WO2002001205A1

WO2002001205A1 - Indicateur pour sterilisation au plasma

Info

Publication number: WO2002001205A1
Application number: PCT/JP2001/005104
Authority: WO
Inventors: Masao Mikumo; Kenji Kazama; Yoshio Jo
Original assignee: Hogy Medical Co., Ltd.
Priority date: 2000-06-29
Filing date: 2001-06-15
Publication date: 2002-01-03
Also published as: EP1205743B1; EP1205743A1; US7189355B2; JP2002011081A; DE60141316D1; EP1205743A4; JP3418937B2; US20020121629A1

Description

明細書プラズマ滅菌用ィンジケ一夕一技術分野

本発明は、過酸化水素低温プラズマ滅菌法によって、医療器材などを滅菌する際に、滅菌される器材が滅菌処理工程を経たかどうかの判別、あるいは滅菌が効果的に行なわれたかどうかを色調変化によつて確認するためのプラズマ滅菌用インジケーターに関する発明である。背景技術

従来、病院等の医療機関で手術用あるいは治療用に使用する器材を滅菌するために、（1 ) 高圧蒸気滅菌法あるいは（2 ) エチレンォキサイド滅菌法が用いられている。

これらの高圧蒸気滅菌法あるいはエチレンォキサイド滅菌法においては、（1 ) 滅菌される器材が滅菌処理工程を経たかどうかの判別、（2 ) あるいは器材に作用した滅菌条件が適正であったかどうかの検知をすることは極めて重要である。

この判別手段あるいは検知手段の一つとして、滅菌処理により色調が変化する化学的滅菌インジケーターを使用しており、この滅菌用インジケ一夕一はそれぞれの滅菌方法において専用のものを使用する必要がある。

しかしながら、従来から用いられている高圧蒸気滅菌法では、高温や高圧に耐える器材のみしか滅菌できず、エチレンォキサイドガス滅菌法では、比較的低温（40〜 60 °C) で滅菌が行えるため、熱に弱いプラスチック製器材や内視鏡などの滅菌に多く用いられているが、滅菌後の器材に毒性の強いエチレンォキサイドが吸着して残存し易いため、その滅菌後の器材に附着したエチレンォキサイドの除去を行う必要があるという欠点がある。

近年、高圧蒸気滅菌法あるいはエチレンォキサイドガス滅菌法に代わり得る滅菌法として過酸化水素などの酸化性のあるガスやその他のガスを用い、低温ガスプラズマによる殺菌力を利用したプラズマ滅菌法が用いられるようになった。

現在、実用化されているジョンソン 'エンド 'ジョンソンメディカル社（米国）が開発した代表的な過酸化水素低温プラズマ滅菌器の一つである「STERRAD 100」（商標）によるプラズマ滅菌法の滅菌工程によれば、滅菌器内に滅菌する器材を積載し、滅菌器内を高度に減圧にした後、一定量の過酸化水素水を注入して気化させ、気化した過酸化水素ガスを滅菌器内によく拡散させる工程（拡散工程、約 50分）と、これに続いて高周波電圧の印加により過酸化水素ガスをブラズマ化する工程（プラズマ工程、約 15分）が設けられている。

このプラズマ工程では、過酸化水素ガスがプラズマ化し、反応性の高い · 0ラジカル、 · ΟΗラジカル、 · ΟΟΗラジカルなどのフリーラジカルを多く含むようになり、単なる過酸化水素中での滅菌（例えば、米国特許第 4,169,123号）より滅菌効果が顕著に向上する結果、約 45 の低温で、しかも上記のように短時間で滅菌を行うことが可能である。

プラズマ工程終了後、高周波エネルギーをストップすると、プラズマ状態は瞬時に終了し、反応性の高いフリーラジカルなどは再結合して酸素や水になり、有害な物質が残らない。

本願の出願人は、既にこのような新規な、過酸化水素を用いた低温ガスプラズマ滅菌方法で使用するための化学的ィンジケ一夕一について提案している（特願平 9— 3 6 5 6 8 8，特開平 1 1— 1 7 8 9 0 4等を参照）。

本願出願人の前記出願の技術内容は、「トリフエニルメ夕ン系などの塩基性色素と、特定の変色助剤とを含むインジケ一ターが、過酸化水素蒸気や過酸化水素から生じたプラズマの酸化力により、無色に褪色すること」を原理としたものである。

本願発明は、上記出願のインジケータ一とは逆に、感圧複写紙ゃ感熱記録紙に使用されるような無色の色素を用い、過酸化水素蒸気や過酸化水素のプラズマの作用で、明瞭に発色し、かつ、保存安定性の良好なィンジケ一夕一を提供することを目的とするものである。発明の開示

本願発明であるプラズマ滅菌用ィンジケ一ターは、無色の発色性色素と発色助剤とバインダー（結着剤）とからなるインジケータ一において、過酸化水素低温プラズマ滅菌法により色調の変化を生じるプラズマ滅菌用インジケータ一を提供することを目的とするものである。

従来から、トリフエニルメタン系色素であるクリスタルバイオレツトを還元して得られるロイコクリスタルバイオレット（図 1に示す構造式）は、酸化により容易に発色することが知られている。

しかしながら、ロイコクリスタルバイオレットは、空気中での安定性や光に対する安定性が良好でなく、これらを含むィンクを基材上に塗布したものは、空気中で保存する間に色素が酸化されて発色する傾向が強い。

また、現在、感圧複写紙ゃ感熱記録紙などに用いられているトリフエニルメタンラクトーン型無色染料 (トリフエニルメタンフ夕リド) は、トリフエニルメタン化合物の分子内に 1個のラクトン環をもち、例えば、クリスタルバイオレツトラクトン（CVL 図 2に示す構造式）は、上記ロイコクリスタルバイオレツトよりかなり安定で、空気中での安定性も良好であるが、このような色素を含むインクを基材上に塗布したものでは過酸化水素低温プラズマ滅菌処理にかけてもほとんど発色が起こらない。

