SK283068B6 - Spôsob prípravy derivátu metylamidu alfa-metoxyiminokarboxylovej kyseliny a medziprodukty na ich prípravu - Google Patents
Spôsob prípravy derivátu metylamidu alfa-metoxyiminokarboxylovej kyseliny a medziprodukty na ich prípravu Download PDFInfo
- Publication number
- SK283068B6 SK283068B6 SK1575-96A SK157596A SK283068B6 SK 283068 B6 SK283068 B6 SK 283068B6 SK 157596 A SK157596 A SK 157596A SK 283068 B6 SK283068 B6 SK 283068B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- formula
- group
- reaction
- alcohol
- optionally substituted
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
- C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C235/76—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
- C07C235/78—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton the carbon skeleton containing rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/08—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reaction of hydroxylamines with carbonyl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C249/00—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C249/04—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes
- C07C249/12—Preparation of compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton of oximes by reactions not involving the formation of oxyimino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
- C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
- C07C251/32—Oximes
- C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
- C07C251/60—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/18—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group
- C07C67/22—Preparation of carboxylic acid esters by conversion of a group containing nitrogen into an ester group from nitriles
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Spôsob prípravy derivátu metylamidu alfa-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I), pri ktorom sa Pinnerovou reakciou necháva reagovať acylkyanid všeobecného vzorca (II) s alkoholom všeobecného vzorca R-OH, ktorého teplota varu je vyššia ako 75 °C a následne sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou vytvorený ester všeobecného vzorca (IV) a) s hydroxylamínom pri vzniku oxímu všeobecného vzorca (V), ktorý sa metyluje na oximéter všeobecného vzorca (VI), alebo b) s O-metylhydroxylamínom na oximéter všeobecného vzorca (VI) a následne sa necháva reagovať oximéter všeobecného vzorca (VI) s metylamínom a medziprodukty pre túto reakciu.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy derivátu metylamidu α-metoxyiminokarboxylovej kyseliny a medziproduktov na tento spôsob.
Doterajší stav techniky
Z literatúry sú známe rôzne spôsoby prípravy metylamidov α-metoxyiminokarboxylovej kyseliny. Tieto spôsoby sú však nepohodlné buď pre potrebný veľký počet krokov, a/alebo pre neuspokojivé výťažky, alebo vyžadujú použitie drahých alebo vo veľkej miere ťažko manipulovateľných surovín (európsky patentový spis číslo EP-A 398692, EP-A 463488, EP-A 477631, EP-A 579124,EP-A 582925, EP-A 585751, EP-A 617011,EP-A 617014, svetový patentový spis číslo WO-A 92/13,830, WO-A 93/07,116, WO-A 93/08,180, WO-A 94/08,948, WO-A 94/11,334, WO-A 94/14,322, WO-A 94/14,761, WO-A 94/19,331, WO-A 94/22,812, japonský patentový spis číslo 04/182,461, JP-A 05/201946, JP-A 05/255,012, nemecká zverejnená prihláška vynálezu 44 10 424.3 a 44 21 182.1).
Okrem toho je z literatúry známa Pinnerova reakcia kyanoketónov všeobecného vzorca (II) s metanolom a následná reakcia na zodpovedajúce metylestery a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (ľ) (európsky patentový spis číslo EP-A 493711). Nedostatkom tohto spôsobuje, že okrem žiadaných ketoesterov sa vytvára tiež v nezanedbateľnom množstve ester kyseliny benzoovej, ketal ester a amidy.
Ako ďalšie nedostatky známeho spôsobu sa uvádzajú: Pokiaľ sa vyrábajú zvlášť výhodné zlúčeniny všeobecného vzorca (IIA') (Y znamená chlórmetylovú skupinu)
CN napríklad spôsobom podľa nemeckého patentového spisu číslo DE-A 42 23 382 a DE-A 43 11 722 a následnou reakciou s metanolom za získania ketoesterov všeobecného vzorca (X)
c=o
O=C—OCH) je príprava čistých ketoesterov všeobecného vzorca (X) spojená s veľkými ťažkosťami. Je to preto, že fyzikálne vlastnosti ketoesterov všeobecného vzorca (X) a vedľajších produktov, zavlečených z obidvoch predchádzajúcich reakcií (podľa nemeckého patentového spisu číslo DE-A 42 23 382 a DE-A 43 11 772) (zvlášť substituovaného ftalidu a substituovaného 2-chlórmetylbenzoylchloridu) sú veľmi podobné, takže čistenie, napríklad destiláciou, pokiaľ je vôbec možné, je veľmi ťažké a nákladné.
Preto vedie použitie ketoesterov, získaných spôsobom známym zo stavu techniky, k nečistým hotovým produktom, ktoré sa čistia veľmi ťažko.
Úlohou vynálezu je preto vyvinúť jednoduchý spôsob vhodný na prevádzkové účely výroby vo veľkej miere metylamidu H-metoxyiminokarboxylovej kyseliny, ktorý je prevádzkovateľný zvlášť bez drahých a problematických surovín a umožňuje výrobu čistých medziproduktov a konečných produktov.
Podstata vynálezu
Spôsob prípravy derivátov metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I)
C= NOCH)
I
O=C—NHCH) kde
X znamená nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka,
N znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu X môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená väčšie číslo ako 1 a
Y znamená uhlíkovú organickú skupinu, pri ktorom sa Pinnerovou reakciou necháva reagovať acylkyanid všeobecného vzorca (II) c=o
I CN s alkoholom a následne sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou vytvorený ester všeobecného vzorca (IV)
c—o
0=C—OT
a) s hydroxylamínom pri vzniku oxímu všeobecného vzorca (V)
C=N0H
O=C—OR ktorý sa metyluje na oximéter všeobecného vzorca (VI)
C=NOCH,
I o=c—-OR alebo
b) s O-metylhydroxylamínom na oximéter všeobecného vzorca (VI) a následne sa necháva reagovať oximéter všeobecného vzorca (VI) s metylamínom, pričom jednotlivé symboly majú uvedený význam, spočíva podľa vynálezu v tom, že sa Pinnerova reakcia uskutočňuje s alkoholom všeobecného vzorca (III)
R-OH (III), ktorého teplota varuje vyššia ako 75 °C.
Spôsob podľa vynálezu je teda založený na tom, že sa pri použití alkoholov s vyššou teplotou varu pri Pinnerovej reakcii vytvárajú α-ketoestery, ktoré sú takisto ťažšie pr chavé. Tým sa zvyšuje rozdiel teplôt varu medzi žiadaným produktom a nežiaducimi vedľajšími produktmi a tým je umožnené destilačné delenie. Pri použití alkoholov s vyššou teplotou varu okrem toho dochádza k potlačeniu vzniku vedľajších produktov, takže sa žiadaný produkt získa selektívnejšie a vo vyššom výťažku.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa všeobecne postupuje tak, že sa zmes alkoholu, kyseliny a prípadne inertného rozpúšťadla necháva reagovať s acylkyanidom všeobecného vzorca (II) pri teplote -10 až 150 °C, výhodne pri teplote 20 až 130 °C a predovšetkým pri teplote 50 až 110 °C.
Pre spôsob podľa vynálezu sú vhodné v podstate všetky alkoholy, ktorých teplota varu pri tlaku okolia je vyššia ako 75 °C, výhodne nad 90 °C a predovšetkým nad 120 °C. Ako príklady takýchto alkoholov sa uvádzajú etanol, N-propanol, izopropanol, N-butanol, sek-butanol, izobutanol, terc-butanol, n-pentanol a jeho izoméry, n-hexanol a jeho izoméry, heptanol, oktanol, nonanol a dekanol a ich prípadné izoméry, halogénalkoholy, ako sú napríklad 2-chlóretanol, 3-chlórpropanol, 4-chlórbutanol, 5-chlórpentanol, 6-chlórhexanol, 7-chlórheptanol, 8-chlóroktanol, 9-chlómonanol a ich prípadné izoméry, ako také oxyalkanoly, napríklad 2-metoxyetanol, 2-etoxyetanol, 3-metoxypropanol, 3-etoxypropanol, 4-metoxybutanol, 4-etoxybutanol, 5-metoxypentanol, 5-etoxypentanol, 6-metoxyhexanol, 6-etoxyhexanol, 7-metoxyheptanol, 7-etoxyheptanol, 8-metoxyoktanol, 8-etoxyoktanol, 9-metoxynonanol, 9-etoxynonanol a ich prípadné izoméry.
Ako zvlášť výhodné alkoholy sa uvádzajú etanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-metyl-l-propanol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 3-metyl-1-butanol, 2,2-dimetyl-l-propanol, 1 -metyl-2-butanol, 2-metyl-l-butanol, 3-metyl-2-butanol, 1-hexanol, 2-metoxyetanol, 2-etoxyetanol, 3-oktanol, 1-heptanol, 1-oktanol a 2-chlóretanol. Predovšetkým je však na uskutočnenie spôsobu podľa vynálezu vhodný n-pentanol.
Množstvo používaného alkoholu nemá na uskutočňovanie spôsobu podľa vynálezu rozhodujúci význam. Všeobecne sa používa alkohol všeobecného vzorca (III) 1 až 10 mol, výhodne 1 až 5 mol a predovšetkým 1 až 3 mol na 1 mol použitého acylkyanidu všeobecného vzorca (II). Alkohol môže zároveň slúžiť ako rozpúšťadlo. V takom prípade sa používa nadbytok alkoholu aspoň 20 mol, výhodne aspoň 10 mol a predovšetkým aspoň 5 mol na mol použitého acylkyanidu všeobecného vzorca (II).
Ako kyseliny sa môžu použiť všetky podľa literatúry uvádzané anorganické a organické kyseliny pre Pinnerovu reakciu. Výhodne sa používajú minerálne kyseliny (napríklad kyseliny sírové a fosforečné, zvlášť však halogenovodíkové kyseliny, ako kyseliny chlorovodíkové a bromovodíkové).
Ako inertné rozpúšťadlá sú vhodné aprotickc polárne alebo nepoláme organické rozpúšťadlá, napríklad uhľovodíky (ako pentán, hexán, cyklohexán, petroléter), aromatické rozpúšťadlá (ako benzén, toluén, o-, m- a p-xylén, chlórbenzén, nitrobenzén a anizol), chlórované uhľovodíky (ako dichlórmetán, trichlórmetán, tetrachlórmetan a 2,2'-dichlóretán) a étery (ako dietyléter, diizopropyléter, terc-butylmetyléter, tetrahydrofurán, tetrahydropyrán, dioxán a anizol) alebo zmesi takýchto rozpúšťadiel.
Pinnerova reakcia sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti vody, pričom sa obvykle používa 0,5 až 1,5 mol vody na mol použitého acylkyanidu všeobecného vzorca (II).
Množstvo používaného inertného rozpúšťadla nemá na uskutočňovanie spôsobu podľa vynálezu rozhodujúci význam. Všeobecne sa používa hmotnostne 2 až 40 % rozpúš ťadla na mol použitého acylkyanidu všeobecného vzorca (H)·
Pinnerova reakcia sa spravidla uskutočňuje pri tlaku okolia alebo pri vlastnom tlaku vyvinutého v reakčnej zmesi. Je možné uskutočňovať reakciu tiež pri nižšom alebo pri vyššom tlaku, ako je tlak okolia, všeobecne to však nie je spojené so žiadnou výhodou.
Reakčná zmes sa spracováva osebe známym spôsobom, napríklad zmiešaním s vodou, oddelením fáz a prípadne chromatografickým čistením surových produktov. Medziprodukty a konečné produkty sa získajú v podobe bezfarebných alebo slabohnedých sfarbených viskóznych olejov, ktoré pri zníženom tlaku a pri mierne zvýšenej teplote sa zbavia prchavých produktov alebo sa čistia (prípadne predbežnou destiláciou). Pokiaľ sú medziprodukty a konečné produkty v pevnej forme, môžu sa čistiť kryštalizáciou alebo digerovaním.
Na reakciu potrebné acylkyanidy všeobecného vzorca (II) sa môžu pripraviť napríklad podľa patentových spisov číslo DE-A 42 23 382, EP-A 493711, EP-A 564984 a DE-A 43 11 722 zo zodpovedajúcich ftalidov.
Pri spôsobe podľa vynálezu nebolo vytváranie ketalesterov všeobecného vzorca (IV) //T*'· Ϊ I
I ^OR C | ^OR O=C-OR doteraz pozorované.
Pokiaľ by sa však ketalestery všeobecného vzorca (IV) predsa len ako vedľajšie produkty vyskytli, nepôsobili by tieto vedľajšie produkty na ďalšie použitie ketoesteru všeobecného vzorca (IV) na prípravu zlúčenín všeobecného vzorca (I) rušivo, pretože pri reakčných podmienkach a pri následnom spracovaní by sa štiepili a zreagovali by. Prípadne by sa mohli esterdialkylketaly ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV) pri kyslých podmienkach, napríklad pri zavádzaní chlorovodíka, v prítomnosti inertného rozpúšťadla prevádzať na ketoestery všeobecného vzorca (IV).
Okrem toho sa pri Pinnerovej reakcii môžu vytvárať zodpovedajúce amidy H-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV). Pokiaľ sú tieto amidy a-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV) nežiaduce, podrobuje sa účelne zmes surových produktov znova Pinnerovej reakcii, a to prípadne niekoľkokrát, čím sa prevedú amidy α-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV) na ketoestery všeobecného vzorca (IV). Vedľajšie produkty všeobecného vzorca (IV) sa pri spôsobe podľa vynálezu vytvárajú v podstatne menšom množstve ako pri spôsoboch, známych zo stavu techniky.
Alkoholýza amidov α-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV) sa tiež môže uskutočňovať v oddelenom kroku, napríklad spracovaním kyselinou a alkoholom všeobecného vzorca R-OH, kde R má uvedený význam, prípadne v prítomnosti riedidla, napríklad uhľovodíka, ako je toluén, chlórovaného uhľovodíka, ako je dichlórmetán, trichlórmetán alebo tetrachlórmetán, alebo éteru, ako je dietyléter, dietylénglykol, tetrahydrofurán alebo dioxán. Ako kyseliny prichádzajú do úvahy minerálne kyseliny, ako sú kyselina chlorovodíková, sírová alebo fosforečná, alebo kyseliny organické, ako sú kyselina octová alebo trifluóroctová, alebo kyseliny sulfónové, ako je kyselina p-toluénsulfónová. Výhodnou je kyselina sírová zvlášť v podobe koncentrovaného vodného roztoku a kyselina chloro vodíková, ktorá sa zvlášť výhodne zavádza v plynnej forme.
K vytváraniu oximéteru všeobecného vzorca (VI) môže dochádzať z ketoesterov všeobecného vzorca (IV) alebo z amidu α-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV) reakciou s O-metylhydroxylamínom alebo s jeho adičným produktom s kyselinou. Okrem toho sa ako východiskové látky môžu používať tiež zmesi týchto zlúčenín, pričom sa tiež Pinnerovou reakciou získaná zmes surových produktov môže nechávať reagovať bez ďalšieho čistenia.
O-Metylhydroxylamín sa používa buď vo forme adičnej soli s kyselinou, alebo vo forme voľnej zásady, pričom sa môže neprotónovaná zlúčenina uvoľňovať zo soli pridaním silnej zásady. Ako soli O-metylhydroxylamínu prichádzajú do úvahy soli s jednosýtnymi až trojsýtnymi kyselinami, ako zvlášť s kyselinou chlorovodíkovou a s kyselinou sírovou. Použitie adičných solí s kyselinami je výhodné.
Všeobecne sa reakcia uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla alebo riedidla. Ako vhodné rozpúšťadlá sa predovšetkým uvádzajú aromatické uhľovodíky ako benzén, toluén, o-, m- a p-xylén, chlórované uhľovodíky, ako metylénchlorid, alkoholy, ako metanol, etanol, n-propanol, n-pentanol, n-butanol, 3-metyl-l-butanol, n-hexanol a étery, ako dioxán, tetrahydrofurán a dietyléter. Zvlášť výhodnými sú metanol, etanol a/alebo n-pentanol.
Hmotnostné pomery eduktov nemajú rozhodujúci význam. Účelne sa používajú stechiometrické množstvá východiskových látok, pokiaľ sa neodporúča nadbytok jednej alebo inej zložky, napríklad moláme 10 %.
Spravidla je reakčná teplota 0 až 100 °C, výhodne 20 až 80 °C.
Pokiaľ sa okrem iných používajú amidy všeobecného vzorca (IV) ako edukty, mala by sa reakcia uskutočňovať v prítomnosti alkoholu všeobecného vzorca R-OH, kde R má uvedený význam.
Variant spôsobu podľa vynálezu spočíva v tom, že z Pinnerovej reakcie získaná surová zmes sa bez izolácie medziproduktu z reakčnej zmesi necháva reagovať s O-metylhydroxylamínom alebo s jeho adičnou soľou s kyselinou.
Je tiež možné nechávať reagovať ketoestery všeobecného vzorca (IV) alebo amidy α-ketokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IV'), alebo zmes zlúčenín všeobecného vzorca (IV) a (IV') s hydroxylamínom alebo s jeho adičnými produktmi s kyselinou pri získaní oxímu všeobecného vzorca (V) a ten potom nechávať reagovať prípadne v prítomnosti zásady a vhodného rozpúšťadla s metylačným činidlom.
O=c--NH}
Hydroxylamín sa používa buď vo forme adičnej soli s kyselinou, alebo vo forme voľnej zásady, pričom sa neprotónizované zlúčeniny môžu zo svojich soli uvoľniť pridaním silnej zásady. Ako soli hydroxylamínov prichádzajú do úvahy soli s jednosýtnymi až trojsýtnymi kyselinami, ako zvlášť s kyselinou chlorovodíkovou a s kyselinou sírovou. Použitie adičných soli s kyselinami je výhodné.
Napríklad sa vytváranie oxímu uskutočňuje v prítomnosti rozpúšťadla alebo riedidla. Ako vhodné rozpúšťadlá sa predovšetkým uvádzajú aromatické uhľovodíky ako benzén, toluén, o-, m- a p-xylén, chlórované uhľovodíky, ako metylénchlorid, alkoholy, ako metanol, etanol, n-propanol, n-pentanol, n-butanol, 3-metyl-l-butanol a n-hexanol. Zvlášť výhodnými sú metanol, etanol a/alebo n-pentanol.
Hmotnostné pomery východiskových látok nemajú rozhodujúci význam. Účelne sa používajú stechiometrické množstvá východiskových látok, pokiaľ sa neodporúča nadbytok jednej alebo inej zložky, napríklad moláme 10 %.
Spravidla je reakčná teplota 0 až 100 °C, výhodne 20 až 80 °C. Pokiaľ sa amidy všeobecného vzorca (IV') používajú ako edukty, musí sa reakcia uskutočňovať v prítomnosti alkoholu všeobecného vzorca R-OH, kde R má uvedený význam. Variant spôsobu podľa vynálezu spočíva v tom, že z Pinnerovej reakcie získaná surová zmes sa bez izolácie medziproduktu z reakčnej zmesi necháva reagovať s hydroxylamínom alebo s jeho adičnou soľou s kyselinou.
Metylácia sa uskutočňuje napríklad tak, že sa oxím všeobecného vzorca (V) v prítomnosti riedidla prevádza zásadou na zodpovedajúcu soľ a soľ sa necháva reagovať s metylačným činidlom. Pritom sa oxím môže pred reakciou s metylačným činidlom izolovať alebo sa tiež môže nechávať ďalej priamo reagovať.
Ako vhodné zásady sa uvádzajú hydroxid draselný, hydroxid sodný, uhličitan draselný, uhličitan sodný, metylát sodný, etylát sodný, nátrium-n-pentylát a terc-butylát draselný.
Ako metylačné činidlo sú vhodné metylhalogenidy, zvlášť metylchlorid, ale tiež dimetylsulfát.
Ako organické riedidlá sú tak na prípravu oxímu, ako na metyláciu použiteľné rozpúšťadlá, ako napríklad acetón, dioxán, tetrahydrofurán; alkoholy ako metanol, etanol, n-propanol, n-pentanol; sulfoxidy ako dimetylsulfoxid, dietylsulfoxid, dimetylsulfón, dietylsulfón, metyletylsulfón, tetrametylénsulfón; nitrily ako acetonitril, benzonitril, butyronitril, izobutyronitril, m-chlórbenzonitril; N,N-disubstituované karbonamidy ako dimetylformamid, tetrametylmočovina, Ν,Ν-dimetylbenzamid, N,N-dimetylacetamid, Ν,Ν-dimetylfenylacetamid, amid N,N-dimetylcyklohexánkarboxylovej kyseliny, amid Ν,Ν-dimetylpropiónovej kyseliny a homológny piperidid karboxylovej kyseliny, morfolid karboxylovej kyseliny, morfolidid karboxylovej kyseliny, pyrolidid karboxylovej kyseliny; zodpovedajúca N,N-dietylzlúčenina, Ν,Ν-dipropylzlúčenina, N,N-diizopropylzlúčenina, Ν,Ν-diizobutylzlúčenina, N,N-dibenzylzlúčenina, Ν,Ν-difenylzlúčenina, N-metyl-N-fenylzlúčenina, N-cyklohexyl-N-metylzlúčenina, N-etyl-N-terc-butylzlúčenina, N-metylformanilid, N-etylpyrolidón, N-butylpyrolidón, N-etylpiperidón-(6), N-metylpyrolidón, triamid hexametylfosforečnej kyseliny; a zmesi uvedených riedidiel. Výhodnými riedidlami sú dimetylacetamid, N-metylpyrolidón, dimetylformamid, dimetylsulfoxid a tetrametylénsulfón. Zvlášť výhodnými sú N-metylpyrolidón a dimetylformamid.
Prevedenie oxímu všeobecného vzorca (V) na jeho anióny a následná metylácia sa uskutočňuje všeobecne pri teplote -20 až 100 °C, výhodne pri teplote 0 až 80 °C a predovšetkým pri teplote 20 až 80 °C.
Oxím všeobecného vzorca (V), zásada a alkylačný prostriedok sa používajú v stechiometrickom množstve alebo sa používa nadbytok zásady a alkylačného činidla, výhodne 1,05 až 1,5 mol alkylačného činidla a 1 až 1,5 mol zásady na mol oxímu všeobecného vzorca (V).
Obmena spôsobu je založená na tom, že sa soľ oxímu necháva reagovať bez oddelenia riedidla.
Oximéter všeobecného vzorca (VI) sa spravidla získa v podobe izomémej zmesi, pričom k oxímovej väzbe (C=NOCH3) dochádza čiastočne v E konfigurácii a čias točne v Z-konfigurácii. Prešmyknutie oximéteru na E-konfiguráciu je prípadne možné spracovaním izomérnej zmesi všeobecného vzorca (VI) organickým riedidlom v prítomnosti katalyzátora, výhodne v prítomnosti kyseliny.
Ako vhodné rozpúšťadlá sa uvádzajú acetón, aromatické uhľovodíky ako benzén, toluén, o-, m- a p-xylén, chlórované uhľovodíky, ako metylénchlorid, alkoholy, ako metanol, etanol, n-propanol, n-butanol, n-pentanol, 3-metyl-l-butanol, n-hexanol a étery, ako dietyléter, dioxán, tetrahydrofúrán, terc-butylmetyléter a diizopropyléter, sulfoxidy ako dimetylsulfoxid, dietylsulfoxid, dimetylsulfón, dietylsulfón, metyletylsulfón, tetrametylénsulfón; nitrily, ako acetonitril, benzonitril, butyronitril, izobutyronitril, m-chlórbenzonitril; Ν,Ν-disubstituované karbonamidy, ako dimetylformamid, tetrametylmočovina, N,N-dimetylbenzamid, N,N-dimetylacetamid, Ν,Ν-dimetylfenylacetamid, amid Ν,Ν-dimetylcyklohexánkarboxylovej kyseliny, amid Ν,Ν-dimetylpropiónovej kyseliny a homológny piperidid karboxylovej kyseliny, morfolid karboxylovej kyseliny, morfolidid karboxylovej kyseliny, pyrolidid karboxylovej kyseliny; zodpovedajúca Ν,Ν-dietylzlúčenina, N,N-dipropylzlúčenina, 'Ν,Ν-diizopropylzlúčenina, N,N-diizobutylzlúčenina, Ν,Ν-dibenzylzlúčenina, N,N-difenylzlúčenina, N-metyl-N-fenylzlúčenina, N-cyklohexyl-N-metylzlúčenina, N-etyl-N-terc-butylzlúčenina, N-metylformanilid, N-etylpyrolidón, N-butylpyrolidón, N-etylpiperidón-(6), N-metylpyrolidón, triamid hexametylfosforečnej kyseliny; a zmesi uvedených rozpúšťadiel s vodou.
Zvlášť výhodnými rozpúšťadlami sú metanol, etanol, n-pentanol, toluén a dietyléter.
Ako kyseliny prichádzajú do úvahy minerálne kyseliny, ako sú kyselina chloristá, sírová, fosforečná a halogénovodíkové kyseliny ako je chlorovodíková kyselina, alifatické sulfónové kyseliny ako trifluórmetánsulfónová kyselina, aromatické sulfónové kyseliny ako p-toluénsulfónová kyselina ako tiež alkánkarboxylové kyseliny, ako je kyselina trifluóroctová. Zvlášť výhodná je kyselina chlorovodíková v plynnej forme.
Spravidla sa používa 0,01 až 10-násobok, zvlášť 0,01 až 5-násobok molámeho množstva kyseliny, vzťahujúce sa na množstvo izomérnej zmesi všeobecného vzorca (VI).
Reakčná teplota na izomeráciu je všeobecne -20 až 100 °C, výhodne 0 až 80 °C.
Prešmyk oximéteru potrebuje určitý čas v závislosti od teploty reakčnej zmesi a zvlášť v závislosti od množstva použitej kyseliny, približne 1 až 90 hodín, výhodne 2 až 10 hodín.
Surový roztok sa pred vytváraním oximéteru všeobecného vzorca (VI) pred možným izomeračným stupňom môže najskôr zahustiť alebo sa môže ešte ďalej zriediť. Výhodný variant spôsobu je však priame spracovanie kyselinou surového roztoku po vytvorení oximéteru bez ďalšieho skoncentrovania alebo riedenia.
Takto získaný oximéter všeobecného vzorca (VI) sa môže následne metylamínom previesť na zodpovedajúci metylamid α-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I). (VI)
dl
c=noch3
I
O=C-OR (VI) ♦ H;NCH3
Reakcia sa uskutočňuje osebe známym spôsobom v inertnom organickom rozpúšťadle pri teplote 0 až 100 °C, výhodne 10 až 70 °C.
Ako rozpúšťadlo sa používa zvlášť acetonitril, tetrahydrofurán, dioxán, metanol, etanol, n-pentanol, N-metylpyrolidín, dimetylformamid, dimetylacetamid a dimetylsulfoxid.
Metylamín sa spravidla používa v nadbytku, pričom sa metylamín do reakčnej zmesi zavádza buď v podobe plynu, alebo zmiešaním s vodným alebo alkoholickým roztokom metylamínu.
V prípade, že sa metylamid a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I) pri výrobe vytvára vo forme izomérnej zmesi so zreteľom na dvojitú väzbu C=NOCH3, je možné prevedenie na zodpovedajúce E-izoméry spracovaním kyselinou, ako je opísané pre prípad oximéteru všeobecného vzorca (VI).
Spôsob podľa vynálezu je vhodný tiež na prípravu metylesterov α-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (ľ)
c=noch3
I O=c-OCHj pričom sa oximéter všeobecného vzorca (VI) osebe známym spôsobom transesterifikuje (Houben-Weyl, zväzok E5, str. 702 až 707; Tetrahedron 42, str. 6719, 1986).
Transesterifikácia sa všeobecne uskutočňuje nasledujúcim spôsobom.
Surový produkt sa vyberie do nadbytku metanolu a osebe známym spôsobom buď prísadou minerálnej kyseliny, alebo prísadou zásady (napríklad nátriummetanolátu) sa uskutoční transesterifikácia.
