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KR20190027014A - LCD panel - Google Patents

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KR20190027014A
KR20190027014A KR1020170112797A KR20170112797A KR20190027014A KR 20190027014 A KR20190027014 A KR 20190027014A KR 1020170112797 A KR1020170112797 A KR 1020170112797A KR 20170112797 A KR20170112797 A KR 20170112797A KR 20190027014 A KR20190027014 A KR 20190027014A
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KR
South Korea
Prior art keywords
acrylic
film
polarizer
protective film
weight
Prior art date
Application number
KR1020170112797A
Other languages
Korean (ko)
Inventor
김영수
김경수
이호준
최현우
강혁모
정현석
김봉춘
은종혁
Original Assignee
효성화학 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Abstract

The present invention relates to a panel which is formed in a solvent casting method from a resin composition including nanoparticles and acrylic resin represented by chemical formula 1, and is applied with a polarizing plate using an acrylic film as a protective film, wherein the acrylic film has excellent peel strength and low moisture permeability. The present invention is able to maintain excellent quality against the optical stain of appearance even after being left in an environment of high temperature and high humidity for a long time. In chemical formula 1, a and b are integers equal to or greater than 1. For MMA-BMA, MMA represents a unit of methyl methacrylate and BMA represents a unit of butyl methacrylate.

Description

LCD 패널{LCD panel}LCD panel {LCD panel}

본 발명은 고온고습의 가혹한 상황에서도 LCD의 외관 얼룩이나 성능 저하가 없는 우수한 품질의 패널에 관한 것이다.The present invention relates to a panel of excellent quality which does not cause appearance unevenness or deterioration of performance of an LCD even under severe conditions of high temperature and high humidity.

최근, 소비 전력이 작고 저전압으로 동작하며, 경량이고 박형인 액정 표시 장치가, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 컴퓨터용 모니터, 텔레비젼 등의 정보 표시 디바이스에 널리 이용되고 있다. 이러한 정보 표시 디바이스는, 용도에 따라서는 가혹한 환경하에서의 신뢰성이 요구된다. 예컨대, 카 내비게이션 시스템용 액정 표시 장치는, 그것이 놓이는 차내의 온도나 습도가 매우 높아지는 경우가 있어, 통상의 텔레비젼이나 퍼스널 컴퓨터용 모니터에 비교하면, 요구되는 온도 및 습도 조건이 엄격하다. 그리고 액정 표시 장치에는, 그 표시를 가능하게 하기 위해 편광판이 이용되는데, 이러한 엄격한 온도 및/또는 습도 조건이 요구되는 액정 표시 장치에 있어서는, 그것을 구성하는 편광판에도 높은 내구성을 갖는 것이 요구되고 있다.2. Description of the Related Art In recent years, a liquid crystal display device that consumes a small amount of power and operates at a low voltage and is lightweight and thin has been widely used in information display devices such as a mobile phone, a monitor for a portable information terminal computer, and a television. Such an information display device is required to have reliability under a severe environment depending on its use. For example, in a car navigation system liquid crystal display device, the temperature and humidity inside the vehicle in which it is placed may become very high, and the temperature and humidity conditions required are more stringent than those of ordinary monitors for a television or a personal computer. In a liquid crystal display device, a polarizing plate is used to enable the display. In a liquid crystal display device requiring such a strict temperature and / or humidity condition, a polarizing plate constituting it is required to have high durability.

편광판은 통상, 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 편광 필름의 양면 또는 한 면에 투명한 보호 필름이 적층된 구조를 갖는다. 그리고 종래부터 이 보호 필름에는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)가 널리 이용되며, 이 보호 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어진 접착제를 통해 편광 필름과 접착되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로오스로 이루어진 보호 필름이 적층된 편광판은, 트리아세틸셀룰로오스의 투습도가 높기 때문에, 고습열 환경 하에서 장시간 사용했을 때에, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름과 편광 필름이 박리되거나 하는 경우가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비하여 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지 필름을 편광판의 보호필름으로서 이용하는 것이 시도되었다.The polarizing plate usually has a structure in which a transparent protective film is laminated on both sides or one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. Conventionally, triacetyl cellulose (TAC) is widely used for this protective film, and this protective film is bonded to the polarizing film through an adhesive composed of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol resin. However, the polarizing plate in which the protective film made of triacetylcellulose is laminated has a high moisture permeability of triacetyl cellulose, so that when the polarizing plate is used for a long time under a high humid environment, the polarization performance deteriorates or the protective film and the polarizing film peel off have. In order to solve these problems, attempts have been made to use a (meth) acrylic resin film having a lower moisture permeability as a protective film of a polarizing plate than a triacetylcellulose film.

기존의 아크릴계 보호 필름은 멜트 캐스팅(Melt Casting) 방식으로 제조되어 왔으나, 솔벤트 캐스팅(Solvent Casting) 공법으로 제조시 박형화, 대량 생산, 수지의 재활용 등 친환경적 측면에서 장점이 많다. 솔벤트 캐스팅법은 아크릴 필름을 용매에 녹여서 T-Die로 압출한 후, Belt에서 용제를 건조하여 필름을 만들게 되는데, 최적화된 입자를 첨가하여 충격강도를 높이고 필름 이송을 위한 Slip성을 확보해야만 위와 같은 공정이 가능하다. 또한 이때 첨가된 입자는 용매에 녹거나 변형이 생겨서는 안된다.Conventional acrylic protective films have been manufactured by melt casting method. However, solvent casting method has many merits in terms of environment-friendliness such as thinning, mass production, and recycling of resin when manufactured. The solvent casting method is to melt the acrylic film in a solvent and extrude it into a T-die. Then, the solvent is dried in the belt to form a film. It is necessary to increase the impact strength by adding the optimized particles and secure the slip property for transporting the film. Process is possible. Also, the added particles should not be dissolved or deformed in the solvent.