そこで、現在、感圧複写紙ゃ感熱記録紙の製造に使用されているトリフエニルメタンフタリドの代表例である上記のクリスタルバイオレツトラクトン（図 2に示す構造式）、トリフエニルメタンフタリドのべンゼン環の一部をインドール環に置き換えたフタリド（図 3に示す構造式）、更にベンゼン環の一部をピリジン環に置き換えた構造のもの（図 4に示す構造式）、トリフエニルメタンフタリドの二つのベンゼン環を結合して閉環したフルオレン構造をもつフタリド（図 5に示す構造式）あるいは、トリフエニルメタンフ夕リドの二つのベンゼン環を酸素原子で結合して閉環したフルオラン化合物（図 6及び図 7の構造式）などの無色色素を用い、これに種々の添加物とバインダー（結着剤）を加えたインクを作成し、これを基材に塗布したサンプルについて、過酸化水素低温プラズマ滅菌による変色性を調べた。

この試験の結果、フルオラン系無色色素と、ジチォ力ルバミル基（図 3 0に示す化学式）、または、メルカプト基（図 3 1に示す化学式）をもつ化合物を併用したサンプルのみが過酸化水素低温プラズマ滅菌により明瞭に発色することを見出した。

上記のサンプルについて、別途、過酸化水素蒸気の中での発色につき調べた結果から、フルオラン系無色色素以外の無色色素を使用したサンプルにおいても、添加剤としてジチォ力ルバミル基（図 3 0 )、またはメルカプト基（図 3 1 ) をもつ化合物を配合したものでは、過酸化水素低温プラズマ滅菌の過程で発色は起こっているのであるが、発色した色素が酸化されて褪色するため、結果的に発色濃度が向上しない。これに反し、フルオラン系無色色素を使用したサンプルでは、過酸化水素低温プラズマ滅菌の過程で、発色した色素が極めて酸化され難いために明瞭に、高濃度に発色することが判明した。

なお、フルオラン系無色色素に関しては、上記の 2種類以外の化学構造のものについても、上記の 2系統の発色助剤であるジチォ力ルバミル基を有する化合物またはメルカプト基を有する化合物と組み合わせてィンジケ一夕一を作成し、過酸化水素低温プラズマ滅菌処理テストを行い，何れも明瞭な発色が起こることを確認した。

フルオラン系無色色素とジチォ力ルバミル基またはメルカプト基をもつ化合物を添加剤（発色助剤）として含むインクを基材上に塗布したィンジケ一夕一は、滅菌前の色調がほぼ無色であり、過酸化水素低温ブラズマ滅菌工程中の発色性は安定しており、最終的に一定の色調および色濃度に達する。

なお、インジケ一夕一の滅菌処理後の色（色濃度）の高湿度下での安定性（褪色性）に対しては、

( 1 ) 個々のフルオラン系無色色素の種類、

( 2 ) ジチォ力ルバミル基を有する化合物あるいはメルカプト基を有する化合物（発色助剤）の種類と配合量、 '

( 3 ) バインダーの種類などが、関係することが認められた。

本発明であるインジケータ一では、上記のような滅菌終了後の高湿度下での色調や色濃度の安定性を改良、又はより高めるために、多価フエノ一ル化合物を配合することが有効である。

一般に、多価フエノール化合物の配合量を多くすると、インジケータ一中のフルオラン系無色色素の一部が発色し、インジケータ一の色調に "発色かぶり" が生じるので、多価フエノール化合物の配合量は、作成するインジケーターの滅菌前の色調に著しく影響しない範囲で行う。また、多価フエノール化合物を配合したときの別の効果として、インジケ一夕一の過酸化水素低温プラズマ滅菌時の発色が促進場合が多い。しかし、多価フエノール化合物単独の配合ではほとんど効果がなく、発色助剤であるジチォ力ルバミル基をもつ化合物あるいはメルカプト基をもつ化合物と併用したときのみ発色の促進効果が認められる。

また、滅菌を行う前のインジケーターの保存安定性に関しては、日光や蛍光灯などの環境光による発色や変色が少ないことが重要であるが、フルオラン系無色色素と発色助剤としてのジチォ力ルバミル基をもつ化合物またはメルカプト基をもつ化合物及びバインダーとから構成された本発明のインジケータ一では、使用するフルオラン系無色色素の種類、および発色助剤の種類とその配合量の影響が最も大きいことが判明した。

一般に発色助剤は、その配合量が多いほどインジケータ一の光による発色が増すので、配合量は少ないことが望ましい。また、発色助剤としてのジチォ力ルバミル基をもつ化合物を配合したィンジケ一夕一とメルカプト基をもつ化合物を配合したインジケーターの光による発色を比較すると、前者の方が後者より少なく良好である。図面の簡単な説明

第 1図は、色素であるロイコクリスタルバイオレツ卜の構造式を示した図であり、第 2図は、色素であるクリスタルバイオレツトラクトンの構造式を示した図であり、第 3図は、色素である B 1 u e— 2 0 0の構造式を示した図であり、第 4図は、色素である B 1 ti e— 6 3の構造式を示した図であり、第 5図は、色素である G— 1 1 8の構造式を示した図であり、第 6図は、色素である P S D— H Rの構造式を示した図であり、第 7図は、色素である T H— 1 0 7の構造式を示した図である。同様に第 8図は、本願発明であるプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一の実施例 1を示した表であり、第 9図は、本願発明であるプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一の実施例 ₂を示した表であり、第 1 0図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 3を示した表であり、第 1 1 図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 4を示した表であり、第 1 2図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ —の実施例 5を示した表であり、第 1 3図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 6を示した表であり、第 1 4図は、本願発明であるプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一の実施例 7を示した表であり、第 1 5図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 8を示した表であり、第 1 6図は、本願発明であるプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一の実施例 9を示した表であり、第 1 7図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 0を示した表であり、第 1 8図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 1 1を示した表であり、第 1 9図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケ一夕一の実施例 1 2を示した表であり、第 2 0図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 3を示した表であり、第 2 1図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 4を示した表であり、第 2 2図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ —の実施例 1 5を示した表であり、第 2 3図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 1 6を示した表であり、第 2 4図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 7を示した表であり、第 2 5図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 8を示した表であり、第 2 6図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 1 9を示した表であり、第 2 7図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 2 0を示した表であり、第 2 8図は、本願明であるプラズマ滅菌用インジケーターの実施例 2 1を示した表であり、第 2 9図は、本願発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の実施例 2 2を示した表である。

