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KR20140054450A - 살충제 조성물 - Google Patents

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KR20140054450A
KR20140054450A KR1020147010098A KR20147010098A KR20140054450A KR 20140054450 A KR20140054450 A KR 20140054450A KR 1020147010098 A KR1020147010098 A KR 1020147010098A KR 20147010098 A KR20147010098 A KR 20147010098A KR 20140054450 A KR20140054450 A KR 20140054450A
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토마스 보르크
볼프강 마이어
로날드 빌헬름
마티아스 브라츠
케이스 에이. 홀메스
에릭 카제뉴브
하싼 올로우미-사데히
마크 코펠트
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바스프 에스이
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Abstract

본 발명은 절지동물 해충, 특히 곤충의 박멸에 적합한 겔 물질 또는 고체 물질 형태의 신규 살충제 조성물에 관한 것이다. 겔 또는 고체 형태의 살충제 조성물은 i) 절지동물 해충에 대해 효과적인 1종 이상의 살충제 화합물 0.001 내지 50 중량%, ii) 중합체 P 1 g 당 100 g 이상의 탈이온수에 대한 흡수 용량을 갖는 1종 이상의 초흡수성 중합체 P 0.5 내지 20 중량%, 및 iii) 물과 상이한 1종 이상의 충전제 물질 5 내지 94.5 중량%, 및 iv) 물 5 내지 94.5 중량%를 함유하며, 여기서 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 한다. 본 발명은 또한 절지동물 해충의 박멸을 위한 본원에 기재된 살충제 조성물의 용도, 및 본원에 정의된 겔 조성물을 직접 또는 수성 희석물로서 절지동물 해충이 상기 조성물과 접촉하게 되는 위치에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 해충의 박멸 방법에 관한 것이다.

Description

살충제 조성물 {PESTICIDE COMPOSITION}
본 발명은 절지동물 해충, 특히 곤충의 박멸에 적합한 겔 물질 또는 고체 물질 형태인 신규 살충제 조성물에 관한 것이다.
절지동물 해충 및 특히 곤충강 및 거미강으로부터의 해충은 성장하고 있는 작물 및 수확된 작물을 파괴하고 목조 주거용 및 상업용 건물을 공격하여, 식량 공급원 및 재산에 큰 경제적 손실을 일으킨다. 이는 또한 인간, 동물 및 식물 질병에 대한 벡터로서 작용하고, 위생 문제를 야기할 수 있다. 그러므로, 효과적인 해충 방제 방법을 제공하기 위해 많은 노력을 들여 왔다. 대부분의 이들 방법은 방제될 해충의 대사를 방해하는 유기 화합물의 적용에 의존한다. 효과적인 방제를 위해, 해충이 활성 화합물 또는 그의 대사물질과 접촉하게 되거나 또는 섭취하는 것이 요구된다. 그러므로, 활성 화합물과 해충의 접촉 또는 방제될 해충에 의한 활성 화합물의 섭취를 확실하게 하는 방법으로 활성 유기 화합물을 제제화하고 적용하는 것이 요구된다.
식물 보호에서, 살충제 화합물은 대부분 살충제 화합물의 균일한 분포를 달성하기 위해 수성 분무 액체배지 또는 분제로서 적용된다. 수성 분무액은 일반적으로 적합한 살충제 농축물 제제를 희석함으로써 수득된다. 대부분의 살충제 화합물은 수불용성이기 때문에, 농축물 제제는 다량의 계면활성제를 함유한다. 계면활성제의 존재로 인해, 비에 의해 살충제 화합물이 침출될 수 있으며, 이는 활성 및/또는 유효성의 손실을 초래한다.
살충제 화합물의 다른 적용 형태는 방제될 해충과/해충에 의한 살충제 화합물의 섭취 또는 접촉을 달성하기 위해 해충이 발생할 것으로 예상되는 위치에 직접 적용되는 고체 또는 겔-유사 제제를 포함한다. 물론, 적용된 제제는 제제의 숙성 및 유효성의 손실을 종종 초래하는 기후 조건에 처하게 된다.
제WO 91/07972호에는 물, 살곤충 활성 성분, 및 물 및 살곤충 활성 성분이 겔을 형성하도록 야기하기 위한 유효량의 카라게난을 포함하는, 곤충 박멸용 겔-유형 미끼 제제가 기재되어 있다.
제WO 97/11602호에는 수화-겔화가능한 물질 및 1-아릴피라졸의 군에서 선택된 활성 성분을 포함하는 곤충 방제용 겔 미끼가 개시되어 있다. 겔화가능한 물질은 겔란 검, 카라게난, 한천, 젤라틴, 젤루통 검, 크산탄 검, 로커스트 검, 폴리사카라이드 검에서 선택된다.
제WO 2006/055275호에는 1종 이상의 네오니코티노이드, 1종 이상의 겔화제 및 1종 이상의 유인물질을 함유하며, 50 내지 1000의 브룩필드(Brookfield) 항복치 및 20000 내지 200000 mPa.s의 브룩필드 점도를 갖는 겔인 파리 박멸용 겔 제제가 개시되어 있다. 전분, 겔란 검, 젤루통 검, 카라게난 검, 한천, 카세인, 젤라틴, 카로브 검 (로커스트 검), 크산탄 검, 폴리사카라이드 검, 피코콜로이드, 폴리아크릴레이트 중합체, 반합성 셀룰로스 유도체, 예컨대 카르복시메틸-셀룰로스, 폴리비닐 알콜, 카르복시 비닐레이트, 벤토나이트, 실리케이트 및 콜로이드성 실리카가 겔화제로서 제안되며, 로도폴(Rhodopol) G 및 카르보폴(Carbopol) EZ-2 유형의 수용성 폴리아크릴레이트 중합체 및 크산탄 검이 특히 바람직하다.
상기 언급된 겔 제제의 활성은 만족스럽지 않으며, 특히 장기간 활성에서 만족스럽지 않은데, 이는 제제의 숙성시 유효성의 상당한 손실이 발생하기 때문이다.
제WO 89/12450호에는 물에서 그의 중량의 100배 초과를 흡수할 수 있는 1종 이상의 초흡수성 중합체 및 1종 이상의 살곤충제 또는 살충제 화합물을 포함하는, 육생 곤충 또는 해충 집단의 방제용 살곤충제 전달 조성물이 개시되어 있다. 초흡수성 중합체는 살충제 화합물의 혼입 또는 캡슐화를 위해 작용한다. 이 문헌은 직접 적용가능한 제제의 숙성에 대한 문제점 및 살충제 화합물이 분무가능한 액체로서 적용되는 경우 침출되는 것에 대한 문제점을 다루지 않는다. 또한, 제WO 89/12450호에 개시된 조성물은 이들 문제점에 관하여 만족스럽지 않다.
제DE 10124297호에는 활성 화합물의 감소된 약해(藥害)를 제공하여 식물을 위한 영양 배지에서 사용하기에 적합한, 초흡수성 중합체를 포함하는 식물 보호용 활성 화합물의 제제가 개시되어 있다. 상기 제제는 물의 존재하에 초흡수성 중합체 및 활성 성분을 혼련함으로써 수득된다. 이들 제제의 유효성이 전적으로 만족스럽지는 않다. 이 문헌은 침출 및 숙성과 관련된 문제점을 다루지 않는다.
제DE 10157350호에는 물의 존재하에 초흡수성 중합체 및 활성 성분을 혼련함으로써 수득되는, 초흡수성 중합체를 포함하는 활성 화합물의 제제가 개시되어 있다. 시험된 제제는 살진균제를 함유한다. 이들 조성물의 유효성이 전적으로 만족스럽지는 않다. 이 문헌은 침출 및 숙성과 관련된 문제점을 다루지 않는다.
본 발명의 목적은 직접 또는 수성 분무액으로서 적용될 수 있고 선행 기술의 문제점을 극복한 살충제 조성물을 제공하는 것이다. 특히, 조성물은 살충제 화합물의 증가된 활성을 제공하고/거나 숙성 또는 침출을 감소시켜야 한다.
놀랍게도, 이들 및 추가 목적은 1종 이상의 살충제 화합물 이외에 중합체 P 1 g 당 100 g 이상의 탈이온수에 대한 흡수 용량을 갖는 1종 이상의 초흡수성 중합체 P 0.5 내지 20 중량%, 물과 상이한 1종 이상의 충전제 물질 5 내지 94.5 중량% 및 물 5 내지 94.5 중량%를 함유하며, 여기서 담체 물질은 초흡수성 중합체 P 및 물과 함께 살충제 조성물에게 겔-유사 또는 고체 질감을 제공하는 것인, 겔 또는 고체 형태의 살충제 조성물에 의해 달성될 수 있다는 것이 밝혀졌다.
그러므로, 본 발명은
i) 절지동물 해충에 대해 효과적인 1종 이상의 살충제 화합물 0.001 내지 50 중량%,
ii) 중합체 P 1 g 당 100 g 이상의 탈이온수에 대한 흡수 용량을 갖는 1종 이상의 초흡수성 중합체 P 0.5 내지 20 중량%, 및
iii) 물과 상이한 1종 이상의 충전제 물질 5 내지 94.5 중량%, 및
iv) 물 5 내지 94.5 중량%
를 함유하며, 여기서 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 것인, 겔 또는 고체 형태의 살충제 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 절지동물 해충의 박멸을 위한 본원에 기재된 살충제 조성물의 용도, 및 본원에 정의된 겔 조성물을 직접 또는 수성 희석물로서 절지동물 해충이 상기 조성물과 접촉하게 되는 위치에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 해충의 박멸 방법에 관한 것이다.
본 발명의 조성물은 고체 또는 겔-유사 질감을 갖는다. 조성물의 질감은 조성물에 존재하는 초흡수성 중합체 P 및 물과 함께 충전제 물질의 공동작용에 의해 주로 제공된다. 본 발명의 조성물은 특히 통상적인 겔-유형 또는 고체 제제와 비교하여 우수한 지속성 살충제 활성을 제공한다. 또한, 이는 살충제 화합물의 통상적인 제제와 비교하여 더 높은 활성을 가지며, 따라서 살충제 화합물의 적용 비율의 감소를 허용한다. 또한, 이는 통상적인 액체 제제와 비교하여 양호한 저장 안정성을 나타낸다. 특히, 이는 저장시 활성 물질의 분리를 나타내지 않는다.
본 발명에 따라, 살충제 조성물은 절지동물 해충에 대해 활성인 1종 이상의 살충제 화합물을 포함한다. 일반적으로, 살충제 화합물은 150 내지 1000 달톤 범위의 분자량을 갖는 비중합성 유기 화합물이다. 적합한 살충제 화합물은 실온에서 고체 또는 액체일 수 있다.
본 발명에 따른 살충제 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 절지동물 해충, 특히 1종 이상의 곤충 종에 대해 활성인 1종 이상의 활성 화합물, 예를 들어 1, 2, 3 또는 4종의 상이한 활성 화합물을 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 특히 0.01 내지 10 중량%, 특히 0.02 내지 5 중량% 함유한다. 물론, 화합물은 1종 초과의 곤충 종에 대해 활성을 달성하는 방법으로 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물에 적합한 살충제 화합물은 하기를 포함하나 이에 제한되지 않는다:
A.1. 유기(티오)포스페이트: 예를 들어 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-메틸, 클로르피리포스, 클로르피리포스-메틸, 클로르펜빈포스, 디아지논, 디클로르보스, 디크로토포스, 디메토에이트, 디술포톤, 에티온, 페니트로티온, 펜티온, 이속사티온, 말라티온, 메타미도포스, 메티다티온, 메틸-파라티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 옥시데메톤-메틸, 파라옥손, 파라티온, 펜토에이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 포레이트, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로티오포스, 술프로포스, 테트라클로르빈포스, 테르부포스, 트리아조포스, 트리클로르폰;
A.2. 카르바메이트: 예를 들어 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 트리아자메이트;
A.3. 피레트로이드: 예를 들어 알레트린, 비펜트린, 시플루트린, 시할로트린, 시페노트린, 시퍼메트린, 알파-시퍼메트린, 베타-시퍼메트린, 제타-시퍼메트린, 델타메트린, 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 이미프로트린, 람다-시할로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I 및 II, 레스메트린, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 프로플루트린, 디메플루트린;
A.4. 성장 조절제: a) 키틴 합성 억제제: 예를 들어 벤조일우레아: 클로르풀루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 테플루벤주론, 트리플루무론; 부프로페진, 디오페놀란, 헥시타아족스, 에톡사졸, 클로펜타진; b) 엑디손 길항제: 예를 들어 할로페노지드, 메톡시페노지드, 테부페노지드, 아자디라크틴; c) 주베노이드: 예를 들어 피리프록시펜, 메토프렌, 페녹시카르브; d) 지질 생합성 억제제: 예를 들어 스피로디클로펜, 스피로메시펜 또는 스피로테트라매트;
A.5. 니코틴 수용체 효능제(agonist)/길항제 화합물 (니코티노이드계 살곤충제 또는 네오니코티노이드): 예를 들어 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드 또는 하기 화학식 P1의 티아졸 화합물;
A.6. GABA 길항제 화합물: 예를 들어 아세토프롤, 엔도술판, 에티프롤, 피프로닐, 바닐리프롤, 피라플루프롤, 피리프롤 또는 화학식 P2의 페닐피라졸 화합물 (5-아미노-3-(아미노티오카르보닐)-1-(2,6-디클로로-4-트리플루오로메틸페닐)-4-(트리플루오로메틸술피닐)-피라졸) 및 하기 기재된 화학식 P5의 화합물, 특히 화학식 P5a 및 P5b의 화합물;
A.7. 마크로시클릭 락톤계 살곤충제: 아바멕틴, 에마멕틴, 밀베멕틴, 레피멕틴, 스피노사드, 하기 화학식 P3의 화합물 (CAS No. 187166-40-1);
A.8. 미토콘드리아 복합체 I 전자 전달 억제제 (METI I 화합물): 예를 들어 페나자퀸, 피리다벤, 테부펜피라드, 톨펜피라드, 플루페네림;
A.9. 미토콘드리아 복합체 II 및/또는 복합체 III 전자 전달 억제제 (METI II 및 III 화합물): 예를 들어 아세퀴노실, 플루아시프림, 히드라메틸논;
A.10. 탈커플링제 화합물: 예를 들어 클로르페나피르;
A.11. 산화성 인산화 억제제 화합물: 시헥사틴, 디아펜티우론, 펜부타틴 옥시드, 프로파르기트;
A.12. 탈피 중단 화합물: 예를 들어 시로마진;
A.13. 혼합 기능 옥시다제 억제제 화합물: 예를 들어 피페로닐 부톡시드;
A.14. 나트륨 채널 차단제 화합물: 예를 들어 인독사카르브, 메타플루미존;
A.15. 기타: 벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 화학식 P4의 아미노퀴나졸리논 화합물 (1-아세틸-2-옥소-3-(피리딘-3-일메틸)아미노-6-헵타플루오르프로필-1,2,3,4-테트라히드로퀴나졸린), 하기 화학식 P5의 화합물; 예를 들어 하기 화학식 P5a 및 P5b의 화합물, 및 화학식 P6의 안트라닐아미드 화합물, 및 제JP 2002 284608호, 제WO 02/89579호, 제WO 02/90320호, 제WO 02/90321호, 제WO 04/06677호, 제WO 04/20399호 또는 제JP 2004 99597호에 기재된 말로노니트릴 화합물.