한국등록특허 제1265007호에는 사용 환경의 변화에 의해서도 화상 표시 장치의 광 누설이 잘 발생하지 않는 점착형 편광판이 개시되어 있는데, 점착제층을 구성하는 아크릴계 폴리머가 소정량의 방향 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머 단위를 함유하여 그 함유량이 투명 보호 필름의 광탄성 계수 X의 값에 따라 결정되고, 가열 등의 환경 변화에 의해 투명 보호 필름의 위상차값이 변화한 경우에, 점착제층이 투명 보호 필름과는 반대 부호의 위상차 변화를 발생시키도록 조정하는 것이 제안되어 있다.Korean Patent No. 1265007 discloses a pressure-sensitive type polarizing plate in which light leakage of an image display device does not occur even by a change in use environment. In the pressure-sensitive adhesive type polarizing plate in which the acrylic polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer has an aromatic ring structure ) Acrylate monomer unit and its content is determined according to the value of the photoelastic coefficient X of the transparent protective film, and when the retardation value of the transparent protective film changes due to environmental changes such as heating, the pressure- It is proposed to adjust so as to cause a phase difference change of the opposite sign.

한국등록특허 제1114354호에는 광중합성 아크릴계 중합체, 대전방지제 및 중합개시제 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 가지는 광학부재용 보호필름으로서, 광조사에 의해 개시제에서 발생하는 라디칼에 의해서 가교 반응을 일으킬 수 있는 광활성기가 도입된 광중합성 아크릴계 중합체 및 중합 개시제를 소정 비율로 포함하는 조성물에, 추가로 대전방지제를 적정량 배합하여, 경화 시의 숙성 공정을 생략할 수 있어, 제조 공정의 간소화가 가능하면서도, 박리 또는 사용시 대전방지성이 우수한 보호 필름이 개시되어 있다.Korean Patent No. 1114354 discloses a protective film for an optical member having a pressure-sensitive adhesive layer containing a photopolymerizable acrylic polymer, an antistatic agent and a curing agent composition, which causes a crosslinking reaction by radicals generated in the initiator by light irradiation It is possible to omit the aging step at the time of curing and to simplify the manufacturing process, and furthermore, it is possible to reduce the amount of the photopolymerizable acrylic polymer and the polymerization initiator, Discloses a protective film excellent in antistatic property during peeling or use.

한국공개특허 제2015-0061591호에는 고리형 지방족 탄화수소기와 에틸렌성 불포화 이중 결합기를 갖는 화합물을 이용하여 형성되는 제 1기능층(저투습층)과, 그 위에 우레탄아크릴레이트를 함유하는 조성물을 이용하여 형성되는 제 2기능층을 갖고, 제 1기능층에 특정 구조를 갖는 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 특정량 사용함으로써 층간 밀착성과 바람에 의한 불균일 내성이 우수한 편광판 보호필름을 얻는 기술이 제안되어 있다.Korean Patent Laid-Open Publication No. 2015-0061591 discloses a composition comprising a first functional layer (low moisture-permeable layer) formed using a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond group, and a composition containing urethane acrylate thereon There is proposed a technique for obtaining a polarizing plate protective film having excellent interlayer adhesion and wind non-uniformity resistance by using a specific amount of a fluoroaliphatic group-containing copolymer having a second functional layer formed thereon and having a specific structure in the first functional layer .

일본공개특허 제2014-240905호에는 편광자와의 접착성, 리워크성, 평면성 및 시인성이 우수한 편광판을 제조하기 위하여, 막두께 및 탄성률이 특정 범위 내에 있고, 아크릴 수지를 주성분으로 하는 보호 필름 A, 편광자, 글루코스 골격에 적어도 에테르 결합과 치환기를 가지는 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하는 위상차 필름 B의 순으로 적층되며, 필름 A 및 필름 B가 모두 자외선 경화형 접착제를 통해 접합되도록 한 기술 구성이 제시되어 있다.Japanese Patent Application Laid-Open No. 2014-240905 discloses a protective film A, which has a film thickness and an elastic modulus within a specific range and contains an acrylic resin as a main component, in order to produce a polarizer excellent in adhesion to a polarizer, reworkability, planarity, A polarizer and a retardation film B composed mainly of a cellulose derivative having at least an ether bond and a substituent in a glucose skeleton are laminated in this order and both the film A and the film B are bonded via an ultraviolet curable adhesive.

한편, 아크릴계 보호 필름을 솔벤트 캐스팅법에 의해 제조할 때에 박리력이 높은 경우, 필름 박리 후 결무늬의 두께 편차가 발생하며, 표면에 코팅시 외관 얼룩 불량을 유발하는 문제가 발생하기 때문에 박리력에 대한 개선이 요구되고 있는 실정이다. 또한 고온고습의 환경에서 장시간 방치한 후에도 외관 얼룩이나 성능 저하가 없는 LCD 패널이 요구되고 있다.On the other hand, when the acrylic protective film is produced by the solvent casting method, when the peeling force is high, there arises a problem that the thickness deviation of the pattern after the film peeling occurs and causes appearance unevenness in coating on the surface, It is necessary to improve the performance. In addition, there is a demand for an LCD panel which does not suffer from appearance unevenness and performance deterioration even after being left in a high temperature and high humidity environment for a long time.

한국등록특허 제1265007호Korea Patent No. 1265007 한국등록특허 제1114354호Korea Patent No. 1114354 한국공개특허 제2015-0061591호Korean Patent Publication No. 2015-0061591 일본공개특허 제2014-240905호Japanese Laid-Open Patent Application No. 2014-240905

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, 수분에 강하면서 박리력이 우수한 아크릴 보호필름을 적용한 편광판을 이용하여 LCD패널을 제작하여, 고온고습의 가혹한 환경에서도 외관 얼룩이나 성능저하가 나타나지 않는 우수한 품질의 패널을 제공하고자 한다.DISCLOSURE OF THE INVENTION It is an object of the present invention to solve the above problems and to provide an LCD panel using a polarizing plate having an acrylic protective film which is strong against water and excellent in peeling force and has excellent appearance and durability even in a harsh environment of high temperature and high humidity. And to provide a panel of excellent quality that does not appear.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30중량부로 이루어진 아크릴 수지 조성물로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성된 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널이다.The present invention relates to an acrylic resin composition comprising 70 to 98 parts by weight of methyl methacrylate units and 2 to 30 parts by weight of butyl methacrylate units based on 100 parts by weight of the acrylic resin represented by the following formula (1) A polarizing plate provided on one surface of the polarizer, and a protective film containing a cellulose ester, the polarizing plate being provided on the other surface of the polarizer is bonded to both surfaces of the liquid crystal cell.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00001
Figure pat00001

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are integers of 1 or more.

