼラチン 1. 32

イェローカプラー（Ex— Y) 0. 34

色像安定剤 (C p d- 1) 0. 01

色像安定剤（Ή一 6) 0. 0 1

色像安定剤（B— 1 7) 0. 08

色像安定剤（ΤΠ— 29) 0. 0 1

色像安定剤（TVI— 21) . 0 . 02

色像安定剤 (A— 22) 0. 1 5

色像安定剤（C p d— 1 9) 0. 01

色像安定剤 (TI- 31 ) 0. 1 5

添加剤（E X C— 1) 0. 001

色像安定剤（UV— A) 0. 0 1

溶媒（ S o 1 V— 4 ) 0. 23

溶媒（ S o 1 V - 6 ) 0. 04

溶媒（S o 1 v-9) 0.. 23

第二層（混色防止層）

ゼラチン 0. 39

混色防止剤（C p d _ 4) 0. 03

混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d- 3) 0. 0 1

色像安定剤（C p d— 5) 0. 006

色像安定剤（C p d— 6) 0. 05

色像安定剤（UV— A) 0. 03

色像安定剤 (Till- 15) 0. 006

溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03

溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03

溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04

第三層（緑色感光性乳剤層）

乳剤（GH—1と 1の 1 ： 3混合物（銀モル比）） 0. 1 1 '

ゼラチン 0. 70

マゼンタカプラー（Ex— M) 0. 1 2

紫外線吸収剤（UV— A) 0. 03

色像安定剤 (TI-6) 0. 0 1 色像安定剤 (Till- 1 5) 0. 005 色像安定剤 (B- 1 7) 0. 01 色像安定剤 (TI- 31 ) 0. 01 色像安定剤 (TIV- 9 ) 0 . 005 色像安定剤 (C p d - 1 0. 0001 色像安定剤 (A— 22) 0. 01 (S o 1 v— 3) 0. 03 (S o 1 v— 4) 0. 06 (S o 1 v- 6) 0. 03 (S o 1 v - 9) 0. 08 (混色防止層）

ゼラチン 0. 39 混色防止剤（Cp d— 4) 0. 03 混色防止剤（C p d— 1 2) 0. 01 色像安定剤（C p d— 3) 0. 01 色像安定剤 (Cp d- 5) 0. 006 色像安定剤（C p d— 6) 0. 05 色像安定剤（UV— A) 0. 03 色像安定剤（ΤΠΙ— 1 5) 0. 006 溶媒（ S o 1 V— 1 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 2 ) 0. 03 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 04 第五層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 09 ゼラチン 1. 04 シアンカプラー（E x C—l) 0. 1 1 シアンカプラー（E xC— 2) 0. 05 色像安定剤 (C p d - 1) 0. 03 色像安定剤 (Till- 1 5) 0. 01 色像安定剤 (TI- 31 ) 0. 04 色像安定剤（TIV— 9) 0 . 00 色像安定剤 (C p d - 14) 0. 001 色像安定剤 (C p d - 1 5) 0. 05 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 20 第六層（紫外線吸収層）

ゼラチン' 0. 34 紫外線吸収剤（UV— B) 0. 24 化合物（ S 1— 4 ) ' 0. 001 溶媒（ S o 1 V— 7 ) 0. 1 1 第七層（保護層）

ゼラチン 0. 44 添加剤（C p d— 20) 0. 0 1 5 ペラフィン 0. 0 1

界面活性剤（C p d— 1 3) 0. 0 1

感光材料 430 1の第五層のシアンカプラー（ExC 1) を例示化合物 CP— (1) および CP— (5) に変更し、試料 4101、 4103. 41 08〜 41 24と同じ添加剤を使用する以外は同様の感光材料を作製し、実施例 1 に記載の評価を行った結果、実施例 15と同様に本発明の効果が得られた„ 実施例 1 7

(層構成）

実施例 2の試料 00 1に対して、第三層、第四層および第五層を以下のように変更した以外は、実施例 2の試料 001と同様の層構成によりに試料を調製した。

第三層（混色防止層）

ゼラチン 0. 3 1

混色防止剤（C p d— 4) 0. 0 24 色像安定剤 (C p d - 5) 0. 0 04 色像安定剤（C p d— 6) 0. 0 20 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 28 第四層（赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物（銀モル比）） 0. 0 9

ゼラチン 0. 7 7

シアンカプラー（E X C— 1) 0. 1 6

シアンカプラー (ExC— 2) 0. 0 1 5 色像安定剤（C p d— 1) 0. 0 1

色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 1

色像安定剤（C p d— 9) 0. 0 3

色像安定剤 (C p d - 1 0) 0. 0 0 1 色像安定剤（C p d— 14) 0. 0 01 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 0 5

色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 0 8

色像安定剤（C p d— 1 7) 0. 0 7

溶媒（S o 1 V— 5 ) 0. 1 5

第五層（混色防止層）

ゼラチン 0. 3 9

混色防止'剤（C p d— 4) 0. 0 30 色像安定剤（C p d— 5) 0. 0 05 色像安定剤（C p d— 6) 0. 0 25 溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 0 35 以上のうにして作製した試料を試料 500 1とした。

次に試料 500 1の赤感光性層に対して、以下に示すように溶媒（S o 1 V 5) を増量し、増加した親油性成分の合計量に比例してゼラチンを増量した。の赤感光性層の溶媒（S o l v— 5) 量およびゼラチン量が異なる以外は試料 5001と同様の試料 500 2、 5003を作製した。

