TW201534999A - 亮度提升薄膜、光學薄片構件及液晶顯示元件 - Google Patents
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Abstract
根據本發明,可提供一種亮度提升薄膜,其係為具有λ/4板與反射偏光片之亮度提升薄膜,上述反射偏光片自上述λ/4板側以下述順序包含第一光反射層及第二光反射層,且上述第一光反射層及上述第二光反射層均為將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,上述第一光反射層及上述第二光反射層中,任一者的光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,另一者的光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層;包含上述亮度提升薄膜的光學薄片構件;以及包含上述光學薄片構件的液晶顯示元件。本發明的亮度提升薄膜,在安裝於液晶顯示元件時,亮度高,且可抑制斜向色調變化。
Description
本發明係關於一種亮度提升薄膜、光學薄片構件及液晶顯示元件。更詳細而言,係關於一種在安裝於液晶顯示元件時,亮度高,且可抑制斜向色調變化之亮度提升薄膜、使用該亮度提升薄膜之光學薄片構件及使用該亮度提升薄膜之液晶顯示元件。
液晶顯示元件(以下也稱為LCD)等之平面面板顯示器,作為消耗電力小,且省空間的圖像顯示元件係年年增廣其用途。液晶顯示元件係成為以下述順序將背光(以下也稱為BL)、背光側偏光板、液晶盒、識別側偏光板等設置的構成。
在近年的平面面板顯示器市場中,於主要作為TV用途之大型用途、平板PC或智慧型手機等之中小型用途之雙方中,係正進展作為LCD性能改善之用以省電力化、高精細化、色彩重現性提升的開發。
伴隨背光之省電力化,已提出在背光與背光側偏光板之間設置反射偏光元件。反射偏光元件,係為在每一個方向一邊振動一邊入射的光中,僅使在特定偏
光方向振動的光透射,並反射在其他偏光方向振動的光之光學元件。作為伴隨行動裝置之增加與家電製品之低消耗電力化的低電力LCD之核心零件,係期待解決LCD之低光效率,且提高亮度(光源之每一單位面積的明亮度之程度)。
相對於此,專利文獻1中有記載藉由在背光與背光側偏光板之間組合光學薄片構件(DBEF(註冊商標)(Dual Brightness Enhancement Film、雙重亮度提升薄膜)等),利用光再生提升BL之光利用率,並將背光省電力化,同時提升其亮度的技術。
專利文獻2中有記載藉由將固定λ/4板與膽固醇狀液晶相而成的層積層所構成的反射偏光板、將膽固醇狀液晶相之螺距不同的3層以上之膽固醇狀液晶相固定而成的層導致的反射頻帶之寬頻帶化,藉由光再生而提升BL之光利用率的技術。
在液晶顯示元件中安裝將固定λ/4板與膽固醇狀液晶相而成的層積層所構成的反射偏光板時,已知容易產生起因於膽固醇狀液晶相及λ/4板的光學特性之自斜向方向看到之際的色調變化(也稱為色調不均勻)。相對於此,專利文獻3中已提議一種使膽固醇狀液晶相之螺距以光的入射側成為短間距的方法、以及設置垂直方向折射率較面內折射率更大的補償層。又,專利文獻4中提出一種使λ/4板之厚度方向的遲滯小於0的方法。
又,作為使用固定其他之膽固醇狀液晶相而成的層之偏光板,已有提議一種為了將反射頻帶寬頻帶
化,設置多個螺距不同的層,緩緩地使螺距變化的方法。專利文獻7中提出藉由在透明基材上塗布包含具有氟化烷基之化合物的液晶組成物,簡便且確實地形成具有使液晶層之螺距在厚度方向緩緩地變化的結構之液晶層、以及將具備特定Rth的相位差元件及1/4波長板一體化。
再者,在形成如前述之固定膽固醇狀液晶相而成的層時,雖然一般作為膽固醇狀液晶材料係使用棒狀液晶化合物,但藉由將圓盤狀液晶配向為螺旋狀也可具有與使用棒狀液晶化合物時相同的反射機能。螺旋結構之圓盤狀液晶,例如,記載於專利文獻5。
另一方面,從液晶顯示元件之高精細化及色彩重現性提升之觀點,也知有一種使背光之發光光譜成為銳狀的方法。例如,專利文獻6中有記載藉由在藍色LED與導光板間利用放出紅色光及綠色光的量子點(Quantum Dot、以下也稱為QD)作為螢光體將白色光具體化而實現高亮度與色彩重現性提升的方法。非專利文獻1中有提出一種為了改善LCD之色彩重現性而組合使用量子點之光變換薄片(QDEF,也稱為量子點薄片)的方式。
專利文獻1 日本專利3448626號公報
專利文獻2 日本特開平1-133003號公報
專利文獻3 日本專利3518660號公報
專利文獻4 WO2008/016056號公報
專利文獻5 日本特開2001-81465號公報
專利文獻6 日本特開2012-169271號公報
專利文獻7 日本專利4570377號公報
非專利文獻1 S1D’12 DIGEST p.895
記載於專利文獻1、2之改善光利用率的技術係為欲賦予對於白色光之寬頻帶的光再生機能者,因此為多層構成,且以考慮構件的波長分散性之複雜的設計為前提,有製造成本高的課題。又,記載於專利文獻6、非專利文獻1之螢光(PL)應用技術係為利用量子點實現較白色光更高亮度、色彩重現性提升者,但進一步將亮度改善作為目的而進行與記載於專利文獻1、2之技術的組合時,不得不使設計變複雜。
另一方面,使用記載於專利文獻3及4之將固定膽固醇狀液晶相而成的層與λ/4板組合的偏光板之液晶顯示元件,依然在自斜向觀察時之色調變化有改善的餘地,且有在構件成本或生產性之觀點的課題。
又,專利文獻7之使螺距緩緩地變化的亮度提升薄膜,僅有相位差元件膜厚也有120μm厚,且為了對近來急速發展之薄型化發展的液晶面板應用,需要成為更薄的膜厚。
如前述,可實現省電力化所需要之利用BL光利用率改善的亮度提升、及傾斜色調變化之抑制的構件係以前未知的。
欲解決本發明的課題,可提供一種在安裝於液晶顯示元件時正面亮度高,且可抑制斜向色調變化之亮度提升薄膜。
因此,本案發明人對於亮度提升薄膜之構成進一步重複探討,進而完成本發明。
亦即,本發明為提供以下[1]~[19]者。
[1]一種亮度提升薄膜,其係為具有λ/4板與反射偏光片之亮度提升薄膜,該反射偏光片自該λ/4板側以下述順序包含第一光反射層及第二光反射層,且該第一光反射層及該第二光反射層均為將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,該第一光反射層及該第二光反射層中,任一者之光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層,另一者之光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
[2]如[1]記載之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層及該第二光反射層之至少任一者為寬頻帶光反射層。
[3]如[1]或[2]記載之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層,該第二光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
[4]如[1]至[3]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中該由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層之膽固醇狀液晶相的螺距,在層之膜厚方向係連續地變化。
[5]如[1]至[4]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中該棒狀液晶化合物之雙折射△n為0.2以上、0.5以下。
[6]如[1]至[5]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層及該第二光反射層中,任一者為反射藍色光及綠色光的寬頻帶光反射層,另一者為紅色光反射層。
[7]如[6]記載之亮度提升薄膜,其中該紅色光反射層更為反射紅外光的光反射層。
[8]如[1]至[5]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層、該第二光反射層中,任一者為反射綠色光及紅色光的寬頻帶光反射層,另一者為藍色光反射層。
[9]如[1]至[8]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中該λ/4板為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
[10]如[1]至[9]中任一項記載之亮度提升薄膜,其中在該反射偏光片之與該λ/4板側為相反側包含使光之偏光狀態變化的層,且該使光之偏光狀態變化的層係滿足下述條件,
0<|使光之偏光狀態變化的層之平均折射率-最外層的光反射層之平均折射率|<0.8。
[11]一種光學薄片構件,其係具有如[1]至[10]中任一項記載之亮度提升薄膜與包含偏光片的偏光板,且以下述順序包含該偏光板、該λ/4板及該反射偏光片,該λ/4板的慢軸與該偏光片的吸收軸之形成角為30~60°。
[12]一種液晶顯示元件,其係以下述順序具有液晶盒、包含偏光片的偏光板、如[1]至[10]中任一項記載之亮度提升薄膜及背光單元,該背光單元具備發出在430~500nm之波長頻帶具有發光中心波長的藍色光、在500~600nm之波長頻帶具有發光中心波長的綠色光、以及在600~700nm之波長頻帶具有發光強度的峰之至少一部分的紅色光之光源,該背光單元在該光源之後部具備將自該光源發出且該亮度提升薄膜所反射的光之偏光狀態變換及反射的反射構件。
[13]如[12]記載之液晶顯示元件,其中該藍色光、綠色光及紅色光之半頻帶寬度均為100nm以下。
[14]如[12]或[13]記載之液晶顯示元件,其中該光源為具有發出該藍色光的藍色發光二極體、以及在該藍色發光二極體之該藍色光入射時發出該綠色光與該紅色光的螢光材料之光源。
[15]如[14]記載之液晶顯示元件,其中該螢光材料為量子點構件。
[16]如[12]記載之液晶顯示元件,其中該光源為白色LED。
[17]如[12]至[16]中任一項記載之液晶顯示元件,其中該背光單元係具備至少1片的集光薄片。
[18]如[17]記載之液晶顯示元件,其中該集光薄片包含透明支撐體與集光層,且相對於該透明支撐體於該集光層側的面形成凹凸形狀,該透明支撐體之在波長550nm的Re為0nm以上20nm以下,該透明支撐體之在波長550nm的Rth為-80nm以上80nm以下。
[19]如[17]記載之液晶顯示元件,其中該集光薄片包含聚合物薄膜而成,該集光薄片係藉由在基材之至少一方的表面上形成凹凸形狀而得到,該基材之在波長550nm的Re為0nm以上20nm以下,該基材之在波長550nm的Rth為-80nm以上80nm以下。
根據本發明,可提供一種在安裝於液晶顯示元件時正面亮度高,且可抑制斜向色調變化之亮度提升薄膜。
1‧‧‧背光側偏光板
10‧‧‧支撐體
11‧‧‧亮度提升薄膜
12‧‧‧λ/4板
13‧‧‧反射偏光片
14a‧‧‧光反射層
14b‧‧‧寬頻帶光反射層
15‧‧‧偏光片
16‧‧‧偏光板保護薄膜
20‧‧‧接著層(接著劑)
21‧‧‧光學薄片構件
31‧‧‧背光單元
41‧‧‧薄層電晶體基板
42‧‧‧液晶盒
43‧‧‧彩色濾光片基板
44‧‧‧顯示側偏光板
51‧‧‧液晶顯示元件
80‧‧‧集光薄片之製造元件
81‧‧‧薄片狀體供給手段
82‧‧‧塗布手段82
89‧‧‧乾燥手段
83‧‧‧壓花輥
84‧‧‧軋輥
85‧‧‧樹脂硬化手段
86‧‧‧剝離輥86
87‧‧‧保護薄膜供給手段
88‧‧‧薄片捲取手段
第1圖為表示本發明的亮度提升薄膜之層構成的1態樣之圖。
第2圖為表示本發明的亮度提升薄膜之層構成的1態樣之圖。
第3圖為表示本發明的亮度提升薄膜之層構成的1態樣之圖。
第4圖為表示本發明的亮度提升薄膜之層構成的1態樣之圖。
第5圖為表示本發明的光學薄片構件之層構成的1態樣之圖。
第6圖為包含本發明的亮度提升薄膜之液晶顯示元件的例之概略剖面圖。
第7圖為表示集光薄片的製造元件之構成的概念圖。
以下詳細地說明本發明。
以下所記載之構成要件的說明,係為基於本發明之代表的實施態樣而成者,但本發明並沒有限定於該等之實施態樣。再者,在本發明書中使用「~」表示的數值範圍,意指包含記載於「~」之前後的數值作為下限值及上限值的範圍。
本說明書中,峰的「半頻帶寬度」係指在峰高度1/2之峰的寬。光反射層的反射中心波長與半頻帶寬度可如下述而求得。
使用分光光度計UV3150(島津製作所)測定光反射層之透射光譜時,係於選擇反射區域看到透射率之下降
峰。成為該最大的峰高度之1/2的高度之透射率的2個波長中,將短波側之波長的數值作為λ1(nm),並將長波側之波長的數值作為λ2(nm)時,反射中心波長與半頻帶寬度,可以下述式表示。
反射中心波長=(λ1+λ2)/2
半頻帶寬度=(λ2-λ1)
在本說明書中,Re(λ)、Rth(λ)各別表示波長λ的面內之延遲、及厚度方向之延遲。單位均為nm。Re(λ),在KOBRA 21ADH、或WR(王子計測機器(股)製)中,係使波長λnm之光射入至薄膜法線方向而進行測定。選擇測定波長λnm時,可將波長選擇濾波器以手動交換、或將測定值以程式等變換而測定。測定的薄膜為單軸或雙軸之折射率橢圓體所示者時,係利用以下的方法算出Rth(λ)。再者,該測定方法,在後述之光學各向異性層中的圓盤狀液晶分子之配向層側的平均傾斜角、其相反側之平均傾斜角的測定中也有利用一部分。
Rth(λ),將面內之慢軸(利用KOBRA 21ADH、或WR進行判斷)作為傾斜軸(旋轉軸)(沒有慢軸時,將薄膜面內的任意方向作為旋轉軸),相對於薄膜法線方向,自法線方向至單側50°為止,以10度位移,各別自其傾斜的方向使波長λnm之光射入,測定全部6點前述Re(λ),並基於其測定的延遲值與平均折射率之假設值及輸入的膜厚值,以KOBRA 21ADH或WR算出。在前述中,自法線方向將面內的慢軸作為旋轉軸,且具備在某傾斜角度延遲的數值成為零的方向之薄膜的情況中,在較其傾斜
角度更大的傾斜角度之延遲值,將其符號變更為負後,以KOBRA 21ADH、或WR算出。再者,也可將慢軸作為傾斜軸(旋轉軸)(沒有慢軸時,將薄膜面內之任意方向作為旋轉軸),自任意之傾斜的2方向測定延遲值,並基於其數值與平均折射率之假設值、及輸入的膜厚值,利用下述式(A)、及式(B)算出Rth。
再者,前述的Re(θ)表示自法線方向傾斜角度θ之方向的延遲值。又,式(A)的nx表示面內的慢軸方向之折射率,ny表示在面內與nx正交的方向之折射率,nz表示與nx及ny正交的方向之折射率。d為膜厚。
Rth=((nx+ny)/2-nz)×d…式(B)
測定的薄膜為無法以單軸或雙軸之折射率橢圓體表現者,即所謂之沒有光學軸(optic axis)的薄膜時,係利用以下的方法算出Rth(λ)。Rth(λ),將面內之慢軸(利用KOBRA 21ADH、或WR進行判斷)作為傾斜軸(旋轉軸),相對於薄膜法線方向,從-50°至+50°為止,以10度位移,各別自其傾斜的方向使波長λnm之光射入,測定11點前述Re(λ),並基於其測定的延遲值與平均折射率之假設值及輸入的膜厚值,以KOBRA 21ADH或WR算出。又,在前述的測定中,平均折射率的假設值,可
使用聚合物手冊(JOHN WILEY&SONS,INC)、各種光學薄膜之目錄的數值。對於平均折射率之數值非已知者,可以阿貝折射計進行測定。以下例示主要的光學薄膜之平均折射率的數值:醯化纖維素(1.48)、環烯烴聚合物(1.52)、聚碳酸酯(1.59)、聚甲基丙烯酸甲酯(1.49)、聚苯乙烯(1.59)。藉由輸入該等平均折射率之假設值與膜厚,KOBRA 21ADH或WR可算出nx、ny、nz。利用該算出的nx、ny、nz,可進一步算出Nz=(nx-nz)/(nx-ny)。
在將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層中,使用液晶原本的正常光折射率no與異常光折射率ne時,面內之折射率的平均值係以(nx+ny)/2=(no+ne)/2表示。
又,膜厚方向之折射率成為no,因此將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層之Rth係以下述式表示。本發明的亮度提升薄膜之第一光反射層及第二光反射層的Rth,係採用使用下述式進行計算的數值,且將波長λnm時之第一光反射層及第二光反射層的Rth記載為Rth(λ)。
Rth={(no+ne)/2-no}×d={(ne-no)/2}×d
再者,ne及no,可以阿貝折射計進行測定。
又,作為得到膽固醇狀液晶層之Rth的方法,也可應用利用橢圓偏光的方法。
如M.Kimura et al.Jpn.J.Appl.Phys.48(2009)03B021記載,使用橢圓測定法的話,可得到膽固醇狀液晶層的厚度、螺距、扭角等,且由此可得到Rth的數值。
本說明書中,「可見光」意指波長380nm~780nm的光。又,本說明書中,對於測定波長沒有特別標記時,測定波長為550nm。
又,在本說明書中,對於角度(例如,「90°」等之角度)、及其關係(例如「正交」、「平行」、及「45°且交叉」等),在本發明所屬的技術領域中定為包含容許之誤差的範圍者。例如,意指小於嚴密的角度±10°的範圍內,與嚴密的角度之誤差為5°以下較佳,3°以下更佳。
在本說明書中,偏光片或偏光板的「吸收軸」與「透射軸」意指相互形成90°之角度的方向。
在本說明書中,相位差薄膜等之「慢軸」意指折射率成為最大的方向。
又,在本說明書中,對於表示相位差區域、相位差薄膜、及液晶層等之各構件的光學特性之數值、數值範圍、及定性的表現(例如,「同等」、「等於」等之表現),係解釋為對於液晶顯示元件或使用於其的構件顯示包含一般容許之誤差的數值、數值範圍及性質。
又,在本說明書「正面」意指相對於顯示面的法線方向。
在本說明書中,反射偏光片與偏光片係區分使用。
在本說明書中,薄膜的「偏光消除度」意指以下述步驟測定、算出的數值。使薄膜平面成為平行而配置直線偏光板1及薄膜,自平行光源相對於薄膜法線方向在角度-80度~80度自直線偏光片1側入射光,並配置安裝直線偏光板2的色彩亮度計BM-5(拓普康製),測
定亮度。測定時,使直線偏光板2適時旋轉,找到成為最小亮度(Ymin)與最大亮度(Ymax)的角度,利用下述式1算出偏光消除度。
偏光消除度=100×(1-(Ymax-Ymin)/(Ymax+Ymin))…(式1)
在本說明書中,「楕圓率」係為光的楕圓率。「楕圓率」意指由光波之軌跡得到的楕圓之長軸的長度與短軸的長度之比率(短軸的長度/長軸的長度)。楕圓率,可使用市售的史托克偏光儀進行測定。例如,可使用Tokyo Instruments公司的分光史托克偏光儀Poxi-spectra或Meadowlark公司的史托克偏光儀PMI-VIS進行測定。在本說明書中,關於稜鏡薄片等之薄膜,「楕圓率」係作為表示其薄膜之遲滯大小的指標使用。具體而言,將圓偏光入射至構件(例如稜鏡薄片)後,出射光之偏光狀態的楕圓率為100%(維持圓偏光)的話,遲滯相當於零,楕圓率為0%的話,遲滯相當於λ/4。
楕圓率測定,可使用與上述測定器相同的原理,採用依照記載於分光橢圓偏光儀(藤原浩之著,丸善股份有限公司)p.90~96的方法之方法進行。
本發明的亮度提升薄膜係包含λ/4板與反射偏光片。本發明的亮度提升薄膜中之反射偏光片包含至少2層將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。亮度提升薄膜,亦可包含支撐體或使光之偏光狀態變化的層等之其他的層。
亮度提升薄膜係自λ/4板側以下述順序包含第一光反射層及第二光反射層,且第一光反射層及第二光反射層均為將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。
亮度提升薄膜係選自於包含λ/4板側、第一光反射層、及第二光反射層的群組中之任1個以上的相鄰之2層直接接觸較為理想。
作為使該等之構件之間直接接觸而積層的方法,可舉出在各構件上藉由塗布其他的構件而進行積層的方法。又,在相鄰的層之間,亦可配置接著層。
將亮度提升薄膜安裝於液晶顯示元件時,亮度提升薄膜可以下述的機構提升液晶顯示元件的亮度。
亮度提升薄膜中的反射偏光片所含之將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,將右圓偏光或左圓偏光之至少一方(第一偏光狀態之圓偏光)於其反射中心波長之附近的波長頻帶中反射,且使另一者(第二偏光狀態之圓偏光)透射。反射的第二偏光狀態之圓偏光,藉由後述的反射構件(也稱為導光器、光共振器)將其方向及偏光狀態無規化且再循環,並藉由反射偏光片再次反射一部份作為第一偏光狀態之圓偏光,且利用透射殘留的一部份作為第二偏光狀態之圓偏光,可提高在背光側的光利用率,並提升液晶顯示元件之明亮度。
自反射偏光片射出的光,亦即,反射偏光片的透射光及反射光之偏光狀態,例如,可採用Axometrics公司的Axoscan,以偏光測定進行計測。
本發明的亮度提升薄膜係具有λ/4板。
λ/4板係指特定的波長λnm之面內延遲Re(λ)滿足Re(λ)=λ/4的光學各向異性層。λ/4板,在亮度提升薄膜中,作為用以將透射反射偏光片而得到之圓偏光變換為直線偏光的層發揮機能。