Spôsob podľa vynálezu je zvlášť vhodný napríklad na výrobu metylamidov α-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IA)
c=ncch3
0= C--NHCHj kde
X znamená nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, n znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu X môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená číslo väčšie ako 1,
R1 znamená atóm vodíka, hydroxylovú skupinu, merkaptoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu, prípadne substituovanú alkylsulfónylovú skupinu, prípadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, prípadne substituovanú aryloxyskupinu, prípadne substituovanú arylsulfónylovú skupinu, prípadne substituovanú heterocyklylovú skupinu alebo pripadne substituovanú hetaryloxyskupinu, skupinu o
o
Ra znamená kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu Ra môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená väčšie číslo ako 1,
Rb znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, cykloalkylovú, alkenylovú, cykloalkenylovú, alkinylovú, heterocyklylovú, alkylkarbonylovú, cykloalkylkarbonylovú, alkenylkarbonylovú, alkinylkarbonylovú, heterocyklylkarbonylovú, alkoxykarbonylovú, arylovú, hetarylovú, arylkarbonylovú, hetarylkarbonylovú, arylsulfónylovú, hetarylsulfónylovú alebo skupinu C(R')=NOR, kde znamená
R' znamená atóm vodíka, hydroxylovú skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, skupinu alkenylovú, alkenyloxyskupinu, alkenyltioskupinu, alkenylaminoskupinu, skupinu alkinylovú, alkinyloxyskupinu, alkylkinyltioskupinu, alkinylaminoskupinu, skupinu cykloalkylovú, cykloalkoxyskupinu, cykloalkyltioskupinu, cykloalkylaminoskupinu, skupinu cykloalkenylovú, cykloalkenyloxyskupinu, cykloalkylenyltioskupinu, cykloalkenylaminoskupinu, skupinu heterocyklylovú, heterocyklyloxyskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylaminoskupinu, skupinu arylovú, aryloxyskupinu, aryltioskupinu, arylaminoskupinu, skupinu heteroarylovú, heteroaryloxyskupinu, heteroaryltioskupinu alebo heteroarylaminoskupinu,
R znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, cykloalkylovú, alkenylovú, alkinylovú, heterocyklylovú, arylovú alebo heteroarylovú,
Rc má rovnaký význam ako symbol Rb alebo znamená hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, atóm halogénu, prípadne substituovanú alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, aryloxyskupinu, aryltioskupinu, arylaminoskupinu, hetaryloxyskupinu, hetaryltioskupinu alebo hetarylaminoskupinu, alebo Rb a Rc spolu s atómom uhlíka, na ktorý sú viazané, vytvárajú karbocyklický alebo heterocyklický zvyšok.
Takéto zlúčeniny sú v uvedenej literatúre známe ako účinné látky na ničenie škodlivých húb.
Zlúčeniny podľa vynálezu všeobecného vzorca (I) sú okrem toho vhodné na výrobu metylesterov ametoxyimino-karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (ΓΑ)
O=C-OCHj
J kde majú jednotlivé symboly všeobecného vzorca (IA) uvedený význam. Takéto zlúčeniny sú známe na ničenie škodlivých húb napríklad z európskeho patentového spisu číslo EP-A 253213, EP-A 254426, EP-A 363818, EP-A 378308, EP-A 385224, EP-A 386561, EP-A 400417, EP-A 407873, EP-A 460575, EP-A 463488, EP-A 472300, zo svetového patentového spisu číslo WO-A 94/00,436 a z nemeckej zverejnenej prihlášky vynálezu 44 21 180.5.
V súhlase s tým sa ako východiskovým látkam dáva prednosť zlúčeninám všeobecného vzorca (IIA)
Na výrobu z literatúry známych účinných látok nie je dôležité, či sa tieto zlúčeniny používajú ako zlúčeniny všeobecného vzorca (IIA), kde R1 znamená atóm vodíka, hydroxylovú skupinu, merkaptoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, prípadne substituovanú alkylsulfónyloxyskupinu, prípadne substituovanú arylsulfónyloxyskupinu alebo atóm halogénu, alebo ako zlúčeniny všeobecného vzorca (IIA), kde R1 znamená prípadne substituovanú alkylsulfónylovú skupinu, prípadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, prípadne substituovanú aryloxyskupinu, pripadne substituovanú arylsulfónylovú skupinu, prípadne substituovanú heterocyklylovú skupinu alebo pripadne substituovanú hetaryloxyskupinu, hydroxyftalimidoskupinu všeobecného vzorca
alebo oximinoskupinu všeobecného vzorca
C---r;---o--kde jednotlivé symboly majú uvedený význam.
V prvej skupine menované významy symbolu R1 sa môžu prevádzať v stupňoch IV a V takisto ako zvlášť v stupňoch VI a I podľa uvedenej literatúry na substituenty druhej skupiny.
Vo všeobecných vzorcoch uvedené definície symbolov sa ďalej podrobnejšie vysvetľujú. Jednotlivé pojmy majú vždy uvedený význam.
Atóm halogénu: atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu.
Alkyl: Alkylová skupina s priamym alebo rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 4, 6 až 10 atómami uhlíka, napríklad alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka, ako skupina metylová, etylová, propylová, 1-metyletylová, butylová, 1-metylpropylová, 2-metylpropylová, 1,1-dimetyletylová, pentylová, 1-metylbutylová, 2-metylbutylová, 3-metylbutylová, 2,2-dimetylpropylová, 1 -etylpropylová, hexylová, 1,1-dimetylpropylová, 1,2-dimetylpropylová, 1-metylpentylová, 2-metylpentylová, 3-metylpentylová, 4-metylpentylová, 1,1 -dimetylbutylová, 1,2-dimetylbutylová,
1,3-dimetylbutylová, 2,2-dimetylbutylová, 2,3-dimetylbutylová, 3,3-dimetylbutylová, 1-etylbutylová, 2-ctylbutylová, 1,1,2-trimetylpropylová, 1,2,2-trimetylpropylová, 1-etyl-1-metylpropylová a l-etyl-2-metylpropylová.
Alkylkarbonyl: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 10 atómami uhlíka (ako je uvedené) viazaná cez karbonylovú skupinu (-CO-) na kostru.
Alkylsulfónyloxy: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 10 atómami uhlíka (ako je uvedené) viazaná cez sulfónyloxyskupinu (-SO2-O-) na kostru.
Halogénalkyl: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 1 až 4 atómami uhlíka (ako je uvedené), pričom tieto skupiny môžu mať atómy vodíka čiastočne alebo úplne nahradené atómami halogénu (ako je uvedené), napríklad halogénalkylovú skupina s 1 až 2 atómami uhlíka, ako skupina chlórmetylová, dichlórmetylová, trichlórmetylová, fluórmetylová, difluórmetylová, trifluórmetylová, chlórfluórmetylová, dichlóríluórmetylová, chlórdifluórmetylová, 1-fluóretylová, 2-fluóretylová, 2,2-difluóretylová, 2,2,2-trifluóretylová, 2-chlór-2-fluóretylová, 2-chlór-2,2-difluóretylová, 2,2-dichlór-2-fluóretylová, 2,2,2-trichlóretylová a pentafluóretylová skupina.
Alkoxy: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 1 až 4 alebo s až 10 atómami uhlíka (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Alkoxykarbonyl: Alkoxyskupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 10 atómami uhlíka (ako je uvedené), viazaná cez karbonylovú skupinu (-CO-) na kostru.
Halogénalkoxy: Halogénalkylovú skupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 4 atómami uhlíka (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Alkyltio: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 10 atómami uhlíka (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Alkylamino: Alkylová skupina s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 4 atómami uhlíka (ako je uvedené) viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Dialkylamino: Dve navzájom nezávislé alkylové skupiny s priamym alebo s rozvetveným uhľovodíkovým reťazcom s 1 až 4 atómami uhlíka (ako je uvedené) viazané cez atóm dusíka (-N-) na kostru.
Alkenyl: Uhľovodíková skupina s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 2 až 10 atómami uhlíka a s dvojitou väzbou v ľubovoľnej polohe, napríklad alkenylovú skupina s 2 až 6 atómami uhlíka, ako skupina etenylová, 1-propenylová, 2-propenylová, 1-metyletenylová, 1-butenylová, 2-butenylová, 3-butenylová, 1-metyl-1-propenylová, 2-metyl-l-propenylová, l-metyl-2-propenylová, 2-metyl-2-propenylová, 1-pentenylová, 2-pentenylová, 3-pentenylová, 4-pentenylovä, 1-metyl-1-butenylová, 2-metyl-1-butenylová, 3-metyl-1-butenylová, l-metyl-2-butenylová, 2-metyl-2-butenylová, 3-metyl-2-butenylová, 1-metyl-3-butenylová, 2-metyl-3-butenylová, 3-metyl-3-butenylová, l,l-dimetyl-2-propenylová, 1,2-dimetyl-l-propenylová, l,2-dimetyl-2-propenylová, 1-etyl-l-propenylová, l-etyl-2-propenylová, 1-hexenylová, 2-hexenylová, 3-hexenylová, 4-hexenylová, 5-hexenylová, 1-metyl-1-pentenylová, 2-metyl-1-pentenylová, 3-metyl-1-pentenylová, 4-metyl-l-pentenylová, l-metyl-2-pentenylová, 2-metyl-2-pentenylová, 3-metyl-2-pentenylová, 4-metyl-2-pentenylová, l-metyl-3-pentenylová, 2-metyl-3-pentenylová, 3-metyl-3-pentenylová, 4-metyl-3-pentenylová, l-metyl-4-pentenylová, 2-metyl-4-pentenylová, 3-metyl-4-pentenylová, 4-metyl-4-pentenylová, l,l-dimetyl-2-butenylová, l,l-dimetyl-3-butenylová, 1,2-dimetyl-l-butenylová, 1,2-dimetyl-2-butenylová, l,2-dimetyl-3-butenylová, 1,3-dimetyl-1-butenylová, l,3-dimetyl-2-butenylová, 1,3-dimetyl-3-butenylová, 2,2-dimetyl-3-butenylová, 2,3-dimetyl-l-butenylová, 2,3-dimetyl-2-butenylová, 2,3-dimetyl-3-butenylová, 3,3-dimetyl-l-butenylová, 3,3-dimetyl-2-butenylová, 1-etyl-1-butenylová, l-etyl-2-butenylová, l-etyl-3-butenylová, 2-etyl-1-butenylová, 2-etyl-2-butenylová, 2-etyl-3-butenylová, l,l,2-trimetyl-2-propenylová, 1-etyl-l
-metyl-2-propenylová, l-etyl-2-metyl-l-propenylová a 1-etyl-2-metyl-2-propenylová skupina.
Alkenyloxy: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 alebo 3 až 6 alebo až s 10 atómami uhlíka a s dvojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Alkenyltio: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 alebo 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s dvojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Alkenylamino: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 alebo 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s dvojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Alkenylkarbonyl: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 alebo 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s dvojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez karbonylovú skupinu (-CO-) na kostru.
Alkinyl: Uhľovodíková skupina s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 2 až 10 atómami uhlíka a s trojitou väzbou v ľubovoľnej polohe, napríklad alkinylové skupiny s 2 až 6 atómami uhlíka, ako skupina etinylová, 1-propinylová, 2-propinylová, 1-butinylová, 2-butinylová, 3-butinylová, l-metyl-2-propinylová, 1-pentinylová, 2-pentinylová, 3-pentinylová, 4-pentinylová, l-metyl-2-butinylová, l-metyl-3-butinylová, 2-metyl-3-butinylová, 3-metyl-l-butinylová, l,l-dimetyl-2-propinylová, 1-etyl-2-propinylová, 1-hexinylová, 2-hexinylová, 3-hexinylová, 4-hexinylová, 5-hexinylová, 1-metyl-2-pentinylová, l-metyl-3-pentinylová, 1 -metyl-4-pentinylová, 2-metyl-3-pentinylová, 2-metyl-4-pentinylová, 3-metyl-1-pentinylová, 3-metyl-4-pentinylová, 4-metyl-1-pentinylová, 4-metyl-2-pentinylová, 1,1-dimetyl-2-butinylová, l,l-dimetyl-3-butinylová, 1,2-dimetyl-3-butinylová, 2,2-dimetyl-3-butinylová, 3,3-dimetyl-l-butinylová, l-etyl-2-butinylová, l-etyl-3-butinylová, 2-etyl-3-butinylová a l-etyl-l-metyl-2-propinylová skupina.
Alkinyloxy: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 2 alebo s 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s trojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Alkinyltio: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 2 alebo s 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s trojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Alkinylamino: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 2 alebo s 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s trojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Alkenylkarbonyl: Uhľovodíková skupina nenasýtená s priamym alebo s rozvetveným reťazcom s 2 alebo s 3 až 6 alebo s až 10 atómami uhlíka a s trojitou väzbou v ľubovoľnom mieste (ako je uvedené), viazaná cez karbonylovú skupinu (-CO-) na kostru.
Cykloalkyl: Monocyklická alkylová skupina s 3 až 12 uhlíkovými členmi v kruhu, napríklad cykloalkylová skupina s 3 až 8 atómami uhlíka, ako skupina cyklopropylová, cyklobutylovú, cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová a cyklooktylová skupina.
Cykloalkoxy: Monocyklická alkylová skupina s 3 až 6, 8 alebo s až 12 uhlíkovými členmi v kruhu (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Cykloalkyltio: Monocyklická alkylová skupina s 3 až 6, 8 alebo s až 12 uhlíkovými členmi v kruhu (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Cykloalkylamino: Monocyklická alkylová skupina s 3 až 6, 8 alebo s až 12 uhlíkovými členmi v kruhu (ako je uvedené), viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Cykloalkylkarbonyl: Monocyklická alkylová skupina s 3 až 6, 8 alebo s až 12 uhlíkovými členmi v kruhu (ako je uvedené), viazaná cez karbonylovú skupinu (-CO-) na kostru.
Cykloalkenyl: Monocyklická alkylová skupina s 5 až 12 uhlíkovými členmi v kruhu s jednou alebo dvoma dvojitými väzbami v kruhu, napríklad cykloalkenylová skupina s 3 až 8 atómami uhlíka, ako je skupina cyklopropenylová, cyklobutenylová, cyklopentenylová, cyklohexenylová, cykloheptenylová, cyklooktenylová a cyklohexadienylová skupina.
Cykloalkenyloxy: Monocyklická alkenylová skupina s 5 až 8, alebo až 12 uhlíkovými členmi v kruhu s jednou alebo dvoma dvojitými väzbami (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Cykloalkenyltio: Monocyklická alkenylová skupina s 5 až 8, alebo až 12 uhlíkovými členmi v kruhu s jednou alebo dvoma dvojitými väzbami (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Cykloalkenylamino: Monocyklická alkenylová skupina s 3 až 8, alebo až 12 uhlíkovými členmi v kruhu s jednou alebo dvoma dvojitými väzbami (ako je uvedené), viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Heterocyklyl: Nasýtená alebo čiastočne nenasýtená cyklická skupina, ktorá má ako členov v kruhu okrem atómov uhlíka ešte heteroatómy zo súboru zahŕňajúceho atóm kyslíka, síry a dusíka, ako nasýtený 5 alebo 6 členný heterokruh (heterocyklyl), obsahujúci okrem atómov uhlíka jeden až 3 atómy dusíka a/alebo jeden atóm kyslíka alebo síry, alebo jeden alebo dva atómy kyslíka a/alebo síry, dva atómy kyslíka a/alebo síry ako skupina 2-tetrahydrofuranylová, 3-tetrahydrofuranylová, 2-tetrahydrotienylová, 3-tetrahydrotienylová, 2-pyrolidinylová, 3-pyrolidinylová, 3-izoxazolidinylová, 4-izoxazolidinylová, 5-izoxazolidinylová, 3-izotiazolidinylová, 4-izotiazolidinylová, 5-izotiazolidinylová, 3-pyrazolidinylová, 4-pyrazolidinylová, 5-pyrazolidinylová, 2-oxazolidinylová, 4-oxazolidinylová, 5-oxazolidinylová, 2-tiazolidinylová, 4-tiazolidinylová, 5-tiazolidinylová, 2-imidazolidinylová, 4-imidazolidinylová,
1.2.4- oxadiazolidin-3-ylová, l,2,4-oxadiazolidin-5-ylová, 1,2,4-tiadiazolidin-3-ylová, l,2,4-tiadiazolidin-5-ylová, 1,2,4-triazolidin-3-ylová, l,3,4-oxadiazolidin-2-ylová, l,3,4-tiadiazolidin-2-ylová, l,3,4-triazolidin-2-ylová, 2,3-dihydrofur-2-ylová, 2,3-dihydrofur-3-ylová, 2,4-dihydrofur-2-ylová, 2,4-dihydrofur-3-ylová, 2,3-dihydrotien-2-ylová, 2,3-dihydrotien-3-ylová, 2,4-dihydrotien-2-ylová, 2,4-dihydrotien-3-ylová, 2,3-pyrolin-2-ylová, 2,3-pyrolin-3-ylová, 2,4-pyrolin-2-ylová,
2.4- pyrolin-3-ylová, 2,3-izoxazolin-3-ylová, 3,4-izoxazolin-3-ylová, 4,5-izoxazolin-3-ylová, 2,3-izoxazolin-4-ylová,
3.4- izoxazolin-4-ylová,4,5-izoxazolin-4-ylová, 2,3-izoxazolin-5-ylová, 3,4-izoxazolin-5-ylová, 4,5-izoxazolin-5-ylová, 2,3-izotiazolin-3-ylová, 3,4-izotiazolin-3-ylová, 4,5-izotiazolin-3-ylová, 2,3-izotiazolin-4-ylová, 3,4-izotiazolin-4-ylová, 4,5-izotiazolin-4-ylová, 2,3-izotiazolin-5-ylová, 3,4-izotiazolin-5-ylová, 4,5-izotiazolin-5-ylová, 2,3-dihydropyrazol-l-ylová, 2,3-dihydropyrazol-2-ylová, 2,3-dihydropyrazol-3-ylová, 2,3-dihydropyrazol-4-ylová, 2,3-dihydropyrazol-5-ylová, 3,4-dihydropyrazol-l-ylová, 3,4-dihydropyrazol-3-ylová, 3,4-dihydropyrazol-4-ylová, 3,4-dihydropyrazol-5-ylová, 4,5-dihydropyrazol-l-ylová, 4,5-dihydropyrazol-3-ylová, 4,5-dihydropyrazol-4-ylová, 4,5-
2.3- dihydrooxazol-2-ylová, 2,3-
2.3- dihydrooxazol-4-ylová, 2,3-
3.4- dihydrooxazol-2-ylová, 3,4-
3.4- dihydrooxazol-4-ylová, 3,4-
2-piperidinylová, 3-piperidinylo
-dihydropyrazol-5-ylová, -dihydrooxazol-3-ylová, -dihydrooxazol-5-ylová, -dihydrooxazol-3 -ylo vá, -dihydrooxazol-5-ylová, vá, 4-piperidinylová, l,3-dioxan-5-ylová, 2-tetrahydropyranylová, 4-tetrahydropyranylová, 2-tetrahydrotienylová, 3-tetrahydropyridazinylová, 4-tetrahydropyridazinylová, 2-tetrahydropyrimidinylová, 4-tetrahydropyrimidinylová, 5-tetrahydropyrimidinylová, 2-tetrahydropyrazinylová, 1,3,5-tetrahydrotriazin-2-ylová a l,2,4-tetrahydrotriazin-3-ylová, zvlášť výhodne skupina 1-pyrolidinylovú, 1-pyrazolidinylová, 1-imidazolidinylová, 2-izoxazolidinylová, 3-izoxazolidinylová, 2-izotiazolidinylová, 3-tiazolidinylová, 2,3-dihydropyrol-l-ylová, 2,5-dihydropyrol-l-ylová, 2,3-dihydropyrazolyl-l-ylová, 4,5-dihydropyrazolyl-l-ylová, 2,3-dihydroimidazol-l-ylová, 4,5-dihydroimidazol-l-ylová, 2,3-dihydroizoxazol-2-ylová, 2,3-dihydroizoxazol-3-ylová, 2,3-dihydroizotiazol-2-ylová, 2,3-dihydrotiazol-3-ylová, piperidin-1-ylová, morfolin-l-ylováapyrazin-l-ylová skupina.
Heterocyklyloxy: nasýtená alebo čiastočne nenasýtená cyklická skupina, ktorá okrem atómov uhlíka v kruhu ako člena kruhu obsahuje heteroatómy zo súboru zahŕňajúceho atóm kyslíka, síry alebo dusíka (ako je uvedené), viazaná cez atóm kyslíka (-O-) na kostru.
Heterocyklyltio: nasýtená alebo čiastočne nenasýtená cyklická skupina, ktorá okrem atómov uhlíka v kruhu ako člena kruhu obsahuje heteroatómy zo súboru zahŕňajúceho atóm kyslíka, síry alebo dusíka (ako je uvedené), viazaná cez atóm síry (-S-) na kostru.
Heterocyklylamino: nasýtená alebo čiastočne nenasýtená cyklická skupina, ktorá okrem atómov uhlíka v kruhu ako člena kruhu obsahuje heteroatómy zo súboru zahŕňajúceho atóm kyslíka, síry alebo dusíka (ako je uvedené), viazaná cez aminoskupinu (-NH-) na kostru.
Aryl, prípadne aryloxy, aryltio, arylamino, arylkarbonyl, arylsulfónyl a arylsulfónyloxy: aromatická monocyklická alebo polycyklická uhľovodíková skupina viazaná na kostru priamo (aryloxy) cez atóm kyslíka (-O-), alebo (aryltio) cez atóm síry (-S), alebo (arylamino) cez aminoskupinu (-NH-), alebo (arylkarbonyl) cez karbonylovú skupinu (-CO-), alebo (arylsulfónyl) cez sulfónylovú skupinu (-SO2-) alebo arylsulfónyloxy cez sulfónyloxyskupinu (-SO2-O-), ako sú napríklad skupina fenylová, naftylová a fenantrenylová, prípadne fenyloxyskupina, naftyloxyskupina a fenantrenyloxyskupina a zodpovedajúce tioskupiny, karbonylové skupiny, sulfónylové skupiny a sulfónyloxyskupiny.
Hetaryl prípadne hetaryloxy, hetaryltio, hetarylamino, hetarylkarbonyl a hetarylsulfónyl: aromatická monocyklická alebo polycyklická uhľovodíková skupina obsahujúca prídavné jeden až 4 atómy dusíka alebo jeden až 3 atómy dusíka a jeden atóm kyslíka alebo jeden atóm síry alebo jeden atóm kyslíka alebo jeden atóm síry viazaná na kostru priamo (hetaryloxy) cez atóm kyslíka (-O-), alebo (hetaryltio) cez atóm síry (-S), alebo (hetarylamino) cez aminoskupinu (-NH-), alebo (hetarylkarbonyl) cez karbonylovú skupinu (-CO-), alebo (hetarylsulfónyl) cez sulfónylovú skupinu (-SO2-), alebo (arylsulfónyloxy) ako sú napríklad skupi na
- 5-členná heteroarylovú skupina obsahujúca 1 až 3 atómy dusíka: 5-členná kruhová heteroarylovú skupina, ktorá okrem atómov uhlíka môže obsahovať: 1 až 3 atómy dusíka ako členov kruhu, napríklad skupina 2-pyrolylová, 3-pyrolylová, 3-pyrazolylová, 4-pyrazolylová, 5-pyrazolylová, 2-imidazolylová, 4-imidazolylová, l,2,4-triazol-3-ylová, l,3,4-triazol-2-ylová skupina,
- 5-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 3 atómy dusíka alebo 1 až 3 atómy dusíka a 1 atóm síry alebo atóm kyslíka, alebo 1 atóm kyslíka, alebo 1 atóm síry: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, ktorá okrem atómov uhlíka môže obsahovať 1 až 4 atómy dusíka alebo 1 až 3 atómy dusíka a 1 atóm síry alebo kyslíka alebo 1 atóm kyslíka alebo síry ako členov kruhu, napríklad skupina 2-íúrylová,
3-furylová, 2-tienylová,3-tienylová, 2-pyrolylová, 3-pyrolylová, 3-izoxazolylová, 4-izoxazolylová, 5-izoxazolylová,
3- izotiazolylová, 4-izotiazolylová, 5-izotiazolylová, 3-pyrazolylová, 4-pyrazolylová, 5-pyrazolylová, 2-oxazolylová,
4- oxazolylová, 5-oxazolylová, 2-tiazolylová, 4-tiazolylová,
5- tiazolylová, 2-imidazolylová, 4-imidazolylová, 1,2,4-oxadiazol-3-ylová, l,2,4-oxadiazol-5-ylová, 1,2,4-tiadiazol-3-ylová, l,2,4-tiadiazol-5-ylová, l,2,4-triazol-3-ylová, l,3,4-oxadiazol-2-ylová, l,3,4-tiadiazol-2-ylová, 1,3,4-triazol-2-ylová skupina,
- kondenzovaná 5-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy dusíka alebo 1 až 3 atómy dusíka a/alebo jeden atóm kyslíka alebo síry: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, ktorá vedľa atómov uhlíka môže obsahovať 1 až 4 atómy dusíka alebo 1 až 3 atómy dusíka a 1 atóm síry alebo kyslíka alebo 1 atóm kyslíka alebo síry ako členy kruhu a v ktorej dva susedné uhlíkové členy kruhu alebo 1 atóm dusíka a 1 susediaci uhlíkový člen kruhu môžu byť premostené na aromatický alebo heteroaromatický bicyklus alebo polycyklus, napríklad skupina benzofuranylová, izobenzofuranylová, benzotienylová, izobenzotienylová, indolylová, izoindolylová, benzizoxazolylová, benzoxazolylová, benzoizotiazolylová, benzotiazolylová, imidazolylová, benzimidazolylová, pyrolopyridinylová, pyrolopyridazinylová, pyrolopyrimidinylová, pyrolopyrazinylová, pyrolotriazinylová, fúropyridinylová, fúropyridazinylová, fúropyrimidylová, ľuropyrazinylová, furotriazinylová, ticnopyridinylová, tienopyridazinylová, tienopyrimidylová, tienopyrazinylová, tienotriazinylová, imidazopyridinylová, imidazopyridazinylová, imidazopyrimidylová, imidazopyrazinylová, imidazotriazinylová, pyrazolpyridinylová, pyrazolpyridazinylová, pyrazolpyrimidylová, pyrazolpyrazinylová, pyrazoltriazinylová, izoxazolpyridinylová, izoxazolpyridazinylová, izoxazolpyrimidylová, izoxazolpyrazinylová, izoxazoltriazinylová, oxazolpyridinylová, oxazolpyridazinylová, oxazolpyrimidylová, oxazolpyrazinylová, oxazoltriazinylová, izotiazolpyridinylová, izotiazolpyridazinylová, izotiazolpyrimidylová, izotiazolpyrazinylová, izotiazoltriazinylová, tiazolpyridinylová, tiazolpyridazinylová, tiazolpyrimidylová, tiazolpyrazinylová, tiazoltriazinylová, triazolpyridinylová, triazolpyridazinylová, triazolpyrimidylová, triazolpyrazinylová, triazoltriazinylová,
- cez atóm dusíka viazaná 5-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy dusíka, alebo cez atóm dusíka viazaná benzkondenzovaná 5-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 3 atómy dusíka: 5-členná kruhová heteroarylová skupina, ktorá vedľa atómov uhlíka môže obsahovať 1 až 4 atómy dusíka alebo 1 až 3 atómy dusíka ako členy kruhu a v ktorej dva susedné uhlíkové členy kruhu alebo 1 atóm dusíka a 1 susediaci uhlíkový člen kruhu môžu byť premostené skupinou buta-l,3-dién-l,4-diylovou, pričom sú tieto kruhy viazané ku kostre cez jeden z dusíkových členov kruhu, napríklad skupina 1-pyrolylová, 1-imidazolylová, 1-pyrazolylová a 1,2,4-triazol-l-ylová,
- 6-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 3 atómy, prípadne 1 až 4 atómy dusíka: 6-členná kruhová heteroarylová skupina, ktorá okrem atómov uhlíka môže obsahovať I až 4 atómy dusíka alebo I až 3, prípadne 1 až 4 atómy dusíka ako členov kruhu napríklad skupina 2-pyridinylová, 3-pyridinylová, 4-pyridinylová, 3-pyridazinylová,
4-pyridazinylová, 2-pyrimidinylová, 4-pyrimidinylová, 5-pyrimidinylová 2-pyrazinylová, l,3,5-triazin-2-ylová, 1,2,4-triazin-3-ylová a l,2,4,5-tetrazin-3-ylová skupina,
- kondenzovaná 6-členná heteroarylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy dusíka: 6-členná kruhová heteroarylová skupina, v ktorej dva susedné uhlíkové členy kruhu môžu byť premostené na aromatický alebo heteroaromatický bicyklus alebo polycyklus, napríklad skupina chinolínová, izochinolínová, chinazolínová a chinoxalínová, prípadne zodpovedajúce oxyskupiny, tioskupiny, aminoskupiny, karbonylové alebo sulfónylové skupiny.
