KR940002279B1 - 가황고무 혼합조성물 및 그 제조방법 - Google Patents

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

가황고무 혼합조성물 및 그 제조방법

[발명의 상세한 설명]

본 발명은 가황고무 혼련물에 관한 것으로 (가) 고도불포화 고무와, (나) 포화고무의 혼련물을 유황, 가황 촉진제, 산화아연 및 과산화물 가황제로서 구성되는 가황제를 사용하여 혼합물을 가황하여 제조하는 고무조성물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

고무공업에 있어서 고도로 불포화된 고무(디엔고무와 같은)의 강인성과 포화고무(에틸렌-프로필렌 탄성체와 같은)의 내오존성을 결합한 고무혼련물을 제공하는 것은 오랜 숙원이엇다.

과거에는 고도불포화와 포화고무의 가황혼련물을 제조하는 것은 어려웠으며 얻어지는 제품은 통상적으로 그 물성이 이러한 고무들이 단독으로 가지는 물성에 비하여 띨어졌다.

통상 이러한 현상은 불포화와 포화고무의 극성 및 포화도 차이때문에 생기는 그들의 공가황상의 비혼화성에 기인하는 것이다. 더욱이 포화성분과 불포화성분 사이의 가황제의 이행은 가황의 난점을 더하는 것이다.

고무 가공분야에서 중요한 인자는 스코치(scorch)시간이다. 스코치는 고무원료의 조기 가황을 말하는 것으로 원료가 제품으로서의 최종 형태를 갖추어 가황공정에 들어가기 전에 부분적으로 가황되는 것을 말한다. 스코치는 화합물의 가소성을 감소하여서 더이상 가공할 수가 없게 한다.

"스코치시간"은 이러한 때이른 가황이 일어나기전까지의 시간을 말하는 것으로 ASTM 표준방법 D-1646에 설명한 것과 같이 무니 점도계로 측정한다. 그러므로 고무조성물의 가황 가공은 비교적 긴 스코치시간을 가지는 것이 바람직하다.

미합중국 특허 제3,299,175호(마르체시니등)는 (가) 에텔렌과 다른 알파 올레핀의 포화 무정형 공중합체와 (나) 공액 디올레핀 중합체의 존재하에서 디비닐벤젠의 유리기 중합에 의하여 얻어지는 중합 충진제와의 혼합물을 가황하는 방법을 설명하고 있다. 마르체시니등은 과산화물과 유황의 혼합물을 가황제로서 사용할 수 있으며 유황의 양은 일반적으로 과산화물의 몰당 약 0.1 내지 3그램원자임을 나타내고 있다. 이러한 혼합가황제를 사용함으로써 고도불포화고무와 포화고무의 혼합물을 가황할 수 있으나 다음 제Ⅴ표에서 나타난 것과 같이 과산화물의 몰당 0.1 내지 3그램원자의 유황을 함유하는 이러한 가황제의 무니 스코치시간은 비교적 낮다.

미합중국 특허 제4,350,795호(보옴등)는 1-올레핀, 임의의 스티렌-부타디엔고무 공중합체 미 고도포화 엘라스토머의 혼련물을 부분적으로 가황하는 방법을 설명하고 있다.

보옴등은 "유황과 과산화물 가황제의 배합은 당해 기술에 숙달된 자가 잘아는 바와 같이 사용할 수 있다"고 나타내고 있다. 그러나 보옴등은 촉진제를 포함하는 다른 첨가제도 사용할 수 있다고 부언하고 있으나 마르체시니등의 특허에서와 마찬가지로 포화도가 다른 고무들의 혼련물이 사용하는 가황제에 대하여는 거의 기술하고 있지 아니하다.

따라서 스코치 발생 위험이 감소된 고무조성물을 제조할 수 있는 고도불포화 고무의 강도와 포화 고무의 내오존성을 나타내는 고무조성물을 얻는 것은 바람직한 것이다. 그러므로 본 발명의 한 목적은 스코치의 위험이 감소된 고무를 제조할 수 있는 바람직한 강도와 노화 방지성을 나타내는 고무조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 한 목적은 이러한 고무조성물의 제조 방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 (가) 하나 이상의 고도불포화 고무, (나) 하나 이상의 포화고무 및 (다) 1) 유황, 2) 하나 이상의 가황촉진제, 3) 하나 이상의 과산화물 가황제 및 4) 산화아연 여기에서 과산화물의 몰당 약 5 내지 150 그램원자의 유황을 함유하는 가황제의 유효량으로서 구성되는 혼련물의 가황에 의하여 제조되는 고무조성물에 관한 것이다.

