KR20040069181A

KR20040069181A - 키토산-금속 착물을 함유하는 항균성 고체 표면재

Info

Publication number: KR20040069181A
Application number: KR10-2004-7009654A
Authority: KR
Inventors: 수브라마니암 사베산; 멜리사 씨. 조우거; 게리 티. 애플레톤
Original assignee: 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2002-12-20
Publication date: 2004-08-04
Also published as: AU2002357346A1; EP1456292A1; WO2003060003A1; JP2005514510A; TW200301081A; CN1608104A; US20030152632A1

Abstract

본 발명은 키토산-금속 착물을 포함하는 항균제가 열경화성 및(또는) 열가소성 수지 매트릭스에 혼입되어 있는 고체 표면재에 관한 것이다.

Description

키토산-금속 착물을 함유하는 항균성 고체 표면재 {ANTIMICROBIAL SOLID SURFACE MATERIALS CONTAINING CHITOSAN-METAL COMPLEXES}

인조 또는 합성 대리석은 건축 자재로, 예컨대 욕실 화장대 상판, 싱크대, 샤워실 및 주방 카운터 상판, 및 다른 장식용 표면에 사용되는 재료의 각종 형태에 대한 일반적인 칭호이다. 이는 또한 가구, 즉 라이닝 재료, 및 고정되는 소품에 사용하기에 적합한 재료이다. 인조 대리석은 청결함 및 산뜻함을 쉽게 유지한다. 따라서, 병원, 간호 요양원, 뿐만 아니라 상업용 및 주택용 식품 제조 시설에서의 사용이 증가하고 있다.

인조 대리석은 전형적으로 수지 매트릭스에 존재하는 충전제의 존재 또는 부재하에 특정 종류의 수지 매트릭스를 포함하는 가공된 대리석, 오닉스 및 고체 표면재를 포함한다. 전형적으로, 가공된 대리석은 충전된 불포화 폴리에스테르 기재 상에 충전되지 않은 불포화 폴리에스테르의 겔 코팅물로 제조된다. 충전제는 탄산칼슘 또는 유사 물질일 수 있다. 오닉스는 전형적으로 충전된 불포화 폴리에스테르 기재 상에 충전되지 않은 불포화 폴리에스테르의 겔 코트로 구성되어 있다. 이 경우에 충전제는 전형적으로 알루미나 삼수화물 (ATH)이다. 고체 표면재는 전형적으로 충전된 수지 재료이고, 가공된 대리석 또는 오닉스와는 다르게 겔 코트를 갖지 않는다. 델라웨어주 윌밍톤 소재의 이. 아이. 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 (듀폰)로부터 입수 가능한 코리안^?(Corian^?) 재료는 ATH로 충전된 아크릴 매트릭스를 포함한 고체 표면재이다. 상표명 조디악^?(Zodiaq^?)으로 알려진 또 다른 고체 표면 듀폰 재료는 달리 가공석 또는 인조 화강암으로 기술된다. 상기 재료는 석영 또는 다른 유사 충전제로 충전된 불포화 폴리에스테르 매트릭스로 제조된다.

수요지에서의 다수의 재료에 의해 입증된 바와 같이, 환경에서 접하는 유해 미생물을 최소화하거나 사멸시키는 재료 및(또는) 방법에 대한 요구가 분명히 존재한다. 상기 재료는 식품의 제조, 가공, 서비스, 또는 취급 분야에서 유용하다. 상기 재료는 또한 욕실 시설과 같은 개인 위생을 위한 분야에도 유용할 것이다. 유사하게는 낮아진 내성을 가져 병원성 미생물에 특히 취약한 사람들이 있는 병원 및 간호 요양원에서 상기 항균성 재료가 사용되고 있다.

아크릴 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 또는 다른 상기 수지로 제조되고, 수지 전체에 특정 항균제를 혼입시킨 고체 표면재가 제WO 97/49761호 (이. 아이. 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니)에 개시되어 있다. 그러나, 상기 항균제가 고가여서, 제조된 고체 표면재는 비싼 설비 비용을 갖게 된다.

키토산 및 키토산-금속 화합물은 살균제 또는 살진균제로서 항균 활성을 제공하는 것으로 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌 [T. L. Vigo, "Antimicrobial Polymers and Fibers: Retrospective and Prospective," inBioactive Fibers andPolymers, J. V. Edwards and T. L. Vigo, eds., ACS Symposium Series 792, pp. 175-200, American Chemical Society, 2001] 참조). 그 메카니즘은 아직 잘 알 수는 없지만, 키토산은 또한 항바이러스 활성을 제공하는 것으로 공지되어 있다 (예를 들어, 문헌 [Chirkov, S. N., Applied Biochemistry and Microbiology (Translation of Prikladnaya Biokhimiya i Mikrobiologiya) (2002), 38(1), 1-8] 참조).

키토산은 폴리-[1-4]-β-D-글루코사민에 대한 통용 명칭이다. 키토산은 키틴 (폴리-[1-4]-β-N-아세틸-D-글루코사민)으로부터 화학적으로 유도되고, 당해 키틴은 또한 진균의 세포벽, 곤충 및 특히 갑각류의 껍질에서 유도된다. 이와 같이, 이는 널리 입수가능한 재료로부터 저렴하게 유도된다. 이는 예를 들어 프리멕스 (Primex) (아이슬랜드); 바이오폴리머 엔지니어링, 인코포레이티드 (Biopolymer Engineering, Inc.) (미네소타주 세인트 폴); 바이오폴리머 테크놀로지스, 인코포레이티드 (Biopolymer Technologies, Inc.) (매사추세츠주 웨스트보로우); 및 카르보머, 인코포레이티드 (CarboMer, Inc.) (매사추세츠주 웨스트보로우)에서 상품으로서 입수가능하다. 키토산은 또한 금속-염 용액으로 처리하여 금속 이온이 키토산과 착물을 형성하게 할 수 있다. 예를 들어, 미국 특허 제5,541,233호 및 동 제5,643,971호는 키토산 현탁액을 아연 및 구리의 금속 염으로 처리한 다음, 이미다졸 같은 촉진제를 킬레이팅시켜 지속성 항균제를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 특허 출원 제WO 99/37584호는 병원균의 수준을 감소시키도록 물을 처리하기 위한 키토산-황산아연, 황산구리 및 질산은 착물의 제조 방법을 개시하고 있다.

