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DE69119301T2 - Hydrazincarboxamidderivate, Verfahren für ihre Herstellung und ihre Verwendung - Google Patents

Hydrazincarboxamidderivate, Verfahren für ihre Herstellung und ihre Verwendung

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DE69119301T2
DE69119301T2 DE69119301T DE69119301T DE69119301T2 DE 69119301 T2 DE69119301 T2 DE 69119301T2 DE 69119301 T DE69119301 T DE 69119301T DE 69119301 T DE69119301 T DE 69119301T DE 69119301 T2 DE69119301 T2 DE 69119301T2
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DE
Germany
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groups
group
halogen
lower alkyl
same
Prior art date
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DE69119301T
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DE69119301D1 (de
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Hiroshi Hamaguchi
Atsushi Kanaoka
Tateki Nishida
Tetsuyoshi Nishimatsu
Takashi Ohtani
Kazuhiro Takagi
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Nihon Nohyaku Co Ltd
Original Assignee
Nihon Nohyaku Co Ltd
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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Hydrazincarboxamid-Derivate und insbesondere Verbindungen, die ein breites insektizides Spektrum aufweisen.
  • Die Druckschrift JP-A 48-91223 offenbart, daß Semicarbazide wirksam sind als Insektizide.
  • Die Druckschrift JP-A 63-93761 offenbart, daß substituierte Hydrazone wirksame Mittel zur Bekämpfung von Schädlingen sind.
  • Die Druckschrift JP-A 54-119029 offenbart ein Fungizid für Landwirtschaft und Gartenbau zur Bekämpfung von Pflanzenfäule, wobei das Fungizid als wirksamen Bestandteil ein spezielles Semithiocarbazon-Derivat enthält.
  • Die Druckschrift GB-A 1314899 offenbart spezielle Thiosemicarbazone mit antimikrobieller (antibakterieller, antimykotischer und antiviraler) Aktivität. Diese Verbindungen werden in der Human- oder in der Veterinärmedizin oder bei Einsätzen in der Landwirtschaft verwendet.
  • Die Druckschrift DE-B 2304789 offenbart spezielle Benzylidensemicarbazide, die als Insektizide verwendet werden können.
  • Eine Verbindung jedoch, die ein breites insektizides Spektrum aufweist, wurde bis zum jetztigen Zeitpunkt noch nicht veröffentlicht.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde ernsthaft geforscht, um ein neues Insektizid zu entwickeln. Folglich wurde gefunden, daß ein durch die nachfolgend gezeigte allgemeine Formel (I) wiedergegebenes Hydrazincarboxamid-Derivat eine ausgezeichnete insektizide Wirkung bei niedriger Dosierung zeigt. Dadurch wurde die vorliegenden Erfindung zum Abschluß gebracht.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Hydrazincarboxamid-Derivat, das durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird:
  • worin
  • R' ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
  • R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
  • R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
  • R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
  • R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können; A oder
  • ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy-Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 oder 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen);
  • Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, unsubstituierte Amino Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen und substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen, unsubstituierte Aminocarbonyl Gruppe, substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
  • Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
  • W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
  • mit der Maßgabe, daß dann, wenn A
  • ist, Z nicht Wasserstoff ist.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats und ein Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau, das als aktiven Bestandteil ein Derivat enthält, wie es oben spezifiziert wurde.
  • Bei der Definition der Substituenten des Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I) wird der Begriff "Nieder" verwendet, um eine Anzahl von Kohlenstoff-Atomen von 1 bis 6 zum Ausdruck zu bringen, und das Präfix "Halogen" wird verwendet, um auszudrücken, daß eine Gruppe ein oder mehr Halogen-Atom(e) als Substituenten aufweist, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Chlor- Atom, Fluor-Atom, Brom-Atom und Iod-Atom bestehenden Gruppe.
  • Von den Hydrazincarboxamid-Derivaten der allgemeinen Formel (I) der vorliegenden Erfindung weist ein Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I'), wie sie nachfolgend gezeigt wird, geometrische Isomere auf, d.h. E- und Z-Formen. Die vorliegende Erfindung schließt auch die E-Fom, die Z-Form und Mischungen ein, die die E-Form und die Z-Form in einem willkürlichen Verhältnis umfassen. Jedes der Hydrazincarboxamid-Derivate der allgemeinen Formeln (I") und (I"'), wie sie nachfolgend gezeigt werden, weist Stereoisomere auf, d.h. R- und 5-Formen. Die vorliegende Erfindung schließt auch die R-Form, die S-Form und Mischungen ein, die die R-Form und die S-Form in einem willkürlichen Verhältnis umfassen.
  • Alle Hydrazincarboxamid-Derivate der allgemeinen Formeln (I'), (I") und (I"') sind in den Hydrazincarboxamid-Derivaten der allgemeinen Formel (I) eingeschlossen.
  • Bevorzugte Beispiele der Substituenten des Hydrazincarboxamid-Derivats der oben angegebenen allgemeinen Formel (I) der vorliegenden Erfindung sind die folgenden:
  • R¹, R², R³ und R&sup4;, die gleich oder verschieden sein können, sind vorzugsweise Wasserstoff- Atome; Hydroxy-Gruppen; oder Niederalkyl-Gruppen wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n- Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl and t-Butyl. Bevorzugte Beispiele des/der Substituenten X sind Wasserstoff-Atom(e); Halogen-Atom(e) wie beispielsweise Chlor, Fluor, Brom und Iod; eine Cyano-Gruppe; Niederalkyl-Gruppen wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl und t-Butyl; Halogenniederalkyl-Gruppen wie beispielsweise Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl und Tetrafluorethyl; Niederalkoxy-Gruppen wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy und Propoxy; und Halogenniederalkoxy-Gruppen wie beispielsweise Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorethoxy und Trifluorethoxy. Was die Position(en) des/der Substituenten X angeht, ist vorzugsweise wenigstens ein Substituent in der 3-Position gebunden.
  • Bevorzugte Beispiele des/der Substituenten Y sind Wasserstoff-Atom(e); Halogen-Atom (e) wie beispielsweise Chlor, Fluor, Brom und Iod; eine Cyano-Gruppe; eine Nitro-Gruppe; Alkyl-Gruppen wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s- Butyl, t-Butyl, Pentyl und Heptyl; Haiogenniederalkyl-Gruppen wie beispielsweise Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormethyl, Trifluormethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl und Tetrafluorethyl; Niederalkoxy-Gruppen wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy und Propoxy; Halogenniederalkoxy-Gruppen wie beispielsweise Difluormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorethoxy und Trifluorethoxy; Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen wie beispielsweise Methylsulfonyloxy; Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen wie beispielsweise Trifluormethylsulfonyloxy; und Niederalkoxycarbonyl-Gruppen wie beispielsweise Methoxycarbonyl. Was die Position(en) des/der Substituenten Y angeht, ist vorzugsweise wenigstens ein Substituent Y in der 4-Position gebunden. Ein besonders bevorzugtes Beispiel des/der Substituenten Y ist eine Cyano-Gruppe.
  • Bevorzugte Beispiele des/der Substituenten Z sind Wasserstoff-Atom(e); Halogen-Atom(e) wie beispielsweise Chlor, Fluor, Brom und Iod; eine Cyano-Gruppe; Alkyl-Gruppen wie beispielsweise Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Pentyl und Heptyl, Halogenniederalkyl Gruppen wie beispielsweise Dichlormethyl, Difluormethyl, Trichlormeth Trifluormethyl, Difluorethyl, Trifluorethyl und Tetrafluorethyl, Niederalkoxy Gruppen wie beispielsweise Methoxy, Ethoxy, Propoxy und Butoxy, Halogenniederalkoxy Gruppen wie beispielsweise Dichlormethoxy, Difluormethoxy, Trichlormethoxy, Trifluormethoxy, Difluorethoxy, Trifluorethoxy und Tetrafluorethoxy, Niederalkylthio- Gruppen wie beispielsweise Methylthio und Ethylthio, Halogenniederalkylthio Gruppen wie beispielsweise Difluormethylthio, Trifluormethylthio, Trifluorethylthio und Tetrafluorethylthio; Niederalkylsulfinyl-Gruppen wie beispielsweise Methylsulfinyl und Ethylsulfinyl; Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen wie beispielsweise Difluormethylsulfinyl, Trifluormethylsulfinyl, Trifluorethylsulfinyl und Tetrafluorethylsulfinyl; Niederalkylsulfonyl-Gruppen wie beispielsweise Methylsulfonyl und Ethylsulfonyl; und Halogenniederalkylsulfonyl- Gruppen wie beispielsweise Difluormethylsulfonyl, Trifluormethylsulfonyl, Trifluorethylsulfonyl und Tetraflourethylsulfonyl. Was die Position(en) des/der Substituenten Z angeht, ist vorzugsweise wenigstens ein Substituent in der 4-Position gebunden.
  • R&sup5; ist vorzugweise ein Wasserstoff-Atom; eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe wie beispielsweise Methylcarbonyl oder Ethylcarbonyl; eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe wie beispielsweise Difluormethylcarbonyl, Trifluormethylcarbonyl odertetrafluorethylcarbonyl; oder eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe wie beispielsweise Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl oder Propoxycarbonyl.