λ/4板,滿足下述式(A)~(C)至少一種較為理想,滿足下述式(A)~(C)全部更為理想。
式(A)450nm/4-35nm<Re(450)<450nm/4+35nm
式(B)550nm/4-35nm<Re(550)<550nm/4+35nm
式(C)630nm/4-35nm<Re(630)<630nm/4+35nm
(式(A)~(C)中,Re(λ)表示波長λnm的面內方向之延遲(單位:nm)。)
λ/4板,藉由調整Rth,也可抵消由傾斜方位看到時產生的光反射層之厚度方向的相位差。
λ/4板的Rth(550)為-120~120nm較佳,-80~80nm更佳,-70~70nm特佳。
作為λ/4板之製造方法,例如,可使用記載於日本特開平8-271731號公報的方法。λ/4板,可為單層,亦可為2層以上的積層體,且2層以上的積層體較為理想。特別是λ/4板為包含相位差薄膜(光學上為略單軸性或略雙軸性)、將展現向列型液晶層或是層列型液晶層之液晶單體聚合形成的液晶性化合物(圓盤狀液晶、棒狀液晶、膽固醇狀液晶)之至少一種的1層以上之相位差薄膜更為理想。關於相位差薄膜,可選擇支撐體之製造
時朝搬運方向延伸或朝搬運方向與垂直方向之延伸、及相對於搬運方向延伸45度的相位差薄膜,且考慮到製造性時,將可以所謂的連續捲軸式製作光學薄片構件之環狀聚烯烴樹脂(降莰烯系樹脂)等進行45度延伸的相位差薄膜、或透明薄膜上進行配向處理,在處理表面,具有相對於薄膜之製造時搬運方向,使液晶化合物配向於45度方位的層之薄膜較為理想。此時,Rth使用正的透明基板時,在配向的狀態使用Rth成為負的圓盤狀液晶化合物較佳。
以下對於λ/4板的材料、製造方法詳細說明。
關於在本發明的亮度提升薄膜具有之λ/4板使用的材料,並沒有特別限制。可利用種種的聚合物薄膜,例如,醯化纖維素、聚碳酸酯系聚合物、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等之丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈.苯乙烯共聚合物(AS樹脂)等之苯乙烯系聚合物等。又,可選擇來自如聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴、乙烯.丙烯共聚合物的聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、耐綸或芳香族聚醯胺等之醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯醇系聚合物、乙烯醇縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚縮醛系聚合物、環氧系聚合物、或將前述聚合物混合的聚合物等之1種或2種以上的聚合物,使用其作為主成分製作聚合物薄膜,並以滿足上述特性的組合,利用於光學薄膜之製作。
λ/4板,可為在支撐體本身具有目的之λ/4機能的光學各向異性支撐體,亦可為在包含聚合物薄膜的支撐體上具有光學各向異性層等者。
λ/4板為在支撐體本身具有目的之λ/4機能的光學各向異性支撐體時,例如,可利用將高分子薄膜以單軸或雙軸等延伸處理的方法等得到光學各向異性支撐體。關於其高分子之種類並沒有特別限定,宜使用透明性佳者。作為其例,可舉出在上述λ/4板使用的材料、或醯化纖維素薄膜(例如,纖維素三乙酸酯薄膜(折射率1.48)、纖維素二乙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜)、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯系樹脂薄膜、聚醚碸薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚丙烯酸系樹脂薄膜、聚胺酯系樹脂薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚碸薄膜、聚醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酮薄膜、(甲基)丙烯腈薄膜、聚烯烴、具有脂環式結構的聚合物(降莰烯系樹脂(ARTON:商品名、JSR公司製)、非晶質聚烯烴(ZEONEX:商品名、日本Zeon公司製))等。其中,三乙醯纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯、具有脂環式結構的聚合物較佳,特別是三乙醯纖維素特佳。
如後述,λ/4板的慢軸方向與偏光板的吸收軸方向之形成角為30~60°,且35~55°較佳,40~50°更佳,成為45°特佳。偏光板,以連續捲軸式製作時,通常長邊方向(搬運方向)成為吸收軸方向,因此λ/4板的慢軸方
向與長邊方向之形成角為30~60°較佳。作為慢軸方向與長邊方向之形成角為30~60°的λ/4板之製造方法,只要為相對於其長邊方向朝30~60°的方向連續地延伸,使聚合物之配向軸朝需要的角度傾斜者,則沒有特別限制,可採用公知的方法。又,在傾斜延伸使用的延伸機並沒有特別限制,可使用在橫或縱方向附加左右不同之速度的推力或拉伸力或是收取力之以往公知的拉幅延伸機。又,拉幅式延伸機中有橫單軸延伸機、同時雙軸延伸機等,但只要為可將長邊之薄膜連續地進行傾斜延伸處理者,則沒有特別限制,可使用各種類型的延伸機。
作為傾斜延伸的方法,例如,可使用記載於日本特開昭50-83482號公報、日本特開平2-113920號公報、日本特開平3-182701號公報、日本特開2000-9912號公報、日本特開2002-86554號公報、日本特開2002-22944號公報、國際公開第2007/111313號的方法。
λ/4板為在包含聚合物薄膜的支撐體上具有光學各向異性層等時,藉由在支撐體上支撐體上其他的層,可具備所需的λ/4機能。關於光學各向異性層之構成材料並沒有特別限制,可為由含有液晶化合物的組成物形成,且藉由該液晶化合物的分子之配向顯示展現之光學各向異性的層,也可為將聚合物薄膜延伸,使薄膜中之高分子配向而具有展現的光學各向異性的層,亦可具有雙方的層。亦即,可藉由1片或2片以上的雙軸性薄膜構成,而且也可藉由C平板與A平板之組合等之將單軸性薄膜組合2片以上而構成。當然也可藉由組合1片以上之雙軸性薄膜與1片以上之單軸性薄膜而構成。
λ/4板至少包含一層由含有液晶化合物之組成物形成的層較為理想。亦即,λ/4板為聚合物薄膜(支撐體)與由含有液晶化合物之組成物形成的光學各向異性層之積層體較為理想。
支撐體中可使用光學各向異性小的聚合物薄膜,亦可使用利用延伸處理等展現光學各向異性的聚合物薄膜。支撐體,其光透射率為80%以上較佳。關於支撐體之具體例係後述。
又,關於在光學各向異性層之形成使用的液晶化合物之種類,並沒有特別限制。例如,可使用在液晶狀態中將低分子液晶化合物形成為向列型配向或層列型配向後,藉由光交聯或熱交聯固定化而得到的光學各向異性層、或在液晶狀態中將高分子液晶化合物形成為向列型配向或層列型配向後,藉由冷卻將配向固定化而得到的光學各向異性層。再者,本發明中,即使為在光學各向異性層使用液晶化合物的情況,光學各向異性層也為藉由該液晶化合物聚合等而固定形成的層,且成為層後已經不需要顯示液晶性。聚合性液晶化合物,可為多官能性聚合性液晶,亦可為單官能性聚合性液晶化合物。又,液晶化合物,可為圓盤狀液晶化合物,亦可為棒狀液晶化合物。在本發明中,圓盤狀液晶化合物更佳。
作為用以製作由含有液晶化合物之組成物形成的λ/4板之材料及製作方法,可參照後述的光反射層之製作。但是,用以製作λ/4板之組成物,未包含對掌性劑較為理想。
在前述光學各向異性層中,液晶化合物的分子係固定化為垂直配向、水平配向、混合式配向及傾斜配向中之任一者的配向狀態較為理想。為了製作視角相依性為對稱的相位差板,圓盤狀液晶化合物的圓盤面相對於薄膜面(光學各向異性層面)為實質上垂直,或者棒狀液晶化合物的長軸相對於薄膜面(光學各向異性層面)為實質上水平較佳。圓盤狀液晶化合物為實質上垂直,意指薄膜面(光學各向異性層面)與圓盤狀液晶化合物的圓盤面之形成角度的平均值為70°~90°的範圍內。80°~90°更佳,85°~90°特佳。棒狀液晶化合物為實質上水平,意指薄膜面(光學各向異性層面)與棒狀液晶化合物的導面之形成角度為0°~20°的範圍內。0°~10°更佳,0°~5°特佳。
前述的光學各向異性層,可藉由將包含棒狀液晶化合物或圓盤狀液晶化合物等之液晶化合物與根據需要包含後述的聚合起始劑或配向控制劑或其他的添加劑之塗布液塗布於支撐體上而形成。在支撐體上形成配向層,且在該配向層表面塗布前述塗布液而形成較為理想。
在本發明的亮度提升薄膜中,反射偏光片至少包含2層將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。反射偏光片包含2~4層光反射層較佳,包含2~3層更佳,包含2層特佳。包含2層係指僅包含2層光反射層。僅包含2層的層,只要為由組成、光學性質、或製造步驟
可相互區別者即可。反射偏光片,亦可包含接著層或配向層等之其他的層。
反射偏光片的膜厚為2~25μm的話較佳,2~20μm更佳,5.0μm以上小於15μm特佳,6μm以上10μm以下最佳。藉由相鄰的光反射層直接接觸的構成,可將反射偏光片的膜厚變得更薄。
在本說明書中,言及關於反射偏光片的2層以上之光反射層時,自λ/4板側按順序加上編號而表示。例如,偏光片層包含4層的光反射層時,自λ/4板側按順序稱為第一光反射層、第二光反射層、第三光反射層及第四光反射層,偏光片層包含3層的光反射層時,自λ/4板側按順序稱為第一光反射層、第二光反射層、及第三光反射層。偏光片層包含2層的光反射層時,將較接近λ/4板側的光反射層稱為第一光反射層,將另一者的光反射層稱為第二光反射層。
在本發明的亮度提升薄膜中,反射偏光片係包含由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層與由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層。第一光反射層及第二光反射層中,任一者的光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,另一者的光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層。第一光反射層可為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,且第二光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層;第一光反射層亦可為由含有圓盤狀液晶化
合物之聚合性液晶組成物形成的層,且第二光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層。
再者,在本說明書中,稱為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層時,意指由含有的液晶化合物之主成分為圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,稱為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層時,意指由含有的液晶化合物之主成分為棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層。作為主成分意指相對於液晶化合物之總質量為80質量%以上。作為主成分之液晶化合物,在聚合性液晶組成物中相對於液晶化合物之總質量含有90質量%以上較佳,含有95質量%以上更佳,含有99質量%以上特佳,且100質量%最佳。
由聚合性液晶組成物形成的層,如後述,通常將聚合性液晶組成物塗布於另一層後,將塗布膜硬化而得到的層。由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,相對於顯示選擇反射的波長區以外之波長的光,實質上Rth係作為正而發揮作用,由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層,實質上Rth係作為負而發揮作用。將與第一、第二光反射層之Rth的符號反轉時,可補償相位差,且改善傾斜色調變化。另一者面,本案發明人之預備的研究中,即使組合由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層(Rth為正)與包含負的Rth之雙軸薄膜而使用也無法得到相同的效果。因此,藉由利用棒狀液晶化合物與圓盤狀液晶化合物的構成,可補償相位差,且改善傾斜色調變化。
在本發明的亮度提升薄膜中,反射偏光片具有反射藍色光、綠色光及紅色光的機能較為理想。又,包含反射偏光片的亮度提升薄膜具有150nm以上之反射率成為40%以上的區域較佳,反射率成為40%以上的區域為170nm以上更佳,200nm以上特佳。反射率成為40%以上的區域,亦可作為透射率60%以上之區域進行測定。再者,透射率係顯示使用一般的分光光度計,測定薄膜之透射率的數值。具體而言,可使用島津製作所公司製UV3150之以分光透射率測定測定之際的透射率。反射率係顯示自5°方向入射光,且將反射的光以積分球累計的數值。
再者,反射偏光片包含一層寬頻帶光反射層較佳;第一光反射層及第二光反射層中,至少任一者為寬頻帶光反射層較佳;任一者為寬頻帶光反射層更佳。寬頻帶光反射層,在可見光波長區之連續的150nm以上之波長寬的全區中,反射率為40%以上的光反射層。第一光反射層及第二光反射層中,亦可任一者為寬頻帶光反射層,但由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物形成的層為寬頻帶光反射層較佳。寬頻帶光反射層為反射藍色光、綠色光及紅色光中,至少1色的光,並且也反射超過該1色的波長區域之波長區域的光之層。例如,只要為以1層反射藍色光與綠色光的層、或以1層反射綠色光與紅色光的層即可。
在本發明中,藍色光為380~499nm之波長的光,綠色光為500~599nm之波長的光,紅色光為600~780nm的光。又,紅外光為780~850nm的光。
具有2層光反射層的反射偏光片之第一理想態樣為第一光反射層、第二光反射層中,任一者為反射藍色光及綠色光的寬頻帶光反射層,另一者為紅色光反射層的態樣。具體而言,第一光反射層、第二光反射層中,任一個為具有反射中心波長380~599nm且半頻帶寬度220nm以下之反射率的峰之反射藍色光及綠色光的光反射層,另一個為具有反射中心波長600~750nm、半頻帶寬度200nm以下之反射率的峰之紅色光反射層較佳。
反射藍色光及綠色光的光反射層,在380~599nm之波長頻帶具有反射中心波長,且具有半頻帶寬度為250nm以下之反射率的峰。該半頻帶寬度為100nm以上較佳。
反射藍色光及綠色光的光反射層之反射中心波長在430~590nm之波長頻帶較佳,在430~580nm之波長頻帶更佳。
反射藍色光及綠色光的光反射層之反射率的峰之半頻帶寬度為300nm以下較佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為250nm以下更佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為220nm以下特佳,反射率的峰之半頻帶寬度為210nm極佳,反射率的峰之半頻帶寬度為200nm以下最佳。
反射藍色光及綠色光的光反射層,在600~750nm之波長頻帶未具有反射率的峰較佳。又,反射藍色及綠色的光反射層,其600~750nm之平均反射率為5%以下較佳。
反射藍色光及綠色光的反射層,其膜厚d為0.5~10μm較佳,1.0μm以上小於9μm更佳。
紅色光反射層,在600~750nm之波長頻帶具有反射中心波長,且具有半頻帶寬度為200nm以下之反射率的峰。
紅色光反射層的反射中心波長在610~690nm之波長頻帶較佳,在610~660nm之波長頻帶更佳。
紅色光反射層之反射率的峰之半頻帶寬度為200nm以下較佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為190nm以下更佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為180nm以下特佳。
紅色光反射層,在380~499nm及500~599nm之波長頻帶未具有反射率的峰較佳。又,紅色光反射層,其380~499nm及500~599nm之平均反射率為5%以下較佳。
具有2層光反射層的反射偏光片之第二理想態樣為第一光反射層、第二光反射層中,任一者為反射綠色光及紅色光的寬頻帶光反射層,另一者為藍色光反射層的態樣。具體而言,反射偏光片的第一光反射層、第二光反射層中,任一個為具有反射中心波長380~499nm且半頻帶寬度120nm以下之反射率的峰之藍色光反射層,另一個為具有反射中心波長500~750nm、半頻帶寬度300nnm以下之反射率的峰之反射綠色光及紅色光的光反射層。
藍色光反射層,在380~499nm之波長頻帶具有反射中心波長,且具有半頻帶寬度為120nm以下之反射率的峰。
藍色光反射層的反射中心波長,在430~480nm之波長頻帶較佳,在430~470nm之波長頻帶更佳。
藍色光反射層之反射率的峰之半頻帶寬度為120nm以下較佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為110nm以下更佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為100nm以下特佳。
藍色光反射層,在500~750nm之波長頻帶未具有反射率的峰較佳。又,藍色光反射層,其500~750nm之平均反射率為5%以下較佳。
藍色光反射層,其膜厚d為0.5~3.0μm較佳,1.0~2.6μm更佳。
反射綠色光及紅色光的光反射層,在500~750nm之波長頻帶具有反射中心波長,且具有半頻帶寬度為300nm以下之反射率的峰。該半頻帶寬度為100nm以上較佳。
反射綠色光及紅色光的光反射層之反射中心波長,在520~690nm之波長頻帶較佳,在520~660nm之波長頻帶更佳。
反射綠色光及紅色光的光反射層之反射率的峰之半頻帶寬度為300nm以下較佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為290nm以下更佳,該反射率的峰之半頻帶寬度為280nm以下特佳。
反射綠色光及紅色光的光反射層,在380~499nm之波長頻帶未具有反射率的峰較佳。又,反射綠色光及紅色光的光反射層,其380~499nm之平均反射率為5%以下較佳。
反射綠色光及紅色光的光反射層,其膜厚d為0.8~10μm較佳,1.5μm以上小於9μm更佳。
再者,作為改善傾斜色調變化的手段,將反射頻帶擴展至紅外光的方法也較為理想。
將反射頻帶擴展至紅外光,且改善色調的原理係示於以下。
膽固醇狀液晶層之反射頻帶,即使相對於正面入射光網羅紅綠藍,相對於傾斜光在反射頻帶也會偏移,因此相對於傾斜光,紅反射層成為綠反射,綠反射層成為藍反射,藍反射層成為紫外光反射。
因此,由於正面可以良好的平衡反射紅綠藍,故色調變化小,但斜向方向之紅的反射成分減少,紅綠藍之平衡崩潰且色調變化變差。
為了防止前述情況,在正面預先加入可反射紅外光區的層時,相對於斜向光藉由紅外反射層反射紅外光,即使斜向也可保持紅綠藍之平衡,且改善色調變化。例如,在上述第一理想態樣中,紅色光反射層更可為反射紅外光的光反射層。此時,紅色光反射層,在500~900nm之波長頻帶具有反射中心波長,且具有半頻帶寬度為150nm以上之光學光譜較佳。
波長470nm~500nm之頻帶的反射率低之反射偏光片也較為理想。具體而言,反射率為30%以下較佳,27%以下更佳,25%以下特佳。再者,在此反射率係
顯示自5°方向入射光,且將反射的光以積分球累計的數值。
將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層(在本說明書中,有時稱為「膽固醇狀液晶層」。)係顯示基於膽固醇狀液晶相之螺旋周期而具有反射中心波長λ的選擇反射。將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,在顯示選擇反射的波長區中,選擇性地將右圓偏光或左圓偏光中之任一者反射,並使另一者的圓偏光透射。反射中心波長λ相依於膽固醇狀液晶相之螺旋結構的螺距長P(螺旋之周期),且符合膽固醇狀液晶層的平均折射率n與λ=n×P之關係。平均折射率n為上述的(no+ne)/2。選擇反射的半頻帶寬度△λ相依於△λ為液晶化合物之雙折射△n與上述螺距長P,且符合△λ=△n×P之關係。
用以形成光反射層的聚合性液晶組成物係包含液晶化合物,且用以形成光反射層的聚合性液晶組成物亦可含有對掌性劑、配向控制劑、聚合起始劑、配向輔助劑等之其他的成分。
光反射層,可將聚合性液晶組成物塗布於λ/4板、其他的光反射層、暫時支撐體、配向層等之其他的層後,將塗布膜硬化而得到。
作為液晶化合物,可舉出棒狀液晶化合物及圓盤狀液晶化合物。