공동 양도된 미국 특허 출원 제60/290,297호 (2001. 5. 11. 출원됨)에서는, 키토산 (폴리에스테르 제품에 적용된 산성 용액의 형태로)이 항균 활성을 제공하는 것으로 제시되어 있다. 키토산-처리 제품은 항균 활성을 강화시키기 위해 순차적으로 황산아연, 황산구리, 또는 질산은의 용액으로 처리할 수 있다.

가공된 대리석은 겔 코트에만 (즉, 물질의 매트릭스 전체에는 아님) 항균제를 혼입하도록 개발되어 왔다. 상기 재료는 일본 특허 출원 공개공보 제(평)7-266522호에 개시되어 있다. 이들 재료는 상대적으로 얇은, 전형적으로 약 15 mil의 겔 코트이다. 이와 같이 겔 코트에서 항균제가 고갈되었을 때, 또는 겔 코트가 마모되었을 때, 또는 달리 제거되었을 때, 겔 코트의 항균 효과는 현격하게 감소되거나 전체적으로 소실된다.

해결되어야 할 문제는 아크릴 수지, 불포화 에스테르 수지, 에폭시 또는 다른 유사 수지 및 상기 수지 전체에 분산되어 있는 유효한 항균제를 포함하는 고체 표면재를 제공하는 것이다.

발명의 요약

본 발명은 하나 이상의 수지의 매트릭스 및 상기 매트릭스에 분산되어 항균제를 포함하는 고체 표면재에 관한 것이다. 항균제는 키토산-금속 착물이며, 이는 균질 조건하에서 제조되어 생성물로 단리된다. 수지는 열경화성, 열가소성, 또는 그의 조합일 수 있다. 임의적으로, 하나 이상의 충전제가 매트릭스에 분산될 수 있다.

바람직한 실시양태에서, 수지는 아크릴기 단량체 용액, 및 아크릴기 단량체와 공중합하기 위한 비닐 단량체를 함유하는 혼합 단량체 용액의 군으로부터 선택된 재료 중에 용해된 아크릴기 중합체를 주성분으로 포함하는 시럽으로부터 제조되고; 충전제는 알루미나 삼수화물이고; 항균제는 키토산과 은 또는 은 화합물의 착물을 포함한다.

본 발명은 항균 특성을 갖는 고체 표면재에 관한 것이다.

도 1은 0.5%, 1.0%, 및 3.0% 키토산 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (Escherichia coli) (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다.

도 2는 0.1%, 0.25%, 0.5% 및 1.0% 키토산-질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다.

도 3은 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 4는 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 리스테리아 웨쉬메리 (Listeria weshimeri)(ATCC 35897)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 5는 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은함량을 갖는 코리안^?재료 대 칸디다 알비칸스 (Candida albicans) (ATCC 10231)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 6은 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 스타필로코쿠스 아우레우스 (Staphylococcus aureus) (ATCC 6538)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 7은 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (O157:H7)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 8은 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 클레브시엘라 뉴모니애 (Klebsiella pneumoniae) (ATCC 4352)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 9는 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 살모넬라 콜레라수이스 (Salmonella cholerasuis) (ATCC 9239)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 10은 BSA의 존재하에서의 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (O157:H7)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다. 코리안^?AB™ 재료는 은 지르코늄 포스페이트를 함유한 항균성 코리안^?재료이며, 추정 양성 대조군으로 본 실험에서 사용하였다. 활성 은 지르코늄 포스페이트는 BSA 존재하에 상기 세균에 대해 불활성으로 된다.

도 11은 BSA의 존재하에서의 1% 키토산 및 0.0237%, 0.0475%, 0.095%, 0.190% 및 0.380% 질산은 함량을 갖는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다. ICP 분석에 의해 측정된 바와 같이 각각의 키토산 대 은 비율은 1:0.016, 1:0.022, 1:0.05, 1:0.095 및 1:0.105이다.

도 12는 키토산-황산아연을 함유하는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다.

도 13은 키토산-황산아연을 함유하는 코리안^?재료 대 스타필로코쿠스 아우레우스 (ATCC 6538)의 결과를 나타낸다.

도 14는 키토산-황산아연을 함유하는 코리안^?재료 대 칸디다 알비칸스(ATCC 10231)의 결과를 나타낸다.

도 15는 키토산-황산구리을 함유하는 코리안^?재료 대 에스케리키아 콜라이 (ATCC 25922)의 결과를 나타낸다.

본 발명의 인조 대리석은 항균제로서 키토산-금속 착물을 함유하는 경화성 수지 조성물로부터 제조한다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "착물"은 공여체의 전자를 수용체의 빈 궤도와 상호 작용시켜 결합이 형성되는 화합물을 의미한다. 특정 착물에서, 전자 흐름은 두 방향으로 동시에 일어날 수 있다. (A New Dictionary of Chemistry, Fourth Edition, L. M. Miall and D. W. A. Sharo (eds.), John Wiley & Sons, Inc., New York, NY (1968), p. 157). 본 발명의 바람직한 실시양태는 키토산-은 착물을 포함한다.

본 발명의 인조 대리석 재료는 주거, 건강 관리, 및 식품 제조 환경에서 접하는 통상의 많은 유해 미생물을 억제하거나 박멸시키기는데 있어 효과적이다. 상기 환경에서, 특히 그 환경이 젖어있고, 습하고, 축축할 때 통상적으로 발견되는 미생물은 세균, 효모, 진균, 및 바이러스를 포함한다. 예는 에스케리키아 콜라이, 칸디다 알비칸스, 스타필로코쿠스 아우레우스, 살모넬라 콜레라수이스, 리스테리아 웨쉬메리, 및 클레브시엘라 뉴모니애를 포함하나, 이들에 한정되진 않는다.