Výraz „prípadne substituovaná“ v súvislosti so skupinou zo súboru zahŕňajúceho skupinu alkylovú, alkylkarbonylovú, alkylsulfónylovú, alkoxyskupinu, skupinu alkoxykarbonylovú, alkyltioskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, skupinu alkenylovú, alkenyloxyskupinu, alkenyltioskupinu, alkenylaminoskupinu a alkenylkarbonylovú skupinu, skupinu alkinylovú, alkinyloxyskupinu, alkinyltioskupinu, alkinylaminoskupinu a alkinylkarbonylovú skupinu, znamená, že tieto skupiny sú čiastočne alebo úplne halogenované a/alebo majú jeden až tri, výhodne jeden substituent zo súboru zahŕňajúceho kyanoskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, merkaptoskupinu, aminoskupinu, skupinu karboxylovú, aminokarbonylovú, aminotiokarbonylovú, atóm halogénu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom podiele, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (NH-skupina, ktorá má uvedenú alkylovú skupinu), dialkylaminoskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (aminoskupina, ktorá má dve navzájom nezávislé alkylové skupiny uvedené), skupinu arylovú, aryloxyskupinu, skupinu hetaralovú a hetaryloxyskupinu, aryltioskupinu a hetaryltioskupinu, pričom sú tieto aromatické alebo hetaromatické skupiny samy osebe prípadne čiastočne alebo úplne halogenované a/alebo majú jeden až tri substituenty zo súboru zahŕňajúceho kyanoskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, skupinu karboxylovú, aminokarbonylovú, aminotiokarbonylovú, skupinu alkylovú s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu halogénalkylovú s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom alkylovom podiele a skupinu alkoxykarbonylovú s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele.
Výraz „prípadne substituovaná“ v súvislosti so skupinou zo súboru zahŕňajúceho skupinu cykloalkylovú, cykloalkenylovú, heterocyklylovú, arylovú a hetarylovú (prípadne zodpovedajúcu oxyskupinu, tioskupinu, karbonylovú skupinu, sulfonylovú skupinu a sulfónyloxyskupinu) znamená, že sú tieto skupiny čiastočne alebo úplne halogenované a/alebo majú jeden až štyri, výhodne jeden alebo dva substituenty zo súboru zahŕňajúceho kyanoskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, merkaptoskupinu, aminoskupinu, skupinu karboxylovú, aminokarbonylovú, aminotiokarbonylovú, atóm halogénu, skupinu alkylovú s 1 až 6 atómami uhlíka, skupinu halogénalkylovú s 1 až 6 atómami uhlíka, skupinu alkylkarbonylovú s 1 až 6 atómami uhlíka v alkylovom podiele, alkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxykarbonylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxypodiele, alkyltioskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka (NH-skupina, ktorá má uvedenú alkylovú skupinu), dialkylaminoskupinu s 1 až 6 atómami uhlíka,
SK 283068 Β6 (aminoskupina, ktorá má dve navzájom nezávislé alkylové skupiny uvedené), skupinu alkylsulfónylovú s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovú s 2 až 6 atómami uhlíka, alkenyloxyskupinu s 2 až 6 atómami uhlíka, skupinu arylová, arylalkylovú s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele, aryloxykarbonylovu, aryloxyskupinu, skupinu hetarylovú a hetaryloxyskupinu, alebo skupinu 1-alkoxyiminoalkylovú s 1 až 6 atómami uhlíka v alkoxy podiele aj v alkylovom podiele, pričom sú tieto aromatické alebo hetaromatické skupiny samé osebe prípadne čiastočne alebo úplne halogenované a/alebo majú jeden až tri substituenty zo súboru zahŕňajúceho kyanoskupinu, nitroskupinu, hydroxyskupinu, aminoskupinu, skupinu karboxylovú, aminokarbonylovú, aminotiokarbonylovú, skupinu alkylovú s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu halogénalkylovú s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylkarbonylovú s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinu alkoxykarbonylovú s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom podiele, alkyltioskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, dialkylaminoskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v každom alkylovom podiele.
Výraz „čiastočne alebo úplne halogenované“ znamená, že v skupinách, ktoré majú na atóme uhlíka viazané atómy vodíka, sú tieto atómy vodíka čiastočne alebo úplne nahradené rovnakými alebo rôznymi atómami halogénu charakterizovanými, zvlášť atómom fluóru, chlóru a/alebo brómu.
Zvláštny význam majú medziprodukty všeobecného vzorca (IVA), (IV'A), (VA) a (VIA), v ktorých R1 znamená atóm vodíka.
Zvláštny význam majú tiež medziprodukty všeobecného vzorca (IVA), (IV'A), (VA) a (VIA), v ktorých R1 znamená hydroxylovú skupinu.
Zvláštny význam majú takisto medziprodukty všeobecného vzorca (IVA), (IV'A), (VA) a (VIA), v ktorých R1 znamená atóm halogénu (chlóru alebo brómu). Tieto zlúčeniny umožňujú ľahkú výrobu v literatúre opísaných účinných látok.
Zástupcovia zvlášť výhodných medziproduktov sú zhrnutí v nasledujúcich tabuľkách:
Tabuľka I
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -CH2CH2CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka II
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -(CH2)3CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka III
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde X„ znamená atóm vodíka, R skupinu -CH2CH(CH3)2 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka IV
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -CH(CH3)CH2CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka V
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -(CH2)4CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka VI
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -CH2CH2CH(CH3)2 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka VII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -CH2C(CH3)3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka VIII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde X„ znamená atóm vodíka, R skupinu -C(CH3)2CH2CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka IX
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu pent-2-ylovú a R jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka X
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu pent-3-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XI
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde X„ znamená atóm vodíka, R skupinu 2-metylbut-l-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 3-metylbut-2-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XIII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -(CH2)5CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XIV
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 2-etylhex-l-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XV
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -(CH2)6CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XVI
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu -(CH2)7CH3 a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XVII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 2-metoxyet-l-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XVIII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 2-etoxyet-l-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XIX
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 2-chlóret-l-ylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XX
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu etylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XXI
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IVA), (VA) a (VIA), kde Xn znamená atóm vodíka, R skupinu 1-metyletylovú a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka XXII
Zlúčeniny všeobecného vzorca (IV'A), kde Xn znamená atóm vodíka a R1 jednu zo skupín uvedených v tabuľke A pre zlúčeninu.
Tabuľka A
—F —F
2.3-Fa . 4-F2
| 2.I |
| 3 » 4 —F2 |
| 3,S—Fa |
| 2-C1 |
| 3-C1 |
| 4— Cl |
| 2. 3-ai2 |
| 2.4—Cl2 |
| 2,5-C12 |
| 2. 5—012 |
| 3.4-01^ |
| 3,S—Ol2 |
| 2,3,4-CI3 |
| 2,3,5-Clj |
| 2,4.4— |
| 3,4,5-CI3 |
| 2 — B x |
| 3 -Br |
| 4 —Br- |
| 2,3 —Bfa |
| 2,4—Br2 |
| 2 , S- Bar2 |
| 3.4-BXj |
| 3,5-BX2 |
| 2 —F, 3 —C 1 |
| 2-F, 4-C1 |
| 2-F, 5-C1 |
| 3-F, 4-C1 |
| 3-F, 5—Cl |
| 3-F, 6—Cl |
| 4—F, 5-01 |
| 3—Cl, 4-Br |
| 3—Cl, S-Br |
| 4—01« S—BX |
| 2-NO2 |
| 3-NO2 |
| 4 -NO2 |
| 2-CHj |
| 3 -CHj |
| 4-CHs |
| 2,3~(CH3)2 |
| 2,4- (CHj ) 2 |
| 2.5- (CHj ) 2 |
| 2,6- (CHj ) 2 |
| 3,4- (CHj) 2 |
| 3,5- (CHj ) 2 |
| 2-C2H5 |
| 3-C2H5 |
| 4-C2H5 |
| 2- (CH2 ) 2CH3 |
| 3- (CH2 > 2CH3 |
| 4- (CHj ) 2CHj |
| 2-CK (CH3 ) 2 |
3-CH (CH3 ) 2 —CH (CHj > 2
2- C (CH3) 3
3- C(CH3)j
4- C (CHj > 3
3-CeHs _________4-CgH5________
3-CH3, 4-CH(CHj)2
3,5-[C (CHj ) 3)2« 4-CH3
2—OH
3—OH
4—OH
2-OCH3
3-OCHj
4-OCH3
2-OC2H5
3-OC2HS
4-OC2H5
2-O(CH2>2ČHj 3 —O (CH2 ) 2CHj
4-0 (CH2) nCHy
2- OCH{CH3 >2
3- OCH(CHj > 2 ____4-OCH(CHj)2
2- 00 (CHj ) 3
3- 00 (CH3 > 3
4- OC(CH3>3 2-OCeHs ______3-OCSH5
4-OC6Hs — CFj
3-CFj
4-CFj
2~CH2CH2F
| 3-CH2CH2F |
| 4-CH2CH2F |
| 2-CH2CF3 |
| 3-CH2CFj |
| 4-CH2CF3 |
| 2-C2FS |
| 3-CjFj |
| 4-C2FS |
| 2-CF2CHF2 |
| 3-CF2CHF2 |
| 4-CF2CHP2 |
| 2-OCFj |
| 3-OCF3 |
| 4-OCF3 |
| 2-COCH3 |
| 3-COCHj |
| 4-COCH3 |
| 2-CO;CH3 |
| 3-CO2CH3 |
| 4-CO2CH3 |
| 2-CO2C2H5 |
| 3-CO2C2H5 |
| 4-CO2C2H5 |
| 2— CN |
| 3—CN |
| 4-CN |
| 2-NH2 |
| 3-NH2 |
| 4-NH2 |
| 2-N (CHj ) 2 |
| 3-N(CHj) 2 |
| 4-N (CH3 ) 2 |
| 1 ----------------- R> - N |
| Vx |
| H |
| 2-Cl |
| 3-C1 |
| 4 — Cl |
| 2.3~C12 |
| 2 , 4-Cl2 |
| 2.5-Cl2 |
| 2,6-CI2 |
| 3.S-C12 |
| 2-CH3 |
| 3 -CH3 |
| 4— CHj |
| 2,3- (CHj ) 2 |
| 2,4- <<ľľH3 > 2 |
| 2 . S- ( CH3 > 2 |
| 2.6- (CHj ) 2 |
| 3.4 — (CH3 ) 2 |
| 3.5- (CHj > 2 |
| 2-NO2 |
| 3-1402 |
| 4—1402 |
| 2-CN |
| 3 — CN |
| 4— ObJ |
| 2-OCHj |
| 3—och3 y |
| 4-OCHj (f |
2-CF3
| 2,3-F2 | |
| 2,4-F2 | |
| 2.5-F2 | |
| 2,6-F2 | |
| 3,4—F*2 | |
| 3,5-F2 | |
| 3.4-Cl2 | |
| 2.3,4-Cl3 | |
| 2,3,5-Cl3 | |
| 2.3.6-C13 | |
| 2,4, 5-CX3 | |
| 2,4,6-Cl3 | |
| 3,4,5-CI3 | |
| 2— Br | |
| 3-Br | |
| 4—Br | |
| 2,3-Br2 | | |
| 2 ,4 —Br2 | |
| 2,5-Br2 | |
| 2,6—Br2 | |
| 3,4-Br2 | |
| 3,5-ΒΓ2 | |
| 2 — 1 | |
| 3-1 | |
| 4-1 f | |
| 2,4—J | |
| 2-F, 3—01 j |
| 2— F, | 4— Cl | 3— F, | 6-CH3 | ||||
| 2-F, | 5—Cl | 4—F, | 2-CH3 | ||||
| 2-F, | 6-C1 | 4-F, | 3-CKj | ||||
| 3— F, | 2—Cl | 2-CN, | 3-CH3 | ||||
| 3— Fr | 4—Cl | 2 —CN, | 4 —CH 3 | ||||
| 3-F, | 5—Cl | I | 2—CN, | 5-CH3 | |||
| 3— F, | e—ci | I | 2— CN, | 6— CH 3 | |||
| 4 — F, | 2—Cl | 1 | 3— CN, | 2-CH3 | |||
| 4— F „ | 3—Cl | I | 3—CN, | 4-CH3 | |||
| 2—F, | 3 —Br | I | 3 -CN, | S-CH 3 | |||
| 2 —F , | 4— Br | | | 3—CN, | 6-CH3 | |||
| 2 — F . | 5—Br | n | 4—CN, | 2—CH 3 | |||
| 2 —F . | 6 —B r | I | 4 —ON, | 3— CH3 | |||
| 3—F , | 2— Br | 2-C1, | 3 — CF3 | ||||
| 3— F , | 4— Br | 2—01, | 4-CF3 | ||||
| 3—F , | 5 —Br | 2-C1, | 5-CF3 | ||||
| 3-F, | 6—Br | 2—Cl , | 6-CF3 | ||||
| 4 — F, | 2—Br | 3—Cl , | 2-CF3 | ||||
| 4-F, | 3 —Br | 3-C1 . | 4-CF3 | ||||
| 2 — Br , | 3—01 | 3 -Cl . | 5-CF3 | ||||
| □ — Br , | 4—cl | 3—Cl , | 6-CF3 | ||||
| 2 — Br , | 5—Cl | 4—Cl , | 2-CF3 | ||||
| ——..... | 2 —Br , | 6—Cl | 4—Cl . | 3-CFa | |||
| 3— Br , | 2—Cl | 2—F, | 3 — CFj | ||||
| 3-Br , | 4—Cl | 2—F, | 4-CFj | ||||
| 3-Br, | 5—Cl | 2 —F, | 5-CFa | ||||
| 3-Br , | 6-C1 | 2 — F, | 6-CF3 | ||||
| 4 —Br , | 2— Cl | 3 — F, | 2 — CFj | ||||
| 4—Br , | 3 — Cl | 3 -F, | 4—CFj | ||||
| 2—Cl , | |||||||
| 3—ON | 3 —F , | 5-CFj | |||||
| 2— Cl , | 4— CI4 | ||||||
| 3—F, | 6-CP3 | ||||||
| 2-C1 , | 5—CN | ||||||
| í | 4—F, | 2 -CF3 | |||||
| 2—Cl , | 6-CN | ||||||
| 1 | 4—F, | 3-CFj |
| 3 —Cl , | 2—CN j |
| 3—Cl . | 4-CN | |
| 3—Cl . | 5-CN 1 |
| 3—Cl , | 6—CN I |
| 4—Cl , | 2—CN |
| 4— Cl , | 3—CN |
| 2 — F, | 3—CN |
| 2-F, | 4—CN |
| 2 —F, | S—CN |
| 2—F , | 6—CN |
| 3—F , | 2-CN |
| 3—F, | 4-CN |
| 3-F, | 5— CN |
| 3-F, | 6—CN |
| 4 —F, | 2—CN |
| 4 —F, | 3—CN |
| 2—Cl, | 3 — CH3 |
| 2 —Cl , | 4-CH3 |
| 2—Cl , | 5-CHj |
| 2—Cl , | 6-CH3 |
| 3—Cl , | 2-CH3 |
| 3—Cl, | 4-CH3 |
| 3—Cl, | 5-CH3 |
| 3—Cl , | G— OH 3 |
| 4-C1, | 2— CHj |
| 4—Cl , | 3-CH3 |
| 2 —F, | 3 -CHj |
| 2—F, | 4-CH3 |
| 2—F, | 5-CH3 |
| 2 —F, | 6-CH3 |
| 3—F, | 2 -CH3 |
| 3—F, | 4 — CHj |
| S—F, | 5-CH3 |
| I 2—Cl, 3—OCHj | |
| Π 2-cl | , 4 —OCHj |
| 1 2 cx | , S—OCHj |
| 2—Cl | , 6—OCHj |
| 3—Cl | , 2—OCH3 |
| 3-C1 | , 4—OCH3 |
| 3-C1 | , 5—OCH3 |
| 3-C1 | 6—OCHj |
| 4—Cl | 2—OCHj |
| 4 — Cl | 3—OCHj |
| a-y* | 3—OCHj |
| 2—F , | 4-OCHj |
| 2-F, | 5-OCH3 |
| 2-F, | 6-OCH3 |
| 3-F, | 2-OCHj |
| 3-F, | 4-OCHj |
| 3-F, | 5-OCH3 |
| 3 —F , | 6-OCH3 |
| 4—F , | 2—OCHj |
| 4—F, | 3—OCH3 |
| 2—CN, | 3—OCHj |
2-CN, 4-OCHy
| 2-CN, | 5-OCHs |
| 2—CN, | 6-OCHj |
| 3 —CN , | 2 —OCHj |
| 3— CN, | 4—OCHj |
| 3—CN, | 5-OCH3 |
| 3 —CN , | 6 —OCHj |
| 4 —CN , | 2-OCH3 |
| 4—CN, | 3—OCH3 |
2-CHj, 3-OCHj —CH3, 4-OCH3
2-CH3 , 5-OCH3
2-CHy, 6-OCHj
| 3— CHj . | 2-0CH3 | | |
| 3-CH3, | 4-OCH3 II | |
| 3-CHj , | 5-OCH3 B | |
| 3-CHj , | 6-OCH3 | |
| 4-CHj , | 2-OCH3 | |
| 4-CH3* | 3 —OCH3 | |
| 2-CF3 , | 3-OCH3 | |
| 2-CF3 , | 4-OCH3 | |
| 2 — CFj , | 5-OCH3 | |
| 2-CF3 , | 6-OCH3 | |
| 3— CFj , | 2-OCH3 | |
| 3-CFy, | i-ocki u | |
| 3-CF3 , | 5-OCH3 | |
| 3-CFj, | 6-CCH3 | |
| 4-CF3 , | 2-OCH3 | |
| 4-CFa , | 3-OCH3 | |
| 2—Cl , | 3-OCF3 | |
| 2—Cl , | 4-OCFj | |
| 2—Cl . | 5-CCFj | |
| 2—Cl, | 6-CCF3 | |
| 3—Cl, | 2—OCFj | |
| 3—Cl , | 4—OCF3 | |
| 3—Cl, | 5—OCF3 | |
| 3—Cl, | 6-OCF3 | |
| 4-C1 , | 2-OCF3 | |
| 4—Cl , | 3-OCF3 | |
| 2—F, | 3— OCF3 | |
| 2 —F , | 4—OCF3 | |
| ~ 2-F, | s-ocr3 |
2-F, 6-OCF1 —F, 2 —OCFj —F, 4-OCF3
| 3 — F , | 5-OCFj |
| 3 —F , | 6-OCF3 |
| 4 -F , | 2-OCF3 |
| 4—F t | 3—OCFj |
| 2-CN. | 3-OCF3 |
| 2—CN, | 4—OCFj |
| 2—CN, | 5—OCF3 |
| 2-CN, | 6-OCF3 |
| 3—CN, | 2—OCFj |
| 3 —CN, | 4 —OCFj |
| 3-CN, | 5— OCF3 |
| 3—CN, | 6-OCF3 |
| 4—CN, | 2-OCF3 |
| 4— CN, | 3—OCF3 |
| 2-CH3 , | 3—OCF3 |
| 2 — CH3 , | 4—OCF3 |
| 2-CH3 , | 5—OCFj |
| 2—CHj , | 6—OCFj |
| 3-CH3 , | 2—OCFj |
| 3-CH3, | 4—OCFj |
| 3—CHj, | 5—OCF3 |
| 3-CHa, | β—OCFj |
| 4-CHj , | 2—OCFj |
| 4-CH3 . | 3—OCFj |
| 2-CFj , | 3-OCFj |
| 2-CF3 , | 4—OCFj |
| 2 — CF3 , | 5—OCFj |
| 2 — CFj , | 6·—OCFj |
| 3 — CFj , | 2-OCF3 |
| 3—CFj , | 4—OCF3 |
| 3 —CFj , | 5—OCFj |
| 3-CF3 , | 6—OCFj |
| 4 -CFí , | 2—OCFj |
| í a-CF·’ | 3—OCFj |
| 1 2-C1, | 3—OCHF2 |
| 2-C1 , | 4—OCHF2 |
| 2~C1 , | 5-OCHF2 |
—Cl, 6-OCHF2
| 3—Cl , | 2—OCHFj |
| 3—Cl , | 4-OCHF2 |
| 3-C1 , | 5-OCHF2 |
| 3-C1 , | 6-OCHF2 |
| 4—Cl, | 2-OCHF2 |
| 4-C1 , | 3-OCKFa |
| 2-F, | 3-OCHF2 |
| 2-F, | 4-OCHF2 |
| 2-F, | 5-OCHF2 |
| 2-F, | 6-OCHF2 |
| 3-F , | 2-OCHF2 |
| 3-F, | 4-OCMF2 |
| 3-F, | 5-OCHF2 |
3-F, 6~OCHF3 Q
| 4-F, 2-OCHF2 | |
| 4—F, | 3-OCHF2 |
| 2-CN, | 3-OCHF2 |
| 2-CN, | 4-OCHF2 |
| 2-CN , | 5-OCHF2 |
| 2 — CN , | 6-OCHF2 |
| 3—CN , | 2-OCHF2 |
| 3—CN , | 4-OCHF2 |
| 3-CN , | 5-OCHF2 |
| 3-CN , | 6-OCHF2 |
| 4-CN, | 2— OCHFj- |
| 4-CN, | 3-OCHF2 |
| 2-CHj , | 3-OCHF2 |
| 2-CHi , | 4-OCHFj |
| 2-CHj, S—OCHF2 |
| 2—CHj , 6-CXľHFi |
| 3—CH3, 2-OCKF2 |
| 3-CHj, 4—OCHF2 |
| 3—CHj, 5-OCHF2 |
| 3—CHj, 6-OCHF2 |
| 4-CH3, 2-OCHF2 |
| 4—CHj, 3-OCHF2 |
| 2—CFj , 3-OCHF2 |
| 2-CF3, 4-OCHF2 |
| 2-CF3 , 5-OCHF2 |
| 2—CFj, 6-OCHF2 |
| 3— CFj, 2—OCHF2 |
| 3—CFj, 4 —OCHF2 |
| 3—CF3, 5-OCHFí |
| 3—CFj, 6-OCHF2 |
| 4 —CF3, 2 —OCHF2 |
| 4-CF3, 3—OCHF2 |
| I 2 —CSNH2 |
| | 3—CSNHj |
| H 4-csnh2 |
| [| 2,4,6-(CH3)3 |
| | 3,4,5-(CH3)3 |
| 2-CH3CH3 |
| 3-CH2CH3 |
| 4— CH2CH3 |
| 2-CH2CH2CH3 |
| 3— ch2ch2ch3 |
| 4 — CH2CH2CH3 |
| 2—CH (CHj) j |
| 3—CH (CHj) 3 |
| 4-CH(CHj)3 |
| 3-C (CHj) j |
| 4-OCH3 |
| 2 — CF3 |
| 3 — CFj |
| 4-CFj |
| 2-F |
| 3-F |
| 4—F |
| 2.3—F2 |
| 2,4-F2 |
| 2,S-F2 |
| 2 r 6-1*2 |
| 3 r 4 —F2 |
| 3 . 5—F2 |
| 3,4-C12 |
g 2.3.4-cia
| 2,3 t 5-Cla |
| 2,3,6—013 |
| 2,4,5-Clj |
| 2,4,6—CI3 |
| 3,4,5-Cl3 |
| 2 — Br |
| 3— Br |
| 4 — Br |
| 2,3—Br2 |
| 2,4-Br2 |
| 2,5-Br2 |
| 2 , β—Br2 |
| S, 4 |
| 3,5-Br2 B |
| 2—1 |
| 3-1 |
| 4-X |
| Z.A-Xa j |
2-F, 3—01 —F, 4—Cl
| 2—F, | 5-C1 |