또한 본 발명의 다른 양상은, (Ⅰ) (가) 하나 이상의 고무 불포화 고무, (나) 하나 이상의 포화고무 및 (다) 1) 유황, 2) 하나 이상의 가황 촉진제, 3)하나 이상의 과산화물 가황제 및 4) 산화아연 여기에서 과산화물의 몰당 약 5 내지 약 150그램 원자의 유황이 존재하는 것으로 구성되는 가황제의 효과량을 함유하는 혼합물을 제조하여 (Ⅱ) 상기 혼합물을 가황조건에 두는 것의 단계들로 구성하는 공정으로 이루어지는 가황조성물을 제조하는 방법에 관한 것이다.

여기에서 사용하는 "고도 불포화고무"란 용어는 요오드가 이상을 가지는 고무를 가리킨다. "포화고무"란 용어는 50미만의 요오드가를 가지는 고무를 발하며, 따라서 진실로 불포화된 고무와 마찬가지로 낮은 불포화도를 가지는 고무를 포함한다. 특정 고무 화합물의 요오드가는 "이소프렌-이소부틸렌 공중합체의 불포화, "인더스트리얼 앤드 엔지니어링 케미스트리 Vo1. 40, pp. 1277-80(1948)에서 에스.지 갈로, 에취.케이.위이스 및 제이.에프.넬슨에 의하여 설명된 방법에 의거하여 측정할 수 있다.

또한 여기에서 사용한 "과산화물"이란 용어는 과산화물 가황제 뿐만 아니라 히드로 과산화물 가황제도 포함한다.

실제 본 발명에서 사용될 수 있는 고도 불포화고무의 대표적인 것은 디엔 고무이다. 전형적으로 이러한 고무는 더높거나 또는 더 낮은(예를 들면 50-100의 요오드가를 가지는 고도 불포화고무도 사용할 수 있지만 보통 약 100 내지 약 250사이의 요오드가를 가진다. 사용할 수 있는 디엔고무의 예로는 1.3-부타디엔; 2-메밀-1.3-부타디엔; 1.3-펜타디엔; 2.3-디메틸-1.3-부타디엔 등과 같은 공액 디엔을 기초로 하는 중합체가 있으며, 마찬가지로 스티렌, 알파-메틸스티텐, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 메틸 아크릴레이트, 에밀아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 에밀메타크릴레이트, 비닐 아세테이트등과 같은 단량체와 이러한 공액 디엔과의 공중합체가 있다.

바람직한 고도 불포화고무는 천연고무, 시스폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리(스티렌-부타디엔) 및 폴리 (아크릴로니트릴 -부타디엔)을 포함한다.

또한 둘 이상의 고도 불포화고무의 혼합물을 사용할 수 있다.

사용할 수 있는 포화고무의 예를 들면 R이 C₁-C₁₀알킬인 일반식 CH₂=CHR을 가지는 공중합할 수 있는 단량체와 에탈렌과의 공중합체가 있다.

이러한 공중합체는 디시클로펜타디엔, 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 1.4-핵사디엔 등과 같은 비공액디엔계의 도입에 의한 불포화결합을 포함할 수 있다.

사용되는 포화고무의 비공액 디엔 함량은 0 내지 약 20중량 퍼센트 사이의 범위가 될 수 있다.

더욱이 둘 이상의 포화고무의 혼합물을 사용할 수 있다.

부틸고무와 같은 다른 중합체가 대신 사용될 수도 있다.

바람직한 포화고무는 에틸렌-프로필렌 디엔터 폴리머("EPDM")이다.