본 발명은 항균성 고체 표면에 관한 것이다. 본원의 "항균성"은 살균성, 살진균성, 또는 항바이러스성을 의미한다. 용어 "미생물"은 세균, 진균, 또는 바이러스를 의미하는 것과 유사하게 사용할 것이다. 용어 "항균 효능"은 충분량의 항균제를 제공할 경우에 샘플의 미생물 농도가 경시적으로 적어도 3-log 인자 (즉, 99.9%)로 감소하는 것을 의미한다. 항균제의 실제 항균 효능은 사용된 특정 수지 매트릭스 및 시험된 특정 세균에 의존한다.

본원에서 용어 "고체 표면재"는 필수적으로 유기 중합체 매트릭스에 분산된 미분 광물 충전제의 비-다공성 복합체인 재료를 말한다. 본원에서 사용된 바와 같이, 용어 "유기 중합체 매트릭스"는 "수지 매트릭스"와 동의어이다. 고체 표면재는 예를 들어, 욕실 화장대 상판, 싱크대, 샤워실 및 주방 카운터 상판과 같은 건축 자재로 사용되는 재료와 같은 장식용 고체 표면에 유용한 재료를 포함한다. 가구, 위생 용품, 라이닝 재료, 및 사무용품점 및 상점 설치물과 같은 각종 물품도 고체 표면재로 제작될 수 있다.

고체 표면재는 수지 매트릭스를 포함한다. 본원에서 사용된 용어 "매트릭스"는 충전제 및 다른 첨가제가 분산될 수 있는 중합체성 수지 성분을 의미한다. 본 발명에 유용한 수지 매트릭스의 유형은 열가소성 수지, 열경화성 수지, 및 그의 조합물을 포함한다. 열가소성 수지는 올레핀 (예컨대 저밀도 및 고밀도 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌), 디엔 (예컨대 폴리부타디엔 및 네오프렌^?(Neoprene^?) 엘라스토머), 비닐 중합체 (예컨대 폴리스티렌, 아크릴 수지, 및 폴리비닐 클로라이드), 플루오로중합체 (예컨대 폴리테트라플루오로에틸렌), 및 헤테로쇄 중합체 (예컨대 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴레에테르, 폴리아세탈 및폴리카르보네이트)를 포함한다. 열경화성 수지는 페놀 수지, 아미노 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄 및 실리콘 중합체를 포함한다.

본 발명에서 유용한 에폭시 수지는 비스페놀 형태 A, 비스페놀 형태 F, 페놀 노볼락 형태, 지환족 에폭시, 할로겐화 에폭시, 및 환형지방족 에폭시 수지를 포함한다.

본 발명에서 유용한 불포화 폴리에스테르 수지는 반응성이 탄소 원자의 이중 또는 삼중 결합의 존재에 기초하는 수지를 포함한다. 불포화 폴리에스테르 수지는 불포화 및 포화 이염기산 또는 무수화물 몰량의 글리콜과의 반응에 의해 형성된다. 이어서 불포화 부위는 비닐을 함유한 단량체, 예컨대 비제한적으로 스티렌, MMA, 또는 스티렌/MMA의 조합물을 열경화 가소성 상태로, 단량체를 거쳐 폴리에스테르 쇄를 가교시키는데 사용할 수 있다.

당업자에게 공지된 바와 같이, 에폭시 또는 불포화 폴리에스테르에 대한 각종 첨가제가 존재할 수 있다. 전형적으로, 상기 재료는 가교 작용을 강화시키는 가교제 및 촉매를 첨가함으로써 경화된다.

본 발명에서 유용한 아크릴 수지는 수지가 경화됨으로써 아크릴 고체 표면재로 형성될 수 있다면 제한되지 않는다. 유용한 아크릴 수지의 예는 각종의 통상적인 아크릴기 단량체, 아크릴기 부분 중합체, 아크릴기 단량체 이외의 공중합용 비닐 단량체 또는 부분 중합체, 아크릴기 단량체를 포함한다. 아크릴기 단량체로서, (메트)아크릴 에스테르가 바람직하다. 본원에서 사용된 바와 같이, "(메트)아크릴"은 "아크릴 및(또는) 메트아크릴"을 의미하는 것으로 이해된다. (메트)아크릴에스테르의 예는 메틸 (메트)아크릴 에스테르, 에틸 (메트)아크릴 에스테르, 부틸 (메트)아크릴 에스테르, 2-에틸헥실 (메트)아크릴 에스테르, 벤질 (메트)아크릴 에스테르, 글리시딜 (메트)아크릴 에스테르를 포함한다.

아크릴 수지를 비롯한 유용한 고체 표면재의 예는 코리안^?재료이며, 이는 충전제인 ATH와 함께 폴리(메틸 메트아크릴레이트) (PMMA)를 포함한다. 유용한 고체 표면재의 또 다른 예는 조디악^?재료이며, 이는 석영 또는 다른 실리카 충전제와 함께 불포화 폴리에스테르 (UPE) 수지를 포함한다. 코리안^?재료 및 조디악^?재료는 둘 다 안료, 미립자 형태의 재연마 자가 물질, 및 본원에서 참고 문헌으로 둘 모두 포함된 미국 특허 제3,847,865호 및 동 제4,085,246호에 개시된 다른 첨가제를 포함한다.

본 발명의 고체 표면재는 외부 표면에서 측정된 바와 같은 항균 효능을 가진 고체 표면재를 제공하는 양으로 고체 표면재의 수지 매트릭스에 분산되어 있는 하나 이상의 항균제를 포함한다. 본원에서 용어 "분산된"은 본 발명의 항균제가 고체 표면재의 표면에만 존재하는게 아니라, 본 발명의 고체 표면재의 벌크 전체에 존재한다는 것을 의미한다. 항균제는 하기한 "항균성 경질 표면 실험" 및 "항균성 경질 표면 와이프 실험" 방법에 의해 측정된 바와 같이 적용한 시점으로부터 약 24시간 이내에 항균 효능, 즉 미생물 수의 3-log 감소의 결과를 가져오는 양으로 제공된다.

