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KR102088823B1 - Polarizing plate - Google Patents

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KR102088823B1
KR102088823B1 KR1020170112798A KR20170112798A KR102088823B1 KR 102088823 B1 KR102088823 B1 KR 102088823B1 KR 1020170112798 A KR1020170112798 A KR 1020170112798A KR 20170112798 A KR20170112798 A KR 20170112798A KR 102088823 B1 KR102088823 B1 KR 102088823B1
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film
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김경수
이호준
최현우
강혁모
정현석
은종혁
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효성화학 주식회사
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Abstract

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 및 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자를 포함하는 수지 조성물로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성되며, 동마찰계수가 0.7 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판에 관한 것으로서, 필름의 롤(roll) 권취 품질이 좋아지고, 경시에 따른 품질 유지가 가능하여 이러한 필름을 이용하여 제조된 편광판 또한 외관 품질이 우수하다.
[화학식 1]

Figure 112019110316927-pat00014

a와 b는 정수로서 1 이상이다.
MMA-BMA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.The present invention is an acrylic resin represented by the formula (1) and polymethyl methacrylate {PMMA; Poly (methyl methacrylate)} is formed by a solvent casting method from a resin composition containing particles of a material, and an acrylic film characterized by having a dynamic friction coefficient of 0.7 or less is provided on one side of the polarizer, and contains a cyclic olefin resin. The protective film is a polarizing plate provided on the other side of the polarizer, the roll roll quality of the film is improved, and quality can be maintained over time. great.
[Formula 1]
Figure 112019110316927-pat00014

a and b are 1 or more as an integer.
MMA-BMA
Here, MMA is a methyl methacrylate unit, and BMA is a butyl methacrylate unit.

Description

편광판{Polarizing plate}Polarizing plate

본 발명은 솔벤트 캐스팅시 슬립성과 blocking성이 확보되어 권취 품질이 우수한 아크릴 필름이 상기 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비되어 외관 품질이 우수한 편광판에 관한 것이다.According to the present invention, an acrylic film having excellent winding quality is provided on one side of the polarizer, and a protective film containing a cyclic olefin resin is provided on the other side of the polarizer when the solvent is cast and the blocking property is secured. It relates to a polarizing plate having excellent quality.

최근, 소비 전력이 작고 저전압으로 동작하며, 경량이고 박형인 액정 표시 장치가 휴대 전화, 휴대 정보 단말 컴퓨터용 모니터, 텔레비젼 등의 정보 표시 디바이스에 널리 이용되고 있다. 이러한 정보 표시 디바이스는, 용도에 따라서는 가혹한 환경하에서의 신뢰성이 요구된다. 예컨대, 카 내비게이션 시스템용 액정 표시 장치는, 그것이 놓이는 차내의 온도나 습도가 매우 높아지는 경우가 있어, 통상의 텔레비젼이나 퍼스널 컴퓨터용 모니터에 비교하면, 요구되는 온도 및 습도 조건이 엄격하다. 그리고 액정 표시 장치에는, 그 표시를 가능하게 하기 위해 편광판이 이용되는데, 이러한 엄격한 온도 및/또는 습도 조건이 요구되는 액정 표시 장치에 있어서는, 그것을 구성하는 편광판에도 높은 내구성을 갖는 것이 요구되고 있다.In recent years, small power consumption, low voltage operation, and a lightweight and thin liquid crystal display device are widely used in information display devices such as mobile phones, portable information terminal computer monitors, and televisions. Reliability of such information display devices in harsh environments is required depending on the application. For example, a liquid crystal display device for a car navigation system may have a very high temperature and humidity in a car in which it is placed, and the required temperature and humidity conditions are stricter than that of a conventional television or personal computer monitor. In addition, a polarizing plate is used in the liquid crystal display device to enable the display. In the liquid crystal display device in which such strict temperature and / or humidity conditions are required, it is required that the polarizing plate constituting it has high durability.

편광판은 통상, 이색성 색소가 흡착 배향되어 있는 폴리비닐알콜계 수지로 이루어진 편광 필름의 양면 또는 한 면에 투명한 보호 필름이 적층된 구조를 갖는다. 그리고 종래부터 이 보호 필름에는 트리아세틸셀룰로오스(TAC)가 널리 이용되며, 이 보호 필름은, 폴리비닐알콜계 수지의 수용액으로 이루어진 접착제를 통해 편광 필름과 접착되어 있다. 그런데, 트리아세틸셀룰로오스로 이루어진 보호 필름이 적층된 편광판은, 트리아세틸셀룰로오스의 투습도가 높기 때문에, 고습열 환경 하에서 장시간 사용했을 때에, 편광 성능이 저하되거나, 보호 필름과 편광 필름이 박리되거나 하는 경우가 있다. 이러한 문제점을 해결하기 위해서, 트리아세틸셀룰로오스 필름에 비하여 투습도가 낮은 (메트)아크릴계 수지 필름을 편광판의 보호필름으로서 이용하는 것이 시도되었다.The polarizing plate usually has a structure in which a transparent protective film is laminated on both sides or one side of a polarizing film made of a polyvinyl alcohol-based resin in which a dichroic dye is adsorbed and oriented. And conventionally, triacetyl cellulose (TAC) is widely used for this protective film, and the protective film is adhered to the polarizing film through an adhesive made of an aqueous solution of a polyvinyl alcohol-based resin. By the way, the polarizing plate on which the protective film made of triacetyl cellulose is laminated has high moisture permeability of triacetyl cellulose, and therefore, when used for a long time in a high-humidity heat environment, the polarization performance may deteriorate or the protective film and the polarizing film may peel off. have. In order to solve this problem, it has been attempted to use a (meth) acrylic resin film having a low moisture permeability as compared to a triacetyl cellulose film as a protective film for a polarizing plate.

기존의 아크릴계 보호 필름은 멜트 캐스팅(Melt Casting) 방식으로 제조되어 왔으나, 솔벤트 캐스팅(Solvent Casting) 공법으로 제조시 박형화, 대량 생산, 수지의 재활용 등 친환경적 측면에서 장점이 많다. 솔벤트 캐스팅법은 아크릴 필름을 용매에 녹여서 T-Die로 압출한 후, Belt에서 용제를 건조하여 필름을 만들게 되는데, 최적화된 입자를 첨가하여 충격강도를 높이고 필름 이송을 위한 Slip성을 확보해야만 위와 같은 공정이 가능하다. 또한 이때 첨가된 입자는 용매에 녹거나 변형이 생겨서는 안된다.Existing acrylic-based protective films have been manufactured by a melt casting method, but have many advantages in terms of eco-friendliness such as thinning, mass production, and recycling of resins when manufacturing by the solvent casting method. Solvent casting method is to dissolve the acrylic film in a solvent and extrude it with T-Die, then dry the solvent in the belt to make a film. It is necessary to increase the impact strength by adding optimized particles and secure slip properties for film transfer. The process is possible. Also, the particles added at this time should not be dissolved or deformed in the solvent.