| 2—F, | 6-C1 |
| 3 —F , | 2—01 |
| 3—F, | 4-01 |
| 3 —F, | 5-01 |
| 3 —F , | 6—Cl |
| 4 —F, | 2 -O1 |
| 4 —F, | 3-C1 |
| 2 —F , | 3-Br |
| 2 —F, | 4—Br |
| 2—F, | 5-Br |
| 2-F, | 6—Br |
| 3 —F, | 2—Br |
| 3—F, | 4—Br |
| 3—F, | 5—Br |
| 3-F, | 6—Br |
| 4—F, | 2—Br |
| 4—F, | 3-Br |
| 2—Br , | 3-01 |
| 2 — Br , | 4—01 |
| 2—Br , | S—Cl |
| 2—Br , | 6-Č1 |
3—Br, 2-C1
3-Br, 4—Cl
| 3-Br , | 5-01 |
| 3 —Br , | β—Cl |
| 4 —Br , | 2 —Cl |
| 4 —Br , | 3 — Cl |
| 2—Cl , | 3-CN |
| 2-C1, | 4-CN |
| 2—01 , | 5—Cbl |
| 3—F, | 5-CH3 | I |
| 3—F, | 6 -CH3 | |
| 4—F, | 2-CH3 | |
| 4—F, | 3-CH3 | |
| 2 -CN , | 3-CH3 | |
| 2-CN, | 4-CH 3 | |
| 2—CN, | 5-CH3 | |
| 2-CN, | 6-CH3 | |
| 3—CN, | 2-CH3 | |
| 3 —CN, | 4 — CH3 |
3—CN, S—CH3
| y 3—cn, 6-CH3 | ||
| 4—CN | 2-CH3 | |
| 4—CN | 3 — CH3 | |
| 2-01 | 3— CF3 | |
| 2—Cl , | 4-CF3 | |
| 2-C1 , | 5-CF3 | |
| 2-C1 , | S-Ľh'3 | |
| 3-01, | 2-CF3 | |
| 3—Cl, | 4-CF3 | |
| 1 3-C1, | 5-CF3 | |
| 3-C1, | 6-CF3 | |
| 4—Cl , | 2-CF3 | |
| 4—Cl , | 3-CP3 | |
| 2 —F , | 3-CF3 | |
| 2-F, | 4— CF3 | |
| 2~F, | 5-CF3 | |
| 2 —F, | 6-CF3 | |
| 3—F, | 2-CF3 I | |
| 3—F, | 4-CFj | |
| 3—F, | 5—CF3 | |
| 3—F, | 6-CF1 | |
| A — F, | 2-CF3 |
| 4 — F, | 3-CF:: |
| 2-C1, | 3—OCH3 |
| 2-C1, | 4-OCH3 |
| 2 -Cl . | S—OCH3 |
| □ —Cl . | 6~OCH3 |
| 3 -Cl . | 2—OCH3 |
3-C1, 4-OCH3
| 3—Cl , | 5-OCH3 |
| 3-Cl , | 6-OCH3 |
| 4—Cl , | 2--OCH3 |
| 4-C1 r | 3—OCH3 |
| 2 —F , | 3-OCH3 |
| 2 —F, | 4-OCH3 |
| 2-F, | 5-OCHj |
| 2—F, | 6-OCH3 |
3— F*, 2-OCH3
| 3-F, | 4-0CH3 | | |
| 3—F, | 5—OCH3 f | |
| 3-F, | 5-0CH3 g | |
| 4—F, | 2-0CH3 1 | |
| 4—F, | 3—OCH3 | |
| 2-CN, | 3—OCH3 | |
| 2—CN, | 4—OCH3 | |
| 2—CN, | 5—OCH3 | |
| 2-CN, | 6-OCH3 | |
| 3—CN, | 2-OCHj | |
| 3 — CN, | 4-OCH3 | |
| 3 —CN, | 5—OCHj | |
| 3—CN, | 6-OCH3 | |
| 4 —CN, | 2-OCHj | |
| 4—CN, | 3—OCH3 | |
| 2-CH3 , | 3-OCH3· | |
| ž-CHí | 4—OCH3 |
| 2-CH3 , | 5-OCH3 |
| 2 -CH3 , | 6-OCH3 |
| 3-CH3 , | □-OCH3 |
| 3-CH3, | 4-OCH3 |
| 3-CHj , | 5-OCH3 |
| 3-CH3 , | 6-OCH3 |
| 4-CH3 , | 2-OCHj |
| 4-CHj , | 3—OCH3 |
| 2-CFj , | 3—OCH3 |
| 2-CF3 , | 4-OCH3 |
| 2-CF3< | 5-OCH3 |
| 2-CF3, | 6-OCH3 |
| 3-CF3, | 2—OCH3 |
| 3-CF3r | 4—OCH3 |
| 3-CF3, | 5-OCH3 |
| 3-CF3 , | 6-OCH3 |
| 4-CF3 , | 2—OCH3 |
| 4-CF3 , | 3-OCH3 |
| 2-C1, | 3-OCF3 |
| 2-C1 , | 4-OCFj |
| 2-C1 , | 5-OCFi |
| 2-C1 , | 6-OCF3 |
| 3—Cl, | 2-OCF3 |
| 3—Cl, | 4—ocf3 |
| 3-C L , | 5-OCFj |
| 3-Cl, | 6-OCF3 |
| 4—Cl, | 2-OCF3 |
| 4-C1 , | 3-0CF3 | |
| 2— F, | 3-OCF3 |
| 2—F , | 4-OCF3 |
| 2-F, | 5-OCF3 |
| 2—F, | 6-OCF3 |
| 3—F, | 2—OCF3 |
| 3-C (CH3) 3 |
| 4—C (CH3 ) 3 |
| 3 -CeH5 |
| 4—C6H5 |
| 3,5- ÍCFj ) 2 |
| 2,3 - (OCH3 ) 2 |
| 2.4- <OCH3 ) 2 |
| 2 . S- (OCH3) 2 |
| 2,6- (OCH3 ) 2 |
| 3,4— (OCH3 ) 2 |
| 3,5— (OCH3 ) 2 |
| 3,4,5— (OCH3 J 3 |
| 2-OCH3 |
| 3-OCHj |
| 4-OCHj |
| 2-OCH2CH3 |
| 3-OCH2CH3 |
| 4—OCH2CH3 |
| 2— OCH2CH2CH3 |
| 3 -OCHaCHaCHj |
| 4 — OCH2CH2CH3 |
| 2-OCH(CH3)3 |
| 3—OCH(CHj ) 3 |
| 4 —OCH(CHj) 3 |
| 3-OC(CHj > 3 |
| 4-OC (CH3 ) 3 |
| 2-OCF3 |
| 3— OCFj |
| 4—OCFj |
| 2-0CHF2 y |
| 3-0CHF2 s |
| | 4-ocHFa j |
2—QCFaCHFa
| 3—0CF2CHF2 |
| 4—0CF2CHF2 |
| 2—OH |
| 3-OH |
| 4-OH |
| 2-NH2 |
| 3-NH2 |
| 4-NH2 |
| 2—NH (CHj ) |
| 3— NH (CH] ) |
| 4-NH (CH3 > |
| 2-ISI <CH3 ) 2 |
| 3—14 (CHj > 3 |
| 4—14 (CHj ) 2 |
| 2—SCHj |
| 3-SCH] |
| 4-SCH3 |
| 2-SO2CH3 |
| 3-SO2CH3 |
| 4— SO2CH3 |
| 2-COCH] |
| 3-COCH3 |
| 4—COCHj |
| 2-CO2H |
| 3-cq2h |
| 4—CO2H |
| 2-conh2 |
| 3-CONH2 |
| 4—CONH2 |
| 2-COOCHj |
| 3-COOCH3 |
| 4—COOCHj |
| 2-CQOCH2CH3 j |
| 3-COOCH2CH3 |
| 4-COOCH2CH3 |
| 2—COOCH2CH2CH3 |
| 3- COOCH2CH2CH3 |
| 4-COOCH2CH2CH3 |
| 2-COOCH(CH3) 3 |
| 3-COOCH(CH3) 3 |
| 4-COOCH(CHj) 3 |
| 3-COOC(CH3)3 |
| 4-COOC(CH3)3 |
| 2,3-1OCH2O] |
| 3,4—(OCH2OJ |
| 2„3-roC(CH3) 2OJ |
| 3,4-[OC(CHj) 2O] |
| 2,3-[OCH2CH2OI |
| 3,4—[OCH2CH2O} |
| 2,3—[OCF2O] |
| 3,4—[OCF2O] |
| 2,3-[CH2]4 |
| 3.4-[CH2]4 |
2,3-[CH=CH-CH=CH]
3,4-[CH=CH-CH=CH]
| 1----Ί- 0 |
| H |
| 2-C1 |
| 3—Cl |
| 4—Cl |
| 2, 3-C12 |
| 2.4—Cl2 |
| 2,5-Cl2 |
| 2 r 6-CI2 |
| 3.5-Cl2 |
| 2-CH3 |
| 3-CHj |
| 4-CHj |
2,3— (CH3 ) 2
2.4— (CHj ) 2
2.5— (CH3 > 2 . 6- (CH3 ) 2
3.4 — (CH3 ) 2
3.5— < CH3 ) 2
2-NO
3-NO
4-_NO
2— CN
3— CN
4—CN —OCHj
3-OCK3
| 2 — F . | 3-Cl |
| 2 — F , | 4—Cl |
| 2-F . | 5-C1 |
| 2-F, | 6—Cl |
| 3—F, | 2—Cl |
| 3— F . | 4— Cl |
| 3 —F, | 5—Cl |
| 3—F, | 6—Cl |
| 4-F, | 2-C1 |
| 4—F, | 3—Cl |
| 2-F, | 3 —Br |
| 2 —F. | 4-Br |
| 2—F, | 5—Br |
| 2—F, | 6 — Br |
| 3—F, | 2—Br |
| 3 — F, | 4—Br |
| 3—F, | 5—Br |
| 3-F, | β—Br |
| 4 —F, | 2—Br |
| 4 —F, | 3 — Br |
| 2— Br , | 3-Cl |
| 2—Br , | 4—Cl |
| 2-BX . | 5—01 |
| 2 — Br , | 6-C1 |
| 3—Br , | 2-01 |
| 3—Br , | 4-CI |
3—Br, 5-C1
| U | 3 —Br , | e— Cl |
| 4 —Br , | 2—Cl | |
| 1 | 4—Br , | 3-Cl |
| 2-C1 , | 3 -CN | |
| | | 2-C1 , | 4 -CN |
| II | 2—Cl , | 5-CN |
| 1 2-c1' | 6-CN |
| 1 3-Cl, | 2—CN |
| {j 3-Cl, | 4—CN |
| 3-Cl , | 5-CN |
| 3-Cl , | 6-CN |
| 4—Cl , | 2-CN |
| 4-01 , | 3-CN |
| 2 —F. | 3—CN |
| 2-F, | 4—CN |
| 2-F, | 5-CN |
| 2 —F, | 6-CN |
3-F, 2-CN
| 3-F, | 4-CN |
| 3-F, | 5-CN |
| 3-F, | 6-CN |
| 4—F, | 2-CN |
| 4-F, | 3 -CN |
| 2-C1, | 3-CHa |
| 2-C1, | 4-CH3 |
| 2-CL, | 5-CH3 |
| 2—Cl , | 6-CHj |
| 3-Cl, | 2-CHj |
| 3 -Cl , | 4-CH3 |
| 3-Cl, | 5-CH3 |
| 3-01, | 6-CH3 |
| 4-01 , | 2-CHj |
| 4—Cl, | 3-CH3 |
| 2-F, | 3-CHj |
| 2-F, | 4—CHj |
| 2—F, | 5—CHj |
| 2 —F , | 6-CH3 |
| 3—F, | 2-CHj |
3-F, 4-CHj
| 3—F, 5-CH3 |
| 3-F. 6-CH3 |
| 4 —F, 2 —CHj |
| 4—F. 3—CH3 |
| 2-CN, 3-CHj |
| 2— CN, 4-CH3 |
| 2—CM, 5-CH3 |
| 2-CN, 6—CH3 |
| 3—CN. 2—CH3 |
| 3—CN, 4—CH3 |
| 3—CM, 5—CH3 i |
| 3—CM, 6-CH3 |
| 4—CM, 2-CH3 |
| 4—CN, 3—CHa |
| 2—cl, 3-CF3 I |
| 2—ex, 4—cf3 i |
| 2—Cl. 5-CF3 [ |
| 2—ci. 6-CF3 ; |
| 3—Cl, 2-CF3 |
| 3—Cl, 4-CF3 |
| 3—Cl, 5-CF3 |
| 3—Cl, 6-CF3 |
| 4—Cl, 2-CF3 |
| 4—Cl, 3-CF3 |
| 2—F. 3—CFa |
| 2—F, 4—CFa |
| 2 —F, 5—CF3 |
| 2—F, 6-CF3 |
| 3—F, 2—CFj |
| 3—F, 4-CF3 |
| 3—F, S—CFa |
| 3—F, 6-CF3 |
| 4—F, 2—CFa |
2-CH3. 5~OCH2
| 2 — CHj | 6—OCHj | |
| 3— CH 3 | 2-OCH5 | |
| j | 3-CH3 | 4—OCHj |
| 1 | 3-CHa | 5-OCH3 |
| u | 3-CH3 | 6-OCH3 |
| i | 4-CH3 , | 2-OCH3 |
| | | 4 —CH3 , | 3—OCH3 |
| 2 “CF3 , | 3-OCHa | |
| 2-CF3 . | 4-OCH□ | |
| 2 — CF3 , | 5—OCH3 | |
| 2-CF3 , | 6-OCH3 | |
| 3-CFa , | 2—OCH3 | |
| 3—CFa , | 4-OCH3 | |
| 3-CF3 , | 5—OCH3 | |
| 3-CFa , | 6—OCH3 | |
| 4—CFa . | 2-OCH3 | |
| 4-CF3 , | 3-OCHj | |
| 2— Cl, | 3-OCF3 | |
| 2-C1 , | 4—OCF3 | |
| 2-C1 , | 5-OCFj | |
| 2-C X, | 6-OCF3 | |
| 3-C X, | 2-OCFj | |
| 3-C1. | 4-OCF3 | |
| 3 -Cl, | S-OCFa | |
| 3-C1 , | 6-OCF3 | |
| 4—Cl , | 2-OCFj | |
| 4—CX, | 3 —OCF3 | |
| 2-F , | 3-OCFj | |
| * | 2—F, | 4-OCF3 |
| 2-F, | 5-OCFa | |
| 2—F, | 6 — OCFj |
—F , 2 — OCr*3
4-F, 3-CFj
2-C1, 3-OCH3
| 2—Cl, | 4-OCH3 |
| 2-C1, | 5-OCH3 |
| 2-C1 , | 6-OCH3 |
| 3-C1 , | 2-OCH3 |
| 3-C1 , | 4-0CH3 |
| 3—Cl , | 5—OCH3 |
| 3—Cl , | 6—OCH3 |
| 4—Cl , | 2-OCH3 |
| 4-C1 , | 3-OCH3 |
| 2-F, | 3—OCH3 |
| 2 -F . | 4 — CKľH 3 |
| 2 —F , | 5-OCH3 |
| 2—F, | 6-OCH3 |
3-F, 2-OCHa
3-F, 4-OCH3
3—F, 5—OCH3
3-F, 6-OCH3
| 4-F, | 2-OCH3 |
| 4 —F , | 3—OCH3 |
| 2—CN, | 3—OCH3 |
| 2-CN , | 4—OCH3 |
| 2 —CN , | 5-OCH3 |
| 2 —CN , | 6-OCH3 |
| 3 -CN , | 2-OCH3 |
| 3 —CN r | 4 —OCH3 |
| 3—CN, | 5—OCH3 |
| 3 —CN , | 6-OCH3 |
| 4—CN . | 2—OCH3 |
| 4 —CN , | 3-OCH3 |
| 2-CH3 | 3—OCH3 |
| 2-CH3 , | 4-OCH3 |
| 1 3 F' | 4-OCF3 | |
| D 3~F' | S-OCFa | |
| I | 6-OCF3 1 |
| 4-F, | 2—OCFj j |
| 4—F, | 3—OCFj 1 |
| 2-CN, | 3-OCF3 i |
| 2—CN, | 4-OCF3 |
| 2—CN, | 5-OCF3 |
| 2-CN, | 6-OCF3 |
| 3—CN, | 2-OCF3 |
| 3 -CN, | 4-OCF3 |
| 3—CN, | 5-OCFj |
| 3 -CN, | 6— OCF3 |
| 4 -CN, | 2-CCF3 |
| 4—CN, | 3—OCF3 |
| 2-CHj <· | 3-OCP3 |
| 2-CH3, | 4-OCF3 |
| 2-CH3, | 5-OCF3 |
| 2-CHjr | 6-OCFj |
| 3—CH3 , | 2-OCF3 |
| 3—CHa- | 4-OCF3 |
| 3-CHa# | S—OCF3 |
| 3-CH3 , | 6-OCF3 |
| 4-CH3 , | 2-OCF3 |
| 4-CHj , | 3-OCFa |
| 2-CF3 , | 3-OCFj |
| 2-CF3 , | 4—OCF3 |
| 2-CF3 , | 5-OCFj |
| 2-CFa , | 6—OCF3 |
| 3— CF3 , | 2-OCFj |
| 3-CF3 . | 4-OCFj |
| 3—CF3 , | 5-OCFj |
| 3— CF3 , | 6-OGF3 |
| I 4-CF3 | , 2-OGFj |
| 1 4-CFa | , 3-OCFj |
| 2-C1, | 3-OCHF2 |
| 2 —Cl , | 4-OCHF2 |
| 2—Cl, | 5-OCHF2 |
| 2-C1 , | 6-OCHF2 |
| 3^C1 , | 2-OCHF2 |
| 3-C1, | 4-OCHF3 |
| 3-Cl , | 5-OCHF2 |
| 3-C1, | 6-OCHF2 |
| 4-C1 , | 2-OCHF2 |
| 4—Cl , | 3-OCHF2 |
| 2-F. | 3-OCHF2 |
| 2-F, | 4-OCHF2 |
| 2-F, | 5-OCHF2 |
| 2-F , | 6-OCHF2 |
| 3—F, | 2-OCHF2 |
| 3 -F, | 4-OCHF2 |
| 3-F, | 5-OCHF2 |
| 3-F, | 6-OCHF2 |
| 4-F, | 2-OCHF2 |
| 4—F , | 3-OCHF2 |
| 2-CN, | 3-OCHF2 |
| 2—CM, | 4-OCHF2 |
| 2-CN, | 5-OCHF2 |
| 2-CN, | 6-OCHF2 |
| 3-CN, | 2-OCHF2 |
| 3-CN, | 4-OCHF2 |
| 3 — CM, | 5-OCHF2 |
| 3 —CM , | 6 —OCHF2 . |
| 4 — CM . | 2-OCHF2 |
| 4-CM, | 3-OCHF2 |
| 2—CHj, | 3-OCHF2 |
| 3—C(CH3)3 |
| 4-C(CH3)3 |
| 3-CeH5 |
| 4-C6H5 |
| 3,5- (CFj ) 2 |
| 2,3- (OCH3) 2 |
| 2,4-(OCH3 > 2 |
| 2,5-(OCH3)2 |
| 2,6-(OCHj } 2 |
| 3,4-(OCHj ) 2 |
| 3,5-(OCH3 ) 2 |
| 3,4,5-(OCH3)3 |
| 2-OCHj |
| 3-OCH3 |
| 4—OCHj |
| 2-OCH2CH3 |
| 3-OCH2CH3 |
| 4-OCH2CH3 |
| 2-OCH2CH2CH3 |
| 3-OCH2CH2CH3 |
| 4-OCH2CH2CH3 |
| 2—OCH (CH3 ) 3 |
| 3 -OCH (CHj ) 3 |
| 4-OCH(CHj)3 |
| 3-OC(CHj)3 |
| 4-OC(CHj)3 |
| 2-OCFj |
| 3-OCFj |
| 4-OCF3 |
| 2-OCHF2 |
| 3-OCHFj |
| 4-OCHF2 |
| 2— OCF2CHF2 |
| II 2-CH3, | 4-OCHF2 |
| 2-CH3, | 5-OCHF2 |
| 2-CH3 , | 6-OCHF2 |
| 3—CH3 , | 2-OCHF2 |
| 3—CM3 , | 4-OCHF2 |
| 3-CH3, | 5-OCMF2 |
| 3—CH3 , | 6-OCHF2 |
| 4-CH3 , | 2-OCHF2 | |
| 4-CH3 , | 3—OCHF2 |
| 2-CF3 , | 3-OCHP2 |
| 2-CF3 , | 4-OCHF2 |
| 2 -CFj , | 5-OCHF2 |
2-CF3, 6—OCHF2
3—CF3, 2-OCHF2
| 3~CF3, 4-OCHF2 |
| 3~CFj, 5-OCHF2 |
| 3-CF3, 6-OCHF2 |
| 4-CF3, 2-OCHF2 |
| 4-CFj, 3—OCHF2 |
| 2-CSNH2 |
| 3-CSNH2 |
| 4—CSNH2 |
| 2,4 , 6 — < CH3 ) 3 |
| 3 ,, 4 , S — < CH3) 3 |
| 2 -CH2CH3 |
| 3-CH2CH3 |
| 4 — CH2CH3 |
| 2-CH2CH2CH3 |
| 3— CH2CH2CH3 |
| 4 — CH2CH2CHj |
| 2—CM (CHj ) 3 |
| 3—CM (CM3 > |
| 4—CM <CM3 > |
| 3—OCF2CHF2 |
| 4-OCF2CHF2 |
| 2—OH |
| 3—OH |
| | 4—OH |
| 2-NH2 |
| 3-NH2 |
| 4—NH2 |
| 2—NH ÍCH3 ) |
| 3— NH (CH3) |
| 4—NH (CH3 ) |
| 2— N (CH3 ) 2 |
| 3-N(CH3)2 |
| 4—N(CH3 ) z |
| 2-SCHj |
| 3-SCHj |
| 4—SCHa |
2-SO2CH3
| 3 — SO2CH3 |
| 4— SO2CH3 |
| 2-COCH3 |
| 3-COCH3 |
| 4-COCH3 |
| 2-CO2H |
| 3—COjH |
| 4-CO2H |
| 2—CONH2 |
| 3—CONH2 |
| 4—CONH2 |
| 2—COOCMj |
| 3-COOCHj |
| 4 —COOCHj |
| 2 — COOCH2CH3 |
| 3- COOCH2CH3 |
| 4-COOCH2CH3 |
| 2-COOCH2CH2CHj |
| 3 -COOCH2CH2CH3 |
| 4—COOCH2CH2CH3 |
| 2-COOCH(CHj) 3 |
| 3-COOCH (CH3 ) 3 |
| 4-COOCH(CH3 ) 3 |
| 3—COOC(CH3) 3 |
| 4-COOC(CHs> 3 |
| 2,3-[OCH2O] |
| 3,4—[OCH20] |
| 2.3 - [OC (CHj ) 2O] |
| 3,4— [OC (CH3 ) 2OJ |
| 2,3-[OCH2CH2OJ |
| 3,4-[OCH2CH2O] |
| 2,3-[OCF2O] |
| 3,4—[OCF2O] |
| 2,3- [CH,] 4 |
| 3,4—[CH2]4 |
| 2,3-[CH=CH-CH=CH] |
| 3,4-[CH-CH-CH=CH] |
| 4—OCH3 |
| 2— CF3 |
| 3 -CF3 |
| 4-CF3 |
| 2—f |
| 3— F |
| 4—F |
| 2,3-F2 |
| 2 r 4-F2 |
| 2,S—F2 |
| 2 . |
| 3,4-F2 |
| 3 . 5-F2 |
| 3,4-C12 |
| 2,3,4-C13 |
| 2,3,5-CXj |
| 2,3,6-CI3 |
| 2,4,5-CI3 |
| 2,4,6-Clj |
| 3,4,5-CI3 |
| 2-Br |
| 3-Br |
| 4-Br |
| 2.3-Br2 |
| 2,4-Br2 |
| 2 , 5 — Bor2 |
| 2,6-ΒΓ2 |
| 3,4—Br2 |
| 3,5-Br2 J |
| 2-x g |
| 3—1 |
| 4-1 |
| 2 * 4 I2 |
| |“ |
| 2-C1 |
| 3-C1 |
| 4— Cl |
| 2 r3-Cl2 |
| 2,4-Cl2 |
| 2,5-Cl2 |
| 2,6-Clj |
| 3,5-Cl2 |
| 2-CHj |
| 3-CHu |
| 4—CHj |
| 2.3- (CH3)2 |
| 2,4- (CH3 1 3 |
| 2,5- (CHj > 2 |
| 2,6- (CH3 > 2 |
| 3 r 4- (CH3) 2 |
| 3.5- (CHj) 2 |
| 2-NO2 |
| 3-NO2 |
| 4-NO2 |
| 2—CN |
| 3—CN |
| 4 —CN |
| 2-OCH3 |
OCH3
| ’ 2-f7 | 3-C Í | ||
| 2—F, | 4 -Cl | ||
| 2-F , | 5-C1 | ||
| 2—F, | 6-C1 | ||
| 3—F, | 2-C1 | ||
| 3—F, | 4—Cl | ||
| 3— F, | 5-C1 | ||
| 3—F, | 6-C1 | ||
| 4—F, | 2-C1 | ||
| 4 —F, | 3-C1 | ||
| 2—F, | 3-Br | ||
| 2-F, | 4—Br | ||
| 2-F, | 5—Br | ||
| 2-F, | 6—Br | ||
| 3 —F , | 2 —Br | ||
| 3—F, | 4—Br | ||
| 3-F, | 5—Br | ||
| 3—F. | 6—Br | ||
| 4-F, | 2—Br | ||
| 4-F, | 3—Br | ||
| 2-Br , | 3-C1 | ||
| 2-Br , | 4—Cl | ||
| 2~Br , | 5—Cl | ||
| 2-Br , | 6-C1 | ||
| 3-Br, | 2 —Cl | ||
| 3-Br, | 4-C1 | ||
| 3 —Br , | 5 —Cl | ||
| 3-Br, | 6 — Cl | ||
| 4-Br, | 2—Cl | ||
| 4-Br , | 3—Cl | ||
| 2—Cl , | 3 — CN | ||
| 2-C1 , | 4— CN | ||
| 2-C1 , | 5—CN |
| 2-C1, 6—CN | ||
| 3-C1 , | 2-CN | |
| 3-C1 , | 4 -CN | |
| 3-C1 , | 5-CN | |
| 3-C1 , | 6—CN | |
| 4-C1 , | 2—CN | |
| 4-C1 , | 3—CN | |
| 2 —V, | 3— CN | |
| 2-F, | 4—CN | |
| 2-F, | 5-CN | |
| 2-F, | G — CN | |
| 3—F, | 2—CN | |
| 3—F, | 4—CN | |
| 3 —F, | 5-CN | |
| 3 —F, | 6— CN | |
| 4-F, | 2-CN | |
| — | 4—F, | 3—CN |
| 2 — Cl, | 3-CHj | |
| 2-C1, | 4-CH3 | |
| 11 | □ -CL, | 5-CH3 |
| 2—Cl, | 6-CHj | |
| 3-C1, | 2-CH3 | |
| 3—Cl, | 4-CHj | |
| 3—Cl, | 5-CH3 | |
| 3-C1. | 6-CK3 | |
| 4—Cl , | 2-CHj | |
| 4-C1, | 3 -CHj | |
| 2—e·. | 3— CHj | |
| 2 — F . | 4— CH3 | |
| 2—F , | 5-CHj | |
| 2-F, | 6— CH3 | |
| 3-F , | 2-CH3 | |
| 3—F, | 4-CHs f |
| 3-F . | 5— CHj |
| 3 —F, | 6—CHj |
| O-K, | 2 -CH3 |
| 4-F, | 3-CH3 |
| 2-CN, | 3-CHj |
| 2 — CN, | 4— CHj |
| 2-CN, | 5-CH3 |
| 2-CN, | 6-CH3 |
| 3-CN, | 2-CH3 |
| 3-CN, | 4-CH3 |
| 3-CN, | 5— CHj |
| 3 —CN , | 6-CH3 |
| 4—CN, | 2-CH3 |
| 4-CN, | 3-CHj |
| 2 -Cl , | 3-CF3 |
| 2-C1, | 4-CF3 |
| 2—Cl , | 5-CF3 |
| 2-C1, | 6~CF3 |
| 3-C1 , | 2-CF3 |
| 3—Cl r | 4-CF3 |
| 3—Cl , | 5-CF3 |
| 3 -Cl , | 6-CF3 |
| 4-C1 , | 2-CFj |
| 4—Cl, | 3-CFa |
| 2—F, | 3— CFj |
| 2— F , | 4-CF3 |
| 2-F, | 5— CF3 |
| 2—F, | 6-CFj |
| 3—F, | 2-CFj |
| 3 —F, | 4 — CFj |
| 3-F, | S-CFj |
| 3 — F, | 6-CFj |
| 4-F, | 2-CFj |
| 4-CF3 | , 2-OCF3 | |
| 4-CF3 | , 3-OCF3 | |
| 2-C1 , | 3—OCHF2 | |
| 2-C1 , | 4-OCHF2 | |
| 1 2-C1, | 5-OCHF2 | |
| I 2-C1, | 6-OCHF2 | |
| 3-CI , | 2—OCHF2 | |
| 3-CI , | 4-OCHF2 | |
| 3-ci, | 5-OCHF2 | |
| 3—Cl, | 6-OCHF2 |
4—Cl, 2 —OCHF2
4-Cl, 3—OCHF2
| | 2— F, | 3-OCHF2 |
| R 2—F· | 4-OCHF2 |
| 2-F, | 5-OCHF2 |
| 2—F, | 6-OCHF2 |
| 3— F , | 2-OCHF2 |
| 3-F , | 4-OCHF2 |
| 3-F , | 5-OCHF2 U |
| 3-F, | 6-OCHF2 N |
4-F. 2-QCHF2
4-F. 3-OCHF2
2—CN, 3-OCHF2
2—CN, 4-OCHF2
| 2-CN, | 5-OCHF2 f |
| 2—CN, | 6 — CXľHF2 L |
| 3-CN, | 2-ochf2 1 |
| 3-CN, | 4-OCHF2 |
| 3-CN, | 5-OCHF2 |
| 3 — CN , | 6-OCHF2 |
| [| 4-CN, | 2-OCHF2 |
| i 4—CN. | 3-OCHFa |
| | 2-CH3 , | 3~OCHF2 |
SK 283068 Β6
| 3-OCF2CHF2 |
| 4-OCF2CHF2 |
| 2-OH |
| 3—OH |
| 4-OH |
| 2-NHj |
| 3-NH2 |
| 4-NH2 |
| 2-ΓΪΗ (CHj ) |
| 3-NH (CH3 ) |
| 4-NH (CH3 ) |
| 2-N(CH3) 2 |
| 3-NÍCH3 ) 2 |
| 4-NÍCHj > z |
| 2-SCH3 |
| 3-SCHa |
| 4 —SCH3 |
| 2-SOaCHi |
| 3-SO2CH3 |
| 4-SO2CH3 |
| 2-COCH3 |
| 3-COCHj |
| 4-COCH3 |
| 2-CO2H |
| 3-CO2H |
| 4-CO2M |
| 2-CONH2 |
| 3-CONH2 |
| 4 -CONH2 |
| 2-COOCH3 |
| 3-COOCH3 |
| 4-COOCH3 |
| 2 -COOCH2CH3 |
| R1 = R OH-CR ' „C C CK3 ) =NO- | |
| R' | R- |
| CH-, | H |
| ch3 | CHj |
| ch3 | C2Hs |
| ch3 | ch2ch2ch3 |
| CHj | CH (CHj ) 2 |
| ch3 | cyc 1 opr opy 1 |
| ch3 | <CH2).3CH3 |
| ch3 | CH (CHj )CH2CHj |
| ch3 | CHjCH (CH3 ) 2 |
| ch3 | C (CHj ) 3 |
| CHj | (CH2) «CHj |
| CHj | CH2CH2CH (CHj ) 2 |
| CHj | CH2C (CH3 > 3 |
| CHj | cyclopenty1 |
| CHj | <CH2 ) 5CH3 |
| ch3 | cyclohexy1 |
| CHj | (CH2> 7CHj |
| CHj | CH2CH2OCH3 |
| ch3 | CH2CH2OCH2CH3 |
| CHj | CH2CH (CH3 ) OCH3 |
| ch3 | (CH2 ) jOCHj |
| CHj | CH2 cn |
| CHj | ch2cm2cn |
| ch3 | ch2ch2ch2cn |
| CHj | ch2ch=ch2 |
| ch3 | CH2CH=CHCHj |
| CHj | CH2CH=CHC1 |
| ch3 | CH2CsCH |
| ch3 | CH2C = CCHí |
| CH 3 | CH2COzH |
| ch3 | CH2CO2CH3 |
| ch3 | ch2conh2 |
| ch3 | ch2conhch3 |
| ch3 | CH2CON(CHi)3 |
| ch3 | ch2ch2co2h |
| ch3 | CH 2CH2 CO2CH3 |
| ch3 | CH2CH2CONH2 |
| CHj | C H 2CH 2CONHC H j |
| ch3 | CH2CH2CON(CH3)2 |
| ch3 | CH2CH2NH2 |
| ch3 | CH2CH2CH2NHj |
| ch3 | ch2ch2ch2ch2nh2 |
| ch3 | ch2ch2nhch3 |
| ch3 | CH2CH2CH2NHCH3 |
| ch3 | ch2ch2ch2ch2nhch3 |
| ch3 | CH2CH2N(CH3) 2 |
| ch3 | CH2CH2CH2N(CH3) 2 |
| ch3 | CH2CH2CH2CH2N (CH3 ) 2 |
| ch3 | ch2csnh2 |
| ch3 | CH 2CH2CSNH2 |
| ch3 | CH2CH2CH2CSNH2 |
| ch3 | ch2coch3 |
| ch3 | ch2ch2coch3 |
| ch3 | ch2ch2ocf3 |
| CHj | ch2ch3ch2ocf3 |
| CHj | ch2ch2ch2ch2ochf2 |
| ch3 | ch2no2 |
| CHj - | ch2ch2no2 |
| ch3 | ch2ch2ch2no2 |
| CH 3 | C (CHj ) -NOCHj |
| ch3 | C (CH3 » =NOCH2CH3 |
| CHj | C(CH2CH3)=NOCHj | |
| CHj | C (CH2CH3 ) -noch2ch3 i |