항균제의 양은 바람직하게는 예비경화된 총 조성물의 약 0.5 중량% 이상 내지 8 중량%이고, 더 바람직하게는 예비경화된 총 조성물의 약 1 중량% 이상이다. 항균제를 첨가하여 수지 성분내에 분산시키는 것이 바람직하다. 예를 들어, 키토산-은 착물은 중합 전에 MMA에 첨가할 수 있다. 키토산-은 착물을 UPE에 첨가하고, 그 다음에 석영 또는 다른 실리카와 혼합하고, 이어서 진동압축시켰다. 추가 가공 (중합)은 제제의 항균 특성을 바꾸지는 않는다.

항균제는 키토산 및 금속, 바람직하게는 은, 구리, 또는 아연의 착물을 포함한다. 금속 또는 금속 화합물은 키토산을 기초로 하여 1 내지 14 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이들 물질은 중합체의 제조에 있어 첨가제로서 사용하기 위해 약 400 메쉬 크기로 연마했다. 400 메쉬 크기가 실시예의 실시양태에서 사용되었지만, 입자 크기의 범위는 약 100 메쉬 이하일 수 있다. 키토산-은 착물은 이의 보다 우수한 항균 효능 때문에 바람직하다.

본 발명에 사용된 키토산-은 착물은 키토산 용액에 은 염의 용액을 천천히 첨가하여 투명한 무색의 겔을 생성시킴으로써 제조한다. 전형적으로, 은 염 용액은 물 중의 0.5 내지 20 중량% 질산은이다. 키토산 용액은 아세트산의 희석된 (0.25 내지 5.0 부피%) 수용액 중에 키토산 0.25 중량% 내지 8.0 중량%를 포함한다. 전형적으로, 키토산은 키토산 2 중량%를 함유하는 0.75 부피% 또는 1.5 부피%아세트산 수용액이다.

산성 수용액을 키토산-은 겔에 첨가하는 경우에, 예를 들어 표면처리제로서 사용될 수 있는 용액이 생성된다. 착물의 고체 형태는 하기 단계를 포함하는 방법에 의해 겔로부터 제조할 수 있다:

(ⅰ) 교반하면서 물을 겔에 첨가하는 단계;

(ⅱ) 당업계에 통상적으로 공지된 바와 같은 염기성 용액을 첨가함으로써 단계 (ⅰ)의 생성물에 대한 pH를 pH 7 내지 8로 상승시키는 단계;

(ⅲ) 단계 (ⅱ)의 생성물을 여과하는 단계;

(ⅳ) 여과한 고형물을 물로, 이어서 아세토니트릴로 세척하는 단계;

(ⅴ) 세척한 고형물을 진공하에서 건조하는 단계; 및

(ⅵ) 임의로, 건조된 생성물을 미세 분말로 분쇄하는 단계.

전형적으로, 공정 전반에 걸쳐 탈이온수를 사용하고, 단계 (ii)에서 수성 수산화암모늄 또는 치환된 수산화암모늄을 적가하여 pH를 상승시킨다.

불용성 수성 현탁액인 키토산을 질산은 용액으로 처리하는 키토산-은 이온 착물의 이종 합성 (예를 들어, 문헌 ["Characterization of silver-binding Chitosan by Thermal Analysis and Electron Impact MassSpectrometry," C. Peniche-Covas, M. S. Jimenez, A. Nunez, Carbohydrate Polymers (1988), 9, 249-256] 참조)과는 반대로, 본원에서 입증된 동종 합성은 예를 들어, 기저귀, 실금자용 가먼트, 탐폰, 또는 생리대에서 흡수 부재로서 히드로겔 적용에 적합한 우수한 팽창 성질을 갖는 섬유 재료를 제공한다. 추가로, 당업계에서 통상적으로 수행하는 바와 같이, 상기 재료를 용액 중에서 재구성하여, 직물용 표면처리 용액으로 사용할 수 있거나, 본원에서 기재한 재료의 제조를 위해 목적하는 입자 크기의 분말로 첨가할 수 있다. 상기 재료는 극한 변색없이 긴 저장 기간, 예를 들어 1년 이상의 저장 수명에 걸쳐 그의 본래 상태를 유지한다.

본 발명에서 유용한 충전제는 예를 들어, 알루미나 삼수화물 (ATH), 알루미나 일수화물 (AMH), 바이엘 수화물 (BayH), 석영 및 다른 형태의 실리카 (SiO₂), 수산화마그네슘 (Mg(OH)₂), 탄산칼슘 (CaCO₃), 황산바륨 (BaSO₄), 또는 장식용 제제 (예를 들어, 운모, 유리 조각, 투명 아크릴 조각, "컬러 플랍" 안료 (보는 각도의 변화에 따라 색이 변하는 안료))를 포함하며, 상기 목록이 다른 것을 배제하거나, 발명을 제한하려는 의도는 없다. 충전제는 약 95 중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다. 전형적으로, 반드시 그런 것은 아니지만, 충전제의 양은 첨가된 항균제의 중량 백분율에 따라 감소된다.

또한 고체 표면재는 당업자에게 공지될 수 있는 기능용 또는 장식용 첨가제, 예컨대 안료, 염료, 방염제, 이형제, 유동화제, 점도 조절제, 경화제, 항산화제, 및 등을 포함할 수 있다.

본 발명의 고체 표면재는 전형적으로 예를 들어 시트 형태로, 또는 싱크대와 같은 성형품으로 주조 성형한다. 본 발명의 고체 표면재는 또한 예를 들어 압축 성형, 사출 성형, 압출 성형, 또는 진동압착 방법에 의해 제작할 수 있다.