さらに第 3 0図は、ジチォ力ルバミル基の化学式を示した図であり、第 3 1図は、メルカプト基の化学式を示した図である。発明を実施するための最良の形態

次に、添付図面に基づいて本発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一を詳細に説明する。

本発明は、（a ) フルオラン系無色色素、（b ) ジチォ力ルバミル基を有する化合物（発色助剤）、又はメルカプ卜基を有する化合物（発色助剤）及び（c ) バインダー（結着剤）及び、必要により、滅菌後のィンジケ一夕一の高湿度環境下での褪色防止を目的とした（d ) 多価フエノール化合物を含むインク基材に印刷または塗布してなるプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一である。

前記プラズマ滅菌用インジケータ一に配合したフルオラン系無色色素が、過酸化水素低温プラズマ滅菌により、その色素に特有な色調に変色 (発色）するものである。

なお、インジケーターの滅菌処理時の変色（発色）の速さに対しては、

( 1 ) 個々の色素の種類

( 2 ) ジチォ力ルバミル基を有する化合物あるいはメルカプト基を有する化合物（発色助剤）の種類と配合量、

( 3 ) バインダーの種類、

( 4 ) 必要に応じて配合する多価フエノール化合物の種類と配合量も関係することが認められた。

一般に滅菌用ィンジケ一夕一は、工程ィンジケ一ターと滅菌効果検知用ィンジケ一ターの 2種類に大別される。前者の工程ィンジケ一夕一は滅菌用包装材料の表面の目立つ箇所に塗布または印刷するもので、滅菌対象物が滅菌工程を経たかどうかの判別（滅菌済み品と未滅菌品とが混同されないための目印）を行うためのものであり、後者の滅菌効果検知用インジケータ一はカードなどに印刷したものを滅菌対象物と一緒に滅菌することで、その色調変化の度合いから、対象物に作用した滅菌効果が適切であつたかどうか（菌が死滅するに十分な滅菌条件が得られたか否か）を判断するために使用するものである。

従って、工程インジケーターでは、滅菌処理工程の前後で明瞭な色差

(色調変化又は色濃度の変化）を生じるものであれば十分であるが、滅菌効果検知用インジケーターでは、滅菌の効果（滅菌工程中に次第に向上してくる）が色調や色濃度から判断できる必要がある。

過酸化水素低温プラズマ滅菌では、一般に、過酸化水素蒸気の拡散ェ程と、その後のプラズマ工程とがあるが、滅菌する対象物に付着する菌が全て死滅するのは、プラズマ工程に入ってからであるので、滅菌効果検知用インジケーターでは、過酸化水素蒸気の拡散工程ではあまり変色

(発色）せず、プラズマ工程中に最終の色調や色濃度に変色しなければならない。

ところで、本発明のプラズマ滅菌用インジケーターでは、滅菌処理時の発色の速さは、前記に記載したように、

( 1 ) 個々のフルオラン系無色色素の種類、

( 2 ) ジチォ力ルバミル基を有する化合物（発色助剤）あるいはメルカプ卜基を有する化合物（発色助剤）の種類と配合量、

( 3 ) バインダーの種類

( 4 ) 必要に応じて配合する多価フエノール化合物の種類と配合量が関係することが認められる。これらの中で滅菌時の発色速度に対して顕著に影響するものは、発色助剤であるジチォ力ルバミル基を有する化合物あるいはメルカプト基を有する化合物の種類と配合量である。発色助剤中でメルカプト基を有する化合物は一般に過酸化水素蒸気中での発色促進性が大きく、例えば、室温付近でのテストにおいても過酸化水素蒸気中での発色促進性が高いことが判明した。

また、ジチォ力ルバミル基を有する化合物の過酸化水素蒸気中での発色促進性は、ジチォ力ルバミル基を有する化合物の種類により、かなり差があり、室温付近の過酸化水素蒸気中でのテストでは、メルカプト基を有する化合物と同等に高いものもあるが低いものもあることが判明した。

滅菌効果用検知インジケータ一作成のためには、上述した如く、過酸化水素低温プラズマ滅菌における過酸化水素蒸気の拡散工程ではあまり発色が進行しない必要があるので、発色助剤としては、ジチォカルバミル基を有する化合物中から、過酸化水素蒸気中で発色促進性の低いものを選び、これを適当量配合することが有効である。

本発明であるインジケ一夕一には、上記の必須成分としてのフルオラン系無色色素以外に、過酸化水素低温プラズマ滅菌により変色しない別の色素を配合して、滅菌前および滅菌後の色調をモディファイすることも可能である。

また、本発明のプラズマ滅菌用インジケーターには、必須成分であるフルオラン系無色色素以外の色素として、ジチォ力ルバミル基またはメルカプト基を有する化合物（発色助剤）の存在下に、過酸化水素低温プラズマ滅菌により褪色（消色）する色素を配合し、滅菌前のインジケータ一の色調を無色でなく、有色にすることも可能である。

本発明であるプラズマ滅菌用インジケーターに配合して滅菌処理時に褪色（消色）する色素としては、例えば、本発明の出願人が出願した前記、特開平 1 1一 1 7 8 9 0 4に記載されるようなトリフエニルメタン系塩基性色素またはシァニン系塩基性色素を使用することが出来る。この場合に、滅菌処理時に消色する色素として、必須成分であるフルオラン系無色色素の滅菌処理後の色調とかなり異なる色のものを使用すれば、滅菌前後の変色域の広い（色差の多きい）インジケーターを作成することが出来る。