  • W ist vorzugsweise ein Sauerstoff-Atom.
  • Die Substituenten des Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I) der vorliegenden Erfindung sind jedoch nicht auf die oben beispielhaft angegebenen Atome oder Gruppen beschränkt.
  • Was typische Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats angeht, kann dieses Derivat zum Beispiel hergestellt werden durch das Herstellungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung, wie es unten veranschaulicht wird.
  • Verfahren A:
  • coll cri³
    • (VIII) w N(Rl) cll N(R²) N-C
  • worin R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden.
  • Ein Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I') kann hergestellt werden durch Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (VI) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittel und in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators.
  • Reaktion A-1:
  • Allgemeine Formel (VIII) allgemeine Formel (I')
  • Als inertes Lösungsmittel, das in dieser Reaktion verwendet wird, kann jedes inerte Lösungsmittel verwendet werden, solange es nicht mermich den Fortgang der Reaktion inhibiert. Als Beispiele können genannt werden Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Dichlormethan, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff; aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Benzol, Toluol und Xylol; Nitrile wie beispielsweise Acetonitril und Benzonitril; Ether wie beispielsweise Methylcellosolve, Diethylether, Diglyme, Dioxan und Tetrahydrofuran; Carbonsäuren wie beispielsweise Essigsäure, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid; und Wasser.
  • Diese inerten Lösungsmittel können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Als Katalysator, der in dieser Reaktion verwendet wird, können zum Beispiel anorganische Säuren wie beispielsweise Chlorwasserstoffsäure oder Schwefelsäure oder organische Säuren wie beispielsweise p-Toluolsulfonsäure verwendet werden.
  • Was die Menge des verwendeten Katalysators angeht, ist es ausreichend, daß der Katalysator in dem Reaktionssystem in einer Menge von 0,001 bis 10 Gew.-% vorhanden ist, bezogen auf das Gewicht der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII).
  • Obwohl die Reaktanden in equimolaren Mengen verwendet werden, da die Reaktion eine equimolare Reaktion ist, kann jeder von ihnen im Überschuß verwendet werden.
  • Die Reaktionstemperatur kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels. Die Reaktion wird vorzugsweise bei 70 ºC bis 80 ºC durchgeführt.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion und der Reaktionstemperatur, kann sie gewählt werden im Bereich von einigen Minuten bis 48 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird die gewünschte Verbindung aus der Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthält, durch ein herkömmliches Verfahren isoliert, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels oder durch Lösungsmittel-Extraktion, und wird, wenn nötig, gereinigt, beispielsweise durch Umkristallisation oder Säulen- Chromatrographie, wodurch die gewünschte Verbindung hergestellt werden kann. Verfahren B (wenn R¹ ein Wasserstoff-Atom ist):
  • worin R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, mit der Ausnahme, daß R' nicht eine Niederalkyl-Gruppe ist.
  • Ein Hydrazincarboxapiid-Derivat der allgemeinen Formel (I') kann hergestellt werden durch Umsetzen einer Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) mit einem Hydrazin-Derivat der allgemeinen Formel (VII) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators unter Erhalt einer Verbindung der allgemeinen Formel (V) und Umsetzen der Verbindung (V) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IV) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und in Gegenwart oder Abwesenheit eines Katalysators, nachdem man oder ohne daß man die Verbindung (V) isoliert hat.
    • Reaktion B-1:
  • Allgemeine Formel (VIII) allgemeine Formel (V) Als inertes Lösungsmittel, das in dieser Reaktion verwendet wird, können die inerten Lösungsmittel verwendet werden, die in Reaktion A-1 beispielhaft angegeben sind.
  • Die Art und Menge des Katälysators, der in dieser Reaktion verwendet wird, kann derselbe sein wie in Reaktion A-1.
  • Das Hydrazin-Derivat der allgemeinen Formel (VII), das in dieser Reaktion verwendet wird, kann entweder in Form eines seiner verschiedenen Salze oder in Form einer wässrigen Lösung mit geeigneter Konzentration verwendet werden.
  • Was die Menge des verwendeten Hydrazin-Derivats der allgemeinen Formel (VII) angeht, kann das Hydrazin-Derivat in einer Menge verwendet werden, die equimolar mit der Menge der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) ist, oder in einer Menge, die größer ist. Vorzugsweise wird die Menge in geeigneter Weise gewählt im Bereich von 2 bis 10 Mol pro Mol der Verbindung der allgemeinen Formel (VIII).
  • Die Reaktionstemperatur kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels. Die Reaktion wird vorzugsweise bei 70 ºC bis 80 ºC durchgeführt.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion und der Reaktionstemperatur, kann sie gewählt werden im Bereich von einigen Minuten bis 48 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird die gewünschte Verbindung aus der Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthält, durch ein herkömmliches Verfahren isoliert, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels oder durch Lösungsmittel-Extraktion, und wenn nötig, gereinigt, beispielsweise durch Umkriställisation oder Säulen-Chromatrographie, wodurch die gewünschte Verbindung hergestellt werden kann.
  • Die Verbindung der allgemeinen Formel (V), die durch die Reaktion erhalten wird, kann der nachfolgenden Reaktion entweder nach Isolierung und Reinigung durch das oben angegebene Verfahren oder ohne Isolierung unterworfen werden.
  • Typische Beispiele der Verbindung der allgemeinen Formel (V), die durch das vorliegende Herstellungsverfahren erhalten werden, sind in Tabelle 1 aufgeführt. Allgemeine Formel (V) Tabelle 1 Physikalische Eigenschaften Paste (Fortsetzung) Tabelle 1 (Fortsetzung) Paste
  • Tabelle 2 zeigt ¹H-NMR-Daten der Verbindungen, die physikalische Eigenschaften einer Paste haben und in Tabelle 1 aufgezählt sind. Tabelle 2 (Mischung aus E-Form und Z-Form) Tabelle 2 (Fortsetzung ) (Mischung aus E-Form und Z-Form)
    • Reaktion B-2:
  • Allgemeine Formel (V) T allgemeine Formel (I')
  • Als inertes Lösungsmittel, das in dieser Reaktion verwendet wird, können beispielsweise die in Reaktion A-1 verwendeten inerten Lösungsmittel verwendet werden, mit Ausnahme der Alkohole, der Carbonsäuren und Wasser. Es können auch Ester wie beispielsweise Ethylacetat und Pyridine verwendet werden.
  • Als Katalysator, der in dieser Reaktion verwendet wird, können zum Beispiel Amine wie beispielsweise Triethylamin verwendet werden.
  • Die Menge des verwendeten Katalysators kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von katalytischen Mengen bis zu einer Anzahl von Molen, die größer ist als diejenige der Verbindung der allgemeinen Formel (V).
  • Obwohl die Reaktanden in equimolaren Mengen verwendet werden, da die Reaktion eine equimolare Reaktion ist, kann jeder von ihnen im Überschuß verwendet werden.
  • Die Reaktionstemperatur kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von - 20 ºC bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels und liegt vorzugsweise im Bereich von - 10 ºC bis Raumtemperatur.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion und der Reaktionstemperatur, kann sie gewählt werden im Bereich von einigen Minuten bis 48 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird dieselbe Behandlung wie im Fall der Reaktion B-1 durchgeführt, wodurch die erwünschte Verbindung hergestellt werden kann. Verfahren C: Reduktion
  • worin R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden.
  • Ein Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I") kann hergestellt werden durch Reduktion eines Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I') mit einem Reduktionsmittel oder durch katalytische Hydrierung in Gegenwart oder Abwesenheit eines inerten Lösungsmittels.
    • Reaktion C-1:
  • Allgemeine Formel (I') allgemeine Formel (I")
  • Diese Reduktionsreaktion kann durchgeführt werden unter Verwendung eines geeigneten Reduktionsmittels, oder sie kann durchgeführt werden als katalytische Hydrierung in Gegenwart eines geeigneten Katalysators.
  • Als Reduktionsmittel können zum Beispiel Metallhydride wie beispielsweise LiAlH&sub4;, NaBH&sub3;CN und LiBH&sub3;CN und Redukionsmittel wie beispielsweise NaHSO&sub3; verwendet werden.
  • Die Menge des verwendeten Reduktionsmittels kann so gewählt werden, daß die Zahl der Mole Reduktionsmittel, angegeben als Zahl der Mole an Hydrid als Reduktionsmittel, gleich sein kann wie oder größer sein kann als die Zahl der Mole des Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I').
  • Als inertes Lösungsmittel, das in der Reaktion verwendet wird, können alle inerten Lösungsmittel verwendet werden, solange sie nicht merklich den Fortgang der Reaktion inhibieren. Als Beispiele können genannt werden: Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol; Ether wie beispielsweise Diethylether, Diglyme, Dioxan und Tetrahydrofuran; Cellosolven wie beispielsweise Methylcellosolve; Dimethylformamid; Dimethylacetamid; Dimethylsulfoxid; Sulfolan und Wasser.