第四層（試料 5002の赤色感光性乳剤層

乳剤（RH—1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 0 9

' ゼラチン 1. 0 0

シアンカプラー（E X C— 1 ) 0. 1 6

シアンカプラー（E X C— 2) 0. 0 15 色像安定剤（C p d - 1 ) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d- 7) 0. 0 1

色像安定剤（C p d— 9) 0. 0 3

色像安定剤（C p d— 1 0) 0. 0 01 色像安定剤（C p d— 14) 0. 0 01 色像安定剤（C p d— 1 5) . 0. 0 5

色像安定剤（C p d— 1 6) 0. 0 8

色像安定剤 (C p d- 1 7) 0. 0 7

溶媒（ S o 1 V - 5 ) . 0. 3 0

第四層（試料 5003の赤色感光性乳剤層）

乳剤（RH— 1と RL— 1の 4 ： 6混合物 (銀モル比）） 0. 0 9

ゼラチン 1. 2 6

シアンカプラー（Ex C—l) 0. 1 6

シアンカプラー (E C- 2) 0. 0 1 5 色像安定剤（C p d— 1) 0. 0 1

色像安定剤（C p d— 7) 0. 0 1

色像安定剤 (C p d - 9) 0. 0 3

色像安定剤 (C p d- 10) 0. 0 01 色像安定剤（C p d— 14) 0. 0 01 色像安定剤（C p d— 1 5) 0. 0 5

色像安定剤 (Cp d- 1 6) 0. 0 8

色像安定剤（Cp d— 1 7) 0. 0 7

溶媒（ S o 1 V— 5 ) 0. 5 0

試料 5001に対して赤感光性乳剤層のカプラー（ExC— 1) を例示化合物 CP— (1) 、 CP— (2) 、 CP— (5) に各々等モルで置換し、第三層おょぴ第五層の混色防止剤（Cp d— 4) を表 20に示すように本発明の一般式（CMP) で表される化合物に等モルで置き換えた以外は同様な構成の試料 5101〜 51 04、 5109〜 5 1 1 2 51 14〜5120を作製した。

また、試料 5002に対して、上記と同様にして、試料 51 05、 51 06および 5 1 1 3を作製し、試料 5003に対して、上記と同様にして、試料 51 07、 5108を作製した。

なお、総油溶成分に対するカプラー比率については、溶媒（S o 1 V - 5) の添加量を増減して表 20に示すカプラー含有率になるように調製した。

以上のようにして調製した試料 5001〜 5003、 5 101〜 5 1 20を用いて後述の発色現像によりシアン画像を得た。シアン画像から抽出した色素の構造は高速液体ク口マトグラフ定性分析の結果、使用カプラーに対して下記表 20に示す色素であった。表 20 四層の構成

試料 No. 使用カプラー現像後の左記カフ'ラ-の含有率第三層、第五層の発色色素化合物

5 00 1 ExC-1 色素 4 32.2 (Cpd-4)

5002 11 23.0 ;/

5 003 II II 16.9 1，

5 1 0 1 CP-(l) 色素 1 32.2 II

5 1 02 CP- (1) 1 32.2 ( 1 -1)

5 1 0 3 CP- (2) 色素 2 32.2 〃

5 1 04 CP- (5) 色素 3 32.2 //

5 1 0 5 CP-(I) 色素 1 23.0 "

5 1 06 CP- (5) 色素 3 23.0

5 1 0 7 CP- (1) 色素 1 16.9 〃

5 1 08 CP- (5) 色素 3 16.9 〃

5 1 0 9 CP -（1) 色素 1 32.2 ( I ~29)

5 1 1 0 " II 11 ( I -10)

5 1 1 1 11 II 11 ( I -33)

5 1 1 2 II II II ( I -34)

5 1 1 3 II II 23.0 /;

5 1 1 4 CP- (5) 色素 3 32.2 ( 1 -1)

5 1 1 5 // " ( I - 10)

5 1 1 6 // II II ( I - 33)

5 1 1 7 · 11 II II ( I -34)

5 1 1 8 II II II ( I - 1) と（ I -34)を等モルで混合

5 1 1 9 . II II II ( I -33)と ( I -34)を等モルで混合

5 1 20 II II II (Cpd-4)と（ I—34)を等モルで混合処理 A、 B

実施例 2の処理 A、 Bにおいて、上記の試料 5001を用いた以外は同様にして処理 A、 Bを行った。

試料 5001〜 5003および 5101〜 51 20は感光材料を塗布後、 25 °C 55 % 相対湿度条件に 14日保存の後に以下の評価を行った。

(色再現性の評価）

上記露光方法により各試料に R露光を階調様に施し処理 Aおよび処理 Bにより各シアン階調画像を作製した。シアン発色部濃度 1. 0における反射スペクトルの結果から、 55 0 nm〜400 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収も低く官能評価上も最も優れるものを〇（特に優れるものを◎) 、やや劣ると認められるものを△、 550 ηπ！〜 400 n mのマゼンタないしはイェローに相当するいずれかの不要吸収が大きく明らかに劣るものを Xとして色再現性を評価した。なお、本発明の試料はいずれも最大濃度が 2. 0以上であった。