本発明であるプラズマ滅菌用インジケーターの作成に必要な成分としての色素は、過酸化水素低温プラズマ滅菌工程中に発色する色素であり、フルオラン系無色色素を使用する。

フルオラン系無色色素の例としては、 3， 6 _ジメトキシフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 7—クロ口フルオラン、 3ージェチルアミノーべンゾ（a ) フルオラン、 4 _アミノー 8—ジェチルアミノーベンゾ ( a ) フルオラン、 4—ベンジルァミノ一 8—ジェチルァミノ—ベンゾ ( a ) フルオラン、 2—ァミノ一 8—ジェチルアミノーベンゾ（a ) フルオラン、 2—メシジノー 8—ジェチルアミノーベンゾ（c ) フルオラン、 3 一（N, N—ジェチルァミノ） _ 7— (N, N—ジベンジルァミノ）フルオラン、 3一ジェチルアミノー 7—アルキル ( C 8 ) ァミノフルオラン、 2— （N—メチル—N—フエニルァミノ）一 6 _ (N— p—トリル —N—ェチルァミノ）フルオラン、 3—ピロリジノー 7— （N, N—ジベンジルァミノ）フルオラン、 3—ピロリジノー 7—シクロへキシルァミノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 7—シクロへキシルァミノフルオラン、 3—ジェチルアミノー 7—シクロへキシル—N—べンジルアミノフルオラン、 2—ァニリノ一 3—メチルー 6—ジェチルァミノフルォラン、 2—ァニリノ一 3—メチルー 6— (N—ェチル _ p—トルイジノ）フルオラン、 2—p—トルイジノ一 3—メチル— 6 _ (N—ェチルー p —トルイジノ）フルオラン、 3 _ (N—シクロへキシルー N—メチルァミノ）一 6—メチル _ 7—ァニリノフルオラン、 3—ジブチルァミノ一 7 - ( o—クロロア二リノ）フルオラン、 3—ジブチルアミノー 7—フルォロア二リノフルオラン、 3—ジェチルァミノ一 6—クロローァニリノフルオラン、などが例示される。

本発明であるプラズマ滅菌用インジケータ一の作成に必須な成分としての発色助剤は、ジチォ力ルバミル基（図 3 0 ) を有する化合物またはメルカプト基（図 3 1 ) を有する化合物である。

前記ジチォ力ルバミル基（図） 3 0 ) を有する化合物（発色助剤）としては、テトラメチルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイド、テ卜ラエチルチウラムジスルフイド、テトラー n—プチルチウラムジスルフィド、 N， N ' 一ジメチルー N， N ' ジフエニルチド、、

スルフイド、 p _キシリレンビス（N, N—ジェチルジチォ：ト）、ジチェルジチォ力ルバミン酸— 2—べンゾチアゾリ一ル、 4—ジメチルァミノべンジリデン口一ダニンなどが例示される。

本発明のプラズマ滅菌用インジケーターの発色助剤として使用するジチォカルバミル基（図 3 0 ) を有する化合物の中で、過酸化水素蒸気中での発色が遅く、且つ、過酸化水素低温プラズマ滅菌処理で完全に発色するインジケーターが作成できるものとしては、テトラーン一プチルチウラムジスルフィドおよびジェチルジチ才力ルバミン酸一 2—べンゾチァゾリルが例示される。

また、メルカプト基（図 3 1 ) を有する化合物（発色助剤）としては、 2—メルカプトべンゾチアゾール、 2—メルカプトべンゾイミダゾール、 2—メルカプトベンゾォキサゾ一ル、 3—メルカプト一 1， 2， 4ートリアゾ一ル、 3 _メルカプト— 4一メチル— 4 H— 1， 2 , 4—トリアゾ一ル、 2 _メルカプトチアゾリン、 5—メチルー 1， 3， 4—チアジァゾールー 2—チォ一ル、 1一フエニル— 5—メルカプト— 1 H—テトラゾール、 2—アミノー 5—メルカプト一 1， 3， 4—ジアジアゾ—ル、 2 , 5—ジメチルカプト一 1， 3， 4ーチアジアゾ一ル、 5—メルカプト一 1ーメチルテトラゾール、メルカプトコハク酸等が例示される。本発明のプラズマ滅菌用インジケーターの作成に必須な成分としてのバインダー（結着剤）としては、インクの配合成分である無色色素や発色助剤などを溶解するために用いる溶剤によく溶けるものであると同時に、上記の色素や発色助剤などとの相溶性のよいものを選ぶことが、ィンジケ一夕一の色調の鮮明度や長期保存安定性向上のために必要である。

バインダー（結着剤）として使用することが出来るものとしては、特に制限はないが、主なものとして、酢酸セル口一ス、酢酪酸セルロース、硝酸セルロース、ェチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロース誘導体、ポリピニルアセテート、ビニルアセテート/ビニルピロリドン共重合体、ポリビエルブチラ一ル、スチレン Zァクリロ二トリル共重合体などのビニル系ポリマーなどが例示される。

本発明のブラズマ滅菌用インジケ一夕一の作成に必須な成分ではないが、多くの場合に滅菌処理後の高湿度環境下での褪色防止や、滅菌処理過程での一層の発色濃度の向上に有効な多価フエノール化合物としては、ジフエノール酸、フエノールフタリン、ビス（4—ヒドロキシフエニル）プロパン、 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルホーン、ビス（4ーヒドロキシフエニル）スルファイド、 9， 9—ビス（4—ヒドロキシフエニル）フルオレン、 4， 4 ' — ( 1 _ «—メチルベンジリデン）ビスフエノール、《、 ' —ビス（4—ヒドロキシフエニル）一 1， 4—ジイソプロピルベンゼン、 4, 4，ーブチリデンビス（3—メチル _ 6— tert-ブチルフエノール）、ひ、 a, a ' ートリス（4ーヒドロキシフエニル）一 1ーェチルー 4ーィソプロピルベンゼン、 4 _フエニルフエノ一ルホルムアルデヒドのオリゴマー、ポリビニルフエノール [ポリ（P—ヒドロキシスチレン] 等が例示される。

本発明のプラズマ滅菌用インジケータ一の作成するためにインクに配合する必須成分としての無色色素、発色助剤、バインダー（結着剤）及び溶剤の配合量に関しては、各成分の種類及び性質により異なるので一概には言えないが、下記の程度である。