<화학식 P1>
Figure pat00001
<화학식 P2>
Figure pat00002
<화학식 P3>
Figure pat00003
<화학식 P4>
Figure pat00004
<화학식 P5>
Figure pat00005
상기 식에서, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐, 특히 염소이고;
W는 할로겐 또는 C1-C2-할로알킬, 특히 트리플루오로메틸이고;
R1은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이며, 이는 각각 1, 2, 3, 4 또는 5개의 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있으며; 특히 R1은 메틸 또는 에틸이고;
R2 및 R3은 C1-C6-알킬, 특히 메틸이거나, 또는 인접한 탄소 원자와 함께 1, 2 또는 3개의 할로겐 원자를 보유할 수 있는 C3-C6-시클로알킬 잔기, 특히 시클로프로필 잔기, 예를 들어 2,2-디클로로시클로프로필 및 2,2-디브로모시클로프로필을 형성할 수 있으며;
R4는 수소 또는 C1-C6-알킬, 특히 수소, 메틸 또는 에틸이다.
<화학식 P5a>
Figure pat00006
<화학식 P5b>
Figure pat00007
<화학식 P6>
Figure pat00008
상기 식에서, A1은 CH3, Cl, Br, I이고, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이고, Y'는 F, Cl 또는 Br이고, Y"는 F, Cl 또는 CF3이고, B1은 수소, Cl, Br, I, CN이고, B2는 Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H이고, RB는 수소, CH3 또는 CH(CH3)2이다.
적합한 살충제 화합물에는 또한 미생물, 예컨대 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실러스 테네브리오니스(Bacillus tenebrionis) 및 바실러스 서브틸리스(Bacillus subtilis)가 포함된다.
적합한 살충제 화합물은 다른 문헌 중에서도 특히 문헌 ["The Pesticide Manual", 13th Edition, British Crop Protection Council (2003)]에 기재되어 있다. 화학식 P2의 티아미드 및 그의 제조는 제WO 98/28279호에 기재되어 있다. 레피멕션(Lepimection)이 2004년 11월에 아그로 프로젝트(Agro Project), 피제이비 퍼블리케이션즈 리미티드(PJB Publications Ltd)로부터 공지되었다. 벤클로티아즈 및 그의 제조는 제EP-A 454621호에 기재되어 있다. 메티다티온 및 파라옥손 및 그의 제조는 문헌 [Farm Chemicals Handbook, Volume 88, Meister Publishing Company, 2001]에 기재되어 있다. 아세토프롤 및 그의 제조는 제WO 98/28277호에 기재되어 있다. 메타플루미존 및 그의 제조는 제EP-A 462 456호에 기재되어 있다. 플루피라조포스는 문헌 [Pesticide Science 54, 1988, p. 237-243] 및 제US 4822779호에 기재되어 있다. 피라플루프롤 및 그의 제조는 제JP 2002193709호 및 제WO 01/00614호에 기재되어 있다. 피리프롤 및 그의 제조는 제WO 98/45274호 및 제US 6335357호에 기재되어 있다. 아미도플루메트 및 그의 제조는 제US 6221890호 및 제JP 21010907호에 기재되어 있다. 플루페네림 및 그의 제조는 제WO 03/007717호 및 제WO 03/007718호에 기재되어 있다. 시플루메토펜 및 그의 제조는 제WO 04/080180호에 기재되어 있다. 화학식 P5의 화합물은 예를 들어 제EP-A 604798호에 기재되어 있다. 화학식 P6의 안트라닐아미드 및 그의 제조는 제WO 01/70671호, 제WO 02/48137호, 제WO 03/24222호, 제WO 03/15518호, 제WO 04/67528호, 제WO 04/33468호 및 제WO 05/118552호에 기재되어 있다.
바람직한 조성물은 피레트로이드, GABA 길항제 화합물, 나트륨 채널 차단제 화합물, 니코틴 수용체 효능제/길항제 화합물, 화학식 P5의 화합물, 화학식 P6의 화합물 및 탈커플링제 화합물의 군에서 선택된 1종 이상의 살곤충제 화합물을 함유한다. 특히 바람직한 조성물은 비펜트린, 테플루트린, α-시퍼메트린 또는 람다 시할로트린, 에티프롤, 피리프롤 및 피프로닐, 메타플루미존, 아세타미프리드, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼, 디네토푸란, 화학식 P5의 화합물, 특히 화학식 P5a 또는 P5b의 화합물, 화학식 P6의 화합물 및 클로르페나피르로 구성된 군에서 선택된 1종 이상의 살곤충제 화합물을 함유한다.
바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 피레트로이드의 군에서 선택된, 특히 비펜트린, 테플루트린, α-시퍼메트린 또는 람다 시할로트린에서 선택된 1종 이상의 살충제 화합물을 함유한다.
다른 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 GABA 길항제 화합물의 군에서 선택된, 특히 에티프롤, 피리프롤 및 피프로닐에서 선택된 1종 이상의 살충제 화합물을 함유한다. 이 실시양태에서, 살충제 조성물은 화학식 P5의 화합물, 특히 화학식 P5a 또는 P5b의 화합물에서 선택된 1종 이상의 살충제 화합물을 함유할 수 있다.
추가 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 나트륨 채널 차단제 화합물, 특히 메타플루미존의 군에서 선택된 1종 이상의 살충제 화합물을 함유한다.
추가 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 니코틴 수용체 효능제/길항제 화합물의 군에서 선택된, 특히 아세타미프리드, 클로티아니딘, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드, 티아메톡삼 및 디네토푸란에서 선택된 1종 이상의 살충제 화합물을 함유한다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 본원에 정의된 하나 이상의 화학식 P5의 화합물, 특히 화학식 P5a 또는 P5b의 화합물을 함유한다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 본원에 정의된 하나 이상의 화학식 P6의 화합물을 함유한다.
본 발명의 추가 바람직한 실시양태에서, 살충제 조성물은 1종 이상의 탈커플링제 화합물, 특히 클로르페나피르를 함유한다.
본 발명에 따른 살충제 조성물은 바람직하게는 1종 이상의 초흡수성 중합체를 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 20 중량%, 특히 0.8 내지 10 중량%, 특히 1 내지 5 중량% 함유한다.
활성 성분의 유형에 의존하여, 조성물은 곤충류 및 거미류를 비롯한 다수의 절지동물 해충을 박멸하기 위해 사용될 수 있다.
이는 곤충 해충, 예를 들어 하기 목의 해충의 박멸에 특히 유용하다:
인시목 (레피돕테라(Lepidoptera)) 곤충, 예를 들어 아그로티스 입실론(Agrotis ypsilon), 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기레스티아 콘쥬겔라(Argyresthia conjugella), 아우토그라파 감마(Autographa gamma), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 카코에시아 무리나나(Cacoecia murinana), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 코리스토뉴라 푸미페라나(Choristoneura fumiferana), 코리스토뉴라 옥키덴탈리스(Choristoneura occidentalis), 시르피스 우니푼크타(Cirphis unipuncta), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 덴드롤리무스 피니(Dendrolimus pini), 디아파니아 니티달리스(Diaphania nitidalis), 디아트라에아 그란디오셀라(Diatraea grandiosella), 에아리아스 인술라나(Earias insulana), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 에베트리아 불리아나(Evetria bouliana), 펠티아 서브테라네아(Feltia subterranea), 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라폴리타 푸네브라나(Grapholitha funebrana), 그라폴리타 몰레스타(Grapholitha molesta), 헬리오티스 아르미게라(Heliothis armigera), 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헬리오티스 제아(Heliothis zea), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 히베르니아 데폴리아리아(Hibernia defoliaria), 히판트리아 쿠네아(Hyphantria cunea), 히포노메우타 말리넬루스(Hyponomeuta malinellus), 케이페리아 리코페르시셀라(Keiferia lycopersicella), 람디나 피셀라리아(Lambdina fiscellaria), 라피그마 엑시구아(Laphygma exigua), 류콥테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 류콥테라 시텔라(Leucoptera scitella), 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록소스테게 스틱티칼리스(Loxostege sticticalis), 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리만트리아 모나카(Lymantria monacha), 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 오르기이아 슈도츄가타(Orgyia pseudotsugata), 오스트리니아 누빌라리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플라메아(Panolis flammea), 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리드로마 사우시아(Peridroma saucia), 팔레라 부케팔라(Phalera bucephala), 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 피에리스 브라시카에(Pieris brassicae), 플라티페나 스카브라(Plathypena scabra), 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 리아시오니아 프루스트라나(Rhyacionia frustrana), 스크로비팔풀라 압솔루타(Scrobipalpula absoluta), 시토트로가 세레알렐라(Sitotroga crealella), 스파르가노티스 필레리아나(Sparganothis pilleriana), 스포돕테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포돕테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis), 스포돕테라 리투라(Spodoptera litura), 타우마토포에아 피티오캄파(Thaumatopoea pityocampa), 토르트릭스 비리다나(Tortrix viridana), 트리코플루시아니(Trichoplusiani) 및 제이라페라 카나덴시스(Zeiraphera canadensis);
딱정벌레목 (콜레옵테라(Coleoptera)) 곤충, 예를 들어 아그릴루스 시누아투스(Agrilus sinuatus), 아그리오테스 리네아투스(Agriotes lineatus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 암피말루스 솔스티티알리스(Amphimallus solstitialis), 아니산드루스 디스파르(Anisandrus dispar), 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안토노무스 포모룸(Anthonomus pomorum), 아프토나 유포리다에(Aphthona euphoridae), 아토우스 하에모로이달리스(Athous haemorrhoidalis), 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 블라스토파구스 피니페르다(Blastophagus piniperda), 블리토파가 운다타(Blitophaga undata), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 렌티스(Bruchus lentis), 빅티스쿠스 베툴라에(Byctiscus betulae), 카시다 네불로사(Cassida nebulosa), 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세토니아 아우라타(Cetonia aurata), 슈토린쿠스 아시밀리스(Ceuthorrhynchus assimilis), 슈토린쿠스 나피(Ceuthorrhynchus napi), 카에톡네마 티비알리스(Chaetocnema tibialis), 코노데루스 베스페르티누스(Conoderus vespertinus), 크리오세리스 아스파라기(Crioceris asparagi), 크테니세라 종(Ctenicera ssp .), 디아브로티카 롱기코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 세미푼크타타(Diabrotica semipunctata), 디아브로티카 12-푼크타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스 히르티페니스(Epitrix hirtipennis), 유티노보트루스 브라실리엔시스(Eutinobothrus brasiliensis), 힐로비우스 아비에티스(Hylobius abietis), 히페라 브루네이페니스(Hypera brunneipennis), 히페라 포스티카(Hypera postica), 입스 티포그라푸스(Ips typographus), 레마 빌리네아타(Lema bilineata), 레마 멜라노푸스(Lema melanopus), 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 리모니우스 칼리포르니쿠스(Limonius californicus), 리소롭트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 멜라노투스 코무니스(Melanotus communis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타 히포카스타니(Melolontha hippocastani), 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 오르티오린쿠스 술카투스(Ortiorrhynchus sulcatus), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorrhynchus ovatus), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로비우스 피리(Phyllobius pyri), 필로트레타 크리소세팔라(Phyllotreta chrysocephala), 필로파가 종(Phyllophaga sp .), 필로페르타 호르티콜라(Phyllopertha horticola), 필로트레타 네모룸(Phyllotreta nemorum), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 시토나 리네아투스(Sitona lineatus) 및 시토필루스 그라나리아(Sitophilus granaria);
파리류, 모기류 (쌍시목 (딥테라(Diptera))) 곤충, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아나스트레파 루덴스(Anastrepha ludens), 아노펠레스 마쿨리페니스(Anopheles maculipennis), 아노펠레스 크루시안스(Anopheles crucians), 아노펠레스 알비마누스(Anopheles albimanus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아노펠레스 프리보르니(Anopheles freeborni), 아노펠레스 류코스피루스(Anopheles leucosphyrus), 아노펠레스 미니무스(Anopheles minimus), 아노펠레스 쿠아드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 박트로세라 올레아(bactrocera olea), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 크리소미아 베찌아나(Chrysomya bezziana), 크리소미아 호미니보락스(Chrysomya hominivorax), 크리소미아 마셀라리아(Chrysomya macellaria), 크리소프스 디스칼리스(Chrysops discalis), 크리소프스 실라세아(Chrysops silacea), 크리소프스 아틀란티쿠스(Chrysops atlanticus), 코클리오미이아 호미니보락스(Cochliomyia hominivorax), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 쿨리코이데스 푸렌스(Culicoides furens), 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 니그리팔푸스(Culex nigripalpus), 쿨렉스 퀸쿠에파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨렉스 타르살리스(Culex tarsalis), 쿨리세타 이노르나타(Culiseta inornata), 쿨리세타 멜라누라(Culiseta melanura), 다쿠스 쿠쿠르비타에(Dacus cucurbitae), 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시뉴라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아 안티쿠에(Delia antique), 델리아 쿠아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 데르마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 파니아 카니쿨라리스(Fannia canicularis), 게오미자 트리푼크타타(Geomyza Tripunctata), 가스테로필루스 인테스티날리스(Gasterophilus intestinalis), 글로시나 모르시탄스(Glossina morsitans), 글로시나 팔팔리스(Glossina palpalis), 글로시나 푸시페스(Glossina fuscipes), 글로시나 타키노이데스(Glossina tachinoides), 하에마토비아 이리탄스(Haematobia irritans), 하플로디플로시스 에쿠에스트리스(Haplodiplosis equestris), 히펠라테스 종(Hippelates spp .), 힐레미이아 플라투라(Hylemyia platura), 히포데르마 리네아타(Hypoderma lineata), 렙토코놉스 토렌스(Leptoconops torrens), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 리리오미자 트리폴리이(Liriomyza trifolii), 루실리아 카프리나(Lucilia caprina), 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루실리아 세리카타(Lucilia sericata), 리코리아 펙토랄리스(Lycoria pectoralis), 만소니아 틸틸라누스(Mansonia titillanus), 마예티올라 데스트룩터(Mayetiola destructor), 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무시나 스타불란스(Muscina stabulans), 오에스트루스 오비스(Oestrus ovis), 오포미자 플로룸(Opomyza florum), 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 페고미아 히소시아미(Pegomya hysocyami), 포르비아 안티쿠아(Phorbia antiqua), 포르비아 브라시카에(Phorbia brassicae), 포르비아 코아르크타타(Phorbia coarctata), 플레보토무스 아르겐티페스(Phlebotomus argentipes), 프소로포라 콜럼비아에(Psorophora columbiae), 프실라 로사에(Psila rosae), 프소로포라 디스콜로르(Psorophora discolor), 프로시물리움 믹스툼(Prosimulium mixtum), 라골레티스 세라시(Rhagoletis cerasi), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 사르코파가 하에모로이달리스(Sarcophaga haemorrhoidalis), 사르코파가 종(Sarcophaga sp .), 시물리움 비타툼(Simulium vittatum), 스토목시스 칼시트란스(Stomoxys calcitrans), 타바누스 보비누스(Tabanus bovinus), 타바누스 아트라투스(Tabanus atratus), 타바누스 리네올라(Tabanus lineola) 및 타바누스 시밀리스(Tabanus similis), 티풀라 올레라세아(Tipula oleracea) 및 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa);