  • Diese inerten Lösungsmittel können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Die Reaktion wird durchgeführt unter sauren oder neutralen Bedingungen in einem Bereich des pH-Wertes von 1 bis 7. Der pH-Wert ist vorzugsweise im Bereich von 4 bis 6 und wird eingestellt durch Zugabe von beispielsweise Chlorwasserstoff oder Bromwasserstoff zu dem Reaktionssystem.
  • Die Reaktionstemperatur kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von - 20 ºC bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion und der Reaktionstempertur, liegt sie bei einigen Minuten bis 48 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird die gewünschte Verbindung aus der Reaktionslösung, die das gewünschte Produkt enthält, durch ein herkömmliches Verfahren isoliert, beispielsweise durch Abdestillieren des Lösungsmittels oder durch Lösungsmittel-Extraktion, und wird, wenn nötig, gereinigt, beispielsweise durch Umkristallisation oder Säulen- Chromatographie, wodurch die gewünschte Verbindung hergestellt werden kann.
  • Wenn die katalytische Hydrierung als Reduktionsreaktion durchgeführt wird, wird sie durchgeführt entsprechend der herkömmlichen Verfahrensweise, wie sie beispielsweise in "Shin Jikken Kagaku Koza, Band 15-11, Maruzen Co., Ltd." beschrieben ist. In diesem Fall können als brauchbare Lösungsmittel zum Beispiel Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Propanol und Butanol; Cellosolven wie beispielsweise Methylcellosolve; Ether wie beispielsweise Diethylether, Diglyme, Dioxan und Tetrahydrofuran; Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Hexan und Cyclohexan; Fettsäuren und deren Ester wie beispielsweise Essigsäure und Ethylacetat; Amide wie beispielsweise Dimethylformamid, Dimethylacetamid und N-Methylpyrrolidon; und Harnstoff-Verbindungen wie beispielsweise Dimethylimidazolin und Tetramethylharnstoff genannt werden.
  • Diese inerten Lösungsmittel können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Als Katalysator, der in der Reaktion verwendet wird, können typische Katalysatoren für eine katalytische Hydrierung verwendet werden, zum Beispiel Palladium auf Kohle, Palladiumschwarz, Platindioxid und Raney-Nickel. Die Menge des verwendeten Katalysators kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von 0,0001 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I').
  • Der Wasserstoff-Druck in der Reaktion kann gewählt werden im Bereich von Atmosphärendruck bis 30,4 MPa (300 atm) und liegt vorzugsweise im Bereich von Atmosphärendruck bis 5,06 MPa (50 atm).
  • Die Reaktionstemperatur kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von Raumtemperatur bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels und liegt vorzugsweise im Bereich von Raumtemperatur bis 80 ºC.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion und der Reaktionstempertur, liegt sie bei einigen Minuten bis 80 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthält, in derselben Weise wie im Fall der Verwendung des Reduktionsmittels behandelt, wodurch die gewünschte Verbindung hergestellt werden kann. Verfahren D: worin R¹, R², R³, R&sup4;, R&sup5;, X, Y und Z dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden; R5, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyl-Gruppe mit 1 bis 5 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl- Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy- Gruppen; R&sup5;" eine Niederalkyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenyl-Gruppe oder eine substituierte Phenyl-Gruppe mit 1 bis 5 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen; und Hal ein Halogen-Atom ist.
  • Ein Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I"') kann hergestellt werden durch Umsetzung eines Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I") mit einem Halogenid der allgemeinen Formel (III) oder einem Isocyanat der allgemeinen Formel (II) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und einer Base.
    • Reaktion D-1:
  • Allgemeine Formel (I") allgemeine Formel (I"')
  • Als inertes Lösungsmittel, das in dieser Reaktion verwendet wird, kann jedes inerte Lösungsmittel verwendet werden, solange es nicht merklich den Fortgang der Reaktion inhibiert. Als Beispiele können genannt werden halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Methylenchlorid, Chloroform und Kohlenstofftetrachlorid; aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Benzol, Toluol und Xylol; Ester wie beispielsweise Ethylacetat; Nitrile wie beispielsweise Acetonitril und Benzonitril; Ether wie beispielsweise Methylcellosolve, Diethylether, Diglyme, Dioxan und Tetrahydrofuran; Sulfolan und Dimethylsulfoxid.
  • Die inerten Lösungsmittel können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Als Base, die in der Reaktion verwendet wird, können anorganische Basen oder organische Basen verwendet werden. Als anorganische Basen können beispielsweise Hydroxide, Carbonate und Alkoholate von Alkalimetallen oder Erdalkalimetallen, beispielsweise von Natrium, Kalium, Magnesium und Calcium, genannt werden. Als organische Basen können beispielsweise Triethylamin und Pyridin genannt werden.
  • Obwohl die Reaktanden in equimolaren Mengen verwendet werden, da die Reaktion eine equimolare Reaktion ist, kann jeder von ihnen im Überschuß verwendet werden.
  • Die Reaktionstemperatur kann gewählt werden im Bereich von 0 ºC bis zum Siedebereich des verwendeten inerten Lösungsmittels.
  • Obwohl die Reaktionszeit variiert wird, abhängig von beispielsweise dem Grad der Reaktion oder der Reaktionstemperatur, kann sie gewählt werden im Bereich von einigen Minuten bis 48 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wird die gewünschte Verbindung aus der Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthält, durch ein herkömmliches Verfahren isoliert, und wird, wenn nötig, gereinigt, beispielsweise durch Umkristallisation oder Säulen-Chromatrographie, wodurch die gewünschte Verbindung hergestellt werden kann.
  • Typische Beispiele des Hydrazincarboxamid-Derivats der allgemeinen Formel (I) der vorliegenden Erfindung sind nachfolgend angegeben. Tabelle 3 Physikalische Eigenschaften (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Paste E-Form (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Paste EZ-Form (Fortsetzung) Tabelle 3 Paste (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Paste E-Form (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Paste (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) glasähnliche amorphe Substanz (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Z-Form (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung) Z-Form Hydrochlorid (Fortsetzung) Tabelle 3 (Fortsetzung)
  • In der Tabelle steht -c für alicyclische Verbindung, und m.p. steht für Schmelzpunkt.
  • Tabelle 4 zeigt ¹H-NMR-Daten der Verbindungen, die physikalische Eigenschaften einer Paste haben und in Tabelle 3 aufgezählt sind. Tabelle 4 (Mischung aus E-Form und Z-Form) Tabelle 4 (Fortsetzung) (Mischung aus E-Form und Z-Form) oder Tabelle 5 (worin jeder der Reste R¹ und R&sup4; ein Wasserstoff-Atom ist) Physikalische Eigenschaften Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) glasähnliche amorphe Substanz Isomer (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) glasähnliche amorphe Substanz (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) glasähnliche amorphe Substanz (Fortsetzung) Tabelle 5 (Fortsetzung) Hydrochlorid
  • Verbindungen B041 und B042 sind Diastereomere, und der Rf-Wert der verbindung B041 ist höher als der von Verbindung B042. m.p. in der Spalte "Physikalische Eigenschaften" steht für Schmelzpunkt.
  • Tabelle 6 zeigt ¹H-NMR-Daten der Verbindungen, die physikalische Eigenschaften wie giasähnliche amorphe Substanzen haben und in Tabelle 5 aufgezählt sind. Tabelle 6
  • Als Verbindung der allgemeinen Formel (VIII), d,h. als Ausgangsverbindung zur Herstellung des Hydrazincarboxamid-Derivats, kann entweder eine im Handel erhältliche Verbindung verwendet werden oder eine Verbindung verwendet werden, die beispielsweise durch das unten angegebene Herstellungsverfahren hergestellt wird:
  • worin R³, R&sup4;, X und Y dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden und R&sup6; eine Niederalkyl-Gruppe ist,
  • So kann eine Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) hergestellt werden durch Kondensationsreaktion eines Benzoesäureesters der allgemeinen Formel (X) mit einer Verbindung der allgemeinen Formel (IX) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und einer Base.
  • Die Verbindung der allgemeinen Formel (VI) kann beispielsweise hergestellt werden durch das unten angegebene Herstellungsverfahren:
  • worin R¹, R², Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden und V ein Halogen-Atom oder eine Abgangs-Gruppe wie beispielsweise eine Niederalkoxy-Gruppe oder eine Imidazol-Gruppe ist.
  • So kann eine Verbindung der allgemeinen Formel (VI) hergestellt werden durch Umsetzung einer Verbindung der allgemeinen Formel (XI) mit einem Hydrazin-Derivat der allgemeinen Formel (VII) in Gegenwart eines inerten Lösungsmittels und einer Base.
  • Typische Beispiele der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend beschrieben. Beispiel 1 1-1: Herstellung von Benzylphenylketonhydrazon (Verbindung Nr. V- 1)
  • In 100 ml Ethanol wurden 5,0 g (26 mmol) Benzylphenylketon gelöst. Anschließend wurden 20 ml Hydrazinhydrat zugefügt. Die Reaktion wurde durchgeführt unter Rühren bei einer Reaktionstemperatur von 30 ºC bis 40 ºC für die Zeit von 6 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel durch Destillation unter vernngertem Druck aus der Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, entfernt, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Ethylacetat: n-Hexan = 1 : 4). Man erhielt 3,7 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 55 ºC; Ausbeute: 69 %.