한국등록특허 제1265007호에는 사용 환경의 변화에 의해서도 화상 표시 장치의 광 누설이 잘 발생하지 않는 점착형 편광판이 개시되어 있는데, 점착제층을 구성하는 아크릴계 폴리머가 소정량의 방향 고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머 단위를 함유하여 그 함유량이 투명 보호 필름의 광탄성 계수 X의 값에 따라 결정되고, 가열 등의 환경 변화에 의해 투명 보호 필름의 위상차값이 변화한 경우에, 점착제층이 투명 보호 필름과는 반대 부호의 위상차 변화를 발생시키도록 조정하는 것이 제안되어 있다.Korean Registered Patent No. 12,5007 discloses an adhesive polarizing plate in which light leakage of an image display device does not easily occur even due to a change in the use environment, wherein the acrylic polymer constituting the adhesive layer has a predetermined amount of (meth) ) Containing an acrylate monomer unit, its content is determined according to the value of the photoelastic coefficient X of the transparent protective film, and when the phase difference value of the transparent protective film is changed by environmental changes such as heating, the pressure-sensitive adhesive layer is a transparent protective film It has been proposed to adjust to generate a phase difference change of the opposite sign.

한국등록특허 제1114354호에는 광중합성 아크릴계 중합체, 대전방지제 및 중합개시제 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 가지는 광학부재용 보호필름으로서, 광조사에 의해 개시제에서 발생하는 라디칼에 의해서 가교 반응을 일으킬 수 있는 광활성기가 도입된 광중합성 아크릴계 중합체 및 중합 개시제를 소정 비율로 포함하는 조성물에, 추가로 대전방지제를 적정량 배합하여, 경화 시의 숙성 공정을 생략할 수 있어, 제조 공정의 간소화가 가능하면서도, 박리 또는 사용시 대전방지성이 우수한 보호 필름이 개시되어 있다.Korean Registered Patent No. 1114354 is a protective film for an optical member having an adhesive layer containing a cured product of a photopolymerizable acrylic polymer, an antistatic agent and a polymerization initiator composition, and causes crosslinking reaction by radicals generated in the initiator by light irradiation. A composition containing a photopolymerizable acrylic polymer and a polymerization initiator in which a photoactive group can be introduced is added to the composition in a predetermined ratio, and an appropriate amount of an antistatic agent can be added, so that the aging process during curing can be omitted, simplifying the manufacturing process, A protective film having excellent antistatic properties when peeling or using is disclosed.

한국공개특허 제2015-0061591호에는 고리형 지방족 탄화수소기와 에틸렌성 불포화 이중 결합기를 갖는 화합물을 이용하여 형성되는 제 1기능층(저투습층)과, 그 위에 우레탄아크릴레이트를 함유하는 조성물을 이용하여 형성되는 제 2기능층을 갖고, 제 1기능층에 특정 구조를 갖는 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 특정량 사용함으로써 층간 밀착성과 바람에 의한 불균일 내성이 우수한 편광판 보호필름을 얻는 기술이 제안되어 있다.Korean Patent Publication No. 2015-0061591 uses a first functional layer (low moisture permeable layer) formed by using a compound having a cyclic aliphatic hydrocarbon group and an ethylenically unsaturated double bond group, and a composition containing urethane acrylate thereon. A technique for obtaining a polarizing plate protective film having excellent interlayer adhesion and non-uniformity resistance by wind by using a specific amount of a fluoroaliphatic group-containing copolymer having a second functional layer to be formed and having a specific structure in the first functional layer has been proposed. .

일본공개특허 제2014-240905호에는 편광자와의 접착성, 리워크성, 평면성 및 시인성이 우수한 편광판을 제조하기 위하여, 막두께 및 탄성률이 특정 범위 내에 있고, 아크릴 수지를 주성분으로 하는 보호 필름 A, 편광자, 글루코스 골격에 적어도 에테르 결합과 치환기를 가지는 셀룰로오스 유도체를 주성분으로 하는 위상차 필름 B의 순으로 적층되며, 필름 A 및 필름 B가 모두 자외선 경화형 접착제를 통해 접합되도록 한 기술 구성이 제시되어 있다.Japanese Unexamined Patent Publication No. 2014-240905 has a film thickness and an elastic modulus within a specific range, and a protective film A composed mainly of an acrylic resin in order to produce a polarizing plate excellent in adhesiveness, reworkability, planarity and visibility with a polarizer, The polarizer, the glucose skeleton is laminated at least in the order of the retardation film B mainly composed of a cellulose derivative having an ether bond and a substituent, and a technical configuration is proposed in which both the film A and the film B are bonded through an ultraviolet curable adhesive.

한편, 아크릴계 보호 필름은 stacky한 특성 때문에 필름 이송시의 파단 등의 이송성에 문제가 있고, Roll 상태로 장기 보관시 Blocking성이 떨어져서 필름간 서로 눌러 붙어서 defect가 발생하는 문제가 있어, 필름 품질의 유지를 위하여 충분한 slip성과 blocking성의 확보가 필요한 실정이다.On the other hand, the acrylic protective film has a problem in transportability such as rupture when transporting the film due to the stacky properties, and there is a problem in that the blocking property is poor when it is stored for a long time in a roll state and sticks to each other, causing defects, thereby maintaining the film quality. For this, it is necessary to secure sufficient slip and blocking properties.

한국등록특허 제1265007호Korean Registered Patent No. 1265007 한국등록특허 제1114354호Korean Registered Patent No. 1114354 한국공개특허 제2015-0061591호Korean Patent Publication No. 2015-0061591 일본공개특허 제2014-240905호Japanese Patent Publication No. 2014-240905

본 발명은 상기와 같은 문제를 해결하기 위해 안출된 것으로, Solvent casting 공법으로 제작된, 슬립성과 blocking성이 우수하여 권취 품질이 개선된 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호 필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판을 제공하고자 한다.The present invention has been devised to solve the above problems, and an acrylic film produced by a solvent casting method, having excellent slip and blocking properties, has improved winding quality, and is provided on one side of the polarizer, and a cyclic olefin resin. It is intended to provide a polarizing plate having a protective film on the other side of the polarizer.

본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 아크릴 수지 및 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자, 코어-쉘 고무 입자(CSR) 및 실리카 입자를 포함하는 아크릴 수지 조성물로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성된 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판이다.The present invention is represented by the following formula (1), with respect to 100 parts by weight of acrylic resin, methyl methacrylate (Methyl Methacrylate) units 70 to 98 parts by weight, butyl methacrylate (Butyl Methacrylate) units 2 to 30 parts by weight of acrylic resin And polymethyl methacrylate {PMMA; An acrylic film formed by a solvent casting method from an acrylic resin composition containing particles of poly (methyl methacrylate), core-shell rubber particles (CSR), and silica particles is provided on one side of the polarizer, and the cyclic olefin resin The protective film contained is a polarizing plate provided on the other side of the polarizer.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019110316927-pat00010
Figure 112019110316927-pat00010

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are 1 or more as an integer.

MMA-BMAMMA-BMA

여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.Here, MMA is a methyl methacrylate unit, and BMA is a butyl methacrylate unit.

본 발명의 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자는 직경이 1~2.0 ㎛이고, 아크릴 수지 조성물에 대하여 상기 입자의 함량은 100~1000ppm인 것이 바람직하다.Polymethyl methacrylate of this invention {PMMA; The particles of the poly (methyl methacrylate)} material have a diameter of 1 to 2.0 μm, and the content of the particles is preferably 100 to 1000 ppm for the acrylic resin composition.

본 발명에 있어서, 상기 아크릴 수지 조성물의 분자량이 50,000g/mol 내지 2,500,000g/mol인 아크릴 필름을 포함하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable that the acrylic resin composition includes an acrylic film having a molecular weight of 50,000 g / mol to 2,500,000 g / mol.