사용할 수 있는 가황촉진제로는 N.N'-디부틸티오요소, 2-메르캅토이미다졸린, 테트라메틸티오요소 등과 같은 티오요소, N.N'-디페닐구아니딘 등과 같은 구아니딘 유도체; 징크디부크산테이트 등과 같은 크산테이트계, 징크 디메틸디티오카르바메이트, 징크 디에틸디티오카르바메이트, 징크 디부틸디티오카르바메이트, 소듐 디에틸 디티오카르바메이트 등과 같은 디티오카르바메이트, 디펜타메틸렌티우람디설피드, 디펜타 메밀렌티우람 핵사설피드, 테트라부틸티우람모노설피드, 테트라메틸티우람 디설피드 등과 같은 티우람설피드 계; 메르캅토벤즈이미다졸, 메르카캅토 티아졸, 2.2'-디벤조 티 아질디설피드, 징크 2-메르캅토벤조티아졸 등과 같은 헤테로시클릭계; 및 N-옥시디에틸렌-2-벤조티아졸설펜아미드 N-t-부틸벤조티아질설펜아미드, N-시클로핵실-2-벤조티아질설펜아미드, N.N'-디아소프로필-2-벤조티아질설펜아미드등과 같은 설펜아미드 계를 포함한다. 또한 둘이상의 가황촉진제의 혼합물을 본 발명의 가황제에 사용할 수있다. 바람직한 촉진제는 티아졸계와 설펜아미드계이며 설펜아미드계는 특히 바람직하다.

사용할 수 있는 과산화물의 예는 벤조일퍼옥사이드, 1.3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠, 부틸 4.4-비스(t-부틸퍼옥시 발레레이트, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 큐멘히드로퍼옥사이드, t-부틸큐멜퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 디-t-부틸퍼 옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸퍼옥시핵산, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸-퍼옥시핵스-3-인, 4-메틸-2.2-디-t-부틸퍼옥시펜탄 등이있다.

또한 둘이상의 과산화물의 혼합물을 사용할 수 있다. 바람직한 과산화물은 디큐밀퍼옥사이드와 2.5-디메틸 -2.5디-t-부틸퍼옥시핵산 이다.

본 발명의 기황제는 유황, 적어도 하나의 가황촉진제, 산화아연과 적어도 하나의 과산화물 가황제를 포함한다.

과산화물 몰당 약 5 내지 약 150 사이, 바람직하기로는 약 6 내지 약 14그램원자 사이의 유황이 상기 가황제중에 존재한다.

가황촉진제는 고무 100그램당 약 0.1 그램 내지 5 그램 사이, 바람직하기로는 고무 100그램당 약 0.3 그램 내지 약 3.0그램의 촉진제의 양으로 존재하며 가장 바람직하기로는 고무 100그램당 약 0.3 그램 내지 약 1.0그램의 촉진제를 사용한다.

바람직하기는 고무 100그램당 약 2 내지 약 10 그램의 산화아연을 사용하나 10그램 초과의 양을 사용할수도 있다.

가장 바람직하기로는 고무 100그램당 약 3 내지 약 5그램 사이의 산화아연이 존재한다.

고무 100 그램당 약 0.2 내지 5그램 사이, 더 바람직하기로는 약 0.5 내지 약 3그램이며 가장 바람직하기로는 약 0.5 내지 약 1.5그램의 유황을 사용한다.

상기와 같이 유황 대 과산화물의 비율을 사용하여 이 분야의 기술자는 사용하는 특정 과산화물의 상당량을 쉽게 계산할 수 있다.

고도 불포로화 고무 대 포화고무의 중량비는 일반적으로 약 10/90 내지 약 90/10의 사이에서 변할 수 있다.

약 85/15 내지 약 60/40의 비율이 대부분의 용도에 양호하거나 바람직한 비율은 제품을 사용하는 특수한 용도에 따라 변한다는 것은 당해 기술자에 공지의 사실이다.

상기 고도 불포화고무, 포화고무 및 가황제에 추가하여 본 발명의 혼합물에는 강화제, 충진제, 가공조제, 연신유, 가소제, 노화방지제, 자외선 안정제 등과 같은 고무기술 분야의 공지 첨가 성분들을 더 함유할 수 있다.

본 발명의 혼련물은 일반적으로 가황제를 제외한 모든 성분들을 적당한 혼합장치(벤버리(상표)믹서, 2롤밀 등과 같은)중에서 일차 혼합하여 제조한다.

이러한 혼합은 보통 약 5분이 소요되나 더 짧거나 또는 더 긴 혼합시간을 채택할 수 있다. 혼합은 실온 또는 그 이하의 냉각으로부터 약 180℃까지의 온도범위에서 행할 수 있다. 만일 혼합온도가 가황제의 횔성화 온도 이상이면 혼합완료시 혼련된 고무를 냉각하거나 또는 이러한 활성화 용도 이하의 온도로 냉각되도록 둔다.