총채목 (티사놉테라(Thysanoptera)) 곤충, 예를 들어 디크로모트립스 코르베티(Dichromothrips corbetti), 디크로모트립스 종(Dichromothrips ssp .), 프랑클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프랑클리니엘라 옥키덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프랑클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 시르토트립스 시트리(Scirtothrips citri), 트립스 오리자에(Thrips oryzae), 트립스 팔미(Thrips palmi) 및 트립스 타바시(Thrips tabaci);
흰개미목 (이솝테라(Isoptera)) 곤충, 예를 들어 칼로테르메스 플라비콜리스(Calotermes flavicollis), 류코테르메스 플라비페스(Leucotermes flavipes), 헤테로테르메스 아우레우스(Heterotermes aureus), 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 비르기니쿠스(Reticulitermes virginicus), 레티쿨리테르메스 루시푸구스(Reticulitermes lucifugus), 테르메스 나탈렌시스(Termes natalensis) 및 콥토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus);
바퀴목 (블라토데아(Blattodea)), 예를 들어 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 블라텔라 아사히나에(Blattella asahinae), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 자포니카(Periplaneta japonica), 페리플라네타 브룬네아(Periplaneta brunnea), 페리플라네타 풀리기노사(Periplaneta fuligginosa), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae) 및 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis),
반시류 (헤밉테라(Hemiptera)) 곤충, 예를 들어 아크로스테르눔 힐라레(Acrosternum hilare), 블리수스 류콥테루스(Blissus leucopterus), 시르토펠티스 노타투스(Cyrtopeltis notatus), 디스데르쿠스 신굴라투스(Dysdercus cingulatus), 디스데르쿠스 인테르메디우스(Dysdercus intermedius), 유리가스테르 인테그리셉스(Eurygaster integriceps), 유쉬스투스 임픽티벤트리스(Euschistus impictiventris), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 리구스 프라텐시스(Lygus pratensis), 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 피에스마 쿠아드라타(Piesma quadrata), 솔루베아 인술라리스(Solubea insularis), 티안타 페르디토르(Thyanta perditor), 아시르토시폰 오노브리키스(Acyrthosiphon onobrychis), 아델게스 라리시스(Adelges laricis), 아피둘라 나스투르티이(Aphidula nasturtii), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 그로술라리아에(Aphis grossulariae), 아피스 슈네이데리(Aphis schneideri), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 삼부시(Aphis sambuci), 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아우라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 아르겐티폴리이(Bemisia argentifolii), 브라키카우두스 카르두이(Brachycaudus cardui), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키카우두스 페르시카에(Brachycaudus persicae), 브라키카우두스 프루니콜라(Brachycaudus prunicola), 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카피토포루스 호르니(Capitophorus horni), 세로시파 고시피이(Cerosipha gossypii), 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 드레이푸시아 노르드만니아나에(Dreyfusia nordmannianae), 드레이푸시아 피세아에(Dreyfusia piceae), 디사피스 라디콜라(Dysaphis radicola), 디사우라코르툼 슈도솔라니(Dysaulacorthum pseudosolani), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 피리(Dysaphis pyri), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 히알롭테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 히페로미주스 락투카에(Hyperomyzus lactucae), 마크로시품 아베나에(Macrosiphum avenae), 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시폰 로사에(Macrosiphon rosae), 메고우라 비시아에(Megoura viciae), 멜라나피스 피라리우스(Melanaphis pyrarius), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 바리안스(Myzus varians), 나소노비아 리비스-니그리(Nasonovia ribis - nigri), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 페르킨시엘라 사카리시다(Perkinsiella saccharicida), 포로돈 후물리(Phorodon humuli), 실라 말리(Psylla mali), 실라 피리(Psylla piri), 로팔로미주스 아스칼로니쿠스(Rhopalomyzus ascalonicus), 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 인세르툼(Rhopalosiphum insertum), 사파피스 말라(Sappaphis mala), 사파피스 말리(Sappaphis mali), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 쉬조뉴라 라누기노사(Schizoneura lanuginosa), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 톡솝테라 아우란티이안드(Toxoptera aurantiiand), 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 헤밉테루스(Cimex hemipterus), 레두비우스 세닐리스(Reduvius senilis), 트리아토마 종(Triatoma spp .) 및 아릴루스 크리타투스(Arilus critatus);
개미류, 벌류, 말벌류, 잎벌류 (막시목 (히메놉테라(Hymenoptera))) 곤충, 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 카피구아라(Atta capiguara), 아타 세팔로테스(Atta cephalotes), 아타 라에비가타(Atta laevigata), 아타 로부스타(Atta robusta), 아타 섹스덴스(Atta sexdens), 아타 텍사나(Atta texana), 크레마토가스테르 종(Crematogaster spp .), 호플로캄파 미누타(Hoplocampa minuta), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 솔레놉시스 게미나타(Solenopsis geminata), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 솔레놉시스 리크테리(Solenopsis richteri), 솔레놉시스 크실로니(Solenopsis xyloni), 포고노미르멕스 바르바투스(Pogonomyrmex barbatus), 포고노미르멕스 칼리포르니쿠스(Pogonomyrmex californicus), 페이돌레 메가세팔라(Pheidole megacephala), 다시무틸라 옥키덴탈리스(Dasymutilla occidentalis), 봄부스 종(Bombus spp .), 베스풀라 스쿠아모사(Vespula squamosa), 파라베스풀라 불가리스(Paravespula vulgaris), 파라베스풀라 펜실바니카(Paravespula pennsylvanica), 파라베스풀라 게르마니카(Paravespula germanica), 돌리코베스풀라 마쿨라타(Dolichovespula maculata), 베스파 크라브로(Vespa crabro), 폴리스테스 루비기노사(Polistes rubiginosa), 캄포노투스 플로리다누스(Camponotus floridanus) 및 리네피테마 후밀레(Linepithema humile);
귀뚜라미목, 여치목, 메뚜기목 (오르톱테라(Orthoptera)) 곤충, 예를 들어 아케타 도메스티카(Acheta domestica), 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스 비비타투스(Melanoplus bivittatus), 멜라노플루스 페무루브룸(Melanoplus femurrubrum), 멜라노플루스 멕시카누스(Melanoplus mexicanus), 멜라노플루스 산구이니페스(Melanoplus sanguinipes), 멜라노플루스 스프레투스(Melanoplus spretus), 노마다크리스 셉템파시아타(Nomadacris septemfasciata), 쉬스토세르카 아메리카나(Schistocerca americana), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria), 도시오스타우루스 마로카누스(Dociostaurus maroccanus), 타키시네스 아시나모루스(Tachycines asynamorus), 오에달레우스 세네갈렌시스(Oedaleus senegalensis), 조노제루스 바리에가투스(Zonozerus variegatus), 히에로글리푸스 다가넨시스(Hieroglyphus daganensis), 크라우사리아 안굴리페라(Kraussaria angulifera), 칼립타무스 이탈리쿠스(Calliptamus italicus), 코르토이세테스 테르미니페라(Chortoicetes terminifera) 및 로커스타나 파르달리나(Locustana pardalina);
집게벌레목 (데르맙테라(Dermaptera)) 곤충, 예를 들어 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia);
좀목, 얼룩좀 (티사누라(Thysanura)) 곤충, 예를 들어 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina) 및 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica);
이목 (프티랍테라(Phthiraptera)) 곤충, 예를 들어 페디쿨루스 휴마누스 카피티스(Pediculus humanus capitis), 페디쿨루스 휴마누스 코르포리스(Pediculus humanus corporis), 프티루스 푸비스(Pthirus pubis), 하에마토피누스 유리스테르누스(Haematopinus eurysternus), 하에마토피누스 수이스(Haematopinus suis), 리노그나투스 비툴리(Linognathus vituli), 보비콜라 보비스(Bovicola bovis), 메노폰 갈리나에(Menopon gallinae), 메나칸투스 스트라미네우스(Menacanthus stramineus) 및 솔레노포테스 카필라투스(Solenopotes capillatus); 및
벼룩목 (시포납테라(Siphonaptera)) 곤충, 예를 들어 고양이벼룩(Ctenocephalides felis), 개벼룩(Ctenocephalides canis), 열대쥐벼룩(Xenopsylla cheopis), 사람벼룩(Pulex irritans), 모래벼룩(Tunga penetrans) 및 유럽쥐벼룩(Nosopsyllus fasciatus).
이는 유사하게 예를 들어 물렁진드기과, 참진드기과 및 옴진드기과, 예컨대 암블리오마 아메리카눔(Amblyomma americanum), 암블리오마 바리에가툼(Amblyomma variegatum), 암블리오마 마쿨라툼(Ambryomma maculatum), 아르가스 페르시쿠스(Argas persicus), 부필루스 아눌라투스(Boophilus annulatus), 부필루스 데콜로라투스(Boophilus decoloratus), 부필루스 미크로플루스(Boophilus microplus), 데르마센토르 실바룸(Dermacentor silvarum), 데르마센토르 안데르소니(Dermacentor andersoni), 데르마센토르 바리아빌리스(Dermacentor variabilis), 히알로마 트룬카툼(Hyalomma truncatum), 익소데스 리시누스(Ixodes ricinus), 익소데스 루비쿤두스(Ixodes rubicundus), 익소데스 스카풀라리스(Ixodes scapularis), 익소데스 홀로시클루스(Ixodes holocyclus), 익소데스 파시피쿠스(Ixodes pacificus), 오르니토도루스 모우바타(Ornithodorus moubata), 오르니토도루스 헤름시(Ornithodorus hermsi), 오르니토도루스 투리카타(Ornithodorus turicata), 오르니토니수스 바코티(Ornithonyssus bacoti), 오토비우스 메그니니(Otobius megnini), 데르마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 소롭테스 오비스(Psoroptes ovis), 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus), 리피세팔루스 아펜디쿨라투스(Rhipicephalus appendiculatus), 리피세팔루스 에베르트시(Rhipicephalus evertsi), 사르콥테스 스카비에이(Sarcoptes scabiei) 및 혹응애과 종(Eriophyidae spp.), 예컨대 아쿨루스 쉴레흐텐달리(Aculus schlechtendali), 필로콥트라타 올레이보라(Phyllocoptrata oleivora) 및 에리오피에스 쉘도니(Eriophyes sheldoni); 먼지응애과 종(Tarsonemidae spp .), 예컨대 피토네무스 팔리두스(Phytonemus pallidus) 및 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus); 주름응애과 종(Tenuipalpidae spp .), 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 잎응애과 종(Tetranychidae spp .), 예컨대 테트라니쿠스 시나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 칸자와이(Tetranychus kanzawai), 테트라니쿠스 파시피쿠스(Tetranychus pacificus), 테트라니쿠스 텔라리우스(Tetranychus telarius) 및 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi), 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) 및 올리고니쿠스 프라텐시스(Oligonychus pratensis); 거미목, 예를 들어 라트로덱투스 막탄스(Latrodectus mactans) 및 록소스셀레스 레클루사(Loxosceles reclusa)로부터의 거미류 해충 (거미강)의 박멸에 유용하고,
이는 유사하게 다족류 동물 해충 (다족아문), 예를 들어 지네목 (지네강), 예컨대 스쿠티게라 콜레옵트라타(Scutigera coleoptrata) 및 노래기목 (노래기강), 예를 들어 나르슈스 종의 박멸에 유용하다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 살충제 화합물은 막시목, 바퀴목, 특히 왕바퀴과 및 바퀴과, 흰개미목, 쌍시목 및 인시목에서 선택된 1종 이상의 곤충 종에 대해 활성인 화합물에서 선택된다. 본 발명의 다른 바람직한 실시양태에서, 살충제 화합물은 막시목, 흰개미목, 쌍시목, 딱정벌레목 및 인시목에서 선택된 1종 이상의 식물에 해를 입히는 곤충 종에 대해 활성인 화합물에서 선택된다.
특히 바람직한 실시양태에서, 살충제 화합물은 딱정벌레목 종, 특히 디아브로티카(diabrotica) 종에 대해 활성인 화합물에서 선택된다.
추가 특히 바람직한 실시양태에서, 살충제 화합물은 바퀴목 종에 대해 활성인 화합물에서 선택된다.
추가 특히 바람직한 실시양태에서, 살충제 화합물은 쌍시목 종, 특히 세라티티스 종(ceratitis spp .), 예컨대 세라티티스 카피타 (ceratitis capitata) 및 박트로세라 종(bactrocera spp .), 예컨대 박트로세라 올레아(bactrocera olea)에 대해 활성인 화합물에서 선택된다.
당업자는 상기 화합물에 대해 익숙하고, 상기 화합물이 특정 표적 기관에 대해 활성인 것을 알고 있다.
초흡수성 중합체는 고체이고 친수성인 익히 공지된 합성 유기 중합체이며, 수불용성이고 자체 중량의 수 배에 달하는 물 또는 수용액을 흡수할 수 있으며, 이에 의해 함수 중합체 겔을 형성한다. 본 발명에 따른 초흡수성 중합체는 일반적으로 초흡수성 중합체 1 중량부당 100 중량부 이상의 물을 흡수할 수 있다 (탈이온수, 25℃, pH 7.5, 1 바아). 초흡수성 중합체가 흡수할 수 있는 물 또는 수용액의 양은 흡수 용량 또는 최대 흡수량으로 언급되기도 한다. 본 발명의 목적을 위해, 초흡수성 중합체는 탈이온수에 대하여 초흡수성 중합체 1 g당 150 g 이상, 예를 들어 150 내지 500 g, 특히 200 내지 500 g, 더욱 바람직하게는 300 내지 500 g의 흡수 용량을 갖는 것이 바람직하다 (pH 7.5, 25℃, 1 바아). 본 발명의 목적을 위해, 초흡수성 중합체는 0.1 중량% 염화나트륨 수용액에 대하여 초흡수성 중합체 1 g당 100 g 이상, 특히 100 내지 300 g의 흡수 용량을 갖는 것이 바람직하다 (pH 7.5, 25℃, 1 바아). 최대 흡수량 또는 흡수 용량은 예를 들어 문헌 [F. L. Buchholz et al., "Modern Superabsorbent Polymer Technology", Wiley-VCH 1998, p. 153 (absorbent capacity method)] 또는 제EP 993 337호의 실시예 6을 통해 공지된 통상적인 방법에 의해 측정할 수 있다.