본 발명에 있어 솔벤트 캐스팅의 솔벤트를 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다.In the present invention, it is preferable to use the solvent of the solvent casting by mixing a halogenated hydrocarbon and alcohol.

본 발명의 편광판은, 상기 아크릴 필름의 동마찰계수가 0.7 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 상기 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 것이 특징이다.In the polarizing plate of the present invention, an acrylic film characterized in that a dynamic friction coefficient of the acrylic film is 0.7 or less is provided on one side of the polarizer, and a protective film containing a cyclic olefin resin is provided on the other side of the polarizer. It is equipped with features.

본 발명은 슬립성과 blocking성이 확보되어 권취 품질이 우수한 아크릴 필름이 상기 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비되어 외관 품질이 우수한 편광판을 제공한다.In the present invention, the slip and blocking properties are secured, so that an acrylic film excellent in winding quality is provided on one side of the polarizer, and a protective film containing a cyclic olefin resin is provided on the other side of the polarizer, so that the appearance quality is excellent. Provided is a polarizing plate.

도 1은 본 발명의 실시예 1의 보호필름 A의 Blocking 평가를 나타낸 사진이다.
도 2는 본 발명의 비교예 1의 보호필름 A의 Blocking 평가를 나타낸 사진이다.
도 3은 본 발명의 비교예 2의 보호필름 A의 Blocking 평가를 나타낸 사진이다.
도 4는 본 발명의 비교예 3의 보호필름 A의 Blocking 평가를 나타낸 사진이다.
1 is a photograph showing the blocking evaluation of the protective film A of Example 1 of the present invention.
Figure 2 is a photograph showing the blocking evaluation of the protective film A of Comparative Example 1 of the present invention.
Figure 3 is a photograph showing the blocking evaluation of the protective film A of Comparative Example 2 of the present invention.
Figure 4 is a photograph showing the blocking evaluation of the protective film A of Comparative Example 3 of the present invention.

이하, 본 발명을 실시하기 위한 최선의 형태에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이것들에 한정되는 것이 아니다.Hereinafter, the best mode for carrying out the present invention will be described in detail, but the present invention is not limited to these.

본 발명자들은 박막의 아크릴계 필름을 솔벤트 캐스팅 공법으로 제조시 필름의 박리력이 우수한 아크릴 필름을 개발하기 위해 연구를 거듭한 결과, 수지 조성물의 평균 분자량이 50,000~2,500,000g/mol의 범위로, 특정 성분을 포함하는 수지 조성물에 의하여 슬립성과 blocking 성이 우수하여 권취 품질이 개선된 아크릴 보호 필름이 얻어지는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이른 것이다.The present inventors have repeatedly researched to develop an acrylic film having excellent peel strength when film is manufactured by using a solvent casting method to form a thin film of an acrylic film, and the average molecular weight of the resin composition is in the range of 50,000 to 2,500,000 g / mol. It has been discovered that an acrylic protective film having improved slipperiness and improved winding quality is obtained by a resin composition comprising a, and the present invention has been completed.

본 발명의 편광판은 하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 및 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자를 포함하는 수지 조성물로부터 형성된 막 두께 20 내지 60㎛의 보호필름 A와 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 막 두께 20 내지 100㎛의 보호필름 B가 편광자(PVA)의 양면에 협지하여 이루어지는 전체 막 두께가 60 내지 180㎛인 편광판으로, 상기 보호필름 A의 동 마찰계수가 0.7 이하인 것을 특징으로 하는 편광판이다.The polarizing plate of the present invention is an acrylic resin represented by the following formula (1) and polymethyl methacrylate {PMMA; Poly (methyl methacrylate)} protective film A formed from a resin composition containing particles of material 20 to 60 μm and protective film B having a film thickness of 20 to 100 μm containing cyclic olefin resin B are polarizers (PVA) A polarizing plate having a total thickness of 60 to 180 μm sandwiched by both surfaces of the polarizing plate, wherein the protective film A has a dynamic friction coefficient of 0.7 or less.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019110316927-pat00011
Figure 112019110316927-pat00011

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are 1 or more as an integer.

MMA-BMAMMA-BMA

여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.Here, MMA is a methyl methacrylate unit, and BMA is a butyl methacrylate unit.

우선 본 발명의 아크릴 수지에 대하여 설명한다. 본 발명의 아크릴 수지는, 메틸 메트아크릴레이트 단위, 부틸 메트아크릴레이트 단위로 이루어지고, 상기 각각의 단량체 단위들이 반복 단위 형태로 포함되는 공중합체 수지이다.First, the acrylic resin of the present invention will be described. The acrylic resin of the present invention is a copolymer resin composed of methyl methacrylate units and butyl methacrylate units, and the monomer units are included in the form of repeat units.

광학 특성, 투명성, 상용성, 가공성 및 생산성을 고려할 때, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 메틸 메트아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때, 우수한 위상차 특성 및 광학특성을 얻을 수 있기 때문이다. 메틸 메트아크릴레이트 단위 함량이 70 중량부 미만일 경우 보호 필름의 광학적 성능이 나빠지게 되고, 98 중량부를 초과할 경우 보호 필름의 두께 균일성이 저하된다.In consideration of optical properties, transparency, compatibility, processability and productivity, with respect to 100 parts by weight of acrylic resin, methyl methacrylate (Methyl Methacrylate) units 70 to 98 parts by weight, butyl methacrylate (Butyl Methacrylate) units 2 to 30 It is preferably made of parts by weight. This is because when the content of the methyl methacrylate unit is in the above range, excellent retardation characteristics and optical characteristics can be obtained. When the methyl methacrylate unit content is less than 70 parts by weight, the optical performance of the protective film deteriorates, and when it exceeds 98 parts by weight, the thickness uniformity of the protective film decreases.

또한, 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 상기 부틸 메트아크릴레이트 단위의 함량은 2 내지 30 중량부로 이루어진 것이 바람직하다. 부틸 메트아크릴레이트 단위의 함량이 상기 범위일 때 바람직한 광학적 특성을 얻을 수 있기 때문이다.Further, with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin, the content of the butyl methacrylate unit is preferably made of 2 to 30 parts by weight. This is because desirable optical properties can be obtained when the content of the butyl methacrylate unit is in the above range.

본 발명에서는 Slip재로서 실리카 입자(EVOKIN社의 R812)외에 PMMA 재질의 입자를 추가로 첨가함으로써 슬립성과 Blocking성이 확보된다. 이 때 상기 PMMA 입자의 직경은 1~2.0㎛인 것이 바람직하다. 상기 입자의 직경이 1㎛ 미만일 경우 목적하는 발명의 효과가 충분히 나타나지 않고, 2㎛를 초과할 경우 보호 필름의 품위가 불량해진다. 상기 입자의 함량은 아크릴 수지 조성물의 고형분에 대하여 100~1000ppm인 것이 바람직하다. 본 발명의 PMMA 재질의 입자의 함량이 100ppm 이하이면 필름간에 blocking성이 부족하여 stacky한 아크릴 필름끼리 눌러 붙고, 1000ppm 이상이면 표면이 너무 거칠어서 스크래치 발생 우려가 있다.In the present invention, slip and blocking properties are secured by adding PMMA material particles in addition to the silica particles (R812 from EVOKIN) as slip materials. At this time, the diameter of the PMMA particles is preferably 1 ~ 2.0㎛. When the diameter of the particles is less than 1 μm, the effect of the desired invention does not sufficiently appear, and when it exceeds 2 μm, the quality of the protective film becomes poor. The content of the particles is preferably 100 to 1000 ppm with respect to the solid content of the acrylic resin composition. If the content of the particles of the PMMA material of the present invention is 100 ppm or less, the blocking properties between the films are insufficient, and the stacked acrylic films are pressed against each other, and if it is 1000 ppm or more, the surface is too rough, which may cause scratching.