다음 가황제는 연이온 혼합 또는 밀링에 의하여 혼합물에 도입된다.

바꾸어 말하면, 본 발명의 혼련물은 포화성분과 불포화 성분을 배합하고 두성분의 소요량을 함께 혼련함으로써 제조할 수 있다. 이 교차적 구체 예에서 가황제 성분(예 : 과산화물, 산화아연, 유황 및 가황촉진제)의 위치는 중대한 것이 아니며 어떤 또는 모든 이들 성분들을 포화성분, 불포화성분에나 또는 양쪽 모두에 혼합할 수 있다.

혼련물의 가황은 프레스·오븐 또는 다른 적당한 장치를 사용하여 가교 결합이 충분한 가황상태로 될 때까지 수행하면 된다.

다음 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것이며 본 발명의 범위를 어떤 방식으로 제한하려는 것이 아니다.

[실시예 1-6 및 비교실험 A와 B]

제Ⅰ표에 나타낸 성분들을 사용하여(중량 100부당 중량부로 표히한 것임) 몇가지 고무조성물을 아래와 같이 제조한다.

제Ⅰ표에 기재된 상대량으로 고도 불포화고무(표준 말레이산 천연고무 타이프 5CV)와 포화고무(에틸렌 52중량 퍼센트, 프로필렌 39중량 퍼센트 및 5-에틸리덴-2-노르보르넨 9중량 퍼센트로 구성되는 EPDM)와 100중량부 전체를 산화아연 3중량부와 산화방지제(디페닐아민과 아세톤의 반응생성물) 2중량부를 함께 벤버리(상표)B형 내부믹서에 장입한다. 혼련읕 시작한다. 2분후 N326 카본블렉 50중량부 연신유 5부(103번 오일(ASTM D2226)와 스테아르산 1부를 믹서에 가한다.

2분 더 혼합을 계속한 후 믹서의 내면을 긁어 내리고 1분 더 혼합을 계속한다.

다음 혼련물을 믹서로부터 제거한다.

밀에서 가황제(유황 1.0부, 클레이중 40중량 퍼센트 담지된 활성디큐밀퍼옥사이드(디 큐프 40KE) 3.5부 및 제Ⅰ표에 기재된 양과 타이프의 가황제를 함유하는 것)을 혼합물 온도가 105℃를 초과하지 않도록 주의하면서 혼합물에 가한다.

이렇게 함으로써 과산화물 몰당 6.03그램 원자의 유황을 사용한다. 이리하여 형성된 콤파운드 원료를 시트로 뽑아내어 시료를 절단한다.

이 시료를 171℃에서 20분 가황(경화)하고 이러한 시료의 물성을 ASTM D412에 의거하여 측정한다.

이 시험 결과를 제Ⅰ표에 기재한다.

[제1표]

[고무혼련물의 가황]

*촉진제-Ⅰ: N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드

촉진제-Ⅱ : 테트라메틸티우람 모노설피드

촉진제-Ⅲ : 벤조티아졸 디설피드

촉진제-Ⅳ : 디-O-톨릴구아니딘

상기 데이터는 본 발명의 방법을 사용하여 고도 불포화 고무와 포화고무의 혼련물을 제조할 수 있으며 이 혼련물이 바람직한 물성을 나타낼 수 있는 것을 나타낸다.

[실시예 7-9]

실시예 1-6과 같이 하되 고도 불포화고무의 혼합물(표준 말레이산 천연고무 타이프 5CV 와 91% 시스-함량의 폴리부타디엔 고무)을 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1-6에 기재된 EPDM과 함께 마찬가지로 혼련하여 몇가지 고무조성물을 더 제조하었다.

사용고무의 비율(중량 100부당 부로)은 제Ⅱ표와 같다. 산화방지제, 카본블렉, 칸화아연과 스테아르산 성분들은 상기 실시예 1-6과 마찬가지 양과 방법으로 가하였다. 그러나 연신유(103번 오얼(ASTM D2226), 유황, 가황촉진제(N-t-부틸-2-벤조 티아졸 설펜아미드 및 디큐밀퍼옥사이드의 양은 제Ⅱ표에 나타난 것과 같이 변경한다.

상기 실시예 1-6과 같이 시료를 제조한다.

시료를 171℃에서 20분 가황하고 ASTM D412에 의거하여 그 물성을 측정한다. 이러한 시험의 결과를 제Ⅱ표에 기록한다.