(光堅牢性の評価）

上記画像試料に、 370 n mでの光透過率 50 %の紫外線力ットフィルターおよび熱線カットフィルターを介してキセノン光（10万 1 Xキセノン光照射器）を 14日間照射した。シアン初期濃度 1. 0での暴露後の相対残存率（％) により光堅牢性を評価した。 (白地保存性の評価）

処理 Bで得た画像の白地の経時安定性により試料の迅速処理適性を評価した。白地の経時安定性は処理後試料を 60 °C 70 % R Hに 2 1日間保存し、保存前後のシァン濃度増加分を求めこれを ADとした。官能評価により ADが 0. 05未満を好ましい範囲と判定した。

以上の結果を表 21に示す。

表 2 1

なお、カプラー（E x C— 2) から得られたァゾメチン色素の酢酸ェチルに対する溶解度は 0. 5mo 1 ZL以上であった。

表 2 1から明らかなように、本発明の構成により超迅速処理において色再現性、光堅牢性、白地保存性にすぐれた力ラープ'リントが得られる。すなわち、赤色感光性層が本発明の酢酸ェチルへの溶解度が 1 X I 0"⁸πι o 1 ZL以上 5 X I (T³m o 1 ZL以下であるァゾメチン色素を形成するカプラーを有し親油性成分中のカプラー含有率が 1 8質量％以上である試料 5 1 0 2〜 5 1 06、 5 1 09〜 5 1 20は上記のいずれの性能も優れていた。これに対し、比較カプラーを用いた試料 500 1〜50 0 3ではキセノン照射後の色像の残存率が低く、色再現性と白地保存性を同時に満足することはできなかった。一方、本発明の酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 0-⁸mo 1 ZL以上 5 X 1 0"³ιηο 1 /L以下であるァゾメチン色素を形成するカプラーを使用していても、総油溶分に対するカプラー含有率が 1 8質量％未満の試料（5 1 0 7、 5 1 0 8) や本発明の一般式（CMP) で表される化合物を使用しな、試料（5 1 0 1) は光堅牢性も白地保存性も満足しなかつた。産業上の利用の可能性

本発明のハ口ゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法は、迅速処理においても色再現性、光や熱に対する画像保存性に優れた写真、特にカラープリントを作製することができる感光材料および画像形成方法として好適である。

また、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法は、超迅速処理においても発色濃度、画像保存性に優れた画像を提供することができる感光材料および画像形成方法として好適である。本発明をその実施態様とともに説明したが、我々は特に指定しない限り我々の発明を説明のどの細部においても限定しょうとするものではなく、添付の請求の範囲に示した発明の精神と範囲に反することなく幅広く解釈されるべきであると考える。本願は、 2004年 8月 24日に日本国で特許出願された特願 2004-244296、 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286333、 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286402、 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286447、 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286477、 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286554、及び 2004年 9月 30 日に日本国で特許出願された特願 2004-286581 に基づく優先権を主張する.ものであり、これらはいずれもここに参照してその内容を本明細書の記載の一部として取り込む。

Claims

請求の範囲

1 . 支持体上にイェロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイド層のそれぞれ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であって、該色素形成カプラーの少なくとも 1種が、芳香族第一級ァミン化合物の酸化体との反応により、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 Cr⁸m o 1 Z L以上 5 X 1 0 "³m o 1 Z L以下のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーであることを特徴とするハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

2 . 該色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上1 0 0質量％以下含有することを特徴とする請求項 1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 -

3 . 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件から選ばれる少なくとも一つの条件を満足することを特徴とする請求項： Lに_記载のハロゲン化銀カラー写真感光材料： a ) 上記少なくとも 3種の色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も遠い位置に存在する感光性ハロゲン化銀乳剤層を除く何れかの乳剤層が、上記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する； ' b ) 上記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層が色素形成カプラーを含有する色素形成カプラー含有非感光性発色層であり、該非感光性発色層が少なくとも 1層の色素形成カプラーを含有する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層に隣接する。

4 . 支持体が反射支持体であり、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0質量％未満含有し、かつ該親油性成分として下記一般式 [ S— I ] 、一般式 [ S— II] 、一般式 [ S 一 III] 、一般式 [ S— IV] 、もしくは一般式 [ S— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 1に記載のハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料。

一般式 [S - I ]

(式中、 Rs】、 Rs₂及び Rs₃は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはァリール基を表し、各々はさらに置換基を有しても良い。但し Rs^ Rs₂及び Rs₃ で表され基の炭素原子数の合計は 1 2〜 6 0である。また、 R_Sl、 Rs₂及び Rs₃の少なくとも 1つが連結基となり二量体以上の多量体を形成してもよい。） —般式 [s— π]

Rs₄— (-COORs₅ )sm

(式中、 Rs₄は芳香族を有しない連結基を表す。 Rs₅は炭素原子数 20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 smは 2以上 5以下の整数を表す。 smが 2以上のとき、複数の一 COORs₅は互いに同一であっても異なってもよい。 )

一般式 [S-DI]

Rs₆— (-OCORsy )sn

(式中、 Rs₆は連結基を表す。 Rs₇は炭素原子数 20以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s nは 2以上 5以下の整数を表す。 s nが 2以上のとき、複数の一 OCORs₇は互いに同一であっても異なってもよい。）