(1) 無色色素 0.1〜1部

(2) 発色助剤 0.5〜6部

(3) バインダー 10〜30部

(4) 溶剤 70〜85部

(ィ）色素としては、

フルオラン系無色色素である P SD— HR (日本曹達製図 6) 0.5重

(口）発色助剤としては、

実施例 1では、テトラメチルチウラムモノスルフィド 2.5重量部、実施例 2では、テトラエチルチウラムジスルフィド 2.5重量部、実施例 3では、ジェチルジチ才力ルバミン酸— 2—ベンゾチアゾリ一ル 2.5重量部、

(ハ）バインダー（結着剤）としては、

ェチルセルロース（ダウケミカル製エトセル No. 4) 12.5重量部、

(二）溶剤としては、メチルェチルケトンとトルエンの混合物（9 ： 1) 約 85重量部を使用してインクを作成し、それぞれをポリエチレン系合成紙（デュポン製タイベック）の基材上に 0.25m/mワイヤ一バーで手塗りし、実施例 1 (図 8)、実施例 2 (図 9)、実施例 3 (図 10) のプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一を作成した。

これらのインジケータ一は何れも無色であつたが、米国ジョンソン •エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器（STERRAD 100)で、標準的条件（滅菌器内にある程度の量の医療用器材が積載されている条件下）で滅菌処理したところ、赤色に変色（発色）した。

なお、滅菌処理したィンジケ一ターの高湿度下での褪色の有無を調べるために、滅菌後の試料を 40°C、 90%RHの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったが、褪色は見られなかった。

前実施例 1 (図 8)、実施例 2 (図 9)、実施例 3 (図 1 0) と比較するために、前記実施例に使用したインク成分中で、発色助剤を配合しないもの（比較例 1〜3) を作成し、タイベックに手塗りし、プラズマ滅菌用ィンジケ一夕一を作成した。

これらをジョンソン 'エンド 'ジョンソンメディ力ル社のプラズマ滅菌器にて、上記実施例 1〜 3の場合と同様に滅菌処理したところ、比較例の試料は全く変色（発色）しなかった。

色素として、フルオラン系無色色素である TH- 107 (保土谷化学工業製図 7) 0.5重量部使用した以外は、前記実施例 1〜実施例 3と同様にしてィンクを作成し、デュポン社製タイベック上に 0.25m/mワイヤーパーで手塗りし、実施例 4 (図 1 1)、実施例 5 (図 1 2)、実施例 6 (図 13) のプラズマ滅菌用インジケータ一を作成した。

前記実施例 4 (図 1 1)、実施例 5 (図 1 2)、実施例 6 (図 1 3) のプラズマ滅菌用インジケータ一は、何れも無色であつたが、前記実施例 1 (図 8)、実施例 2 (図 9)、実施例 3 (図 10) と同様に、ジョンソン 'エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器で、標準的条件にて滅菌処理したところ、いずれも黒色に変色（発色）した。

滅菌処理したインジケータ一の高湿度環境下での褪色性の有無を調べるために、 40°C、 90% R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行つたが、褪色は見られなかった。

発色助剤を配合しない以外は前記実施例 4 (図 1 1 )、実施例 5 (図 1 2 )、実施例 6 (図 1 3 ) と同様の組成でインクを作成し、これを夕ィベック上に手塗りして比較例 4〜比較例 6のプラズマ滅菌用インジケ —夕一を作成した。これを実施例 4〜実施例 6の場合と同じ条件で、ジヨンソン ·エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて滅菌したところ、ほとんど発色しなかった。

前記実施例 1〜実施例 6の組成のインクで、それぞれ更に、滅菌後の高湿度環境下での褪色防止効果や、プラズマ滅菌時の発色促進効果をもつ多価フエノール化合物として、 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエ二ル）シクロへキサン 5重量部配合したものを作成し、タイベックに手塗りし、実施例 7 (図 1 4 )、実施例 8 (図 1 5 )、実施例 9 (図 1 6 )、実施例 1 0 (図 1 7 )、実施例 1 1 (図 1 8 )、実施例 1 2 (図 1 9 ) のィンジケ一ターを作成した。

実施例 7〜実施例 1 2のインジケータ一は、多価フエノール化合物である 1 , 1 _ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサンの配合により、無色色素の極く一部が発色し、それぞれわずかに着色していたが、ジョンソン ·エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて実施例 1〜実施例 6と同じ条件で滅菌処理したところ、それぞれ実施例 1 〜実施例 6の試料より幾分濃い色に変色した。

これらの滅菌後の試料を 40°C、 90% R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、褪色は見られなかった。上記で、発色助剤を配合せず、 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエ二ル）シクロへキサンのみを配合したィンジケ一夕一の滅菌処理時の発色性を調べるために、発色助剤を配合しない以外は実施例 7〜1 2と同様の組成でインクを作成し、これをタイベック上に手塗りして比較例 7〜比較例 1 2のプラズマ滅菌用インジケーターを作成した。

比較例 7〜1 2の試料は、それぞれ多価フエノール化合物である 1 , 1—ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサンの配合により、極く僅かに発色かぶりを生じており、完全な無色ではなかったが、これらを実施例 7〜 1 2の場合と同じ条件下で、ジョンソン ·エンド ·ジョンソンメデイカル社のブラズマ滅菌器にて処理したところ、それぞれ極く僅かに発色したのみであった。

色素としてフルオラン系無色色素である NC-Blue- 5 (保土谷化学工業製） 0. 2重量部、発色助剤として 2—メルカプトべンゾチアゾ一ル 2. 0重量部、バインダーとしてェチルセルロース（ダウケミカル製エトセル N o . 4 ) 12. 5重量部、溶剤としてメチルェチルケトン約 8 5重量部を使用してインクを作成し、ポリプロピレン系合成紙（王子油化合成紙ュポ）の基材上に 0. 25mZmワイヤ一バーで手塗りし、実施例 1 3 (図 2 0 ) のプラズマ滅菌用インジケーターを作成した。