본 발명에서는 상기 아크릴 수지에 용매에 녹지 않고 변형이 생기지 않는 나노 입자를 첨가함으로써, 필름의 충격 강도가 향상되어 제막 및 필름 이송이 용이해진다. 본 발명의 충격 강도 향상제로는 코어-쉘 고무 입자(CSR; Core Shell Rubber) 또는 실리카 입자를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 CSR의 직경은 100 내지 300nm인 것이 바람직하다. CSR의 직경이 100nm 미만일 경우 목적하는 발명의 효과가 충분히 나타나지 않고, 300nm를 초과할 경우 보호 필름의 품위가 불량해진다. In the present invention, the impact strength of the film is improved by adding nanoparticles that are not soluble in the solvent and are not deformed to the acrylic resin, thereby facilitating film forming and film transfer. As the impact strength improver of the present invention, it is preferable to use core-shell rubber particles (CSR; Core Shell Rubber) or silica particles. The diameter of the CSR is preferably 100 to 300nm. When the diameter of the CSR is less than 100 nm, the effect of the desired invention does not sufficiently appear, and when it exceeds 300 nm, the quality of the protective film becomes poor.

실리카 입자의 함량은 아크릴 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.005 중량부 내지 0.1 중량부가 바람직하고, 코어-쉘 고무 입자(CSR)의 함량은 아크릴 수지 조성물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 10 중량부 미만이 바람직하다. 본 발명의 나노 입자의 함량이 상기 범위일 때, 경도와 가요성이 모두 우수한 보호 필름을 제공할 수 있다.The content of the silica particles is preferably 0.005 parts by weight to 0.1 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin composition, and the content of core-shell rubber particles (CSR) is 2 parts by weight or more and less than 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic resin composition This is preferred. When the content of the nanoparticles of the present invention is in the above range, it is possible to provide a protective film excellent in both hardness and flexibility.

상기 코어 쉘 고무(Core Shell Rubber)는 스티렌 부타디엔 고무 (Styrene Butadiene Rubber), 폴리부타디엔(Polybutadiene, PBD), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 코어가 이루어지고, 메틸 메타아크릴(MMA), 스타이렌(Styrene), 아크릴릭에스터(Acrylic Ester)로 이루어진 군에서 선택된 1종 또는 2종 이상으로 코어-쉘 구조를 갖는 것으로 그라프트 공중합체를 포함하는 것이 바람직하다.The core shell rubber (Core Shell Rubber) is made of one or two or more cores selected from the group consisting of styrene butadiene rubber, polybutadiene (PBD), and acrylic ester, It is preferable to include a graft copolymer as having one or two or more core-shell structures selected from the group consisting of methyl methacryl (MMA), styrene, and acrylic ester.

본 발명의 수지 조성물은 분자량이 50,000~2,500,000g/mol인 것이 바람직하다. 이때 분자량이 50,000g/mol 미만인 경우 필름의 생산 효율이 떨어지고, 2,500,000을 초과하는 경우 성형 가공이 용이하지 않기 때문이다. 또한 본 발명의 수지 조성물의 유리전이온도(Tg)는 120℃ 이상인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 상기 범위 미만이게 되어도 취급성이 떨어져 바람직하지 않다.The resin composition of the present invention preferably has a molecular weight of 50,000-2,500,000 g / mol. At this time, if the molecular weight is less than 50,000 g / mol, the production efficiency of the film decreases, and if it exceeds 2,500,000, molding processing is not easy. In addition, the glass transition temperature (Tg) of the resin composition of the present invention is preferably 120 ° C or higher. Even if the glass transition temperature is less than the above range, the handleability is poor and it is not preferable.

본 발명의 아크릴 필름은 막 두께가 20 이상 60㎛이하인 것이 바람직하다. 보호 필름의 두께가 20㎛미만일 경우 충분한 위상차 특성을 발현하지 못하고, 보호필름의 두께가 60㎛ 초과할 경우 박형의 편광판에 사용하기 부적당하다.The acrylic film of the present invention preferably has a film thickness of 20 or more and 60 µm or less. When the thickness of the protective film is less than 20 μm, sufficient retardation characteristics are not exhibited, and when the thickness of the protective film exceeds 60 μm, it is unsuitable for use in a thin polarizing plate.

본 발명의 아크릴 필름은 하기 수학식 1로 정의되는 면내 리타데이션 Ro와 두께 방향 리타데이션 Rth가 23℃, 55%RH의 조건하에서 10nm 이하인 것이 바람직하다.It is preferable that the acrylic film of the present invention has an in-plane retardation Ro and a thickness direction retardation Rth defined by the following Equation 1 below 10 nm under conditions of 23 ° C and 55% RH.

[수학식 1][Equation 1]

Ro=(nx-ny)*dRo = (nx-ny) * d

Rth={(nx+ny)/2-nz}*dRth = {(nx + ny) / 2-nz} * d

상기 수학식 1에서, d는 필름의 두께(㎚), nx는 필름의 면내의 수평 방향 최대 굴절율, ny는 필름 면내의 수직 방향 최대 굴절율, nz는 필름의 두께 방향 최대 굴절율이다. In Equation 1, d is the thickness (nm) of the film, nx is the maximum refractive index in the horizontal direction in the plane of the film, ny is the maximum refractive index in the vertical direction in the film plane, and nz is the maximum refractive index in the thickness direction of the film.

면내 및 두께 방향 위상차가 10nm 초과하는 경우, 등방성 광학 필름으로서의 성능이 저하된다.When the in-plane and thickness direction retardation exceeds 10 nm, performance as an isotropic optical film deteriorates.

본 발명의 아크릴 필름은 동마찰계수가 0.7 이하인 것이 바람직하다. 동 마찰계수가 0.7 초과인 경우에는 필름의 슬립성이 불량하다.The acrylic film of the present invention preferably has a coefficient of dynamic friction of 0.7 or less. When the coefficient of friction is more than 0.7, the slip property of the film is poor.

이하, 본 발명의 바람직한 제조 방법에 대하여 상세히 설명한다.Hereinafter, a preferred manufacturing method of the present invention will be described in detail.

아크릴 수지의 제조Preparation of acrylic resin

본 발명의 보호 필름을 제조하기 위하여, 우선 메틸 메트아크릴레이트 단량체, 부틸 메트아크릴레이트 단량체의 공중합체 수지 용액을 제조한다. 이들 단량체들의 공중합체 제조 방법에는 특별한 제한은 없고, 현탁 중합, 유화 중합, 괴상 중합 혹은 용액 중합 등의 당해 기술 분야에 잘 알려진 공중합체 수지 제조 방법에 따라 제조될 수 있다.To prepare the protective film of the present invention, first, a copolymer resin solution of methyl methacrylate monomer and butyl methacrylate monomer is prepared. There is no particular limitation on the method for producing a copolymer of these monomers, and it may be prepared according to a method for preparing a copolymer resin well known in the art, such as suspension polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, or solution polymerization.