바람직한 초흡수성 중합체는 중간 정도의 팽윤 속도를 갖는 것들, 즉, 최대 흡수량의 60%를 달성하는데 필요한 시간이 20분 이하, 특히 1 내지 10분인 초흡수체이다. 이러한 값은 문헌 [F. L. Buchholz et al., 동문헌, p.154 (swelling kinetics methods)]에 기재된 바와 같은 표준 방법에 의해서 측정할 수 있다.
초흡수성 중합체는 비이온성 또는 이온성 가교된 중합체일 수 있다. 본 발명의 목적을 위해, 초흡수성 중합체는 바람직하게는 가교된 음이온성 초흡수성 중합체, 특히 공유 결합으로 가교된 음이온성 초흡수성 중합체에서 선택된다. 적합한 초흡수성 중합체에 관한 연구 자료는 예를 들어 문헌 [F. L. Buchholz et al., 동문헌, p.11-14]에 제공된다.
가교된 음이온성 초흡수성 중합체는, 물에서 중화될 수 있는 음이온성 관능기 또는 산성기, 예를 들어 술폰산기 (SO3H 또는 SO3 -), 포스포네이트기 (PO3H2 또는 PO3 2-) 또는 카르복실레이트기 (CO2H 또는 CO2 -)를 포함하는 가교된 중합체이다. 상기 중합체는 원칙적으로는 모노에틸렌계 불포화 산성 단량체와 가교 단량체를 임의로 그라프트화 염기의 존재하에, 그리고 임의로 추가 중성 모노에틸렌계 불포화 단량체의 존재하에서 공중합시킴으로써 수득가능하다. 바람직한 초흡수성 중합체에서, 카르복실레이트기는 산성기의 80 몰% 이상, 특히 95 몰% 이상을 구성한다.
적합한 산성 단량체로는, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산 및 디카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 에타크릴산, α-클로로아크릴산, 크로톤산, 말레산, 말레산 무수물, 이타콘산, 시트라콘산, 메사콘산, 글루타콘산, 아코니트산 및 푸마르산; 4 내지 10개, 바람직하게는 4 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 디카르복실산의 모노에스테르, 예를 들어 모노메틸 말레에이트와 같은 말레산의 모노에스테르; 모노에틸렌계 불포화 술폰산 및 포스폰산, 예를 들어 비닐술폰산, 알릴술폰산, 술포에틸 아크릴레이트, 술포에틸 메타크릴레이트, 술포프로필 아크릴레이트, 술포프로필 메타크릴레이트, 2-히드록시-3-아크릴로일옥시프로필술폰산, 2-히드록시-3-메타크릴로일옥시프로필술폰산, 스티렌술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산, 비닐포스폰산 및 알릴포스폰산 및 이들 산의 염, 특히 나트륨, 칼륨 및 암모늄 염을 들 수 있다. 산성 단량체는 통상적으로 음이온성 초흡수성 중합체의 산성 형태를 기준으로 초흡수성 중합체의 15 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 이상, 예를 들어 15 내지 99.9 중량%, 특히 20 내지 99.8 중량%를 구성한다.
중합된 산성 단량체가 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA 또는 그의 염을 포함하는 가교된 음이온성 초흡수성 중합체가 바람직하다. 바람직하게는, 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA 또는 그의 염은 중합된 산성 단량체의 총량의 80 몰% 이상, 특히 95 몰% 이상을 구성한다.
유용한 가교 단량체로는, 분자내에 2개 이상, 예를 들어, 2, 3, 4 또는 5개의 에틸렌계 불포화 이중 결합을 갖는 화합물을 들 수 있다. 이러한 화합물은 가교제 단량체라고도 지칭된다. 가교제 단량체의 예로는, N,N'-메틸렌비스아크릴아미드, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트 및 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 (각각 분자량이 106 내지 8500, 바람직하게는 400 내지 2000인 폴리에틸렌 글리콜로부터 유도됨), 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 부탄디올 디메타크릴레이트, 헥산디올 디아크릴레이트, 헥산디올 디메타크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체의 디아크릴레이트와 디메타크릴레이트, 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타-아크릴화 또는 -메타크릴화 다가 알콜, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 또는 디펜타에리트리톨, 모노에틸렌계 불포화 카르복실산과 에틸렌계 불포화 알콜, 예컨대 알릴 알콜, 시클로헥센올 및 디시클로펜테닐 알콜의 에스테르, 예를 들어 알릴 아크릴레이트 및 알릴 메타크릴레이트, 또한 트리알릴아민, 디알킬디알릴암모늄 할라이드, 예컨대 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 및 디에틸디알릴암모늄 클로라이드, 테트라알릴에틸렌디아민, 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트, 분자량이 106 내지 4000인 폴리에틸렌 글리콜의 폴리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 트리메틸올프로판 디알릴 에테르, 부탄디올 디비닐 에테르, 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르, 에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 또는 폴리에틸렌 글리콜 디글리시딜 에테르 1몰과 펜타에리트리톨 트리알릴 에테르 또는 알릴 알콜 2몰의 반응 생성물, 및 디비닐에틸렌우레아를 들 수 있다. 가교제 단량체의 양은 바람직하게는 산성 형태의 초흡수성 중합체의 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량% 범위, 특히 0.2 내지 5 중량% 범위이다.
적합한 그라프트화 염기는 천연 또는 합성 물질일 수 있다. 그 예로는 올리고사카라이드 및 폴리사카라이드, 예컨대 전분, 즉, 옥수수 전분, 감자 전분, 밀 전분, 쌀 전분, 타피오카 전분, 사탕수수 전분, 마니오카 전분, 콩 전분 또는 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된 천연 전분, 개질된 전분, 전분 분해 생성물, 예를 들어 산화 분해, 효소 분해 또는 가수 분해 전분, 덱스트린, 예를 들어 배소 덱스트린, 및 또한 저분자량 올리고사카라이드 및 폴리사카라이드, 예를 들어 4 내지 8개의 고리 구성원을 갖는 시클로덱스트린을 들 수 있다. 유용한 올리고사카라이드 및 폴리사카라이드의 다른 예로는 셀룰로스 및 전분과 셀룰로스 유도체를 들 수 있다. 폴리비닐 알콜, N-비닐피롤리돈의 단독중합체 및 공중합체, 폴리아민, 폴리아미드, 친수성 폴리에스테르 또는 폴리알킬렌 옥시드, 특히 폴리에틸렌 옥시드 및 폴리프로필렌 옥시드를 그라프트화 염기로서 사용할 수도 있다. 그라프트화 염기의 양은 산성 형태의 초흡수성 중합체의 중량의 50 중량% 이하, 예를 들어 1 내지 50 중량%일 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 그라프트화 염기의 양은 산성 형태의 초흡수성 중합체의 중량의 10 중량% 미만이거나, 또는 그라프트화 염기는 실질적으로 존재하지 않는다 (< 1 중량%).
초흡수성 중합체를 형성하는 단량체들은 산성 기를 갖지 않는 중성 모노에틸렌계 불포화 단량체를 또한 함유할 수 있다. 모노에틸렌계 친수성 단량체, 즉, 25℃, 1 바아에서 80 g/l 이상의 수용해도를 갖는 단량체의 예로는, 모노에틸렌계 모노카르복실산의 히드록시알킬 에스테르, 예를 들어 히드록시알킬 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 예컨대 히드록시에틸 아크릴레이트 및 히드록시에틸 메타크릴레이트, 모노에틸렌계 모노카르복실산의 아미드, 예컨대 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 폴리에테르기를 갖는 단량체, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜의 비닐, 알릴 및 메트알릴 에테르 및 모노에틸렌계 모노카르복실산과 폴리에테르의 에스테르, 예컨대 폴리에틸렌글리콜 아크릴레이트 및 폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트를 들 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 중성 단량체는 산성 형태의 초흡수성 중합체의 10 내지 84.9 중량%, 특히 20 내지 79.9 중량%를 구성한다.
바람직한 음이온성 초흡수성 중합체는 중간 정도의 전하 밀도를 갖는다, 즉, 초흡수성 중합체내의 산성 기의 양은 바람직하게는 산성 형태의 초흡수성 중합체의 중량을 기준으로 초흡수성 중합체 100 g 당 0.1 내지 1.1 몰, 특히 초흡수성 중합체 100 g 당 0.2 내지 1몰이다.
본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 초흡수성 중합체는 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA 또는 그의 염을 포함하는 에틸렌계 불포화 단량체 M, 및 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 산의 아미드 (단량체 AM)의 가교된 공중합체 또는 그라프트 공중합체이다.
적합한 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산, 예컨대 아크릴산 및 메타크릴산, 및 4 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 디카르복실산, 예컨대 말레산, 푸마르산, 이타콘산 및 시트라콘산을 포함한다. 적합한 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA의 염은 알칼리 금속염 및 암모늄염, 특히 칼륨염 또는 나트륨염을 포함한다. 바람직한 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노카르복실산, 특히 아크릴산 및 메타크릴산과 그의 염, 특히 그의 알칼리 금속염, 더욱 바람직하게는 아크릴산의 알칼리 금속염, 특히 아크릴산의 나트륨염 및 칼륨염을 포함한다.
적합한 모노에틸렌계 불포화 산의 아미드는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 아미드, 특히 아크릴아미드 및 메타크릴아미드이다.
이 실시양태에서, 초흡수성 중합체는 바람직하게는 공유 결합으로 가교된 공중합체이다, 즉, 초흡수성 중합체는 중합된 단량체 CA 및 AM 이외에 중합된 가교 단량체를 바람직하게는 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.2 내지 5 중량%의 양으로 함유하며, 여기서 단량체 AM 및 CA의 총량은 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상, 특히 90 내지 99.9 중량%를 구성한다.
바람직하게는, 카르복실산 CA 및 아미드 AM는 초흡수성 중합체를 형성하는 에틸렌계 불포화 단량체 M의 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상을 구성한다.
특히 바람직한 실시양태에서, 단량체 M은 아크릴산 또는 그의 염, 구체적으로 그의 알칼리 금속염, 더욱 바람직하게는 아크릴산의 칼륨염과 아크릴아미드의 혼합물을, 단량체 M의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상 포함한다.
구체적으로, 중합된 형태의 초흡수성 중합체는
- 1종 이상의 카르복실산 CA 또는 그의 염, 바람직하게는 아크릴산 또는 그의 염, 특히 그의 알칼리 금속염, 더욱 바람직하게는 아크릴산의 칼륨염 15 내지 89.9 중량%, 특히 20 내지 79.8 중량% (산성 형태로 계산함);
- 1종 이상의 아미드 AM, 바람직하게는 3 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 모노에틸렌계 불포화 모노카르복실산의 아미드, 특히 아크릴아미드 10 내지 84.9 중량%, 특히 20 내지 79.8 중량%; 및
- 1종 이상의 가교제 단량체 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.2 내지 5 중량%를 포함하고, 여기서 중량%는 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 하며, 단량체 AM 및 CA의 양은 초흡수성 중합체를 형성하는 단량체들의 90% 이상, 예를 들어 90 내지 99.9%를 구성하거나, 또는 단량체 AM 및 CA의 총량은 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상, 특히 90 내지 99.9%를 구성한다.
이러한 유형의 적합한 초흡수성 중합체는 당분야에, 예를 들어 미국 특허 제 4,417,992호, 미국 특허 제3,669,103호 및 제WO 01/25493호를 통해 공지되어 있다. 또한, 이러한 초흡수성 중합체는 예를 들어 프랑스 소재의 SNF SA.로부터 상표명 아쿠아소르브(Aquasorb®), 예를 들어 3500 S로 시판되고 있다.
본 발명의 다른 매우 바람직한 실시양태에서, 초흡수성 중합체는 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA, 바람직하게는 아크릴산 및 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA의 알칼리 금속염, 바람직하게는 그의 칼륨염 또는 나트륨염, 더욱 바람직하게는 아크릴산의 칼륨염 또는 나트륨염의 혼합물을 단량체 M의 총량을 기준으로 80 중량% 이상, 바람직하게는 90 중량% 이상 포함하는, 에틸렌계 불포화 단량체 M의 가교된 공중합체 또는 그라프트 공중합체이다. 이러한 실시양태에서, 초흡수성 중합체는 바람직하게는 공유 결합으로 가교된 공중합체이다, 즉, 초흡수성 중합체는 중합된 카르복실산 CA 및 CA의 염 이외에 중합된 가교 단량체를 바람직하게는 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 0.1 내지 10%, 특히 0.2 내지 5 중량%의 양으로 함유하며, 여기서 카르복실산 CA 및 CA의 염의 총량은 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상, 특히 90 내지 99.9%를 구성한다.
구체적으로, 중합된 형태의 상기 실시양태의 초흡수성 중합체는
- 1종 이상의 카르복실산 CA, 바람직하게는 아크릴산 15 내지 89.9 중량%, 특히 20 내지 79.8 중량%;
- 1종 이상의 카르복실산의 염, 구체적으로 카르복실산의 알칼리 금속염, 더욱 바람직하게는 아크릴산의 칼륨염 10 내지 84.9 중량%, 특히 20 내지 79.8 중량% (산성 형태로 계산함); 및
- 1종 이상의 가교제 단량체 0.1 내지 10 중량%, 구체적으로 0.2 내지 5 중량%를 포함하며, 여기서 중량%는 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 하며, 카르복실산 CA 및 CA의 염은 초흡수성 중합체를 형성하는 단량체들의 90% 이상, 예를 들어 90 내지 99.9%를 구성하거나, 또는 카르복실산 CA 및 CA의 염의 총량은 산성 형태의 초흡수성 중합체를 기준으로 80 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상, 특히 90 내지 99.9 중량%를 구성한다.
이러한 유형의 적합한 초흡수성 중합체는 예를 들어 바스프 아게 (BASF AG)로부터 상표명 루쿠아소브(Luquasorb)®, 예를 들어 루쿠아소브® 1010으로 시판되고 있다.
통상적으로, 초흡수성 중합체는 분말 형태의 조성물의 제조를 위해 사용된다. 바람직하게는, 초흡수성 입자의 평균 입자 크기는 0.5 mm를 초과하지 않고, 바람직하게는 0.3 mm를 초과하지 않는다. 평균 입자 크기는 현미경 분석 또는 체 분석에 의해서 결정될 수 있는 직경의 중량 평균이다.
본 발명의 한 실시양태에서, 살충제 조성물을 제조하는데 사용되는 초흡수성 중합체는 표면 가교된 중합체 입자 형태이다 (본원에서 인용한 문헌 [F. L. Buchholz et al., 동문헌, p.97-103] 참조). 표면 가교된 중합체 입자에서, 초흡수성 중합체 과립의 표면 영역내의 관능기 중 일부는 다관능성 화합물과의 반응에 의해 가교된다. 표면 가교는 공유 결합 또는 이온성 가교일 수 있다.