このインジケータ一は、ほぼ無色であつたが、これを実施例 1〜1 2 の場合と同様に、ジョンソン 'エンド 'ジョンソンメディカル社の STER RAD 100で、標準的条件で滅菌処理したところ、青色に変色（発色）した。

このィンジケ一ターの滅菌処理後の試料を 40°C、 90% R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、青色の色濃度が若干褪色した。

実施例 1 3 (図 2 0 ) の組成のインクで、更に、滅菌処理後の試料の高湿度環境下での褪色を防止する効果や、滅菌処理時の発色性を幾分向上させる効果をもつ多価フエノ一ル化合物として 4， 4' - ( 1 - - メチルベンジリデン）ビスフエノール 3.0重量部を配合したものを作成し、ュポ（ポリプロピレン系合成紙）およびタイベック上に手塗りし、プラズマ滅菌用インジケーター（実施例 1 4 (図 2 1)) を作成した。このインジケータ一は、多価フエノール化合物である 4, 4 ' - ( 1 _ —メチルベンジリデン）ビスフエノールの配合により、実施例 1 3 (図 2 0) のインジケーターと異なり、やや着色していたが、ジョンソン 'エンド 'ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて滅菌処理したところ、実施例 1 3 (図 2 0) の試料より幾分色濃度の高い青色に変色した。

実施例 1 4 (図 2 1) のインジケーターの滅菌処理後の試料を 40°C、 90% R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行つたところ、褪色はほとんど見られなかった。

色素としてフルオラン系無色色素である PSD-3G (日本曹達製） 0.5重量部、発色助剤として 2—ァミノ— 5—メルカプト一 1 , 3， 4—チアジァゾール 0.4重量部、バインダーとしてビニルプチラール樹脂（積水化学工業製エスレック BM-5) 12.5重量部、溶剤としてメチルェチルケトン約 8 5重量部を使用してインクを作成し、タイベック（ポリエチレン合成紙）の基材上に 0.25mZmワイヤ一バーで手塗りし、実施例 1 5 (図 2 2) のプラズマ滅菌用インジケーターを作成した。

このインジケータ一はほぼ無色であつたが、ジョンソン ·エンド ·ジヨンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて標準的条件で滅菌処理したところ喑緑色に発色した。

滅菌後の試料を 40 、 90%RHの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったが、褪色は見られなかった。色素としてのフルオラン系無色色素である TH- 107 (保土谷化学工業製図 7) 0.5重量部、発色助剤として実施例 16 (図 23) ではジチ才力ルバミル基を有する化合物であるテトラエチルチウラムジスルフィド 1.6重量部、実施例 1 7 (図 24) ではジチォ力ルバミル基を有する化合物であるテトラ—n—ブチルチウラムジスルフィド 1.6重量部、実施例 18 (図 25) ではジチォ力ルバミル基を有する化合物であるジェチルジチ才力ルバミン酸一 2—べンゾチアゾリール 1.6重量部、滅菌処理により発色した色素の褪色防止剤として多価フエノール化合物である 1 , 1—ビス（4ーヒドロキシフニル）シクロへキサン 4.0重量部、バインダ一としてェチルセルロース（ダウケミカル製エトセル No. 4) 12.5重量部、および溶剤としてメチルェチルケトンとトルエンの混合物 (9 ： 1) 約 85重量部を使用してインクを作成し、それぞれポリェチレン系合成紙（デュポン製タイベック）の基材上に 0.25m/mワイヤ —バーで手塗りし、プラズマ滅菌用インジケーターを作成した。

実施例 16 (図 23)、実施例 17 (図 24)、実施例 18 (図 25)、の試料も何れも無色であつたが、ジョンソン，エンド ·ジョンソンメディカル社の滅菌器 STERRAD 100にて標準的条件で滅菌処理したところ何れも黒色に変色（発色）した。

別途、これらのインジケーターを過酸化水素蒸気中（室温付近）に暴露したところ、実施例 16 (図 23) の試料では約 20分後から発色濃度が向上し、 1時間でほぼ飽和色濃度（上記のプラズマ滅菌処理後の色濃度と同程度）の黒色に発色し、それ以降は色濃度が変わらなかった。また、実施例 17 (図 24) および実施例 18 (図 25) の試料では発色の立ち上がりが遅く、 3時間近くまではあまり発色が進まず、 3時間位から発色が進行して 4時間でほぼ飽和色濃度の黒色となり、それ以降は色濃度が一定となった。 (1) 色素として

フルオラン系無色色素である NC-Blue-5 (保土谷化学工業製） 0.2重量部、および、下記の発色助剤の存在下、プラズマ滅菌処理により褪色（消色）する赤色色素であるパラローズァニリン（トリフエニルメタン系塩基性色素）のカルビノ一ル塩基 0.05重量部、

(2) 発色助剤として

(3) バインダーとして

ェチルセルロース（ダウケミカル製エトセル No. 4) 12.5重量部，

(3) 溶剤として

メチルェチルケトン約 85重量部を使用してィンクを作成し、タイベック（ポリエチレン系合成紙）の基材上に 0.25mZmワイヤ一バ —で手塗りし、

実施例 19 (図 26) のプラズマ滅菌用インジケーターを作成した。このインジケータ一は滅菌前の色調が桃赤色であつたが、ジョンソン •エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器で標準的条件で滅菌処理したところ、青色に変色した。

滅菌処理後の試料の高湿度環境下での褪色性を調べるために、 40° (：、 90 % R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、幾分褪色することが認められた。

実施例 19 (図 26) の組成のインクで、更に、滅菌処理後の試料の高湿度環境下での褪色を起こり難くする効果や、滅菌処理時の発色性を幾分高める効果をもつ多価フエノール化合物として、 4, 4， — （1— α—メチルベンジリデン）ビスフエノ一ル 5.0重量部を配合したィンクを作成し、タイベック上に手塗りして実施例 20 (図 27) のプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一を作成した。このインジケーターは、実施例 19 (図 26) のインジケ一ターより幾分色濃度の高い祧赤色であつたが、ジョンソン ·エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて、標準的条件で滅菌処理したところ、実施例 19 (図 26) のインジケーターより更に幾分、色濃度の高い青色に変色した。