—般式 [S- IV] C一

RSg" 、。 RS11

(式中、 Rs₈、 Rs₉、 Rs_1Q及び Rs„は各々独立に水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシカルボニル基、芳香族ォキシカルボニル基または力ルバモイル基を表す。但し Rs₈、 Rs₉、 R s₁₀及び Rs„が全て同時に水素原子であることはなく、 Rs₈、 Rs₉、 Rs₁₀及び Rs„の炭素原子数の合計は 8〜60である。 Rs₈と Rs₉、 Rs₈と Rs₁₀または Rs₁₀と Rs_nが互いに結合して、それぞれ 5〜7員環を形成してもよい。）

一般式 [S-V]

Rs₁₂— (-COORDS )sp

(式中、 Rs₁₂は芳香族の連結基を表す。 Rs₁₃は炭素原子数 20以下のアルキル基、シク口アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s pは 3以上 5以下の整数を表す。 s pが 2以上のとき、複数の一 C〇ORs₁₃は互いに同一であっても異なってもよい）。

5. 支持体が反射支持体であり、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 00質量。 /₀未満含有し、つ該親油性成分として下記一般式 [ST— I] 、一般式 [ST— Π] 、一般式 [S T-III] 、一般式 [ST— IV] 、もしくは一般式 [ST— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 1に記載のハロゲン化銀力ラー写真感光材料。一般式 [ST - I ] o

R40~{O)n4-P-(O)_m4- 50

(O)_w-Reo

(式中、 R₄o、 R_5t)及び R₆oは各々独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、 1 4、 m 4及ぴ 11 4は各々独立に0又は1 'を表す。伹し 1 4、 m 4及び n 4が同時に 1であることはない。 ) 一般式 [ST- II]

R_A— NH-S0₂— R_B

(式中、 R_A及び R_Bは各々独立に水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ァリール基、複素環基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、又は、一 N(R_C)(R_D)を表す。ここで R_cおよび R_Dは各々独立に水素原子、アルキル基又はァリール基を表す。ここで、 R_Aと R_Bは互いに同一であつても異なってもよい。）

—般式 [ST-III]

(式中、 J ' は 2価の有機基を表し、 Yはアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルケニル基又は複素環基を表す。）

—般式 [ST- IV]

R₅₁-0-(cH₂— J₅-CH₂0-)^R_S2 (式中、 R₅₁及び R₅₂は各々独立に脂肪族基又は— C O R₅₃ (R ₅₃は脂肪族基を表す。）を表し、 J ₅は 2価の有機基又は単なる結合手を表し、 1 5は 0〜6の整数を表す。） —般式 [ST - V] 54—丫5

(式中、 R₅₄は炭素原子数の総和が 1 0以上の疎水性基を表し、 Y₅₄はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

6 . 支持体が反射支持体であり、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0質量。/。未満含有し、かつ該親油性成分として少なくとも 1つの有機溶媒可溶性重合体を含有することを特徴とする請求項 1に記載のハ口ゲン化銀カラー写真感光材料。

7 . 少なくとも一層の該色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層中に、前記ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーと、下記一般式（P h— l ) 、 ( P h - 2 ) 、

( E— 1 ) 〜（E— 3 ) 、（T S— I ) 〜（T S— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも 1種とを含有し、かつ該色素形成カプラーを含む乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成カプラーの比率が 1 8質量％以上 9 9質量％以下であることを特徴とする請求項 1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

一般式 Ph- 1 一般式 Ph— 2

(一般式（P h— 1 ) 、（P h— 2 ) 中、 R_blは脂肪族基、ァリール基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、カルボニル基、スルホ二ル基を表し、 R_b6は脂肪族基、ァリール基、ァミノ基、ァシル基を表す。 R_b7〜R_b9、 R_bl9および R_b20は各々独立に、水素原子、ノヽロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、ァリール基、複素環基、アルキルォキシ基、ァリールォキシ基、'複素環ォキシ基、ォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、ォキシ力ルポニルォキシ基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはァリールチオ基を表す。 R_bl7、 R_bl8は各々独立に、脂肪族基またはァリール基を表す。） —般式（E - 1 ) —般式（_E— _{2 )}

一般式（E-3)

(一般式（E— 1) 〜（E— 3) 中、 R₄₁は脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R₄₇)(R₄₈)(R₄₉)を表す。ここで、 R₄₇、 R₄₈および R₄₉は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 R₄₂〜R₄₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R_aI〜R_a4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。）

一般式（TS- I ) 一般式（T S- II)

一般式（TS- III) 一般式（TS-IV)

一般式（TS- V) -般式（TS- VI)

一般式（TS -VII)

R91一 Y91

(一般式（TS— I) 中、 R_5Iは水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R₅₈)(R₅₉)(R₆₍₎)を表す。ここで、 R₅₈、 R₅₉及び R_6Qは各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 X₅₁は一◦一または一 N(R₅₇)—を表す。ここで、 R₅₇は R₅₁と同義である。 X₅₅は一 N =または一 C (R₅₂)=を表わし、 X₅₆は一 N =または一C (R₅₄)=を表わし、 X₅₇ は— N =または一 C (R₅₆)=を表わす。 R₅₂、 R₅₃、 R₅₄、 R₅₅及び R₅₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R₅₁と R₅₂、 R₅₇と R₅₆、 R₅₁と R₅₇が互いに結合して 5〜7員環を形成していても良い。さらに、 R₅₂と R₅₃、 R₅₃と R₅₄が互いに結合して、 5〜7員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、 R₅₁〜R₅₇の全てが水素原子であることはなく.、一般式（T S— I ) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上であり、さらに一般式 ( T S - I ) で表わされる化合物は、前記一般式（P h— 1 ) 〜（P h— 2 ) 、一般式（E— 1 ) 〜（E— 3 ) のいずれかで表わされる化合物であることはない。