作為棒狀液晶化合物,宜使用偶氮甲鹼類、氧偶氮基類、氰基聯苯類、氰基苯基酯類、苯甲酸酯類、環己烷羧酸苯酯類、氰苯基環己烷類、氰基取代苯基嘧啶類、烷氧基取代苯基嘧啶類、苯基二氧雜環己烷類、二苯乙炔類及烯基環己基苯甲腈類。不僅如以上的低分子液晶性分子,也可使用高分子液晶性分子。
將棒狀液晶化合物藉由聚合而固定配向較為理想,作為聚合性棒狀液晶化合物,可使用記載於Makromol.Chem.,190卷、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5卷、107頁(1993年)、美國專利4683327號公報、美國專利5622648號公報、美國專利5770107號公報、WO95/22586號公報、WO95/24455號公報、WO97/00600號公報、WO98/23580號公報、WO98/52905號公報、日本特開平1-272551號公報、日本特開平6-16616號公報、日本特開平7-110469號公報、日本特開平11-80081號公報、及日本特願2001-64627號公報等之化合物。再者,作為棒狀液晶化合物,例如,宜使用記載於日本特表平11-513019號公報或日本特開2007-279688號公報者。
作為圓盤狀液晶化合物,例如,尤能適用記載於日本特開2007-108732號公報或日本特開2010-244038號公報者,但並沒有限定於該等。
以下表示圓盤狀液晶化合物之較佳例,但本發明並沒有限定於該等。
對掌性劑為用以調整膽固醇狀液晶性化合物之螺旋周期的化合物,也稱為chiral劑。在本發明中,可使用公知之種種的對掌性劑(例如,液晶裝置手冊、第3章4-3項、TN、STN用對掌性劑、199頁、日本學術振興會第一42委員會編、在1989記載)。對掌性劑,一般包含不對稱碳原子,但未包含不對稱碳原子的軸性不對稱化合物或平面式不對稱化合物也可作為對掌性劑使用。在軸性不對稱化合物或平面式不對稱化合物之例中係包含聯萘、螺烯、對環芬及該等之衍生物。對掌性劑,
亦可具有聚合性基。對掌性劑具有聚合性基,同時併用的棒狀液晶化合物也具有聚合性基時,利用具有聚合性基的對掌性劑與聚合性棒狀液晶合物之聚合反應,可形成具有由棒狀液晶化合物衍生之重複單元與由對掌性劑衍生之重複單元的聚合物。該態樣中,具有聚合性基的對掌性劑具有之聚合性基,與聚合性棒狀液晶化合物具有之聚合性基為同種的基較為理想。因此,對掌性劑之聚合性基也為不飽和聚合性基、環氧基或氮丙啶基較佳,不飽和聚合性基更佳,乙烯性不飽和聚合性基特佳。
又,上述對掌性劑亦可為液晶化合物。
作為顯示強扭力的對掌性劑,例如,可舉出記載於日本特開2010-181852號公報、日本特開2003-287623號公報、日本特開2002-80851號公報、日本特開2002-80478號公報、日本特開2002-302487號公報的對掌性劑等,且可適當用於本發明。再者,對於在該等之公開公報記載的異山梨糖醇化合物類,可使用對應的結構之去水甘露糖醇化合物類,對於在該等之公報記載的去水甘露糖醇化合物類,也可使用對應的結構之異山梨糖醇化合物類。
在配向控制劑之例中係包含在日本特開2005-99248號公報之[0092]及[0093]中例示的化合物、在日本特開2002-129162號公報之[0076]~[0078]及[0082]~[0085]中例示的化合物、在日本特開2005-99248號公報之[0094]及[0095]中例示的化合物、在日本特開2005-99248號公報之[0096]中例示的化合物。
作為氟系配向控制劑,在日本特開2014-119605號公報之[0082]~[0090]記載的化合物也較為理想。
在聚合起始劑之例中,可舉出α-羰基化合物(美國專利第2367661號、美國專利第2367670號之各說明書記載)、醯偶姻醚(美國專利第2448828號說明書記載)、α-烴取代芳香族醯偶姻化合物(美國專利第2722512號說明書記載)、多核醌化合物(美國專利第3046127號、美國專利第2951758號之各說明書記載)、三芳基咪唑二聚物與p-胺基苯酮之組合(美國專利第3549367號說明書記載)、吖啶及吩化合物(日本特開昭60-105667號公報、美國專利第4239850號說明書記載)及二唑化合物(美國專利第4212970號說明書記載)、醯基氧化膦化合物(日本特公昭63-40799號公報、日本特公平5-29234號公報、日本特開平10-95788號公報、日本特開平10-29997號公報記載)等。
聚合性液晶組成物亦可包含溶媒。作為用以形成各光反射層之組成物的溶媒,宜使用有機溶媒。在有機溶媒之例中係包含醯胺(例如,N、N-二甲基甲醯胺)、亞碸(例如,二甲亞碸)、雜環化合物(例如,吡啶)、烴(例如,苯、己烷)、鹵烷(例如,氯仿、二氯甲烷)、酯(例如,乙酸甲酯、乙酸丁酯)、酮(例如,丙酮、甲基乙基酮、環己酮)、醚(例如,四氫呋喃、1、2-二甲氧基乙烷)。鹵烷及酮較為理想。亦可併用二種類以上的有機溶
媒。例如,相對於溶媒全量包含第三丁醇5質量%~40質量%也較為理想,較佳為7質量%~36質量%,更佳為10質量%~30質量%,特佳為10質量%~25質量%。此時,作為與第三丁醇同時包含的溶媒,甲基乙基酮、丙酮、環己酮、乙酸甲酯、或甲基異丁酮等較佳。含有包含第三丁醇之混合溶媒的聚合性液晶組成物,容易控制塗布時之收縮(cissing),而且,在形成後的層之表面進一步形成層之際也容易控制收縮,因而較為理想。
聚合性液晶組成物之塗布,可將使聚合性液晶組成物利用溶媒成為溶液狀態者、或是利用加熱成為熔融液等之液狀物者,藉由以輥塗布方式或凹版印刷方式、旋塗方式等之適當的方式進行展開的方法等實施。再者,可藉由繞線棒塗布法、擠製塗布法、直接凹版塗布法、逆轉凹版塗布法、模具塗布法等之種種的方法進行。又,也可使用噴墨元件,將液晶組成物自噴嘴吐出,形成塗布膜。
之後,利用聚合性液晶組成物之硬化,維持液晶化合物的分子之配向狀態而固定。硬化,利用在液晶性分子導入的聚合性基之聚合反應實施較為理想。
聚合性液晶組成物之塗布後,在用以硬化的聚合反應前,塗布膜亦可以公知的方法進行乾燥。例如,可藉由放置而進行乾燥,也可藉由加熱而進行乾燥。
在聚合性液晶組成物的塗布及乾燥之步驟,只要聚合性液晶組成物中之液晶化合物分子進行配向即可。
例如,聚合性液晶組成物作為包含溶媒的塗布液製備之態樣中,有可藉由將塗布膜乾燥,並除去溶媒而成為膽固醇狀液晶相之狀態的情況。又,也可在對膽固醇狀液晶相之轉移溫度進行加熱。例如,藉由暫時加熱直到各向同性相之溫度,之後,冷卻直到膽固醇狀液晶相轉移溫度等,可安定地成為膽固醇狀液晶相之狀態。前述聚合性液晶組成物之液晶相轉移溫度,從製造適性等之觀點,10~250℃的範圍內較佳,10~150℃的範圍內更佳。10℃以上的話,並非將溫度下降直到呈現液晶相的溫度範圍,因此不需要冷卻步驟等。又,250℃以下的話,並非暫時成為較呈現液晶相的溫度範圍更高溫的各向同性液體狀態,因此不需要高溫,從抑制熱能量之浪費、基板之變形、變質等之觀點也較為理想。
聚合反應中係包含使用熱聚合起始劑的熱聚合反應與使用光聚合起始劑的光聚合反應。光聚合反應較為理想。用以聚合液晶性分子的光照射,使用紫外線較為理想。照射能量,只要為1mJ/cm2以上、20mJ/cm2以上、或是100mJ/cm2以上即可,且只要為50J/cm2以下、800mJ/cm2以下、或是400mJ/cm2以下即可。紫外線照度,例如,0.1~50mW/cm2較為理想。
為了促進硬化反應(光聚合反應),亦可在加熱條件下實施光照射(紫外線照射)。特別是光反射層的形成之際,紫外線照射時之溫度,使膽固醇狀液晶相不會凌亂而維持於呈現膽固醇狀液晶相的溫度範圍較佳。照射紫外線之際的溫度,只要為液晶相轉移溫度以上即
可。通常為140℃以下,一般而言較為適當。具體而言,60℃~140℃左右較佳,80℃~120℃較適當。利用加熱有促進單體成分之擴散速度的效果。溫度為60℃以上的話,液晶化合物之擴散速度變快,可縮短紫外線照射時間。
再者,膽固醇狀配向(液晶相)的迴旋之方向,可根據使用的液晶之種類或添加的對掌性劑之種類而調整,螺距(亦即,選擇反射波長),可根據該等之材料的濃度而調整。又,已知各光反射層之反射的特定區域之波長,可根據製造方法之各式各樣的因素而進行位移,且除了對掌性劑等之添加濃度以外,可以固定膽固醇狀配向時之溫度或照度與照射時間等之條件等進行位移。
又,環境的氧濃度與聚合度有關,因此空氣中無法達成需要的聚合度,在膜強度不足的情況中,利用氮取代等之方法,使環境中之氧濃度下降較為理想。作為較佳的氧濃度,10%以下較佳,7%以下更佳,3%以下最佳。從層的機械強度之保持等或抑制未反應物自層流出等之觀點,根據紫外線照射進行的硬化反應(例如,聚合反應)之反應率為70%以上較佳,80%以上更佳,90%以上特佳。為了提升反應率,將照射的紫外線之照射量增大的方法、或在氮環境下或是加熱條件下之聚合係為有效。又,也可使用在暫時聚合後,以較聚合溫度更高溫狀態保持,藉由熱聚合反應進一步推進反應的方法、或再度照射紫外線的方法。反應率之測定,可藉由在反應進行之前後比較反應性基(例如,聚合性基)之紅外振動光譜的吸收強度而進行。
基於聚合性液晶組成物的液晶化合物分子之配向的光學性質,例如,膽固醇狀液晶相之光學性質,在層中保持的話即足夠,且硬化後之λ/4板或光反射層之液晶組成物已經不需要顯示液晶性。例如,液晶組成物利用硬化反應高分子量化,已可失去液晶性。
在光反射層之形成中,利用上述硬化,可固定膽固醇狀液晶相,且形成光反射層。在此,將液晶相「固定化的」狀態,成為膽固醇狀液晶相的液晶化合物之配向保持的狀態最為典型,且為較佳的態樣。不僅限定於此,具體而言,係成為意指通常為0℃~50℃,在更嚴酷的條件下,於-30℃~70℃之溫度範圍中,在該層無流動性,而且不僅根據外場或外力而對配向形態產生變化,且可安定地持續保持固定化的配向形態之狀態。
作為將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層之製造方法,除此以外,例如,亦可參照記載於日本特開平1-133003號公報、日本專利3416302號、日本專利3363565號、日本特開平8-271731號公報的方法。
亮度提升薄膜或反射偏光片,亦可包含配向層。配向層,係於λ/4板或光反射層的形成之際,用以配向聚合性組成物中的液晶化合物之分子。
配向層係於λ/4板或光反射層的形成之際使用,在亮度提升薄膜中,可包含配向層,亦可不包含。
配向層,可以有機化合物(較佳為聚合物)之摩擦處理、SiO等之無機化合物的斜向蒸鍍、具有微孔
槽的層之形成等手段設置。再者,也已知一種利用電場之賦予、磁場之賦予、或光照射產生配向機能的配向層。
根據支撐體、λ/4板或光反射層等之下層的材料,即使不設置配向層,也可藉由將支撐體直接配向處理(例如,摩擦處理)而作為配向層發揮機能。作為成為如前述之下層的支撐體之一例,可舉出PET。
又,在光反射層上積層直接光反射層時,也有下層之光反射層作為配向層動作,可使用以製作上層的光反射層之液晶化合物配向的情況。如前述的情況中,即使不設置配向層,而且也不實施特別的配向處理(例如,摩擦處理),也可將上層的液晶化合物配向。
以下作為較佳例說明將表面進行摩擦處理而使用的摩擦處理配向層及光配向層。
在可使用於摩擦處理配向層的聚合物之例中,例如,包含在日本特開平8-338913號公報說明書中段落編號[0022]記載的甲基丙烯酸酯系共聚合物、苯乙烯系共聚合物、聚烯烴、聚乙烯醇及改質聚乙烯醇、聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、聚酯、聚醯亞胺、乙酸乙烯酯共聚合物、羧甲基纖維素、聚碳酸酯等。可將矽烷偶合劑作為聚合物使用。水溶性聚合物(例如,聚(N-羥甲基丙烯醯胺)、羧甲基纖維素、明膠、聚乙烯醇、改質聚乙烯醇)較佳,明膠、聚乙烯醇及改質聚乙烯醇更佳,聚乙烯醇及改質聚乙烯醇最佳。
在配向層之摩擦處理面塗布前述之組成物,而使液晶化合物之分子配向。之後,視需要可藉由使配向層聚合物與光學各向異性層所含的多官能單體反應,或者使用交聯劑使配向層聚合物交聯,形成前述的光學各向異性層。
配向層的膜厚,在0.1~10μm之範圍較佳。
聚合性液晶組成物塗布之配向層、暫時支撐體、λ/4板、或是光反射層的表面,視需要亦可進行摩擦處理。摩擦處理,一般可藉由以紙或布朝一定方向擦拭將聚合物作為主成分之膜的表面而實施。關於摩擦處理之一般的方法,例如,係記載於「液晶手冊」(丸善社發行、平成12年10月30日)。
作為改變摩擦密度的方法,可使用記載於「液晶手冊」(丸善社發行)的方法。摩擦密度(L)係以下述式(A)定量化。
式(A)L=Nl(1+2πrn/60v)
式(A)中,N為摩擦次數,l為摩擦滾筒之接觸長,r為滾筒的半徑,n為滾筒的旋轉數(rpm),v為移動速度(秒速)。
為了提高摩擦密度,只要增加摩擦次數,增長滾筒之接觸長,增大滾筒的半徑,增大滾筒的旋轉數,使移動速度變慢即可,另一者面,為了降低摩擦密度,只要與前述相反即可。又,作為摩擦處理之際的條件,也可參照日本專利4052558號之記載。
作為在利用光照射形成的光配向層使用之光配向材料,有記載於多數的文獻等。例如,作為較佳例可舉出記載於日本特開2006-285197號公報、日本特開2007-76839號公報、日本特開2007-138138號公報、日本特開2007-94071號公報、日本特開2007-121721號公報、日本特開2007-140465號公報、日本特開2007-156439號公報、日本特開2007-133184號公報、日本特開2009-109831號公報、日本專利第3883848號、日本專利第4151746號的偶氮化合物、記載於日本特開2002-229039號公報的芳香族酯化合物、記載於日本特開2002-265541號公報、日本特開2002-317013號公報之具有光配向性單元的馬來醯亞胺及/或烯基取代耐地醯亞胺化合物、記載於日本專利第4205195號、日本專利第4205198號的光交聯性矽烷衍生物、記載於日本特表2003-520878號公報、日本特表2004-529220號公報、日本專利第4162850號的光交聯性聚醯亞胺、聚醯胺、或酯、記載於日本特開平9-118717號公報、日本特表平10-506420號公報、日本特表2003-505561號公報、WO2010/150748號公報、日本特開2013-177561號公報、日本特開2014-12823號公報之可光二聚化的化合物,特別是桂皮酸酯化合物、查酮化合物、香豆素化合物。特佳為偶氮化合物、光交聯性聚醯亞胺、聚醯胺、酯、桂皮酸酯化合物、查酮化合物。
作為特佳的光配向材料之具體例,可舉出記載於日本特開2006-285197號公報之下述式(X)所示的化合物。
(式中,R1及R2各別獨立,並表示羥基、或選自於包含(甲基)丙烯醯基、(甲基)丙烯醯氧基、(甲基)丙烯醯胺基、乙烯基、乙烯氧基、及馬來醯亞胺基的群組中之聚合性基。R1為羥基時,X1表示單鍵,R1為聚合性基時,X1表示-(A1-B1)m-所示的連結基,R2為羥基時,X2表示單鍵,R2或R8為聚合性基時,X2表示-(A2-B2)n-所示的連結基。在此,A1與R1或R7鍵結,A2與R2或R8鍵結,B1及B2與各別相鄰的伸苯基鍵結。A1及A2各別獨立並表示單鍵、或二價的烴基,B1及B2各別獨立並表示單鍵單鍵、-O-、-CO-O-、-O-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-CO-O-、或O-CO-NH-。m及n各別獨立並表示0~4的整數。但是,m或n為2以上時,有多個的A1、B1、A2及B2可相同,亦可不同。但是,在兩個B1或B2之間夾持的A1或A2可定為非單鍵者。R3及R4各別獨立,並表示氫原子、鹵原子、羧基、鹵化甲基、鹵化甲氧基、氰基、硝基、-OR7(但R7表示碳原子數1~6之低級烷基、碳原子數3~6環烷基或以碳原子數1~6之低級烷氧基取代的碳原子數1~6之低級烷基)、碳原子數1~4之羥烷基、CONR8R9(R8及R9各別獨立,並表示氫
原子或碳原子數1~6之低級烷基)、或甲氧羰基。但是,羧基亦可與鹼金屬形成鹽。R5及R6各別獨立,並表示羧基、磺酸基、硝基、胺基、或羥基。但是,羧基、磺酸基亦可與鹼金屬形成鹽。)
在由上述材料形成的光配向層施以直線偏光或非偏光照射,製造光配向層。
在本說明書中,「直線偏光照射」係為用以得到在光配向材料產生光反應的操作。使用的光之波長,因使用的光配向材料而異,只要為其光反應所需要的波長,則沒有特別限定。較佳為使用於光照射的光之峰波長為200nm~700nm,更佳為光之峰波長為400nm以下的紫外光。
使用於光照射的光源,可舉出通常使用的光源,例如,鎢絲燈、鹵素燈、氙氣燈、氙閃光燈、水銀燈、水銀氙氣燈、碳弧燈等之燈、各種雷射(例如,半導體雷射、氦氖雷射、氬離子雷射、氦鎘雷射、YAG雷射)、發光二極體、陰極線管等。
作為得到直線偏光的手段,可採用使用偏光板(例如,碘偏光板、二色色素偏光板、線柵偏光板)的方法、使用稜鏡系元件(例如,Glan-Thomson稜鏡)或利用布魯斯特角之反射型偏光片的方法、或使用自具有偏光的雷射光源射出之光的方法。又,亦可使用濾光片或波長變換元件等選擇性地照射僅需要的波長之光。
照射的光,直線偏光之情況中,採用相對於配向層自上面或背面,相對於配向層表面自垂直、或傾
斜照射光的方法。光之入射角度,因光配向材料而異,例如為0~90°(垂直),較佳為40~90°。
利用非偏光時,自傾斜照射非偏光。其入射角度為10~80°,較佳為20~60°,特佳為30~50°。
照射時間,較佳為1分~60分,特佳為1分~10分。
又,藉由選擇配向膜之素材,可自光學各向異性層形成用暫時支撐體剝離,僅剝離光學各向異性層,且藉由將轉印的光學各向異性層,即剝離的光學各向異性層貼合,可提供數μm之薄的光學各向異性層。再者,在直線偏光片塗布積層直接摩擦配向膜或光配向膜,並進行摩擦或光配向處理而賦予配向機能的態樣也較為理想。亦即,本發明的積層體,亦可為具有直線偏光片,且在上述直線偏光片之表面上具有光配向膜或摩擦配向膜的積層體。
本發明中,由於可使光學各向異性層所包含的聚合性棒狀液晶化合物之預傾角成為0°,故將光配向膜作為配向膜使用的態樣特佳,藉由將包含預傾角為0°之光學各向異性層的相位差薄膜,特別是在利用光配向的IPS方式使用,可兼具正面的漏光減低之高對比與傾斜的色調變化減低之良好的視角相依性。本發明所使用的光配向膜中,利用相對於光配向膜,自垂直方向或斜向方向偏光照射的步驟、或是自斜向方向非偏光照射的步驟,賦予配向限制力的態樣較為理想。自斜向方向照射時的斜向方向,相對於光配向膜為5度~45度之角度的方向較佳,10度~30度之角度的方向更佳。作為照射強度,較佳為照射200~2000mJ/cm2之紫外線即可。
作為使將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層成為寬頻帶的方法,可舉出高△n液晶化合物之使用、或螺距梯度法。
△n,如前述為液晶化合物之雙折射,例如,棒狀液晶化合物的情況中,係為其化合物之短軸及長軸方向各別的折射率之數值的差。
在將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層使用之液晶化合物,0.06≦△n≦0.5左右為實用(可使用記載於日本特表2011-510915號公報的高△n液晶材料),係相當於半頻帶寬度為15nm至150nm。又,作為高△n液晶化合物,可舉出記載於日本專利3999400號公報、日本專利4053782號公報、日本專利4947676號公報等的化合物,但相對於本發明並沒有限定於該等。△n之測定方法,可參照日本專利4053782號公報的段落[0112]、或日本專利4947676號公報的段落[0142]等之方法。
控制半頻帶寬度為200nm以下而製作時,可使用螺距梯度法,不是藉由單一的螺距,而是藉由在膽固醇狀之螺旋方向緩緩地變化螺距數而可實現寬廣的半頻帶寬度。螺距係為上述膽固醇狀液晶相的螺旋結構之螺距長P,液晶化合物的分子層之配向方向指旋轉360度時的分子層之厚度。
從半頻帶寬度擴大及在螺距梯度的膜厚減低(輕薄化)之觀點,△n,較佳為0.16以上,更佳為0.2以上,特佳為0.3以上,最佳為現狀工業化的液晶之△n上
限的0.5。但是,今後進一步開發高△n液晶的話,原理上可應用於本發明,且可更輕薄化。
從亮度性能之觀點,使用△n為0.156之液晶化合物時,至少具有螺距梯度頻帶400~600nm的情況中,寬頻帶螺距梯度層的膜厚為6μm以上較佳,8μm以上更佳,10μm以上特佳。使用△n為0.3之液晶化合物時,至少具有螺距梯度頻帶400~600nm的情況中,膜厚為2μm以上較佳,3μm以上更佳,4μm以上特佳,5μm以上最佳。
關於液晶之△n分散,已知在各波長之分散少較為理想。較佳為△n(450/550比)≦1.6,更佳為△n(450/550比)≦1.4,特佳為△n(450/550比)≦1.2以下,最佳為△n(450/550比)≦1.1。
螺距梯度法中,藉由在膽固醇狀液晶相之螺旋方向(通常膜厚方向)使螺距緩緩地變化而可實現寬廣的半頻帶寬度。在應用螺距梯度法的光反射層中,螺距在膜厚方向連續地變化較為理想。又,在應用螺距梯度法的光反射層中,自層的單面朝向另一者的面,螺距連續地增加、或是連續地減少較為理想。螺距梯度法,可利用下述而達成,使在液晶層之厚度方向不形成螺旋的化合物濃度,在液晶層之厚度方向連續地變化、或使對掌性劑的濃度,在液晶層之厚度方向連續地變化、或是使用具有光異性化部分的對掌性劑,在光反射層形成時,藉由以UV照射等使對掌性劑之光異性化部分異性化而使對掌性劑之HTP(HELICAL TWISTING POWER)變化。作為該光異性化部分,伸乙烯基、或偶氮基等較為理想。