| ch3 | CH2CH2SCH3 | |
| ch3 | CH2CH2SO2CH3 | |
| c6h5 | H | |
| CeHS | ch3 1 |
| cgh5 | C2H5 |
| c6hs | CH2CH2CH3 |
| c6h5 | CH (CH3 ) 2 |
| c6h5 | cy c 1 opropy 1 |
| CfiHS | (ch2)3ch3 |
| c6H5 | CH (CH3 > CH2CH3 |
| CfiHs | CH2CH(CH3)2 |
| CSHS | C (CHj ) 3 |
| C6H5 | (CH2UCH3 |
| CeHs | CH2CH2CH (CHj) 2 |
| C6H5 | CH2C (CH3) 3 |
| C6H5 | eyčlopentyl Π |
| c6h5 | (CH2) 5CH3 |
| CeH5 | cy c1ohexy 1 |
| c6h5 | ích2 ) 7ch3 |
| c6h5 | CH2CH2OCHj |
| C6H5 | CH2CH2OCH2CH3 |
| c6h5 | CH2CH ( CHj ) OCH3 |
| CeH5 | (CH2) 3och3 |
| c6h5 | ch2cn |
| c6hs | CH2CH2CN |
| c6h5 | CH2CH2CH2CN |
| CeHs | CH2CK=CH2 |
| CeH5 | ch2ch=chch3 |
| c6h5 | CH2CH-CHC1 |
| C6Hs | CH2C«CH |
| C6HS | ch2c«cch3 |
| c6h5 | ch2co2h |
| c6h5 | CH2CO2CHj |
| c6h5 | CH2CONH2 |
| c6h5 | CH2CONHCH3 |
| CfeHs | CHaCONlCHj) 2 |
| c6H5 | CH2CH2CO2H |
| C6Hs | CH2CH2CO2CH3 |
| c6h5 | CH2CH2CONH2 |
| C6Hs | CH2CH2CONHCH3 |
| CeHS | CH2CH2CON(CHj > 2 |
| c6h5 | CH2CH2NH2 |
| C6H5 | CH2CH2CH2NH2 |
| C6H5 | CH2CH2CH2CH2NH2 |
| c6h5 | CHaCKiNHCHí |
| c6hs | CH2CH2C1Í2NHCH3 |
| c6h5 | CH2 CH2CH2CH žNHCHj |
| C6Hs | CH2CH2N (CH3) 2 |
| c6Hs | CH2CH2CH2N (CH3 ) 2 |
| CeH5 | CH2CH2CH2CH2N (CH3 ) 2 |
| c6H5 | ch2csnh2 I |
| c6h5 | CH2CH2CSNH2 II |
| CeHS | CH2CH2CH2CSNH2 |
| C6Hs | CH2COCH3 |
| c6h5 | CH2CH2COCH3 |
| CeH5 | CH2CH2OCF3 |
| c6h5 | CH2CH2CH2OCF3 |
| CgHs | CH2CH2CH2CH2OCHF2 |
| CgHs | CH2NO2 |
| CSHS | ch2ch2no2 1 |
| c6h5 - | CH2CH2CH2NO2 |
| c6h5 | C(CHj)=N©CH3 |
| C6Hs | C(CH3)=noch2ch3 |
| c€hs | C (CH2CH3 ) =noch3 |
| I CcHs | C(CH2CH3) =NOCH2CHj |
| CsH5 | ch2ch2sch3 |
| csh5 | ch2ch2so2ch3 |
| 4-C1-CíH4 | H |
| 4-CI-C6H4 | CH 3 |
| 4-Cl-C6H4 | c2hs |
| 4-CI-C6H4 | ch2ch2ch3 |
| 4-C1-CsH4 | CH (CH3) 2 |
| 4-CI-C6H4 | cy c 1 opr opy 1 |
| 4-CI-C6H4 | (CH2)jCH3 |
| 4-C1-CsH4 | CH(CH3)CH2CH3 |
| 4-CI-C6H4 | CH2CH(CHj)2 |
| 4-Cl-CsH4 | C(CHj)3 j |
| 4-Cl-C6H4 | (CH2)4CH3 I |
| 4-C1-CsH4 | CH2CH2CH (CH3 > 2 | |
| 4-C1-CsH4 | CH2C(CH3)3 |
| 4-CX-C6H4 | cyclopentyl |
| 4-Cl-C6H4 | (CH2> 5CH3 |
| 4-Cl-CeH4 | cyclohexyl 0 |
| 4-C1—C6H4 | (CH2)7CH3 |
| 4-Cl-CeH4 | ch2ch2och3 |
| 4-CL-C6H4 | CH2CH2OCH2CH3 |
| 4-CL-CSH4 | CH2CH(CH3)OCH3 |
| 4-Cl-C6H4 | (CH2) 3OCH3 |
| 4-C1-C5H4 | ch2cn |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2cn |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2ch2cn |
| 4-CI-C6H4 | ch2ch=ch2 |
| 4-Cl-C6M4 | ch2ch»chch3 |
| 4-C1-CŕH4 | ch2ch=chci |
| 4-Cl-CeH< | ch2c®ch |
| 4-CI-C6H4 | ch2c e cch3 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2co2h |
| 4-C1-C6H4 | CH2CO2CH3 |
| 4-Cl-CeH4 | CH2CONH2 |
| 4-C1-C6H4 | CH2CONHCHj |
| 4-Cl-CéH4 | CH2CON (CHj ) 2 |
| 4-Cl-CeHi | CH2CH2CO2H |
| 4-Cl-C6H| | CH2CH2CO2CH3 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2conh2 |
| 4-C1-CgH4 | CH2CH2CONHCH3 |
| 4-C1-CéH< | CH2CH2CON {CHj > 2 |
| 4-Cl-C6H4 | CH2CH2NH2 |
| 4-Cl-C6H4 | CH2CH2CH2NH2 |
| 4—Cl—CeH< | CH2CH2CK2CH2NH2 |
| ,4-Cl-CéH4 | CH2CH3NHCH3 |
| 4-Cl-C6H4 | CH2CH2CH2NWCH3 |
| 4—Ql—C®H4 | CH2CH2CH2CH2NHCH3 |
| 4—Cl—C6H4 | CH2CH2N (CHj) 2 |
| 4-CI-C6H4 | CH2CH2CH2N (CHj ) 2 |
| 4-C1-C6H4 | CH2CH2CH2CH2N(CH3) 2 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2csnh2 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2csnh2 |
| 4-Cl-C6H«. | ch2ch2ch2csnh2 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2coch3 |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2gock3 |
| 4-CX-CsH4 | ch2ch2ocf3 |
| 4-CL-CsH4 | CH2CH2CH2OCF3 |
| 4-C1-C6H4 | CH2CH2CH2CH2OCHF2 |
| 4-C1-CsH4 | CH2NO2 |
| 4-Cl-C5H4 | CH2CK2MO2 |
| 4-Cl-C6H4 | CH2CH2CH2NO2 |
| 4-CL-Cs'h4 | C (CHj ) =noch3 |
| 4-CX-C6H4 | C(CHj)=NOCH2CH3 |
| 4-C1-C6H4 | C (CH2CH3 ) «NOCH3 |
| 4-CL-C6H4 | C (CH2CH3 j =noch2ch3 |
| 4- Cl-C6«4 | CH2CH2SCH3 B |
| 4-Cl-C6H4 | ch2ch2so2ch3 1 |
| [ 3,4-(CH3)2 |
| 3,5-{CH3)j |
| | 2-NO2 |
| 3-NO2 |
| 4-NOj |
| 2-CN |
| 3—CN |
| 4—CN |
| 2-OCH3 |
| 3—OCHj |
| 4-OCH3 |
| 2-CFj |
| 3—CFj |
| 4-CF3 |
| 2-C1, 4-CH3 |
| 2-CX, 5-CHj |
| 4—Cl» 2-CH3 |
| 5-C1, 2-CHj |
| 2—COCH.3 |
| 3-COCH3 |
| 4—COCHj |
| 2-COC2H5 |
| 3-COC2H5 |
| 4—COC2H5 |
| 2— CO (CH2 ) 2CH3 |
| 3-CO (CH2 ) 2CH3 |
| 4— CO (CHZ) 2CH3 |
| 2-COCH(CH3>2 |
| 3—COCH (CH3) 2 |
| 4-COCH(CH3) 2 |
| 2-CHj , 4-COCHj |
| 2-CH3, 4-coc2hs |
| 2-CH3. 4-CO (CHj 1 2CH3 |
R1 =
| Vx |
| 2 —F |
| 4—F |
| 2.3-F2 |
| 2,4-F2 |
| 2,5-F2 |
| 2,6-F2 |
| 3,4-F2 |
| 3,5-F2 |
| 2—F, S—CH3 |
| 5—F* 2—CH3 |
| 2-C1 |
| 3-C1 |
| 4—Cl |
| 2,3-CI2 |
| 2,4-CI2 |
| 2,5-C12 |
| 2,6-CI2 |
| 3,4-Cl2 |
| 3,5—C3-2 |
| 2-CHj |
| 3-CH3 |
| 4 -CH3 |
| 2,3- (CHj ) 2 |
| 2,4- (CHj ) 2 |
| 2 . S- (CH3) 2 |
| 2,6- (CH3 ) 2 |
2-CHj, 4-COCH(CH3)2
2.5- (CH3)2, 4-COCH3
2.5- (CH3>2, 4-COC2Hs 2,5~(CH3)2, 4-CO(CH2) 2CH3 2,5-(CH3)2, 4-COCH(CH3)j
2-CH3, 4-C(CH3)=NOH 2-CHj, 4-C (CH3 ) =NOCH3 2-CHj, 4-C(CH3) =NOC2H5 2-CH3, 4-C (CH3) =NO(CH2) 2CH3 2-CH3, 4-C (CH3 ) =NOCH (CH3 ) 2 2-CH3, 4-C (CH3) =NO (CH2) 3CH3 2-CH3, 4-C(CH3)=NO(CH2) 4CH3 2-CH3, 4-C CCH3) =NO (CH2) 5CH3
2,5-(CH3)2, 4-C(CH3)=NOH
2.5- (CH3)2, 4—C(CH3) =NOCH3
2.5- (CH3)2, 4-C(CH3) =NOC2HS
2.5- (CH3)2, 4-C (CH3) =NO (CH2) 2CH3
2.5- (CH3)2. 4-C (CH3) =NOCH (CH3 > 2
2,5-(CH3)2, 4-C(CH3)=NO(CH2)3CH3
2,5-(CH3)2, 4-C (CH3) =NO (CH2 ) 4CH3
2,5-(CH3)2, 4-C tCH3) =NO (CH2) 5CH3
| Rl = V -ŕJ—— O-- U |
| v |
| 2 —pyridiny1 |
| 3 —E>V tt i diny 1 |
| 4-pyrldinyl |
| 5-Cl-2-pyridiny 1 |
| 6-Cl-2-pyridinyl |
| 3,5-C12-2-pyridiny 1 |
| 3 — Cl , 5—CF3-2 — pyridiny1 |
| 5 -CF3-2 — pyridinyl |
| 6 — CFj —2 — pyr idinyl |
| 5 — CH3 —2 — pyridinyl |
| 6-CHj--2“pyr idinyl |
| 5-OCHj-2 -pyridinyl |
| C-OCHj-Z-pyr idiny 1 |
| S—Cl-3—pyridinyl |
| 6-cl-3-pyrldinyl |
| 3« 5—C12 — 3 —pyridinyl |
| 3-C1, 5—CF3-3— pyridiny1 |
| 5 -CF3-3 -pyridinyl |
| 6 —C Fj —3 -pyr idinyl |
| 5 — CHj — 3 -pyr idinyl |
| 6 —CH 3 —3 — pyr Ldtirvy 1 |
| 5 —OCH 3 —3 — jpy xr i <1 i. rxy 1 |
| 6—OCH3-3 —pyridiny1 |
| 2 —pyrimidiny1 |
| 4 — pyrimidiny 1. |
| 5 -pyrimidiny 1 |
| 5—C1—2 — pyrimidiny 1 |
| 3 -Cl , S-CF3 —2 —pyridinyl |
| 5-CFj-2-pyr idinyl |
| 6 “CF3-2 -pyridinyl |
| 5 -CHj —2 — pyr ic3 inyl |
| 6 — CHj —2 -pyridinyl |
| 5-OCHj-2 -pyridiny 1 |
| 6— OCH3—2 -pyridinyl |
| 5—C1 — 3 -pyridinyl |
| 6-Cl-3-pyridiny 1 |
| 3.5— C12~3-pyridinyl |
| 3 —Cl z 5— CF3 —3—pyridinyl |
| 5— CFi —3 -pyr idiny 1 |
| 6-CF1-3 — pyridinyl |
| 5—CH3-3 — pyridiny 1 |
| 6-CH2 — 3— pyridiny 1 |
| 5-OCH3—3 —pyridinyl |
| 6—OCH 3 — 3 — pyridinyl |
| -2-pyrimidinyl |
| 4 -pyr imidinyl. |
| 5-pyr imidinyl |
| S-Cl-2-pyr imidinyl |
| 6— Cl — 2 — pyr imidinyl |
| 4,6— CI2—2-pyrimidinyl |
| 4—Cl . 6—CF3-2— pyrimidinyl |
| 4 -CF3 - 2 -pyrimidiny 1 |
| 6-CFj —2-pyx imidlny1 |
| 4 -CHa-2 -pyrimidiny 1 |
| 6 -CHj—2 —py r imidiny 1 |
| 4 -OCH3 —2 -pyrimidinyl |
| 6-OCHj -2 — pyrimidiny 1 |
| 3-pyridazinyl |
| 2-Cl-3-pyridazinyl |
| 6-C1-3—pyridaziny1 |
| 2,6—CI2—3-pyridazínyl |
| 2—Cl , 6— CFj — 3— pyridazínyl |
| 2—CFj- 3—pyridazínyl |
| 6-CFj-3“pyridazinyl |
| 2— CHj- 3— pyridazínyl |
| 6—CH3 — 3-pyridazinyl |
| 2 —0CH3 —3 -pyr iclaz iny 1 |
| 6— OCHj-3 -pyridaz inyl |
| 2—pyraziny1 |
| 2-oxazoly1 |
| 2—Cl—4—oxazoly 1 |
| 5-cyclopropyl-3-i soxazoly1 |
| 2— CN- 4—thiazoly 1 |
6—C F3-2-pyr idinyl — C H 3 — 2 — py X i diny 1
6— CH3 — 2 — pyridinyl
5- OCH3-2-pyrídinyl
6- OCH3-2 — pyridiny 1
S-Cl-a-pyridinyl
| | 6-Cl-3-pyridinyl |
| | 3 , 5—CI2 — 3 — pyr idiny 1 |
| ] 3—Cl, 5~CF3-3-pyridinyl |
| 5-CFj-3—pyridiny1 |
| 6-CF3-3-pyridinyl |
| 5-CH3-3-pyridinyl |
| 6-CH3“ 3 — pyridiny 1 |
| 5—oc h 3—3 — py x“ i <ä i ny 1 |
| 6-OCH3-3—pyridiny 1 |
| 2 -pyr irnidinyl |
| 4 —pyrimid iny 1 |
| 5 —ar inxidinyl |
| 5-Cl—2-pyr Irnidinyl |
| Rl = | V- | J—·. — T>I - -ííJ---O--- N |
| v |
| 3,5—C12“2— pyridiny 1 |
| 3-C1, .5— CFj-2— pyridiny 1 |
| 5-CF3-2-pyridinyl |
| 6-CF3-2 -pyridinyl |
| 5-CH3-2 — pyridiny 1 |
| 6— CHj- 2 -pyridinyl |
| 5 — OCH 3 — 2 — pyr i diny 1 |
| 6-OCHj-2-pyridinyl |
| 5-C1-3—pyridiny1 |
| 6—C1—3-pyridiny1 |
| 3,5—CI2—3 -pyr idinyl |
| 3—Cl, 5—CF3—3-pyridiny1 |
| 5 — CFj-3 -pyridinyl |
| 6—C F 3 —3 —pyr i<3 iny 1 |
| 5—CHj—3-pyridinyl |
| 6— CHj- 3— pyridiny 1 |
| 5-OCHj-3—pyr idinyl |
| 6—OCH 3 — 3 —py vidiny 1 |
| 2-pyrimidinyl |
| 4 — pyrimidinyl |
| 5 -pyrimidinyl |
| 5-Cl-2-pyr irnidinyl |
6-Cl-2-pyrimidinyl
| 4.6-CI2—2 —pyr imicliny L |
| 4-C1, 6-CF3—2— pyrimidinyl |
| 4—CF 3—2— py r irnidinyl |
| 6-CF3— 2— pyrimidinyl |
| 4-CH3-2—pyrimidinyl |
| 1 6-CH3— 2—pyrimidinyl |
| j 4 — OCH3-2- pyrimidinyl |
| i 6-OCHj-2-pyrimidinyl |
| 3 — pyridaz iny 1 |
| 2 —Cl—3-pyridazinyl |
| 6— CI—3— pyridazinyl |
| 2.6-C12-3-pyridazinyl |
| 2-Cl, 6—CF3-3-pyridazinyl |
| 2—CF3 —3— pyridazinyl |
| 6-CF3 —3—pyridazinyl |
| 2-CHj-3-pyridazinyl |
| 6— CK3—3— pyr idaziny L |
| 2— OCH3—3— pyr idaz iny 1 |
| 6—OCHj —3—pyr ida z iny 1 |
| 2—pyrazinyl |
| 2-oxazolyl 0 |
| 2 —C 1 —4 — oxazoly 1 |
| S-cyclopropyl-3-isoxazolyl |
| 2-CM-4-thiazoly1 |
| 6—Cl—2—pyrimidiny1 |
| 4 , 6—Cl^-2— pyrimidinyl |
| 4 —Cl, 6-CF3-2-pyr irnidinyl |
| 4 — CF3-2— py r irnidinyl |
| 6—CF3 — 2 — pyr í mi diny 1 |
| 4—CH3 —2—pyrimidinyl |
| 6-CH3 — 2 —py r imi diny L |
| 4— OCHj- 2—pyr irnidinyl |
| 6 — OCH 3 —2 -pyrimidiny 1 |
| 3 —pyr idaziny1 |
| 2—Cl—3-pyridazinyl |
| 6—Cl—3-pyridazinyl |
| 2,6—Cla—3— pyridazinyl |
| 2—Cl t 6—CF3-3— pyridazinyl |
| 2— CFj- 3— pyridazinyl |
| 6 — CF3 — 3— pyridazinyl |
| 2—CH3- 3— pyridaz iny 1 |
| 6-CH3 -3-pyrida -z. iny 1 |
| 2— OCHj-3 — pyridazinyl |
| 6 — OCH 3—3 —py x- i d & z i ny 1 |
| 2—pyrazinyl |
| j 2 —oxazoly 1 |
| 1 2 —C1 — 4—oxaz0ly1 |
| j 5-cyclopropyl-3 — i soxazolyl |
| R] - R'OH<R'-C(R'**)«NO- | ||
| R''' | R* | R' |
| CHj | CHj | 2-F-C$H4 |
| CHj | CHj | 3-F-C5H4 |
| CHj | CH] | 4-F-C4H4 |
| CHj | CHj | 2,3-F]-C6Kj |
| CH] | ch3 | 2,4-F2-C6«3 |
| CH] | ch3 | 2,5-F2-CíH3 |
| CHj | CH] | 2,€-F2—CgHj |
| CHj | CH] | 3,4-Fí-C5H3 |
| CH] | CH] | 3, 5-F2-C6Hj |
| CHj | CHj | 2-Cl-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-CI-C5H4 |
| CHj | CHj | 4-Cl-CSH4 |
| CHj | CHj | 2,3-CIj-CéHj |
| CHj | CHj | 2,4-CIj-CjHj |
| CH] | CHj | 2,5-C13-C6Hj |
| CHj | CH] | 2.6-C12-CíHj |
| CHj | CHj | 3.4-Ci2*C$Hj |
| CHj | CHj | 3,5-C12-C6Hj |
| CHj | CHj | 2,3,4-Clj-CeH2 |
| CHj | CH] | 2,3,5-Cl3-C6H2 |
| CH] | CHj | 2.3.6-C1j-C6H2 |
| CH] | CHj | 2.4,5-C1j-C6H2 |
| CHj | CH] | 2,4,5-C1j-C6H2 |
| CHj | CH] | 3,4,5-C1j-C6H2 |
| CHj | CHj | 2'Sr-C«H« |
| CH] | ch3 | 3-Br-CeK4 |
| CH] | CHj | 4-Br-CeK4 |
| ch3 | CHj | 2.3-Br2-CťHj |
| CHj | Cll] | 2.4-3r2-C«Hj |
| CHj | CH] | 2,5·3Γ2-Ο«Η] |
| CHj | CHj | 2.6-Br2-CťHj |
| CH] | CHj | 3.4-Br2-CťHj |
| R1 » H'Ofi^CR -CÍR’ )=NO- | ||
| R’ | R' | R’ |
| CHj | CHj | 3,5-Br2-CeH3 |
| CH] | CH] | 2-F, 3-Cl-CsHj |
| CHj | CH] | 2-F, 4-Cl-CeH] |
| CHj | CHj | 2-F, 5-Cl-C$H] |
| CHj | CHj | 2-F, 3-Br-CeHj |
| CHj | CHj | 2-F, 4-Br-C6H3 |
| CH] | CHj | 2-F, S-Br-CeHj |
| CHj | ch3 | 2-a, 3-Br-C$Hj |
| CH] | ch3 | 2-C1, 4-Br-CgHj |
| CH] | CHj | 2-C1, 5-Br-C6Hj |
| CHj | ch3 | 3-F, 4-Cl-CjH] |
| CHj | CH] | 3-F, 5-Cl-CsH] |
| CH} | CH] | 3-F, 6-Cl-CsHj |
| CHj | CHj | 3-F, 4-Br-C«H] |
| CHj | CHj | 3-F, 5-Br-C6Mj |
| CH) | CHj | 3-P, «-Br-CeK] |
| CHj | CHj | 3-Cl, 4-Br-C6Hj |
| CHj | ch3 | 3-Cl, 5-Bi-C$H3 |
| CHj | CHj | 3-Cl, 6-Bl-CjHj |
| CHj | CHj | 4-F, 5-Cl-CjHj |
| CH] | CHj | 4-F, 6-Cl-CŕHj |
| CHj | CHj | 4-F, 5-Br-CeHj |
| CHj | CH] | 4-F, í-Br-CeH] |
| CHj | CHj | 4-CI, 5-Br-CeHj |
| CHj | CH] | 5-F, í-CI-CéHj |
| CHj | CH] | 5-F, 6-Br-CíHj |
| CHj | CHj | 5-C1, 6-Br-CgH] |
| CHj | CHj | 3-Br, 4-CI, 5-Br-C6H3 |
| CH] | CHj | 2-CN-C6H4 |
| CH] | CHj | 3-CN-CeK4 |
| CH] | CH] | 4-CN-C6M4 |
| CH] | CHj | 2-ND2-CíH4 |
| CH] | CH] | 3-N32-CtH4 |
| CHj | CHj | 4-NO2-C4H4 |
| R1 s R'ONeCR1-C(R’''>sNO- | ||
| R' ’ ' | R' | R' |
| CHj | CHj | 2-CH3-C«H4 |
| CHj | CH] | 3-CHj-CSH4 |
| CH] | CHj | 4-CH3-C4H4 |
| CHj | CHj | 2,3-(CHj)2-CeHj |
| CH] | ch3 | 2,4-(CHj)2-CsHj |
| ch3 | CH] | 2,S-(CHj J2-C6Hj |
| CH] | CH3 | 2,6-(CHj)2-C4Hj |
| CHj | ch3 | 3,4-(CH312-CfiHj |
| CHj | ch3 | 3,5-(CHj )2-C6Hj |
| CHj | ch3 | 2-C2Hs-C6H4 |
| CHj | ch3 | 3-C2HS-C6H4 |
| CH] | ch3 | 4-C2H5-C6K4 |
| CH3 | CHj | 2-Í-CJH1-C6H4 |
| ch3 | CH] | 3-i-CjH-j -C6H4 |
| CHj | CHj | 4-1-CjH7-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-tert. -CeHi-CeFí* |
| CHj | CHj | 4-Cerc.-C6H4-CťH4 |
| CHj | CHj | 2-Vinyl-CťM4 |
| CHj | CHj | 3-Vinyl-C4H4 |
| CHj | CHj | 4-Vinyl-CgH* |
| CHj | CHj | 2-Allyl-C6H4 |
| ch3 | CH] | 3-A12yl-CÉH4 |
| CHj | CHj | 4-Allyl-CeH4 |
| CHj | CHj | 2-CeH5-CeH4 |
| CHj | CHj | 3-C6Hs-CeH4 |
| CHj | CHj | 4-C6H5-C6H4 |
| CHj | CHj | 3 -CHj, 5 -1 -C4 H? -C6H j |
| CH] | CH] | 2-CH-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-OH-C4H4 |
| CH] | CH] | 4-OH-C6H4 |
| CHj | CHj | 2-OCHj-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-OCHj-C6H4 |
| CH] | CHj | 4-OCHj-CéH4 |
| CHj | CHj | 2,3-(OCHj)2-CíHj |
| R1 = RON=CR'-C(R')=N5- | ||
| R'” | R' | R' |
| CH] | CH] | 2.4-(OCHj}3-C6Hj |
| ch3 | CHj | 2,5-(OCH))í-C6H] |
| CH] | CH] | 3,4-(OCHj)2-C6H] |
| CHj | CHj | 3,5- (OCHjlj-CtHj |
| CH] | CH] | 3,4,5- (OCK])]-C$Hj |
| CH] | CH) | 2-OC2Hs-C6H4 |
| CH] | CH] | 3-OC]H5-CsH4 |
| CHj | CHj | 4-OC2Hs-C6H4 |
| CHj | CH) | 2-O-(h-CjH7) -C6H4 |
| CHj | CHj | 3-O-(n-CjH7)-CtH4 |
| CHj | CH) | 4-0- (n-CjH7)-CŕK4 |
| CHj | CH) | 2-0- (í-CjH?) -C6H4 |
| CH] | CH) | 3-0- (1-CjH? > -Cft |
| CHj | CHj | 4-0- (4-CjH7) -C6H4 |
| CH] | CH] | 4-0- (n-C<H?)-C«K4 |
| CHj | CH] | 3-O-(t-C<Hs)-C6H4 |
| CH] | CHj | 4-0- lt-C4H9) -CíH4 |
| CH] | CHj | 2-O-Allyl-C$H4 |
| CH] | CHj | 3-O-Allyl-C6H4 |
| CH] | CHj | 4-O-Allyl-C6H4 |
| CHj | CH) | 2-CFj-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-CFJ-C4H4 |
| CHj | CHj | 4-CFj-CíH4 |
| CHj | CHj | 2-AeetyL-C6H4 |
| CH] | CHj | J-Acetyl-C4H| |
| CH] | CH] | 4-Acetyl-C6H( |
| CH] | CHj | 2-Methoxycarbonyl-C6H4 |
| CH] | CH] | 3-Methoxycarbonyl-CeHi |
| CH] | CH] | Í-Methoxycarbcnyl-CíMj |
| CH] | CH) | 2 -Aminocarbonyl-CíHi |
| ch3 | CHj | 3 •Aminocarbonyl-CeKí |
| CH] | CH) | 4-Aminocarbonyl-Cety |
| CHj | CH] | 2-Ditnethylaniir.ocarbonyl-C41H4 |
| CH] | CH] | 3-Dimethylamkrocaibonyl-CfH4 |
| R1 s R'0N=CR’-C(R‘)=T<0- | ||
| R' | R* | R' |
| CHj | CHj | l-DlmetfcylaminocarbGnyl-C^ |
| CHj | CHj | 2* (N-MethyLaininocart>onyll -CtH< |
| CHj | CHj | 3- (N-MethylandQocarbonyl) -Qfy |
| CHj | CHj | 4 - (N-Methylaniaocarbonyl) -C4H4 |
| CHj | CHj | 2-H2N-C«H< |
| CHj | CHj | 3-H2N*CjHj |
| CHj | CHj | 4-H2N-C6H] |
| CHj | CHj | a-Miaotblocarbonyl-CM |
| CHj | CHj | Í-Anúnothiocarbonyl-CM |
| CHj | CHj | 4-Aainothi.ocarbonyl-C<H4 |
| CHj | CHj | 2-Methoxyimincnethyl-CéH( |
| CHj | CHj | 3 -MettioxyLriincrQethyl-CéHt |
| CHj | CHj | l-Methoxyíninanethyl-Cíty |
| CHj | CHj | 2-Forffi/l-Cj><4 |
| CHj | CHj | 3-Fcrnyl-CeHí |
| CHj | CHj | í-Fomryl’CsH» |
| CHj | CHj | 2- (1'-Methoxyiminoeth-1 · -yl) -CeH4 |
| CHj | CHj | 3 - {1' -Methoxyiminoet h-1'-y11 -c^ |
| CHj | ch3 | 4- (1 * -Methoxyiminoeth-l' -yl)-C6K< |
| CHj | CHj | 2-SCH3-CťH4 |
| CHj | ch3 | 3-SCHj-CéHj |
| CHj | CHj | 4-SCHj-CíH< |
| CHj | CHj | 2-SO2CH3-CíH4 |
| CHj | CHj | 3-SO2CHj-CíK4 |
| CHj | CHj | 4-SOjCHj-CjH4 |
| CHj | ch3 | 2-OCFj-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-OCFj-CeH4 |
| CH, | CHj | 4-OCFj-C6H4 |
| CHj | CHj | 2-OCHF2-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-OCHF2-C6K4 |
| CHj | CHj | 4-OCHF2-C6H4 |
| CHj | ch3 | 3-CFj, 4-OCFj-C5Hj |
| CH3 | CHj | 2-NHCH3-CíH4 |
| CH, | CHj | 3-NHCHj-C6H4 |
| R» 3 R*ON«CR'-C(R' 1 =N0- | ||
| R' | R* | R’ |
| CHj | ch3 | 5-Cl-Pyridln-2-yl |
| CHj | CHj | 6-Cl-Pyrldln-2-yl |
| CHj | ch3 | 3,5-C12-Pyridin-2-yl |
| CHj | CHj | 6-OCH3-Py r IdLn-2-y 1 |
| CHj | CHj | 6-CHj-Pyridln-2-yl |
| CKj | CHj | fi-Cl-Pyr idin-3 -y 1 |
| CHj | CHj | 6- CH j- Pyridiu- 3 -y 1 |
| CHj | CHj | 5-OCHj-Pyridln-3-yl |
| CHj | CHj | 2-Pyrimidícyl |
| CHj | CHj | 4-ccHj-pyrlnidin-2-yl |