一般式（T S ^II) 中、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、 R₆₁と R₆₂、 R₆₃と R₆₄が互いに結合し、 5〜7員環を形成しても良い。 X₆₁は水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、脂肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、脂肪族スルホニル基、ァリ一ルスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、ァリールスルフィニル基、スルファモイル基、力ルバモイル基、ヒドロキシ基またはォキシラジカル基を表す。 X₆₂は 5〜 7員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（T S— Π) で表わされる化合物の総炭素数は 8以上である。

一般式（T S— III) 中、 R₆₅及び R₆₆は各々独立に、水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはァリールスルホニル基を表し、 R₆₇は水素原子、脂肪族基、月旨肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族チォ基、ァリールチオ基、ァシルォキシ基、月旨肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、置換アミノ基、へテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、 R₆₅と R₆₆、 R₆₆と R₆₇、 R₆₅と R₆₇が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良いが、 2 , 2 , 6 , 6—テトラアルキルピベリジン骨格を形成することはない。また、 R₆₅と R₆₆の両方が水素原子であることはなく、 R ₆₅と R₆₆の総炭素数は 7以上である。

一般式（T S— IV) 中、 R₇₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、 L i、 N aまたは Kを表わし、 R₇₂は脂肪族基、ァリール基またはへテロ環基を表す。 R₇₁と R ₇₂が互いに結合し、 5〜7員環を形成しても良い。 qは 0、 1または 2を表す。但し、 R ₇₁、 R₇₂の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（T S—V) 中、 R_S1、 R₈₂及び R_S3は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族ァミノ基またはァリールアミノ基を表し、 tは 0または 1を表す。 R₈₁と R₈₂、 R₈₁と R_S3は互いに結合し、 5〜8員環を形成しても良い。但し、 R_8I、 R₈₂、 R₈₃の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（T S— VI) 中、 R_S5、 R₈₆、 R₈₇及び R_ssは各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但し R ₈₅、 R₈₆, R ₈₇及び R _S8の全てが水素原子であることはなく、 R ₈₅、 R ₈₆、 R₈₇及び R₈₈の任意の 2つが結合し、 5〜 7員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式 '（T S— VI) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上である。

一般式 .( T S— VII) 中、 R_9!は炭素原子数の総和が 1 0以上の疎水性基を表し、 Y₉₁はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

8 . 該色素形成カプラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量。 /₀以上 1 00質量％以下含有し、かつ該非感光性親水性コロイド層の少なくとも 1層中に下記一般式（CMP) で表される化合物の少なくとも 1種が含有されていることを特徴とする請求項 1に記載のハロゲン化銀カラ一写真感光材料。 .

(一般式（CMP) 中、 R²¹〜R²⁹は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、又は置換基を表す。但し R²¹〜R²⁹の少なくともひとつは置換基である。また、 R²¹ 〜 R²⁹の基が 2価の基になり、 2量体以上の他量体や高分子鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。） . .

9. 前記のァゾメチン色素の酢酸ェチルへの溶解度が、 1 X 1 Cr⁸m o 1 ZL以上 7 X

1 0' mo 1 ZL以下であることを特徵とする請求項 1〜8のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

1 0. 前記のァゾメチン色素の極大吸収波長が 5 70 nm以上 700 nm以下であることを特徴とする請求項 1〜 9のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

1 1. 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハ口ゲン化銀乳剤層が、総色素形成力ブラー塗布量 0. 1 8ミリモル/ m²以上 0. 28ミリモル Zm²以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が 2. 0以上であることを特徴とする請求項 1〜1 0のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

1 2. 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが下記一般式（C P— I ) で表されるカプラーであることを特徴とする請求項 1〜1 1のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

一般式（C P - I )

(一般式（CP I ) 中、 G_aは一 C(R₂₃)=もしくは一 N =を表し、 G_aが一 N =を表すとき G_bは一 C(R₂₃)=を表し、 G_aが一 C(R₂₃)=を表すとき G_bは一 N =を表す。 R₂₁及び R ₂₂は、各々独立にハメットの置換基定数 σ_ρ値が 0. 20以上 1. 0以下の電子吸引性基を表す。 R₂₃は置換基を表す。 Yは、水素原子または現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表す。） .

1 3. 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（I) で表される色素形成カブラーの少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 1〜1 2のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀力ラ一写真感光材料。

一般式（ I )

(式中、 Qは一 N = C— N(R 1)—とともに 5〜7員環を形成する非金属原子群を表す。 R 1は置換基を表す。 R 2は置換基を表す。 mは 0以上 5以下の整数を表す。 mが 2以上のとき複数の R 2はそれぞれ同じでも異なっていてもよく、互いに結合して環を形成してもよい。 Xは水素原子または現像主薬酸化体との力ップリング反応により離脱可能な基を表す。 )

14. 前記芳香族第一級ァミン化合物の酸化体が、 4一アミノー 3—メチル一N—ェチル -N- ( —メタンスルホンアミドエチル）ァニリンの酸化体であることを特徴とする請求項 1〜 1 3のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀力ラー写真感光材料。