螺距梯度法,可應用(Nature 378、467-469 1995)或日本專利4990426號公報、日本特開2005-265896公報等之記載者。又,也可利用記載於日本專利4570377號之未形成螺旋且具有氟化烷基的化合物。
本發明的亮度提升薄膜,亦可包含支撐體。支撐體,可作為支撐由含有液晶化合物之組成物形成的層之層而發揮機能。
本發明的亮度提升薄膜中,可將λ/4板本身作為支撐體使用而形成光反射層,而且,亦可將在支撐體上形成的λ/4板之全體作為支撐體使用而形成光反射層。
本發明的亮度提升薄膜,亦可含有製膜光反射層之際的支撐體,例如,亦可將玻璃或透明薄膜作為製膜第一及第二光反射層之際的支撐體使用而形成第一及第二光反射層後,僅將第一及第二光反射層自製膜時之支撐體剝離而作為本發明之亮度提升薄膜。再者,形成第一及第二光反射層後,僅將第一及第二光反射層自製膜時之支撐體剝離時,藉由使用λ/4板與接著層(及/或黏著材)積層的薄膜,並將剝離的第一及第二光反射層以接著層貼合而作為本發明之亮度提升薄膜較佳。
又,藉由將在支撐體以下述順序形成λ/4板及第一光反射層的薄膜與在支撐體以下述順序形成第二光反射層的薄膜,在第一光反射層與第二光反射層之間設置接著層(及/或黏著材)並貼合而作為本發明之亮度提升薄膜也較佳。此時,在接著後可將支撐體剝離,亦可不剝離。
支撐體未具有作為λ/4板之一部份或全部的機能時,支撐體的Re為0~50nm較佳,0~30nm更佳,0~10nm特佳。上述範圍時,可減低反射光之漏光直到無法辨識的程度,因而較為理想。
又,支撐體的厚度方向之延遲(Rth),根據與設於其上或下的光學各向異性層之組合而選擇較為理想。根據前述,可減低自斜向方向觀察時的反射光之漏光、及著色。支撐體的Rth,例如,-40~120nm較佳,更佳為0~80nm,特佳為20~60nm。
在作為支撐體使用的聚合物薄膜之材料的例中,可舉出使用於上述λ/4板的材料、醯化纖維素薄膜(例如,纖維素三乙酸酯薄膜(折射率1.48)、纖維素二乙酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丁酸酯薄膜、纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜)、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等之聚酯系樹脂薄膜、聚醚碸薄膜、聚甲基丙烯酸甲酯等之聚丙烯酸系樹脂薄膜、聚胺酯系樹脂薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚碸薄膜、聚醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酮薄膜、(甲基)丙烯腈薄膜、聚烯烴、具有脂環式結構的聚合物(降莰烯系樹脂(ARTON:商品名、JSR公司製、非晶質聚烯烴(ZEONEX:商品名、日本Zeon公司製))等。其中,三乙醯纖維素、聚對苯二甲酸乙二酯、具有脂環式結構的聚合物較佳,特別是三乙醯纖維素更佳。
透明支撐體的厚度,可使用5μm~150μm左右者,但較佳為5μm~80μm,20μm~60μm更佳。又,透明
支撐體,亦可由複數片之積層而成。外光反射之抑制中,薄者較為理想,但較5μm薄的話,薄膜之強度變弱,有較不理想的傾向。為了改善透明支撐體與在其上設置的層(接著層、垂直配向層或相位差層)之接著,亦可在透明支撐體實施表面處理(例如,輝光放電處理、電暈放電處理、紫外線(UV)處理、火焰處理)。亦可在透明支撐體上設置接著層(底塗層)。又,在透明支撐體或長邊的透明支撐體中,為了賦予在搬運步驟之滑動性,防止捲取後的背面與表面之貼附,使用藉由將以固體成分質量比5%~40%混合平均粒徑為10~100nm左右之無機粒子的聚合物層,在支撐體之單側塗布或與支撐體之共流延而形成者較佳。
在本說明書中,「接著」係以也包含「黏著」的概念使用。
在構成亮度提升薄膜及後述光學薄片構件的各構件之間,亦可包含接著層。例如,在λ/4板與反射偏光片之間,而且在反射偏光片的光反射層之間、在偏光板或偏光片與λ/4板之間等,亦可包含接著層。
作為在接著層使用的黏著劑,例如,表示以動黏彈性測定元件測定的儲存彈性係數G’與損失彈性係數G”之比(tanδ=G”/G’)為0.001~1.5的物質,所謂包含黏著劑或容易潛變(creep)的物質等。作為可在本發明使用的黏著劑,例如,可舉出丙烯酸系黏著劑、或聚乙烯醇系接著劑,但並沒有限定於此。
又,作為接著劑,可舉出硼化合物水溶液、如日本特開2004-245925號公報所示之在分子內未包含芳香環的環氧化合物之硬化性接著劑、將日本特開2008-174667號公報記載之在360~450nm的波長之莫耳吸光係數為400以上的光聚合起始劑與紫外線硬化性化合物作為必要成分的活性能量線硬化型接著劑、日本特開2008-174667號公報記載之在(甲基)丙烯酸系化合物的合計量100質量份中,包含於(a)分子中具有(甲基)丙烯醯基2個以上的(甲基)丙烯酸系化合物、於(b)分子中具有羥基,且僅具有聚合性雙鍵1個的(甲基)丙烯酸系化合物、以及(c)酚環氧乙烷改質丙烯酸酯或壬酚環氧乙烷改質丙烯酸酯之活性能量線硬化型接著劑等。
後述之本發明的光學薄片構件,反射偏光片與相鄰於反射偏光片之偏光板側的層之折射率的差為0.15以下較佳,0.10以下更佳,0.05以下特佳。作為上述相鄰於反射偏光片之偏光板側的層,可舉出上述接著層。
作為如前述的接著層之折射率的調整方法,並沒有特別限制,例如,可使用記載於日本特開平11-223712號公報的方法。記載於日本特開平11-223712號公報的方法中,尤以下述的態樣特為理想。
作為在上述接著層使用的黏著劑之例,可舉出聚酯系樹脂、環氧系樹脂、聚胺酯系樹脂、矽酮系樹脂、丙烯酸系樹脂等之樹脂。該等可單獨使用或混合2
種以上而使用。特別是丙烯酸系樹脂,其耐水性、耐熱性、耐光性等之可靠度均優異,接著力、透明性均佳,而且容易將折射率調整為適合液晶顯示器等,因而較為理想。作為丙烯酸系黏著劑,可舉出丙烯酸及其酯、甲基丙烯酸及其酯、丙烯醯胺、丙烯腈等之丙烯酸單體的單獨聚合物或該等之共聚合物、甚至上述丙烯酸單體之至少1種與乙酸乙烯酯、馬來酸酐、苯乙烯等之芳香族乙烯單體的共聚合物。特別是包含展現黏著性的丙烯酸乙烯酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等之主單體、成為凝聚力成分的乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯醯胺、苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯等之單體、進一步提升接著力、或賦予交聯化起點之甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯、丙烯醯胺、羥甲基丙烯醯胺、甲基丙烯酸環氧丙酯、馬來酸酐等之含官能基的單體之共聚合物,且Tg(玻璃轉化點)在-60℃~-15℃之範圍,重量平均分子量在20萬~100萬之範圍較佳。
本發明中,可將薄片狀光硬化型黏接著劑(記載於東亞合成集團研究年報TREND第14號2011年1月1日發行者)使用於接著層。如黏著劑,光學薄膜之間的貼合為簡便,並以紫外線(UV)進行交聯.硬化,且儲存彈性係數、接著力及耐熱性會提升者,係為適於本發明的接著法。
作為亮度提升薄膜之製作方法,並沒有特別限定,但至少1種之光反射層直接塗布於λ/4板表面或其他光反射層表面而形成較為理想。因此可提供具有更優異之彎曲性的亮度提升薄膜。全部的光反射層直接塗布於λ/4板表面或其他光反射層表面而形成也較為理想。
亮度提升薄膜之製作方法,例如,包含在作為聚合物薄膜的λ/4板之表面塗布聚合性液晶組成物,將塗布膜硬化而形成光反射層(第一光反射層)。可在如上述製作的λ/4板與第一光反射層之積層體的表面,進一步塗布聚合性液晶組成物,將塗布膜硬化而形成光反射層(第二光反射層),或是將在支撐體(暫時支撐體)上形成的光反射層(第二光反射層),使用接著層進行積層。暫時支撐體,之後可剝離,亦可不剝離。亮度提升薄膜,亦可以包含藉由在支撐體上塗布包含液晶化合物的組成物,將塗布膜硬化而製作λ/4板的方法進行製作。可藉由在支撐體上依序塗布硬化λ/4板、第一光反射層、及第二光反射層而製作,亦可將在支撐體上具有λ/4板的積層體、在暫時支撐體上自暫時支撐體側依該順序具有第二光反射層及第一光反射層的積層體,使λ/4板及第2光反射層相鄰而接著。之後,暫時支撐體可剝離,亦可不剝離。
在由包含液晶化合物之組成物形成的λ/4板、及將膽固醇狀液晶相固定而成之光反射層的形成之際,也可採用隔著配向層之液晶層的重疊方式等。
光學薄片構件係具有亮度提升薄膜與偏光板。λ/4板的慢軸與偏光片的吸收軸之形成角為30~60°,偏光板、λ/4板及反射偏光片依該順序直接接觸,或是隔著接著層積層較為理想。慢軸,意指折射率成為最大的方向。
本發明的光學薄片構件,亦可在與偏光片之液晶盒為相反側具有偏光板保護薄膜。在與偏光片之液晶盒為相反側未具有偏光板保護薄膜時,亦可在偏光片直接或隔著接著劑設置反射偏光片。λ/4板可兼為偏光板保護膜,而且,偏光板保護膜也可兼為積層所實現的λ/4板之一部分。
該保護薄膜中,作為在與液晶盒為相反側配置的保護薄膜,係使用透明性、機械強度、熱安定性、水分隔離性、各向同性等均優異的熱可塑性樹脂。作為如此的熱可塑性樹脂之具體例,可舉出三乙醯纖維素等之纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降莰烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及該等之混合物。
偏光板,可為僅包含偏光片者,但偏光板係以偏光片及保護其至少單面的偏光板保護薄膜構成較為理想。包含偏光片及配置於其兩側的兩片偏光板保護薄膜(以下也稱為保護薄膜)也較為理想。
作為偏光片,使用在聚合物薄膜吸附配向碘者較為理想。作為聚合物薄膜,並沒有特別限定,可使用各種物質。例如,可舉出聚乙烯醇系薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜、乙烯.乙酸乙烯酯共聚合物系薄膜、或該等之部分皂化薄膜、纖維素系薄膜等之親水性高分子薄膜、聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等多烯系配向薄膜等。該等之中,使用作為偏光片之利用碘的染色性優異之聚乙烯醇系薄膜較佳。
在聚乙烯醇系薄膜的材料中,係使用聚乙烯醇或其衍生物。作為聚乙烯醇的衍生物,除了可舉出聚乙烯甲醛、聚乙烯縮醛等以外,也可舉出乙烯、丙烯等之烯烴、丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等之不飽和羧酸其烷酯、丙烯醯胺等所改質者。
作為前述聚合物薄膜之材料的聚合物之聚合度,一般為500~10,000,1000~6000的範圍較佳,在1400~4000的範圍更佳。再者,皂化薄膜的情況中,從對水的溶解性之觀點,例如,其皂化度為75莫耳%以上較佳,更佳為98莫耳%以上,在98.3~99.8莫耳%之範圍特佳。
前述聚合物薄膜(未延伸薄膜),依據常法,至少實施單軸延伸處理、碘染色處理。再者,可實施硼酸處理或清洗處理等。又,實施前述處理的聚合物薄膜(延伸薄膜),依據常法進行乾燥處理而成為偏光片。
作為偏光片的厚度,通常為5~80μm,較佳為5~50μm,更佳為5~25μm。
作為偏光片的光學特性,以偏光片單體測定時之單體透射率為43%以上較佳,在43.3~45.0%的範圍更佳。又,準備2片上述偏光片,使2片偏光片之吸收軸相互成為90°而重合進行測定的正交透射率,較小較為理想,實用上為0.00%以上0.050%以下較佳,0.030%以下更佳。作為偏光度,實用上為99.90%以上100%以下較佳,99.93%以上100%以下特佳。在作為偏光板測定之際,也得到幾乎與前述同等之光學特性者較佳。
該偏光片,可利用記載於日本特開2006-293275號公報、日本特開2009-98653號公報、日本特開2001-350021號公報的手法得到。
作為偏光板保護薄膜,係使用透明性、機械強度、熱安定性、水分隔離性、各向同性等均優異的熱可塑性樹脂。作為如前述之熱可塑性樹脂的具體例,可舉出三乙醯纖維素等之纖維素樹脂、聚酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚碸樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚烯烴樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、環狀聚烯烴樹脂(降莰烯系樹脂)、聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、及該等之混合物。
纖維素樹脂為纖維素與脂肪酸的酯。作為如前述的纖維素酯系樹脂之具體例,可舉出三乙醯纖維素、二乙醯纖維素、三丙基纖維素、二丙基纖維素等。
該等之中,尤以三乙醯纖維素特為理想。三乙醯纖維素之大多的製品係於市面上販售,從取得容易性或成本之觀點也為有利。作為三乙醯纖維素的市售品之例,可舉出Fujifilm股份有限公司製的商品名「UV-50」、「UV-80」、「SH-80」、「TD-80U」、「TD-TAC」、「UZ-TAC」、或Konica公司製的「KC系列」等。
作為環狀聚烯烴樹脂之具體例,較佳為降莰烯系樹脂。環狀烯烴系樹脂為將環狀烯烴作為聚合單元聚合的樹脂之總稱,例如,可舉出記載於日本特開平1-240517號公報、日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報等之樹脂。作為具體例,可舉出環狀烯烴之開環(共)聚合物、環狀烯烴之加成聚合物、環狀烯烴與乙烯、丙烯等之α-烯烴及其共聚合物(代表而言為無規共聚合物)、及將該等以不飽和羧酸或其衍生物改質的接枝聚合物、以及該等之氫化物等。作為環狀烯烴之具體例,可舉出降莰烯系單體。
作為環狀聚烯烴樹脂,種種的製品係於市面上販售。作為具體例,可舉出日本Zeon股份有限公司製的商品名「ZEONEX」、「ZEONOR」、JSR股份有限公司製的商品名「ARTON」、TICONA公司製的商品名「TOPAS」、三井化學股份有限公司製的商品名「APEL」。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,可採用任意之適當的(甲基)丙烯酸系樹脂。例如,可舉出聚甲基丙烯酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙
烯酸共聚合、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚合物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚合物(MS樹脂等)、具有脂環族烴基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸環己酯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降莰酯共聚合物等)。較佳可舉出聚(甲基)丙烯酸甲酯等之聚(甲基)丙烯酸C1-6烷酯。更佳可舉出將甲基丙烯酸甲酯作為主成分(50~100質量%,較佳為70~100質量%)的甲基丙烯酸甲酯系樹脂。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂的具體例,例如,可舉出Mitsubishi Rayon股份有限公司製的ACRYPET VH或ACRYPET VRL20A、記載於日本特開2004-70296號公報之在分子內具有環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂、利用分子內交聯或分子內環化反應得到的高Tg(甲基)丙烯酸系樹脂系。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂,可使用具有內酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹脂。因此為高耐熱性、高透明性,且藉由雙軸延伸而具有機械強度。
保護薄膜的厚度,可適當設定,但一般而言從強度或處理等之作業性、薄層性等之觀點為1~80μm左右。特別是1~60μm較佳,5~40μm更佳,5~25μm特佳。
液晶顯示元件,只要以下述順序具有包含偏光片的偏光板、亮度提升薄膜、及背光單元即可。此時,
使偏光板、λ/4板、反射偏光片、背光單元成為該順序而配置。
亮度提升薄膜或光學薄片構件,在液晶顯示元件中,可與背光單元組合而使用。背光單元,只要具備發出在430~500nm之波長頻帶具有發光中心波長的藍色光、在500~600nm之波長頻帶具有發光中心波長的綠色光、以及在600~700nm之波長頻帶具有發光強度的峰之至少一部分的紅色光之光源即可。
作為背光之構成,可為將導光板或反射板等作為構成構件的邊緣發光方式,亦可為直接型方式。背光單元,在光源之後部具備將自光源發出並以光學薄片構件反射的光反射的反射構件也較為理想。作為如前述的反射構件,並沒有特別限制,可使用公知者,且記載於日本特開昭63-168626號公報、日本專利3416302號公報、日本專利3363565號公報、日本專利4091978號公報、日本專利3448626號公報等。
本發明之亮度提升薄膜中的反射偏光片所包含之將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,將右圓偏光或左圓偏光之至少一方(第一偏光狀態之圓偏光)於其反射中心波長之附近的波長頻帶中反射,且使另一者(第二偏光狀態之圓偏光)透射。反射的第一偏光狀態之圓偏光,以反射構件或背光單元內之其他構件(例如,稜鏡薄片等之集光薄片或擴散薄片等)反射且再循環。圓偏光,在反射之際進行偏光消除的話,會具有光之旋光性變化
的性質,因此第一偏光狀態之圓偏光,在以反射構件或背光單元內之其他構件反射之際變換為第二偏光狀態之圓偏光,且直接透射光反射層。因此,只要在反射構件或背光單元內之其他構件使用偏光消除度低的構件,即可減少為了光再利用的反射次數,因此可減少吸收或散射導致的損失,且根據前述可進一步提高光利用效率。
作為如前述之反射構件的較佳例,可舉出日本特開昭63-168626號公報的反射構件。如日本特開昭63-168626號公報記載,藉由配置鏡面作為反射構件而實現反射率高,且難以引起偏光消除的構成較佳。
背光的光源,具有上述發出藍色光的藍色發光二極體、以及在上述藍色發光二極體之上述藍色光入射時發出上述綠色光與上述紅色光的螢光材料較為理想。
再者,作為背光的光源,亦可使用發出上述藍色光的藍色發光二極體、發出上述綠色光的綠色發光二極體、以及發出上述紅色光的紅色發光二極體。
背光的光源,亦可為白色LED(Light Emitting Diode:發光二極體)等之白色光源。
作為螢光材料,有釔.鋁.石榴石系的黃色螢光體或鋱.鋁.石榴石系的黃色螢光體等。螢光材料的螢光波長,可藉由變更螢光體的粒子徑而控制。
本發明的圖像顯示元件,其發出上述藍色光的藍色發光二極體、以及在上述藍色發光二極體之上述藍色光入射時發出上述綠色光與上述紅色光的螢光材料為量子點構件(例如,量子點薄片或棒形狀之量子點棒),且量
子點構件配置於光學薄片構件與藍色光源之間較為理想。作為如前述的量子點構件,並沒有特別限制,可使用公知者,例如,記載於日本特開2012-169271號公報、S1D’12 DIGEST p.895、等,且該等之文獻的內容係被納入本發明。又,作為如前述的量子點薄片,可使用QDEF(Quantum Dot Enhancement Film、Nanosys公司製)。
背光單元發出的各色光之較佳的發光中心波長係如下述。藍色光,發光中心波長在440~470nm之波長頻帶較為理想。綠色光,發光中心波長在520~570nm之波長頻帶較為理想。紅色光,發光中心波長在600~640nm之波長頻帶較為理想。
上述藍色光、上述綠色光及上述紅色光之半頻帶寬度均為100nm以下較佳。
背光單元發出的藍色光具有半頻帶寬度為80nm以下之發光強度的峰較佳,具有半頻帶寬度為70nm以下之發光強度的峰更佳,具有半頻帶寬度為30nm以下之發光強度的峰特佳。
背光單元發出的綠色光具有半頻帶寬度為80nm以下之發光強度的峰較佳,具有半頻帶寬度為70nm以下之發光強度的峰更佳,具有半頻帶寬度為60nm以下之發光強度的峰特佳。
背光單元發出的紅色光具有半頻帶寬度為80nm以下之發光強度的峰較佳,具有半頻帶寬度為70nm以下之發光強度的峰更佳,具有半頻帶寬度為60nm以下之發光強度的峰特佳。