다른 실시양태에서, 초흡수성 중합체 입자는 표면 가교를 갖지 않는다.
본 발명에 따라, 살충제 조성물은 물과 상이하고 물론 살충제 화합물 및 초흡수성 중합체 P와도 상이한 1종 이상의 충전제 물질을 추가로 함유한다. 충전제 물질은 일반적으로 액체, 고체 또는 반고체 (예를 들어, 페이스트) 물질에서 선택되며, 이는 물 및 초흡수성 중합체 P와 함께 살충제 조성물에게 겔-유사 또는 고체 질감을 제공한다. 충전제 물질의 양은 바람직하게는 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 89.5 중량%, 특히 15 내지 84.5 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 79.5 중량%이다.
충전제 물질은 일반적으로 유기 또는 무기 물질 또는 유기 물질과 무기 물질의 혼합물이며, 충전제 물질은 고체, 액체 또는 반고체이고, 그 자체는 현저한 살충제 활성을 갖지 않거나 또는 살충제가 아니다. 물론, 충전제 물질은 물, 살충제 화합물 및 초흡수성 중합체와 상이하다.
충전제 물질은 바람직하게는 고체, 액체 또는 반고체인 유기 물질이며, 그 자체는 현저한 살충제 활성을 갖지 않거나 또는 살충제가 아니다. 적합한 충전제 물질에는 특히 살충제 화합물의 겔 제제에 존재하는 유기 물질이 포함된다. 전형적인 충전제의 예로는 유인물질, 부형제(co-formulant) (즉, 통상적인 살충제 제제에 통상적으로 존재하는 유기 물질), 조성물의 pH를 조절하는 수단 및 불활성 담체 물질을 들 수 있다. 전형적인 충전제에는 유인물질 및 또한 부형제 (즉, 통상적인 살충제 제제에 통상적으로 존재하는 유기 물질), 및 임의로 조성물의 pH를 조절하는 수단이 포함된다. 그러나, 충전제 물질로는 또한 유기 또는 무기일 수 있는 불활성 담체 물질을 들 수 있다.
바람직하게는, 충전제 물질은 조성물에게 방제될 해충에 대한 유인성을 부여하는 1종 이상의 물질을 포함한다. 이러한 구성성분은 또한 유인물질이라고 지칭된다. 유인물질은 하기 방법 중 하나 또는 여러 방법으로 작용할 수 있는 비-살충제 물질이다: a) 곤충이 조성물 또는 조성물로 처리된 물질에 접근하도록 유인함; b) 곤충이 조성물 또는 조성물로 처리된 물질에 접촉하도록 유인함; c) 곤충이 조성물 또는 조성물로 처리된 물질을 소비하도록 유인함; 및 d) 곤충이 조성물 또는 조성물로 처리된 물질로 되돌아가도록 유인함. 적합한 유인물질로는 비-먹이 유인물질 및 먹이 유인물질 (섭식 자극물질이라고도 함)을 들 수 있다.
적합한 비-먹이 유인물질은 통상적으로 휘발성 물질이다. 휘발성 유인물질은 미끼로서 작용하고, 그의 유형은 공지된 방법으로 방제될 해충에 의존적일 것이다. 비-먹이 유인물질로는
- 생물상호작용화합물, 예컨대 페로몬, 특히 성 페로몬 및 집합 페로몬, 카이로몬, 및
- 천연 또는 합성 기원의 향미제
를 들 수 있다.
적합한 생물상호작용화합물은 예를 들어 http://pherobase.com 및 문헌 [T. D. Wyatt, Pheromones and Animal Behaviour: Communication by Smell and Taste, Cambridge 2003: Cambridge University Press]로부터 취할 수 있다. 예로는 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 알칸올 및 알켄올, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 휘발성 알칸알 및 알켄알, 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알칸온, 1,7-디옥사스피로노난 및 3- 또는 4-히드록시-1,7-디옥사스피로운데칸, 벤질 알콜, Z-(9)-트리코센 (무스칼루어), 헤네이코센, 디아세틸, 5 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알칸산, 예컨대 카프릴산, 라우릴산, α-피넨, 메틸유게놀, 에틸도데카노에이트, tert-부틸 4-(또는 5-)클로로-2-메틸시클로헥산-카르복실레이트, 미크레논 및 쿠쿠르비타신을 들 수 있다. 적합한 향미제로는 육류 향미제, 효모 향미제, 해산물 향미제, 우유 향미제, 버터 향미제, 치즈 향미제, 양파 향미제 및 과일 향미제, 예컨대 사과, 살구, 바나나, 블랙베리, 체리, 커런트, 구스베리, 포도, 그레이프프루트, 라즈베리 및 딸기의 향미제를 들 수 있다.
본 발명의 매우 바람직한 실시양태에서, 조성물은 쿠쿠르비타신을 함유한다. 쿠쿠르비타신은 이와 같이 조성물에 포함되거나 또는 적합한 식물 추출물, 예컨대 멜론즙 추출물의 형태로 포함될 수 있다. 이러한 추출물은 예를 들어 인바이트(Invite)®, 슬램(Slam)® 또는 사이데트랙(Cidetrak)®으로서 시판되고 있다.
적합한 섭식 자극물질로는 하기 물질들을 들 수 있다:
- 동물 단백질 및 식물 단백질을 비롯한 단백질, 예를 들어 육분, 어분, 어류 추출물, 해산물, 해산물 추출물, 또는 혈분, 곤충 부분, 귀뚜라미 분말, 효모 추출물, 난황, 단백질 가수분해물, 효모 자가분해물, 글루텐 가수분해물 등의 형태;
- 탄수화물 및 수소화된 탄수화물, 특히 모노사카라이드 및 디사카라이드, 예컨대 글루코스, 아라비노스, 프룩토스, 만노스, 수크로스, 락토스, 갈락토스, 말토스, 말토트리오스, 말토테트로스, 말토펜토스 또는 이들의 혼합물, 예컨대 당밀, 옥수수 시럽, 메이플 시럽, 전화당 및 벌꿀; 폴리사카라이드, 예를 들어 전분, 예컨대 감자 전분, 옥수수 전분, 및 전분 기재 물질, 예컨대 곡류분 (예를 들어, 밀가루, 옥수수 가루, 맥아 가루, 쌀가루, 쌀겨), 펙틴, 및 글리세롤, 수소화된 모노사카라이드 및 올리고사카라이드 (당 알콜), 예컨대 크실리톨, 소르비톨, 만니톨, 이소말톨로스, 트레할로스 및 말티톨, 뿐만 아니라 말티톨 함유 시럽;
- 지방 및 오일, 예컨대 식물성유, 예를 들어 옥수수유, 올리브유, 캐러웨이유, 아마인유, 캐놀라유, 땅콩유, 포도씨유, 참기름, 대두유, 해바라기유, 동물 기원의 지방 및 오일, 예컨대 어류 기재 오일, 및 또한 상기 언급된 지방 및 오일로부터 유도된 지방산.
상기 언급된 유인물질은 또한 휘발성 물질 및 섭식 자극물질을 포함하는 복합 혼합물 형태, 예컨대 과일즙, 과일 시럽 및 과일 추출물, 유기 물질의 썩은 부분, 예컨대 과일, 작물, 식물, 동물, 곤충 또는 그의 특정 부분의 썩은 부분 형태로 존재할 수 있다.
유인물질의 총량은 일반적으로 조성물의 1 내지 80 중량%, 특히 조성물의 5 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 조성물의 10 내지 60 중량% 범위일 것이다. 특히, 본 발명의 조성물은 1종 이상의 비-먹이 유인물질 및 1종 이상의 섭식 자극물질을 포함한다. 비-먹이 유인물질 (생물상호작용화합물 및 향미제)의 양은 일반적으로 조성물의 0.0001 내지 10 중량%, 특히 조성물의 0.001 내지 1 중량%이다. 섭식 자극물질의 양은 일반적으로 조성물의 1 내지 80 중량%, 특히 조성물의 5 내지 70 중량%, 더욱 바람직하게는 조성물의 10 내지 60 중량%이다.
바람직한 실시양태에서, 조성물은 탄수화물 및 수소화된 탄수화물의 군에서 선택된 1종 이상의 섭식 자극물질, 특히 모노사카라이드 또는 올리고사카라이드, 곡류분 및 당 알콜에서 선택된 1종 이상의 물질, 및 임의로 전분 또는 펙틴을 포함한다. 존재하는 경우, 탄수화물 물질 및/또는 수소화된 탄수화물의 양은 조성물의 1 내지 50 중량%, 특히 3 내지 30 중량%이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 1종 이상의 탄수화물, 특히 1종 이상의 모노사카라이드 또는 올리고사카라이드 및/또는 1종 이상의 곡류분 및 1종 이상의 수소화된 탄수화물, 특히 1종 이상의 당 알콜, 예컨대 소르비톨 또는 말티톨의 혼합물을 포함한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 지방산, 지방산의 디글리세리드 및 트리글리세리드, 지방 알콜 및 이들의 혼합물에서 선택된 1종 이상의 소수성 물질을 함유한다. 천연 기원의 소수성 물질, 예컨대 식물 또는 동물 기원의 지방 및 오일 및 지방산, 특히 섭식 자극물질로서 언급된 물질이 바람직하다. 본원에서 사용되는 용어 "지방산"은 포화일 수 있거나 또는 1, 2 또는 3개의 에틸렌계 이중 결합을 보유할 수 있는, 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 카르복실산을 지칭한다. 용어 "지방 알콜"은 10 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 알칸올을 지칭한다. 바람직하게는, 소수성 물질은 천연 기원의 지방산의 트리글리세리드, 예컨대 식물 또는 동물 기원의 지방 및 오일에서 선택되며, 예로는 옥수수유, 아마인유, 해바라기유, 땅콩유, 포도씨유, 올리브유, 땅콩 버터, 참기름을 들 수 있다. 존재하는 경우, 소수성 물질의 양은 일반적으로 1 내지 50 중량%, 특히 3 내지 30 중량%일 수 있다. 소수성 물질은 3 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 디올 또는 폴리올에 의해 부분적으로 또는 완전히 대체될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 조성물은 동물 또는 식물 기원일 수 있는 1종 이상의 단백질 물질을 포함한다. 존재하는 경우, 단백질 물질의 양은 조성물의 1 내지 50 중량%, 특히 2 내지 20 중량%의 범위일 것이다.
본 발명의 조성물은 또한 조성물 또는 이로부터 수득되는 수성 희석물의 pH를 조절하는 수단을 함유할 수 있다. 적합한 pH를 조절하는 수단에는 완충제, 염기 및 특히 산이 포함된다.
적합한 산에는 유기산 및 무기산, 특히 유기 카르복실산, 예컨대 시트르산, 말레산, 말산, 피루브산, 글리콜산 등이 포함된다. 상기 산의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 2 중량%를 넘지 않을 것이다. 특히, 산은 0.01 내지 2 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
또한, 살충제 조성물은 부형제 (첨가제), 즉, 통상적인 살충제 제제에 존재하는 화합물 또는 그의 특성을 개질하기 위해 살충제 제제에 혼입된 화합물을 포함할 수 있다. 부형제의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 20 중량% 또는 10 중량%를 넘지 않을 것이다. 종종, 부형제는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.01 내지 20 중량%, 특히 0.1 내지 10 중량% 범위의 양으로 존재한다.
적합한 부형제 (첨가제)로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다:
a) 계면활성제, 예컨대 분산제, 습윤제 및 유화제;
b) 유기 용매;
c) 소포제 (항발포제);
d) 증점제;
e) 방부제;
f) 염료 또는 안료; 및
g) 퇴치제.
계면활성제는 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성일 수 있다. 본 발명의 액체 제제에 함유될 수 있는 적합한 계면활성제는 예를 들어 문헌 ["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, NJ, USA 1981]; [H. Stache, "Tensid-Taschenbuch", 2nd ed., C. Hanser, Munich, Vienna, 1981]; [M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, NY, USA 1980-1981]에 개시되어 있다. 계면활성제의 양은 조성물이 직접, 즉 바로 사용가능한 겔 형태로 적용되는가에 의존적일 것이다. 바로 사용가능한 겔에서, 계면활성제의 양은 일반적으로 섭식 자극물질에 함유되는 표면 활성 화합물 및 지방산을 제외한 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량%를 넘지 않을 것이다. 수희석성 조성물에서, 계면활성제의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 10 중량%, 특히 0.2 내지 5 중량%일 것이다.
적합한 계면활성제로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다:
a1) 음이온성 계면활성제, 예를 들어
- 알킬 술포네이트, 예컨대 라우릴 술포네이트 또는 이소트리데실 술포네이트;
- 알킬 술페이트, 특히 지방 알콜 술페이트, 예컨대 라우릴 술페이트, 이소트리데실 술페이트, 세틸 술페이트, 스테아릴 술페이트;
- 아릴- 및 알킬아릴 술포네이트, 예컨대 나프틸 술포네이트, 디부틸나프틸 술포네이트, 도데실디페닐에테르 술포네이트, 쿠밀 술포네이트, 노닐벤젠 술포네이트, 도데실벤젠 술포네이트;
- 지방산의 술포네이트 및 지방산 에스테르;
- 지방산의 술페이트 및 지방산 에스테르;
- 알콕시화 알칸올의 술페이트, 예컨대 에톡시화 라우릴 알콜의 술페이트;
- 알콕시화 알킬페놀의 술페이트;
- 알킬포스페이트, C8-C16 알킬포스페이트;
- 디알킬포스페이트, C8-C16 디알킬포스페이트;
- 술포숙신산의 디알킬에스테르, 예컨대 디옥틸술포숙시네이트,
- 아실사르코시네이트,
- 지방산, 예컨대 스테아레이트,
- 아실 글루타메이트, 및
- 리그닌 술포네이트,
일반적으로 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 또는 암모늄염 형태, 특히 나트륨염, 칼륨염, 칼슘염 또는 암모늄염 형태;
a2) 비이온성 계면활성제, 예를 들어
- 알콜시화 알칸올, 특히 에톡시화 지방 알콜 및 에톡시화 옥소알콜, 예컨대 에톡시화 라우릴 알콜, 에톡시화 이소트리데칸올, 에톡시화 세틸 알콜, 에톡시화 스테아릴 알콜 및 이들의 에스테르, 예컨대 아세테이트,
- 알콕시화 알킬페놀, 예컨대 에톡시화 노닐페닐, 에톡시화 도데실페닐, 에톡시화 이소트리데실페놀 및 이들의 에스테르, 예컨대 아세테이트,
- 알킬글루코사이드 및 알킬 폴리글루코사이드,
- 공중합체, 특히 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 블록 공중합체,
- 에톡시화 알킬글루코사이드 및 알킬 폴리글루코사이드,
- 에톡시화 지방 아민,
- 에톡시화 지방산,
- 부분 에스테르, 예컨대 지방산과 글리세린 또는 소르비탄의 모노-, 디- 및 트리에스테르, 예컨대 글리세린 모노스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 트리스테아레이트,
- 지방산과 글리세린 또는 소르비탄의 에톡시화 부분 에스테르, 예컨대 에톡시화 글리세린 모노스테아레이트,
- 식물성유 또는 동물성 지방의 에톡시화 생성물, 예컨대 옥수수유 에톡실레이트, 피마자유 에톡실레이트, 우지유 에톡실레이트,
- 지방 아민, 지방 아미드 또는 지방산 디에탄올아미드의 에톡실레이트,
a3) 양이온성 계면활성제, 예를 들어
- 4급 암모늄 화합물, 특히 알킬트리메틸암모늄염 및 디알킬디메틸암모늄염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 및 알킬술페이트,
- 피리디늄염, 특히 알킬피리디늄염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 및 C1-C4 알킬술페이트, 및
- 이미다졸리늄염, 특히 N,N'-디알킬이미다졸리늄염, 예를 들어 할라이드, 술페이트 또는 메톡시술페이트.