본 발명의 고체 표면은 최적의 효능을 위해 젖어있거나, 축축하거나, 습한 상태로 존재하는 것이 특히 바람직하다. 본 발명의 고체 표면의 예는 주택용 욕실, 공용 세면실, 수영장 구역, 기숙사, 스타디움, 또는 운동경기 시설의 표면: 싱크대, 카운터 상판, 샤워실 벽 및 바닥, 및 사용하는 동안 젖어있는 다른 벽 표면을 포함하며, 이에 제한되지 않는다. 병원, 클리닉, 의료용 밴, 또는 간호 요양원과 같은 의료 보호 시설에서, 본 발명은 카운터 상판, 싱크대, 샤워실 벽 및 바닥에 대한 표면, 및 예를 들어 환자실, 세탁실, 오염된 리넨 구역, 직원 및 방문자 구역, 중환자실, 심장동맥질환 집중 치료실에서의 백 스플래쉬의 표면 형태로 항균 보호를 제공한다.

본 발명은 또한 항균 보호에 유용하며, 여기서 고체 표면과 간접적 식품 접촉이 존재한다. 특정 예는 주방의 카운터 상판, 싱크대, 백 스플래쉬, 및 테이블 상판; 식당 및 패스트 푸드 시설의 테이블 상판, 샐러드 바 카운터 및 보호판, 식품 랙 구역, 사용한 접시 구역, 및 접시 세척 및 건조 구역; 영양소 손상이 심하지 않은 도살장의 특정 구역; 통조림 제조 공장, 냉동 공장, 붉은 살코기 포장 공장 및 제빵 및 제과 시설의 테이블, 카운터 상판, 및 백 스플래쉬; 및 식료품점의 식료품, 및 신선한 식품의 카운터 상판, 진열장, 및 다른 설치물이다.

본 발명은 또한 병원성 미생물이 손 접촉에 의해 쉽게 전염되고, 땀이 항균 효능을 증가시키기 때문에 볼펜 및 연필과 같은 필기구의 표면에 유용하다.

본 발명의 추가 특성은 하기 실시예에서 설명한다.

약어의 의미는 하기와 같다: "h"는 시간을 의미하고, "min"은 분을 의미하고, "sec"은 초를 의미하고, "d"는 일을 의미하고, "μL"는 마이크로리터를 의미하고, "mL"는 밀리리터를 의미하고, "L"는 리터를 의미하고, "μm"는 마이크로미터를 의미하고, "ppm"는 백만분율 (즉, 리터당 밀리그램)을 의미한다.

실시예를 위한 시험 방법

본 발명의 각종 실시예의 항균 효능은 하기와 같이 항균 경질 표면 시험 방법 및 항균 경질 표면 와이프 시험 방법을 사용하여 평가하였다:

항균 경질 표면 시험 방법

본 시험은 재료의 두께에 전체적으로 균일하게 분산되어 있는 항균제로 함침시킨 경질 중합체성 재료를 사용하여 수행하였다 (코리안^?재료 플라크 제제에 대해서는 미국 특허 제3,847,865호 참조). 시험 재료의 타일은 미생물 세포의 공지된 밀도로 접종하고, 건조를 저지하기 위해 조절된 습도에서 인큐베이션하였다. 미생물 계수를 위한 표준 미생물 기술에 따라, 항균제를 함유하지 않는 대조 재료와 비교하여 시험 재료에서 세포 밀도가 3-log 이상 감소가 달성되었을 때, 유의한효능이 입증되었다.

백분율 감소와 log 감소의 관계는 편리하게 하기의 참조표에 의해 나타낸다:

값	% 감소
1	90
2	99
3	99.9
4	99.99
5	99.999

절차

1. 화학 가스 후드에서, 밤색 스카치-브라이트™ 미세 연마 패드 (3M #7447) 또는 200 그리트 또는 보다 미세한 사포를 사용하여 대조군 및 시험 코리안^?6 × 6 cm 타일을 연마하거나 또는 재생시킨다. 생물학적 안전 캐비넷에서, 각각의 타일을 이소프로판올 와이프로 와이핑하고, 멸균 딥 페트리 플레이트 (100 ×20 mm)에 정치하고, 공기 건조시키고, 뚜껑을 덮는다.

2. 25 ℃, 트립티카제 소이 브로쓰 (Trypticase Soy Broth: TBS)에서 밤새 성장시킨 배양물로부터 약 1 x 10⁶cfu (콜로니 형성 단위)/ml 인산염 완충액^*인 접종물을 제조하였다. (전형적으로 밤샌 배양물은 상기 밀도를 만들기 위해 인산염 완충액으로 1:1000 희석한다.) 트립티카제 소이 아가 (Trypticase Soy Agar: TSA)에서 접종물의 계대 희석 도말 평판 계수법을 수행함으로써 최종 세포 밀도를 측정한다.

3. 표면에 접종물 0.5 mL를 위치시키고, 멸균 유리 또는 플라스틱 스프레더로 균일하게 도말하여 각 타일에 접종한다. 접종물은 타일의 가장자리까지 미치지 않아야 하고, "시험 부위"에 존재하여야 한다. 페트리 플레이트의 뚜껑을 덮고, 열린 트레이에 정치시킨다. 25 ℃ 및 85% 상대 습도 (%RH)의 환경 챔버에서 인큐베이션한다.

4. 항균 타일에 대한 사멸 속도(즉, 3-log 또는 99.9% 감소를 달성하기 위해 필요한 시간)를 측정하기 위해, 1, 2, 3, 4, 6 및 8 h 동안 인큐베이션함으로써 시간-곡선을 제작한다. 지정된 인큐베이션/노출 시간 후에, 환경 챔버로부터 페트리 플레이트를 제거한다. 생물학적 안전 캐비넷에서, 페트리 플레이트 뚜껑을 벗기고, 타일을 인산염 완충액으로 멸균 5 mL 피펫을 사용하여 2회 세정한다. 제1회 세정에 4.5 mL, 제2회 세정에는 5 mL를 사용한다. 피펫을 전체 타일 시험 표면을 가로질러 움직이면서 반복적으로 흡인하여 완충액을 제거함으로써 타일을 세정하는것이 중요하다. 최종 세정 후에, 멸균 1 인치 사각 거즈 패드로 표면을 철저하게 와이핑한다. 거즈를 완충 세정액과 함께 멸균 시험 튜브 내에 위치시킨다.