MMA-BMAMMA-BMA

여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate (MMA), and BMA represents a unit of butyl methacrylate (BMA).

본 발명의 아크릴 수지 조성물은 코어 쉘 고무(Core Shell Rubber) 입자 및 코어 쉘 고무(CSR: Core Shell Rubber)입자 또는 실리카(silica) 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 나노 입자를 포함하고, 상기 나노 입자의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다.The acrylic resin composition of the present invention comprises one or two kinds of nanoparticles selected from the group consisting of core shell rubber particles and core shell rubber (CSR) particles or silica particles, , And the diameter of the nanoparticles is preferably 100 to 300 nm.

본 발명의 아크릴 수지 조성물의 분자량은 50,000g/mol 내지 2,500,000g/mol인 것이 바람직하다.The molecular weight of the acrylic resin composition of the present invention is preferably from 50,000 g / mol to 2,500,000 g / mol.

본 발명의 솔벤트 캐스팅의 솔벤트를 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.It is preferable that the solvent of the solvent casting of the present invention is mixed with a halogenated hydrocarbon and an alcohol.

본 발명의 패널은 60℃, 90%RH 신뢰성 환경에서 500시간 동안 방치한 후에도 화면의 광학 얼룩이 발생하지 않는 것을 특징으로 한다.The panel of the present invention is characterized in that optical unevenness of the screen is not generated even after being left in a reliability environment of 60 ° C and 90% RH for 500 hours.

본 발명을 통해 제조된 LCD 패널은 수분에 강하면서 두께 균일성이 뛰어난 아크릴 필름으로 이루어진 편광판을 사용하여 고온고습의 가혹한 상황에서 장시간 방치되어도 외관 얼룩이나 성능 저하가 없이 우수한 품질 유지가 가능하다.The LCD panel manufactured by the present invention uses a polarizing plate made of an acrylic film which is strong against moisture and excellent in thickness uniformity, and can maintain excellent quality without any appearance unevenness or deterioration even when it is left for a long time under severe conditions of high temperature and high humidity.

도 1은 본 발명의 실시예에 따른 VA LCD 구조이다.1 is a VA LCD structure according to an embodiment of the present invention.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되는 것이 아니다.Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to these.

본 발명자들은 박막의 아크릴계 필름을 솔벤트 캐스팅 공법으로 제조시 필름의 박리력이 우수한 아크릴 필름을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 수지 조성물의 평균 분자량이 50,000~2,500,000g/mol의 범위로, 특정 성분을 포함하는 수지 조성물이 박리력이 우수하여 박리시 필름 두께가 균일한 아크릴 보호 필름이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.The inventors of the present invention have conducted intensive studies to develop an acrylic film having excellent peelability of a film when a thin film acrylic film is produced by a solvent casting method. As a result, it has been found that the resin composition has an average molecular weight of 50,000 to 2,500,000 g / Has an excellent peeling force, and thus an acrylic protective film having a uniform film thickness can be obtained at the time of peeling. Thus, the present invention has been completed.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 및 나노 입자를 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 보호필름 A와 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 막 두께 20 내지 100㎛의 보호필름 B가 편광자(PVA)를 협지하여 이루어지는 막 두께 60 내지 160㎛인 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널이다.The present invention relates to a protective film (A) comprising a protective film (A) formed from a resin composition comprising an acrylic resin and nanoparticles represented by Chemical Formula (1) and a cellulose ester and having a thickness of 20 to 100 탆, And a polarizing plate having a thickness of 60 to 160 占 퐉 bonded to both surfaces of a liquid crystal cell.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00002
Figure pat00002

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are integers of 1 or more.

MMA-BMAMMA-BMA

여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate (MMA), and BMA represents a unit of butyl methacrylate (BMA).

우선 본 발명의 아크릴 수지에 대하여 설명한다. 본 발명의 아크릴 수지는, 메틸 메트아크릴레이트 단위, 부틸 메트아크릴레이트 단위로 이루어지고, 상기 각각의 단량체 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 공중합체 수지이다.First, the acrylic resin of the present invention will be described. The acrylic resin of the present invention is a copolymer resin comprising a methyl methacrylate unit and a butyl methacrylate unit, wherein each of the monomer units is contained in the form of a repeating unit.

광학 특성, 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 메틸 메트아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때, 우수한 위상차 특성 및 광학특성을 얻을 수 있기 때문이다. 메틸 메트아크릴레이트 단위 함량이 70 중량부 미만일 경우 보호 필름의 광학적 성능이 나빠지게 되고, 98 중량부를 초과할 경우 보호 필름의 두께 균일성이 저하된다.(Meth) acrylate (Methyl Methacrylate) unit, butyl methacrylate (butyl methacrylate) unit 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin in consideration of the optical characteristics, transparency, compatibility, By weight. When the content of methyl methacrylate units is in the above range, excellent retardation and optical characteristics can be obtained. When the methylmethacrylate unit content is less than 70 parts by weight, the optical performance of the protective film deteriorates. When the methylmethacrylate unit content exceeds 98 parts by weight, the uniformity of the thickness of the protective film is lowered.

또한, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 상기 부틸 메트아크릴레이트 단위의 함량은 2 내지 30중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 부틸 메트아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 바람직한 광학적 특성을 얻을 수 있기 때문이다.The content of the butylmethacrylate unit is preferably 2 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin. When the content of the butyl methacrylate unit is within the above range, preferable optical properties can be obtained.

본 발명에서는 상기 아크릴 수지에 용매에 녹지 않고 변형이 생기지 않는 나노 입자를 첨가함으로써, 필름의 충격 강도가 향상되어 제막 및 필름 이송이 용이해진다. 본 발명의 나노 입자는 실리카(silica) 또는 코어-쉘 고무 입자(CSR)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 나노 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 나노 입자의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다. 나노 입자의 직경이 100nm 미만일 경우 목적하는 발명의 효과가 충분히 나타나지 않고, 300nm를 초과할 경우 보호 필름의 품위가 불량해진다. In the present invention, by adding nanoparticles which are insoluble in solvents and are not deformed in the acrylic resin, the impact strength of the film is improved, and film formation and film transfer are facilitated. The nanoparticles of the present invention preferably use one or two kinds of nanoparticles selected from the group consisting of silica or core-shell rubber particles (CSR). The diameter of the nanoparticles is preferably 100 to 300 nm. When the diameter of the nanoparticles is less than 100 nm, the effect of the intended invention is not sufficiently exhibited, and when the diameter exceeds 300 nm, the quality of the protective film becomes poor.