| CHj | CK3 | 4-OC2K5-Pyrimidia-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Cl-Pyrinidin-2-yl |
| ch3 | ch3 | 4-CHj-Pyrímidin-2-yl |
| CHj | CHj | 5-CHj-Pyrirriidir.-2-yl |
| CHj | CHj | 5-Cl-Pyrinidin-2-yl |
| CHj | CHj | 5-OCHi-Pyrimidin-2-yl |
| CHj | CHj | S-OCiHs-Pyrimidin-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Pyrirtidinyl |
| CKj | CHj | 2-Cl-Pyrimidin-4-yl |
| CHj | CHj | 2-OCHj-Pyrimidin-4-yl |
| CHj | CHj | 2-CHj-Pyrimidin-4-yl |
| ch3 | CHj | 6-Cl-Pyrimidin-4-yl |
| CHj | CHj | 6-CHj-Pyrimidin-4-yl |
| CHj | CHj | 6-OCHj-Pyrijnidin-4-yl |
| ch3 | ch3 | 5-Pyrinidlnyl |
| CHj | CHj | 2-CHj-íyciitiidi.n-S-yi |
| ch3 | CHj | 2-Cl-Pyrljnidin-5-yl |
| CHj | CHj | 2-OCHj-P/rimidin-5-yl |
| CKj | CHj | 2’0CjH&’Pyriraídin-5-yl |
| CHj | CKj | 2-Furyl |
| CKj | CHj | 4-CjH5-Fur-2-yl |
| CHj | CHj | 4-CH]-Fur-2-yl |
| ch3 | CHj | 4-Cl-Fur-2-yl |
| CHj | CHj | 4-CN-Fur-2-yl |
| R1 = R'ONsCR' -C IR ') -NO- | ||
| R' | R* | R' |
| CHj | CHj | 4-NHCHj-C6H4 |
| CHj | CHj | 2-N(CHj)2-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-N(CHj)2-C6H4 |
| CHj | CHj | e-N(CHj)2-CíK4 |
| CK3 | CHj | 2-Ethoxycarbonyl-C5H4 |
| CHj | CKj | 3-E-hoxycarbonyS.-C5K4 |
| CHj | CK3 | 4-Ethoxycarbonyl-C«H4 |
| ch3 | CHj | 2-CH2CH2F-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-CH2CH2F-C6H4 |
| CHj | CHj | 4-CH2CH2F-CeH4 |
| CHj | CHj | 2-CHjCFj-C6H4 |
| CHj | CHj | 3-CH2CP3-C6Hi |
| CHj | CHj | í-CHjCFj-CéHi |
| CHj | ch3 | 2-CF2CHP2-C6H4 |
| CH 3 | CHj | 3-CP2CHF2-CeH4 |
| CHj | CHj | 4-CFjCHF3-CeH4 |
| CHj | CHj | 2-CHFj-C6H4 |
| CH j. | CHj | 3-CHFj-C6H4 |
| CHj | CHj | 4-CHF2-C5H4 |
| ch3 | CHj | 2-(2’-Oxo-n-prop-l-yl)-CsM< |
| ch3 | CHj | 3- (l'-Oxo-n-prop-l-yi) -C6H4 |
| CHj | CHj | 4- (ľ-Oxo-n-prop-l-yl) -CgH] |
| ch3 | CHj | 2-(ľ-Oxo-leO-prop-l-yl)-C$H4 |
| CHj | CHj | 3-(1 *-Oxo-isc-prop-l-yl) -C6H4 |
| CHj | CHj | 4-(J'-Oxo-lsc-prop-1-yl)-C6H4 |
| ch3 | ch3 | Cyclopiopyl |
| CHj | CHj | Cyclopentyl |
| CKj | CHj | Cyclohexyl |
| CHj | CHj | 1-Naphthyl |
| CHj | CHj | 2-Naphthyl |
| CHj | CKj | 2-Pyridyl |
| CHj | CKj | 3-pyridyl |
| CHj | CKj | 4-Pyridyl |
| CHj | CHj | 5-CH]-Fyridin-2-yl |
| R1 = R’ON-CR' -C (R ') -NO- | ||
| R*' ’ | R* | R' |
| CHj | CHj | 5-CHj-Fur-2-yl |
| ch3 | CHj | 5-Cl-Pur-2-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-Fur-2-yl |
| ch3 | CHj | 3-Fuxyl |
| CHj | CHj | 5-CHj-Fur-J-yl |
| CHj | CHj | 5-Cl-Fur-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-Fur-3-yl |
| ch3 | ch3 | 2-Thienyl |
| CHj | CHj | 4-CHj-Thian-2-yl |
| ch3 | CHj | 4-Cl-Thien-2-yl |
| ch3 | CHj | 4-CN-Thien-2-yl |
| CHj | CHj | 5-CHj-Thien-2-yL |
| CHj | ch3 | 5-Cl-Tb.ien-2-yl |
| ch3 | CHj | 5-CN-Thien-2-yl |
| CHj | CHj | 3-Thienyl |
| CHj | CHj | 5-CH3-Thien-3-yl |
| CHj | CHj | 5-Cl-Thlen-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-Thien-3-yl |
| CHj | CHj | l-Methylpropyl-2-yl. |
| CHj | CHj | l-Methylpropyl-3-yl |
| CHj | CHj | 2-Cxazolyl |
| CHj | ch3 | 4-CHj-Oxazol-2-yl |
| ch3 | CHj | 4-Cl-Oxazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-CN-Oxazol-2-yl |
| CHj | CHj | 5-CHj-OxazoI-2-yl |
| CHj | CHj | S-Cl-Oxaaol-2-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-Oxazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Oxazolyl |
| CHj | CHj | 2-CHj-Oxazol-4-yL |
| CHj | CH] | 2-Cl-Oxazol-4-yl |
| CHj | CH] | 2-CN-Oxazol-4-yl |
| CHj | CH] | 5-Oxazolyl |
| ch3 | CHj | 2-CHj-OxazoI-5-yl |
| CHj | CHj | 2-Cl-Oxazol-5-yl |
| R1 = R'QKa | CR'-C (R ') sNO- | |
| R'' ’ | R' | R' |
| CHi | CK3 | 2-CN-Oxazol-S-yl |
| ch3 | CHj | 3-Isoxazolyl |
| ch3 | CHj | S-CHi-ieoxazol-3-yl |
| CK3 | CHj | 5-Cl-isoxazol-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-lsoxazol-3-yl |
| CHj | CHj | 5-Isoxxazolyl |
| ch3 | CHj | 3-CHj-isoxazol-5-yl |
| ch3 | CHj | 3-Cl-Isoxazol-5-yl |
| CHí | CHj | 3-CN-l80Xazol-5-yl |
| CH3 | CH3 | 2-Thiazolyl |
| CHj | CHj | 4-CHj-Thlazol-Ž-yl |
| CHj | CHj | 4-Cl-Thiazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-CN-Thlazol-2-yl |
| CHj | CH3 | 5-CHj-Thiazol-2-yl |
| CHj | CHi | 5-Cl-Thiazol-2-yl |
| CHj | CHj | S-CN-Thiazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Thiazolyl |
| CHj | CHj | 2-CHj-Thiazol-4-yl |
| CHj | CH3 | 2-Cl-Thiazol-4-yl |
| CHj | CHj | 2-CN-Tbiazol-4-yl |
| CHj | CHj | 2-SCHj-Thiazol-4-yl |
| CHj | CHj | S-^hiazdyl |
| ch3 | CHj | 2-CHj-*Thiazol-5-yl |
| CH3 | CHj | 2-Cl-Thiazol-S-yl |
| CHi | CHj | 2-CN-Thiazol-5-yl |
| CH3 | CH3 | 3-Isothlazolyl |
| CHj | CH) | 5-CH3-l8othiazol-3-yl |
| CHi | CHj | 5-Cl-l8Othiazol-3-yl |
| CH3 | CHj | 5-CN-isochiazol-3-yl |
| CH3 | CHj | S-Isothiazolyl |
| CHj | CHj | 3-CHj-Isothiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 3-Cl-lsothiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 3-Ctí-lsothiazol-S-yl |
| CHj | ch3 | 2-imidazolyl |
| R1 = RON^CR'-C(R* )=NO- | ||
| R'1' | R | R’ |
| CHj | CHj | 1,3,4-Oxadiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 2-CHj-l, 3, 4-Oxadiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 2-C1-1,3,4-Oxadiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 2-CFj-l,3,4-oxadiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 2-1-CjH7-1,3,4-Oxadiazol-5-yl |
| CHj | CHj | 2-OCHj-l,3,4-Oxadiazcl-5-yl |
| CHj | CHj | 1,2,4-Oxadíazol-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CHj-l,2,4-Oxadiazol-3-yl |
| ch3 | CHj | 5-i-C]H7-l,2,4-Oxadiazol-3-yl |
| CH3 | CHi | 5-C1-1,2,4-Oxadiazol-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CFj-l, 2,4-Oxadiazol-3-yl |
| CHj | CHj | l,2,4-Triazol-3-yl |
| CHj | CHj | 1-CHj-1,2,4-Triazol-3-yl |
| CHj | CHj | 1-Fyrrolyl |
| CHj | CH] | 3-CHj-Pyrrol-l-yl |
| CHj | CH] | 1-Pyrazolyl |
| CHj | CHj | 3-CHj-íyra201-l-yl |
| CHj | CH] | 3-CFj-P/razol-l-yl |
| CHj | CHj | 4-CHj-Pyrazol-l-yl |
| CHj | CHj | 4-Cl-Pyrazol-l-yl |
| CHj | CHj | 4-Ethoxycarbonyl-Pyrazol-1-y 1 |
| CHj | CHj | 3-CHj, 4-Br-Pyrzol-l-yl |
| CHj | CHj | l-Imidazolyl |
| CHj | CKj | 4-CHj-Imidazol-l-yl |
| CHj | CHj | 4,5-CÍ2- Imidazol- L-yl |
| CHj | C«3 | 2,4- (CHj) j-lmidažol-l-yl |
| CHj | CHj | 1,2,4-Triazol-l-yl |
| CHi | CHj | 1,3,4-Trlazol-l-yl |
| CHj | CH] | 3,5- (CHj) 2-1,2,4 -Triazol-l-yl |
| CHj | CHj | 1-Piperidinyl |
| CHj | CHj | 1-Pyrroli.dinyl |
| CHj | CHj | 1-Morpholinyl |
| H | CHj | CKj |
| F | CHj | CHj |
| R1 = R’ONsCR’-C(K'''J«ΝΟ- | ||
| R’ ' ' | R' | R' |
| CHj | CHj | 4-CHj-Imidazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Cl-lmidazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-CN-Imida201-2-yl |
| ch3 | CHj | l-CHj-Imidazol-2-yl |
| ch3 | CHj | 1-CH3, 4-Cl-Imidazol-2-yl |
| CHj | CHj | 1,4- (CHj) 2-Inú.dazol-2-yl · |
| CHj | CHj | 1-CHj, 5-Cl-lraídazol-2-yl |
| CHj | CKj | 1.5- (CHj) rImidazol-2-yl |
| CHj | CHj | 4-Imidazolyl |
| CHj | CHj | 2-CHj-Imidazol-4-yl |
| CHj | CHj | 2-Cl-Inidazol-4-yl |
| ch3 | CHj | l-CHj-Imidazol-4-yl |
| CWj | ch3 | l,2-(CHj)2-Ind.dazol-4-yl |
| CHj | CHj | 1-CHj, 2-Cl-lmidazol-4-yl |
| CHj | CHj | 1-chj-iraidazol -5 -yl |
| CHj | CHj | 1-CHj, 3-Cl-Iiuidazol-5-yl |
| CHj | CHj | 1,2- (CHj) 2-Imldazol- 5-yl |
| CHj | CHj | 3-Pyrazolyl |
| CHj | CHj | 5-CHj-Pyrazol-3-yl |
| CHí | CHj | 5-Cl-Pyrazol-3-yl |
| CHj | CHj | 5-CN-Pyrazol-3-yl |
| ch3 | CHj | l-CHj-Pyrazol-3-yl |
| CHj | CHj | 1-CHj, 4-CI-Py:&zol-3-yL |
| CHj | CHj | 1-CHj, 5-Cl-Pyrazol-J-yl |
| CHj | CHj | 1,5- (CHj) 2 -Pyrazol-3 -yl |
| CHj | CHj | l-CH3-Fyr4zol-S-yi |
| CHj | CHj | 1-CHj, 3-Cl-Pyrazol-5-yl |
| CHj | CHj | l,3-ICH3)j-Pyrazol-5-yl |
| CHj | CHj | 4-Pyrazolyl |
| CHj | CHj | 3-Cl-Pyrazol-4-yl |
| CHj | ch3 | 3-CHj-Pyrazol-4~yl |
| CH3 | CH3 | l-CH3-pyrazol-4-yi |
| CHj | CHj | 1-CHj, 3-Cl-Pyrazol-4-yl |
| ch3 | ch3 | 1,3- (CH3H-Pyrazol-4-yl |
| R1 = R'ONsCR'-CÍR' }=NO- | ||
| R‘ ’· | R' | R’ |
| Cl | ch3 | CHj |
| Bi | CHj | CHj |
| c2hs | CHj | CH] |
| CN | CHj | CHj |
| NO2 | CHj | CHj |
| OCH] | CHj | CHj |
| $CHj | CHj | CHj |
| NH] | CHj | CH] |
| NH(CH]) | CH3 | CHj |
| NICHj)2 | CHj | CHj |
| OH | CHj | CHj |
| CFj | CHj | CHj |
| OCFj | CHj | CHj |
| H | CHj | CfiHS |
| F | CHj | CeHs |
| Cl | CHj | c6hs |
| Br | CHj | C«H$ |
| c2h5 | CHj | CeHs |
| CN | CH) | CfiHS |
| no2 | CHj | C6H5 |
| OCH] | CHj | CíHS |
| SCH3 | CHj | c6h5 |
| nh2 | CH] | c6h5 |
| NH(CHj) | CH] | C6H5 |
| NH(CH3>2 | CHj | c6h5 |
| OH | CHj | c6h5 |
| CF] | CHj | C6H5 |
| OCFj | CHj | CfiHs |
| CHj | CHj | H |
| CHj | CH] | C2H5 |
| CHj | CHj | n-C)H7 |
| CHj | CH] | iso-CjH? |
| CHj | CHj | tert.-C<Hj |
| CH) | CHj | CN |
| R‘ B R'CNsCR'-C(R’‘)=NO- | ||
| R’ ‘' | R' | R' |
| CHj | CHj | NOj |
| CHj | CHj | OCHj |
| CHj | CHj | CCíHs |
| CHj | CHj | O-n-CjHj |
| CHj | CHj | O-ÍSO-C3H7 |
| CHj | CHj | O-Benzyl |
| CHj | CHj | SCHj |
| CHj | CHj | sc2h5 |
| CHj | CHj | S-I1-C3H7 |
| CHj | CHj | S-UO-CjHj |
| CHj | CHj | NHj |
| CHj | CHj | NHfCKjJ |
| CHj | CHj | N(CHj)j |
| CHj | ch3 | OH |
| CHj | CHj | CFj |
| CHj | CHj | OCF) |
| OCHj | CHj | OCHj |
| CFj | CHj | CFj |
| SCHj | CHj | CN |
| OH | CHj | OH |
| OCHj | CjH5 | CHj |
| OCHj | n-CjHj | CHj |
| OCHj | Í80~CjH? | CHj |
| OCHj | CíHs | CsHs |
| OCH] | ÍI-C3H7 | c6h5 |
| OCHj | ÍSO-C1H7 | CfiH5 |
| CHj | CH] | F |
| CH, | CHj | Cl |
| CHj | CHj | Br |
| CHj | CHj | S[C6Hs) |
| CHj | CjH5 . | CjHs |
| CHi | C2K5 | B-CjHj |
| CHj | CjHs | ÍSO-CjH? |
| CHj | CjH5 | tert.-C<H$ |
| Ŕ- = R'ON-CR'-C (R ' )sN0- | ||
| R‘'' | R* | R' |
| OCH] | CK3 | 2-F, 4-CI-C6H3 |
| OCHj | CH; | 2-F, 5-Cl-C$H3 |
| OCHj | CHj | 2-F. 3-Br-CgHj |
| OCHj | CHj | 2-F, 4-Br-CíHj |
| OCHj | CK> | 2-F, 5-Br-CéH] |
| OCHj | CHj | 2-C1, 3-Br-CgHj |
| OCHj | CHj | 2-C1, 4-Br-CgHj |
| OCHj | CH) | 2-C1, 5-Br-CgHj |
| OCHj | CHj | 3-F, 4-CI-C6K3 |
| OCHj | CHj | 3-F, S-Cl-CgKj |
| OCHj | CHj | 3-P, 6-C1-C6Hj |
| OCHj | CHj | 3-F, 4-Br-CeH] |
| XH) | CH) | 3-F, 5-Bl-Cdh |
| OCHj | CHj | 3-F, e-Br-CeHj |
| OCHj | CHj | 3-CI. 4-3r-CgHj |
| OCH) | CHj | 3-C1, 5-Br-CeH] |
| OCHj | CHj | 3-C1, 6-Br-C6H3 |
| OCHj | CHj | 4-F, 5-Cl-CíHj |
| OCHj | CH] | 4-F, 6-Cl-CíHj |
| OCHj | CH] | 4-F, S-Br-CgHj |
| OCHj | CH] | 4-F. 6-Br-CeH] |
| OCHj | CHj | 4-Cl, 5-Br-C6H3 |
| OCHj | CH) | S-F, 6-Cl-CgH) |
| OCHj | CHj | S-P, 6-Br-CgH] |
| OCH] | CH] | 5-C1, 6-Br-CÉH] |
| XH] | CH] | 3-Br, 4-Cl, 5-Br-C6H2 |
| OCHj | CHj | 2-CN-CsH| |
| XH] | CHj | 3-CN-CjH4 |
| XH] | CHj | 4-CN-CtHg |
| XH) | CHj | 2-NO2-C6H4 |
| XH) | CHj | 3’NO2’C€H4 1 |
| XH] | CHj | 4-NO2-C6H4 |
| OCHj | CHj | 2-CHj-C6H4 |
| XHj | CHj | 3-CHj-C6H4 |
| R1 = R'ON=CR'-C(R'I«NO- | ||
| R* '' | R* | R' |
| och3 | CHj | 2-F-CBH4 |
| OCHj | CH, | 3-F-C6H4 |
| OCHj | CHj | 4-F-CBH< |
| OCH; | CHj | 2,3-Fí-CéHj |
| OCHj | CHj | 2,4-F2-CťH} |
| OCHj | CHj | 2,5-F2-CgHj |
| OCHj | CHj | 2.6-F2-CgH3 |
| OCH3 | CHj | 3,4-Fj-CíHj |
| OCHj | CHj | 3.5-F2-CgHj |
| OCHj | CHj | 2-cl-C4H4 |
| OCHj | CHj | 3-Cl-C4H4 |
| OCHj | CHj | 4-Cl-C4H4 |
| OCHj | CHj | 2,3-Clj-C«Hj |
| OCHj | CH] | 3,4-ClrC6Hj |
| OCH] | CHj | 2,5-C12-C6Hj |
| OCH] | CHj | 2,e-ci2-csH3 |
| OCHj | CH) | 3,4-C12-C«Hj |
| OCH] | CHj | 3,5-C12-C6Hj |
| OCHj | CHj | 2,3,4-Clj-CgH2 |
| OCHj | CHj | 2,3,5-Clj-CíHj |
| xh3 | CHj | 2,3,6-Clj-CgHj |
| OCH] | CHj | 2,4.5-Clj-CgH2 |
| OCHj | CH] | 2.4,6-Clj-CgH2 |
| OCHj | CHj | 3,4,5-Clj-CgH] |
| OCHj | CHj | 2-Br-CgH4 |
| OCH] | CH] | 3-Br-C4H4 |
| OCHj | CHj | 4-Br-CgH4 |
| OCHj | CHj | 2,3'Br2-CgHj |
| OCHj | CHj | 2,4-Brj-CgH] |
| OCHj | CHj | 2,5-Brj-CgHj |
| OCHj | CHj | 2,5-Br2-C6Hj |
| OCHj | CH) | 3,4'Br2-C6H) |
| OCHj | CHj | 3,5-Br2-C6Hj |
| OCHj | CH] | 2-F, 3-Cl-CgHj |
| R1 = R*CN-CR'-CÍR' )-NO- | ||
| R' ·' | R' | R' |
| OCH] | CHj | 4-CHj-C6W4 |
| XH] | CH) | 2,3-[CHj)2-CgH3 |
| OCH] | CH) | 2,4-[CHj)2-CgHj |
| XHj | CH) | 2 ,5-(CHj)j-CgHj |
| XH) | CHj | 2(CH3)j-CgH3 |
| XH] | CH) | 3,4-(CH3)5-C5H3 |
| XH] | CHj | 3.5-(CHj);-CsHj |
| XH) | CH) | 2-C2H5-CtH4 |
| XH] | CH) | 3-C2H5-CgH4 |
| XH] | CHj | ^-CjHs-CtRg |
| XH) | CHj | 2-í-CjH7‘CsH4 |
| XHj | CHj | 3-i-C3H7-C6H< |
| XHj | CHj | 4-i-CjH7-CgH4 |
| XHj | CHj | J-tert.-CsHí-CgH, |
| XHj | CHj | 4-tert.-C«H4-C<H4 |
| XHj | CH) | 2-Vinyl-CgH4 |
| XHj | CHj | 3-Vinyl-C6H< |
| Xtí] | CHj | 4-Vinyl-CgHg |
| XHj | CHj | 2-Allyl-CsH4 |
| XHj | CHj | 3-Allyl-CgH4 |
| XHj | CH) | 4-AHyl-CgH4 |
| OCHj | CHj | 2-CsH5-CsH4 |
| XHj | CHj | 3-CeH5-C6H4 |
| XHj | CHj | 4-C6H5-C6H4 |
| XHj | CHj | 3-CHj, 5-t-C4H,-C6Hj |
| XHj | CHj | 2-OH-CgHg |
| XH) | CH) | 3-Ctí-CgH, |
| XHj | CHj | 4-OH-CgH4 |
| XHj | CH) | 2-XH]-CgH4 |
| XHj | CH) | 3-XHj-CgH4 |
| XH) | CHj | 4-XH)-CíH4 |
| XHj | CHj | 2 , 3- (XHj 1 j-CgHj |
| XH) | CH) | 2,4-(OCH)) 2-CgHj |
| XH) | CHj | 2,3-(OCHj)j-C6H3 |
| Rl = R'ONsCR'-C(R' ) sNO- | ||
| R' | R' | R' |
| OCHj | CHj | 3,4-IOCH])2-CéHj |
| OCHj | CHj | 3, 5- (OCHj h-CfiHj |
| OCHj | CHj | 3,4.5- (OCHj) j-C6K3 |
| OCHj | CHj | 2-OC2Hs-CťH< |
| OCHj | CHj | 3-CC2H5-C6H« |
| OCHj | CHj | 4-OC2H5-C6H4 |
| OCHj | CHj | 2-0- (n-CjHjJ-CsHi |
| OCW3 | CHj | 3-0- (n-CjH7}-CeH4 |
| CCHj | CHj | 4-0- (n-C3H7l -CM |
| OCHj | CHj | 2-0-(Í-C3H7)-C6K< |
| OCHj | CHj | 3-0- (í-CjHtI -C6H4 |
| OCH] | CHj | <-O-(í-C]H7|-CíH4 |
| OCH] | CHj | 4-0- (n-CiHj) -C6K4 |
| OCH] | CHj | 3-0- (t-C4Hj) -C«H4 |
| OCHj | CHj | 4-0- (o-CgHjj) -C6H4 |
| OCHj | CHj | 2-O-Allyl-C4H4 |
| OCHj | CHj | 3-O-Allyl-CýH4 |
| OCHj | CHj | 4-0-Allyl-C6H4 |
| OCH] | CHj | 2-CFj-C6H4 |
| OCHj | CHj | 3-CFj-C6H4 |
| OCHj | CHj | 4-CF3-C6Kt |
| OCHj | CHj | 2-Acetyl-CsH4 |
| OCHj | CHj | 3-Acetyl-C6H4 |
| OCK3 | CHj | 4-Acetyl-C6«4 |
| OCHj | CHj | J-MethoxycBrbonyl-CeHí |
| OCHj | CHj | 3-Methoxycarbonyl-C4H4 |
| OCH3 | CHj | 4-Nethoxycarbony 1-C5H4 |
| OCH3 | CH] | 2 -Aminocarbonyl -CíH4 |
| OCHj | CHj | 3 - Areinoc arbor.y 1-C5H; |
| OCHj | CH) | 4-Aminocarbonyl-C{Hj |
| OCHj | CHj | 2-Dimethylaminocarbonyl-CsH4 |
| OCHj | CHj | 3-Dimethylaminocarbonyl-C5H4 |
| OCHj | CHj | Í-Dimethylaminocarbonyl-Csfy |
| OCH3 | CHj | 2- (N-MeĽhyLarinocarbonyl) -CeH4 |
| Rl = R'CN=CR'-C(R')=NO- | ||
| R*' ’ | R* | R' |
| OCHj | CHj | 3-N(CHj}2-C4H4 |
| OCK3 | CHj | 4-N(CH]) 2-C4H4 |
| OCHj | CH) | 2-Ethoxycarbonyl-CjH4 |
| OCHj | CHj | 3-Ethoxycarbonyl-C6H4 |
| OCHj | CHj | 4-Ethoxycarbonyl-C5H4 |
| OCHj | CHj | 2-CH2CH2F-C6H4 |
| OCH) | CH) | 3-CH2CH2F-CtK4 |
| OCHj | CH] | 4-CH2CH2F-C6H4 |
| XH3 | CHj | 2-CH2CFj-C{H4 |
| OCHj | CHj | 3-CH2CF3-CéH4 |
| OCHj | CHj | 4-CH2CF3-CíH4 |
| OCHj | CHj | 2-CF2CHF2-C6H4 |
| OCHj | CH) | 3-CF2CHF2-C6H4 |
| OCHj | CH) | 4-CF2CHF2*C«H4 |
| OCHj | CH) | 2-CHP2-C«H4 |
| OCH3 | CHj | 3-CHF2-CsH4 |
| OCHj | CH) | 4-CHPj-C«H4 |
| OCHj | CHj | 2-(1'-Oxo-n-prop-1-y1)-CíHi |
| och3 | CHj | 3-(1'-Gxo-n-prop-l-yl)-CgH4 |
| OCHj | CH, | 4-(1'-oxo-n-prop-1-y 1)-c$h4 |
| OCHj | CH) | 2 - (ľ -Oxo-iso-prcp-l-yl) -C4H4 |
| OCH) | CHj | 3-(l’-Oxo-iso-prop-l-yl) -C^ |
| OCH] | CH) | 4-(l'-Oxo-iso-prcp-l-yl)-C4H4 |
| OCHj | CH) | Cyclopropyl |
| OCHj | CHj | Cyclopentyl |
| OCHj | CHj | Cyclohexyl |
| OCHj | CH) | 1-Naphthyl |
| OCHj | CHj | 2-Naphthyl |
| OCH) | CHj | 2-Pyridyl |
| OCHj | CH) | 3-Pyridyl |
| OCHj | CHj | 4-Fyrídyl |
| OCHj | CHj | 5-CH3-Pyridin-2-yl |
| OCHj | CH) | 5-Cl-Pyrldin-2-yl |
| OCHj | CH] | 6-Cl-Pyridin-2-yl |
| Rl = R,ON=CR'-C(RÍ)=NO“ | ||
| R’ | R* | R’ |
| OCHj | CHj | 3- (N-Mettiylaminocarbonyl) -CÉHj |
| OCHj | CHj | 4- (N-Met tylami nocarbonyl) -C4H4 |
| OCHj | CHj | 2-H2N-C5H4 |
| OCHj | CHj | 3-H2íl-C5H4 |
| OCH) | CH) | 4-H2tl-CsH4 |
| OCH) | CHj | 2-Aminothiocarbonyl-C6H< |
| OCH] | CHj | 3-Aminothiocarbonyl-CeH4 |
| OCHj | CH) | 4-Aniinothiocarbonyl-CeH4 |
| OCHj | CHj | 2-Kethoxyiaitiomethyl-C6H4 |
| OCHj | CHj | 3-Methoxylninonethyl-C£H4 |
| OCHj | CH} | 4-MethoKyiminomethyl-C6H4 |
| CCHj | CH) | S-Forrnyl-CsM) |
| OCHj | CHj | S-FanTyl-CgHi |
| OCHj | CHj | 4-Formyl-C6H4 |
| OCH] | CH] | 2- (1' -Metlicxyimlnoech- ľ -yl) -CeM< |
| OCHj | CH] | 3-{1'-Hethoxyiminoeth-ľ-y1) |