계면활성제와 관련하여, 본원에서 사용되는 용어 "알킬"은 특별한 언급이 없는 한, 4 내지 30개, 바람직하게는 6 내지 22개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지된 알킬기, 예를 들어 n-헥실, 1-메틸펜틸, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, n-노닐, n-데실, 1-메틸노닐, 2-프로필헵틸, n-도데실, 1-메틸도데실, n-트리데실, n-테트라데실, n-펜타데실, n-헥사데실, n-헵타데실, n-옥타데실, n-노나데실, n-에이코실 등이다. 용어 "알콕시화" 및 "알콕실레이트"는 OH 관능기가 알킬렌 옥시드, 구체적으로 C2-C4 알킬렌 옥시드, 바람직하게는 에틸렌 옥시드, 또는 에틸렌 옥시드와 프로필렌 옥시드의 혼합물과 반응하여 올리고알킬렌옥시드기를 형성하였음을 의미한다. 마찬가지로, 용어 "에톡시화"는 OH 관능기가 에틸렌 옥시드와 반응하여 올리고에틸렌옥시드기를 형성하였음을 의미한다. 알콕시화 (또는 에톡시화)의 정도는 알킬렌 옥시드 (에틸렌 옥시드) 반복 단위의 수 평균을 지칭하며, 일반적으로 1 내지 50, 종종 1 내지 30, 특히 2 내지 20 범위일 것이다. 계면활성제의 양은 바람직하게는 살충제 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량%를 넘지 않을 것이며, 조성물의 총 중량을 기준으로 0.001 내지 5 중량%, 특히 0.01 내지 3 중량%, 또는 조성물에 존재하는 살충제 화합물의 총 중량을 기준으로 1 내지 100 중량%, 특히 5 내지 50 중량%로 다양할 수 있다.
유기 용매에는 1 바아에서 250℃ 이하의 비점을 갖는 유기 액체가 포함된다. 유기 용매로는 탄화수소 용매, 예컨대 방향족 용매 (예를 들어, 솔베소(Solvesso) 제품, 크실렌), 파라핀 (예를 들어, 미네랄 분획물), 및 지방족 용매; 알콜, 예를 들어 C1-C6-알칸올 (예를 들어, 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알콜) 및 C2-C6-폴리올, 특히 글리콜, 예컨대 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜; C3-C6-케톤 (예를 들어, 아세톤, 시클로헥산온); C4-C6-락톤 (예를 들어, 감마-부티로락톤), C4-C6-락탐 및 C1-C8-알킬-C4-C6-락탐, 및 특히 피롤리돈 및 N-(C1-C8-알킬)피롤리돈 (예를 들어, N-메틸 피롤리돈, N-에틸 피롤리돈, N-옥틸 피롤리돈), C1-C4-지방족 산과 C1-C8-알칸올 또는 C2-C6-폴리올의 에스테르, 특히 이들의 아세테이트 (예를 들어, 글리콜 아세테이트 및 글리콜 디아세테이트); 술폭시드, 예컨대 디메틸술폭시드; C1-C4-카르복실산의 디메틸아미드를 들 수 있다. 용매의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 10 중량%를 넘지 않을 것이다. 예를 들어, 조성물은 알콜을 항동결 첨가제로서 함유할 수 있다. 알콜의 양은 조성물의 0.5 내지 10 중량%일 수 있다.
적합한 소포제로는 폴리실록산, 예컨대 폴리디메틸 실록산 및 왁스를 들 수 있다. 소포제의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량%를 넘지 않을 것이다. 예를 들어 수희석성 조성물에서, 소포제는 0.001 내지 1 중량%, 특히 0.001 내지 0.8 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
적합한 증점제 (thickening agent, thickener)로는 무기 증점제, 예컨대 점토, 수화 마그네슘 실리케이트 및 유기 증점제, 예컨대 폴리사카라이드 검, 예컨대 겔란 검, 젤루통 검, 크산탄 검, 구아 검, 아라비아 검, 로커스트 검, 한천, 수용성 폴리아크릴레이트 중합체, 폴리비닐 알콜, 수용성 펩티드, 예컨대 카세인 또는 젤라틴, 및 셀룰로스 유도체, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스를 들 수 있다. 증점제의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량%를 넘지 않을 것이다. 예를 들어 수희석성 조성물에서, 증점제는 0.001 내지 1 중량%, 특히 0.001 내지 0.8 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 제제의 미생물에 의한 변질을 방지하는데 적합한 방부제로는 포름알데히드, p-히드록시벤조산의 알킬 에스테르, 나트륨 벤조에이트, 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-디올, o-페닐페놀, 티아졸리논, 예컨대 벤즈이소티아졸리논, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸리논, 펜타클로로페놀, 2,4-디클로로벤질 알콜 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 방부제의 양은 일반적으로 조성물의 총 중량을 기준으로 0.1 중량%를 넘지 않을 것이다.
적합한 안료 또는 염료로는 피그먼트 블루 15:4, 피그먼트 블루 15:3, 피그먼트 블루 15:2, 피그먼트 블루 15:1, 피그먼트 블루 80, 피그먼트 옐로우 1, 피그먼트 옐로우 13, 피그먼트 레드 112, 피그먼트 레드 48:2, 피그먼트 레드 48:1, 피그먼트 레드 57:1, 피그먼트 레드 53:1, 피그먼트 오렌지 43, 피그먼트 오렌지 34, 피그먼트 오렌지 5, 피그먼트 그린 36, 피그먼트 그린 7, 피그먼트 화이트 6, 피그먼트 브라운 25, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 옐로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108을 들 수 있다. 염료 및/또는 안료의 양은 일반적으로 물을 제외한 조성물의 총 중량을 기준으로 1 중량%를 넘지 않을 것이며, 염료 또는 안료는 0.001 내지 1 중량%, 특히 0.01 내지 0.5 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
적합한 퇴치제는 척추 동물, 예컨대 조류, 양서류, 파충류 또는 온혈 동물, 특히 인간에 의해 섭취되는 것을 회피하기 위해 존재할 수 있다. 퇴치제는 통상적으로 바로 사용가능한 겔에 존재할 것이다. 적합한 퇴치제는 고미제, 예컨대 데나토늄 벤조에이트 (N-벤질-2-(2,6-디메틸페닐아미노)-N,N-디에틸-2-옥소에탄아미늄 벤조에이트) 및 매운 물질, 예컨대 고추(Guinea pepper)이다.
적합한 담체는 특히 고체 살충제 제제의 제조에서 통상적으로 사용되는 고체 유기 또는 무기 물질, 예를 들어 토류 광물, 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 어태클레이(attaclay), 석회석, 석회, 백악, 교회점토, 황토, 점토, 백운석, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 분쇄된 합성 물질, 비료, 예를 들어, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아, 및 식물성 기원의 생성물, 예컨대 셀룰로스 분말, 나무 껍질 가루, 목재 가루 및 견과 껍질 가루이다. 불활성 담체의 양은 일반적으로 조성물의 50 중량%를 넘지 않을 것이며, 특히 살충제 조성물의 30 중량% 또는 10 중량%를 넘지 않을 것이다. 한 실시양태에서, 이러한 불활성 충전제는 존재하지 않는다.
본 발명의 조성물은 또한 물을 함유한다. 물의 양은 바람직하게는 10 내지 84.5 중량%, 특히 15 내지 74.5 중량%, 더욱 바람직하게는 20 내지 69.5 중량%이다. 물의 양은 겔-유사 또는 고체 질감을 제공하는 방법으로 선택된다.
본 발명의 한 바람직한 실시양태에서, 조성물은 바로 사용가능한 겔로서 제제화된다. 바로 사용가능한 겔은 직접 적용되며, 따라서 절지동물 해충이 겔 조성물과 접촉하게 되는 위치에 쉽게 분포시키는 방법으로 제제화된다.
통상적으로, 바로 사용가능한 겔은 통상적으로 바로 사용가능한 겔을 함유하는 적합한 장치의 수단에 의해 적용된다. 적합한 수단은 카트리지 분배기, 접을 수 있는 튜브 등이다. 겔은 또한 미끼 상자에 함유될 수 있으며, 이는 방제될 해충으로 들어갈 수 있다. 그러므로, 본 발명은 또한 본 발명의 바로 사용가능한 겔을 함유하는 장치, 예컨대 카트리지 분배기, 카트리지, 주사기, 미끼 상자 또는 접을 수 있는 튜브에 관한 것이다.
본 발명에 따른 바로 사용가능한 겔에서, 충전제 물질은 종종 상기 언급된 알칸올 또는 폴리올과 소수성 구성성분, 특히 지방 또는 오일 또는 이들의 혼합물을 함유한다. 소수성 구성성분의 양은 상기 제공되며, 특히 바로 사용가능한 겔의 1 내지 50 중량%, 더욱 바람직하게는 3 내지 30 중량%이다.
바로 사용가능한 겔은 인간 또는 농장 동물의 서식지에 거주하는 경향이 있는 곤충의 박멸에 특히 적합하다. 바로 사용가능한 겔은 막시목, 바퀴목, 흰개미목, 쌍시목 및 인시목으로부터의 곤충의 박멸, 특히 바퀴과 및/또는 왕바퀴과의 박멸에 특히 유용하다.
본 발명의 다른 실시양태에서, 조성물은 수희석성 겔 또는 고체, 특히 수희석성 겔 형태이다. 겔은 물로 용이하게 희석될 수 있으며, 이에 의해 활성 성분이 균일하게 분포된 실제로 균일한 수성 분무 액체배지를 수득한다.
이러한 수희석성 겔 또는 고체는 통상적으로 희석물 중 살충제 화합물의 균일한 분포를 안정화시키기 위해 1종 이상의 계면활성제를 상기 제공된 양으로 포함한다.
바람직하게는, 수희석성 겔은 또한 1종 이상의 산, 더욱 바람직하게는 1종 이상의 상기 언급된 유기 카르복실산, 예를 들어 시트르산, 말산, 피루브산 및 글리콜산의 군에서 선택된 카르복실산을 함유한다. 카르복실산의 양은 바람직하게는 수희석성 겔 또는 고체의 0.1 내지 5 중량%이다.
바람직하게는, 수희석성 겔은 본원에 정의된 지방 구성성분을 소량 함유하거나 또는 함유하지 않는다. 특히, 지방 구성성분의 양은 수희석성 겔의 3 중량%를 넘지 않을 것이다. 수희석성 겔에서, 유인물질은 바람직하게는 과일, 과일즙, 과일 추출물 또는 과일즙 추출물, 모노사카라이드 또는 디사카라이드, 수소화된 모노사카라이드 또는 디사카라이드 및 수용성 단백질 공급원, 예컨대 단백질 가수분해물 또는 효모 자가분해물의 군으로부터의 1종 이상의 섭식 자극물질을 포함한다. 수희석성 겔은 물론 1종 이상의 생물상호작용화합물을 함유할 수도 있다.
수희석성 겔은 식물에 해를 입히는 해충, 특히 흡즙(sucking), 관통(piercing) 또는 저작형(chewing) 곤충류, 예를 들어 막시목, 흰개미목, 쌍시목, 딱정벌레목 및 인시목의 곤충류의 박멸, 특히 쌍시목 및 딱정벌레목의 곤충의 박멸에 특히 사용된다.
본 발명의 조성물은 제제화 기술의 통상적인 방법에 의해 용이하게 제조될 수 있다.
일반적으로, 충전제 및 임의로 물을 혼합 기구에 예비충전하고, 살충제 화합물의 통상적인 제제를 첨가하고, 구성성분을 혼합한다. 그 후, 조성물의 추가 성분을 첨가할 수 있다. 이 절차의 임의의 단계에서 초흡수성 중합체를 첨가할 수 있다. 바람직하게는, 충전제, 적어도 물의 부분 및 초흡수성 중합체를 예비충전하고, 살충제 화합물의 제제를 혼합하면서 여기에 첨가한다. 그 후, 임의로 추가 물 및 추가 구성성분, 예컨대 산, 염료 또는 안료를 첨가한다.
그 후, 구성성분을 균질화하여 겔 제제를 수득한다. 그 후, 겔 제제를 포장하거나, 또는 바로 사용가능한 겔의 경우, 예를 들어 적합한 직접 적용용 장치 또는 직접 적용용 장치를 위한 카트리지에서 당제로 될 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 본 발명의 조성물은 절지동물 해충, 특히 곤충의 박멸에 유용하다. 그러므로, 본 발명은 또한 절지동물 해충이 조성물과 접촉하게 되는 위치에 본 발명의 조성물을 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 해충의 박멸 방법에 관한 것이다.
조성물이 바로 사용가능한 겔 형태인 경우, 해충이 발생하여 겔 조성물과 접촉하게 되는 위치에 조성물을 직접 적용한다. 예를 들어, 바로 사용가능한 겔은 적합한 장치, 예컨대 주사기 또는 카트리지 주입기에 의해, 방제될 해충의 부화장 또는 혈족 둥지에 주입되거나, 또는 방제될 해충이 지나다니기 쉬운 위치, 예컨대 건물의 부분, 예를 들어 해충이 발생하기 쉬운 장소의 바닥 (부엌, 식품용 저장실), 환기 및 공급 도관, 뿐만 아니라 상기 해충에 의한 해로부터 보호되는 식물의 부분에 적용될 수 있다. 특히, 조성물은 해충이 축적되거나 또는 번식하는 구역, 예컨대 쓰레기통, 쓰레기 수거통, 비상대피공간, 매립지 등에 적용될 수 있다. 미끼 상자 또는 미끼소 또는 라이너를 바로 사용가능한 겔로 로딩하고, 방제될 해충이 발생하거나 또는 축적하기 쉬운 미끼 상자 또는 미끼소 또는 라이너, 예를 들어 방제될 해충이 지나다니는 지면 또는 방제될 해충에 의한 감염 및 해로부터 보호되는 식물 또는 물품 근처에 위치시킬 수도 있다.