아크릴 수지 및 나노 입자를 포함하는 아크릴 수지 조성물의 제조Preparation of acrylic resin composition comprising acrylic resin and nanoparticles

본 발명에 있어서는 솔벤트 캐스팅 공법(용액 필름 형성법)에 의해 필름을 제조하고 있다. 솔벤트 캐스팅 공법은, 캐스팅 용매 중에 아크릴 공중합체를 용해시켜 수득되는 용액(아크릴 수지 조성물)을 지지체 상에 캐스팅하고, 용매를 증발시켜 필름을 형성하는 방법이다. 아크릴 수지 조성물의 제조는 캐스팅 용매에 상기 제조된 아크릴 공중합체 수지 용액 및 보조첨가제를 혼합하는 방법에 의한다.In the present invention, a film is produced by a solvent casting method (solution film forming method). The solvent casting method is a method of casting a solution (acrylic resin composition) obtained by dissolving an acrylic copolymer in a casting solvent on a support, and evaporating the solvent to form a film. Preparation of the acrylic resin composition is by a method of mixing the above-mentioned acrylic copolymer resin solution and a co-additive in a casting solvent.

솔벤트 캐스팅 공법으로 필름을 제조하는 경우, 아크릴 수지 조성물을 제조하기 위한 용매는 유기용매가 바람직하다. 유기용매로는 할로겐화탄화수소를 사용하는 것이 바람직하며, 할로겐화탄화수소로는 염소화 탄화수소, 메틸렌클로라이드 및 클로로포름이 있고, 이 중 메틸렌클로라이드를 사용하는 것이 가장 바람직하다.When a film is produced by a solvent casting method, an organic solvent is preferably used as a solvent for preparing the acrylic resin composition. It is preferable to use halogenated hydrocarbons as the organic solvent, and chlorinated hydrocarbons, methylene chloride and chloroform are used as the halogenated hydrocarbons, and methylene chloride is most preferred.

또한, 필요에 따라 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매를 혼합하여 사용할 수도 있다. 할로겐화탄화수소 이외의 유기용매로는 에스테르, 케톤, 에테르, 알코올 및 탄화수소를 포함한다. 에스테르로는 메틸포르메이트, 에틸포르메이트, 프로필포르메이트, 펜틸포르메이트, 메틸아실레이트, 에틸아실레이트, 펜틸아실레이트 등이사용 가능하며, 케톤으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 디에틸케톤, 디이소부틸케톤, 시클로펜타논, 시클로헥사논, 메틸시클로헥사논 등이 사용 가능하고, 에테르로는 디이소프로필에테르, 디메톡시메탄, 디메톡시에탄, 1,4-디옥산, 1,3-디옥솔란, 테트라히드로푸란, 아니솔, 페네톨 등이 사용 가능하고, 알코올로는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 2-부탄올, t-부탄올, 1-펜탄올, 2-펜탄올, 2-메틸-2-부탄올, 시클로헥산올, 2-플루오로에탄올, 2,2,2,-트리플로오로에탄올, 2,2,3,3-테트라플루오로-1-프로판올 등을 사용한다.Further, if necessary, an organic solvent other than halogenated hydrocarbons may be mixed and used. Organic solvents other than halogenated hydrocarbons include esters, ketones, ethers, alcohols and hydrocarbons. As the ester, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, pentyl formate, methyl acylate, ethyl acylate, pentyl acylate, etc. can be used, and acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, di as ketone Isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, methylcyclohexanone, etc. can be used, and diisopropyl ether, dimethoxymethane, dimethoxyethane, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane can be used as ether. Solan, tetrahydrofuran, anisole, phenitol, etc. can be used, and alcohols include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, t-butanol, 1-pentanol, 2 -Pentanol, 2-methyl-2-butanol, cyclohexanol, 2-fluoroethanol, 2,2,2, -triflooroethanol, 2,2,3,3-tetrafluoro-1-propanol, etc. Use

보다 바람직하게는 메틸렌클로라이드를 주용매로 사용하고, 알코올을 부용매로 사용할 수 있다. 구체적으로는 메틸렌클로라이드와 알코올의 혼합비는 80 : 20 내지 95 : 5의 범위 이내의 중량비로 혼합된 혼합용매가 바람직하다. 메틸렌클로라이드와 메탄올 85:15 중량비로 혼합된 용매가 더욱 바람직하다.More preferably, methylene chloride may be used as the main solvent, and alcohol may be used as the sub-solvent. Specifically, the mixing ratio of methylene chloride and alcohol is preferably a mixed solvent mixed in a weight ratio within the range of 80:20 to 95: 5. Methylene chloride and methanol are more preferably mixed in a ratio of 85:15 by weight.

상기 아크릴계 보호 필름의 제조에서는 보조첨가제들이 더 사용될 수 있다. 상기 아크릴 수지 조성물에는, 각 제조공정에서 용도에 따른 각종 보조첨가제, 예를 들면, 자외선 방지제, 미립자, 적외선 흡수제, 박리제 등의 보조첨가제를 첨가할 수 있다. 이러한 첨가제들의 구체적인 종류는 해당 분야에서 통상적으로 사용하는 것이라면 제한되지 않고 사용될 수 있으며, 그 함량은 필름의 물성을 저하시키지 않는 범위로 사용하는 것이 바람직하다. 첨가제를 첨가하는 시기는 첨가제의 종류에 따라 결정한다. 아크릴 수지 조성물 조제의 마지막에 첨가제를 첨가하는 공정을 실시할 수도 있다.In the production of the acrylic protective film, auxiliary additives may be further used. To the acrylic resin composition, various auxiliary additives according to the use in each manufacturing process, for example, ultraviolet additives, particulates, infrared absorbers, and auxiliary additives such as a release agent may be added. Specific types of these additives can be used without limitation as long as they are commonly used in the field, and the content is preferably used in a range that does not degrade the physical properties of the film. The timing of adding the additive depends on the type of additive. A process of adding an additive at the end of preparing the acrylic resin composition can also be carried out.

본 발명의 첨가제로써 PMMA 재질의 입자를 사용하였다.PMMA material particles were used as the additive of the present invention.

상기와 같이 얻어진 아크릴 수지 조성물은 상온, 고온 또는 저온 용해법에 따라 제조할 수 있다.The acrylic resin composition obtained as described above may be prepared according to a normal temperature, high temperature or low temperature melting method.

제막공정Production process

본 발명의 솔벤트 캐스트법은, 아크릴 수지 조성물 용액을 가압다이의 노즐로부터 금속 지지체 상에 유연하여 소정 시간 방치시켜, 반건조 상태의 필름을 형성한다. 그 후, 상기 반건조상태의 필름을 금속 지지체로부터 박리하고, 건조시스템으로 이행하여 건조를 행하는 것에 의해 상기 용제를 제거한다. 그리고, 건조상태로 된 필름에 대하여 1축 연신공정 또는 2축 연신공정을 실시한다. 이 연신공정In the solvent casting method of the present invention, the acrylic resin composition solution is flexible on a metal support from a nozzle of a press die and left for a predetermined time to form a semi-dried film. Thereafter, the film in the semi-dried state is peeled from the metal support, transferred to a drying system, and dried to remove the solvent. Then, a uniaxial stretching step or a biaxial stretching step is performed on the dried film. This drawing process

의 실시에 의하여 보호 필름의 막 균일성 및 위상차값을 향상시키는 것이 가능하다.It is possible to improve the film uniformity and retardation value of the protective film by the implementation of.