실리카 입자의 함량은 주 도프액 100 중량부에 대하여 0.01 중량부 내지 0.1 중량부가 바람직하고, 코어-쉘 고무 입자(CSR)의 함량은 주 도프액 100 중량부에 대하여 3 중량부 이상 10 중량부 미만이 바람직하다. 본 발명의 나노 입자의 함량이 상기 범위일 때, 경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 제공할 수 있다.The content of the silica particles is preferably 0.01 part by weight to 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the main dope liquid, and the content of the core-shell rubber particles (CSR) is preferably 3 parts by weight or more and less than 10 parts by weight . When the content of the nanoparticles of the present invention is in the above range, a protective film excellent in both hardness and flexibility can be provided.

상기 코어 쉘 고무(Core Shell Rubber)는 스티렌 부타디엔 고무 (Styrene Butadiene Rubber), 폴리부타디엔(Polybutadiene, PBD), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 코어가 이루어지고, 메틸 메타아크릴(MMA), 스타이렌(Styrene), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 코어-쉘 구조를 갖는 것으로 그라프트 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.The core shell rubber may be one or more selected from the group consisting of styrene butadiene rubber, polybutadiene (PBD), and acrylic ester, It is preferable to include a graft copolymer having one or more core-shell structures selected from the group consisting of methyl methacrylate (MMA), styrene, and acrylic ester.

본 발명의 수지 조성물은 분자량이 50,000~2,500,000g/mol인 것이 바람직하다. 이때 분자량이 50,000g/mol 미만인 경우 필름의 생산 효율이 떨어지고, 2,500,000을 초과하는 경우 성형 가공이 용이하지 않기 때문이다. 또한 본 발명의 수지 조성물의 유리전이온도(Tg)는 120℃ 이상인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 상기 범위 미만이게 되어도 취급성이 떨어져 바람직하지 않다.The resin composition of the present invention preferably has a molecular weight of 50,000 to 2,500,000 g / mol. If the molecular weight is less than 50,000 g / mol, the production efficiency of the film is lowered. If the molecular weight exceeds 2,500,000, the molding process is not easy. The glass transition temperature (Tg) of the resin composition of the present invention is preferably 120 ° C or more. Even if the glass transition temperature is lower than the above-mentioned range, handling becomes poor, which is not preferable.

본 발명의 아크릴 필름은 막 두께가 10 이상 60㎛이하인 것이 바람직하다. 보호 필름의 두께가 10㎛미만일 경우 충분한 위상차 특성을 발현하지 못하고, 보호필름의 두께가 60㎛ 초과할 경우 박형의 편광판에 사용하기 부적당하다.The acrylic film of the present invention preferably has a film thickness of 10 to 60 탆. When the thickness of the protective film is less than 10 mu m, sufficient retardation characteristics are not exhibited. When the thickness of the protective film exceeds 60 mu m, it is not suitable for use in a thin polarizer.

본 발명의 아크릴 필름은 하기 수학식 1로 정의되는 면내 리타데이션 Ro와 두께 방향 리타데이션 Rth가 23℃, 55%RH의 조건하에서 10nm 이하인 것이 바람직하다.The acrylic film of the present invention preferably has an in-plane retardation Ro defined by the following equation (1) and a retardation Rth in the thickness direction of 10 nm or less under conditions of 23 deg. C and 55% RH.

[수학식 1][Equation 1]

Ro=(nx-ny)*dRo = (nx-ny) * d

Rth={(nx+ny)/2-nz}*dRth = {(nx + ny) / 2-nz} * d

상기 수학식 1에서, d는 필름의 두께(㎚), nx는 필름의 면내의 수평 방향 최대 굴절율, ny는 필름 면내의 수직 방향 최대 굴절율, nz는 필름의 두께 방향 최대 굴절율이다. Nx is the maximum refractive index in the horizontal direction in the plane of the film, ny is the maximum refractive index in the vertical direction in the film plane, and nz is the maximum refractive index in the thickness direction of the film.

면내 및 두께 방향 위상차가 10nm 초과하는 경우, 등방성 광학 필름으로서의 성능이 저하된다.When the in-plane and thickness retardation exceeds 10 nm, the performance as an isotropic optical film is deteriorated.

본 발명의 아크릴 필름은 0.5mpm의 박리 속도로 측정한 박리력이 20gf/2inch인 것이 바람직하다. 같은 방식으로 측정한 박리력이 4gf/2inch 이상 17gf/2inch 이하가 더욱 바람직하다. 박리력이 4gf/2inch 미만인 경우 공정상 불량발생률이 높으며, 17gf/2inch를 초과하면 필름의 균일성이 저하된다.The acrylic film of the present invention preferably has a peeling force of 20 gf / 2 inch measured at a peeling speed of 0.5 mpm. The peeling force measured in the same manner is more preferably 4 gf / 2 inch or more and 17 gf / 2 inch or less. When the peeling force is less than 4 gf / 2 inches, the incidence of defects in the process is high, and when it exceeds 17 gf / 2 inches, the uniformity of the film is deteriorated.

본 발명의 패널은 고온고습 챔버를 이용하여 60℃, 90%RH 신뢰성 환경에서 500시간 동안 방치한 후에도 외관 광학 얼룩이 없는 것을 특징으로 한다.The panel of the present invention is characterized by having no visible optical unevenness even after being left in a high-temperature and high-humidity chamber at a temperature of 60 ° C and a 90% RH reliability for 500 hours.

이하, 본 발명의 바람직한 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a preferred manufacturing method of the present invention will be described in detail.

아크릴 중합체 수지의 제조Preparation of acrylic polymer resin

본 발명의 보호 필름을 제조하기 위하여, 우선 메틸 메트아크릴레이트 단량체, 부틸 메트아크릴레이트 단량체의 공중합체 수지 용액을 제조한다. 이들 단량체들의 공중합체 제조 방법에는 특별한 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합 혹은 용액 중합 등의 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.To prepare the protective film of the present invention, first, a copolymer resin solution of a methyl methacrylate monomer and a butyl methacrylate monomer is prepared. There is no particular limitation on the method for producing the copolymer of these monomers, and the copolymer can be produced according to a method for producing a copolymer resin well known in the art such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization or solution polymerization.