滅菌処理後の試料の高湿度環境下での褪色性を調べるために、 40t：、 90 % R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、褪色は見られなかった。

(1) 色素として

フルオラン系無色色素である PSD- HR (日本曹達製図 6) 0.5重量部、その他に、青色の色素で、下記の発色助剤の存在下で、プラズマ滅菌処理により褪色（消色）する性質をもつビクトリアブル一（トリフエニルメタン系塩基性色素）のカルビノール塩基 0.05重量部、

(2) 発色助剤として

テトラエチルチウラムジスルフィド 2.5重量部、

(3) バインダ一としてェチルセルロース (ダウケミカル製エトセル N o. 4) 12.5重量部、

(4) 溶剤として

メチルェチルケトン約 85重量部を使用してインクを作成し、タイべックの基材上に 0.25m/mワイヤーバーで手塗りし、実施例 21 (図 28) のプラズマ滅菌用ィンジケ一ターを作成した。

このインジケ一夕一は水色を呈していたが、ジョンソン ·エンド -ジヨンソンメディカル社のブラズマ滅菌器により標準的な条件で滅菌処理したところ赤色に変色した。

このインジケーターの滅菌処理後の試料を 40°C、 90 % R Hの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、褪色は見られなかった。上記の組成のインクで更に、滅菌処理後のインジケーターの高湿度環境下での褪色を起こり難くする効果や、滅菌処理時の発色を幾分高くする効果をもつ多価フエノール化合物として、 1, 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン 5.0重量部を配合したインクを作成し、これをタイベック上に手塗りして実施例 22 (図 29) のプラズマ滅菌用インジケータ一を作成した。

このインジケータ一は、実施例 21 (図 28) のインジケーターより幾分濃い水色であつたが、ジョンソン ·エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器にて、実施例 21 (図 28) の場合と同様な条件で滅菌処理したところ、実施例 18 (図 25) より幾分色濃度の高い赤色に変色した。

このインジケータ一の滅菌処理後の試料について、 40°C、 90%RHの恒温恒湿槽中に 1週間放置するテストを行ったところ、褪色は見られなかった。

色素としてフルオラン系以外の無色色素を使用したインジケータ一 (比較例 13〜比較例 16) を作成した。

色素として、

比較例 13では、 3, 3—ビス（p—ジメチルァミノフエニル）一 6— ジメチルァミノフタリド（クリスタルバイオレツトラクタン：図 2) 0. 3重量部、

比較例 14では、 Blue- 200 (保土谷化学製：図 3) 0.4重量部、比較例 15では、 Blue-63 (山本化成製：図 4) 0.4重量部、

比較例 1 6では、 G- 118 (山本化成製：図 5) 0.5重量部使用し、実施例 2 (図 9) と同様の配合でインクを作成し、それぞれをタイべック（デュポン製ポリエチレン系合成紙）の基材上に 0.25m/mワイヤ一バーで手塗りし、比較例 13〜比較例 16のプラズマ滅菌用インジケ一夕一を作成した。

これらのブラズマ滅菌用インジケータ一は、何れもほぼ無色であつたが、ジョンソン 'エンド 'ジョンソンメデイカル社のプラズマ滅菌器で、実施例 2 (図 9 ) の場合と同じ条件で滅菌処理したところ、何れも殆ど変色（発色）しなかった。

比較例 1 3〜比較例 1 6の組成のィンクで、それそれ更に、多価フエノール化合物として 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサン 5重量部配合したインクを作成し、タイベックに手塗りし、ブラズマ滅菌用インジケーター（比較例 1 7〜2 0 ) を作成した。

これらのプラズマ滅菌用インジケータ一は、多価フノール化合物である 1， 1—ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサンの配合により、無色色素の極く一部が発色し、僅かに着色していたが、ジョンソン •エンド ·ジョンソンメディカル社のプラズマ滅菌器で滅菌処理したところ、比較例 1 3〜1 6の試料と差があまりなく、殆ど発色しなかった。上記の比較例 1〜比較例 2 0は、以下のものである。比較例 1から比較例 1 2は、実施例 1から実施例 1 2に使用したインクの配合の内、発色助剤を配合しないものである。発色助剤以外（色素 ·褪色防止剤 · Α インダー ·溶剤）については、同様の配合である。

比較例 1は、実施例 1から発色助剤を除いたもの

比較例 2は、実施例 2から発色助剤を除いたもの

比較例 3は、実施例 3から発色助剤を除いたもの

比較例 4は、実施例 4から発色助剤を除いたもの

比較例 5は、実施例 5から発色助剤を除いたもの

比較例 6は、実施例 6から発色助剤を除いたもの

比較例 7は、実施例 7から発色助剤を除いたもの

比較例 8は、実施例 8から発色助剤を除いたもの比較例 9は、実施例 9から発色助剤を除いたもの

比較例 1 0は、実施例 1 0から発色助剤を除いたもの

比較例 1 1は、実施例 1 1から発色助剤を除いたもの

比較例 1 2は、実施例 1 2から発色助剤を除いたもの

比較例 1 3〜比較例 1 6は、実施例 2に使用したインクの配合と、色素のみが違い、色素以外については、実施例 2と同様の配合である。ここで使用される色素は、フルオラン系以外の無色色素で、

比較例 1 3では、 3 , 3—ビス（p—ジメチルァミノフエニル） — 6— ジメチルァミノフタリド（クリスタルバイオレットラクタン）を 0.3重量部、

比較例 1 4では、 Blue-200を 0.4重量部

比較例 1 5では、 Blue-63を 0.4重量部

比較例 1 6では、 G-118を 0.5重量部

をそれぞれ配合して作成したものである。

比較例 1 7〜比較例 2 0は、比較例 1 3〜比較例 1 6と同様の配合のィンクに、更に褪色防止剤として、 1， 1 _ビス（4ーヒドロキシフエ二ル）シクロへキサンを 5重量部配合したものである。

比較例 1 7は、比較例 1 3に褪色防止剤 1， 1一ビス（ 4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサンを 5重量部、

比較例 1 8は、比較例 1 4に褪色防止剤 1， 1 _ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサンを 5重量部、