구체적으로, 상기와 같이 얻어진 아크릴 수지 조성물 용액을 캐스팅 다이를 통해 지지체 상에 캐스팅하여 아크릴 시트를 형성한다. 여기서 상기 지지체는 다이에서 압출된 시트상의 캐스팅 원액을 이송하면서, 캐스팅 원액에 존재하는 용매를 증발시켜, 아크릴 필름으로 제막하는 역할을 한다. 상기 지지체 또는 그의 표면은 금속으로 이루어져, 표면을 경면 마무리한 것이 바람직하며, 상기 지지체로서는 스테인레스 스틸 벨트 등의 금속 벨트(steel belt)가 바람직하게 사용된다. 상기 금속 지지체의 표면 온도는, 온도가 높을수록 캐스팅 원액에 존재하는 용매의 증발을 빠르게 할 수 있기 때문에 유리하지만, 지나치게 높으면 캐스팅 원액이 발포되거나 평면성이 나빠지는 문제가 발생하여, 사용하는 용매에 따라 달라질 수 있으나, 0 내지 75℃ 가 바람직하고, 5 내지 45℃이면 더욱 바람직하다. 상기 지지체로는 평면상 컨베이어 벨트 형태의 금속 지지체가 사용될 수 있다.Specifically, the acrylic resin composition solution obtained as described above is cast on a support through a casting die to form an acrylic sheet. Here, the support serves to evaporate the solvent present in the casting stock solution while transferring the casting stock solution on the sheet extruded from the die to form a film with an acrylic film. The support or its surface is made of metal, and the surface is preferably mirror-finished, and a metal belt such as a stainless steel belt is preferably used as the support. The surface temperature of the metal support is advantageous because the higher the temperature, the faster the evaporation of the solvent present in the casting stock solution, but if it is too high, the casting stock solution foams or the flatness suffers, and depending on the solvent used, Although it may vary, 0 to 75 ° C is preferable, and 5 to 45 ° C is more preferable. As the support, a metal support in the form of a flat conveyor belt may be used.

이렇게 형성된 아크릴 시트를 텐더 내에서 연신 단계를 거치게 되며, 예열 공정은 아크릴 플레이크(flake)의 유리전이온도(Tg)는 110℃ 이상이다. 본 발명의 아크릴 필름은 상기의 조건으로 텐더에서 연신단계를 거친 후, 텐더의 클립 또는 핀에 의하여 표면이 손상된 필름의 좌우측 말단을 제거한 후 건조기에서의 건조단계를 거쳐 필름이 완성될 수 있다.The acrylic sheet thus formed is subjected to a stretching step in a tender, and in the preheating process, the glass transition temperature (Tg) of the acrylic flake is 110 ° C or higher. The acrylic film of the present invention may be completed through a drying step in a dryer after removing the left and right ends of the film whose surface is damaged by a clip or pin of the tender, after the stretching step in the tender under the above conditions.

텐더 연신 장치를 사용하는 경우에는, 텐더의 좌우 파지 수단에 의해 필름의 파지 길이를 좌우에서 제어할 수 있는 장치를 사용하는 것이 바람직하다. 연신 조작은 다단계로 분할하여 실시하여도 되고, 유연 방향, 폭 방향으로 이축 연신을 실시하는 것도 바람직하다. 또한 이축 연신을 행하는 경우에는 동시 이축 연신을 행하여도 되고, 단계적으로 실시하여도 된다. 이 경우 단계적이란, 연신 방향이 다른 연신을 순차적으로 행하는 것도 가능하고, 동일 방향의 연신을 다단계로 분할하고, 또한 다른 방향의 연신을 그 중 어느 하나의 단계에 추가하는 것도 가능하다. 또한, 동시 2축 연신에는 일 방향으로 연신하고, 다른 한쪽을 장력을 완화하여 수축시키는 경우도 포함된다. 동시 2축 연신의 바람직한 연신 배율은 폭 방향, 길이 방향 모두 1.01배 내지 2.0배의 범위에서 취할 수 있다.When using a tender stretching apparatus, it is preferable to use the apparatus which can control the gripping length of a film from left and right by means of the left and right holding means of a tender. The stretching operation may be performed in multiple stages, or biaxial stretching in the flexible direction and the width direction is also preferable. In addition, when biaxial stretching is performed, simultaneous biaxial stretching may be performed or may be carried out stepwise. In this case, stepwise, it is also possible to sequentially perform stretching in different stretching directions, dividing stretching in the same direction into multiple stages, and adding stretching in the other direction to any one of them. In addition, simultaneous biaxial stretching also includes stretching in one direction and contracting the other by reducing tension. The preferred stretching ratio of simultaneous biaxial stretching can be taken in a range of 1.01 to 2.0 times in both the width direction and the length direction.

건조 수단은 웹의 양면에 열풍을 불게 하는 것이 일반적이지만, 바람 대신에 마이크로 웹을 대어 가열하는 수단도 있다. 너무 급격한 건조는 완성된 필름의 평면성을 손상시키기 쉽다.As the drying means, it is common to blow hot air on both sides of the web, but there is also a means of heating the micro web instead of the wind. Too rapid drying tends to impair the flatness of the finished film.

상기의 방법에 따라 제조된 본 발명의 아크릴 필름은 동 마찰계수가 0.7 이하인 것을 특징으로 하며, 본 발명은 상기 아크릴 필름을 편광자의 한쪽 면에 구비하고, 상기 편광자의 다른 한쪽 면에는 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름을 구비한 편광판을 제공한다.The acrylic film of the present invention manufactured according to the above method is characterized in that the friction coefficient is 0.7 or less, and the present invention is provided with the acrylic film on one side of the polarizer, and the other side of the polarizer is cyclic olefin-based. It provides a polarizing plate having a protective film containing a resin.

이하 본 발명을 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명한다. 그러나 본 발명이 다음 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited by the following examples.

실시예Example 1 One

<단계 1> 아크릴 중합체 수지<Step 1> Acrylic polymer resin

하기 화학식 1에 나타낸 아크릴을 사용하였다.Acrylic shown in Chemical Formula 1 was used.

이때, MMA 단위는 95 중량부, BMA 단위는 5 중량부이다.At this time, the MMA unit is 95 parts by weight, and the BMA unit is 5 parts by weight.

[화학식 1][Formula 1]

Figure 112019110316927-pat00012
Figure 112019110316927-pat00012

a와 b는 정수로서 1 이상이다.a and b are 1 or more as an integer.

<단계 2> 나노 입자를 포함하는 희석 아크릴 수지 조성물 용액의 제조<Step 2> Preparation of dilute acrylic resin composition solution containing nanoparticles

상기 아크릴 중합체 용액 16.47 중량부, 나노 입자로서 CSR 3.69 중량부, 실리카 0.01 중량부 및 메틸렌클로라이드 65.18 중량부와 메탄올 14.31 중량부를 혼합한 혼합용매를 혼합하여 나노입자를 포함하는 희석 아크릴 중합체 용액을 제조하였다. 여기에 Slip재로서 실리카(EVOKIN社의 R812) 외에 추가로 PMMA 재질의 입자를 전체 아크릴 수지 조성물에 대하여 0.01 중량% 첨가하였다. 상기 PMMA 재질의 입자는 SOKEN社 MX150이고, 입자의 size는 1~2㎛이다.16.47 parts by weight of the acrylic polymer solution, 3.69 parts by weight of CSR, 0.01 parts by weight of silica, and 65.18 parts by weight of methylene chloride and 14.31 parts by weight of methanol were mixed to prepare a dilute acrylic polymer solution containing nanoparticles. . Here, as a slip material, in addition to silica (EVOKIN R812), particles of PMMA material were added in an amount of 0.01% by weight relative to the total acrylic resin composition. The particles of the PMMA material are SOKEN MX150, and the size of the particles is 1 to 2 μm.