아크릴 수지 및 나노 입자를 포함하는 희석 용액의 제조Preparation of Dilute Solutions Containing Acrylic Resin and Nanoparticles

본 발명에 있어서는 솔벤트 캐스팅 공법(용액 필름 형성법)에 의해 필름을 제조하고 있다. 솔벤트 캐스팅 공법은, 캐스팅 용매 중에 아크릴 공중합체를 용해시켜 수득되는 용액(도프)을 지지체 상에 캐스팅하고, 용매를 증발시켜 필름을 형성하는 방법이다. 도프의 제조는 캐스팅 용매에 상기 제조된 아크릴 공중합체 수지 용액 및 보조첨가제를 혼합하는 방법에 의한다.In the present invention, a film is produced by a solvent casting method (solution film forming method). In the solvent casting method, a solution (dope) obtained by dissolving an acrylic copolymer in a casting solvent is cast on a support, and the solvent is evaporated to form a film. The preparation of the dope is carried out by mixing the acrylic copolymer resin solution and the auxiliary additive in the casting solvent.

솔벤트 캐스팅 공법으로 필름을 제조하는 경우, 아크릴계 수지 조성물(도프)을 제조하기 위한 용매는 유기용매가 바람직하다. 유기용매로는 할로겐화탄화수소를 사용하는 것이 바람직하며, 할로겐화탄화수소로는 염소화 탄화수소, 메틸렌클로라이드 및 클로로포름이 있고, 이 중 메틸렌클로라이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다.When a film is produced by a solvent casting method, an organic solvent is preferable as a solvent for preparing an acrylic resin composition (dope). As the organic solvent, it is preferable to use halogenated hydrocarbons, and halogenated hydrocarbons include chlorinated hydrocarbons, methylene chloride and chloroform, among which methylene chloride is most preferably used.

또한, 필요에 따라 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매로는 에스테르, 케톤, 에테르, 알코올 및 탄화수소를 포함한다. 에스테르로는 메틸포르메이트, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 펜틸포르메이트, 메틸아실레이트, 에틸아실레이트, 펜틸아실레이트 등이 사용 가능하며, 케톤으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등이 사용 가능하고, 에테르로는 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등이 사용 가능하고, 알코올로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 2-플루오로에탄올, 2,2,2,-트리플로오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등을 사용한다.If necessary, organic solvents other than halogenated hydrocarbons may be mixed and used. Organic solvents other than halogenated hydrocarbons include esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons. Examples of the ester include methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acylate, ethyl acylate and pentyl acylate. Examples of the ketone include acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, di Isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone and the like can be used. As the ether, diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, Ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2-butanol and the like can be used. 2-butanol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2, -trifluoroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol and the like Lt; / RTI >

보다 바람직하게는 메틸렌클로라이드를 주용매로 사용하고, 알코올을 부용매로 사용할 수 있다. 구체적으로는 메틸렌클로라이드와 알코올의 혼합비는 80 : 20 내지 95 : 5의 범위 이내의 중량비로 혼합된 혼합용매가 바람직하다. 메틸렌클로라이드와 메탄올 90:10 중량비로 혼합된 용매가 더욱 바람직하다.More preferably, methylene chloride may be used as the main solvent, and alcohol may be used as the minor solvent. Concretely, a mixed solvent in which the mixing ratio of methylene chloride and alcohol is in the range of 80:20 to 95: 5 is preferable. A solvent mixed with methylene chloride and methanol at a weight ratio of 90: 10 is more preferable.

상기 아크릴계 보호 필름의 제조에서는 보조첨가제들이 더 사용될 수 있다. 상기 아크릴 공중합체 용액(도프)에는, 각 제조공정에서 용도에 따른 각종 보조첨가제, 예를 들면, 자외선 방지제, 미립자, 적외선 흡수제, 박리제 등의 보조첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제들의 구체적인 종류는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 그 함량은 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 첨가제를 첨가하는 시기는 첨가제의 종류에 따라 결정한다. 도프 조제의 마지막에 첨가제를 첨가하는 공정을 실시할 수도 있다.In the production of the acrylic protective film, auxiliary additives may further be used. To the acrylic copolymer solution (dope), auxiliary additives such as ultraviolet ray inhibitor, fine particles, infrared absorbing agent and exfoliating agent may be added in various manufacturing processes depending on the application. The specific kind of such additives can be used without limitation as long as they are commonly used in the field, and the content thereof is preferably used within a range that does not deteriorate the physical properties of the film. The timing of adding the additives depends on the type of additive. A step of adding an additive to the end of the doping treatment may be performed.

본 발명의 첨가제로서 코어-쉘 고무 입자(CSR) 및 실리카 입자를 사용하였다.Core-shell rubber particles (CSR) and silica particles were used as additives of the present invention.

상기와 같이 얻어진 아크릴계 수지 조성물은 상온, 고온 또는 저온 용해법에 따라 제조할 수 있다.The acrylic resin composition thus obtained can be prepared by ordinary temperature, high temperature or low temperature dissolution.

제막공정Film forming process

본 발명의 솔벤트 캐스트법은, 아크릴 수지 조성물 용액을 가압다이의 노즐로부터 금속 지지체 상에 유연하여 소정 시간 방치시켜, 반건조 상태의 필름을 형성한다. 그 후, 상기 반건조상태의 필름을 금속 지지체로부터 박리하고, 건조시스템으로 이행하여 건조를 행하는 것에 의해 상기 용제를 제거한다. 그리고, 건조상태로 된 필름에 대하여 1축 연신공정 또는 2축 연신공정을 실시한다. 이 연신공정In the solvent casting method of the present invention, an acrylic resin composition solution is poured on a metal support from a nozzle of a pressurizing die and allowed to stand for a predetermined time to form a semi-dry film. Thereafter, the semi-dried film is peeled from the metal support, transferred to a drying system, and dried to remove the solvent. Then, a uniaxial stretching process or a biaxial stretching process is performed on the dried film. This stretching process

의 실시에 의하여 보호 필름의 막 균일성 및 위상차값을 향상시키는 것이 가능하다.It is possible to improve film uniformity and retardation value of the protective film.