背光單元之藍色光、綠色光及紅色光的發光中心波長(賦予發光強度的峰之波長)與亮度提升薄膜之各色的反射中心波長(賦予反射率的峰之波長)之差(反射中心波長-發光中心波長),本案發明人研究的結果,關於藍及綠色光為±50nm以內較佳,±25nm以內更佳。
另一者面,從抑制傾斜色調變化之觀點,關於紅色光為0~75nm較佳,0~50nm更佳,10~30nm特佳。
背光單元,具備其他公知的擴散板或擴散薄片、稜鏡薄片等之集光薄片、導光器也較為理想。關於其他的構件,也記載於日本專利3416302號公報、日本專利3363565號公報、日本專利4091978號公報、日本專利3448626號公報等。
如上述,作為背光單元內之構件的集光薄片,其偏光消除度低較為理想。為了抑制偏光消除,使用折射率各向異性小的集光薄片,特別是使用折射率各向同性的集光薄片較為理想。集光薄片的折射率各向異性大時,作為以光反射層反射的第一偏光之光,在以反射構件或背光單元內之其他構件反射直到再度入射至反射偏光片之間受到相位差之影響而變化偏光方向,且第二偏光狀態之圓偏光的比率減少,因此可以一次的反射透射光反射層的光減少,且光利用效率下降。
作為集光薄片,可使用稜鏡薄片或透鏡薄片。集光薄片,在表面形成凹凸的薄片較佳,其材料或製作方法,可使用各式各樣者,特別是折射率各向同性
材料所作成者通過集光薄片之光的偏光變化變小,且光利用效率提升,因而較為理想。
作為折射率各向同性材料所製作者,宜使用分子配向少的樹脂薄片,例如,將環狀烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、醯化纖維素樹脂等之折射率各向異性小的薄膜作為透明支撐體,在其上方以丙烯酸系樹脂等形成集光層者。如前述而形成的集光薄片之透明支撐體的Re(550)/Rth(550)為0~20nm/-80~80nm較佳,0~15nm/-65~65nm更佳,0~10nm/-50~50nm特佳。又,相對於透明支撐體之法線方向,以±80度以內入射的光之偏光消除度為10%以下較佳,7%以下更佳,5%以下特佳。又,相對於透明支撐體之法線方向,相對於以±80度以內入射的光之透明支撐體的楕圓率為0.8~1較佳,0.85~1更佳,0.9~1特佳。
又,也宜使用藉由在環狀烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、醯化纖維素樹脂等之折射率各向異性小的薄膜(基材)之表面以模具等壓紋而形成凹凸者。如前述進行而形成的集光薄片之凹凸形狀形成前的基材之Re(550)/Rth(550)為0~20nm/-80~80nm較佳,0~15nm/-65~65nm更佳,0~10nm/-50~50nm特佳。又,相對於基材之法線方向,以±80度以內入射的光之偏光消除度為10%以下較佳,7%以下更佳,5%以下特佳。又,相對於基材之法線方向,相對於以±80度以內入射的光之基材的楕圓率為0.8~1較佳,0.85~1更佳,0.9~1特佳。
以下說明關於構成集光薄片之材料及製法。
關於涉及本發明之製造集光薄片的方法,只要為可形成稜鏡或透鏡等之細微的凹凸圖案之方法即可,製造方法沒有限定。
例如,可使用藉由自鑄模將擠製薄片狀之樹脂材料,以採用與該樹脂材料之擠製速度為大致相同速度旋轉的轉印滾筒(與在集光薄片形成的凹凸圖案相反的翻轉圖案形成於表面)與對向配置於該轉印滾筒且採用同速度旋轉的軋輥板夾壓,將轉印滾筒表面之凹凸圖案轉印於樹脂材料而製造的集光薄片之製造方法。
又,可使用利用熱壓,將與形成於集光薄片的凹凸圖案相反之翻轉圖案形成於表面的轉印型板(沖壓機)與樹脂板積層,藉由熱轉印而壓製成形的集光薄片之製造方法。
再者,也可使用藉由使用與在集光薄片形成的凹凸圖案相反之翻轉圖案的平板模具進行射出成形而製造的集光薄片之製造方法。
作為在以上製造方法使用之構成集光薄片的樹脂材料,例如係使用環狀烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、醯化纖維素樹脂等之折射率各向異性小的熱可塑性樹脂。
又,作為其他的製造方法,可使用在透明的薄膜之表面,使用凹凸滾筒(與在集光薄片形成的凹凸圖案相反的翻轉圖案形成於表面),將凹凸圖案轉印形成的集光薄片之製造方法。具體而言,係為利用在透明的薄
膜之表面依序塗布接著劑與樹脂,形成接著劑層與樹脂層(例如,UV硬化性樹脂),且藉由使該透明的薄膜捲掛於旋轉的凹凸滾筒並連續移行,在樹脂層轉印形成於凹凸滾筒之表面的凹凸圖案,並以透明的薄膜捲掛於凹凸滾筒的狀態使樹脂層硬化(例如,UV照射)而製造集光薄片的方法。
再者,只要樹脂層與透明薄膜之接著性為良好,則不需要賦予接著層,而且,作為提升接著性的方法,有在透明的薄膜之表面預先設置底塗層的方法、或進行電暈處理等之活性化處理的方法等,且只要是接著性變良好的方法,則沒有特別限定。
又,也有相對於在集光薄片形成的凹凸圖案,在翻轉的圖案形成之凹凸滾筒塗布樹脂材料(例如,UV硬化樹脂),將連續移行之透明的薄膜以凹凸滾筒與軋輥夾持,在使凹凸滾筒之樹脂材料與透明的薄膜密著後進行硬化(例如,UV照射)的方法。為了提高樹脂材料與透明的薄膜之接著,亦可為設置前述的接著劑層等之方法。
關於透明支撐體之製造方法,並沒有特別限制。可利用任何溶液製膜法及熔融製膜法。溶液製膜法較為理想。作為透明支撐體,Re(550)/Rth(550)為0~20nm/-80~80nm較佳,0~15nm/-65~65nm更佳,0~10nm/-50~50nm特佳。
作為形成透明支撐體的材料,例如係使用環狀烯烴樹脂、丙烯酸系樹脂、醯化纖維素等之折射率各向異性小的材料。又,透明支撐體,亦可作為丙烯酸系、胺酯系、丙烯酸胺酯系、環氧系、矽酮系等之紫外線硬化型、熱硬化型的樹脂之硬化層形成。
透明支撐體,只要為折射率各向同性滿足的範圍,亦可為實施延伸處理的延伸薄膜。藉由延伸處理,可調整延遲及面內慢軸。
積極地朝寬方向(TD方向)延伸的方法,例如係記載於日本特開昭62-115035號、日本特開平4-152125號、日本特開平4-284211號、日本特開平4-298310號、及日本特開平11-48271號之各公報等。薄膜之延伸係於常溫或加熱條件下實施。加熱溫度係包夾薄膜之玻璃轉化溫度的-20℃~+100℃較佳。前述為以較玻璃轉化溫度極端低的溫度拉伸時,變得容易斷裂,無法展現需要的光學特性。又,以較玻璃轉化溫度極端高的溫度拉伸時,利用延伸進行分子配向者,在熱固定前,以延伸時之熱緩和,無法將配向固定化,且光學特性之展現性變差。
薄膜之延伸,可為僅MD方向或TD方向之單軸延伸,也可同時或逐次雙軸延伸,但朝TD方向延伸更多較為理想。TD方向之延伸為1~100%之延伸較佳,更佳為10~70%延伸,特佳為進行20%~60%之延伸。MD方向之延伸為1~10%之延伸較佳,特佳為進行2~5%延伸。
延伸處理,可在製膜步驟之途中進行,亦可製膜並將捲取的坯材進行延伸處理。
在製膜步驟之途中進行延伸時,可以包含殘留溶劑量的狀態進行延伸,且在殘留溶劑量=(殘存揮發分質量/加熱處理後薄膜質量)×100%為0.05~50%可適當延伸。
製膜並將捲取的坯材進行延伸時,以殘留溶劑量為0~5%之狀態朝TD方向進行1~100%延伸較佳,更佳為10~70%延伸,特佳為20%~60%延伸。
延伸處理,在製膜步驟之途中進行後,亦可製膜並將捲取的坯材進一步進行延伸處理。
在製膜步驟之途中,將延伸處理的薄膜捲取後,進一步進行延伸處理時,在製膜步驟之途中的延伸,可以包含殘留溶劑量的狀態進行延伸,且在殘留溶劑量=(殘存揮發分質量/加熱處理後薄膜質量)×100%為0.05~50%延伸較佳,製膜並捲取的坯材之延伸,以殘留溶劑量為0~5%之狀態延伸較佳,TD方向之延伸,將未延伸之狀態作為基準,進行1~100%延伸較佳,更佳為10~70%延伸,特佳為20%~60%之延伸。
又,透明支撐體,折射率各向同性滿足的範圍的話,亦可進行雙軸延伸。雙軸延伸中,有同時雙軸延伸法與逐次雙軸延伸法,但從連續製造之觀點,逐次雙軸延伸方法較佳,將摻質流延後,利用帶或圓筒剝取薄膜,朝TD方向延伸後,朝MD方向延伸,或者朝MD方向延伸後,朝TD方向延伸。
為了使在延伸之殘留應變緩和,且減低尺寸變化,而且為了縮小相對於面內之慢軸的TD方向之不均勻,在橫延伸後設置緩和步驟較為理想。緩和步驟中,相對於緩和前的薄膜之寬,將緩和後的薄膜之寬調節為100~70%的範圍(緩和率0~30%)較佳。緩和步驟的溫度,薄膜的外觀上之玻璃轉化溫度Tg-50~Tg+50℃較佳。通常之延伸中,經過該最大擴寬率後之緩和率區時,通過拉幅區為止的時間較1分鐘更短。
在此,延伸步驟的薄膜之外觀上的Tg,係將包含殘留溶劑的薄膜封入至鋁鍋,採用示差掃描熱量計(DSC)以20℃/分自25℃升溫直到200℃,並藉由求出吸熱曲線而求得Tg。
在製膜步驟之途中進行延伸處理時,薄膜之乾燥,可維持搬運而進行。乾燥溫度為100℃~200℃較佳,更佳為100℃~150℃,特佳為110℃~140℃,最佳為130℃~140℃。乾燥時間並沒有特別限制,但較佳為10分至40分。
藉由選擇最適當的延伸後乾燥溫度,可緩和製造的纖維素酯薄膜之殘留應力,並減小高溫下及高溫高濕下的尺寸變化、光學特性變化、慢軸方位之變化。
製膜並將捲取的坯材進行延伸處理時,延伸處理的薄膜,之後亦可經由進一步加熱處理的步驟而製造。藉由經由加熱處理的步驟,除了緩和製造的透明支撐體之殘留應力,且高溫下及高溫高濕下之尺寸變化變小以外,折射率容易變成等向,因此較為理想。加熱時的溫度沒有特別限制,但100℃~200℃較佳。
接著,在利用上述步驟製造的凹凸圖案形成之集光薄片中,對於用以形成用以得到集光薄片15的集光層之樹脂材料進行說明。
用以形成集光層或集光薄片的樹脂材料為具有所定的折射率者,只要為具有可填充凹部之谷底部的黏度等之物性者,則沒有特別限定。具體而言,亦可將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、MS樹脂、AS樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯樹脂、聚氯乙烯樹脂(PVC)、醯化纖維素、纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素二乙酸酯、熱可塑性彈性體、或該等之共聚合物、環烯烴聚合物等之樹脂以溶劑稀釋,並使灌入凹部的溶劑揮發。又,亦可藉由將UV硬化樹脂等灌入凹部並照射UV光而固定。
使用UV硬化性樹脂時,係使用含有如上述的結構,並且將含有(甲基)丙烯醯基、乙烯基或環氧基等之反應性基之化合物、與產生可以紫外線等之放射線照射使含反應性基之化合物反應的自由基或陽離子等之活性物質的化合物混合者。特別是根據硬化之速度,含有(甲基)丙烯醯基、乙烯基等之不飽和基的含反應性基之化合物(單體)與利用光產生自由基的光自由基聚合起始劑之組合較為理想。
作為(甲基)丙烯醯基化合物,可舉出(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧基-2-甲基乙酯、(甲
基)丙烯酸苯氧基乙氧乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯氧基-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-苯基苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸4-苯基苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸3-(2-苯基苯基)-2-羥丙酯、使環氧乙烷反應之p-肉桂苯酚的(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷加成雙酚A(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成雙酚A(甲基)丙烯酸酯、雙酚A二環氧丙醚與(甲基)丙烯酸之環氧開環反應所得到的雙酚A環氧(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二環氧丙醚與(甲基)丙烯酸之環氧開環反應所得到的雙酚F環氧(甲基)丙烯酸酯等。
作為折射率更高的(甲基)丙烯醯基化合物,係使用在芳香環取代Br、Cl之鹵基的化合物。作為具有如前述之結構的不飽和單體,可舉出環氧乙烷加成四溴雙酚A(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷加成四溴雙酚A(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚A二環氧丙醚與(甲基)丙烯酸之環氧開環反應所得到的四溴雙酚A環氧(甲基)丙烯酸酯、四溴雙酚F二環氧丙醚與(甲基)丙烯酸之環氧開環反應所得到的四溴雙酚F環氧(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-溴苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸4-溴苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2,4-二溴苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2,6-二溴苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯酯、(甲基)丙烯酸2,4,6-三溴苯氧乙酯等。
再者,藉由含有高折射率的無機微粒材料,也可提高樹脂材料之折射率。作為如前述之高折射率的無機材料,可舉出TiO2(折射率2.2~2.7)、CeO2(折射率2.2)、ZrO2(折射率2.1)、In2O3(折射率2.0)、La2O3(折射
率1.95)、SnO2(折射率1.9)、Sb2O5(折射率1.7)等。又,微粒的粒子徑小者,其樹脂材料的透明度會變高,因此較佳粒子徑為100nm以下,更佳為50nm以下,特佳為20nm以下。該等高折射率的無機微粒材料,可混合於通常之UV硬化性樹脂而使用,且藉由混合於如上述之高折射率的UV硬化性樹脂,變成可進一步提高UV硬化性樹脂之折射率。
灌入凹部的方法,可舉出藉由將用以形成填充上述凹部之谷底部的材料之液體很薄地塗布於集光薄片上之全面而灌入凹部之谷底部的方法、或藉由點膠機等在凹部之谷底部每一列灌入的方法,且只要為在凹部之谷底部中可埋入需要的深度之方法即可。
在形成的集光薄片15中,也可附加光擴散機能。作為附加光擴散機能的方法,例如,可舉出在集光薄片15內含有光擴散物質的方法。又,也可舉出在集光薄片15內含有包含珠粒等之光擴散粒子的方法、混練折射率不同之樹脂的方法、含有空氣.中空珠粒等之方法等。再者,可舉出在集光薄片15之表面附著珠粒的方法、藉由在集光薄片15之表面進行噴砂等之噴砂處理、電漿處理使表面變粗糙的方法、藉由含浸將集光薄片15溶解的溶液,使集光薄片15之表面溶解的方法等,在集光薄片15之表面設置無規的凹凸,加成光擴散機能的方法。
作為集光剖面之凹凸圖案,三角形的稜鏡形狀較佳,尤其等腰三角形狀更佳,且將凸部朝向液晶盒側的稜鏡薄片較佳。
作為形狀的特徵,三角形狀的頂角為70~130°較佳,80~110°更佳。頂角小於70°的話,根據旁波瓣(side lobe)光之影響,容易變成黑顯示亮度之顯著增加的原因。另一者面,頂角超過130°時,集光效果下降,且正面方向之亮度下降。
又,即使稜鏡剖面的三角形狀之頂角小於95°,藉由將與稜鏡部不同的光學調整部設置於支撐體,也可減低旁波瓣光,且為另一個較佳的態樣。
又,在支撐體上之面內具有所定的間隔,且配設有多個光學調整部的稜鏡薄片也為較佳的態樣,作為光學調整部,有具有光反射性者、具有光擴散性者、利用折射率差者,且特別是具有光反射性的光學調整部較為理想。
該等光學調整部與記載於日本特開2008-003515號公報、日本特開2008-176197號公報的光學薄片之光學調整部同義。
對於集光薄片的製造方法之一例係參照圖面進行說明。第7圖為顯示集光薄片的製造元件80之構成的概念圖。該集光薄片的製造元件80係由薄片狀體供給手段81、塗布手段82、乾燥手段89、作為凹凸輥的壓花輥83、軋輥84、樹脂硬化手段85、剝離輥86、保護薄膜供給手段87、以及薄片捲取手段88等構成。
對於集光薄片的製造方法之詳細內容,與記載於日本特開2008-176197號公報的事項為相同。
本發明的液晶顯示元件,其上述藍色光及上述綠色光之半頻帶寬度均為100nm以下較佳。本發明的液晶顯示元件,在上述紅色光為600~700nm的波長頻帶具有發光中心波長,且上述紅色光的半頻帶寬度為100nm以下較佳。作為本發明之液晶顯示元件的一部分之如該等的態樣中,藉由與RGB(Red、Green、Blue)窄頻帶背光組合,可一邊提升色彩重現性,一邊利用作為RGB的各光反射層之將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層及稱為λ/4之簡單的構成之本發明的亮度提升薄膜或光學薄片構件實現足夠的亮度提升性能。
液晶顯示元件之較佳的顯示面板之一例為透射模式的液晶面板,且在一對偏光片與其之間具有液晶盒。在各別的偏光片與液晶盒之間,通常配置有為了視角補償的相位差薄膜。關於液晶盒之構成,並沒有特別限制,可採用一般的構成之液晶盒。液晶盒,例如,含有對向配置的一對基板與在該一對基板間夾持的液晶層。視需要亦可包含彩色濾光片層等。關於液晶盒之驅動模式也沒有特別限制,可利用扭曲向列型(TN)、超級扭曲向列型(STN)、垂直排列(VA)、平面內切換(IPS)、光學補償彎曲(OCB)等之種種的模式。
液晶顯示元件之一實施形態,在對向之至少一方設置電極的基板間具有夾持液晶層的液晶盒,且該
液晶盒配置於2片偏光板之間而構成較為理想。液晶顯示元件,在上下基板間具備液晶封入的液晶盒,且利用電壓施加使液晶之配向狀態變化而進行圖像之顯示。再者,視需要具有偏光板保護薄膜或進行光學補償之光學補償構件、接著層等之附隨的機能層。又,本發明的液晶顯示元件,亦可包含其他的構件。例如,亦可配置彩色濾光片基板、薄層電晶體基板、透鏡薄膜、擴散薄片、硬塗覆層、抗反射層、低反射層、防眩層等,同時配置(或者代替前述)前方散射層、底漆層、抗靜電層、底塗層等之表面層。
在第6圖顯示液晶顯示元件的構成之一例。第6圖中,液晶顯示元件51,係以下述順序積層背光單元31、光學薄片構件21(反射偏光片11與背光側偏光板1之積層體)、薄層電晶體基板41、液晶盒42、彩色濾光片基板43、顯示側偏光板44。
再者,在第6圖中,亮度提升薄膜之構成為一例,且應用於液晶顯示元件的亮度提升薄膜,並沒有限定於第6圖所記載的例。
作為將亮度提升薄膜或本發明的光學薄片構件對液晶顯示元件貼合的方法,可使用公知的方法。又,也可使用Roll to Panel製法,在提升生產性、良率之方面較為理想。Roll to Panel製法係記載於日本特開2011-48381號公報、日本特開2009-175653號公報、日本專利4628488號公報、日本專利4729647號公報、
WO2012/014602號、WO2012/014571號等,但並沒有限定於該等。
在液晶顯示元件中,於亮度提升薄膜之最外層的光反射層與背光單元之間配置使光之偏光狀態變化的層較為理想。亮度提升薄膜,亦可在與反射偏光片之λ/4板層側為相反側包含使光之偏光狀態變化的層。因此使光之偏光狀態變化的層係發揮作為使自光反射層反射的光之偏光狀態變化的層的機能,且可提升亮度,將色調變化減小,並緩和塗布不均勻。作為使光之偏光狀態變化的層之例,可舉出較空氣層折射率更高的聚合物層,且作為較空氣層折射率更高的聚合物層之例,可舉出硬塗覆(HC)處理層、防眩(AG)處理層、低反射(AR)處理層等之各種低反射層、三乙醯纖維素(TAC)薄膜、丙烯酸系樹脂薄膜、環烯烴聚合物(COP)樹脂薄膜、延伸PET薄膜等。使光之偏光狀態變化的層,亦可兼具支撐體。使自光反射層反射的光之偏光狀態變化的層之平均折射率與最外層之光反射層的平均折射率之關係如下。
0<|使光之偏光狀態變化的層之平均折射率-最外層之光反射層的平均折射率|<0.8較佳,0<|使光之偏光狀態變化的層之平均折射率-最外層之光反射層的平均折射率|<0.4更佳,0<|使光之偏光狀態變化的層之平均折射率-最外層之光反射層的平均折射率|<0.2特佳。
使光之偏光狀態變化的層,可與亮度提升薄膜一體化,亦可與亮度提升薄膜分開設置。
以下舉出實施例與比較例進一步具體地說明本發明的特徵。以下實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理步驟等,只要不超出本發明之要旨,則可適當變更。因此,本發明的範圍,並沒有根據以下所示的具體例而被限定地解釋。
使醯化纖維素薄膜T1(「TD40UL」(Fujifilm股份有限公司製)通過溫度60℃的介電式加熱輥,且於將薄膜表面溫度升溫至40℃後,在薄膜之單面使用塗布棒以塗布量14ml/m2塗布下述所示的組成之鹼溶液,並加熱至110℃。在NORITAKE CO.,LIMITED(股)製的蒸汽式遠紅外加熱器下,搬運10秒鐘。接著,同樣使用塗布棒,以3ml/m2塗布純水。其次,在重複3次利用噴注式刮刀塗布機之水洗與利用氣刀之脫水後,於70℃的乾燥區搬運10秒鐘並乾燥,製作鹼皂化處理的醯化纖維素薄膜。