<단계 3> 보호필름 A의 제조 <Step 3> Preparation of protective film A

상기 아크릴 수지 조성물 용액을 인라인 믹서로 충분히 혼합하였다. 이 때 아크릴 수지 조성물 용액의 조성은 메틸렌 클로라이드 65.18 중량부, 메탄올 14.31 중량부, 아크릴 중합체 16.47 중량부, CSR 3.69 중량부, 자외선 흡수제인 Tinvuin 928(BASF社 제조) 0.33 중량부, Silica 0.01중량부 및 PMMA 재질의 입자 0.01 중량부이다.The acrylic resin composition solution was thoroughly mixed with an in-line mixer. At this time, the composition of the acrylic resin composition solution is 65.18 parts by weight of methylene chloride, 14.31 parts by weight of methanol, 16.47 parts by weight of acrylic polymer, 3.69 parts by weight of CSR, 0.33 parts by weight of Tinvuin 928 (manufactured by BASF), 0.01 parts by weight of Silica, and It is 0.01 parts by weight of particles of PMMA material.

이후 상기 용액을 벨트 유연 장치를 이용하여 폭 2000mm의 스테인레스 밴드 지지체에 균일하게 유연하였다. 스테인레스 밴드 지지체 상에서 용매를 증발시켜, 스테인레스 밴드 지지체로부터 박리하였다. 이어서 텐더로 웹 양단부를 파지하고, 130℃ 온도 환경에서 TD 방향의 연신 배율이 1.5배가 되도록 연신하였다. 연신 후, 그 폭을 유지한 상태로 몇 초간 유지하고, 폭 방향의 장력을 완화시킨 후, 폭방향 이완을 하고, 또한 90℃로 설정된 건조 구간에서 35분간 반송시켜 건조를 행하여 폭 1900mm, 또한 단부에 폭 10mm, 높이 8㎛의 널링을 갖는 막 두께 40㎛의 아크릴 필름을 제조하였다.Thereafter, the solution was uniformly flexible to a stainless band support having a width of 2000 mm using a belt casting device. The solvent was evaporated on the stainless band support and peeled from the stainless band support. Subsequently, both ends of the web were gripped with a tender, and stretched so that the draw ratio in the TD direction was 1.5 times in a 130 ° C temperature environment. After stretching, the width is maintained for a few seconds, the tension in the width direction is relaxed, the width direction is relaxed, and then conveyed for 35 minutes in a drying section set at 90 ° C. to dry for drying to produce a width of 1900 mm and further ends An acrylic film having a thickness of 10 mm and a thickness of 8 μm and a thickness of 40 μm was prepared.

<단계 4> 보호필름 B의 제조<Step 4> Preparation of protective film B

상기 실시예 1과 같은 조건으로 도프를 만들되, 고리형 올레핀계 수지를 사용하였고, 연신은 온도 180℃ 조건에서 130% 연신을 실시하였다. 도프의 조성은 주도프액 100 중량%에 대해서, COP 레진 23 중량%, Plasticizer 4.07 중량%, 실리카 0.04 중량%로 이루어졌다.The dope was made under the same conditions as in Example 1, and a cyclic olefin resin was used, and the stretching was performed at 130% under a temperature of 180 ° C. The composition of the dope was composed of 23% by weight of COP resin, 4.07% by weight of Plasticizer, and 0.04% by weight of silica based on 100% by weight of the main dope solution.

<단계 5> 편광판의 제조<Step 5> Preparation of polarizing plate

상기 보호필름 A와 B를 이용하여 PVA를 합지하여 편광판을 만들었다.A polarizing plate was made by laminating PVA using the protective films A and B.

비교예Comparative example 1 One

상기 실시예 1과 같은 조건으로 아크릴 수지 조성물을 만들되, 아크릴 수지내 BMA의 함량이 0 중량%이고, Slip재로서 실리카 입자인 EVOKIN社의 R812만 첨가하고, PMMA 재질의 입자는 제외하였다. An acrylic resin composition was prepared under the same conditions as in Example 1, but the content of BMA in the acrylic resin was 0% by weight, and only R812 of EVOKIN, a silica particle, was added as a slip material, and particles of PMMA were excluded.

비교예Comparative example 2 2

상기 실시예 1과 같은 조건으로 아크릴 수지 조성물을 만들되, Slip재로서 실리카 입자인 EVOKIN社의 R812만 첨가하고, PMMA 재질의 입자는 제외하였다. An acrylic resin composition was prepared under the same conditions as in Example 1, but only R812 of EVOKIN, a silica particle, was added as a slip material, and particles of PMMA were excluded.

비교예Comparative example 3 3

상기 실시예 1과 같은 조건으로 아크릴 수지 조성물을 만들되, 아크릴 수지내 BMA의 함량이 0 중량%이다.An acrylic resin composition was prepared under the same conditions as in Example 1, but the content of BMA in the acrylic resin was 0% by weight.

1. One. 헤이즈Haze 측정 Measure

상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3의 필름들에 대해서 헤이즈를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.Haze was measured for the films of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, and the results are shown in Table 1.

2. 2. 동마찰계수의Dynamic friction coefficient 측정 Measure

이렇게 얻어진 상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3의 필름들에 대해서 동마찰계수를 측정하여 그 결과를 표 1에 나타내었다.The dynamic friction coefficients of the films of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained were measured, and the results are shown in Table 1.

3. Blocking 평가3. Blocking evaluation

이렇게 얻어진 상기 실시예 1 및 비교예 1 내지 3의 필름들에 대해서, 하기와 같은 방법으로 blocking을 평가하고 그 결과를 표 1 및 도 1 내지 4에 나타내었다.For the films of Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 thus obtained, blocking was evaluated in the following manner and the results are shown in Table 1 and FIGS. 1 to 4.

가. 평가 방법 및 조건end. Evaluation methods and conditions

- Acryl Air면/Belt면 적층(10ea) 측정기(Heat Gradient Tester) 샘플 받침대에 올려 놓고 Bar(약 20X1cm)에 일정 압력(6kg/㎠)으로 눌러서 필름의 눌림 정도를 판단(상온 조건에서 10분간 압착)-Acryl Air / Belt-side lamination (10ea) meter (Heat Gradient Tester) Place on the sample base and press the bar (about 20X1cm) at a constant pressure (6kg / ㎠) to determine the degree of film pressing (press for 10 minutes at room temperature) )

- 측정 환경 : 온도 24±2℃, 습도 30±2%-Measurement environment: temperature 24 ± 2 ℃, humidity 30 ± 2%

나. 측정 기기I. Measuring instrument

- Heat Gradient Tester(One bar type, Pressure 6kg/㎠)-Heat Gradient Tester (One bar type, Pressure 6kg / ㎠)

4. 편광판 외관 품질 평가4. Polarizer appearance quality evaluation

실시예 및 비교예 1 내지 3의 편광판들의 외관을 육안으로 평가하였다.The appearances of the polarizing plates of Examples and Comparative Examples 1 to 3 were visually evaluated.