구체적으로, 상기와 같이 얻어진 아크릴 수지 조성물 용액을 캐스팅 다이를 통해 지지체 상에 캐스팅하여 아크릴 시트를 형성한다. 여기서 상기 지지체는 다이에서 압출된 시트상의 캐스팅 원액을 이송하면서, 캐스팅 원액에 존재하는 용매를 증발시켜, 아크릴 필름으로 제막하는 역할을 한다. 상기 지지체 또는 그의 표면은 금속으로 이루어져, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 상기 지지체로서는 스테인레스 스틸 벨트 등의 금속 벨트(steel belt)가 바람직하게 사용된다. 상기 금속 지지체의 표면 온도는, 온도가 높을수록 캐스팅 원액에 존재하는 용매의 증발을 빠르게 할 수 있기 때문에 유리하지만, 지나치게 높으면 캐스팅 원액이 발포되거나 평면성이 나빠지는 문제가 발생하여, 사용하는 용매에 따라 달라질 수 있으나, 0 내지 75℃ 가 바람직하고, 5 내지 45℃이면 더욱 바람직하다. 상기 지지체로는 평면상 컨베이어 벨트 형태의 금속 지지체가 사용될 수 있다.Specifically, the acrylic resin composition solution thus obtained is cast on a support through a casting die to form an acrylic sheet. Here, the support serves to evaporate the solvent present in the casting stock solution and form a film as an acrylic film, while transferring the casting stock solution on the sheet extruded from the die. The support or the surface thereof is preferably made of a metal and has a mirror finished surface, and a steel belt such as a stainless steel belt is preferably used as the support. The surface temperature of the metal support is advantageous because it can accelerate the evaporation of the solvent present in the casting stock solution as the temperature is higher. However, if the temperature is too high, the casting stock solution tends to foam or deteriorate in planarity, But it is preferably 0 to 75 占 폚, more preferably 5 to 45 占 폚. As the support, a metal support in the form of a planar conveyor belt may be used.

이렇게 형성된 아크릴 시트를 텐더 내에서 연신 단계를 거치게 되며, 예열 공정은 아크릴 플레이크(flake)의 유리전이온도(Tg)는 110℃ 이상이다. 본 발명의 아크릴 필름은 상기의 조건으로 텐더에서 연신단계를 거친 후, 텐더의 클립 또는 핀에 의하여 표면이 손상된 필름의 좌우측 말단을 제거한 후 건조기에서의 건조단계를 거쳐 필름이 완성될 수 있다.The acrylic sheet thus formed is subjected to a stretching step in a tenter, and a glass transition temperature (Tg) of an acrylic flake is at least 110 ° C in the preheating step. The acrylic film of the present invention may be completed in the dryer under the above conditions after having been subjected to the stretching step in the tenter and then the left and right ends of the film whose surface has been damaged by the clip or pin of the tenter are removed.

텐더 연신 장치를 사용하는 경우에는, 텐더의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이를 좌우에서 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시하여도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 이축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한 이축 연신을 행하는 경우에는 동시 이축 연신을 행하여도 되고, 단계적으로 실시하여도 된다. 이 경우 단계적이란, 연신 방향이 다른 연신을 순차적으로 행하는 것도 가능하고, 동일 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 다른 방향의 연신을 그 중 어느 하나의 단계에 추가하는 것도 가능하다. 또한, 동시 2축 연신에는 일 방향으로 연신하고, 다른 한쪽을 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 1.01배 내지 2.0배의 범위에서 취할 수 있다.In the case of using the tenter stretching device, it is preferable to use a device capable of controlling the holding length of the film from the left and right by the left and right gripping means of the tenter. The stretching operation may be carried out by dividing into a plurality of steps or biaxially stretching in the machine direction and the width direction. When biaxial stretching is carried out, simultaneous biaxial stretching may be carried out or may be performed stepwise. In this case, the stepwise means that the stretching in different stretching directions can be performed sequentially, the stretching in the same direction can be divided into multiple steps, and the stretching in the other direction can be added to any one of them. The simultaneous biaxial stretching may include stretching in one direction and relaxation of the other stretch by shrinking. The preferred stretching magnification of the simultaneous biaxial stretching can be in the range of 1.01 to 2.0 times in both the width direction and the longitudinal direction.

건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로 웹을 대어 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다.The drying means generally blows hot air on both sides of the web, but there is also a means of heating the micro web in place of the wind. Too rapid drying tends to impair the planarity of the finished film.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example 1 One

<단계 1> 아크릴 중합체 수지&Lt; Step 1 >

부틸 메타크릴레이트 단위의 함량이 5 중량%이고, 하기 화학식 1에 나타낸 아크릴을 사용하였다.The content of butyl methacrylate units was 5% by weight, and acryl represented by the following formula (1) was used.

[화학식 1][Chemical Formula 1]

Figure pat00003
Figure pat00003

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are integers of 1 or more.

<단계 2> 나노 입자를 포함하는 희석 아크릴 중합체 용액의 제조<Step 2> Preparation of Diluted Acrylic Polymer Solution Containing Nanoparticles

상기 부틸 아크릴 중합체 용액 16.48 중량부, 나노 입자로서 CSR 3.69 중량부, 실리카 0.01 중량부 및 메틸렌클로라이드 65.18 중량부와 메탄올 14.31 중량부를 혼합한 혼합용매를 혼합하여 나노입자를 포함하는 희석 아크릴 중합체 용액을 제조하였다.16.48 parts by weight of the butyl acryl polymer solution, 3.69 parts by weight of CSR as nanoparticles, 0.01 part by weight of silica and 65.18 parts by weight of methylene chloride and 14.31 parts by weight of methanol were mixed to prepare a diluted acrylic polymer solution containing nanoparticles Respectively.

<단계 3> 보호필름 A의 제조&Lt; Step 3 > Production of protective film A

상기 도프액을 인라인 믹서로 충분히 혼합하였다. 이 때 도프의 조성은 메틸렌 클로라이드 65.18 중량부, 메탄올 14.31 중량부, 부틸 아크릴 중합체 16.48 중량부, CSR 3.69 중량부, 자외선 흡수제인 Tinvuin 928(BASF社 제조) 0.33 중량부 및 Silica 0.01 중량부이다.The dope solution was thoroughly mixed with an inline mixer. The composition of the dope is 65.18 parts by weight of methylene chloride, 14.31 parts by weight of methanol, 16.48 parts by weight of butyl acrylate polymer, 3.69 parts by weight of CSR, 0.33 parts by weight of ultraviolet absorber Tinvuin 928 (BASF) and 0.01 parts by weight of Silica.