[제Ⅱ표^*]

[혼합된 고도 불포화고무로 구성된 혼련물의 가황]

* 모든 성분 데이터는 중량부임

위의 결과는 어러가지 포화고무와 고도 불포화고무의 혼합물로 된 혼련물을 본 발명의 방법을 사용하여 제조할 수 있으며 우수한 물성을 나타내는 것을 나타낸다.

[실시예 10-10 및 비교 실시예 C]

고도불포화 표준 말레이산 천연고무(타이프 5CV), 고도 불포화 폴리부타디엔(9l%시스-함량) 고무와 포화 EPDM(에틸렌 52중량퍼센트, 프로필렌 39중량 퍼센트와 5-에틸리덴-2-노로브로넨 9중량퍼센트로 구성됨) 고무를 함유하는 몇가지 고무조성물을 다음과정을 사용하여 제조하였다.

천연고무 50중량부와 부타디엔고무 50중량부를 산화아연 3부와 산화방지제 2.0부(디페닐아민과 아세톤의 반응 생성물)와 함께 벤버리(상표) B형 믹서에 장입하여 2분간 혼합한다.

N 326 카본블렉 50부, 연신유 5부(103번 오일-ASTM D2226)와 스테아르산 1.0부를 가하고 2분간 더혼합을 계속한다. 믹서의 내면을 긁어 내리고 1분 더 혼합을 계속한다. 이리하여 형성된 혼련물을 밀에 넣어 유황 2.0부와 가황촉진제 1.0부(N-t-부틸-2벤조티아졸 설펜아미드)를 가한다. 혼련온도를 105℃ 이하로 유지하도록 조심하면서 이 혼합물을 혼련하여 고도불포화성분 A를 형성한다.

EPDM l00중량부와 산화아연 3부를 벤버리믹서에 장입하고 2분간 혼합한다. N 326 카본블렉 50부, 연신유(103번 오일-ASTM D2226) 5분 및 스테아르산 1.0부를 가하고 2분간 더 계속 혼합한다. 믹서의 내면을 긁어내리고 1분 더 혼련을 계속한다.

이리하여 형성된 혼련물을 밀에 도입하고 여기에서 클레이중 40퍼센트 활성 디큐밀퍼옥사이드 7.0부를 가한다.

이 혼합물을 105℃ 이하로 유지하면서 혼련하여 포화성분 B를 형성한다.

제Ⅲ표에 나타난 구무비율로 고도불포화 성분 A와 포화성부 B의 여러가지 다른양을 혼련하여 몇가지 고무조성물들을 제조하였다.

이 혼련물을 171℃에서 20분간 가황하였다.

비교예로서 시료 C를 본 발명의 범위 밖에 있는 유황 대 과산화물의 비율을 사용하여 제조하였다.

탄성, 가황성 및 무니스코치 특성을 측정하였다.

이러한 시험의 결과들을 제Ⅲ표에 요약하였다.

[제Ⅲ표]

[고도불포화성분과 저급포화성분들로부터 형성된 고무 조성물]

* 조성물 중 전체고무중량 기준

상기 결과들은 본 발명의 조성물을 미리 형성시킨 포화성분과 불포화성분을 혼련함으로써 제조할 수 있다는 것을 나타낸다.

[실시예 13과 14 및 비교실험 D와 E]

고도불포화 니트릴고무(아크릴로니트닐 함량 33%)와 상기 실시예 1-6에 기재된 EPDM의 혼련물을 사용하여 몇가지 조성물을 제조하였다.

실시예 13의 조성물은 실시예 1-6의 방법에 의거하되 천연고무대신에 니트릴고무를 사용하여 제조하였다. 실시예 14의 조성물을 실시예 10-12의 방법에 의거하되 천연고무와 부타디엔고무대신에 니트릴고무를함유하는 고도불포화 고무 성분을 사용하여 제조하였다.

이 조성물들은 171℃에서 20분간 가황(경화)하고 그 물성을 상기와 같은 방법으로 측정하였다. 이러한 측정의 결과를 제Ⅳ표에 나타낸다.

비교예로서 실시예 14의 고도불포화 성분(비교실험 D) 및 실시예 14의 포화성분(비교실험 E)으로 만든시표들을 비슷한 방법으로 가황하고 실험한다.