구분division 단위unit 비교예 1Comparative Example 1 비교예 2Comparative Example 2 비교예 3Comparative Example 3 실시예 1Example 1 Acryl 수지Acryl resin -- MMAMMA MMA+BMAMMA + BMA MMAMMA MMA+BMAMMA + BMA Slip재
종류/함량
Slip material
Type / Content
ppmppm EVONIK社 R812
500ppm
EVONIK company R812
500ppm
EVONIK社 R812
500ppm
EVONIK company R812
500ppm
EVONIK社 R812
500ppm
+
SOKEN社 MX150
500ppm
EVONIK company R812
500ppm
+
SOKEN Company MX150
500ppm
EVONIK社 R812
500ppm
+
SOKEN社 MX150
500ppm
EVONIK company R812
500ppm
+
SOKEN Company MX150
500ppm
표면 물성Surface properties HazeHaze %% 0.360.36 0.330.33 0.310.31 0.300.30 동마찰계수
(Air/Belt)
Dynamic friction coefficient
(Air / Belt)
-- 1.12/0.941.12 / 0.94 1.10/0.671.10 / 0.67 1.00/0.881.00 / 0.88 0.48/0.550.48 / 0.55
Roll 권취 품질Roll winding quality Blocking 평가
(6kg/㎠*10min)
24℃/30%
Blocking evaluation
(6kg / ㎠ * 10min)
24 ℃ / 30%
Air
/Belt
Air
/ Belt
눌러붙음Press 눌러붙음Press 눌러붙음Press 눌러붙지 않고 양호함Good without sticking
편광판 특성Polarizer characteristics 보호필름 BProtective film B 고리형 올레핀계 수지로 구성 (막 두께 50㎛)Consists of cyclic olefin resin (film thickness 50㎛) 외관 품질Appearance quality 스크래치, 찍힘, 눌림 있음Scratch, stamped, pressed 스크래치, 찍힘, 눌림 있음Scratch, stamped, pressed 스크래치, 찍힘, 눌림 있음Scratch, stamped, pressed 양호Good

상기 표 1과 같이, 본 발명에 따른 아크릴 레진과 PMMA 입자를 사용하여 solvent casting으로 필름을 만들면 헤이즈, 동마찰계수 및 Blocking 평가가 우수하게 나타남을 확인할 수 있다. As shown in Table 1 above, it can be seen that when the film is made by solvent casting using the acrylic resin and PMMA particles according to the present invention, haze, dynamic friction coefficient, and blocking evaluation are excellent.

슬립재 중 실리카 재질이며 입경이 작은 EVONIK社 R812가 슬립성을 담당하고, PMMA 재질이며 입경이 큰 SOKEN社 MX150이 Blocking성을 담당한다. 아크릴 필름의 경우 매우 stacky한데, 분자 사슬이 긴 편인 BMA가 일부 포함되어 stacky한 특성을 줄일 수 있다.Among the slip materials, EVONIK's R812, which is a silica material and has a small particle size, is responsible for the slip properties, and MX150, a PMMA material and a large particle size, is responsible for blocking properties. The acrylic film is very stacky, but some of the long molecular chain BMA is included to reduce the stacky properties.

따라서, 이러한 구성요소들이 함께 결합됨에 따라 본 발명에 따른 아크릴 필름은 슬립성과 Blocking성이 우수하여 권취 품질이 좋고, 경시에 따른 품질 유지가 가능하고, 본 발명에 따른 아크릴 필름을 이용하여 제조한 본 발명의 편광판 또한 그 외관 품질이 양호함을 확인할 수 있다.Therefore, as these components are combined together, the acrylic film according to the present invention has excellent slip and blocking properties, so that the winding quality is good, the quality can be maintained over time, and the film produced using the acrylic film according to the present invention The polarizing plate of the invention can also be confirmed that the appearance quality is good.

Claims (5)

하기 화학식 1로 표시되는 아크릴 수지 100 중량부에 대하여, 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위 70 내지 98 중량부, 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위 2 내지 30 중량부로 이루어진 아크릴 수지 및 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자, 코어-쉘 고무 입자(CSR) 및 실리카 입자를 포함하는 아크릴 수지 조성물로부터 솔벤트 캐스팅 방법으로 형성되고,
상기 폴리메틸메트아크릴레이트{PMMA; Poly(methyl methacrylate)} 재질의 입자의 직경이 1~2.0 ㎛이고, 아크릴 수지 조성물에 대하여 상기 PMMA 재질의 입자의 함량은 100~1000ppm이며,
상기 코어-쉘 고무 입자(CSR)의 함량은 아크릴 수지 조성물 100 중량부에 대하여 2 중량부 이상 10 중량부 미만이고, 상기 실리카 입자의 함량은 아크릴 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.005 중량부 내지 0.1 중량부이며,
동마찰계수가 0.7 이하인 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판.
[화학식 1]
Figure 112019110316927-pat00013

a와 b는 정수로서 1 이상이다.
MMA-BMA
여기서, MMA는 메틸 메트아크릴레이트(Methyl Methacrylate) 단위, BMA는 부틸 메트아크릴레이트(Butyl Methacrylate) 단위를 나타낸다.
With respect to 100 parts by weight of the acrylic resin represented by the following formula (1), methyl methacrylate (Methyl Methacrylate) units 70 to 98 parts by weight, butyl methacrylate (Butyl Methacrylate) units consisting of 2 to 30 parts by weight of acrylic resin and polymethylmeth Acrylate {PMMA; Poly (methyl methacrylate)} is formed by a solvent casting method from an acrylic resin composition comprising particles of material, core-shell rubber particles (CSR) and silica particles,
The polymethyl methacrylate {PMMA; The particle diameter of the poly (methyl methacrylate)} material is 1 to 2.0 μm, and the content of the particle of the PMMA material for the acrylic resin composition is 100 to 1000 ppm,
The content of the core-shell rubber particles (CSR) is 2 parts by weight or more and less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin composition, and the content of the silica particles is 0.005 parts by weight to 0.1 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic resin composition Wealth,
An acrylic film characterized in that the coefficient of dynamic friction is 0.7 or less is provided on one side of the polarizer, and a protective film containing a cyclic olefin resin is provided on the other side of the polarizer.
[Formula 1]
Figure 112019110316927-pat00013

a and b are 1 or more as an integer.
MMA-BMA
Here, MMA is a methyl methacrylate unit, and BMA is a butyl methacrylate unit.
삭제delete 삭제delete 제1항에 있어서,
상기 솔벤트 캐스팅의 솔벤트를 할로겐화 탄화수소와 알코올을 혼합하여 사용하는 것을 특징으로 하는 아크릴 필름이 편광자의 한쪽 면에 구비되고, 고리형 올레핀계 수지를 함유하는 보호필름이 상기 편광자의 다른 한쪽 면에 구비된 편광판.


According to claim 1,
An acrylic film characterized in that the solvent of the solvent casting is mixed with a halogenated hydrocarbon and alcohol is provided on one side of the polarizer, and a protective film containing a cyclic olefin resin is provided on the other side of the polarizer. Polarizer.


삭제delete
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