| OCH3 | CHj | 4- {ľ-Hethoxyininoeth-1' -yl) -CéH< |
| OCH) | CH] | 2-SCH]-CjH( |
| OCHj | CH) | 3-SCHj-CgH( |
| OCH] | CH] | 4-SCHj-CíH( |
| OCHj | CHj | S-SOjCHj-CjHi |
| OCHj | CHj | 3-SOjCH)-C6K4 |
| OCH) | CH) | 4-SOjCH3-C6K4 |
| OCHj | CHj | 2-OCFj-C6«4 |
| OCHj | CHj | 3-OCFj -C6H4 |
| OCHj | CHj | 4-OCF]-CfiH4 |
| OCHj | CHj | 2-OCHF2-C4H4 |
| OCH3 | CH] | 3-OCHF]-CSH4 |
| OCHj | CHj | 4-OCHF2-CsH< |
| OCH3 | CHj | 3-CFj, 4-OCFj-C6H3 |
| OCHj | CHj | 2-NHCH3-C6H4 |
| OCHj | CH) | 3-NHCHj-CíH4 |
| OCHj | CHj | 4-NHCHj-C6H4 |
| OCHj | CHj | 2-H<CH))2-C4H4 |
| R1 = R'ONsCR'-C (R' )=N0- | ||
| R··* | R’ | R' |
| OCHj | CHj | 3.5-Clj-Fyrídin-2-yl |
| OCHj | CHj | 6-OCHj-Pyridin-2-yl |
| OCH] | CH) | 6-CHj-pyridin-2-yl |
| OCH) | CHj | 6-Cl-Pyridin-3-yl |
| OCH) | CH) | 6-CH3-Pyridin-3-yl |
| OCH) | CH] | 6-OCH]-Pyridin-3-yl |
| OCHj | CHj | 2-Pyrimidinyl |
| OCH) | CHj | 4-OCH)-Pyr imidín-2-y1 |
| OCHj | CHj | 4-OC2H5-Pyrimidin-2-yl |
| OCH) | CHj | 4-Cl-Pyrimidin-2-yl |
| CCHj | CHj | 4-CHj-pyrimidin-2-yl |
| OCHj | CH] | 5-CH)-pyrimidin-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Pyrimidin-2-yl |
| CCHj | CH] | 5-OCH3-Pyrimidin-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-OC]Hs-Pyrimidin-2-yl |
| OCHj | CHj | 4-PyritM.dinyl |
| OCH] | ch3 | 2-Cl-Pyrlrriidin-4-y 1 |
| OCH) | CH) | 2-OCHj-Pyrimidin-4-yl |
| OCH) | CHj | 2-CHj-Pyrimidin-4-yl |
| OCHj | CHj | 6-Cl-Pyrimidin-4-yl |
| OCHj | CHj | É-CKj-Pyrimidin-4-yl |
| OCHj | CHj | 6-OCHj*Pyrimidin-4-yl |
| OCHj | CH) | 5-Pyrimidinyl |
| OCHj | CH) | 2-CHj-Pyrimidin-5-yl |
| OCH) | CHj | 2-ci-Pyrimidin-5-yl |
| OCHj | CHj | 2-0CH)-Pyrimidin-5-yl |
| OCHj | CHj | 2-OC2H5-Pyrimidin-5-yl |
| OCH) | CH) | 2-Furyl |
| OCHj | CH] | 4-C2Hs-Fur-2-yl |
| OCH) | CH) | 4-CHj-Fur-2-yl |
| OCHj | CHj | 4-Cl-Fur-2-yl |
| OCH) | CH] | 4-CN-Fur-2-yl |
| OCHj | CHj | S-CHj-Fur-2-yl |
| OCHj | CH) | 5-Cl-Fur-2-yl |
| rX = RON«CR'-C(R'}=NO' | ||
| R1 | R' | R' |
| OCHj | CHj | 5-CN-Fux-2-yl |
| OCHj | CHj | 3-Furyl |
| OCHj | CHj | 5-CHj-Fur-3-yl |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Fur-3-yl |
| OCHj | CHj | S-CM-Fur-3-yl |
| OCHj | CHj | 2-Tiiienyl |
| OCHj | CHj | 4-CHj-Thien-2*yl |
| och3 | CHj | 4-Cl-Thien-2-yl |
| OCHj | CHj | 4-CH-Thien-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-CHj-Thien-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Thien-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-CN-Thlen-2-yl |
| OCHj | CHj | 3-Thienyl |
| OCHj | CHj | 5-CHj-Thien-3-yL |
| OCH3 | CHj | 5-Cl-Thiexj-3-yl |
| OCHj | CHj | S-CH-Thlen-3-yl |
| OCHj | CHj | l-Metbylpxopyl-2-yl |
| OCHj | CHj | l-Methylpxopyl-3-yl |
| OCHj | CHj | 2-Oxazolyl |
| OCHj | CHj | 4-CHj-Oxazol-2-yl· |
| OCHj | CHj | 4-Cl-Cxazol-2-yl |
| OCHj | CHj | 4-CN-Oxazol~2-yl |
| OCHj | CHj | 5-CH]-Oxazol-2-y 1 |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Oxazol-2-yl |
| OCHj | ch3 | S-CN-Oxasol-2-yl |
| OCHj | CHj | 4-Oxazolyl |
| OCHj | CHj | 2-CK]-Qxa2ol-4-yl |
| OCHj | CHj | 2-Cl-Oxazol-4-yl |
| OCHj | CHj | 2-CN-Oxazol-4-yl |
| OCHj | CHj | 5’Oxazolyl |
| OCHj | CHj | 2-CHj-Oxazol-S-yl |
| OCHj | CHj | 2-Cl-Oxazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 2-CN-0xazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 3-Isoxazolyl |
| R1 e ReOH-CR‘-C(R')*NO- | ||
| R' | R' | R' |
| OCHj | CHj | 5-CHj-Xaoxazol-3-yl |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Isoxazol-3-yl |
| OCH] | CHj | 5-CN-Isoxazol-3-yl |
| OCHj | CHj | 5-lsoxxazolyl |
| OCHj | CH) | 3-CHj-lsoxazol-5-yl |
| OCHj | CH) | 3-Cl-Isoxazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 3-CN-lEoxazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 2-Thiazolyl |
| OCHj | CHj | 4-CH)’Thla2ol-2-yl |
| OCHj | CH) | 4-Cl-Thiazol-2-y 1 |
| OCHj | CHj | 4-CN-Thiazol-3-yl |
| OCHj | CH) | 5-CH)-Thiazol-2-yl |
| □CH] | CHj | 5-ci-Thiazol-2-yl |
| OCHj | CHj | 5-CN-Thiazol-2-yl |
| OCHj | CH) | 4-Thlazolyl |
| OCH] | CH3 | 2-CHj-ThUzol-4-yl |
| OCHj | CHj | 2-Cl-ThiatQl-4-yl |
| OCHj | CH) | 2-CN-Thiazol-í-yl |
| OCHj | CHj | 2-SCHj-Thiazol-4-yl. |
| OCH) | CHj | 5’Thiazolyl |
| OCHj | CHj | 2’CHj-ThiAzol-S-yl |
| OCH) | CHj | 2-Cl-Thiazol-5-yl |
| OCHj | CH) | 2-CN-Thiazol-5-yl |
| OCH) | CH) | 3-Isothiazolyl |
| OCHj | CHj | 5-CH3-Isothiazol-3-yl |
| OCHj | CHj | S-Cl-lscthiazol-3-yl |
| OCH3 | CH) | 5-CN-Iaothiazol-3-yl |
| OCH) | CHj | 5-Isochlasolyl |
| OCH3 | CH3 | 3-CHj-ISOthiazoL-5-yl |
| OCHj | CHj | 3-CJ,-5-yi |
| OCH) | CHj | 3-CN-lsQChiazoL-5-yL |
| OCH] | CH] | 2-Iraidazolyl |
| OCHj | CH] | 4-CHj-linifiazol-2-yl |
| oca, | CH] | 4-Cl-rraida zci-2-yl |
| R* » R’CNeCR'-C (R' ) =N0- | ||
| R' ‘ ’ | R* | R’ |
| OCH) | CH] | 4-CN-iniidazol-2-yl |
| OCHj | CH) | i-CH)-lmidazcl-2-yl |
| OCHj | CH) | I-CH3, 4-Cl-Imidazol-2ryl |
| OCHj | CHj | 1,4- (CH)>j-imidazol-2-yl |
| OCHj | CHj | l-CH), 5-Cl-Imidazol-2-yl |
| OCHj | CHj | 1.5- ICHjlj-Xnidazol-S-yl |
| OCH) | CHj | «-iňidazolyl |
| OCHj | CH) | 2-CH)-Inidazol-4-yl |
| OCHj | CH] | 2-cl’Jjni0azol-4-yl |
| OCH] | CHj | l-CHj-lmi.dazol-4-yl |
| OCH] | CHj | 1,2-(CH3) j-Inidazol-4-yl |
| OCH] | CHj | 1-CHj, 2-Cl-Irtidazol-4-yl |
| OCHj | CH] | l-CHj-Imidazol-5-yl |
| OCH] | CHj | 1-CHj, 3-Cl-Iffiidazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 1,2-(CHj)j-ioidazol-5-yl |
| OCH] | CH] | 3-Pyrazolyl |
| OCH) | CH] | 5-CH)-PyrazoL-3-yl |
| OCHj | CHj | 5-Cl-Pyrazol-3-yl |
| OCH, | CHj | 5-CN-Pyrazol-3-yl |
| OCHj | CHj | L-CH)-Pyrazol-3-yl |
| OCHj | CH) | 1-CH3, 4*Cl-Pyrazol-3-yl |
| OCH) | CH) | 1-CHj, 5-Cl-pyrazol-3-yl |
| OCH) | CH) | l,5-(CHj})-Pyrazol-3-yl |
| OCH) | CH) | l-CHj-Pyrazol-5-yl |
| OCH) | CHj | 1-CH3, 3-Cl-pyrazol-5-yl |
| OCH) | CHj | l,3-(CHj)j-Pyrazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 4-Pyra2olyL |
| OCH] | CH] | 3-Cl-Pyrazo2-4-yl |
| OCHj | CHj | 3-CHj-Pyrazol-4-yl |
| OCHj | CH, | l-CHj-Pyrazol-4-yl |
| OCH] | CH] | 1-CHj, 3-Cl-Pyrazol-4-yl |
| OCH) | CH) | l,3-(CHjjj-PyrazoL-4-yl |
| OCHj | CH) | 1,3,4-Oxadiazol-5-yl |
| OCH3 | CHj | 2-CHj-l,3,4-Oxadiazol-5«yl |
| R1 = R'ON=CR' -C (R' '·) =H0- | ||
| R' | R* | R' |
| OCHj | CHj | 2-Cl-l,3,4-Oxadiazol-5-yl |
| OCHj | CH) | 2-CF]-l»3,4-Oxadiazol-5-yl |
| OCHj | CHj | 2-l-C)Hi-L, 3,4-oxadiaaol-5-yl |
| OCHj | CH] | 2-OCHj-L 3,4-Oxadiazol-5-y 1 |
| OCHj | CH) | l,2,4-Oxadiaiol-3-yl |
| OCHj | CH] | 5-CHj-l(2,4-Oxadiazol-3-yl |
| OCHj | CH) | 5-l-C)H)-l, 2,4-0xaaiaiol-3 -yl |
| OCHj | CH] | 5-CL-l,2,4-Oxačlazol-3-i’l |
| OCHj | CHj | 5-CF;-l, 2,4-Oxadiazol-3-yl |
| OCHj | CHj | l,2,4-Triazol-3-yl |
| OCHj | CHj | 1-CH;-1,2,4-Triazol-3-yl |
| OCHj | CHj | 1-Pyrrolyl |
| OCHj | CHj | 3-CHj-Pyrrol-l-yl |
| OCHj | CHj | 1-Pyrazolyl |
| OCHj | CHj | 3-CHj-Pyrazoi-i-yi |
| OCHj | CH) | 3-CFi-PyrazoM-yl |
| OCHj | CHj | 4-CHj-iyrazol-l-yl |
| OCHj | CH) | 4-Cl-Pyrazol-l-yl |
| OCHj | CH) | 4 -Ethoxycarbony 1 -Pyrazol -1 -y 1 |
| OCHj | CH) | 3-CHj, 4-Bi-Pyrzol-l-yl |
| OCH) | CH) | 1-lmidazolyl |
| OCHj | CHj | 4 - CHj - Imidazol -1-y 1 |
| OCH] | CH) | 4,5-C12-Iniäazol-l-yl |
| och3 | C«) | 2,4-(CH3l2-lmidazc>l-l-yl |
| cch3 | CH] | 1,2.4-Triazol-l-yl |
| OCH] | CHj | 1,3,4-Trlazol-l-yl |
| OCH] | Cft) | 3,5-(CHj)j-i,2,4-Triazol-l’yl |
| OCHj | CH) | l’Piperidinyl |
| OCHj | CHj | 1-Pyrrolidinyl |
| OCHj | CHj | 1-HôrpholÍĎyl |
Vynález objasňujú, ale však nijako neobmedzujú nasledujúce príklady praktického uskutočnenia.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1 n-Pentylester 2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny
°—C—OICH^CH;
Vyberie sa 18 g pentanol-l-u (0,2 mol) s 1,8 g vody do 80 g toluénu. Zavedie sa 14,6 g (0,4 mol) chlorovodíka (pri teplote 0 °C). Prikvapká sa 16,2 g (0,09 mol) 2-(chlórmetyl)-benzoylkyanidu. Mieša sa pri laboratórnej teplote počas dvoch hodín a zohrievaním sa počas osem hodín udržiava na teplote 60 °C.
Reakčná zmes sa nechá ochladiť, extrahuje sa raz 50 ml 15 % kyseliny chlorovodíkovej a trikrát 50 ml vody a odparí sa do sucha.
Výťažok je 23 g (95 % teórie, obsah 4,9 % pentylesteru 2-(chlórmetyl)benzoovej kyseliny.
Menšie množstvo sa čistí rýchlou chromatografiou, napríklad s použitím ako elučného činidla systém cyklohexán/toluén (2 : 1) na silikagéli 60.
'H-NMR (CDClj): 0,92 (t, 3H), 1,28 - 1,48 (m, 4H), 1,67 - 1,84 (m, 2H), 4,39 (t, 2H), 5,03 (s, 2H), 7,45 - 7,78 (m, 4H) ppm
Príklad 2 (2-Etyl)hexylester 2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny
c=o
I sC2Hs o=c—OCH2—CH \(CHjljCHj
Rozpusti sa 30 g 2-etylhexanolu (0,23 mol) s 2,0 g vody v 80 g toluénu. Pri teplote 0 až 5 °C sa zavedie 14,6 g (0,4 mol) chlorovodíka. Prikvapká sa 18 g 2-(chlórmetyljbenzoylkyanidu v 25 g toluénu pri teplote 0 °C. Reakčná zmes a v priebehu dvoch hodín pri miešaní zohreje na teplotu 60 °C. Nechá sa na tejto teplote počas osem hodín, nechá sa ochladiť na laboratórnu teplotu a premyje sa raz 50 ml 15 % kyseliny chlorovodíkovej a trikrát 50 ml vody a odparí sa do sucha. Výťažok je 33 g (približne 88 %).
Čistí sa rýchlou chromatografiou s použitím ako elučného činidla systém cyklohexán/toluén (3 : 1) na silikagéli 60.
Výťažok 23 g (75 %, čistota väčšia ako 99 %).
Príklad 3
N-Pentylester 2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fenyl] octovej kyseliny
Do roztoku 27 g (0,2 mol) n-pentoxylesteru 2-(chlórmetyl)-fenylglyoxylovej kyseliny v 50 ml metanolu sa pridá 33 g (0,4 mol) O-metylhydroxylamínhydrochloridu a 10 g suchých periel molekulového sita (0,3 nm) a nechá sa stáť počas 16 hodín pri laboratórnej teplote. Po odfiltrovaní molekulového sita sa roztok zahustí, zvyšok sa rozdelí medzi metyl-terc-butyléter a vodu, organická fáza sa premyje vodou, vysuší sa síranom sodným a zahustí sa. Získa sa 30 g (100 % teórie) n-pentylesteru 2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fenyl] octovej kyseliny v podobe svetložltého oleja, ktorý je izomémou zmesou E : Z = 1 : 1. Delenie izomémcj zmesi je možné stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použije systém metyl-terc-butyléter/n-hexán).
E-izomér: (bezfarebný olej) 'H-NMR (CDClj): 0,87 (t, 3H), 1,20 - 1,37 (m, 4H), 1,62 -
- 1,74 (m, 2H), 4,05 (s, 3H), 4,27 (t, 2H), 4,44 (s, 2H), 7,16 (dd, 1H), 7,32 - 7,51 (m, 3H) ppm
Z-izomér: (bezfarebný olej) 'H-NMR (CDClj): 0,89 (t, 3H), 1,24-1,41 (m, 4H), 1,66 -1,77 (m, 2H), 4,04 (s, 3H), 4,30 (t, 2H), 4,88 (s, 2H), 7,32 -
- 7,47 (m, 3H), 7,58 (d, 1H) ppm
Príklad 4 n-Pentylester (E)-2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fcnyl] octovej kyseliny
Roztok 30 g (0,1 mol) n-pentylesteru 2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fenyl]octovej kyseliny (E : Z = 1 : 1) v 500 ml dietyléteru sa pri chladení ľadom nasýti plynným chlorovodíkom. Reakčná zmes sa nechá zohriať na laboratórnu teplotu a mieša sa počas 16 hodín. Reakčná zmes sa zahustí a čistí sa stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použije systém metyl-terc-butyléter/n-hexán). Získa sa 24,3 g (81 % teórie) n-pentylesteru (E)-2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fenyl]octovej kyseliny v podobe bezfarebného oleja. *H-NMR: ako podľa príkladu 1 (E-izomér)
Príklad 5 n-Pentylester (E,E)-2-metoxyimino-2-{ [(2'-(l-(4'-chlórfenyl)-ľ'-metyl)iminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny
Predloží sa 0,27 g (11 mmól) hydridu sodného v 50 ml dimetylformamidu. Po častiach sa pridá 1,7 g chlóracetofenónoxímu a mieša sa pri laboratórnej teplote počas 30 minút. Prikvapká sa 3 g (10 mmól) n-pentylesteru (E)-2-metoxyimino-2-[(2'-(chlórmetyl)fenyl]octovej kyseliny v 10 ml dimetylformamidu a mieša sa počas dvoch hodín pri laboratórnej teplote. Naleje sa na studenú 2M kyselinu chlorovodíkovú a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použije systém metyl-terc-butyléter/n-hexán). Získa sa 3,5 g (80 % teórie) n-pentylesteru (E,E)-2-metoxyimino-2-{[(2'-(l-(4'-chlórfenyl)-1 -metyl)iminooxymetyl]fenyl} octovej kyseliny v podobe bezfarebného oleja.
'H-NMR(CDC13): . 0,84 (t, 3H), 1,16 - 1,36 (m ,4H), 1,53 -1,72 (m, 2H), 2,18 (s, 3H), 4,02 (s, 3H), 4,19 (t, 2H), 5,12 (s, 2H), 7,17-7,59 (m, 8H) ppm
Príklad 6
Monometylamid (E,E)-2-metoxyimino-2-{[(2'-(ľ'-(4'-chlórfenyl)-l-metyl)iminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny
Rozpustia sa 2,0 g (4,6 mmól) n-pentylesteru (E,E)-2-metoxyimino-2- {[(2'-( 1 -(4'-chlórfenyl)-1 -mety ljiminooxymetyljfenyljoctovej kyseliny v 50 ml tetrahydrofuránu, zmieša sa s 20 ml 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša sa počas troch hodín pri laboratórnej teplote. Zmieša sa s vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Získa sa 1,6 g (92 % teórie) monometylamidu (E,E)-2-metoxyimino-2- {[(2'-( 1 -(4'-chlórfenyl)-l-metyl)-iminooxymetyl]fenyl} octovej kyseliny v podobe bieleho prášku s teplotou topenia 117 až 119 °C. 'H-NMR(CDClj): .2,17 (s, 3H), 2,86 (d ,3H), 3,94 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,72 (s, široké, 1H), 7,19 - 7,55 (m, 8H), ppm
Príklad 7
Monometylamid (Z)-2-metoxyimino-2-{[(2'-(E)-(l”-(4”'-chlórfenyl)-1 -metyl)iminooxymetyl]fenyl} octovej kyseliny
Predloží sa 0,09 g (3,7 mmól) hydridu sodného v 10 ml dimetylformamidu. Po častiach sa pridá 0,58 g 4-chlóracetofenónoxímu a mieša sa počas 30 minút pri laboratórnej teplote. Prikvapká sa 1,0 g (3,4 mmól) n-pentylesteru (Z)-2-metoxyimino-2-[(2'-chlórmetylfenyl)octovej kyseliny v 10 ml dimetylformamidu, mieša sa počas 30 minút pri laboratórnej teplote, zmieša sa s 10 ml tetrahydrofuránu a s 10 ml 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša sa počas 16 hodín pri laboratórnej teplote. Zmieša sa s vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (pri použití systému metyl-terc-butyléter/n-hexán ako elučného činidla). Získa sa 1,0 g (79 % teórie) monometylamidu (Z)-2-metoxyimino-2-{[2'-(E)-(l-(4'-chlórfenyl)-l-metyl)iminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny v podobe béžovo zafarbeného prášku s teplotou topenia 111 ažll3°C.
’H-NMR (CDClj): . 2,23 (s, 3H), 2,80 (d ,3H), 4,04 (s, 3H), 5,39 (s, 2H), 6,68 (s, široké, III), 7,30 - 7,55 (m, 8H), ppm
Príklad 8
Monometylamid (E,E)-2-metoxyimino-2- {[2'-(ľ'-(4'-ch lórfenyl)-l-metyl)iminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny
Do roztoku 8,4 g (0,022 mol) monometylamidu (Z)-2-metoxy imino-2-{ [2’-(E)-( 1 -(4'-chlórfenyl)-1 -metyljiminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny v 300 ml toluénu sa pridá 50 ml nasýteného éterového roztoku chlorovodíka a nechá sa stáť pri laboratórnej teplote počas 4 hodín. Po prísade metyí-terc-butyléteru sa premyje do neutrálnej reakcie nasýteným roztokom hydrogenuhličitanu sodného a nakoniec vodou, organická fáza sa oddelí, vysuší sa síranom sodným a zahustí sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (pri použití systému metyl-terc-butyléter/n-hexán ako elučného činidla). Získa sa 5,4 g (65 % teórie) monometylamidu (E,E)-2-metoxyimino-2-{ [2'-( 1 -(4'-chlórfenyl)-l-metyl)iminooxymetyl]fenyl}octovej kyseliny v podobe bezfarebných kryštálov s teplotou topenia 117 až 119 °C.
'H-NMR(CDC13): .2,17 (s, 3H), 2,86 (d ,3H), 3,94 (s, 3H), 5,11 (s, 2H), 6,72 (s, široké, IH), 7,19 - 7,55 (m, 8H), ppm
Príklad 9
Amid-2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny
Spojí sa 16,5 g (92 mmól) 2-(chlórmetyl)benzoylkyanidu, 150 ml koncentrovanej kyseliny chlorovodíkovej a 150 ml nasýteného éterického roztoku chlorovodíka a mieša sa počas 5 hodín pri laboratórnej teplote. Naleje sa na vodu, organická fáza sa oddelí a vodná fáza sa extrahuje metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (pri použití systému metyl-terc-butyléter/n-hexán ako elučného činidla). Získa sa 13,4 g (74 % teórie) amidu 2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny v podobe béžovo zafarbeného prášku s teplotou topenia 105 až 107 °C.