또한 이 시험의 결과들을 제Ⅳ표에 나타냈다.

[제Ⅳ표]

[니트릴 고무/EPDM 조성물의 가황]

상기 데이터는 본 발명의 방법을 사용하여 고도 불포화 니토릴고무를 포화고무와 함께 공가황할 수 있음을 나타낸다.

[실시예 15-18 및 비교실험 F와 G]

실시예 1-6에서 채택한 것들과 동일한 방법과 성분들을 사용하여 몇가지 고무조성물을 다음 중량부를 사용하여 제조하였

이 조성물들을 171℃ 에서 20분간 가황하고 상기와 같이 그들의 물성을 측정하였다.

이러한 시험의 결과를 제Ⅴ표에 나타낸다.

[제Ⅴ표]

[유황/과산화물 비율의 효과]

상기 결과들은 본 발명의 유황 대 과산화물 비율을 사용함으로서 선행기술에 설명된 비율의 것에 비교하여 증가된 무니 스코치시간을 제공한다는 것을 나타낸다.

Claims (24)

1. (가) 하나 이상의 고도 불포화 고무; (나) 하나 이상의 포화 고무; 그리고, (다) 1) 유황, 2) 하나 이상의 가황 촉진제; 3) 하나 이상의 과산화물 가황제; 그리고, 4) 산화아연 여기에서 과산화물 몰당 5내지 150 그램 원자 사이의 유황을 함유하는 가황제의 효과적인 양으로 구성되는 혼합물을 가황함으로써 제조하는 고무 조성물.
2. 과산화물 볼망 6 내지 14 그램 원자의 유황이 존재하는 제1항의 조성물.
3. 성분 (가)는 디엔고무이며 성분(나)는 에틸렌-프로필렌 비공액 디엔 터폴리머(삼원공중합체)연 제1항의 고무 조성물.
4. 성분 (가)는 천연고무, 시스-폴리이소프렌고무, 폴리부타디엔고무, 폴리 (스티 렌-부타디엔)고무 및 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)고무로 구성되는 그룹으로부터 선택한 적어도 한 성분인 제1항의 조성물.
5. 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-엔틸리덴-2-노르보로넨)터폴리머인 제1항의 조성물.
6. 가황촉진제는 티오뇨소, 구아나딘 유도체, 크산테이트, 디티오카르바메이트, 티우람설피드계, 헤테로시클릭계 및 설펜아미드계로 구성되는 그룹으로부터 선택한 하나 이상의 성분인 제1항의 조성물.
7. 가황촉긴제가 티아졸 또는 설펜아미드 가황촉진제로 된 제1항의 조성물.
8. 과산화물 가황제는 벤조일 퍼옥사이드, l.3-비스(t-부틸퍼윽시이소프로필) 벤젠, 부틸 4.4-비스(t-부틸퍼옥시) 발레레이트, p-클로로벤조일퍼옥사이드, 큐멘하이드로 퍼옥사이드, t-부필큐밀퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디 큐밀퍼옥사이드, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸퍼옥시헥산, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸-퍼옥시헥스-3-인 및 4-메틸-2.2-디-t-부틸퍼옥시펜단으로 구성되는 그룹으로부터 선택한 하나 이상의 성분인 제1항의 조성물.
9. 과산화물 가황제가 디큐밀퍼옥사이드 또는 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸퍼옥시헥산인 제1항의 조성물.
10. 제1항의 조성물에서 성분(가)는 천연고무, 폴리부타디엔 고무 또는 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔)고무를 포함하는 그룹에서 선택한 것이며, 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-에틸리덴-2-노르보르넨)터폴리머이며, 가황촉진제는 티아졸 또는 설펜아미드 가황촉진제이며, 과산화물 가황제는 디큐밀 퍼옥사이드 또는 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸 퍼옥시 헥산인 고무 조성물.
11. 제1항의 조성물에서 성분 (가)는 천연고무, 폴리부타디엔 고무 또는 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 고무를 포함하는 그룹으로부터 선택한 것이며, 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-에틸리덴-2-노르보르넨) 터폴리머이며, 가황촉진제는 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드, 테트라 메틸티우람 모노설피드, 벤조티아졸 디설피드 또는 디-O-톨릴구 아니딘이며 과산화물 가황제는 디큐밀퍼옥사이드인 고무 조성물.