  • 1-2: Herstellung von 2-(1,2-Diphenylethyliden-)N-phenylhydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A001; nicht erfindungsgemäß)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,50 g (2,4 mmol) Benzylphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,5 ml Triethylamin und 0,28 g (2,4 mmol) Phenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchführt bei Raumtemperatur für die Zeit von 3 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, unter verringertem Druck konzentriert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Chloroform), Man erhielt 0,47 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 181 ºC; Ausbeute: 60 %.
    • Beispiel 2
  • Herstellung von N-(4-Chlorphenyl-)2-(1,2-diphenylethyliden-)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A004)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,62 g (3,0 mmol) Benzylphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden ein Tropfen Triethylamin und 0,45 g (3,0 mmol) 4-Chlorphenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchführt bei Raumtemperatur für die Zeit von
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel durch Destillation unter verringertem Druck aus der Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, entfernt, und die ausgefallenen rohen Kristalle wurden mit Ether gewaschen. Man erhielt 0,90 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt 199 ºC; Ausbeute: 84 %.
    • Beispiel 3
  • 3-1: Herstellung von 4-Fluorbenzylphenylketonhydrazon (Verbindung Nr. V-2)
  • In 50 ml Ethanol wurden 3,0 g (14 mmol) 4-Fluorbenzylphenylketon gelöst. Anschließend wurden 3 ml Hydrazinhydrat und 10 mg p-Toluolsulfonsäure zugefügt. Die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückfiußbedingungen für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden das überschüssige Hydrazinhydrat und das Ethanol unter verringertem Druck abdestilliert. Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ether extrahiert. Die Etherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde der Ether entfernt, und man erhielt 3,0 g der gewünschten Verbindung in Form einer Paste, Physikalische Eigenschaften: Paste; Ausbeute: 93 %.
    • 3-2: Herstellung von N-(4-Chlorphenyl-)2-[2-(4-fluorphenyl-)1-phenylethyliden-]hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A029)
  • In 50 ml Tetrahydrofuran wurden 0,80 g (3,5 mmol) 4-Fluorbenzylphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,53 g (3,5 mmol)4-Chlorphenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt bei Raumtemperatur für die Zeit von 3 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, unter verringertem Druck konzentriert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Chloroform). Man erhielt 0,9 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 213 ºC; Ausbeute: 68 %.
    • Beispiel 4 4-1: Herstellung von 4-Cyanobenzylphenylketonhydrazon (Verbindung Nr. V-3)
  • In 200 ml Ethanol wurden 5,0 g (24 mmol) 4-Cyanobenzylphenylketon gelöst, Anschließend wurden 15 ml Hydrazinhydrat und 15 mg p-Toluolsulfonsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 4 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden das überschüssige Hydrazinhydrat und das Ethanol unter verringertem Druck abdestilliert. Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ether extrahiert. Die Etherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsuifat getrocknet. Danach wurde der Ether entfernt, und man erhielt 4,4 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 91 ºC; Ausbeute: 83 %. 4-2: Herstellung von 2-[2-(4-Cyanophenyl-)1-phenylethyliden-]N-(4-trifluormethylphenyl-)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A050)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 1 ,0 g (4,4 mmol) 4-Cyanobenzylphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,81 g (4,0 mmol) 4-Trifluomethylphenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt bei Raumtemperatur für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, unter verringertem Druck konzentriert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Chloroform). Man erhielt 0,85 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 217 ºC; Ausbeute: 50 %.
    • Beispiel 5 5-1: Herstellung von 4-Nitrobenzylphenylketonhydrazon (Verbindung Nr. V-4)
  • In 300 ml Ethanol wurden 5,0 g (21 mmol) 4-Nitrobenzylphenylketon gelöst. Anschließend wurden 10 ml Hydrazinhydrat und 20 mg p-Toluolsulfonsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt bei 60 ºC für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden das überschüssige Hydrazinhydrat und das Ethanol unter verringertem Druck abdestilliert. Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetatschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde das Ethylacetat entfernt, und man erhielt 4,9 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 72 ºC; Ausbeute: 93 %. 5-2: Herstellung von 2-[2-(4-Nitrophenyl-)1-phenylethyliden-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarbothioamid (Verbindung Nr. A080)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,80 g (3, 1 mmol) 4-Nitrobenzylphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,62 g (2,8 mmol) 4-Trifluormethoxyphenylisothiocyanat und drei Tropfen Triethyiamin zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 5 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionslösung, die die gewünschte Verbindung enthielt, unter verringertem Druck konzentriert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagei gereinigt (Eiuent: Chloroform), Man erhielt 0,65 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelz punkt: 139 ºC; Ausbeute: 49 %.
    • Beispiel 6 6-1: Herstellung von 4-Fluorbenzyl-4-fluorphenylketonhydrazon (Verbindung Nr. V-5)
  • In 50 ml Ethanol wurden 4,0 g (17 mmol) 4-Fluorbenzyl-4-fluorphenylketon gelöst. Anschließend wurden 10 ml Hydrazinhydrat und ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden das überschüssige Hydrazinhydrat und Ethanol unter verringertem Druck abdestilliert. Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ether extrahiert. Die Etherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde der Ether unter verringertem Druck entfernt, und man erhielt 4,2 g der gewünschten Verbindung in Form einer Paste, Physikalische Eigenschaften: Paste; Ausbeute: 100 %.
  • 6-2: Herstellung von 2-[ 1 ,2-Bis-(4-fluorphenyl-)ethyliden-]N-(4-trifluormethylphenyl)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A227)
  • In einer Mischung aus 15 ml Pyridin und 15 ml Tetrahydrofuran wurden 0,50 g (2,0 mmol) 4-Fluorbenzyl-4-fluorphenylketonhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,38 g (2,0 mmol) 4-Trifluormethylphenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt bei Raumtemperatur für die Zeit von 4 h,
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde mit einem Ether/n-Hexan-Lösungsmittelgemisch gewaschen. Man erhielt 0,55 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 199 ºC; Ausbeute: 63 %.
    • Beispiel 7
  • Herstellung von 2-(1,2-Diphenylethyliden-)N-methyl-N-phenylhydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A300; nicht erfindungsgemäß)
  • In 30 ml Ethanol wurden 0,65 g (3,3 mmol) Benzylphenylketon und N-Methyl-N- phenylhydrazincarboxamid gelöst. Anschließend wurde ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 8 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Ethylacetat : n-Hexan = 3 : 2). Man erhielt 0,26 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 113 ºC; Ausbeute: 23 %.
    • Beispiel 8 Herstellung von 2-(1,2-Diphenylethyliden-)1-methyl-N-phenylhydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A303; nicht erfindungsgemäß)
  • In 50 ml Toluol wurden 1 ,0 g (5, 1 mmol) Benzylphenylketon gelöst. Anschließend wurden 0,50 g (11 mmol) Methylhydrazin und 0,20 g (1,2 mmol) p-Toluolsulfonsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 4 h, während Wasser durch azeotrope Destillation mittels einer Dean-Stark-Falle aus dem Reaktionssystem entfernt wurde.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und das so erhaltene Öl wurde in 20 ml Tetrahydrofuran gelöst. Anschließend wurden 0,58 g (4,9 mmol) Phenylisocyanat und 0,5 ml Triethylamin zugefügt. Die resultierende Mischung wurde über Nacht stehengelassen, um sie einer Reaktion zu unterwerfen.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde der Rückstand durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Ethylacetat : n-Hexan = 1 : 5). Man erhielt 0,76 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 111 ºC; Ausbeute: 46 %.
    • Beispiel 9 9-1: Herstellung von Benzoinhydrazon (Verbindung Nr. V-6)
  • In 50 ml Ethanol wurden 5,0 g (24 mmol) Benzoin und 10 ml Hydrazinhydrat gelöst. Anschließend wurde ein Tropfen konzentrierte Schwefelsäure zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt unter Erhitzen unter Rückflußbedingungen für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurden das überschüssige Hydrazinhydrat und Ethanol unter vernngertem Druck abdestilliert, Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ether extrahiert. Die Etherschicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Danach wurde der Ether entfernt, und man erhielt 5,1 g der gewünschten Verbindung in Form einer Paste. Physikalische Eigenschaften: Paste; Ausbeute: 96 %. 9-2: Herstellung von 2-(2-Hydroxy-1,2-diphenylethyliden-)N-phenylhydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A330; nicht erfindungsgemäß)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,80 g (3,5 mmol) Benzoinhydrazon gelöst. Anschließend wurden 0,42 g (3,5 mmol) Phenylisocyanat zugefügt, und die Reaktion wurde durchgeführt bei Raumtemperatur für die Zeit von 4 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und der Rückstand wurde durch Säulenchromatographie an Silicagel gereinigt (Eluent: Tetrahydrofuran : Chloroform = 1 : 10), Man erhielt 0,70 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 167 ºC; Ausbeute: 57 %.