*H-NMR(CDC13): . 4,90 (s, 2H), 5,79 (s, široké, IH), 7,03 (s, široké, IH), 7,46 - 7,69 (m, 3H), 8,02 (d, IH), ppm
Príklad 10 n-Pentylester-2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny
Predloží sa 1,5 g (7,6 mmól) amidu 2-(chlórmetyl)fenylglyoxylovej kyseliny v 200 ml n-pentanolu. Zavádza sa plynný chlorovodík až do nasýtenia, pričom sa teplota zvýši na 80 °C.
Mieša sa počas troch hodín. Reakčná zmes sa zahustí, zvyšok sa zmieša s vodou a extrahuje sa metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (pri použití systému metyl-terc-butyléter/n-hexán ako elučného činidla). Získa sa 1,1 g (54 % teórie) N-pentylesteru-2-(chlórmetyljfenylglyoxylovej kyseliny v podobe bezfarebného oleja.
'H-NMR (CDClj): . 0,92 (t, 3H), 1,28 - 1,48 (m,4H), 1,67 -1,84 (m, 2H), 4,39 (t, 2H), 5,03 (s, 2H), 7,45-7,78 (m,4H) ppm
Príklad 11
Monometylamid (E,E,E)-[[[[2-metoxyimino-l ,2-(dimetyl)etylidén]amino]oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny
Predloží sa celkom 1,4 g (10 mmól) uhličitanu draselného a 0,7 g (5,4 mmól) (E,E)-2-hydroxyimino-3-metoxyiminobutánu v 15 ml dimetylformamidu a mieša sa počas jednej hodiny pri teplote 50 °C. Pridá sa 1,5 g (5,0 mmól) n-pentylesteru (E)-2-metoxyimino-2-[2-chlórmetyl)fenyl]octovej kyseliny, rozpustených v 5 ml dimetylformamidu a mieša sa celkom 48 hodín pri laboratórnej teplote. Po zmiešaní s vodou sa extrahuje metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použije systém metyl-terc-butyléter/n-hexán). Získa sa 1,5 g (91 % teórie) monometylamidu (E,E,E)-[[[[2-metoxyimino-l,2- (dimetyl)etylidén]amino]oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny v podobe bieleho prášku s teplotou topenia 67 až 69 °C.
'H-NMR (CDClj): 1,95 (s, 3H), 1,98 (s, 3H), 2,90 (d, 3H), 3,92 (s, 3H), 3,94 (s, 3H), 5,05 (s, 2H), 6,70 (s, široké, IH), 7,13-7,45 (m, 4H)ppm
Príklad 12
Monometylamid (E,E,E)-[[[[2-metoxyimino-1 -(metyl)-2-(fenyl)-etylidén]amino]oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny
Predloží sa celkom 2,2 g (16 mmól) uhličitanu draselného a0,65 g(3,4 mmól) (E,E)-l-fenyl-l-metoxyiminopropan-2-ón-2-oxímu v 30 ml dimetylformamidu a mieša sa počas jednej hodiny pri teplote 60 °C. Pridá sa 1,0 g (3,4 mmól) n-pentylesteru (E)-2-metoxyimino-2-[(2-chlórmetyl)fenyljoctovej kyseliny, rozpustených v 20 ml dimetylformamidu a mieša sa 28 hodín pri laboratórnej teplote a 17 hodín pri teplote 60 °C. Po ochladení sa pridá 50 ml tetrahydrofuránu a 15 ml 40 % vodného roztoku menometylamínu a mieša sa počas 24 hodín pri laboratórnej teplote. Po zmiešaní s vodou sa extrahuje metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použije systém metyl-terc-butyléter/n-hexán). Získa sa 1,0 g (75 % teórie) monometylamidu (E,E,E)-[[[[2-metoxyimino-1 -(metyl)-2-(fenyl)ety 1 idén] amino] oxy] metyl] -α-metoxyiminofenyl octovej kyseliny v podobe bieleho prášku s teplotou topenia 127 až 130 °C.
'H-NMR (CDClj): 2,10 (s, 3H), 2,84 (d, 3H), 3,87 (s, 3H), 3,89 (s, 3H), 4,91 (s, 2H), 6,62 (s, široké, IH), 7,12 - 7,33 (m, 9H) ppm.
Príklad 13 n-Pentylester (E)-2-[[[ 1 -fenyl-1,2,4-triazol-3-yl]oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny
Predloží sa 0,8 g (5,0 mmól) 3-hydroxy-l-fenyl-l,2,4-triazolu a 3,5 g (25 mmól) uhličitanu draselného v 40 ml dimetylformamidu a mieša sa počas 10 minút pri laboratórnej teplote. Pridá sa 1,5 g (5,0 mmól) n-pentylesteru (E)-2-metoxyimino-2-[(2-chlórmetyl)fenyl] octovej kyseliny, rozpustených v 10 ml dimetylformamidu a na špičku špachtle jodidu draselného a zohrievaním sa udržiava na teplote 100 °C počas šesť hodín. Po zmiešaní s vodou sa extrahuje metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a zahustia sa. Produkt sa čistí stĺpcovou chromatografiou na silikagéli (ako elučné činidlo sa použil systém metyl-terc-butyléter/n-hexán). Získa sa 1,7 g (80 % teórie) n-pentylesteru (E)-2-[[[l-fenyl-l,2,4-triazol-3-yl]-oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny v podobe žltého oleja.
'H-NMR (CDClj): 0,83 (t, 3H), 1,21 - 1,32 (m, 4H), 1,60 - 1,71 (m, 2H), 4,04 (s, 3H), 4,23 (t, 2H), 5,26 (s, 2H), 7,17 -7,70 (m, 9H), 8,25 (s, lH)ppm.
Príklad 14
Monometylamid (E)-2-[[[l -fenyl-1,2,4-triazol-3-yl]oxy]metylj-α-metoxyiminofenyloctovej kyseliny
Rozpustí sa 1,5 g (3,6 mmól) pentylesteru podľa príkladu 13 v 50 ml tetrahydrofuránu, zmieša sa s 10 ml 40 % vodného roztoku monometylamínu a mieša sa pri laboratórnej teplote počas 16 hodín. Po zmiešaní s vodou sa extrahuje metyl-terc-butyléterom. Spojené organické fázy sa premyjú vodou, vysušia sa síranom sodným a odstredia sa. Získa sa 1,1 g (86 % teórie) monometylamidu (E)-2-[[[l-fenyl-1,2,4-triazol-3-yl]oxy]metyl]-a-metoxyiminofenyloctovej kyseliny v podobe žltého oleja.
'H-NMR (CDClj): 2,90 (dD, 3H), 3,96 (s, 3H), 5,30 (s, 2H), 6,87 (s, široké, IH), 7,25 - 7,68 (m, 9H), 8,21 (s, IH) ppm
Priemyselná využiteľnosť
Jednoduchý spôsob vhodný na prevádzkové účely výroby vo veľkej miere metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny, ktorý je prevádzkovateľný zvlášť bez drahých a problematických surovín a umožňuje výrobu čistých medziproduktov a konečných produktov.
Claims (12)
1. Spôsob prípravy derivátu metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I)
C= NOCH)
I O=C--NHCHj t kde
X znamená nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu ajódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, n znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu X môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená väčšie číslo ako 1 a
Y znamená uhlíkovú organickú skupinu, pri ktorom sa Pinnerovou reakciou necháva reagovať acylkyanid všeobecného vzorca (II) c=o
CN s alkoholom pri teplote od - 10 °C do 150 °C, a následne sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou vytvorený ester všeobecného vzorca (IV) c= o
O—C—OT
a) s hydroxylamínom pri teplote od 0 °C do 100 °C pri vzniku oxímu všeobecného vzorca (V)
C—NOH
O=C—OR , ktorý sa metyluje pri teplote od -20 °C do 100 °C na oximéter všeobecného vzorca (VI)
C= NOCH»
I
O=C-OR alebo
b) s O-metylhydroxylamínom na oxíméter všeobecného vzorca (VI) pri teplote od 0 °C do 100 °C a následne sa necháva reagovať oxíméter všeobecného vzorca (VI) s metylamínom, pričom jednotlivé symboly majú uvedený význam, vyznačujúci sa tým, že sa Pinnerova reakcia sa uskutočňuje s alkoholom všeobecného vzorca (III)
R-OH (III), kde R znamená zvyšok alkoholu, ktorého teplota varu je vyššia ako 75 °C.
2. Spôsob prípravy derivátu metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (I), kde jednotlivé symboly majú význam uvedený v nároku l, podľa nároku l, pri ktorom sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou acylkyanid všeobecného vzorca (II) c=o
CN s alkoholom a následne sa necháva reagovať Pinnnerovou reakciou vytvorená zmes esteru všeobecného vzorca (IV) c= o t
1 O=C-OR a amidu všeobecného vzorca (IV') c=o
I O“ C--NH2
a) s hydroxylamínom pri vzniku oxímu všeobecného vzorca (V)
C=NOH
O=c—OR , ktorý sa metyluje na oximéter všeobecného vzorca (VI)
C=NOCHi
I o=c—OR alebo
b) s O-metylhydroxylamínom na oximéter všeobecného vzorca (VI) a následne sa necháva reagovať oximéter všeobecného vzorca (VI) s metylamínom, pričom jednotlivé symboly majú uvedený význam, vyznačujúci sa tým, že sa Pinnerova reakcia sa uskutočňuje s alkoholom všeobecného vzorca (III)
R-OH (III), kde R znamená zvyšok alkoholu, ktorého teplota je vyššia ako 75 °C.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia na oxím všeobecného vzorca (V) uskutočňuje v prítomnosti rovnakého alkoholu všeobecného vzorca (III), aký sa používa pri Pinnerovej reakcii.
4. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia na oximéter všeobecného vzorca (VI) uskutočňuje v prítomnosti rovnakého alkoholu všeobecného vzorca (III), aký sa používa pri Pinnerovej reakcii.
5. Spôsob podľa nároku 1 až 4, vyznačujúci sa t ý m , že sa pri reakcii používa alkohol s teplotou varu vyššou ako 90 °C.
6. Spôsob prípravy derivátu metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IA) m— cn< γ
C=NOCH1
I o=c—NHCHj kde
X znamená nitroskupinu, trifluórmetylovú skupinu, atóm chlóru, brómu a jódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, n znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu X môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená číslo väčšie ako 1,
R1 znamená atóm vodíka, hydroxylovú skupinu, merkaptoskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm halogénu, pripadne substituovanú alkylsulfónylovú skupinu, pripadne substituovanú cykloalkylovú skupinu, prípadne substituovanú aryloxyskupinu, prípadne substituovanú arylsulfóny lovú skupinu, prípadne substituovanú heterocyklylovú skupinu alebo prípadne substituovanú hetaryloxyskupinu, skupinu
O o
Ra znamená kyanoskupinu, nitroskupinu, atóm fluóru, chlóru, brómu a jódu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka alebo halogénalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, m znamená celé číslo 1 až 4, pričom skupiny symbolu Ra môžu byť rovnaké alebo rôzne, pokiaľ n znamená väčšie číslo ako 1,
Rb znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, cykloalkylovú, alkenylovú, cykloalkenylovú, alkinylovú, heterocyklylovú, alkylkarbonylovú, cykloalkylkarbonylovú, alkenylkarbonylovú, alkinylkarbonylovú, heterocyklylkarbonylovú, alkoxykarbonylovú, arylovú, hetarylovú, arylkarbonylovú, hetarylkarbonylovú, arylsulfónylovú, hetarylsulfónylovú alebo skupinu C(R')=NOR, kde znamená
R' znamená atóm vodíka, hydroxylovú skupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, atóm halogénu, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, skupinu alkenylovú, alkenyloxyskupinu, alkenyltioskupinu, alkenylaminoskupinu, skupinu alkinylovú, alkinyloxyskupinu, alkylkinyltioskupinu, alkinylaminoskupinu, skupinu cykloalkylovú, cykloalkoxyskupinu, cykloalkyltioskupinu, cykloalkylaminoskupinu, skupinu cykloalkenylovú, cykloalkenyloxyskupinu, cykloalkylenyltioskupinu, cykloalkenylaminoskupinu, skupinu heterocyklylovú, heterocyklyloxyskupinu, heterocyklyltioskupinu, heterocyklylaminoskupinu, skupinu arylovú, aryloxyskupinu, aryltioskupinu, arylaminoskupinu, skupinu heteroarylovú, heteroaryloxyskupinu, heteroaryltioskupinu alebo heteroarylaminoskupinu,
R znamená atóm vodíka, prípadne substituovanú skupinu alkylovú, cykloalkylovú, alkenylovú, alkinylovú, heterocyklylovú, arylovú alebo heteroarylovú,
Rc má rovnaký význam ako symbol Rb alebo znamená hydroxyskupinu, kyanoskupinu, nitroskupinu, aminoskupinu, atóm halogénu, prípadne substituovanú alkoxyskupinu, alkyltioskupinu, alkylaminoskupinu, dialkylaminoskupinu, aryloxyskupinu, aryltioskupinu, arylaminoskupinu, hetaryloxyskupinu, hetaryltioskupinu alebo hetarylaminoskupinu, alebo Rb a Rc spolu s atómom uhlíka, na ktorý sú viazané, vytvárajú karbocyklický alebo heterocyklický zvyšok, pri ktorom sa Pinnerovou reakciou necháva reagovať acylkyanid všeobecného vzorca (II A) c=o
CN s alkoholom a následne sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou vytvorený ester všeobecného vzorca (IVA)
O=C—OR
SK 283068 Β6
a) s hydroxylamínom pri vzniku oximu všeobecného vzorca (VA)
C— NOH
O—C—OR , ktorý sa metyluje na oximéter všeobecného vzorca (VIA)
C=NOCHj
O=C-OR alebo
b) s O-metylhydroxylamínom na oximéter všeobecného vzorca (VIA) a následne sa necháva reagovať oximéter všeobecného vzorca (VIA) s metylamínom, pričom jednotlivé symboly majú uvedený význam, podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že sa Pinnerova reakcia uskutočňuje s alkoholom všeobecného vzorca (ΠΙ)
R-OH (III), kde R znamená zvyšok alkoholu, ktorého teplota varu je vyššia ako 75 °C.
7. Spôsob prípravy derivátu metylamidu a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IA), kde jednotlivé symboly majú význam uvedený v nároku 6, podľa nároku 6, pri ktorom sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou acylkyanid všeobecného vzorca (IIA) c=o
CN s alkoholom a následne sa necháva reagovať Pinnerovou reakciou vytvorená zmes esteru všeobecného vzorca (IVA) c=o
0= C—OR a amidu všeobecného vzorca (IV'A)
R1—CH2^A<
c=o
I
0= c—nh2
a) s hydroxylamínom pri vzniku oximu všeobecného vzorca (VA)
C=N0H
0=C-OR , ktorý sa metyluje na oximéter všeobecného vzorca (VIA)
R1--CK2
C = NOCH, . 1 0=C-OR obecného vzorca (VI) s metylamínom, pričom jednotlivé symboly majú uvedený význam, vyznačujúci sa t ý m , že Pinnerova reakcia sa uskutočňuje s alkoholom všeobecného vzorca (111)
R-OH (III), kde R znamená zvyšok alkoholu, ktorého teplota varu je vyššia ako 75 °C.
8. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia na oxím všeobecného vzorca (VA) uskutočňuje v prítomnosti rovnakého alkoholu všeobecného vzorca (III), aký sa používa pri Pinnerovej reakcii.
9. Spôsob podľa nároku 6 alebo 7, vyznačujúci sa t ý m , že sa reakcia na oximéter všeobecného vzorca (VIA) uskutočňuje v prítomnosti rovnakého alkoholu všeobecného vzorca (III), aký sa používa pri Pinnerovej reakcii.
10. Spôsob podľa nároku 6až 9, vyznačujúci sa t ý m , že sa pri reakcii používa alkohol s teplotou varu vyššou ako 90 °C.
11. Éter karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (X)
I
C=C—OR kde n, X a majú význam podľa nároku 6 a kde
R znamená zvyšok alkoholu, ktorého teplota varu je vyššia ako 75 °C,
R1 znamená hydroxy skupinu, merkapto skupinu, kyano skupinu, nitro skupinu, halogén, voliteľne substituovaný alkylsulfónyl, voliteľne substituovaný cykloalkyl, voliteľne substituovanú aryloxy skupinu, voliteľne substituovanú heterocyklickú skupinu, voliteľne substituovanú hetaryloxy skupinu, alebo skupinu
O kde Ra, Rb a Rc majú význam uvedený v nároku 6,
Z znamená atóm kyslíka, skupinu NOH alebo NOCH3, okrem zlúčenín, v ktorých Zje kyslík alebo NOCH3 a R1 je skupina rc kde Rb je metyl a Rc je voliteľne substituovaný fenyl, ako medziprodukt pre spôsob podľa nárokov 6 a 7.
12. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa reakcia na metylamid a-metoxyiminokarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (IA) uskutočňuje v prítomnosti éteru karboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (X).
alebo
b) s O-metylhydroxylaminom na oximéter všeobecného vzorca (VI) a následne sa necháva reagovať oximéter vše-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4420416 | 1994-06-10 | ||
| PCT/EP1995/002013 WO1995034526A1 (de) | 1994-06-10 | 1995-05-26 | VERFAHREN UND ZWISCHENPRODUKTE ZUR HERSTELLUNG VON α-METHOXYIMINOCARBONSÄUREMETHYLAMIDEN |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK157596A3 SK157596A3 (en) | 1998-05-06 |
| SK283068B6 true SK283068B6 (sk) | 2003-02-04 |
Family
ID=6520340
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1575-96A SK283068B6 (sk) | 1994-06-10 | 1995-05-26 | Spôsob prípravy derivátu metylamidu alfa-metoxyiminokarboxylovej kyseliny a medziprodukty na ich prípravu |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5856560A (sk) |
| EP (1) | EP0765304B2 (sk) |
| JP (1) | JP4114948B2 (sk) |
| KR (2) | KR100374949B1 (sk) |
| CN (1) | CN1082503C (sk) |
| AT (1) | ATE183176T1 (sk) |
| AU (1) | AU686821B2 (sk) |
| BG (1) | BG63115B1 (sk) |
| BR (1) | BR9507979A (sk) |
| CA (1) | CA2192594C (sk) |
| CZ (1) | CZ297235B6 (sk) |
| DE (1) | DE59506598D1 (sk) |
| DK (1) | DK0765304T4 (sk) |
| ES (1) | ES2135741T5 (sk) |
| FI (1) | FI120583B (sk) |
| GE (1) | GEP20012438B (sk) |
| GR (1) | GR3031313T3 (sk) |
| HU (1) | HU219195B (sk) |
| IL (1) | IL114038A (sk) |
| MX (1) | MX9606276A (sk) |
| NO (1) | NO307333B1 (sk) |
| NZ (1) | NZ287862A (sk) |
| PL (1) | PL179861B1 (sk) |
| RU (1) | RU2146247C1 (sk) |
| SK (1) | SK283068B6 (sk) |
| UA (1) | UA42776C2 (sk) |
| WO (1) | WO1995034526A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA954825B (sk) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4305502A1 (de) * | 1993-02-23 | 1994-08-25 | Basf Ag | Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
| CA2179418C (en) * | 1994-01-05 | 2004-06-22 | Hugo Ziegler | Pesticides |
| JPH07238701A (ja) * | 1994-02-28 | 1995-09-12 | Koji Sakata | 立体駐車装置 |
| AU3354095A (en) * | 1994-09-06 | 1996-03-27 | Shionogi & Co., Ltd. | Process for producing alkoxyiminoacetamide derivative |
| DE19540361A1 (de) * | 1995-10-30 | 1997-05-07 | Basf Ag | Phenylessigsäurederivate, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schadpilzen und tierischen Schädlingen |
| CN1203583A (zh) * | 1995-11-29 | 1998-12-30 | 诺瓦提斯公司 | 甲肟苯乙醛酸衍生物的制备方法 |
| AU723372B2 (en) | 1995-12-07 | 2000-08-24 | Bayer Aktiengesellschaft | Pesticides |
| WO1997020808A1 (en) | 1995-12-07 | 1997-06-12 | Novartis Ag | Process for the preparation of pesticides |
| DK0782982T3 (da) * | 1996-01-03 | 2000-10-09 | Novartis Ag | Fremgangsmåde til fremstilling af o-chlormethyl-phenylglyoxylsyrederivater |
| FR2773155B1 (fr) * | 1997-12-29 | 2000-01-28 | Rhone Poulenc Agrochimie | Nouveaux composes fongicides |
| WO1999050231A1 (fr) * | 1998-03-26 | 1999-10-07 | Shionogi & Co., Ltd. | Procede de production de compose d'oxime |
| US6313344B1 (en) | 1998-05-27 | 2001-11-06 | Bayer Aktiengesellschaft | Organic compounds |
| WO2009037230A2 (en) * | 2007-09-17 | 2009-03-26 | Dsm Fine Chemicals Austria Nfg Gmbh & Co Kg | Improved process for preparing (e)-2-(2-chloromethylphenyl)-2-alkoximinoacetic esters |
| WO2010089267A2 (en) * | 2009-02-05 | 2010-08-12 | Basf Se | Method for producing 2-halogenomethylphenyl acetic acid derivatives |
| CN109912417A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-21 | 京博农化科技有限公司 | 一种2-（2-甲基苯氧甲基）-苯甲酰甲酸甲酯的合成方法 |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8617648D0 (en) † | 1986-07-18 | 1986-08-28 | Ici Plc | Fungicides |
| YU47288B (sh) † | 1987-07-11 | 1995-01-31 | Schering Agrochemicals Limited | Akrilatni fungicidi i postupak za njihovo dobijanje |
| DE3827361A1 (de) * | 1988-08-12 | 1990-03-01 | Basf Ag | Oximether, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide |
| DE3843439A1 (de) † | 1988-12-23 | 1990-06-28 | Basf Ag | Schwefelhaltige oximether und diese enthaltende fungizide |
| ATE145891T1 (de) * | 1989-05-17 | 1996-12-15 | Shionogi & Co | Verfahren zur herstellung von alkoxyiminoacetamid-derivaten und ein zwischenproduckt dafür |
| DE4009616A1 (de) * | 1990-03-26 | 1991-10-02 | Henkel Kgaa | Fluessige koerperreinigungsmittel |
| PH11991042549B1 (sk) † | 1990-06-05 | 2000-12-04 | ||
| ATE170511T1 (de) * | 1990-06-27 | 1998-09-15 | Basf Ag | O-benzyl-oximether und diese verbindungen enthaltende pflanzenschutzmittel |
| DE4030038A1 (de) * | 1990-09-22 | 1992-03-26 | Basf Ag | Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide |
| DE4042273A1 (de) * | 1990-12-31 | 1992-07-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von (alpha)-ketocarbonsaeureestern |
| DE59108861D1 (de) * | 1990-12-31 | 1997-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von o-substituierten Benzoylcyaniden |
| WO1992013830A1 (en) * | 1991-01-30 | 1992-08-20 | Zeneca Limited | Fungicides |
| GB9218541D0 (en) * | 1991-09-30 | 1992-10-14 | Ici Plc | Fungicides |
| GB9122098D0 (en) * | 1991-10-17 | 1991-11-27 | Ici Plc | Fungicides |
| IL105191A (en) * | 1992-04-04 | 1998-08-16 | Basf Ag | Acids and aminooxymethylbenzoic acids and their preparation |
| DE59309100D1 (de) * | 1992-07-15 | 1998-12-03 | Basf Ag | Substituierte Oximether und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Schädlingen |
| IL106473A0 (en) * | 1992-08-11 | 1993-11-15 | Basf Ag | Acetylene derivatives and crop protection agents containing them |
| ES2094432T3 (es) * | 1992-08-29 | 1997-01-16 | Basf Ag | N-metilamidas, procedimientos y productos intermedios para su obtencion asi como procedimiento para la lucha contra las pestes. |
| GB9221584D0 (en) * | 1992-10-14 | 1992-11-25 | Ici Plc | Chemical process |
| DE4238260A1 (de) * | 1992-11-12 | 1994-05-19 | Basf Ag | Substituierte ortho-Ethenylphenylessigsäurederivate |
| GB9226734D0 (en) * | 1992-12-22 | 1993-02-17 | Ici Plc | Fungicides |
| DE4305502A1 (de) * | 1993-02-23 | 1994-08-25 | Basf Ag | Ortho-substituierte 2-Methoxyiminophenylessigsäuremethylamide |
| US5506358A (en) * | 1993-03-16 | 1996-04-09 | Shionogi & Co., Ltd. | Process for producing alkoxyiminoacetamide compounds |
| ES2108897T3 (es) * | 1993-03-19 | 1998-01-01 | Ube Industries | Compuesto del tipo oxima eter, procesos para su preparacion y fungicida que contiene dicho compuesto. |
| DE4310143A1 (de) * | 1993-03-29 | 1994-10-06 | Basf Ag | Imino-substituierte Phenylessigsäureamide, ihre Herstellung und diese enthaltende Fungizide |
| JPH08319265A (ja) † | 1995-05-23 | 1996-12-03 | Mitsubishi Chem Corp | Ｎ−メチル−メトキシイミノ酢酸アミド誘導体の製造法およびその中間体 |
-
1995
- 1995-05-26 CN CN95194276A patent/CN1082503C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-26 NZ NZ287862A patent/NZ287862A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 CA CA002192594A patent/CA2192594C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-05-26 AU AU26710/95A patent/AU686821B2/en not_active Ceased
- 1995-05-26 AT AT95921761T patent/ATE183176T1/de active
- 1995-05-26 SK SK1575-96A patent/SK283068B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 GE GE2653A patent/GEP20012438B/en unknown
- 1995-05-26 JP JP50154296A patent/JP4114948B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-26 WO PCT/EP1995/002013 patent/WO1995034526A1/de active IP Right Grant
- 1995-05-26 HU HU9603401A patent/HU219195B/hu not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 RU RU97100673A patent/RU2146247C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 MX MX9606276A patent/MX9606276A/es unknown
- 1995-05-26 ES ES95921761T patent/ES2135741T5/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-26 BR BR9507979A patent/BR9507979A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 DK DK95921761T patent/DK0765304T4/da active
- 1995-05-26 KR KR1019960707049A patent/KR100374949B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 CZ CZ0357896A patent/CZ297235B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 UA UA97010107A patent/UA42776C2/uk unknown
- 1995-05-26 PL PL95317712A patent/PL179861B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-05-26 EP EP95921761A patent/EP0765304B2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-05-26 DE DE59506598T patent/DE59506598D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-06-07 IL IL11403895A patent/IL114038A/xx not_active IP Right Cessation
- 1995-06-12 ZA ZA954825A patent/ZA954825B/xx unknown
-
1996
- 1996-12-05 FI FI964901A patent/FI120583B/fi not_active IP Right Cessation
- 1996-12-09 NO NO965259A patent/NO307333B1/no not_active IP Right Cessation
- 1996-12-10 KR KR19967007049A patent/KR970703931A/ko unknown
- 1996-12-10 US US08/750,822 patent/US5856560A/en not_active Expired - Lifetime
- 1996-12-28 BG BG101079A patent/BG63115B1/bg unknown
-
1999
- 1999-09-22 GR GR990402413T patent/GR3031313T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK283068B6 (sk) | Spôsob prípravy derivátu metylamidu alfa-metoxyiminokarboxylovej kyseliny a medziprodukty na ich prípravu | |
| US5817682A (en) | Heteroaromatic compounds and crop protection agents containing them | |
| US8334417B2 (en) | Process for preparing chloro- and bromoaromatics | |
| EP0581095A2 (de) | Substituierte Acrylsäureester und diese enthaltende Pflanzenschutzmittel | |
| EP2496560B1 (en) | Process for preparing 1,3-disubstituted pyrazole compounds | |
| JP6431088B2 (ja) | α，α−ジハロアミン類およびケチミン類からの３，５−ビス（ハロアルキル）ピラゾール誘導体の製造方法 | |
| US9765033B2 (en) | Method for the production of 3,5-bis(fluoroalkyl)pyrazole derivatives | |
| US8362273B2 (en) | Process for preparing aminale and their use for preparing 1,3-disubstituted pyrazole compounds | |
| JP2002047262A (ja) | サリチル酸誘導体、該誘導体の製造方法、該誘導体を含む組成物およびその使用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees |
Effective date: 20120526 |