1 5. 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 24質量％以上 80質量％以下含有することを特徴とする請求項 1〜 1 4のいずれか 1項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

1 6. 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が非感光性親水性コロイド層を少なくとも二層有し、かつ該ハロゲン化銀カラ一写真感光材料が以下の条件 c) を満足することを特徴とする請求項 3に記載のハ口ゲン化銀力ラー写真感光材料：

c) 上記少なくとも二層の非感光性親水性コロイド層が混色防止剤を含有する非発色性中間層及び混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなり、該混色防止剤を含有する非発色性中間層が、混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接する。

1 7. 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の親水性コロイドの総塗布量が 6. 0 g/ m²以下であることを特徴とする請求項 3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

1 8. 前記ハロゲン化銀カラー写真感光材料の銀総塗布量が 0. 45 g/m²以下であることを特徴とする請求項 3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

1 9 . 請求項 3に記載の条件 a ) 、 b ) を同時に満足することを特徴とする請求項 3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

2 0 . 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該カプラーを含有する層の疎水性微粒子分散物中に、該層の総親油性成分に対して、 1 8質量％以上 8 0質量％以下含有されることを特徴とする請求項 3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

2 1 . 前記の有機溶媒可溶性重合体が、前記のァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラ一に対して 5質量。 /₀以上 1 0 0質量％以下含有されることを特徴とする請求項 6に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。

2 2 . 支持体上にイェロー色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層、シアン色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層および非感光性親水性コロイ.ド層のそれぞ少なくとも一層ずつ有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光後、現像処理する画像形成方法であって、該色素形成カプラーの少なくとも 1種が、芳香族第一級ァミン化合物の酸化体との反応により、酢酸ェチルへの溶解度が 1 X 1 0 ^_8m o 1 Z L以上 5 X 1 0 "³m o 1 ZL以下のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーであることを特徴とする画像形成方法。

2 3 . 該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーが、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0質量％以下含有されるハロゲン化銀カラ一写真感光材料であることを特徴とする請求項 2 2に記載の画像形成方法。

2 4 . 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件から選ばれる少なくとも一つの条件を満足することを特徴とする請求項 2 2に記載の画像形成方法：

a ) 上記少なくとも 3種の色素形成カプラー含有感光性ハロゲン化銀乳剤層のうち、支持体から最も遠、位置に存在する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層を除く何れかの乳剤層が、上記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する；

b ) 上記非感光性親水性コロイド層の少なくとも一層が色素形成カプラーを含有する色素形成カプラー含有非感光性発色層であり、該非感光性発色層が少なくとも 1層の色素形成カプラーを含有する感光性ハ口ゲン化銀乳剤層に隣接する。

2 5 . 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーを、該色素形成力ブラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0質量％未満含有し、かつ該親油性成分として下記一般式 [ S 一 I ] 、一般式 [ S— II] 、一般式 [ S— III] 、一般式 [ S— IV] 、もしくは一般式 [ S - V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 2 2に記載の画像形成方法。一般式 CS - I ]

(式中、 Rs!、 Rs₂及び Rs₃は各々独立にアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはァリール基を表し、各々はさらに置換基を有しても良い。但し Rs!、 Rs₂及ぴ Rs₃ で表される基の炭素原子数の合計は 1 2〜 6 0である。また、 R_Sl、 Rs₂及び Rs₃の少なくとも 1つが連結基となり二量体以上の多量体を形成してもよい。）

一般式 [S— Π]

RSA— -COORs₅ )

(式中、 Rs₄は芳香族を有しない連結基を表す。 R s₅は炭素原子数 2 0以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s mは 2以上 5以下の整数を表す。 s mが 2以上のとき、複数の— C O O Rs₅は互いに同一であっても異なってもよい。 )

一般式 [s— m]

Rs₆— -OCORsy )sn

(式中、 Rs₆は連結基を表す。 Rs₇は炭素原子数 2 0以下のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s _nは 2以上 5以下の整数を表す。 s nが 2以上のとき、複数の— O C O Rs₇は互いに同一であっても異なってもよい。）

一般式 [S— IV]

(式中、 Rs₈、 Rs₉、 Rs_1Q及び Rs„は各々独立に水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシカルボニル基、芳香族ォキシカルボニル基または力ルバモイル基を表す。但し Rs₈、 Rs₉、 R s₁₀及び Rs„が全て同時に水素原子であることはなく、 Rs_s、 Rs₉、 Rs₁₍₎及び Rs„の炭素原子数の合計は 8〜 6 0である。 Rs₈と Rs₉、 Rs₈と Rs₁₀または Rs_I0と Rs_uが互いに結合して、それぞれ 5〜 7員環を形成してもよい。） '

般式 [S - V]

Rs^-H-COORSia )sp (式中、 Rs₁₂は芳香族の連結基を表す。 Rs₁₃は炭素原子数 20以下のアルキル基、シク口アルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。 s pは 3以上 5以下の整数を表す。 s pが 2以上のとき、複数の— COORs₁₃は互いに同一であっても異なってもよレヽ。 )

26. 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 18質量％以上1 00質量％未満含有し、かつ該親油性成分として下記一般式 [S T— I] 、一般式 [ST— II] 、一般式 [ST— III] 、一般式 [ST— IV] 若しくは一般式 [ST— V] のいずれかで表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 22に記載の画像形成方法。