    • Beispiel 10 Herstellung von 2-[2-(4-Cyanophenyl-)1-phenylethyl-]N-(4-trifluormethoxyphenyl)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. B006) 10-1:
  • In einer Mischung aus 20 ml Tetrahydrofuran und 30 ml Ethanol wurden 0,70 g (1,6 mmol) 2-[2-(4-Cyanophenyl-)1-phenylethyliden-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid gelöst. 20 g (3,2 mmol) Natriumcyanoborhydrid wurden der Lösung zugesetzt. Eine gesättigte Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol wurde tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben, und die Reaktion wurde 1 h lang durchgeführt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und Ethylacetat wurde dem Rückstand zugesetzt. Die resultierende Mischung wurde mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert, und die Ethylacetat-Schicht wurde abgetrennt. Das so erhaltene Ethylacetat, das die gewünschte Verbindung enthielt, wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Man erhielt die gewünschte Verbindung in Form von rohen Kristallen. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ether gewaschen, und man erhielt 0,54 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: 204 ºC; Ausbeute: 77 %.
    • 10-2:
  • In 80 ml Tetrahydrofuran wurden 1,0 g (2,3 mmol) 2-[2-(4-Cyanophenyl-)1-phenylethyliden-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid gelöst, und 0, 1 g 5 % Palladium auf Aktivkohle wurden der Lösung zugesetzt. Man ließ die resultierende Mischung 60 h lang Wasserstoffgas absorbieren bei einem Druck von 6 x 10&sup5; Pa (6 kg/cm²) unter Schütteln bei Raumtemperatur.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde der Katalysator abfiltriert und das Filtrat wurde unter verringertem Druck eingedampft, Man erhielt die gewünschte Verbindung in Form von rohen Kristallen. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit einer Ether/n-Hexan-Mischung gewaschen. Man erhielt 0,97 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 204 ºC; Ausbeute: 97 %.
    • Beispiel 11 Herstellung von 2-[2-(4-Nitrophenyl-)1-phenylethyl-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. B008)
  • In einer Mischung aus 10 ml Tetrahydrofuran und 10 ml Methanol wurden 0,48 g (1,0 mmol-[2-(4-Nitrophenyl-)1-phenylethyliden-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazin-carboxamid gelöst, und 0,07 g (1 mmol) Natriumcyanoborhydrid wurden der Lösung zugesetzt. Danach wurden 5 ml einer gesättigten Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol tropfenweise unter Kühlen mit Eis zugegeben, und die Reaktion wurde 30 min lang durchgeführt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und Ethylacetat wurde dem Rückstand zugesetzt, Die resultierende Mischung wurde mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert, und die Ethylacetat-Schicht wurde abgetrennt. Das so erhaltene Ethylacetat, das die gewünschte Verbindung enthielt, wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Man erhielt die gewünschte Verbindung in Form von rohen Kristallen. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ether gewaschen, und man erhielt 0,36 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: 188 ºC; Ausbeute: 75 %.
    • Beispiel 12 Herstellung von 2-[1-(4-Chlorphenyl-)2-(4-cyanophenyl-)ethyl-]N-(4-trifluormethoxyphenyl)-hydrazincarbothioamid (Verbindung Nr. B033)
  • In einer Mischung aus 10 ml Tetrahydrofuran und 30 ml Methanol wurden 0,50 g (1,0 mmol) 2-[1-(4-Chlorphenyl-)2-(4cyanophenyl-)ethyliden-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarbothioamid gelöst. 0,19 g (3,1 mmol) Natriumcyanoborhydrid wurden der Lösung zugesetzt. Danach wurden 5 ml einer gesättigten Lösung von Chlorwasserstoff in Methanol tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben, und die Reaktion wurde 2 h lang durchgeführt.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und Ethylacetat wurde dem Rückstand zugesetzt. Die resultierende Mischung wurde mit einer wäßrigen Natriumhydrogencarbonat-Lösung neutralisiert, und die Ethylacetat-Schicht wurde abgetrennt. Das so erhaltene Ethylacetat, das die gewünschte Verbindung enthielt, wurde über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet, und das Lösungsmittel wurde entfernt. Man erhielt die gewünschte Verbindung in Form von rohen Kristallen. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ether/n-Hexan gewaschen, und man erhielt 0,27 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen, Physikalische Eigenschaften: 195 ºC; Ausbeute: 54 %.
    • Beispiel 13
  • Herstellung von 2-Acetyl-2-[1-(3-chlorphenyl-)2-(4-cyanophenyl-)ethyl-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. B035)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,70 g (1,5 mmol) 2-[1-(3-Chlorphenyl-)2-(4-cyanophennyl-)ethyl-]N-(4-trifluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid, das in derselben Weise wie in Beispiel 10 erhalten worden war, gelöst, Der resultierenden Lösung wurden 0,35 g (4,4 mmol) Acetylchlorid und 45 g (4,4 mmol) Triethylamin bei Raumtemperatur zugesetzt, und die Reaktion wurde durchgeführt für die Zeit von 2 h.
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, Wasser wurde dem Rückstand zugesetzt, und die gewünschte Verbindung wurde mit Ethylacetat extrahiert. Die Ethylacetat-Schicht wurde mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Das Lösungsmittel wurde entfernt, und man erhielt die gewünschte Verbindung in Form von rohen Kristallen. Die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ether gewaschen, und man erhielt 0,55 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: 178 ºC; Ausbeute: 54 %.
    • Beispiel 14 Herstellung von 2-[2-(4-Cyanophenyl-)1(3-trifluormethylphenyl-)ethyliden-]N-(4-tri-fluormethoxyphenyl-)hydrazincarboxamid (Verbindung Nr. A261)
  • In 30 ml Tetrahydrofuran wurden 0,50 g (1,7 mmol) 4-Cyanobenzyl-3-trifluormethylphenylketonhydrazon gelöst, und 1 ml Pyridin wurde zugesetzt. Anschließend wurde eine Lösung, die durch Verdünnen von 0,32 g (1,6 mmol) 4-Trifluormethoxyphenylisocyanat mit 5 ml Tetrahydrofuran hergestellt worden war, tropfenweise unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach Beendigung der tropfenweisen Zugabe wurde die Reaktion bei Raumtemperatur weitere 4 h lang durchgeführt,
  • Nach Beendigung der Reaktion wurde das Lösungsmittel unter verringertem Druck abdestilliert, und die erhaltenen rohen Kristalle wurden mit Ether/n-Hexan gewaschen. Man erhielt 0,40 g der gewünschten Verbindung in Form von Kristallen. Physikalische Eigenschaften: Schmelzpunkt: 191 ºC; Ausbeute: 40 %.