이후 상기 도프액을 벨트 유연 장치를 이용하여 폭 2000mm의 스테인레스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인레스 밴드 지지체 상에서 용매를 증발시켜, 스테인레스 밴드 지지체로부터 박리하였다. 이어서 텐더로 웹 양단부를 파지하고, 130℃ 온도 환경에서 TD 방향의 연신 배율이 1.5배가 되도록 연신하였다. 연신 후, 그 폭을 유지한 상태로 몇 초간 유지하고, 폭 방향의 장력을 완화시킨 후, 폭방향 이완을 하고, 또한 90℃로 설정된 건조 구간에서 35분간 반송시켜 건조를 행하여 폭 1900mm, 또한 단부에 폭 10mm, 높이 8㎛의 널링을 갖는 막 두께 40㎛의 아크릴 필름을 제조하였다.Thereafter, the dope liquid was uniformly plied to a stainless steel band support having a width of 2000 mm by using a belt smoothing device. The solvent was evaporated on the stainless steel band support and peeled off from the stainless band support. Then, both ends of the web were gripped with a tenter and stretched so that the stretching magnification in the TD direction was 1.5 times in a temperature environment of 130 占 폚. After the stretching, the stretching was maintained for a few seconds, the tensile force in the width direction was relaxed, the stretching was performed in the width direction, the stretching was continued for 35 minutes in a drying section set at 90 DEG C, An acrylic film having a thickness of 40 m and a knurling width of 10 mm and a height of 8 m was produced.

<단계 4> 보호필름 B의 제조&Lt; Step 4 > Production of protective film B

상기 실시예 1과 같은 조건으로 도프를 만들되, 평균 아실기 치환도(DS)가 2.75인 셀룰로오스 에스테르 부틸레이트(CAB) 수지를 사용하였고, 연신은 온도 180℃ 조건에서 130% 연신을 실시하였다.A cellulose ester butyrate (CAB) resin having an average acyl group substitution degree (DS) of 2.75 was prepared under the same conditions as in Example 1, and the stretching was carried out at 130% in the temperature of 180 ° C.

<단계 5> 편광판의 제조&Lt; Step 5 > Production of polarizing plate

상기 보호필름 A와 B를 이용하여 PVA를 합지하여 편광판을 만들었다.PVA was laminated using the protective films A and B to prepare a polarizing plate.

<단계 6> VA LCD의 제조(도 1 참조) &Lt; Step 6 > Production of VA LCD (see Fig. 1)

상기 제조된 편광판에 대해서 편광판 보호필름 B 면에 점착제를 코팅한 후, 편광판 보호필름 B가 수직 배향 패널쪽으로 향하도록 상/하 편광판을 부착하여 수직 배향-LCD를 제조하였다. 편광판 보호 필름 A(111, 123)와 편광판 보호필름 B(113, 121)가 편광자(112, 122)와 합지되어 있고, 수직배향 액정 패널(10) 상면과 하면에 각각 부착되어 있다. 도 1의 도면부호 a는 편광판의 흡수축(absorption axis), b는 A-플레이트의 광축(slow axis)를 나타낸다.The prepared polarizing plate was coated with a pressure-sensitive adhesive on the B-side of the polarizing plate protective film, and a vertical alignment-LCD was manufactured by attaching an up / down polarizing plate so that the polarizing plate protective film B was directed to the vertically oriented panel. The polarizer protective films A 111 and 123 and the polarizer protective films B 113 and 121 are bonded to the polarizers 112 and 122 and attached to the upper and lower surfaces of the vertically aligned liquid crystal panel 10, respectively. In Fig. 1, a indicates the absorption axis of the polarizing plate, and b indicates the slow axis of the A-plate.

수직 배향 액정패널(10)은 3.5㎛ 셀갭, 프리틸트 각 89°를 갖는 VA셀에 음의 유전율 이방성 △ε=-4.92, 복굴절 △n=0.0971을 갖는 수직 배향 액정으로 채워져 있으며, 두께 방향의 위상차 값 Rt_VA(550nm)은 307nm이고, 면 방향의 위상차값 Ro_VA(550nm)은 3nm이었다.The vertically aligned liquid crystal panel 10 is packed with vertically aligned liquid crystals having negative dielectric anisotropy DELTA epsilon = -4.92 and birefringence DELTA n = 0.0971 in a VA cell having a cell gap of 3.5 mu m and a pretilt angle of 89 DEG, The value Rt_VA (550 nm) was 307 nm and the retardation value Ro_VA (550 nm) in the plane direction was 3 nm.

실시예Example 2 및 3 2 and 3

보호필름 A의 제조에 있어 상기 실시예 1과 동일하게 하되, 아크릴 수지의 BMA 함량을 10 중량%(실시예 2), 15 중량%(실시예 3)인 아크릴 수지를 사용하였다.An acrylic resin having a BMA content of 10% by weight (Example 2) and 15% by weight (Example 3) of an acrylic resin was used in the same manner as in Example 1 for the production of the protective film A.

비교예Comparative Example 1 One

보호필름 A의 제조에 있어 상기 실시예 1과 같은 조건으로 도프를 만들되, 하기 화학식 2에 나타낸 아크릴 수지를 사용하였다.In the production of the protective film A, a dope was prepared under the same conditions as in Example 1, and an acrylic resin represented by the following formula (2) was used.

[화학식 2](2)

Figure pat00004
Figure pat00004

비교예Comparative Example 2 2

보호필름 A의 제조에 있어 상기 실시예 1과 같은 조건으로 도프를 만들되, 평균 아세틸 치환도(DS)가 2.86인 트리아세틸셀룰로오스 수지를 사용하였다. 다만, 연신은 온도 170℃ 조건에서 130% 연신을 실시하였다.A triacetyl cellulose resin having an average degree of acetyl substitution (DS) of 2.86 was used in the preparation of protective film A under the same conditions as in Example 1 above. However, the stretching was carried out at a temperature of 170 ° C under 130% stretching.