一般式 [ST-I]

0

R40-(O)n4-P-(O)_m4- 50

(0)4 - Rso

(式中、 R₄o、 R₅₀及ぴ R₆₀は各々独立に脂肪族基又は芳香族基を表し、 1 4、 m4及び n 4は各々独立に 0又は 1を表す。但し 1 4、 m4及ぴ n 4が同時に 1であることはない。 ) 一般式 [ST- II] A— NH-S0₂— R_B

(式中、 R_A及び R_Bは各々独立に水素原子、アルキル基、シグロアルキル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ァリール基、複素環基、アルコキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、又は、一 N(R_C)(R_D)を表す。ここで R_cおよび R_Dは各々独立に水素原子、アルキル基又はァリール基を表す。ここで、 R_Aと R_Bは互いに同一であつても異なってもよい。 )

一般式 [ST-III]

(式中、 J ' は 2価の有機基を表し、 Yはアルキル基、シクロアルキル基、ァリール基、ァルケ-ル基、アルキニル基、シクロアルケニル基又は複素環基を表す。）一般式 [ST- IV]

R₅₁ - 0-(cH₂— J₅ - CH₂0~)^R₅₂

(式中、 R₅₁及び R₅₂は各々独立に脂肪族基又は一 COR₅₃ (R₅₃は脂肪族基を表す。）を表し、 J ₅は 2価の有機基又は単なる結合手を表し、 1 5は 0〜 6の整数を表す。）

一般式 [ST-V]

R54 ~~ヽ 54

(式中、 R₅₄は炭素原子数の総和が 10以上の疎水性基を表し、 Y₅₄はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

27. 支持体が反射支持体であり、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成力ブラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 100質量。 /₀未満含有し、かつ該親油性成分として少なくとも 1つの有機溶媒可溶性重合体を含有することを特徴とする請求項 22に記載の画像形成方法。

28. 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カブラーを含有する乳剤層中に、下記一般式（Ph— 1) 、（Ph— 2) 、（E— 1) 〜（E -3) 、（TS— I ) 〜（TS— VII) のいずれかで表される化合物、並びに金属錯体、及び紫外線吸収剤からなる群から選ばれる少なくとも 1種を含有し、かつ該ァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーを含有する乳剤層中の総親油性成分に対する該色素形成力ブラーの比率が 1 8質量％以上 99質量％以下であることを特徴とする請求項 22に記載 .の画像形成方法。

般式 Ph- 1 般式 Ph— 2

(一般式（P h— 1)· 、（Ph— 2) 中、 R_blは脂肪族基、ァリール基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、カルボニル基、スルホ二ル基を表し、 R_b6は脂肪族基、ァリール基、了ミノ基、ァシル基を表す。 R_b7〜R_b9、 R_bl9および R_b は各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、脂肪族基、ァリール基、複素環基、アルキルォキシ基、ァリールォキシ基、複素環ォキシ基、ォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、ォキシ力ルボニルォキシ基、力ルバモイル基、ァシルァミノ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイル基、アルキルチオ基またはァリールチオ基を表す。 R_bl7、 R_bl8は各々独立に、脂肪族基またはァリール基を表す。）

一般式（E - 1 ) —般式（_E一 _{2 )}

一般式（E— 3 )

(一般式（E— 1 ) 〜（E— 3 ) 中、 R₄₁は脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R₄₇)(R₄₈)(R₄₉)を表す。ここで、 R₄₇、 R₄₈および R₄₉は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 R₄₂〜R₄₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R_al〜R_a4は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表す。）

—般式（TS-I ) 一般式（TS- II)

一般式（TS- III) 一般式（TS- IV) 71— S— R72

(0)_q

66

一般式（TS- V) 一般式（TS - VI)

一般式（TS -VII)

R9厂 Y91

(一般式（TS— I) 中、 R₅₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、ァシル基、脂肪摔ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、了リールスルホニル基、フォスホリル基または一 S i (R_5S)(R₅₉)(R₆₀)を表す。ここで、 R₅₈、 R₅₉及び R₆oは各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基またはァリールォキシ基を表す。 X₅₁は一 O—または一 N(R₅₇)—を表す。ここで、 R₅₇は R₅₁と同義である。 X₅₅は一 N =または一 C (R₅₂)=を表わし、 X₅₆は一 N =または一 C (R₅₄)=を表わし、 X₅₇ は一 N =または— C (R₅₆)=を表わす。 R₅₂、 R ₅₃、 R₅₄、 R₅₅及び R₅₆は各々独立に、水素原子または置換基を表す。 R₅₁と R₅₂、 R₅₇と R₅₆、 R₅₁と R₅₇が互いに結合して 5〜7員環を形成していても良い。さらに、 R₅₂と R₅₃、 R₅₃と R₅₄が互いに結合して、 5 ~ 7員環またはスピロ環、ビシクロ環を形成しても良い。但し、 R₅₁〜R₅₇の全てが水素原子であることはなく、一般式（T S— I ) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上であり、さらに一般式（T S— I ) で表わされる化合物は、前記一般式（P h— l ) 〜（P h— 2 ) 、一般式（E— 1 ) 〜（E— 3 ) のいずれかで表わされる化合物であることはない。