  • Insektizide, die als aktiven Bestandteil ein Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten, sind geeignet zur Bekämpfung zahlreicher Insektenschädlinge wie beispielsweise Insektenschädlinge in der Landwirtschaft, Insektenschädlinge in der Forstwirtschaft, Insektenschädlinge im Gartenbau, Insektenschädlinge beim Lagern von Getreide, die Gesundheit schädigende Insektenschädlinge oder Nematoden. Sie haben auch eine insektizide Wirkung gegenüber beispielsweise LEPIDOP- TERA, einschließlich Sommerfrucht-Dörrer (Adoxophyes orana fasciata), kleiner Tee-Dörrer (Adoxophyes sp.), Mandschu-Fruchtmotte (Graphoiita inopinata), orientalische Fruchtmotte (Grapholita molesta), Sojabohnenhülsenbohrer (Leguminivora glycinivorella), Maulbeer- Biattroiler (Olethreutes mori), Teeblattroller (Caloptilla thevivora), Caloptilia sp. (Caloptilia zachrysa), Apfelblattgräber (Phyllonorycter ringoniella), Birnenborkengräber (Spulerina astaurota), gemeiner Weißling (Piers rapae crucivora), Tabakknospenwurm (Heliothis armigera), Klumpenmotte (Laspeyresia pomonella), Diamantrückenmotte (Piutella xylostella), Apfelfruchtmotte (Argyresthia conjugella), Pfirsichfruchtmotte (Carposina niponensis), Reisstengelbohrer (Chilo suppressalia), Reisblattroller (Cnaphalocrocis medinalis), Tabakmotte (Ephestia elutella), Maulbeerpyralid (Glyphodes pyloalis), gelber Reisbohrer (Scirpophaga incertulas), Reishüpfer (Parnara guttata), Reiswurm (Pseudaletia separata), Rosenbohrer (Sesamia inferens), gemeine Schneideraupe (Spodoptera litura) und Rübenwurm (Spodoptera exigua); HEMIPTERA einschließlich Asternblatthüpfer (Macrosteles fascifrons), grüner Reisblatthüpfer (Nephotettix cincticeps), brauner Reishüpfer (Nilaparvata lugens), Weißrücken-Reishüpfer (Sogatella furcifera), Citruslaus (Diaphorina citri), Traubenweißfhege (Aleurolobus taonabae), Süßkartoffelweißfliege (Bemisia tabaci), Gewächshausweißfliege (Trialeurodes vaporanorum), Rubenblattlaus (Lipaphis erysimi), grüne Pfirsichblattlaus (Myzus persicae), indische Wachsschildlaus (Ceroplastes ceriferus), wollige Citrusschildlaus (Pulvinaria aurantii), Kampherschildlaus (Pseudaonidia duplex), San Jose-Schildlaus (Comstockaspis perniciosa) und Pfeilkrautschildlaus (Unaspis yanonensis); COLEOPTERA einschließlich Sojabohnenkäfer (Anomala rufocuprea), japanischer Käfer (Popillia japonica), Tabakkäfer (Lasioderma serricorne), Holzzersetzungskäfer (Lyctus brunneus), 28-Punkt-Marienkäfer (Epilachna vigintioctopunctata), Adzukibohnenrüsselkäfer (Callosobruchus chinensis), Gemüserüsselkäfer (Listroderes costirostris), Maisrüsselkäfer (Sitophilus zeamais), Samenkapselrüsselkäfer (Anthonomus grandis grandis), Reiswasserrüsselkäfer (Lissorhoptrus oryzophilus), Kürbisblattkäfer (Aulacophora femoralis), Reisblattkafer (Outlema oryzae), gestreifter Flohkäfer (Phyllotreta stnoiata), Kiefernsproßkafer (Tomicus piniperda), Colorado-Kartoffelkafer (Leptinotarsa decemilineata), mexikanischer Bohnenkäfer (Epilachna varivestis) und Getreidewurzelwurm (Diabrotica sp.); DIPTERA einschließlich Melonenfliege (Dacus(Zeugodacus) cucurbitae), orientalische Fruchtfliege (Dacus(Bactrocera) dorsalis), Reisblattgräber (Agromyza oryzae), Zwiebelmade (Delia antiqua), Saatkornmade (Delia platura), Sqjabohnenhülsen-Gallmücke (Asphodylia sp.), Hausfliege (Musca domestica) und Hausstechmücke (Cuiex pipiens); und TYLEN- CHIDA wie beispielsweise Wurzelfraßnematode (Pratylenchus sp.), Kaffeewurzelfraßnematode (Pratylenchus coffeae), Kartoffelkapselnematode (Globodera rostochiensis), Wurzelknotennematode (Meloidogyne sp.), Citrusnematode (Tylenchulus semipenetrans), Aphelenchus sp. (Aphelenchus avenae) und Crysanthemenblattnematode (Aphelenchoides ritzemabosi). Die Insetizide sind ausgesprochen wirksam insbesondere gegen Insektenschädlinge, die zu den LEPIDOPTERA, COLEOPTERA und dergleichen gehören.
  • Die zoologischen Namen und dergleichen sind in Übereinstimmung mit "Applied Zoology and Entomology Society of Japan, Liste der schädlichen Tiere und Insekten in Landwirtschaft und Forstwirtschaft", veröffentlicht im Jahre 1987.
  • Das Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau gemäß der vorliegenden Erfindung zeigt eine deutliche insektizide Wirkung gegen die oben aufgezählten Insektenschädlinge, die Gesundheit schädigenden Insektenschädlinge und/oder Nematoden, die schädlich für Reisfelder, Obstbäume, Gemüse und andere Feldfrüchte und Blumen und Zierpflanzen sind. Die erwünschte Wirkung des Insektizids gemäß der vorliegenden Erfindung kann daher erreicht werden, indem man das Insektizid dem Wasser für die Reisfelder zusetzt oder indem man das Insektizid auf die Stengel und Blätter von Obstbäumen, Gemüse, andere Feldfrüchte, Blumen und Zierpflanzen und den Boden oder das Innere eines Hauses oder die Gräben um das Haus aufbringt, in welchen die oben angegebenen, die Gesundheit von Mensch und Tier schädigenden Insektenschädlinge auftreten oder von denen man erwartet, daß sie dort auftreten. Die Aufbringung wird zu einer Jahreszeit durchgeführt, in der man erwartet, daß Insektenschädlinge, die Gesundheit schädigenden Insektenschädlinge oder Nematoden auftreten, vor ihrem Erscheinen oder zu der Zeit, wenn ihr Erscheinen bestätigt ist.
  • Die vorliegende Erfindung soll jedoch nicht auf diese Ausführungsformen beschränkt werden.
  • Wenn das Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung als Insektizid verwendet wird, wird es allgemein in herkömmlich verwendbaren Formen, entsprechend einer üblichen Weise zur Herstellung von agrochemischen Produkten, hergestellt.
  • Zu diesem Zweck werden das Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung und gegebenenfalls ein Hilfsmittel mit einem geeigneten inerten Träger in geeigneten Mengenanteilen gemischt und zu einer geeigneten Zubereitungsform verarbeitet, wie beispielsweise zu einer Suspension, einem emulgierbaren Konzentrat, einem löslichen Konzentrat, einem benetzbaren Pulver, zu Granulaten, zu Staub oder zu Tabletten. Dies geschieht durch Auflösung, Dispergieren, Suspendieren, Mischen, Imprägnieren, Adsorbieren oder dadurch, daß man das Produkt zum Haften bringt.
  • Der inerte Träger gemäß der Erfindung kann fest oder flüssig sein. Beispiele der festen Träger sind Sojabohnenmehl, Getreidemehl, Holzmehl, Mehl aus Baumrinde, Sägemehl, Tabakstengel-Pulver, Walnußschalen-Pulver, Kleie, Cellulose-Pulver, Extraktions- Rückstände von Gemüse, Pulver von synthetischen Polymeren oder Harzen, Tone (z.B. Kaolin, Bentonit und saurer Ton), Talke (z.B. Talkum und Pyrophyllit), Siliciumoxidpulver oder -flocken (z. B. Diatomeenerde, Quarzsand, Glimmer und Quarzpulver, d.h. synthetische Hochdispersions-Kieselsäure, auch fein verteiltes hydratisiertes Siliciumdioxid oder hydratisierte Kieselsäure genannt; einige im Handel erhältliche Produkte enthalten Silicat als Hauptkomponente), Aktivkohle, Schwefelpulver, Bimsstein-Pulver, calcinierte Diatomeenerde, gemahlener Ziegel, Flugasche, Sand, Calciumcarbonat-Pulver, Calciumphosphat-Pulver und andere anorganische oder mineralische Pulver, chemische Düngemittel (z. B. Ammoniumsulfat, Ammoniumphosphat, Ammoniumnitrat, Harnstoff und Ammoniumchlorid) und Kompost. Diese Träger können einzeln oder als Mischung verwendet werden.
  • Der flüssige Träger ist ein solcher, der selbst Löslichkeit aufweist oder der eine solche Löslichkeit nicht aufweist, jedoch in der Lage ist, einen aktiven Bestandteil mit Hilfe eines Hilfsmittels zu dispergieren. Die folgenden Beispiele sind typische Beispiele von flüssigen Trägern und können einzeln oder als Mischung verwendet werden: Wasser; Alkohole wie beispielsweise Methanol, Ethanol, Isopropanol, Butanol und Ethylenglykol; Ketone wie beispielsweise Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon, Diisobutylketon und Cyclohexanon; Ether wie beispielsweise Ethylether, Dioxan, Cellosolve, Dipropylether und Tetrahydrofuran; aliphatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Kerosin und Mineralöle; aromatische Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Solventnaphtha und Alkylnaphthalin; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Dichlorethan, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff und Chlorbenzol; Ester wie beispielsweise Ethylacetat, Diisopropylphthalat, Dibutylphthalat und Dioctylphthalat; Amide wie beispielsweise Dimethylformamid, Diethylformamid und Dimethylacetamid; Nitrile wie beispielsweise Acetonitril; und Dimethylsulfoxid.
  • Die folgenden Beispiele sind typische Beispiele von Hilfsstoffen, die abhängig von ihrem Verwendungszweck verwendet werden und einzeln oder in einigen Fällen in Kombination verwendet werden oder überhaupt nicht verwendet zu werden brauchen.
  • Um einen aktiven Bestandteil zu emulgieren, zu dispergieren, zu lösen und/oder zu benetzen, wird ein grenzflächenaktives Mittel (Tensid) verwendet. Beispiele von grenzflächenaktiven Mitteln sind Polyoxyethylenalkylether, Polyoxyethylenalkylarylether, Polyoxyethylenester höherer Fettsäuren, Polyoxyethylenresinate, Polyoxyethylensorbitanmonolaureat, Polyoxyethylensorbitanmonooleat, Alkylarylsulfonate, Naphthalinsulfonsäure- Kondensationsprodukte, Ligninsulfonate und Sulfatester mit höheren Alkoholen.
  • Darüber hinaus kann ein Hilfsmittel verwendet werden, um die Dispersion eines aktiven Bestandteils zu stabilisieren, um sie klebrig zu machen und/oder sie zu binden. Beispiele eines solchen Hilfsmittels sind Casein, Gelatine, Starke, Methylcellulose, Carboxymethylcellulose, Gummi arabicum, Polyvinylalkohol, Terpentin, Kleienöl, Bentonit und Ligninsulfonate.