1. One. 박리력Peel force 평가 evaluation

상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1, 2의 필름들에 대해서, 50mm 사이즈의 샘플을 AR-1000(Chemsultants International Inc.) 장비를 이용하여 0.5mpm 속도로 Plate를 전진하며 박리력을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.For the films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, a sample of 50 mm in size was advanced through a plate at a rate of 0.5 mpm using AR-1000 (Chemsultants International Inc.) The results are shown in Table 1.

2. 2. 위상차값의Of the retardation value 측정 Measure

이렇게 얻어진 상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1, 2의 필름들에 대해서, AxoScan(OPMF-1, Axometrics社) 광학 측정 장비를 이용하여 23℃, 55 %RH의 환경 하에 파장 590nm에서 위상차값 Ro와 Rth를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.The thus obtained films of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were measured for the retardation value Ro (refractive index) at a wavelength of 590 nm under an environment of 23 ° C and 55% RH using an AxoScan (OPMF-1, Axometrics Co.) And Rth were measured. The results are shown in Table 1.

3. 신뢰성 환경 적용 전후의 외관 광학 품질 평가3. Appearance optical quality evaluation before and after applying reliability environment

상기 제도된 수직 배향-LCD 패널을 암실에서 Black인 상태와 White 상태를 번갈아 가며 외관 광학 얼룩 여부를 관찰하였다. 그 후 고온고습 챔버를 이용하여 신뢰성 환경 60℃, 90%RH의 조건에서 500시간 동안 방치한 후, 다시 고온고습 챔버에서 꺼내서 23℃, 55%RH의 암실 환경 하에서 동일한 방식으로 외관 광학 얼룩 여부를 관찰하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.The above-mentioned vertical alignment-LCD panel was observed alternately in the black state and the white state in the dark room, and the appearance of the optical image was observed. Thereafter, the sample was allowed to stand for 500 hours in a reliable environment of 60 ° C. and 90% RH using a high temperature and high humidity chamber, and then taken out from the high temperature and high humidity chamber again. And the results are shown in Table 1. &lt; tb &gt; &lt; TABLE &gt;

시료sample 보호필름 AProtective film A 보호필름BProtective film B LCD 외관 광학 품질LCD appearance optical quality 수지Suzy 박리력
(gf/2inch)
Peel force
(gf / 2inch)
위상차Phase difference 수지Suzy 신뢰성 전Before reliability 신뢰성 후After reliability
면방향
(nm)
Face direction
(nm)
두께방향
(nm)
Thickness direction
(nm)
실시예1Example 1 부틸아크릴
(부틸 함량 5wt%)
Butyl acrylate
(Butyl content: 5 wt%)
88 1One -5-5 CABCAB 없음none 없음none
실시예2Example 2 부틸아크릴
(부틸 함량 10wt%)
Butyl acrylate
(Butyl content: 10 wt%)
66 22 -7-7 CABCAB 없음none 없음none
실시예3Example 3 부틸아크릴
(부틸 함량 15wt%)
Butyl acrylate
(Butyl content: 15 wt%)
44 22 -8-8 CABCAB 없음none 없음none
비교예1Comparative Example 1 일반아크릴Plain acrylic 7070 1One -5-5 CABCAB 있음has exist 있음has exist 비교예2Comparative Example 2 TACTAC 33 22 3232 CABCAB 없음none 있음has exist

상기 표 1과 같이, 본 발명에 따라 Solvent Casting으로 제작된 아크릴 보호필름을 이용하여 제조한 편광판을 부착한 LCD패널의 경우, 고온 고습 챔버에 장시간 방치한 후에도 외관 광학 얼룩 품질이 우수함을 확인할 수 있다.As shown in Table 1, in the case of an LCD panel with a polarizing plate manufactured using an acrylic protective film manufactured by Solvent Casting according to the present invention, it was confirmed that the LCD panel having excellent appearance optical stain quality after being left in a high temperature and high humidity chamber for a long time .

Claims (5)

하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30중량부로 이루어진 아크릴 수지 조성물로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성된 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널.
[화학식 1]
Figure pat00005

a와 b는 정수로서 1 이상이다.
MMA-BMA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.
The acrylic resin composition comprising 70 to 98 parts by weight of a methyl methacrylate unit and 2 to 30 parts by weight of butyl methacrylate based on 100 parts by weight of an acrylic resin represented by the following formula (1) A polarizing plate provided on one surface of the polarizer and a protective film containing cellulose ester provided on the other surface of the polarizer is bonded to both surfaces of the liquid crystal cell.
[Chemical Formula 1]
Figure pat00005

a and b are integers of 1 or more.
MMA-BMA
Here, MMA represents a unit of methyl methacrylate (MMA), and BMA represents a unit of butyl methacrylate (BMA).
제1항에 있어서,
상기 아크릴 수지 조성물은 코어 쉘 고무(CSR: Core Shell Rubber)입자 또는 실리카(silica) 입자로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종의 나노 입자를 포함하고, 상기 나노 입자의 직경이 100nm 내지 300nm인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin composition comprises one or two kinds of nanoparticles selected from the group consisting of core shell rubber (CSR) particles and silica particles, and the nanoparticles have a diameter of 100 nm to 300 nm Characterized in that an acrylic film is provided on one side of the polarizer and a polarizing plate having a protective film containing cellulose ester on the other side of the polarizer is bonded to both sides of the liquid crystal cell.
제1항에 있어서,
상기 아크릴 수지 조성물의 분자량이 50,000g/mol 내지 2,500,000g/mol인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylic resin composition has a molecular weight of 50,000 g / mol to 2,500,000 g / mol, and the acrylic film is provided on one side of the polarizer, and the protective film containing the cellulose ester is provided on the other side of the polarizer Is bonded to both surfaces of the liquid crystal cell.
제1항에 있어서,
상기 솔벤트 캐스팅의 솔벤트를 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 셀룰로오스 에스테르를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 액정 셀의 양면에 접합한 패널.
The method according to claim 1,
Wherein an acrylic film is provided on one side of the polarizer and a protective film containing a cellulose ester is used as a polarizing plate provided on the other side of the polarizer, A panel bonded to both sides of a cell.
제1항에 있어서,
상기 패널은 60℃, 90%RH 신뢰성 환경에서 500시간 방치한 후에도 외관 광학 얼룩 품질이 우수한 패널.
The method according to claim 1,
The panel is excellent in appearance optical unevenness quality even after being left in a reliability environment of 60 ° C and 90% RH for 500 hours.
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