5. TSA 상에서 인산염 완충액 계대 희석 도말 평판법을 사용하여 세정 완충액의 생물적재물 (bioburden)을 측정한다. 시험 미생물에 대한 최적 성장 온도 및 조건에서 24시간 이상 동안 평판을 인큐베이션한다. 평판 상의 콜로니를 계수하고, 모든 희석물을 고려하여 밀도를 계산한다. cfu/ml로 결과를 기록한다.

6. △t 값을 하기대로 계산할 수 있다: △t = C - B, 식에서 △t는 접촉 시간 t에 대한 활성 상수이고, C는 인큐베이션 X시간 후 대조군 타일의 세정 제거된 미생물의 평균 log₁₀밀도이고, B는 인큐베이션 X시간 후 시험 타일의 세정 제거된 미생물의 평균 log₁₀밀도이다.

^* 인산염 완충 원액

일염기성 인산칼륨 22.4 g

이염기성 인산칼륨 56.0 g

탈이온수 1000 mL가 되게 하는 양

NaOH 또는 HCl을 사용하여 pH 6.0 내지 7.0으로 조절하고, 여과하고, 멸균하고, 사용 전까지 4℃에서 저장하였다.

작업 인산염 완충액

인산염 완충 원액 1 mL를 멸균 탈이온수 800 mL에 희석하고 (pH는 6.0 내지 7.0이어야 함), 작업 부피로 나누어 오토클레이빙하였다.

항균 경질 표면 와이프 시험 방법

방법의 요약

이 시험은 연마 패드 또는 사포로 연마하여 재생시킬 수 있는 항균 표면에 요구되는 재생 빈도를 측정하기 위해 이용하였다. 하기의 실험 디자인은 표준 사용 조건하에서 항균 효능의 지속성을 측정하는데 사용할 수 있다. "감소된 활성"을 갖는 표면은 항균 활성이 3-log 감소 능력 미만으로 떨어졌다.

젖은 천을 이용한 와이핑: 비눗물

이 프로토콜의 목적은 항균 표면의 효능의 지속성에 대한 비눗물로의 반복된 전형적 세척 효과를 측정하기 위한 것이다.

1. "항균 경질 표면 시험 방법"에서 기재한 바와 같이 대조군 및 시험 타일의 세트를 준비한다.

2. 비눗물로 적신 멸균된 천 (예를 들어, 무명, 전형적인 면 키친 타올, 스폰지, 사전에 적셔놓은 와이프 등)으로 각각의 타일 세트를 와이핑한다. 비눗물 제조는 비누 제작업자의 라벨 지시서에 따른다. 비눗물에 천을 완전히 적시고, 각각의 사용 전에 손으로 비틀어 짠다. 전후 방향 움직임을 이용하여 각각의 타일 표면을 완전히 와이핑한다.

3. 각각 와이핑한 후, 멸균된 탈이온수로 타일을 세정하여 임의의 비누 잔류물을 제거, 공기 건조시킨다.

4. 각각의 50 세트를 와이핑한 후에, "항균 경질 표면 시험 방법"을 이용하여 항균 효능에 대해 대조군과 시험 타일을 시험한다.

5. 예측 사용 기간이 만족될 때까지 또는 항균 표면이 감소된 활성을 나타낼 때까지 50 와이프의 세트에서 시험을 계속한다. △t<3.0이 될 때, 시험 타일은 감소된 활성을 갖는 것으로 고려한다.

젖은 천을 이용한 와이핑: 액상 또는 분무 소독제/살균제

이 프로토콜의 목적은 항균 표면의 효능의 지속성에 대한 액상 소독제 및 살균제로 반복된 전형적 세척 효과를 측정하기 위한 것이다.

2. 각 소독제/살균제에 대한 제조업자 사용 지시서는 일관되지 않는다. 노출 조건을 표준화시키기 위해, 하기 지시서를 사용한다. 액상 제품의 경우에, 제조업자의 라벨 지시서에 따라 제조한 소독제/살균제 용액에 멸균 천을 완전히 적시고, 각각의 사용전에 손으로 비틀어 짠다. 각각의 타일 표면을 완전하게 커버하기 위해 전후 방향 움직임으로 각각의 타일을 와이핑한다. 분무 제품의 경우에, 완전히 적시기 위해 타일 표면에 2회 분무하고 멸균된 천으로 전후 방향 움직임을 이용하여 와이핑한다.

3. 각각의 50 세트를 와이핑한 후, "항균 경질 표면 시험 방법"을 이용하여 항균 효능에 대해 대조군과 시험 타일을 시험한다.

4. 예측 사용 기간이 만족될 때까지 또는 항균 표면이 감소된 활성을 나타낼 때까지 50 와이프의 세트에서 시험을 계속한다. △t<3.0이 될 때, 시험 타일은 감소된 활성을 갖는 것으로 고려한다.

실시예 1

키토산-질산은 착물의 제조

키토산 (42 g, 키토클리어™ (Chitoclear™) 식품 등급, 프리멕스, 아이슬랜드)을 2% 수성 아세트산 용액 (1100 mL) 중에 용해시키고, 격렬하게 교반하였다. 탈이온수 (100 mL) 중의 질산은 (30 g)의 용액을 10분의 기간에 걸쳐서 첨가하였다. 투명한 고밀도의 겔을 생성시켰다. 추가로 물 (300 mL)을 겔에 첨가하고, 30분 동안 교반하였다. pH를 7 내지 8로 상승시키기 위해 농축된 수산화암모늄을 적가하였다. 생성물을 여과하고, 물 (4 × 500 mL), 이어서 아세토니트릴 (4 × 500 mL)로 세척하였다. 수득된 생성물을 2일 동안 진공하에서 건조시키고, 미세 분말로 분쇄하고, 코리안^?AB™ 재료 제조에서와 같이 사용하였다. 생성물의 수율은 53.7 g이었다. 착물에서 은의 양은 유도 결합 플라즈마 분광법 (Inductively Coupled Plasma spectroscopy: (ICP))으로 측정하였으며, 이는 원자 방출 분광 방법이고, 여기서 유도 결합 플라즈마는 여기원으로 사용되었다 (예를 들어, 문헌 [Inductively Coupled Plasma Emission Spectroscopy, pt. 1, P. W. J. M. Boumans, John Wiley & Sons (New York, NY), 1987, pp. 2-3] 참조). 상기 재료의 ICP 은 금속 분석은 13.5 중량%인 은 비율을 나타냈다.