12. (Ⅰ) (가) 하나 이상의 고도불포화 고무; (나) 하나 이상의 포화고무; 및 (다) 1) 유황, 2) 하나 이상의 가황 촉진제, 3) 하나 이상의 과산화물 가황제 및 4) 산화아연으로 구성되는 가황제의 유효량(여기에서 과산화물 몰당 약 5 내지 약 150 그램 원자의 유황이 존재한다;)으로 구성하는 혼합물을 제조하고(Ⅱ) 상기 혼합물을 가황조건 하에 둔다; 의 단계로 구성하는 가황조성물을 제조하는 방법.
13. 제12항의 방법에서 단계(Ⅰ)은 (1) 불포화고무 (가)와 포화고무 (나)를 혼합물로 형성하여 혼련하고, (2) 상기 소단계 (1)의 혼합물을 가황제 (다) 와 함께 혼련한다 : 의 소단계들로서 구성되는 가황고무조성물의 제조방법.
14. (1) 하나 이상의 포화고무를 함유하는 포화성분를 형성하고, (2) 하나 이상의 고도불포화고무를 함유하는 고도 불포화성분을 형성하여, (3) 상기 포화성분과 상기 고도불포화 성분의 혼합물을 혼련하는, 소단계들로 구성하는 단계(Ⅰ)을 가지는 제12항의 방법.
15. 과산화물의 몰당 약 6 내지 약 14 그램원자 사이의 유황이 존재하게하는 제12항의 방법.
16. 성분 (가)는 디엔고무이고 성분 (나)는 에탈렌-프로필렌비공액 디엔 터폴리머로 된 제12항의 방법.
17. 성분 (가)는 천연고무, 시스-폴리이소프렌고무, 폴리부타디엔고무, 폴리(스티렌-부타디엔)고무 및 폴리(아크릴로티트릴-부타디엔) 고무로서 구성되는 그룹으로부터 선택한 하나 이상의 성분인 제12항의 방법.
18. 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-에틸리덴-2-노르보르넨)터폴리머로된 제12항의 방법.
19. 가황 촉진제는 티오우레아, 구아나딘 유도체, 크산테이트, 디티오카바메이트, 티우람설피드, 헤테로사이클릭 및 설펜아미드들로서 구성되는 그룹으로부터 선택한 하나 이상의 맴버인 제12항의 방법.
20. 가황촉진제는 티아졸 또는 설펜아미드 가황 촉진제인 제12항의 방법.
21. 과산화물 가황제는 벤조일퍼옥사이드, 1.3-비스(t-부틸퍼옥시이소프로필) 벤젠, 부틸 4.4-비스(t-부틸퍼옥시)발레레이트, P-클로로벤조일퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸큐밀 퍼옥사이드, t-부틸퍼벤조에이트, 디-t-부틸 포옥사이드, 디큐밀퍼옥사이드, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸퍼옥시헥산, 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸-퍼옥시헥스-3-인 및 4-메틸-2.2-디-t-부밀퍼옥시펜단으로 구성되는 그룹으로부터 선택한 적어도 한 맴버인 제12항의 방법.
22. 과산화물 가황제는 디큐밀퍼옥사이드 또는 2.5-디메틸-2.5-디-t-부틸퍼옥시헥산으로 된 제12항의 방법.
23. 성분 (가)는 천연고무, 폴리부타디엔고무 또는 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 고무로서 구성하는 그룹으로부터 선택된 것이며, 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-에밀리덴-2-노르보르넨) 터폴리머이며, 가황 촉진제는 티아졸 또는 설펜아미드 가황 촉진제이고 과산화물 가황제는 디큐밀퍼옥사이드 또는 2.5-디메틸-2.5-디-t-부밀퍼옥시헥산으로 된 제12항의 방법.
24. 성분 (가)는 천연고무, 폴리부타디엔고무 또는 폴리(아크릴로니트릴-부타디엔) 고무로 구성된 그룹으로부터 선택된 것이며, 성분 (나)는 에틸렌-프로필렌-(5-에틸틸리덴-2-노르보르넨) 터폴리머이며, 가황 촉진제는 N-t-부틸-2-벤조티아졸 설펜아미드, 테트라 메틸티우람 모노설피드, 벤조티아졸 디설피드 또는 디-O-톨릴구아니딘이며, 과산화물 가황제는 디큐밀 퍼옥사이드인 제12항의 가황고무 조성물의 제조방법.