  • Um die Fließfahigkeit eines festen Produkts zu verbessern, kann ein Hilfsmittel verwendet werden. Beispiele solcher Hilfsmittel sind Wachse, Stearate und Alkylphosphate.
  • Hilfsmittel wie beispielsweise Naphthalinsulfonsäure-Kondensationsprodukte und Phosphat- Polykondensate können als Peptisationsmittel für dispergierbare Produkte verwendet werden.
  • Hilfsmittel, z.B, Siliconöle können auch als Entschäumungsmittel verwendet werden.
  • Der Gehalt an aktivem Bestandteil kann je nach Bedarf variiert werden. In Stäuben oder Granulaten liegt der geeignete Gehalt im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-%. In emulgierbaren Konzentraten und fließfähigen, benetzbaren Pulvern liegt er auch im Bereich von 0,01 bis 50 Gew.-%.
  • Ein Insektizid, welches das Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung als aktiven Bestandteil enthält, wird in der folgenden Weise zur Bekämpfung einer Vielzahl von Insektenschädlingen verwendet. Mit anderen Worten: Das Insektizid wird auf die Insektenschädlinge oder an eine Stelle aufgebracht, an der das Auftreten des Wachstums von Insektenschädlingen unerwünscht ist. Dies erfolgt entweder so wie es ist oder nach geeignetem Verdünnen mit oder Suspendieren in Wasser oder dergleichen, in einer Menge, die wirksam zur Bekämpfung der Insektenschädlinge ist.
  • Die Menge des Insektizids, welches das Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (i) der vorliegenden Erfindung als aktiven Bestandteil enthält, variiert abhängig von zahlreichen Faktoren wie beispielsweise dem Zweck, den zu bekäpfenden Insektenschädlingen, dem Wachstumsstadium einer Pflanze, der Tendenz des Auftretens von Insektenschädlingen, dem Wetter, den Umweltbedingungen, der Zubereitungsform, dem Aufbringungsverfahren, dem Ort der Aufbringung und der Aufbringungszeit. Sie kann in geeigneter Weise gewählt werden im Bereich von 0,1 g bis 5 kg (angegeben als aktiver Bestandteil) pro 1.000 m² (10 Ar), abhängig vom Zweck.
  • Das Insektizid, welches das Hydrazincarboxamid-Derivat der allgemeinen Formel (I) gemäß der vorliegenden Erfindung als aktiven Bestandteil enthält, kann in Mischung mit anderen Insektiziden oder Fungiziden verwendet werden, um sowohl die Bandbreite der zu bekämpfenden Insektenschädlinge als auch die Zeitdauer, zu der eine wirksame Aufbringung möglich ist, zu vergrößern, oder um die Dosis zu reduzieren.
  • Typische Zubereitungsbeispiele und Test-Beispiele der vorliegenden Erfindung werden nachfolgend beschrieben. In den Zubereitungsbeispielen sind alle Teile auf das Gewicht bezogene Teile.
    • Formulierungsbeispiel 1:
  • Jede Verbindung gemäß der Erfindung 50 Teile
  • Xylol 40 Teile
  • Mischung aus Polyoxyethylennonylphenylether und Calciumalkylbenzolsulfonat 10 Teile
  • Es wurde ein emulgierbares Konzentrat hergestellt durch einheitliches Mischen der oben genannten Bestandteile, um ein Lösen zu bewirken.
    • Formulierungsbeispiel 2:
  • Jede Verbindung gemäß der Erfindung 3 Teile
  • Ton-Pulver 82 Teile
  • Diatomeenerde-Pulver 15 Teile
  • Es wurde ein Staub hergestellt durch einheitliches Mischen und Mahlen der oben genannten Bestandteile.
    • Formulierungsbeispiel 3:
  • Jede Verbindung gemäß der Erfindung 5 Teile
  • Pulvermischung aus Bentonit und Ton 90 Teile
  • Calciumligninsulfonat 5 Teile
  • Es wurden Granulate hergestellt durch einheitliches Mischen der oben genannten Bestandteile und Kneten der resultierenden Mischung zusammen mit einer geeigneten Menge Wasser und anschließendes Granulieren und Trocknen.
    • Formulierungsbeispiel 4:
  • Jede Verbindung gemäß der Erfindung 20 Teile
  • Mischung aus Kaolin und synthetischer
  • Hochdispersions-Kieselsäure 75 Teile
  • Mischung aus Polyoxyethylennonylphenylether und Calciumalkylbenzolsulfonat 5 Teile
  • Es wurde ein benetzbares Pulver hergestellt durch einheitliches Mischen und Mahlen der oben genannten Bestandteile.
    • Test-Beispiel 1:
  • Insektizide Wirkung auf gemeine Schneideraupe (Spodoptera litura) Ein Stück eines Kohlkopfblattes (Kulturvarietät: Shikidori) wurde für etwa 30 s in eine flüssige Chemikalie eingetaucht, die hergestellt worden war durch Verdünnen einer Zubereitung, die jede Verbindung gemäß der Erfindung als aktiven Bestandteil enthielt, um die Konzentration auf 500 ppm einzustellen, Nach Trocknen an der Luft wurde es in eine Kunststoff-Petrischale mit einem Durchmesser von 9 cm gegeben und mit Larven der gemeinen Schneideraupe im zweiten Stadium inokuliert. Danach wurde die Schale geschlossen und in einem Raum, der auf eine Temperatur von 25 ºC thermostatisiert war, stehengelassen. Acht Tage nach der Inokulation wurden die toten und lebenden Larv'en gezählt. Die Sterblichkeit wurde gemäß der folgenden Gleichung berechnet und die Beurteilung wurde gemäß dem unten angegebenen Maßstab abgegeben. Der Test wurde durchgeführt mit drei Gruppen zu je 10 Insekten.
  • Berichtigte Sterblichkeit (%) = Anzahl der toten Larven/ Anzahl der durch Inokulation aufgebrachten Larven x 100 Maßstab: Grad der insektiziden Wirkung Sterblichkeit Weniger als 49
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 7 gezeigt. Tabelle 7 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Beurteilung (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 7 (Fortsetzung)
    • Test-Beispiel 2: Insektizide Wirkung auf erwachsene Maisrüsselkäfer (Sitophilus zeamais)
  • 20 bis 30 braune Reiskörner wurden für etwa 30 s in eine flüssige Chemikalie eingetaucht, die hergestellt worden war durch Verdünnen einer Zubereitung, die jede Verbindung gemäß der Erfindung als aktiven Bestandteil enthielt, um die Konzentration auf 200 ppm einzustellen. Nach Trocknen an der Luft wurden sie in eine Glas-Petrischale mit einem Durchmesser von 4 cm gegeben und mit erwachsenen Maisrüsselkäfern inokuliert. Danach wurde die Schale geschlossen und in einem Raum, der auf eine Temperatur von 25 ºC thermostatisiert war, stehengelassen. Acht Tage nach der Inokulation wurden die toten und lebenden Käfer gezählt. Die Sterblichkeit wurde nach der Gleichung berechnet, die in Test- Beispiel I angegeben ist, und die Beurteilung wurde gemäß dem Maßstab abgegeben, der in Test-Beispiel I angegeben ist. Der Test wurde durchgeführt mit drei Gruppen zu je 10 Insekten.
  • Die erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle 8 gezeigt. Tabelle 8 Verbindung Nr. Konzentration (ppm) Beurteilung (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung) Tabelle 8 (Fortsetzung) (Fortsetzung)

Claims (12)

1. Hydrazincarboxamid-Derivat, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I):
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Grup pen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können; oder
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy-Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbönyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 oder 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl Gruppen, Niederalkoxycarbonyl Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyi-Gruppen, Niederalkyisulfonyl-Gruppen und substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, unsubstituierte A minocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, sub stituierten A minosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewahlt ist/sind aus der aus Halogen Atomen, Niederalkyl Gruppen, Halogen niederalkyl Gruppen, Niederalkoxy Gruppen und Halogenniederalkoxy Gruppen bestehen den Gruppe, unsubstituierte Pyndyloxy Gruppe, substituierten Pyridyloxy Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen und das/die gewahlt ist/sind aus der aus Wasserstoff-Atom, Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist,
mit der Maßgabe, daß dann, wenn A
ist, Z nicht Wasserstoff ist.
2. Hydrazincarboxamid-Derivat nach Anspruch 1, worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R³ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
A
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom ist);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe und Nitro-Gruppe;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio- Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen und Halogenniederalkylsulfonyl- Gruppen; und
W ein Sauerstoff-Atom ist.
3. Hydrazincarboxamid-Derivat nach Anspruch 2, worin X in der 3-Position ist, und Y oder Z einen Substituenten in der 4-Position aufweisen.
4. Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I'):
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl- Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Haiogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/ die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyl- Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen und substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, unsubstituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff Atom des Phenyl Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, C yano- Gruppe, Nitro- Gruppe, Alkyl- Gruppen, Halogenniederalkyl- Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl Gruppen, substituierten Cycloalkyl Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein konnen und der/die gewahlt ist/sind aus der aus Haiogen-A tomen und Niederalkyl Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Haiogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Haiogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Haiogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsub stituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist; wobei das Verfahren den Schritt umfaßt, das man eine Verbindung, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (VIII):
worin R³, R&sup4;, X und Y dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, umsetzt mit einer Verbindung, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (VI):
worin R¹, R², Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden.
5. Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I'):
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl- Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/ die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyl- Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen und substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, unsubstituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, C yano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein konnen und der/die gewahlt ist/sind aus der aus Halogen Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen , Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Haiogenniederalkylsulfonyloxy Gruppen, unsubstituierte Phenoxy Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Haiogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
wobei das Verfahren die Schritte umfaßt, daß man eine Verbindung, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (VIII):
worin R³, R&sup4;, X und Y dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, umsetzt mit einem Hydrazin-Derivat, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (VII):
R²-NHNH&sub2; (VII)
worin R² dieselbe Bedeutung hat, wie sie oben definiert wurde, und so eine Verbindung erhält, die durch die allgemeine Formel (V) wiedergegeben wird:
worin R², R³, R&sup4;, X und Y dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, und diese Verbindung umsetzt mit einer Verbindung, die durch die allgemeine Formel (IV) wiedergegeben wird:
worin Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, nachdem man oder ohne daß man diese Verbindung isoliert hat.
6. Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I"):
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl- Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe;
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Grup pen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/ die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyl- Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen und substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, unsubstituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Grup pen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
wobei das Verfahren den Schritt umfaßt, daß man eine Verbindung, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I'):
worin R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, einer Reduktionsreaktion in Gegenwart eines Reduktionsmittels unterwirft.
7. Verfahren zur Herstellung eines Hydrazincarboxamid-Derivats, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I"'):
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenyicarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl- Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogen- niederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 oder 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen;
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl Gruppen, Niederalkoxycarbonyl Gruppen, unsubstituierte Amino Gruppe, substituierten Amino Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/ die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl Gruppe, Niederalkylcarbonyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen und substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder ver schieden sein konnen, unsubstituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbon yl Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen, substituierten Aminosulfonyl Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen, Phenyl Gruppe oder Azaälkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
wobei das Verfahren den Schritt umfaßt, daß man ein Hydrazincarboxamid-Derivat, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (I")
worin R¹, R², R³, R&sup4;, X, Y, Z und W dieselben Bedeutungen haben, wie sie oben definiert wurden, umsetzt mit einem Halogenid, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (111):
R5,-Hal (III)
worin
R5, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonylgruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl- Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 bis 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl- Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy- Gruppen; und
Hal ein Halogen-Atom ist;
oder umsetzt mit einem Isocyanat, wiedergegeben durch die allgemeine Formel (II):
R5,,-NCW (II)
worin R5,, eine Niederalkyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenyl-Gruppe oder eine substituierte Phenyl-Gruppe mit 1 bis 5 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen.
8. Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau, das als aktiven Bestandteil ein Hydrazincarboxamid-Derivat umfaßt, das durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird:
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
A oder
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy-Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 oder 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl Gruppen, Niederalkoxycarbonyl Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl Gruppe, Niederalkylcarbonyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen und substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen, unsubstituierte Aminocarbonyl Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
mit der Maßgabe, daß dann, wenn A
ist, Z nicht Wasserstoff ist.
9. Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau nach Anspruch 8, worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R³ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist,
A
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom ist);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe und Nitro-Gruppe;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio- Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen und Halogenniederalkylsulfonyl- Gruppen; und
W ein Sauerstoff-Atom ist.
10. Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau nach Anspruch 9, worin X in der 3-Position ist, und Y oder Z einen Substituenten in der 4-Position aufweisen.
11. Verfahren zur Bekämpfung unerwünschter Insektenschädlinge, welches den Schritt umfaßt, daß man ein Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau, das als aktiven Bestandteil ein Hydrazincarboxamid-Derivat umfaßt, das durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird:
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy-Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl- Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 bis 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, unsubstituierte Amino Gruppe, substituierten Amino Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl Gruppe, Niederalkylcarbonyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen und substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, un substituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Wasserstoff-Atom, Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist;
in einer Menge von 0,1 g bis 5 kg, angegeben als aktiver Bestandteil pro 1.000 m² (10 ares), aufbringt, um nützliche Ernte gegen den Befall durch unerwünschte Insektenschädlinge zu schützen.
12. Verwendung des Hydrazincarboxamid-Derivats, das durch die allgemeine Formel (I) wiedergegeben wird, als Insektizid für Landwirtschaft und Gartenbau:
worin
R¹ ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R² ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist;
R³ ein Wasserstoff-Atom, eine Hydroxy-Gruppe, eine Niederalkyl-Gruppe, eine Niederalkoxy-Gruppe, eine Niederalkylcarbonyloxy-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe oder eine substituierte Phenylcarbonyloxy-Gruppe ist, die am Phenyl-Ring 1 bis 5 Substituent(en) aufweist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen und Halogenniederalkyl-Grup pen bestehenden Gruppe;
R&sup4; ein Wasserstoff-Atom oder eine Niederalkyl-Gruppe ist; oder
R³ und R&sup4; zusammengenommen für ein Sauerstoff-Atom stehen können;
A oder
ist (worin X für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy-Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Niederalkyi-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkoxyalkyl Gruppen, Niederalkenyloxy-Gruppen, Cycloalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonyloxy-Gruppen, Niederalkoxycarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylcarbonylalkyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Phenoxy-Gruppe, Methylendioxy-Gruppe, Alkenylen-Gruppen mit 3 bis 4 Kohlenstoff-Atomen, um so einen polycyclischen Ring zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings zu bilden, unsubstituierte Aminogruppe, substituierten Amino-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminocarbonyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, und Dioxolan-Gruppe; und R&sup5; ein Wasserstoff-Atom, eine Niederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Halogenniederalkylcarbonyl-Gruppe, eine Cycloalkylcarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxycarbonyl-Gruppe, eine Niederalkoxydicarbonyl-Gruppe, eine unsubstituierte Phenylcarbonyl-Gruppe, substituierte Phenylcarbonyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen, oder eine substituierte Aminocarbonyl-Gruppe mit 1 oder 2 Substituent(en) ist, die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Niederalkyl-Gruppen, unsubstituierte Phenylgruppe und substituierten Phenyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy- Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen);
Y für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Hydroxy- Gruppe, Halogen-Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkenyloxy- Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfon yl- Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl Gruppen, Niederalkoxycarbonyl Gruppen, unsubstituierte Amino-Gruppe, substituierten Amino-Gruppen mit 1 oder 2 Substituent(en), der/die gewahlt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Formyl-Gruppe, Niederalkylcarbonyl Gruppen, Niederalkylsulfonyl Gruppen und substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) eine oder mehrere Niederalkyl Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein konnen, unsubstituierte Aminocarbonyl-Gruppe, substituierten Aminocarbonyl Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, substituierten Aminosulfonyl-Gruppen, die als Substituent(en) 1 oder 2 Niederalkyl-Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können, Phenyl- Gruppe oder Azaalkenylen-Gruppen, die 2 bis 3 Kohlenstoff-Atome aufweisen, um zusammen mit dem benachbarten Kohlenstoff-Atom des Phenyl-Rings einen polycyclischen Ring zu bilden;
Z für 1 bis 5 Atom(e) oder Gruppe(n) steht, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der Gruppe, die besteht aus Wasserstoff-Atom, Halogen- Atomen, Cyano-Gruppe, Nitro-Gruppe, Alkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, unsubstituierten Cycloalkyl-Gruppen, substituierten Cycloalkyl-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen und Niederalkyl-Gruppen bestehenden Gruppe, Niederalkoxy-Gruppen, Halogenniederalkoxy-Gruppen, Niederalkylthio-Gruppen, Halogenniederalkylthio-Gruppen, Niederalkylsulfinyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfinyl-Gruppen, Niederalkylsulfonyl-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyl-Gruppen, Niederalkoxycarbonyl-Gruppen, Niederalkylcarbonyloxy-Gruppen, Niederalkylsulfonyloxy-Gruppen, Halogenniederalkylsulfonyloxy-Gruppen, unsubstituierte Phenoxy-Gruppe, substituierten Phenoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Substituent(en), die gleich oder verschieden sein können und der/die gewählt ist/sind aus der aus Halogen-Atomen, Niederalkyl-Gruppen, Halogenniederalkyl-Gruppen, Niederalkoxy-Gruppen und Halogenniederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe, unsubstituierte Pyridyloxy-Gruppe, substituierten Pyridyloxy-Gruppen, die als Substituent(en) 1 bis 4 Atom(e) oder Gruppe(n) aufweisen, die gleich oder verschieden sein können und das/die gewählt ist/sind aus der aus Wasserstoff-Atom, Halogen-Atomen, Niederalkyl Gruppen, Halogenniederalkyl Gruppen, Niederalkoxy Gruppen und Halogen niederalkoxy-Gruppen bestehenden Gruppe; und
W ein Sauerstoff-Atom oder ein Schwefel-Atom ist.
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