반대로, 키토산의 현탁액을 질산은 용액으로 처리함으로써 키토산/은 착물을 제조하고, 수득된 생성물은 겉보기에 출발 물질과 동일하게 보였으나, 겔은 형성하지 않았으며, 2일 후에도 탈이온수에 용해되지 않았다. 상기 제제의 팽창의 부재는 명확하게 은에 의한 키토산 쇄의 가교의 부재를 나타내며, 아마도 금속이 그속에 분산되어 있는 것보다 키토산의 표면에 더 많이 분산되어 있다.

실시예 2

다양한 은 함량을 갖는 키토산-질산은 착물의 제조

아세트산 7.5 mL를 함유한 물 500 mL 중의 키토산 (각각 20 g, 키토클리어™, 프리멕스, 아이슬랜드)의 5종 용액을 하기 비율에 따라 질산은 수성 용액 (50 mL)으로 연속적으로 처리하였다. 질산은의 함량: 용액 A = 7.2 g, B = 3.6 g, C = 1.8 g, D = 0.9 g, E = 0.45 g. 반응은 선행 실시예에 기재된 바와 같이 수행되고 처리되었다. 생성물 1A 내지 1E의 수율은 25 내지 30.0 g의 범위였다.

ICP 분석에 의한 은 함량:

1A = 10.5% 은

1B = 9.5% 은

1C = 5.1% 은

1D = 2.2% 은

1E = 1.6% 은

하기 실시예 3 내지 5에서, 지시한 바와 같이 첨가제를 함유한 코리안^?재료 플라크, 6 cm × 6 cm × 약 1.3 cm를 미국 특허 제3,847,865호에 따라 제조하였다.

실시예 3

제1 플라크 제조에서, 0.5 중량%, 1.0 중량%, 및 3 중량% 농도의 단순 키토산 분말 (키토클리어™, 프리멕스, 아이슬랜드)을 코리안^?재료 믹스에 첨가하고, 플라크로 주조하였다. 도 1에 나타난 바와 같이, 유의한 항균 활성은 이 샘플에서 관찰되지 않았다.

실시예 4

실시예 1로부터의 키토산-질산은 분말을 0.1 중량%, 0.25 중량%, 0.5 중량%, 및 1.0 중량% 농도로 플라크 혼합물에 첨가하였다. 첨가제를 기준으로 하여 상기 샘플 중의 은의 유효한 농도는 각각 0.01%, 0.03%, 및 0.13%였다. 이들 플라크는 도 2에 나타낸 바와 같이 유효한 항균 활성을 나타내었다.

실시예 5

하기의 5종 코리안^?재료 플라크는 이들 모든 제제 중의 키토산 농도를 1 중량%로 유지하고, 키토산에 대한 질산은의 양을 실시예 2에 기재된 재료를 사용하여 변화시키는 것을 제외하고는 실시예 4에 기재된 바와 같이 제조하였다. 따라서, 샘플 A 내지 E 중의 키토산-은의 양은 각각 1:0.105; 1:0.095; 1:0.05; 1:0.022; 1:0.016이었다. 모든 상기 플라크는 도 3 내지 9에서 나타낸 바와 같이 각종 유기체에 대한 살균 활성을 나타내었다.

추가로, 상기 키토산-은 코리안^?재료 플라크는 "오염물"의 존재하에서 사멸시키기 어려운 미생물인 에스케리키아 콜라이 O157:H7 (도 10)에 대한 항균 활성을 유지하였고, 에스케리키아 콜라이 ATCC 25922 (도 11)에 대한 항균 활성을 유지하였다. 소 혈청 알부민 (BSA)을 인산염 완충액의 리터 당 1.15 g으로 첨가하고, 이를 사용하여 "항균 경질 표면 시험 방법"을 대해 기재한 바와 같이 접종물을 제조하였다. 에스케리키아 콜라이 O157:H7에 대해 무효하게 만드는 코리안^?AB™ 재료 양성 대조군을 사용하여 나타낼 수 있는 바와 같이 (도 10), 다수의 항균 표면은 "오염물"의 존재하에서 불활성화 되기 때문에 이는 중요한 발견이었다.

실시예 6

코리안 ^? 재료 플라크에서 첨가제로서 사용하기 위한 키토산-황산아연의 제조

키토산 (40.5 g, 키토클리어™, 프리멕스, 아이슬랜드)을 2% 수성 아세트산 (1000 mL) 중에 용해시키고, 격렬하게 교반하였다. 이것에 물 (100 mL) 중의 황산아연 (44.0 g)의 용액을 적가하였다. 점성 용액을 수득하였다. 이것에 아세톤 250 mL를 첨가하여 생성물을 침전시키고, 이를 여과하고, 탈이온수 및 아세토니트릴로 세척하였다. 이것을 진공하에서 건조시키고, 미세 분말 (약 400 메쉬 크기; 64 g)로 분쇄하였다. 이 제제는 실시예 12, 13, 및 14에서 나타난 바와 같이 그람 양성 및 그람 음성 세균 뿐만 아니라 효모에 대해서 항균 플라크를 제공하였다.

실시예 7

코리안 ^? 재료 플라크로 혼입하기 위한 키토산-황산구리 착물의 제조 방법

키토산 (20.0 g, 키토클리어™, 프리멕스, 아이슬랜드)을 1.5% 수성 아세트산 (650 mL) 중에 용해시키고, 격렬하게 교반하였다. 이것에 물 (140 mL) 중의 황산구리 (44.0 g)의 용액을 적가하였다. 섬유질 침전물을 수득하고, 이를 여과하고, 탈이온수 및 아세토니트릴로 세척하였다. 이것을 진공하에서 건조시키고, 미세 분말 (42 g)로 분쇄하였다.