比較例 1 9は、比較例 1 5に褪色防止剤 1 , 1一ビス（4—ヒドロキシフエニル）シクロへキサンを 5重量部、

比較例 2 0は、比較例 1 6に褪色防止剤 1 , 1一ビス（4ーヒドロキシフエニル）シクロへキサンを 5重量部をそれぞれ配合して作成したものである。発明の効果

以上説明したように、本発明を適用して作成したプラズマ滅菌用インジケ一夕一は、次のような効果が得られる。

第 1に、滅菌紙その他の素材から成る滅菌用包装材料の表面に塗布又は印刷したものを使用すれば、滅菌対象物が滅菌工程を経たかどうかの判別が色でできるようになる。

第 2に、カードなどに印刷したものを滅菌対象物と一緒に滅菌処理すれば、滅菌後その対象物に作用した滅菌条件が適切であったかどうかを色調変化から検知できる。

第 3に、インジケ一夕一の品質面で次のような特徴をもつものを作成できる。即ち、（1 ) フルオラン系無色色素では種々の色調に発色するものがあるので、色素を選択することにより任意の色調に変色するインジケ一夕一を作成できる。また、（2 ) 発色助剤の種類と配合量を変えることにより、プラズマ滅菌工程での変色（発色）速度の異なるものも作成できる。特に、発色助剤としてジチォ力ルバミル基を有する化合物で、過酸化水素蒸気中での発色促進性が低いものを適当量使用することにより、ブラズマ滅菌工程における過酸化水素蒸気拡散工程での変色 (発色）は遅く、プラズマ工程での変色（発色）は速いインジケータ一（滅菌効果と並行して変色するインジケータ一）を作成できる。

更に、（3 ) 発色助剤の存在下で、プラズマ滅菌処理により、褪色（消色）する性質のある色素を、フルオラン系無色色素と併用することにより、任意の色調から別の任意の色調に変色するインジケ一ターを作成できる。

Claims

請求の範囲

1 . 発色性無色色素と発色助剤とバインダー（結着剤）とからなるインジケ一夕一において、過酸化水素低温プラズマ滅菌法により色調の変化を生じることを特徴とするプラズマ滅菌用インジケータ一。

2 . 発色性無色色素をフルオラン系無色色素としたことを特徴とする請求項 1記載のプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一。

3 . 発色性無色色素をフルオラン系無色色素のうちの少なくとも 1種類としたことを特徴とする請求項 1又は請求項 2に記載のプラズマ滅菌用インジケーター。

4 . 発色性無色色素をフルオラン系無色色素のうちの少なくとも 1種類とし、発色助剤としてメルカプト基を有する化合物のうちの少なくとも 1種類としたことを特徴とする請求項 1、請求項 2又は請求項 3に記載のプラズマ滅菌用ィンジケ一夕一。

5 . 過酸化水素プラズマ滅菌法により発色した色素の褪色防止剤として多価フヱノ一ル化合物を使用したことを特徴とする請求項 1、請求項 2、請求項 3又は請求項 4に記載のプラズマ滅菌用インジケーター。

6 . 発色助剤であるジチォ力ルバミル基を有する化合物として、過酸化水素蒸気中での発色促進性が低い化合物を使用したことを特徴とする請求項 1、請求項 2、請求項 3請求項 4又は請求項 5に記載のプラズマ滅菌用インジケータ一。補正書の請求の範囲

[2001年 1 0月 23日（23. 1 0. 01 ) 国際事務局受理：出願当初の請求の範囲 1一 5は補正された；出願当初の請求の範囲 6は取り下げられた；他の請求の範囲は変更なし。（1頁） ]

1. (補正後）少なくとも 1種類のフルオラン系無色発色性色素と発色助剤とバインダー（結着剤）とからなり、過酸化水素低温プラズマ滅菌法により色調の変化を生じさせることを特徴とするプラズマ滅菌用インジケ一夕一。

2. (補正後）発色助剤を、ジチォ力ルバミル基を有する化合物のうちの少なくとも 1種類としたことを特徴とする請求項 1記載のプラズマ滅菌用ィンジケ一ター。

3. (補正後）発色助剤を、メルカプト基を有する化合物のうちの少なくとも 1種類としたことを特徴とする請求項 1記載のプラズマ滅菌用ィノンケ一夕一

4. (補正後）発色助剤であるジチォ力ルバミル基を有する化合物として、過酸化水素蒸気中での発色促進性が低い化合物を使用したことを特徴とする請求項 1又は請求項 2記載のプラズマ滅菌用インジケーター。

5. (補正後）過酸化水素プラズマ滅菌法により発色した色素の褪色防止剤として多価フエノール化合物を使用したことを特徴とする請求項 1，請求項 2、請求項 3又は請求項 4に記載のプラズマ滅菌用インジケ

6. 削除

捕正された (条約.第 ^ 条約第 1 9条（1 ) に基づく説明書請求の範囲第 1項は、変色を起こす色素として、フルオラン系無色色素を用い、この色素が、滅菌中の過酸化水素と発色助剤との協動作用により、色素分子中のラクトン環が開環して有色型の色素構造に変化して発色することを明確にした。引用例 1は、変色を起こす色素として、有色色素である取りフエニルメタン系色素ゃシァニン系色素を用い、滅菌中の過酸化水素と発色助剤との協動作用により酸化分解され、消失し、消色することを原理としているため、本願発明とは変色原理自体が異なつている。

引用例 2及び引用例 3は、共に電子供与性発色性化合物としてフルォラン系化合物を用いているが、引用例 2の気体状物質検知体では、フルオラン系電子供与型呈色性化合物を非揮発性顕色性剤と共に配合して最初から発色した状態で含有させ、検知しょうとする特定気体状物質の存在で消色するものである。

一方、引用例 3の検知用樹脂組成物及びその成形体では、フルオラン系電子供与性発色性化合物の発色は、検知しょうとする電子受容性物質

(酸性物質）の蒸気との接触により起き、蒸気により発色した色素は、該蒸気が蒸発すると再び無色に戻るものである。

捕正された]] (条約第 ^