수희석성 겔 또는 고체의 경우, 조성물을 수성 희석물로서 적용한다, 즉 조성물을 물로 희석하여, 활성 성분을 함유하는 분무가능한 수성 액체를 수득할 것이다 (희석에 의해 수득되는 수성 액체는 수성 분무 액체배지 또는 수성 희석물이라고도 함). 조성물을 희석하는데 사용되는 물의 양 (부피 기준)은 통상적으로 조성물의 부피의 1배 이상, 종종 5배 이상, 바람직하게는 10배 이상, 더욱 바람직하게는 50배 이상, 특히 100배 이상이다. 물의 양은 물론 부분적으로 활성 성분 및 공지된 방법으로 방제될 해충에 의존적인, 수성 분무 액체배지 중 활성 성분의 원하는 농도에 의존적이다. 그러나, 대부분의 경우 본 발명의 조성물은 증가된 활성을 제공하고, 따라서 적용 비율을 감소시키는 것을 고려해야 한다. 종종, 본 발명의 조성물은 통상적인 제제를 사용하는 경우 필수적인 적용 비율의 20% 이상, 특히 50% 이상만큼 적용 비율을 감소시킨다. 일반적으로, 수성 희석물 중 살충제 농도는 1 내지 3000 mg/L, 특히 10 내지 2000 mg/L의 범위일 것이다.
수분산성 겔 또는 고체의 희석에 의해 수득되는 수성 분무 액체배지는 일반적으로 식물에 해를 입히는 해충, 특히 식물에 해를 입히는 곤충에 의한 공격 또는 감염으로부터 성장하는 식물을 보호하는데 사용될 것이다. 방제를 달성하기 위해, 수성 분무 액체배지는 절지동물 해충이 상기 조성물과 접촉하게 되는 위치에 적용된다. 통상적으로, 수성 분무 액체배지는 방제될 해충의 서식지에 적용되며, 이는 식물 또는 식물의 부분 그 자체, 예컨대 줄기, 뿌리 및 잎, 또는 방제될 식물 주위 토양일 수 있다. 바람직하게는, 수성 희석물은 보호될 식물의 부분에 적용된다. 그러나, 수성 분무 액체배지를 방제될 해충의 번식지에 적용하는 것이 또한 가능하다.
본 발명의 조성물은 또한 살아 있지 않은 제품, 특히 목재, 예컨대 판자, 울타리, 침목 등 및 건물, 예컨대 가옥, 헛간, 공장, 건축 재료, 가구, 가죽, 천연 또는 합성 섬유, 플라스틱 물품, 전선 및 케이블의 단리를 이들 물질에 해를 입히기 쉬운 해충, 예컨대 개미류 및 흰개미류로부터 보호하는데 사용될 수 있다. 조성물은 또한 작물 또는 인간에 해를 입히는 개미류 및 흰개미류를 방제하는데 사용될 수 있다 (예를 들어, 해충이 가옥 및 공공 시설에 침습하는 경우). 효과적인 방제를 달성하기 위해, 조성물은 직접 또는 수성 분무액으로서 적용될 수 있다. 조성물은 직접 적용될 수 있으나, 또한 물질의 효과적인 보호를 달성하기 위해 주위 토양 표면에 또는 바닥-아래 토양에 적용될 수 있다.
본 발명은 이후 하기 실시예에 의해 추가로 상세히 예시된다.
실시예
I. 출발 물질
초흡수성 중합체 SAP 1: 탈이온수에 대한 수분 흡수 용량이 400 g/g이고 입자 크기가 0.3 mm 미만인 칼륨 아크릴레이트와 아크릴아미드의 가교된 공중합체의 분말 (프랑스, 앙드레제 소재의 SNF 플뢰르게(FLOERGER)의 아쿠아소르브(Aquasorb) 3005 S).
초흡수성 중합체 SAP 2: 탈이온수에 대한 수분 흡수 용량이 240 g/g이고 입자 크기가 0.1 mm 미만인 칼륨 아크릴레이트 및 아크릴산의 가교된 공중합체의 분말 (독일 소재의 바스프 악티엔게젤샤프트(BASF Aktiengesellschaft)의 루카소르브(Luqasorb)® 1010).
살충제 제제 P1: α-시퍼메트린 100 g/L, 계면활성제 5.2 g/L, 크산탄 검 5.72 g/L, 소포제 1.04 g/L, 테트라부틸암모늄 브로마이드 0.2 g/L, 인산 0.2 g/L, 살생물제 1.54 g/L, 프로필렌 글리콜 154.4 g/L 및 100 중량%까지의 물을 함유하는 α-시퍼메트린의 현탁액 농축물.
살충제 제제 P2: 메타플루미존 240 g/L, 공(에틸렌옥시드/프로필렌옥시드)중합체 (EO/PO-중합체) 10.8 g/L, 계면활성제 혼합물 97.4 g, 프로필렌 글리콜 54.1 g/L, 소포제 5.4 g/L, 살생물제 1.1 g/L, 크산탄 검 1.7 g/L 및 1 L까지의 물을 함유하는 수성 현탁액 농축물.
살충제 제제 P3: 화합물 P5a, 계면활성제 혼합물, 증점제, 살생물제, 소포제 및 1 L까지의 물을 함유하는 수성 현탁액 농축물.
살충제 제제 P4: 화합물 P5a 약 75 중량%, 계면활성제 혼합물 11 중량% 및 카올린 점토 24 중량%를 함유하는 분말.
살충제 제제 P5: 화합물 P5a 약 25 중량%, 프로필렌 카르보네이트 45 중량% 및 EO/PO-블록 공중합체 30 중량%를 함유하는 희석성 농축물.
살충제 제제 P6: 화합물 P5, 계면활성제 혼합물, 탄화수소들의 혼합물 및 물을 함유하는 마이크로에멀젼 농축물.
시판되는 쿠쿠르비타신 함유 조성물: 또한 모노사카라이드 및 디사카라이드를 함유하는 수성 멜론즙 추출물 (미국 소재의 플로리다 푸드 프로덕츠(Florida Food Products)로부터 시판되는 인바이트(Invite)).
모노사카라이드 및 디사카라이드 162 g/L를 함유하는 시판되는 레드 그레이프즙.
유인물질 조성물 AtC 1: 가수분해된 옥수수 글루텐 44 중량% 및 불활성 성분 56 중량%를 함유하는 옥수수 글루텐 가수분해물: 누-루어(Nu-Lure) (미국 펜실베니아주 소재의 밀러 케미칼스(Miller Chemicals) 및 퍼틸라이저 코포레이션(Fertilizer Corp.)으로부터 시판됨).
유인물질 조성물 AtC 2: 맥주 효모(brewers yeast)로부터 유래된 식품 등급 효모 자가분해물: 이스트 오토라이세이트(Yeast Autolysate) SPA 400 (호주 소재의 할시온스 프로테인스 프티 리미티드(Halcyons Proteins Pty Ltd.)로부터 시판됨).
유인물질 조성물 AtC 3: 단백질 가수분해물: 부미날(Buminal) (바이엘 아게(Bayer AG)로부터 시판됨).
유인물질 조성물 AtC 4: Tert-부틸 4-(또는 5-)클로로-2-메틸시클로헥산 카르복실레이트: 카피루어(Capilure) (오에코스 허포드셔 유케이 캄파니(Oecos Herfordshire UK Company)로부터 시판됨).
유인물질 조성물 AtC 5: 메틸유게놀, 순도 > 95 % (호주 소재의 브론슨 앤드 제이콥스 프티 리미티드(Bronson & Jacobs Pty Ltd.)로부터 시판됨).
지방 화학물질: 글리세린 5-25% b. w., 프로필렌 글리콜 5-25%, b. w., 헥실렌 글리콜 5-25% b. w., 올레산 5-25% b. w., 옥수수유 5-20% b. w., 평지씨유 5-20% b. w., 아마인유 5-20% b. w. 및 대두유 5-20% b. w.의 혼합물
겔화제: 폴리아크릴레이트 증점제 (카르보폴 EZ-2, 미국 오하이오주 소재의 노베논(Novenon)).
II. 제조 실시예
1.1 바로 사용가능한 겔의 제조 (제제 1.a 내지 1.e에 대한 일반 레시피)
a) 탈이온수 약 22 내지 32 g을 혼합 용기에 충전하였다. 그 후, 겔화제 1 0.75 g, 황설탕 17.0 g 및 시판되는 글루코-만니톨 및 글루코-소르비톨의 혼합물 (이소말트(Isomalt)) 8.0 g을 연속적으로 천천히 첨가하고, 구성성분들이 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 옥수수 전분 17.8 g, 땅콩 버터 향미제 0.5 g, 동결건조된 닭 간 분말 2.5 g 및 동결건조된 귀뚜라미 분말 2.5 g을 첨가하고, 고체 물질이 액체 비히클에 균일하게 분산될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 시판되는 방부제 (프록셀(Proxel) GXL) 0.2 g 및 초흡수성 중합체 분말 (SAP)을 첨가하고, 물질이 액체 비히클에 균일하게 분산될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 프로필렌 글리콜 또는 오일 (표 1에 제공된 양)을 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다.
b) 디에틸렌글리콜 n-부틸에테르 50 g을 제2 혼합 용기에 예비충전하였다. 교반하면서, 기술적 피프로닐 (100%) 5 g을 첨가하고, 피프로닐이 완전히 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 소르비톨의 70 중량% 수용액 1167 g을 교반하면서 첨가하였다. 그 후, 데나토늄 벤조에이트 0.5 g을 교반하면서 첨가하였다.
c) 단계 b)에서 수득된 피프로닐 제제 12.2 g을 단계 a)에서 수득된 겔에 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다.
1.2 바로 사용가능한 겔의 제조 (비교 제제 C1 및 C2에 대한 일반 레시피)
제제 1.a 내지 1.e에서 기재된 바와 같이 비교 제제를 제조하였다. 그러나, 초흡수성 중합체는 첨가하지 않았다. 대신에, 살생물제를 첨가한 후 수성 NaOH를 첨가하였다. 또한, 이소말트를 첨가한 후 카라게난을 첨가하였다.
겔 제제의 조성은 하기 표 1에 제공된다 (모든 양은 중량%로서 제공됨).
<표 1>
Figure pat00009
1.3 바로 사용가능한 겔의 제조 (제제 1.f 내지 1.m에 대한 일반 레시피)
살충제 제제 P3 내지 P6 및 초흡수성 중합체를 사용함으로써 제제 1.a 내지 1.e에서 기재된 바와 같이 제제 1.f 내지 1.m을 제조하였다.
SAP 1. 겔 제제의 조성은 하기 표 1.a 내지 1.d에 제공된다 (모든 양은 중량%로서 제공됨)
<표 1a>
Figure pat00010
<표 1b>
Figure pat00011
<표 1c>
Figure pat00012
<표 1d>
Figure pat00013
2. 수분산성 겔의 제조
일반 레시피 A
탈이온수 50 내지 60 g을 혼합 용기에 충전하였다. 그 후, 시판되는 방부제 (프록셀 GXL) 0.2 g, 사탕수수당 5 g, 레드 그레이프즙 5 g 및 글리세린 10 g을 첨가하고, 구성성분들이 완전히 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 살충제 제제 P1을 첨가하고, 실제로 균일한 분산액이 수득될 때까지 혼합물을 다시 교반하였다. 그 후, 2개의 상이한 유인물질 조성물을 연속적으로 첨가하고, 실제로 균일한 분산액이 수득될 때까지 혼합물을 다시 교반하였다. 초흡수성 중합체를 천천히 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다.
수득된 겔의 조성은 하기 표 2에 제공된다 (모든 양은 중량%로서 제공됨).
<표 2>
Figure pat00014
일반 레시피 B
탈이온수 30 내지 40 g을 혼합 용기에 충전하였다. 그 후, 시판되는 방부제 (프록셀 GXL) 0.2 g, 사탕수수당 5 g, 레드 그레이프즙 5 g 및 글리세린 10 g을 첨가하고, 구성성분들이 완전히 용해될 때까지 혼합물을 교반하였다. 그 후, 살충제 제제 P2를 첨가하고, 실제로 균일한 분산액이 수득될 때까지 혼합물을 다시 교반하였다. 그 후, 2개의 상이한 유인물질 조성물을 연속적으로 첨가하고, 실제로 균일한 분산액이 수득될 때까지 혼합물을 다시 교반하였다. 초흡수성 중합체를 천천히 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다.
수득된 겔의 조성은 하기 표 3에 제공된다 (모든 양은 중량%로서 제공됨).
<표 3>
Figure pat00015
일반 레시피 C
혼합 용기에 쿠쿠르비타신 함유 조성물 (멜론즙 추출물, 인바이트(Invite), 상기 참조) 68 g을 교반하면서 첨가하였다. 그 후, 초흡수성 중합체 및 시트르산을 연속적으로 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다. 겔에 살충제 제제 P1 9.7 또는 4.9 g (또는 살충제 제제 P2 13.6 또는 6.8 g) 및 프로필렌 글리콜 5 g을 첨가하고, 실제로 균일한 겔이 수득될 때까지 혼합물을 교반하였다.
수득된 겔의 조성은 하기 표 4a 및 4b에 제공된다.
<표 4a>
Figure pat00016
<표 4b>
Figure pat00017
III. 생물학적 시험
1. 바퀴벌레에 대한 활성 (조성물 1.a 내지 1.e)
대안적 먹이 공급원의 존재하에 (선택 시험) 독일산 바퀴벌레, 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)의 수컷 성충의 방제에서 II.1에 기재된 바로 사용가능한 겔의 효능을 비교하기 위해 실험실 실험을 수행하였다.
미끼를 실험실에서 하기 절차에 의해 1, 2 또는 3 개월 동안 각각 숙성시켰다: 각 겔 약 0.03 g을 다용량 도포기(applicator)에 의해 VWR 폴리스티렌 중량측정 접시 (마이크로 크기)에 적용하였다. 이렇게 준비된 미끼 접시를 트레이 상에 위치시키고, 실험실에 바닥 캐비넷 내부에 위치시켰다. 미끼를 일정한 암흑에서 약 22℃에서 유지하였다.
생물검사를 위해, 바퀴벌레를 시험 개시 전에 24시간 동안 공복시켰다 (은신처 및 물은 제공되었으나, 먹이는 제공되지 않음). 각 처리는 반복실험 당 20마리의 바퀴벌레로 3회 반복하였다. 통기 뚜껑이 있는 플라스틱 바퀴벌레 상자를 시험 활동무대로서 사용하였다. 바퀴벌레가 탈출하는 것을 방지하기 위해 활동무대의 상단 3-4 cm를 바세린 및 광유로 처리하였다. 필요에 따라 물을 제공하였다. 바퀴벌레를 상자에 위치시키고, 미끼 도입 전 24시간 동안 공복시켰다. 겔 약 0.03 g을 함유하는 중량측정 접시를 상자에 위치시켰다. 상자를 22℃에서 유지하고, 바퀴벌레의 사망률에 대해 매일 관찰하였다. 바퀴벌레 사망률을 매일 기록하고, 죽은 개체를 제거하였다. 결과는 하기 표 5a, 5b 및 5c에 나타낸다.