키토산-황산구리 분말을 0.5%, 1.0 중량%, 2.0 중량%, 및 3.0 중량% 농도로 함유하는 코리안^?재료 플라크를 제조하고, 이의 항균 특성에 대해 측정하였다 (도 15).

Claims

항균 효능을 나타내며, 열가소성 수지, 열경화성 수지, 및 그의 조합물로부터 선택된 수지의 매트릭스; 및 상기 매트릭스에 분산되어 있는, 키토산과 금속의 착물 및 키토산과 금속 화합물의 착물로부터 선택된 착물을 함유하는 하나 이상의 항균제를 포함하는 고체 표면재.
제1항에 있어서, 매트릭스에 분산되어 있는 하나 이상의 충전제를 추가로 포함하는 고체 표면재.
제1항에 있어서, 열가소성 수지가 올레핀, 디엔, 비닐 중합체, 플루오로중합체, 헤테로쇄 중합체, 및 그의 조합물로부터 선택된 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 열가소성 수지가 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부타디엔, 네오프렌, 폴리스티렌, 아크릴 수지, 폴리비닐 클로라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리아세탈, 폴리카르보네이트, 및 그의 조합물로부터 선택된 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 수지가 아크릴기 단량체 용액 또는 아크릴기 단량체와 공중합하기 위한 비닐 단량체를 함유하는 혼합 단량체 용액 중에 용해된 아크릴기 중합체를 주성분으로 포함하는 시럽으로부터 제조되는 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 열경화성 수지가 페놀 수지, 아미노 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 폴리우레탄, 실리콘 중합체, 및 그의 조합물로부터 선택된 것인 고체 표면재.
제2항에 있어서, 충전제가 알루미나 삼수화물, 알루미나 일수화물, 바이엘 수화물, 수산화마그네슘, 탄산칼슘, 황산바륨, 및 석영 및 다른 형태의 실리카로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 항균제가 약 24시간 이내에 외부 표면에서 측정되는 항균 효능을 제공하는 양으로 존재하는 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 상기 금속이 은, 구리, 아연, 또는 그의 화합물인 고체 표면재.
제5항에 있어서, 알루미나 삼수화물을 포함하는 충전제를 추가로 포함하고, 항균제가 키토산과 은 또는 은 화합물과의 착물을 포함하는 것인 고체 표면재.
제1항에 있어서, 시트 또는 성형품 형태의 고체 표면재.
제1항에 있어서, 압축 성형, 사출 성형 및 압출 성형에 의해 제조되는 고체 표면재.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 싱크대.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 카운터 상판.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 테이블 상판.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 필기구.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 벽.
제17항에 있어서, 욕조 또는 샤워실의 부재인 벽.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 샤워실 바닥.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 벽, 싱크대, 화장대, 카운터, 욕조, 샤워실, 또는 테이블 상판을 제공하는 것을 포함하며, 상기 고체 표면재가 욕실, 세면실, 또는 화장실에 통상적으로 존재하는 미생물에 노출될 수 있는, 욕실, 세면실, 또는 화장실의 고체 표면 상에서 미생물 성장을 감소시키기 위한 방법.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 벽, 싱크대, 카운터 상판, 테이블, 테이블 상판, 샤워실, 또는 백 스플래쉬를 제공하는 것을 포함하며, 상기 고체 표면재가 의료 보호 시설에 통상적으로 존재하는 미생물에 노출될 수 있는, 의료 보호 시설의 고체 표면 상에서 미생물 성장을 감소시키기 위한 방법.
제21항에 있어서, 의료 보호 시설이 병원, 클리닉, 의료용 밴, 또는 간호 요양원인 방법.
제1항의 고체 표면재를 포함하는 카운터 상판, 도마, 싱크대, 백 스플래쉬, 테이블 상판, 샐러드 바 상판, 샐러드 바 보호판, 식품 랙 구역, 사용한 접시 구역, 접시 세척 또는 접시 건조 구역을 제공하는 것을 포함하며, 상기 고체 표면재가 식품 진열, 제조, 서비스, 및 취급 시설에 통상적으로 존재하는 미생물에 노출될 수 있는, 식품 진열, 제조, 서비스, 및 취급 시설의 고체 표면 상에서 미생물 성장을 감소시키기 위한 방법.
제23항에 있어서, 식품 제조 시설이 통조림 제조 시설, 냉동 시설, 육류 포장 시설, 어류 포장 시설, 제빵 시설, 및 제과 시설로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
(a) 0.25 내지 8.0 중량% 키토산을 산 용액에 용해시키는 단계;

(b) 은 염 용액을 단계 (a)의 생성물에 첨가하는 단계;

(c) 교반하면서, 물을 단계 (b)의 생성물에 첨가하는 단계;

(d) 염기성 용액을 첨가하여 단계 (c)의 생성물의 pH를 pH 7 내지 8로 상승시키는 단계;

(e) 단계 (d)의 생성물을 충전하는 단계;

(f) 단계 (e)에서 수득한 여과된 고형물을 물로 세척하는 단계;

(g) 단계 (f)의 고형물을 아세토니트릴로 세척하는 단계;

(h) 세척한 고형물을 진공하에서 건조시켜 키토산-은 착물을 수득하는 단계; 및

(i) 임의로, 단계 (h)의 생성물을 미세 분말로 분쇄하는 단계

의 순차적인 단계를 포함하는, 키토산-은 착물의 제조 방법.
제25항에 있어서, 산 용액이 아세트산의 0.25 내지 5% 수용액이고; 은 염 용액이 물 중의 0.5 내지 20 중량% 질산은이고; pH를 수성 수산화암모늄 또는 치환된 수산화암모늄의 첨가에 의해 단계 (d)에서 상승시키는 방법.
제25항의 방법에 의해 제조된 키토산-은 착물.
제27항의 키토산-은 착물을 포함하는 직물 도포용 표면처리 용액.
제27항의 키토산-은 착물을 포함하는, 기저귀, 실금자용 가먼트, 생리대 또는 탐폰.