一般式（T S— II) 中、 R₆₁、 R₆₂、 R₆₃及び R₆₄は各々独立に、水素原子または脂肪族基を表し、 R₆₁と R₆₂、 R₆₃と R₆₄が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良い。 X₆₁は水素原子、脂肪族基、脂肪族ォキシ基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、ァシル基、ァシルォキシ基、脂肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、脂肪族スルホニル基、ァリールスルホニル基、脂肪族スルフィニル基、ァリールスルフィニル基、スルファモイル基、力ルバモイル基、ヒドロキシ基またはォキシラジカル基を表す。 X₆₂は 5〜 7員環を形成するに必要な非金属原子群を表す。但し、一般式（T S— II) で表わされる化合物の総炭素数は 8以上である。

一般式（T S— III) 中、 R₆₅及び R₆₆は各々独立に、水素原子、脂肪族基、ァリール基、ァシル基、脂肪族ォキシカルボニル基、ァリールォキシカルボニル基、力ルバモイル基、脂肪族スルホニル基またはァリールスルホニル基を表し、 R₆₇は水素原子、脂肪族基、月旨肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族チォ基、ァリールチオ基、ァシルォキシ基、月旨肪族ォキシカルボニルォキシ基、ァリールォキシカルボニルォキシ基、置換アミノ基、へテロ環基またはヒドロキシ基を表わす。ここで、 R₆₅と R₆₆、 R₆₆と R₆₇、 R₆₅と R₆₇が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良いが、 2 , 2， 6 , 6—テトラアルキルピベリジン骨格を形成することはない。また、 R₆₅と R₆₆の両方が水素原子であることはなく、 R ₆₅と R₆₆の総炭素数は 7以上である。

一般式（T S— IV) 中、 R₇₁は水素原子、脂肪族基、ァリール基、ヘテロ環基、 L i、 N aまたは Kを表わし、 R₇₂は脂肪族基、ァリール基またはへテロ環基を表す。 R₇₁と R ₇₂が互いに結合し、 5〜 7員環を形成しても良い。 qは 0、 1または 2を表す。但し、 R ₇₁、 R₇₂の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（T S— V) 中、 R₈₁、 R₈₂及ぴ R₈₃は各々独立に、脂肪族基、ァリール基、脂肪族ォキシ基、ァリールォキシ基、脂肪族ァミノ基またはァリールアミノ基を表し、 tは 0または 1を表す。 R₈₁と R_S2、 R₈₁と R₈₃は互いに結合し、 5〜8員環を形成しても良い。但し、 R₈₁、 R₈₂、 R₈₃の総炭素数は 1 0以上である。

一般式（T S— VI) 中、 R₈₅、 R₈₆、 R₈₇及び R₈₈は各々独立に、水素原子または置換基を表わす。但し R _S5、 R ₈₆、 R₈₇及び R ₈₈の全てが水素原子であることはなく、 R ₈₅、 R ₈₆、 R₈₇及び R₈₈の任意の 2つが結合し、 5〜 7員環を形成していても良いが、炭素原子のみの芳香環を形成することはない。一般式（T S— VI) で表わされる化合物の総炭素数は 1 0以上である。

一般式.（T S— VII) 中、 R₉₁は炭素原子数の総和が 1 0以上の疎水性基を表し、 Y₉₁はアルコール性水酸基を含有する一価の有機基を表す。）

2 9 . 該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、該ァゾメチン色素を形成する色素形成カブラーを、該色素形成カプラーを含有する層の総親油性成分に対して 1 8質量％以上 1 0 0 質量％以下含有し、さらに該非感光性親水性コロイド層の少なくとも 1層中に下記一般式

(CMP) で表される化合物の少なくとも 1種を含有することを特徴とする請求項 2 2に記載の画像形成方法。

(一般式（CMP) 中、 R^2I〜R²⁹は同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子、又は置換基を表す。但し R²¹〜R²⁹の少なくともひとつは置換基である。また、 R²¹ 〜R²⁹の基が 2価の基になり、 2量体以上の他量体や高分干鎖と結合して単重合体もしくは共重合体を形成してもよい。）

3 0 . 前記のァゾメチン色素を形成する色素形成カプラーの少なくとも 1種を含有するハロゲン化銀乳剤層が、総色素形成カプラー塗布量 0 . 1 8ミリモル Zm²以上 0 . 2 8ミリモル/ m²以下でありかつ色素形成後の該色素の極大吸収波長における最大光学反射濃度が 2 . 0以上であることを特徴とする請求項 2 2〜2 9のいずれか 1項に記載の画像形成方法。

3 1 . 前記現像処理に;^いて、発色現像時間が 3 0秒以下であることを特徴とする請求項

2 2〜 3 0のいずれか 1項に記載の画像形成方法。

3 2 . 前記露光が、 1 X 1 0 秒以下であることを特徴とする請求項 2 2〜 3 1のいずれか 1項に記載の画像形成方法。

3 3 . 前記ハ口ゲン化銀力ラ一写真感光材料が非感光性親水性コロイド層を少なくとも二層有し、かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料が以下の条件 c ) を満足することを特徴とする請求項 2 4に記載の画像形成方法：

c ) 上記少なくとも二層の非感光性親水性コロイド層が混色防止剤を含有する非発色性中間層及び混色防止剤を実質的に含有しない非発色性中間層からなり、該混色防止剤を含有する非発色性中間層が、混色防止剤を実質的に含有しなレ、非発色性中間層とハロゲン化銀乳剤層の間に隣接する。