在如前述進行皂化處理之長條狀的纖維素乙酸酯薄膜,使用#14的繞線棒連續地塗布下述之組成的配向膜塗布液。以60℃的溫風乾燥60秒,再以100℃的溫風乾燥120秒。在得到的塗布膜連續地實施摩擦處理。此時,長條狀的薄膜之長邊方向與搬運方向為平行,相對於薄膜長邊方向,摩擦滾筒的旋轉軸係成為順時針45°的方向。
在上述製作的配向膜之表面,以#3.6的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A1。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以130℃的溫風加熱90秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。
上述配向助劑1及2為各別的三甲基取代之苯環的甲基之取代位置不同的2種化合物之混合物(2種化合物之混合比50:50(質量比))。又,界面活性劑1的「a/b=98/2」之記載係表示a為98質量%,b為2質量%。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支
撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B1調整成為表1中的膜厚而連續地塗布。
接著,將溶媒於70℃乾燥2分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後將該塗布膜保持為45℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(300mJ/cm2),形成光反射層。
在上述製作的配向膜之表面,以#3.6的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液A2。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以85℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。
在上述製作的配向膜之表面,以#3.6的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A3。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以130℃的溫風加熱90秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。
在上述製作的配向膜之表面,以#3.6的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A4。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以130℃的溫風加熱90秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B2調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以85℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成光反射層。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B3調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以85℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成光反射層。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B4調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。
為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以110℃的溫風加熱120秒鐘。
再者,在100℃以照射量20mJ/cm2進行紫外線照射。
而且之後作為配向再熟成,以80℃的溫風加熱120秒。
接著,在70℃以照射量350mJ/cm2進行紫外線照射,形成光反射層。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B4調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。
為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以110℃的溫風加熱120秒鐘。
接著,在100℃以照射量20mJ/cm2進行紫外線照射。
而且之後作為配向再熟成,以80℃的溫風加熱120秒。
其次,在70℃以照射量350mJ/cm2進行紫外線照射,形成光反射層。
使用以下的塗布液,與上述B1同樣地形成光反射層。
化合物3(下述結構式中,三甲基取代的苯環之甲基的取代位置不同之2種化合物的混合物。2種化合物的混合比50:50(質量比))
使用以下的塗布液,與上述B2同樣地形成光反射層。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B8調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以85℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成光反射層。
準備Fujifilm股份有限公司製PET(厚度75μm)作為暫時支撐體,並連續地實施摩擦處理。摩擦處理的方向定為與薄膜長邊方向平行。再者,作為暫時支撐體,除上述PET薄膜以外,確認可使用一般的PET薄膜(例如,Cosmoshine A4100(東洋紡))。
在上述PET薄膜的摩擦處理面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B9調整成為記載於表中的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以85℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在80℃進行紫外線照射(300mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成光反射層。
將上述所製作的薄膜以記載於表1的順序積層。亦即,在λ/4板上依序將暫時支撐體上之光反射層利用接著劑貼合。接著劑係藉由將市售的丙烯酸接著劑(東亞合成股份有限公司製UV-3300)塗布於一方的表面而設置,並以接著於另一者為前提,自暫時支撐體側使用金屬鹵化物燈,照射照射量100mJ/cm2之紫外線,使接著劑硬化。之後,剝離暫時支撐體。
但是,關於比較例2及實施例12之亮度提升薄膜,係如下述進行製作。
在λ/4板使用Fujifilm股份有限公司製的“QL薄膜”(S2)。薄膜的Re(550)=125nm、Rth(550)=1nm。
在QL薄膜上,以下述方法形成第一光反射層作為將使用圓盤狀液晶化合物作為膽固醇狀液晶材料之膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。
首先,作為配向層,將Kuraray公司製POVAL PVA-103溶解於純水後,使乾燥膜厚成為0.5μm而進行
濃度調整,並於PET基底上進行棒塗布,之後在100℃加熱5分鐘。並且將該表面進行摩擦處理,形成配向層。
接著,使上述組成物B6成為上述表1所示的膽固醇狀液晶層1之乾燥膜厚而進行棒塗布於上述配向層上,並將溶媒於70℃保持2分鐘,在使溶媒汽化後於100℃進行4分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為80℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射,形成膽固醇狀液晶層1。
使用上述丙烯酸系接著劑,將該膽固醇狀液晶層1貼合於上述QL薄膜上,將PET基底及配向層剝離,形成膽固醇狀液晶層1。再者,使用上述組成物B7,將膽固醇狀液晶層2及膽固醇狀液晶層3各別製作於Fujifilm股份有限公司製PET薄膜上,在膽固醇狀液晶層1上使用丙烯酸系接著劑貼合第二光反射層後,將PET薄膜剝離,並且於其上使用丙烯酸系接著劑貼合膽固醇狀液晶層3後,將PET薄膜剝離,製作實施例12的亮度提升薄膜。
關於膽固醇狀液晶層1~3,除了各別使用上述組成物B2以外,係採用與實施例12同樣的步驟形成比較例2的亮度提升薄膜。
其次,與日本特開2006-293275號公報之[0219]~[0220]同樣進行,製造偏光片,並將上述亮度提升薄膜及偏光板保護薄膜(TD40UL(Fujifilm股份有限公司製)各別貼合於偏光片之雙面,製作光學薄片構件。作為貼合之際的接著劑係使用市售的PVA糊漿。
分解市售的液晶顯示元件(Panasonic公司製、商品名TH-L42D2),將背光側偏光板變更為上述所製作的光學薄片構件,並將背光單元變更為以下的量子點(RGB窄頻帶)背光單元,製造液晶顯示元件作為量子點之液晶顯示元件。
使用的量子點背光單元係具備藍色發光二極體(日亞B-LED、主波長465nm、半頻帶寬度20nm)作為光源。又,在光源之前部入射藍色發光二極體之藍色光時具備進行中心波長535nm、半頻帶寬度40nm之綠色光與中心波長630nm、半頻帶寬度40nm之紅色光的螢光發光之量子點構件。又,在光源之後部具備進行自光源發出並以前述亮度提升薄膜或前述光學薄片構件反射之光的偏光狀態之變換及反射的反射構件。
分解市售的液晶顯示元件(Panasonic公司製、商品名TH-L42D2),將背光側偏光板變更為上述所製作的光學薄片構件,作為白色LED的液晶顯示元件。
表1所記載之各實施例、比較例的評價結果係示於以下表2。
將液晶顯示元件的正面亮度,與記載於日本特開2009-93166號的[0180]之公報的方法同樣地使用測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製),測定白顯示時的正面亮度。基於其結果,以下述基準進行評價。再者,為了配合評價光源,實施例1、9、11及12與比較例1及2中,將量子點背光之比較例4作為基準,實施例2~7、10、11、14與比較例3及6中,將白色LED背光之比較例5作為基準。
6:較比較例4或5之液晶顯示元件的正面亮度高33%以上。
5:較比較例4或5之液晶顯示元件的正面亮度高30%以上。
4:較比較例4或5之液晶顯示元件的正面亮度高20%以上、小於30%。
3:較比較例4或5之液晶顯示元件的正面亮度高10%以上、小於20%。
2:與比較例4或5之液晶顯示元件的正面亮度為同等以下。
將液晶顯示元件之傾斜色調變化△u’v’以下述的方法進行評價。以方位角0~360度方向測定將色調座標u’、v’的數值以正面(極角0度)與極角60度方向取得差分之色調色差△u’v’,並將其平均值作為傾斜色調變化△u’v’的評價指標。在色調座標u’v’的測定中使用測定
機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製)。基於其結果,以下述基準進行評價。
7:較比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化少40%以上。
6:較比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化少35%以上、小於40%。
5:較比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化少30%以上、小於35%。
4:較比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化少20%以上、小於30%。
3:較比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化少10%以上、小於20%。
2:與比較例1之液晶顯示元件的傾斜色調變化為同等以下。
將液晶顯示元件之色彩重現區,與日本特開2012-3073號公報的[0066]之記載同樣地採用拓普康(股)製Bm5進行測定。基於其結果,以下述基準進行評價。
4:較比較例5之液晶顯示元件的NTSC比變高20%以上。
3:較比較例5之液晶顯示元件的NTSC比變高5%以上、小於20%。
2:與比較例5之液晶顯示元件的NTSC比為同等以上、小於+5%。可確認改善。
1:與比較例5之液晶顯示元件的NTSC比為小於同等。惡化。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A11。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以80℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在上述製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B11調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在上述所得到的膽固醇狀液晶層1上,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B12調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例15的亮度提升薄膜。
(包含左邊的F之結構為75質量%、右邊的結構為25質量%之組成所聚合的材料)
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A12。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以80℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在上述製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B13調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B14調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例16的亮度提升薄膜。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A13。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以80℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在上述製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B15調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B16調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120
秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例17的亮度提升薄膜。
在具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管、及氮氣導入管的mL三口燒瓶,加入甲苯25.0g,並升溫直到120℃。其次,將包含丙烯酸2-(全氟己基)乙酯4.2g(6.8毫莫耳)、下述式(A)所示之3官能圓盤狀液晶化合物1.3g(2.1毫莫耳)、甲苯25.0g及「V-601」(和光純藥(股)製)6.0g的混合溶液,以等速滴加,使其在30分結束滴加。滴加結束後,進一步繼續攪拌2小時後,將溶媒減壓餾去,並於130℃減壓乾燥,得到5.0g界面活性劑12。該聚合物的重量平均分子量(Mw)係利用5020凝膠滲透層析法(GPC)以聚苯乙烯換算算出,使用管柱為TSKgel
SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(TOSOH公司製))。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A14。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以80℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在上述製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B17調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B18調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例18的亮度提升薄膜。
將在實施例18之塗布液A14及塗布液B17中所含之DIC公司製MEGAFACE F444各別變更為DUPONT公司製Capstone FS30,除此以外係採用與實施例18同樣的步驟,製作實施例19的亮度提升薄膜。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,與實施例1同樣地形
成λ/4板(A1)。在λ/4板(A1)之表面,將上述塗布液B1調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布於上述製作的配向膜之表面。接著,將溶媒於70℃乾燥2分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為45℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(300mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
對於膽固醇狀液晶層1實施60W.min/m2的電暈處理。相對於電暈處理的表面,將以下之組成物以#2繞線棒塗布。以60℃的溫風乾燥60秒,製作光配向膜。在光配向膜,於空氣下使用750mW/cm2的超高壓水銀燈(UL750,HOYA CANDEO OPTRONICS股份有限公司製),垂直照射紫外線。此時,使線柵偏光片(Moxtek公司製,ProFlux PPL02)相對於光配向膜之面成為45°而安裝,並進行曝光。在此之際使用的紫外線之照度,在UV-A區域(波長380nm~320nm之累計)中為5mW/cm2,照射量在UV-A區域中為50mJ/cm2。
在上述曝光後的光配向膜表面,採用與實施例15同樣的方法形成膽固醇狀液晶層2,得到實施例20的亮度提升薄膜。
對於與實施例1同樣地皂化處理的支撐體(S1)之皂化處理的表面,以#2繞線棒塗布以下之組成物。以60℃的溫風乾燥60秒,製作光配向膜。在光配向膜,於空氣下使用750mW/cm2的超高壓水銀燈(UL750,HOYA CANDEO OPTRONICS股份有限公司製),垂直照射紫外線。此時,使線柵偏光片(Moxtek公司製,ProFlux PPL02)相對於光配向膜之面成為45°而安裝,並進行曝光。在此之際使用的紫外線之照度,在UV-A區域(波長380nm~320nm之累計)中為5mW/cm2,照射量在UV-A區域中為50mJ/cm2。
在上述形成的光配向層上,與實施例15同樣地將λ/4板、膽固醇狀液晶層1、膽固醇狀液晶層2依序形成,得到實施例21的亮度提升薄膜。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A15。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以80℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在上述製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B19調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於115℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B20調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例22的亮度提升薄膜。
在與實施例1同樣地製作的支撐體(S1)與配向膜(H)之積層體的配向膜之表面,以#3.0的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B21。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以55℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行紫外線照射(100mJ/cm2),將液晶化合物之配向固定化,形成λ/4板。得到的λ/4板之Re(550)為128nm。