<표 5a>
Figure pat00018
<표 5b>
Figure pat00019
<표 5c>
Figure pat00020
2. 박트로세라 올레아에(Bactrocera oleae)의 후각 반응
수성 희석물로 분무된 절제된 올리브 잔가지에 대한 박트로세라 올레아에 성충의 후각 반응을 풍동 후각계에 의해 결정하였다. 분무된 잔가지를 풍동 후각계로 이동시키고, 이에 대한 성충 올리브 파리의 반응을 점수매겼다.
제제를 수성 희석물로서 적용하였다. 제제 2.a 내지 2.f 및 3.a 내지 3.f를 물로 1:10 v/v 비율로 희석하였다. 제제 P1을 물로 8.3:1000 v/v 비율로 희석하였다. 제제 P2를 물로 34.7:1000 v/v 비율로 희석하였다. 2년생 화분에 심은 올리브 나무에 희석물을 분무하였다. 분무 적용을 대부피 백업 분무기에 의해 수행하여, 액체가 흘러나오도록 가지에 분무하였다. 분무 후, 나무를 이동시키고 비가열된 온실에서 유지하였다. 온실의 측면 창문을 열린 상태로 유지하여, 장소가 적절하게 환기되도록 하였다. 분무 후 특정 시간 간격으로 (0, 3 및 7일), 처리된 올리브 나무의 잔가지를 절단하고, 생물검사를 위해 실험실로 이동시켰다.
생물검사를 플렉시글라스(Plexiglas) 풍동 후각계에서 수행하였다. 후각계는 플렉시글라스로 제조되고, 2개의 반대편 작은 측면 각각 상에 기류를 허용하는 원통 개구부를 갖는 직사각형 우리 (2 m 길이 x 0.6 m 너비 x 0.6 m 높이)였다. 원통 개구부는 파리가 후각계를 탈출하는 것을 방지하기 위해 전선 스크린으로 폐쇄하였다. 신선한 공기를 배기 팬 (우리의 역풍 개구부에 연결됨)에 의해 우리로 들어오게 하고, 유연한 알루미늄 튜브 (순풍 개구부에 연결됨)를 통해 밖으로 배출되도록 하였다. 우리의 상단 측면은 챔버 내부 파리 및 올리브 잔가지의 이동을 용이하게 하기 위해 챔버의 각 말단으로부터 15 cm 위치에 플렉시글라스 커버를 갖는 2개의 원통 개구부를 가졌다. 챔버 내부 및 역풍 말단으로부터 25 cm 위치에, 원통 전선 스크린 우리를 위치시켰다 (직경 15 cm 및 높이 40 cm). 우리의 측면을 턴겔 풋 글루(Tungel Foot glue)로 덮었다. 전선 스크린 우리 내부에 시험된 생성물로 분무된 올리브 잔가지를 위치시켰다. 10 내지 20 cm 길이의 4 또는 5개의 올리브 잔가지를 전선 스크린 우리의 중앙에 수직으로 고정시켰다.
생물검사에서 사용된 성충 파리는 올리브 과일 내부에서 알로부터 성충으로 발생하였으며, 액체 식이 (물:당:효모 가수분해물 5:3:1의 혼합물)로 25±2℃ 및 16:8 LD의 광주기에서 실험실에서 목조 스크린 우리에서 유지하였다. 시험전 24시간에 성충 먹이를 우리로부터 제거하고, 파리는 결정질 당 및 물에만 접근하였다. 생물검사 각각을 위해, 10 내지 20일생의 20마리의 성충 올리브 파리 (수컷 10마리 및 암컷 10마리)를 사용하였다. 파리를 먼저 유리 바이알로 흡인하였다. 바이알의 상단을 나일론 그물로 폐쇄하였다. 후속적으로, 파리가 있는 바이알을 풍동의 순풍 말단에서 곤충 방출 지점으로 이동시켰다. 파리를 병으로부터 방출하기 전에 10분 동안 풍동 조건에 순응시켰다. 순응 기간 동안, 풍동의 역풍 말단에서 팬을 작동시켰다.
생물검사를 위해, 10 내지 15일생의 성충 암컷 및 수컷 파리 20마리를 순풍 말단에서 후각계 챔버로 이동시켰다. 30분 후, 챔버 내부 공기를 펌핑하기 위해 배기 팬을 작동하기 시작하고, 이를 파리로 분무된 올리브 잔가지가 있는 전선 스크린을 통해 그리고 실험실 외부 말단 개구부를 통해 당겼다. 챔버 내부 공기 속도는 0.5 내지 0.9 m/초로 다양하였다. 팬의 작동은 10분 마다 전원을 켜고 끄는 시간 제어기를 통해 조절하였다. 생물검사 동안 실온은 26℃ 내지 28℃로 다양하고, 상대 습도는 39 내지 60%로 다양하였다.
우리 중 파리의 이동 후 12시간에, 분무된 올리브 잔가지에 반응하여 우리의 접착제로 붙인 측면에 포획된 파리의 수를 점수매겼다. 우리의 측면에 포획된 파리의 백분율은 상이한 시험된 생성물에 대한 파리의 상대적인 반응의 지수로서 사용하였다. 생물검사의 끝에서, 올리브 가지가 있는 스크린 우리를 풍동으로부터 제거하고, 접착제에 포획된 파리 (즉, 미끼가 있는 가지로 유인된 파리)의 수를 기록하였다. 풍동의 측면, 전선 그물 및 팬 블레이드를 에탄올로 완전히 세정하고, 다음 생물검사 전에 실험실을 적절하게 통풍시켰다. 물이 분무된 올리브 잔가지에 대한 파리의 반응을 대조 처리군으로서 사용하였다.
시험을 분무후 3 내지 5시간에, 분무후 3일에 및 분무후 7일에 수행하였다. 결과는 하기 표 6a, 6b 및 6c에 제공된다.
<표 6a>
Figure pat00021
<표 6b>
Figure pat00022
<표 6c>
Figure pat00023
3. 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata)에 대한 활성
시험될 조성물을 10배 (부피 기준)의 물로 희석하였다. 수득된 희석물 1 ml를 여과지의 원 (직경 9 cm) 상에 25%의 농도로 적용하였다 (C 및 D 시행에서 0.5 ml를 적용함). 처리된 원을 페트리 접시 상에 위치시켰다. 세라티티스 카피타타 개체 5마리를 각각에 위치시켰다. 페트리 접시를 폐쇄하고, 사망률을 4개의 반복실험으로 T+1, T+6, T+24 및 T+48 h에 등록하였다. 이 시행은 4회 반복하였다. A 시행에서 4일인 것을 제외하고 파리의 연령은 2일이었다. 결과는 하기 표 7a 내지 7d에 제공된다.
<표 7a>
Figure pat00024
<표 7b>
Figure pat00025
<표 7c>
Figure pat00026
<표 7d>
Figure pat00027
4. 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera)의 성충에 대한 활성
시험을 적절한 수의 옥수수 식물을 함유하는 12 m x 200 m의 개별 할당에서 야외 실지 시행으로서 수행하였다 (1 헥타르 당 약 80,000 내지 90,000개의 식물 경작에 근접). 식물은 디아브로티카 성충에 의한 평균 감염을 나타내었다. 각 제제 1 L를 물 34 L에 의해 희석함으로써 수성 분무액을 제조하였다. 식물에 35 l/ha의 적용 비율로 수성 분무액을 분무하였다. 옥수수 식물의 VT-단계 (옥수수의 수염 단계)에 적용을 수행하였다. 생존하는 디아브로티카 개체의 수를 처리후 2일 (DAT) 및 7일에 개수하고, 해당 시점에서 비처리된 대조군 할당 중 디아브로티카 개체의 수와 비교하였다. 이들 개체수로부터 효능을 하기 애보트(Abbot)의 식에 의해 계산하였다:
E = 100 x (1 - x/y)
x = 처리된 할당 중 곤충 개체수
y = 비처리된 대조군 할당 중 곤충 개체수
활성 성분의 적용 비율 및 결과는 하기 표 8에 제공된다.
<표 8>
Figure pat00028
5. 바퀴벌레에 대한 활성 (조성물 1.f 내지 1.m)
대안적 먹이 공급원의 존재하에 (선택 시험) 독일산 바퀴벌레, 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica)의 수컷 성충의 방제에서 II.1.2에 기재된 바로 사용가능한 겔의 효능을 비교하기 위해 실험실 실험을 수행하였다.
미끼를 실험실에서 하기 절차에 의해 1, 2, 3 또는 4주 동안 각각 숙성시켰다: 각 겔 약 0.5 g을 다용량 도포기에 의해 VWR 폴리스티렌 중량측정 접시 (마이크로 크기)에 적용하였다. 이렇게 준비된 미끼 접시를 트레이 상에 위치시키고, 실험실에 바닥 캐비넷 내부에 위치시켰다. 미끼를 일정한 암흑에서 약 22℃에서 유지하였다.
생물검사를 위해, 바퀴벌레를 시험 개시 전에 24시간 동안 공복시켰다 (은신처 및 물은 제공되었으나, 먹이는 제공되지 않음). 각 처리는 반복실험 당 5마리의 바퀴벌레로 3회 반복하였다. 일회용 플라스틱 용기를 시험 활동무대로서 사용하였다. 바퀴벌레가 탈출하는 것을 방지하기 위해 활동무대의 상단 3-4 cm를 바세린 및 광유로 처리하였다. 용기에 물에 젖은 면 치과용 심지를 제공하였다. 바퀴벌레를 상자에 위치시키고, 미끼 도입 전 24시간 동안 공복시켰다. 겔 약 0.5 g을 함유하는 중량측정 접시를 상자에 위치시켰다. 상자를 22℃에서 유지하고, 바퀴벌레의 사망률에 대해 매일 관찰하였다. 바퀴벌레 사망률을 4시간 및 1일 후 기록하고, 죽은 개체를 제거하였다. 결과는 하기 표 9a, 9b, 9c 및 9d에 나타낸다.
<표 9a>
Figure pat00029
<표 9b>
Figure pat00030
<표 9c>
Figure pat00031
<표 9d>
Figure pat00032

Claims (14)

  1. i) 절지동물 해충에 대해 효과적인 1종 이상의 살충제 화합물, 0.001 내지 50 중량%,
    ii) 중합체 P 1 g 당 100 g 이상의 탈이온수에 대한 흡수 용량을 갖는 1종 이상의 초흡수성 중합체 P, 0.5 내지 20 중량%, 및
    iii) 물과 상이한 1종 이상의 충전제 물질, 5 내지 94.5 중량%, 및
    iv) 물, 5 내지 94.5 중량%
    를 함유하며, 여기서 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 충전제 물질은 천연 오일 및 지방, 지방산, 지방 알콜 및 이들의 혼합물에서 선택된 소수성 구성성분을 포함하는 것인, 바로 사용가능한 겔 형태의 살충제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 충전제 물질이 유인물질을 포함하는 것인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 충전제 물질이 섭식 자극물질을 포함하는 것인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 섭식 자극물질이 1종 이상의 식용 탄수화물, 1종 이상의 식용 수소화된 탄수화물, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 것인 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 초흡수성 중합체 P가, 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA를 단량체 M의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상 포함하는 에틸렌계 불포화 단량체 M의 가교된 공중합체인 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 단량체 M이 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA, 또는 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 카르복실산 CA 또는 그의 염 및 1종 이상의 모노에틸렌계 불포화 산의 아미드 AM의 혼합물을 단량체 M의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상 포함하는 것인 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 단량체 M이 아크릴산 또는 그의 알칼리 금속염 및 아크릴아미드의 혼합물을 단량체 M의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상 포함하는 것인 조성물.
  8. 제5항에 있어서, 단량체 M이 아크릴산 및 아크릴산의 알칼리 금속염의 혼합물을 단량체 M의 총 중량을 기준으로 90 중량% 이상 포함하는 것인 조성물.
  9. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 1종 이상의 살충제 화합물이
    - 성장 조절제,
    - 니코티노이드계 살곤충제,
    - 유기(티오)포스페이트,
    - 카르바메이트,
    - 피레트로이드,
    - GABA 길항제 화합물,
    - 마크로시클릭 락톤계 살곤충제,
    - 미토콘드리아 복합체 I 전자 전달 억제제,
    - 미토콘드리아 복합체 III 전자 전달 억제제,
    - 탈커플링제 화합물,
    - 산화성 인산화 억제제 화합물,
    - 탈피 중단 화합물,
    - 혼합 기능 옥시다제 억제제 화합물,
    - 나트륨 채널 차단제 화합물,
    - 하기 화학식 P5의 화합물; 및 그의 농업상 허용되는 염,
    - 하기 화학식 P6의 안트라닐아미드 화합물;
    벤클로티아즈, 비페나제이트, 카르탑, 플로니카미드, 피리달릴, 피메트로진, 황, 티오시클람, 플루벤디아미드, 시에노피라펜, 플루피라조포스, 시플루메토펜, 아미도플루메트, 1-아세틸-2-옥소-3-(피리딘-3-일메틸)아미노-6-헵타플루오르프로필-1,2,3,4-테트라히드로퀴나졸린 및 말로디니트릴 화합물
    의 군에서 선택되는 것인 조성물.
    <화학식 P5>
    Figure pat00033

    상기 식에서, X 및 Y는 각각 독립적으로 할로겐이고,
    W는 할로겐 또는 C1-C2-할로알킬이고,
    R1은 C1-C6-알킬, C2-C6-알케닐, C2-C6-알키닐, C1-C4-알콕시-C1-C4-알킬 또는 C3-C6-시클로알킬이며, 이는 각각 1, 2, 3, 4 또는 5개의 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있고,
    R2 및 R3은 C1-C6-알킬이거나, 또는 인접한 탄소 원자와 함께 1, 2 또는 3개의 할로겐 원자를 보유할 수 있는 C3-C6-시클로알킬 잔기를 형성할 수 있고,
    R4는 수소 또는 C1-C6-알킬이다.
    <화학식 P6>
    Figure pat00034

    상기 식에서, A1은 CH3, Cl, Br, I이고, X는 C-H, C-Cl, C-F 또는 N이고, Y'는 F, Cl 또는 Br이고, Y"는 F, Cl 또는 CF3이고, B1은 수소, Cl, Br, I, CN이고, B2는 Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H이고, RB는 수소, CH3 또는 CH(CH3)2이다.
  10. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 절지동물 해충의 박멸에 사용하기 위한 조성물.
  11. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항의 조성물을 직접 절지동물 해충이 상기 조성물과 접촉하게 되는 위치에 적용하는 것을 포함하는, 절지동물 해충의 박멸 방법.
  12. 제11항에 있어서, 절지동물 해충이 막시목, 바퀴목, 흰개미목, 쌍시목 및 인시목에서 선택된 곤충인 방법.
  13. 제11항에 있어서, 조성물이 적용되는 위치가 건물의 부분인 방법.
  14. 제1항의 바로 사용가능한 겔 조성물을 함유하는 장치.
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