在以上述方法製作的λ/4板之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B22調整成為2.9μm的膜厚而連續地塗布。接著,將溶媒於70℃乾燥1分鐘,在使溶媒汽化後於90℃進行3分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後,將該塗布膜保持為30℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射(200mJ/cm2),形成膽固醇狀液晶層1。
在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B23調整成為6μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光
20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層2,得到實施例23的亮度提升薄膜。
與實施例23同樣地在支撐體上將配向膜、λ/4板、膽固醇狀液晶層1依序形成。在膽固醇狀液晶層1的表面,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B24調整成為4μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。為了棒狀液晶化合物之配向熟成,以70℃的溫風加熱120秒鐘。之後,在25℃的溫度下,自前述聚合性液晶組成物的膜之最表面照射照度10mW的UV光30秒鐘。並且之後於25℃的環境下,在氮環境下照射50mW的UV光20秒鐘,形成螺距梯度層的膽固醇狀液晶層12,得到實施例24的亮度提升薄膜。
將在塗布液A14及塗布液B17中所含之DIC公司製MEGAFACE F444各別變更為DUPONT公司製Capstone FS34,除此以外係採用與實施例18同樣的步驟,製作實施例25的亮度提升薄膜。
使用實施例15~25的亮度提升薄膜,與實施例1~14同樣地各別製作光學構件薄片及液晶顯示元件,並與實施例1~14同樣地進行評價。結果示於表3。
根據前述,可知實施例之液晶顯示元件,其正面亮度、傾斜色調變化均佳。
首先,製作為了λ/4板之纖維素酯支撐體T1。
將下述之組成物投入混合槽,一邊加熱一邊攪拌,將各成分溶解,製備纖維素酯溶液A-1。
將下述之組成物投入分散機,並進行攪拌,將各成分溶解,製備消光劑分散液B-1。
將下述之組成物投入另外的混合槽,一邊加熱一邊攪拌,將各成分溶解,製備紫外線吸收劑溶液C-1。
在94.6質量份醯化纖維素溶液A-1、1.3質量份消光劑分散液B-1之混合物中添加紫外線吸收劑溶液C-1,使每醯化纖維素100質量份,紫外線吸收劑(UV-1)及紫外線吸收劑(UV-2)各別成為1.0質量份,一邊加熱一邊充分地攪拌,將各成分溶解,製備摻質。將得到的摻質加熱至30℃,通過流延器Gieser流延至為直徑3m之滾筒的鏡面不鏽鋼支撐體上。支撐體的表面溫度設定為-5℃,塗布寬定為1470mm。藉由將流延的摻質膜在圓筒上以150m3/分施加34℃的乾燥風而進行乾燥,以殘留溶劑為150%的狀態自圓筒剝離。剝離之際,朝搬運方向(長邊方向)進行15%之延伸。之後,將薄膜的寬方向(相對於流延方向正交的方向)之兩端,以針梳拉幅機(記載於日本特開平4-1009號公報之第3圖的針梳拉幅機)一邊握持一邊搬運,且在寬邊方向未進行延伸處理。再者,藉由在熱處理元件之輥間搬運進一步乾燥,製造醯化纖維素支撐體T1。製作之長條狀的醯化纖維素支撐體T1之殘留溶劑量為0.2%,厚度為60μm,550nm的Re與Rth各別為0.8nm、40nm。
將Kuraray公司製POVAL PVA-103溶解於純水。在上述所製作的醯化纖維素支撐體T1上,調整上述溶液的濃度及塗布量,使乾燥膜厚成為0.5μm而進行棒塗布。之後,將塗布膜於100℃加熱5分鐘。並且將該表面進行摩擦處理,得到配向層。
接著,將下述之組成的溶質溶解於MEK(甲基乙基酮),製備塗布液。在上述配向層上,將該塗布液,調整濃度及塗布量,使乾燥膜厚成為1μm而進行棒塗布。之後,將溶媒於85℃保持2分鐘,在使溶媒汽化後於100℃進行4分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。再者,圓盤狀化合物相對於支撐體平面係垂直配向。
之後,將該塗布膜保持為80℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射,製作λ/4板F。
使用苯乙烯-馬來酸酐共聚合物(「Dylark D332」、NOVA Chemicals公司製、Tg=131℃)作為具有負之固有雙折射值的材料,並使用降莰烯系樹脂(商品名:ZEONOR1020、日本Zeon公司製、Tg=105℃)作為透明樹脂材料。首先,在2個擠製機與擠製鑄模組合為一體的擠製鑄模之各別的擠製機,將熔融狀態的降莰烯系樹脂及苯乙烯-馬來酸酐共聚合物各別儲存。儲存上述降莰烯系樹脂之擠製機的擠製流路係分為二,自分支的流路擠製的降莰烯系樹脂,將自其他擠製機擠製的苯乙烯-
馬來酸酐共聚合物夾持,在擠製鑄模內部形成3層構成的積層體而構成。又,在2個擠製機之對擠製鑄模的連通口中係配置過濾器,且將上述降莰烯系樹脂及苯乙烯-馬來酸酐共聚合物通過過濾器之後,使其擠製於擠製鑄模內部,得到具有3層結構的積層體。使用掃描式厚度計測定該積層體之厚度不均。測定係於積層體之長邊方向連續地掃描而進行。得到的積層體,其厚度平均300μm,相對於上述厚度平均,厚度不均為2.5%。
其次,藉由將該積層體依序送入對與區加熱之搬運方向為平行之縱方向的單軸延伸元件與拉幅延伸(對與搬運方向為垂直之橫方向進行單軸延伸)元件進行逐次雙軸延伸而製作相位差元件I。延伸溫度係前述縱延伸、橫延伸均為140℃,延伸倍率係縱延伸為1.8倍,橫延伸為1.5倍。
得到之相位差元件I的平均厚度為120μm,使用自動雙折射測定元件KOBRA-21SDH(王子計測機器公司製)測定折射率、延遲時,面方向的折射率為nx=1.5732、ny=1.5731,厚度方向的折射率為nz=1.5757。延遲,Re為10nm,Rth為-300nm。
使用降莰烯系樹脂(商品名:ZEONOR1420、日本Zeon公司製、Tg=136℃)作為具有正之固有雙折射值的材料及苯乙烯-馬來酸酐共聚合物(商品名:Dylark D332、NOVA Chemicals公司製、Tg=131℃)作為具有負之固有雙折射值的材料。採用與相位差元件I同樣的手
法得到3層結構之積層體。使用掃描式厚度計測定該積層體之厚度不均。測定係於積層體之長邊方向連續地掃描而進行。得到的積層體係厚度平均120μm,相對於上述厚度平均,厚度不均為2.2%。
其次,將該積層體於125℃利用縱單軸延伸元件延伸為1.7倍,並使用自動雙折射測定元件KOBRA-21SDH(王子計測機器公司製)測定延遲時,波長λ=450nm、550nm及650nm的延遲與波長之比各別為0.235、0.250及0.232,且得到λ/4板H。
作為配向層,將SUNEVER SE-130(日產化學公司製)溶解於N-甲基吡咯啶酮。將上述溶液,調整濃度及塗布量,使乾燥膜厚成為0.5μm而進行棒塗布於康寧公司製玻璃7059上。將塗布膜於100℃加熱5分鐘,並且於250℃加熱1小時。之後將該表面進行摩擦處理而得到配向層。
接著,將下述之組成的溶質溶解於MEK,製備包含圓盤狀液晶化合物的第一光反射層形成用之塗布液。在上述配向層上,將該塗布液,調整濃度及塗布量,使乾燥膜厚成為表4所示之第一光反射層的乾燥膜厚而進行棒塗布。之後,將溶媒於70℃保持2分鐘,在使溶媒汽化後於100℃進行4分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
之後將該塗布膜保持為45℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射,形成光反射層D。光反射
層D的膜厚為2.4μm。使用AXOMETRIX公司的AXOSCAN計測膽固醇狀之螺距的結果,反射波長為700nm。
除了藉由調節對掌性劑之混合比率而變更反射波長峰、塗布厚度的以外,係採用與光反射層D之形成同樣的方法製作光反射層E。光反射層E的膜厚為2.4μm。使用AXOMETRIX公司的AXOSCAN計測膽固醇狀之螺距的結果,反射波長為450nm。
首先,以記載於日本專利4570377號公報[0065]之步驟得到具有光學活性部位的末端含有氟化烷基之聚合物(以下化合物7)。具體而言,如下述而得到化合物A。
在具備冷凝器、溫度計、攪拌機及滴加漏斗的四口燒瓶,加入氟系溶媒AK-225(旭硝子公司製、1,1,1,2,2-五氟-3,3-二氯丙烷:1,1,2,2,3-五氟-1,3-二氯丙烷=1:
1.35(莫耳比)之混合溶媒))50質量份、具有下述結構之光學活性的反應性對掌性劑(化合物7,式中*表示光學活性部位)5.22質量份,將反應容器調溫為45℃,接著,將過氧化二全氟-2-甲基-3-氧雜己醯/AK225之10質量%溶液6.58質量份花費5分鐘滴加。滴加結束後,在45℃、5小時、氮氣流中進行反應,之後將生成物濃縮為5ml,以己烷進行再沉澱,並藉由乾燥而得到具有光學活性部位的末端含有氟化烷基之聚合物(化合物7)3.5質量份(產率60%)。
將得到的聚合物之分子量,使用GPC將THF(四氫呋喃)作為展開溶劑進行測定時,Mn=4,000(Mw/Mn=1.77),測定氟含量時,氟含量為5.89質量%。
在康寧公司製玻璃7059,將包含聚乙烯醇10質量份、水371質量份的配向膜塗布液,於該玻璃之單面進行塗布、乾燥,形成厚度1μm的配向膜。其次,相對於該玻璃之長邊方向,朝平行方向在配向膜上連續地實施摩擦處理。
在配向膜上,使用塗布棒塗布下述組成之組成物,在室溫乾燥10秒鐘後,於100℃之烘箱中加熱(配向熟
成)2分鐘,並且進行紫外線照射30秒鐘,製作具有厚度5.0μm之膽固醇狀液晶層(A)的光學積層體(A)。
以掃描型電子顯微鏡觀察該膽固醇狀液晶層(A)之剖面時,在層法線方向具有螺旋軸,且具有膽固醇狀螺距連續地變化的結構。在此,關於膽固醇狀螺距,在以掃描型電子顯微鏡觀察膽固醇狀液晶層的剖面之際,將重複明部與暗部兩次(明暗明暗)之層法線方向的寬計為1螺距。
將膽固醇狀螺距小的面側定義為x面,將大的面側定義為y面時,自計測的膽固醇狀之螺距計算的結果,x面側附近的膽固醇狀之反射波長為410nm,y面側附近的膽固醇狀之反射波長為700nm。
又,例如,使用100公尺以上之長條醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)代替康寧公司製玻璃7059,也可製作具有同樣之膽固醇狀液晶層(A)的光學積層體(AL)。如前述使用長條的醯化纖維素薄膜,可以所謂的連續捲軸式製作光學薄片構件,且從製造適性之觀點更為理想。使用之長條的薄膜,只要可將膽固醇狀液晶層轉印,則沒有限定於前述。
光學積層體A之製作中,將膽固醇狀液晶層之膜厚定為3.5μm,使聚合物(化合物A)添加量、熟成溫度、紫外線照射條件產生變化,除此以外係與光學積層體A同樣地製作光學積層體B。
以掃描型電子顯微鏡觀察該光學積層體B之剖面時,在層法線方向具有螺旋軸,且在厚度方向具有膽固醇狀螺距連續地變化的結構。
又,與光學積層體A同樣地計測膽固醇狀之螺距的結果,x面側附近的膽固醇狀之反射波長為410nm,y面側附近的膽固醇狀之反射波長為580nm。
又,利用長條的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)代替康寧公司製玻璃7059,也可製作具有同樣之膽固醇狀液晶層(B)的光學積層體(BL)。如前述使用長條的醯化纖維素薄膜,可以連續捲軸式製作光學薄片構件,且從製造適性之觀點更為理想。使用之長條的薄膜,只要可將膽固醇狀液晶層轉印,則沒有限定於前述。
光學積層體A之製作中,將膽固醇狀液晶層之膜厚定為3.5μm,使聚合物(化合物A)添加量、熟成溫度、紫外線照射條件產生變化,除此以外係與光學積層體A同樣地製作光學積層體C。
以掃描型電子顯微鏡觀察該光學積層體C之剖面時,在層法線方向具有螺旋軸,且在厚度方向具有膽固醇狀螺距連續地變化的結構。
又,與光學積層體A同樣地計測膽固醇狀之螺距的結果,x面側附近的膽固醇狀之反射波長為500nm,y面側附近的膽固醇狀之反射波長為700nm。
以第1圖所示之構成,將光學積層體A、B或C中之任一者、光反射層、λ/4板以黏著材貼合,製作實施例101~110、比較例101~103之亮度提升薄膜。再者,光學積層體,使用黏著材,自支撐體玻璃轉印,且僅將膽固醇狀液晶層作為亮度提升薄膜之構成使用。又。實施例110中,藉由將如上述製作的亮度提升薄膜浸於25℃的純水10分鐘,並溶解於作為λ/4板之配向層的PVA-103而將作為支撐體的醯化纖維素剝離。
碘水溶液中,連續進行,將染色之厚度80μm的輥狀聚乙烯醇薄膜朝搬運方向延伸5倍,並進行乾燥,製造長條的偏光片,且將上述亮度提升薄膜及偏光板保護薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)各別貼合於偏光片之兩面,製造光學薄片構件。貼合之際,亮度提升薄膜之λ/4板係與偏光片接著。
在前述醯化纖維素支撐體T1中,僅將厚度變更為120μm,除此以外使用同樣的方法,製作醯化纖維素支撐體T2。作為該光學特性,Rth為80nm。
將下述之組成物投入混合槽並攪拌,將各成分溶解,製備纖維素乙酸酯溶液。
分子量約1000
在上述核層醯化纖維素摻質90質量份加入下述消光劑溶液10質量份,製備外層纖維素乙酸酯溶液。
將上述核層醯化纖維素摻質與在其兩側之外層醯化纖維素摻質,3層同時自流延口流延至20℃的圓筒上。以溶劑含有率約20質量%的狀態剝取,並將薄膜之寬方向的兩端以拉幅機夾具固定,在殘留溶劑為3~15質量%的狀態,一邊朝橫方向延伸1.1倍,一邊進行乾燥。之後,藉由在熱處理元件之輥間搬運,製作厚度25μm、Rth為0nm的醯化纖維素支撐體T3。
使前述醯化纖維素薄膜T1、T2、T3通過溫度60℃的介電式加熱輥,在將薄膜表面溫度升溫為40℃後,在薄膜之帶面,將下述所示之組成的鹼溶液,使用塗布棒以塗布量14ml/m2進行塗布,在加熱為110℃之NORITAKE CO.,LIMITED(股)製的蒸汽式遠紅外加熱器下搬運10秒鐘。接著,同樣使用塗布棒,以3ml/m2塗布純水。其次,在重複3次利用噴注式刮刀塗布機之水洗與利用氣刀之脫水後,於70℃的乾燥區搬運10秒鐘並乾燥,製作鹼皂化處理的醯化纖維素薄膜。
在醯化纖維素支撐體T1、T2、T3進行鹼皂化處理的面,以#14的繞線棒連續地塗布下述組成的配向膜塗布液(A)。以60℃的溫風乾燥60秒,並且以100℃的溫風乾燥120秒。使用的改質聚乙烯醇1之皂化度為96.8%。
在上述製作的配向膜連續地實施摩擦處理。此時,長條狀的薄膜之長邊方向與搬運方向為平行,薄膜長邊方向與摩擦滾筒的旋轉軸之形成角度成為約45°。
接著,將下述之組成的溶質溶解於MEK,製備塗布液。在上述配向層上,將該塗布液,調整濃度及塗布量,使乾燥膜厚成為1.0μm而進行棒塗布。將塗布膜於80℃進行1分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。之後,將該塗布膜保持為75℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射,在各別之T1、T2、T3上形成λ/4板,製作λ/4板Tλ1、Tλ2、Tλ3。測定得到的薄膜之延遲時,均為128nm。
在上述λ/4板Tλ1、Tλ2、Tλ3上,以下述方法形成第一光反射層作為將使用圓盤狀液晶化合物作為膽固醇狀液晶材料之膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。
將下述之組成的溶質溶解於MEK,製備包含圓盤狀液晶化合之第一光反射層形成用的塗布液。在上述λ/4板上,將該塗布液,調整濃度及塗布量,使乾燥膜厚成
為2.4μm而進行棒塗布,並於110℃進行1分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。之後,將該塗布膜保持為45℃,對其於氮環境下使用高壓水銀燈進行紫外線照射,製作λ/4一體型光反射層TC1、TC2、TC3。
以第1圖所示之構成,將λ/4一體型光反射層TC1、TC2、TC3與光學積層體BL,採用丙烯酸性UV硬化接著劑以連續捲軸式貼合,製作實施例111、112、113之亮度提升薄膜。再者,光學積層體BL,自醯化纖維素薄膜轉印,且僅將膽固醇狀液晶層作為亮度提升薄膜之構成使用。
碘水溶液中,連續進行,將染色之厚度80μm的輥狀聚乙烯醇薄膜朝搬運方向延伸5倍,並進行乾燥,製造長條的偏光片,且將上述亮度提升薄膜及偏光板保護薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)以連續捲軸式各別貼合於偏光片之兩面,製造光學薄片構件。
分解市售的液晶顯示元件(Panasonic公司製、商品名TH-L42D2),將背光側偏光板變更為實施例101的光學薄片構件,並將背光單元變更為以下的量子點(RGB窄頻帶)背光單元,製造實施例101的液晶顯示元件。
使用的量子點背光單元係具備藍色發光二極體(日亞B-LED、主波長465nm、半頻帶寬度20nm)作為光源。又,在光源之前部入射藍色發光二極體之藍色光時具備進行中心波長535nm、半頻帶寬度40nm之綠色光與中心波長630nm、半頻帶寬度40nm之紅色光的螢光發光之量子點構件。又,在光源之後部具備進行自光源發出並以亮度提升薄膜或光學薄片構件反射之光的偏光狀態之變換及反射的反射構件。
在實施例102~108、實施例110~113、比較例101、102及104中,使用表4所示之構成的亮度提升薄膜,也與實施例101同樣地進行評價。
又,使用其他的藍色發光二極體、其他的量子點構件,並使用不同主波長之量子點背光單元,也得到同樣的結果。
分解市售的液晶顯示元件(Panasonic公司製、商品名TH-L42D2),使用實施例109之光學薄片構件代替背光側偏光板,不變更背光單元,製造實施例109的液晶顯示元件。
又,比較例也同樣地實施。
該液晶顯示元件的背光光源係藍色光的發光峰波長450nm。綠~紅區域中,有一個發光峰,峰波長為550nm,半頻帶寬度為100nm。
又,使用其他的市售液晶顯示元件,並使用具有不同發光光譜之白色LED背光,也得到同樣的結果。
將利用上述製作的亮度提升薄膜之構成示於表4。
表4中,在反射頻帶包含BGR中之2個以上者,係表示以1層光反射層涵蓋B(藍色光)、G(綠色光)及R(紅色光)中之2波長區域或BGR全部的波長區域的反射層。又,表4中,DLC表示圓盤狀液晶化合物,CLC表示棒狀液晶化合物。
關於表4所示的亮度提升薄膜,係以下述的基準進行評價。
與記載於日本特開2009-93166號公報的[0180]之方法同樣地使用測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製),測定液晶顯示元件之白顯示時的正面亮度。基於其結果,以下述基準進行評價。再者,實施例101~113、以及比較例101~103中,將比較例104作為基準。
5:比較例104之液晶顯示元件的正面亮度之130%以上。
4:比較例104之液晶顯示元件的正面亮度之120%以上、小於130%。
3:比較例104之液晶顯示元件的正面亮度之110%以上、小於120%。
2:與比較例104之液晶顯示元件的正面亮度為同等以下。
將液晶顯示元件之傾斜色調變化△u’v’以下述的方法進行評價。以方位角0~360度方向測定將色調
座標u’、v’的數值以正面(極角0度)與極角60度方向取得差分之色調色差△u’v’,並將其平均值作為傾斜色調變化△u’v’的評價指標。在色調座標u’v’的測定中使用測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製)。基於其結果,以下述基準進行評價。
6:較比較例101之液晶顯示元件的傾斜色調變化少35%以上。
5:較比較例101之液晶顯示元件的傾斜色調變化少30%以上、小於35%。
4:較比較例101之液晶顯示元件的傾斜色調變化少20%以上、小於30%未滿。
3:較比較例101之液晶顯示元件的傾斜色調變化少10%以上、小於20%。
2:與比較例101之液晶顯示元件的傾斜色調變化為同等以上。
將液晶顯示元件之色彩重現區,與記載於日本特開2012-3073號公報的[0066]同樣地採用拓普康(股)製Bm5進行測定。基於其結果,以下述基準進行評價。
4:比較例103之液晶顯示元件的NTSC比之120%以上。
3:比較例103之液晶顯示元件的NTSC比之110%以上、小於120%。
2:與比較例103之液晶顯示元件的NTSC比為同等以下。
將該等之結果示於表5。
根據上述表,可知本發明的亮度提升薄膜在液晶顯示元件中賦予優異的正面亮度,且傾斜色調變化少。
在實施例101中,在第二光反射層的外側使用黏著劑,貼合市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)),作為實施例114。與實施例101同樣地進行評價時,成為正面亮度5、傾斜色調變化6、色彩重現性4。
在實施例109中,在第二光反射層的外側使用黏著劑,貼合市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)),作為實施例115。與實施例109同樣地進行評價時,成為正面亮度5、傾斜色調變化6、色彩重現性2。
在實施例109中,在第二光反射層之製作時使用市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製))作為支撐體,並貼合作為亮度提升薄膜之際,未轉印,直接使醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製))成為最外層而貼合,作為實施例116。與實施例109同樣地進行評價時,成為正面亮度5、傾斜色調變化6、色彩重現性2。
在實施例107中,在第二光反射層的外側使用黏著劑,貼合市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)),作為實施例117。與實施例107同樣地進行評價時,成為正面亮度5、傾斜色調變化5、色彩重現性4。
將下述組成物投入混合槽並攪拌,將各成分溶解,製備纖維素乙酸酯溶液,並配製醯化纖維素摻質。
P-1為磷酸三苯酯(TPP)/磷酸聯苯基二苯酯(BDP)=2/1(質量比)之混合物。
再者,相對於醯化纖維素摻質100質量份加入下述消光劑分散液3.6質量份。
將醯化纖維素摻質自流延口流延至20℃的圓筒上。以溶媒含有率約20質量%的狀態剝取,並將薄膜之寬方向的兩端以拉幅機夾具固定,同時進行乾燥。之後,藉由在熱處理元件之輥間搬運,進一步乾燥,製作具有15μm之膜厚的醯化纖維素薄膜(CTA1)。
在前述CTA1之支撐體的表面,以下述步驟實施鹼皂化處理。
通過溫度60℃的介電式加熱輥,並將薄膜表面溫度升溫至40℃。之後,在薄膜單面使用塗布棒以塗布量10ml/m2塗布下述所示的組成之鹼溶液,並加熱至105℃。在NORITAKE CO.,LIMITED(股)製的蒸汽式遠紅外加熱器下,將加熱的薄膜搬運10秒鐘。接著,同樣使用塗布棒,以3ml/m2塗布純水。再者,在重複3次利用噴注式刮刀塗布機之水洗與利用氣刀之脫水後,於70℃的乾燥區搬運10秒鐘並乾燥,製作鹼皂化處理的薄膜。
在如前述進行皂化處理的CTA1,以#12的繞線棒連續地塗布下述之組成的配向膜塗布液。以60℃的溫風乾燥60秒,並且以100℃的溫風乾燥120秒。在得到的塗布膜連續地實施摩擦處理。此時,長條狀的薄膜之長邊方向與搬運方向為平行,薄膜長邊方向與摩擦滾筒的旋轉軸之形成角度成為略0°。
在前述配向膜之摩擦處理面上,將染料偏光片用塗布液1,採用旋塗機以2000rpm流延10秒鐘。其次,在膜面溫度160℃熟成15秒鐘,並冷卻直到室溫,得到偏光片1。形成的偏光片1,相對於摩擦方向,吸收軸係配向為平行。
在與如前述製作的TGH1之塗布型偏光片面為相反的表面,以#12的繞線棒連續地塗布下述之組成的配向膜塗布液。以60℃的溫風乾燥60秒,並且以100℃的溫風乾燥120秒。在得到的塗布膜連續地實施摩擦處理,得到TGH-Y薄膜。此時,長條狀的薄膜之長邊方向與搬運方向為平行,薄膜長邊方向與摩擦滾筒的旋轉軸之形成角度成為約45°。
在形成配向膜的TGH-Y上,進一步以#3.2的繞線棒連續地塗布包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液A1。薄膜的搬運速度(V)定為40m/min。為了塗布液的溶媒之乾燥及圓盤狀液晶化合物之配向熟成,以60℃的溫風加熱80秒鐘。接著,在60℃進行UV照射,將液晶化合物之配向固定化,形成光學各向異性層。此時,UV照射量定為300mJ/cm2。再者,將該薄膜作為TGH-ZA。
在上述方法所製作的TGH-ZA之λ/4板表面,以下述方法形成第一光反射層作為將使用圓盤狀液晶化合物作為液晶材料之膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層。薄膜的搬運速度(V)定為30m/min。
在上述製作的配向膜之表面,將包含下述之組成的圓盤狀液晶化合物之塗布液B1調整成為3.05μm的膜厚而連續地塗布。
接著,在113℃進行2分鐘加熱熟成,得到均勻的配向狀態。
使用EYE GRAPHICS公司製的金屬鹵化物燈,在氮環境下進行紫外線照射,形成光反射層。此時,UV照射量定為200mJ/cm2。將製作的薄膜作為TGH-ZB。
在包含上述方法所製作的TGH-ZB之圓盤狀液晶的膽固醇狀層上,將包含下述之組成的棒狀液晶化合物之塗布液B4調整成為5μm的膜厚而連續地塗布。薄膜的搬運速度(V)定為20m/min。
為了塗布液的溶媒之乾燥及棒狀液晶化合物之配向熟成,以110℃的溫風加熱120秒鐘。接著,在100℃以照射量20mJ/cm2進行UV照射。並且之後以80℃的溫風加熱120秒作為配向再熟成。
接著,在70℃以照射量350mJ/cm2進行UV照射,形成光反射層。
以上述步驟,得到以下述順序具有螺距梯度膽固醇狀層(5μm)、使用圓盤狀液晶化合物的膽固醇狀層(3μm)、λ/4層(1μm)、PVA配向膜(0.5μm)、TAC(15μm)、PVA配向膜(0.5μm)、塗布型偏光片(0.2μm)的實施例201之光學薄片。
將上述實施例9之背光側的偏光板取代為上述所得到的實施例201之光學薄片,並與(以感壓接著劑貼合於液晶盒)上述實施例1~14同樣地進行評價。其結果為亮度5、視角色調4、色彩重現區4。
在具有螺距20μm、頂角90度之稜鏡形狀的鎳合金製之模具上散布二氯甲烷,之後立刻相壓膜厚80μm、Re(550)與Rth(550)各別為4nm、40nm之市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製)),維持該狀態,在50℃的恆溫層乾燥30分鐘後,自模具剝除,製作稜鏡薄片1。
使用下述所記載的丙烯酸系樹脂。MMA表示來自甲基丙烯酸甲酯的結構單元。
將重量平均分子量130萬、MMA比率100%的丙烯酸系樹脂A,以下述的方法合成。
在附有機械攪拌器、溫度計、冷卻管之1L的三口燒瓶加入離子交換水300g、聚乙烯醇(皂化度80%、聚合度1700)0.6g並攪拌,將聚乙烯醇完全地溶解後,添加甲基丙烯酸甲酯100g、過氧化苯甲醯0.15g,在85℃反應6小時。藉由將得到的懸浮液利用耐綸製過濾布過濾、水
洗,並將過濾物於50℃乾燥整夜而得到目的之聚合物為珠粒狀(92.0g)。
將下述所記載之組成物混合,一邊加熱,一邊攪拌,將各成分溶解,製備(甲基)丙烯酸系樹脂組成物。
使製備的(甲基)丙烯酸系樹脂組成物(摻質組成物)均勻地流延至玻璃板上,形成流延膜。
將流延膜,在(甲基)丙烯酸系樹脂組成物中之殘留溶媒量成為20質量%的時間點,自玻璃板剝離作為薄膜,在140℃進行乾燥,製作厚度40μm的丙烯酸薄膜。製作的薄膜之Re(550)與Rth(550)各別為2nm、5nm。
在具有螺距20μm、頂角90度之稜鏡形狀的鎳合金製之模具上散布二氯甲烷,之後立刻相壓丙烯酸薄膜,維持該狀態,在50℃的恆溫層乾燥30分鐘後,自模具剝除,製作稜鏡薄片2。
將以下所記載的化合物,以下述所記載的重量比混合後,藉由在50℃加熱並攪拌混合而得到樹脂液1。
使用膜厚80μm、Re(550)與Rth(550)各別為4nm、40nm之市售的醯化纖維素薄膜(TD80UL(Fujifilm股份有限公司製))作為支撐體,在支撐體上,將製備的
樹脂液1,使用具有縫模的塗布機,使乾燥後之厚度成為20μm而調整塗布量,並進行塗布,利用熱風循環式之乾燥元件,在100℃進行乾燥。
其次,藉由將塗布樹脂液的透明支撐體,採用軋輥與凹凸滾筒,以夾持壓0.5Pa夾持,在樹脂層形成具有三角狀之頂部與三角狀之谷底部的稜鏡狀之凹凸圖案,並製作透明薄片。形成的圖案,頂部之頂角為90°的三角狀,谷底部之沒有平坦部分的溝之角度也為90°的三角狀。周期為20μm,深度為約10μm。
之後,將透明薄片,以捲附於凹凸滾筒的狀態,利用金屬鹵化物燈曝光,使膜硬化,自模具剝離,製作稜鏡薄片3。
以下述的方法製作膜厚100μm之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)薄膜作為支撐體。
如以下所示,使對苯二甲酸及乙二醇直接反應,並餾去水,酯化後,使用在減壓下進行聚縮合的直接酯化法,利用連續聚合元件得到原料聚酯1(Sb觸媒系PET)。
在第一酯化反應槽花費90分鐘混合高純度對苯二甲酸4.7噸與乙二醇1.8噸,形成漿體,並以3800kg/h之流量連續地供給至第一酯化反應槽。並且連
續地供給三氧化銻之乙二醇溶液,在反應槽內溫度250℃、攪拌下、平均滯留時間約4.3小時進行反應。此時,三氧化銻係使Sb添加量成為以元素換算值為150ppm而連續地添加。
將該反應物移送至第二酯化反應槽,在攪拌下、反應槽內溫度250℃、平均滯留時間1.2小時進行反應。在第二酯化反應槽中,將乙酸鎂之乙二醇溶液與磷酸三甲酯之乙二醇溶液,使Mg添加量及P添加量成為以元素換算值為65ppm、35ppm而連續地供給。
將上述所得到的酯化反應生成物連續地供給至第一聚縮合反應槽,在攪拌下、反應溫度270℃、反應槽內壓力20torr(2.67×10-3MPa),在平均滯留時間約1.8小時進行聚縮合。
再者,移送至第二聚縮合反應槽,在該反應槽中,在攪拌下、反應槽內溫度276℃、反應槽內壓力5torr(6.67×10-4MPa),以平均滯留時間1.2小時之條件進行反應(聚縮合)。
其次,進一步移送至第三聚縮合反應槽,該反應槽中,在反應槽內溫度278℃、反應槽內壓力1.5torr(2.0×10-4MPa),以滯留時間1.5小時之條件進行反應(聚縮合),得到反應物(聚對苯二甲酸乙二酯(PET))。
接著,將得到的反應物,在冷水吐出為條狀(strand),立刻進行切割,製作聚酯之丸粒(剖面:長徑約4mm、短徑約2mm、長度:約3mm)。得到的聚合物為固有黏度IV=0.63。將該聚合物作為原料聚酯1。
再者,IV,將原料聚酯1溶解於1,1,2,2-四氯乙烷/苯酚(=2/3[質量比])混合溶媒,根據在該混合溶媒中之25℃的溶液黏度求出。
將原料聚酯1乾燥為含水率20ppm以下後,投入至直徑50mm之單軸混練擠製機1的料斗1,在擠製機1於300℃予以熔融。利用下述擠製條件,通過齒輪泵、過濾器(孔徑20μm),自鑄模擠製。
熔融樹脂之擠製條件,將壓力變動設為1%,將熔融樹脂之溫度分布設為2%,自鑄模擠製熔融樹脂。具體而言,將背壓相對於擠製機之筒內平均壓力加壓1%,將擠製機之配管溫度相對於擠製機之筒內平均溫度以高2%的溫度加熱。自鑄模擠製的熔融樹脂,係擠製於設定為溫度25℃之冷卻澆鑄圓筒上,使用靜電施加法密著於冷卻澆鑄圓筒。對冷卻澆鑄圓筒使用對向配置的剝取輥進行剝離,得到未延伸聚酯薄膜1。
依據下述(1)~(5)之步驟,製作偏光片側易接著層用的塗布液P1。
加入對苯二甲酸二甲酯194.2質量份、間苯二甲酸二甲酯184.5質量份、二甲基-5-磺酸基間苯二甲酸鈉14.8質量份、二乙二醇233.5質量份、乙二醇136.6質量份、及鈦酸四正丁酯0.2質量份,在160℃至220℃的溫度花費4小時進行酯交換反應。接著,升溫直到
255℃,將反應系統緩緩地減壓後,在30Pa之減壓下反應1小時30分,得到共聚合聚酯樹脂(A-1)。
混合共聚合聚酯樹脂(A-1)30質量份、及乙二醇正丁醚15質量份,在110℃加熱、攪拌,溶解樹脂。樹脂完全溶解後,對聚酯溶液攪拌,同時緩緩地添加水55質量份。添加後,攪拌溶液,同時冷卻直到室溫,製作固體成分30質量%的乳白色之聚酯水分散體(Aw-1)。
加入水90質量份,一邊攪拌一邊緩緩地添加皂化度為88%且聚合度500之聚乙烯醇樹脂(Kuraray製)(B-1)10質量份。添加後,一邊攪拌溶液,一邊加熱直到95℃,使樹脂溶解。溶解後,一邊攪拌一邊冷卻直到室溫,製作固體成分10質量%之聚乙烯醇水溶液(Bw-1)。
加入具有將六亞甲基二異氰酸酯作為原料之異三聚氰酸酯結構的聚異氰酸酯化合物(Asahi Kasei Chemicals製、DURANATE TPA)100質量份、丙二醇單甲醚乙酸酯55質量份、聚乙二醇單甲醚(平均分子量750)30質量份,在氮環境下、70℃保持4小時。之後,將反應液溫度降至50℃,並滴加甲基乙基酮肟47質量份。測定反應液之紅外光譜,確認異氰酸酯基之吸收消失,得到固體成分75質量%的嵌段聚異氰酸酯水分散液(C-1)。
混合下述的塗劑,製作聚酯系樹脂(A-1)/聚乙烯醇系樹脂(B-1)之質量比成為70/30的易接著層用之塗布液P1。
以反向滾動法,在未延伸聚酯薄膜1的單側,一邊使乾燥後之塗布量成為0.12g/m2而調整,一邊塗布偏光片側易接著層用的塗布液P1。
將預熱溫度定為90℃,並將塗布偏光片側易接著層的未延伸聚酯薄膜1加熱直到可延伸的溫度。
將塗布偏光片側易接著層,且預熱得未延伸聚酯薄膜1導至拉幅機(橫延伸機),一邊以夾具握持薄膜的端部,一邊以下述方法、條件,朝TD方向(薄膜寬方向、橫方向)以下述條件進行橫延伸,得到橫延伸聚酯薄膜1。
.橫延伸溫度:90℃
.橫延伸倍率:4.3倍
其次,一邊將橫延伸聚酯薄膜1之膜面溫度控制成為下述溫度,一邊進行熱固定處理。
.熱固定溫度:180℃
.熱固定時間:15秒
將熱固定後之橫延伸聚酯薄膜1加熱為下述溫度,緩和薄膜。
.熱緩和溫度:170℃
.熱緩和率:TD方向(薄膜寬方向、橫方向)2%
其次,將熱緩和後之橫延伸聚酯薄膜1以50℃的冷卻溫度冷卻。
將得到的橫延伸聚酯薄膜1作為PET薄膜1。PET薄膜1之Re(550)與Rth(550)各別為10260nm與10493nm。
使用上述PET薄膜1作為支撐體,除此以外係採用與稜鏡薄片3同樣的方法製作稜鏡薄片4。
偏光消除度測定係使薄膜平面成為平行而配置直線偏光板1、上述所製作的稜鏡薄片或透鏡薄片,自平行光源相對於薄膜法線方向在角度-80度~80度自直線偏光片1側入射光,並配置安裝直線偏光板2的色彩亮度計BM-5(拓普康製),而測定亮度。測定時,使直線偏光板2適時旋轉,找到成為最小亮度(Ymin)與最大亮度(Ymax)的角度,利用式1算出偏光消除度。
偏光消除度=100×(1-(Ymax-Ymin)/(Ymax+Ymin)) (式1)
依照記載於分光橢圓偏光儀(藤原浩之著、丸善股份有限公司)p.90~96的方法,測定製作的稜鏡薄片1~3之楕圓率。
分解市售的iPad Air(iPad為註冊商標)(蘋果公司製),使用實施例201的光學薄片構件代替背光側偏光板。取出2片設置於背光單元的稜鏡薄片,並準備2片上述所製作的稜鏡薄片1代替,使稜鏡之方向成為正交而設置,而製造實施例218的液晶顯示元件。
使用稜鏡薄片2代替稜鏡薄片1,除此以外係與實施例218同樣進行,製造實施例219的液晶顯示元件。
稜鏡薄片3代替稜鏡薄片1,除此以外係與實施例218同樣進行,製造實施例220的液晶顯示元件。
使用稜鏡薄片4代替稜鏡薄片1,除此以外係與實施例218同樣進行,製造實施例221的液晶顯示元件。
與記載於日本特開2009-93166號公報的[0180]同樣地使用測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製),測定液晶顯示元件之白顯示時的正面亮度。基於其結果,以下述基準進行評價。
4:實施例221之液晶顯示元件的正面亮度之110%以上。
3:實施例221之液晶顯示元件的正面亮度之105%以上、小於110%。
2:實施例221之液晶顯示元件的正面亮度之100%以上、小於105%。
1:與實施例221之液晶顯示元件的正面亮度為同等以下。
使用測定機(EZ-Contrast160D、ELDIM公司製),測定液晶顯示元件之白顯示時的亮度,考慮在極角方位角15度的亮度測定值與立體角,算出總光通量[1m],並以下述基準進行評價。
4:實施例221之液晶顯示元件的總光通量之110%以上。
3:實施例221之液晶顯示元件的總光通量之105%以上、小於110%。
2:實施例221之液晶顯示元件的總光通量之100%以上、小於105%。
1:與實施例221之液晶顯示元件的總光通量為同等以下。
將結果示於表。可知本發明的光學薄片構件,藉由併用抑制偏光消除之光學各向異性小的稜鏡薄片,可提升正面亮度或光利用效率。
1‧‧‧背光側偏光板
11‧‧‧亮度提升薄膜
12‧‧‧λ/4板
14a‧‧‧光反射層
14b‧‧‧寬頻帶光反射層
15‧‧‧偏光片
16‧‧‧偏光板保護薄膜
20‧‧‧接著層(接著劑)
21‧‧‧光學薄片構件
31‧‧‧背光單元
41‧‧‧薄層電晶體基板
42‧‧‧液晶盒
43‧‧‧彩色濾光片基板
44‧‧‧顯示側偏光板
51‧‧‧液晶顯示元件
Claims (19)
- 一種亮度提升薄膜,其係為具有λ/4板與反射偏光片之亮度提升薄膜,該反射偏光片自該λ/4板側以下述順序包含第一光反射層及第二光反射層,且該第一光反射層及該第二光反射層均為將膽固醇狀液晶相固定而成的光反射層,該第一光反射層及該第二光反射層中,任一者的光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層,另一者的光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
- 如請求項1之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層及該第二光反射層之至少任一者為寬頻帶光反射層。
- 如請求項1之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層,該第二光反射層為由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
- 如請求項1之亮度提升薄膜,其中該由含有棒狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層之膽固醇狀液晶相的螺距係在層之膜厚方向上連續地變化。
- 如請求項1至4中任一項之亮度提升薄膜,其中該棒狀液晶化合物之雙折射△n為0.2以上、0.5以下。
- 如請求項1至4中任一項之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層及該第二光反射層中,任一者為反射藍色光及綠色光的寬頻帶光反射層,另一者為紅色光反射層。
- 如請求項6之亮度提升薄膜,其中該紅色光反射層更為反射紅外光的光反射層。
- 如請求項1至4中任一項之亮度提升薄膜,其中該第一光反射層、該第二光反射層中,任一者為反射綠色光及紅色光的寬頻帶光反射層,另一者為藍色光反射層。
- 如請求項1至4中任一項之亮度提升薄膜,其中該λ/4板為由含有圓盤狀液晶化合物之聚合性液晶組成物所形成的層。
- 如請求項1至4中任一項之亮度提升薄膜,其中在該反射偏光片之與該λ/4板側為相反側上包含使光之偏光狀態變化的層,且該使光之偏光狀態變化的層係滿足下述條件,0<|使光之偏光狀態變化的層之平均折射率-最外層的光反射層之平均折射率|<0.8。
- 一種光學薄片構件,其係具有如請求項1至10中任一項之亮度提升薄膜與包含偏光片的偏光板,且該λ/4板的慢軸與該偏光片的吸收軸之形成角為30~60°,並以該偏光板、該λ/4板及該反射偏光片的順序包含。
- 一種液晶顯示元件,其係以下述順序具有液晶盒、包含偏光片的偏光板、如請求項1至10中任一項之亮度提升薄膜及背光單元,該背光單元具備發出在430~500nm之波長頻帶具有發光中心波長的藍色光、在500~600nm之波長頻帶具有發光中心波長的綠色光、以及在600~700nm之波 長頻帶具有發光強度的峰之至少一部分的紅色光之光源,該背光單元在該光源之後部具備將自該光源發出且該亮度提升薄膜所反射的光之偏光狀態變換及反射的反射構件。
- 如請求項12之液晶顯示元件,其中該藍色光、綠色光及紅色光之半頻帶寬度均為100nm以下。
- 如請求項12之液晶顯示元件,其中該光源為具有發出該藍色光的藍色發光二極體、以及在該藍色發光二極體之該藍色光入射時發出該綠色光與該紅色光的螢光材料之光源。
- 如請求項14之液晶顯示元件,其中該螢光材料為量子點構件。
- 如請求項12之液晶顯示元件,其中該光源為白色LED。
- 如請求項12至16中任一項之液晶顯示元件,其中該背光單元係具備至少1片的集光薄片。
- 如請求項17之液晶顯示元件,其中該集光薄片包含透明支撐體與集光層,且相對於該透明支撐體於該集光層側的面形成凹凸形狀,該透明支撐體之在波長550nm的Re為0nm以上20nm以下,該透明支撐體之在波長550nm的Rth為-80nm以上80nm以下。
- 如請求項17之液晶顯示元件,其中該集光薄片包含聚合物薄膜而成,該集光薄片係藉由在基材之至少一者的表面形成凹凸形狀而得到,該基材之在波長550nm的Re為0nm以上20nm以下,且該基材之在波長550nm的Rth為-80nm以上80nm以下。
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